La présente invention a pour objet de nouveaux agents contenant, comme substances actives, des 3-hydroxy-triazènes porteurs de substituants. Elle concerne également leur application à la lutte contre les insectes et les arachnides, à 5 leurs différents stades de développement. Les substances insecticides et acaricides qui ont atteint une importance économique appartiennent soit à la classe des composés phosphores soit à celle des esters carbaœiques soit à celle des hydro-carbures halogènes. D'une part, ces 10 composés présentent la plupart du temps une action toxique .à l'égard des plantes et/ou des homéothermes, et, d'autre part, il apparaît, chez les organismes nuisibles, des phénomènes de résistance. Pour ces raisons, il est nécessaire de mettre au point de nouveaux agents, contenant de nouvelles 15 substances actives ayant une moindre toxicité, et vis-à-vis desquels les insectes et les arachnides ne présentent pas de résistance. Dans le groupe constitué par les triazènes, un certain nombre de composés sont connus comme substances douées 20 d'activité herbicide (cf. brevet britannique N° 1 130 469) et comme substances protégeant les matières organiques de toute espèce contre la voracité des insectes (cf. brevet britannique ÎT° 941 489). H s'agit là de 1 -phényl-3• 3-dialkyl-triazènes, composés qui ne présentent cependant pas de 25 propriétés insecticides ou acaricides. Or, la Demanderesse a trouvé que des agents contenant, comme substances actives, des 1-phényl-3-hydroxy-triazènes conviennent remarquablement bien pour la lutte contre les insectes et les arachnides, à leurs divers stades de dévelop-30pement. Aux concentrations habituellement utilisées, ces substances actives ne sont pas toxiques pour les plantes et les homéothermes. Il convient de souligner particulièrement l'action inhibitrice qu'exercent ces substances sur les processus de développement des insectes et des arachnides. 35 Les substances actives contenues dans les agents conformes à la présente invention répondent à la formule I R2 .OH E1 40 -S = N - H (I) 70 02616 2029464 dans laquelle R/j représente l'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe nitro, un reste alkyle inférieur, un reste alkyle ou alcynyle inférieur relié au noyau par l'intermédiaire 5 de l'oxygène ou du soufre, un reste halogéno-alkyle, un reste alcanoyl-oxy ou alcanoyl-amino, le reste phényle ou un reste halogéno-phényle, R ©t H ✓ 2 3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle inférieur ou halogéno-alkyle inférieur, un reste alkyle inférieur relié au noyau par l'intermédiaire de l'oxygène ou du soufre, et R^ représente un reste alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un reste alcényle ayant 3 ou 4 atomes de car- 15 r bone, le reste benzyle, un reste benzyle halogène, un reste halogéno-alkyle, le reste phényle ou un reste halogéno-phényle. les restes alkyles inférieurs représentés par R^, Rg 2q et R^, lesquels peuvent être éventuellement reliés au noyau par l'intermédiaire de l'oxygène ou du soufre, sont des restes alkyles à chaîne droite ou ramifiée, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, plus particulièrement les restes méthyle et éthyle. Le reste alcanoyle d'un groupe alcanoyl-oxy ou alcanoyl-amino 2^ présente de 2 à 5 atomes de carbone, plus particulièrement 2. Comme restes halogéno-alkyles R^ et R^, on peut envisager des restes alkyles ayant de 1 à 4, plus spécialement 1 ou 2 atomes de carbone, portant comme substituants un ou plusieurs atomes de fluor ou de chlore. Comme restes alcynyles 30 > reliés au noyau par l'intermédiaire de l'oxygène ou du soufre, on peut envisager ceux ayant 3 ou 4 atomes de carbone, en particulier le reste propargyle. ïïn certain nombre des 3-hydroxy-triazènes englobés dans la formule I ont été signalés dans des publications comme engendrant des complexes [cf. Journ. Indian chenu Soc. 4£, (1966) p. 289-290, ibid. £8 (1961), p. 771-775, ihid. £6 (1959), P» 563-566]. On peut obtenir les nouveaux composés selon des procédés connus (loc. citï)» en faisant réagir une hydroxylamine portant R^ comme substituant avec un composé 40 d'aryl-diazonium. Un autre procédé de préparation consiste à faire réagir une aryl-hydrazine avec un composé nitroso. 