Il est connu d'ajouter, a des détergents contenant des composés sur-factifs, des substances qui améliorent le pouvoir suspensif des bains de lavage. Ces substances, appelées ci-après inhibiteurs de ternissement, empêchmt me résorption de la salissure détachée sur les surfaces nettoyées. Il s'agit le 5 plus souvent de polymères polyanioniques que l'on prépare soit à partir de substances naturelles comme la cellulose, la gélatine ou la colle, soit par polymérisation de composés vinyliques comme les acides acrylique, méthacrylique et maléique et les mélanges de ceux-ci avec des oléfines copolymérisables. Les polysulfonates de polymères vinyliques ont déjà été recommandés aussi comme ad-10 ditifs inhibiteurs de ternissement pour détergents. Toutefois, parmi les composés à envisager, seule la carboxyméthylcellulose a pris une grande importance technique, d'autant plus que par son action inhibitrice de ternissement, elle surpasse de nombreux polymères synthétiques connus. Toutefois, l'inconvénient de la carboxyméthylcellulose et aussi des polymères synthétiques mentionnés est 15 que leur action inhibitrice de ternissement est limitée sur les fibres cellulosiques tandis qu'ils sont dans une large mesure inefficaces lorsqu'on lave des matières fibreuses synthétiques, de la cellulose modifiée chimiquement ou du coton amélioré. Cet inconvénient se fait sentir en particulier pour les textiles blancs formés de fibres de polyester ou de polyoléfine, le coton apprêté de ma-20 nière à se passer de repassage et aussi les tissus mixtes formés des fibres synthétiques mentionnées et de fibres cellulosiques, qui ternissent souvent à l'usage malgré un lavage fréquent et peuvent ainsi prendre me mauvaise apparence. H était nécessaire de mettre au point un agent qui ne présente pas 25 les inconvénients ci-dessus. bad original c0py 71 39527 2 2112454 L'invention a pour objet des sels de polyester contenant des groupes ammonium, quaternaire, propres à servir dans les détergents et caractérisés par la formule : ^ x \ - 0-C KL -N-C H. -O- \ -C-CH-CH„-C~ H - h 2n/ \ n 2n J \ |. i 2 p V / R.-S03Oy 0 S03Me 0 -OMe x dans laquelle R est un radical hydrocarbure contenant 1 à 20 atones de carbone, R' un radical alkylène ou hydroxyalkylène contenant 2 à 4 atomes de carbone, Me un atome de sodium ou de potassium, x un nombre entier de 5 à 5 000 et n 10 vaut 2, 3 ou 4. Les radicaux dialcanolamine substitués sur N qui sont contenus dans les sels de polyester ci-dessus sont dérivés de la diéthanolamine, de la dipro— panolamine, de la diisopropanolamine ou de la dibutanolamine et sont substitués sur l'atome d'azote par un radical hydrocarbure R qui est aliphatique, cyclo-15 aliphatique ou aromatique. De préférence, R représente m radical alkyle à chaîne droite de 6 à 24 et en particulier 8 à 20 atomes de carbone. Des exemples de radicaux alkyle de ce genre sont les radicaux hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle et eicosyle. Les sels de polyester peuvent aussi contenir des mélanges de radicaux dialcanolamine portant 20 différents groupes alkyle sur No De préférence, dans la formule ci-dessus, R' est un radical propylène et n vaut 2. On peut préparer de façon connue les sels de polyester selon l'invention en estérifiant les matières premières monomères, en quaternisant au moyen 25 d'acide chloracétique ou bromacétique le polyester obtenu et, si nécessaire, en sulfonant les doubles liaisons oléfiniques contenues dans les radicaux d'acide maléique. Pour estérifier les réactifs que l'on utilise en un rapport molaire compris entre 0,9:1 et 1:0,9 et de préférence égal à 1:1, on les chauffe par 30 exemple plusieurs heures sous la pression normale, sous vide ou en présence d'un solvant avec lequel l'eau