La pressente invention concerne certaines nouvelles penicillines et en particulier une nouvelle classe de pénicillines constituées par des dérivés de l'acide 6-aminopénicillanique et présentant un intérêt comme agents antibactériens, comme sup plément alimentaire pour les animaux, comme agents pour le traitement de la mastite chez le bétail et comme agents thérapeutiques pour l'homme ainsi que pour la volaille et les animaux, en particulier pour le traitement de m@ladies infectieuses causées par des bactéries Gram-positives et Gram-négatives. L'acide 6-[D-alpha-aminophénylacétamido]pénicillanique (ou ampicilline) s'est révélé un agent antibactérien extrêmement intéressant, ayant par son effet un spectre d'activité relativement large contre les bactéries Gram-positives et Gram-négati ves. Compte tenu des propriétés intéressantes de l'ampicilline, de nombreuses tentatives ont t fuites pour préparer de nouvelles pénicillines ayant une structure étroitement apparente a' celle de l'ampicilline, avec l'espoir que ces nouvelles structures présenteront les mêmes propriétés ou des propriétés supérieures.Ainsi, on a décrit dans le brevet britannique N' 1.057.028 l'acide 6-(bêta-amino-bêta-phénylpropionamido) pénicillanique, tandis que le brevet britannique de la Demanderesse N' 1.133.448 décrit des structures du type (I) dans laquelle R est un groupe phényle substitué ou un groupe hétérocyclique. Les brevets britanniques N' 960.896 et 962.943 décrivent entre autres des pénicillines de formule (II): tandis que le brevet belge N' 641.516 décrit des composés de formule (III) (voir formule page suivante) dans lesquelles le groupe R est un alcoyle, un aryle ou un aralcoyle. Certaines de ces bêta-aminopénicillines connues se rapprochent de l'activité antibactérienne de l'ampicilline in vitro, mais il n'existe pas de preuve qu'elles constituent des médicaments utiles lors d'une adrinistration par voie orale. Par exemple, on indique que la Bétacine (épimère D de 11, Aryle = phényle) ne fournit que de faibles teneurs dans le sang par voie orale chez l'homme (Current Therap. Res., 19G5, 7,226). La présente invention repose sur la découverte d'une classe de bta-amino-pénicillines qui fournit, lors d'une administration par voie orale, des teneurs plus élevées et dans certains cas plus prolongées dans le sang que l'ampicilline. En général, les pénicillines de cette nouvelle classe ont un taux d1activi- té élevé contre les organismes-Gram-positifs et Gram-négatifs, et ainsi un grand nombre de ces nouveaux composés peuvent présenter des avantages thérapeutiques par rapport à l'ampicilline. L'invention concerne donc une classe de bêta-amino-pénicil- lines de formule (IV) : et leurs sels non toxiques et leurs esters hydrolysables, for mule dans laquelle R est un groupe alcoyle à- channe linéaire ou ramifiée en C1 à C6 ou un groupe cycloalcoyle ou cycloalcényle en C5 à C7 ; est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle en C1 à C6 ; ou bien R et R1 considérés ensemble, représentent un groupe alcoylène en C4 à C6 , qui peut être interrompu par un hétéro-atome. Les sels des pénicillines d formule (IV) sont des sels non toxiques compren nv les sels métalliques non toxiques com @e les s@ls de sodium, de potas@ium, de calcium, d'aluminium, d'a@onium et d'ammonium substitué, par ex@@ple les sels des amines non toxiques comme les trialcoylamines (y compris la triéthylamine), la procaïne, la dibenzylamine, l@ N-benzylbêta-phénéthylamine, la l-éphénamine, la N,N1-dibenzyléthylènediamine, la deshydroabiétylamine, la N,N1-bis-déshydroabiétyléthylènediamine, et les autres amines qui ont été utilisées pour former des sels vec la benzylpénicilline.Les sels d'addition avec les acides des composés de formule (Iv) entrent également dans le cadre de l'invention. Les esters des pénicillines de formule (IV) sont des esters non toxiques, en particulier les esters connus qui sont facilement désestérifiés d'ans le corps pour donner les acides pénicillaniques pères. Corse exemples de tels esters, on peut citer les esters acyloxyalcoyliques, en particulier les esters acyloxyméthyliques comme les esters acétoxyméthyliques et pivaloyloxyméthyliaues. A