70 02616 3 2029464 (M. Elkins et L.Hunter, J. chem. Soc. 1938, p. 1346 sqq.). Les substances actives répondant à la formule I, -contenues dans les agents conformes à l'invention, présentent de bonnes actions par ingestion et par contact, et une bonne 5 rémanence de leur activité. Elles conviennent en outre remarquablement bien pour la lutte contre les insectes suceurs. Elles conviennent très bien, par exemple, pour la lutte contre les insectes broyeurs et suceurs suivants : insectes appartenant aux familles des muscidés, des stomoxidés et des 10 culicidés, par exemple la mouche commune (Musca domestica), la mouche piquante (Stomoxys calcitrans) et les moustiques (par exemple Aedes aegypti, Culex fatigans et Anopheles ste-phensi), que ces insectes soient polyrésistants ou aient une sensibilité normale, aux familles des curculionidés, des 15 bruchidés, des dermestidés, des ténébrionidés, des chryso- mélidés, destinéidés, par exemple la calandre du blé (Sitophilus granarius), le charançon du haricot (Bruchidius obtectus), le dermeste du lard (Dermestes vulpinus), le ténébrion meunier (Tenebrio molitor), le doryphore (Leptinotarsa decemlineata), 20 la mite des vêtements (Tineola biselliella), aux familles des pyralidés, comme les narves de pyrales, des blattidés (par exemple Phyllodromia germanica, Periplaneta americana et Blatta orientalis), à la famille des locustidés, par exemple les criquets migrateurs (Locusta migratoria), aux familles des 25 noctuidés et des yponomeutidés, par exemple la chenille de la leucanie (Prodenia litura), la tordeuse des feuilles de chêne (Tortrix viridana), le tisserand du pommier (Yponomeuta malinella), etc. On peut en outre mettre en jeu les nouveaux agents 30 pour la lutte contre les arachnides, à leurs stades larvaires et adultes, par exemple contre les arachnides appartenant aux familles des tétranyquidés, des acaridés, des ixodidés et des argasidés, ainsi que pour la destruction des oeufs d'insectes et d'arachnides. 35 Des agents présentant une importance particulière pour la lutte contre les insectes et les arachnides, à leurs divers stades de développement, sont ceux qui contiennent une ou plusieurs des substances actives suivantes : 70 02616 4 2029464 N° Composé 1 1-phényl-3-hydroxy-3-méthyl-triazène F = 64- - 66" 2 1 -(41 -chlorophényl)-3-hydroxy-3-méthyl-triazène F — 145-147' 5 3 1 - (4 ' -cliloropliényl ) -3-hydr oxy-3-é thyl-triazène F — 109- -110 4 1-(4'-chlorophényl)-3-hydroxy-3-is opropyl-triazène F = 133- -134' 5 1-(4'-chlorophényl)-3-hydroxy-3-n-propyl-triazène F j- 95- - 96 10 6 1_(4 »-chlorophényl)-3-hydroxy-3-n-butyl-triazène F 25 71- - 73' 7 1-(41-chlorophényl)-3-hydroxy-3-n-amyl-triazène Huile ' 8 1-(4'-chlorophényl)-3-hydroxy-3-n-octyl-triazène Huile 15 9 1_(41-chlorophényl)-3-hydroxy-3-allyl-triazène Huile 10 1-(4'-bromophényl)-3-hydroxy-3-méthyl-triazène F S 147-150' 11 1_(4'-bromophényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène F — 112-113' 20 12 1-(4'-bromophény1)-3-hydroxy-3-isopropy1-triazène F ss 136- -138' 13 1 - ( 31 -"bromophényl ) -3-hydroxy-3-méthyl-triazène F — 77- - 80' 14 1-(3'-bromophényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène F =s 68- - 71' 25 15 1_(4•-chlorophényl)-3-hydroxy-3-P- chloréthyl-triazène Huile 16 1 - (4 ' -ch.lorophényl)-3-hydroxy-3-phényl-triazène F ss 145- -146' 17 1_(4»-chlorophényl)-3-hydroxy-3-benzyl-triazène F SS 149- -151' 30 18 1-(4•-méthylphényl)-3-hydroxy-3-méthyl-triazène F SS 113- -115' 19 1_(4•-méthylphényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène F 80- - 82' 20 1-(4'-méthylphényl)-3-hydroxy-3-n-propyl-triazène F 54- - 55' 35 21 1-(2'.4'-dichlorophényl)-3-hydroxy-3-mé thyl-triazène F 90- O 0 T* 1 22 1-(31»4'-dichlorophényl)-3-hydroxy-3-méthyl-triazène F = 153- -154 23 1—(31-4'-dichlorophényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène F — 97- - 99 40 24 1-(2'-méthyl-4'-chlorophényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène Huile 70 02616 5 2029464 N° Composé 25 1-(2'-méthyl-4'-chlorophényl)-3-hydroxy-3-isopropyl-triazène F = VJl 0 1 O 26 1-(2'-méthyl-5'-chlorophényl)-3-hydroxy-3-méthyl-triazène F = 82- 84° 5 27 1—(2'-méthyl-5'-chlorophényl)-3-hydroxy-3-i s opropyl-triaz èn e Huile 28 1 - (4 '-chlorométhyl-phényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazene Huile 29 1-(31 -trifluoro-méthyl-phényl )-3-hydr oxy-3-méthyl-triazène F = 90- 92° 10 30 1 -(3 ' -trifluoro-méthyl-phényl )-3-hydroxy-3-ethyl-triazène F = 35- 36° 31 1-(4' -mé thoxyphényl)-3-hydr oxy-3-méthy 1-triazène F = 99-102° 32 