de réaction peut être distillée azéotropique-ment. On peut accélérer la réaction en ajoutant des catalyseurs d'estérifi-cation usuels, en particulier des acides minéraux ou organiques forts. Au lieu des acides dicarboxyliques libres, on peut aussi utiliser, comme matières 35 premières, leurs dérivés réactifs comme les anhydrides et halogénures. On peut également transestérifier de façon connue les acides dicarboxyliques sous forme d'ester diméthylique ou diéthylique avec les alcanolamines, en présence de catalyseurs de transestérification usuels. La quaternisation du polyester peut s'effectuer de manière en elle-40 même connue au moyen d'acides halogénoalcanesulfoniques tels que les acides 71 39527 3 2112454 1-tronopropane—3-sulfoniquc-, l-chloro-2-hydroxypropane-3-sulfonique et 1-chlo-réthane-2-sulfonique ou de leurs sels alcalins ou au moyen d" alcanesultones comme la propanesultone ou la butanesultone, à l'état fondu ou en présence de solvants, à des températures de 50 à 200°C. De préférence, on utilise pour 5 la qusternisation la propane-1,3-sultone et on conduit la réaction à l'état fondu à des températures de 130 à 1S0°C. L'introduction du deuxième groupe acide sulfonique s'effectue par des méthodes connues, de préférence par addition de bisulfite de sodium ou de potassium à la double liaison du radical d'acide maléique. On conduit de préfé-hD rence cette réaction en milieu aqueux, éventuellement aussi en présence de catalyseurs à radicaux tels que des peroxydes. En choisissant un déficit ou un excès approprié de bisulfite, on a la possibilité de sulfoner une partie seulement des doubles liaisons contenues dans le polyester ou encore tous les radicaux d'acide maléique. De préférence, on travaille avec un certain excès 15 d'agent de sulfonation pour obtenir une conversion aussi complète que possible. 71 39527 4 2112454 Au liai du bisulfite, on peut aussi utiliser d'autres agents de sul-fonation, par exemple des composés complexes formés par l'anhydride sulfurique avec le dioxane, la pyridine ou la N,N-diméthylaniline. Il est possible en outre d'effectuer la sulfonation du polyester avant la réaction de quaternisa-5 tion. Les sels de polyester selon l'invention, qui contiennent des groupes ammonium quaternaire et éventuellement des groupes sulfonate, sont de nature résineuse, insolubles dans les solvants organiques mais par contre facilement solubles dans l'eau. Ils peuvent encore contenir des quantités moindres d'es-10 ters à faible poids moléculaire ou de matières premières inaltérées que l'on peut éliminer par extraction au moyen de solvants organiques et éventuellement mettre à nouveau à réagir. Toutefois, étant donné que ces composés ne nuisait pas aux propriétés détergentes des agents, il n'est généralement pas nécessaire de les séparer. 15 Etant donné que les composés à poids moléculaire élevé sont solu bles dans les solvants organiques et qu'ils contiennent des fractions à faible poids moléculaire, les méthodes usuelles de détermination de poids moléculaire ne donnent que des valeurs approximatives. Le degré moyen de polymérisation des sels de polyester, qui correspond au nombre x dans les formules ci-dessus, 20 est de préférence compris entre 10 et 1 OOO. Le domaine préférentiel d'application des nouveaux sels de polyester est celui des détergents qui contiennent les surfactifs usuels tels que des détersifs anioniques, non ioniques et amphotères ainsi que des adjuvants actifs non surfactifs, par exemple des phosphates condensés, des complexants et des 25 alcalis détersifs et éventuellement d'autres adjuvants et additifs qui sont usuels dans les recettes de détergents. Des détersifs appropriés sont ceux du type sulfonate ou sulfate, par exonple les