La présente invention concerne de nouveaux cristaux liquides, plus concrètement des dérivés du phénol, un procédé de préparation de ces dérivés du phénol, un matériau à base (ou dérivé) de cristaux liquides à anisotropie diélectrique négative, un procédé de préparation de ce matériau, un matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe d'anisotropie diélectrique et un procédé de préparation de ce dernier matériau. L'invention trouvera des applications dans l'industrie électronique pour divers systèmes électro-optiques et opto-électroniques de représentation et de dépouillement de l'information. On connaît un très grand nombre de dérivés du phénol à cristaux liquides ayant une anisotropie diélectrique positive (AD > O) ou une anisotropie diélectrique dont la valeur est voisine de zéro (7AD? ( 1). D'autre part, pour créer des matériaux à base de cristaux liquides ayant une valeur élevée de l'anisotropie diélectrique négative, des matériaux à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique et, d'une façon générale, pour une régulation efficace de la valeur de l'anisotropie diélectrique d'un matériau à base de cristaux liquides1 il est indispensable de disposer de substances ayant une valeur minimale de l'anisotropie diélectrique négative. Les premières substances parmi celles qui ont été publiées avec une valeur record de l'anisotropie diélectrique négative étaient des alpha-cyanostilbènes (leur AD atteint la valeur de 5,5) (cf. W.N. De Jean, J. Van der Veen. "Instabilities in electric fields of a nematic liquid crystal with large negative dielectric anisotropy". Phys. Lett. A 44, 277, publié en Juin 1973, Editions North-holland Publishing Company, Amsterdam). Toutefois, les alpha-cyanostilbènes sXisomérisent sous l'action de la lumière en passant de la forme cris oal liquide trans à la forme cis qu'on ne connait pas à l'état cristallin liquide (Journal obschei khimii, vol. 46, NO 9, publié en Septembre 1976 (Editions "Nauka", Léningrad): Yu.Daugvilla, A.Tubialite, G.Denis, P.Adomenas "Les cristaux liquides du type alpha-cyanostilbènes"), Cette dernière propriété a rendu leurs applications pratiques impossibles. Plus tard, on a proposé des dérivés de l'acide nitro-3 et cyano-3 benzoïque de formule générale (A) R représentant un groupe CN, N02 ou un atome de brome, et R1 et R2 représentant un radical n-alcoyle ou un radical n-alcoxy en C1 - C8 (demande allemande DOS NO 2 715 519, publiée le 20 Janvier 1977, classe C 09K 3/34). Les composés précités sont suffisamment stables, mais présentent une valeur modérée de l'anisotropie diélectrique négative (ADN > -5). Etant donné qu'il n'existe pas de composés ayant une forte anisotropie diélectrique négative, on ne con nait pas de matériaux à base de cristaux liquides ayant une forte anisotropie diélectrique négative de meme que des matériaux à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie négative dans lesquels des composés de ce genre soient utilisés. Parmi les procédés de préparation de matériaux à base de cristaux liquides à anisotropie diélectrique négative, on en connaît un qui consiste à mélanger un composé de formule générale (A) et des cristaux liquides présentant une anisotropie diélectrique approximativement égale à zéro (AD = O). Toutefois, ce procédé ne permet pas d'obtenir un matériau à base de cristaux liquides ayant une haute valeur de l'anisotropie diélectrique négative C'est ainsi, par exemple, qu'un matériau à base de cristaux liquides obtenu par mélange de 10 X mol. d'un composé de formule générale (A) (R1 = CH3O, R2 = C5H11, R = CN) et de 90 X mol. d'ester amyl-4 phénylique d'acide méthoxy-4' benzoïque a une anisotrotie diélectrique négative égale à - 0,8. Pour des buts pratiques et, plus précisément, pour obtenir des dispositifs exécutés avec des cristaux liquides utilisant des effets de champ dans les cristaux liquides, il est indispensable de disposer de matériaux à base de cristaux liquides ayant la valeur maximale de l'anisotropie diélectrique négative, étant donné qu'au fur et à mesure que la valeur absolue de l'anisotropie diélectrique crolt, les caractéristiques techniques (de seuil et temporisées) desdits dispositifs (cf. L.M. Blinov "Ouspékhi fizicheskikh nauk", -tome 64, NO 1, publié en Septembre 1974, Editions 'Nauka", Moscou, page 64) sont améliorées. En ce qui concerne les procédés de préparation d'un matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe d'anisotropie diélectrique, on connut un procédé de préparation d'un matériau à base de cristaux liquides qui consiste à mélanger deux constituants dont le premier est un cristal liquide nématique ayant une anisotropie diélectrique négative et le second est un cristal liquide nématique ayant une anisotropie diélectrique positive.A titre depremier constituant, on prend la pme- thoxybenzylidène-p'-butylaniline et à titre de second constituant la p-éthoxybenzylidène-p'-cyanoaniline. Lorsque la teneur en second constituant varie entre O et 20 %, l'anisotropie diélectrique du matériau à base de cristaux liquides varie linéairement de - 0,5 à + 6,0 alors que le domaine d'existence de la mésophase inclut la température ambiante. Une addition complémentaire d'environ 10 X de cristal liquide de cholestérine permet d'obtenir un matériau ayant une transition de l'état cholestérique à l'état nématique sous l'action du champ électrique. Dans ce dernier cas, en l'absence de champ élec trique, le matériau à base de cristaux liquides diffuse la lumière et sous l'action d'un champ électrique d'une intensité de 104 V/cs, le matériau à base de cristaux liquides devient transparent (brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 984 343, classe 252-299, publié le 5 Octobre 1976). Le procédé connu ne peut cas etre utilisé pour la préparation d'un matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique, étant donné que les matériaux à base de cristaux liquides obtenus par un procédé de ce genre ont une anisotropie diélectrique AD = O en présence de hautes fréquences du champ électrique (fO > 5 MHz). On connait un procédé de tréparation d'un matériau à base de cristaux --liquides qui consiste à mélanger deux cristaux liquides nématiques provenant de l'ester phénylique de l'acide benzoyloxy-4-benzolque ou d'un dérivé de l'ester phénylique de l'acide benzoyloxy-4-benzolque et d'un cristal liquide cholestérique (demande allemande DOS NO 2 500 838, classe G 02 F 1/13, publié le 17 Juillet 1975 ; brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 4 009 934, classe G 02 F 1/13 publié le ler Mars 1977).Ainsi, le matériau à base de cristaux liquides obtenu par un procédé connu et composé de l'ester p-amylphénylique de l'acide o-chloro-p-(p-heptylbenzoyloxy)benzoïque et de 1 'ester octyl-4 phénylique de l'acide o-chloro-p-(p-heptylbenzoyl