i 2032380 La présente invention concerne un procédé de préparation de stratifiés par imprégnation de substrats fibreux, comme le papier,' dès tissus non tissés ou'autres .tissus, et analogues, avec des solutions de produit de condensation préalable d'aminoplastes selon le procédé à deux bains ; on sèche et 5 on durcit ensuite la-résine par action de-la chaleur et de la pression. On sait imprégner dés feuilles à enduire avec des produits de condensation .préalable aminoplastes «elon le'procédé, à un seul bjin ou à deux bains, pour obtenir des enduits convenables pour le traitement superficiel de pièces moulées,telles que des stratifiés de résine de phénol, des plaques de fibres 10 agglomérées, dès panneaux de copeaux agglomérés, des contreplaqués et matériaux analogues. Dans le procédé à un seul bain, on fait passer la feuille à enduire dans la solution de produits de condensation préalable et on la sèche après fixation de la quantité de résine voulue; il se forme aiïisi des pelli- . cules ayant une teneur en résine généralement insuffisante qui conviennent à 15 la réalisation de surfaces de haute qualité. Dans le procédé à deux bains, la feuille à enduire passe après la première imprégnation s.ur une racle ou dans des rouleaux pinceurs, pour répartir au mieux le produit de condensation préalable fixé sur la totalité de la largeur de la feuille; on procède ensuite au séchage et on imprègne à nouveau dans un deuxième bain avec une solution 20 de produit de condensation préalable aminoplastejusqu'à la fixation de la quantité de résine voulue ; on sèche ensuite à nouveau. On peut obtenir selon le procédé à deux bains des pellicules que l'on peut, appliquer directement par compression sans "recouvrement" sur des pièces, moulées, par exemple plaques de fibres agglomérées et panneaux de copeaux- agglomérés, coîitreplàqués et ana-25 logues. On a également proposé d'autres techniques, par exemple étalement du produit de condensation préalable sur une feuille à enduire pour augmenter la quantité de résine sur la feuille et obtenir ainsi des pellicules meilleures. Selon un mode de mise en oeuvre particulier'du procédé à deux bains, on utilise dans les deux bains d'imprégnation différentes résines de telle 30 mani-ère .que, pour, la première imprégnation "qui sert à former la cduche interne de l'enduit, on-lïtïlise un produit de condensation préalable aminoplaste qui est très fluide lors du moulage par compression, alors que,pour l'imprégnation dans le deuxième bain qui sert à la formation de la couche externe de l'enduit, on utilise un produit de condensation préalable aminoplaste moins fluide lors 35 du moulage par compression et à durcissement plus rapide. Cette technique offre différents avantages ; mais elle comporte également des inconvénients ; en effet, par exemple, lors du moulage à basse pression, la surface ne se ferme pas parfaitement et la pellicule a une certaine rugosité. De plus, il se forme lors du 69 24434 2 2032380 soulage-par .compression entre la couche interne peu fluide à durcissement lent et.la couche externe plus fluide à durcissement rapide des tensions qui conduisent après refroidissement de la plaque à une s.urface scintillante ; il . ... s'agit de ce que l ';on-appelle: l'effet pelure d'orange ; de même, la tendance 5 au fendillement augmente. . - • . L'invention a pour objet d'éviter les inconvénients et les difficultés cités etelle c o n si s t e à utiliser ..dans un procédé d'imprégnation à deux. bains pour l'imprégnation dans le premier, bain un produit de condensation préalable aminoplaste; ce dernier durcit plus rapidement lors 10 du moulage par compression et il est moins fluide que le produit de condensation préalable aminoplastteutilisé pour l'imprégnation.dans le deuxième bain. ... La demanderesse a découvert que l'on peut appliquer par compression essentiellement sous faible pression, sur des pièces moulées, par. exemple plaques de fibres agglomérées, panneaux de .copeaux agglomérés et analogues, 15 un enduit constitué par une couche.interne à durcissement rapide et une couche externe à durcissement plus lent, l'opération s'effectuant beaucoup plus facilement que dans le cas d'un enduit préparé selon.le.procédé connu mentionné. On obtient toujours essentiellement dans le procédé selon l'invention une surface bien fermée avec seulement une faible tendance au fendillement. Dans 20 le cas où,,pour le .deuxième bain d'imprégnation qui: sert à réaliser la couche externe de l'enduit, on utilise de faibles..quantités de résine convenable durcissant difficilementj on obtient des éléments laminaires que l'on peut 2 appliquer aussi bien sur des'panneaux de copeaux agglomérés avec 10 kg/cm 2 que sur des stratifiés avec des pressions jusqu'à 100.kg/cm . La raison en 25 est que l'on a un effet de protection de la couche interne à durcissement plus rapide des .