i 2046987 La présente invention concerne un procédé pour la préparation de matières plastiques présentant des groupes uréthane, éventuellement cellulaires, résistantes à l'inflammation. Il est connu de préparer des polyuréthanes par réaction 5 de polyisocyanates avec des polyols en présence d'additifs. Lesdits polyuréthanes trouvent, par exemple, une vaste application en tant que substances en mousses, par exemple dans le domaine de la préparation d'éléments de rembourrage ou de capitonnage, de l'isolation à la chaleur, de 1-' insonorisation , de JL'enduction 10 des matières textiles, de l'emballage et pour la préparation d'éléments structuraux. Un désavantage pour leur utilisation dans des domaines déterminés réside dans le fait de leur inflammabilité facile. Il est en outre connu de préparer des mousses en 15 polyuréthanes par addition d'agents inhibiteurs d'inflammation tels que des composés du phosphore, des halogènes, de l'antimoine, du bismuth, du bore et, dans une certaine mesure, de l'azote. Les additifs inhibiteurs d'inflammation peuvent être divisés en additifs qui sont incorporés dans le squelette de la mousse par 20 suite de la présence de groupes fonctionnels, et en additifs qui, par suite de l'absence desdits groupes, sont simplement introduits et sont, par suite, comparables à des plastifiants ou des charges (voir le chapitre 2.3.10 sur les substances inhibitrices d'inflammation dans "Kunststoff-Handbuch", Vieweg/Ô Schtlen, tome- VII, 25 Polyurethane^ Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1966). Les additifs inhibiteurs d'inflammation qui ont acquis une audience jusqu'à présent présentent, lors de leur introduction- dans les mousses de polyuréthanes de faible densité et grande surface, de leurds désavantages. Dans lé cas des additifs 30 qui ne sont pas susceptibles d'être incorporés dans le squelette de la polyuréthane-polyurée, -on n'introduit seulement lesdits additifs qu'en tant qu'agents diluants plastifiants dans le produit à poids moléculaire élevé formé et ils entraînent par suite, fréquemment, une détérioration des propriétés physiques désirées 35 telles que de bonnes propriétés de résistance à la déchirure, pouvoir d'allongement, résistance à l'écrasement, ainsi qu'une augmentation de la déformation résiduelle après une contrainte 70 22840 s 2046987 mécanique ou thermique. Aux désavantages précités s'ajoute lé fait que lesdites substances inhibitrices d'inflammation non incorpora-bles diffusent en fonction du temps, par suite de leur tension de vapeur, hors des mousses de faible densité et grande surface pré-5 parées en les utilisant, et que, par suite, l'action de protection contre la flamme desdits produits diminue au cours' du temps. Comme lesdits composés, qui sont en eux-mêmes des substances non combustibles, assurent leur action de protection contre la" flamme par suite de la diminution des fractionscombustibles de la substance 10 en mousse bu par dilution des produits de clivage combustibles formés lors d'un choc thermique, on doit toujours les Introduire en concentrations relativement élevées. Par exemple, lors de l'emploi du phosphate de tris-3-chloréthyle comme agent de protection contre la flamme, pour atteindre une protection suffl-15 santé contre la flamme dans les mousses de polyuréthanes, on -doit en utiliser des quantités de 15-20 parties en poids pour 100 parties en poids de constituant polyol introduit. Dans le cas de l'utilisation d'additifs de protection contre la flamme avec des groupes incorporables dans les structures 20 du polyuréthane, il se produit déjà souvent des incidents lors du moussage. Ces incidents se manifestent par une altération de la structure cellulaire interne ou par un affaissement partiel ou complet de la mousse non encore retirée du moule. Dans la mousse terminée, les propriétés mécaniques, telles que le pouvoir 25 d'allongement, la résistance à l'écrasement et la déformation- -résiduelle, sont dans la plupart des cas influencées d'une manière défavorable. En outre, les propriétés de résistance au vieillissement sont fortement déteriorées. On connaît, par exemple, d'après les brevets améri-30 cains numéros 3 063 964 , 3 080 329, 3 171 819 et le brevet allemand 1 207 619, la possibilité de préparer des mousses présçn-tant des groupes uréthane à partir de composés hydroxylés et de polyisocyanates, en utilisant comme polyisocyanates des produits d'addition préliminaire (prépolymères) formés à partir de polyols 35 et de polyisocyanates dans un rapport entre les groupes' NCO/OH supérieur à 1. D'une manière surprenante, la demanderesse a maintenant trouvé que l'on peut préparer des matières plastiques présentant des groupes uréthane, résistantes à l'inflammation, crest-à- 70 22840 3 2046987 dire auto-extinguibles selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T* ayant les propriétés physiques désirées, d'une manière aisée à partir de composés présentant des atomes d'hydrogène actif, de préférence des polyéthers, dans lesquels au minimum 10 # de groupes 5- OH présents sont des groupes hydroxyle primaires, et de polyisocyanates qui constituent des produits de réaction présentant des groupes Isocyanate, de composés polyfonctionnels ayant au minimum un groupe hydroxyle phénoliqueet éventuellement d'autres composés présentant'des atomes d'hydrogène actif, avec des poly-10 isocyanates monomères ou des solutions des produits de réaction de diisocyanates et de composés renfermant des groupes hydroxyle di- et/ou polyfonctionnels, dans des polyisocyanates. Dans lesdits modes opératoires, on observe d'autres avantages, comme suit : 1. Les Isoeyanates utilisés constituent, en règle générale, des 15 liquides dont la viscosité peut être réglée à volonté d'un cas à l'autre et qui se situe toutefois à une valeur plus élevée que celle des isocyanates non modifiés. Par suite, on confère au mélange- moussable une viscosité initiale supérieure, ce qui a un effet favorable sur le développement de la mousse résultante. 20 2. Dans le cas de mousses, les mousses obtenues:- possèdent une élasticité améliorée, ce qui est reflété par des lignes caractéristiques d'élasticité améliorées dans le diagramme contrainte-déformation. 3. Dans le cas de mousses, les mousses obtenues présentent une 25 résistance d'adhésion supérieure sur les substrats en matières textiles-et non textiles dans l'opération de revêtement à la flamme. Selon l'invention, on-propose ainsi un procédé pour la préparation de matières plastiques, présentant des groupes 30 uréthane, éventuellement cellulaires, résistantes à l'inflammation, à partir de composés présentant des atomes d.'hydrogène actif, de polyisocyanates, éventuellement d'eau et/ou d'autres agents " Cl G porogènes, de même éventuellement que/catalyseurs et d'autres adjuvants, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on utilise, 35 comme polyisocyanates, des produits de réaction, présentant des. groupes isocyanate, de .composés polyfonctionnels présentant au minimum un groupe hydroxyle phénolique, et éventuellement, d'autres composés présentant des atomes d'hydrogène actif, avec des polyisocyanates monomères ou des solutions à 10 à 70 % en poids de 70 22840 4 2046987 produits de réaction présentant des groupes isocyanate, de polyisocyanates monomères avec des composés présentant des groupes hydroxyle difonctionnels et/ou polyfonctionnels, dans des polyisocyanates monomères. 5 Comme substances de départ, on utilise ainsi selon 11 invention,comme constituants isocyanates, des polyisocyanates qui sont caractérisés en tant que polyisocyanates renfermant une certaine teneur en groupes uréthane et qui présentent éventuellement un degré de ramification plus élevé que les isocyanates 10 difonctionnels purs, lesdits polyisocyanates constituent soit des produits de réaction de composés polyfonctionnels présentant au minimum un groupe hydroxyle phénolique et éventuellement d'autres composés présentant des atomes d'hydrogène actif, avec des polyisocyanates monomères, ou des solutions à 10 à 70 % en poids 15 de produits de réaction, présentant des groupes NCO, de polyisocyanates monomères avec des composés présentant des groupes hydroxyle,''difonctionnels et/ou polyfonctionnels, dans des polyisocyanates monomères. Pour la préparation des produits de réaction présen-20 tant des groupes NCO de polyisocyanates monomères avec des composés difonctionnels et/ou polyfonctionnels, présentant des groupes hydroxyle qui sont utilisés sous forme d'une solution à 10-70 % en poids dans des polyisocyanates monomères, on peut, par exemple, avoir recours aux composés renfermant des groupes hydroxyle, 25 linéaires et/ou ramifiés, suivants : butanediol-l,3.»butanediol-l,4, diéthylèneglycol, triéthylèneglycol, propanediol-1,2, dipropylène-glycol, tripropylèneglycol, 2,3-diméthypentanediol, 2,2-diméthyl-propanediol-1,3, pentanediol-1,5, hexanediol-2,5,3-méthyl-pentane-diol-2,4, sulfure de 2,2'-dihydroxydiéthyle, octadécanediol-1,12, 30 octaéthylèneglycol, 4,4'-dihydroxydicyclohexyl-diméthylméthane, 1,5-dihydroxydécahydronaphtalêne, 1,4-dihydroxycyclohexane, hydro-quinone, résorcine, 4,4'-dihydroxydiphényl-diméthylméthane, carbonate de 4,4'-dihydroxydiphényle, 