oxy)-benzoique a les indices suivants AD500 Hz = + 6 AD1OkHZ = ~ 2 f = environ 4 kHz o (brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 009 934 précité). Toutefois, par le procédé connu, on n'obtient pas de matériaux à base de cristaux liquides ayant une valeur absolue égale del'anisotrotie diélectrique aux valeurs basses et aux valeurs élevées du champ électrique ; d'autre parut, le procédé connu ne permet pas de régler la valeur de l'anisotropie diélectrique du matériau à base de cristaux liquides aux fréquences élevées et aux basses fréquences du champ électrique, ce qui, dans certains cas, entrave leur utilisation pratique et complique notamment le contrôle des dispositifs électro-optiques qui comprennent des matériaux à base de cristaux liquides composés d'une manière connue. On connait un procédé de préparation d'un matériau à base de cristaux liquides avec inversion du signe de l'anisotropie diélectrique qui consiste à mélanger des substances à base de cristaux liquides à valeur basse de l'anisotropie diélectrique (Di W 1 a une anisotropie diélectrique AD = 2,3 pour 1 kHz, AD = O pour 8 kHz, AD = -t1,3 pour 50 kHz (W.H. de Jen, G.F. Gevutsena, P. van Zanten, W.T.A. Goossens ; Phys. Lett. 39A, NO 5, 355-356, Juillet 1972 ; North-Holland Publishing Company, Amsterdam) "La relaxation de la constante diélectrique et l'instabilité électrohydrodynamique des cristaux liquides"). Pourtant, on n'obtient pas non plus par ce procédé connu de matériau à base de cristaux liquides ayant une valeur absolue égale de l'anisotropie diélectrique aux valeurs élevées et basses des fréquences du champ électrique. En outre, le matériau à base de cristaux liquides de marque W 1 n'existe à la température ambiante qu'à l'état sous-refroidi des cristaux liquides, ce qui exclut son emploi pratique, On s'est proposé de créer de nouveaux dérivés du phénol ayant une valeur maximale de l'anisotropie diélectrique négative, leur procédé de préparation ; un matériau à base de cristaux liquides ayant une anisotropie diélectrique négative, un procédé de préparation de ce matériau ; un matériau à base de cristaux liquides ayant une inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique et un procédé de préparation de ce dernier matériau. La solution consiste à fournir des dérivés du phénol qui, suivant l'invention, répondént à la formule générale suivante dans laquelle R et R' sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe alcoyle en C1 - C9 0 est un atome d'oxygène m et n ont des valeurs identiques ou différentes et sont égaux à O ou 1 X est une liaison simple, quand Y est N02 ou un groupe CN ou bien X est lorsque Y est de l'hydrogène, étant entendu que dans le cas où X est une liaison simple, l'égalité R = R' = CH3 ou C4H9 est exclue. Les dérivés du phénol répondant à la formule générale I ont une valeur de l'anisotropie diélectrique négative extraordinairement élevée qui atteint - 27 pour certains composés. La structure des nouveaux composés de formule générale I est confirmée par les résultats de leur analyse élémentaire. Les données de leur analyse élémentaire, leurs températures de transition de phases et leurs valeurs d'anisotropie diélectrique sont réunies dans le tableau 1 ci-après. Certains de ces nouveaux composés sont des cristaux liquides nématiques, certains autres des cristaux liquides smectiques, certains autres encore des cristaux liquides monotropes, certaines autres ne forment pas de mésophase à cristaux liquides mais, par leur structure, sont des analogues des cristaux liquides. Pour tous ces cristaux, on a déterminé l'anisotropie diélectrique négative par mesure de l'anisotropie diélectrique de leurs solutions dans la matrice de cristaux liquides et, compte tenu de l'additivité approximative de l'anisotropie diélectrique d'une composition, par extrapolation subséquente des données obtenues. Dans le cas ou les nouveaux composés de formule générale I ne forment pas de mésophase à cristaux liquides, ils ne présentent pas d'anisotropie diélectrique propre. Pour cette raison, on indique pour eux une valeur imaginaire de l'anisotropie diélectrique. Comme le montre le tableau 1, tous les composés nouveaux de formule générale I ont une valeur de l'anisotropie négative diélectrique qui dépasse sensiblement la valeur de l'anisotropie diélectrique négative des composés connus. Suivant la présente invention, il est avantageux d'obtenir les dérivés du phénol de formule générale (I) par acylation d'un phénol de formule générale dans laquelle R', m et Y ont les valeurs indiquées précé- demment, par un chlorure d'acide de formule R, n et X ayant des valeurs analogues à celles qui ont été indiquées précédemment, à l'exception des composés dans la formule desquels X est une liaison simple et R = R' = CH3 ou C4Hg, au sein de pyridine à température ambiante, avec isolement subséquent du produit final. Un mode de réalisation de la présente invention consiste à créer un matériau à base de cristaux liquides ayant une anisotropie diélectrique négative comprenant des dérivés du phénol de formule générale (I) ayant une anisotropie diélectrique inférieure ou égale à - 6, étant entendu par ailleurs que, suivant la présente invention, ce matériau contient de 3,5 à 40 X en poids d'au moins un dérivé du phénol de formule générale dans laquelle R et R' sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe alcoyle en C1 - Cg, 0 est un atome d'oxygène, n et m ont des valeurs identiques ou différentes et sont égaux à O ou à 1, X est une liaison simple, quand Y représente un groupe N02 ou CN ou bien X est lorsque Y est de l'hydrogène, et de 96,5 à 60 X en poids d'une substance à base de cristaux liquides à faible valeur de l'anisotropie diélectrique (/ÀD7 I1 est avantageux, suivant la présente invention, de préparer le matériau précité, à base de cristaux liquides à anisotropie diélectrique négative, en mélangeant de 3,5 à 40 % en poids d'au moins un dérivé du phénol de formule générale (I) et de 96,5 à 60 X en poids de substance à base de cristaux liquides à basse valeur d'anisotropie diélectrique (/AD/ ( 1), en portant ensuite le mélange obtenu jusqu'à une valeur de la température pour laquelle le mélange passe dans un état isotrope et en refroidissant ensuite ledit mélange jusqu'à la température ambiante Grace à la présente invention, on obtient un matériau à base de cristaux liquides ayant une valeur plus élevée de l'anisotropie diélectrique négative (1'AD atteint la valeur de - 7). Un autre mode de réalisation de la présente invention consiste à créer un matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique contenant des dérivés du phénol de formule générale (I) qui ont une anisotropie diélectrique inférieure ou égale à - 6, étant entendu par ailleurs que, suivant la présente invention, il contient de 