titre Exemple, dans les pénicillines de formule (IV), R peut être un groupe méthyle, éthyle, n- ou iso-propyle, n-, sec- ou tertio- butyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclohexényle ou cyclohexadiényle; R peut être de l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. Suivant une variante, R et Rl, considérés avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, peuvent former un noyau cyclopentyle, cyclohexyle ou cycloheptyle qui peut être interrompu par un atome O, S ou un groupe #NR2 dans lequel R2 représente de l'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur comme un groupe méthyle ou éthyle. Des essais préliminaires effectués avec d-s éléments re prsentatifs de la classe de pénicillines (IV) confirment le large spectre d'activité attendu contre les organismes à la fois Gram-positifs et Gram-négatifs. @n général, les composés suivent l'invention sont, du oint de vue antibactérien, un peu moins ctifs in vitro que l'ampicilline, mais d'une raçon rem@rquable on a pu obtenir des teneurs dans le sang élevées lors d'une administration orale à de petits mammifères. L'invention concerne en outre un procédé pour la- prépara- tion de pénicilline de formule gSn rale (IV) et de sels et esters de celles-ci consistant à traiter l'aci@e 6-amino pénicilîanique ou un sel ou ester de celui-ci, ou bien le produit de la réaction de l'acide 6-aminopénicill-anique avec un composé du type organo-silicium, avec un dérivé réactif d'un acide de formule générale (V) : dans laquelle R a la même signification que précédement et X est un groupe contenant de l'azote, qui peut être ultérieurement converti en groupe amino primaire.Le facteur X comprend en particulier les groupes amino dénommés groupes protégés X l'azote, qui se retrouvent dans la littérature concernant la synthèse des peptides. La conversion du groupe contenant de l'azote X de la pénicilline intermédiaire (VI) en un groupe amino primaire peut être effectuée par hydrogénation ou hydrolyse, étant entendu que les deux processus doivent avoir lieu dans des conditions suffisamment douces pour ne pas provoquer la rupture du noyau bêta-lactame sensible. Quand le groupe amino est protégé simplement par protonation, la conversion de X en NH2 exige simplement le réglage du pH. Le dérivé réactif de l'acide (V) peut entre l'halogénure d'acide, l'azide, l'anhydride, l'anhydride mixte ou l'intermédiaire réactif formé à partir de l'acide et d'une carbodiimide ou d'un carbonyldiimidazole. Comme exemples de groupes X contenant de l'azote qui, dans la pénicilline intermédiaire (VI), peuvent astre convertis en groupe amino primaire par un procédé d'hydrogénation catalyti que, on peut citer le groupe azido, le groupe benzyloxycarbonyl- amino et le groupe benzyloxycarbonylamino substitué. Comme exemples de groupe X pouvant être converti en groupe amino primaire par un processus d'hydrolyse acide douce, on peut citer les groupes énamines de formule générale (VII) ou leurs modifications tautomères, et les groupes o-hydroxy- arylideamino de formule générale (VIII) ou leurs modifications tautomères. Des descriptions plus détaillées de l'emploi de ces groupes dans la synthèse des amino-pènicillines sont données dans les brevets britanniques N' 991.586 et 980.777 : Dans les structures (VII) et (VIII), les lignes en pointillé représentent des liaisons hydrogène.Dans la structure (VII), R2 est un groupe alcoyle inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe aryle ou un groupe alcoxy inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Dans la structure (VIII), Z représente le résidu d'un noyau benzène ou naphtalène substitué ou non. Suivant un autre processus faisant l'objet de l'invention, le groupe contenant de l'azote X est un groupe amino protoné NH3+. Au cours d'un tel processus, la réaction de l'acide 6-aminopénicillanique et du dérivé acide réactif est effectuée de façon optimale dans un milieu faiblement acide, le groupe amino primaire libre étant libéré à la fin de la réaction par réglage du pH du milieu réactionnel en passant d'un état acide à neutre ou faiblement alcalin. Les nouvelles pénicillines (IV) peuvent exister