- 1 - Des matières cellulaires ayant les propriétés physiques les plus diverses sont fabriquées depuis longtemps à l'échelle technique par le procédé de polyaddition à l'isocyanate à partir de composés ayant plusieurs atomes d'hydrogène actifs, en particu-5 lier de composés contenant des groupes hydroxyle et/ou carboxyle et de polyisocyanates, avec utilisation conjointe d'eau, d'activa-teurs, d'émulsifiants, de stabilisants de mousse et autres additifs (R. Vieweg, A. Hochtlen, Kunststoff-Handbuch, tome VII, Poly-urethane, C. Hanser-Verlag, Munich 1966). Il est possible par ce 10 mode opératoire, en choisissant convenablement les constituants, de fabriquer des matières cellulaires aussi bien élastiques que rigides ou respectivement toutes les variantes comprises entre ces groupes. Les matières cellulaires à base de polyisocyanates sont 15 de préférence préparées par mélange des constituants liquides, ou bien en mélangeant simultanément les matières premières à faire réagir entre elles, ou bien en préparant d'abord à partir d'un composé polyhydroxylé, tel que des polyalcoylène-glycol-éthers ou des polyesters présentant des grdupes hydroxyle, avec un excès de 20 polyisocyanate, un avant-produit contenant des groupes KCO, lequel, dans un second stade opératoire, est converti avec de l'eau en matière cellulaire. Comme stabilisants de mousse on utilise en l'occurrence des additifs qui doivent empêcher un "excès d'ébullition" de la 25 matière cellulaire pendant l'expansion et par conséquent l'échappement du gaz expanseur qui se développe ou un affaissement de la mousse après avoir atteint sa dilatation de volume maxima. l'action des stabilisants de mousse consiste entre autres à abaisser la tension superficielle du mélange moussable et à augmenter simul-30 tanément sa visco-élasticité. En tant que stabilisants de mousse on connait déjà des produits de co-condensation de diméthylpolysiloxanes avec des poly-glycols, la liaison entre le reste polysiloxane et celui de poly-glycol se faisant aussi bien par des ponts Si-O-C que Si-C. La 35 première classe de composés, appartenant au type des esters organo-siliciques, est aisément hydrolysable, ce qui est encore favorisé par la solubilité dans l'eau des composés eux-mêmes et du produit 2095236 71 21361 - 2 - 2095236 de l'hydrolyse. Cette, circonstance est très désavantageuse pour la confection technique en grand des matières cellulaires. Comme notamment les quantités d'eau et en particulier de catalyseur ou de stabilisant de mousse sont petites par rapport aux autres com-5 posants nécessaires pour le moussage, on ne les ajoute pas toujours chacun isolément dans la chambre de mélange; au contraire, à cause du maintien exact du rapport des quantités, on ajoute souvent une solution ou émulsion d'eau, de catalyseur et de stabilisant de mousse dans la chambre de mélange de la machine de 10 moussage. Dans la fabrication de matières cellulaires dures en polyuréthanes, on opère en outre souvent, pour des raisons techniques, en dissolvant les stabilisants de mousse en même temps que les catalyseurs, l'eau et/ou autres agents expanseurs ou autres additifs dans les polyols et en mélangeant les mélanges ainsi ob-15 tenus avec la quantité nécessaire de polyisocyanate pour la formation de la mousse. Dans aucun de ces cas on n'évite un contact prolongé de l'ester silicique aisément hydrolysable avec l'eau ou le mélange eau-amine, ce qui est critique parce que le polyméthyl-polysiloxane qui se forme au cours de l'hydrolyse non seulement 20 est inactif comme stabilisant de mousse mais de plus il désactive le stabilisant de mousse non encore hydrolysé en sorte qu*ou bien l'on obtient des matières cellulaires à pores grossiers et irré-gulieys, ou bien la.matière cellulaire s'affaisse. Les produits de condensation des diméthylpolysiloxanes 25 avec des polyglycols, qui possèdent des liaisons Si-C, ne présentent pas ces inconvénients; ils ont une très grande stabilité en solution aqueuse ou dans une solution amine-eau. Les stabilisants de mousse, en raison de leur activité physico-chimique, influencent aussi la structure des pores des 30 matières cellulaires; celle-ci doit présenter des cellules aussi fines que possible pour que la distribution de la densité soit homogène sur la section transversale du bloc et pour obtenir les propriétés physiques optimales. Il est exigé en outre que les stabilisants de mousse soient en mesure de stabiliser les matières 35 cellulaires provenant des polyols les plus divers, en 1'occurrence la multiplicité ici devant sous-entendre autant le poids moléculaire que la constitution chimique. Le stabilisant de mousse à 71 21361 2095236 - 3 - 1 7 = • /'7 large activité doit être actif par exemple aussi 131611 dans le cas de polyéthers pour mousse dure à base de sucrose ou de triméthylol propane que dans le cas de polyéthers pour mousse souple. En outre, le stabilisant de mousse doit donner un rendement d'agent 5 expanseur aussi élevé que possible et faire en sorte, en particulier dans la fabrication de pièces moulées, que le pouvoir fluant du mélange moussable soit aussi bon que possible pour que la matière cellulaire puisse combler tout l'espace mis à sa disposition Finalement le stabilisant de mousse doit permettre, la fabrication 10 de matières cellulaires ayant des propriétés mécaniques optima, par exemple fournir des matières cellulaires souples en polyuré-thanes ayant une dureté aussi grande que possible et il doit, pour les raisons déjà citées, être stable à l'hydrolyse. Ces exigences de la pratique formulées pour un stabili-15 sant de mousse ne sont satisfaites à la fois par aucun des stabilisants de mousse connus à ce jour, ainsi que les expériences le montrent et ainsi qu'on le démontre en outre ci-dessous. Or, on vient de faire la découverte surprenante que ces exigences dans la fabrication de matières cellulaires contenant 20 des groupes uréthane, dérivant de composés polyhydroxyïés, de'poly isocyanates et d'eau ou autres agents expanseurs, en présence de stabilisants de mousse, sont satisfaites dans une large mesure lorsqu'on utilise comme stabilisants de mousse-des dérivés d'acide carbamique modifiés au siloxane. 