La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de dérivés céphémiques de formule générale I dans laquelle : Âc = un groupe acyle R = un groupe -OCOCH) ou -SHét et Hét = un radical hétéroaromatique ainsi que d'esters facilement dissociables et de sels ne présentant aucun inconvénient physiologique de ces composés. Il est connu qu'on peut préparer des composés de ce type en faisant réagir des dérivés de la céphalosporine C qui sont acylés au groupe amino-primaire de la chaîne latérale en position 7, successivement avec un agent de silylation, un agent d'iminohalogénation, un agent d'iminoéthérification et un agent d'acylation (dérivé d'un acide de formule générale AcOH) et en les hydrolysant ensuite (voir par exemple la demande de brevet R.F.A.- nO 2 262 262). Les procédés de préparation de ces composés ne sont pas entièrement satisfaisants. Ils comportent un assez grand nombre d'étapes intermédiaires et il est souvent difficile d'obtenir les produits désirés avec la pureté nécessaire et/ou avec des rendements satisfaisants. Le problème à résoudre par l'invention est de trouv.er un nouveau procédé de préparation des composés de formule I qui présente les inconvénients des procédés connus à une échelle moindre - ou pas du tout. Ce-problème est résolu par la mise au point d'un nouveau procédé, décrit en détail ci-après. Fait surprenant, la Demanderesse a observé que dans la série décrite de réactions, le groupe amino primaire ne doit pas être acylé ou doit être protégé sous une autre forme, et que la réaction peut être aussi mise en oeuvre avec de la céphalosporine C elle-meme, un dérivé correspondant 3-HétCH2, un ester facilement dissociable ou un sel d'un de ces composés. Il est par conséquent possible d'éviter l'étape d'acylation du groupe amino primaire. L'invention a par conséquent pour objet un nouveau procédé de préparation de dérivés céphéniques représentés par la formule indiquée ci-dessus ainsi que de leurs esters facilement dissociables et de sels ne présentant aucun inconvénient physiologique de ces composés, en faisant réagir un dérivé de la céphalosporine C successivement avec un agent de silylation, un agent d'iminohalogénation, un agent dtiminoéthérification et un agent d'acylation et en l'hydrolysant ensuite, procédé caractérisé en ce qu'on utilise comme dérivé de la céphalosporine C un composé de formule générale Il dans laquelle R a la signification indiquée ci-dessus, ou un ester facilement dissociable ou un sel d'un de ces composés. Les produits finis de formule I peuvent être préparés par le nouveau procédé avec un rendement élevé et une bonne pureté. Ils ont une activité antibactérienne et peuvent par conséquent être utilisés comme médicaments, en particulier pour lutter contre les infections bactériennes. Le nouveau procédé comprend aussi la possibilité de préparer les composés de formule I en partant de la céphalosporine C, matière de départ avantageuse et en n'isolant les produits intermédiaires, qui peuvent être obtsnus avec un bon rendement, que partiellement ou pas du tout par conséquent en opérant avec un seul réacteur. Par ailleurs., les diverses étapes du procédé sont exécutées de manière connue. Dans les produits finis, le radical Ac signifie un groupe acyle choisi à volonté, en particulier un groupe acétyle substitué et de préférence un des groupes qui, comme on--le sait sont un constituant des dérivés très efficaces de la céphalosphorine. 3n général, le groupe Ac peut entre dérivé d'un acide organique carboxylique.Des acides carboxyliques qui conviennent sont les acides carboxyliques à chaîne linéaire ou ramifiee,-- cycliques ou aliphatiques, saturés ou non saturés dont la chaîne hydrocarbonée principale n'est pas interrompue ou est interrompue par un atome d'oxygène ou de soufre, des acides carboxyliques dans lesquels le groupe carboxyle aliphatique saillant est relié par un atome d'oxygène ou un atome de soufre - ou par aucun de ces atomes à un radical hydrocarboné aromatique ou à un radical hétérocyclique, par exemple à un acide carboxylique arylalipha- tique, aryloxyaliphatique, arylthioalîphatique, hétérocyclo aliphatique, hétérocyclooxyaliphatique ou hétérocyclothioalipha- tique, aromatique ou hétérocyclique, leurs sels d'acide ou un dérivé réactif du groupe carboxyle de ces acides ou de leurs sels d'acide. On peut citer cornue exemples appropriés d'acides carboxyliques aliphatiques, les acides suivants : formique, acétique, propionique, butyrique, isobutyrique, valérique, isovalérique, pivalique, hexanoique, cyclohanoique, acrylique, crotonique, cyclopentane-acétique,cyclohexane-acétique, cycloheptane-acétique, cyclohexène-acétique, cyclohexadiène-acétique, méthoxy-acétique, cyclohexyloxy-acétique, méthylthio-acétique, ou les acides analogues. Les radicaux aromatiques présents dans les acides carboxyliques sus-mentionnés peuvent être des radicaux phényle, naphtyle, tolyle, xylyle, mésityle, cumyle ou des radicaux analogues. Les groupes hétérocycliques présents dans les acides carbone liques sus-mentionnés peuvent être des radicaux d un composé hétérocyclique saturé ou non saturé, monocyclique ou polycyclique, contenant un ou plusieurs hétéroatomes, faisant partie de lren- semble ci-après : furanne, thiophène, pyrrole, pyrazole, imidazole, triazole, thiazole, isothiazole, oxazole, isooxazole, thiadiazole, oxadiazole, thiatriazole, oxatriazole, tétrazole, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, benzothiophène, benzofuranne, indole, indazole, benzimidazole, benzothiazole, benzothiadiazole, benzooxazole, purine, quinoléine, isoauinoléine, phtalazine, naphtyridine, quinoxaline, quinazoline, pyrrolidine, imidazolidine, pipéridine ou pipérazine.Ces groupes aliphatiques, aromatiques et hétérocycliques peuvent être subs titués dans toute position choisie arbitrairement par un ou plusieurs substituants tels que des atomes d'halogène ou des groupes hydroxy-, sulfo-, mercapto-, carboxy-, oxo-, alkyl-, alcoxy-, alkylthio-, nitro-, amino-, alkylamino-, dialkylamino-, cyano-, alcanoyle-, aralcanoyle, arylcarbonyl-, alcanoyloxy-, aralcanoyloxy- ou arylcarbonyloxy . Parmi ces substituants, on peut protéger les radicaux hydroxy, sulf o, mercapto, carboxy et amino par un groupe protecteur classique. Les sels d'acide de ces acides carboxyliques peuvent être le chlorhydrate, le sulfate, le phos- phate ou des composés analogues.Les radicaux alkyle et alcoxy sus-mentionnés ont de préférence i à 4 atomes de carbone, les radicaux aryle 6 à 10 atomes de carbone et les radicaux alcanoyle 1 à 10 atomes de carbone. Le symbole Âc représente de façon particulièrement préférée le groupe Z-C112-CO- dans lequel Z représente un radical 1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyle substitué une, deux, trois ou quatre fois. Les substituants du radical Z se trouvent, dans le cas d'une substitution unique, de préférence en position 3, dans le cas d'une substitution double dans les positions 3 et 5 ou 2 et 6, dans le cas d'une substitution triple dans les positions X, 3 et 5.Les substituants préféres sont Cl et Br, ainsi que OH, F, I, NO2 et NH2. On cite ci-après en détail les radicaux Z préférés - outre le 1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyle le 3,5-dichloro-, le 3,5-dibromo-, ainsi que le 3,5-difluoro-, 3,5-diiodo-, le 3,5-dinitro-, le 3,5-dihydroxy-, le 3,5-dimétho- xy-, le 3,5-diamino-, le 3-chloro-, le 3-bromo-, le 3-nitro-, le 3-amino-, le 3-hydroxy-, le 3-méthoxy-, le 3-chloro-5-nitro-, le 3-bromo-5-nitro-, le 5-chloro-5-amino-, le 3-bromo-5-amino-, le 5-chloro-5-hydroxy-, le 3-bromo-5-hydroxy- et le 3-bromo-5chloro-1,4-dihydro-4-oxo-pyridyle. D'autres radicaux Ac préférés sont, par exemple, les suivants : cyanacétyle, D-, L- et DL-mandélsrl-(a-hydroxyphenyl- acétyle), D-, L- et DL-&alpha;-formyloxyphénylacétyle, 2- et 3-thiénylacétyle, &alpha;-aminophénylacétyle, &alpha;-amino-(1,4-cyclohexadiényl)- acétyle, a-amino-p-hydroxyphénylacétyle, a-méthoxyimino-2- furylacétyle, 1-tétrazolylacétyle, 4-pyridylmercaptoacétyle, 2,6-dichloro-4-pyridylmercaptoacétyle, phénylacétamidinoacétyle, trifluoromercaptoacétyle, a-amino-m-méthylsulfamidophénylacétyle ainsi que les radicaux qu'on en déduit et dans lesquels les groupes H2 et/ou OH sont présents sous une forme protégée.Le symbole R représente de préférence un radical acétoxy dans le cas où il représente un radical -SHét, Hét représente un radical hétéroaromatique, en particulier un radical hétéroaromatique monocyclique ou polycyclique à 5 ou 6 atomes, qui contient un ou plusieurs des hétéroatomes N, O et/ou S. Des exemples appropriés de tels groupes sont les suivants : thiazolyle, oxazolyle, imidazolyle, thiadiazolyle, oxadiazolyle, triazolyle, tétrazolyle, pyridyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, indolyle, indazolyle, benzimidazolyle, benzothiazolyle, benzoazolyle.Le radical hétéroaromatique peut comporter un ou plusieurs substituants, par exemple un ou plusieurs atomes d'halogène (F, Cl, Br, I), un ou plusieurs groupes nitro-, amino-, alkyl-, cycloalkyl-, alkylamino-, dialkylamino-, oxo-, hydroxy-, mercapto-, alcoxy-, alkylthio-, alcanoyl-, aryle, halogénaryle, arylcarbonyle, alcoxycarbonyl-alkyle, carboxyalkyle, N-alcoxyalkylcarbamoylalkyle, alcoxyalkyle ou alcanoyloxy. Les radicaux alkyle et alcoxy cités précédemment ont de préférence 1 à 4 atomes de carbone et sont de préférence des radicaux méthyle, éthyle, méthoxy et éthoxy. Les groupes cycloalkyle ont de préférence 3 à 6 atomes de carbone, les groupes aryle 6 à 10 atomes de carbone et les groupes alcanoyloxy 1 à 10 atomes de carbone. Des radicaux Hét- particulièrement préférés sont ceux qui sont contenus, comme on le sait, dans des dérivés actifs de formule I de la céphalosporine, par exemple les radicaux 1-méthyl-tétrazolyl-5, le 1,2,3-triazolyl-4 et en particulier les radicaux 5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2, de plus, par exemple, les radicaux 3-méthyl-1,2,4-thiadiazolyl-5, 5-méthyl-1,3,4-oxadiazolyl-2, 5-hydroxyméthyl-1 ,3 ,4-oxadiazolyl-2, 5-hydroxgméthyl- 1,3,4-thiadiazoly1-2, tétrazolyl-5, 4-méthyloxazolyl-?, 1 1,3,4- thiadiazolyl-2 ou 1 -oxido-pyridinio-2. On peut citer en premier lieu, en tant qu'esters facilement dissociables des composés de formules I et II, les esters silyliques, en particulier les esters trialkylsilyliques (dans lesquels les groupes alkyles comportent de préférence 1 à 4 atomes de carbone, par exemple les esters triméthylsilyliques) et de plus, par exemple, les esters tert-butylique, benzylique, benzhydrylique, trichloroéthylique, benzoylméthylique, p-méthoxybenzylique, méthoxyméthylique ou pivaloyloxyméthylique. Parmi les matières de départ représentées par la formule Il, on préfère la céphalosporine C CII, R = -OCOCH3) et ses sels, en