La présente invention concerne des méTances à base de nolyéthy— lène à poids moléculaire élevé avant une résistance à la "Fissuration sons contrainte et une extrudabilité améliorée, et elle concerne plus p?rt 1 eulièreiaent des mélanges de polvéthylène contenant de 5 petites n.-.autités de certains polymères d ' éth^lène à faible poids moléculaire et d'esters carboxvliques à insaturation éthylénique» les mélanges selon la nrésente invention comprennent (1) un po-lyéthylène de poids moléculaire élevé ayant un indice de fusion dans la ga-rsme de 0,01 à 10,0 déci*rammes/minute, déterminé pa.r la norme 10 4.SÏM D-1258-65 T (Condition E) et (2) un copolymère de faible poids moléculaire d1éthvlène et d'un ester vinylique d'un acide earbosyli-que saturé ou d'un alkyl-ester d'un acide carboxyl"" que à insaturation éthylénique enk P . Le copolymère a un poids moléculaire maximum compris entre 1.000 et 15.000, déterminé mr chromatographie de 15 pénétration de gel, et la fraction de l'ester comonomère est présente dans des quantités de 20 à 65?» en poids par rapport au copolymère. Le mélange polymère de cette invention est préparé, de préférence, en mélangeant le copolymère à faible ponds moléculaire avec le poly-éthylène de poids moléculaire élevé à l'état fondu. 20 La mise en oeuvre de cette invention miit une matière ci-a près appelée mélange de polyéthylène, qui est facile à extruder pour former des articles extrudés sous contrainte ayant une résistance améliorée à la fissuration. Les nouveaux mélanges de polyéthvlènes adhèrent bien sensiblement sur toutes les surfaces de métal, de ver-25 re, de bois ou de matière plastique. Les mélanges de polvéthylène sont spécialement employées nom" le revêtement d'articles qv>i peuvent êtr-: exposés à des conditions atmosphériques extrêmes, à des agents favorisant la fissuration sous contrainte et/ou à des forces abrasives. Les exemples d'utilisation incluent : les revêtements 30 pour câbles métalliques et récipients de verre. Les mélanges sont aussi utilisés dans 1" fabrication d'articles profilés, tels que les bouteilles, par exemple. Les exemples de polvéthylène utilisables comprennent les polyé-thylènes fortement ra.mifj ps, préparés à h mite pression et en -orésen-35 oe d'un catalvseur à ra.d-ica.ux libres, les polyéthvlènes de poids moléculaire é? pvé et de forte densité ^réna-pés à des pressions relati— vexent basses en présence de cat^l^seurs tels nue ce"'*' d'i tvoe Zie-gler ou Phillips. Des esters monomères utilisables sont, p^r exemple, l'acrylate 40 de méthyle, 1 'acr^l^te d'éthyle, j'acr^late de butyle, l'acrylate BAD ORIGINAL 69 30938 2 2018048 d'isobutyle, 1p méthacrvlî-te de méthyle, le m^léate d'éthyle, le fumarate de méthyle, l'acétate de vinyle et le propionate de vinyle. Le conolvmère doit contenir, de préférence, de l'acrylate d1 isobutyle, de l'acrylate d'éthyle ou de l'acétate de vinyle. Un copolymère 5 spécialement préféré est un copolymère d'éthylène et d'acrsriate d1iso-but vie, car il communique au mélange polymère une résistance à la traction, des propriétés électriques et