25 Par conséquent l'objet de la présente invention est constitué par un- procédé de fabrication de matières cellulaires contenant des groupes uréthane à partir de composés polyhydroxyïés de polyisocyanates, d'eau et/ou autres agents expanseurs, de stabilisants de mousse et autres additifs, qui se caractérise en ce 30 qu'on utilise comme stabilisants de mousse des dérivés d'acide car bamique modifié au siloxane, consistant en au moins une unité structurale de formule s [ >3-m - » — 0 — 0 -4- CnH2n-0-)-b 35 >- K" R'" 0 et d*autres imités structurales de formule R'_Si 0, o 4-a f Q c 71 21361 - 4 - 2095236 15 25 R" R'" 10 Q en l'occurrence toutefois au moins une parmi mille unités structurales répondant à la première formule citée, où R1 représente un reste alcoyle en cx~^10' cyc^oa^c°y^-e en ^4-^10 ou aryle en Cg-C-^Q éventuellement substitué par de l'halogène ou un cyano, un atome d'hydrogène ou un reste méthyle ou phényle, un reste alcoyle en cycloalcoyle en C^-C^q, alcényle en C^-CjQs aralcoyle en C^-C-^q, di(alcoyl en C^-C^Qj-amino-alcoyle en C1~C10 ' aryle ou aiearyle (C^-C-^q) , un reste alcoyle en saturé mono- à hexavalent ou un reste aryle en Cg mono- à trivalent, 0, 1 ou 2, 2, 3 ou 4, 0, 1, 2 ou 3, un des nombres entiers de 1 à 200, le nombre de valences de Q, ces restes et valeurs numériques à chaque point d'une molécule étant choisis indépendamment les uns des autres. Les dérivés appropriés d'acide carbamique modifiés au siloxane à utiliser conformément à l'invention sont par exemple les composés % I. (CH3)2Si-0--0 CH0 GO tî f C -N As H '-Si(CH3)~0\ (-Si(CH5)2 0-)3?- CH9 0 f ^ Il N - C t H 30 dans laquelle -0G représente le reste -o -[ (-c3H6O)12 (-C2H40-)15 O4H, d'un polyéther à blocs. COpy 71 21361 - 5 - 2095236 II. (CH,)~Si-0- O £ t O CH0 n i c:: GO - C - N «A H -Si(0H3)-0^ (-Si(CH3)2-0-)56- Si(CH,)? CHp O f f! If - C » OG As H dans laquelle -OG représente le reste -° -f °4h; 10 d'un polyéther mixte III a. (CH^Si-O-f- /-Si(CHx)-0-\ (-Si(CH5)2~0-) 3 2, 0 0Eo n t ^ GO - C - H 15 3' CH9 0 i N - C - OG '25" A Si(CH3)2 CH9 0 t m N - C - OG dans laquelle -OG représente le reste ' "f ("Wao °4HS 20 d'un polyéther mixte. III "b. est comme III a, mais -OG représente le reste - ■ -0 -£ (-O2H4O)20 (-O3H6O-)15^- d'un polyéther mixte. C4E9 25 0 0Ho n t ^ GO - C - N 30 IV a. (CH ) Si-0-f /-Si(CH3)-0-\ (-Si(CH3)2-0-)25- CII0 0 » ^ ti "N - C - OG L\ Si(CH,)P CEU 0 1 ^ n N - C - OG dans laquelle -OG représente le reste -0 -jj (-C2H40-)21 ■ d'un polyéther. °4H9 71 21361 - 6 - 2095236 IV b. est comme IV a, mais -OG- représente le reste -o -£ (-c2H4O-)34^- O4H9 d'un polyéther. 5 V. (CH3)2Si-0- 0 ch9 » i go -c- n (on3)2 ch-ch2 . \ /si(ch 3)-0-\ (-Si(chj)2-0-)15- ?H2 S \ n - c - og-ch2-ch(0h3)2 7 10 dans laquelle -OG- représente le reste -0 -f Si(CH3)2 CH9 0 I ^ î! H - C - OG CH2-CH(CH3)2 °4H9 2 4 '18 v 3 6 d'un polyéther. La préparation des stabilisants à utiliser conformément 15 à l'invention peut se faire d'après les enseignements de la demande de brevet français H° 7003383 ou brevet belge ÎT°745.264, notamment en faisant réagir par exemple un polysiloxane aminométhyl-substi-tué, consistant en au moins une unité structurale de formule 20 0, Si(R') -ch-hïï 3-m v m . , , 25 • R" R'" dans laquelle R', R,r, R"! et m ont la signification déjà indiquée, et en d'autres unités structurales dont chacune individuellement répond à la formule précitée ou à la formule R' Si0„ 2 dans laquelle R' et a ont la signification déjà donnée, avec un ester d'acide chloroformique de formule 30 Cl-C-0 !( 0 CnH2n-° 4, Q dans laquelle Q, n, b et c ont la signification déjà donnée, en présence d'une aminé tertiaire à une température entre 20 et 150°G, éventuellement en présence d'un solvant inerte. Ces composés de silicium peuvent être ajoutés aux mélan-35 ges réactionnels moussables en les quantités les plus diverses selon leur réactivité. Ordinairement on opérera avec des quantités 71 21361 - 7 - 2095236 de 0,1 à 3$ par rapport à la quantité des composés polyhydroxyïés. les dérivés d'acide carbamique modifiés au siloxane à utiliser selon l'invention peuvent être incorporés lors du moussage à l'un quelconque des partenaires de réaction, par exemple au 5 polyol ou au polyisocyanate organique, ou bien.on peut les utiliser sous la forme d'une solution aqueuse conjointement avec le catalyseur aminé. Mais il est possible aussi d'ajouter ces composés de silicium totalement ou en partie séparément au mélange moussable ou de les mélanger dans ce qu'il est convenu d'appeler 10 des formulations en commun avec un ou plusieurs polyols, agents expanseurs, catalyseurs ou autres additifs. Dans le procédé conforme à l'invention on peut mettre en jeu des polyisocyanates quelconques *.par exemple s hexaméthy-lène-diisocyanate, xylylène-diisocyanates, phénylène-diisocyanates, 15 toluylène-diisocyanates, chlorophénylène-diisocyanates, diphényl-méthane-4,4'-diisocyanate, naphtylène-1,5-diisocyanate, triphényl-méthane-4,4',4"-triisocyanate, xylylène-a,a!-diisothiocyanate. Conviennent en outre les dimères et trimères d1isocyanates et de diisocyanates, les biuret-polyisocyanates, les semicarbazide-, 20 urée-, allophanate- ou biuret-polyisocyanates acylés, tout, comme , aussi les produits d'addition présentant des groupes ÏÏCO libres de polyisocyanates sur des alcools' comme le triméthylolpropane, la glycérine, l'hexane triol-1,2,6 ou re-glycol, ou sur des polyesters à poids molëoulaire inférieur comme l'huile de ricin, en 25 outre les produits de réaction des isocyanates cités plus haut avec des acétals suivant le brevet allemand N°l".072.385 de même que les isocyanates cités dans les brevets allemands ïT°1.022.789 et ÎT°1.027.394, en pouvant naturellement aussi mettre en jeu des mélanges quelconquesr On utilise de manière particulièrement pré-30 férée le 2,4- et 2,6-toluylène-diisocyanate ainsi que des mélanges quelconques de ces isomères et les polyphényl-polyméthylène-polyisocyanates préparés par condensation aniline-formaldéhyde et phosgénation ultérieure. Dans le procédé selon l'invention on peut utiliser des 35 composés organiques quelconques présentant au moins deux atomes d'hydrogène actifs, lesquels présentent en général un poids moléculaire d'environ 250 à environ 10.000. On préfère les polyhydro-xypolyéthers de même que les polyhydroxypolyesters. 