alkylbenzènesulfonates, en particulier le dodécyl(n)-benzènesulfo-nate et aussi les oléfinesulfonates comme ceux que l'on obtient par exatiple en 30 sulfonant des monooléfines aliphatiques primaires ou secondaires au moyen d' anhydride sulfurique gazeux et en effectuant ensuite une hydrolyse alcaline ou acide, ainsi que des sulfbnates d'alkyle comme ceux que l'on obtient à partir d'alcanes normaux, par suifochloration ou sulfoxydation suivie d'une hydrolyse ou d'une neutralisation ou bien par addition de bisulfite à des oléfines. On 35 peut aussi utiliser des esters d'oc-sulfoacide gras, des sulfates primaires et secondaires d'alkyle ainsi que les sulfates d'alcools à poids moléculaire élevé éthoxylés ou propoxylés. D'autres composés de cette classe qui peuvent éventuellonent être contenus dans les détergents sont les produits de sulfatation d'éthers partiels 40 et esters partiels à poids moléculaire élevé de polyalcools, par exemple les 71 39527 5 2112454 sels alcalins des éthers monoalkyliques ou des monoesters formés par des acides gras avec l'ester monosulfate du glycérol ou avec l'acide 1,2-dihydroxypropane-sulfonique. On peut aussi envisager des sulfates de produits d'éthoxylation ou de propoxylation d'.amides grasses et d'alkylphénols, ainsi que des taurides 5 d'acide gras et des iséthionates d'acide gras. D'autres détersifs anioniques appropriés sont des savons alcalins d'acides gras de provenance naturelle ou synthétique, par exemple les savons de sodium des acides gras de coco, de palmiste ou de suif. Comme détersifs amphotères, on peut envisager des alkylbétaxnes et en particulier des alkyl-10 suifobétaïnes, par exemple le 3-(N,N-diméthyl-N-alkylammonium)-propane-l-sulfo-nate et le 3-(N,N-diméthyl-N-alkylammonium)-2-hydroxy-propane-l-sulfonate. Les détersifs anioniques peuvent être sous forme de sels de sodium, de potassium et d'ammonium et aussi sous forme de sels de bases organiques comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine. Dans la 15 mesure où les composés anioniques et amphotères cités contiennent un radical hydrocarbure aliphatique, celui-ci doit, de préférence, être à chaîne droite et contenir 8 à 22 atomes de carbone» Dans les composés à radical hydrocarbure araliphatique, les chaînes alkyle de préférence non ramifiées contiennent en moyenne 6 à 16 atomes de carbone. 20 Comme substances surf actives non ioniques, on peut envisager en premier lieu des éthers de polyglycol dérivés d'alcool, acides gras et alkyl— phanol et contenant 3 à 30 groupes éther de glycol et 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarbure. Des dérivés qui conviennent particulièrement sont des éthers de polyglycol dont le nombre de groupes éther d'éthylèneglycol 25 est de 5 à 15 et dont les radicaux hydrocarbures dérivent d'alcools primaires à chaîne droite contenant 12 à 18 atomes de carbone,pu d'alkylphénols qui contiennent une chaîne alkyle droite de 6 à 14 atomes de carbone. Par addition de 3 à 15 moles d'oxyde de propylène à ces derniers éthers de polyéthylènegly-col, ou par conversion en acétals, on obtient des détergents qui se distinguent 30 par un pouvoir moussant particulièrement faible. D'autres détersifs non ioniques qui conviennent sont les produits hydrosolubles contenant 20 à 250 groupes éther d'éthylèneglycol et 10 à 100 groupes éther de propylèneglycol et formés par addition de polyoxyéthylène au polypropylèneglycol, à 1'éthylènediaminopolypropylèneglycol et à des alkylpoly-35 propylèneglycols dont la chaîne alkyle contient 1 à 10 atomes de carbone. Les composés mentionnés contiennent habituellement 1 à 5 unités d'éthylèneglycol pour une unité de propylèneglycol. On peut aussi utiliser des composés non ioniques du type des oxydes d'aminé et des suifoxydes qui peuvent éventuellement aussi être éthoxylés. 