Cette invention concerne des compositions actives biologiquement de matière et plus particulièrement de telles compositions sous forme de granules, qui se mouillent et se désagrègent facilement au contact dthumidité. Encore plus précisément, l'invention se rapporte à des compositions granulaires mouillables et facilement dispersibles et contenant mi ou plusieurs composants pesticides; elles peuvent etre appliquées avec une égale efficacité soit sous forme de granulés secs, soit en pulvérisation pesticide aqueuse sur des lieux à protéger. Dans la description et dans les revendications les termes "actif" "actif biologiquement1, et "pesticide" se réfèrent à des toxiques et des composition biologiques contenant les produits chimiques efficaces pour tuer, empêcher ou contrer le développement des éléments nuisibles indésirables, c1est-à-dire, lantes, insectes, mites, micro- organismes, algues, champignons, bactéries et similaires; ces produits et compositions sont connus communément et sont les insecticides mticides, bactéricides, algicides, fongicides, nématocides, herbicides et similaires.De plus, tels qu'ils sont utilisés ici, les termes déjà mentionnés incluent de meme des compositions toxiques qui peuvent renfermer des additifs pour le sol comme des engrais, par exemple, pour enrichir le sol et stimuler la croissance des plantes. Des types variés de pes+Jicides sont proposés et utilisés couramment, Ces substances se caractérisent par leur capacité d'attaquer ou d'exterminer certaines espèces indésirables de nuisibles; leur action est sélective en ce sens que des espèces désirables ne sont pratiquement pas atteintes et subsistent dans un état plus ou moins sain ou vigoureux.Les compositions pesticides utilisées jusqu'à présent, comprennent à la fois des produits et compositions organiques et miné roux, Certaines de ces matières les plus communes sont les suivantes: DDT -bis- (p-chlorophénol) [2,2-trichloro-1,1,1-éthane] 2,4-D (acide dichloro-2,4-phénoxyacétique ) 2,4,5-T (acide trichloro-2,4,5-phénoxyacétique) Dieldrin hexachloro-1,2,3,4,10,10 époxy-6,7-octahydro-1,4,4a,5 ffX7,8,8a-endo, exo-1,4-diméthanonaphtalène-5,8) Sesone (-dichloro-2,4-phénoxyéthyl sulfate de sodium) Endrin hexachloro-1,2,3,4,10,10-époxy-6,7 octahydro-1,4,4a,5,6, 7,8,8a-endo, endo-1,4-diméthano-5,8 naphtalène) Heptachlore (-heptachloro-1,4,5,6,7,8,8 -tétrahydro-3a,4,7,7a endo-méthano-4,7-indène) Malathion [(S-dicarbéthoxy-1,2-éthyl)-0,0-diméthyl phosphoro dithioate]. Parathion (0,0-diéthyl-0-p-nitrophényl phosphorothioate) DDVP (0,0-diméthyl-0-dichloro-2,2-vinyl phosphate) Ovex (p -chlororh-nyl-p-chlorobensène sulfonate) Lindate (gamma isomère d'hexachloro-1,2,3,4,5,6-cyclohexane) DACTHAL (ester diméthylique de l'acide tétrachlorotéréphtalique) DSMA (sel disodique, acide méWhanearsonicueì Simazine [-chloro-2-bis-(éthylamino)4,6-s-triazine] Diuren [-dichloro-3,4-phényl-3-diméthyl-1,1-urée] SIRMATE (dichloro-3,4-benzyl méthylcarbamate) DEXON (p-diméthylaminobenzène diazo sodium sulfonate) BAYER 73 (-dichloro-5,2'-nitro-4'-salicylanillde, sel éthanolamine) Captan (N-trichlorométhylthio-cyclohexane-4-dicarboximide-1,2). SEVIN (N-méthyl-1-naphtyl carbamate) CERRAZOLE (-éthoxy-5-trichlorométhyl-3-thiadiazole-1,2,4-) MARETIN (N-hydroxynaphtalimide diéthyl phosphate) DACONIL 2787 (tétrachloroisophtalonitrile) DEMOSON (-dichloro-1,4-méthoxy-22,5-benzène) Linuron [(-dichloro-3,4-phényl)-3-méthoxy-1-méthyl-1-urée] RAMROD (-chloro-2-N-isopropyl acétanilide) DI-SYSTON (O,O-diéthyl S- ( éthylthio ) -2-éthyl phosphorodithioate) Prometryne [-méthyl-2-mercapto-bis-(isopropylamino)-4,6-striazine 7 Bromocil (-bromo-5-sec-butyl-3-méthyl-6-uracil) Pour stimuler la croissance des plants , on ajoute au sol des agents nutritifs tels que : phosphate d'ammonium, sulfate d1ammonium, nitrate dtammonium, phosphate de potassium, sulfate de potassium, nitrate de potassium, chlorure de potassium, urée, nitrate de calcium, sulfate de calcium, composés déposant des oligoéléments tels que zinc, f-, bore cuivre, manganèse, molybdène, chlore ou soufre et produits animaux azotés tels que la farine d'os ou la farine de poisson et similaires. Un procédé utilise jusqu'ici pour appliquer des agents pesticides du type décrit plus haut, implique l'utilisation de compositions sous forme de poudres mouillables. De telles compositions sont préparées de façon typique par mélange d'un ou plusieurs toxiques avec des diluants ou supports inertes et agents tensio-actifs facultativement, avec des ingrédients comme des inhibiteurs de corrosion, agents antimousse, etc.... Le mélange obtenu est alors broyé pour fournir un produit finement divisé . En général, on peut déposer cette poudre sous forme de poussière sur les lieux à protéger, en particulier si elle contient des concentrations bien faibles en toxique. Dans la pratique typique cependant, le mélange est d'abord dispersé dans l'eau puis appliqué par pulvérisation aqueuse finement atomisée.Des poudres pesticides mouillables contiennent en général de 20 à 90 en poids et de préférence de 15 à 85% d'ingrédient actif et de 0,5 à 10% d'agents tensio-actfs, mélangés à des diluants et des additifs facultatifs Une autre méthode généralement utilisée pour le contrôle pesticide, consiste à mettre en contact les lieux à protéger avec des compositions actives biologiquement, dans lesquelles les agents pesticides, di W s inertes, etc.., sont formulés en granulés. La taille de telles granules-types correspond à une ouverture de tamis de 0,246 à 4,699 mm . Elles contiennent généralement en poids de 65 à 99% de diluant et de 1 à 55% d'ingrédients actif, une teneur de 1 à 6% d'ingradient actif étant préférée.On a longtemps préparé ces granules en dissolvant l'ingrédient actif dans un solvant adéquat, puis en pulvérisant la solution pesticide résultante sur des granules inertes préfabriqudes (faites en terre à foulon, argile naturelle, vermiculite ou similaires) pour distribuer l'ingrédient actif à la surface et à l'intérieur des granules; le solvant est ensuite évaporé. Plus récemment, on a préparé des compositions granulaires biologiquement actives, en mélangeant intimement l'ingrédient actif, le diluant et des additifs facultatifs comme des liants, agents tensioactifs et similaires au cours d'un broyage; ensuite, on forme les granules en ajoutant de l'eau au mélange en poudre, en agitant pour former-des agrégats et enfin en séchant les granules résultantes. Bien que les compositions décrites et les méthodes de contrôle pesticide soient couramment acceptées et facilement mises en oeuvre, chaque composition et procédé présentent quelques inconvénients marqués pour 1 'agriculteur. Par exemple, des compositions pesticides en poudres mouillables sont des matières très fines et génératrices de poussières qui créent un danger d'accident du travail pour l'utilisateur. I1 peut se produire des problèmes de toxicité par inhalation de la poussière et/ou par contact avec la peau durant la manipulation, meme si l'utilisateur est très prudent, et utilise un équipement de sécurité. Il reste de m8- me toujours le danger que, durant la manipulation de la poudre,par exemple dans la préparation de formulations aqueuses de pulvérisation, de fines particules soient entraînées en l'air pour retomber sur des surfaces voisines et que des espèces désirables soient ainsi traitées par hasard et peut être endommagées.Ainsi des pulverisatlons corlte- nant des poudres mouillables dispersées ne peuvent pas être appliquées sur des surfaces à épais feuillage car les fines particules pulvérisées ne pénètrent pas à travers le feuillage. Puisqu'on ne peut pas effectuer des pulvérisations avec des poudres mouillables pour traiter de telles surfaces, l'utilisateur doit en conséquence stocker et utiliser des compositions pesticides, par exemple des granules épandables,qui conviennent à cet effet mais cela accroît ses frais généraux et coûts d' opérations. Etant relativement dépourvues de poussière par nature les compositions granulalres pesticides présentent un risque de toxicité bien moindre pour l'utilisateur. Cependant, des compositions granulaires pesticides connues actuellement dans lesquelles une granule préformée en argile, terre à foulon etc..., est imprégnée d'un ingrédient actif biologiquement utilisé en solution, présentent des inconvénients à la fois pour la préparation et pour l'utilisation. Ces compositions ne sont pas adaptées pour contenir d'importants pourcentages d'ingrédients actifs. Les solvants utilisés généralement pour dissoudre les ingrédients actifs sont chers, car ces ingrédients ne sont pas solubles dans des matières communes et peu chères. De plus, ces solvants sont inflammables et sont souvent toxiques pour les hommes et les plantes.Ils ne peuvent pas être récupérés avec un rendement appréciable lorsqu'on les évapore des granules apres imprégnation. Enfin, durant l'imprégnation, il se produit des fines qui, bien que récupérables, ne peuvent pas etrç utilisées