71 21361 - 8 - 2095236 Des polyhydroxypolyéthers appropriés sont en particulier ceux ayant un intervalle de poids moléculaires de 250 à 5000. la préparation; de ces composés se fait de préférence par réaction d'oxydes d'alcoylène ou de mélanges d'oxydes d'alcoylène avec des 5 molécules d'amorçage appropriées, les oxydes d'alcoylène utilisés de préférence sont l'oxyde d'ethylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de 1,2-butylène, l'oxyde de 2,3-butylène et l'oxyde de 1,4-butylène. Des molécules d'amorçage appropriées sont des composés quelconques de préférence à poids moléculaire inférieur présentant 10 au moins deux atomes d'hydrogène actifs, comme par exemple l'eau, l'éthylène glycol, le 1,2- et 1,3-propane diol, la glycérine, le triméthylolpropane, le 1,2,6-hexane triol, le pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose, les polyhydroxybenzènes, les polyhydroxynaph-talènes, les polyhydroxyanthracènes, les poly-(hydroxyaryl)-alca-15 nés, etc. les produits d'addition d'oxydes d'alcoylène sur des résines phénoliques présentant des groupes hydroxyle, comme par , exemple des novolaques et composés similaires, conviennent bien également. Comme molécules d'amorçage convenant en outre pour la réaction avec les oxydes d'alcoylène on citera aussi les di- et 20 polyamines primaires, comme par exemple l'éthylènediamine,.la 1,3-propylène diamine, la 1,4-butylènë diamineV les diaminobenzè-nes, les triaminobenzèrres ainsi que Tes di- et' polyamines secondaires comme la '-diméthyléthylène diamine, la N,ÈF'-diméthyl-propylène diamine, les F^'-diméthyldiaminobenzènes, les ÎI,1T* ,ÎP-25 triméthyltriaminobenzènes et composés similaires. les polyhydroxypolyéthers peuvent aussi être employés en mélange avec les molécules d'amorçage organiques monomères. Des polyhydroxypolyesters appropriés pour le procédé conforme à l'invention sont en particulier ceux qui présentent un poids 30 équivalent d'hydroxyle de 100 à 3000, en entendant par poids équivalent d'hydroxyle la quantité de polyester en grammes qui contient une mole de groupes hydroxyle. La préparation des polyhydroxypolyesters se fait par réaction d'acides polycarboxyliques ou de leurs anhydrides avec des composés hydroxylés polyvalents. Des acides 35 polycarboxyliques appropriés sont par exemple l'acide oxalique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide phtalique, 71 21361 - 9 - 2095236 l'acide téréphtalique et les acides gras dimérisés. Des composés polyhydroxyïés polyvalents appropriés sont par exemple s :éthylène glycol, diéthylène glycol, triéthylène glycol, polyéthylène gly-cols, propylène glycol, dipropylène glycol, polypropylène glycols, 5 butane diol-1,4, butène-(2)-diol-l,4, glycérine,, triméthylolpropane, pentaérythritol, huile de ricin, hydroquinone, 4,4,-dihy-droxydiphénylméthane et 4,4'-dihydroxydiphénylpropane. De préférence on fait réagir dans la préparation des polyhydroxypo.lyesters des acides dicarboxyliques avec des composés hydroxylés bivalents, 10 On peut aussi ajouter éventuellement des acides tri- ou polycar- -- boxyliques ainsi que des composés polyhydroxyïés à valence supérieure dans la préparation des polyhydroxypolyesters. La quantité d'aminé tertiaire à utiliser éventuellement conjointement pour la préparation conforme à l'invention de matiè-15 res cellulaires varie généralement entre environ 0,001 et 10$ en poids par rapport à la quantité de polyol et dépend du. poids moléculaire et de la structure du composant polyol., de l'aminé et de 1'isocyanate. Les aminés tertiaires peuvent contenir éventuellement ici des atomes d'hydrogène actifs. - -20 Des aminés tertiaires typiques, incapables pratiquement de réagir avec les groupes isocyanate, sont entré autres la tri-éthylamine, la tributylamine, la N-méthyl-morpholine, la N-éthyl-morpholine, les Îï-eoco-morpholines, la.H,ïr?H'1; ,IT'-tétraméthyléthy--lène diamine, le l,4-diaza-bieyclo-(2 ,2,2 )-octane r la ïf-méthyl-îl '-25 diméthylaminoéthyl-pipérazine, le bis-/-2-(E",N-diméthylamino)-éthyl_/-éther, la 1 ,N-diméthylbenzylamine , l'adipate de bis— (2ST diéthylaminoéthyle), la l,N-diéthylbenzylamine, la pentaméthyl-diéthylène triamine, la ÎT,N-diméthylcyclohexylamine, la M",ET5H'' —IsT* — tétraméthyl-l,3-butane diamine, la H,N-diméthyl-p-phényléthylamine, 30 le 1,2-diméthylimidazol, le 2-méthylimidazol, ainsi que les sila-amines avec- liaisons carbone-silicium, comme celles qui .sont décrites par exemple dans le brevet allemand ÏI° 1.229.2905 comme exemples on citera s 2,2,4-triméthyl-2-silamorpholine, l,3-di~ éthylaminométhyl-tétraméthyl-disiloxane. 35 Des aminés tertiaires typiques qui contiennent des ato mes d'hydrogène actifs et qui sont capables de réagir avec les groupes isocyanate, sont par exemple la triéthanolamine, la tri- 71 21361 - 10 - 2095236 isopropanolamine, la N-méthyl-diéthanolamine, là N-éthyldiéthanol-amine, la diméthyl-éthanolamine, ainsi que leurs produits de réaction avec des oxydes d'alcoylène comme l'oxyde de propylène et/ ou l'oxyde d'éthylène. 5 Au lieu des aminés on peut aussi employer comme cataly seurs des bases azotées comme les hydroxydes de tétra-alcoyl-ammonium, ainsi que des alcalis, des pîiénolates ou alcoolates alcalins, comme par exemple du méthylate de sodium, tout comme aussi des hexahydrotriazines. 10 En tant que catalyseurs supplémentaires pour l'accélé ration de la réaction isocyanate-polyol, en particulier pour l'accélération de la réaction polyétherpolyol-isocyanate, on peut encora utiliser des composés métalliques organiques, en particulier des composés organo-stanniques. 15 Des composés d'étain à citer particulièrement sont les stanno-acylates, comme l'octoate d' étain(IÏ)1'éthylhëxoate d'étain(Il), le versatate d*étain(ll), l'acétate d'étain(ïï) et le laurate d'étain(II) ou les sels de dialcoyl-étain d'acides carboxyliques comme par exemple le diacétate de dibutyl-étain, le 20 dilaurate de dibutyl-étain, le maléate de dibutyl-étain ou le diacétate de dioctyl-étain. Comme agents expanseurs on utilise de l'eau ou des composés carbonés halogénés liquéfiés, isolément ou en combinaison entre eiix. Lés composés halogènes de carbone liquéfiés sont 25 des hydrocarbures saturés, aliphatiques, au moins partiellement halogénés, qui s'évaporent à la température de formation de la mousse ou en-dessous de celle-ci. Des composés préférés sont l'eau et les hydrocarbures halogénés comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le trichlorof luorométhane, le dichlorof luorométhane-, 30 entre autres. Des additifs pour le réglage de la dimension des pores et de la structure cellulaire ou des émulsifiants