La présente invention concerne un procédé d'obtention, sans traitement complémentaire, d'impressions et de teintures foulardées solides au frottement sur des matières textiles contenant de 1*azote. 5 On sait produire des impressions ou de3 teintures foulardées sur des tissus, filés ou tapis en fibres de polyamides, de polyuréthanne;? ou d'autresfibres contenant de l'azote, avec des colorants convenant pour les matières correspondantes» Suivant ce procédé on utilise, dans la pratique, des : solutions 10 ou des dispersions de colorants dont la consistance augmente par addition d'épaississants qui empêchent ainsi la migration des impressions, due aux forces capillaires de la fibre. Lorsqu'on teint sur un foulard, la présence d'un épaississant facilite l'application des solutions ou dispersions de colorants 15 sur la marchandise. Comme épaississants convenant à cet effet on utilise, en général, des substances qui, en milieu aqueux et déjà à une faible concentration, fournissent des solutions très visqueuses, en raison de leur teneur relativement élevée en matière solide, par exemple l'amidon, l'adragante, des sels 20 de l'acide alginique, etc.. Toutefois, l'emploi de tels épaississante riches en solides a pour conséquence la présence d'endroits durs au toucher sur la marchandise teinte, après le séchage des impressions ou teintures foulardées, endroits que l'on ne peut éliminer quer par un traitement complémentaire. 25 Etant donné que ces endroits durs sont souvent colorés, un traitement complémentaire mécanique, par exemple le brossage de la* marchandise imprimée, n'est pas suffisant pour les éliminer Un traitement complémentaire par voie humide nécessite cependant un séchage ultérieur de la marchandise, ce qui augmente 30 considérablement les coûts. Lorsqu'on utilise des épaississants, pauvres en matière solide et à base d'émulsions, pour la production d'impressions ou de teintures foulardées, il n'y a pas d'endroits durs au toucher. On obtient ces épaississants à base 35 d'émulsions en émula joignant un liquide non miscible à l'eau, par exemple le xylène, l'essence, le chlorobenzène et d'autres hydrocarbures, dans un milieu aqueux (émulsion du type "huile dans l'eau")- On peut également procéder de manière que, dans les préparations tinctoriales, le milieu aqueux forme la 40 phase dispersive interne et le liquide non miscible à l'eau 70 23598 2 2047945 forme la phase cohérente externe (émulsion c.u type "eau dans l'huile"). Pour préparer les deux types d'épaississants en émulsion on a besoin d1 émulsionnants. Des émulsionnants ■ convenant pour les érm.3 siens, du • typo "eau dans 5 sent décrias dans Ic-s brevets r_C!^-958*380 et 965.722» Cependant, même lorsqu'on utilise xLes épaississants pauvres en matière solide, on ne peut éviter un traitement complémentaire par voie humide de la marchandise impriaée, car 10 lae plupart des colorants organiques sont lipophiles et passent en solution dans les quantités d'émulsionnants souvent organiques, peu vSati3ee ou df aspe-t cireux, qui restent sur la marchandise de sorte que, au cours du temps, lors de l'emmagasinage ou de l'emploi, on observe une tendance des colorants à migrer sous 15 1'influence de la température et par suite des forces capillaires de la fibre. Les contours des dessins imprimés sont donc imprécis et les impressions de nuances différentes peuvent migrer les unes dans les autrez Le stockage dans des pièces chauffées accélère encore cette migration des zones colorées et augmente j 20 le risque de souillure de sorte que la marchandise est sans valeur pour le consommateur. Certes, on peut remédier aux défauts décrits ci-dessus en enrobant les colorants avec un film de résine synthétique selon un procédé connu sous le nom d: "impression r-lrrçentairb% 25 mais cette métb.-.do présente l'inconvénient suivant ï on ne peut imprimer ou foularder, de préférence, que des tissus ayant une surface plane. Ce procédé ne convient pas pour des» marchandises dont la surface rugueuse (poilue) doit être traitée avec précaution, telles que des tapis, des velours, etc«. 30 En particulier pour des marchandises lourdes, pour lesquelles un traitement complémentaire par voie humide est trop coûteux, on ne peut utiliser le procédé .V" impression ou de teinture pigment aire", compte tenu du toucher et du poil du tissu. Or, la. Demanderesse a trouvé qu'on pouvait éviter 35 les inconvénients décrits ci-dessus et qu'on pouvait obtenir sans traitement complémentaire des impressions et des teintures foulardées solides au frottement sur des matières textiles contenant de l'azote, lorsqu'on utilise des pâtes d'impression ou des bains de foulardage qui contiennent, en plus des colorants 40 et épaississants en émulsion convenant pour ces types de fibres, BAD ORIGINAL 70 23598 3 2047945 des dispersions aqueuses d'homopolymères du styrène,; et qu'on effectue le fixage des impressions ou des teintures foulardées par vaporisage et/ou par traitement à l'air chaud et/ou irradiation à l'aide de rayonnements. 