40 Les adjuvants actifs comprennent les tripolyphosphates, en particu 71 39527 2112454 lier le triphosphate pentasodique. Les triphosphates peuvent aussi être à l'état de mélange avec des phosphates plus fortenent condensés comme les tétra-phosphates ou leurs produits d'hydrolyse tels que des pyrophosphates acides ou neutres. j Les phosphates condensés peuvent aussi être remplacés totalement ou partiellement par des acides aminopolycarboxyliques organiques doués d'action complexante. Ils comprennent en particulier des sels alcalins de l'acide ni-trilotriacétique et de l'acide éthylènediaminetétraacétique. On peut aussi utiliser les sels de l'acide diéthylènetriaminepentaacétique et aussi ceux des 10 hcmologues supérieurs des acides aminopolycarboxyliques mentionnés» On peut par exemple obtenir ces homologues en polymérisant un ester, une amide ou un nitrile de l'acide aziridino-N-acétique et en saponifiant le produit pour obtenir des sels carboxylates, ou bien en faisant réagir des polyamines ayant un poids moléculaire de 500 à 10 000 sur des sels d'acide chloracétique ou broma-15 cétique en milieu alcalin. D'autres acides aminopolycarboxyliques qui conviennent sont les acides poly-aziridino-N-succiniques et poly-aziridino-N-tri-carballylique d'un poids moléculaire de 500 à 500 000 que l'on peut obtenir de façon analogue aux dérivés N-acétiques. D'autres adjuvants actifs appropriés sont les sels hydrosolubles 20 complexants de potassium et en particulier de sodium des acides polycarboxyli-ques à poids moléculaire élevé, par exanple ceux de produits de polymérisation d'acides monocarboxyliques, dicarboxyliques et tricarboxyliques éthyléniques comme les acides acrylique, maléique, fumarique, itaconique, citrique, aconitique, mcsaconique et méthylènemalonique. On peut aussi utiliser des produits 25 de copolymérisation de ces acides carboxyliques entre eux ou avec d'autres substances copolymérisables, par exemple des hydrocarbures éthyléniques comme l'é-thylène, le propylène, 1'isobutylène et le styrène, avec des acides monocarboxyliques éthyléniques comme les acides acrylique, méthacrylique, crotonique et 3-butènecarboxylique ou avec d'autres composés éthyléniques qui sont des al-30 cools, éthers, esters, amides et nitriles comme l'alcool vinylique, l'alcool allylique, 1'éther vinyl-méthylique, l'acroléine, l'acétate de vinyle, l'acry-lamide et 1'acrylonitrile. On peut aussi utiliser des produits de copolymérisation formés par des acides monocarboxyliques, dicarboxyliques et tricarboxyliques éthyléniques avec plusieurs composés éthyléniques de structure différen-35 tea Les produits de polymérisation et de copolymérisation présentent un degré moyen de polymérisation de 3 à 6 000 et ils doivent contenir, par 3 unités monomères, 1 à 9 et de préférence 2 à 9 groupes carboxyle capables de former des sels. Les acides polycarboxyliques homopolymères et copolymères capables 40 de former des sels selon la définition ci-dessus peuvent être représentés par 71 39527 7 2112454 la formule : r I dans laquelle : R„ = H ou -CH., J. -J R = Hou -CH , t- J R3 = H, -CH3, -phényle, -OH, -CH^H, -OCH3, -0-G-CH3, -CHD, -COOH, -C0NH2, -CN, 10 X = H ou -COOH, O Y = H, -COOH ou -CH2COOH, X et Y ne pouvant pas simultanément représenter -COOH, 2 = H ou bien (si X = COOH et Y = H), Z peut représenter -CH3, a. est un nombre quelconque de 0 à 2, 15 b est un nombre entier de 3 à 5 000, La valeur de an1 est pas limitée aux nombres entiers mais peut être n'importe quel nombre, y compris fractionnaire, de O à 2. En outre, des sels complexants d'acide polyphosphonique peuvent être présents, par exemple les sels alcalins d'acides aminopolyphosphoniques, 20 en