particulier ceux des métaux alcalins, des métaux alcalino-terreux et des métaux lourds, parmi ces derniers en particulier ceux des métaux des groupes lb et 2b du système péri o- dique, avant tout le complexe formé par la céphalosporine C avec le zinc. Des exemples appropriés d'agents de silylation utilisés dans l'étape de silylation peuvent être un trialkylhalogénosilane (par exemple le chlorotriméthylsilane), un dialkyldihalogénosilane, un alkyltrihalogénosilane, un hexaalkylcyclotrisilazane, un octaalkylcyclotétrasilazane, un trialkylsilylacétamide, un bis-trialkylsilylacétamide, un dialkylarylhalogénosilane, un triarylhalogénosilane, un dialkylaralkylhalogénosilane, un tridialkylaminoarylhalogénosilane, un dialcoxydihalogénosilane, un trialcoxyhalogénosilane et des produits analogues. Si la réaction de silylation est mise en oeuvre en présence d'une base, on peut citer comme exemples appropriés de telles bases les alcoolats de métaux alcalins (comme les alcoolates de sodium et de potassium) et les bases organiques tertiaires, par exemple la triméthylamine, la triéthylamine, la N-méthylpipérazine, la diméthylaniline ou la pyridine. La réaction de silylation peut être exécutée habituellement dans un solvant, par exemple dans un hydrocarbure halogéné comme le chloroforme et le dichlorométhane ou dans un éther comme le tétrahydrofuranne ou le dioxanne. La température de la réac tion est comprise entre -10 et 400C, de préférence entre 15 et 300. l'agent de silylation est de préférence utilisé à raison de 2 - ou plus - moles pour 1 mole de composé (II). On préfère utiliser le composé (II) sous forme anhydre, dans d'autres cas, on préfère.utiliser l'agent de silylation en quantité si grande que l'eau qui est contenue dans le composé (II) est éliminée. Les agents d'iminohalogénation utilisables sont de préférence des halogénures organiques tels que le trichlorure de phosphore, le pentachlorure de phosphore, le tribromure de phosphore, le pentabromure de phosphore, l'oxychlorure de phosphore, le chlorure de thionyle ou le phosgène. L'iminohalogénation est exécutée habituellement en refroidissant, de préférence à des températures comprises entre -70 et OOC. L'agent dtiminoéthérification utilisé pour l'opération correspondante peut être un alcool tel que le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, l'isobutanol, le tert-butanol, l'alcool benzylique ou le méthoxyméthanol ou un alcoolate de métal alcalin, tel que le méthylate de sodium, le méthylate de potassium, l'éthylate de sodium, l'éthyle de potassium, le propylate de sodium, le propylate de potassium, le butylate de sodium ou le butylate de potassium. Bliminoéthé- rification est réalise avantageusement à des températures entre -100 et +100 , de préférence entre -6C et +200. Il est avantageux, avec le procédé selon l'invention, de réaliser, après la première opération d'iminoéthérification, une deuxième opération de silylation dans les conditions indiquées ci-dessus. On réduit ainsi l'importance des réactions secondaires indésirables. Les agents d'acylation qui conviennent dans ltopération d'acylation suivante sont des acides-selon l'invention de formule générale AcOH, en particulier des acides carboxyliques dans lesquels le radical Ac, ou ses dérivés réactifs ont la significa- tion indiquée ci-dessus. On peut utiliser comme dérive réactif de ces acides carboxyliques ou de leurs sels d'acide un halogénure d'acide, un anhydride d'acide, un amide activé, un ester activé ou des produits analogues. Des exemples appropriés de tels produits sont le chlorure d'acide, l'azide d'acide, un anhydride d'acide mixte avec un acide comme, par exemple, l'acide dialkylphosphorique, phénylphosphorique, diphénylphosphorique, ou dibenzylphosphorique, les acides phosphoriques halogénés, l'acide sulfureux, l'acide thiosulfurique, l'acide sulfurique, un acide alkylcarbo- xylique, un acide carboxylique aliphatique (par exemple l'acide pivalique, l'acide valérique, l'acide isovalérique, l'acide 2-éthylbutyrique ou 1'acide trichloroacétique), un acide carboxylique aromatique (par exemple l'acide benzoïque) ou un anhydride d'acide symétrique, un amide d'acide avec l'imidazole, l'imidazole substitué en 4, le diméthylpyrazole, le triazole ou le tétrazole, un ester, par exemple un ester cyanométhylique, méthoxyméthylique, vinylique, propargylique, p-ni trophényli que, 2,4-dinitrophénylique, trichlorophénylique, pentachlorophénylique, méthane-sulfonyl-phénylique, phénylazophénylique, thiophénylique, p-nitrophénylique, p-thiocrésylique, thio-méthyl- carboxylique, pyranylique, pyridylique, pipéridylique, 8-thioquinoléylique, ou des esters avec la N,N-diméthylhydroxylamine, la 1-hydroxy-2-(1H)-pyridone, le N-hydroxysuccinimide ou le N-hydroxyphtalimide.Le dérivé approprié peut être choisi à volonté parmi ces combinaisons en fonction de la nature de l'acide carboxylique ou, ême, si on le désire, etre préparé sur place. On utilise avantageusement pour la préparation des dérivés céphéniques de formule I, qui contiennent dans le radical Ac un groupe amino (pri.maire ou secondaire) libre ou un groupe hydroxy libre des dérivés activés des aminoacides ou hydroxyacides correspondants dans lesquels les groupes amino ou hydroxy sont présents sous une forme fonctionnellement modifiée (protégée ou bloauée). Des groupes protecteurs appropriés pour des dérivés activés des aminoacides sont ceux connus à partir de la chimie des peptides et de la céphalosporine, par exemple les groupes présents sous forme étamine d rivés des composés 1,3-dicarbony- liques (par exemple le 1-méthyl- -cariéthoxy-vinyle) ou alcoxycarbonyliques (par exemple le tert.