pour la préparation de lots suivants de granules. t,es caractéristiques physiques des granules imprégnés de solvant,en particulier leur dureté et leur faible solubilité, ne peuvent pas être changées suffisamment pour convenir à des applications variées. Ainsi, l'utilisation de ces substances est généralement réduite à des opérations d'épandage direct sur les surfaces à protéger Ainsi, qu'on l'a cité plus haut, on a développé plus récemment une méthode de préparation de compositions granulaires pesticides, autre que-celle impliquant l'imprégnation de solvant sur des matières préformées et qui consiste à mélanger intimement ensemble un ou plusieurs ingrédients biologiquement actifs avec des diluants et des autres ingrédients facultatifs, à pulvériser de l'eau sur le mélange tout en agitant afin de constituer des agrégats que l'on sèche ensuite pour obtenir les granules finies.Cette méthode de préparation de granules est décrite en détail dans les brevets américains No 3 050 723 et 3 168 437 délivrés respectivement les 2 Octobre 1962 et 2 Février 1965. Cependant, de même que les substances imprégnées de solvants ces granules ne sont pas adaptées pour contenir d'importants pourcentages d'ingrédients biologiquement actifs, car il faut une grande proportion de diluant-liant inerte pour donner une cohésion correcte aux granules sèches, afin qu'elles ne se désintègrent pas durant la manipulation.Le fait très remarquable est que, bien que ces substances soient facilement défaites au contact de l'eau, elles ne se désintègrent pas assez finement, si bien que leurs dispositions aqueuses ne peuvent être utilisées dans des équipements de pulvérisation industriels sans engorger le système de pulvérisation.Comme des compositions granulaires connues dans l'art maintenant ne possèdent pas de propriétés de dispersion aqueUse comparables à celles des compositions pulvérulentes pesticides mouillables, elles ne peuvent malheureusement pas remplacer de façon satisfaisante les poudres mouillables dans les pulvérisations. Qn reconnait facilement dans l'industrie que pour une utilisation agricole plus sûre, on préfère utiliser une composition pesticide granulaire qui ne fait pas de poussière en magasin, transit et manipulation, plutôt qu'une poudre mouillable De même, du point de vue écono- mique, une composition granulaire est plus intéressante car ellé peut contenir et déposer des quantités relatives plus grandes d'ingrédients actifs biologiquement que les matières granulaires disponibles actuellement et elle peut renfermer aussi des quantités notables d'agents nu tritfs du sol.Pour réaliser des opérations agricoles les plus sûres, les plus économiques et polyvalentes il serait extremement avantageux de disposer d'une composition pesticide granulaire qui ne fasse pas de poussière et soit capable de contenir des pourcentages notables-d'ingrédients actifs biologiquement et des agents nutritifs de sol facultatifs et qui possède aussi les propriétés de dispersion d'une poudre pesticide mouillage, c'est-à-dire qui peut être dispersée suffisamment dans l'eau pour permettre une application efficace dans les pulvérisations en agriculture. Une telle composition granulaire peut être utilisée au choix dans différents types d'équipement de pulvérisation en fonction des exigences des récoltes Qu des surfaces particulières à traiter.En particulier, comme une matière pesticide granulaire de ce type a une densité bien supérieure à celle d'une formulation pulvérulen- te mouillable, elle procure au fabricant, au transporteur et au vendeur aussi bien qu'à l'utilisateur des économies appréciables, en réduisant les besoins de stock, de magasinage et de manutention. L'invention a pour objet de fournir une composition pesticide de matière sous forme granulée, qui se disperse suffisamment dans l'eau pour que des suspensions aqueuses soient utilisables dans des pulvérisateurs agricoles sans provoquer d'engorgement ou dommage à l'appareillage de pulvérisation. Un autre objet est de fournir une composition pesticide sous forme granulée ,capable de renfermer de hauts pourcentages d'ingrédients biologiquement actifs, mélangés si l'on veut à des agents nutritifs du sol et/ou des plantes. Un autre objet est de fournir un procédé de préparation d'une telle composition capable de renfermer de hauts pourcentages d'ingrédients actifs biologiquement mélangés si l'on veut avec des fertilisants et qui peut être appliquée avec une égale efficacité sur des surfaces à traiter soit sous forme de granules sèches, soit sous forme de pulvéirisation aqueuse. Tous ces objets et d'autres deviendront apparents aux spécialistes avec la description suivante .a présente inventioicomprend une composition pesticide granulaire, renfermant en poids d'environ 2 à 95 de composants actifs, c'est-àdire , un ou plusieurs ingrédients biologiquement actifs mélangés si l'on veut à des substances nutritives du sol, ces composants actifs son.t distribués de façon uniforme dans une matrice consistant en un ou'plusieurs agents liants choisis dans ce but.Ces liants sont des substances finement pulvérisées, solubles dans l'eau ou au moins suf fisRmment dispersibles dans l'eau pour que dans les suspensions aqueuses des matières granulaires formulées pour la pulvérisation, les par tipules de liants ne bouchent pas l'équipement de pulvérisation. Des matières spécifiques qui conviennent particulièrement pour être uti lisées comme liants uniques, comprennent des amidons finement divisés provenant de divers légumes et grains, par exemple amidon de pomme de terre, amidon de blé, amidon de riz, amidon de mais. et similaires, et leurs dérivés hydrolysés tels que dextrines et sucres. Si lton veut, ces agents liants primaires peuvent être formulés ensemble avec une ou plusieurs matières finement divisé'es -au moins dispersiblesdans l'eau, telles que par exemple, argiles, les chlorures carbonates, phosphates, silicates ou sulfates d'ammonium, sodium, potassium, magnésium, calcium, zinc ou leurs sels doubles. On peut également utiliser des cires et résines synthétiques finement divisées. En fonction des produits chimiques biologiquement actifs particuliers incorporés dans la composition et surtout de son utilisation finale, on met si l'on veut, dans la matrice de a compositionpun ou plusieurs agents tensio-actifs, désignés couramment ici par agents moullants ou agents de dispersion. Ces composés sont utilisés spécia- lement pour assurer un mouillage et une dispersion maxima des ingrédients actifs dans toute la matYice. De plus5 en fonction des propriétés physiques de l'ingrédient toxique et de l'application finale de la composition granulaire, la matrice peut renfermer facultativement des ingrédients comme des diluants inertes (ou supports), des agents défloculants, des agents odorants, des colorants et pigments, des lubrifiantss tampons et similaires.Les ingrédients de la matrice décrits plus en détail plus loin, contribuent à la cohésion à sec des granules finies, à leur aptitude à contenir des hautes concentrations en ingrédients actifs et à fournir les propriétés de désagrégation et de dispersion désirées, au contact de quantités même minimes d'humidité. Pour préparer la composition , on mélange d'abord intimement un ou plusieurs ingrédients biologiquement actifs et si l'on veut des composés de nutrition du sol, avec un ou plusieurs agents liants et des ingrédients facultatifs nécessaires en général dans un broyeur à soufflerie ou un broyeur à marteaux par exemple. -Le mélange résultant est alors introduit dans un appareillage de granulation standard, comme un granulateur à plateau et est mis en contact, par exemple par pulvérisation avec une quantité suffisante dtun agent liquide de granulation, de préférence de l'eau, afin d'effectuer la formation des granules désirés. Ainsi qu'on l'a déjà noté, la composition pesticide granulaire comprend un ou plusieurs ingrédients biologiquement actifs et de façon facultative des agents nutritifs du sol uniformément répartis dans toute la matrice, composée principalement de liants ou d'agglutinants pour les composants actifs. Les termes de "liant" ou "agglutinant" utilisés ici comprennent toute(s) substance(s) incluse(s) dans la formulation pesticide et qui au contact de liquide durant le processus de granulation sert ou servent à faire adhérer les particulesdesautres composants de façon cohésive. Ainsi ou'on l'a déjà noté, la nature de chacune de ces substances doit être choisie afin de favoriser une désagrégation et une dispersion faciles des granules mis au contact d'eau ou d'humidité du sol et de permettre le dépôt des ingrédients actifs. Des amidons finement divisés provenant de légumes et grains variés ou leurs hydrolysats, par exemple, dextrines ou sucres, conviennent pour former l'agent liant unique dans les compositions pesticides gra nulaires de l'invention, ils conviennent en particulier pour les formulations qui contiennent de hautes concentrations en composants