particulier des acides amino-tris-(méthylènephosphonique), 1-hydroxyéthane-1,1-diphosphonique, méthylènephosphonique, éthylènediphosphonique et aussi les sels des homologues supérieurs des acides polyphosphoniques cités» On peut aussi utiliser des mélanges des complexants ci-dessus. D'autres adjuvants actifs à envisager sont les silicates alcalins, 25 ai particulier le silicate de sodium, dans lequel le rapport Na^O^iO^ est compris entre 1:3,5 et 1:1. Pour régler le pH, on peut en outre ajouter des carbonates, bicarbonates et borates de sodium ou de potassium et aussi des acides comme l'acide lactique et l'acide citrique. La quantité de substances à réaction alcaline y compris les silicates alcalins et les phosphates doit être 30 calculée de façon telle que le pH d'une lessive prête à servir soit de 9 à 12 pour le gros linge et de 6 à 9 pour le linge fin. Comme autre constituant de mélange, on peut envisager des décolorants qui cèdent de l'oxygène comme les perborates, percarbonates, perpyrophos-phates et persilicates alcalins, ainsi que le perhydrate d'urée. On utilise 35 de préférence le perborate de sodium tétrahydraté. Pour la stabilisation des composés pcroxygénés, les agents peuvent contenir du silicate de magnésium, par exemple à raison de 3 à 20 % du poids de perborate. Des agents applicables au lavage de textiles à des températures inférieures à 70°C et appelés détergents à froid peuvent contenir des activeurs de décoloration comme cons-40 tituant de poudre. Les particules de poudre formées de l'activeur de décolo 71 39527 8 2112454 ration ou du composé peroxygéné peuvent être revêtues de substances d'enrobage telles que des polymères hydrosolubles, des acides gras ou des sels appliqués par granulation, par exanple des silicates alcalins, du sulfate de sodium ou do 11hydrogonophosphate disodique, qui servent à éviter une interaction entre 5 le composé peroxygéné et l'activeur pendant le stockage. Les détergents peuvent en outre contenir des azurants optiques, en particulier des dérivés de l'acide diaminostilbène-disulfonique ou de ses sels alcalins, qui répondent à la formule : 15 dans laquelle X et Y ont la signification suivante : NH^, NH-CH^, NH-CH^-CH^OH, CH^-N-CH^-CH^OH, N(CH^-CH^OH)^, morpholino, diméthylmorpholino, NH-CgH^., NH-CgH^—SO^H, OCH3, Cl, X et Y pouvant être semblables ou différents. Des composés particulièrement appropriés sont ceux dans lesquels X représente un groupe aniline et Y un groupe diéthanolamine ou morpholine. 20 En outre, on peut envisager des azurants optiques du type des dia- rylpyrazolines répondant à la formule : Ar*—C CH- 1 hl V 25 Ar dans laquelle Ar et Ar' désignent des radicaux aryle, par exanple phényle, biphénylyle ou naphtyle qui peuvent porter d'autres substituants tels que des groupes hydroxyle , alcoxyle, hydroxyalkyle, aminé, alkylamine, acylamine, carboxyle, acide sulfonique et sulfonamide ou des atomes d'halogène. On uti-30 lise de préférence un dérivé de 1,3-diarylpyrazoline dans lequel le radical Ar est un groupe p-suifonamidophény1e et le radical Ar' un groupe p-chlorophényle. D'autres azurants appropriés sont ceux du type des naphtotriazolestilbènesul-fonates, des éthylène-bis-benzimidazole, des éthylène-bis-benzoxazoles, des thiophène-bis-benzoxazoles, des dialkylaminocoumarines et du cyanoanthracène. 