2,2'-dihydroxydiphényle, 4,4'-dihydroxy-octachlorodiphényl-diméthylméthane, 1,5-dihydrqxynaph-35 talène, glycérine, triméthylolpropane, hexanetrid, polyphénols selon le brevet des E.U.A. n° 3 330 781, phloroglucine, pyrogallol, hydroxyhydroquinone, trihydroxytriphénylméthane de même que leurs analogues perhydrogénés, pentaérythrite, sorbite, marmite, dulcite tétroses, pentoses, hexoses, disaccharides tels que, par 40 exemple, saccharose ou cellobiose, et autres alcools polyfonctionnels 70 22840 5 2046987 de même que leurs produits de réaction avec au minimum 1 mole d'oxyde d'alkylène tel que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde de styrène, le glycide ou les mélanges desdits époxydes, avec obtention de polyéthers renfermant 5 des groupes hydroxyle ayant des indices d'hydroxyle de 28-1500. En outre, on peut utiliser comme constituants renfermant des groupes hydroxyle pour la réaction avec les diisocyanates avec formation de polyisocyanates renfermant des groupes uréthane, les produits' de condensation du phénol-formaldéhyde, tels que 10 ceux qui sont préparés avec un rapport molaire de 1:0,8, de même que les polyesterpolyols ayant des Indices d'hydroxyle de 35-650, préparés à partir d'alcools polyfonctionnels linéaires et/ou ramifiés. Dans cettecatégorie, on peut également mentionner l'utilisation d'huiles végétales d'origine naturelle présentant 15 des groupes hydroxyle libres, comme, par exemple, l'huile de ricin. On.peut également utiliser des polyols, renfermant des groupes uréthane, obtenus à partir des composés hydroxylés précités et de. polyisocyanates allphatiques, aromatiques et/ou arylaliphatiques, comme constituants pour la préparation des 20 polyisocyanates renfermant des groupes uréthane. Par ailleurs, en vue de la préparation des polyisocyanates renfermant des groupes uréthanes, on peut également utiliser avantageusement des esters hydroxyalkylphosphoreux ou des esters hydroxyalkylphosphorlques. 25 On peut également utiliser dt'une manière convenable des polyols renfermant des groupes amide comme constituants de modification des isocyanates renfermant des groupes uréthane : les amides d'acides obtenus à partir de diéthanolamine ou de diisopropanolamine et d'acides dicarboxyliques allphatiques ou 30 aromatiques ou diacides hydroxycarboxyliques tels que, par exemple, l'acide glycoliquejl'acide lactique, l'acide salicylique, l'acide p-hydroxybenzolque, les acides hydroxyalkylbenzènecarboxyliques. Les polyols renfermant des groupes aminé peuvent également être préparés par réaction d'amides d'acides ou de polyamides à bas 35 poids moléculaire avec des époxydes tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde de styrène ou leurs mélanges. On peut également utiliser selon l'invention des produits d'addition d'époxydes avec l'ammoniac, les hydrazines 70 22840 6 2046987 substituées ou non substituées, les aminés primaires allphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques ou arylaliphatiques. De plus, on peut également préparer les constituants de modification par réaction entre la diéthanolamine, la diisopro-5 panolamine et d'autres hydroxyalkylamines à chaîne ouverte ou cyclique comportant des groupes NH, et un carbonate de glycol avec formation d'hydroxyalkyluréthanes polyfonctionnels. En outre, on peut également mentionner l'utilisation comme constituants de modification renfermant des groupes hydroxyle, 10 des produits de condensation selon Mannioh, entre les composés à groupe CH acide, des esters alkylphosphoreux, le formaldéhyde et des aminés secondaires renfermant des groupes hydroxyle. Selon l'invention, on préfèrej comme polyisocyanates, les produits de réaction de composés polyfonctionnels comportant 15 au minimum un groupe hydroxyle phénolique et éventuellement d'autres composés présentant des atomes d'hydrogène actif avec des polyisocyanates en excès. Les composés polyfonctionnels comportant au minimum un groupe hydroxyle phénolique, utilisés pour la préparation des 20 produits de réaction présentant des groupes NCO (produits d'addition préliminaire) sont connus en eux-memes et peuvent être utilisés en tant que composés homogènes du point de vue chimique ou en tant que mélanges tels que ceux qui sont obtenus, par exemple, par■ condensation acide ou alcaline de phénols mono- ou polyfonctionnels 25 avec le formaldéhyde. Comme exemples de composés polyfonctionnels présentant au minimum un groupe hydroxyle phénolique, on peut mentionner les composés suivants : dihydroxybenzènes, trihydroxybenzènes, 4-chloro-résorcine, 3j>4-dihydroxy-l-cyclohexyl-benzène, 4,4'-dihydroxy-30 biphényle, 3*5*3"*5'-tétrachloro-2,2'-dihydroxy-biphényle, bis-(5-chloro-2-hydroxy-phényl)-méthane, 1,1-bis-(4-hydroxy-phényl)-éthane, 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane, 2,2-bis-0,5-dichloro- 4-hydroxy-phényl)-propane, 1,1-bis(4-hydroxy-phényl)-cyclohexane, bis-/2-hydroxy-naphtyl-(l27méthane, éther 4,4'-dihydroxydiphény-35 lique, 4,4'-dihydroxydiphénylsulfone, sulfure de 4,4'-dihydroxydi phény le , 1,3-dihydroxy-naphtalène, 1,5-dihydroxy-naphtalène, disalicylate d'éthylèneglycol, p-hydroxy-benzoate de diéthylène-glycol, les résines phénoliques. Comme composés polyfonctionnels, présentant au minirum un groupe hydroxyle phénolique, on peut mentionner, en outre, d ss 70 22840 7 2046987 composés de" remplacement qui renferment, en dehors du groupe OH phénolique au minimum présent, d'autres groupes'présentant des atomes d'hydrogène actifs, fonctionnels, de préférence des groupes hydroxyle. Lesdits composés dérivent, par exemple, des polyphénols 5 déjà indiqués ci-dessus par réaction avec des proportions en défaut d'oxydes d'alkylène ou également, par exemple, d'esters hydroxyalkyliques d'acides hydroxy-arylcarboxyliques, tels que ceux qui sont préparés, par exemple, par transestérifieation du salicylate de méthyle avec un excès de composés polyhydroxylés 10' allphatiques. Comme isocyanates utilisés selon 1'invention, on préfère ceux qui constituent des produits de réaction à partir de 4,4'-dihydroxydiphényldiméthylméthane et, éventuellement, d'autres composés présentant des atomes d'hydrogène actif, et 15 de polyisocyanates en excès. Un mode opératoire préféré du procédé de l'invention consiste également en ce qu'on utilise»commé polyisocyanates, des solutions à 10 à 70 % en poids des produits de réaction de polyisocyanates monomères (de nature connue dans la technique) et 20 de composés présentant des groupes tçdraxyls difonctionnels et/ou polyfonctionnels, dans des polyisocyanates monomères. Comme polyisocyanates monomères pour la préparation des produits de réaction présentant des groupes NCO, on neut mentionner l'utilisation des isocyanates courants de nature ali-25 phatique, cycloaliphatique, arylaliphatique et, de préférence aromatique, di- et polyfonctionnels, par exemple, les alkylène-diisocyanates tels que : 1,4-tétra- et 1,6-hexaméthylènediisocyana-te, 1,4-cyclohexane-diisocyanateY arylfeïiediisocyanates' et leurs produits d'alkylation tels que le 1,3- et 1,4-phénylènediisocyanate, 30 les naphtylènediisocyanates, les diphénylméthanediisocyanates, les toluylènediisocyanates, les di- et tri-isopropylbenzène-diisocya- nates et les triphénylméthane-triisocyanates, les triesters p-lso- *•*"* cyanatophénylthiophosphoriques, les triesters p-is'ocyanatophényl-phosphoriques, les arylalkyldiisocyanates, tels que 1'isocyanate 35 de l-(isocyanatophényl)-éthyle ou les xylylènediisocyanatés ainsi . également que les polyisocyanates substitués par les substituants les plus divers, tels que des groupes alkoxy ou nitro ou des atomes de chlore ou de brome. Comme polyisocyanates, on peut, en 70 22840 8 2046987 outre, mentionner les polyisocyanates, tels qu'on peut les préparer selon le brevet "belge n° 714 850 et le brevet allemand 1 092 007„ On peut également utiliser des mélanges des isocyanates les plus diverset on peut, dans ce cas également, utiliser con-5 jointement en partie des mono-isocyanates, tels que 1'isocyanate de phényle ou 15 isocyanate de naphtyle.. On peut, en outre, mentionner les polyisocyanates qui renferment des groupements biuret ou Isocyanurate et les polyisocyanates qui renferment, par suite d'un traitement consé-10 cutif à la chaleur, de faibles quantités de structures uretdione, urétonimine et carbodiimide. La préparation des produits d'addition préliminaire renfermant des groupes isocyanates à partir des polyisocyanates et des composés polyfonctionnels présentant au minimum un groupe 15 hydroxyle phénolique, éventuellement en présence de composés présentant des atomes d'hydrogène actif, est effectuée d'une manière courante en mélangeant les constituants à température élevée. La température dépend largement de la nature du polyiso-cyanate utilisé. Les polyisocyanates solides sont avantageusement 20 fondus avant la réaction. On peut introduire les composés polyfonctionnels présentant au minimum un groupe hydroxyle phénolique dans le polyisocyanate chauffé simultanément avec un composé polyhydroxylé, et on peut toutefois également effectuer la réaction en uib succession de stades. De préférence, on prépare, selon 25 des méthodes connues en elles-mêmes, un produit