un allongement exceptionnellement bons. D'autres copolymères convenables sont les copolymères d'éthylène et des esters vinyliaues d'acides carboxyliques saturés 10 ayant 2 à 8 atomes de carbone dans le radical acide ou des alkyl-esters d'acides carboxyliques à insaturation éthyliaue enj, ^ ayant de 3 à 8 atomes de carbone dans leur radical acide et de 2 à 8 atomes de carbone dans le radical alkyl. les copolymères qui conviennent pour l'emploi dans les mélanges 15 de la présente invention sont caractérisés par leurs qualités onctueuses et très amorphes. lès copolymères préférés ont des poids moléculaires maximum, déterminés par chromatographie de pénétration de gel compris dans la gamme allant de 1000 à 10.000. Puisque ces copolymères ont des viscosités de fusion au-dessus de celles pouvant être mesurées avec précision selon la norme ASTM D-1238-65T à 190° G 20 sous 2,16 kg, il est nécessaire de modifier un peu les conditions'de s cette méthode d'essais, afin d'obtenir des valeurs plus significatives. En utilisant les appareils et les méthodes de la norme ASÏM-D-1238-65ï, sauf en ce qui concerne le diamètre du plastomètre qui est réduit à 0,5 mm et la température d'essai qui est de 80° G, les 25 copolymères utilisés dans'la présente invention présentent des viscosités de fusion allant de 0,01 décigramme/minute à 50 décigram-mes/minute. Sur la base d'une interpolation brute de ces valeurs et des modifications de conditions, les copolymères présenteraient probablement des viscosités dè fusion de plus de 2000 décigrammes/minu-30 te dans les conditions de la norme ASTM D-1238-651 (E). les copolymères de cette invention ont de préférence une fraction d'ester comonomère comprise dans In gamme allant de 30 à 50fo en poids. Les copolymères de faible poids moléculaire sont facilement préparés par polymérisation des monomères correspondants à des teirraé-35 ratures et des pressions élevées en présence d'un catalyseur à radicaux libres. Dans une méthode préférée on a-îoute iusnu'à environ ?_Çk-b en poids, par rairoort au poids total du oomonopière, d'xm té.lo-mère tel nue le nropylène, cette addition ayant lieu dans la zone de polymérisation pour empêcher la formation de copolymères de poids 40 moléculaire élevé. BAD ORIGINAL 30938 3 2018048 Les m^lapf' ari roids d© cono") ■"■mère à, f «?. i nie noi''s ^o.i pc'vl'i7'», Les méi an^es n^é— fPï>pf5 oo^tp-risi^-t; rîp 9?j5 5:1 9e* Ç"~ en ~>oids d© nolvét'T^lène ©i- dp h à !? 7j5 6~ en ■">0_în° de '->0~'-'Ol_'"Tnè'r,e» le° f;oTinP'"+wt"1' "fF D^pf ôtopq ôg c°s rî cn-i-v- r*nrftt^r»orin-f-c; Tr;3v*-i ent ^-cst1 otmp 1 ç nni rnolécu"] qi no Tno~rpn du no^oT "™^T*S y la r»rmr> +-»»o-hi fin fp 1 l pq-jpr rn0îl0ïïlfiT*e dans le CCDOl V— tnère, l'ester monomère parti nul ipp et l'indice de "fusion du. composant "nolyétîu''l èn e« Par e^etn-! p, h m»rh-^p nuo ie "rildp mol pp'^irR 10 du copolymère déennit. réQi du milieu à Tq fi ssunpitirin sous contrainte dn m Bien que le mélange final soit essentiellement composé de polyé-thylène à poids moléculaire élevé et de ccnolvjpàre à faible -nojds moléculaire. de