Il a été antérieurement proposé de produire des polymères d'un méthacryl3te cu acrylate dthydroxya1kyle, par exemple du méthacrylate de 2-hydroxyétiìyle, insolubles dans l'eau et solubles dans les solvants. De tels polymères hydrophiles sont capables d'engendrer un hydrogel insoluble dans l'eau et ils sont également solubles dans de nombreux solvants organiques, par exemple des mono-alcools et des polyalcools comme l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool propyliqve, l'alcool isopropylique, l'éthylène0-glycol, le propylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol et des polyéthylène~ glycols supérieurs ayant des masses moléculaires allant jus qutà plusieurs centaines d'lmitésO Ils peuvent être également solubles dans des mélanges contenant de l'alcool, par exemple dans de l'alcool à 95 %, mais ils ne sont pas solubles dans l'eau seule. Ils ont été préparés par polymérisation en suspension (voir le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 618 213). Un tel mode opératoire implique l'utilisation de matieres organiques toxiques qu'il faut enlever avec des frais considérables pour les usages médicaux et pour certaines autres utilisations0 Ils ont également été préparés en présence de certains solvants organiques (voir le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 575 946). Cependant, lorsqu'on a polymérisé des méthacrylates ou acrylates d'hydroxy-aikyles.inférieurs comme le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle dans de liteau, c'est-à-dire en partant d'une solution aqueuse, le produit obtenu a invariablemel-t été un produit réticulé et insoluble dans les solvants organiques. Des exemples typiques de la production de tels polymères réticulés sont présentés dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 2 976 576 et N 3 220 960. Même lorsqu'on utilise des solvants organiques au cours de la polymérisation, le produit hydrophile obtenu est fréquemment réticulé et insoluble dans les solvants organiques (voir le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 699 089). Il vient d'être trouvé que l'on peut préparer des mères hydrophiles, insolubles dans l'eau, solubles dans les solvants organiques et solubles par exemple dans des alcanols inférieurs, lorsqu'on polymérise dans de l'eau au moins un méthacrylate ou acrylate d'un hydroiy-alkyle monomètre de formule : (où R est un groupe alkylène comportant 2 à 3 atomes de carbone, par exemple un groupe éthylène ou propylène ; et R' est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle) avec un.e quantité n'excédant pas 0;035 % en poids (par rapport au poids du monomère) d'un diester de formule (où R et R' ont les sens précitées). Le-polymère hydrophile résultant, tout en étant insoluble dans l'eau, est soluble et donc capable de former une solution dans des solvants organiques ccm- me ceux indiqués ci-dessus, par exemple des mono-alcools et des poiyalcools comme l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool propylique, ltéthylène-glycol, le propylène-glycol, les polyalkylène-glycols com e les polyéthylèneglycols et notallament le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol et des polyéthylène-glycols supérieurs ayant des masses moléculaires pouvant aller jusqu'à 800, et des composés supérieurs. Le polymère obtenu est également soluble dans des mélanges d'alcool et d'eau contenant une quantité prédominante d'alcool par exemple dans de l'alcool à 95 ffi en poids. Comme indiqué ci-dessus, les polymères de la. présente invention sont solubles dans l'alcool et par exemple dans l'alcool éthylique. On peut les préparer dans un système combinant une quantité donnée d'un monomère, comprenant de l'amorceur (ou bien l'amorceur peut être omis comme expliqué