sous deux formes épimères et on comprendra que l'invention concerne à la fois les formes D et L, de méme que le mélange DL. Elles peuvent égilement exister sous la forme anhydre ou sous forme d'hydrates ayant différents degrés d'hydratation. Les exemples donnés ci-après à titre non limitatif permettront de mieux comprendre comment l'invention peut être mise en oeuvre Exemple 1 Préparation de l'acide 6-/ DL-2-anlno-3-méthyl-butyl- carbamido]-pénicillanique. On chauffe au reflux dans de l'éthanol à 95% (150 ml) de l'isobutyraldéhyde (46 ml), de l'acide malonique (52 g) et de l'acétate d'ammonium (77 g). On laisse la solution refroidir, on recueille le produit brut (25,5 g) par filtration et on recristallise à partir de méthanol-éther, ce qui donne l'aminoacide pur (15,1 g, Fp. 194- C). On met l'amino-acide (6,5 g) en suspension dans le dichlorure de méthylène anhydre (100 ml) et on y fait passer pendant une heure de l'acide chlorhydrique gazeux anhydre. On ajoute du chlorure de thionyle (7,6 ml) à la suspension et on chauffe doucement au reflux pendant 4 heures. On clarifie la solution résultante par filtration, on fait évaporer à siccité sous pression réduite et on triture le solide brut avec de l'éther anhydre. On recueille le solide blanc par filtration, on le lave rapidement avec de l'éther anhydre et on séche sous vide sur de-l'anhydride phosphorique, ce qui donne le chlorhydrate du chlorure d'acide [(6,15 g), i.r. &gamma; max (mull.) 1800 cm-1 carbonyle du chlorure d'acide /, qui comme le montrent l'analyse et le spectre, est contaminé par 4-5% du chlorhydrate d'amino-acide. On ajoute conjointement des solutions du chlorhydrate du chlorure d'acide (6,0 g) dans le dichlorure de méthylène (100 ml) et de la triéthylamine (2,9 g) dans le dichlorure de méthylène (25 ml), en un laps de temps de 10 minutes, à une solution de 6-aminopenicillanate de triéthylammonium Cette matière, quand elle est soumise à une chromatographie dans un mélange butanol : éthanol-eau, révèle une seule zone d'inhibition à une valeur Rf de 0,19 et sa pureté est estimée à 59X par titrage colorimétrique avec de l'hydroxylamine. Exemple 2 Préparation de l'acide 6-[(1-amino-cyclohexyl) acétamido] pénicillanique. On chauffe au reflux pendant 6 heures dans l'éthanol à 95% (1:50 ml) de la cyclohexanone (49 g), de l'acide malonique (52 g) et de l'acétate d'ammonium (77 g). On laisse la solution refroidir, on recueille le produit brut (47 g) par filtration et on recristallise dans l'éthanol à 95%, ce qui donne l'acide (l-arsinocyclohexyl)acétique / (40 g), Fp. 240 C. (Trouvé : C, 61,0; H, 9,7; N, 8,9; C8H15NO2 calculé C, 61,1; H, 9,6; N, 8,9%); r.m.n. #ppm (D20) 1,5 - 1,8 (b.s., 10H), 2,5 (s, 2H), i.r. #max (mull.)2150 cm-1 (s, -NH3 (+) harmonique), 1610 et 1495 cm-1 (s,s, -NH3 (+)), 1560 cm-1 (b.s. -CO2 (-) )]. On met l'amino-acide (39,25 g) en suspension dans le dichlorure de méthylène anhydre et on y fait passer de l'acide chlorhydrique gazeux anhydre pendant 30 minutes. On recueille le solide blanc, qui est le chlorhydrate de l'acide (l-amino- cyclohexyl)acétique / (46,8 g), Fp. 200-204 C. (Trouvé C,49,6; H, 8,4; N, 7,2; Cl, 18,4; C8H16ClNO2 calculé C, 49,6; H, 8,3; N, 7,2; Cl, 18,3%], par filtration, on lave avec du dichlorure de méthylène anhydre, on sèche sous vide, puis on ajoute à une solution de chlorure de thionyle (27 ml) dans le dichlorure de méthylène (600 ml). On chauffe doucement la suspension au reflux pendant 2 heures, ce qui donne une solution claire. On élimine le solvant sous pression réduite, on ajoute de l'éther anhydre (500 ml) et on répète l'évaporation sous pression réduite.On triture le résidu cristallin avec de l'éther anhydre et on recueille par filtration, ce qui donne le chlorhydrate du chlorure d'acide / (41 g), Fp. 117 C. (Trouvé Cl, 33,0; C8H15Cl2NO calculé Cl, 33,8%); i.r. #max (mull.) 1800 cm-1 (s, -CO.Cl)]. On ajoute conjointement de solutions du chlorhydrate de chlorure d'acide (23,3 g) dans le dichlorure de méthylène (250 ml) et de triéthylamine (14,0 ml) ddns le dichlorure de méthylène (150 ml), en 20 minutes, à une solution de 6-aminopénicillanate de triéthylammonium (31,7 g) dans le