Dans un certain nombre d'opérations de chimie organique, par exemple dans l'oxydation de l'aniline en benzoquinone et dans d'autres oxydations, par exemple celles des acides phénolsulfoniques, des hydroquinones ou du naphtalène, de l'anthracëne ou de leurs 5 dérivés, dans lesquelles on utilise comme agent oxydant de la pyro-lusite naturelle ou même pure, on obtient, après séparation du produit organique, des lessives finales plus ou moins souillées d'impuretés et dans lesquelles le manganèse est dissous à l'état de sel de manganèse-II„ En général, dans ces procédés, on oxyde 10 en solution acide, et surtout en solution sulfurique et on opère dans la plupart des cas avec un excès d'acide. Une concentration des solutions et le rejet du résidu sur un crassier n'est pas tolérable, car les sels de manganèse solubles pénètrent peu à peu dans le sol. En général, en raison des impuretés organiques, il 15 n'est pas possible de traiter directement les sels de manganèse. Le traitement des solutions de manganèse sous la forme usuelle est très coûteux. La demanderesse a maintenant trouvé que l'on pouvait obtenir des sels de manganèse purs à partir de solutions de sels 20 de manganèse contenant des impuretés organiques lorsque, éventuellement après filtration de la solution, on ajoutait un alcool ou un autre solvant miscible à l'eau et dans lequel les impuretés organiques sont bien solubles, en quantités qui sont fonction de la concentration du sel de, manganèse, et on séparait le sel de 25 manganèse précipité de la solution diluée, Parmi les agents diluants et précipitants qui conviennent, on citera surtout le méthanol mais également l'éthanol» le n-propanol et 1'isopropanol ou l'acétone. Le sel de manganèse précipite avec de l'eau de cristallisation sous une forme pratiquement pure. Des petites quantités d'im-30 puretés adhérentes peuvent être éliminées après séparation des cristaux, par exemple par filtration ou centrifugation, dans un lavage avec des quantités complémentaires de solvant. Après séchage, on obtient par exemple dans le cas du sulfate de manganèse un produit contenant de l'eau de cristallisation et à plus'de 98 % de pureté, 35 ne contenant plus qu'environ 0,1 % de carbone. Les sels obtenus sont suffisamment purs, même lorsqu'on utilise de la pyrolusite naturelle à 80 %f pour pouvoir être utilisés par exemple dans les engrais ou dans la préparation de manga- 71 14806 2 2088278 nèse pur par électrochimie, Un avantage spécial du procédé selon l'invention réside en ce que l'on récupère le manganèse à l'état de sel pur sans former, en sous-produit, un nouveau sel résiduaire, comme c'est le cas par exemple lorsqu'on précipite le manganèse à 5 l'état de carbonate par addition de carbonate de sodium, A partir du filtrat alcoolique, on sépare l'alcool en totalité ou en partie par distillation. Le résidu qui contient encore un peu de sel de manganèse peut être recyclé avec le chargement suivant à diluer à l'alcool. On réalise ainsi une opération 10 cyclique dans laquelle le sel de manganèse peut être récupéré pratiquement quantitativement et qui n'est limitée, lorsqu'il y a un excès d'acide, que par la concentration de ce dernier, croissant peu à peu; cependant on notera que la concentration croissante de l'acide favorise d'abord la précipitation du sel de manganèse. 15 Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 : On part de 1.420 ml de liqueur mère de l'oxydation du 20 2,6-diméthylphénol en 2,6-diméthylbenzoquinone, pour laquelle on a utilisé 230 g de pyrolusite naturelle à 80 % et 313 g d'acide sulfurique à 80 on concentre à 620 ml par distillation de 800 ml d'eau, On ajoute ensuite 1.240 ml de méthanol; on provoque la précipitation de MnSO^ contenant de l'eau. Après filtration et lavage 25 au méthanol, on obtient 338 g de produit, soit 89 % de la théorie. Après distillation du méthanol contenu dans le filtrat, on obtient 100 ml d'une lessive résiduaire qui-peut être ajoutée aux liqueurs mères de l'opération suivante. Lorsqu'on précipite le chargement de cette seconde opération, on obtient une quantité de sulfate de 30 manganèse naturellement plus forte en conséquence. L'analyse du sulfate de manganèse donne les résultats suivants : 85,5 % de MnSO^ 13,2 % de H20 35 0,5 % de TiOg 0,5 % de MgO 0,3 % de K20 71 14806 3 2088278 EXEMPLE 2 : La précipitation du sel de manganèse est réalisée comme décrit dans l'exemple 1 mais on remplace le méthanol par l'éthanol. On obtient 350 g de sulfate de manganèse présentant le même degré 5 de pureté, EXEMPLE 3 : La précipitation du sel de manganèse est effectuée comme dans l'exemple 1 mais en remplaçant l'alcool par l'acétone. On obtient 325 g de sulfate de manganèse de pureté comparable,, 10 EXEMPLE 4 : On oxyde par la technique usuelle une solution de sulfate d'aniline en la faisant couler goutte à goutte dans une solution sulfurique de MnO^ mais en veillant à ce qu'il subsiste toujours un excès de MnO^. Après entraînement de la benzoquinone 15 formée à l'aide de vapeur d'eau et filtration de la pyrolusite non consommée, on obtient une solution aqueuse à partir de laquelle, par addition de méthanol, on peut précipiter environ 76 % du sulfate de manganèse dissous. 71 14806 4 2088278 REVENDICATION Procédé pour isoler des sels de manganèse purs à partir de solutions de sels de manganèse contenant des impuretés organiques, le procédé se caractérisant en ce que, éventuellement après filtration de la solution, on ajoute un alcool ou un autre solvant miscible à l'eau et dans lequel les impuretés organiques sont bien solubles, en quantités qui sont fonction de la concentration du sel-de manganèse, et on sépare le sel de manganèse qui a précipité de la solution diluée.