GRANULES D'UREE DONT LA SURFACE EST IMPREGNEE D'UN SULFOXYDE DE THIOCARBAMATE La présente invention se rapporte à des compositions de sulfoxyde de thiocarbamate stabilisées. Dans le brevet des Etats-Unis n 3 989 684, on décrit des sulfoxy- des de thiocarbamate du même type que ceux qu'on a stabilisés conformément à la présente invention. Bien que ces composés présentent une excellente activité herbicide, on a observé qu'ils présentent une certaine instabilité thermique. On peut trouver une étude de la stabilité thermique de ces compo- sés dans l'article The Journal of Chemistry and Industry, ler mars 1975, "ON THE THERMAL AND CHEMICAL STABILITY OF CARBAMOYL SULFOXIDES" de Gozzo, Masoero, Santi, Galluzzi et Barton. Dans le brevet des Etats-Unis n 3 975 180, on a décrit des adducts solides cristallisés de sulfoxyde de carbamoyle et d'urée dans un rapport molaire 1/3 dont la stabilité thermique est meilleure que celle des sulfoxydes correspondants. On indique, dans ce brevet, que les adducts s'obtiennent par l'addition du sulfoxyde de carbamoyle à une solution d'urée dans un solvant approprié, suivie d'une concentration du mélange. L'adduct précipite; on le recueille et on le sèche. On a constaté qu'il est possible d'améliorer la stabilité thermique de certains sulfoxydes de thiocarbamate en imprégnant de sulfoxyde la surface de granules ou billes d'urée. Selon un mode de réalisation, la présente invention se rapporte à une nouvelle composition formée de granulés ou billes d'urée dont la surface est imprégnée d'un sulfoxyde de thiocarbamate répondant à la formule générale: OO0 R' o o " "/ R-S-C-N \R2 o R est un radical alkyle comportant 2 à 8 atomes de carbone, de préférence 2 à 4 atomes de carbone, ou benzyle et plus particulié- rement, un radical alkyle comportant 2 à 4 atomes de carbone; 24 8157 7 RI et R2 forment, avec l'atonie d'azote auquel ils sont liés, des radicaux piperidino,hexamethyleneimino, 2,5-dimethyl-piperidino ou 5ethyl-2-methylpiperidino, de préférence hexamethyleneimino, ce sulfoxyde étantemployé à raison de 0,1 à 10,0% et de préférence, 4à 6%en poids. Par l'expression "alkyle" on entend ici les radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés tels que les radicaux methyle, ethyle, propyle, i-propyle, n-butyle, s-butyle et t-butyle. Les sulfoxydes de thiocarbamate à propriétés herbicides peuvent être,dans le cadre dela présente invention, solides ou liquides. Pour impré- gner les granules d'urée de composé liquide, on peut effectuer une application directe par tout moyen classique tel que pulvérisation ou aspersion d'herbi- cide sur les granules. Normalement, les granules d'urée présentent un faible coefficient d'absorption vis-à-vis de l'herbicide et il peut être nécessaire de malaxer les deux constituants pendant plusieurs heures. On peut procéder à ce malaxage au moyen de tout équipement classique tel que tambour rotatif, malaxeur à bande ou similaires. On peut fondre préalablement les herbicides solides à température ambiante et les incorporer comme indiqué ci-dessus pour les herbicides liquides. Le cas échéant, on peut dissoudre l'herbicide dans un solvant, tel que méthanol, avant d'effectuer l'imprégnation de la surface des granules par de l'urée. On élimine ensuite le solvant par évaporation. Comme l'urée possède un coefficient d'absorption limité, on ne peut imprégner la surface des granules que d'une quantité relativement faible d'herbicide. On utilise une proportion d'herbicide comprise entre 0,1 et 10,0% environ du poids dès granulés d'urée et de préférence, entre 4,0 et 6,0% environ. On obtient l'urée par synthèse industrielle sous la forme de solu- tions aqueuses à 70-75% en poids. On traite ces solutions afin d'obtenir l'urée sous forme solide, plus commode à transporter et à distribuer. On dis- pose de deux voies pour mettre l'urée sous forme solide. La première voie consiste à évaporer l'eau d'une solution aqueuse chauffée par la vapeur ou bien à effectuer une évaporation sous balayage d'air atmosphérique. On utilise la voie de l'évaporation pour obtenir de l'urée de qualité "agricole". La seconde voie implique une cristallisation suivie d'une fusion des cristaux; elle permet d'obtenir un produit relativement pur convenant bien aux usages industriels. Ici, on élimine l'eau de la solution par cris- tallisation sous vide à chaud. Il se forme une bouillie renfermant 30% en poids, environ de cristaux d'urée en suspension. On isole ces cristaux 2 48 15 77 d'urée de la liqueur mère à l'aide d'une centrifugeuse de type pulsé à hélice, opérant en continu, on les lave et