dichlorure de méthylène (250 ml), à la température ambiante. On poursuit l'agitation pendant encore 30 minutes, on filtre alors le solide jaune pale précipité, on lave bien avec du dichlorure de méthylène et on sèche sous vide, ce qui donne le 6-[(1-amino- cyclohexyl)acétamido]-pénicillanate [(28,0 g), i.r. # max (mull.) 1:775 cml (s., CO du bêta-lactame)].Cette matière, soumise à une chromatographie sur papier dans un mélange 4:1:5 de butanol:éthanol:eau (couche supérieure), révèle une seule zone d'activité antibactérienne à une valeur Rf de 0,28 et sa pureté est estimée à 71X par titrage colorimétrique avec de l'hydroxylamine. Exemple 3 Préparation de l'acide 6-[4-amino-1-thiacyclohexan-4-ylacétamido 7pénicillanique. On ajoute de la l-thiacyclohexan-4-one (17,4 g) à de l'acide malonique (17,1 g) et à de l'acétate d'ammonium (23,1 g) dans l'alcool éthylique (300 ml). On chauffe cette bouillie pour donner une masse solide qui, lorsqu'on poursuit le chauffage, donne une suspension. On poursuit le chauffage pendant encore 4 heures au reflux, puis on filtre à chaud ce qui donne l'acide 4-amino-l-thiacyclohexan-4-yl-acétique [(14,17 g), Fp. 232 - 235- C (d). Trouvé : C, 47,6; H, 7,5; N, 8,0; S, 18,6; C7H13NO2S calculé : C, 48,0; H, 7,5; N, 8,0; S, 18,3%]. On met l'amino-acide (10 g) en suspension dans le dichlorure de méthylène anhydre (200 ml) et on y fait passer de l'acide chlorhydrique anhydre gazeux pendant 30 minutes. On recueille le chlorhydrate d'amino-acide blanc (11,8 g) par filtration, on lave avec du chlorure de méthylène, on sèche sous vide, puis on ajoute à une solution de chlorure de thionyle (36 ml) dans le dichlorure de méthylène (100 ml) et on chauffe doucement au reflux pendant 30 minutes. On élimine les solvants sous pression réduite, on ajoute ensuite de l'éther anhydre (20 ml), et on élimine deux fois sous pression réduite.Finalement, on ajoute de l'éther anhydre et on recueille le chlorhydrate de chlorure d'acide brut/(10,0 g), i.r. T max (mull.) 1795 cml carbonyle du chlorure d'acide]par filtration et on sèche sous vide sur de l'anhydride phosphorique. On ajoute le chlorhydrate de chlorure d'acide brut (1,8 g.) à une solution de 6-aminopénicillanate de triéthylammonium (2,2 g) dans le dichlorure de méthylène (25 ml) conjointement à de la triéthylamine (0,7 g). On agite le mélange réactionnel pendant une heure, on filtre, on forme une bouillie du solide recueilli avec de l'isopropanol et on filtre de nouveau, ce qui donne la pénicilline /(l,05 g), i.r. tmax (mull.) 1775 cm'l carbonyle du bêta-lactame]. Quand on soumet à une chromatographie sur papier dans un mélange butanol:éthanol:eau, on obtient une seule zone d'inhibition antibactcrienne à une valeur R f de 0,24 et on estime sa pureté à 40% par titrage colorimétrique avec de l'hydroxylamine. Exemple 4 Préparation de l'acide 6-/DL-2-amino(cyclohexan-l-yl) propionamido /pénicillanique On chauffe au reflux de l'aldéhyde de cyclohexane-l (56 g), de l'acide malonique (52 g) et de l'acétate d'ammonium (77 g) pendant 24 heures dans l'éthanol à 95% (150 ml). On laisse la solution refroidir, on recueille l'amino-acide brut (41 g) Fp. 219-220- C (d) par filtration, on lave avec de l'éthanol et on sèche sous vide sur de l'anhydride phosphorique. Une recristallisation dans l'acide chlorhydrique 5N donne des aiguilles blanches de chlorhydrate d'acide DL-bêta-amino-bêta-cyclo- hexyl-propionique [(39 g), Fp. 214-215- (d). (Trouvé : C, 52,1; H, 8,9; N, 6,9; CgH18ClNO2 calculé C, 52,2; H, 8,7; N, 6,7%). r.m.n. #ppm [(CD3)2SO] 8,3 (3H, m), 3,3 (H, m), 2,7 (2H, d), 2,0 - 1,0 (llH, m)i.r &gamma; max (KBr) 3240 et 1600 (NH, 2600 (NH+), 1710 cm-1 (CO)]. On met le chlorhydrate d'amino-acide (6,2 g) en suspension dans le dichlorure de méthylène anhydre (75 ml) et on y fait passer de l'acide chlorhydrique gazeux anhydre pendant 30 minutes à 5- C. On ajoute lentement du pentachlorure de phosphore (9,45 g), puis on agite pendant encore une heure, à l'abri de l'humidité, ce qui donne une solution claire.On ajoute ensuite avec précaution de l'acétone anhydre (75 ml) tout en agitant et on fait évaporer à siccité sous pression réduite après 30 minutes. On triture