0,1 à 35 X en poids d'une substance optiquement active et/ou au moins un dérivé du phénol de formule générale dans laquelle R et R' sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe alcoyle en C1 - Cg 0 est un atome d'oxygène ;; m et n ont des valeurs identiques ou différentes et sont égaux à O ou 1 X est une liaison simple, lorsque Y est un groupe N02 ou CN, ou bien X est lorsque Y représente de l'hydrogène, à raison de 4 à 42 X en poids, de 30 à 86 en poids d'une substance à base de cristaux liquides avec /AD/ ( 1 et au moins une substance à base de cristaux liquides ayant une inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique en une quantité suffisante pour atteindre 100 X en poids. I1 est avantageux, suivant la présente invention, d'utiliser à titre de substances à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe d'anisotropie diélectrique des esters p-cyanophényliques de l'acide o-chloro-p-benzoyloxybenzolque répondant à la formule générale dans laquelle R représente un groupe alcoyle en C4-C7. Le matériau à base de cristaux liquides suivant l'invention a des valeurs absolues égales ou voisines de l'anisotropie diélectrique négative aux basses et hautes fréquences du champ électrique, étant entendu que, dans certains cas, la valeur absolue de l'anisotropie diélectrique aux basses et aux hautes fréquences du champ électrique est plus élevée que dans le cas des matériaux analogues connus. Ces avantages permettent d'améliorer les caractéristiques techniques des dispositifs qui utilisent les matériaux à base de cristaux liquides de ce genre à inversion du signe de l'anisotropie diélectrique et de simplifier le controle des dispositifs de ce genre. Pour obtenir le matériau précité à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de 1 'aniso- tropie diélectrique, il est avantageux d'utiliser, suivant la présente invention, un procédé qui consiste à mélanger de 30 à 86 X en poids d'une substance à base de cristaux liquides à basse valeur de l'anisotropie diélectrique (/ADv Suivant la présente invention, -il est avantageux d'utiliser comme substances à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique des esters p-cyano-phényliques de l'acide o-chloro p-benzoyloxybenzoique répondant à la formule générale R représentant un groupe alcoyle en C4-C7. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et de plusieurs exemples de réalisation qui vont suivre. La présente invention consiste essentiellement à créer de nouveaux dérivés du phénol de formule générale dans laquelle R et R' sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe alcoyle en C1 - Cg, O est un atome d'oxygène, m et n ont des valeurs identiques ou différentes et sont égaux à O ou 1, X est une liaison simple, lorsque Y représente un groupe NO2 ou CN ou bien X est lorsque Y est de l'hydrogène, étant entendu que lorsque X est une liaison simple, l'égalité R = R' = CH3 ou C4H9 est exclue. Parmi les composés qui donnent les meilleurs indices au point de vue de la valeur de l'anisotropie diélectrique et du point de fusion, il convient de mentionner les composés suivants : l'ester hexvloxy-4 ohénulique de l'acide nitro-3 hexyloxy-4 benzoïque qui a une anisotropie diélectrique égale à - 8,2 et un intervalle de la mésophase smectique de 36,40 à 69,80C ; l'ester butoxy-4 dinitro-2,3 phénylique de l'acide heptyl-4 benzoïque qui a une anisotropie diélectrique égale à - 18 et un point de fusion de 580C, et l'ester amyloxy-4 dicyano-2,3 phénylique de l'aciae hexyloxy-4 benzoïque qui a un point de fusion de 89,50C et une anisotropie diélectrique de - 25. On propose de préparer les dérivés du phénol de formule générale (I), à l'exception des composés dans la formule desquels X est une liaison simple R f R' &num; CH3 ou C4Hg, par dissolution d'un phénol approprié dans de la pyridine anhydre, et par addition sous agitation à la solution obtenue, à la température ambiante, du chlorure d'acide de l'acide correspondant. On maintient le mélange à la température ambiante, on le verse ensuite dans l'eau, on l'acidifie par de l'acide chlorhydrique jusqu'à un pH de 2 à 3 et on isole le produit fini. Suivant l'invention, il est possible d'utiliser des chlorures d'acides n-aliphatiques, d'acides benzoïques substitués en 4, et d'acides cinnamiques,nitro-3 benzoïques, cyano-3 benzolques, biphényl-4 carboxyliques et trans-cyclohexane-carboxyliques, ainsi que d'acides pyridine-3 carboxyliques substitués en 6, d'acides(benzoyloxy substitué en 4)-4 benzoïques et d'acides chloro-2 (benzoyloxy substitué en 4)-4 benzoiques. A titre de substituants desdits chlorures d'acides, il est possible d'utiliser des radicaux n-alcoyle, n-alcoxy, n-acyle ou n-acyloxy en C1 -C9. Il est préférable d'utiliser des radicaux n-alcoyle ou n-alcoxy étant donné que, dans ce dernier cas, les dérivés du phénol de formule générale I ont un point de fusion plus bas et une valeur plus élevée de l'ADN. A titre de phénols de départ, il est possible d'utiliser suivant l'invention n'importe quels dinitro-2,3 phénols substitués en 4 ou bien des dicyano-2,3 phénols substitués en 4 qui comportent comme substituants des radicaux n-alcoyle, n-alcoxy, n-acyle ou n-acyloxy en C1-C9. Il est préférable d'utiliser des radicaux n-alcoxy étant donné que les n-alcoxy-4 dinitro-2,3 phénols et les n-alcoxy-4 dicyano-2,3 phénols sont du point de vue de la svnthèse les composés les plus accessibles. Suivant l'invention, il est également possible d'utiliser des n-alcoyl-4 phénols, des n-alcoxy-4 phénols, des n-acyl-4 phénols et des n-acyloxy-4 phénols à radical alcoyle en C1 - Cg dans le cas où, à titre de chlorure d'acide, on utilise des dérivés d'acides nitro-3 benzolques substitués en 4. Les produits finals obtenus suivant l'invention peuvent être isolés de la masse réactionnelle par des procédés quelconques connus actuellement, notamment par filtration et recristallisation subséquente ; par filtration et purification chromatographique subséquente , par évaporation partielle de l'extrait et recristallisation ; par extraction et purification chromatographique subséquente, etc. Le mode de réalisation optimal de l'invention concernant un matériau à base de cristaux liquides à anisotropie diélectrique négative consiste en le fait que ce matériau se compose de 20 % en poids d'ester hexyloxy-4 phénylique d'acide hexyloxy-4 nitro-3 benzolque et de 18,0 X en poids de n-butyl-p-(p-hexyloxy-phényloxycarbo- nyl) phénylcarbonate, de 24,4 X en poids d'ester n-hexyloxyphénylique d'acide n-butyl-benzoique, de 11, 2 % en poids d'ester p-butyl-phénylique d'acide p-hexyloxybenzolque et de 26,4 % en poids de butyl-p-(p-éthoxy-phényloxy- carbonyl) phénylcarbonate. Ce matériau a une anisotropie diélectrique de - 1,61 et un intervalle de la mésophase nématique de 0 à 640C. Suivant l'invention, le