1-(2'-méthylthiophényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène Huile 15 33 1-(4'-acétoxyphényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène Huile 34- 1-(4'propargyloxyphényl)-3-hydroxy-3-méthyL triazène F = 112-113° 35 1 -(4 ' -propargyloxyphényl) -3-h.ydroxy-3-isopropyl-triazène F = 113-115° 20 36 1-(4'-acétamino-phényl)-3-hydroxy-3-méthyl-triazène F = 200-205° 37 1_(4•-acétamino-phényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène F « 185-188° 38 1-(4'-acétamino-phényl)-3-hydroxy-3-isopropyl-triazène F = 178-180° 25 39 1.3-diphényl-3-hydroxy-triazène Huile 40 1-(4'-diphénylyl)-3-hydroxy-3-éthyl-triàzène F = 149-151° 41 1-(2'.4'-dichlorophényl)-3-hydroxy-3-isopropyl-triazène F = 50- 52° La teneur en substance active des agents conformes 20 à l'invention peur varier de 0,01 à 80% en poids, suivant qu'il s'agit de formes de présentation directement utilisables ou des produits désignés par l'expression de "concentrés de substance active". De plus, ces agents peuvent encore contenir d'autres insecticides, par exemple ceux appartenant à l'en-semble des esters, semi-esters et semi-amides de l'acide phosphorique, en particulier au groupe des esters phosphoriques de composés hétérocycliques, à l'ensemble des esters carbamiques, en particulier au groupe des esters carbamiques hétérocycliques, ainsi qu'à l'ensemble des hydrocarbures chlorés, et en outre 40 des agents acaricides, pris par exemple dans le groupe des 70 02616 6 2029464 esters de l'acide benzilique, des esters de l'acide phosphorique, des dérivés d'acides sulfoniques, etc. On peut en outre incorporer des appâts et des attractifs. De plus les nouveaux agents peuvent également contenir 5 des substances actives présentant des propriétés bactéricides, fongicides ou nématicides, ce qui permet d'obtenir un élargissement du spectre d'activité biologique des agents conformes à llinvention. Les concentrations d'application des substances 10 actives répondant à la formule I vont de 0,01 à 1% en poids et sont comprises de préférence entre 0,01 et 0,5% en poids. Les doses d'emploi sont déterminées avant tout par la nature de l'objet à traiter. C'est ainsi, par exemple, que pour les champs, les jardins et les plantations d'arbres fruitiers, 15 les doses d'emploi vont de 0,5 à 3 kg de substance active par hectare, et, pour le traitement des sols, de 2 à 10 kg de substance active par hectare. Ainsi qu'il ressort des essais décrits plus loin, les nouveaux agents inhibent les processus de développement 20 des insectes aussi bien que des arachnides. Ils inhibent ou arrêtent le développement larvaire des animaux éclos ou encore ils rendent les animaux adultes incapables de se reproduire ou de survivre. Dans le cas des femelles traitées, par exemple de celles d'acariens, la ponte est normale; le taux d'éclosion 25 de ces oeufs donnant des larves est soit nul soit fortement diminué. Essais effectués sur des larves d'Aedes aegypti (mouche piquante) On dissout au préalable la substance active dans un 30 peu d'acétone, après quoi on complète à 150 ml la solution au moyen d'eau de ville éventée. On introduit cette solution dans des béchers d'une capacité d'un litre, après quoi on amène dans chaque bêcher 20 larves fraîchement écloses d'Aedes aegypti. On utilise comme nourriture des biscuits pour chiens 35 râpés dans de l'eau. La durée de l'épreuve est de 12 jours. Un examen effectué quotidiennement permet d'évaluer le comportement des larves vivantes et le nombre de celles qui sont mortes. Pour déterminer le nombre des mouches écloses, on recouvre le bêcher d'une toile de cuivre. Dans le tableau 40 I sont indiqués, en %, les nombres de larves mortes au bout 70 02616 7 2029464 de 12 jours, pour des concentrations différentes de substances actives. TABLEAU I Pourcentage d'animaux tués Composés pour des concentrations de 5 substance actxve égalés a 0,05% 0,01% .0,005% 1-phényl-3-méthyl-3-hydroxy-triazène 100% 100% 100% 1-(21 -méthyl-5' -cliloropliényl) -3- isopropyl-3-hydroxy-triazène 100% 100% 75% 1-(2'-méthyl-51-chlorophényl)-3-10 hydroxy-3-méthyl-triazène 100% 40% 1-(4'-chlorophényl)-3-hydroxy-3- éthyl-triazène 100% 100% 100% 1-(31.4'-dichlorophényl)-3-éthyl- 3-hydroxy-triazène 100% 100% 100% 1 - (4 '-chlorophényl)-3-méthyl-3-15 hydroxy-triazène 100% - - 1-(4'-chlorophényl)-J-isopropyl- 3- hydroxy-triazène 100% - - 1-(2'.4'-dichlorophényl)-3-isopropyl-3-hydroxy-triazène 