peuvent de même être introduits en petites quantités, quoique leur présence ne soit pas indispensable dans de nombreux cas. En outre, lors de la préparation de la matière cellulaire peuvent de même 35 être présentes des matières de charge, comme des colorants ou des plastifiants. La fabrication des matières cellulaires de p'oljfurétha- 71 21361 - 11 - 2095236 nés peut se faire par les procédés connus en un seul stade, au semi-prépolymère ou au prépolymère, à la température ambiante ou à température élevée. On se sert ici avantageusement d'appareils mécaniques, comme ceux par exemple qui sont décrits dans le brevet 5 français H°1.074.712.' Les matières cellulaires préparées par le procédé conformes à l'invention conviennent pour tous les domaines d'application pour lesquels les matières cellulaires en polyuréthanes ont été employées jusqu'ici, par exemple dans le domaine de la fabri-10 cation d'éléments de rembourrage, de l'isolation thermique, de l'isolation acoustique, de l'enduction des textiles, de l'emballage et pour la fabrication d'éléments structuraux. Le procédé conforme à l'invention va être illustré davantage par les exemples qui suivent s. 15 en ce qui concerne les stabilisants de mousse cités dans les exemples, il s'agit des produits suivants ; A. Produit à utiliser selon l'invention, ayant la constitution suivante î Si(CH5)2 CH00 : , è dans laquelle -OG- représente le reste -0-[1(-c3h60)12 (-c£h40-)15]- c4h9 d'un polyéther à blocs. 30 Préparation du composé A l) Par addition goutte à goutte à 5000 cm3 d'eau, on hydrolyse un mélange de 249 g (1,2 moles) de bromométhyl-méthyl-dichlo-rosilane,. 1900 g (14,75 moles) de diméthyldichlorosilane et 149,5 (0,798 mole) de bromométhyl-diméthyl-chlorosilane. Après l'addi-35 tion on continue à agiter pendant 1/2 heure et l'on sépare les phases à 20°C. La phase organique est déshydratée par chauffage et passage d'azote au moyen d'un séparateur d'eau. Puis on ajoute 3¥> 20 25 (CH,)o-Si-0 3 2 0 0Ho g0-c - îj H -Si(CH5')-0-CH9 0 t ^ n N - C - OG \ (-si(cn3)2o-)37- 71 21361 - 12 - 2095236 de terre décolorante et l'on sépare dans un courant d'azote à 100-150°C une quantité d'eau supplémentaire. On équilibre pendant 5 heures à 150°C, on refroidit et on filtre à la température ordinaire sur un auxiliaire de filtration. On obtient une huile 5 limpide ayant un indice de réfraction n^Q = 1,4189, mie viscosité de 60,9 centipoises à 20°C et une teneur en brome de 11,2$ (rendement s 38,97? de la théorie). 2) On ajoute goutte à goutte 1215 g de cette huile dans 1300 g (13?2 moles) de cyclohexylamine à 100°C. On agite ensuite 10 pendant une heure à 100°C, on refroidit à la température ordinaire et l'on sépare par filtration le sel formé. On chauffe le filtrat sous agitation sous vide (15 mm Hg) jusqu'à un maximum de 100°C et on le traite ensuite à 130°C sous 0,5 mm Hg dans un évapora-teur à couche mince. On filtre le produit à 20°C sur un auxiliaire 15 de filtration. L'huile limpide (rendement s 85,1$ de la théorie) a un indice de réfraction de 1,4250 et une viscosité de 123>5 centipoises à 20°C. Analyse % azote total 1,89 $ azote basique 1,92$ 20 azote primaire 0 $ azote secondaire 1,81 $ azote tertiaire 0,11 $ 3) On déshydrate 954 g (1,22 équivalent-gramme) de l'amino-méthylpolysiloxane préparé en 2) avec 3100 g de toluène à reflux 25 au moyen d'un séparateur d'eau. A la solution déshydratée on ajoute 135 g (l>35 moles) de triéthylamine séchée. A ce mélange on ajoute 1,35 équivalent-gramme d'un produit de réaction du phos-gène avec un polyéther à blocs de composition moyenne s 30 H0"t 12 (-Wl53-C4H9 e,t l'on fait bouillir à reflux pendant 3 heures. Ensuite on refroidit à 60°C, on fait réagir l'excès d'ester chloroformique avec de la cyclohexylamine et on agite encore pendant une heure de plus. Après refroidissement à la température ordinaire on filtre et on 35 chauffe lu filtrat sous vide d'une trompe à eau dans un courant d'azote jusqu'à un maximum de 130°C. A la température ambiante on filtre encore une fois sur un entonnoir à pression; le filtrat est 71 21361 - 13 - 2095236 15 20 soluble dans l'eau avec limpidité. Rendement s 95>5$ de la théorie. Le produit obtenu a une teneur en groupes (CEL^^SiO de 23$ et une viscosité de 2160 centipoises à 25°C. B. Produit à employer conformément à l'invention, de même constitution que A, mais dans lequel -OG- représente le reste ; -O-£(-C3H6°-)12 (-C2H+O-)15]— C " d'un polyéther mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. Préparation du composé B 10 On fait réagir 954 g (1,22 équivalent-gramme) de l'amino- méthylpolysiloxane obtenu en A 2 de la même manière que celle décrite en A 3 avec 1,35 équivalent-gramme d'un produit de réaction du phosgène et d'un polyéther mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène de formule s HO-£(-C3H6O-)12 L'huile limpide obtenue possède une viscosité de 1425 centipoises à 2Q°C et une teneur en groupes (CH^^SiO de 26,4%. C. Produit du commerce de constitution suivante s (ch5)3 si o-£ (-si (ch3)2o) 35 -Si (ch3)-0- (çh2)3 ' " • 1®- .. 0 = c - og Si(CH3)3 17 25 dans laquelle -OG représente le reste -o-£(-c2h4o-)i;l^- ch3 d'un polyéther à base d'oxyde d'éthylène. D. Stabilisant de mousse de la firme Th. Goldschmidt, mis sur le 30 marché sous l'appelation de B 1400. E. Stabilisant de mousse de la firme Th. Goldschmidt, mis sur le marché sous l'appelation de B 2219. P. Stabilisant de mousse de la firme Union Carbide Corporation, rais sur le marché sous l'appelation de L 520. 35 G. Stabilisant de mousse de la firme Dow Corning, mis sur le marché sous l'appelation de DC 195. h. Stabilisant de mousse de la firme General Electric Co., mis sur le marché sous l'appelation de SP 1141. 