d'addition préliminaire présentant des groupes NCO à partir du polyisocyanate et, par exemple, un composé polyhydroxylé, que l'on fait encore réagir ensuite avec le composé polyfonctionnel présentant au minimum un groupe hydroxyle phénolique en obtenant un produit d'addition 30 préliminaire présentant des groupes NCO. La température de réaction se situe en règle générale entre 50 et 200°C, de préférence entre 100 et 150°C. On peut faire varier dans de grandes limites la viscosité des mélanges clairs selon les proportions pondérales des constituants, la température utilisée et la 35 durée de chauffage. On peut faire varier dans de grandes limites la teneur en isocyanate des produits d'addition préliminaire et on la détermine par les quantités de constituants réactionnels. On 70 22840 9 2046987 obtient également alors en partie les produits encore liquides, lorsqu'aucun polyisocyanate libre en excès, par exemple un mélange de 2,4-/2,6-toluènediisocyanates (80/20), n'est présent. On prépare les polyisocyanates utilisés selon 5 l'invention par réaction du partenaire réactionnel dans un rapport entre les groupes NCO/OH supérieur à 1. Lorsqu'il s'agit de la préparation des solutions à 10 à 70 % en poids de produits de réaction, présentant des groupes isocyanate, de polyisocyanates monomères avec des composés présen-10 tant des groupes hydroxyle, difonctionnels et/ou polyfonctionnels, dans des polyisocyanates monomères, on peut"alors préparer d'abord le produit de réaction et ajnsécutivement le dissoudre dans le même polyisocyanate que celui qui a été utilisé pour la préparation du produit de réaction. On peut toutefois avantageusement préparer 15 le produit de réaction avec un polyisocyanate moins réactif, tel qu'un polyisocyanate aliphatlque, cycloaliphatique, arylaliphatique, que l'on dissout alors ensuite dans vin polyisocyanate aromatique. Dans le" cas d'.un tel polyisocyanate renfermant des groupes uréthane, on se trouve alors en présence de groupes isocyanate réactifs, 20 à. réactivîté fortement différenciée, dont le choix permet d'influencer d'une manière supplémentaire l'édification du squelette de polyuréthane-polyurée à poids moléculaire élevé lors du moussage, lorsque le réglage de la formation de la mousse n'est pas suffisant/ au moyen des catalyseurs et/ou des adjuvants, en lui-même. 25 On peut également préparer les solutions de polyiso cyanates renfermant des. groupes uréthane dans un seul stade opératoire par réaction des polyols avec le polyisocyanate en excès, et, dans ce cas, on peut établir chaque concentration désirée de prépolymères. Les isocyanates utilisés selon 1'invention.ont 30 une teneur en isocyanates renfermant des groupes uréthane, de 10-70 de préférence de 20t50 en solution dans le polyisocyanate monomère exempt de groupes uréthane. Comme polyisocyanates monomères exempts de groupes uréthane, on peut utiliser comme déjà mentionné ci-dessus, des 35 Isocyanates allphatiques, aromatiques ou arylaliphatiques, tels que décrits, par exemple, dans Liebigs Annalen der Chemie, Vol. 562 (1949) pages 755 et suivantes. De préférence, on utilise le 70 22840 10 2046987 toluylènediisocyanate ou les mélanges de ses isomères ou les mélanges desdits isomères avec le 4,4'-dlphénylméthanediisocyanate brut ou pur. Il est, par suite, avantageux d'utiliser, selon 5 l'invention, comme polyisocyanates : a) des solutions à 10 à 70 % en poids de produits de réaction de toluylènediisocyanates et de composés présentant des groupes hydroxyle difonctionnels et/ou polyfonctionnels dans un mélange de 4,4-diphÉnylméthanediisocyanate et de toluylènediisocyanates, 10 b) des solutions à 10 à 70 % en poids de produits de réaction de diisocyanates aliphatiques avec des composés présentant des groupes hydroxyle difonctionnels et/ou polyfonctionnels dans des toluylènediisocyanates, éventuellement en mélange avec des diphénylméthane-diisocyanates. 15 On soumet les produits de réaction, présentant des groupes isocyanatei obtenus à partir de composés polyfonctionnels ayant au minimum un groupe hydroxyle phénolique et éventuellement d'autres composés présentant des atomes d'hydrogène actif, et de polyisocyanates en excès, à une réaction avec les composés pré-20 sentant des atomes d'hydrogène actif courants, en vue de la préparation des produits de l'invention. L'intervalle des poids moléculaires desdits composés présentant des atomes d'hydrogène actif se situe en règle générale entre 50-10.000, de préférence, entre 500^10.000. Comme composés présentant des atomes d'hydrogène 25 actif, on peut mentionner, par exemple, les composés présentant des groupes hydroxyle, des groupes amino, des groupes carboxyle, des groupes mercapto ou des groupe amide, et l'on préfère les . composés présentant des groupes hydroxyle. Parmi les composés présentant des groupes hydroxyle, on préfère, à leur tour, les 30 composés qui présentent plus de deux groupes hydroxyle. Comme exemples de composés présentant des atomes d'hydrogène actif, on peut citer, par exemple, les composés mono-et polyhydroxylés, tels qu'éthanol, butanol, éthylèneglycol, trimé-thylolpropane, glycérine, les polyesters, polyéthers, polyacétals, 35 polyuréthanes de poids moléculaire de 500-10.000 de préférence 800-10.000, présentant des groupes hydroxyle, et,en outre, les polyamines, telles que l'éthylènediamine et l'hexaméthylènediamine, 70 22840 ii 2046987 ou/ de préférence, les composés à poids moléculaires élevés présentant des groupes amino (à poids moléculaires de 500-10.000), tels que les polyéthers ou les polyuréthanes présentant des groupes amino. Dans le cadre de l'invention, on préfère en particulier les 5 polyéthers présentant des groupes hydroxyle, ayant des poids moléculaires de 500-10.000, parmi lesquels on préfère à leur tour ceux dans lesquels au minimum 10 ■% des groupes 0H présents sont des groupes hydroxyle primaires. On peut préparer les polyéthers de ce type par réaction de l'eau et/ou de composés présentant 10 des atomes d"*hydrogène actif, en règle générale à bas poids moléculaires, tels qu'éthylèneglycol, butanol, triméthylolpropâne, saccharose, hexanetriol, avec des oxydes d'alkylène, tels que l'oxyde de propylène, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de butylène. On préfère utiliser comme oxyde d'alkylène, l'oxyde d'éthylène, 15 éventuellement en mélange avec l'oxyde de propylène ou d'autres oxydes a'alkyjjg. 'êxemples de composés présentant des atomes d'hydrogène actif, utilisés selon l'invention, sont par exemple, . également décritsdans Saunders-Prisch, "Polyurethanes", Interscience, éditeur,'1962 et 1964, et dans "Kunststoff-Handbuch, 20 tome VII, Polyurethane", Vieweg-HGchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1966. Les substances de départ pour le procédé de l'invention, sont comme indiqué ci-dessus, de préférence, des polyéthers présentant, au minimum 2 atomes d'hydrogène actif, ayant un 25 poids moléculaire de 500-10.000, dans lesquels au minimum 10 % des groupes 0H présents sont des groupes hydroxyle primaires. On effectue la détermination des groupes 0H primaires selon Gordon Hanna- et 'Sidney Siggia, Journal Polymer Science, Vol. 56, pages 297-304 (1962). On prépare lesdits polyéthers par réaction 30 de composés présentant des atomes d'hydrogène réactifs, comme par exemple, des polyols, avec les oxydes d'alkylène, tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde de styrène ou l'épichlorhydrine, ou avec les mélanges desdits oxydes d'alkylène et, éventuellement,une modification 35 consécutive des polyéthers formés avec l'oxyde d'éthylène. Les polyols et les phénols convenables sont, par exemple, les suivants : 70 22840 12 2046987 éthylèneglycol, diéthylèneglycol, polyéthylèneglycol, propanediol-1,2, propanediol-1,3, butanediol-1,4, hexanediol-1,6, décanediol-1,10, butyne-2-diol-l,4, glycérine, butanediol-2,4, hexanetriol-1,3,6, triméthylolpropâne, résorcine, hydroquinone, 4,6-di-4;er-5 butyl-pyrocatéchine, 3-hydroxy-2-naphtol, 6,7-dihydroxy-l-naphtol, 2.5-dihydroxy-l-naphtol, 2,2-bis(p-hydroxy-phényl)-propane, bis-(p-hydroxy-phényl-méthane, a,a,eu- tris-(hydroxyphéhyl)àlcanes, tels que, par exemple 1,1,2-tris(hydroxyphényl)-éthane, 1,1,3-tris (hydroxyphényl)-propane. 10 D'autres polyéthers convenables sont Tes dérivés 1,2-. oxyde d'alkylène de mono- ou polyamines de nature aliphatique ou aromatique, comme par exemple : ammoniac, méthylamine, éthylène-diamine, N,N-diméthyléthylènediaminé, tétra- ou hexaméthylène-diamine, diéthylènetriamine, éthanolamine, diéthanolamine, oléyl-15 diéthanolamine, méthyldiéthanolamine, triéthanolamine, aminoéthyl-pipérazine, o-, m- et p-phénylènediamine, 2,4- et 2,6-diaminotoluène, 2.6-diaminoparaxylène, les polyamines aromatiques polynucléaires et condensés, tellflsque : 1,4-naphtylènediamine, 1,5-naphtylène-diamine, benzidine, toluidine, 2,2'-dichloro-4,4*-diphényldiamine, 20 1-fluorénamine, 1,4-anthradiamine, 9,10-diaminophénsnthrène, 4,4'-diaminoazobenzène. Comme milieux de départ, on peut encore mentionner les substances de type phénolique et résolique. Tous les polyéthers précités sont, de préférence, édifiés avec utilisation conjointe d'oxyde d'éthylène. Les poly-25 éthers utilisés de préférence dans le procédé de l'invention sont modifiés de sortt qu'il résulte environ 10 % de groupes 0H primaires terminaux. On peut également modifier les polyéthers précités par réaction avec des quantités de polyisocyanates inférieures aux quantités équivalentes. 