5 les impressions ou teintures foulardées obtenues suivant l'invention n'ont pas besoin d'un traitement complémentaire par voie humide ; elle se signalent par une bonne solidité au frottement et une bonne résistance vis-à-vis d'un nettoyage à l'aide de mousse de shhmpooirig. De plus, les 10 impressions finies ne migrent pas lors du stockage ni à l'état sec ni à l'état humide. * • Conformément à l'invention on applique les colorants sur la matière à teindre au moyen d'épaississants en émulsion, selon des méthodes usuelles d'application, par exemple par 15 impression ou par traitement sur un foulard à la température normale. Les encres d'impression ou bains de foulardage que l'on met en jeu sont constitués par un préparation tinctoriale aqueuse qui est émulsionnée dans un hydrocarbure liquide très "wolatil. Ces émulsions contiennent un émulsionnant non poly-20 mérisable, avantageusement, de 0,5 à 30 % d'émulsionnant et de 5 à 25 % d'un hydrocarbure liquide, par rapport au poids de 1'émulsion totale, dans laquelle l'hydrocarbure forme la phase continue externe et la. préparation tinctoriale aqueuse la phase discontinué interne. On prépare les épaississants de 25 la manière usuelle pour la préparation d'émulsions du type "eau dans huile". Comme phase huileuse, n'importe quel liquide organique convient à condition qu'il ne soit pas miscible à l'eau les conditions de la préparation-des ëmulsions. On envisagera, 30 par exemple, des hydrocarbures aliphatiques ou/et aromatiques ou des mélanges d'hydrocarbures aliphatiques ou/et aromatiques. Pour des raisons pratiques on aura recours aux hydrocarbures commerciaux que l'on obtient, par exemple, par craquage du pétrole. Les substances convenant pour ce but sont bien connues. 35 Pour la préparation des émulsions "eau dans huile", les hydrocarbures et leurs mélanges à utiliser conformément à l'invention doivent avoir un point d'ébullition compris entre 60 et 220°C de façon à ce qu'on puisse, d'une part, empêcher une volatilisation précoce et, d'autre part, éliminer l'hydro-40 carbure pendant la teinture ou l'impression. 70 23598 " 2047945 Gomme émulsionnants conviennent, conformément à l'invention, les produits décrits dans les brevets allemands n°s 958.380 et 965«722. Ces produits sont des substances non filmogènes telles que des produits de polycondensation de l'oxyde 5 d'éthylène, de propylène ou de butylène avec des alcools aliphatiques, des alkyl-phénols ou des acides gras, des esters d'acides gras et de polyols, des sels de produits de sulfonation du pétrole ou des acides naphténiques ainsi que des amides gras. Les pâtes d'impression ou les bains de foulardage 10 utilisés conformément à l'invention contiennent, en plus des adjuvants usuels que l'on choisit en fonction de la cla&se de colorants utilisés, des dispersions aqueuses d'homopolymères du styrène en quantités allant de 10 à 300 g/kg ou litre. Ces dispersions peuvent contenir aussi des plastifiants et des 15 colloïdes protecteurs tels que des copolymères de l'acétate de vinyle et de l'anhydride maléique. La viscosité spécifique réduite de ces composés de poids moléculaire élevé peut varier dans des limites déterminées, conformément à l'invention, entre 0,45 et 0,6 (déterminée sur une solution à 1 % dans du diméthyl-20 formamide, à 25°C). - Dans le procédé de l'invention, le choix des colorants à utiliser dépend, en premier lieu, du substrat à teindre ou à imprimer et, de plus, de 1'émulsionnant utilisé. En plus d'une affinité suffisante vis-à-vis de la fibre, le colorant choisi 25 ne doit être soluble dans 1'émulsionnant que peu ou pas du tout. Bien entendu, on ne peut pas indiquer une classe ou une liste déterminée de colorants, compte tenu du grand nombre de colorants, d'émulsionnants et de substrats. Pour déterminer la solubilité des colorants dans 1'émulsionnant on ne peut donc 30 faire que des expériences. Comme matières textiles contenant de l'azote, on mentionnera celles qui sont à base de fibres de polyamides ou de polyréthannes, sous les formes les plus variées, par exemple les filés, tissus ou tapis. 35 On peut fixer les colorants appliqués sur ces matières textiles contenant de l'azote au moyen de pâtes d'impression ou de bains de foulardage conformes à l'invention, avantageusement après séchage de la marchandise, de manière différente, c'est-à-dire par traitement à l'air chaud pendant 20 secondes à 10 40 minutes, à une température comprise entre 90 et 190°C et/ou 70 23598 2047945 par vaporisage pendant de 1 à 30 minutes, à 101 - 102°0 et/ou par vaporisage pendant de 1 à 30 minutes, sous une pression de 0,2 à 5 atmosphères, à une température comprise entre 110 et 5 150°0 et/ou par irradiation par de la lumière infrarouge ayant une longueur d'onde allant de 2,3 à 5 microns, de préférence de 3 microns, pendant 30 secondes à 10 minutes. 