le résidu blanc avec de l'éther diéthylique anhydre, on filtre et on sèche sous vide sur de l'anhydride phosphorique, ce qui donne le chlorhydrate du chlorure d'acide [ [(6,81 g) i.r. smax (mull.) 2700 et 1900 (NH+), 1790 (CO), 1600 cm l (NH) 7. On traite par fracticns une suspension vigoureusement agitée et finement divisée d'acide 6-aminopénicillanique (préparée en faisant dissoudre du 6-amino-pénicillan@te de triéthyl- ammonium (6,25 g) dans l'ac@tone aqueuse à 25% à -5 et en ajustant le pH à 2,5 avec de l'acide chlorhydrique 5N froid) avec le chlorhydrate de chlorure d'cide (6,75 g), le mélange réactionnel étant maintenu à un pH de 2,5 à 3,5 par l'addition avec précaution de triéthylamine. Après 30 minutes à partir de la fin de l'addition, on obtient une solution claire. On poursuit 11 agitation pendant encore 20 minutes à 0- 5- et on ajuste à nouveau le pH à 4,5 avec de la triéthylamine et on élimine l'acétone sous pression réduite.On règle le pH à 7,0 avec de la triéthylamine et on fait évaporer la sclution à siccité sous pression réduite. On sèche le solide blanc résultant sous vide sur de l'anhydride phosphorique, puis on triture intimement avec du dichlorure de méthylène anhydre et on filtre, ce qui donne la pénicilline requise J (5,4 g), Fp. 170 (d), r.m.n. #ppm [(CD3)2SO] 5,5 (2H, s); 4,2 (H, s); 3,1 (H, t); 2,75 (2H, m); 2,0-1,0 (17H, m); i.r. max (mull.) 3300 (NH); 1785 (CO du lactame), 1660 cm-1 (CO de l'amide)]. Le produit, soumis à une chromatographie sur papier dans un mélange 4:1:5 de butanol: éthanol:eau (couche supérieure), révèle une seule zone d'inhibition à une valeur Rf de 0,44 et sa pureté est estimée à 78% par titrage colorimétrique avec de l'hydroxylamine. Exemple 5 Préparation de l'acide 6-[DL-2-amino (cyclohex-l,4-dién-1-yl) propionamido 7 pénicillanique. On ajoute à une solution sous agitation d'acide DL-bêta- amino-beta-phényl-propionique (16,3 g) dans l'ammoniaque liquide (800 mI), le tétrahydrofuranne (200 ml) et le butanol tertiaire (200 ml), contenue dans un récipient chemisé sous vide, des lamelles de lithium (8,0 g), en 4 heures, et on obtient alors une couleur bleue permanente. On ajoute avec précautions du chlorure d'ammonium (62 g) et on laisse l'ammoniac s'évaporer lentement pendant la nuit. On-fait dissoudre le résidu blanc dans l'eau (200 ml), on réduit le volume à 50 ml environ et on ajuste le pH à 5,5. On recueille le solide blanc et on recristallise dans l'acide chlorhydrique 5N, ce qui donne Le chlorhydrate d'acide bêta-amino-bêta-cyclohex-1,4-diénylpropionique [(15,0 g, Fp. 210-212 ). (Trouvé : C, 52,8; H, 7,0; N, 6,8; C9H14ClNO2 calculé : C,53,1; H, 6,9; N, 6,8%). r.m.n. #ppm [(CD3)SO] 9,0 (3H, m); 5,85 (H, s); 5,7 (2H, s); 3,85 (H, t); 2,7 (6H, m). i.r. &gamma; max(mull.) 2600 et 1950 (NH#), 1730 (CO), 1600 cml (C (C = On fait dissoudre l'amino-acide (6,1 g) dans une solution 1,0N de potasse (60 1), on fait @v@porer la solution à siccité sous pression réduite et on sèche sous vide sur de l'anhy- dride phosphorique pendant 24 heures. On met les sels de potassium en suspension dans l'éthanol absolu (50 ml), on ajoute de l'acétylacétate de méthyle (3,48 g) et on chauffe le mélange à reflux doux pendant 2 heures. On réduit la solution claire à 10 ml environ et on triture avec de ltéther.On recueille le solide cristallin blanc par filtration, on lave avec de l'éther et on sèche sous vide sur de l'anhydride phosphorique, ce qui donne le DL-bêta-(N-méthoxycarbonyl-propén-2-yl)amino-bêta cyclohex-1,4-diényl-propionate de potassium / (9,0 g) Fp. 234-5- C. (Trouvé : C C, 55,6; H, 6,1; N, 4,3; C14H18KNO4, calcu : s C, 55,5; H, 5,9; N, 4,4X). r.m.n. #ppm [(CD3)2SO] 5,67 (H, s); 5,5 (2H, s); 4,25 (H, s); 3,85 (H, m); 3,5 (3H, s); 2,6 (6H, m); 1,85 (3H, s). i.r. &gamma; max (KBr) 1640 (CO), 1600 (C = C), 1580 cml (CO). On met l'amino-acide protégé à l'azote (3,5 g) en suspension dans l'acétone anhydre (30 ml), on refroidit brusquement à -10- C et on traite avec du chloroformiate d'éthyle (1,08 g) et avec une micro-goutte de N-méthyl-morpholine, tout en agitant. On maintient le mélange à -10 pendant 30 minutes, on refroidit brusquement à -30', on filtre sur du