npti+ps onont-îtpf? ô 1 antros ingrédients peuvent etn© in oins es f »cv>3 tntiver°eri+. nor e^em-nl e flT> noi y de carbone, des criardes 25 inorganiques et des aiitiOT^nnifs,, De tel® ingrédients ne doivent pas exister en nuantités pimérifiiiros a 10 du noi dp du méX-°n-r'© : autre— ment la résistance h. la fissuration snns r>nvi-nycn'nte pt ~i° r*£sH ^tance à la traction d\i mélar^e seraient considér^ble^ent réduites» Dans une foirne de réaJ.jsation de cette iuvenv-ior\ le mélpn^re contient 30 jus au'à environ Q f» en poids de noir>. dp naphone» p-fc iusn1"' « ? en ■nni ds d ' anti OTTrdput , les deux Tjourrente r'pg pt'>rt bnoôs pi-.v» l e mélange» J.O.c» tralan/'P0 cralri^ 1 P p "î YT^'O'"'"i~ T^Oj ^ nrneor, 'nr>f-T',-.c3 — y»P 1;el miA V^V n ^pl Kononi^r fi^ f»-r"î >-•{ ! v*& q fïrf «V p I" -;rp"r n-} r- P c: c; yj-i c> 0 t.p'î c ^rr,-n ti/p^cr r±-'- i- --c."--p v»(-c? fjo ,'r^n^ OO^'y "t :\i AT) n pic* -007"j pp m c-r-, 1 •»i-1- r ">i c p ^ r- c p.n-f; c? jo-f: pri (VU a■p pni -r g. pp, — 'rfinpop "OOrt^^'^So 40 oi. nnr^~'>r,Q-v i Cî ?ov'î~ y^r-j p i *41&&cf il ^ bad original l 4 2018048 30938 d * introduire le copolyipère à faible nni.ds -mol ecni©iT*i? i p c^m- posant polvéthylène pendant «ue ce composant est à l'état fendu,, De plus?, en raison des problèmes de traitement souvent causés tip.t la honte tri scosi té . dn composant polvéthylène, il est nréférable d'in— 5 troduir Les me!anges finaux selon la présente invention ont des viscosités de-fusion suff "■ sammeut basses pour pouvoir les travailler aisément et ils ont une résistance à la fissuration sous contrainte nettement améliorée, spécialement en présence de détergents favori -30 sant les fissurations soirs contraint©. Dans les exemples ci-après, les méthodes 6'essais suivantes ont été employées pour l°s mpsur°B repart ôes ci—dessous : | Indice de fusion (F. J. ) f taux de fusion, AlSTM I)-1.2?8-fi5T 35 | o4cl^-ranm°/,î»innte) 'Condition S) I Point rie» rn-nolli«se 'eut Ticat, °0 A.H'ï'îv' D—1 ^25—58'P Limite élastique, traction, fi d'aï l.on^e^eut A.BTr''v D—6^8—64ÏÏ Den.pité ( °/e»n3) ASTM D-7Q'?-r>'/i f 40 bad original 69 3093e- c: 2018048 Dureté ho "D") j ASTM D-2240-h4T Oonstair ' d: ilectrique et fectec 1 de d i 3t: * -STM D-1531 * Cette méthode a été modifiée s:? utilisant ;xe huile de silicone d'une viscosité de 1 centistoke 10 kilocycl?s/seconde. La résistance standard du milier "a la fissuration sous contrainte 10 ( Std. B.S.O.R.) a été mesurée e - Ion la nom* A3ÎH D-1693-60T à cette différence près que l'essai & été fait à 1 (ti> d'Igepal, nonjrl-phe-noxy-octvl (éthylenoxy) - éthancl aussi bien qu:à 100 $£ d'Igepal comme preserit par la méthode Les valeurs du couple Brabender sont utilisées comme une indi-15 cation de la rhéologie des thermoplastiques moulés. Ces valeurs sont déterminées par un appareil de marque Brabe ncler Plasti-Corder, fabriqué par la Société des Instrumente G.W. Brabsnder de South Backen-sacitj. H.J. Pour ces mesures, la machine est équipée d'une tête de mesure chauffée à l'huile, de pales de mélangeur du type "pales cv--.20 