100% 50% 1-(21-méthyl-41-chlorophényl)-3-20 méthyl-3-hydroxy-triazène 100% 25% - 1-(2'.41-dichlorophényl)-3-hydroxy- 3-méthyl-triazène 100% 100% 95% 1-(31.4'-dichlorophényl)-3-hydroxy- 3-méthyl-triazène 100% 100% - 1-(2'-méthyl-41-chlorophényl)-3-25 hydroxy-3-isopropyl-triazène 100% 80% 1-(4'-propargyloxyphény1)-3- hydroxy-3-méthyl-triazène 100% 30% - 1-(41-propargyloxyphényl)-3-hydroxy- 3-isopropyl-triazène 100% 90% - 1_(4'_acétylamino-phényl)-3.3-30 diméthyl-triazène (Brevet américain N° 3 162 571) 0 0 0 I 70 02616 8 2029464 Essais effectués sur Musca domestica (Mouche commune) On mélange une solution acétonique de la substance active avec 50 g d'un substrat pour larves de mouches (son, mélange d'alfa, suspension à 10 % de levure). Après qu'on a 5 entièrement éliminé l'acétone, on dépose sur ce substrat 25 larves de mouches fi"aîchement écloses, on maintient les animaux à une température de 25° et avec une humidité atmosphérique relative égale à 65 %> Douze jours après le début de l'épreuve, on dénombre les mouches qui sont écloses. Dans le tableau II 10 ci-dessous, est indiquée la mortalité des larves, en %. TABLEAU II Pourcentage de Composés larves tuées pour une concentration de la substance active égale à 0*05 % 1-phényl-3-méthyl-3-hydroxy-t riazène 78 c/ 20 1-(2' -méthyl-5'-chloro-phényl)-3-hydroxy-3-méthyl-triazène 98 % 1 -(4' -chloro-phényl) -3-hydro:xy-3-éthyl-triazène 100 % 1-(3'.4'-dichloro-phényl)-3-éthyl-3-hydroxy-triézène 14 % 25 1 -(4* -chloro-phényl) ^-3-méthyl-3-hydroxy-triazène 70 % 1-(4'-chloro-phényl)-3-isopropyl-3-hydroxy-triazène 100 % 1-(2'-méthyl-4'-chloro-phényl)-3-méthyl-3-hydroxy-triazène 64 % 30 1-(2'.4'-dichloro-phényl)-3-hydroxy-3-méthyl-triazène 52 % 1-(31.4'-dichloro-phényl)-3-hydroxy-3-méthy1-triazène 80 % 1-(2'-méthyl-4)-chloro-phényl)-3-hydroxy-3-isopropyl-triazène 74 % 35 1-(41-propargyloxy-phényl)-3-hydroxy-3-méthyl-triazène 1—(4*-propargyloxy-phényl)-3-hydroxy-3-isopropyl-triazène 92 86 % % 70 02616 2029464 Action sur les tiques (Boophilus microplus), à leurs différents stades de développement. Dans chacun des essais, on plonge pendant 3 minutes 10 tiques adultes, prêtes à pondre, appartenant à différentes 5 souches (tableau III), colonne l),dans une émulsion de 1-(4'-chlorophényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène (pour la concentration, cf. colonne 2). La composition de 1'émulsion se trouve parmi les formes de présentation indiquées plus loin. On maintient ensuite les tiques à une température de 27° et avec une humidité 10 atmosphérique relative égale à 80 %. Les 5ème, 10ème et 15ème jours, on évalue la ponte, en prenant comme base de référence la ponte qui a eu lieu dans un essai témoin (les indications sont données dans la colonne 3). On maintient les oeufs dans les mêmes conditions pendant encore 20 jours. On évalue ensuite 15 le taux d'éclosions, par rapport au taux d'éclosions des témoins (les indications sont données dans la colonne 4). TABLEAU III Souches de tiques Boophilus Concentration de la substance active Ponte Taux d'éclosions en % Yeerongpilly 0,05 normale 0 Hanrahan 0,05 normale 0 Las Guérisas I 0,05 normale 0 Biarra 0,05 normale 0 Témoins sans traitement normale 100 Essais effectués avec des larves de Leptinotarsa OQ decemlineata (doryphore) On traite des plants de pommes de terre hauts de 20 cm avec une solution à 0,025 % de la substance active dans un mélange à parties égales d'acétone et d'eau. Une fois que le produit pulvérisé a séché-, on infeste les plants avec 20 35 larves au 3ème stade de mue. On transfère quotidiennement les larves sur des plants de pommes de terre frais, traités de la même manière. On détermine simultanément le nombre des animaux morts. 70 02616 10 2029464 T A B L B A U IV Nombre de larves mortes au bout de Composé ' X jours 5 234567 8 9 10 1112. 13 Somme 1 -(41-chloro-phényl)-3-hydroxy-3-éthyl- triazène 000001341 44219 10 1-(4*-chloro-phényl)-3.3-diméthyl-triazène [Collection Czech. Chem. Commun. 