kieselguhr et on ajoute à une solution vigoureusement agitée de 6-aminopénicillanate de triéthylammonium (3,16 g) dans de l'acétone aqueuse à 50% (60 ml) à 0 .Après agitation pendant l heure sans autre refroidissement extérieur, on élimine l'acétone sous pression réduite, on recouvre le concentré avec de l'acétate d'éthyle (30 ml) et on règle le pH à 1,5 tout en agitant, par l'addition d'acide chlorhydrique concentré à 50 pendant 20 minutes. Après séparation des phases, on réajuste la phase aqueuse à un pH de 6,0 avec de la triéthylamine et on fait évaporer à siccité sous pression réduite. On sèche le résidu blanc sur de l'anhydride phosphorique pendant 24 heures, on fait digérer intimement avec du dichlorure de méthylène (200 ml), on filtre pour obtenir la pénicilline [(1,8 g), Fp. 165 (d). r.m.n. #ppm [(CD3)2SO] 6,5 (3H, s); 5,8 (3H, s); 5,35 (2H, s); 4,05 (H, s); 3,85 (H, t); 2,75 (6H, m); 1,5 (6H, d). i.r. &gamma;max (mull.) 3400 (HN); 1770 (CO du lactame), 1665 (CO de l'amide) 1580 (CO)]. Lorsqu'elle est soumise à une chromatographie sur papier, la matière révèle une seule zone d'inhibition à une valeur Rf de 0,26 et sa pureté est estimée à 75% par titrage colorimétrique avec de l'hydroxylamine. Exemple 6 Préparation de l'acide 6-[DL-2-amino (cyclohex-3-én-l-yl) propionamido 7 pénicillanique. On prépare le chlorhydrate de l'acide DL-bêta-amino-bêta- cyclohex-3-ényl-propionique [(42 g), Fp. 197-198 C. (Trouvé C, 52,0; H, 7,7; N, 7,0; C9H16ClNO2 calculé C, 52,2; H, 7,7; N 6,8%). r.m.n. [(CD3)2SO]#ppm 8,3 (3H, m); 6,6 (2H, s); 3,35 (H, m); 2,75 (2H, d); 2,0 (7H, m). i.r. &gamma; max (mull.) 2600 et 1940 (NH+), 1710 (CO), 1600 cm-1 (C = C)7 exactement de la même manière que celle décrite dans ltexemple (IV), en rempla çant l'aldéhyde de cyclohexane-l par l'aldéhyde de cyclohex 3-ène-I (55 g). On ajoute le chlorhydrate d'amino-acide (9,0 g) à une solution d'éthylate de sodium [préparée à partir de sodium (2,1g) et d'éthanol absolu (100 ml)] dans l'éthanol. On ajoute ensuite de l'acétylacétate de méthyle (5,5 g), on chauffe le mélange au reflux pendant 16 heures et on filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite et on triture avec de éther diéthylique anhydre. On recueille le solide blanc, on lave avec de l'éther anhydre et on sèche sous vide sur de l'anhydride phosphorique à 60 pendant 24 heures, ce qui donne le bêta (N-méthoxycarbonyl-propén-2-yl)amino-bêta-cyclohex-3-ényl propionate de sodium [(9,0 g), Pp. 114-115 . (Trouvé C, 53,2; H, 6,9; N, 4,3.C14H20NaNO4.H2O calculé C,54,8; H, 7,1:; N, 4,5%). r.m.n.#ppm [(CD3)2SO]4,0 (H, d); 5,78 (2H, s); 4,25 (H, s); 3,6 (H, m); 3,5 (3H, s); 2,2 (2H, m); 1,9 (11H, m). i.r. &gamma; max (KBr) 1640 (CO), 1580 cm-1 (CO2-). On prépare la pénicilline L (1,1 g), Fp. 160 (d), r.m.n. ppm [(CD3)2SO + D20 7 5,7 (2H, s); 5,4 (2H, s); 4,1 (H, s); 3,5 (H, t); 2,7 (2H, m); 2,0-1,5 (13H, m). i.r. &gamma; max (KBr) 1760 (CO du lactame) 1650 cm l(Co de l'amide)] et on l'isole exactement comme decrit dans la dernière partie de l'exemple 5, quand on utilise l'amino-acide protégé à l'azote (2,8 g). Lors d'une chromatographie sur papier, cette matière révèle une seule zone de Rf 0,43 et sa pureté est estimée à 84% par titrage colorimétrique avec de l'hydroxylamine. Exemple 7 Prépar@tion de l'acide 6-[DL-2-amino (cyclohex-1-én-1-yl) propionamido] pénicillanique. On effectue l'hydrogénation du chlorhydrate de l'acide bêta-amino-bêta-cyclohex-1,4-diényl-propionique (6,2 g) en solution dans l'acide chlorhydrique 5N (100 @(1) sous une pression légèrement positive à la température ambiante avec du carbone au palladium à 56 pré-hydrogéné (15 g). @pr@s 40 minutes, quand la vitesse d'hydrogénation a baissé, on interrompt la réaction, on filtre sur du kieselguhr et on fit évaporer à siccité sous pression réduite.Le solide blanc, qui est l'aci- de DL-bêta-amino-bêta-cyclohex-1-ényl-propionique [(6,0 g) Fp. 162-163 C.r.m.n. # ppm [(CD3)2SO] 5,9 (H, s); 3,85 (H, t) 2,75 (2H, d); 2,0-1,5 (8H, m). i.r. &gamma;max (mull.) 2600 et 1940 (NH), 1720 (CO), 1600 cm-1 (C = C) 7 est identifié comme étant le chlorhydrate. On prépare le bêta-(N-méthoxy-carbonyl-propén-2-yl)amino- bêta-cyclohex-1-ényl-propionate