La présente invention à la réalisation de laquelle ont participé MM. BUCOURT Robert, NEDELEC Lucien et GASC Jean-Claude, a pour objet de nouveaux dérivés stéroïdes 17&alpha;-hydroxylés. L'invention a plus précisément pour objet, les 17a-OR1 17péthynyl gonènes de formule générale I dans laquelle R1, représente un atome d'hydrogène ou un radical acyle dérivé d'un acide organique carboxylique comportant de 1 à 18 atomes de carbone. Le substituant R1 des composés I, représente de préférence un groupement acyle dérivant d'un acide carboxylique aliphatique ou cycloaliphatique saturé ou non saturé, ou d'un acide carboxylique aromatique ou hétérocyclique par exemple des acides formique, acétique, propionique, butyrique, isobutyrique, valérianique, isovalérianique, triméthylacétique, capróSque, -triméthylpropionique, oenanthique, caprylique, pélargonique, caprique, undécylique, undécylénique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, oléique, cyclopentyl, cyclopropyl, cyclobutyl et cyclohexylcarboxylique, de l'acide cyclopropylméthylcarboxylique, cyclobutylméthylcarboxylique, cyclopentyléthylcarboxylique, cyclohexyléthylcarboxylique, des acides cyclopentyl, cyclohexyl ou phénylacétique, de l'acide phényl propionique, de l'acide benzoSque, des acides phénoxyalcane-oïques comme les acides phénoxyacétique, p-chlorophénoxyacétique, 2,4dichlorophénoxyacétique, 4-t er-butyle phénoxyacétique, 3-phénopy- propionique, 4-phénoxybutyrique, des acides furane 2-carboxylique, 5-t er-butylfurane 2-carb oxylique, 5-bromofurane 2-carboxylique, des acides nicotiniques, des acides p-cétocarboxyliques, par exemple des acides acétylacétique, propionyla*étique, butyrylacétique, d'aiino- acide comme l'acide diéthylaminoacétique, l'acide aspartique. Les composés de l'invention manifestent des propriétés pharmacologiques intéressantes, nettement distinctes de celle de ltéthyeyl nortestostérone et de ses esters, plus particulièrement du 17-acétate. Ceux-ci possèdent une double action hormonale. Ils possèdent une action périphérique qui se manifeste sur les recepteurs sexuels et une action centrale qui exerce en inhibant les sécrétions hypo- physaires. L'éthynyl 19-nortestostérone et ses esters manifestent en outre un effet androgène sensible dont l'incidence risque d'entre considérable lors de traitement de menaces d'avortement en raison du danger de virilisation du foetus. En outre les produits contraceptifs à base d'éthynyl 19-nortestostérone ou d'esters d'éthynyl 19-nortestostérone possèdent l'inconvénient de manifester des effets secondaires androgènes attestés par la pigmentation du visage ou le développement de la pilosité, ou des effets anabolisants attestés par des prises de poids importantes. Les composés objet de la présente invention ont perdu la plus grande partie des effets périphériques génants de l'éthynyl 19-nortestostérone. En particulier ils ont perdu intégralement l'effet androgène de celle-ci. Les composés objet de la présente invention manifestent des propriétés progestomimétiques pratiquement pures. Ils ne possèdent ni effet estrogène ni effet androgène, ni effet anti-androgène, ni effet anti-estrogène. Ces composés trouvent de ce fait leur emploi soit en association avec un estrogène comme contraceptif soit seuls pour le traitement des dysménorrhées, des aménorrhées et des inssffisances sécrétoires du corps jaune. Parmi les composés I, de l'invention, on citera plus particalièrement la 17a-hydroxy 1 7p-éthynyl estra 4-ène 3-one et la 1 7a- acétoxy 1 7p-éthynyl estra 4-ène 3-one. Ils seront présentés à cet effet sous forme de solutions ou suspension injectables, de comprimés, de comprimés enrobés, de comprimés sublinguaux, de gélules, de sirops, d'émalsions de granulés ou