La présente invention a pour objet un procédé de préparation de certains dérivés de benzimidazoles 2-substitués qui se sont révélés intéressants comme agents anthelmintiques dans le traitement de lthelminthiasse. Elle concerne plus particulièrement un nouveau procédé de production de benzimidazoles substitués en position 2 par un groupe 4-thiazolyle et substitués dans la partie phényle du noyau benzimidazole par un groupe amide ou carbamate en position 5 (6). Des benzimidazoles substitués en position 2 par divers substituants ont été décrits dans la technique antérieure et ont été proposés pour diverses applications. Certains de ces composés, en particulier les 2-hétérobenzimidazoles sont connus comme ayant des propriétés anthelmintiques, tandis que d'autres sont interessants comme antimétabolites. La technique manque toutefois de procédés permettant de préparer ces composés. Les produits obtenus par le nouveau procédé de l1inven- tion sont certains dérivés de benzimidazoles qui peuvent être les mieux décrits par la formule générale suivante dans laquelle R est un groupe alcoxyainférieur, phényle ou parafluoro-phényle et le substituant R- C - Nit- se trouve en position 5 (6) de la molécule de benzimidazole. On entend par alcoxy inférieur dans la définition de R, des radicaux alcoxy à chaine droite ou ramifiée contenant I à 10 atomes de carbone environ. Les compo séa rréférés sont ceux dans lesquels R est un groupe isopropozy, phényle ou para-fluorophényle. Ces produits ont une activité anthelmintique marquée et sont donc commercialement intéressants.La maladie ou le groupe de maladies appelé en général helminthiase est dû à la contamination du corps des animaux par des vers parasites connus sous le nom dshelminthes. L'helminthiase pose un problème économique sérieux et répandu chez les animaux domestiques tels que les porcs, les moutons, le bétail, les chèvres, les chiens et les volailles. Parmi les helminthes, le groupe de vers appelés nématodes contamine souvent sérieusement et de façon étendue diverses espèces d'animaux. Certaines espèces de nématodes conteminent également l'homme en particulier dans les climats tropicaux. Les espèces les plus courantes de nématodes qui contaminent les animaux mentionnés cidessus sont Haemonchus, Trichostrongylus Ostertagia, Nematodirus, Cooperia, Bunostomum, Oesophagostomum, Chabertia, Trichuris (whipworm), Ascaris, Capillaria, Heterakis et Ancylostoma. Certains de ces nématodes, tels que Trichostrongylus, Nematodirus, et Cooperia, attaquent essentiellement l'appareil intestinal, tandis que d'autres, tels que Haemonchus et Ostertagia, contaminent surtout ltestomac. Les infections parasitaires connues sous le nom d'helminthiase conduisent à l'anémie, à une malnutrition, à des signes de faiblesse, une perte de poids, et des troubles sé- rieux sur les parois de l'appareil intestinal, et si on ne les traite pas, elles entraînent souvent la mort des animaux contaminés Les carbamates et les acylamino-benzimidazoles produits par le procédé de l'invention se sont révélés exceptionnellement actifs à l'égard de ces helminthes. Lorsqu'ils sont utilséscomme agents anthelmintique, on peut les administrer par voie orale sous forme de dose unitaire, telle que capsules, bols, tablettes ou sous forme d'une purge liquide. La purge est habituellement une suspension ou une dispersion aqueuse de l'ingrédient actif avec un agent de mise en suspension tel que la bentonite et un agent mouillant ou autre excipient analogue. En général les purges contiennent également un agent anti-moussant. Les capsules et les bols comprennent l'ingrédient actif mélangé à un véhicule support tel que l'amidon, le talc, le stéarate de magnésium ou le phosphate dicalcique.Quand l'agent anthelmintique doit être incorporé à la nourriture des animaux, on le disperse intimement dans l'aliment ou on utilise encore sous forme d'assaisonnement ou de pilules que l'on ajoute alors à -l'a- liment fini. Les composés anthelmintiques produits par le procédé de l'invention peuvent encore être administrés aux animaux par injection intramusculaire, dans la panse ou la trachée-artère, et dans ce cas, le benzimidazole est dissous ou dispèrsé- dans un véhicule support liquide. La quantité maximale d'agent actif à utiliser pour obtenir les meilleurs résultats, dépend bien entendu du benzimidazole particulier utilisé, de l'espèce des animaux à traiter et du type et de la gravité de l,infection helminthique. On obtient en géné- ral de bons résultats avec les composés produits par le procédé de l'invention en les administrant par voie orale à raison de 5 à 125 mg environ par kg de poids du corps des animaux, cette dose entière pouvant être administrée en une seule fois ou en plusieurs doses pendant une période de teipe relativement courte telle que 1 à 2jours.En utilisant les composés préférés de l'invention, on obtient un contrôle excellent de l'helminthiase chez les animaux domestiques, en administrant en une seule dose 10 à 70 mg environ par kg de poids du corps. Les méthodes utilisées pour administrées ces matières aux animaux sont connues des spécialis- tes en médecine vétérinaire. Bien que les agents anthelmintiques produite par le procédé de l'invention soient essentiellement utilisés pour traiter et (ou) pour prévenir l'heliinthiase chez les animaux domestiques, tels que les moutons, le bétail, les chevaux, les chiens, les porcs et les chèvres, ils sont également efficaces pour traiter l'helminthiase chez d'autres animaux vivants. L'invention a donc pour objet un procédé de préparation de dérivés de benzimidazole de formule I. Elle a également pour objet un nouveau procédai de production de 2-(4-thiazolyl) benzimidazoles de formule I par addition de thiazole et par une cyclisation. A cet effet, suivant le nouveau procédé de préparation des 2-(4-thiazolyl)benzimidazoles de formule I