de sodium /(l0,l g), Fp. 124126 (Trouvé: C, 54,8; H, 7,2; N, 4,5; C14H20NaNO4.H2O calculé C, 54,8; H, 8,1; N, 4,5%) r.m.n. J (CD3)2SO] # ppm 8,9 (H, d); 5,5 (H, s); 4,3 (H, s); 3,7 (H, m); 3,5 (3H, s); 2,2 (2H, m); 2,0-1,5 (11H, m). i.r. &gamma; max (mull.) 1640 (CO), 1580 cml (CO2-)] comme décrit dans l'exemple 6, sauf que le produit se sépare par cristallisation lors du refroidissement du mélange réactionnel. On prépare la pénicilline [(1,6 g). Fp. 170 (d), r.m.n. #ppm [(CD3)2SO+D2O] 5,8 (H, s); 5,4 (2H, s); 4,6 (H, s); 3,8 (H, m); 2,8 (2H, m); 2,0-1,5 (14H, m) i.r. &gamma; max 1770 (CO du lactame), 1660 (CO de l'amide), 1590 cm-1(CO@-) 7 et on l'isole exactement comme décrit en détail dans l'exemple 6. Lorsqu'il est soumis à une chromatographie sur papier, le produit indiue une seule zone d'inhibition à une valeur Rf de 0,42 et sa pureté est estimée à 56% par titrage colorimétrique avec de l'hydroxylamine. Exemple 8 Acide G-[DL-2-amino-2-méthyl-butyramido] pénicillanique. On ret de l'acide 3-amino-3-méthyl-butyrique (3,0 g) en suspension dans du dichlorure de méthylène nhydre (5C ml) et on y fait passer de l'acide chlorhydrique @nhydre pend@nt 25 .minutes à O - 5' C. On ajoute par fractions du pentachlorure de phosphore (6,9 g) en 5 minutes, tout en agitant continuellement et à l'abri de l'humidité. On obtient rapidement une so luticn jaune pale. Après 9O minutes, on ajoute de l'acétone anhydre (5 mi) et après 30 minutes on fait évaporer le mélange réactionnel à siccité sous pression réduite.On ajoute du toluène anhydre (3 x 10 ml) et on fait évaporer à nouveau sous pression réduite. On triture le solide blanc resultant avec de l'éther diéthylique anhydre, on recueille par filtration dans un caisson sec et après séchage sous vide sur de l'anhydride phosphorique, on obtient le chlorhydrate du chlorure d'acide [i.r. &gamma; max (mull.) 2070 (NH+), 1780 cm-1 (CO)]. On ajoute conjointement une suspension refroidie du chlorhydrate de chlorure d'acide dans le chlorure de méthylène (70 ml) et de la méthylamine (3,5 ml) en 5 minutes à une solution glace de o-amino-peniclllanate de triéthylammonium (8,13g) dans le chlorure de méthylène anhydre (35 ml). Après agitation pendant 45 minutes, on recueille le solide blanc par filtration, on le lave bien avec du dichlorure de méthylène et on sèche sous vide sur de l'anhydride phosphorique, ce qui donne la pénicilline / (7s0 g) r.m.n.#ppm (D20 + NaHCO3), 6,55 (2H, m); 4,25 (H, s); ,7 (2H, s); 1,63-1,53 (6H, s); 1,45 (6H, s). i.r. &gamma; max (mull.) 1770 cm-1 (CO du lactame)]. Lorsqu'elle est soumise à une chromatographie sur papier, cette matière indique une valeur Rf de 0,16 et sa pureté est estimée à 67% par titrage colorimétrique avec de l'hydroxylamine. Exenple 9 Essai in vitro préliminaire de l'acide 6-[(1-amino-cyclohexyl) acétamido]pénicillanique (XI) : Cet essai montre que ce corspos- a le même type de spectre unti- bactérien que l'ampi@illine. Bien qu'il soit légèrement moins actif que l'ampicilline contre la plupart des souches de bactries, il est considérablement plus actif que la cyclocilline (IV).En outre, l'acide 6-[(l-amino-cyclohexyl)acétamido] pénicillanique (XI) donne des teneurs dans le sang nettement meilleures que l'ampicilline quand on administre les deux composés par la bouche à des doses de 100 mg/kg à des souins: : : Concentrations moyennes dans le sérum ( g/ ml) h 1 h 2 h 4 h 6 h Composé (XI) : 14,65 : 19,9 : 13,7 : 4,6 : : Ampicilline : 6,5 : 11,1 : 4,0 : 1,2 : 5,4 : Exemple 10 Des études préliminaires de la teneur dans le sang portant sur l'acide 6-[DL-2-amino-3-méthyl-butyl-carbamido]-pénicillanique (X) administré par la bouche à raison de 100 mg/kg à des sagouins montrent que l'on peut obtenir des teneurs plus levées et plus prolonges qu'avec l'ampicilline. Résultats : : : Concentrations moyennes dns le sérum ( g/ml) h 1 h 2 h 4 h 6 h : Composé X : 16,8 : 32,1 : 28,0 : 20,3 : 4,8 : : Ampicilline : 10,1 : 8,1 : 4,7 : 2,1 : 0,45 : Exemple 11 Le tableau ci-après indique les teneurs dans le sang obtenues quand deux autres des composés suivant l'invention sont administrés par la bouche à des doses de 100 mg/kg à