de suppositoires. Les formes pharmaceutiques en contenant sont obtenues selon les procédés habituels de la phanacotechnie. La posologie utile chez la femme s'échelonne entre 2 mg et 50 mg par jour en fonction des indications thérapeutiques. L'invention concerne également un procédé de préparation des composés I. Ce procédé illustré par le schéma no 1 annexé est essentiellement caractérisé en ce que lton traite par un agent de réduction choisi parmi les hydrures sixtes et le lithium en présence d'une amine un 4, 5-séco 16&alpha; 17&alpha;-époxy 17ss-éthynyl gonane de formule générale Il dans laquelle cétal représente un cétal cyclique tel qu'un éthylènecétal pour former un 4, 5-séco 17a-OH 17ss-éthynyl gonane de formule générale III : que l'on hydrolyse en présence d'un acide pour obtenir la dicétone correspondante de formule générale IV puis cyclise cette dernière à l'aide d'un alcoolate de métal alcalin pour obtenir un 17a-OH 17ss-éthynyl gonène de formule générale la que l'on peut éventuellement estérifier par les méthodes usuelles pour former les dérivés de formule générale I dans laquelle R1 représente un radical acyle Les hydrures mixtes choisis comme agent de réduction réagissant sur le composé II sont choisis de préférence des alumino hydrures tels que l'hydrure de lithium aluminium, le triméthoxyalumino hydrure de lithium, 1' alumiho hydrure de sodium ou des borohydrures tel que le borohydrure de lithium. L'hydrolyse du composé III peut entre effectuée par un acide minéral tel que l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, ou par un acide organique tel que l'acide acétique ou l'acide paratoluène sulfonique. Pour estérifier les composés de formule générale Ia on peut par exemple utiliser un dérivé fonctionnel d'un acide convenablement choisi, tel qu'un chlorure ou un anhydride d'acide en opérant, de préférence, en présence d'une amine tertiaire ou d'un acide fort. Dans le cadre du procédé énoncé ci-dessus, l'invention a également pour objet, un procédé de préparation de la 17a-hydroxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one et de la 1 7a-acétoxy 1 7(3-éthynyl estra 4-ène 3-one caractérisé en ce que l'on traite par l'hydrure de lithium aluminium le 3, Sbis-(éthylènedioxy) 4, 5-séco 16&alpha;, 17&alpha;- époxy 1 7p-éthynyl estrane pour former le 3, Sbis4éthylènedioxy) 4,5séco 17&alpha;;-hydroxy 17ss-éthynyl estrane que l'on hydrolyse en présence d'acide acétique aqueux pour obtenir la 4,5-séco 17a-hydroxy 17péthynyl estra 3, 5-dione puis cyclise cette dernière à l'aide du méthylate de sodium pour obtenir la 17a-hydroxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one que l'on peut éventuellement estérifier au moyen d'un mélange acide acétique, anhydride acétique et acide sulfurique pour former la 17&alpha;-acétoxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one. Les 4,5-séco 16&alpha; 17&alpha;-époxy 170-éthynyl gonanes de formule générale II, de départ peuvent être préparés par la méthode décrite dans la demande de brevet français déposée le même jour par la demanderesse et intitulée "Nouveaux dérivés stéroïdes 17-éthynylés, procédé de préparation et application comme médicaments". Cette méthode, illustrée par le schéma no 2 annexé, consiste essentiellement à traiter par l'oxychlorure de phosphore dans la pyridine un 4,5-séco 1 7a-éthynyl 17ss-hydroxy estrane de formule générale VI : dans laquelle cétal représente un cétal cyclique, pour obtenir un 4,5-séco 17p-éthynyl gona 16-ène de formule générale VII : que l'on traite par un agent d'oxydation choisi parmi les peracides organiques, pour obtenir le composé de formule générale II désiré. L'invention concerne aussi à titre de produits industriels nouveaux les composés de