TELOMRES PHOTORETICULABLES ET PROCEDE D'OBTENTION La présente invention est relative à des télomères présentant une ou plusieurs séquences dont l'une au moins possède, sur sa longueur, des groupements latéraux insaturés répartis statistiquement et ayant des propriétés de photoréticulation. Cette invention concerne également un procédé d'obtention de ces télo- meres. Les télomères sont des produits organiques de synthèse résultant d'une réaction dite de télomérisation dans laquelle un composé organique non saturé Xi appelé "taxogène" réagit en présence de catalyseurs ou d'ini- tiateurs avec un autre composé AZ appelé "télogène" pour donner par con- densation de Xi la formation d'une séquence de N maillons bivalents -(Xi)-, et la division du télogène AZ en deux parties qui viennent s'ac- crocher aux extrémités de la séquence pour donner un produit de formule générale: A-(Xi)-Z appelé télomère Celui-ci peut, à son tour, servir d'agent télogène N pour un autre ta Dxogène Yi et conduire à l'obtention i de cotélomères biséquencés de formule générale: A'-(Yi)-A"-(X i)-Z n' n o A' et A" résultent de la division de A. La demanderesse s'est intéressée particulièrement à ces produits et à leurs dérivés résultant du greffage sur l'une au moins des séquences de greffons latéraux insaturés. Les molécules de bas poids moléculaire possédant des insaturations sont déjà connues ou commercialisées Par exemple, dans le cas de greffons allyliques, la commercialisation de la tétraallyloxy-l,l,2,2 éthane est un fait et, dans le cas des greffons acryliques,on connaît les acrylates de diols, de triols ou de tétraols Mais,ces composés ne comportent pas plus de quatre groupements photopolymérisables. Des molécules de poids nmoléculaire compris entre 1000 et 3000 (oligomères téléchéliques) possédant deux groupements acryliques en extrémités de chaîne sont largement utilises industriellement Ces macromnolécules sont obtenues, par exemple, à partir de polyesters ou de polyuréthanes dihy- droxylés. Enfin, des polymères de haut poids moléculaire possédant des groupements acryliques et/ou allyliques substitués sont connus depuis longtemps et leurs applications font encore l'objet de nombreux brevets et publica- tions On peut citer,par exemple, les alcools polyvinyliques et les poly(meth)acrylates de glycol substitués par des groupements acryliques du type cinnamique, B-( 2 -furyl)acrylique, $-(pyridyl)acrylique Pour ce type de macromolécules, très peu de composés à greffons acryliques ou allyliques non substitués ont été décrits dans la littérature Notons, neanmoins,le brevet français n 2 412 572 o ces greffons sont réalisés à l'aide de ponts carbonates. L'originalité de 1 ' invention provient du fait que l'on a synthétisé des télomères monoséquencés et des télomères biséquencés ou cotélomères ayant des séquences de longueur déterminée et réalisé sur ceux-ci le greffage en nombre contrôlé de groupements particuliers Ce qui a conduit à des produits nouveaux présentant une combinaison de propriétés intéressantes susceptibles d'application dans différents domaines techniques. C'est ainsi que la demanderesse a pu faire des produits ayant des séquences de longueur courte, c'est-à-dire de masse moléculaire relativement petite ayant en conséquence une viscosité faible et par suite pouvant être uti- lisés sans solvant. Elle a également mis au point des télomères monoséquencés ayant des mail- lons de structure telle qu'il a été possible d'y accrocher un certain nombre de groupements à haute réactivité comme les dérivés acryliques et allyliques leur conférant ainsi des propriétés de photoréticulation remar- quables mais tout en laissant des maillons de la séquence non greffés et leur permettant ainsi d'exercer leurs propres propriétés, à savoir, par exemple, dans le cas de maillons à fonction acide ou alcool une solubilité plus ou moins grande dans l'eau ou une aptitude à l'adhérence sur les métaux. En étendant son