on les sèche. Ensuite on refond les cristaux dans un pot chauffé à la vapeur et placé au sommet d'une colonne de granulation. L'urée fondue, obtenue par l'un ou l'autre des procédés ci- dessus, est pulvérisée en gouttelettes qu'on fait tomber du haut de la colonne cylindrique, haute d'une cinquantaine de mètres, dans un contrecourant d'air atmosphérique. Les gouttelettes d'urée se solidifient en petits granules sphé- riques ou billes de 1,5 à 3,0 mm environ de diamètre. On prépare des billes plus grosses, de 2 à 3 mm de diamètre et plus, par un autre procédé ou pour effectuer la granulation, on disperse l'urée en fusion sur un lit en mouvement de fines de recyclage dans un tambour rotatif incliné. On peut utiliser des billes d'urée petites ou grandes dans le cadre de la présente invention. D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description suivante et des figures (ou des exemples) donnés à titre non limitatif. Dans ces exemples, on a mis en évidence qu'on peut stabiliser un sulfoxyde de thiocarbamate particulier grâce au procédé de la présente inven- tion. EXEMPLE 1 On place 93,06g de granules d'urée (pure pour analyse) dans un tambour de malaxeur en acier inoxydable de 10 cm de diamètre et 14 cm de pro- fondeur. On fond 6,94 g de S-iso-propyl-hexahydro-lH-azepine-1carbothioate sulfoxyde (de qualité technique, d'une pureté de 75,7%) par chauffage à 50-55oC et on les verse sur les granules au moyen d'un comptegouttes. On incline le tambour à 300 sur l'horizontale et on le fait tourner pendant 2 heures afin de secouer les billes imbibées de sul'foxyde. Au terme de ces 2 heures d'agi- tation, on constate, à l'examen des billes d'urée, qu'elles sont presque toutes imprégnées à une faible profondeur en dessous de leur surface. Donc, la partie centrale des billes n'est pas imprégnée. Une certaine partie du sulfoxyde reste collée à la surface interne du tambour en acier inoxydable. On soumet environ 10 g de billes d'urée ainsi imprégnée à une épreuve de vieillissement de 4 semaines à 50C et un petit échantillon à 520C pendant 4 semaines. On effectue l'analyse au moyen d'un chromatographe en phase liquide Hewlett Packard Modèle 1084 à haute pression, équipé d'une colonne de silice microparticulaire et d'un détecteur à ultraviolet opérant à une longueur 2 481577 d'onde de 254 nm. La phase mobile d'analyse est un mélange d'hexane, de dichloromethane et de methanol dans un rapport volumétrique de 25/5/1 res- pectivement. Pour préparer les échantillons analysés, on ajoute 1 mg de sulfoxyde thiocarbamate par ml de phase mobile et on secoue le mélange pendant 30 mi- nutes au moins afin d'homogénéiser soigneusement le mélange. On filtre ensuite la solution et on l'analyse. On pèse des quantités d'échantillons suffisantes pour obtenir 1 mg de sulfoxyde par millilitre de phase mobile. Pour étalonner l'instrument, on effectue au moins trois injections d'une solution étalon et note la réponse du détecteur à UV. On prépare la solution étalon en dissolvant 40 mg de-sulfoxyde thiocarbamate de pureté connue dans 40 ml de phase mobile. On conserve cette solution étalon, à l'état pur si on la stocke à 0 C pendant quatre semaines. On injecte ensuite une solution à doses dans le chromatographe et note la réponse du détecteur. Si on effectue un grand nombre de dosages, on 6éétalonne périodiquement- l'instrument. On trouve directement le pourcentage pondéral eh sulfoxyde de thiocarbamate d'un échantillon à analyser par comparaison de la réponse de l'instrument ainsi obtenue avec la réponse donnée par la solution étalon. On admet que la reproductibilité des mesures est de l'ordre de 2%. On a constaté que des billes d'urée imprégnées ayant séjourné qua- tre semaines à 5 C renferment 4,8% en poids de sulfoxyde de thiocarbamate. On a constaté que des billes d'urée imprégnées ayant séjourné quatre semaines à 52 C renferment 4,4% en poids de sulfoxyde de thiocarbamate. On admet donc que 10% seulement, environ, du sulfoxyde de thiocarbamate qui imprègne les billes d'urée s'est décomposé après quatre semaines à 52 C. EXEMPLE 2 Par chauffage à 50-55 C,on fond 2 à 3 ml de S-iso-propyl-hexahydro- 1H-azepine-1-carbothioate sulfoxyde de qualité-technique pure à 75,7% et les place dans une ampoule de verre de 5 cm3 de capacité. On scelle l'ampoule et la laisse dans une étuve thermogulée à 52 C- pendant quatre semaines. On évalue le taux de décomposition par la méthode de l'exemple 1. On constate que le produit s'est complètement décomposé. On a constaté que le mélange du sulfoxyde de thiocarbamate avec l'urée n'affecte pas l'activité