35 On peut aussi utiliser des mélanges d'azurants optiques. Les agents peuvent aussi contenir des enzymes de la classe des pro-téases, des lipases et des amylases ou leurs mélanges. Les enzymes peuvent être d'origine animale et végétale, par exanple, elles peuvent être tirées de ferments digestifs ou de levures, comme la pepsine, la pancréatine, la trypsine 40 la papaïne, les catalases et les diastases. De préférence, on utilise des ORIGINAL ■ 71 39527 9 2112454 substances actives enzymatiques tirées de souches bactériennes ou de champignons comme le Bacillus subtilis et le Streptomyees griseus, qui sont relativement stables en présence d'alcalis, de composés peroxygénés et de surfactifs anioniques et qui ne sont pas encore inactivées notablement à des températures 5 de 50 à 70°C. D'autres constituants qui peuvent être contenus dans les agents selon l'invention sont des sels neutres, en particulier le sulfate de sodium, des substances bactériostatiques telles que les éthers et thioéthers halogènes de phénol, les carbanilides et salicylanilides halogénées ainsi que des diphényl-10 méthanes halogènes, et aussi des colorants et parfums. Les agents liquides peuvent en outre contenir des substances hydro-tropes et des solvants, par exanple des sels alcalins de l'acide benzènesulfo-nique et des acides toluènesulfoniques ou xylènesulfoniques, l'urée, le glycé-rol, le polyglycérol, le diglycol, le triglycol, le polyéthylèneglycol, l'étha-15 nol, l'isopropanol et les éthers-alcools. Eventuellement, les détergents peuvent encore contenir des inhibiteurs de mousse connus comme les acides gras saturés ou savons alcalins de ceux—ci contenant 20 à 24 atcsnes de carbone, des esters d'acide gras ou triglycérides à poids moléculaire élevé ou des trialkylmélamines. 20 Pour augmenter encore le pouvoir suspensif, on peut œcore ajouter d'autres inhibiteurs de ternissement connus, en particulier le celluloseglyco-late de sodium (carboxyméthylcellulose). L'utilisation conjointe des sels de polyester selon l'invention et de celluloseglycolate est avantageuse en particulier dans le nettoyage de textiles formés de tissus mixtes contenant des fi-25 bres de cellulose et des fibres synthétiques. La composition qualitative et quantitative des détergents dépend dans une large mesure de leur domaine d'application. Dans les détergents composés, la teneur en sels de polyester est de 0,1 à 20 %, de préférence de 0,2 à 10 % en poids. La différence de 80 à 99,1 % et de préférence 90 à 99,8 % 30 en poids représente les autres constituants de détergent dont la composition quantitative peut répondre au schéma suivant {% en poids) : 1 à 40 % d'au moins ion composé de la classe des surfactifs anioniques, non ioniques et amphotères, 10 à 80 % d'au moins un adjuvant actif complexant non surfactif renforçant le 35 pouvoir détergent, 10 à 50 % d'un composé peroxygéné, en particulier de perborate de sodium contenant de l'eau de cristallisation ou anhydre, et de mélanges de ces corps avec des stabilisants et activants, O,1 à 20 % d'autres adjuvants et additifs. 40 Les surfactifs peuvent comprendre jusqu'à 100 % et de préférence 71 39527 2112454 5 à 70 % de composés du type des sulfonates et/ou des sulfates, jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 40 % de composés non ioniques du type des éthers de polyglycol et jusqu'à 100 % et de préférence 10 à 50 % de savon. Les adjuvants actifs peuvent comprendre jusqu'à 100 % et de préférence 25 à 95 % de triphos-5 phates alcalins et de mélanges de ceux-ci et de pyrophosphates alcalins, jusqu'à 1Q0 % et de préférence 5 à 50 % d'un sel alcalin d'un complexant de la classe qui comprend les acides polyphosphoniques, l'acide nitrilotriacétique, et l'acide éthylènediaminetétraacétique et jusqu'à lOO %, de préférence 5 à 75 %, d'au moins un composé choisi parmi les silicates, carbonates et borates 10 alcalins. Les autres adjuvants et additifs comprennent en particulier, outre les azurants optiques, les inhibiteurs de mousse qui peuvent être présents dans les agents selon l'invention à raison de 5 % au maximum, de préférence de 0,2 à 3 %, ainsi que les enzymes qui peuvent être présentes à