formule générale V. dans laquelle Z représente un cétal cyclique tel qu'un éthylène cétal ou un atome d'oxygène et notamment le 3,5bis-(éthylènedioxy) 4,5-séco 17a-hydroxy 17p-éthynyl estrane et la 4,5-séco 17-hydroxy 17p-éthynyl estra 3,5-dione. Les exemples qui suivent, illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Préparation : 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one Stade A : 3,5bis-éthylènedioxy) 4,5-séco 17ss-éthynyl estra 16-ène On dissout 290 g de 3,5 bis-(éthylènedioxy) 4,5-séco 17&alpha;-éthynyl 17p-hydroxy estrane (obtenu selon le procédé décrit dans le brevet français no 1 490 590) dans 1 450 cm3 de pyridine, ajoute 145 cm3 d'oxychlorure de phosphore et agite le mélange réactionnel pendant deux heures trente minutes en maintenant la température entre 15 et 20 C ; on ajoute, à nouveau, dans les mêmes conditions, 145 cm3 d'oxychlorure de phosphore- èt agite pendant quatre heures trente minutes ; on verse le mélange réactionnel dans de l'eau glacée saturée de bicarbonate de sodium, extrait au chlorure de méthylène, lave les phases organiques à l'eau, sèche~ sur sulfate de sodium, filtre et évapore à sec ; on dissout le résidu dans le chlorure de méthylène, filtre sur alumine et évapore à sec le filtrat ; on obtient 189 g dé 3,5bis-(éthylènedioxy) 4,5-séco 17p-éthynyl estra 16-ène qu'on utilise tel quel dans le stade suivant. Pour l'analyse, on purifie le composé par chromatographie sur silice, élution au mélange éther 'thyliqu e petrole (3-1) et recristallisation dans l'éther de pétrole. Le produit se présente sous forme de cristaux crèmes, solubles dans 1' éthanol et le chloroforme, insoluble dans liteau, fondant à 87 C. Analyse : C24H34O4 = 386,50 Calculé : C % 74,57 H % 8,86 Trouvé : 73,7-73,9 8,8-9,0 Spectre U.V. éthanol 1 % Infl. vers 223 m E 1 cm = 208 1 % Max à 228-229 m E 1 cm = 235 soit # = 9 000 Infl. vers 233 m E = 207 1 cm SPectre I.R. chloroforme Présence de -C--CH à 3 300cm-1 Stade B : 3,5bis-(éthylènedioxy) 4,5-séco 16&alpha;-17&alpha;-époxy 17ss-éthynyl estrane : On dissout 48 g de 3, Sbis-(éthylènedioxy) 4,5-séco 1 7p-éthynyl estra 16-ène dans 480 cm3 de chlorure de méthylène, ajoute 28,7 g d'acide m-chloroperbenzoïque à 82 % et agite le mélange réactionnel pendant six heures à température ambiante ; on verse dans une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, extrait au chlorure de méthylène, lave les phases organiques à l'eau, sèche sur sulfate de sodium, filtre et distille à sec sous vide ; on chromatographie le résidu sur silice, élue au mélange éther éthylique-éther de pétrole (1-1) et recueille 25 g du produit brut que l'on purifie par recristallisation dans l'éther de pétrole par chaud et froid on obtient 21,2 g de 3,5bis-(éthylènedioxy) 4,5-séco 16a,17a-époxy 17ss-éthynyl estrane sous forme de cristaux incolores, solubles dans le chloroforme et l'éthanol, insolubles dans l'eau, fondant à 84 C son pouvoir rotatoire est [&alpha;]20 +63 + 1,5 (c = 1,07 % éthanol). Analyse : C24H34O5 = 402,51 Calculé ; C % 71,61 H % 8,51 Trouvé : 71,4 8,4 Spectre I.R. chloroforme Présence de -C=CH à 3 295cm-1 et de cétal. Spectre R.M.N. deuterochloroforme 18-méthyl à 56 hz,méthyl en a du cétal à 78 hz,C=CH à 142,5 hz, H16 à 214 hz,cétals à 236,5-238 hz. Exemple : 17a-acétoxv 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one : Stade A : 3,5bis-(éthylènedioxy) 4,5-séco 17&alpha;-hydroxy 17ss-éthynyl estrane : On dissout 8 g de 3,Sbis-(éthylènedioxy) 4,5-séco 16a,17aépoxy 1 7p-éthynyî estrane dans 80 cm3 de tétrahydrofuranne, amène la solution à 10-15 C, ajoute 100 cm3 de solution tétrahydrofuranni- que d'hydrure de lithium aluminium titrant 1,4 mole/litre et agite pendant vingt-deux heures à température ambiante ; on