invention à des télomères biséquencés, la demanderesse a pu, suivant la constitution de cette deuxième séquence, faire apparaître ou développer d'autres propriétés telles que,par exemple,des propriétés de surface améliorées lorsqu'on a présence de radicaux fluorés, ou de souplesse quand il s'agit de radicaux diéniques ou encore de résistance aux hydrocarbures quand on fait appel à des radicaux acryliques tels que l'acrylonitrile, par exemple. Les télomères selon l'invention répondent à la formule générale: R-C 12-( Xi) i)- x y mallns+j et û -est issue d'un dans laquelle la séquence des maillons(Xi-et-(Xi-est issue d'un R.) même taxo Dgne Xi possédant une fonction libre appartenant au groupe cons- titué par les fonctions alcool primaire, acide, alcool secondaire et o les maillons -(Xi) correspondent à la forme estérifiée de Xi, R' étant le radical du groupement servant à l'estérification, RC C 12 et-Z étant les parties du télogène RC C 12 Z o -Z appartient au groupe constitué par les radicaux -H, -Cl, -Br et R appartient au groupe constitué par des radicaux simples et des radicaux macromoléculaires caractérisés en ce que Xi appartient au groupe constitué par les sous-groupes X 1, X 2, X 3, X 4 dans lesquels X 1 est représenté par l'acrylate d'hydroxy 2 éthyle et le méthacrylate d'hydroxy 2 éthyle, X 2 est représenté par l'acide acry- lique et l'acide méthacrylique, X 3 est représenté par l'alcool vinylique, X 4 est représenté par l'alcool allylique, que O moins une double liaison photoréticulable et appartient au groupe cons- titué par des acides et des chlorures d'acides pour X 1, X 3 et X 4 et par des alcools pour X 2. Ainsi, les télomères revendiqués sont caractérisés notamment par la pré- sence d'une séquence o le taxogène présente une fonction libre telle que la fonction alcool primaire dans l'acrylate, le méthacrylate d'hydroxy 2 éthyle et l'alcool allylique, la fonction acide dans l'acide acrylique et méthacrylique et la fonction alcool secondaire dans l'alcool vinylique. Le nombre de maillons de cette séquence est compris entre 1 et 1000 et parmi ceux-ci tous ou au moins la moitié sont estérifiés par des groupe- ments acides ou alcools présentant au moins une liaison éthylénique photo- réticulable Ces groupements sont répartis statistiquement le long de la séquence et permettent au télomère obtenu, de développer simultanément les propriétés liées à la présence des différentes fonctions non esté- rifiées. Suivant la structure du taxogène formant les maillons de la séquence, on peut utiliser différents groupements pour assurer l'estérification. C'est ainsi que dans le cas o le taxogène est X 1 ou X 3 ou X 4 et pos- sède donc une fonction alcool, on choisit l'acide acrylique, ou l'a- cide méthacrylique ou l'acide cinnamique ou l'acide furyl acrylique ou l'acide cinnamylidène ou encore l'acide allylique Dans le cas o le taxogène possède une fonction acide repérée par X 2, on choisit un alcool tel que l'acrylate ou le méthacrylate d'hydroxy 2 éthyle, ou l'alcool allylique ou encore l'alcool cinnamique. Z qui peut être un radical -H, -Cl ou -Br est de préférence limité au radical -Cl quand le taxo Dgène est du type X 1 et X 2. En ce qui concerne R, il appartient au groupe constitué par des radicaux simples et des radicaux macromoléculaires Ces radicaux macromoléculaires sont issus d'autres télomères dans lesquels Y 1 est le taxmogène et con- duisent alors à la formation de cotélèomres biséquencés bénéficiant des avantages apportés par les propriétés des deux séquences. En fonction du taxogène Xi, le radical R peut prendre différentes formes. C'est ainsi qu'avec X 1, R peut être un radical simple appartenant au groupe constitué par -Cl, CH 3-O-CO-, CF 3 correspondant respectivement aux télogènes tétrachlorure de carbone, trichloroacétate de méthyle et trifluorotrichloroéthane. R peut aussi être un radical macronoleculaire appartenant au groupe cons- titué par: - -(CF 2-OCF