-butoxycarbonyle ou le benzyloxycarbonyle). Les a-hydroxyacides peuvent être présents sous la forme des anhydrides internes correspondants avec CO2 (,,3- dioxa-cyclopentane-2,4-dione), les a-amino-acides sous la forme de leur anhydride de Leuchs (1,3-oxazolidine-2,5-dione).Les ami no-acides peuvent aussi être utilisés sous la forme de leur chlorhydrate de chlorure d'acide comme agents d'acylation. On peut ajouter, lors de la réaction d'acylation un agent de condensation, par exemple le N,N'-dicyclohexylcarbo- diimide, le N-cyclohexyl-N'-morpholinoéthylcarbodiimide, le N-cyclohexyl-N' -(4-diéthylaminocyclohexyl)carbodiimide, le N,N' diéthylcarbodiimide, le N,G'-diisopropylcarbodiimide, le N éthyl-N' -(3-diméthylaminopropyl)-carbodiimide, le N,N'-carbonyl di-(2-méthylimidazol), la pentaméthylène-cétène, la N-cyclohexylimine, la diphénylcétène-N-cyclohexylimine, un alcoxyacétylène, un 1-alcoxy-1-chloréthylène, un phosphite trialkylique, un polyphosphate d'éthyle, un polyphosphate d'isopropyle, l'oxychlorure de phosphore, le trichlorure de phosphore, le chlorure de thionyle, le chlorure d'oxalyle, la triphénylphosphine, un sel de 2-éthyl-7-hydroxybenzoisoxazolium, des sels intermoléculaires d'hydroxyde de 2-éthyl-5-(m-sulfophényl) isoxazolium, un chlorure de (chlorométhyl)-diméthylammonium et d'autres composés analogues. On peut ajouter, pour l'exécution de la réaction d'acylation, une base organique, comme une trialkylamine, une N,N-dialkylbenzylamine ou une pyridine. La température de la réaction dans l'étape d'acylation n'est soumise à aucune limitation particulière; l'acylation est cependant exécutée habituellement à des températures comprises entre environ -50 et 300 C. Lors de la réaction, on peut utiliser tel quel le mélange-- réac- tionnel obtenu au cours de l'étape précédente; il peut cependant être aussi utilisé après qu'il a été évaporé sous pression réduite, pour éliminer l'agent d'iminohalogénation et celui d'iminoéthérification n'ayant pas réagi. L'hydrolyse du composé obtenu par l'étape d'acylation décrite ci-dessus peut être exécutée de manière simple, en versant dans de l'eau le mélange réactionnel qui contient le produit de l'acylation. Mais on peut aussi ajouter au préalable une base à liteau utilisée (par exemple un hydrogénocarbonate d'un métal alcalin ou une trialkylamine) ou un acide (par exemple de l'acide chlorhydrique ou de l-'acide acétique dilués). Le dérivé de formule (I) ainsi obtenu, à savoir de l'acide 7-acylamino-3 ephem-4-carboxylique substitué en position 3 peut âtre isolé par des procédés classiques. On peut aussi convertir par estérification un acide carboxylique libre (I) en un ester d'acide carboxylique facilement dissociable. On obtient par exemple l'ester tert.-butylique par réaction des acides sur l'isobutylène. Inversement, on peut aussi mettre en liberté l'acide I, à partir d'un sel ou acide obtenu par un des procédés indiqués, par solvolyse, en particulier par hydrolyse. Les esters tert.butyliques particulièrement avantageux obtenus lors de la synthèse sont dissociés par exemple avec de 11 acide trifluoroacétique à des températures entre O et 40 . Les dérivés céphémiques de formule I sont des produits solides amorphes ou cristallins. Ils forment des sels solides, fréquemment cristallisés de métaux alcalins, d'ammonium et de métaux alcalino-terreux, ainsi qu'avec des bases organiques comme la diéthylamine, la triéthylamine, la diéthanolamine, la N-éthyldiéthanolamine, la pyrrolidine, la pipéridine, la N-éthylpipéridine, la 1-(2-hydroxyéthyl)-pipéridine, la morpholine, la procanine, la benzylamine, la dibenzylamine, la 1-phényl-2-propylamine et d'autres amines qui sont utilisées habituellement pour la préparation de sels de céphalosporine. Parmi les sels alcalins, ceux de sodium et de potassium ont une importance particulière. On peut les préparer en ajoutant une solution d'un acide I dans un solvant organique à une solution du sel de sodium ou de potassium d'un acide aliphatique, par exemple d'acide diéthylacétique ou d'acide 2-éthylcapronique dans un solvant, par exemple de l'acétone ou du n-butanol ou encore un mélange de solvants. Les sels de métaux alcalins précipitent dans ces conditions ou par addition d'éther peuvent être séparés par filtration. Des composés basiques de formule I peuvent être transformés par des acides, en opérant de la manière habituelle, en les sels résultant de l'addition d'acides correspondants, par exemple en chlorhydrates ou citrates. En règle générale, les composés de formule I sont connus. On pourra envisager d'utiliser ceux qui ne sont pas connus comme médicaments et comme produits.intermédiaires, par analogie avec ceux qui sont connus. Etant donné que les points de fusion des composés I ne sont pas nettement définis, on peut les caractériser avantageusement par d'autres grandeurs physiques, en particulier par leurs spectres infrarouges. Ils présentent dans le spectre infrarouge la bande d'absorption caractéristique du noyau des ss-lactames, qui se trouve vers 1760-1800 cm-1. Ils peuvent de plus être caractérisés par leurs spectres de résonance nucléaire et