on fait réagir une phénylènediamine de formule dans laquelle R est tel que défini dans la formule I et Ri est de l'hydrogène ou le groupe hydroxyméthyle, avec un dérivé de thiazole de formule dans laquelle R2 est -CHO, -CN, -COOR3, -COX, -CONH2, un ortho OR3 seter ou le groupe - C = NH.HX, oW R3 est un alcoyle inférieur et i est un halogène à condition que, quand Ri est un hydroxy- méthyle, R2 soit -COOH. Les recherches qui ont abouti à l'invention ont montré qu'on peut produire directement les benzimidazoles représentés par la formule I n faisant réagir un composé diamine de formule II avec un composé thiazole de formule III. Le procédé peut être représenté schématiquement par l'équation suivante t dans laquelle R, R1 et R2 sont comme indiqués ci-dessus. Couve on peut le voir, la réaction en général comprend simultanément l'addition de thiazole et la cyclisation de la partie imidazole de la molécule benzimidazole, le déroulement particulier de la réaction dépendant des composés de départ utilisés et des conditions dans lesquelles on réalise la réaction. Comme déja indiqué, on réalise de préférence le procédé de l'invention en mettant en contact une phénylène-diamine de formule II avec un composé thiazole de forme III dans les conditions décrites ci-après. Dans le procédé dans lequel le composé thiaaole est le sel thiazolyl-4-carboximidate et, dans certaines conditions de réaction, le 4-thiazole-carboxyldehyde, il est nécessaire pour terminer la réaction de réaliser un stade ultérieur de chauffage ou d'oxydation. Cela apparaitra dans la description ci-aprè. ainsi qu'on l'a mentionné le déroulement particulier de la réaction selon l'invention dépend de la nature du composé thiazolyle et des conditions de la réaction de telle sorte que, dans certains cas, la réaction eat complète en un seul stade, tandis que dans d'autres elle nécessite deux stades. Suivant l'invention, le réactif thiazole peut être substitué en position 4 par un groupe formyle, cyano, carboxyle, carbalcoxy, carboxamido, ou un groupe ortho ester tel qu'un alcoyl-inférieur-orthoformyle, un groupe sel carboximidate ou tout autre groupe équivalent qui réa- gira avec les composés de départ amine comme indiqué ici. Dans la présente invention, la réaction, entre la phiny- lène-diamine substituée désire de formule II quand R1 est de l'hydrogène et le composé thiazole de formule III dans laquelle R2 est -oRo, peut être réalisée de deux manières ces deux procédés étant considérés comme nouveaux et représentent les modes de mise en oeuvre préférés de l'invention. Dans le premier cas, on fait réagir le composé de départ ortho-phénylène-diamine, convenablement substituée en position 4 par un groupe amide ou carbamate, avec le thiazolyl-4-carboxaldéhyde, en présence d'un sel cuivrique, pour former le composé de formule I en un seul stade. Dans cette réaction, les sels cuivriques utilisés comprennent des matières telles que l'acétate cuivrique, le chlorure cuivrique, le nitrate cuivrique, le benzoate cuivrique et autres réactifs agissant de façon analogue. On utilise de préférence de l'acétate cuivrique. Bien entendu, on peut également utiliser des matières équivalentes. On effectue la réaction en mettant la phénylène-diamine amide-ou carbamate-substituée et le 4-thiazolyl-carboxaldéhyde dans un solvant contenant le sel métallique et en chauffant à la température de reflux du solvant jusqu ce que la couleur du sel disparaisse. Dans le cas de l'acétate cuivrique, on continue de chauffer jussqulà ce que la couleur bleue du sel cuivrique disparaisse. Le sel qui se sépare est ensuite éliminé par filtration et on le remet en suspension dans de l'eau chaude (75 C). On introduit ensuite dans la solution un excès d'hydrogène sulfuré ou autre réactif basique équivalent afin de neutraliser le sel, on filtre le solide résultant puis on le récupère par des moyens classiques.Le solvant utilisé dans la réaction peut tre employé en n'importe quelle quantité désirée et ce solvant peut être de l'eau, un alcool, un mélange d'eau et d'alcool, l'acide acétique ou autre milieu ana loge. Les matières qui peuvent intervenir dans la réaction doivent être utiliséesen quantités équivalentes, bien qu'on puisse utiliser un excès de sel de cuivre. Alors quton réalise de préférence la réaction à la température de reflux du système utilisé, il est bien entendu que la réaction peut également être réalisée à une température comprise entre 50 et 150 C environ, la température particulière utilisée déterminant la vitesse de la réaction. Par cette réaction, on produit en un seul stade, sans avoir besoin d'isoler les intermédiaires, le composé benzimidazole 2-aubstitu désiré de formule I. Un second procédé permettant de mettre en oeuvre la réaction de l'invention consiste à faire réagir l'ortho-phénylène- diamine amide-ou carbamate-substituée de formule II avec le thia zolyl-4-carboxaldéhyde de formule III dans des conditions telles qu'une base intermédiaire se forme, cette base pouvant être ensuite cyclisée en étant isolée, ou sans être isolée, par addition d'une amine et une deshydrogénation en vue de former les composés désirés de formule I. Dans cette réaction, on fait réagir d'abord l'orthophénylènediamine et le thiazolyl-4carboxaldéhyde dans des conditions de chaleur permettant la condensation afin de donner un intermédiaire, le produit de la condensation, et on soumet ensuite le produit intermédiaire à une cyclisation par addition d'amine en présence d'un agent dsoxydation avec une deshydrogénation ultdrieu-: re, pour former les produits préférés de formule I. Cette dernière réaction peut être réalisée dans un courant d'air comme agent oxydant ou-en presence d'un agent oxydant acide0 Le premier stade de cette réaction peut être représenté schématiquement de la façon suivante t dans laquelle R est tel que défini pour la formule I. Dans ce