ac- tifs, c'est-à-dire de 50 à 95% en poids de la composition d'un produit chimique toxique, d'une combinaison de tels produits ou d'un ensemble d'un ou plusieurs toxiques avec des composants de nutrition du sol.Des amidons types convenables sont l'amidon du blé, l'amidon de pomme de terre, l'amidon de mais, l'amidon de riz et similaires et leurs dérivés d'hydrolyse. Parmi ceux-ci, on préfère actuellement l'a midon de mais et ses dérivés, par exemple la dextrine de mais et le sucre de mais, parce qu'ils sont tout de suite disponibles et sont de faible prix. Ainsi, des compositions contenant ces substances présen- tent des caractéristiques de désagrégation et/ou de dispersion particulièrement bonnes qui sont vraiment surprenantes, car l'amidon de mais n' a pas été reconnu en général, jusqu a maintenant, comme étant capable de conférer de bonnes propriétés de désagrégation à des compositions comprimées, par exemple, tablette ou pastille.Pour ces raisons, on mentionnera spécialement l'amidon de malus et ses dérivés dans ce qui suit. Cependant, on n'entend pas limiter la portée de l'invention par de telles références spécifiquesg ce n'en est qu'une illustration . Loeaqu'on les utilise comme agents liants uniques, les amidons et leurs dérivés sont mis en oeuvre en une quantité s'étendant généralement d'environ 1 à 45% , de préférence d'environ 2 à 35,par rapport au poids total de la composition. Comme on l'a déjà noté, on-peut utiliser d'autres matières finement divisées en plus de l'amidon. Ces adjuvants doivent être solubles dans l'eau ou au moins y être extrêmement dispersiblesg on les désignent plus loin comme "agents liants secondaires" . De tels composants adéquats sont les argiles, les chlorures, carbonates ,phosphates, silicates et sulfates d'ammonium, sodium, potassium, magnésium, calcium, zinc et aluminium et leurs sels doubles. On peut aussi utiliser des cires et résines synthétiques.Des substances types de ces catégories qui conviennent ici, comprennent la bentonite de Wyoming, l'attapulgîte , le sulfate de calcium hemihydraté, par exemple p:Låtre de Parie, le gypse à usage agricole (sulfate de calcium dihydraté)g le sulfate de magnésium heptahydraté (sel d'Epsom ), sulfate de potassium,chloru- re de potassium, carbonate de calcium, silicate de calcium, silicate d'aluminium, sulfate de zinc, sulfate d'ammonium et les sels doubles formes entre eux, par exemple, sulfate de calcium et sulfate d'ammonium, sulfate de potassium, sulfate d'aluminium ou urée.En général, on utilise de facon typique un ou plusieurs de ces adjuvants, en combinaison avec le composant amidon pour préparer des compositions renfermant de plus faibles concentrations en composants actifs, ctest-à- dire d'environ 2 à 50 % de composants actifs par rapport au poids to- tal de la composition. En général, on utilise dans ces compositions d'environ 1 à 20% en poids d'amidon par rapport au poids total de la composition et d'environ 20 à 90 Actuellement,le liant secondaire préféré est le sel d'Epsom ou un mélange de ce sel avec du gypse 9 usage agricole, puisque les granules dans lesquels sont incorporés ces composants présentent au contact de l'eau des propriétés de désagrégation particulièrement souhaitables. Le sel d'Epsom fournit aussi du magnésium, élément nutritif du sol. Lorsqu'on utilise un mélange d'agents liants secondaires, par exemple le sel d'Epsom avec le gypse à usage agricole ,les quantités types utilisées sont d'environ 20 à 50 de sel et d'environ 5 à environ 60% de gypse par rapport au poids de composition. En préparant la comuosition pesticide de l'invention, on peut ajouter au choix d'autres substances à la formulation, en fonction du toxi que particulier incorporé et ainsi de l'utilisation finale des granules. Les principaux de ces composants facultatifs sont les tensioactifs, couramment désignés ici sous le nom d'agents mouillants et agents de dispersion; ils favorisent au maximum le mouillage et la dispersion des toxiques dans toute la matrice de la composition. Ces composants sont généralement utilisés dans des compositions renfermant de plus hautes concentrations en ingrédients actifs. Cependant, pour les compositions à plus faible pouvoir pesticide, l'usage des tensioactifs n'est pas critique ucur la tenue des granules et l'on peut exclure ces agents de telles formulations. Llun quelconque des tensio-actifs utilisés jusqu a maintenant pour mouiller et/ou disperser des poudres et poussières formulées pour l'application en agriculture, convient ici. Ces agents sont général ment anioniques, cationiques ou non-ioniques On cite des catégories adéquates d'agents de mouillage et de dispersion dans les brevets américains N 2 426 417 9 2 655 447 ; 2 412 510 ou 2 179 276.Une liste détaillée de tels agents est fournie dans "Detergents and Emulsifiers Annual - 1967" par John W. McCutcheon, Inc. Les types d'agents de mouillage spécifiques que l'on préfère sont les alcoylnaphtalènesulfonates de sodium, dioctylsulfosuccinate de sodium, dodécybenzènesulfonate de sodium, condensats d'oxyde d'éthylène avec phénols alcoolés tels que octyl, nonyl ou dodécylphénol et sels alcalins de sulfates d'alcLs gras supérieurs. Les agents de dispersion que l'on préfère actuellement comprennent les lignine sulfonates de sodium, calcium et magnésium, méthyl-cellulose à basse viscosité, alcoylnaphtalènesulfonate de sodium polymérisé, N-oléoyl ou N-lauryl isethionates de sodium et adducts d'oxyde de polyéthylène avec des acides gras et acides résineux mélangés. Dans le cas où l'on utilise des tensio-actifs, une quantité totale de tensio-actifs inférieure à 10% en poids de la composition est convenable ; cette quantité comprend les agents de mouillage et les agents de dispersion. De façon type, cette quantité totale va de 1 à 6% et dans certains cas, elle peut aller de 0,05 à lfo en poids. On a mentionné déjà d'autres composants incorporés facultativement dans la composition, en fonction du toxique particulier à formuler et de l'application terminale des granules. Ces composés sont habituellement utilisés en quantités mineures; ils comprennent des diluants (supports), lubrifiants, agents défloculants, odorants, colorants et pigments, tampons et similaires. Des tampons sont utilisés habituellement, par exemple lorsqu'on prépare des toxiques contenant du chlore qui produit de Itacide chlorhydrique lors de la décomposition.l'agent tampon neutralise cet acide et ainsi les agents de dispersion de la formulation ne sont pas attaqués et les propriétés de desagrégation des granules ne sont pas affectées.Ainsi, des agents humidifiants ou des composés servant comme agenAssconditionneurs humidité pour la conposition sont utilisables.Toutes ces substances étaient normalement incluses jusqu'à maintenant dans des compositions pesticides, si bien qu'il ntest pas nécessaire d'en discuter en détail. On doit noter cependant , qu?en formulant ces compositions granulaires de l'invention, on peut utiliser des produits chimiques particuliers déposés sous les noms de par exemple, Heptachlor , Endrin, ou Dieldrin, qui sont sensibles aux liants énumérés plus haut. En conséquence, il peut d'abord être nécessaire dans certains cas, de désactiver un tel liant si lion doit l'inclure dans la formulation. I1 est bien entendu aussi que lors de la formulation de compositions renfermant certains ingrédients actifs biologiquement, il peut être nécessaire d'incorporer un agent de conditionnement d'humidité afin de maintenir un équilibre d'humidité correct dans le granule. Le sorbitan qui est un anhydride du sorbitol, convient particulièrement comme agent conditionnant d 'humidité. Pour former les compositions pesticides granulaires de l'invention, on mélange d'abord intimement jusqu'à 95 parties en poids de composition du composant pesticide et un mélange de composants pesticides ou une association d'un ou plusieurs de ces toxiques avec des composants de nutrition du sol, avec de 1 à 950 en poids de composition, d'un ou plusieurs liants déjà décrits. Le composant actif biologiquement mis en oeuvre peut être soit de qualité technique ou soit sous forme d'un concentrat de poussière ou de poudre mouillable connus et/ou disponibles industriellement.De même, les agents de dispersion et de mouillage décrits plus haut peuvent être incorporés à la formulation comme l'on veut ou peut en fonction de l'ingrédient actif particulier à formuler et/ou de l'utilisation finale de la composition terminée. On ajoute au mélange des quantités seulement suffisantes d'un agent de granulation (tel que l'eau) pour provoquer la formation des granules. Lors de l'addition de cet agent, le mélange pesticide est secoué sans cesse jusqu'à ce que la granulation désirée soit obtenue. Les granules humides sont alors séchés généralement à 21-82 C et de préférence à 57-66 C . Ils sont alors tamisés pour retenir les granules de taille comprise entre 4,699 et 09175 mm, c'est-à-dire des granules qui passent à travers un