Cl)-Cl o 1 n 10125 -(e H 2-C=-CEH 2)-ci o 1 chlorotrifluoroéthylène-tétrachlorure de carbone, acétate de vinyle- chloroforme, acétate de vinyle-tétrachlorure de carbone, acide méthacrylique-tétrachlorure de carbone, méthacrylate de méthyle-tétrachlorure de carbone, isoprène-tétrachlorure de carbone. Avec X 2, R peut être un radical simple appartenant au groupe constitué par -Cl et -CF 3 correspondant respectivement aux télogènes tétrachlorure de carbone et trifluorotrichloroéthane, et aussi le radical macromolécu- laire -(CF 2-CF Cl)n Cl o 1 mère chlorotrifluoroéthylène-tétrachlorure de carbone. Avec X 3, R peut être le radical simple appartenant au groupe constitué par -Cl, (C 2 H 50)-PO ou un radical macromoléculaire appartenant au groupe constitué par -CH 2 C,-(CH 2 =C=C -H 2)-Cl o 1 1 3 O=C-CHO à -dire que ces radicaux sont issus respectivement des télomères tétrachlo- ture de carbone, chloroforme, hydrogénophosphonate de diéthyle, bromotri- chlorométhane et des télomères acétate de vinyle et isoprène avec les télo- gènes tétrachlorure de carbone ou chloroforme. Avec X 4, R peut être un radical simple appartenant au groupe constitué par -CC 12-CO 2 H, -CC 12-C 02 CH 3, -CC 13, (C 2 H 50)-PO-, c'est-à-dire qu'il sont issus respectivement des télogènes: acide trichloroacétique, trichloroacétate de méthyle, chloroforme, hydroxygénophosphonate de diéthyle. La présente invention concerne également un procédé de fabrication des té- lomères et cotélomères décrits ci-dessus. De manière générale, on procède en deux étapes principales: la première consiste en une télcmérisation du taxogqène qui peut être dédoublée en réutilisant le télomère obtenu comme nouvel agent télogène pour l'obtention de cotélomères bis 6 uencés; il s'agit alors d une bistélomérisation la deuxième consiste en une estérification au cours de laquelle on greffe sur les maillons de la séquence du télomère ou de l'une au moins des séquences du cotélomère un groupement non saturé destiné à rendre le produit obtenu photoréticulable. Toutefois, il est aussi possible dans certains cas de procéder à l'esté- rification avant de télomériser. Mais, suivant le tax Dgène mis en oeuvre dans une télomérisation ou le taxogène présent dans le radical macromoléculaire R intervenant dans une bistélomérisation, des particularités apparaissent dans la synthèse de chacun de ces produits. Ainsi, dans le cas d'une réaction de télomérisation, si le taxogène uti- lisé est du type vinylique, diénique conjugué, allylique, l'agent télo- gene choisi est le chloroforme et la catalyse est alors péroxydique (le péroxyde de benzoyle ou l'azobisisobutyronitrile sont alors utilisés conmme initiateurs de télomérisation) La coupure qui s'effectue est la coupure C-H et dans ce cas, une des extrémités téléchéliques est le groupe trichlorométhyle: CC 13. Si le taxogène est du type acrylique, diénique conjugué ou le chlorotri- fluoroéthylène, l'agent télogène est alors le tétrachlorure de carbone et la catalyse est du type redox (le couple Fe C 13/benzoine est le plus utilisé mais d'autres métaux et/ou sels de métaux de transition: Mg, Cu, etc peuvent eux aussi être employés) Dans ces cas, la coupure de l'agent télogène est du type C-C 1 mais comne dans le cas ci-dessus cité il reste toujours à l'extrémité du télomère un groupement trichlorométhyle. Dans le cas d'une réaction de bistélomérisation o les télomères obtenus ci-dessus,et qui sont du type RCC 13, servent alors d'agents télogènes, si le nouveau taxogéne est vinylique, cette réaction se fait par catalyse péroxydique (voir ci-dessus) Pour tous les autres taxogènes: acrylique, diénique conjugué, chlorotrifluoroéthylène, la catalyse est de type redox. De plus, lorsque les taxogènes sont du type vinylique et allylique, on utilise respectivement l'acétate de vinyle et l'acétate d'allyle conme matériau de base pour la télomérisation et on procède ensuite à une hydro- lyse en présence de méthanolate