71 21361 - 14 - 2095236 Exemple 1 Dans une machine d'atomisation haute pression on.mélange 100 parties en poids d'un mélange de suerose, de triméthylolpropane et de polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur de l'eau, 5 ayant un indice d'hydroxyle de 380 et une viscosité de 10.000 centipoises à 25°G, 4 parties en poids de N-méthyl-H'-diméthyl-aminoethyl-pipérazine, 1,0 partie en poids des stabilisants de mousse A à H décrits plus haut, 50 parties en poids de trichloro-fluorométhane et 92 parties en poids de diphénylmétharie-4,4 ' -diiso-10 cyanate polymère et l'on introduit le mélange a) dans un moule de papier avec surface de base de 12,5 x 25 cm et b) chaque fois dans les mêmes conditions dans un moule en L (hauteur de la partie verticale 100 cm, longueur de la partie horizontale 30 cm, largeur du moule 30 cm, largeur de l'espace creux 2,5 cm), et ainsi se pro-15 duit la formation de la mousse. Les matières cellulaires obtenues dans le cas du moule de papier sont jugées pour la densité apparente, la résistance à la compression, la dimension des cellules et la structure des cellules, dans le cas de moule .en L pour la quantité introduite, la hauteur de fluage, la densité apparente 20 moyenne et les perturbations de fluage. A partir de ces données on obtient le jugement d'ensemble du stabilisant de mousse. Les résultats obtenus sont rassemblés au tableau 1, l'appréciation de - - - . . la dimension de cellule, de la structure de cellule et le jugement d'ensemble ont lieu ici, tout comme dans les autres exemples, 25 d'après' les cotations numériques suivantes- % dimension de cellule cote 1 = très fine (de forme sphérique) 2 = fine 3 = moyennement fine 4 = grossière 30 5 = très grossière structure de cellule cote 1 = très régulière 2 = régulière 3 = léger défaut 4 = irrégulière 35 jugement d'ensemble cote 1 = très bon 2 = bon 3 = satisfaisant à suffisant 4 = défectueux. 71 21361 - 15 - 2095236 D'après les données du tableau 1 apparait la supériorité des stabilisants de mousse conformes à l'invention. Exemple 2 Dans une machine d'atomisation haute pression on mélange 5 ensemble s 100 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur un mélange de sorbitol et de propylène glycol, ayant un indice d'hydroxyle de 480 et une viscosité de 8000 centipoises à 25°C, 2,0 parties en poids de E-méthyl-îI1 -diméthylamino-éthyl-pipérazine, 1,0 partie en poids des stabilisants A à H dé-10 crits précédemment, 50 parties en poids de trichlorofluorométhane et 127 parties en poids de diphénylméthane-4,4'-diisocyanate polymère et l'on introduit le mélange avec formation de mousse dans le moule en papier ou en L décrits à l'exemple 1. les résultats des essais sont donnés au tableau 2; ici également apparait la 15 bonne distinction des stabilisants de mousse conformes à l'invention. Exemple 3 Dans une machine d'atomisation haute pression on mélange les constituants suivants entre eux s 20 40 parties en poids d'un polyester d'anhydride phtalique, d'acide adipique, d'acide oléique et de triméthylolpropane, ayant un indice d'hydroxyle de 370 et line viscosité de 1400 centipoises à 75°C, 30 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur 25 du triméthylolpropane, ayant un indice d'hy droxyle de 550 et une viscosité de 2000 centipoises à 25°C, 30 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur du triméthylolpropane, ayant un indice d'hydro-30 xyle de 370 et une viscosité do 650 centi poises à 25°C, 3 parties en poids d'huile de ricin-suifonate de sodium (à 50^ en poids d'eau) 0,5 partie en poids de IT-méthyl-N'-diméthylaminoéthyl-pipérazine, 35 0,5 partie en poids d'un mélange de ïl-méthyl-N'-diméthylaminoéthyl-pipérazine et de U,N',N"-pentaméthyl-diéthylène triamine (rapport pondéral de ls3), 71 21361 - 16 - 2095236 1,0 partie en poids des stabilisants A à H décrits plus haut, 40 parties en poids de trichlorofluorométhane, 130 parties en poids de diphénylméthane-4,4'-diisocyanate polymère . 5 On remplit le mélange homogène dans le moule en papier ou on 1 décrits à l'exemple 1, dans lequel a lieu la formation de mousse, le résultat de l'essai comparatif est donné au tableau 3, qui montre indubitablement la supériorité des stabilisants de mousse conformes à l'invention. 10 Exemple 4 Dans une machine d'atomisation haute pression on mélange entre eux les constituants suivants s 75 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur du sucrose, ayant un indice d'hydroxyle de 380 15 et une viscosité de 10.000 centipoises à 25°C, 15 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur de l^éthylène diamine, ayant un. indice d'hy-droxyle de 470 et une viscosité de 5000 centipoises à 25°C, 20 10 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur du triméthylolpropane, ayant un indice d'hydroxyle de 550 et une viscosité de 2000 centipoises à 25°C, 3,0 parties en poids d'huile de ricin-suifonate de sodium (à 50^-25 . eh poids d'eau), 2,0 parties en poids de N-méthyl-N'-diméthylaminoéthyl-pipérazine, 1,0 partie en poids des stabilisants de mousse A, B, C, E, î1 ou G décrits plus haut, 40 parties en poids de trichlorofluorométhane, 30 125 parties en poids de diphénylméthane-4,4'-diisocyanate polymère. On charge le mélange homogène dans le moule en papier ou en 1 décrit à l'exemple 1, dans lequel a lieu la formation de la mousse. On a rassemblé les résultats expérimentaux dans le ta-35 bloau 4, qui montrent incontestablement la supériorité des stabilisants de mousse conforme à l'invention. 71 21361 - 17 - 2095236 Exemple 5 On mélange ensemble les constituants suivants s 80 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur du triméthylolpropane, ayant un- indice 5 d'hydroxyle de 550 et une viscosité de 2000 .centipoises à 25°C, 10 parties en poids de triméthylolpropane, 10 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur de l'éthylène diamine, ayant un indice 10 d'hydroxyle de 470 et une viscosité de 5000 centipoises à 25°C, 20 parties en poids de phosphate de tri-chloréthyle, 1,5 parties en poids d'huile de ricin-suifonate de sodium (à 50°/c en poids d'eau) 15 0,6 partie en poids de triéthylamine, 1,0 partie en poids des stabilisants A à H décrits plus haut, 40 parties en poids de trichlorofluorométhane, : 130 parties, en poids de diphénylméthane-4,4'-diisocyanate polymère, et l'on remplit le mélange homogène dans le moule en papier ou en 20 forme de L décrit à l'exemple 1 dans lequel.se forment les matières cellulaires de polyuréthanes dures correspondantes. Les résultats de l'essai-comparatif.sont rassemblés au tableau 5, duquel ressort la supériorité des stabilisants de mousse conformes à l'invention. "" - — 25 Exemple 6 . Dans une machine d'atomisation haute pression on mélange ensemble les constituants suivants s 75 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur du sucrose, ayant un indice d'hydroxyle de 380 30 èt une viscosité de 10.000 centipoises à 25°C, 15 parties en poids de N,F~bis-(2-hydroxyéthyl)-aminométhyl-phos~ phonate d'0,0-diéthyle, 10 parties en poids d'huile de ricin, 1 partie en poids d'huile de ricin-suifonate de sodium (à 50^ 35 en poids d'eau), 2,0 parties en poids de benzyl-hydroxydiphényle oxyéthylé, 2.,0 parties en poids de ïï-méthyl-lT'-diméthylaminoéthyl-pipérazine, 71 21361 - 18 - 2095236 1,0 partie en poids des stabilisants de mousse A, C, E, î1 et 5 décrits plus haut, 40 parties en poids de trichlorofluorométhane, 105 parties en poids de diphénylméthane-4,4'-diisocyanate polymère. 