tamis de 4r699 mm d'ouverture de maille et sont retenus par un tamis de 0,175 mm d'ouverture. En général, on préfère les granules dont la taille est comprise entre 0,833 et 0,380 mm environ ou entre 0,246 et 0,550 mm environ pour l'application industrielle La quantité d'eau ajoutée durant la granulation est critiaue,d'au- tant plus qu'il doit y avoir assez d'eau pour effectuer cette granulation mais pas assez pour former une boue ou une suspensioR5des substances sèches. les spécialistes de l'art peuvent facilement déterminer cette quantité selon chaque cas.Pour granuler une composition particulière, la quantité d'eau dépend bien sûr de la proportion et du type des ingrédients secs dans le mélange; en particulier elle dépend des propriétés d'absorption et/ou de solubilité relative de ces ingrédients/ La quantité d'eau requise varie aussi avec le type d'équipement de granulation employé. En général, on a trouvé suffisante une quantité d'eau égale à environ 5-25% en poids d'ingrédients secs et habituellement une quantité d'environ 7-15% en poids. Cependant, en aucun cas, la quantité d'eau ajoutée ne doit Être suffisante pour former une bouillie ou une suspension des substances sèches. Après granulation, les granules finis sont séchés jusqu'à contenir en poids 1% au moins d'eas libre et plus typiquement environ 0,1 fJ d'eau. I1 faut remarquer qu a l'aide des procédes utilisés dans la spécialité jusqu'à maintenant pour préparer des compositions granulaires pesticides, on a pu produire des granules finis contenant en poids jusqu a un maximum de seulement 35% environ d'ingrédient actif biologiquement. Avec la présente invention, cependant, on peut préparer des compositions granulaires pesticides qui contiennent en poids jusqu'à 95% de pesticide, de façon économique, avec un minimum d'opérations de mélange, de granulation et de finition. La préparation de la composition granulaire peut être effectuée oom modément dans un équipement similaire à celui utilisé couramment jusqu'ici dans l'industrie, pour produire des fertilisants granulaires. Plus particulièrement ,l'ingrédient actif biologiquement, un ou plusieurs liants, les agents de dispersion et/ou de mouillage et d'autres additifs désirés sont mis dans un pré-mélangeur, dans lequel ils sont intimement mélangés. Le mélange résultant est ensuite broyé dans un équipement tel que broyeur à galets, broyeur à marteaux, micro-pvivéri- sateur, broyeur à soufflerie, broyeur à rouleaux ou similaires jusqu'à atteindre une finesse telle que plus de 99,900 du mélange broyé traversent un tamis de 0,147 mm d'ouverture de maille. Le mélange est alors remis facultativement dans le prémalaxeur et à nouveau mélangé et/ou introduit en quantités contrôlées dans un granulateur rotatif humide, dans lequel une quantité mesurée d'eau est introduite et pulvérisée sur le mélange sec.Dans le granulateur, la substance sèche forme sous l'action d'une agitation continue, des boules humides d'environ 3,2mu de diamètre. Ces boules sont alors amenées dans un sécheur rotatif travaillant à environ 580C. Lorsque la substance granulée est sèche,on la refroidit et l'introduit dans un broyeur et puis on la taiise pour obtenir des particules granulées de la taille souhaitée. Les particules trop grosses retournent dans le broyeur, alors que les trop petites retournent dans le granulateur humide. D'autre part, on peut préparer la composition granulaire, en particulier si lton doit y incorporer une forte concentration de toxique,en formulant d'abord une quantité d'un mélange aqueux des liant,agent mouillant et agent de dispersion et aussi d'autres ingrédients facul tatifs si ces composés sont solubles dans l'eau. Le mélange obtenu est alors envoyé d'une manière uniforme et mesurée sur le pesticide, tandis que celui-ci est introduit d'une façon mesurée dans le granulateur; le mélange humide résultant est alors soumis à une agitation, pour effectuer la granulation et est ensuite séché comme décrit plus haut. lorsque le composant biologiquement actif à incorporer dans la composition, est un liquide, celui-ci peut être pulvérisé sur les ingrédients secs de la formulation. Le mélange aspergé est alors broyé,remélangé, granulé et séché. Selon un autre mode opératoire, on peut d'abord granuler les ingré-dients sauf le toxique, après quoi les granules formés sont imprégnés de toxique par pulvérisation. Dans cette méthode, le toxique peut être mélangé à une petite quantité de solvant convenable, si l'on veut.Cet- te technique est particulièrement avantageuse lorsqu'on formule des toxiques sensibles à la chaleur et/ou fortement volatiles, de nature liquide ou solide. Naturellement, toutes autres méthodes convenables imaginées par le spécialiste de l'art pour préparer la composition peuvent être mises en oeuvre sans qu'on sorte du cadre de l'invention. Les compositions pesticides granulaires de l'invention présentent à l'agriculteur de nombreux avantages par rapport aux formulations pesticides industrialisées actuelles. En comparaison avec des substances granulaires connues, ces compositions peuvent renfermer de beaucoup plus fortes concentrations en ingrédients actifs. Elles peuvent être aisément préparées sans solvant, même lorsqu'on doit y incorpo- rer de, toxiques liquides, tout-à-fait insolubles dans liteau. les gra nules possèdent une bonne cohésion à sec, c'est-à-dire ils résistent à la désagrégation mécanique lors du stockage, transport et manipulation.En général, il y a de O à 5% de désagrégation, avec une désagrégation normale allant de O à 1%. . Néanmoins, les granules présentent d'excellentes propriétés de désagrégation au contact de l'humidité, lorsqu'on les applique sur les surfaces à protéger. Ils peuvent ainsi être utilisés dans différents procédés d'application de pesticide,soit par des techniques classiques d'épandage au sol, soit par des méthodes d'application aériennes, par exemple, dans des terrains où des pulvérisations de pesticide aqueuses ne peuvent pénétrer et traverser le feuillage dense.Selon le toxique particulier utilisé et la taille des granules mis en oeuvre, la composition peut être épandue Crn' - avion et se désagréger dans les eaux infestées par le développement de végétaux, algues, champignons, etc... les compositions granulaires de l'invention offrent des avantages particuliers par rapport aux poudres mouillables pesticides. Ne faisant pas de poussière, elles diminuent au maximum les risques d'irritation cutanée et de toxicité durant manipulation et utilisation.Elles sont spécialement avantageuses pour formuler certains toxiques,par exemple 2,4-D, qui jusqu'à présent , a été bien connu pour sa tendance à la dérive, en raison de sa nature extrêmement volatile. De même, comme elles sont plus denses que les poudres, tout en étant en même temps capables de renfermer la même forte concentration en toxique, les compositions granulaires de l'invention peuvent être produites, puis conditionnées et manipulées beaucoup plus economiquement au kilo d'ingrédient actif, que les poudres mouillables. Le plus grand avantage réside dans le fait que ces granules présentent des propriétés de dispersion et/ou de désagrégation équivalentes à celles des poudres mouillables, lorsqu'on les ajoute à de l'eau. Ainsi , ces compositions peuvent être utilisées avec une égale efficacité dans l'application et les résultats, sur des surfaces que l'on souhaite protéger, soit sous une forme granulaire, soit sous forme de pulvérisation aqueuse. On retire un très gros avantage de leur utilisation en formulations aqueuses pour pulvérisation, car on épargne au maximum une fatigue excessive de l'appareillage de pulvérisation,due à l'abrasion et/ou à la corrosion. Afin que les spécialistes de l'art puissent mieux comprendre les compositions de la présente invention et les procédures d'utilisation, on fournit les exemples types suivants. A chaque fois que des proportions d'ingrédients sont données en parties, ces proportions sont en poids. EXEMPLE 1 o- On prépare un concentré mouillable renfermant pour 76,5 parties de tétrachloroisophtalonitrile (qualité technique, pure à 98%), 2 parties d'alcoylnaphtalène sulfonate de sodium (agent mouillant) et 6,0 parties de lignosulfonate de sodium (dispersant). Ces composants sont soigneusement mélangés par broyage pneumatiques,puis on y ajoute 15,5 parties de dextrose de maïs en poudre pour chaque 7E,5 parties de toxique et on mélange. Le mélange résultant est alors placé dans un granulateur et secoué-. On pulvérise de l'eau sur le mélange jusqu'à ce que des granules se forment (il faut environ 25 parties d'eau pour 100 parties de mélange). La granulation effectuée,les granules sont séchés dans un sécheur rotatif à environ 580C, broyés et tamisés.On recueille les granules qui traversent un tamis de o,85Fr5r de maille et qui sont retenus par un tamis de 0,380 mm environ d'ouverture de mailles (gamme 0,833 -07380 mm environ). Ils se révèlent être des matières dures s'écoulant librement, qui