cas, on préfère faire réagir l1ortho-phénylène- diamine et le thiazole-4-carboxeldéhyde en quantités pratiquement équivalentes en présence d'un solvant à une température comprise entre environ 50 et 150 C, ou plus particulièrement à la tempéra ture d'ébullition du solvant. On réalise la réaction pendant une courte période de temps, puis on la refroidit et on récupère le produit par filtration. Le solvant utilisé dans le système est de préférence un alcool, tel que l'éthanol, bien qu'on- puisse utiliser d'autre solvant. Dans le second stade de ce mode de mise en oeuvre, on cyclise ce composé intermédiaire par addition de l'amine résultan- te et deshydrogénation en présence de chaleur, et d'un catalyseur d'oxydation, afin de former le produit désiré de formule I par l'équation suivante : dans laquelle R est tel que défini pour la formule I. Dans cette~réaction, on chauffe le composé de départ à une température comprise entre 75 et 100 C environ en présence d'un solvant, ou en l'absence de solvant, en présence d'un agent oxydant approprié afin de former le produit indiqué dans l'équation ci-dessus. Il est bien entendu que cette réaction peut être réalisée en isolant ou en n'isolant pas le produit intermédiaire. L'agent oxydant utilisé dans la réaction est de préférence un courant d'air, bien qu'on puisse utiliser des agents oxydants ou de deshydrogénation acides, tels que le tétra-acétate de plomb, 11 acétate cuivrique, les persulfates, l'acide per-iodique, la benzoquinone1 le chloranile, le N-bromo-succinimide, le peroxyde de benzoyle, le chlorure de sulfuryle, ou autres réactifs analogues Il est évident qu'on peut également utiliser des réactifs dquiva- lents. Avec ces derniers réactifs, on utilise pour obtenir les meilleurs résultats, environ 1 à 2 équivalents de réactif d'oxydant tion par équivalent de composé de départ. Les solvants utilisés dans cette réaction comprennent des matières es telles que l'eau, les alcools tels que le méthanol, l'éthanol et l'alcool isopropylique, et des mélanges d'eau et d'acools, bien qu'on considère qu'on peut utiliser dans la réaction des solvants polaires tels que le diméthyl-sulfoxyde, le disdthyl- formamide, la pyridine, l'acide acétique, les hydrocarbures halogénés aliphatiques ou aromatiques, les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures aromatiques, et autres solvants analogues.On peut également citer des solutions acides diluées aqueuses ou d'éthanol et d'eau, telles que les solutions aqueuses ou alca noiques d'acide chlorhydrique, d'acide acétique et autres systèmes semblables. La quantité de solvant 'est pas critique car la fermeture du noyau benzimidazole peut être obtenue en l'absence de solvant, en présence d'un agent oxydant approprié ou dans une quantité aussi grande que désiré de solvant0 Pour réaliser cette réaction, on a déterminé qu'il est avantageux d'utiliser des solvants différents quand onutilise des agents oxydants spécifiques. Par exemple, quand on utilise l'air comme agent oxydant ou de deshydrogénation,il est avantageux d'utiliser un alcool tel que l'alcool isopropylique, dans lequel on réalise la réaction.Quand on utilise une matière telle que le chloroanile on utilise de préférence comme solvant un hydrocarbure tel que le xylène ou le toluène. Quand on utilise le N-bromosuccinimide, on utilise de préférence comme solvant un hydrocarbure halogéné tel que le tétrachlorure de carbone ou le chloroforme. Lorsqu'on utilise le peroxyde de benzoyle comme agent de deshy drog6nation, on utilise de préférence comme solvant des hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme. Quand on utilise le chlorure de sulfuryle comme agent de deshydrogénation, les solvants préférés sont le benzène et autres hydrocarbures aromatiques analogues. On préfère conduire les réactions ci-dessus en mettant le composé de départ dans le solvant avec l'agent de deshydrogénation et en chauffant, de préférence au reflux, pendant une période de temps courte (c'est-à-dire entre environ 15 minutes et 6 heures) pour des réactions discontinues. Avec les agents d'oxydation acides mentionnés, la réaction est complète au bout de 10 minutes à une heure. On concentre ensuite la solution résultante, on la refroidit et on récupère le produit par des moyens classiques. bans un autre mode de mise en oeuvre de la réaction ci-dessus, on peut directement transformer les réactifs basiques l'ortho-phénylènediamine et le thiazolyl-4-carboxaldéhyde, en benzimidazole de formule I sans former le produit de condensation intermédiaire. Â cet effet on chauffe les réactifs au reflux dans un système solvant tel qu'un alcool ou l'acide acétique, ou encore, on chauffe le chlorhydrate de la phénylènediamine avec le thiazolyl-4-carboxaldéhyde à une température comprise entre environ 120 et 160au. L'un ou l'autre de ces procédés donne directement le composé désiré de formule I ci-dessus. Dans un troisième mode de mise en oeuvre, on peut chauffer des quantités équimolaires de phénylène-diamine quand R1 est de lthydrogène et le 4-thiazole-carbowaldéhyde à une température comprise entre 500C environ et la température de reflux du système en présence des catalyseurs au cuivre mentionnés ci-dessus et en présence d'un solvant, tel qu'un mélange d'eau et d'alcool, pour réaliser la cyclisation et la deshydrogénation et former une benzimidazoline intermédiaire ayant la formule suivante : dans laquelle R est tel que défini ci-dessus. On conduit cette réaction dans une atmosphère inerte telle que dans un courant d'azote, et en utilisant seulement 1/2 équivalent environ du sel de cuivre et non un excès molaire comme ci-dessus. Quand cette réaction est terminée, on soumet la benzimidazoline brute, après élimination du sel de cuivre, à une oxyda tion/deshydrogénation à une température comprise entre environ 50 et 1000C par une distillation à la pression atmosphérique