llrtdriquee n* 5* et d'un graphique d1 earegi* trsaent du couple* La tê* #• lift mélange £tait chauffée ,iusqu,à 180® C ou 140" C ± 0,5° G et élit tournait à 63 t/min* Cinquante grammes "du polymère étaient charges. dans la tête .de mélange et l'enregistreur .du couple ainsi que le dhronrarètre étaient mis en marche. Le couple (en mètres-grammes) 2*5 était noté à des intervmlles de une minute commençant à deux minutes at l'enregistrement continuait jusqu'à onze minutes. Le relevé à deux minutes donne "le couple initial" et le relevé à onze minutes donne "la couple final"# ■Le standard "Brabender S.S.C.R." se réfère à une mesure de la résistance du milieu à la fissuration sous contrainte ( «.?î«C.ïU-) après? oj.'~ le pol,1» ère a travaille lçj-\ge«r Bre-~'""?r-der. Pour ces détermina "ion«, le. tête de mélange ?rnc+; jime \ 154e 0-0,5° 0 k 125 t/.nin et l'échantillon est "mBlar^e" r.~ "trpvaill-" pendant une heur-3. L'échantillon e~t alors :"ettr préparer des éprou-' "•"tes .? elon ".a r "me ASffiî D-1693-60T. "-9 ra-vil"?,^? «st ^"fentué en 5--te:,."> nt l'^efcp—VI-jî? ■•me ?.? -«.ndant trois ?ainvtes ; —;is sons une ^-7'espion de ?.2.6?5 k^ pendant minutes. L'échantillon moule eat ^?isu".ue vrfciré es la presse ex /c i*- =st mis imr.^iia"" -:.:en' ("''-r? 1*es-n à \ h- jtv7*e :1~—20° 0, BAD ORIGINAL 69 30f 13 6 20180A8 i . is il est baissé dans l'er- pendant 10 minute;L'échantil'Lr n ast tnve à 70° C pendant 18 neuves à 1?. te-n ' rure ambiante (23° C)* 3? est échantillon, on prélève den ér •* u-.•■• v-es a . ? 1 1 on découpe et on les essaie «n dét-\-gert, coT'nrir ?: pnJ" 5 procédé prescrit par lq nonne ASTM D-1693-60T, sauf que l'o'i utilise aussi bien l'MIgeral" a 100$ que l'"Igepaln à 10$. Les exemples suivfjxfcs sont donnés pour expliquer plus pIç L e--.ent le principe et la mise en oeuvre de la présente invent-loi » Toutes les parties et pourcentages dans cette description et dant les 10 revendications sont donnés en poids, sauf indication contraire. jsXEMPEB 1 Sur un mélangeur à deux cylindres, chauffés à la vapeur icte une pression de 11,2 atm, 7,5 parties d'un copolymère (i-BA) ■).' iOT/-late, d,isobutyle et d'éthylène, ayant un poids moléculaire 15 d'environ 2500 et comportant une fraction d'acrylate d'iaobutj1e d'environ 50 #, ont été mélangées à 92^5 parties de polyéthyJV*»» aysnt un indice de fusion de 0,16 décigramme/minute et une d^nit '• de 0,9177, jusqu'à obtention d'un mélange ïmmogfcjie» le raélanv;? ré ilÛ • tant a été esswayé et les résultats sont consignés dans la tableav I 20 avec des indications pour le polyéthylène témoin non mélâag^f ci* j ,«1 » ' un but de comparaison. EXEMPLE.2 La méthode de l'exemple 1 a été répétée à cette différence ri* que 95 parties du même polyéthylène et 5 parties d'un, copolyuèr' 25 (Y,A.) d'acétate de vinyle et d'éthylène ont été mélangées» be IfO-ivmère avait un poids moléculaire mat-imum dans la gamme SOOO--8C .7 et une teneur en acétate de vinyle d'environ $5 Le mélar^e '''éai taarfr g été essayé et les résultats ont été reportés sur le tableau " avec les résultats de l'exemple 1 et les indications pour le wolyét-flène 10 témoin non aélan^é, à titre de comparaison, EXEMPLE 3 La mê" iode de 3-'exemple 1 a é+é répété© de nouveau 1 cet" ■ différence prH au but^le ex c 'éthylène, décrit dans l'exemple 1, ont été r- lanp es à 35 92,5 parties de '"'Ol^éthylène ajrant un indine de lus ion c 2, sont eomp-v •••es dans le tableau II au:- propriétés du pol, titliv. ne témoin non nélangé, utilisé ds'is ? 