par leur chromatogramme sur couche mince. Pour ce chromatogramme sur couche mince on peut utiliser avantageusement le gel de silice F254 de Merck pour lames DC à couche mince instantanée (Solvant : par exemple, dioxanne/eau 85:15). Les spectres infrarouges (!t1Rll) donnés dans les exemples ci-après sont obtenus dans XBr. Exemple 1 On met en suspension 2,4 g du complexe formé par la. céphalosporine C avec le zinc dans 60 ml de dichlorométhane absolu, on y ajoute 7 ml de diméthylaniline et 5,1 ml de chioro- triméthylsilane et on agite pendant 15 minutes à 200. Dans ces conditions, la céphalosporine passe en solution. On refroidit à on on y ajoute 3,1 g de PCl5 et on agite pendant une heure à -50 . On fait ensuite tomber goutte à goutte à la même température 12,7 ml de méthanol, on agite pendant encore une heure à -50 et on évapore sous pression réduite. On met le résidu en suspension dans 60 ml de dichlorométhane absolu, on le refroidit à -300 et on y ajoute 4 ml de triéthylamine et 5 ml de chlorotriméthylailane.On agite pendant 15 minutes à -30 et on ajoute goutte à goutte une solution fraîchement préparée de chlorure de 3,5-dichloro-4-pyridone-1-acétyle à la même température (preparée en agitant, pendant 20 minutes, 1,6 g d'acide 3,5-dichioro- 4-pyridone-1-acétique et 0,55 ml de SOCl2 dans 10 ml de diméthylformiamide à -20 ). Après une heure d'agitation à -30 , on verse en agitant dans de l'eau, on ajuste le pli à 6 avec une solution de NaHCO3, et on sépare les couches. On fractionne la phase aqueuse avec de l'acétate d'éthyle, on l'extrait en abaissant progressivement à 1,5 la valeur du pH par addition d'acide chlorhydrique.On obtient a partir des fractions oui précipitent pour un p11 voisin de 3,5, par évaporation et recristallisation à partir de l'acétonitrile, de l'acide 7-(3,5-dichloro-4-oxo-1,4- dihydro-1-pyridylacétamido)-céphalosporanique; IR : 1750, 1730, 1700, 1670, 1600, 1390, 1220 cm-1. On obtient de façon analogue avec les chlorures correspondants de 4-pyridone-1-acétyle: Acide 7-1 ,4-dihydro-4-oxo-1 -pyridyl-acétamido)-céphalosporanique, IR : 3430, 1765, 1690, 1545, 1610, 1550, 1405, 1240, 1200 cm ; Acide 7-(3-méthyl-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique; Acide 7-(2,6-diméthyl-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, Acide 7-(3-méthoxy-1 ,4-dihydro4-oxo-1 -pyridyl-acétamido)- céphalosporanique, Acide 7-(3-n-butoxy-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido) céphalosporanique, Acide 7-(3-hydroxy-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, Acide 7-(3-fluoro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, Acide 7-(3-chloro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, IR :: 1780, 1735, 1680, 1640, 1550, 1390, 1240 cm-1; Acide 7-(3-bromo-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-céphalo -1 sporanique, IR : 1780, 1740, 1680, 1635, 1550, 1235 cm-1. Acide 7-(3-iodo-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-céphalosporanique, Acide 7-(3,5-difluoro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, Acide 7-(3,5-dibromo-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, IR : 1780, 1680, 1630, 1590, 1220 cm Acide 7-(3,5-diiodo-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, IR : 1770, 1620, 1580, 1290, 1240 cm (sel de K); Acide 7-(2,6-diméthyl-3,5-dichloro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl acé-tamido)-céphalosporanique, Acide 7-(2,6-diméthyl-3,5-dibromo-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridylacétamido)-céphalosporanique, Acide 7-(E,6-diméthyl-3,5-diiodo-1,4-dihydro4-oxo-1-pyridyl- acétamido)-céphalosporanique, Acide 7-(3-nitro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, IR 3300, 1770, 1710, 1680, 1660, 1590, 1560, 1330, 1250, 1230 cm-1 Acide 7-(3,5-dinitro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, IR : 1780, 1730, 1680, 1620, 1520, 1330, 1230 cm-1 (sel de K); Acide 7-(3-chloro-5-méthoxy-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl acétamido ) -céphalosporanique, Acide 7-(3-bromo-5-méthoxy-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, Acide 7-(3-chloro-5-nitro-1 ,4-dihydro-4-oxo-1 -pyridyl-acétamido) céphalosporanique, IR : 1770, 1660, 1610, 1380, 1335, 1240 cm-1 (sel de Na), Acide 7-(3-bromo-5 -nitro-1 ,4-dihydro-4-oxo-1 -pyrîdyl-acétamido) - céphalosporanique, IR : 1780, 1730, 1650, 1610, 1530, 1380, 1330, 1230, 1070, 1040 cmil Acide 7(3 -chloro-5-amino-1 ,4-dihydro-4-oxo-1 -pyridylacétamido) - céphalosporanique, IR : 3410, 1770, 1630, 1560, 1370, 1250 cm-1; Acide 7-(3-bromo-5-amino-1 ,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido) céphalosporanique, IR : 3420, 1765, 1625, 1560, 1375, 1260 cm-1 (sel de Na); Acide 7-(3-méthyl-5-chloro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, Acide 7-(3-méthyl-5-bromo-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, IR : 1770, 1740, 1695, 1650, 1610, 1560, 1390, 1270, 1245 cm-1; Acide 7-(3-chloro-5-hydroxy-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido) -céphalosp orani que , Acide 7-(3-bromo-5-hydroxy-1 ,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)céphalosporanique, Acide 7-(3-bromo-5-chloro-1,4-dihydro-4-ozo-1-pyridyl-acétamido)- céphalosporanique, IR : 1760, 1685, 1630, 1595, 1375, 1220 cm Acide 7-(2 ,3 ,5-trichloro-1 ,4-dihydro-4-oxo-1 -pyridyl-acétamido)- céphalosporanique, IR : 1785, 1740, 1680, 1625, 1560, 1465, 