ci-après) et comportant une quantité indiquée d'eau0 Pour des applications médicales, il est préférable d'utiliser de l'eau stérile et sans pyrogènes (bien qu'on puisse, bien entendu, stériliser le polymère produit). On a obtenu des produits solubles dans les alcools en opérant avec des rappor.ts entre le monomère et l'eau compris entre 10:90 et 70:30. Le rapport préféré entre le monomère et l'eau est égal à 35:65, car cela donne une masse srongieuse homogène que l'on peut particulièrement bien soumettre à un traitement ultérieur, par exemple à un broyage et/ou à une purification0 Sa nature poreuse fait qu'une purification, par exemple l'enlè- vement du monomère n'ayant pas réagi, constitue un simple processus de lixiviation0 le niveau de 35 , du monomère est bien supérieur aux niveaux tolérables par les procédés antérieurs. On a obtenu des taux de transformation du monomère en polymère qui sont supérieurs à 99,5 % et l'on a obtenu des récupérations ou des rendements supérieurs à 99 %. La température de polymérisation n'est pas fondamentale. Ainsi, on peut utiliser des températures comprises entre environ 200C et le point d'ébullition de l'eau0 La durée de la polymérisation dépend, bier entendu, de la température. A 6500, cette durée est habituellemen-D cigale ou supérieure à 20-40 mn. Si l'on désire réticuler par la suite le polymère linéaire produit grâce à l'invention, on peut y parvenir par un mode opératoire classique, par exemple par addition d'un dichroma- te de métal alcalin-comme le dichromate de sodium ou de potassium ou du dichromate d'anmonium en une quantité représentant 0,05 à 2,5%, habituellement moins de 1 %, par exemple 0,2 %, de dichromate d'ammonium par rapport à la quantité du polymère. On peut ajouter au mélange réactionnel des co-monomères tant que ceux-ci sont miscibles à l'eau. Les produits solubles de l'invention ont des viscosités réduites relativement élevées indiquant des masses moléculaires élevées. Ainsi, on peut préparer des produits ayant des masses moléculaires moyennes supérieures à environ 50 COO, généralement supérieures à environ 250-000 et habituellement supérieures à 1 million. On peut choisir au préalable et régler la musse moléculaire grace à une charge appropriée d'amorceur. En outre, le produit polymère obtenu présente une gamme étroite de ses masses moléculaires, ce qui rend ses propriétés plus homogènes que celles des produits préparés par les techniques antérieures. On effectue facilement, jusqu'à une teneur inférieure à i ppm, l'enlèvement de toutes les matières résiduelles et notamment du monomère inaltéré. grâce à une série de lavages successifs à l'eau, par exemple 5 à 7 lavages avec de l'eau stérile en utilisant entre l'eau et le polymère un rapport de 4:10 On peut éviter l'utilisation d'un amorceur chimique, ce qui enlève une autre source d'impuretés, en utilisant une irradiation, par exemple une irradiation par des rayons gamma provenant du CO60 ou en utilisant la lumière ultraviolette comme amorceur de la polymérisation. Lorsqu: on utilise un catalyseur générateur de radicaux libres, on l'emploie généralement en une quantité de 0,05 à 1 %, habituellement 0,1 à 0,4 % du monomère. Des catalysears typi- ques comprennent le peroctoate de tertiobutyle, le peroxyde de benzoyle, le percarbonate d'isopropyle, le peroxyde de méthyl-éthyl-cétone, l'hydroperoxyde de eumène, le peroxyde de diphényle, le persulfate de potassium, l'azo-bis-isobutyronitrile, l'hydroperoxyde de tertiobutyle, le peroxyde de di-t-butyle, l'hydroperoxyde de p-cumène, le persulfate d'ammonium, le métabisulfite de sodium. Sauf indication contraire, toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids. On peut utiliser les polymères de la présente invention partout où lton