30 On peut utiliser les polyéthers à poids moléculaires élevés, employés selon l'invention, également en mélange avec des composés à bas poids moléculaires présentant des atomes d'hydrogène actif, dans le domaine des poids moléculaires s'élevant jusqu'à 500, ou eh mélange avec d'autres composés présentant des atomes 35 d'hydrogène actif, à poids moléculaires élevés. Comme composés à bas poids moléculaires, présentant des atomes d'hydrogène actif, on peut mentionner principalement lés composés présentant des groupes hydroxyle et/ou amino, par exemple 1'éthylèneglycol, 70 22840 13 2046987 le 1,3-butylèneglycol, la glycérine, le triméthylolpropâne, l'huile de ricin, les phosphites de tris-hydroxyalkyle, le 4,4'-diamino-diphénylméthane ou le 2,4- et le 2,6-diaminotoluène, ou également les produits d'addition (à poids moléculaires, en règle générale, 5 de 200 à 1500) des oxydes d'alkylène, tels que, par exemple, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et l'oxyde de butylène, avec les composés à bas poids moléculaires qui présentent des atomes d'hydrogène actif ou avec l'eau. D'autres composés à poids moléculaires élevés présentant des atomes d'hydrogène 10 actif sont des composés connus en eux-mêmes,-tels que des polyesters, des polyacétals, des polythloéthers, des polyesteramldes, des polycarbonâtes, des polyols renfermant des groupes uréthane ou des polyéthers différents des polyéthers utilisés conformément à l'invention. 15 On effectue la préparation des mousses de polyuréthanes auto-extinguibles selon le procédé bien connu en un seul stade ou selon le procédé par l'intermédiaire d'un prépolymère. Dans le dernier- cas, on fait tout d'abord réagir les polyols avec les solutions de polyisocyanates selon l'invention en l'absence d'eau 20 et, successivement, on produit la mousse par addition d'une quantité supplémentaire éventuelle de polyisocyanate , d'un catalyseur, d'eau et/ou d'un agent porogène et d'un adjuvant. Suivant le procédé en un seul stade, on effectue la préparation de la mousse à la température ambiante ou à températures plus 25 élevées, par simple mélange des polyisocyanates décrits selon l'invention avec les polyols à poids moléculaires supérieurs, et on peut, dans ce cas, employer conjointement de l'eau et/ou d'autres agents porogènes, des émulsifiants* et d'autres adjuvants. A cet effet, on utilise avantageusement les dispositifs mécani-30 ques décrits, par exemple dans le brevet français n° 1 074 713 et le procédé décrit, par exemple, dans le brevet allemand n° 881 881. Comme émulsifiants, on peut utiliser convenablement, par exemple, les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène ou de 35 l'oxyde d'éthylène/ oxyde de propylène avec les substances hydro-phobes renfermant des groupes hydroxyle, hydroxyalkylène ou amino ou des groupes amido. Comme catalyseurs pour la préparation des mousses présentant des groupes uréthane résistant à l'inflammation 22840 H 2046987 on utilise des aminés tertiaires et/ou des sila-amines, des aziridines N-substituées ou des hexahydrotriazines, éventuellement en combinaison avec des composés organo-métalliques, qui contribuent d'une manière diverse à l'accélération des réactions. 5 partielles individuelles qui se déroulent lors de la formation de la mousse. Tandis que les aminés catalysent préférentiellement la réaction de gonflement, les composés organo-métalliques agissent préférentiellement sur la réaction de réticulation. Selon la constitution des aminés ou des sila-amines introduites, 10 le degré d'activité catalytique sur la réaction de gonflement, c'est-à-dire,par exemple, la réaction entre les groupes isocyanates et l'eau avec dégagement d'anhydride carbonique, peut à cet effet être plus ou moins élevé. Pour obtenir des durées de réaction favorables à la technique de moussage, on évalue empiriquement 15 les quantités de matières à introduire selon la constitution respective, dans chaque cas, du catalyseur ou du mélange de catalyseurs choisi. Comme aminés, on peut utiliser les composés bien connus dans- la préparation des mousses de polyuréthanes, comme par exemple, les aminés suivantes : diméthyl-20 benzylamine, N-méthyl-morpholine, triéthylènediamine, diméthyl-pipérazine, 1,2-diméthylimidazole, diméthylaminoéthanol, diéthanolamine, triéthanolamine, diéthylaminoéthanol, N,N,N',N'-tétraméthyl-l,3-butanediaminé, N-méthyl-N'-diméthylaminoéthyl-pipérazine, pentaméthyldiéthylène triamine. 25 Comme sila-amines, on utilise les composés du silicium qui renferment des liaisons carbone-silicium, tels que décrits, par exemple, dans le brevet allemand numéro 1 229 290. Comme exemple à cet effet, on peut mentionner la 2,2,4-triméthyl-2-silamorpholine, et le 1,3-diéthylamino-30 méthyl-tétraméthyl-disiloxane. On peut toutefois également utiliser d'une manière convenable les bases azotées telles que les hydroxydes de tétra-alkylammonium ainsi que les alcalis, les phénolates alcalins ou les alcoolatesalcalins, par exemple, le méthylate de sodium. Les composés organo-métalliques intro-35 duits éventuellement en combinaison avec les aminés, les sila-amines et ïes hexahydrotriazines selon le brevet belge 22840 15 2046987 n°730 356 sont> de préférence, les composés organiques de l'étain, par exemple l'octoate stanneux ou le dilaurate de dibutyl-étain. On peut, de même, introduire des additifs pour la régulation de la grosseur des pores et de la structure 5 cellulaire, tels que des charges, des adjuvants de résistance à l'inflammation, des colorants ou des plastifiants de nature connue en elle-même. On utilise, par exemple, les mousses préparées selon le procédé de l'invention, comme matières de rembourrage 10 -ou de capitonnage, matelas, matériaux d'emballage, pièces pour automobiles amortissant les chocs, feuilles pour des applications de doublage, et matériaux isolants. On peut, à cet effet, préparer les articles ainsi appliqués, par le procédé de moussage en moule ou les confectionner à partir de la 15 matière moussée en bloc. On.peut également renoncer en totalité à l'utilisation d'un agent porogène et/ou d'eau. On obtient, dans ce cas, des substances solides, des revêtements, des vernis exempts de pore, qui présentent un tableau exceptionnel de propriétés. 20 Par exemple, les matières plastiques ainsi préparées montrent, en plus d'une dureté exemplaire, un fort allongement à la rupture et des résistances avantageuses à la chaleur et à la lumière. Le procédé de l'invention est illustré avec plus 25 de détails par les exemples suivants qyl ne sont toutefois nullement destinés à limiter ladite invention dans son cadre et son esprit. 70 22840 16 2046987 EXEMPLE 1 A) Par réaction à 80-100°C de 79 parties en poids d'un mélange à 70 % en poids de triméthylolpropâne et 30 % en poids de butanediol-1,3, avec 921 parties en poids d'un mélange d'isomères du toluylène 5 diisocyanate à base de 65 $ de 2,4-diisocyanatotoluène et 35# de 2,6-diisocyanatotoluène, et élimination consécutive du.diisocyanate n'ayant pas réagi, par distillation, on obtient un polyuré-thane renfermant des groupes isocyanate, comportant environ en poids de groupes NCO. On dissout 40 parties en poids dudit 10 produit, présent sous forme d'une résine solide, avec 60 parties en poids d'un mélange d'isomères du toluylènediisocyanate (à Qo% d'isomère 2,4 et 20 % d'isomère 2,6) et la solution claire ainsi obtenue possède une teneur en groupes NCOde 35,5 % et une viscosité de 140 cp à 25°C. 15 B) On fait réagir 100 parties en poids d'un polyoxypropylène- oxyéthylène-polyéther linéaire à base de propylèneglycol,à 65 % de groupes 0H primaires terminaux et ayant un indice d'hydroxyle de 28, avec 2,5 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediaminé et 41,2 parties en poids de la solution dé-20 crite en 1 A, en obtenant une mousse en polyuréthane souple ayant les propriétés suivantes : Densité apparente (kg/rn^) : 37 Résistance à la traction (kg-poids/cm ): 0,8 Allongement à la rupture (#): „ 185 25 Dureté à l'écrasement (g-poids/cm sous une compression de 40 #) 22 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 34 Tèmps d'extinction moyen (secondes) : 18 30 EXEMPLE 2 On fait réagir 100 parties en poids d'un polyoxypro- . pylène-oxyéthylènepolyéther à base de triméthylolpropâne et d'hexanetriol à 67 % de groupes 0H primaires terminaux et ayant un indice d'hydroxyle de 35, avec 2,5 parties en poids d'eau, 35 0,3 partie en poids de triéthylènediaminé et 38,0 parties en poids d'une solution de polyisocyanate renfermant des groupes uréthane dans le diisooyanate monomère, préparée par réaction de 79 g d'un mélange à 70 % de triméthylolpropâne et 30 % de butane-diol-1,3 avec 921 g d'un mélange d'isomères du toluylènedilsocya- 70 22840 17 2046987 nate (à 80 % d.'isomère 2,4, et 20 % d'isomère 2,6) ayant une teneur en groupes NCO de 36,5 % et une viscosité de 99cpà25°C, en obtenant une mousse souple ayant les propriétés suivantes : Densité apparente (kg/nP) j 40 5 Résistance à la traction (kg-poids/cm ) : 0,8 Allongement â la rupture (%): 140 Dureté à l'écrasement (g-poids/cm sous une compression de 40 %) ; 25 Essai d'inflammation-selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammantion moyenne (mm) t .29 Temps d'extinction moyen (secondes) ; - 17 EXEMPLE 3 On introduit séparément 100 parties en poids d'un polyoxypropylène-oxyéthylène-polyéther à base de triméthylolpropâne et d'hexanetriol comme milieu de départ, ayant un indice d'hydroxy-15 le de 48, renfermant 60 % de groupes OH primaires, 2,5 parties ep poids d!eau, 0,3 partie- en poids de triéthylènediamine et 46,5 parties.en poids d'un polyisocyanate renfermant des groupes uréthane, préparé par réaction de 15 parties en poids d'un produit d'addition de l'oxyde de propylène avec le triméthylolpropâne 20 ayant un indice de OH de 560, avec 85 parties en poids de toluylène-diisocyanate (80 % de l'isomère 2,4 et 20 # de l'isomère 2,6) (teneur en groupes NCO 35,5 %, viscosité 87cpà25°C), dans la chambre mélangeuse d'une machine à mousser dans laquelle on souffle de l'air sous une pression relative de 1 atmosphère. 