de sodium de façon à faire apparaître les fonctions alcool sur lesquelles seront greffés par la suite les groupements photoréticulables. En ce qui concerne le nombre de maillons:x+y, figurant dans les diffé- rentes séquences destax Dgènes, il est indiqué par le degré de polyméri- sation moyen en nombre D Pn, et l'indice de polydispersité DP de la réac- Pn o tion de télomérisation qui sont fonction de paramètres déjà connus dans la littérature. MAYO a défini une loi générale pour la télomérisation péroxydique: 1 = L + C Tr et BOJITEVIN et coll pour les télomérisations D Pn 'OPO par catalyse redox: 1 =C c - D P T Cosats + C Tr n avecc T) et (Taép) CT et Ccat étant les constantes de transfert au télogène et au catalyseur Ces lois ont été appliquées dans le cadre de l'invention et ont permis de déterminer au préalable les D Pn des différentes séquences souhaitées. Les résultats obtenus en tubes scellés ont été ensuite extrapolés sur réacteur semi-industriel pour des manipulations pilotes Dans celui-ci, les étapes 1 et 2, étapes permettant d'arriver aux cotélomères biséquencés, ont pu être effectuées d'une seule traite après addition du second monomère dans la réaction lorsque la première étape a été menée à son terme (voir exemple n 4). Pour ce qui est de l'estérification, différentes méthodes existantes dans le cas des molécules simples ou des polymères ont été adaptées aux coté- lomères biséquencés Les méthodes utilisées sont fonction des groupements à greffer et des structures des taxogènes. Ainsi, dans le cas de tax Dgènes du type X 1, X 3 et X 4 qui forment donc des séquences polyols, on a vu plus haut que les groupements servant à l'estérification étaient soit des acides soit des chlorures d'acide. Lorsqu'il s'agit de chlorures d'acide acryliques tels que le chlorure d'acide cinnamique par exemple, le mode opératoire utilisé est celui de l'activation par les complexes de pyridinium ou la méthode de Schotten Baumann. Par contre, lorsqu'il s'agit d'acide acrylique, on recourt à l'estérifi- cation azéotropique directe en utilisant l'acide paratoluène sulfonique ou l'acide sulfurique co Enoe catalyseur Cette estérification s'effectue à l'aide de solvant aromatique ou de solvant du type chloré: CH 2 C 12 ou CHC 13 par exemple lorsque celle-ci doit s'effectuer à faible température du fait du riscque de polymérisation thermique. Dans le cas de tam Dgènes du type X 2 qui forment donc des séquences poly- acides, on procède avant greffage à l'activation des fonctions acides par passage au chlorure d'acide en utilisant le chlorure de thionyle pur à reflux Le greffage s'effectue alors dans le tétrahydrofuranne ou dans tout autre solvant aprotique et exempt d'eau sous courant d'azote. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples d'application donnés ci-après à titre non limitatif. Les réactions de télomérisation ou/et de cotélomérisation ont été effec- tuées en tubes scellés ou en réacteur sous pression, et, dans le cas o les points d'ébullition des taxogènes et des télogènes sont suffisanmmnt élevés, elles ont été réalisées en réacteur pyrex à pression atmosphé- rique L'ensemble des structures décrites dans ces exemples ont été déter- minées à l'aide des méthodes d'analyses suivantes: analyse centésimale, résonance magnétique du proton, chromatographie par perméation de gel, moesure de viscosité, spectrophotométrie infra rouge. Exemple 1: Télomérisation du tamogène X 1: l'acrylate d'hydroxy 2 éthyle avec le télogène 1,1,1 trifluorotrichloroéthane. C 2 = -CH 02 Cm 2 {E 2 O + C-3 CC 13 CF 3 12 \ 022-c 2 c n Dans un réacteur, on met 174 g d'acrylate d'hydroxy 2 éthyle; 281,25 g de F 3 CCF; 2,43 g de chlorure ferrique; 3,15 g de benzoine et 200 cc d'acétonitrile On chauffe sous agitation pendant 12 heures à une tempéra- ture de 115 C et sous une pression de 4,4 bars A la fin de la réaction, on évapore le solvant et on obtient 272 g d'un produit visqueux. Par ailleurs, sous 20 