30, N° 11, 3956-61 (19^5)] 00000000 0 0 0 0 0 15 Essais effectués avec Musca domestica (mouche commune), à divers stades de son développement. On mélange avec 50 ml d'une solution à 1,5 % de substance active 1 kg d'un substrat pour larves fermenté, constitué de son, de farine d'alfa et de levure, puis, après 20 évaporation de l'acétone, on place le tout dans une grande cage d'élevage. On introduit en outre dans cette cage une nourriture pour mouches, constituée de sucre, de lait en poudre et d'oeufs en poudre. On amène alors dans la cage 25 mouches mâles âgées de 4 jours et le même nombre de mouches femelles 25 ayant le même âge, tandis qu'on dépose sur le substrat pour larves 60 larves de mouches réparties en 3 groupes de 20, âgées respectivement de 1, 2 et 3 jours. Les mouches pondent sur le substrat. On maintient l'élévage pendant 4 jours à 30°. Dans ces conditions et avec ce laps de temps, il se produit un 30 développement des oeufs fraîchement pondus jusqu'au stade de la nymphe, le passage à la nymphose des larves ajoutées s'est produit proportionnellement plus tôt. On isole alors les nymphes du substrat pour larves, ceci par flottation, et, pour déterminer le taux d'éclosions, on les 35 étale sur du papier-filtre humide, dans des cages à mouches. La détermination s'effectue 12 jours après le début de l'essai, à un moment où plus de 50 % des nymphes de l'essai témoin sont écloses en donnant les imagos. Dans le tableau .qui .suit sont indiqués le nombre 40 des nymphes obtenues, celui des imagos que celles-ci ont données 02616 11 2029464 par éclosion, ainsi que la mortalité ■ en % par rapport aux témoins T A B L E A U V Addition Nombre de Nombre de Mortalité en % nymphes mouches 12 par rapport jours après au nombre de le début de mouches du l'essai groupe témoin 10 1-(4'-chloro-phényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène 36 Témoins . . 1520 3 850 99,7 % 15 Action sur les arachnides. a) Action ovicide sur les oeufs de 1!araignée rouge (Tetranychus urticae) Pour évaluer l'action ovicide, on traite, par des émulsions aqueuses des substances actives à éprouver, des feuilles de haricots portant des oeufs d'araignées rouges. On prépare les émulsions à partir d'un concentré émulsionnable 20 à 10 % (voir aux formes de présentation). Pour les essais, on utilise des oeufs d|araignées rouges résistantes aux esters phosphorés. Dans le Tableau qui suit sont indiqués la concentration en substance active et le taux, en %, djéclosions au bout de 7 jours. Dans 1?essai témoin, 25 le taux djéclosions est égal à 100 %. TABLEAU VI Substance active 30 Concentrât ion en % Taux d'éclosions en % au bout de 7 jours 1 -(4' -chloro-phényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène 0,1 0,05 0 5 35 b) Action sur le cycle de développement de lfaraighée rouge (Tetranychus urticae) Sur les feuilles de haricot, infestées chacune par 10 araignées rouges femelles (A) et 10 deutonymph.es (B), on 40 projette une émulsion aqueuse de substance active, obtenue à par- 70 02616 12 2029464 10 15 tir d'un concentré émulsionnable à ÎO% (voir aux formes de présentation) . Pour déterminer le nombre des oeufs pondus quotidiennement par A et 3, on transfère chaque jour les animaux, à partir du 3èrae jour après le début de l'essai, sur des feuilles de haricot fraîches, traitées avec la mime émulsion. Les oeufs sont comptés tous les jours et maintenus sur les feuille à une température de 24°, avec une humidité atmosphérique relative allant de 50 à 60 %. Au bout de 8 jours, on détermine le taux d'éclosions. Dans le tableau VII sont indiqués : 1) la concentration en substance active, 2) le nombre, par jour et par animal, des oeufs pondus par des femelles traitées (A) et par des femelles provenant de deutonymphes traitées (B), et 3) le taux d'éclosions, en %t de ces oeufs. TABLEAU VII Substance active 20 Nombres des Concen- oeufs pon-tration dus, par jour et par femelle A B Taux d'éclosions, en % A 1_(4»-chloro-phényl)-3-25 hydroxy-3-éthyl-triazène 0,1 19 32 17 16 1-(41-chloro-phényl)-3- hydroxy-3-isopropyl- 0,1 12 21 9 11 triazène On prépare, de manière connue, les agents conformes à l'invention, en mélangeant intimement et en broyant les substances actives répondant à la formule générale I avec des matières ^ supports appropriées, éventuellement avec addition de disper-35 sants ou de solvants inertes à l'égard des substances actives. On peut mettre les nouvelles substances actives sous forme d'agents de poudrage, d'agents d'épandage, de granulés (comme des granulés enrobés, des granulés imprégnés et des granulés homogènes)»de poudres pour bouillies (poudres mouillables), de pâtes, de concentrés émul-40 sionnables, de solutions ou d'aérosols. 