matériau à base de cristaux liquides à anisotropie diélectrique négative peut contenir de 3,5 X à 40,0 % en poids de dérivés de phénol de formule générale I. La limite inférieure (3,5 X en poids) est dic tée par la possibilité d'obtenir un matériau à base de cristaux liquides ayant une anisotropie diélectrique négative, d'une valeur égale ou supérieure à - 0,8. Quant à la limite supérieure (40 X en poids), elle est dictée par la possibilité de préparer un matériau à base de cristaux liquides à anisotropie diélectrique négative ayant simultanément une valeur maximale de l'anisotropie diélectrique négative (anisotropie diélectrique AD = - lo) et un intervalle de températures d'existence de la mésophase nématique qui comprend les températures ambiantes. Suivant l'invention, le matériau à base de cristaux liquides à anisotropie diélectrique négative contient de 60 à 96,5 X en poids de substances à base de cristaux liquides à basse valeur d'anisotropie diélectrique (ïAD/ A titre de substances de ce genre, on peut utiliser des substances à base de cristaux liquides connues quelconques avec une /AD/ On obtient le matériau à base de cristaux liquides de la présente invention, ayant une anisotropie diélectrique négative, par mélange de 3,5 à 40 X en poids d'au moins un dérivé du phénol de formule générale (I) et de 96,5 X à 30 X en poids d'une substance à base de cristaux liquides à basse valeur d'anisotropie diélectrique (/AD./ C 1). On porte le mélange ainsi obtenu jusqu'aux températures auxquelles le mélange passe à l'état isotrope, après quoi on refroidit ce mélange jusqu'à la température ambiante. Suivant l'invention, le matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique inclut des substances à base de cristaux liquides ayant une anisotropie diélectrique /AD7 Les teneurs limites en constituants sont dictées par la possibilité d'obtention d'un matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique possédant des caractéristiques tolérées pour les applications pratiques : AD = 2 à 8 aux basses fréquences du champ électrique ; AD = O à la fréquence du champ électrique f0 = 4 à 10 kHz ; AD = -(2 à 8) aux fréquences élevées du champ électrique ; l'intervalle de températures de la mésophase nématique comprenant les températures ambiantes. Suivant l'invention, à titre de substances à base de cristaux liquides d'une anisotropie diélectrique /AD/ A titre de substances optiquement actives, il est possible d'utiliser, suivant l'invention, n'importe quels corps optiquement actifs, y compris des cristaux liquides dérivés de la cholestérine, notamment le cholestéroyloléate, le cholestéryloléylcarbonate, le chlorure de cholestéryle, etc ; des substances nématiques chirales notamment des substances nématiques chirales a inversion basse fréquence de l'anisotropie diélectrique, notamment l'ester p-cyanophénylique de l'acide o-chloro-p-fp(méthyl-2 butyl)- benzoyloxy)J-benzoique ou le L-menthol. Suivant l'invention, a' titre de substances à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique, on peut utiliser n'importe quelles substances à base de cristaux liquides aussi bien individuellement qu'en mélanges qui permettent d'obtenir des substances à base de cristaux liquides d'une anisotropie diélectrique AD = O aux fréquences du champ électrique f0 = 2 à 20 kHz. On considère comme substances préférentielles les dérivés de cristaux liquides d'ester phénylique de l'acide benzoyloxy-4 benzolque, notamment les esters p-cyanophényliques d'acide o-chloro-p- (p-n-alcoylbenzoyloxy) -benzol- que dont le radical alcoyle est en C4-C7. Le meilleur mode de réalisation de l'invention au point de vue du matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique correspond au cas où le matériau à base de cristaux liquides contient 73 X en poids du mélange E (cf. le tableau 3), 12 X en poids d'ester cyano-4 phénylique de l'acide chloro-2 (heptyl-4 benzoyloxy)-4 benzoïque, 15 X en poids d'ester butoxy-4 dinitro-2,3 phénylique de l'acide heptyl-4 benzoïque. Ce matériau à base de cristaux liquides a une anisotropie diélectrique égale à 4,1 à 200 Hz, une anisotropie diélectrique égale à 4,0 à 50 kHz et une anisotropie diélectrique égale à O à 10 kHz. Le meilleur mode de mise en oeuvre du procédé de préparation du matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique, suivant l'invention, consiste à mélanger dans les proportions requises des substances à base de cristaux liquides avec une anisotronie diélectrique ZADX Suivant l'invention, le matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique peut inclure de 0,1 à 35 % en poids de substance- optiquement active, et il existe un mode de réalisation de la présente invention dans lequel la substance optiquement active fait défaut dans le matériau. Si le matériau à base de cristaux liquides n'inclut pas de substance optiquement active, on obtient un matériau commun que l'on utilise dans des indicateurs "en hélice" ("twisted") rapides qui fonctionnent en régime d'adressage à double fréquence. L'introduction, dans la composition d'un matériau à inversion du signe de l'anisotropie diélectrique, d'une petite quantité de substance optiquement active (0,1 à 5 X) contribue à améliorer la structure "en hélice" dans l'indicateur (ce qui contribue à améliorer l'orientation du matériau à base de cristaux liquides dans l'indicateur). Si par contre le matériau à base de cristaux liguides à inversion du signe de l'anisotropie diélectrique inclut une proportion accrue de substance optiquement active (5 à 35 %), il possède en outre une transition de l'état cholestérique à l'état nématique sous l'action d'un champ électrique. Les indicateurs dérivés d'un maté riap à cristaux liquides à inversion du signe de l'anisotropie diélectrique comprenant de 5 à 35 X de substance optiquement active possèdent une plus forte capacité informationnelle. De nouveaux dérivés du phénol de formule générale I sont représentés dans le tableau 1. Leurs procédés de préparation sont illustrés par les exemples 1 à 5, le matériau à base de cristaux liquides à anisotropie diélectrique est illustré par les exemples 7 à 28, alors que le matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique est illustré par les exemples 29 à 82. EXEMPLE 1. On dissout 0,83 g (0,005 mole) d'ester monobutylique d'hydroquinone dans 10 cm3 de pyridine et on ajoute goutte à goutte à la solution obtenue 1,42 g (0,005 mole) de chlorure de nitro-3 hexyloxy-4 benzoyle. On abandonne le mélange à la température ambiante pendant 4 heures, puis on le verse dans 100 cm3 d'une solution à 5 X de carbonate de sodium. On sépare par filtration le précipité formé, on le rince à l'eau jusqu'à disparition de l'odeur de la pyridine et on le cristallise dans 20 cm d'alcool avec du charbon. On obtient l'ester n-butyloxy-4 phénylique