Torr, on élimine le taxogène n'ayant pas réagi Le taux de transformation en télomère est égal à 90 % Le composé de mono addition est séparé par distillation (température d'ébullition: 929 C sous 0,5 10-2 Torr). Après précipitation fractionnée du brut de réaction, on détermine par analyse centésimale le degré de polymérisation moyen de chaque fraction. On obtient ainsi: produits solubles dans l'éther: D Pn- Exemple 2: Estérification du télomère de l'exemple 1 par l'acide acrylique. On prend le produit D Pn = 9 On effectue à 39,5 C l'estérification azéo- tropique directe de ce polyol, dans le chlorure de méthylène (CH 2 C 12) et en utilisant l'acide paratoluène sulfonique comme catalyseur, par l'acide acrylique en excès On obtient après purification le produit suivant: CF 3 CC 12-l(CH 2 'H) 4, (C'2 -CH) 4 YSl-c C=O C=O 0 O-CH 2-OII O-CH 2-O 2-C-OH=CH 2 O Exemple 3: Estérification du télomère de l'exemple 1 par le chlorure de cinnamoyle. Les différentes fractions obtenues à l'exemple 1 sont greffées avec le chlorure de cinnanoyle selon le mode opératoire suivant: dans un ballon à deux tubulures et fond plat, muni d'un réfrigérant et d'une ampoule à brome, et d'un système d'agitation magnétique, on introduit de la pyridine fraîchement distillée Par l'ampoule à brome,on fait tomber goutte à goutte le chlorure de cinnamoyle en solution dans du tétrachlorure de carbone ou dans du toluène Après la fin de l'addition et l'apparition d'un précipité laiteux, on introduit le télomère en solution dans la pyridine Apres une demi-heure de réaction à température ambiante, le premier précipité disparaît alors qu'un second précipité granuleux apparaît On évapore la pyridine et on obtient un produit soluble dans le chloroforme. Pour toutes les fractions de l'exemple 1, on obtient toujours un gref- fage de l'ordre de 75 % Dans le cas de la fraction soluble dans le chloroforme (D Pn = 9), nous obtenons le produit de formule suivante: CF 3 oe 12 l(Cç 2 H)2 (C'2)7 l -Cl C=O C=O I J O-CH 2-CH 2-OH O -CH 2 _CH 2 _-OC=CH- g représentant un noyau benzénique. Exemple 4: Bistélomnérisation de l'acrylate d'hydroxy 2 éthyle avec le télomrre CC 14-isoprène puis greffage de l'acide acrylique. Dans un réacteur pilote de 4,51, on met 773 g d'acrylate dthydroxy 2 éthyle; 103 g de tétrachlorure de carbone; 683 g d'acétonitrile; ,8 g de chlorure ferrique; 14 g de benzoine On effectue la réaction à C sous 4, 4 bars pendant 4 heures, moment o la pression diminue ( 3,5 bars);on ajoute alors directement 907 g d'isoprène On prolonge la réaction pendant 6 heures Après évaporation et traitement, on obtient 1095 g de cotélomère biséquencé On effectue alors le greffage de l'acide acrylique conmm décrit à l'exemple 2 et on obtient le produit final: Cl (c H 2-O Cc 3-H 2) 21-oe 12 2 l()-(CH 6 1 c 7 2 CH 2-0 H 2-O-C-OH=CH 2 CH 2 O OH soit un cotélomère biséquencé acrylate d'hydroxy 2 éthyle-isoprène avec un taux de greffons acrylique de l'ordre de 45 %. Exemple 5: Bistélomérisation du tax Dgène X 2: l'acide acrylique avec le télomère du tétrachlorure de carbone et du chlorotrifluoro- éthylène. C 1 (C Cl-c F 2)3,5-r-13 + (C 2H) Cl-(CFC-CF 2)3 5-oe 2 (C 2-7 C) 11,5-C CDPH Dans un réacteur pyrex d'une capacité égale à 1 litre, on met 2,5 moles d'acide acrylique ( 180 g); 0,49 mole de Cl-(CF Cl-CF 2)3,5CC 13 ( 77,5 g); 2,034 10-2 mole de chlorure ferrique ( 3,17 g); 1,95 10-2 mole de ben- zoine ( 4,14 g) et 200 g de butyronitrile La réaction s'effectue au reflux du solvant pendant une durée de 24 heures Après évaporation du butyronitrile, on récupère le télogène n'ayant pas réagi ( 14,5 g) et on obtient 140 g de produit Le taux de transformation en télomère est égal à 50 % Après précipitation fractionnée, on obtient 100 g de pro- duits blancs solides, solubles à l'acétonitrile (D Pn = 44) et 40 g de produits jaunes solides, solubles à l'éther (D Pn = 11,5). Exemple 6: Activation des fonctions acides du cotélomère de l'exemple 5. La