raison de 5 % au 15 maximum, de préférence de 0,2 à 3 % et la carboxyméthylcellulose dont la proportion peut être de 5 % au maximum, de préférence de 0,2 à 3 %. Exemples A. Préparation des sels de polyester La préparation des sels de polyester est décrite ci-après à propos 20 de 1'exanple d'un produit donné par la réaction de l'acide maléique et de la N-dodécyl-diéthanolamine. Les autres composés se préparent par synthèse de façon analogue. I. Estérification a) On chauffe à des températures de 150 à 170°C, en agitant, 1 mole 25 (98,1 g) d'anhydride maléique et 1 mole (273 g) de N-dodécyl-diéthanolamine, jusqu'à ce que la formation d'eau de réaction soit achevée. Au lieu de l'anhydride, on peut aussi utiliser 1 mole (116,1 g) d'acide maléique. b) On dissout 1 mole d'anhydride maléique ou 1 mole d'acide maléique, 1 mole de N-dodécyl-diéthanolamine et 1 g d'acide p-toluènesulfonique dans 30 250 g de xylène et on chauffe le tout dans un appareil de distillation, équipé d'un dispositif servant à séparer l'eau qui distille et à recycler le solvant, jusqu'à ce qu'il ne se sépare plus d'eau dans le récipient. Ensuite, on Çhas-se le solvant par distillation. 71 39527 11 2112454 II. Quaternisation Au polyester (1 mole) obtenu selon l'expérience (I), à l'état fondu à 'Jn3 température de 150 à 160°C, on ajoute en l'espace de 30 minutes 1,06 mole (130 g) de propanesultone et après un court temps de réaction complémen-5 t^ire, on refroidit à la température ambiante. III. Sulfonation On chauffe à l'ébullition la solution du sel de polyester obtenu selon l'expérience II avec 2 moles de bisulfite de sodium (190 g de Na2S2°5^ jusqu'à ce qu'on ne puisse plus constater de consommation de sulfite à l'ana-10 lyse* On oxyde l'excès de bisulfite de sodium à l'état de sulfate de sodium en ajoutant de l'eau oxygénée. On peut utiliser telle quelle la"solution aqueuse du sel de polyester ou bien la concentrer jusqu'à siccité ou la sécher par pulvérisation. Le tableau suivant récapitule les sels de polyester préparés de la façon indiquée. Le rapport molaire acide dicarboxylique : N-alkyl-diéthanol-amine est de 1:1. Le nombre x indique le degré de polycondensation, R indique le radical N-alkyle. 15 Exem désigna 20 ple tion X 1 psi 250 2 PS? 240 3 PS, 220 25 4 -4 250 Matières prstiière: R dodécyle octyle octadécyle Agent de quaternisation propanesultone propanesultone propanesultone butanesultone Mole de bisulfite par mole de polyester 2 : 1 2 : 1 2 : 1 2 : 1 71 39527 12 2112454 B. Essais d'application On essaie par la méthode connue dite "Soil-Redeposition" (voir H. Stiipel, "Textil-Praxis", volume 3, page 264 (1954) l'action d'inhibition de tecnissement des composés décrits aux exanples suivants. Dans une machine à 5 laver de laboratoire (marque commerciale "Launder-Ometer") on lave jusqu'à 3 fois pendant 30 minutes 4 chiffons de chacun des tissus à essayer, pesant au total 8,3 g, ainsi que 1,3 g d'ion fil de coton sali artificiellement. Ensuite, on détermine la réflectance au moyen d'un photomètre de marque "Elrepho" en utilisant le filtre n° 6. 10 Le mélange de poussière et de sébum utilisé pour salir le fil de coton et qui est proche de la pratique est formé d'un mélange de kaolin, de noir d'oxyde de fer, de noir de carbone et de sébum synthétique (comprenant 1/3 d'acides gras, 1/3 de graisse et 1/3 d'hydrocarbures). Le fil de coton contient, une fois sali, environ 11 % de pigments et environ 2 % de sébum. 15 On utilise un détergent de la composition suivante (% en poids) : 8 % de dodécyl(n)-benzènesulfonate de sodium 3 % d'alcool oléylique contenant 10 groupes éther d'éthylène-glycol 3 % de savon sodique d'acides gras saturés en à 40 % de triphosphate pentasodique 20 22 % de perborate de sodium 3,5 % de silicate de sodium (Na^O : SiO^ = 1 : 3,3) 2,5 % de silicate de magnésium 0,2 % de nitrilotriacétate de sodium 0,3 % d'azurant optique. 