1440, 1395, 1240, 1170 cm-1; Acide 7-(2,3,5,6-tétrafluoro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-céphalosporanique, IR : 1770, 1700, 1650, 1615, 1520, 1485, 1400, 1245, 1125 cm-1 (sel de Na); Acide 7-(2,3,5,6-tétrachloro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl acétamido)-céphalosporanique, IR : 1790, 1730, 1700, 1530, 1400, 1340, 1235, 1040 em Acide 7-(2,3,5-trifluoro-6-hydroxy-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridylacétamido)-céphalosporanique, IR : 3450, 1770, 1685, 1615, 1490, 1405, 1245, 1115, 1035, 970 cm (sel de Na. Exemple 2 En opérant de manière analogue à celle décrite dans l'exemple î, à partir de l'acide 7-(5-amino-adipinamido)-3-(5 méthyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-mercapto-méthyl)-3-céphem-4-carboxylique (qu'on peut préparer à partir du sel de sodium de la céphalosporine C et du sel de sodium du 5-méthyl-1,3,4-thiadiazol2-thiol dans de l'eau à 70 ) et un anhydride d'acide mixte qui a été préparé classiquement à partir de 6,7 g d'acide 3,5dichloro-1,4-dihydro-4-oxo-pyridylacétique et de 6 g de chlorure de trichloroacétyle, l'acide 3-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl- 2-mercaptométhyl)-7-(3,5-dichloro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl- acétamido)-3-céphem-4-carboxylique. IR : 1770, 1690, 1640, 1590, 1380 et 1220 cl 1. On obtient de manière analogue avec les anhydrides d'acide mixtes correspondants ou les chlorures d'acides chlorés qui sont préparés à partir de l'acide 4-pyridone-1-acétique ou de l'acide 3-chloro-, 3,5-dibromo-, 3-bromo-5-nitro-, 3-chloro-5- nitro-, 3-bromo-5-amino-, 3-6hloro-5-amino- ou 3-bromo-5-chloro4-pyridone-1-acétique, les dérivés céphéniques suivants Acide 3 (5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-mercaptométhyl)-7-(1,4- dihydro-4-oxo-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1760, 1685, 1640, 1605, 1545 1395, 1380, 1365, 1200 cm (sel de Na); Acide 3-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-marcaptométhyl)-7-(3 chloro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxy1 lique, IR :-1780, 1700, 1640, 1550, 1380, 1220 cm-1; Acide 3-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-mercaptométhyl)-7-(3,5 dibromo-1,4-dihydro-4-oxo-1-.pyridyl-acétamido)-3-cephem-4- carboxylique, IR : 1760, 1690, 1620, 1590, 1390, 1360, 1220 cm 1, (sel de K); Acide 3-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-mercaptométhyl)-7-(3- bromo-5-nitro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4carboxylique, IR : 1770, 1695, 1650, 1620, 1375, 1330, 1230 cm-1, (sel de Na); Acide 3-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-mercaptométhyl)-7-(3- chloro-5-nitro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem4-carboxylique, IR : 1765, 1660, 1620, 1385, 1330, 1235 cm (sel de Na); Acide 3-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-mercapto-méthyl)-7- (3-bromo-5-amino-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem4-carboxylique, IR : 1780, 1680, 1600, 1560, 1470, 1370, 1280, 1250, 1200 cm ; Acide 3-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-mercaptométhyl)-7-(3- chloro-5-amino-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem4-carboxylique, IR : 1780, 1670, 1590, 1555, 1460, 1365, 1270, 1245, 1190 cm-1; Acide 3-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-mercaptométhyl)-7-(3 bromo-5-chloro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem1 4-carboxylique, IR : 1770t 1690, 1620, 1390, 1235 cm 1. On obtient de manière analogue à partir des acides 7-(5-amino-adipinamido)-3-HétSCH2-3-céphem-4-carboxyliques correspondants les dérivés céphéniques ci-après Acide 3-(1-méthyltétrazolyl-7-mercaptométhyl)-7-(1,4~dihydro- 4-oxo-1-pyridyl-acétar:^ida)-3-céphem-4-carboxylique, 'R : 1755, 1680, 1640, 1610, 1405, 1370, 1205 cm-1 (sel de Na); Acide 3-(1-méthyltétrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3-chloro-1,4- dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-c boxylique, IR : 1770, 1690, 1630, 1530, 1360, 1200 cm1 ; Acide 3-(1-méthyltétrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3,5-dichloro- 1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1770, 1690, 1630, 1590, 1220 cm-1 (sel de K); Acide 3-(1-méthyltétrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3,5-dibromo 1,4-dihydro-4-oXo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1765, 1630, 1600, 1390, 1360, 120 cm-1 (sel de K); Acide 3-(1-méthyltétrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3,5-diiodo-1,4 dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, 1 IR : 1760, 1660, 1610, 1570, 1390, 1360, 1210 cm (sel de E); Acide 3-(1-méthyltmtrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3-bromo-5- chloro-1 ,4-dihydro-4-oxo-1 pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carbo xylique, IR : 1755, 1680, 1620, 1595, 1385, 1355, 1220 cml Acide 3-(1-méthyltétrasolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3-chloro-5- nitro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxy lique, IR : 1770, 1660, 1620, 1335, 1240, 1180 cm (sel de Na); Acide 3-(1-méthyltétrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3-bromo-5- nitro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1765, 1650, 1610, 1365, 1330, 1230 cm (sel de Na); Acide 3-(1-méthyltétrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3-chloro-5amino-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 