fraction de D Pn = 11,5 obtenue à l'exemple 5 est traitée comme suit. Dans un réacteur en pyrex muni d'un réfrigérant, on introduit 27 g de ce télomère On ajoute du chlorure de thionyle (SOC 12) pur On chauffe à reflux pendant 114 heures en agitant fortement la solution (agitation magnétique) Apres évaporation des produits volatils, on obtient 30,3 g du produit suivant: Cl-(CF Cl-CF 2)3,5-C C 12 (C 2)11,5 C Coci soit une transformation totale des fonctions acides en fonctions chlo- rurs d'acide. Exenple 7: Estérification par l'alcool cinnamique du cotélomère de l'exemple précédent. Un tiers en poids du produit obtenu à l'exemple 6 ( 10,1 g) est mis en solution dans du tétrahydrofuranne anhydre Dans un ballon muni d'un réfrigérant, d'une ampoule à brome, et d'un système permettant de faire barbotter un courant d'azote dans la solution, on met le cotélomère, ainsi que 19,4 g d'alcool cinnamique On porte la réaction à une tempe- rature de 40 C et on la suit par le dégagement d'acide chlorhydrique qui se produit A la fin de ce dégagement, on évapore le solvant et on obtient après purification le produit de formule: Cl (CFC 1-CF 2)3 5-CC 12 l(CH 2 CH) 1,5 (C 2 1-) 10-Cl C 02 H C=O O-CHI 2-CHE=CH- soit un greffage de 87 %. Exemple 8: Estérification par l'alcool allylique du cotélomère de l'exemple 6. On effectue le greffage de l'alcool allylique ( 15 g) sur un second tiers du produit de l'exemple 6 ( 10,1 g) selon le mode opératoire décrit à l'exemple 7 On obtient après purification le produit suivant: Cl (C 2)3,5o 1 C O 12-l(CH 2 5 H) 2 (C 5 2 C)9 l-Cl CDP 2 H C=O I O-CH 2-C=CH 2 soit un greffage de 71 %. Exemple 9: Greffage par l'acrylate d'hydroxy 2 éthyle du cotélomère de l'exemple 6. On effectue le greffage de l'acrylate d'hydroxy 2 éthyle ( 33,5 g) sur le dernier tiers du produit de l'exemple 6 ( 10,1 g) selon le mode opératoire décrit à l'exemple 7, mais cette fois à température ambiante Après pu- rification, on obtient le produit suivant: c (C '-C 2)3,5 CC 12 I(CH 2-C) 6 _,6 _(CI'2-H)4 gj-C 1 C 02 H C=O l II CH-C Ho-O- C-{ECH 2 soit un greffage de 43 %. Exemple 10: Bistélomérisation du taxogène Yi: l'isoprène avec le télo- mère acétate de vinyle-chloroforme H-(H-CH 2)30-CC 3 + (CH 2-CCH 3 =CH-CH 2) OCCH J 3 O H C 2)30 -oeî 2 2 CHC'H 32 CH 2 02)n 0 _M 3 - Dans un tube scellé on met 6,75 g ( 2,5 x 10 3 mole) de télomère acétate de vinyle-chloroforme (D Pn = 30); 6,8 g de méthyl 2 butadiène 1,3 ( 0,1 mole); 0,13 g de chlorure ferrique; 0,17 g de benzoine et 30 cc d'acétonitrile. Après un temps de réaction de 12 heures à une température de 90 C, on ob- tient 13,8 g d'un produit visqueux Soit un taux de transformation en coté- lomère de 100 %. Exemple 11: Hydrolyse et estérification du cotélomère de l'exemple 10. H ( HCH 2) 30-CC 12 (CH 3-CCH 2 =CH-CH 2) n-C 11 + 30 C 1-C-CH=CH-p OH O Le produit obtenu à l'exemple 10 est traité au méthanolate de sodium On obtient deux produits: un insoluble au méthanol ( 70 % en poids), et un second, soluble au méthanol et au chloroforme ( 30 % en poids) Pour ces deux produits, on effectue le greffage du chlorure de cinnamoyle selon la méthode exposée à l'exemple 3 On obtient un greffage de 100 % et les produits de formules suivantes: 70 % de H (CH-CH 2)30-CC 12-(CH 2 CCH 3 =HH 2)65 Cl O % de H-(CH-CH 2)30-CC 12-(CH 2-CCH 3 =C -CH 2)42-C 1 OC-CH=CH-9 Il O Exemple 12: Bistélomérisation du télomère acide acryliquetétrachlorure de carbone avec l'isoprène. CC 1 CH" 2)40-CC 13 + (CH 2-CCH 3 =CHCH 2) 02 H On met dans un tube en verre 12,2 g de Cl(CH-CH 2)40-CC 13 ( 4 x 103 mole) C 02 H synthétisés comme à l'exemple 5, mais en utilisant le tétrachlorure de carbone conmme agent télogène et l'acétonitrile conmme solvant; 10,88 g d'isoprène ( 0,16 mole); 0,195 g de chlorure ferrique ( 1,25 10-3 mole) et 0,262 g de benzoine ( 1,25 10 3 mole) et 100 cc d'acétonitrile On ob- tient 18,2 g de produit, soit un taux de transformation en télomère de % 6 g de