détruit ltex- ces d'hydrure mixte par addition de 60 cm3 de tétrahydrofuranne à 10 % d'eau, à 10-15gC ; on filtre et évapore à sec sous vide ; on chromatographie le résidu sur gel de silice, élue au mélange éther éthylique-éther de pétrole (3-1) et obtient 2,96 g de 3,5bis (éthylènedioxy) 4,5-séco 17&alpha;-hydroxy 17ss-éthynyl estrane que l'on purifie par recristallisation dans le mélange éther isopropylique éthanol (1-1). Rendement de recristallisation : 83 %0. Le composé se présente sous forme d'un produit solide incolore, soluble dans l'éthanol et le chloroforme, insoluble dans l'eau, fondant à 145 C ; son pouvoir rotatoire est [&alpha;]20D = +34 (c = 1 %, éthanol). Analyse : C24H3605 ' 404,52 Calculé : C % 71,25 H % 8,96 Trouvé : 71,2 8,8 Spectre I.R. chloroforme Présence de OH à 3 600 , de -C#CH à 3 300cm-1 Dichroïsme circulaire du nitrite. de l'hydroxyle en 17 ## 394 +0,58 377 +0,69 363 +0,46 347 +0,24 Pour autant que l'on sache, ce composé ntest pas decrit dans la littérature. Stade B : 17&alpha;-hydroxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one a) Hydrolyse On agite pendant deux heures à 60 C un mélange de 1 g de 3,5bis (éthylènedioxy) 4,5-séco 17a-hydroxy 17ss-éthynyl estrane et 20 cm3 d'acide acétique à 25 % d'eau ; on ajoute 30 cm3 de mélange eauglace, agite pendant trente minutes, filtre, lave le précipité à l'eau jusqu'à neutralité des eaux de lavage, essore et sèche sous vide ; on obtient 0,709 g de 4,5-séco 17a-hydroxy 17p-éthynyl estra 3,5-dione sous forme de cristaux incolores, solubles- dans méthanol et le chloroforme, insolubles dans liteau, fondant à 157 C. Spectre I.R. chloroforme Présence de -OH 595cm-1, de -C#CH à 3 300cm-1, de -C#C à 2 110cm-1 et de C=O non conjuguée à 1 704cm-1. Pour autant que l'on sache, ce composé n'est pas décrit dans la littérature. b) Cyclisation On dissout 2,23 g de 4,5-séco 17a-hydroxy 17p-éthynyl estra 3,5-dione dans 7 cm3 de méthanol et 8,75 cm3 de toluène, ajoute 2,5 cm3 de solution méthanolique de méthylate de sodium 4,15 N, à 20gC et agite pendant une heure dix minutes ; on ajoute 20 cm3 d'eau et amène le mélange réactionnel à pH = 6 par addition d'acide acétique ; on évapore le toluène sous vide à une température inférieure à 50 C, glace pendant trente minutes, filtre, lave le précipité à l'eau jusqu'à neutralité des eaux de lavage, essore et sèche sous vide ; on recueille 2,05 g de produit brut que l'on purifie par recristallisation dans l'acétate d'éthyle par chaud et froid ; on obtient 17&alpha;-hydroxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one avec un rendement de cristallisation de 67 %. Le composé se présente sous forme de cristaux incolores, solubles dans le chloroforme, l'acétone, l'éthanol et le méthanol, insolubles dans l'éther et l'eau, fondant à 223 C ; son pouvoir rotatoire est [&alpha;]20D = +83,5 + 1,5 (c = 1,06 %, éthanol). Analyse : C20H26O2 = 298,41 Calculé : C % 80,49 H 0 8,78 Trouvé : 80,5 8,8 Spectre I.R. chloroforme Présence de -CH à 3 590cm-1, de C#CH à 3 296cm-1, C=O à 1 661cm-1, C=C à 1 618cm-1 et =C-H à 885cm-1. Spectre U.V. éthanol Max à 240-241 m e = 17 150 Spectre R.M.N. deuterochloroforme 18 méthyl à 56,4 hz, -C#CH à 150 hz, H en 4 à 352 hz Pour autant que l'on sache, ce composé n'est pas décrit dans la littérature. Stade C : 17&alpha;-acétoxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one : On agite pendant une heure trente minutes, à température ambiante, un mélange de 2,32 g de 17&alpha;-hydroxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one,23,2 cm3 d'acide acétique et 2,32 cm3 d'anhydride acétique à 1 % d'acide sulfurique ; on verse le mélange dans de l'eau glacée, agite pendant trente minutes, essore, lave le précipité à l'eau jusqu'à