emploie des polymères hydrophiles, insolubles dans l'eau, d'un méthacrylate ou acrylate d'hydroxyalkyle. Ainsi, on peut les utiliser pour-n'importe laquelle des utilisations décrites dans les brevets précités des E.U.A. N 3 575 946, N 3 618 213, N 2 976 576, N 3 220 960 ; dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 567 118, N 3 574 822, N 3 577 512, N 3 577 518, N 3 641 237 et N 3 577 516. Par exemple, on peut utiliser des ingrédients à activité médicinale, comme des germicides, des fongicides;des antibiotiques, des analgésiques, etc, en ayant l'ingrédient à activité médicinale en suspension, encapsulé ou enfermé dans le polymère ou, si on le désire, en dissolution dans la phase aqueuse du système Des exemples de tels ingrédients à activité médicinale comprennent la sulfadiazine d'argent, la benzocaine, la xylocaine, l'aspirine, l'omadine sodique (dérivé de la 1-hydroxy-pyridine- 2-thione), l'hexachlorophène, la bacitracine, la cortisone, le chlorure de triméthyl-benzyl-ammonium, le chlorure de cétylpyridinium, la pénicilline, l'auréomycine (chloro-tétracycline), la chloromycétine (chlor- amphéniccl), du merthiolate, du sul fanilamide, du slfathiazole, de la sulfaguanidine, de la sul- fapyridine, l'acide salicylique, la Griséofulvine, l'acide un décylenique, l'undécylénate de zinc, la tétracycline, l'liydroxy- tétracycline (Terramycine), le nitrate d'argent, l'acide ascorbique. On peut micrc-pulvériser le polymère pour obtenir des particules d'une dimension inférieure à 0,297 mm, de préférence inférieure à 0,100 mm, pour certaines utilisations, par exemple pour des bandages pour brulures. La masse volumique apparente du polymère hydrophile, insoluble dans l'veau et soluble dans les solvants organiques, en particulier dans le cas des polymères du méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, est normalement supérieure à 0,60 g/cm3 pour une poudre ayant des particules de 0,149 à 0,040 mm. Ainsi, le polymère formé par des particules de 0,070 mn présente une densité apparente de 0,8. les polymères des méthacrylates et acrylates d'hydroxyalkyles que l'on prépare en utilisant une polymérisation en masse en milieu aqueux, à l'aide de monomères ultra purs caractérisés par une très faible concentration d'impuretés conduisant à. des réactions de réticulation de la présente invention,que lon peut préparer dans des "conditions propres et que l'on peut facilement purifier pour en éliminer les monomères résiduels et facilement réduire à l'état de poudre ayant la dimension particulaire voulue, sont particulièrement utiles pour préparer des bandages pour brûlures, comme décrit dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique déposée par Ronel sous le titre burin Bandages" le 13 Mai 1974 (Bandages pour brulures). On peut incorporer des ingrédients à activité médicale dans le pansement pour brûlures en utilisant les polymères de la présente invention, grâce à un ou plusieurs des modes opéra- toires suivants A) Incorporation dans la poudre hydrophile, par l'un quelconque des procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 576 760 B) Incorporation dans la phase liquide par mélange de l'agent de solubilisation avec le prodit médicalement actif. Il n'est pas nécessaire que le produit médicalement actif soit soluble dans le liquide. les polymères de la présente invention peuvent servir com me indiqué dans la demande précitée de brevet des Etats-Unis d'Amérique (déposée par Ronel) pour traiter des brûlures, par exemple des brulures du 3ème et du 4ème degré sur n'importe quelle surface de peau, par exemple sur les bras, les-jambes, la figure, le dos, la tête ou le ventre.L'invention est utile non seulement pour traiter des êtres humains, mais aussi en médecine vétérinaire, par