ce produit sont solubles dans l'éther et 12 g y sont inso- lubles On a donc les produits de formules suivantes: 6 g de Cl-(CH-CH 2) 40-oe C 12 (CH 2 3 = -2) 50-C Co 2 H 12 g de Cl-(CH-CH 2)40-C 12-(CH 2CCH 3 =CH-CH 2)18-Ci CO 2 H Exemple 13: Estérification suivie d'une télomérisation. On effectue le greffage du chlorure de cinnamoyle sur l'acrylate d'hydro- xy 2 éthyle comme décrit à l'exe;ple 3 On obtient le moi Dmère suiv Fat: 10125 CH 2 éH: CH o O 2-OE C-ECH l O O avec un rendement de 90 % Ce produit ( 24,2 g) est alors mis en réaction dans un réacteur en pyrex avec 15,4 g de tétrachlorure de carbone; 1,62 g de chlorure ferrique; 2,12 g de benzoine et 50 cc d'acétonitrile. La réaction dure 24 heures à reflux de l'acétonitrile On obtient 27 g de produit correspondant à la formule: CC 3 (CH 2 -) 10-C C=O O-H 2-CH 2-O-C-CH=CH-P O Exemple 14: Télomérisation de l'acétate d'allyle. Dans un réacteur d'une capacité égale à 1 litre, on met 2 % en mnole de peroxyde de benzoyle, une mole d'acétate d'allyle et r moles de télogène en solution dans 300 ml de benzène Après élimination du monomère (éva- poration et lavage à l'éther de pétrole), on obtient un produit visqueux * (rendement de 80 %), dont le D Pn, en fonction de r et des télogènes uti- lisés, sont réunis dans le tableau suivant: n Exemple 15: Estérification des télomères de l'acétate d'allyle. Les produits obtenus à l'exemple 14 sont traités de la même façon qu'à l'exenple 11 On obtient avec un taux de greffage de 100 % les télomères photoréticulables correspondants. Les télomères et cotélomères photoréticulables selon l'invention, en rai- son de leurs propriétés d'hydrosolubilité, d'encrophilie, de souplesse, d'adhérence aux métaux, de résistance aux huiles, trouvent leurs applica- tions aussi bien dans l'inprimerie: fabrication de plaques offset, pho- togravure, flex Dgraphie, que dans la réalisation de certains éléments r HPO (O Et)2 HC 12 C-C 02 CH 3 CC 13-C 02 CH 3 1 2,4 3,45 - 0,5 4,5 5,9 2,6 0,25 8,5 12,5 5 0,2 10 13,5 6,3 10125 d'ordinateurs ou de microprocesseurs (circuits imprimés) et comne agent de revêtement de certains produits métallurgiques. REVENDICATICNS 1 / Télomères de formule générale R-CC 12-(Xi)-(x -Z dans laquelle la séquence des maillons -(Xi)-x) est issue d'un m taxgne X pos- sédant une fonction libre appartenant au groupe constitué par les fonctions alcool primaire, acide, alcool secondaire et o les maillons -t i) correspondent à la forme estérifiée de Xi, R' étant le radical l du groupement servant à l'estérification, RC C 12 et -Z étant les parties du télogène R 1 C 12 Z o -Z appartient au groupe constitué par les radicaux -H, -Cl, -Br et R appartient au groupe constitué par des radicaux simples et des radicaux macromoléculaires, caractérisés en ce que Xi appartient au groupe constitué par les sous-groupes X 1, X 2, X 3, X 4 dans lesquels X 1 est représenté par l'acrylate d'hydroxy 2 éthyle et le méthacrylate d'hy- droxy 2 éthyle, X 2 est représenté par l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, X 3 est représenté par l'alcool vinylique, X 4 est représen- té par l'alcool allylique, que O et des chlorures d'acides pour X 1, X 3 et X 4 et par des alcools pour X 2. 2 / Télomères suivant la revendication 1, caractérisés en ce que le grou- pement servant à l'estérification de X 1, X 3 et X 4 appartient au groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide cinnamique, l'acide furyl acrylique, l'acide cinnamylidàne et l'acide allylique. 3 / Télomnres suivant la revendication 1, caractérisés en ce que le grou- pement servant à l'estérification de X 2 appartient au groupe constitué par l'acrylate et le méthacrylate d'hydroxy 2 éthyle, l'alcool allylique et l'alcool cinnamique. 4 / Télomàres suivant la revendication 1, caractérisés en ce que quand le taxgène est du type X 1 et X 2, le radical -Z est de préférence limité à -Cl. / Télomères suivant la revendication 1, caractérisés en ce que lorsque le tamogène est du type X 1, R est un radical simple appartenant au groupe constitué par -Cl, CH 3-O-C -, CF 3-. 