en présence d'un agent oxydant tel que l'air (envoyé dans le mélange réactionnel) ou des quantités catalytiques d'agents tels que les sels cuivriques, les persulfates, l'acide per-iodique, le peroxyde de benzoyle ou autres agents oxydants du type mentionné ci-dessus. il est avantageux d'effectuer slzaltanément une distillation, car une concentration facilite également la séparation du produit qui est insoluble dans le concentré aqueux final. On peut récupérer la bouillie résultante par filtrations par séchage et ai nécessaire par recristallisation. Un second aspect fondamental du procédé de l'invention réside dans la réaction de la phénylène-diamine amide ou carbamate substituée dans laquelle R1 est de l'hydrogène, avec un halogenhydrate d'un thiazolyl-4~carboximidate d'alcoyle inférieur pour former un produit de réaction de condensation intermédiaire qui, par chauffage, se cyclise et forme le produit de formule I ci-dessus. Cette réaction peut etre représentée nar l'éauation suivante dans laquelle R et R1 sont tels qu'indiqués ci-dessus. Dans cette réaction, on fait réagir l'ortho-phénylène- diamine substituée et le sel thîazolyl-4-carboximidate d'akoyle, de préférence le chlorhydrate, en présence d'un solvant à une température élevé pour produire le chlorhydrate intermédiaire indiqué dans l'équation ci-dessus. En chauffant par la suite, de l'ammoniac se dégage de l'intermédiaire et entraine la cyclisation et 11 élimination de L'ammoniac et de l'acide chlorhydrique qui se dégagent sous forme de chlorure d'ammonium. Ce procédé est réalisé bien entendu en un seul stade. Le thiazole de départ fournit l'acidité nécessaire à la réaction ainsi que le sel carbotimidate, et on obtient les meilleurs résultats quand on utilise 1 à 3 moles environ de thiazolyl- 4-carboxividate par mole de phénylène-diamine. On préfère réaliser la réaction en présence d'un solvant, bien que la quantité de solvant à utiliser ne soit pas critique. D'autre part bien qu'il soit préférable d'utiliser un solvant, il doit Autre entendu que la réaction peut être réalisée en absence d'un solvant à des températures d'environ 120 C. Quand on utilise un solvant dans la réaction, il est préférable d'avoir une température comprise entre 50 et 150 C et pendant une période de temps comprise entre environ I à 24 heures. Les solvants préférés utilisés dans le procédé comprennent des hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme et le tétrachlorure de carbone, des alcools tels que l'alcpol éthylique et l'al- cool isopropylique et des hydrocarbures tels que le toluène et le xylène. Toutefois, il est entendu que la réaction peut s'effectuer avec des solvants équivalents. On effectue la réaction en incorporant les composés de départ dans le solvant et en chauffant pendant une période nécessaire pour que la réaction soit complète. On refroidit ensuite le mélange, on élimine les solides et on les récupère par des moyens classiques. Dans une autre caractéristique de l'invention pour laquelle Et dans le composé III est -CN, -COOR, -COOR, -CONH. ou un ortho-ester tel que -C(OR4)) où R4 est un radical alcoyle inférieur on peut obtenir les produits en faisant réagir le composé orthophénylène-diamine et le thiazole substitué en présence d'un équivalent d'un acide fort en l'absence de solvant à une température comprise entre 150 et 200 C ou en chauffant les réactifs dans un milieu aqueux acide à une température comprise entre 150 et 200 C. Cette réaction produit directement les composés préférés de for- iule I. On peut utiliser des quantités équivalentes des composés et en présence de n'importe quel acide fort. Les acides préférés sont les acides minéraux comprenant l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, et acide acétique. On effectue la réaction en incorporant les réactifs dans la solution acide, de préférence une solution d'acide fort dans un milieu aqueux, et en chauffant à 150 -200 C jusqu'à ce que la réaction soit complete. Quand la réactionest terminée, on refroidit la solution et on récupère le produit par des moyens classiques Dans un autre mode de mise en oeuvre du procédé de préparation du composé de formule I, on peut faire réagir le composé de départ de formule II, dans lequel R1 est un groupe hydroxymé- thyle avec de l'acide thiazole - 4 -carboxylique. Dans ce mode de mise en oeuvre, le dérivé hydroxyméthylé est produit in situ à partir du 2,3-dihydrobenzimidazole correspondant pour être utilisé dans la réaction. Pour cette réaction, on incorpore le 2,3-dihydrobenzimi- dazole amide ou carbamate-substitué de formule 2 dans un solvant organique capable de former un azéotrope ou de distiller l'eau, qui bout à une température supérieure à 12000 environ, et qui ne réagit pas avec les composés de départ.Les solvants de ce type-eomprennent le cymène, le diméthyl-formamide, le diméthyl-sulfoxyde, les alcools à haut point d'ébullition tels que le n-butanol, le xylène et autres solvantssnaloguese-On ajoute au mélange solvant une quantité catalytique (0,0001 à 0,5 mole) dtun acide minéral tel que 11 acide chlorhydrique et on rechauffe le mélange entre 50 et 750C environ, et de préférence à 60 - 650C, pendant environ 2 à 5 heures ; on obtient ainsi le dérivé hydroxy- méthylé dans la solution de-solvant. On ajoute ensuite dans le réacteur une quantité équimolaire d'acide thiazole-carboxylique et on chauffe le mélange à ébullition ou au moins à une température supérieure à 12000 environ. Après ébullition pendant une courte période, on concentre le mélange par une distillation lente pendant 2 à 6 heures, puis on le refroidit. Après refroidissement, on peut récupérer par filtration le solide résultant. Dans une variante, la réaction ci-dessus peut être réalisée dans un solvant bouillant à température inférieure, tel que le benzène. On ajoute alors au mélange à la fin de la première période