25 Après un temps d'induction de 11 secondes, la formation de la mousse commence, tandis qu'elle est terminée après 146 secondes. La mousse de polyuréthane souple ainsi obtenue possède les propriétés suivantes : Densité apparente. (kg/m-*) ; 42 o 30 Résistance à là traction (kg-poids/cm ) : 0,8 Allongement à la rupture {%) : 115 Dureté à l'écrasement (g-poids/cm sous une compression de 40 %) : 41 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D i692-67 T •jtj Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 4l Temps d'extinction moyen (secondes) s 26 70 22840 18 2046987 EXEMPLE 4 On fait réagir 100 parties en poids d'un polyoxypro-pylène-oxyéthylène-polyéther linéaire à base de propylèneglycol, ayant 65 % de groupes OH primaires terminaux et un indice 5 d'hydroxyle de 28, avec 2,5 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine, 0,5 partie en poids d'un polyéther-polysiloxane, 4 parties en poids de phosphate tris-p-chloréthyli-que et 49,5 parties en poids d'un produit de réaction de 28 parties en poids d'un polyoxypropylène-polyéther ramifié à base 10 de glycérine, ayant un indice d'hydroxyle de 160 et 72 parties en poids d'un mélange d'isomères du toluylènedllsocyanate (à 80# d'isomère 2,,4 et 20 % d'isomère 2,6), en obtenant une mousse souple élastique ayant de bonnes propriétés physiques et une valeur d'Inflammabilité selon la méthode de la horme américaine, 15 ASTM-D 1692-67 T de 40 mm, en temps que longueur moyenne d'inflammation. EXEMPLE 5 On fait réagir 100 parties en poids du polyoxypropy-lène-oxyéthylène-polyéther, selon l'exemple 4, avec 2,5 parties 20 en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine, ainsi que 38,2 parties en poids d'un produit de réaction de 70 g d'un mélange à 60 % de triméthylolpropâne et 40 % d'hexanetriol-1,2-6, avec 930 g d'un mélange d'isomères du toluylènediisocyanate (à 80 % d'isomère 2,4 et 20 % d'isomère 2,6) (teneur en groupes 25 NCO : 37*7 viscosité ï 64,5cpà 25°C) au moyen d'une machine à mousser, en obtenant une mousse en polyuréthane souple fortement élastique. La mousse obtenue présente les propriétés physiques suivantes : Densité apparente (kg/rn^) : 38 p 30 Résistance à la traction (kg-poids/cm ): 0,7 Allongement à la rupture (#) : 150 p Dureté à l'écrasement (g-poids/cm sous une compression de 40 %) : 24 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : .59 Temps d'extinction moyen (secondes) : 3^ 35 ! 22840 19 2046987 EXEMPLE 6- On mélange 100 parties en poids du polyéther décrit à l'exemple 2, avec 2,5 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine, 0,1 partie en poids de 2,3,4,6,7,8, 5 9,10-octahydro-pyrimido-(l,2-a)azépine de même que 37,2 parties en poids d'un produit de réaction de 80 parties en poids d'un polyoxypropyiène-polyéther, préparé à partir de sorbite, ayant un indice de 0H de 480, avec 920 parties en poids d'un mélange d'isomères du tôluylènediisocyanate (80# d'isomère de 2,4 et 20 % 10 • d'isomère 2,6) (à 41,3 % de groupes NCO et à viscosité de 11,9 cp à 25°C) dans la chambre mélangeuse-d'une machine à mousser. Après 10 secondes, le mélange devient trouble et il a fini de mousser dans l'intervalle de 105 secondes supplémentaires. La mousse en polyuréthane souple, fortement élastique, possède les 15 propriétés physiques suivantes : Densité apparente (kg/rn^) : 44 Q Résistance à la traction (kg-poids/cm ) : 0,8 Allongement à la rupture (%) i 120 o Dureté à l'écrasement (g-poids/cm 20 sous une compression de 40 %) : 27 Essai-d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 30 * Temps d'extinction moyen (secondes) : 18 EXEMPLE 7 On mélange 100 parties en poids d'un polyoxypropylène-25 oxyéthylène-polyéther faiblement ramifié, à base de triméthylolpropâne et de dipropylèneglycol, ayant un indice hydroxyle de 42 et 12 $> de groupes 0H primaires, avec 3,0 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine et 51,5 parties en poids de l1isocyanate renfermant des groupes uréthane décrit à 3° l'exemple 1 A, dans l'enceinte mélangeuse d'une machine à mousser et on fait mousser le mélange obtenu d'une manière continue en obtenant un bloc de mousse. La mousse en polyuréthane fortement élastique obtenue possède les propriétés physiques suivantes : Densité apparente (kg/m^) : 31 P 35Résistance à la traction (kg-poids/cm ) 1,1 Allongement à la rupture {$>) : 145 Dureté à l'écrasement (g-poids/cm2 sous une bompression de 40 %) : 24 70 22840 20 2046987 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 32 Temps d'extinction moyen (secondes) : 17 EXEMPLE 8 5 on mélange 100 parties en poids d'un polyoxypropylène- oxyéthylène-polyéther trifonctionnel, ayant un indice de OH de 35,5 et 72 % de groupes OH primaires, avec 2,5 parties' en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine et 42,8 parties en poids de l'isocyanate décrit à l'exemple 1A, en obtenant une 10 mousse en polyuréthane fortement élastique, souple, qui présente les propriétés mécaniques suivantes : Densité apparente (kg/m^) s 39 Résistance à la traction (kg-poids/cm ) î 130 Allongement à la rupture (#) : 0,8 15 Dureté à l'écrasement (g-poids/cm sous une compression de 40 %) : 33 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 29 Temps d'extinction moyen (secondes) : 14 20 EXEMPLE 9 On fait réagir 100 parties en poids d'un polyoxypro-pylène-oxyéthylène-polyéther ramifié, ayant un indice de OH de 38,2 et 58 % de groupes hydroxyle primaires, avec 3 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine et 5Q»^ 25 parties en poids de l'isocyanate décrit à l'exemple 1, en obtenant une mousse élastique, qui possède les propriétés mécaniques suivantes Densité apparente (kg/m-^) : 32 p Résistance à la traction (kg-poids/cm ) : 1,0 30 Allongement à la rupture {%) : 130 Dureté"'à l'écrasement (g-poids/cm ) sous une compression de 40 $>) : 25 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 30 ^ Temps d'extinction moyen (secondes) : 18 EXEMPLE 10 ■ On fait réagir 100 parties en poids d'un polyoxypro-pylène-oxyéthylène-polyéther linéaire, ayant un indice de.,0H de 25,8 et 70 % de groupes'hydroxyle primaires avec 2,5 parties JQ 22840 21 2046987 en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine, et 41,2 parties en poids de l'isocyanate décrit à l'exemple 1A, en obtenant une mousse élastique qui possède les propriétés mécaniques suivantes : 5 Densité apparente (kg/m^) : 38 Résistance à la traction (kg-poids /cm2) : 0,8 AILongement à la rupture (#) : 180 Dureté à l'écrasement (g-poids/cm2) sous compression de' 40 fi) : 24 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 25 Temps d'extinction moyen (secondes) : 13 EXEMPLE II On fait réagir 100 parties en poids d'un polyoxy-15 propylène-oxyéthylène-polyéther, comme à l'exemple 2, avec 2,5 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de pentaméthyldiéthy-lènetriamine, 0,2 partie en poids de 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydro-pyrimid'o(l,2-a)-azépine ainsi que 43 parties en poids de l'isocyanate préparé selon 1, en obtenant une mousse en polyéther 20 élastique et souple, qui présente les propriétés mécaniques suivantes : Densité apparente (kg/m^) : 40 p Résistance à la traction (kg-poids/cm ) : 0,8 Allongement à la rupture (#) : 105 o 25 Dureté k l'écrasement (g-poids/cm sous une- compression de 40 %) '. 