5 mélange de cet exemple# B»IPL5 4 40 L®esser't-.oi . e la méthode de 'exe-nle 1 a ^-sé ut3 i«é ■ our * ' ' *m 3AD ORIGINAL 69 30938 7 2018048 mélange"»* 5 a& du copolymère (V. A «.) rô'scétate de virorle et d ' 4— th^iène, décrit dans l'exemple 2, a^ec 95 t>arties du nOlvéthylène décrit dans "l'exemple 3» L^s nronri étés du mélange sont présentées s sur le tableau. n„ 5 MitffiïtUS Ava^t. le mlant-e avec ^n conoHymère d'un ■faible "ooids moléculaire, un échantillon de "oolyéthy] ène, ayant .-on indice de fn =0 on de 0,1 déci "Tpnmç/mimite et une densité de 0,918, a été mélaneré avec du uoi-- de carbone et dn 4,4'-thio-bisf 6-tert-butyl-m-cresol), par 10 mélange homogène de QO partes dn polyéthylène à l*état fondu dans 10 parties du concentré de noir de carbone à l'état fondu» Le concentré était composé de 26 parties de noin de carbone, 0,5 partie de 4,4,-thio-bis-(6-tert-butyl-m-cresol) et 73,5 parties d'un polyéthylène ayant un indice de fusion de 0,5 gramme/10 minutes et une 15 densité de 0,918e Les pro-nrio-bés de ce mélange témoin sont présentées sur- le tableau III, à titre de com-naraif rt„ Q3 Q parties du • ) mélange-témoin décrit ci-dessus ont été mélangées d'ime manière homogène selon le procédé décrit dans l'exemple 1 avec 6,1 parties d'un copolymère (i-B) d'acrylate d'isobutyle et d'éthylène, ayant 20 un poids moléculaire maximum d'environ 2500 et une fraction d'acrylate d'isobutvle d'environ 50££„ Les propriétés du mélange sont reportées sur le tableau III, EXEMPLE 6 95 narties du mélange témoin, décrit dans l'exemple 5, ont été 25 mélangées d'une manière homogène selon le procédé décrit dans l'exem pie 1 avec 5 parties d'un co-oolvmère (TA) d!acéta.te de vinyle et d'éthylène avant un noids mol» ou "•.aire maximum d'environ 6000—8000 et une fraction d'acéta,te de vinyle d'environ 35 fo0 Los propriétés du r-, élance sont r^ortées sirn le tableau TIJ. 30 Er®PLji_7 Afin de préparer un *né1 a.nj?e de base pout- 1 e "lèsent exemple et le suivant, 10 •parties du concentré de noi"»' de carbone, décrit dans l'exemple 5, ont été r-ié"] anx-4pp d1 hrp manière homogène à QQ parties n'nn nolvétii'fflène wér-avé artéri fsnT'prn 4l anc-f» c,-- se 'témoin «rr>t mon trées sur 1 e tableau IV tit^e •■?«» onvn-.-.or-qi pnn. j'jo -t."n.- •-?e f--:"»ori nnmn:~>ie 92 5 parci.p° du '^1 pnr-p de base témoin, avec 7,5 40 partips du onpolvrjè^e t o'^cr---jar.a d1i«obut^le et d'éthylène _ t £ BA0 ORIGINAL 30938 8 2018048 décrit dnv>Q 1 ' DToriin] p 1„ Lçff Urorri étés du mél an0"1? SOTfc rePOrtéeS BUT* le ta.hl eau IV0 EX^PL?- 8 La méthode rlç 11 exemple 6 a été rie t'Oinrean e^plpyée r-our réa — li^pr nr? wé]gpn'o homogène de 92,5 parties du m.