exemple pour traiter des brûlures sur des chiens, des chats, des ovins, du gros bétail ou des bovins, des lapins, des cobayes, des chevaux et des animaux de parc zoologique comme des lions, des tigres, des cervidés, des zèbres, etcO La pellicule synthétique du polymère hydrophile se forme sur la surface ouverte de la brulure et elle se moule sur la blessure en train de granuler. Exemple 1 Préparation d'un hydrogel pour panser des brûlures On fait passer dans un filtre à micronite ("micropores"; pores de moins de 1 micron), du méthacrylate dthydroxyéthyle ayant la pureté suivante : minimum de 99,4 % en méthacrylate d'hydroxyéthyle ; moins de 0,035 % en diméthacrylate d'éthylèneglycol , moins de 0,5 % des autres impuretés. On. mélange 1000 g du monomère avec 2330 g d'eau désionisée (conductivité : 2 mgohm) et ne comportant pas-de pyrogènes.Après addition de 3 g de peroxydicarbonate d'isopropyle, on place le mélange dans un récipient-en polyéthylène, on élimine le gaz en faisant barboter de l'azote gazeux durant 10 mn et l'on place dans une étuve à 650C durant 30 mno On place l'hydrogel résultant dans de l'eau ayant la même pureté que ci-dessus du.rant plusieurs jours. On change l'eau chaque jour jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de matières extractibles dans l'eau servant à cette extraction. On sèche ensuite le polymère dans une étuve à 400C, on le broie et le micro-pulvérise dans un micro-pulvérisateur en acier inoxydable jusqu'à obten.ir des particules ayant moins de 0,074 mmO la masse volumique apparente de la poudre résultante est de 0,73 g/ cm3. La viscosité intrinsèque dans le méthyl-cellosolve (méthoxyéthanol) est de 1,6 dl/g, ce qui indique une masse moléculaire supérieure à 1 million.On suit la vitesse de dissolution en mesurant l'augmentation de la viscosité (Brookfield) d'une solution à 10 % de polymère dans 800 g de "Carbowax 400" (polyoxyéthylène de masse moléculaire 400) ; (broche N 2) en fonction du temps pour la fraction comprise entre moins de 0,074 mm et moins de 0,040 mm. Au cours de la première heure, le taux d'augmentation de la visccsité, qui réflète la vitesse de dissolution des particules, est inférieur à 2 poises à l'heure, en comparaison de plus de 5 poises à l'heure pour "Hydron-S", produit classique ayant une viscosité intrinsèque semblable. ("Hydron-S" est un méthacrylate d'hydroxyéthyle essentiellement homopolymère, soluble dans les solvants et disponibles à l'échelle commerciale). 2 On recouvre une brulure du 3ème degré, de 12,9 cm sur le dos d'un lapin, avec un pansement occlusif dans les 20 mn suivant le traumatisme en opérant de la façon suivante a l'aide d'une aiguille hypodermique stérile de 5 cm , on retire du -polyéthylène-glycol 400 (du codex) de la fiole de sérum et l'on dépose le polymère sur la blessure. On utilise l'aiguille pour étaler régulièremer.t le liquide. On applique ensuite la poudre d'hydrogel sur la couche de polyéthylène 400 en secouant lentement la fiole à poudre. Mode opératoire de polymérisation On a produit le polymère constituant la base de la présente invention à partir d'une portion non ajustable de monomère dont on a porté à un niveau de 0,) % la concentration en anorceur (le percarbonate d'isopropyle (PIP)). On a ensuite pesé certaines quantités de ce monomère et on les a placées dans des sacs en polyéthylène de 21 x 11 cm "Nasco Whirl Pak" avec la quantité appropriée d'eau stérile et non-pyrogène "Travenol", de façon à porter le poids total à 100 g. On a préparé les rapports suivants entre le monomère et l1 eau : 10/90, 20/80, 25/75, 30/70, 35/65, 40/60, 50/50, 70/30. On a fait barboter durant une minute de l'azote gazeux dans chacune des solutions aqueuses du monomère pour garantir la présence d'une quantité