70 02616 13 2029464 Pour préparer les agents de poudrage, les agents d'épandage et les granulés, on mélange les substances actives avec des supports solides. Comme supports solides, on peut utiliser par exemple le kaolin, le talc, le bol, le loess, la craie, 5 le calcaire, le calcaire grenu, l'attaclay, la dolomite, la terre d'infusoires, la silice précipitée, des silicates de métaux alcalino-terreux, des alumino-silicates de sodium et de potassium (feldspaths. et micas), des sulfates de calcium et de magnésium, la magnésie, des matières plastiques broyées, des 10 engrais, comme des phosphates djammonium, le nitrate d'ammonium, l'urée, des produits d'origine végétale broyés, comme la farine de céréales, la farine d'écorce d?arbres, la farine de bois, la farine de coquille de noix, la cellulose pulvérisée, des résidus d'extraction de plantes, le charbon actif, soit isolément, soit 15 mélangés entre eux. Il est bon que, dans les agents de poudrage, la gra-nularité des supports aille jusqufà environ 0,1 mm, pour les agents d'épandage qu'elle soit d'environ 0,075 à 0,2 mm, et pour les granulés, qu'elle soit égale ou supérieure à 0,2 mm. 20 D'une façon générale, la concentration de la substance active dans les formes de présentation solide va de 0,5 à 80 %• On peut ajouter en- outre à ces mélanges des additifs stabilisant la substance active et/ou des substances surfactives non-ionogènes, anioniques ou cationiques, qui, par exemple, 25 améliorent 1*adhérence des substances actives aux plantes ou parties de plantes (adhésifs) et/ou assurait une meilleure mouilla-bilité (mouillants), ainsi qujune meilleure mise en dispersion (dispersants). Comme adhésifs, on peut envisager par exemple les suivants : des mélanges d'oléine et de chaux, des dérivés de la 30 cellulose (méthylcellulose, carboxyméthyl-cellulose), des produits de poly-oxéthylation de mono- et di-alkylphénols, dont la molécule contient de 5 à 15 motifs d'oxyde d'éthylène et dont le reste alkyle a 8 ou 9 atomes de carbone, des acides lignine-suif oniques, des sels de ces -acides avec des métaux alcalins ou 35 alcalino-terreux, des éthers poly-éthylène-glycoliques ("Carbowax"), des produits de polyoxéthylation d'alcools gras, dont la molécule contient de 5 à 20 restes d)oxyde d'éthylène et dont la partie alcool a de 8 à 18 atomes de carbone, des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, 40 des polyvinylpyrrolidones, des alcools poly-vinyliques, des 70 02616 14 2029464 produits de la condensation de 1 Jurée avec le formaldéhyde» ainsi que des produits ayant des caractéristiques de latex. Les concentrés de substances actives dispersables dans l'eau, c'est-à-dire les poudres pour bouillies (poudres 5 mouillables), les pâtes et les concentrés émulsionnables, sont des agents que ljon peut diluer avec de l'eau jusqu?à toute concentration souhaitée. Ils sont constitués de la substance active, de supports, éventuellement d'additifs stabilisant la substance active, de surfactifs et d'anti-mousses, et éventuelle-10 ment de solvants. La concentration de la substance active dans ces agents va de 5 à 80 Pour obtenir les poudres pour bouillies (poudres mouillables) et les pâtes, on mélange et on broie, jusqu'à homogénéité, dans des dispositifs appropriés, les substances actives 15 avec des dispersants et des supports pulvérulents appropriés. Comme supports, on peut envisager par exemple ceux cités plus haut pour les formes de présentation solides. Dans nombre de cas, il y a avantage à utiliser des mélanges de supports. Comme dispersants, on peut utiliser par exemple : des produits 20 de la condensation de naphtalène sulfoné et de dérivé du naphtalène sulfoné avec le formaldéhyde, des produits de la condensation du naphtalène ou des acides naphtalène-sulfoniques avec le phénol et le formaldéhyde, ainsi que des sels diacides lignine-sulfoniques avec des métaux alcalins ..ou alcalino-terreux, ou 25 avec l'ammonium, également des allcyl-aryl-sulfonates, des sels de l'acide dibutyl-naphtalène-sulfonique avec des métaux alcalins ou alcalino-terreux, des sulfates d'alcools gras, comme des sels de mono-esters sulfuriques d'exadacanols, d'heptadénols ou d'octadécanols et des sels de mono-esters sulfuriques de produits 30 d'oxéthylation d'alcools gras, le sel sodique de ljoléoyl-éthio-nate, le sel sodique de l'oléoyl-méthyl-tauride, des acétylène-gly-cols ditertiaires, des chlorures de dialkyl-dilauryl-ammonium, et aussi des sels d'acides gras avec des métaux alcalins et alcal ino.