La présente invention a trait à des dérivés d'acide pénicillo'ique de la formule générale HH2 ? ? i 2 ! „/ch3 R—C—GONH—G—G 'CH TT . ■ ,3 H CO HH CH-----COOH i KH «j^n COOH dans laquelle n désigne un chiffre de 1 à 5 et R est un groupe phényle ou un groupe 1,4-cyclohexadiényle, 5 de même qu'à leurs sels. Un groupe préféré de composés de la formule I comprend des composés dans lesquels n désigne 5 et un groupe particulièrement préféré comprend les composés dans lesquels n désigne 5 et R est un groupe phényle. 10 Les composés de la formule I peuvent aussi être présents sous forme de sels, par exemple sous forme de sel de sodium,de potassium ou de calcium. D'autre part, les composés peuvent être présents sous forme de sels internes, la formation de sels se faisant entre le groupe amino et le groupe carboxyle. 15 Le procédé pour la préparation des composés de la formule I et de leurs sels est caractérisé en ce qu'on traite un composé de la formule générale 72 08435 2 2128824 KH0 H H . î S jCH R—G—COHH—C—C ^ II 1 II i ^ *■ CM cH COOH dans laquelle R a la même signification que ci-dessus , avec un composé de la formule générale HH^—(CH2)—COOH III dans laquelle n a la même signification que ci-dessus, et en ce que, le cas échéant, on transforme le produit réactionnel 5 en un sel. x le traitement d'un composé de la formule II avec un composé de la formule III se fait avantageusement dans un milieu alcalin aqueux. La température réactionnelle comporte avantageusement 5 à 30°. 10 Les composés de la formule générale I et leurs sels pharma- ceutiquement acceptables peuvent être ^utilisés pour l'inhibition de réactions allergiques se présentant lors de l'administration de pénicillines. Ainsi on peut inhiber in vitro la précipitation d'anticorps 15 anti-pénicilloyle, avant tout d'anticorps anti-ampieilloyle (obtenus à partir de sérums de lapin et de cobaye) par l'antigène pénicllloyle à l'aide de l'acide 6-(a-aminobenzyl-oc-pénicilloyl-amino)capro'ique. D'autre part on a trouvé que le dérivé d'acide pénicilloique susmentionné inhibe l'hémagglutination d'érytrocytes 72 08435 3 2126824 préincubés avec des anticorps antipénicilloyle, avant tout des anticorps anti-ampicilloyle, par des antigènes ampicilloyle. De même on a pu inhiber la contraction de l'iléon de cobaye sensibilisé passivement avec de l'anti-ampicilloyl-cobaye-y-globuline 5 (essai de Schultz-Dale}, contraction qui a été provoquée par l'antigène ampicilloyle. In vivo on a pu inhiber à l'aide de 1'acide 6-(a-aminobenzyl-a-pénicilloylamino)caproique des réactions d'allergie à la pénicilline, telles que l'aphylaxie passive du cobaye de même que la réaction cutanée urticarienne 10 du sujet allergique à l'ampicilline. L'acide 6-[a-amino(l,4-cyclohexadiënyl)méthyl-a-pénicilloylamino]caproïque présente des propriétés analogues. Les produits réactionnels peuvent être utilisés sous forme de préparations pharmaceutiques qui contiennent ces produits ou 15 leurs sels en mélange avec un support inerte, organique ou inorganique, approprié à l'administration entérale ou parentérale, tel que l'eau, des huiles végétales, des polyalcoylèneglycols etc. Les préparations pharmaceutiques peuvent par exemple être présentes sous forme de solutions, suspensions ou émulsions. Le 20 cas échéant elles sont stérilisées et/ou contiennent des substances auxilliaires, telles que des agents de conservation, de stabilisation, de mouillage ou d'émulaification, des sels régularisant la pression osmotique ou des composés tampons. Ils peuvent aussi contenir d'autres substances thérapeutiquement utiles. 25 Pour la thérapie orale, des dosages de 200 à 600 mg par médication entrent en ligne de compte. De tels dosages peuvent être administrés 2 à 4 fois par jour. Les exemples suivants illustrent la préparation des composés de l'invention. 