minimale d'oxygène pouvant inhiber la polymérisation0 On a ensuite placé individuellement les sacs de polyéthylène dans des cadres de métal qui en ont limité l'épais- seur à environ t cm. Cela a été effectué pour garantir un gradient thermique minimum au cours du ckauffage et pour obtenir des produits de dimensions comparables. On a ensuite placé les sacs dans un bain-marie maintenu à 650C durant une période de 40 mn. Essai de solubilité Les essais de solubilité consistent à placer environ 0,1 g de polymère dans 2,0 g de méthanol. On essaie chacun des polymères formés juste après la fcrmation et après purification et séchage. En outre, on a trouvé qu'en utilisant un rapport de 35/65, on obtient le produit le plus uniforme et l'on a donc essayé le polymère ainsi produit pour en déterminer la solubilité dans une série de solvants organiques. Concentrations du diester et de l'amorceur : Il a été déterminé très tôt au début de ce travail que la solubilité (dans l'alcool) des polymères produits en solution aqueuse est régie de façon plutôt critiqv.e par la concentration du diester (le diméthacrylate d'éthylène-glycol ou DMAEG). On a inclus dans cette étude la détermination de effet de la modification de la concentration de l'amorceur sur des polymères dans le cas de diverses concentrations du diester. Réticulabilité : On a éprouvé la réticulabilité du polymère soluble dans les solvants organiques et obtenu à partir d'un rapport 35/65 de méthacrylate dthydroéthyle (MAHE) et d'eau en ajoutant à une solution méthanolique du polymère 0,2 partie de dichromate dtam- monium pour 100 parties du polymère et en coulant une pellicule. On a fait durcir la pellicule dans une enceinte éclairée par de la lumière fluorescente. On a préparé en meAme temps une pellicule témoin ne contenant pas de dichromate. On a ensuite vérifié la solubilité des pellicules dans le méthanol. Post-durcissement On a effectué un essai pour déterminer si une durée prolongée de durcissement ou de maturation produisait ou non un produit réticulé. On a placé une solution d'essai 35/65 dans le bain-marie à 640C durant 5 heures et l'on en a déterminé la so Solubilité, Copolymères : On. a également déterminé la possibilité de. produire de façon similaire en solution aqueuse des copolymères solubles tant que les constituants sont miscibles à liteau. Pour cela, on a préparé un certain nombre- de copolymères.Ils représentaient tous un rapport.de 35/65 entre le monomère et l'eau, et les constituants monomères avaient par exemple les compositions suivantes: Hgo/AMA10 : 10 % d'acide méthacrylique ; 90 % de MAHE Hgo/Q11o : 10 % de "Sipomer Q1" (méthaocrylate quater naire hydrosoluble, CH2=C(CH3)COOCH2CH(OH)CH2N(CH3)3 90 % de MAHE. La teneur en PIP (percarbona-te dtisopropyle) de chacun de ces copolymères est d'environ 0,3 %. Propriétés physiques : Sur chacun des polymères, on a déterminé la viscosité réduite, nred. De même, comme partie d'une comparaîaon avec du polyméthacrylate d'hydroxsyéthyle formé par d'autres techniques, on a soumis des échantillons du polymère 313/65, avec du polymère X (MAHE, type N, en suspension) et du polymère Y (MARE en solution, type N) à des mesures de la viscosité intrinsèque. On a coulé à partir d'une solution méthanolique une pellicule de chacun de ces produits et l'on a effectué une analyse dans l'infrarouge. On a utilisé des polymères purifiés, qui ont été reprécipités dans du méthanol pour une analyse de structure par résonance magnétique nucléaire. Examen des résultats obtenus avec des polymères préparés selon la présente invention. Evaluation qualitative : On a enregistré les observations suivantes sur l'essai du rapport monomère/eau : 10/90 : Suspension blanche qui s'agglomère en une masse unifiée lorsqu'on la secoue. On obtient environ 75 ml de liquide libre, 25/75 : Comme pour 20/80, il se forme deux couches polymères distinctes. On recueille environ 24 ml de liquide en excès. 