34 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 29 Temps d'extinction moyen (secondes) : • 18 30 EXEMPT 12 ' On fait réagir 100 parties en poids d'un polyoxypro-pylène-oxyéthylène-polyéther conformément à l'exemple 2, avec 2,5 parties en poids d'eau, 0,8 parties en poids de N-méthyl-N'-(diméthylaminoéthyl)-pipérazine, 1,0 partie en poids d'oxydiphényle •- 35 benzylé et hydroxyéthylé de même que 43 parties en poids de l'isocyanate préparé selon l'exemple 1, en obtenant une mousse en polyuréthane élastique qui présente les propriétés mécaniques suivantes : 70 22840 22 2046987 Densité apparente (kg/nP) : 36 p Résistance à la traction (kg-poids/cm ) : 0,8 Allongement à la rupture (#) : 135 p Dureté à l'écrasement (g-poids/cm _ sous une compression de 40 %) 19 O ' Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 35 Temps d'extinction moyen (secondes) : 17 EXEMPLE 13 10 On fait réagir 100 parties en poids d'un polyoxypropy- lène-oxyéthylène-polyéther selon l'exemple 2, avec 3,0 parties en poids d'eau, 1,0 partie en poids de méthylate de sodium (à 10,2 % de Na) et 4-7,5 parties en poids de l'isocyanate préparé selon l'exemple 1, en obtenant une mousse en polyéther souple 15 présentant de bonnes propriétés physiques. Ladite mousse montre selon l'essai de la norme américaine ASTM D i692-67 T, une longueur d'inflammation moyenne de 42 mm et un temps d'extinction moyen de 24 secondes. EXEMPLE 14 20 On fait mousser 100 parties en poids d'un polyoxy- propylène-oxyéthylène-polyéther, comme à l'exemple 2, avec 2,5 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de pentaméthyldiéthylè-nediamine, 0,4 partie en poids de 3-amino-propylaziridine ainsi que 43,5 parties en poids de l'isocyanate préparé comme à l'exemple 25 1. On obtient ainsi une mousse souple fortement élastique ayant les propriétés suivantes : Densité apparente (kg/m^) : 37 Résistance à la traction (kg-poids/cm ) : 0,8 Allongement à la rupture (#) : 115 p 30 Dureté à l'écrasement (g-poids/cm sous une compression de 40 %) : 26 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 31 Temps d'extinction moyen (secondes) : 18 __ EXEMPLES 15-20 35 , On mélange 100 parties en poids d'un polyoxypropylène- oxyéthylène-polyéther selon l'exemple 2 avec 3 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine, les constituants '0 22840 23 2046987 10 15 20 de ramification indiqués dans les tableaux suivants ainsi qu'une quantité, calculée d'après l'indice caractéristique 105, de l'isocyanate indiqué à l'exemple 1 A. Dans tous les cas, on obtient une mousse élastique souple qui est auto-extlnguible selon la -norme américaine -méthode d'essai D 1692-67 T. Constituants de ramification Essai selon la norme américaine "ASTM - D 1692-67 T. Nature Quantité (parties Longueur d'inflam- Temps d'extinction en poids) • mation (mm) (secondes) A 5 91 67 B 5' 30 23 C 5 27 14 D 5 70 36 E 5 38 19 P 3 56 32 A = glycérine B = huile de ricin . C = phosphite de tris-(dipropylèneglycol) D = triméthylolpropâne E = produit d'addition de l'oxyde de propylène au triméthylolpropâne (indice de OH : 550) F =* diéthanolamine. 25 EXEMPLE 21 On fait mousser 100 parties en poids d'un polyoxypro- pylène-oxyéthylène-polyéther selon l'exemple 2, avec 3*0 parties ► en poids d'eau* 0;3 partie en poids "de triéthylènediamine de même que 39,5 parties en poids de l'isocyanate préparé selon l'exemple 30 1 et 10 parties en poids d'un diphénylméthanediisocyanate brut. La mousse en polyuréthane souple, élastique, possède de bonnes propriétés mécaniques et elle a une longueur d'inflammation moyenne seloh la norme américaine ASTM D 1692-67 T de 37 mm avec un temps d'extinction moyen de 23 secondes. 35 EXEMPLE 22 . :r On fait mousser 100 parties en poids d'un polyoxypro-pylène-oxyéthylène-polyéther linéaire comme à l'exemple 1, avee 2,5 parties en poids d'eau, 0,15 partie en poids de triéthylènediamine, 0,5 partie en poids de N-méthylmorpholine, 0,1 partie en poids d'octoate stanneux ainsi que 41,2 parties en poids de 70 22840 24 2046987 l'isocyanate préparé selon l'exemple 1. La mousse élastique obtenue présente les propriétés physiques suivantes : - Densité apparente (kg/nP) : 42 Résistance à la traction (kg-poids/cm ) ; 0,9 5 Allongement à la rupture {%) : 220 Dureté à l'écrasement (g-poids/cm sous une compression de 40 %) : 26 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 48 .. Temps d'extinction moyen (secondes) : 42' 10 EXEMPLE 23 On fait réagir 100,0 parties en poids d'un polyoxy-propylène-oxyéthylène-polyéther à base de glycérine, à 75 % de groupes OH primaires terminaux et ayant un indice d'hydroxyle de 15 56 avec 3,0 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine et 62,0 parties en poids d'un isocyanate renfermant des groupes uréthane (32,0 % en poids de groupes isocyanate, viscosité s 351cp à25°C), préparé à partir de 79 parties en poids de toluylène. diisocyanate (à 80$ d'isomère 2,4 et 20 % 20 d'isomère 2,6) et 21 parties en poids d'un polyester ramifié à base d'acide adipique, d'acide phtalique, de triméthylolpropâne et de diéthylèneglycol ayant un indice de 0H de 360, en obtenant une mousse en polyuréthane fortement élastique, souple, ayant de bonne propriétés physiques. La mousse obtenue possède, selon la 25 méthode d'essai de la norme américaine D 1692-67 T, une longueur d'inflammation moyenne de 51 mm et un temps d'extinction moyen de 52 secondes. EXEMPLE .24 On fait réagir 100 parties en poids du polyéther 30 décrit à l'exemple 1, avec 3»0 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine et 51 parties en poids d'un Isocyanate ramifié renfermant des groupes uréthane (34,0 % en poids de groupes NCO, viscosité 88,5cpà 25°C), préparé par réaction de 85,0 parties en poids de tdmyLènediisocyanate (mélange 35 d'isomères industriels) avec 15 parties en poids d'un produit d'addition d'oxyde d'éthylène au triméthylolpropâne ayant un indice d'hydroxyle de 53^* en obtenant une mousse souple, fortement 70 22840 25 2046987 élastique. D'après la méthode d'essai de la norme américaine ASTM D 1692-67 T, on trouve pour cette mousse une longueur d'inflammation moyenne de 35 mm pour un temps d'extinction moyen de 21 secondes. 5 EXEMPLE 25 On fait réagir 100,0 parties en poids d'un polyoxy-propylène-oxyéthylène-polyéther à base de triméthylolpropâne et d'hexanetriol, ayant un indice d'hydroxyle de 36 et une proportion de 56,0 % de groupes hydroxyle primaires avec 2,5 parties en poids 10 d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine et 52 parties en poids d'un polyisocyanate renfermant.des groupes uréthane,formé à partir de 33*^ parties en poids d'huile de ricin et 66,6 parties en poids de toluylènediioscyanate (à-80 % d'isomère 2,4 et 20 # d'isomère 2,6) ayant une teneur de 28,2 % en poids en groupes 15 isocyanate et une viscosité de 15Ôepà25°C, en obtenant une mousse en polyuréthane fortement élastique. La mousse obtenue possède selon la méthode d'essai de la norme américaine ASTM D-i692-67 T, une longueur d.'inflammation moyenne de 65 mm pour un temps d'extinc-)* tion moyen de 50 secondes. 20 EXEMPLE 26 On fait réagir 100 parties en poids du polyéther décrit à l'exemple 25, avec 2,5 parties en poids d'eau, 0,3 partie èn poids de triéthylènediamine et 43 parties en poids d'un polyisocyanate renfermant des groupes uréthane formés à partir 25 de 18 parties en poids de phosphite de tris-dléthylèneglycol, qui présente'un indice de 0H de 430 et 82 parties en poids de toluylènediisocyanate (à 80 % d'isomère 2,4 et 20 % d'isomère 2,6) ayant une teneur de 33,4 % en poids en groupes isocyanate et une viscosité de 49,5cp à25°C, en obtenant une mousse fortement 30 élastique. La mousse obtenue présente, selon la méthode d'essai de la norme américaine ASTM D-i692-67 T, une longueur d'inflammation moyenne de 30 mm pour un temps d'extinction moyen de -19 secondes. EXEMPLE 27 On fait réagir 100 parties en poids du polyoxypropylène-35 oxyéthylène-polyéther décrit à l'exemple 2, avec 2,5 parties en poids d'eau, 0,1 partie en poids de triéthylènediamine, 0,5 partie en poids de 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydro-pyrimido-(l,2-a)azépine, 70 22 26 2046987 de même que 42 parties en poids d'une solution d'isocyanate renfermant des groupes uréthane, de 40 parties en poids d'un prépolymère de polyoxypropylène-polyéther ramifié avec l'hexaméthylène-diisocyanate, ayant une teneur de 15,7 % en poids en groupes 5 isocyanate dans 60 parties en poids de toluylènediisocyanate (à 20# d'isomère 2,6 et 80 d'isomère 2,4), la teneur globale en isocyanate de la solution étant de 35,3 % en poids de groupes isocyanate pour une viscosité de 138cp à^5°c, en obtenant une mousse en polyuréthane fortement élastique à cellules ouvertes. 10 La mousse présente, selon la méthode d'essai de la norme américaine ASTM- 1692-67 T une longueur d'inflammation moyenne de 37 mm pour un temps d'extinction moyen de 30 secondes. EXEMPLE 28 On fait réagir 100 parties en poids du polyéther 15 décrit à l'exemple 2 avec 2,5 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine et 41 parties en poids d'un Isocyanate renfermant des groupes uréthane, obtenu à partir de 10,7 parties en poids de tr-iisopropano lamine et 89,3 parties en poids de toluylènediisocyanate (à 80 % d'isomère 2,4 et 20 # 20 d'isomère .2,6) ayant une teneur de 35,8 % en poids en groupes isocyanate et une viscosité de 50,7cpà25°C, en obtenant une mousse fortement élastique. Selon la méthode d'essai de la norme américaine ASTM- D 1692-67 T, on trouve, pour la mousse ainsi obtenue, une longueur d'inflammation moyenne de 31 mm pour un 25 temps d'extinction moyen de 28 secondes. EXEMPLE 29 On fait réagir 100 parties en poids du polyéther décrit à l'exemple 2 avec 2,5 parties en poids d'eau, 0,3 parties en poids de pentaméthyldiéthylènetriamine et 52,5 parties en poids 30 d'un isocyanate renfermant des groupes uréthane, préparé par réaction de 21,3 parties en poids de tripropylèneglycol et 78,7 parties en pdûs de toluylènediisocyanate (à 80 % d'isomère "2,4 et 20 % d'isomère 2,6)ayant une teneur de 28 # en poids en groupes isocyanate et une viscosité de 472cpà25°C, en 35 obtenant une mousse en polyuréthane souple. Selon la méthode d'essai de la norme américaine ASTM D 1692-67 T, on trouve, pour ladite mousse, une longueur d'inflammation moyenne de 14 mm et un temps d'extinction moyen de 17 secondes. 