10 Les exemples suivants illustrent la présente invention. EXEMPLE 1 On imprime un tapis en fibres de polyamide au moyen d'une pâte d'impression que l'on prépare de la manière suivante (le poids final de la pâte étant de 1 kg).t 1-5 On -transforme en pâte 20 g d'un complexe 1/2 du chrome et du colorant répondant à la formule COOH 3, , jj- C N HO N ^ 25 et 20 g de thio-urée avec 480 g d'eau et on dissout la pâte en chauffant. Après avoir refroidi , on ajoute à la solution 60 g d'une dispersion aqueuse (teneur.en matière solide ; 50 % environ), d'un homopolymère du styrène (viscosité du polymère = 0,53, déterminée sur une solution à 1 % dans du diméthylformamide à 25°0) et 50 g d'acide formique à 85 %, On ajoute ensuite cette solution, goutte à goutte, tout en agitant énergiquement (environ 3600 tours par minute) 2^ à un mélange ayant la composition suivante î 215 g d'un émulsionnant du type "eau dans huile" qui est un produit d'estérification de l'acide oléique et du diglycérol et 155 g d'essence, lourde (intervalle d'ébullition î 160 è 200°0). On sèche ensuite la marchandise ainsi traitée, on la vaporise à 102°C, pendant 20 minutes, pour fixer le colorant et on la soumet à un traitement à l'air chaud à 160°G, pendant 70 23598 6 2047945 10 minutes. On obtient, sans traitement complémentaire par voie humide, des impressions jaunes solides au frottement. EXEMPLE 2 5 On imprime un tissu en fibres cie polyamide avec une pâte d'impression que l'on a préparée de la manière décrite à l'exemple 1 mais qui contient, comme colorant, un colorant acide répondant à la formule 10 | G - CH3 C N SO^. HOx ^ N 20 15 On fixe le colorant appliqué, après séchage de la marchandise, seulement par un traitement à l'air chaud pendant 5 minutes, à 160°C. On obtient des impressions jaunes solides au frottement qui ne laissent pas de taches. EXEMPLE 3 On imprime un tissu en fibres de polyuréthannes avec une pâte d'impression que l'on prépare de la manière suivante (le poids final de la pâte étant de 1 kg) : On transforme en pâte 20 g d'un mélange constitué de parties environ égales du complexe 1/2 du cobalt et du colorant réactif répondant à la formule 50 OH 35 HgC « CH-S02 et du colorant réactif répondant à la formule 40 70 23598 7 2047945 5 et 20 g de thio-urée avec 520 g d'eau et on dissout la pâte en chauffant. Après refroidissement, on ajoute à la solution 60 g d'une dispersion aqueuse (teneur en matière solide environ 50 fo) d'un homopolymère du styrène (viscosité spécifique réduite 0,53j déterminée sur une solution à 1 ^ dans du diméthyl-10 formamide à 25°C) et 10 g d'acétate de sodium. On ajoute cette solution, goutte à goutte, tout en agitant énergiquement (environ 3>600 tours par minute) à un mélange ayant la composition suivante ; 215 g d'un émulsionnant "eau dans huile" qui est un produit 15 d'estérification de l'acide oléique et du diglycérol et 155 S d'essence lourde (intervalle d'ébullition : 160 à 200°C). On sèche ensuite la marchandise ainsi traitée et on la vaporise pendant 10 minutes à 102°C pour fixer le colorant. 20 On obtient, sans traitement complémentaire par voie humide, des impressions jaunes solides aa frottement. 70 23598 2047945 REVENDICATIONS 1. Procédé d'obtention sans traitement complémentaire d'impressions et de teintures foulardées solides au frottement sur des matières textiles contenant de l'azote, procédé carac- 5 térisé en ce qu'on utilise des pâtes d'impression et des bains de foulardage qui contiennent, en plus des colorants convenant pour ces types de fibres et des épaississants en émulsion, des dispersions aqueuses d'homopolymères du styrène et on effectue le fixage des impressions ou des teintures foulardées par 10 vaporisage. 2. Procédé d'obtention sans traitement complémentaire d'impressions et de teintures foulardées solides au frottement, sur- des matières textiles contenant de l'azote, caractérisé en ce qu'on utilise les pâtes d'impression et les bains de 15 foulardage spécifiés dans la revendication 1 et on effectue le fixage à l'air chaud. 3. Procédé d'obtention sans traitement complémentaire d'impressions et de teintures foulardées solides au frottement, sur des matières textiles contenant de l'azote, caractérisé 20 en ce qu'on utilise les pâtes d'impression et les bains de foulardage spécifiés dans la revendication 1 et on effectue le fixage par irradiation. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise les pâtes d'impression 25 et les bains de foulardage spécifiés dans la revendication 1 et on effectue le fixage par vaporisage, traitement à l'air chaud et irradiation.