de l'acide n-hexyloxy-4 nitro-3 benzoïque. Le rendement, sous forme d'une poudre cristalline blanche, est de 0,85 g. Les résultats des analyses, de la température des changements de phase et la valeur de l'anisotropie diélectrique de ce corps et d'autres corps nouveaux de formule I sont réunis dans le tableau 1. EXEMPLE 2. On ajoute à une solution de 0,68 g (0,05 mole) de p-propylphénol dans lo cm3 de pyridine anhydre, sous agitation, 1,43 g (0,05 mole) de chlorure d'acide nitro-3 hexyloxy-4 benzoïque, on l'abandonne pendant 2 heures et on verse dans 100 cm3 d'eau. On sépare le produit précipité, on le rince jusqu'a disparition de l'odeur de la pyridine et on recristallise deux fois dans un mélange d'alcool et d'heptane (1/1). Le rendement en ester p-pro pylphénolique de l'acide nitro-3 hexyloxy-4 benzoïque est de 0,3 g. Le composé obtenu est un cristal liquide monotrope. On obtient d'une façon analogue à celle des exemples 1 et 2 d'autres substances qui sont des dérivés de l'ester ohénylique de l'acide nitro-3 benzoïque (composés 1 à 14 du tableau 1). EXEMPLE 3. On porte à l'ébullition et on fait bouillir dans rn ballon à un col, à fond sDhérique d'une capacité de 25 cm3 0,67 g (0,0025 mole) d'acide hexyloxy-4 nitro-3 benzoïque avec 3 moles de chlorure de thionyle jusqu'à cessation du dégagement des gaz acides La réaction finie, on chasse par distillation l'excès de chlorure de thionyle, on refroidit le chlorure d'acide hexyloxy-4 nitro-3 ben azoïque et on le mélange avec 0,64 g (0,0025 mole) de butoxy-4 dinitro-2,3 phénol dans 3 cm3 de pyridine sèche. On abandonne pendant 18 heures à la température ambiante. On verse dans 50 cm3 d'eau acidifiée par de l'acide chlorhydrique.On sépare par filtration le précipité formé, on le rince à l'eau, avec une solution à 5 Ó de bicarbonate de sodium et de nouveau à l'eau jusqu a une réaction neutre. On cristallise dans l'alcool. On obtient 0,5 g d'ester butoxy-4 dinitro-2,3 phénylique de l'acide hexyloxy-4 nitro-3 benzoïque. Dans des conditions analogues à celles de l'exemple 3, on obtient d'autres composés nouveaux, des dérivés d'esters du dinitro-2,3 phénol (composés 15 à 27 du tableau 1). EXEMPLE 4. On dissout-41,3 g (0,135 mole) de diheptyloxy-1,4 benzène dans 100 cm3 d'acide acétique glacial ; on refroidit ce mélange et on y ajoute goutte à goutte sous agitation 60 cm3 de NH03 (d = 1,42) à une cadence telle que la température de la masse réactionnelle ne monte pas audessus de 10 à 15"C. On abandonne le mélange réactionnel à cette même température pendant 30 minutes, puis on élève sa température au bainmarie chaud jusqu'à 30 - 350C. La masse réactionnelle commence à se réchauffer et des vapeurs brunes d'oxydes d'azote se dégagent. Ensuite, on maintient une température de 50 à 550C au moyen d'un bain-marie froid pendant 2 heures. Après précipitation, on sépare les cristaux précipités par filtration, on les rince à l'eau, on les sèche à l'air et on les dissout dans du chloroforme. On effectue l'analyse chromatographique dans une colonne garnie de gel de silice par un mélange hexane/benzène (2/3). On recueille 3 fractions dont on réduit le volume par évaporation sous vide à sec. On obtient à partir de la première fraction I du dihep tyloxy-1,4 dinitro-2,3 benzène, F = 1100C (composé NO 29, tableau 1). Spectre ultra-violet (dans l'éthanol), \ max.(lg 370 nm (4,48). EXEMPLE 5. On fait bouillir 2,0 g (0,01 mole) d'acide amyl-4 cyclohexyl carboxylique et 15 cm3 de chlorure de thionyle pendant 20 minutes, on chasse l'excès de chlorure de thionyle sous pression réduite et on ajoute au mélange réactionnel refroidi jusqu'à la température ambiante 2,3 g (0,01 mole) d'amyloxy-4 dicyano-2,3 phénol dans 25 g de pyridine sèche et on abandonne pour la nuit. On verse le mélange dans l'eau, on l'acidifie à l'acide chlorhydrique, on sépare le précipité par filtration et, sans le sécher, on le recristallise trois fois dans 100 cm3 d'éthanol. On obtient 2,2 g (rendement 54 X) d'ester amyloxy-4 dicyano2,3 phénylique de l'acide amyl-4 transcyclohexanecarboxylique. Dans des conditions analogues à celles qui ont été indiquées à l'exemple 5, on obtient d'autres dérivés de l'ester dicyano-2,3 phénylique de l'acide transcyclohexanecarboxylique (composés 31 à 36 du tableau 1). EXEMPLE 6. On dissout dans 150 cm3 de méthanol 6,7 g (0,12 mole) de potasse caustique, 8 g (0,05 mole) de dicyano2,3 hydroquinone, on ajoute 16 g (0,075 mole) d'iodure d'hexyle, et on fait bouillir pendant 7 h à reflux (avec un réfrigérant ascendant). On refroidit le mélange réactionnel, on le dilue par 300 cm3 d'eau, on l'acidifie à l'acide chlorhydrique, on sépare le précipité formé par filtration, on dissout par ébullition dans 150 cm3 d'éthanol, puis après refroidissement, on sépare par filtration l'ester dihexylique de dicyano-2,3 hydroquinone. On ajoute au filtrat 75 cm3 d'eau, on chauffe jusqu'à dissolution complète, on filtre à 350C.On ajoute au filtrat 200 cm3 d'eau, on sépare par filtration le précipité formé, on le lave à l'eau chaude, et on obtient 9,2 g de n-hexyloxy4 dicyano-2,3 phénol, F = 146"C. On fait bouillir à reflux 0,97 g (0,005 mole) d'acide n-butyloxy-4 benzoique et 2 cm3 de chlorure de thionyle avec un réfrigérant ascendant jusqu'à cessation de dégagement des gaz. On introduit dans le mélange 5 cm3 de toluène, et on chasse par distillation le solvant sous pression réduite. On ajoute au résidu 1,22 g (0,005 mole) de n-hexyloxy-4 dicyano-2,3 phénol, on chauffe avec un réfrigérant ascendant jusqu'à cessation du dégagement du chlorure d'hydrogène. On refroidit le mélange réactionnel, on le dilue à l'eau, on sépare par filtration le précipité formé, on rince à l'eau, on recristallise deux fois dans lléthanol, puis dans l'hexane.On obtient 1,1 g d'ester n-hexyloxy-4 dicyano-2,3 phénylique de l'acide n-butoxy-4 benzoïque D'une manière analogue à celle de l'exemple 6, on prépare d'autres dérivés de l'ester dicyano-2,3 phénylique de l'acide benzoïque (composés 37 à 51 du tableau 1). T A B L E A U I Résultats des analyses, températures des changements de phases et anisotropie diélectrique imaginaire des nouveaux dérivés de phénl. N Températures des Rendu Formule développée trouvé, % Formule calculé, % changements de AD decom- brute phase C ment posé C H N C H N TS TN T1 % 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1. # 66,5 7,0 3,1 C23H29No6 66,5 7,0 3,4 51,4 62,3-7,9 29,1 2. # 64,3 5,8 3,7 C20H23NO6 64,3 6,2 3,8 [47,2] 64,6-7,5 46,8 3. # 65,2 6,3 3,7 C21H25NO6 65,1 6,6 3,6 4. # 65,3 6,8 3,3 C22H27NO6 65,8 6,8 3,5 [45,0] 51,2-8,0 26,9 5. # 67,4 7,4 3,2 C24H31NO6 67,1 7,3 3,3 45,8 66,6-7,9 38,8 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 6. # 68,1 7,5 3,3 C25H33NO6 67,7 7,5 3,2 35,4 69,8-8,2 18,2 7. # 68,0 7,7 3,0 C26H35ND6 68,2 7,7 3,1 30,2 70,8-8,5 7,8 8. # 68,5 