-terr eux. 35 Comme agents anti-mousses, on peut envisager des silicônes. On mélange, broie, tamise et passe les substances ■active avec les additifs indiqués plus haut, de telle manière que, dans les poudres pour bouillies, la partie solide ait line 40 granularité qui ne dépasse paâ 0,02 à 0,04 mm et que, dans les pâtes, cette granularité ne dépasse pas 0,003 mm. 70 02616 15 2029464 Pour préparer les concentrés émulsionnables et les pâtes, on utilise des dispersants, tels qu'indiqués aux paragraphes précédents, des solvants organiques et de lfeau. Comme solvants, on peut envisager par exemple les suivants : 5 des alcools, le benzène, les xylènes, le toluène, le di- méthylsulfoxyde et des fractions d^huiles minérales bouillant entre 120 et 350°. Les solvants doivent être pratiquement inodores, non phytotoxiques, inertes à l'égard des substances actives, et n'être que peu inflammables. 10 On peut également utiliser les agents conformes à l'invention sous la forme de solutions. A cette fin, on dissout une ou plusieurs des substances actives répondant à la formule générale I dans des solvants organiques appropriés,dans des mélanges de tels solvants ou dans l'eau. Comme solvants 15 organiques, on peut utiliser des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques, des dérivés chlorés de ces composés, des allcyl-naphtalènes, soit isolément, soit en mélange entre eux. Il est préférable que les solutions contiennent des substances actives à une concentration allant de 1 à 20 %. 20 On peut mélanger aux agents conformes à l'inven tion, qui viennent d'être décrits, d'autres substances actives ou agents, doués d'une activité biocide • C'est ainsi que les nouveaux agents peuvent contenir, afin d'élargir leur spectre d'activité, en plus des composés indiqués répondant à la formule 25 génrale I, par exemple des insecticides, des fongicides, des bactéricides, des fongistatiques, des bactériostatiques ou des nématicides. Les agents conformes à l'invention peuvent également contenir des engrais, des oligo-éléments, etc... . 70 02616 16 2029464 On décrit ci-dessous quelques formes de présentation des agents conformes à l'invention. Sauf indication contraire, les parties s'y entendent en poids. Agents de poudrage. 5 Pour préparer des agents de poudrage, respectivement à 10 % (a) et 5 % (b), on utilise les ingrédients suivants : (a) 10 parties de 1-(V-chlorophényl)~3-hydroxy-3-éthyl-triazène, 5 parties de silice hautement dispersée, 85 parties de talc j 10 (b) 5 parties de 1 -phényl-3-hydroxy-3-méthyl-triazène, 1,2 partie d'huile à broches, 40 parties de carbonate de calcium, 53j8 parties de talc. On mélange et on broie les substances actives 15 avec les supports. On utilise les agents de poudrage ainsi obtenus, par exemple pour la lutte contre les blattes, les fourmis, etc., dans les habitations, et aussi en phytoprophylaxie. Poudres pour bouillies. Pour préparer des poudres pour bouillies, respecti-20 vement à 50 % (a et b), à 25 % (c) et à 1O % (d), on utilise les ingrédients suivants : (a) 50 parties de 1-(4'-chlorophényl)-3-hydroxy-3-éthyl-triazène, 5 parties d'un produit de condensation d'acide naphtalène-sulfonique, d'un acide benzène-sulfonique et du 25 formaldéhyde, 5 parties de dibutyl-naphtyl-sulfonate de sodium, 5 parties de craie de Champagne, 20 parties de silice, 15 parties de kaolin ; 30 (b) 50 parties de 1 —(2'-méthyl-5'-chloro-phényl)-3-hydroxy-3- • isopropyl-triazène, 5 parties de dibutyl-naphtyl-sulfonate de sodium, 10 parties de lignine-suifonate de calcium, 1 partie d'un mélange de craie de Champagne et d'hydroxy-35 éthyl^cellulose (1:1), 20 parties de silice, 14 parties de kaolin ; 70 02616 2029464 (c) 25 parties de 1 -(2'-méthyl-5'-chloro-phényl)-3-hydroxy-3- méthyl-triazène, 5 parties d'un sel calcique d'acide lignine-suif onique, 2 parties de dibutyl-naphtyl-sulfonate de sodium, 5 68 parties de kaolin ; (d) 10 parties de 1-(4'-chloro-phényl)-3-hydroxy-3-éthyl- triazène, 3 parties d'un mélange de sels sodiques de mono-esters sulfuriques d'alcools gras saturés, 10 5 parties d'un produit de condensation d'acide naphtalène- sulfonique et du formaldéhyde, 82 parties de kaolin. On mélange intimement les substances actives avec les additifs, dans des mélangeurs appropriés, après quoi on 15 broie le tout dans des broyeurs et sur des tambours. On obtient des poudres pour bouillies, que l'on peut diluer avec l'eau pour obtenir des suspensions ayant toute concentration souhaitée. Les suspensions de ce genre trouvent avant tout leur application en phytoprophylaxie, pour la lutte contre les insectes 20 broyeurs et suceurs. Pâte. Pour préparer une pâte à 40 on utilise les substances suivantes : 40 parties de 1-(4'-chloro-phényl)-3-hydroxy-3-éthyl-25 triazène, 5 parties d'un sel calcique d'acide lignine-sulfonique,. 