70 22840 27 2046987 EXEMPLE 30 A partir de "100 parties en poids du polyéther décrit à l'exemple 2 et 43 parties en poids d'un isocyanate renfermant des groupes uréthane, qui est obtenu par réaction de 15 parties 5 en poids d'un produit d'addition d'oxyde de propylène avec le triméthylolpropâne ayant un indice d'hydroxyle de 560 et 85 parties en poids de toluylènediisocyanate (à 80 % d'isomère 2,4 et 20 % d'isomère 2,6), ayant une teneur de 34,5 % en poids de groupes isocyanate et une viscosité de 79,5 cpà25°C, on prépare 10 • un prépolymère à 8,6 # en poids de groupes isocyanate, présentant une viscosité de 5050cpà25°C. 0n fait réagir 143 parties en poids dudit prépolymèra avec 2,5 parties en poids d'eau et 0,6 partie en poids de d1éthylènetriaminé en obtenant une mousse élastique souple. D'après la méthode d'essai de la norme américaine 15 ASTM D 1692 T, on trouve,pour ladite nousse, une longueur d'inflammation.moyenne de 78 mm et un temps d'extinction moyen de 74 secondes. EXEMPLE 31 On fait réagir 100 parties en poids d'un polyéther 20 ramifié formé à partir de triméthylolpropâne, hexanetriol, oxyde de butylène et oxyde d'éthylène (indice d'hydroxyle î 33,6, 66 % de groupes 0H primaires) avec 2,5 parties en poids, 0,5 partie en poids de pentaméthyldiéthylènetriamine et 40,5 .parties en poids de l'isocyanate préparé selon l'exemple 1, en obtenant 25 une mousse fortement élastique. La mousse en polyuréthane ainsi obtenue'présente, d'après la méthode d'essai de la norme américaine ASTM D 1692-67 T, une longueur d'inflammation moyenne de 25 mm et un temps d'extinction moyen de-12 secondes. EXEMPLE 32 ,30 On.fait réagir 100 parties en poids d'un polyéther •* trifonctionnel obtenu à partir de phloroglucine, oxyde de propylène et oxyde d'éthylène (indice de 0H 46; 68 % de groupes 0H primaires) avec 2,5 parties en poids d'eau, 0,3 partie en poids de triéthylènediamine et 43 parties en poids de l'isocyanate décrit à l'exemple 1, 35 en obtenant une mousse souple élastique. La mousse de polyuréthane. présente, selon la méthode d'essai de la norme américaine ASTM-D 1692-67 T, une longueur d'inflammation moyenne de 23 mm pour un temps d'extinction moyen de 14 secondes. 70 22840 28 2046987 EXEMPLE 33 A. On dissout dans l'acétone 50 parties, en poids d'une résine "de phénol-formaldéhyde, qui a été obtenue par condensation acide entre le phénol et le formaldéhyde dans le rapport molaire d.e 5 1:0,78, et on chauffe la solution ainsi obtenue avec #50 parties en poids d'un mélange d'isomères du toluylènediisooyânâte à 80# de 2,4-diisocyanatotoluène et 20 % de 2,6-diisocyanatotoïuène, à 80-100°C et on élimine l'acétone en excès. On obtient un polyuréthane renfermant des groupes isocyanate, à 39,0 % en poids 10 de groupes NCO, qui présente une viscosité de 300epà25°C. B. On fait réagir 100 parties en poids d'un polyoxypropylène-oxy-éthylène-polyéther linéaire, à base de propylèneglycol, à 65 # de groupes OH primaires terminaux et ayant un indieed'hydroxyle de 28, avec 4,0 parties en poids de butanediol-1,4, 0,3 partie en 15 poids de l,4-diaza-(2,2,2)bicyclooctane, 2,5 parties en poids d'eau et 5# parties en poids de la solution d'isocyanate décrite ci-dessus, en obtenant une. mousse de polyuréthane souple. Ladite mousse présente, d'après la méthode d'essai de la norme américaine ASTM D 1692-67 T, une longueur d'inflammation moyenne de 31 n® 20 pour un temps d'extinction moyen de 23 secondes et elle est par suite auto-extinguible. EXEMPLE 34 A. Par réaction de 15,8 parties en poids de 4,4'-dihydroxy-diphé-nyl-diméthylméthane avec 100 parties en poids d'un mélange d'iso-25 mères du toluylènediisocyanate, à 80 % de 2,4-diisocyanatoto-luène et 20 % de 2,6-diisocyanatotoluène, à 80-100°C, on prépare une solution de polyisocyanate renfermant des groupes uréthane. La solutioh claire possède line teneur en groupes NCO de 34,9 % et une viscosité de 634cp à25°C. 30 B. On mélange 100 parties en poids d'un polyoxypropylène-poly-éther-trifonctionnel, ayant un indice hydroxyle: de 35*5 et 72 % de groupes 0H primaires, avec 2,5 parties en poids d'eau, 2,0 parties en poids d'éthylèneglycol, 0,3 partie en poids de triéthylè nediamine et 50,0 parties en poids de l'isocyanate-décrit ci-dessus 35 en obtenant une mousse de polyuréthane fortement élastiq'ue, souple qui présente les propriétés mécaniques suivantes : 70 22840 2046987 Densité apparente (kg/rn^) : .39 Résistance à la traction (kg-poids/cm2) : 165 Allongement à la rupture (#) : 0,9 Dureté à l'écrasement (g-poids/cm2 sous line compression de 40 %) : 33 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 23 Temps d'extinction moyen (secondes) : 16 EXEMPLE 35 10 A. On chauffe 1740 parties en poids (10 moles) d'un méîlange de 2,4-2,6-diisocyanatotoluènes (à 80/20 % èn poids) à 150°C et on introduit 340 parties en poids (1,5 mole) de 4,4'-dihydroxy-diphényl-dimëthylinéthane pulvérisé dans l'intervalle de 15 minutes Ensuite, on chauffe encore pendant une heure à 150°C et, consé-15 cutivement, on refroidit lentement jusqu'à la température ambiante On-obtient 2080 parties en poids d'un produit d'addition préliminaire ayant une teneur en groupes NCO de 34,3 % et une viscosité de 250 cp à 25°C. B. On mélange intimeœent 78 parties en poids d'un polyéther 20 (indice de 0H 55) 6 parties en poids de butanediol-(l,4), 3 parties en poids d'éthylèneglycol, 2 parties en poids de triméthyl olpropane, 0,2 partie en poids d'eau, 10 parties en poids d'uni mélange de pigments noirs 0,4- partie en poids d'endoéthylène-pipérazine , 7,6 parties en poids de triehlorofluorométhane et 25 3,8 parties en poids de chlorure de méthylène. On mélange 100 parties en poids dudit mélange avec 4® parties du produit; d'addition préliminaire décrit à, lrexemple présent, 35 A., et on coule le nouveau mélange dans un*, moule. Après le démoui&age, on obtient une mousse élastique seîMf-dure ayant' les propriétés 30 physiques suivantes : Densité apparente (kg/m-5) : 86 Résistance à la traction (kg-poids/cm2) : 1,7 Allongement à la rupture (#> : 140 35 2 Dureté à l'écrasement (g-poids/ cm sous une compression de 40 #) : 70 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 16^2-67 T Longueur d'Inflammation moyenne (mm) ; auto-extinguible Temps d'extinction moyen (secondes) : 35 22840 30 2046987 Essai d'inflammation à la veilleuse, d'après le projet de la norme allemande DIN 53 438 Inflammation sur les bords Inflammation en surface Kl' P1 (La flamme s'éteint avant d'atteindre la marque à 100 mm). EXEMPLE 36 A. On-fait fondre 2500 parties en poids (10 moles) d'un 4,4'-diphénylméthanediisocyanàte (à 8,5 % d'isomère 2,4') et on introduit, à 120°C,3^0 parties en poids (1,5 mole) de 4,4'-dihydroxydiphényl-diméthylméthane pulvérisé, avec exclusion d'humidité, dans l'intervalle de 15 minutes. Ensuite, on chauffe encore pendant une heure à 120°C et consécutivement, on refroidit lentement jusqu'à la température ambiante. On obtient 2840 parties en poids d'un produit d''addition préliminaire ayant une teneur en groupes NCO de 25,8 % et une viscosité de 330 cp à 25°C. B. On fait mousser 100 parties en poids du mélange de polyol/ actlvateur/agent porogène, mentionné à l'exemple 35 B avec 51 parties en poids du produit d1 addition préliminaire décrit à 1'exemple 36 A, en obtenant une mousse élastique ayant les propriétés physiques suivantes : Densité apparente (kg/m-*) : 98 O Résistance à la traction (kg-poids/cm ) : 2,5 Allongement à la rupture (#) : - 135 p Dureté à l'écrasement (g-poids/cm sous une compression de 40 %) : 125 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T auto-extinguible Longueur d'inflammation moyenne (mm) 42 Temps d'extinction moyen (secondes) 40 EXEMPLE 37 A. On fait réagir 1740 parties en poids d'un mélange de 2,4/2,6-diisocyanatotoluènes (à 80/20 % en poids) et 170 parties en poids de résorcine,.de la manière indiquée à l'exemple 35 A» en obtenant un produit d'addition préliminaire ayant une teneur en groupes NCO de 38,5 % et une viscosité de 790 cp à 25°C. 70 22840 31 2046987 B» On fait réagir 100 parties en poids du mélange de polyol/acti-vateur/agent porogène, cité à l'exemple 35 B, avec 36 parties en poids du produit d'addition préliminaire présentant des groupes NCO selon l'exemple 37 A, en obtenant une mousse en polyuréthane 5 semi-dure. Les propriétés physiques de ladite mousse sont les suivantes : Densité apparente (kg/m^) : 133 p Résistance à la traction (kg-poids/cm ) : 2,3 Allongement à la rupture (#) : 160 p 10 Dureté à l'écrasement (g-poids/cm sous une compression de 40 #) : 130 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T auto-extinguible Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 33 Temps d'extinction moyen (secondes) : 32 15 . EXEMPLE 38 . A. Dans 1740 parties en poids (10 moles) de 2,4-diisocyanatotoluène, on introduit à. 150°C dans l'intervalle de 15 minutes, 340 parties en poids (1,5 mole) de 4,4'-dihydroxydiphényldiméthylméthane 20 pulvérisé. Consécutivement, on chauffe encore pendant une heure à 150°C. On obtient un polyisocyanate clair ayant une teneur en groupes NCO de 34,3# et une viscosité de 430 cp- à 25°C. B. On peut faire réagir 100 parties en poids du mélange de polyol/aotivateur/agent porogène,cité à l'exemple 35B, avec 40 2Ç. parties en poids du produit d'addition préliminaire présentant des groupes NCO selon l'exemple 38 A, en obtenant une. mousse élastique semi-dure. Les propriétés physiques de ladite mousse sont les suivantes : •^q Densité apparenté (kg/nP) : 87 Résistance à la traction (kgrpoids/cm2) : 1,7 Allongement à la rupture (#) : 135 O Dureté à l'écrasement (g-poids/cm sous une compression de 40 #) : 74 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM D 1692-67 T 35 auto-extinguible Longueur d'inflammation moyenne (mm) : 45 Temps d'extinction moyen (secondes) : 56 70 22840 32 2046987 EXEMPLE Vt D'une manière analogue à celle des exemples 35-38, on peut faire réagir 100 parties en poids du mélange de polyol/ activateur/agent porogène cité à l'exemple 35 B avec 39 parties 5 en poids d'un produit d'addition préliminaire, préparé à partir de 340 parties en poids de 4,4 ' -dihydroxydiphényldiméthylméthane et 1740 parties en poids d'un mélange de 2,4/2,6-dlisoeyanatotoluènes (à 65/35 % en poids), présentant une teneur en groupes NCO de 3^*9 et une viscosité de 490 cp à 25°C, en obtenant, une mousse 10 en polyuréthane auto-extinguible, selon la méthode d'essai de la norme américaine ASTM-D 1692-67 T, ayant des constantes physiques satisfaisantes. On trouve pour ladite mousse une longueur moyenne d'inflammation de 36 mm et un temps d'extinction moyen de 36 15 secondes. Dans les exemples 35-39> °n a utilisé des produits d'addition préliminaire présentant des groupes NCO, qui sont préparés par réaction de polyisocyanates avec des polyphénols. Du fait de l'effet de clivage connu dans le cas desdits groupes 20 uréthane, on obtient des mousses élastiques semi-dures ayant de faibles longueurs d'inflammation. L'avantage particulier résultant de l'utilisation desdits polyisocyanates peut être reconnu dans le fait que l'on peut échanger le polyisocyanate contre un polyisocyanate courant 25 dans lesdits systèmes de mousses, à base d'un 4,4'-diisocyanato-diphénylméthane liquide : ESSAI DE COMPARAISON : On fait mousser 100 parties en poids du mélange dç polyol/activateur/agent porogène,cité à l'exemple 35 B, avec 30 45 parties en poids d'un 4,4'-diisocyanato-diphénylméthane liquide (à 1% d'uretdione et 15 % d'urétbnimine). La mousse obtenue présente les propriétés physiques suivantes : Densité apparente (kg/m-^) : 85 p Résistance à la traction (kg/cm ) : 1,3 35 Allongement à la rupture (#) s 170 Dureté à l'écrasement (g-poids/cm ) : 65 Essai d'inflammation selon la norme américaine ASTM-D 1692-67 T inflammable Vitesse d'inflammation moyenne (cm/minute) : 4,1 70 22840 33 2046987 EXEMPLE »0 A) On dissout 137 6 de 2,2-bis-(4-hydroxy-phényl)-propane, à environ 100°C dans 1200 g d'un polyoxyalkylène.présentant des groupes OH terminaux, préparé à partir de triméthylopropane et 5 d'oxyde de propylène, ayant un indice de OH de 60. On introduit ladite solution, en l'agitant continuellement, dans un mélange chauffé à 100°C de 2,4- et 2,6-toluylènediisocyanates (à 80:20 % en poids). On chauffe consécutivement pendant 3 heures à 130°C. La teneur en groupes NCO du produit d'addition préliminaire s'élève 10 à 12,4 la viscosité est de 1800 cp à 25°C. B) On mélange 500 g du produit d'addition préliminaire,déerit à l'exemple 40 A, avec 30 g de monofluorotrichlorométhane, 5 g d'un stabilisant au silicone et 10 g de N,N-diméthylbenzylamine et, consécutivement, on l'agite en le mélangeant intimement avec 0,695 15 mole d'un ester d'acide diaminobenzolque pendant 5 secondes (agitateur à vitesse d'action rapide, à 2000 tours par minute). On coule immédiatement 675 g dudit mélange dans un moulé métallique chauffé à 100°C (les dimensions de la pièce moulée sont : 300 x 300 x 10 mm). Après 60 minutes, on retire du 20 moule la pièce moulée en matière plastique. Les constantes physiquesde la plaque en matière plastique obtenue sont les suivantes : • Densité : 0,750 g/cm-* Allongement à la rupture : 80 % 25 Résistance à la flexion à chaud : 176QC Module d'élasticité : . 1100 kg-poids/cm2 EXEMPLE 41 On chauffe à 100°C, 0,139'mole d'un ester d'acide diaminobenzolque, et on l'agite intimement en lé mélangeant avec 30 100 g du produit d'addition préliminaire décrit à l'exemple 40 A, pendant 15 secondes. On coule le mélange obtenu sur une plaque métallique munie d'un cadre et on le chauffe dans une étuve à 110°C pendant 3 heures. Les constantes physiques de la pièce en matière 35 plastique ainsi obtenue sont les suivantes : Densité : 1,2 g/cnr* Allongement à la rupture : 85 % Résistance à la flexion à chaud : 140°C Module d'élasticité : 4000 kg-poids/cm2 70 22840 34 2046987 EXEMPLE 48 On mélange intimement un mélange de JOO g d'un polyoxyalkylène présentant des groupes OH terminaux, préparé à partir de triméthylolpropâne et d'oxyde de propylène, à indice 5 de OH = 840, 100 g d'un polyoxyalkylène renfermant des groupes OH préparés à partir d'isopropanolamine et d'oxyde de propylène, indice de OH = 535, 100 g d'un polyoxyalkylène présentant des groupes 0H terminaux,préparé à partir de propylèneglycol et d'oxyde de propylène/oxyde d'éthylène, indice de 0H =28, avec 40 g de 10 monofluorotrichlorométhane, 5 g d'un stabilisant au silicone et 15.g de N,N-diméthylbenzylamine. Au mélange ainsi obtenu, on ajoute un mélange de 86 g de 2,4-(2,6)-toluylènediisocyanates (80:20) et 80 g du produit d'addition préliminaire décrit à l'exemple 4o A et on bat le mélange 15 final ainsi obtenu au moyen d'un agitateur à vitesse rapide pendant 10 secondes. On coule.la charge ainsi obtenuedans un moule métallique chauffé à 60°C (voir à l'exemple 40) et on effectue le démoulage après 10 minutes. 20 Les constantes physiques de la plaque en matière plastique formée sont les suivantes : Densité 0,7 g/cm-5 Résistance à la flexion à chaud 105°C Flexion d'une éprouvette d'essai selon la pe norme allemande DIN 20 mm sous 4000 kg-poids/cm2 Module d'élasticité 9000 kg-poids/cm2 Allongement des fibres marginales 7# 70 22840 35 2046987 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour la préparation de matières plastiques présentant des groupes uréthane éventuellement cellulaires, résistantes à l'inflammation, à partir de composés présentant des atomes d'hydrogène actif, de polyisocyanates, éventuellement d'eau et/ou 5 d'autres agents porogènes, de même éventuellement que de catalyseurs et d'autres adjuvants, ledit procédé étant caractérisé en ee qu'on utilise,comme polyisocyanates, des produits de réaction présentant des groupes isocyanate, de composés polyfonctionnels présentant au minimum un groupe hydroxyle phénolique et, éventuellement, d'autres 10 composés présentant des atomes d'hydrogène actif, avec des polyisocyanates monomères ou des solutions à 10 à J0% en poids de produits de réaction présentant des groupes isocyanate de polyisocyanates monomères avec des composés présentant des groupes hydroxyle difonctionnels et/ou polyfonctionnels, dans des polyisocyanates 15 monomères• 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme polyisocyanates des produits de réaction du 4,4'-dihydroxydiphényldiméthylméthane et, éventuellement, d'autres composés présentant des atomes d'hydrogène actif, avec des poly-20 isocyanates. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme polyisocyanates des solutions à 10 à 70# en poids de produits de réaction de toluylènediisocyanates avec des composés présentant des groupes hydroxyle difonctionnels et/ou 25 polyfonctionnels, dans les toluylènediisocyanates• 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme polyisocyanates des solutions à 10 à 70# de produits de réaction de toluylènediisocyanates avec des composés présentant des groupes hydroxyle difonctionnels et/ou polyfonc- 30 tionnels dans un mélange de 4,4'-diphénylméthanediisocyanate et de toluylènediisocyanates. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise,comme polyisocyanates, des solutions à 10 à 70# en poids , de produits "de réaction de diisocyanates aliphatiques avec 35 des composés présentant des groupes hydroxyle difonctionnels et/ou polyfonctionnels dans les toluylènediisocyanates, éventuellement "eh'mélange avec des diphényldiisocyanates„ 70 22840 36 2046987 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on utilise comme composés présentant des atomes d'hydrogène actif des polyéthers présentant des groupes hydroxyle ayant un poids moléculaire de 500 à 10.000. 5 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on utilise comme composés présentant des atomes d'hydrogène actif, des polyéthers présentant des groupes hydroxyle ayant un poids moléculaire de 500 à 10.000, dans lesquels au minimum 10# des groupes 0H présents sont des groupes hydroxyle 10 primaires. (36 pages)