7,7 2,9 C27H37NO6 68,9 7,9 3,0 33,4 75,6-8,4 20,2 9. # 68,5 6,8 3,9 C22H27NO5 68,6 7,1 3,6 [45] 51,2-7,2 15,6 10. # 68,5 7,3 3,6 C23H29NO5 68,2 7,3 3,5 [33] 50,6-8,1 25,1 11. # 69,6 7,5 3,4 C24H31O5N 69,4 7,5 3,4 32 -7,0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 12. # 70,5 8,1 3,3 C26H35O5N 70,7 8,0 3,2 29,4-6,9 13. # 66,2 8,0 2,6 C29H41ND6 69,7 9,3 2,8 41,2 75,6 77,4-7,8 14. # 67,3 7,2 3,3 C24H31NO6 67,1 7,3 3,3 [62,6] 63,4-82, 15. # 57,8 4,9 7,5 C18H18N2O7 57,5 4,7 7,3 143 -20 16. # 62,9 6,6 6,1 C24H30N2O7 62,8 6,4 6,0 58-18 40,8 17. # 60,1 6,4 5,9 C24H30N30N2O860,7 6,2 5,0 81,5-18 36,9 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 18. # 64,5 6,7 5,7 C26H32N2O7 64,6 6,5 5,6 93 -16,5 21,7 19. # 60,3 5,7 6,1 C23H26N2O8 60,1 5,5 6,2 114 -18 27,5 20. # 42,3 4,7 9,4 C12H14N2O7 42,3 4,6 9,2 85 -14 26,9 21. # 58,9 5,6 8,8 C20H27N3O8 59,4 5,6 8,7 164-19,5 22. # 66,8 7,3 5,8 C27H36N2O6 66,9 7,5 5,8 44 -19 23. # 66,1 5,3 5,6 C28H39N2O7 66,4 6,0 5,5 103 134 -20 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 24. # 64,6 5,7 4,7 C27H34N2O9 64,5 6,0 4,8 80 170 -6 25. # 60,6 6,1 4,2 C31H33C1N2O9 60,7 5,4 4,5 96 118 -7 26. # 54,2 5,7 8,3 C23H27N3O10 54,6 5,4 8,3 141 -16,5 27. # 57,8 6,0 8,6 C23H29N3O8 58,1 6,2 8,8 68 -13 28. # 48,9 5,4 10,5 C11H14N2O6 48,9 5,2 10,4 122 -21 29. # 6,9 C20H32N2O6 7,1 40 -21,5 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 30. # 7,1 C24H27N2O3 7,2 [68] 86 31. # 7,1 C23H25N2O3 7,4 80 92 32. # 8,1 C21H21N2O3 8,0 [56] 120 33. # 6,8 C25H29N2O3 6,8 [77] 96 54 34. # 6,3 C29H37N2O3 6,1 84 97 35. # 6,8 C26H31N2O3 6,7 [72] 92 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 36. # 6,3 C27H33N2O3 6,5 [80] 90 37. # 6,8 C26H30N2O3 6,9 [12] 99 38. # 6,2 C28H34N2O3 6,3 [17] 91,5 39. # 6,1 C29H36N2O3 6,3 [10] 80 40. # 6,8 C24H26N2O4 6,9 [36] 98 41. # 6,4 C26H30N2O4 6,5 [34] 89,5 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 42. # 6,2 C27H30N2O4 6,3 [44] 88,5 43. # 6,0 C28H32N2O4 6,1 [52] 88,0 44. # 6,5 C25H28N2O4 6,7 [42] 100,5 45. # 6,2 C26H30N2O4 6,5 [41] 94,5 46. # 6,2 C27H32N2O4 6,3 [52] 97,5 47. # 5,9 C28H34N2O4 6,1 [52] 93,0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 48. # 6,0 C29H36N2O4 5,9 [53] 93,5 49. # 5,0 C33H44N2O4 5,3 80 50. # 4.2 C34H34N2O4 5,4 143 -14 51. # 12,4 6,6 6,9 C24H26N2O3 73,8 6,7 7,1 75 -23 Dans les exemples 7 à 28 (tableau 2) , on utilise à titre de composés cristallins liquides avant une anisotropie diélectrique (/AD/ A, B, C, D et certains composés à base de cristaux liquides connus ; les compositions et les caractéristiques des mélanges sont indiquées dans ce qui suit. Le mélange A se compose de 22,5 % en poids de n-butyl p (p-hexyloxyphényloxycarbonyl) phénylcarbonate, 30,5 X en poids d'ester p-hexyloxyphénylique de l'acide p-butylbenzoïque, 14,0 X en poids d'ester p-butylphény- lique de l'acide p-hexyloxybenzoïque et 33,0 X en poids de butyl-p(p-éthoxyphénuloxycarbonyl) phénlcarbonate, et a une AD = 0,05 et un intervalle de mésophase némati- que de -1,5 à 620C. Le mélange B se compose de 28,5 X en poids de p-butyl-p'-méthoxyazoxybenzène, 32 % en poids de s-butyl- o'-heptanoyloxyazoxybenzène, 23,5 en poids de butyl-p- (p-hexyloxyphényloxycarbonyl) phénylcarbonate et 16,0 x en poids de butyl-p-(p-éthoxyphényloxycarbonyl) phénylcarbonate, et a une AD = -0,3 et un intervalle de mésophase nématique d'environ -5 à 780C. Le mélange C se compose de 66,7 X en poids de pméthoxy-p'-butylazoxybenzène et de 33,3 X en poids de p-butyl-p'-heptanoyloxyazoxybenzène, et a une AD = -0,4 ainsi qu'un intervalle de mésophase nématique de -5 à +770C. Le mélange D se compose de 24 X en poids de méthoxy-4 heptyl-4' tolane, 31,5 % en poids d'amyloxy-4' amyl4 tolane, 29,5 X en poids d'éthoxy-4 octyl-4' tolane et 15 X en poids de méthoxy-4 amyl-4' tolane, et a une AD = + 0,11. EXEMPLE 7. On ajoute à 80 g du mélange A dont la composition a été indiquée ci-dessus 20 g d'ester hexyloxy-4 phénylique de l'acide hexyloxy-4 nitro-3 benzoïque et on porte le mélange obtenu sous agitation jusqu a une tempé- rature de 650C, après quoi on le refroidit jusqu'à la tenpérature ambiante. Le matériau obtenu est prêt à l'utilisation et possède une anisotropie diélectrique AD=-1,61. Dans des conditions analogues à celles qui ont été indiquées à l'exemple 7, on obtient des matériaux à base de cristaux liquides dont la composition et l'anisotropie diélectrique sont représentés dans le tableau 2. TABLEAU 2 Matériau dérivé des cristaux liquides ayant une anisotropie diélectrique négative. NO de Composition du matériau dérivé % en l'exemple des cristaux liquides poids AD Constituant 7. Mélange A 80 C6H130--C0O--OC6H13 20 -1,61 02N 8. Mélange A 60 C6H13O--COO--OC6H13 40 -3,17 02N 9. Mélange B 90 6 13 O -COO- t OC4Hg 10 -1,16 02N 10. Mélange B 70 6H13 X ~COO- O -OC4H9 30 -3,21 02N 1 2 3 4 11. CH3O--CH=N--C4H9 95 C6H13 - -COO- t OC8H17 5 -0,95 02N 12. CH3O--CH=N- O -C4H9 80 C6H13O--C00--OC8H17 20 -2,14 02N 13. Mélange C 95 C4H9O-OC4H9 5 -1,5 02N N02 14. Mélange A 90 CH3COO- Q -OC4H9 10 -1,3 02N N02 15. Mélange B 90 C7H15O--COO--0C4H9 10 -2,7 02N NO2 1 2 3 4 16. Mélange C 90 C4H9O--OC4H9 10 -3,1 02N N02 17. Mélange C 85 C4HgO A -OC4H9 15 -4,2 02N 2 18. Mélange C 90 C2H15- O -COO- 2 OC4Hg 10 -2,2 02 19. Mélange C 85 7H15 e -COO- O -OC4H9 15 -3,0 02N N02 20. Mélange C 60 C7H15 O -COO- 2 ~OC4H9 40 -7,0 02N NO2 1 2 3 4 21. Mélange C 90 C7H15 O -COO- O OC4Hg lo -2,2 02N N02 22. Mélange C 90 C4H9O--CH=CH-COO- 10 -2,2 02N N02 23. Mélange C 90 C7H15--CH=CH-C9O- -OC4H9 10 02N N02 24. Mélange C 80 C7H15--CH=CH-COO--OC4H9 20 -3,8 O 2N N02 25. Mélange C 94,8 CH30- X Oc4H9 5,2 -1,5 02N N02 1 2 3 4 26. Mélange D 95 5 11 9 COO- X -0C5H1l 5 -0,8 NC CN 27. Mélange B 90 C4H9O--C0O--OC5H11 10 -2,1 NC CN 28. Mélange CH3O-C:C--C7H15 42 C2H5O--C=-C--C8H17 43 -0, 92 C4H9O--COO--OC5H11 5 NC CN Dans les exemples 29 à 79, on utilise à titre de composés ayant de basses valeurs de l'anisotropie diélectrique un mélange de A et de C ainsi que des mélanges de E et de F dont la composition et les caractéristiques sont indiquées dans ce qui suit. Le mélange E, qui se compose de 41,15 % en poids d'ester hexyloxy-4 phénylique d'acide butyl-4 benzoïque, 15,50 X en poids d'ester butyl-4 phénylique d'acide hexyl4 benzolque, 7,85 % en poids d'ester amyl-4 phénylique d'acide méthoxy-4 benzoïque et 35,50 X en poids de butyl gRexyloxy-4 phényloxy-carbonylJ-4 phénylcarbonate, a une anisotropie diélectrique AD = -0,1, et un intervalle de températures d'existence de la mesophase nématique de -5 à +56,50C. Le mélange F, qui se compose de 30 % en poids d'es ter hexyloxy-4 phénylique d'acide butyl-4 benzoïque, 23,7 % en poids de butyl-4 éthoxy-4'tolane, 19,6 % en poids d'amyl-4 méthoxy-4 tolane et 26,7 % en poids d'octyl-4 méthoxy-4' tolane, a une AD d'environ o. EXEMPLE 29. On porte à 9O0C sous agitation 