10 parties d'éthylène-glycol, 0,5 partie de carboxyméthyl-cellulose, 44,5 parties d'eau. 30 On mélange intimement et on broie la substance active avec les additifs, dans des dispositifs appropriés. On obtient une pâte à partir de laquelle on peut obtenir, par dilution avec de l'eau, des suspensions ayant toute concentration souhaitée. Ces suspensions conviennent pour la lutte 35 contre les insectes en phytoprophylaxie. Concentrés émulsionnables. Pour préparer des concentrés émulsionnables à 10 on mélange entre eux : 70 02616 18 2029464 (a) 10 parties de 1 ~(4'-chloro-phényl)-3-hydroxy-3-éthyl- triazène, 55 parties de xylène, 32 parties de diméthylformamide, 5 3 parties d'un émulsionnant combiné (alkylaryl-polyéthylène- glycol et sel de calcium d'un alkylaryl-sulfonate), ou (b) 10 parties de 1-(3'.4'-dichloro-phényl)-3-éthyl-3-hydroxy- triazène, 10 54 parties d'un produit de polyoxéthylation du méthyl- cellosolve, 30 parties d'un mélange d'hydrocarbures aromatiques, bouillant entre 180 et 220°, 6 parties d'un émulsionnant combiné (alkyl-aryl-poly-15 éthylène-glycol et sel de calcium d'un acide alkylaryl-sulfonique). On peut diluer ces concentrés avec de l'eau, de façon à obtenir des émulsions ayant toute concentration souhaitée, convenant pour la protection des plantes et des réserves. 20 Bouillies à pulvériser. Pour préparer des bouillies à pulvériser, respectivement à 2 % (a) et 5 % (b), on mélange entre-eux : (a) 2 parties de 1 -(4'-chloro-phényl)-3-méthyl-3-hydroxy-triazène, 10 parties de xylène, 25 88 parties de pétrole ; (b) 5 parties de 1-(4'-chloro-phényl)-3-isopropyl-3-hydroxy-triazène, 95 parties d'éthyl-cellosolve. On pulvérise les solutions, par exemple par pulvéri-30 sation pneumatique. Elles servent plus particulièrement à la lutte contre les mouches et moucherons dans les habitations, les entrepôts et les abattoirs. 70 02616 19 2029464 REVENDICATIONS 1.- Des agents de lutte contre les différents stades de développement des insectes et des arachnides, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme substances actives, un ou plusieurs triazènes répondant à la formule I FU /A ^ R., _// \)— N = N - N (I) R 4 3 dans laquelle 10 R^ représente l'hydrogène, un halogène, un groupe nitro, un reste alkyle inférieur, un reste alkyle ou alcynyle inférieur relié au noyau par l'intermédiaire de l'oxygène ou du soufre, un reste halogéno-alkyle, un reste alcanoyloxy ou alcanoyl-amino, le reste 15 phényle ou un reste halogéno-phényle, R^ et R^ représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle inférieur ou halogéno-alkyle inférieur, un reste alkyle inférieur relié au noyau par l'intermédiaire de l'oxygène ou du 20 soufre, et R^ représente un reste alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un reste alcényle ayant 3 ou 4 atomes de carbone, le reste benzyle, un reste benzyle halogéné, un reste halogéno-alkyle, le reste phényle ou un reste 25 halogéno-phényle, en association avec des dispersants et/ou des supports. 2.- Des agents selon la revendications 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme substances actives, des triazènes répondant à la formule générale I, 30 dans laquelle R.j représente l'hydrogène, un halogène, un reste méthyle ou éthyle, le reste méthoxy, le reste propargyloxy, le reste trifluorométhyle, le reste chlorométhyle, un reste acétyloxy ou acétylamino, ou le reste phényle, 35 Rg et R^ représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un halogène, le reste méthyle ou le reste méthyl-thio, et 70 02616 20 2029464 R^ représente un reste alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, le reste allyle, le reste phényle, le reste benzyle ou le reste chloréthyle. 3.- Un procédé de lutte contre les insectes et les 5 arachnides à leurs divers stades de développement, caractérisé en ce que l'on utilise des substances actives répondant à la formule I de la revendication 1, ou des agents contenant des composés de ce genre comme substances actives.