se désagrègent rapidement dans l'eau. Ils contiennent 75% en poids de composant fongicide. Pour illustrer l'excellente cohésion à sec des compositions granulaires de cette invention et leur rési3tcelce au floconnement et : la fragmentation durant le transport et la manipulation, on soumet la formulation granulaire de cet ezemple à la désagrégation mécanique suivante Trois grammes de granules sont placés dans un récipient en verre de 230 g contenant cent vingt boules d'acier de 6,35mm et quatorze de 12,7 mm. On fixe autour de la fiole au moins deux courroies de caoutchouc Gooch ,capables d'entraîner la fiole à 25-26 tours par minute. L'ensemble est placé sur un système de broyeur à galets relié à une minuterie ; on le laisse tourner exactement 2 minutes. On enlève alors la fiole, décharge son contenu sur une pile de tamis (N 10, BO 60 de 1,651 - t @@ r 'uvertur respective -,nt t récipient), et on fait tourner l'empilement de tamis pour séparer l'échantillon des billes d'acier qui restent sur le tamis N 10. On ôte le tamis N 10 et poursuit le criblage de l'échantillon sur le tamis N 6, tout en tournant et soutirant jusqu'à ce que toutes les fines soient rassemblées dans le récipient. Ces fines sont pesées et le pourcentage de la désagrégation mécanique des granules est calculé comme suit Poids des fines (g) x 100 poids de l'échantillon (g) On trouve, en utilisant ce mode opératoire que les granules se désagrègent seulement de 0,2 % en poids. La désagrégation mécanique de granules d'attapulgite préformés (tailles correspondant aux ouvertures de maille de 0,833 à 0,380 mm environ) tels qu'on les utilise industriellement dans la préparation de granules pesticides imprégnés de solvant, est déterminée de la même façon. Ces substances se désagrègent dans une proportion de 0,3 % en poids. Toutefois, une composition granulaire de l'invention présente une bonne cohésion à sec et résiste à la désagrégation mécanique autant que les granules préformés de l'art antérieur. EXEMPLE 2 :- Dans des buts de comparaison, on prépare une poudre pesticide mouillable de tétrachloroisophtalonitrile selon la formulation suivante Parties Tétrachloroisophtalonitrile (97% qualité technique) 77,0 Alcoyl naphtalène sulfonate de sodium 1,0 Lignosulfonate de sodium 1,5 Argile (kaolin) 20,5 Les ingrédients sont mélangés- et finement broyés dans un broyeur pneumatique. On obtient alors une fine poudre. De même que la composition granulaire de l'exemple 1, cette formulation pulvérulente contient 75% en poids de substances pesticides. On fournit maintenant quelques propriétés physiques comparées de la poudre mouillable et de la composition granulaire de l'exemple 1. TABLEAU 1 Poudre mouillable Granule- à à 75% 75% Aspect Poudre s'écoulant Granule s'écoulant librement librement Densité en tas aér 352,5 686 tassé 448,6 765 kg/m3 Particule moyenne (diamètre (microns) 2,2 2,1 avant granulation Analyse de tamis humide # à à travers le tamis N 325 (0,045 mm) 99,99 99,99 Temps de désagrégation et/ou de mouillage 1 g dans 100 ml ( 1 minute d'eau du robinet # On place 2 g d'échantillon sur le tamis; on fait couler l'eau du robinet sur ce tamis jusqu'à ce que la substance se désagrège et traverse le tamis. On conserve pendant 24 heures des suspensions de 1 g chacune, de poudre mouillable et de granules dans 100 mi d'eau; ensuite chacune est basculée d'avant en arrière et on détermine le nombre d'inversions nécessaires pour mettra à nouveau en suspension compiète les matière sans qu'il subsiste de substance au fond du récipic-nt. Avec la poudre mouillable, il faut au moins 8 inversions avant d'obtenir une suspension complète; cependant que la substance granulée est complètement remise en suspension après 2 inversions de la fiole seulement. rour déterminer le pourcentage d'ingrédient actif qui est efficacement mis en suspension lors du contact de la formulation pesticide avec liteau, on éprouve la formulation pulvérulente mouillable de cet exemple et la composition granulaire de l'exem- ple 1 selon le test de stabilité de suspension décrit par l'Or- ganisation Mondiale de la Santé (Nations Unies) comme suit Pour chacue substance, on place un échantillon de 0,6 g dans un cylindre gradué bouché de 250 mi et on ajoute 25 ml d'eau; on laisse reposer le mélange résultant pendant 5 minutes. On ajoute alors de l'eau jusqu a la marque 250 ml du cylindre; 13 cylindre est bouché et basculé d'avant en arrière 10 fois.On laisse reposer l'ensemble pendant 30 minutes, après quoi on siphonn les 225 ml suptriaurs de la suspension. les 25 mi restants sont lavés dans un bécher goudronné; l'eau est évaporée et le résidu pesé On détermine par analyse, le pourcentage d'ingrédient actif contenu dans le résidu par rapport au poids de l'échantillon initial. Le pourcentage dlingrédient actif suspendu dans le fluide-surnageant est alors calculé par différence à partir de cette valeur. A l'aide de cette procédure, on détermine qu'il y a environ 63 est d'ingrédient actif de l'échan- tillon de poudre mouillable qui restent complètement en suspension après un repos de 30 minutes.Pendant la meme période, 72,2 % d'ingrédient actif des granules restent en complète suspens ion. Ces valeurs indiquent qu'une composition pesticide granulaire de la présente invention s desagrège dans l'eau aussi efficacement qu'une formulation pulvérulente mouillable renfermant la même concentration en pesticide. De même, puisque les granules produisent des suspensions aqueuses stables du toxique, une telle substance convient pour fournir, dans les applications de pulvérisation an agriculture, des pourcentages au moins équiva- lents, sinon supérieurs, en composants pesticides, par rapport à une poudre mouillable de formulation comparable. Comme elle ne fait pas de poussières et est plus sûre a manipuler, tout en étant aussi plus dense que la poudre mouillablc, la composition granulaire procure une économie plus grande pour le transport, magasinage et manipulation que poudre mouillable Exemple 3 Une composition herbicide granulaire est préparée en mélangeant les ingrédients suivants Parties Chloro-2-N-isopropyl acétanalide (Qualité technique, pure à 97 %) 83,0 Lignosulfonate de sodium 1,5 Alcoylnaphtalène sulfonate de sodium 1,0 Acide boriqua (agent tampon) 2,5 Dextrine de mais 2,5 Bentonite du Wyoming (liant secondaire) 9,5 Le mélange effectué, on le broie finement dans un broyeur à galets, broyeur à marteaux, micropulvérisateur, broyeur pneumatique, broyeur à cylindres ou similaires.Le mélange est intro dit dans un granulateur et continuellement agité et il est aspergé finement dteau jusqu'à ce que la granulation soit effectuée (on utilise environ 20 % d'eau par rapport au poids du mélange). Les granules sont alors séchés à 60 C, broyés et cribles. On recueille les granules qui traversent le tamis de 0,833 mm d'ouverture de maille, usais restent sur celui de 0,380 mm (granules 0,833-0,380 mm environ). Ces granules possèdent une excellente cohésion à sec et présentent des propriétés de dispersion similaires à celles de la composition de exemple 1. Ils contiennent en poids, 80 % de l'herbicide. Ils peuvent être utilisés pour un traitement de pré-émergence, pour le contrôle efficace de nombreuses mauvaises herbes grasses et à feuilles larges annuelles. Exemple 4 On prépare une composition herbicide granulaire avec les ingrédients et proportions suivants Parties Tétrachlorotéréphtalate de diméthyle (concentrat de poudre, actif à 50% #) 5 Dextrine de mais '. Sel d'Epson (MgSO4.7H2O) 3C Gypse à usage agricole 60 # Le concentrat de poudre contient 50% de toxiqu et 50 3' d'attapulgite. Les ingrédients sont mélangés, broyés et granulés comme décrit plus haut. Le mélange granulé est séché à 58 C, broyé et criblé pour recueillir les granules de 0,833-0,380 mm environ. Ce- sont des substances dures qui se désagrègent rapidement dans l'eau; elles contiennent 2,5 % en poids d'herbicide etc sont spécialement utiles pour empêcher la croissance de digitaria et de nombreuses autres mauvaises herbes annuelles dans du gazon, des légumes et des parterres. Exemples 5 On prépare une composition insecticide selon le mode opératoire décrit plus haut, en broyant, mélangeant et granulant une formulation des ingrédients suivants dans les proportions sui vantes Parties Sel d'éthanolamine du dichloro-5,2-nitro-4 salicylanilide (actif à 70 ) 18 Dextrine de mas 1 Sel d'Epsom 30 Gypse à usage agricole 51 Les granules finis se désagrègent rapidement dans l'eau et contiennent 12,5% en poids d'insecticide. Ils sont particulièrement utiles pour contrôler des escargots aquatiques et des lamproies sans nuire aux espèces de poissons souhaitables ni à la végétation aquatique, par exemple, riz, avoine, canne à sucre. Exemple 6 Cet exemple illustra la préparation d'une composition granulaire active biologiquement, continent des agents de nutrition du sol en plus du composant pesticide. lia formulation suivante est broyée, mélangée, granulée, séchée