de chauffage, un volume égal d'une solution aqueuse d'acide minéral (2 - 6N) tel que l'acide chlorhydrique en même temps que l'acide 4-thiazole-carboxylique et on chauffe au reflux l'ensemble du mélange jusqu'à ce que tout le benzène soit éliminé par une distillation azéstropique On isole ensuite le produit-comme ci-dessus. Bien que pour les réactions ci-dessus, on ait mentionné la pression atmosphérique, il doit être entendu que les réactions peuvent également être réalisées si on le désire à des pressions supérieures ou inférieures à la pression atmosphérique, car il va de soi qu'on peut modifier les réactions de cette manière en faisant varier de façon équivalente la température de la réaction. Toutefois, on préfère dans la présente invention opérer à la pression atmosphérique. On notera également que bien que toutes les réactions ci-dessus soient réalisées en discontinu, on peut les réaliser en continu par des moyens classiques. L'invention comprend donc les réactions quand elles sont réalisées de façon continue. On peut préparer les sels d'addition acides des composés de formule I en faisant réagir les composés avec des acides appropriés. Par ces méthodes, on peut préparer des sels organiques et miraéraux, tels que le chlorhydrate, le nitrate, le bisulfate, l'hypophosphite, le phosphate, les dialcoylphosphates, le saccharate, le cyclamate, le méthane-sulfonate, le sulfamate, le lactate, le malonate, le malate, l'ascorbate, les pyruvates, le -citrate, le glycérate, le gluconate, le glucuronate, le glycérophosphate, l'éthyl-sulfate et autres sels analogues. Les sels d'amnne peuvent également être préparés par réaction avec lamine désirée. Les sels non toxiques peuvent être utilisés si on le désire comme agents anthelmintiques. Les composés phénylène-diamine de formule II, utilisés comme composés de départ dans le procédé de l'invention peuvent être produits par n'importe quelle méthode désirée. Toutefois, un procédé qui s'est révélé particulièrement avantageux consiste à utiliserdes phénylènediamines contenant un groupe nitro en position ortho par rapport au substituant amine et en position méta ou para par rapport à l'autre substituant amino comme le composé de départ basique, car ces composés sont facilement disponibles dans le commerce et sont peu onéreux. Dans ce procédé, on monoacyle d'abord la méta- ou la para-phénylbne-diamine ortho-nitrosubstituée sur le groupe méta- ou para-amino en vue de former le carbamate ou l'amide.On peut réaliser llacylation en mettant en contact la diamine avec un haloformiate, tel qu'un haloformiate d'alcoxy inférieur, pour produire le carbamate, ou avec l'halogé- nure de benzoyle ou l'halogénure de para-fluoro-benzoyle pour former l'amides On réalise la réaction par des moyens connus dans des conditions peu sévères dans lesquelles on obtient le dérivé monoacylé. Bien entendu, les acides, les anhydrides et les esters correspondant aux haloformates et aux halogénures d'acyle mentionnés ci-dessus peuvent être utilisés de façon connue pour effectuer l'acylation. On réduit ensuite cette N-acylé-ortho-nitro-phénylènediamine dans des conditions peu sévères, par exemple avec un catalyseur de palladium sur du charbon et sous une pression d'hydro- gène, afin de produire le composé de formule II dans lequel R1 est de l'hydrogène. On peut faire ensuite réagir ce produit avec les dérivés thiazole de formule III, tous ces dérivés étant bien connus dans la technique. Comme indiqué, le composé de formule II quand R1 est le groupe hydroxyméthyle est produit in situ -à partir du 2,3-dihydrobenzimidazole amide- ou carbamate-substitué. On prépare le composé dihydro, en faisant réagir la phénylène-diamine de formule Il quand R1 est de l'hydrogène avec un formaldéhyde (par exemple le paraformaldéhyde) en présence d'un agent oxydant (sel de cuivre) et en présence d'un solvant eau/alcool sous une atmosphère d'azote à une température comprise entre environ 65 et 750C, Une fois la réaction terminée, on récupère par filtration le produit solide. On peut utiliser si on le désire d'autres méthodes pour produire les composés de départ utilisés dans la présente réaction, bien que les méthodes ci-dessus soient employées de préférence. On comprendra également qu'il n'est pas nécessaire d'isoler ni de purifier les composés de départ pour pouvoir les utiliser dans les stades ultérieurs du procédé. Toutefois, il est évident qu'on obtient des produits final plus purs quand on utilise des composés de départ plus purs. Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention. EremDle 1 Préparation des intermédiaires phénylène-diamine. À - On réduit 0,1 mole de 2-nitro-N4-isopropoxycarbonyl- p-phénylène-diamine dans 700 ml d'éthanol sous une pression de 3,1 kg/cm2 et à 250C, en présence de 3,8 g d'un catalyseur de 5 ffi de palladium sur du charbon , jusqu'à ce que l'absorption d'hydrogène ait cessé . On filtre le mélange réactionnel et on concentre le filtrat sous vide et à une température aussi basse que possible jusqu'à ce qu'on obtienne une bouillie épaisse. On filtre la bouillie sous azote, on lave le gateau de produit avec 25 ni d'éthanol froid (0 C) puis on le sèche sous un courant d'azote gazeux jusqu'à un poids constant. La N4-isopropoxycarbonyl-1 ,2,4-phénylène- triamine obtenue est d'excellente qualité et il n'est pas nécessaire de la purifier. - - En appliquant les mêmes conditions de réaction et les mêmes réactifs, que dans l'exemple 1-s mais en utilisant comme composé de départ la 2-nitro-N4-benzoyl-p-phénylènsdiamine, on obtient la N4-benzoyl-1,2,4-phénylènetriamine. C - En utilisant les mêmes conditions de réaction et les mêmes réactifs que dans l'exemple 1-A, mais avec comme composé de départ, la 2-nitro-N5-n-fluoro-benzoyl-1,5-phénylènediamine, on obtient la N5-p-fluorobenzoyl-1,2,5-phénylènetriamine. Exemple 2 À - On ajoute 0,1 mole de