élopeia do hase té»*!^?!!. décrit ^ari.cj "i» oTgn-n] e 7, avec 7,5 nanties du conolymère (TA) d'acé— tfte de vinvle et n1 éthvlène, décrit riç>r> tés de ce mélange sont consignées dans "'e tableau IT« 9 Dans nrie chaine de TOPoteur en séquence continue comportant un réacteur en autoclave avec agitation sons ^arrte u:rea »io-bi s-(6-iprt-hntyi-m_eresol) et de r>o3.yéthy3ène avant une dentité de 0,918 et nn indice de fusion de 0,5 déci^ram™e/minute, a été mélangé p l'état fondu avep, le polyéthylène h nn taux tel nue "i e concentré représenta it 10t- dn mélange total. Le mélange résultant avait les propriétés suivantes : Indice de fusion 1 Jitpq-i "ho î^pgi Q-hpjlCQ ° nro K"CI*/-ç»TT^Ç> "^cjT .Q-hanoe s lsi t*»*a et xnrx Ap c - d ® *0 lo™ c£ 08 no? t 00 oopbore Facteixr d& s 100 ViJ_ocvole-9/«Pc<> Constante diélectrique à 100 kil ocycles/sec. Couple Brabend er à 180° 0 0,18 0,9^28 84,7 1 ?7,2 5?5 ?, 6P 0,0006 2,65 2210/1610 BAD ORIGINAL 69 30938 2018048 Stanford "3,8-0.H, "B->-abender (a) avec 1 '"Tf-e-nal" à 10 fa avec ].1 "T^er»?!" à 100 c? (a) Voir ("b) sur Te Tableau I 0/10/168 heures 0/l0/168 heures Em'PLR 10 D'une manière .semblable à l'exemple 1 ci-dessus, 5 parties 10 d'un copolymère d'éthylène et d'acrylate d ' éthvle de faible poids moléculaire ont été ^élanfées h 95 parties de polyétnylène de noids raolécfTaire élevé. le copolymère contenait environ 47 ¥> en poids d'acrylate d'é-thyle et avait un noiAs moléculaire ma/rimum d'environ 5«800. le po-15 lyétmrlènp à poids moléculaire élevé con+enait environ 2,75 ^ de noir de carbone et environ 500 parties par million de 4,4'-thio-bis-(6-tert-butyl-m-cresol) dispersé de façon homogène à l'intérieur. Les résultats comparatifs pour le polyéthylène et le mélange sont les suivants : 20 Polvéthylène (témoin) (a) Mélanse avec . copolymère Indice de fusion 0,18 0,20 25 Densité 0,9294 0,-9305 Résistance élastiaue en ~kf/cm? 98,4 92 Résistance à traction en kfr/cm2 156,5 14-3,5 30 Allongement (%) 645 663 Point de ramollissement Vicat (°0) 88 89 Couple i-^nhend er 180° c 1«20/1610 18Q0/1520 35 Standard -ï. (anrès nassa^ê pu mélangeur "Rr»aberder) (b) atrec l'"l-e-oaT" à 10 fô .6/10/2 0/10/336 (a) • ' est pas un gTp^rlp n© T 1 i t * fyT> (b) Toir le '.s'abl^au T -"1 BAD original 30938 10 2018048 T A-^V.MÎATT I Polvéthylène témoin (a) Mélange de 1 ' eTft'-ipie 1 Mélange de l'exemple 2 *-v Indice de fus->r>n 0,16 0,35 0,23 Dft n i -fcé 0,Q177 0,oiRfi 0,9192. Limite élas+inne en kg/cm ? OQ} f, «7,5 93,1 10 Résistance à la traction en kg/cm2 157,1 132,3 141,4 Allongement (f-â) 625. 585 600 15 Point de ramollissenien-h Yicat (°0) 92 84 86 fa de comonomère réactif dans le mélange aucun 3,8 (i-BA) 1,8 (T. A.) 20 Couple Prabpr.der à 180° C 2350/1590 2150/1420 2220/1480 Standard. E.S.C-.H. (après n as sage au mélarr-eur Bra— bender avec l'!F>eppl"à 10?