des sagouins. Les résultats obtenus avec l'arpicilline sont indiqués à titre comparatif. : : Conc. noyenne Ag/ml apr@s heures Composé après l'administration : : ,5 : 1,0 : 2,0 : 4,0 : 6,0 (IV): R = #- R1 = H 12,2 18,7 15,9 5,9 2,0 (IV): R = # : R1 = H : 5,8 : 7,1 : 6,1 : 2,6 : 1,3 : : : : : : Ampicilline 6,6 : 12,9 : 5,0 : 1,9 : 0,8 s Ces résultats, lorsqu'ils sont considérés conjointement aux résultats indiqués dans les exemples 9 et 10, montrent que les composés suivant l'invention sont en général mieux absorbés et (ou) fournissent des teneurs dans le sang plus prolongées chez les sagouins que l'ampicilline. En outre, à partir de ces résultats, on constate que des composés de formule (IV) dans lesquels R et R1 ne renferment pas d'insaturation sont mieux absorbés que des composés dans lesquels R ou R1 est un groupe insaturé. Des modifications peuvent être apportes aux modes de mise en oeuvre décrits, dns le domaine des équivalences techniques, sans s'écarter de l'invention. Dans l'ensemble de la description, l'abréviation "mull." est employée pour désigner une détermination spectrale en suspension pateuse. REVENDICATIONS 1.- Pénicillines de formule (IV) et leurs sels non toxlques et leurs esters hydrolysables, formule dans laquelle R est un groupe alcoyle à chaîne linéaire ou ramifiée en C1 à C6, ou un groupe cyclo@lcoyle ou cyclo alcényle en C5 à C7 ; R1 est de l'hydrogène ou un troupe alcoyle en C1 à C6 ; ou bien R et R1 considrs ense;rble repré- sentent un groupe alcoylène en C4 à C6, qui peut être interrompu par un hétéro-atome. 2.- Pénicillines suivant la revendication 1, caractérisées en ce que le groupe R est choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, n- ou iso-propyle, n-, sec- ou tertio-butyle, cyclohexadiényle; R1 est de l'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes méthyle ou éthyle. 3.- Pénicillines suivant la revendication 1, caractérisées en ce que les groupes R et R1, considérés conjointement à l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un noyau cyclopentyle, cyclohexyle ou cycloheptyle. 4,- Pénicillines suivant la revendication I, caractérisées en ce que les groupes R et R1, considérés conjointement à l'atome de carbone auquel ils sont li, forment un noyau hétérocyclique saturé à 6 éléments dans lequel l'hétéro-atome est 0, @ ou N. 5.- Pénicilline constituée par l'un des éléments du groupe comprenant : Acide 6-[(1-amino-cyclohexyl)acétamido] pénicillanique, Acide 6-[2-amino-3-méthyl-butyl-carbamido] pénicillanique, Acide 6-[4-amino-1-(thiacyclohexan-4-yl)acétamido]pénicillanique, Acide 6-[2-amino-(cyclohex-1-yl)propionamido]pénicillanique, Acide 6-[2-amino-(cyclohex-1,4-diényl)propion@@l@o]pénicil- lanique, Acide 6-[2-amino(cyclohex-4-ényl)propionamido]péncillanique, Acide 6-[2-amino-2-méthyl-butyramido]pénicillanique, et les sels et esters hydrolysables de ces composés. 6.- Procédé pour la préparation de pénicillines, de sels de pénicillines et d'esters de pénicillines suivant la revendication l caractérisé en ce qu'on traite l'acide 6-aminopénicil- lanique ou un sel ou ester de celui-ci, ou bien le produit de la réaction de l'acide 6-aminopénillanique avec un composé d'organo-silicium, avec un dérivé d'acylation réactif d'un acide de formule générale (V) dans laquelle R et R1 ont la mtme signification que dans la revendication l et X est un groupe contenant de l'azote qui peut être converti en un groupe amino primaire, et ultérieurement on convertit le groupe X en groupe amino primaire. 7.- Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le dérivé réactif de l'acide de formule (V) est l'halogénu re d'acide, I'azide, l'anhydride, l'anhydride mixte ou l'intermédiaire réactif forme partir de l'acide et d'une carbodiimide ou d'un carbonyldiimidazole. 8.- Procédé suivant la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que le groupe X est un-groupe protoné amino, azido, benzyloxycarbonylamino ou benzyloxycarbonylamino substitué, ou un groupe de formule VII ou VIII dans lesquelles R2 est un groupe alcoyle en C1 à C6, un groupe aryle ou un groupe alcoxy en C1 à C6 et Z r@présente le reste d'un noyau benzène ou naphtaline substitué ou non.