éléments laminaires, . - , . On peut régler la différence:de fluidité des produits de-condensation préalable aminoplaste utilisés dans le premier et le deuxième bains par addition de divers durcisseurs ou par 1 "îutilisation de quantités différentes 30 de dùrcissèurs. • . On peut avoir avantagé à utiliser dans le: premier'bain "d'imprégnation un dùrciësêùf volatil..à' la température de-iiioula'ge ou--4ih durcisseur qui s'insère dans la molécule de résiné." ■~ ; • . • - Selon;,ùn'mode" de mise en Oeuvre possible du procédé selon l'inven-•35 tiotij-'ô'n1 utilise- un' durcisseur- seulement ^ans le premier bain dliinprégnation, • • alors- qùe,dans''''lè "aeuxi1èmë--bain; qui sert à réaliser-' là couche' externe de l'enduit'i" ônfe&joute aucune matia-ïé. de -durtiissëment. • ■*>' ■ ' BAD ORIGINAL 69 24434 3 2032380 Il peut également être intéressant d'ajouter au deuxième Bain d'imprégnation des substances qui augmentent la fluidité et restent thermoplastiques à la température de moulage. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en. 5 limiter la portée. Exemple 1 : On prépare un produit de condensation préalable de mélamine ayant un rapport molaire de la mélamine au formaldéhyde compris entre 1 : 1,5 et 1 : 2,0 et on y ajoute 0,1 à 5,0 % d'un durcisseur, de préférence de 0,5 à 10 1,0 %. Les durcisseurs convenables peuvent consister en une combinaison de sels d'acides minéraux ou organiques (forts, moyennement forts ou moyennement faibles) et de vraies bases, de nature minérale ou organique ; cependant, on peut également utiliser d'autres substances qui accélèrent fortement la réticulation ou le durcissement. 15 A l'aide de la résine ainsi prétraitée, on imprègne une feuille à enduire éventuellement avec addition de mouillant, on élimine .la résine en excès et on sèche au préalable la feuille à enduire. Le durcisseur ajouté entraîne dans ces conditions un durcissement préalable. On conduit l'opération de manière, d'une part, à obtenir un effet de protection suffisant vis-à-20 vis des défauts de surface de la résine lors du moulage par compression sur des panneaux de copeaux agglomérés, des plaques de fibres agglomérées et analogues et, d'autre part, à réaliser un panneau composite satisfaisant avec la résine plus fluide à durcissement plus lent de la deuxième imprégnation. Comme résine de deuxième imprégnation, on utilise un type plus 25 fluide. On peut en outre utiliser par exemple des résines de mélamine non modifiées ayant une plus faible teneur, en formaldéhyde avec ou sans durcisseur ou encore des résines de mélamine avec addition de ce que l'on appelle un modificateur qui augmente la fluidité, mais reste thermoplastique même lors du moulage par compression. Quand on utilise un durcisseur pour le second 30 bain d'imprégnation, il faut que son action ne soit que très faible. A cet effet, il convient d'utiliser par exemple les sels d'acides faibles avec des vraies bases, des esters de mono- ou polyacides avec des mono- ou poly-alcools, des mercaptans entre autres. On effectue le séchage du substrat p^lan après la seconde imprégna-35 tion en opérant de manière connue à des températures inférieures de 10 â 50°C à la température de moulage. L'utilisation de résines très fluides dans la couche externe du substrat plan permet une condensation, préalable plus importante de la résine sans craindre obligatoirement au moulage une mauvaise fermeture de la surface et un faible pouvoir adhésif sur le substrat- Il est 69 24434 4 2032380 possible de cette manière de réaliser le chargement de la presse de moulage à des températures supérieures et de raccourcir nettement le temps de moulage. Exemple 2 : Pour préparer lesdites pellicules à moulage rapide, on utilise une 5 combinaison de résines d'urée et de mélamine. De même, il est possible d'utiliser des