30 " Exemple 1 26 g d'acide 6-aminocaproique dans 345 ml de soude caustique 1,0 N sont traités pendant 10 minutes à. 10° avec 58 g de trihydrate 72 08435 4 2128824 d'ampleilline et agités pendant encore 20 minutes. Ensuite la solution est versée sur 1 kg d'amberlite IR 120 et éluée avec de l'eau, La solution aqueuse e3t liophylisée, le résidu est dissous dans l'alcool et précipité avec l'acétate d'éthyle. La substance 5 précipitée est traitée dans une solution méthànolique avec du caproate de sodium éthyle 2N dans l'acétate d'éthyle et précipitée avec de l'éther. A partir du mélange méthanol/éther, on obtient, après traitement avec du charbon animal, le sel de sodium de l'acide 6-(a-aminobenzyl-a-pénicilloylamino )capro'ique fondant à 157-160° j 10 [a]^5 = +30,3° (1,0 dans l'eau). D'une manière analogue h l'exemple 1, onoobtient à partir de 11g-amino-(1,4-cyclohexadiényl)méthyl-pénicilline et de l'acide 6-aminocaprolque le sel de sodium de l'acide 6-[a-amino-(l,4-15 cyclohexadiényl )méthyl-g-pénicilloy lami.no ] capro'ique. Une capsule pour l'administration orale contient les ingrédients suivants : 6-(a-aminobenzyl-a-pénicilloylamino)- Exemple 2 Exemple 3 20 caproate de sodium lactose stéarate de magnésium 200 mg 70 mg 3 mg 17 mg talc 72 08435 5 REVENDICATIONS 2128824 1, Composés de la formule générale mo H H ; 2 : : /S. /CH, R-Ô—COHH— C— C 0 I I I Œ3 H CO NH CH- COOH lîH «fVn COOH dans laquelle n désigne 1 à 5 et R représente le groupe phényle ou le groupe 1,4-cyclohexadiényle, et leurs sels. 5 2. Composés suivant la revendication 1, caractérisés en ce que n désigne le chiffre 5, et leurs sels. 3. Composés suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que R représente le groupe phényle, ou leurs sels. 4# Le 6-( a-aminohenzyl-a-pénicilloylamino ) caproate de 10 sodium, 5. Procédé pour la préparation de dérivés d'acide pénicilloi-que de la formule générale HH„ H H ; ! i/s\ /ch3 R—C—COHH—C—C cf 0 i I I I 0H3 I n CO M CH-- —COOH I NH n COOH 72 08435 6 2128824 dans laquelle n est un chiffre de 1 à 5 et R représente le groupe phényle ou le groupe 1,4-cyclohexadiényle, et de leurs sels, caractérisé en ce qu'on traite un composé de la formule générale HH^ H H i i i/S\ ^3 R—C—COHH— C—G Cx 9 IT i i r®. H CO-N CH GOOH dans laquelle R a la même signification que ci-dessus, avec un composé de la formule générale NH^—( CH„ ) COOH III 2 2 n dans laquelle n a la même signification que ci-dessus, et en ce qu'on trarisforme, le cas échéant, le produit réactionnel en un sel. 10 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce qu'on utilise un composé de la formule III, dans laquelle n désigne le chiffre 5. 7» Procédé suivant l'une des revendications 5 et térisé en ce qu'on utilise un composé de la formule II, 15 R représente un groupe phényle. 8. Procédé suivant l'une des revendications 5, 6 et 7» caractérisé en ce qu'on traite l'ampicilline avec l'acide 6-amino- capro'ique et en ce qu'on transforme, le cas échéant, le produit réactionnel en un sel. 6, carac-dans laquelle 72 08435 7 2128824 9 » Les produits obtenus suivant le procédé d'une des revendications 5 à 8e 10. A titre de médicaments nouveaux, les composés selon l'une des revendications 1 à 4. 5 11. Compositions inhibant ou éliminant les allergies à la pénicilline caractérisées en ce qu'elles" comprennent un composé suivant l'une des revendications 1 à 4 ainsi qu'un véhicule ou support pharmaceutique. 12o Compositions suivant la revendication 11, 10 caractérisées en ce qu'elles se présentent sous forme d'unités de dosage contenant 50 à 200 mg de substance active par unité de dosage„ 13. Compositions suivant la revendication 12, caractérisées en ce qu'elles se présentent sous forme 15 de comprimés, capsules, cachets, suppositoires, ovules, ampoules. 72 08435 8 2128824 14. Procédé pour la fabrication de préparations inhibant ou éliminant des allergies à la pénicilline, caractérisées en ce qu'un composé selon les revendications 1 à 4 est mélangé, en tant que substance active, avec des supports solides ou liquides, non toxiques, 5 inertes et thérapeutiquement compatibles, usuellement utilisés dans de telles préparations, et/ou des excipients. 15. Utilisation de composés suivant les revendications 1 à 4 comme agents inhibant ou éliminant des allergies à la pénicilline.