et criblée comme déjà décrit Parties monophosphate d'ammonium 20 Nitrate de potassium 2C Tétrachloroisophtalonitrile (pure à 98%) 51 Lignosulfonate de sodium 2 Alcoylnaphtalène sulfate de sodium 4 Sucre de mais (en poudre) 2 Sorbitol 1 Les granules finis sont similaires de ceux des exemples précé- dents an ce qui concerne la dureté et la qualité de désagrégation au contact de l'eau.Ces substances contiennent 50 % en poids du composant fongicide. Ils fournissent de l'azote, phosphore et potassium, éléments nutritifs -du sol, à des quantités de 5, 12, et 9 % respectivement (rapport N/P/K de 5:12:5). Cette composition est particulièrement efficace pour contrôler des champignons du sol lorsqu'elle est appliquée soit sous forme gra insulaires soit sous forme d'une pulvérisation aqueuse, tout on fournissant en même temps au sol des éléments nutritifs. Exemple 7 Cet exemple illustre la préparation d'une composition gr laird pesticide de l'invention, par imprégnation de granules preformés avec un toxique liquide. lies préformés sont préparés en mélangeant, broyant, granilant et séchant les ingrédients suivants dans les proportions indiquées Parties Sel d'Epsom 40,Q Dextrine de mais 5,0 Silicate de calcium # 5,0 Gypse à usage agricole 39,5 # Microcel-8E- Johns-Manville On place les granules formés dans un mélangeur et tout en les agitant, on pulvérise sur ces granules 10,5 parties d'O,O- diéthyl"S-2-(éthylthio) éthyl phosphorodithioate, qui est un insecticide.Les granules finis contiennent 10 96 en poids du toxique. Ils sont particulièrement utiles pour protéger une grande variété de fruits, legumes et parterres, de l'attaque de nombreux et différents insectes et mites; ils sont spécialement efficaces contre des insectes suceurs. Par comparaison avec une formulationde poudre mouillable, on détermine l'efficacité relative des pulvérisations aqueuses des compositions pesticides, granulaires de l'invention pour fc':-nir, coma souhaité, des quantités prescrites d'ingrédient actifs; pour cela, on prépare des formulations aqueuses de composition fongicide granulaire de l'exemple 1 et la formulation pulvérulente mouillable de l'exemple 2; on les pulvérise et on mesure les quantités de chaque formulation qui sont fournies na toute l'opération de pulvérisation. On teste également deux autr compositions granulaires préparées selon 1.Ces composi- tions contiennent 5G et 25 % en poids de tétrachloroisophtaîoni' trile et leur taille correspond à-une ouverture ce maille de 2,36 à 0,246 mm. Pour cet essai, on utilise un appareil de pulvérisation mis en oeuvre dans des opérations d pulvérisations pesticides inclus- trielles et qui comprend un réservoir de pulvérisation, une pompe, un tuyau sous pression pour l'agitation et un tuyau dv distribution sous pression conduisant du réservoir à une perche d'épandage équipée d'une seule buse. Les tamis utilisés comme filtres dans le tuyau de distribution ont cependant une ouverture de maille de 0,147 mm au lieu des tamis à ouverture de 0,280 mm environ, utilisés classiquement. Pour chaque formulation, on charge 1990 g d'eau dans le réser- voir à pulvérisation ainsi que 10 g de la composition pesticide particulière, pour fournir une formulation de pulvérisation finale contenant 0,0050 g de composition/ml. Une fois la composition ajoutée, on agite le mélange pendant 1 minute avant de commencer la pulvérisation. Ensuite on recueille des échantillons de 100 ml de la forr-iulation dans des cylindres gradués, au début de la pulvérisation, puis après avoir pulvérisé 1/3 puis 2/3 de la formulation et enfin a la fin de l'expérience lorsque le réservoir est vide.Les échantillons récoltés sont transférés et laves dans des béchers goudronnés, l'eau est évaporée de chacun et les résidus sont pesés A partir de ces valeurs, on détermine le nombre de grammes de composition pesticide déposee par ml de formulation de pulvérisation à différentes étapes de la pulvérisation. A l'aide de ce mode opératoire, on obtient les résultats suivants TABLEAU II Quantité (g) de composition fournie/ml de formulation de pulvérisation Composition pesticide Pulvérisa- Après 1/3 Après Etape fi tion pre- de l'es- 2/3 nale de la mière sai de de pul- pulvérisa pulvérisa- vérisa tion tion tion Granules de l'exemple 1i 0,0046 ! 0,0046 0,0046 ! 0,0045 TABLEAU Il (Suite) Quantité (g) de composition fournie/ml Composition pesticide de formation de pulvérisation 'Pulvérisa-- Après 1/3 Après retape fi tion pre- de l'es- 1 2/3 nale de la mière sai de de pul- pulvérisa pulvérisa- vérisa- tion tion tion Poudre mouillable de l'exemple 2 0,0046 0,0047 0,0048 0,0047 Granules- 50% de toxique 0,0047 0,0046 0,0047 0,0047 Granules " 25% de toxique 0,0045 0,0046 0,0046 0,0046 Ainsi que ces valeurs l'indiquent, une composition pesticide granulaire de l'invention, quelle que soit sa concentration en ingrédient actif, peut être appliquée à partir de formulations aqueuses avec autant d'efficacité qu'une poudre mouillable pesticide, délivrant de même uniformément des quantités équivalentes de matière pesticide sur la surface à protéger. Exemples 9 - 12 Afin de déterminer davantage l'efficacité relative des pulvérisations aqueuses de compositions pesticides granulaires de l'invention pour déposer des quantités de pesticide équivalentes à celles qui sont fournies par des pulvérisations aqueuses de poudres mouillables, on prépare des compositions granulaires contenant des quantités variables d'un composant herbicide comme décrit plus haut, en utilisant les formulations suivantes Exemples 9 10 11 12 Bromo-5-sec-butyl-3-méthyl-6-uracile (qualité technique, pure à 96 %) 89 56 28 5 Alcoylnaphtalène sulfonate de sodium 2 -- -- - Lignosulfonate de sodium 4 -- -- - Dextrine de mais -- 5 5 5 Sel d'Epsom -- 30 30 30 Gypse à usage agricole -- 9 37 60 Sucre de mais 4 -- -- - Sorbitol 1 -- -- - Exemples on en poids d'ingrédient actif Tranche de taille des granules (mm) 10 11 12 85 50 25 4 --2,362-0,246 Pour effectuer des comparaisons, on utilise une poudre mouillable industrielle contenant 80 % en poids du composant herbicide (Hyvar AT, 80 % - E.I. du Pont). Des essais de pulvérisation sont conduits comme dans l'exemple 6, pour c'lacune des compositions granulaires ci-dessus décrites et pour la poudre mouillable. Voici les résultats obtenus TABLEAU III Quantité (g) de composition déposée/ml Composition pesticide de formulation de pulvérisation Pulvérisa- Après Après 2/3 Etape fi tion ini- 1/3 de de l'essai nale de tiale l'essai de pulvé- pulvéri de pulvé- risation sation risation Poudre mouillable 0,0039 0,0039 0,0038 0,0039 Produit de l'exemple 9 0,0040 0,0040 0,0040 0,0040 " " " 10 0,0039 0,0039 0,0039 0,0039 " " " 11 0,0039 0,0036 0,0038 0,0039 " " " 12 0,0039 0,0040 0,0043 0,0040 Ces valeurs indiquent aue les substances granulaires utilisées en formulation de pulvérisation aqueuse, déposent uniformément des quantites au moins équivalentes de composition pesticide que la formulation de poudre mouillable.Ainsi,-ces compositions granulaires peuvent être utilisés sous forme de pulvérisations aqueuses avec une efficacité égale à celle des poudres mouilla blaps et sans danger de blocage des appareillages de pulvérisation Exemple 13 Afin de déterminer par rapport aux compositions pesticides granulaires connues, la vitesse de désagrégation d'une composi tion pesticide granulaire de l'invention au contact de l'eau, on effectue le test suivant sur des échantillons de 1,0 g de chacune des substances énumérées plus bas; les granules de chaque substance sont de même taille (ils correspondent à une ouverture de maille de 0,833-0,550 mm environ) et contiennent le même toxique, la tétrachlorotéréphtalate de diméthyle, à la même concentration : 2,5 % en poids. Pour chacune des substances, on place l'échantillon pesé sur un tamis de 7,6 cm de diamètre et de 0,147 mm d'ouverture de maille et on verse 400 ml d'eau à 8 C dans un récipient de 15,2 cm de diamètre et de 7,6 cm de haut. On depose le tamis dans le récipient en laissant l'eau monter à travers le tamis jusqu'à environ 6 mm au-dessus de l'échantillon. On laisse reposer le tamis pendant exactement une minu---, après quoi on le sort de l'eau avec un léger mouvement tournant. Le tamis est immergé encore deux fois et immédiatemment sorti de l'eau à chaque fois, la d-urée totale des immersions et sor- ties du tamis est d'environ 10 secondes. Le taxais et lc résidu de l'échantillon sont lavés puis séchés à 60 C jusqu'à poids constant. On pèse alors le résidu sec et on calcule le portion qui, dissoute dans l'eau durant les laveges à l'eau, a traversé le tamis, par différence avec le poids ini- tial de l'echantillon. Cette valeur caculée représente le pour @entage de désagregation des échantillons granulaires essayés. On obtient les résultats suivants à l'acide de ce mode opératoire. TABLEAU IV % de granules passant à travers 1 Granule tamis de 0,147 mm d'ouverture Granule de l'exemple 4 98,7 Granule d plâtre de Paris Brevet U.S. n 