5 On remplit le mélange homogène dans le moule en papier ou en L décrit à l'exemple 1, dans lequel a lieu la formation de la mousse. Les résultats de l'essai comparatif, reproduits au tableau 6, font apparaître nettement la supériorité des stabilisants de mousse conformes à l'invention. 10 Exemple 7 On prépare chaque fois un mélange des constituants suivants s 75 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur du sucrose, ayant un indice d'hydroxyle de 15 380 et une viscosité dé 10.000 centipoises à 25°C, 15 parties en poids d'un polyéther d-'oxyde de^ propylène amorcé sur de l'éthylène diamine,- ayant un indice d'hydroxyle de. 470 et une viscosité de. 5000 centi-20 poises à 25°C , ' 10 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur du triméthylolpropane, ayant^un indice d'hydroxyle de 550 et une viscosité de 2000 centipoises à 25°C, • 25 3,0 parties en poids d'huile de ricin-suifonate de sodium (à 50$ en poids d'eau), 2,0 parties en poids de N-méthyl-ÎT*-diméthylaminoéthyl-pipérazine, 1,0 partie en poids des stabilisants de mousse A, G ou E décrits plus haut, 30 et on l'entrepose à 80°C en étuve. Avant l'essai et après différentes durées d'entreposage, on prélève à partir du mélange des prises d'essai et on les mélange intensément chaque fois avec 40 parties en poids de trichlorofluorométhane et 125 parties en poids de diphénylméthane-4,41-diisocyanate polymère. 35 On obtient des matières cellulaires dures en polyuréthanes, dont la densité apparente et les temps de prise sont déterminés et dont la dimension de cellule et la structure de cellule sont ju~ 71 21361 - 19 - 2095236 gées. Ces valeurs sont une mesure de la stabilité des stabilisants de mousse envers la dégradation en milieu aminé aqueux. La chute de l'action stabilisante de mousse se reconnaît de façon particulièrement nette à l'augmentation de la densité apparente et à 5 l'augmentation de la-dimension des cellules. Lès résultats de l'essai comparatif sont reproduits au tableau 7s on voit nettement que le stabilisant de mousse conforme à l'invention n'a pas encore changé après un entreposage de 14 jours dans les conditions citées, alors que les stabilisants de mousse C et E sont devenus 10 nettement plus mauvais. Exemple 8 Un mélange des constituants suivants s 75 parties en poids d'un polyéther d'oxyde de propylène amorcé sur du sucrose, ayant un indice d'hydroxyle de 15 380 et une viscosité de 10.000 centipoises à 25°C, 15 parties en poids de 35 ,H-bis(2-hydroxyéthyl)-aminométhyl-phos- phonate d'0,0-diéthyle, 10 parties en poids d'huile de ricin 20 1 partie en poids d'huile de ricin-sulfonate de sodium (à 50> en poids d'eau), 2,0 parties en poids de behzyl-hydroxydiphényle oxyéthylé, 2,0 parties en poids de U-mëthyl-Iî'-diméthylaniinoéthyl-pipérazine, 1,5 parties en poids des stabilisants de mousse A, C et D décrits 25 plus haut, est entreposé à la température ambiante chaque fois dans des récipients en fer sur un laps de temps de 6 mois,, et, au début de l'essai et à certains intervalles déterminés, on le mélange intensément chaque fois avec 30 40 parties en poids de trichlorofluorométhane et 105 parties en poids de diphénylméthane-4,41-diisocyanate polymère. On juge comme décrit à l'exemple 7 les matières cellulaires dures en polyuréthanes chaque fois obtenues et à partir de ces résultats on tire des conclusions quant à la stabilité à l'hydrolyse 35 des stabilisants de mousse. Les résultats reproduits au tableau 8 font ressortir la supériorité des stabilisants de mousse conformes à l'invention. 71 21361 - 20 - 2095236 10 15 25 Exemple 9 Dans cet exemple on compare mutuellement l'efficacité des stabilisants de mousse suivants dans la fabrication de matières cellulaires souples en polyuréthanes s I. Stabilisant de mousse conforme à l'invention, de constitution suivante s (CH3)2Si-0 CH. GO-CO-N -Si(CH3)-0- CH9 O ! I! ït - c - og (-Si(CH5)2-0)50— Si (CEU )o CHp O ! ^ n N - C - OG 20 30 dans laquelle -OG représente le reste -0 -{ (-W->16 (-03H6°-»llJ- C4H9 d'un polyéther mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. Ce stabilisant a été préparé comme suit 2 comme dans la méthode décrite en A 1, on obtient par c.o-hydrolyse de 190 g (0,95 mole) de bromométhyl-dichlorosilane, 1980 g (15>3 moles) de diméthyldichlorosilane et 115 g (0,61 mole) de bromo-méthyl-diméthylchlorosilane, avec un rendement de 90", 6%, une huile de silicone ayant un indice de réfraction de 1,4158, une viscosité de 72,4 centipoises à 20°C et une teneur en brome de 8,3%. D'après la méthode décrite à l'exemple A 2, on obtient à partir de 1210 g de l'huile précitée et de 1100 g de cyclohexylamine 1040 g (84,4$ de la théorie) d'un aminométhylpolysiloxane limpide qui présente un indice de réfraction de 1,4208, une viscosité de 144 centipoises à 20°C et une teneur en azote secondaire, de 1,47$. Comme dans la méthode décrite en A 3 on obtient à partir de 1'aminométhylpolysiloxane précité et du produit de réaction du phos ène et d'un polyéther mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène de formule s 35 HO -£ (-C2H4O-)16 (-G3h6O-)i:l j- c, une huile limpide, soluble dans l'eau, ayant une teneur en groupes '4H9 71 21361 - 21 - 2095236 (CHj^-SiO de 35$ et une viscosité de 1550 centipoises à 25°C. -D. Stabilisant de mousse de la firme Th. Goldschmidt, mis sur le marché sous l'appelation de B 1400. P. Stabilisant de mousse de la firme Union Carbide Corporation, 5 mis sur le marché sous l'appelation de 1 520. On mélange ensemble 100 parties en poids d'un propylène glycol d'indice d'hydroxyle 49 (poids moléculaire moyen de 5200), partiellement ramifié avec du triméthylolpropane et modifié avec de l'oxyde d'éthylène, avec 2,7 parties en poids d'eau, 0,8 partie 10 en poids des stabilisants de mousse I, D ou F, 0,005 partie en poids de 2,2,4-triméthyl-2-silamorpholine, 0,06 partie en poids de IT-méthyl-îî'-diméthylaminoéthyl-pipérazine, 0,2 partie