thiazolyl-4-carboxaldéhyde dans 50 mi d'éthanol à une solution de 0,1 mole de la N4-isopropoxycar- bonyl-1,2,4-phénylènetrîamine obtenue dans l'exemple 1-A dans 50 ml d'éthanol en ébullition0 On fait bouillir le mélange pendant 5 - 10 minutes, on le refroidit à 0 C et on élimine par filtration le produit. Par recristallisation dans méthanol, on obtient la N4isopropoxycarbonyl-N1-(4-thiazolyméthylène)-1,2,4-phénylènetriamine pure. B - En utilisant comme composé de d épart amine dans l'exemple 2-À la N4-benzoyl-1,2,4-phénylènetriamine obtenue dans l'exemple 1-B, et en maintenant les mêmes conditions de réaction, on obtient la N4-benzoyl-N1 -(4-thiazolylméthylène)-1,2,4-phénylène- triamine. C - En utilisant dans l1exemple 2-À comme amine de départ la N5-p-fluorobenzoyl-1,2,5-phénylènetriamine obtenue dans ltexem- ple 1-C, on obtient la N5-p-fluorobenzoyl-N1-(4-thiazolyl-méthylè- ne)-1,2,5-phénylènetriamine. Exemple 3 Formation Formation du dihydrobenzimidazole. du dihvdrobenzimidazole. À - On chauffe à 65 - 7500 pendant 4 heures sous une atmosphère d'aote un mélange 0,1 mole de N4-isopropoxycarbonyl- 1,2,4-phénylènetriamine obtenue dans l'exemple 1-À, 0,1 mole de formaldéhyde (paraldéhyde), 0,05 mole d'acétate cuivrique et 200 ml d'une solution aqueuse d'éthanol à 50%. On élimine par filtration le sel cuivrique de benzimidazole et on concentre le filtrat jusqu'à environ la moitié de son volume initial par distillation à une température inférieure à 250C et sous pression réduite. On élimine par filtration le solide et on le sèche, ces opérations étant réalisées sous une atmosphère d'azote sec. On utilise sans le purifier davantage le produit brut le 5 (6)-isopropoxyearbony- lamino-2,3-dihydrobenzimidazole B - On procède comme décrit dans la réaction de l'exemple 4-A, excepté que l'amine de départ, est la N4-benzoyl-1,2,4- phénylènetriamine de ltexemple 1-B. En utilisant les mêmes conditions et les mêmes techniques, on obtient le 5 (6)-benzoylamino- 2,3-dihydrobenzimidazole. Exemple 4 Réaction directe de la diamine et du thiazole - 4 -carboxaldéhvde. Â - On chauffe au reflux un mélange de 0,1 mole de N4isoproxycarbonyl-1,2,4-phénylènetriamine obtenue dans l'exemple 1-A et de 0,1 mole de thiazolyl-4-carboxaldéhyde dans 250 mi d'eau contenant un équivalent d'acétate cuivrique jusqu'à ce que la cou- leur bleu du sel de cuivre disparaisse complètement. On élimine ensuite par filtration le sel cuivreux qui se sépare et on le remet en suspension dans 100 mi d'eau chaude (750C). On introduit ensuite sous la surface du mélange un excès d'hydrogène sulfuré et on filtre le solide résultant, on le lave à l'eau et on le sèche.Par filtration, élimination du sulfure de cuivre et recristallisation du produit brut dans une solution aqueuse de méthanol à 50%, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-isopropoxycarbonylamine- benzimidazole qui fond à 240 - 2420C. B - En utilisant comme amine de départ dans l'exemple 4-A la N4-benzoyl-1,2,4-phénylènetriamine obtenue dans l'exemple 1-3 et en appliquent les mêmes conditions de réaction et les mêmes techniques, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-benzoylamino-benzi- midazole pur qui fond à 248 - 2490C. C - En utilisant comme composés de départ amine dans l'exemple 4-À la N5-p-fluorobenzoyl-1,2,5-phénylènetriamine obtenue dans l'exemple 1-C, et en utilisant les mêmes conditions de réaction et les mêmes techniqubss, on obtient le 2-(4-thiazolyl)5(6)-p-fluorobenzoylamino-benzimidazole pur qui fond à 279 - 2800C Exemple 5 Csclisation Par addition d'amine et deshydrozénation. À - On chauffe au reflux pendant une demi-heure dans un courant d'air une solution de 0,1 mole de N4-isopropoxycarbonyl- N1-(4-thiazolylméthylène)-1,2,4-phénylènetriamine obtenue dans l'exemple 2-À dans 200 ml d'alcool isopropylique. On concentre la solution par distillation jusqu'à un volume final de 100 ml environ et on la refroidit à OOG pendant deux heures. On filtre le solide qui cristallise, on le lave avec 25 mi d'alcool isopropylique froid et on le sèche à l'air.Par recristallisation du produit brut dans une solution aQLIeuSe de méthanol à 50%, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-isopropoxycarbonylamino-benzimida zole pur qui fond à 240 B C - On opère comme décrit dans l'exemple 5-A, en utilisant comme amine de départ la N5-p-fluorobenzoyl-N1-(4-thiazolylméthy- lene)-1,2,5-phénylènetriamine obtenue dans l'exemple 2-C. On obtient le 2-( 4-thiasolyl)-5 (6 )-p-fluorobenzoylamino-benzimîdazoîe pur qui fond à 279 - 280 C. Exemple 6 Cyclisation par oxydation acides À - On ajoute un équivalent de tétra-acétate de plomb en une seule fois à une solution de 0,1 mole de N4 isopropoxycarbo -(4-thiazolylméthylène)-1,2,4-phénylène-triamine obtenue dans l'exemple 2-A dans 100 mi d'acide acétique glacial. La réaction est exothermique et est complète au bout de quelques minutes. Après t/4 d'heure, on fixe le mélange réactionnel dans 250 ml d'eau et de glace et on filtre le solide précipité, on le lave à 11 eau afin qu'il soit exempt d'acide et on le sèche. Le produit brut, par recristallisation dans l'alcool isopropylique, donne le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-isopropoxycarbonylamino-benzimidazole pur qui fond à 240 - 242 C. j - On opere comme décrit dans l'exemple 6-A mais en utilisant comme amine de départ la N4-benzoyl-N1-(4-thiazolyl- méthylene)-1,2,4-phénylène-triamine obtenue dans l'exemple 2-S, comme agent d'oxydation le N-bromosuccinimide et comme solvant le tétrachlorure de carbone. Après recristallisation, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-benzoylamino-benzimidazole pur qui fond à 248 - 249 C. C - On opère comme décrit dans l'exemple 6-s excepté qu'on utilise la N5-p-fluorobenzoyl-N1-(4-thiazolylméthylène)-1,2, 5-phénylènetriamine obtenue dans l'exemple 2-C, comme agent d'oxydation le chlorure