£ 9/10/1 h. - j 1./10/1 68h. I 0/l0/l68h» 25 (a) N'est pas un exemple ^e la présente invention. (b) Les valeurs sont reportées cor^e un nombre rie Ap-fflilianoe? nar rapport an nombre d ' échant:* 1 Ions testés, et pour l e nombre d'heures de .la durée d.e 1 'essaie P?v erenmle : 9/10/1 ho signifie on'il y a eu défaillance de 9 échantillons sur 10 o-ospirés ner^ant 1 heure ; 30 la valeur 1/10/168 h, montre ou'il faut 168 heures oour qu'un seul échantillon défaille,, Le standard --.SoO.rt. après -op.ssa.fre au mélangeur Br^hend«r re^réser ~~e les ■'Unn'5 réelles, mi^uT nue le stan— rtorrî '"j, H.iJ.'fto TlProe OU '""T! '"iOl''ri'aère est "tr0-""0-'llf® OU SOumi R h des '"•onipuT =>t-î nue sp t ««méi*» ture de» -fnsirn dnrarih snr> tra ? tmc,nt nour 35 produire des nr-feinle0* ■f>"'r,is0 SAD original. 69 30938 n 2018048 TABLEAU II Polyéthylène Mélange dè *"■; ~] Mélange ^ e i témoin (a) 1'exemple 3 H ' e^pm-ole 4î Indice de fusion 2,48 4,35 2,71 Densi té 0,9173 0,9178 0,9184 Limite él ««tinue en kg/ cm2 91,4 84 87,8 Résistance à la traction en kg/cm 2 114,8 105,4 110 Allongeaient (% ) 590 600 610 Point de rariollissèment Vieat (0 0) 88. 82 87 /'o de comonomère réactif dans le nélpn&'e aucun 3,8 (i-BA) 1,8 (V.A.) Govvle Brabender à 140°r! . 1830/1440 1760/1260 1780/1320 E.S.G.R. (b) (standard AH^t) 1 Of- Tjj oitjI 10/10/1 h. 5/10/4 h. 6/10/5 h. 100: Tcepal 10/10/1 h. 5/10/5 h. 7/10/1 h. (a) [T'est r>ap un e To ■"•vac j rnrenfi "n, (b) I/o if (b) pi11" I t BAÛORIGINAL 69 30938 12 2018048 TABLEAU III Mélange témoin de Polyéthylène (a) ' Mélange de ■l'exemple 5 Mélange de 11 exemple 6 5 Indice de fusion 0,11 0,21 0,14 î Densité 0,9314 0,9296 . 0,9321 10 % de noir de carbone dans le mélange 2,8 2,41 2,7 Limite élastique en kg/cm2 100 86,8 91,7 Résistance à la traction en kg-/cm 2 2050 (143,5) 1921 (144,5) 1870(140,9): 15 Allongement (?£) 570 645 580 Point de ramollissement Yic'at (°0) 91 86 8Q 20 fo de comonoïïière réactij dans le mélange aucun 2,6 (i-BA) 1,8 (Y.A-) Couple Brabender à 180°C 2050/1550 2080/1510 2090/1540 25 Fragilité à ba.sse température (-76°C) 1/30 3/30 2/30 Facteur de dissipation à 100 Filocycles/sec. 0,0004 0,0012 0,0015 Constante diélectrique à 100 kilocycles/sec. 2,48 2,57 2,59 30 Standard E.S.C.R. aprèf passade au mélangeur Brabender ("b) avec 6/10/6 h. 0/10/168 lu 0/10/168 ïj. 1' "Igepal" à 1CÇÈ 35 (a) N'est pas un exemple de la présente (b) Voir (b) sur le Tableau I iTnrentiono t *4- * B>\gpRIGJNAL 69 30938 13 2018048 ÏÀBLMTJ IV Indice de fusion Densité 10 fo de noir de carbone dans le mélane-e 5» de comonomère dans le mélange 15 limite élastique en kg/cm2 Kélange de ba témoin de Polv-ét Vivien e (a) 0,25 0,9295 2,62 se'^Mé au cun 98,4 Résistance à la traction en kg;/ cm 2 tfo d'allongement 20 Fragilité à basse température (-76°C) Point de ramollissement Ticat («C) I 25 Facteur de dissi-nati nn à 10 kilocycles/sec, 158,9 697 2/30 88 0,0001 Constante diélectriaue à 10 kilocvcles/sec. 2,58 30 Counle "Rv.abend er à 1H0°G ?(>nG/1 6?0 I, 10/10/1.5 h. 35 Standard w.S.O'.R. ar.rèe nassa^'e s" mélan^fiUT "Rrabencîer (b) avec .11 "I^'erja.l" à 1 0e.,; ... . (a) West pas iiji oTfiinni t; nin Tiré»«ntft • iTive^ticr» Cb) "'Jo'i"^ (b) sur i p 'Pahleau Y Mélangé de l'exemple 7 0,25 0,9297 2,51 2,8 (i-BA) 85,8 141,6 682 4/50 85 0,0003 2,61 1850/13b0 l/ Mélange de l'exemple 8 0,23 0,9308 2,50 . 