en poids d'octoate d'étain(Il) et 37?4 parties en poids de toluylène-diiso-cyanate (à 80$ d'isomère 2,4 et à 20$ d'isomère 2,6) dans la cham-15 bre de mélange d'une machine de moussage et l'on ajoute le mélange homogène sur la bande transporteuse de la machine sur laquelle la formation de la mousse a lieu. On obtient des matières cellulaires qui possèdent les propriétés physiques suivantes : : Stabilisant de mousse I D F on ' densité apparente (kg/m5) DIS 53420 38 38 37 résistance à la traction (kp/cm^) DIE 53571 1,2 - • • l.,Z 1,2 allongement à la rupture ($) DIN 53571 195 205 200 25 dureté à l'écrasement (p/cm ) (à 40$ de compression) DIN 53577 58 , 46 47 De ces données il ressort que les stabilisants de mousse conformes à l'invention fournissent des matières cellulaires ayant 30 une plus grande dureté, pour des propriétés restantes tout aussi bonnes, comparativement aux stabilisants de mousse de l'état de la technique. Exemple 10 On mélange intimement 100 parties en poids d'un polyéther 35 oxyde de propylène-oxyde de polyéthylène à base de triméthylolpropane et d'hexane triol, ayant 6Jfo de groupes 0H primaires terminaux et un indice d'hydroxyle de 35> avec 0,2 partie en poids de 1,4- 71 21361 - 22 _ 2095236 diaza-bicyclo(2,2,2)octane, 3 >5 parties en poids d'eau, 1,2 parties en poids de stabilisant de mousse A, 0,2 partie en poids d'octoate d'étain(Il) et 42,5 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65?'- d1 isomère 2,4 et à 35$ d'isomère 2,6) et on 5 ajoute le tout dans un moule dans lequel a lieu la formation de la mousse. On obtient une matière cellulaire élastique et souple douée de bonnes propriétés physiques. Exemple 11 Dans la chambre de mélange d'une machine de moussage on 10 introduit s 100 parties en poids d'un propylène glycol d'indice d'hydroxyle 49 (poids moléculaire moyen 3200) partiellement ramifié avec du triméthylolpropane et modifié avec de-l'oxyde d'éthylène, 5,5 parties en poids d'eau, 1,5 parties en poids de stabilisant de mousse 15 B, 0,008 partie en poids de 2,2,4-triméthyl-2-silamorpholine, 0,1 partie en .poids de N-méthyl-N'-diméthylaminoéthyl-pipérazine, , 0,25 partie en poids d'octoate d,étain(Il) et 65,9 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 80$ en poids d'isomère 2,4 et à 20f> en poids d'isomère 2,6), on agite bien et on applique le tout sur 20 la bande transporteuse. On obtient une matière cellulaire souple et élastique qui possède les propriétés physiques suivantes s densité apparente (kg/m^) -20 ' DUT 53420 p résistance à la traction (kp/cm ) 1,1 DIU 53571 25 allongement à la rupture ($) 195 DIN 53571 n dureté à l'écrasement (p/cm ) 34 (à 40% de compression) DIN 53577 Exemple 12 30 On mélange 100 parties en poids d'un polypropylène gly col amorcé sur de la glycérine, qui a été modifié avec de l'oxyde d'éthylène, qui possède un poids moléculaire moyen de 3000 et un indice d'hydroxyle de 56, avec 50,0 parties en,poids de toluylène-diisocyanate (à 65$ en poids d'isomère 2,4 et à 35$ en poids d'iso-35 mère 2,6), 4,0 parties en poids d'eau, 0,05 partie en poids de 1,4-diaza-bicyclo(2,2,2)octane, 0,4 partie en poids d'octoate d'ëtain(ll) et 1,5 parties en poids d'un stabilisant de mousse con- 71 21361 - 23 - 2095236 forme à l'invention, de formule s 15 20 25 30 (CH3)2 Si-Q— /-Si(CH3)-0-\ 0 ch. K ! 6 GO-C - H" h (-Si(CH3)20) 25" L Y\/ Si(CH,)p CH2 O H - C - OG 10 dans laquelle -OG représente le reste -o -£ d'un polyéther mixte obtenu à partir d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. la matière cellulaire souple et élastique obtenue a de bonnes propriétés physiques. Exemple 15 On mélange intimement ensemble les .composants suivants s 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié, obtenu par condensation de l'acide adipique avec du di-éthylène glycol et du triméthylolpropane (poids moléculaire moyen 2500, indice d'hydroxyle 60 ), . 40 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65^ en poids d'isomère 2,4 et à 35% en poids d'isomère 2,6) 3.0 parties en poids d'eau, 1.1 parties en poids de ïf,N-diméthyl-benzylamine, 0,5 partie en poids de benzyl-hydroxydiphényle oxyéthylé, 0,4 partis en poids d'hexahydrotriazine oxyéthylée, 0,5 partie en poids d'un, stabilisant de mousse conforme à l'invention de formule ; (CH3)2Si-0— /-Si(CH3)-G-\ 0 CHo / CH9 0 \ U } ^ f \ ^ W \ G0-C-N Xs H (-Si (CH3)20)25 n - c - 0g ✓N H -\s/ / — Si (ch3)2 gh0 0 i ^ il n - c - 0g 35 dans laquelle -0G représente le reste 71 21361 - 2+ - 2095236 -O -f (-C2H40-)53 (-C3H60~)J~ C4Hg d'un polyéther mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. La matière cellulaire de polyester souple et élastique 5 obtenue possède les propriétés physiques suivantes s densité apparente (kg/nr*) 39 DIN 53420 résistance à la traction (kp/cm^) 1,0 LIN 53571 allongement à la rupture 120 10 LIN 53571 2 dureté à l'écrasement (p/cm ) 74 (à 40io de compression) DIN 53577 Bien entendu diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent j d'être décrits uniquement à titre d'exemple(s) non limitatif(s) j sans sortir du cadre de l'invention. ! i Tableau 1 stabilisant de mousse mousse de papier densité apparente (kg/ir.3) DIN 53420 résistance à la compression (kp/cm2) DIN 53421 dimension de cellule structure de cellule moule en L poids de la charge(g) hauteur de fluage (cm) densité apparente moyenne (kg/m3) DIN 53420 perturbations de fluage jugement d'ensemble A B C D E 3? G H 24 24 24 28 25 23 25 26 1,2 0,9 1,1 0,5 1,0 1,0 1,0 1,3 1 2 ' 1 4-5 , 2 2 2 2-3 1 2 2 2 2 2-3 2 2 350 360 340 340 360 ' 360 360 360 75 67 56 ■ 59 81 72 72 48 43 48 45 43 41 39 41 ■' 46 néant pertur légère fortes légères pertur fortes contrac bations pertur pertur pertur bations pertur tion dans bation bations bations des zones bations primaire les zo i des des des margina des ao- nes mar zones zones zones les , nes mar ginales, margi margi margi ginales , rstas- nales nales , nales , stiures de retas- sures retas- légères mélange sures, sures, striu imparfait structu r . forte res de re cel structure mélange lulaire cellulaire impar non non fait tran tran quille . quille j 1-2 2 2 5 . 2 4 5 i- K) UJ CT* IV ui K> O sO en hO oo o Tableau 2 O 2 o stabilisant de mousse A B C D E F G H moule de papier densité apparente (kg/m3)-DUT 53420 24 26 25 24 26 25 26 24 résistance à la compression (kp/em2) DIU 53421 1,2 1,4 1,5 1,2 1,5 1,5 1,3 1,3 . dimension de cellule 2-3 2 , 3 . 