de sulfuryle et comme solvant le benzène. On obtient dans cette réaction le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-p-fluoro- benzoylamino-benzimidazole qui fond à 279 - 2800C. Exemple 7 Par l'intermédiaire dihvdro. À - On chauffe au reflux sous azote pendant deux heures dans 250 mi d'une solution aqueuse d'éthanol à 5o contenant 1/2 équivalent d'acétate cuivrique, un mélange de 0,1 mole de N4-isopropoxycarbonyl-1,2,4-phénylènetriamine obtenue dans l'exemple 1-A et 0,1 mole de 4-thiazole-carboxaldéhyde. On élimine par filtration le sel cuivrique de benzimidazole et on concentre le filtrat, qui contient le dihydrobenzimidazole, jusqu 1/2 de son volume initial par une distillation atmosphérique et tout en faisant barboter énergiquement de l'air sous la surface du mélange On filtre la bouillie résultante, on lave convenablement le solide récupéré avec de 11 eau, puis on le sèche.Par recristallisation dans une solution aqueuse de méthanol à 5o, on obtient le 2-(4thiazolyl)-5 ( 6 )-isopropoxycarbonylamino-benzimidazole pur qui fond à 240 - 2420C. B - On opère comme décrit dans la réaction de l'exemple 7-À, excepté que le composé de départ est la N4-benzoyl-1,2,4-phé- nylènetriamine obtenue dans l'exemple 1-3. 3n utilisant 0,001 équivalent de peroxyde de benzoyle comme agent oxydant, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-benzoylamino-benzimidazole pur qui fond à 248 - 249 C. Exemple 8 A Partir de la diamine et du sel carboximidate par une cyclisation. À - On chauffe au reflux pendant 16 heures un mélange équimolaire (0,1 mole) de la N4-isopropoxycarbonyl-1,2,4-phénylène- triamine obtenue dans l'exemple 1-A et de chlorhydrate de thiazolyl 4-carboximidate de méthyle dans 250 ml de chloroforme. On refroidit le mélange à 250C et on filtre le solide, on le lave avec du chloroforme et on le sèche à l'air jusqu'à un poids constant. Bar recristallisation du produit brut dans un mélange d'eau et de méthanol (i/i) on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-isopropoxycarbonylamino- benzimidazole pur qui fond à 240 - 242 C. B - On opère comme décrit dans le procédé de ltexemple 8-A, excepté que l'amine de départ est la N4-benzoyl-1 ,2,4-phény- lène-triamine obtenue dans l'exemple 1-B et le solvant est l'alcool éthylique. On obtient à partir de cette réaction après recristalli sation le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-benzoylamino-benzimidazole pur qui fond à 248 - 2490C. C - On procède comme décrit dans l'exemple 8-A, excepté que l'amine de départ est la N5-p-fluorobenzoyl-1,2,5-phénylène- triamine obtenue dans l'exemple 1-C et le solvant est le toluène. On obtient à partir de cette réaction par recristallisation le 2 (4-thiazolyl)-5(6)-fluorobenzoylamino-benzimidazole pur qui fond à 279 - 280 C. Exemple 9 À partir de la diamine et d'un thiazole substitué, À - On chauffe à 175 0C pendant 6 heures un mélange équi- molaire (0,1 mole) de N4-isopropoxycarbonyl-1,2,4-phénylènetriamine obtenue dans l'exemple 1-A, de 4-cyanothiazole et d'acide chlorhydrique.On refroidit le mélange à 250C et on filtre le solide, on le lave à 11 eau et on le sèche dans l'air jusqu'à un poids constant Par recristallisation du produit brut, dans un mélange d'eau et de méthanol (1/1), on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-isopropoxycar- bonylamino-benzimidazole pur qui fond à 240 - 2420C, B - On opere comme décrit dans le procédé de l'exemple 9-A, excepté que l'amine de départ est la N4-benzoyl-1,2,4-phény- lènetriamine obtenue dans l'exemple 1-C, le réactif thiazole est l'acide 4-thiazole-carboxylique et l'acide est l'acide sulfurique. On obtient à partir de cette réaction par recristallisation le 2 (4-thiazolyl)-5(6)-benzoylamino-benzimidazole pur qui fond à 248 249 C. C - On procède comme décrit dans l'exemple 9-A, excepté que le composé de départ est la N5-p-fluorobenzoyl-1,2,5-phénylène- triamine obtenue dans l'exemple 1-C et le réactif thiazole est le chlorure de 4-thiazolyleO En appliquant les mêmes conditions de réaction et les mêmes techniques on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5 (6)-p-fluorobenzoyl-benzimidazole pur qui fond à 279 - 280 C. Exemple 10 Par l'intermédiaire hydroxyméthylé. A - On chauffe à 60 - 650C pendant 3 heures, une suspen- sion de 0,1 mole de 5(6)-isopropoxycarbonylamino-2,3-dihydrobenzimidazole obtenu dans ltexemple 5 0,1 mole de H2O, 0,001 mole d'acide chlorhydrique, et 200 ml de cymène. On ajoute au composé hydroxyméthylé formé, 0,1 mole d'acide thiazole-4-carboxylique et on chauffe le mélange entier à ébullition, puis on le concentre par une distillation lente pendant 4 heures jusqu'à un volume final de 50 à 75 ml. après refroidissement à 20 C, on élimine le solide par filtration, on le sèche et on le recristallise à partir d'une solution aqueuse de méthanol à 50%, et on obtient le 2-(4-thiazolyl)- 5(6)-isopropoxycarbonylamino-benzimidazole pur qui fond à 240 242 C. B - On opère comme décrit dans la réaction de l'exemple 10-A, excepté que le composé de départ est le 5(6)-benzoylsmino- 2,3-dihydrobenziiidazole obtenu dans l'exemple 3-3 et le solvant est le diméthyl-formaxide. En utilisant les mêmes conditions de réaction et les mêmes techniques, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5 (6)-benzoylamino-benzimidazole qui fond à 248 i 249 C. On peut préparer les sels d'acide et les sels d'amine des produits des exemples, par réaction des bases libres avec un acide ou une amine comme décrit ci-dessus. Par exemple, on prépare le chlorhydrate en dissolvant la base (0,1 mole) dans un solvant tel que l'eau (75ml) ou autre solvant approprié, et en ajoutant 0,11 mole d'acide chlorhydrique concentré. La température s'élève lentement à 35 C, et un solide se sépare rapidement. On refroidit ensuite la bouillie à OOC, puis on la filtre et on lave le solide avec de l'eau, puis