25 A cet agent, on ajoute 4 % d'inhibiteurs de ternissement. Le com plément à 100 % représente le sulfate de sodium. - La concentration d'application des détergents est de 5 g/'l, la dureté de l'eau équivaut à environ 100 mg/1 de CaO. On lave entre 40 et 60°C les échantillons de tissu synthétique ainsi que les tissus mixtes de coton amélioré 30 et de fibre synthétique et à 95 °C ceux de coton amélioré. Le rapport de poids de la matière textile au bain de lavage (rapport de bain) est respectivement de '1:30 et de 1:12. Au bout de 30 minutes de lavage, on rince à quatre reprises les échantillons de textile à l'eau distillée. Après trois traitements de lavage, on détermine par photométrie le degré de blancheur des échan-35 tillons« Aux fins de comparaison, on effectue des essais de lavage sans utiliser d'inhibiteur de ternissement. Les résultats sont récapitulés au tableau suivant» Les valeurs de rémission montrent que lorsqu'on utilise les sels de polyester selon l'invention, le ternissement des fibres textiles est moindre 40 dans tous les cas. Si au lieu des agents selon l'invention on utilise la td en S Cn 8 ë Matière fibreuse Rapport de bain Température de lavage (°C) % de rânission lorsqu PS1 PS2 PS3 on utilise PS4 - polyurethane 1 : 30 60 67,8 66,7 68,0 68,1 64,7 polyacrylo-nitrile 1 ; 30 40 71,4 71,2 71,2 71,3 69,0 polypropylène 1 : 12 95 22,0 20,8 22,9 22,5 20,7 polyester 1 - 30 60 58,2 53,2 58,0 57,6 51,5 coton 1 • 12 95 63,4 57,1 63,8 62,8 53,2 coton très amélioré 1 • 12 95 63,8 56,7 64,6 64,1 55,7 polyester/coton 1 : 30 95 73,5 71,4 73,3 73,2 70,9 Polyester/coton très amélioré 1 : 30 60 68,0 64,8 68,2 67,8 60,5 polyester/ "Polynosic" a • 30 60 65,8 65,5 66,3 65,2 62,2 P. i Q T3 § n w p. s* s (D Q I § ça w m H' H* B ï 0 S- s s m* H* VI F- rt d (î & g P: t+ § h» w » I % o. (0 w B n a ro -s n Q et p> S M I? H 2 H £ H O (D«. W n> eu *• § 8 ro 3 g & P? {t o' S ti rt P> PS 1 3 h o ro ri- en S: ft ro m ë w & B ? ro en & & I rt pi' tn P" Jt n>N & II g •§ R ro w p- ro ro et \1 K* V>1 VO VJ1 ro vj INO k-A ho U1 4> 71 39527 14 2112454 REVENDICATIONS 1.- Sels de polyester contenant des groupes ammonium quaternaires, propres à servir dans les^Jétergents et caractérisés par la formule : H - -OMe -O-C H. -N-C EL -O- \ -C-CH-ŒL-C-n2ti/\n2n \ \\ \ 2 \\ V H R'-SO V°S°3Me 0 dans laquelle R est un radical hydrocarbure contenant 1 à 20 atomes de carbone, R* m radical allcylène ou hydroxyalkylène contenant 2 à 4 atcmes de carbone, Me un atone de sodium ou de potassium, x un nombre entier de 5 à 5 000 et 10 n vaut 2, 3 ou 4. 2.- Agents selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R est un radical alkyle à chaîne droite de 8 à 20 atones de carbone» 3.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés par le fait que R' est un radical propylène et que n vaut 2. 15 4.- Agents selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés par le fait que x est un nombre de 10 à 1 000. 5.- Détergents caractérisés par le fait qu'ils contiennent des sels de polyester selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, à raison de 0,1 à 20 % en poids. 20 6.- Détergents selon la revendication 5, caractérisés par le fait qu'ils contiennent ai outre 1 à 40 % d'au moins un surfactif anionique, non ionique ou amphotère, 10 à 80 % d'au moins un adjuvant actif non surfactif exerçant une action de renforcement du pouvoir détergent ou me action complexante, 10 à 50 % de perborate de sodium contenant de l'eau de cristallisation ou 25 anhydre, ainsi que de mélanges de ce corps avec des stabilisants et activeurs, 0,1 à 20 % d'autres adjuvants et additifs.