2-3 2 2-3 2 3 structure de cellule 2-3 2 2-3- 3 2 2 2 3 moule en 1 poids de la charge(g) 347 360 355 350 350 ■ 340 345 343 hauteur de fluage(cm) 60 48 59 48 52 46 45 63 densité apparente moyenne (kg/m3) DIN 53420 57 56 . 50 52 52 49 51 43 perturbations de fluage légères perturbations des zones marginales légères perturbations des zones marginales , quelques petites retas-surss perturbations des zones marginales , quelques retas-sures perturbations des zones marginales , ' struôture cellulaire non c aime, retadsures ] perturbations des zones marginales , struôture cellulaire non calme perturbations des zones marginales , retas-sures perturbations des zones marginales perturbations dss zones marginales jugement d'ensemble 2 2 2-4 2-4 | 2 2 2 4 K> UJ O rv> O"» K> O >o Tableau 3 stabilisant de mousse A ■B C D F G H moule de papier densité apparente (kg/m3) DIN 53420 23 25 26 25 26 27 24 résistance à la compression (kp/cm2) DIN 53421 1,1 1,4 1,7 1,3 1,4 1,5 1,4 dimension de cellule 2 - 1 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 structure de cellule 2 2 2 2 2 2 ' 1-2 moule en L poids de la charge(g) 358 355 352 345 34Q 349 340 hauteur de fluage(cm) 92 95 82 83 80 70 88 densité apparente moyenne (kg/m3) DIN 53420 34 35 39 38 38 40 perturbations de fluage seulement quelques faibles perturbations marginales trè^ légères perturbations marginales i perturbations des zones marginales, re-tassures légères perturbations marginales retas-sures perturbations des zones marginales, re-tassures perturbations des zones marginales , structure cellulaire non calme ■ contraction primaire jugement d'ensemble 1-2 • L 1-2 2 2 2 4 5 K> O VÛ en K> a- Tableau 4 stabilisant de mousse A B C E F G moule de papier densité apparente (kg/m3) DIN 53420 23 25 25 23 23 - résistance à la compression (kp/'cm2) DIN 53421 1,2 1,2- 1,5 1,2 1,4 1 " dimension de cellule 1-2 2 , 2- 2 2-3 4 structure de cellule 1-2 2 2 2 3 4 moule en L poids de la charge(g) 345 355 360 360 340 340 hauteur de fluage(cm) 89 94 69 69 82 72 densité apparente moyenne (kg/m3) DIN 53420 33 36 43 43 36 42 j perturbations de fluage néant néant ' \ trè,s légères perturbations des zones marginales , quelques retassures légères perturbations des zones marginales, quelques retassures perturbations des zones margina-■ les, quelques retassures très fortes perturbations des zones marginales, retassures, striures de mélange imparfait, structure cellulaire non calme jugement d'ensemble 1 1 2 2 4 5 Tableau 5 stabilisant de mousse A B C D E P G H mousse de papier densité apparente (kg/m3) DIN 53420 25 26 • 27' ■26 30 27 ' 27 29 ' résistance à la compression (kp/cm2) DIN 53421 dimension de cellule 1,4 r C 1,4 2 1,4 1-2 , 1,3 2-3 1,3 ■ 2 1,4 2 2-3 1,3 2-3 structure de cellule 2 2 2 2 2 2 2 2 moule en L poids de la charge(g) 355 360 360 ■ 353 360 355 341 360 hauteur de fluage(cm) 72 74 74 " 76' 73' 65 56 79 densité apparente moyenne (kg/m3) DIN 53420 41 49 44 43 44 47 44 42 perturbations de fluage perturbations des zones marginales , retassures très légères perturbations marginales , quelques petites réassures perturbations dès zones marginales retassures 1 légères perturbations marginales retassures légères perturbations", légères striures de mélange imparfait, "marginales perturbations des zones marginales fortes perturbations des zones marginales3 quelques retassures., structure cellulaire non calme légères perturbations dos zones marginales , retassures j ugement d1ens emble 2 1 2 4 2 4 5 4 Tableau 6 stabilisant de mousse A C E F G moule de papier densité apparente 23 26 26 . 27 27 (kg/mj) DIN 53420 résistance à la com 1,1 1,3 i—1 •s 1—1 1,2 1,2 pression (kp/cm2) DIN 53421 dimension de cellule 2 2-3 ; i 2-3 3 •3 structure de cellule ■2-3 3 " 2-3 * 4 3 moule en L poids de la charge (g) 346 340 340 . " 340 350 hauteur de fluage (cm) 84 53 58 50 50 densité apparente moyenne (kg/m3) 35 46 44 53. 53 DIN 53420 perturbations de fluage très légères . perturba perturbà- perturba légères perturba tions des tions des tions des pertur tions des zones ; zoiies mar zones mar bations zones margina ginales , ginales, ■ des margina les , retas retas zones les retas sures sures margi sures nales , retas sures . ■- ' - y" jugement d'ensemble 2 ----- -— i ■ ' 4 4 5 ' 5 Tableau 7 stabilisant de mousse A C E temps de stockage (en jours) à 80°C 0 7 10 12 14 0 7 14 0 7 14 densité apparente (kg/m3) DIN 53420 22 22 21 22 22 24 26 28 23 26 29 temps de prise (sec ) -64 62 66 67 67 61 82 82 63 '78 89 dimension de cellule 1 1 1-2 1 1 1 2-3 2-3 1-2 2 3 structure de cellule 1 1 1-2 1-2 1-2 1 2-3 2-3 1 2 1 Tableau 8 stabilisant de mousse A » i .0. temps de stockage (en mois) 0 1 2 ; 3 6 0 L 2 . .3 6 0 1 2 densité apparente (kg/m3) DIN 53420 24 23 24 ! 23 23 24 24 23 24 ■ 24 25 24 affais- temps de prise(sec.) 100 104 105 107 106 98 100 100 110 115 110 115 sement dimension de cellule 1 1-2 1 2 1-2 1 1-2 1-2 r\ C 2 2-3 3 de la structure de cellule 1 1-2 1 1-2 1-2 1 1-2 1-2 2 n 2-3 3 mousse --4 ho LO o I K> O -O Cn hO OJ O 71 21361 - 32 - 2095236 10 REVENDICATION Procédé de fabrication de matières cellulaires en poly-uréthanes à partir de composés polyhydroxyïés, de polyisocyanates, d'eau et/ou autres agents expanseurs, de stabilisants de mousse et autres additifs, caractérisé en ce qu'on utilise comme stabilisants de mousse des dérivés d'acide carbamique modifié au siloxane, consistant en au moins une unité structurale de formule î °3^ Si (H- )m - OH - S - 0 - 0 -(C^-0-^ E" R"' 0 et en d'autres imités structurales de formule Q c RVSi Va ■—2— » toutefois au moins une parmi mille unités structurales correspon-15 dant à la première formule citée, où R' représente un reste alcoyle en cycloalcoyle en C^-C-^q ou aryle en Cg-C^0 éventuellement substitué, par de l'halogène ou un cyano, R" un atome d'hydrogène ou un reste méthyle ou phényle, 20 R"' un reste alcoyle en C-^-C^q, cycloalcoyle en alcényle en C2-C10, aralcoyle en C^-C10, di-(alcoyl en C^-C^QÎamino-alcoyle en 0^-C^q, aryle en Cg-C1Q ou alcaryle en 0^-C-^q, Q un reste alcoyle en C^-Cg saturé mono- à hexavalent ou un reste aryle en Cg mono- à trivalent, 25 m 0, 1 ou 2 n 2, 3 ou 4 a 0, 1, 2 ou 3 b un des nombres entiers de 1 à 200 c le nombre de valences de Q 30 ces restes et ces valeurs numériques étant choisis indépendamment les uns des autres à chaque endroit d'une molécule.