neutralité des eaux de lavage et sèche sous vide à 80 C ; on chromatographie le résidu sur silice, élue au mé lange éther éthylique-éther de pétrole (3-1), évapore le solvant à sec et recristallise le résidu dans le mélange éther isopropyliqueméthanol (9-1) ; on obtient 1,17 g de 17a-acétoxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one, sous forme de cristaux incolores, solubles dans le chloroforme et méthanol, insolubles dans l'eau, fondant à 129 C (Maquenne) ; son pouvoir rotatoire est @ g0 0 = +54 + 2 (c = 0,47%, éthanol). Analyse : C22H28O3 = 340,44 Calculé : C % 77,61 H % 8,29 Trouvé : 77,7 8,0 SPectre I.R. chloroforme Présence de C#CH à 3 303cm-1, de OAc à 1 741cm-1, de C=O conjugué à 1 667cm-1 et de C=C à 1 615 Spectre U.V. éthanol Max. à 239 m # = 17 150 Pour autant que l'on sache, ce composé n'est pas décrit dans la littérature. Etude pharmacologique du médicament objet de l'invention 1) Détermination de l'activité antiffonadotrophiaue L'activité antigonadotrophique a été déterminée chez le rat pubère pesant 200 g environ. La 17a-acétoxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one utilisée en suspension dans l'huile de sésame additionnée de 5 % d'alcool benzylique, a été administrée par voie sous-cutanée sous un volume de 0,2 cm3, à raison de 12 traitements sur quatorze jours, aux doses quotidiennes de 500y et 2,5 mg par animal. Le quinzième jour, les rats ont été sacrifiés par saignée carotidienne et les vésicules séminales, la prostate, les testicules et les surrénales ont été prélevés et pesés. Les résultats obtenus sont réunis dans le tableau suivant: Lots Doses Testicules Vésicules Prostate Surrénales quotidiennes mg séminales mg mg mg émoins 2 600 523 392 37,8 500 Y 2 600 169(-67%) 1 57(-60%) 50,1(+32%) raités 2,5 mg 2 700 49(91%) 51(-87%) 45,7(+21%) On constate, d'après ces résultats, que le produit étudié possède une activité antigonadotrophique à nette prédominance anti LH. 2) Détermination de l'activité progestomimétique L'activité progestomimétique a été déterminée sur le test de CLÀUBERG. Selon ce test, des lapines impubères sont préalablement sensibilisées par administration, par voie sous-cutanée, de benzoate d'estradiol pendant cinq jours à la dose quotidienne de 10 y. Blles sont ensuite traitées quotidiennement pendant cinq jours, avec le médicament étudié. Les animaux sont sacrifiés le sixième jour et sur les coupes de l'utérus, la prolifération en dentelle de l'endomètre, caractéristique de l'action progestomimétique, est notée en unités Mac Phail. La 17a-acétoxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one utilisée en solution dans l'huile de sésame additionnée de 5 % d'alcool benzylique, a été administrée par voie sous-cutanée, aux doses de 100 et 500 y. Les résultats obtenus sont réunis dans le tableau suivant Doses quotidiennes Unités Nac Phail 100 Y 2,0 500 Y 2,4 Le produit étudié possède donc une importante activité progestomimétique dès la dose quotidienne de 100#. 3) Recherche d'une activité utérotrophique : L'activité utérotrophique de/la/&alpha;-acétoxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one a été déterminée par le test de RUBIN, Endocrinology, 1951, 49, 429. Des souris femelles âgées de 19 à 21 jours sont traitées une fois par jour pendant trois jours, par voie sous-cutanée. Les ani maux sont sacrifiés le quatrième jour et les utérus sont prélevés, disséqués et pesés. Le produit a été administré par voie sous-cutanée, en solution dans l'huile de sésame additionnée de 5 % d'alcool benzylique sous le volume de 0,1 cm3, aux doses totales de 9, 81 et 720 y. Les résultats obtenus sont réunis dans le tableau suivant Lots Doses totales oids de : Lots Doses totales en mg Témoins 0 7,0 Estradiol 0,27 y 46,0 Produit étudié 9 Y 14,0 Produit étudié 81 y 9,00 Produit étudié 720 y @ 13,0 Ces résultats montrent que le produit étudié ne possède pas d'activité utérotrophique par voie sous-cutanée même à la dose de 720 y, alors que ltestradiol, par exemple, est nettement actif sur ce test, à la dose de 0,27 Y . 