Les composés de formule générale : .. ff^l H21? dans laquelle E représente un reste alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone ou un reste benzyle. chloré ou bromé en position 5 2- et/ou 4-, possèdent des propriétés biocides intéressantes. Ces composés peuvent être utilisés dans des solvants organiques ou dispersés dans des milieux aqueux fortement acides. Cependant, en raison de leur fai"ble solubilité dans lreau, il n'est pas possible de préparer des solutions aqueuses claires à haute concentrait) tion et à teneur efficace en ces composés à des pH se rapprochant des pH physiologiques. Pourtant, lorsque la préparation des solutions prêtes â l'utilisation s'effectue à l'aide de dispositifs doseurs automatiques, comme c'est fréquemment le cas dans les stations d'utilisation modernesy on recherche de plus en plus des 15 compositions désinfectantes claires. En effet, les matières en suspension perturbent le mécanisme sensible de dosage. Il est vrai qu'on peut préparer des solutions aqueuses claires de substances en soi peu solubles dans l'eau à l'aide d'agents solubilisants tels que les surfactifs non ioniques, anioni-20 ques et cationiques. Mais ces agents solubilisants, dans la plupart des cas diminuent l'activité biocide des composés^solubilisés. La demanderesse a maintenant trouvé que l'addition de certaines bétaïnes tensio-actives et ne présentant en soi qu'une faible 25 activité bactériologique permettait de préparer des compositions biocides possédant une activité accrue et une bonne solubilité dans l'eau. La composition biocide selon l'invention se caractérise en ce qu'elle contient une proportion efficace d'un mélange de compo-30 sés de formule générale : M I" ffiffi1 70 05534 2 2037098 1 dans laquelle E est un reste alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone ou un reste benzyle chloré ou bromé en position 2-et/au et de composés de formule générale : 0 CE, . jl | t> 5 H2-C-NH-(CH2)3-N ® -CH2-C00 ® II ' ch3 2 dans laquelle E représente un reste alkyle contenant de 7 à 17 atomes de carbone, dans des proportions relatives, en poids, d' environ 2 : 1 à 1 : 5« 10 Naturellement, les composés de formule générale I peuvent être utilisés en mélange entre eux, c'est-à-dire en mélange de composés présentant des longueurs de chaîne différentes flâna le reste alkyle ; c'est le cas par exemple lorsqu'on a préparé ces composés à partir de la 2,6-diaminopyridine par réaction avec un 15 halogénure d'alkyle ou un sulfate d'alkyle dérivant de graisses naturelles ou de produits de la synthèse Oxo. La même observation s'applique aux composés de formule II 2 et au reste R contenu dans ces composés. La découverte qui se trouve à la base de l'invention est 20 particulièrement surprenante car les composés apparentés aux composés de formule I, par exemple les aminés, composés d'ammonium quaternaire et aminoacides tensio-actifs qui -en tant que tels, présentent une activité bactériologique, sont affectés sensiblement dans leur activité par l'addition des composés de formule II 25 Bivers bactéricides possédant une structure chimique dont la différence est encore plus marquée, par exemple les halogénoalkyl-phénols ou les halogénoarylphénols et les composés d1organo-étain donnent lieu à une diminution d'activité encore plus marquée. Bans la pratique, alors que les protides et les lipides, 30 toujours présents à l'état d'impuretés, provoquent de surcroît une diminution plus ou moins marquée de l'activité biocide, la diminution mentionnée ci-dessus est particulièrement gênante. Bans ce cas également, le mélange selon l'invention possède des propriétés supérieures. 