80,75 g du mélange C dont la composition a été spécifiée plus haut, 14,25 g d'ester cyano-4 phénylique d'acide chloro-2gheptylbenzoy- loxy-47-4 benzolque et 5,00 g d'ester n-amyloxy-4 dicyano-2,3 phénylique d'acide n-amyloxy-4 benzoïque et on le refroidit jusqu'à la température ambiante. Les caractéristiques du matériau à base de cristaux liquides obtenu ainsi que d'autres matériaux à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique sont indiquées dans le tableau 3. Dans des conditions analogues à celles qui sont indiquées à l'exemple 29, on obtient des matériaux à base de cristaux liquides ayant d'autres compositions (tableaux 3 à 5). T A B L E A U 3 Composition et caractéristiques des matériaux à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique. Teneur en Anisotropie Fréquence N de Constituant constituant diélectrique du champ l'exemple % en poids à à (kHz) pour laquelle 150 Hz 50 Hz AD = 0 1 2 3 4 5 6 29. Mélange B 80,75 # 14,25 4,3 -2,4 8,0 # 5,00 1 2 3 4 5 6 30. Mélange B 72,0 # 18,0 5,2 -4,0 6,0 # 10,0 31. Mélange B 76,36 # 14,54 3,6 -3,6 9,0 # 9,10 1 2 3 4 5 6 32. Mélange B 85,50 # 9,50 2,3 -2,2 9,0 # 5,00 33. Mélange E 69,00 # 18,00 7,0 -4,7 5,0 # 13.00 1 2 3 4 5 6 34. Mélange B 76,00 # 12,0 2,9 -3,2 7,0 # 12,0 35. Mélange E 68,0 # 18,0 7,1 -4,6 5,0 # 13.0 1 2 3 4 5 6 36. Mélange E 72,0 # 18,0 7,5 -3,8 7,0 # 10,0 37. Mélange E 86,0 # 9,0 3,3 -2,1 10 # 5,0 1 2 3 4 5 6 38. Mélange E 70,0 # 15,0 4,6 -5,5 4,8 # 15,0 39. Mélange A 75,0 # 15,0 5,6 -4,0 7,0 # 10,0 1 2 3 4 5 6 40. Mélange A 69,0 # 18,0 7,6 -2,7 10 # 13,0 41. Mélange E 73,0 # 12,0 4,4 -2,6 9,0 # 15,0 1 2 3 4 5 6 42. Mélange A 72,0 # 10,0 2,0 -3,8 6,0 # 28,0 43. Mélange A 72,0 # 15,0 6,1 -3,0 7,0 # 13,0 1 2 3 4 5 6 44. Mélange A 64,0 # 12,0 3,6 -3,6 7,0 # 13,0 45. Mélange A 37,0 # 21,0 5,1 -5,6 4,5 # 42,0 1 2 3 4 5 6 46. Mélange E 73,0 # 12,0 4,1 -4,0 10,0 # 15,0 47. Mélange E 67,0 # 18,0 4,7 -4,0 7,5 # 15,0 1 2 3 4 5 6 48. Mélange E 78,0 # 12,0 2,5 -2,8 9,0 # 10,0 49. Mélange E 72,0 # 15,0 3,6 -3,6 9,5 # 13,0 1 2 3 4 5 6 50. Mélange C 72,0 # 13,0 4,5 -3,7 7,0 # 15,0 51. Mélange C 72,0 # 13,0 4,3 -3,9 7,5 # 15,0 1 2 3 4 5 6 52. Mélange C 80,0 # 10,0 4,5 -2,7 6,0 # 10,0 53. Mélange C 63,0 # 17,0 6,6 -5,1 5,0 # 20,0 1 2 3 4 5 6 54. Mélange E 72,0 # 15,0 3,5 -3,7 7,0 # 13,0 55. Mélange E 72,0 # 15,0 3,5 -4,0 5,0 # 13,0 1 2 3 4 5 6 56. Mélange C 61,0 # 17,0 6,7 -5,7 6,0 # 22,0 57. Mélange C 55,0 # 20,0 8,1 -6,3 5,5 # 25,0 1 2 3 4 5 6 58. # (composé A') 15,2 # (composé B') 12,6 # (composé C') 12,2 # 40,0 4,1 -3,7 7,5 # 20,0 59. composé A' 19,0 composé B' 15,7 composé C' 15,3 # 35,0 3,8 -3,7 7,1 # 15,0 1 2 3 4 5 6 60. composé A' 20,9 composé B' 17,3 composé C' 16,8 # 32,0 3,7 -3,2 7,0 # 13,0 61. composé A' 22,8 composé B' 18,9 composé B' 18,3 3,5 -3,1 6,9 # 28,0 # 12,0 1 2 3 4 5 6 62. composé A' 25,0 composé B' 20,0 composé C' 20,0 3,1 -3,6 6,8 # 25,0 # 15,0 63. composé A' 10,0 composé B' 10,0 composé B' 10,0 4,2 -3,8 8,9 # 45,0 # 25,0 1 2 3 4 5 6 64. composé A' 15,2 composé B' 12,2 composé C' 12,5 4,1 -3,7 7,5 # 40,0 # 20,0 65. composé A' 15,2 composé B' 12,2 composé B' 12,6 3,9 -4,5 6,0 # 40,0 # 20,0 1 2 3 4 5 6 66. composé A' 15,2 composé B' 12,2 composé C' 12,6 # 40,0 4,9 -3,3 9,0 # 20,0 EXEMPLES 67 à 73. On prépare un matériau à base de cristaux liquides dans des conditions analogues à celles qui ont été indiquées à l'exemple 29 en utilisant le mélange F et le mélange G, composé de 56 X en poids de et 44 X en poids de Les proportions des constituants et les propriétés du matériau à base de cristaux liquides sont indiquées dans le tableau 4. T A B L E A U 4 Teneur en Anisotropie kHz N de Constituant constituant diélectrique l'exemple % en poids à à 1 2 3 4 5 6 67. Mélange F 85 +1,52-1,69 18,0 Mélange G 15 68. Mélange F 75 +2,14-2,13 15,5 Mélange G 25 69. Mélange F 70 +3,11-2,92 16,0 Mélange G 30 70. Mélange F 60 +4,35-4,80 16,0 Mélange G 40 1 2 3 4 5 6 71. Mélange F 50,0 # 12,0 +5,84-6,53 # 16,0 # 10,0 # 12,0 TC-N = 9,0 TN-I = 79 Les tempes de commutation d'une cellule électro optique avec le matéraiau considéré à 50 V sont de 0,5 ms (milliseconde). 1 2 3 4 5 6 72. # 16,3 +4,82-4,53 # 29,7 # 11,0 # 8,0 # 19,4 # 15,6 TC-N = 9,0 TN-I = 79 Les tempes de commutation d'une cellule électro optique avec le matéraiau considéré à 75 V sont de 0,5 ms. 1 2 3 4 5 6 73. # 14,7 +3,34-3,02 # 17,8 # 20,0 # 17,5 # 16,8 # 13,2 TC-N = -2é TN-I = 69 Les tempes de commutation d'une cellule électro optique avec le matéraiau considéré à 60 V sont de 0,5 ms. EXEMPLES 74 à 79. On prépare des matériaux à base de cristaux liquides dans des conditions analogues à celles de l'exemple 1. Les compositions et les caractéristiques de ces matériaux sont rebrésentées dans le tableau 5. T A B L E A U 5 N de Constitunat Teneur #a Seuil du champ TN-I l'exem- en cons- kHz de transition de ple fo la structure con tituant, 100 Hz 50kHz focale à la struc % en ture nématique pids EC-N ; V/cm 1 2 3 4 5 6 7 8 74. Mélange C 47,7 # 11,8 # 6,5 3,2 -2,2 10 1,0.105 69 Oléate de cholestéryle 3,5 75. Mélange C 39,6 # 9,9 # 5,5 3,0 -2,5 10,8 1,5.105 59 Carbonate de cholestéryle oléoylé 45,0 1 2 3 4 5 6 7 8 76. Mélange A 63,44 # 6,64 # 4,80 2,6 -1,8 11,0 Chlorure de cholestéryle 25,12 77. Mélange E 68,4 1.104 75 # 17,1 # 9,5 5,0 -3,6 6,5 #-menthol 5,0 1 2 3 4 5 6 7 8 78. Mélange E 75,9 # 12,0 63 # 12,0 2,9 -3,2 7,0 Oléate de cholestéryle 0,1 79. Mélange E 69,0 # 18,0 7,0 -4,7 5,0 7.104 71 # 13,0 Les exemples 80 à 82 expliquent la possibilité d'utiliser certaines des compositions revendiquées de matériaux à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe d'anisotropie diélectrique dans des cellules électro-optiques. EXEMPLE 80. On remplit une cellule composée de deux lames de verre, avec des revêtements électrodes en SnO2 sur les faces internes, avec le matériau à base de cristaux liquides obtenu à l'exemple 32. A la température de 230C, l'anisotropie diélectrique du mélange à la fréquence de 200 Hz est de E, = + 2,2, à la fréquence f = 8,5 kHz de = = tandis qu'à f = 40 kHz, elle est de ea = -2,1. Pour obtenir l'orientation "en hélice", on frotte les lames de verre côté électrodes dans deux directions orthogonales. L'épaisseur de la couche de cristal liquide a été imposée au moyen de joints en Téflon et était égale à 20 microns. On a placé la cellule entre des polaroïdes croisés de manière que la direction de polarisation soit perpendiculaire au rayonnement lumineux incident de la cellule et coïncide avec la direction du frottis de la lame antérieure. On applique à la cellule une tension électrique sous la forme de trains de méandresd'une fré auence de 500 Hz alternés avec des trains de tension sinusoïdale d'une fréquence de 50 kHz. La fréquence de succession d'impulsions du même nom était de 50 Hz.La tension basse fréquence oriente le cristal liquide