2,4 (TA) 85,8 135,5 630 6/30 89 0,0008 2,61 1820/1 à20 0/10/1 68 h. i bad original 30938 14 2018048 RBViSKl >' 1 - V'él^nee à base de polvéthylène avant une résistance améliorée à 1« fissuration sous contrainte, comprenant : (l) de 85 à 95 c/ô en poids d'i-n nolvéthvlène à poids molécul ai ~re élevé et ayant un indice de fusion compris dans la. gamine allant d'environ 0,01 à environ 10,0 d éoi ^rammes/minute, tel nu'on le déte-rniup rar la norme ASTM "D-1 ?38-b^'i1 (E), et {?) de 5 à 15^ en noids d'un copolymère d'éthylène et d'au moins un allcyl-ester d'un acide carboxvlioue à insaturation éthylénique en ^ , ayant des radicaux alkvl comportant de 1 à 8 atomes de carbone ou Tin ester vinj^lique d'un ?oido ^crbo— xjrlique saturé ayant de 2 à 8 atomes de carbone, caractérisé par ce fait eue le copolymère a un poids moléoul.Fore maximum compri® dans la gamme allant de 1000 à 15.000 et que la f^^tion d'ester comonomère existe en un pourcentage allant de 20 h 65% en poids nar r?nuorfc au copoljrnière« 2 — Mélsnge selon la revendication 1» dans leouel le nomonomè— re est ~i ' ae^y! s te d ' i Robutvle} 1 'acrvlate d'éthyle oi.i l'acétate de vin y! e „ 3 — Mélange selon les revendi options 1 ou 2, dsrs lennpi le co— noi vmpi"p p iin Tinir)a mol éc1"1!'.airra compris dprs t? xtot-ipip allant de 1000 à 10.000, 4 — Mélano-e selon l'une d_es "»*eveTidicptiors 1 à. 3» dans lequel le copolymère contient do 30 k 50^ ^oid^ d'ester oomonomèr-e. 5 — Mélange °elon une flop revendioationp 1 à |( nui oont^p-nt également i-narm'è Q c'- en -"oids de noir ''e et iiiunn'à en poid t, oes nr>m^r>pntpp"as étant Tvr»1..Q rvar rarvnort RU r.ipl -ange a 6 — Mélange n une d ça revçndj.ca'M s de 1 à •ï, lomipi ip un] vptVuri ène h poids mol éo/ulpire élevé à un indice de fusion nom-pris dans la gamme allant de 0,01 à 2,0 décigrarnmep'/Kiinute, cet jn— dir>e ét«nt déterminé selon la norme AS®! "il— 1 ?38—65'i1 ( ^ ) « 'J M Procédé •pou-" i oq-k» d00 mpinïifrpf rie ^n"i■^rpitbT7'^ ène oomnr0— r^n t 3° o cori iiin noi -Trot-vi-rri p^o c* "i 1 p-hot fopriii d ' ur t»oç! o^eîir à line p"""tt*udçuQe, p1" "i ' i ntT»odr>ti on , pr> un r-o-:rit situa ent"™3 ^ p i"éooteur «+ 1 • e^tr'ud eUSe dp ^ à 1e) Ç.» pn r>oi ■=> ->ar r?->->-nnr* 011 wél an m? tôt P1 T-éanitant -Pormé "?r le ■"olTrétb'ïi""'.pne et le oonolvrnèr»»», d'ita. cnnoly— mère d'«atbvi.ène et d'au moins un plVyl—pst°r d'un, acide c^boy^li — niio à Inao+T-r^ti nn ét'urléni nnp en ^ J3 , aérant d°a frooi--^ ms alkvl QOnrr>OT,*tov,+ de 1 à 8 ntompp de CnTh^e SU bien fi'nii laator iri n-rl i niifi d ' T!r\ poinp pci ^V) n-" .ri n nn p cjp-h-n-^^ p-r-nni- ^ p P b p. oi^DT^pcj fï p (jpr*hnppJ le BAD ORIGINAL 69 30938 15 2018048 ' COnOlymèj-'e un poids "Olécnlaire IHST-Imiiri cnmrirT s çvitre 1000 et 15.000, 1? -pT>po"fe"ior\ d*es+er comonomère représentait rte 20 à 65fo eu 'noir!S ri 13 fiO"r'*Ol3rînère„ B — T'Téiorixre rte poljrétV'ylène et d'copolyœère à faible poids? 5 moléculaire, sensiblement comne ci-dessus décrit en. se référant any e^erîmles stiécifinne15. -1 bad original