3415, 1780, 1670, 1590, 1560, 1470, 14C5, 1365, 1270, 1240, 118C cm Acide 3-(1-méthyltétrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3-bromo-5amino-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1780, 1680, 1600, 1560, 1475, 1400, 1370, 1280-, 1250, 1190 cm Acide 3-(3-methyl-1,2,4-thiadiazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3- chloro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1780, 1695, 1640, 1550, 1365, 1295, 1220 cm1; Acide 3-(3-méthyl-1,2,4-thiadiazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3,5dichloro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4carboxylique, IR : 1765, 1685, 1590, 1485, 1362, 1295, 1225 cm-1 (sel de K); Acide 3-(3-méthyl-1,2,4-thiadiazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3,5- dibromo-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4carboxylique, IR : 1760, 1675, 1625, 1595, 1475, 1360, 1290, 1220 cm 1 (sel de K); Acide 3-(3-méthyl-1,2,4-thiadiazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3bromo-5-chloro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem 4-carboxylique, IR : 1770, 1680, 1630, 1610, 1400, 1365, 1300, 1230 cm-1; Acide 3-(3-méthyl-1,2,4-thiadiazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3chloro-5-nitro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem4-carboxylique, IR : 1765, 1655, 1615, 1365, 1330, 1290, 1230 cm (sel de Na); Acide 3-(3-méthyl-1,2,4-thiadiazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3bromo-5-nitro-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4carboxylique, IR : 1770, 1700, 1650, 1620, 153C, 1370, 1335, 1300, 1235 cm-1 (sel de Na); Acide 3-(3-méthyl-1,2,4-thiadiazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3bromo-5-amino-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4carboxylique, IR : 1780, 1680, 1605, 1560,1365, 1280, 1-45, 1200 cm Acide 3-(5-méthyl-1,3,4-oxadiazolyl-2-mercaptométhyl)-7-(3,5 dîchloro-1 ,4-dihydro-4-oxo-1 -pyridyl-acétamido ) -3-céphem-4 carboxylique, IR : 1755, 1675, 1580, 1470, 1380, 1345, 1210 cm-1 (sel de K); Acide 3-(5-méthyl-1,3,4-oxadiazolyl-2-mercaptométhyl)-7--(3,5dibromo-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1760, 1680, 1620, 1590, 1380, 1350, 1210 cm-1 (sel de E); Acide 3-(5-méthyl-1,3,4-oxadiazolyl-2-mercaptométhyl)-7-(3,5diiodo-1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1760, 1675, 1605, 1345, 1200 cm-1 (sel de K); Acide 3-(tétrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3,5-dichloro-1,4dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1760, 1630, 1590, 1220 cm-1 (sel de K) Acide 3-(tétrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(3,5-dibromo-1,4-dihydro 4-oxo-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1760, 1630, 1590, 1220 cm (sel de K); Acide 3-(1,2,3-triazolyl-4-mercaptométhyl)-7-(3,5-dichloro-1,4dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1760, 1680, 1630, 159C, 1360, 1220 cm-1 (sel de K); Acide 3-(1,2,3-triazolyl-4-mercaptométhy1)-7-(3,5-dibromo-1,4- dihydro-4-oto-1-pyridyl-acétemido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1760, 1620, 1590, 1390, 1360, 1220 cm (sel de K); Acide 3-(1,2,3-triazolyl-4-mercaptométhyl)-7-(3,5-diiodo-1,4 dihydro-4-oxo-1 -pyridyl-ac étamido) -3-c éphem-4-carb oxyli que, IR : 1760, 1670, 1620, 1360, 1220 cm'l (sel de K); Acide 3-(1,2,3-triazolyl-4-mercaptométhyl)-7-(3-bromD-5-amino- 1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique IR : 1770, 1685, 1655, 1600, 1550, 1270, 1240, 1190 cm Acide 3-(4-méthyloxazolyl-2-mercaptométhyl)-7-(3,5-dichloro1,4-dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, sel de K; Acide 3-(4-méthyloxazolyl-2-mercaptométhyl)-7-(3,5-dibromo-1,4dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, sel de K; Acide 3-(1-oxydopyridinio-2-mercaptométhyl)-7-(3,5-dibromo-1,4 dihydro-4-oxo-1-pyridyl-acétamido)-3-céphem-4-carboxylique, IR : 1760, 1680, 1620, 1580, 1470, 1350, 1220 cm-1 (sel de K). Exemple 3 En opérant de manière semblable à l'exemple 1, on obtient à partir du complexe zinc-céphalosporine C, les dérivés céphéniques ci-après Avec le chlorure de cyanacétyle : l'acide 7-(c;yanacéto- amido) -céphalosporanique; Avec le chlorure de 2-thiénylacétyle : l'acide 7-(2thiénylacétamido)céphalosporanique, présentant les caractéristiques ci-après, représentant le coefficient molaire d'absorption : spectre W du sel de sodium (dans un mélange méthanol/ isopropanol : max (longueur d'onde du maximum d'absorption) = 236 nm (# = 12950).Epaulement pour 260 nm (# = 9350); Avec le chlorure de 4-pyridylmercapto-acétyle : l'acide 7-(4-pyridylmercaptoacétamido)-céphalosporanique; Avec le chlorure de trifluorométhylmercapto-acétyle l'acide 7-trifluorométhyl-mercapto-acétamido-céphalosporanique. Tf = 1390 (avec décomposition). Avec le chlorure de N-tert.-butoxycarbonyl-2-(3-méthane- sulfonylamidophényl)-D-glycyle : l'acide 7-[D-N-tert.