3.056.723 26,1 Granule de Gypse-sulfate d'ammonium Brevet U.S. n 3.168.437 13,5 Granule d'attapulgite préformé (toxique appliqué à partir d'une solution de chlorure de éthylène) 0,0 Ces données indiquent qu'une composition granulaire de l'invention se désagrège au contact de l'eau. beaucoup plus facilement et rapidement qu'une quelconque substance utilisée jusqu'à maintenent dans la spécialité et qu'on a traité de la même façon. La désagrégation de la composition granulaire est en particulier meilleure que celle de substance granulaire préformé cui ne semble pas se désagréger suffisamment pour qu'une portion quel- conque puisse traverser le tamis de 0,147 mm d'ouverture. Pour illustrer davantage les propriétés de désagrégation rapide au contact de l'eau des compositions granulaires de l'invention sans s'intéresser à la concentration du toxique incorporé, on prépare une substance granulaire comme décrit plus haut; elle contient n poids 85 % d'un fongicide (N-trichloro-méthyl- thio-4-cyclohexyne-1,2-dicarboximide), 2% de lignosulfonate de sodium, 4 % d'alcoylnaphtalène sulfonate de sodium, 4 % de sucre de mais et 1 96 de sorbitol. Lorsqu'on la soumet au test d'immer- sion décrit, 99,5 % de cette substance traverse le tanis de 0,147 mm d'ouverture. On traite de la mêe façon une composition granulaire décrite en 1 et contenant 75 % de tétrachlorotéréphtalate de diméthyle; 87,6 % de cette composition traverse le tamis. A titre de comparaison, on teste de même une formulation pesticide de poudre mouillable contenant d? même 75 36 de toxique. On trouve que 84,4 36 do cette substance sont assez finement dispersés pour traverser le tamis. Exemples 14 et 15 On prépare des compositions pesticides granulaires en utilisant les mêmes ingrédients à l'exception de l'amidon Exemples 14 15 Carbomate de N-méthyl-naphtyl-1, Qualité technique, pure à 99 % 86 parties 86 parties Lignosulfonate de sodium 4 " 4 Alcoylnaphtalène sulfate de sodium 2 " 2 Sorbitol 1 partie 1 partie Amidon de pomme de terre 7 parties - Amidon de maîs -- 7 parties Chaque formulation est mélangée, broyée, granulée, séchés et criblée comme décrit plus haut. Chaque composition terminée contient 85 36 de toxique, en poids. Lorsqu'on les teste pour leur vitesse de désagrégation, on trouve que 99,1 36 de l'échantillon granulaire 14 traversent le tamis, alors que 99,2 % des granules da exemple 15 se dése- grègent assez finement pour traverser le tamis. Des dispersions de ces composition granulaires contenant 0,719 kg de granules par litre d'eau sont très fluides, ce qui indique qu'elles peuvent être appliquées pour des pulvérisation à très faibl volume. On prépare une autre composition granulaire qui contient 10 % de toxique, 42,5 % de gypse pour usage agricole, 40 % de sel d'Epsom et 5 % d'amidon de maîs. Cette composition présente des propriétés équivalentes à celles des compositions ci-dessus.. Do une dispersion de cette composition (719 g par litre d'eau) est aussi fluide que celles des autres substances. Exemple 16 On utilise ds plants de tomates de 4 à 6 semaines et hauts de 12 à 18 cm pour comparer l'activité biologique des compositions pesticides granulaires de l'invention avec celle des formulations de poudres mouillables contenant le même toxique. On pulvérise sur les plantes différents dosages d'une formulation aqueuse d la composition fongicide granulaire de l'exemple 1, en traitant deux plants pour chaque dosage de toxique. Parallèlement, on pulvérise sur d'autres plants des dosages comparables d'une formulation de poudre aqueuse mouillable. Dans tous les cas, les plantes sont entraînées par une plaque tournante alors qu'on ef- fectue les pulvérisation sous une hotte; les formulations sont pulvérisées sous 2,8 kg/cm, à la pression atmosphérique.Les formulations d'essai contiennent la concentration désirée en composant à essayeur, en acétone, solution émulsifiant le stock et eau distillée. Lorsque les dépôts de pulvérisation sont secs, on conserve les plantes traitées et les témoins pendant trois jours; puis tout en les animant à nouveau d'un mouvement tournant, on pulvérise uniformément sur elles une suspension de spore contenant environ 20.00C conidia du champignon, Alternaria solani (Ell. et Mart.) par mi. Les plantes ensemencées sont maintenues dans une atmosphère saturée pendant 24 heures à 210C pour permettre la germination des spores et l'infection avant retrait de la serre. Deux jours après 1 début du test, on dénombre les lésions faites sur les trois feuilles complètement épanouies les plus élevées de la plante. Ces donnes sont transformées an pourcentage de contrôle d lésion par rapport au nombre de lésions décelées sur les plantes témoins. On fournit les dosages et les pourcentages de contrôle de maladie dans le tableau suivant TABLEAU V Formulation % de contrôle en ppm 64 32 16 8 Granule, 75% de toxique 100 99 92 78 Poudre mouillable 75% 100 99 94 81 Exemple 17 Cet exemple illustre le caractéristique d'écoulement de formulations aquouses des compositions pesticides granulaires de d'invention par comparaison avec celles de formulations de poudre mouillables de même concentration pondérale. Les differentes formulations énumérées plus loin sont préparées par agitation de la composition particulière dans le volum défini d'eau pendant environ 3 minutes; on détermine ensuite le viscosité de chaque formulation à l'aide d'un Brookfield Synehro Lectic Viscoreter, Modèle IV, avec la broche N 4 à 60 tours par minute. TABLEAU VI Composition Concentrations Viscosité g/litre centipoises 1 Granule - SEVIN #, 85%, en poide 719 80 2 Poudre mouillable, 85 de SEVIN 719 pâte épaisse 3 Mélange de granule SEVIN, 85% en 719 140 poids, Captan ##, 85% en poids 479 4 Poudre mouillable Mélange- SEVIN, 85% 719 pâte extrême Captan, 85% 479 ment épai@e # SEVIN marque industrielle déposés (Union Carbide) pour un insecticide: N-méthyl-naphtyl-1-carbamate ## Captan N-trichlorométhylthio-cyclohexane-4-dicarboximide 1,2, fongicide. Ainsi que l'indiquent les valeurs de viscosité, les formulations aqueuses des compositions granulaires contenant une ou plusieurs substances granulaires forment des dispersions extrêmement fluides et s'écoulent librement, alors que des formulations comparables de poudres mouillables forment des pâtes qui ne s'écoulent pas. Il est de la plus grande importance que ces formulations granulaires presentent de telles proriétés de fluidité tout en renfarmant une teneur extrêmement forte en solides par rapport à la teneur an eau.Ces propriétés d'écoulement excellentes re- dent n conséquence les compositions pesticides granulaires ds l'invention et cn particulier celles à hautes teneurs an toxique, apte à leur application pour des pulvérisations à faible volume, c'est-à-dire des formulations appliquées à des taux qu'utilisent 4,6 litres d'eau par hectara ou moins (ainsi qu'il est enregistré dans Federal Insecticide, Fungicide and Rodenticide Act) I1 faut noter cue des poudres mouillables nc conviennent pas pour cette technique car leurs formulations aqueuses deviennent rapidement des pâtes qui sont visqueuses et ne s'écoulent pas, alors qu'on augmente la quantité de poudre incorporée par rapport à une quantité d'eau donnée. Des techniques de pulvérisation à très faible volume réduisent considérablement les dépenses de l'utilisateur, en particulier celles liées aux durées néceSsaires au remplissage dur réservoir pendant le traitement d'une surface donnée. Ces économies deviennent particulièrement notables lorsqu'on considère le traitement de cultures à haute production comme les fruits et légumes. On doit aussi remarquer que les formulations renfermant des mélange de granules qui contiennent des toxiques d'activité biologique différente, par exemple des fongicides et des insec- ticides, possèdent d'excellentes propriétés d'écoulement. Ainsi peut-on appliquer simultanément plusieurs toxiques si l'on veut, tout an utilisant les techniques économiques de pulvérisation à très faible volume. En raison de la nature fluide de leurs formulations aqueuses, les compositions granulaires de l'invention conviennent efficeco- ment pour protéger des graines. Comme indiqué dans l'exemple 17, un peut produire des bouillies fluides de cas substances en utilisant dans quantités d'eau plus réduites que celles mises en ouvre jusqu'à maintenant, avec par exemple des poudres mouillables. La fluidité de ces boues donne un recouvrement meilleur et des revêtements plus uniformes sur les grains et contribue à une protection pesticide totale meilleure.De plus, comme la teneur en humidite de ces formulations n'est pas excessive, cela minimise le danger de viabilité réduite c'est-à-dire germination et lc développement de moisissures dans les grains, même après un stocl-age prolongé. Exemple 18 On prépare un composition granulaire herbicide avec les ingrédients- suivants parties Poudre mouillable, 50% de [(dichloro-3,4phényl)-3-mssethoxy-1-méthyl-1-urée] 20,5 Dextrine de maîs 5,0 Sel d'Epsom 30,0 Gypse @usage agricole 44,5 Les ingrédients sont successivement mélangés, broyés dans un broyeur à carteaux, remélangés et introduits dans un granulateur rotatif. Pendant l'agitation, on pulvérise do l'eau sur le mélange jusqu'à ce que la granulation soit effectuée; il faut onvison 12 à 15 36 d'eau. Les granules formés sont séchés à 60 C, brcyés e criblés. Cette composition contient 10 % d'herbicide. Des essais effectués sur des récoltes par exemple des fèves de soja, indiquent que ces granules appliqués on traitement d pré-émergene sont efficaces pour le contrôle sélectif des mauvaises herbes annuelles comme 1 digitaria, le vulpin, l'ansé- rine, le pourpier, la jacobée, le chénopode et le persicaire. Des essais comparatifs montrent .aussi que les granules ont une efficacité pour contrôler les mauvaises herbes, égale à celle d'une poudre mouillable du toxique appliqué aux mites taux, par exemple de 0,55 à 2,75 kg d'ingrédient actif par hectsrc-. Bien entendu, l'invention n'est nullement Imitée aux exemples décrits, elle est susceptible de nombreusesvariantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans qu'on s'écarte pour cela du cadre de l'invention. -REVENDICATIONS 1.