35 Les composés de formule I peuvent être préparés par réaction de la 2,6-diaminopyridine avec des halogénures ou des sulfates d' alkyle ou avee un halogénure'de benzyle chloré ou bromé de la manière correspondante, de préférence en présence d'un agent neu— 70 05534 3 2037098 tralisant les acides. Les composés de formule II peuvent être préparés.conformément aux enseignements du "brevet allemand ÏF° 1.062.592. La préparation du mélange synergétique selon l'invention s' 5 effectue de manière simple par dissolution des composés de formule I, après addition d'acides tels que HC1, H^SO^, H^PO^, CH^COOH, CH^-CEOH-CGOH et les acides analogues, dans les solutions aqueuses des composés de formule II, en réglant à un pEL de 7 o"11 au-dessous. Les proportions relatives entre les composés 10 de formule I et les composés de formule II peuvent varier dans des limites étendues mais elles sont avantageusement comprises entre 2 : 1 et 1 : 5- Les mélanges selon l'invention sont obtenus ainsi à l'état de solutions aqueuses claires, faiblement colorées et dont l'odeur est due en premier lieu à l'acide mis en oeuvre, 15 car l'odeur propre des composés de formule I et des composés de formule II est à peine perceptible. Les compositions selon l'invention peuvent se trouver à l'état de solutions aqueuses contenant encore d'autres constituants tels que des composés minéraux, des colorants, desjparfums, des 20 agents épaississants et des additifs analogues. Mais on peut également les préparer sous forme pâteuse ou solide et les mettre sous la forme aqueuse avant l'application ou au cours de l'application. Les résultats d'études bactériologiques rapportés ci-après 25 mettent en évidence la supériorité des mélanges selon l'invention. Résultats d'études bactériologiques. 1. Essai en suspension avec la 2-octylamino-6-amino-pyridine : a) on prépare une solution aqueuse à 1 % du composé ci-dessus, en ajoutant 0,8 % d'un composé de formule : 30' 0 CH% Il I R2-C-EH-(CH2}-ÎT -GH5 jjj CHgCOO® dans laquelle S est un mélange de .restes alkyle a environ 70 é-quivalents % de radicaux et - 30. équivalents °/o de radicaux 35 et qui agit comme agent solubilisant, mais qui,, du point de vue bactériologique et comme l'ont montré des*.essais comparatifs, est pratiquement inerte. Le pH de..la solution à 1 .% de substance active est de 4,3. 70 05534 4 2037098 Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau ci-après. . ïfOŒA : + = croissance de bactéries - - = pas de croissance de bactéries. 5 Souche Concentration, % durée d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 Staphylococcus 0,1 - - - - - - Aureus 0,05 - - - - - 0,01 + + - - - - 0t005 + + + + + + Pseudomonas 0,1 — — — — — — Aeruginosa 0,05 - - - - - - 0,01 - - - - - - - 0,005 + + + + + + Proteus 0,1 — — — — — — Vulgaris 0,05 - - - - - - 0,01 - - - - - - 0,005 + + + - - - 0,001 + + + + + + Escliericïiia 0,1 — — _ _ _ — Coli 0,05 - - - - - - 0,01 - - - - - - 0,005 + - " - - "" - - 0,001 - + + +- + + — 25 b) On prépare une dispersion aqueuse à 1 % de 2-octylamino- 6-amino-pyridine ; on n'ajoute pas le composé de formule III mais on introduit de 1'acide acétique de manière à ramener - également à un pH de 4,3. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau ci-30 après. 