-butoxy- carbonyl-2-(3-méthane-sulfonylamidophényl)-glycinamido]-céphalosporanique, Tf = 83 - 840 (avec décomposition); Avec le chlorure de 3-benzyl-1,2,4-oxadiazol-5-one-4- acétyle : l'acide 7-(3-benzyl-1 ,2,4-oxadiazol-5-one-acétamido- céphalosporanique. Son sel de sodium se décompose entre 215 et 2200 (devient foncé au-dessus d'environ 1600). Exemple 4 On opère de manière analogue à celle décrite dans l'exemple 3 et on obtient à partir des acides 3-Hét CH2S-7-(5amino-adipamido)-3-céphem-4-carboxyliques : Avec l'acide anhydro-0-carboxymandélique : l'acide 3-(1-méthyltétrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-D-mandélamino-3-céphem4-carboxylique. Pour son sel de sodium, pKa = 5,2 Avec le chlorure de D-O-formyl-mandélyle : l'acide 3-(1-méthyltétrazolyl-5-mercaptométhyl)-7-(D-O-formyl-mandélamido)-3-céphem-4-carboxylique. Pour son sel de sodium, Tf 182 1840. Avec le chlorhydrate du chlorure de D-(-)-p-hydroxyphénylglycyle : l'acide 3-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-mercapto méthyl)-7-(D-&alpha;-amino-&alpha;-p-hydroxyphénylacétamido)-3-çéphem-4- carboxylique; L'acide 3-(1,2,3-triazoly-5-mercaptométhyl)-7-(D-&alpha;- amino-&alpha;-p-hydroxyphénylacétamido)-3-céphem-4-carboxylique, Tf > 200 (avec décomposition) Avec le chlorure de 1-tétrazolyl-acétyle : L'acide 3-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-mercaptométhyl) -7-(1-tétrazolylacétamido)-3-céphem-4-carboxylique, Tf 198-200 (avec décomposition); L'acide 3-(1,3,4-thiadiazolyl-2-mercaptométhyl)-7 (1-tétrazolylacétamido)-3-céphem-4-carboxylique. Exemple 5 On met en suspension 2,4 g de complexe zinc-céphalo- sporine C dans 60 ml de dichlorométhane absolu, on y ajoute 5,3 g de triméthylsilylacétamide et on agite 15 minutes à 200o On refroidit à -50 , on fait passer pendant 30 minutes du pbos- gène, ensuite pendant 30 minutes de l'azote et on agite pendant encore 1 heure à -50 C. On ajoute ensuite goutte à goutte, la même température, 12,7 ml d'éthanol, on agite encore 1 heure à -50 et on- évapore sous pression réduite. On met le résidu en suspension dans 60 mi de dichiorométhane absolu, on refroidit à -30 et on ajoute 4 ml de triéthylamine et 5 ml de chlorotriméthylsilane.On agite pendant 15 minutes à -30 et on ajoute goutte à goutte à la même température une solution fraîchement préparée d'anhydride formique-acétique (préparé par addition goutte à goutte de 2 ml d'anhydride acétique à 10 ml d'acide formique à 98 %, à -100). On opère de manière analogue à l'exem-pie 1 et on obtient de l'acide de l'acide 7-formamido-céphalo- sporanique, Tf 135-137. Exemple 6 On opère de manière analogue à l'exemple 1, toutefois on n'utilise dans l'étape d'iminohalogénation que 1,04 g de PCl; et on obtient de l'acide 7-(3,5-dichloro-4-oxo-1,4-dihydro-1 pyridylacétamido)-céphalosporanique. Exemple 7 On met en suspension 2,4 g de complexe zinc-céphalosporine C dans 60 ml de chloroforme absolu, on ajoute de triéthylamine et 5,1 ml de chlorotriméthylsilane et on agite pendant 15 minutes à 200. On refroidit à -50 , on ajoute 3,1 g de PCl5 et on agite pendant 1 heure, à -50 . Ensuite, on ajoute goutte à goutte 2,0 ml de méthanol à la même température, on agite pendant encore 1 heure à 40 et on ajoute une solution fraichement préparée de chlorure de 4-pyridone-1-acétyle.(prépa- rée en agitant pendant 20 minutes une solution de 1,1 g d'acide 4-pyridone-1-acétique et de 0,55 ml de SOCl2 dans 10 ml de diméthylformiamide à -200). On opère d'une manière analogue à celle de l'exemple 1 et on obtient de l'acide 7-(4-oxo-1,4-di- hydro-1-pyridylacétamido)-céphalosporanique. Exemple 8 On opère de manière analogue à l'exemple 1, toutefois on utilise à la place du complexe de zinc une quantité équivalente du sel de sodium de la céphalosporine C et on obtient le même produit, l'acide 7-(3,5-dichloro-4-oxo-1,4-dihydro-1- pyridyl-acétamido-céphalosporanique. Exemple 9 On opère de manière analogue à l'exemple 1, en exécutant toutefois le traitement de la manière suivante On introduit la solution de dichlorométhane obtenue après acylation dans 2 litres d'éther, en agitant. On dissout la matière du précipité dans un peu d'eau et on chromatographie sur du Fractogel%/PGM 2000 (Diméthylacrylates d'alkylène-glycols, polymérisés). Les fractions pures d'après un contrôle par chromatographie sur couche mince sont rassemblées et séchées par congélation. On obtient de l'acide 7-(3,5-dichloro-4-oxo-1,4- dihydro-1-pyridyl-acétamido)-céphalosporanique. Exemple 10 On opère de manière analogue à l'exemple 1, en exécutant toutefois le traitement de la manière suivante On introduit la solution de dichiorométhane obtenue après acylation dans 2 litres d'éther, en agitant. On dissout la matière du prôcipité dans de l'acétone, on filtre de façon à obtenir un liquide limpide et on ajoute de l'hexanoate solide de sodium jusqu'* précipitation complète. La matière solide précipitée est séparée par centrifugation. On fait recristalliser dans du méthanol le sel de sodium brut de l'acide 7-(3,5-dichloro-4- oxo-1,4-dihydro-1-pyridylacétamido)-céphalosporanique ainsi obtenu. -- REVENDICATION - Procédé de préparation de dérivés céphémiques de formule générale I dans laquelle Âc = un groupe acyle R = un groupe -OCOCli3 ou SHét et Hét = un radical hétéroaromatique ainsi que d'esters facilement dissociables et de sels ne présentant aucun inconvénient du point de vue physiologique de ces composés, par réaction successive d'un dérivé de la céphalosporine C avec un agent de silylation, un agent d'iminohalogénation, un agent d'iminoéthérification et un agent d'acylation, opérations suivies d'une hydrolyse, procédé caractérisé en ce qu'on utilise comme dérivé de la céphalosporine C un composé de formule générale II dans laquelle R a la signification indiquée ci-dessus, ou un ester facilement dissociable, ou un sel d'un de ces composés.