30/70 : Le produit est blanc et spongieux, et il n'est pas aussi élastique que 10/90. 35/65 : le produit est blanc et spongieux. Il n'y a pas d'excès de liquide présent et l'on ne note pas de séparation de phases. 40/60 : Cette matière est aussi blanche que 30/70 et il n'y a pas présence dtun excès de liquide. On a décelé une faible séparation des phases. Cette seconde phase est un gel collant et limpide qui apparalt surtout à la surface supérieure. 50/50 : Le produit est moins blanc que pour 40/60 et bien plus caoutchouteux0 Il y a aussi présence d'une plus grande quantité de la. seconde phase limpide. 70/30 : ce produit est un gel. limpide avec quelques bulles enfermées. Il n'y a pas présence d'un excès de liquide et, en fait, le polymère semble sec au toucher. Il est extremement caoutchouteux et ne peut être broyé dans le malaxeur. On a trouvé en général que pour toutes les solutions, sauf 70/30, de la série ci-dessus, qu'elles devenaient opaques au bout d'environ 5 à 7 mn. On a trouvé que tous les polymères "bruts", quel. que soit le rapport monomère/eau, sont insolubles dans le méthanol. Viscosité réduite : On a soumis chacun des polymères purifiés et séchés de la série 10/90 à 70/30 à des-mesures de la viscosité réduite (c'est-à-dire dans le cas d'une solution 0,5 % du polymère dans du méthyl-cellosolve (éther mono-méthylique de l'éthylène-glycol)). tes valeurs obtenues sont représentées par la courbe constituant la figure unique annexée (abscisse : rapport entre le monomère et l'eau ; ordonnées : viscosité réduite (n )). Ce graphique montre effet qu'exerce le rapport monomère/eau sur la viscosité et, par conséquent, la masse moléculaire de diverses espèces. Une différence de 3,8 % entre les polymères 30/70 et 30'/70 constitue une indication de la reproductibilité des différents essais. On a effec.tué deux essais à 0,2 % et à 0,1 % du diester (DMAEG) et lton a obtenu des produits insolubles. Un échantillon, résultant d'un essai effectué avec un rapport de 100/0 entre MAHE et l'eau, c'est-à-dire sans présence d'eau, est insoluble dans le méthanol, ce qui.indique que la présence de l'eau empeche la réticulation En se fondant sur l'aspect favorable et sur la facilité avec laquelle on peut les purifier, on a limité la su.ite du travail principalement à des solutions aqueuses contenant 30 à 35 % du monomère. Effet des concentrations en diester et en amorceur sur la solubilité ; Le tableau I résume les diverses conditions de concentration en diester et en amorceur que l'on a utilisées pour préparer des échantillons du polymère0 Ce tableau présente également la solubilité des polymères dans le méthanol. Il ressort à ltévidence de ce tableau que la présence de l'acide méthacrylique, en proportion modérée, n'influe pas sur la solubilité du poly (MAHE). Par ailleurs, la présence du diester (DMAEG) exerce un effet marqué sur la solubilité et probablement sur la plupart des autres propriétés du polymère L'effet du diester à action de réticulation subit, à un faible degré, l'influence de la concentration de l'amorceur.Cependant, il est tout-àfait probable que les polymères solubles obtenus lorsqu'on utilise un excès de PIP (lorsque le monomère a une concentration supérieure à la concentration apparemment critique de DAMAGE de 0,035 %) ont des structures tout-à-fait différentes de celles des polymères préparés avec une proportion de diester inférieure à ce niveau. A mesure que la concentration en diester augmente, la linéarité caractérisant du poly(MAHE) pur est progressivement remplacée par du polymère fortement