de manière que les axes allongés des molécules soient orientés suivant le champ et la tension haute fréquence remet le cristal liquide dans la structure "en hélice" initiale. Lorsque la valeur de l'amplitude basse fréquence et haute fréquence est de 70 V et lorsque la durée des trains est de 4 ms, la durée d'enclenchement de l'effet "d'hélice" est de 0,5 ms, alors que la durée de déclenchement est de 1 ms. EXEMPLE 81. On utilise un matériau à base de cristaux liquides dans des conditions analogues à celles qui sont indiquées à l'exemple 74. La texture initiale de la couche du matériau (épaisseur 10 microns) est opaque confocale. On applique à la couche un champ électrique d'une fréquence de 200 Hz et d'une intensité de 1,2.1ou V/cm. On obtient une texture transparente optiquement inactive. On débranche le champ et la texture confocale se rétablit. On applique à la couche un champ d'une fréquence de 50 kHz et d'une intensité de 5.104 V/cm et on obtient une texture optiquement active de Grandjean qui a une coloration rouge vif. Cette texture se conserve après le débranchement du champ. On applique à la couche un champ d'une fréquence de 200 Hz et d'une intensité de 5,1O4 V/cm. On obtient la texture initiale opaque confocale qui se maintient après débranchement du champ. EXEMPLE 82. Une texture planaire d'un matériau à base de cristaux liquides analogue à celle qui est indiquée à l'exemple 75 apparaît rosâtre par transparence. Par réflexion avec un écran absorbant, elle apparaît verte ; avec un écran spéculaire, elle apparaît rose vif. Lorsqu'on applique à une couche d'une épaisseur de 10 microns une tension de 80 V d'une fréquence de 300 Hz, il se forme une structure confocale qui est opaque quand on la regarde par transparence l par réflexion avec un écran absorbant, on obtient une coloration blanc laiteux pale ; avec un écran spéculaire, on obtient une couleur blanc laiteux intense tirant légèrement sur le vert. Lorsqu'on applique une tension de 140 V d'une fréquence de 300 Hz, la texture confocale se transforme en une phase nématique qui est transparente quand on l'examine par transparence , quand on travaille par réflexion avec un écran absorbant, elle attardait noire ; avec un écran spéculaire, on observe un éclat spéculaire. La texture planaire initiale se rétablit par application d'une tension de 100 V d'une fréquence de 50 kHz. REVENDICATIONS 1. Dérivés du phénol de formule générale dans laquelle R et R' sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe alcoyle en C1 - Cg , O est un atome d'oxygène ; n et m ont des valeurs identiques ou différentes et sont égaux à O ou 1 ; X est une liaison simple, lorsque Y est un groupe NO2 ou CN, ou bien X représente lorsque Y est de l'hydrogène, étant entendu que dans le cas où X est une liaison simple, les égalités R = R' = CH3 ou C4H9 sont exclues. 2. Procédé de préparation de dérivés du phénol de formule générale dans laquelle R et R' sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe alcoyle en C1 - Cg, O est un atome d'oxygène, n et m ont des valeurs identiques ou différentes et sont égaux à O ou 1 X est une liaison simple, lorsque Y est un groupe N02 ou CN, ou bien X est lorsque Y est de l'hydrogène, caractérisé en ce qu'on effectue l'acylation d'un phénol de formule générale dans laquelle R', m et Y ont les valeurs indiquées ci-dessus, par un chlorure d'acide de formule générale :: R - ( )n - X - Cl, R, n et X ayant les significations indiquées précédemment, à l'exception des composés dans la formule desquels X est une liaison simple et R = R' = CH3 ou C4Hg, au sein de pyridine à la tenpérature ambiante, avec isolement subséquent du produit final. 3. Matériau à base de cristaux liquides à anisotropie diélectrique négative comprenant des dérivés du phénol suivant la revendication 1 ayant une anisotropie diélectrique inférieure ou égale à -6, caractérisé en ce qu'il contient de 3,5 à 40 x en poids d'au moins un dérivé du phénol de formule générale dans laquelle R et R' sont identiques ou différents. et représentent chacun un groupe alcoyle en C1 - Cg, O est un atome d'oxygène, n et m ont des valeurs identiques ou différentes et sont égaux à O ou 1, X est une liaison simple, lorsque Y est un groupe N02 ou CN, ou bien X représente lorsque Y est de lthydro- gène, et de 96,5 à 30 % en poids d'une substance à base de cristaux liquides à basse valeur de l'anisotropie diélec trique (/AD/ 4 - Procédé de préparation d'un matériau suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'on mélange de 3,5 à 40% en poids d'au moins un dérivé de phénol de formule générale i) et de 96,5 à 30% en poids d'une substance à base de cristaux liquides à faible valeur d'anisotropie diélectrique (/AD/ l), on porte le mélange obtenu jusqu'à une valeur de température pour laquelle ledit mélange passe dans un état isotrope, apres quoi on refroidit ce mélange jusqu'à la température ambiante. 5. Matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe d'anisotropie diélectrique contenant des dérivés du phénol suivant la revendication 1 ayant une anisotropie diélectrique inférieure ou égale à -6, caractérisé en ce qu'il contient de 0,1 à 35 % en poids d'une substance optiquement active et/ou au moins un dérivé du phénol de formule générale dans laquelle et R' sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe alcoyle en C1 - Cg O est un atome d'oxygène, n et m ont des valeurs identiques ou différentes et sont égaux à O ou 1, X est une liaison simple, lorsque Y est un grouse N02 ou CN, ou bien X est lorsque Y est de l'hydrogène, à raison de 4 à 42 S en poids, de 30 à 86 /c en poids d'une substance à base de cristaux liquides avec une /D/ 6. Matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de 1'anisotropie diélectrique suivant la revendication 5, caractérisé en ce qu'à titre de substance à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe d'anisotropie diélectrique, on utilise des esters p-cyanophényliques de l'acide o-chloro-p-benzoyloxybenzoïque de formule générale dans laquelle R représente un groupe alcoyle en C4 - C7. 7. Procédé de préparation d'un matériau à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de l'anisotropie diélectrique suivant la revendication 5, caractérisé en ce qu'on mélange de 0,1 à 35 X en poids d'une substance optiquement active et/ou au moins un dérivé du phénol de formule générale (I) à raison de 4 à 42 % en poids, de 30 à 86 % en poids de substance à base de cristaux liquides avec /AD/ 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce qu'à titre de substances à base de cristaux liquides à inversion basse fréquence du signe de i'anisotropie diélectrique, on utilise des esters p-cyanophényliques de l'acide o-chloro-t-benzoyloxybenzoïque de formule généralle dans laquelle R est un groupe alcoyle en C4 - C7.