on le sèche. D'autres sels peuvent être préparés de cette façon ou encore être préparés les uns à partir des autres par une métathèse avec une résine échangeuse d'ions. REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation de 2-(4-thiazolyl)-benzimidazoles de formule : dans laquelle R est un groupe alcoxy inférieur, phényle ou para fluorophényle et le groupe R-CNH se trou7e en position 5(6), procédé dans lequel on fait réagir une phénylènediamine de formule : avec un thiazole de formule : dans laquelle R est tel que précisé ci-dessus, R1 est de l'hydrogè- ne ou le radical hydroxyméthyle, et R2 est un groupe -CHO, -CN, -COOH, -COOR3, -COX, -CONH2, un groupe ortho-ester ou le groupe] OR3 - C = NH.HX dans lequel R3 est un radical alcoyle inférieur et x est un halogène, à condition que, lorsque R est le radical hydro méthyle, R2 est -COOH, et on récupère les produits formés. 2 - Procédé selon la revendication t, dans lequel le composé de départ thiazolique est le thiazolyl-4-carboxaldéhyde et la réaction est effectuée en présence d'un sel cuivrique couse agent oxydant. 3 - Procédé selon la revendication 2, dans lequel le sel ouivrique est l'acétate cuivrique. 4 - Procédé selon la revendication 3, dans lequel la réaction est conduite en présence d'un solvant. 5 - Procédé selon la revendication 4, dans lequel le solvant est l'eau ou des mélanges d'eau et d'alcool0 6 - Procédé selon la revendication 5 dans lequella réaction est conduite à la température de reflux du système. 7 - Procédé selon la revendication 2, dans lequel la réaction est réalisée en présence d'acétate cuivrique et d'eau au point d'ébullition du système et on introduit de lthydrogène sulfuré pour neutraliser le sel cuivreux formé pendant la réaction. 8 - Procédé selon la revendication 2, dans lequel on fait réagir les composés de départ par chauffage à une température comprise entre 50 et 1500C, en présence d'un solvant pour former un intermédiaire de formule générale : dans laquelle R est tel que défini dans la revendication 1, et on chauffe ensuite cet intermédiaire en présence d'un agent d'oxydation0 9 - Procédé selon la revendication 8, dans lequel on réalise le stade de chauffage de la réaction en présence d1un solvant à une température comprise entre-environ 750C et la température de reflux du système, en présence d'un agent oxydante 10 - Procédé selon la revendication 9, dans lequel le solvant est l'eau, un alcool, le diméthylsulfoxyde, le diméthylformamide, la pyridine, l'acide acétique, un hydrocarbure aromatique, un hydrocarbure halogéné ou un de leurs mélanges 11 - Procédé selon la revendication 9, dans lequel l1a- gent oxydant est de l'air, le tétra-acétate de plomb, l'acétate cuivrique, un persulfate de métal-alcalin, l'acide per-iodique, la benzoquinone, le chloranile, le N-bromo-succinimide, un peroxyde organique ou un halogénure de sulfuryle. 12 - Procédé selon la revendication 2, dans lequel on fait reagir la phénylène-diamine et le thiazole de départ par chauffage à une température de 120 à 1600C en présence d'un solvant et d'un acide afin de produire directement les produits de la revendication 1. 13 - Procédé selon la revendication 12, dans lequel le solvant est un alcool et l'acide est l'acide acétique. 14 - Procédé selon la revendication 2, dans lequel on 5 utilise environ 1/2 équivalent du sel de cuivre afin de préparer tout d'abord un intermédiaire de formule et on chauffe ensuite 11 intermédiaire avec un agent oxydant pour réaliser la deshydrogénation et former les produits selon la re vendication 1. 15 - Procédé selon la revendication 14, dans lequel l'agent oxydant est l'air, l'acétate cuivrique, un persulfate, l'acide per-iodique, le peroxyde de benzoyle, le tétra-acétate de plomb, la benzoquinone, le chloranile, le N-bromosuccinimide, ou le chlorure de de sulfuryle. 16 Procédé selon la revendication 15, dans lequel on réalise l'oxydation à une température comprise entre environ 50 et 100C tout en distillant de façon continue le mélange de réaction. 17 - Procédé selon la revendication 1, dans lequel le composé de départ thiazolique est un composé de formule où R) est un radical alcoyle inférieur. 18 - Procédé selon la revendication 17, dans lequel on conduit la réaction à une température comprise entre 50 et 1500C ; afin de former directement le produit de la revendication 1 19 - Procédé selon la revendication 18, dans lequel on conduit la réaction en présence d'un solvant tel qu'un alcool un hydrocarbure halogéné ou un hydrocarbure aromatique. 20 - Procédé selon la revendication 17, dans lequel R2 est le groupe méthyle, et on conduit la réaction en présence de chloroforme à la température de reflux du système. 21 - Procédé selon la revendication 1, dans lequel le composé de départ thiazolique est un composé de formule où R2 est un groupe -CN, COOH, -COOR3, , -CONH2, -COX ou -C(Ob )3 dans lequel R3 est un radical alcoyle inférieur et X est un halogène et on effectue la réaction en présence d'un acide minéral à une température comprise entre environ 1:50 et 2000C. 22 - Procédé selon la revendication 21,'dans lequel on opère dans un système aqueux. 23 - Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'amine est un composé de formule : où R est tel que précisé dans la revendication 1, et le réactif thiazolique est l'acide thiazolyl-4-carboxylique. 24 - Procédé selon la revendication 23,dans lequel on effectue la réaction en portant à ébullition les réactifs dans un milieu organique par une distillation lente. 25 - Procédé selon la revendication 24, dans lequel l'amine de départ hydroxuméthyl-substituée est produite in situ par réaction d'un 2,3-dihydrobenzimidazole de formule : dans laquelle R est tel que défini dans la revendication 1, avec un catalyseur acide minéral dans un mélange d'eau et d'un solvant organique capable de former un azéotrope ou distiller l'eau.