- Une composition pesticide granulaire qui possède une bonne cohésion à sec nais se désagrège facilement au contact d'humidité, caractérisée en Qa qu'elle renferme de 2 à 95 % en poids d'un ingrédient actif biologiquement réparti intinement.et uniformément dans une matrice comprenant (1) de 1 à 45 % d'un amidon ou d'un de ses dérivés d'hydrolyse finement divisé, coï-le agent liant (2) de O à 90 % d'au moins un composé finement divisé qui est au moins dispersible dans l'eau, ce composé étant de l'argile ou les chlorures, carbonates, phosphates, silicates et sul fates d'ammonium, sodium, potassium, magnésium, calcium, zinc et aluminium et leurs sels doubles ; et (3) dé O à 10 % d'au moins un agent mouillant et au moins un agent de dispersion en combinaison cette composition pesticide granulaire est assez dispersible dans l'eau pour permettre une application pesticide efficace de la composition sous forme de granule ou sous forme de pulvérisation aqueuse. 2.- Composition suivant 1 dans laquelle l'ingrédient biologiquement actif est un pesticide, une association de pesticides ou une association dtun ou plusieurs toxiques de ce type avec au moins un composé nutritif du sol. 3.- Composition suivant 1 et 2 dans laquelle l'amidon finement divisé utilisé commue liant est de l'amidon de mals, de l'amidon de pomme de terre ou leurs dérivés hydrolysés. 4.- Composition suivant 1 et 2 dans laquelle l'amidon est de l'amidon de mais, de la dextrine de mais ou du sucre de mals. 5.- Composition suivant 1 à 4 dans laquelle le composé finement divisé qui est au moins dispersible dans l'eau est la bentonite, l'attapulgite, le sulfate de calcium hemihydraté, sulfate de calcium dihydraté, sulfate de magnésium heptahydraté, phosphate decalcium, silicate de calcium, carbonate de calcium, sulfate d' am-zonium, sulfate de potassium, sulfate d'aluminium ou des associations de ces composés. 6.- Composition suivant 1 à dans laquelle le liant secondaire est le sulfate de magnésium heptahydraté seul ou en combinaison avec le sulfate de calcium. 7.- Composition suivant 1 à 6 dans laquelle l'agent mouillant l'alcoylnaphtalène sulfonate de sodiun, le dioctylsulfosuccincte de sodium, le dodécylbenzène sulfonate de sodium, un condensat d'oxyde d'éthylène avec un phénol alcoylé ou un sel alcalin d'un sulfate d'acide gras supérieur. 8.- Composition suivant 1 à 7 dans laquelle l'agent de dispersion est un lignosulfonate de sodium, calcium ou magnésium ; une méthyl cellulose à basse viscosité ; un poly (alcoylnaphtalène sulfonate de sodium) ; N-oléyl iséthionate de sodium ; N-lauryl iséthionate de sodium ou un adduct de l'oxyde de polyéthylène avec des acides résinez et des acides gras mélangés. 9.- Composition suivant 1 à 8 qui contient comme ingrédient supplémentaire au moins l'un parmi diluant, lubrifiant, axent défloculant, agent odorant, colorant, tampon et agent conditionnant l'humidité. 10.- Composition pesticide suivant 1 qui contient d'environ 50 à 95 % d'ingrédient biologiquement actif distribué uniformément et intimement dans une matrice conprenant (1) de 1 à 45 % d'un amidon finement divisé ou l'un de ses dérivés hydrolysés (2) et de 1 à 10 % d'au moins un agent mouillant et au moins un agent de dispersion en association. 11.- Composition suivant 10 dans laquelle l'amidon est l'amidon de mais, l'amidon de pomme de terre ou leurs produits d'hydrolyse. 12.- Composition suivant 10 et 11 dans laquelle l'amidon est amidon de maîs, la dextrine te maîs ou le sucre de mais. 13.- Composition suivant 10 à 15 dans laquelle l'agent mouillant est l'alcoyln.aphtalène sulfonate de sodium et l'agent de dispersion est le lignosulfonate de sodium. 14.- Composition suivant 1 qui contient d'environ 2 à 50 36 d'un ingrédient biologiquement actif distribué uniformément et finement dans une matrice renfermant en poids de composition (1) de 1 à 20 36 d'un amidon finement divisé ou de son dérivé hydro lysé comme liant (2) et de 20 à 90 36 d'au moins un composé finement divisé disper sible au moins dans l'eau, choisi parmi l'argile ou les autres composés vites dans 1. 15.- Composition suivant 14 dans laquelle le composant amidon est l'amidon de mais, l'amidon de pomme de terre ou leurs dérivés d'hydrolyse. 16.- Composition suivant 14 et 15 dans laquelle l'agent liant secondaire est la bentonite, l'attapulgite, le sulfate de calcium hémihydraté, le sulfate de calcium dihydraté, le sulfate de magné- sium heptahydraté, le phosphate de calcium, le silicate de calcium le carbonate de calcium, le sulfate d'ammonium, le sulfate de potassium, le sulfate d'aluminium ou des associations de ces composés. 17.- Composition suivant 14 à 15 dans laquelle l'agent liant secondaire est le sulfate de magnésium heptahydraté seul ou en association avec le sulfate de calcium dihydraté. 18.- Composition suivant 14 à 17 ayant comme ingrédients supplédentaires un diluant, un agent tampon et un agent conditionnant l'humidité. 19.- Procédé de préparation d'une composition suivant 1 à 18 caractérisé par les étapes suivantes (1) on mélange intimement et on broie environ 2 à 95 :' d'un in grédient biologiquement actif avec 1 à 45 36 d'un amidon ou son produit d'hydrolyse finement divisé ; avec de O à 90 % d'au moins un composant finement divisé au moins dispersible dans l'eau, choisi parmi l'argile, les chlorures, carbonates, phosphates, silicates et sulfates d'ammonium, sodium, potas sium, magnésium, calcium, zinc et aluminium et leurs sels doubles, et de O à 10 36 d'au moins un agent mouillant et au moins un agent de dispersion en association, l'amidon et l'autre composant divisé servant de liant pour l'ingrédient actif (2) on agite le mélange tout en y ajoutant de l'eau pour former des granules renfermant l'ingrédient actif uniformément dis persé dans la matrice des autres ingrédients, la quantité totale d'eau ajoutée étant suffisante pour activer le liant mais insuffisante pour former une bouillie du mélange (3) on sèche les granules entre 21 et 820 C et (4) on broie finalement les granules secs et on les crible pour retenir les substances granulaires pesticides qui traversent un tamis de 4,99 mm d'ouverture (n 4) mais sont retenus par un tamis de 0,175 mm (n 80). 20.- Procédé suivant 19 dans lequel l'ingrédient biologiquement actif est un pesticide, une association de pesticides ou une oombinaison d'un ou plusieurs toxiques avec au moins un composant nutritif du sol. 21.- Procédé suivant 19 à 20 dans lequel le composé amidon est de l'amidon de mais, amidon de pompe de terre ou leurs dérivés hydrolysés. 22.- Procédé suivant 1-9 à 21 dans lequel le composé amidon finement divisé est de l'amidon de mais, dextrine de mais ou sucre de nais. 23. -Procédé suivant 19 à 22 dans lequel l'ingrédient finement divisé au moins dispersible dans l'eau est le sulfate de magnésium heptahydraté seul ou en association avec du sulfate de calcium dihydraté. 24.- Procédé suivant 19 à 2v dans lequel l'agent mouillant est l'alcoylnaphtalène sulfonate de sodium et l'agent de dispersion est le lignosulfonate de sodium. 25.- Procédé suivant 19 à 24 dans lequel on utilise comme ingrédient supplémentaire, au moins l'un des produits parmi les diluant, lubrifiant, agent défloculant, agent odorant, colorant, tampon et agent conditionnant l'humidité. 26. Procédé de destruction d'éléments nuisibles indésirables en un lieu qui consiste à appliquer sur ce lieu la composition suivant 1 sous forme granulaire. 27.- Procédé de destruction d'éléments nuisibles indésirables en un lieu qui consiste à appliquer sur ce lieu la composition suivant 1 sous forme d'une pulvérisation aqueuse. 28.- Procédé de protection de grain contre des insectes et chanpignons, qui consiste à traiter ces grains avec une dispersion aqueuse de la composition suivant 1.