résines d'urée renforcées par la mélamine. On imprègne le support plan d'un produit de condensation préalable d'urée avec addition de l'un des durcisseurs de colle d'urée connus qui consiste principalement en sels d'acides forts ou moyennements forts et de bases 10 qui réagissent avec le formaldéhyde avec libération d'acide ; on sèche au préalable le support et on -le prédurcit de manière qu'il ne se forme qu'une zone mixte mince lors de la seconde imprégnation qui suit. Comme couche externe, on utilise à nouveau des produits de condensation de mélamine très fluides avec ou sans addition d'un faible durcisseur. On peut même ajouter 15 un modificateur. On obtient après séchage de la pellicule et ajustement convenable de la teneur en matières volatiles des supports plans imprégnés que l'on peut introduire dans la presse de moulage chaude, l'extraction pouvant s'effectuer sans refroidissement. La durée de moulage est comprise en général entre 30 secondes et 3 minutes ; la pression de moulage entre 2 2 2 20 5 kg/cm et 20 kg/cm , de préférence 10 kg/cm . Exemple 3 : On imprègne un support plan dans le premier bain d'imprégnation comme dans l'exemple 1 avec un produit de condensation préalable de mélamine auquel on ajoute un durcisseur et éventuellement un modificateur encore 25 thermoplastique à la température de moulage. Le durcisseur consiste en sels d'acides moyennement forts à forts et de bases ou en substances d'où s'élimine à la température de moulage un acide moyennement fort ou fort et dont le reste s'incorpore dans la molécule de résine. Les acides qui entraînent le durcissement sont volatils à la température de moulage ou ils sont incor-30 porés éventuellement dans la molécule de résine, par exemple par estérifi-cation. On réalise la couche externe du support plan par imprégnation dans un deuxième bain contenant un produit de condensation préalable de mélamine pauvre en formaldéhyde auquel on n'a ajouté aucun durcisseur peu actif ou 35 seulement de faibles quantités d'un tel durcisseur. Un modificateur ajouté au bain, encore thermoplastique s la température de moulage, mais ne retardant pas le durcissement complet, permet d'introduire dans la presse de mou 69 24434 5 2032380 lage chaude la pellicule contenant 3 à 6 % de matières volatiles,, de procéder au moulage de cette pellicule entre 1 et 6 minutes, de préférence 4 minutes, et de l'extraire.à nouveau après un refroidissement de courte durée à 80-100°C. On obtient des plaques de fibres agglomérées, des panneaux.de copeaux agglomérés ou des panneaux stratifiés enduits de haute qualité ayant une surface parfaitement fermée ; ces panneaux ne présentent pratiquement pas de craquelures après un traitement de 24 heures à 70°C dans un séchoir à circulation. 69 24434 6 2032380 REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation de stratifiés par imprégnation de substrats fibreux, par exemple papier, tissus non tissés ou autres tissus et analogues, avec des solutions de produits de condensation préalable aminoplastes selon le procédé à deux bains, l'opération se poursuivant par le séchage et le durcissement complet de la résine sous l'effet de la chaleur et de la pression, ledit procédé étant caractérisé en ce que, pour l'imprégnation dans le premier bain, on utilise un produit de condensation préalable aminoplaste; ce produit de condensation durcit plus rapidement lors du moulage par compression et il est moins fluide que le produit de condensation préalable aminoplaste utilisé dans le deuxième bain pour l'imprégnation. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on régla la différence de fluidité des produits de condensation préalable aminoplaste utilisés dans le premier et le deuxième bains par addition de divers durcisseurs ou par l'utilisation de quantités différentes de durcisseur. 3 - Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'oit utilise dans le premier bain d'imprégnation un durcisseur volatil à la température de moulage ou un durcisseur qui s'insère dans la molécule de résine. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise un durcisseur seulement dans le premier bain d'imprégnation. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on ajoute au deuxième bain d'imprégnation des substances qui augmentent la fluidité et restent thermoplastiques à la température de moulage.