4) Recherche d'une activité androgène L'activité androgène a été déterminée chez le rat male castré, selon la méthode de BERNER décrite par DOREMEN dans "Méthods in Hormones Research", II, page 320. On castre de jeunes rats mâles de quatre semaines environ. Le traitement commence le lendemain de la castration et dure sept jours. Le huitième jour, les animaux sont sacrifiés et on prélève les organes suivants : prostate, vésicules séminales et levator ani. On administre la 17&alpha;-acétoxy 1 7p-éthynyl estra 4-ène 3-one, à la dose de 1 mg par rat et par jour, par voie sous-cutanée, en solution dans l'huile de sésame additionnée de 5 % d'alcool benzylique. Le tableau suivant réunit les résultats obtenus Vésicules Levator Prostate Lots Doses séminales mg ani frais mg mg ing Témoins o 8,4 11,5 25,0 Produit étudié 1 mg 7,3 11,5 27,0 On constate, d'après ces résultats, que le produit étudié ne possède aucune activité androgène à la dose de 1 mg. R E V E N D I C A T I O N S 1 Les 17&alpha;-OR1 17p-éthynyl gonènes de formule générale I : dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical acyle dérivé d'un acide organique carboxylique comportant de 1 à 18 atomes de carbone. 20 La 17a-hydroxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one. 30 La 17a-acétoxy 17p-éth;ynyl estra 4-ène 3-âne. 40 A titre de médicaments, les composés selon lo et 30 thérapeutiquement actifs. 5 Les compositions pharmaceutiques comportant au moins un des composés selon la revendication 4 . 60 Un procédé de préparation des composés selon 1 , caractérisé en ce que l'on traite par un agent de réduction choisi parmi les hydrures mixtes et le lithium en présence d'une amine un 4,5-séco i6a,17a-époxy 17p-éthynyl gonane de formule générale Il dans laquelle cétal représente un cétal cyclique tel qu'un éthylène cétal pour former un 4, 5-séco 17&alpha;;-OH 17ss-éthynyl gonane de formule générale III que l'on hydrolyse en présence d'un acide pour obtenir la dicétone correspondante de formule générale IV puis cyclise cette dernière à l'aide d'un alcoolate de métal alcali@ pour obtenir un 17a-OH 17B-éthynyl gonène de formule générale Ia que l'on peut éventuellement estérifier par les méthodes usuelles pour former les dérivés de formule générale I dans laquelle R1 représente un radical acyle. 7 Un procédé de préparation de la 17a-hydroxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one et de la 1 7a-acétoxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one caractérisé en ce que l'on traite par l'hydrure de lithium aluminium le 3, Sbis-(éthylènedioxy) 4,5-séco 16&alpha;, 17&alpha;;-époxy 1 7p- éthynyl estrane pour former le 3,5bis-(éthylènedioxy) 4,5-séco 17a-hydroxy 17,ss-éthynyl estrane que l'on hydrolyse en présence d'acide acétique aqueux pour obtenir la 4,5-séco 17a-hydroxy 17p- éthynyl estra 3,5-dione puis cyclise cette dernière à l'aide du méthylate de sodium pour obtenir la 1 7a-hydroxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one que l'on peut éventuellement estérifier au moyen d'un mélange acide acétique, anhydride acétique et acide sulfurique pour former la I 7a-acétoxy 17ss-éthynyl estra 4-ène 3-one. 80 Les composés de formule générale V dans laquelle Z représente un cétal cyclique tel qu'un éthylène cétal ou un atome d'oxygène et notamment le 3,Sbis-(éthylènedioxy) 4,5-séco 17a-hydroxy 17ss-éthynyl estrane et la 4,5-séco 17&alpha;-hydroxy 17ss-éthynyl estra 3,5-dione.