6 / Télomères suivant la revendication 1, caractérisés en ce que lorsque le tax Dgène est du type X 1, R est un radical macromoléculaire appartenant au groupe constitué par -(CF 2-CFC 1) -Cl o 1 CH 3 CH 3 CO=C-CH 3 -t 29 _)n -Cl' ( 2 C)n 2 Cl (CH 2 ( N) 2)n- 1 C 2 H oe CH 3 > 3 C 22 C H. O=C-CH 3 o 1 7 / Télomères suivant la revendication 1, caractérisés en ce que lorsque le taxogène est du type X 2, R est un radical simple appartenant au groupe constitué par -Cl, -CF 3. 8 / Télomères suivant la revendication 1, caractérisés en ce que lorsque le taxogène est du type X 2, R est le radical macromolêculaire (CF 2-CF Cl)n oo 1 9 / Télomères suivant la revendication 1, caractérisés en ce que lorsque le taxogène est du type X 3, R est un radical simple appartenant au groupe constitué par -Cl et (C 2 H 50 O)-PO-. 10 / Télomères suivant la revendication 1, caractérisés en ce que lorsque le taxogène est du type X 3, R est un radical macromoléculaire appartenant au groupe constitué par -(CH 2 ?)n 2-Cl, -(CH 2 =CH-C H 2)n 2- Cl o o C 2 CH 3 CO-CH 3 N 2 11 / Télomères suivant larevendication 1, caractérisés en ce que lorsque le tax Dgène estdu type X 4, R est un radical simple appartenant au groupe constitué par -CC 12-CO, -oe CC 12-C 2 CH 3, -CC 13, (C 2 H 50)2 12 / Procédé de fabrication de télomères du type Xi suivant la revendica- tion 1, caractérisé en ce que l'on télomé 6 rise le taxcgène en prèsence d'un catalyseur puis on estérifie de manière a greffer sur les maillons de la séquence du télomère obtenu un groupement non saturé. 13 / Procédé de fabrication de télomnres suivant la revendication 12, caractérisé en ce que l'on bistélomérise le télomàre obtenu avant de l'estérifier. 14 / Procédé de fabrication de télomères suivant la revendication 12, caractérisé en ce que lorsque le taxogène est du type vinylique,allyli- que, on télomérise en présence d'un catalyseur péroxydique et utilise le chloroforme cormme télogène. / Procédé de fabrication de télomères suivant la revendication 12, caractérisé en ce que lorsque le tax Dgène est du type acrylique, diénique conjugué, chlorotrifluoroéthylène, on télomérise en présence d'un cata- lyseur redox et utilise le tétrachlorure de carbone comme télogène. 16 / Procédé de fabrication de télomères suivant les revendications 12 et 13, caractérisé en ce que si le nouveau tamgène est du type vinylique et allylique, la bistélomérisation se fait en présence d'un catalyseur peroxydique. 17 / Procédé de fabrication de télomères suivant les revendications 12 et 13, caractérisé en ce que si le nouveau tax Dgène est du type acrylique, diénique conjugué, chlorotrifluoroéthylène, la bistélomérisation se fait en présence d'un catalyseur redox. 18 / Procédé de fabrication de télomères suivant les revendications 14 et 16, caractérisé en ce que le taxogène mis en oeuvre est un acétate que l'on hydrolyse ensuite par le mnéthanolate de sodium de façon à faire apparaître les fonctions alcools sur lesquelles seront greffées par la suite les groupements photoréticulables. 19 / Procédé de fabrication de télomères suivant la revendication 12, caractérisé en ce que lorsque l'estérification est faite au moyen de chlorure d'acide acrylique, on procède à une activation par les complexes de pyridinium. / Procédé de fabrication de télomères suivant la revendication 12, caractérisé en ce que lorsque l'estérification est faite au moyen de l'acide acrylique, on recourt à l'estérification azéotropique directe en présence d'acide paratoluène sulfonique et d'un solvant. 21 / Procédé de fabrication de télomères suivant la revendication 12, caractérisé en ce que lorsque l'estérification est faite sur un taxogène du type X 2, on procède avant greffage à l'activation des fonctions aci- des par passage au chlorure d'acide en utilisant le chlorure de thionyle.