herbicide du sulfoxyde, c'est-à-dire, que le sulfoxyde de thiocarbamate est aussi actif lorsqu'il.est associé à l'urée que lorsqu'il est seul. - 4 48 15 77 Les compositions solides de la présente invention se préparent faci- lement; elles sont stables au stockage et on peut les utiliser directement comme herbicides sans qu'il soit nécessaire de les mettre en formulation avec d'autres ingrédients. Les compositions solides de la présente invention permettent de contrôler la croissance de la végétation indésirable, grâce à une application avant ou après émergence aux endroits o l'on désire obtenir le contrôle, aussi bien par incorporation au sol avant ou après l'implantation que par application superficielle. En général, on peut utiliser tout mode d'application classique. Le lieu d'application peut être le terrain, les graines, les pousses ou les plan- tes proprement dites, tout comme les champs irrigués. On préfère l'applica- tion au. sol et on peut l'effectuer par tout moyen terrestre ou aérien. Selon un mode typique d'application, on dépose directement la composition sur la surface du terrain. La quantité de compositions de la présente invention qu'on peut considérer comme efficace ou suffisante est fonction de la nature des plantes à éliminer. Le taux d'application du constituant actif est compris entre 0,011 et 56 kg par hectare environ et de préférence-, entre 0,11 et 28 kg par hectare; la quantité effectivement utilisée dépend du prix de revient et du résultat recherché. REVENDICATIONS 1. Composition herbicide sous forme solide, caractérisée en ce qu'elle est constituée de billes d'urée dont la surface est imprégnée de 0,1 à 10, 0% environ en poids d'un sulfoxyde de thiocarbamate répondant à la formule générale 00 R' I Il R-S-C-N'R2 o R est un radical alkyle comportant 2 à 8 atomes de carbone ou un radical benzyle; R1 et R2, pris enstemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés forment un groupe piperidino, hexamethyleneimino, 2,5-dimethyl- piperidino, ou 5-ethyl-2-methyl-piperidino. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 est un radical alkyle comportant 2 à 4 atomes de carbone et en ce que R1 et R2 forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe hexamethylenei- mino. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'on imprègne la surface des billes d'urée par 4,0 à 6,0% environ en poids de sul- foxyde de thiocarbamate. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce. que R est un radital alkyle comportant 2 à 8 atomes de carbone et en ce que R1 et R2 forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe hexamethyleneimino. 5. Composition selon la revendication 1 ou 3, caractérisée en ce que R est un radical isopropyle et en ce que R1 et R2 forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe hexamethyleneimino. 6. Procédé de préparation d'une composition herbicide selon une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on imprègne la sur- face de billes d'urée par 0,1 à 10,0% environ en poids de sulfoxyde de thiocar- bamate répondant à la formule générale 0 0 Rl R-S-C-N R2 o R est un radical alkyle comportant 2 à 8 atomes de carbone ou un radical benzyle; R' et R2 forment ensemnible, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe piperidino, hexamethyleneimnino, 2,5-dimethylpiperidino ou -ethyl-2-methylpiperidino, 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le sulfoxyde de thiocarbamate, solide à la température ambiante, est fondu avant de servir à l'imprégnation des billes d'urée. *8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on effectue l'imprégnation au moyen d'un sulfoxyde de thiocarbamate répondant à la formule ci-dessus o R est un radical alkyle comportant 2 à 4 atomes de carbone; R1 et R2 forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés; un groupe hexamethyleneimino, à raison-de 4,0 à 6,0% en poids environ. 9. Procédé de contrôle d'une végétation indésirable, caractérisé en ce qu'on applique, à l'endroit voulu, une quantité suffisante d'une com- position herbicide solide selon une quelconque des revendications 1 à 6, renfermant un sulfoxyde de thiocarbamate de formule générale 0 0 R1 R-S-C-N \ R2 o R est un radical alkyle comportant 2 à 8 atomes de carbone ou benzyle; Rl et R2 forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe piperidino, hexamethuleneimino, 2,5-dimethyl-piperidino ou 5-ethyl-2-methulpiperidino. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que R est un radical isopropyle et en ce que R1 et R2 forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe hexaméthylèneimino.