70 05534 5 2037098 Souche Concentration, % durée d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 St aphylococ eus 0,1 Aureus 0,05 + - - - _ - 5 0,01 + + - - - 0,005 + + + + + + Pseudomonas 0,1 — —- — — — Aeruginosa 0,05 + - - - - 0,01 + + - - - 10 0,005 + + + + Proteus 0,1 - Vulgaris 0,05 + - 0,01 + + 0,005 + + 15 Escherichia 0,1 - Coli 0,05 0,01 + 0,005 + Si l'on compare les résultats obtenus dans les essais 1 a) 20 et 1 "b), on constate que le mélange selon l'invention 1 a) présente contre toute attente une meilleure activité bactériologique que la composition 1 l>). 2. Etude de la sensibilité aux protides de la 2-octylamino-6-affli-no-pyridine. 25 On utilise une solution identique à celle du paragraphe 1 a) mais à chacun des stades de dilution, on ajoute 20 % de sérum de boeuf. Les résultats rapportés dans le tableau ci-après montrent que cette addition n'a qu'un faible effet sur 1*activité bactériologique. 70 05534 6 2037098 Souche Concentration, % durée d'action, minutes T 2 5 10 20 30 Stapliylococcus 0,1 — _ _ _ — _ Aureus 0,05 _ - - " - - 5 0,01 + + + - + + Pseudomonas 0,1 _ _ _ _ _ Aeruginosa 0,05 _ _ - - - - 0,01 + + + + + + Proteus 10 Vulgaris 0,1 0,05 0,01 Escherichia 0,1 Coli 0,05 - - - - - - 0,01 + + + + + 15 3« Etudes "bactériologiques sur des substances comparatives. a) Activité "bactériologique de O^H^ffî-CHg-CH^-ÎÏÏI-ClLj-CHg-HH-CH^COOH sans addition de composé de formule II. Souche Concentration, % durée d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 20 Staphylococcus 0.1 ______ Aureus 0,05 _ - - - - o,ot ______ 0,005 + - - 0,001 ++.+++- 25 Pseudomonas Aeruginosa 0,1 0,05 0,01 + + + + + 70 05534 7 2037098 Souche Concentration, % durée d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 Proteus 0,1 + _ _ _ Vulgaris 0,05 + + - - -, - 0,01 + + + — — — Escherichia 0,1 — — — — — — Coli 0,05 - - - - - 0,01 + + + -t — — b) Activité "bactériologique de 10 MH-CH^COOH additionné du composé de formule II (dans des proportions molaires correspondant à celles du paragraphe 1.) Souche Concentration, % durée d'action, minutes 1 2 5 10 20 30 Staphylococcus 15 Aureus 0,1 0,05 0,01 0,005 + + -+ + + + + + Pseudomonas 0,1 + - - Aeruginosa 0,05 + + +--- 20 0,01 + + + + + + Proteus 0,1 + + -- -- Vulgaris 0,05 + + + + - 0,01 + + + + + + Escherichia 25 Coli 0,1 0,05 0,01 + -r + + -i- + 70 05534 8 2037098 C) Activité "bactériologique de 5 sans addition de composé de formule II. On prépare une solution du composé à 10 % dans le 1,2-pro-pylène glycol et on dilue à l*eau aux concentrations indiquées. Souche Concentration, % durée de l'action, minutes 1 2 5 10 20 30 10 Staphylococcus Aureus 0,1 0,05 0,01 + + + + Pseudomonas 0,1 + + +- -- Aeruginosa 0,05 + + + + + + 15 0,01 + + + + + + Proteus 0,1 - "Vulgaris 0,05 + 0,01 + Es cheri chi a 0,1 20 Coli 0,05 0,01 + . + + d) Activité "bactériologique du composé 25 additionné du composé de formule II. 70 05534 9 2037098 On prépare "une solution à 10 % du cïiloroxylénol dans un mélange de 1,2-propylène glycol et du composé de formule II en quantité suffisante pour que, par dilution à lreau à la concentration à 0,1 %, on obtienne une solution aqueuse claire. Vis à vis des quatre souches soumises aux essais précédents, et dans une durée d'épreuve de 50 minutes, cette solution s'avère entièrement inactive. 70 05534 10 2037098 BEVEI-IDICÀTI QHS Composition biocide, caractérisée en ce qu'elle contient, à une teneur efficace, ttn mélange de composés de formule générale : her"1 5 dans laquelle E est un reste alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone ou un reste benzyle chloré ou bromé en position 2-et/ou 4-r et de composés de formule générale : 0 CHX o (i E gv r\ R -C-KH-CCH^-F w -CH2-C00 ^ 10 CE- 2 2 dans laquelle R est un reste alkyle contenant de 7 à 17 atomes de carbone, dans des proportions relatives, en poids', d'environ 2 ! 1 à 1 : 5.