ramifié. L'utiJisation d'un excès de PIP a pour effet de raccourcir la longueur des chaînes, ce qui compense un peu la réticulation de la molécule par DMAEG et engendre un polymère soluble. Des polymères solubles spécifiques ont été soumis à des mesures de la viscosité réduite afin de caractériser encore davantage liinfluence du diester et de l'amorceur sur ces matières. les résultats sont inclus dans le tableau I. En comparant les résultats du tableau I avec les viscosités réduites de la figure unique annexée, on voit que la concentration en diester exerce une influence aussi nette sur les viscosités que sur la solubilité. Lorsqu'on compare les échantillons 30/70 ou 35/65, qui ne diffèrent que par la teneur en acide, on voit que l'acide méthacrylique n'a pas un effet mesurable sur la viscosité aux concentrations modérées utilisées. Il apparaît en outre qu'à mesure que le rapport entre PIP et DMAEG diminue, la masse moléculaire du produit obtenu augmente. TABLEAU I Effet des concentrations en diester et en amorceur sur la solubilité et sur la viscosité r6duite duk polymère Echantillon Rapport AMA (% du DMAEG (% du PIP (% du Solubilité N monomère/ tonomère monomère monomère dans MEOH Remarques eau total) total total) nred 1 10/90 0,31 0,04 0,00 - Pas de r6action au bout 2 30/70 0,07 0,02 0,99 s de 5 h 3 30/70 0,20 0,035 0,83 s 4 30/70 0,30 0,05 0,30 i Tous les polymères de cet5 30/70 0,30 0,05 0,40 i te série gonflent dans le 6 30/70 0,30 0,05 0,50 i méthanol ; le degré d'aug7 30/70 0,30 0,05 0,60 i mentation du volume augmen8 30/70 0,30 0,05 0,71 ps te avec l'augmentation de 9 30/70 0,30 0,05 0,80 ps la concentration en amor ceur. 10 30/70 0,11 0,05 0,30 s 3,170 Polymère standard 30/70 11 30/70 0,40 0,02 0,30 s 3,184 12 30/70 0,11 0,034 0,30 i 13 30/70 0,11 0,059 0,30 i 14 30/70 0,11 0,02 0,09 s 6,879 Réaction incomplète 15 30/70 0,11 0,02 0,19 s 3,451 16 35/65 0,11 0,02 0,30 s 2,930 Polymère standard 35/65 17 35/65 0,11 0,027 0,30 s 4,125 18 35/65 0,11 0,031 0,30 i 19 35/65 0,11 0,036 0,30 i 20 35/65 0,11 0,036 0,91 i 21 35/65 0,11 0,005 0,91 i 22 35/65 0,36 0,02 0,30 s 2,843 Polymère de type A 23 35/65 0,11 0,0295 0,30 s 3,910 se dissout très lentement 24 35/65 0,11 0,0295 0,91 s 1,558 Pour la solubilité :S : soluble ; i : insoluble ; ps : peu soluble On peut faire actuellen:ellt certaines observations : 1) A mesure que la concentru.tion en diester augmente, la matière formée va d'un polymère soluble, en passant par un polymère qui se gélifie, à un produit insoluble et fortement réticulé. 2) On trcuve que des échantillons contenant une concentration élevée d'amorceur deviennent opaques plus vite que d'autres échantillons. On observe que les réactions atteignent un achèvement en une plus courte période de temps que lors de plus grandes concentrations en amorceur. 3) En se fondant sur le travail effectué jusqu'à présent, on peut indiquer que l'on peut utiliser un excès de PIP pour produire un polymère soluble à partir d'un monomère contenant jusqu'à 0,035 % de diester, bien (lue le produit obtenu soit probablement très fortemen-t ramifié. 4) En partant d'un monomère contenant moins de 0,03 % de DMAEG, on peut utiliser la concentration en PIP pour régler la masse moléculaire du produit. Pour une teneur en diester inférieure à 0,03 %, les polymères obtenus sont solubles. De pré- férence, la proportion de J)M!G n'est pas supérieure à 0;025 % du MARE monomère. Propriétés du polymère Ayant déterminé que les polymères correspondants à un rapport initial monomère/eau de 35/65 sont les plus homogènes et n'ayant pas rencontré de difficulté pour la purification et la manutention de cette matière, c'est ce polymère que l'on a choisi pour poursuivre la caractérisation du produit. Solubilité : le tableau II contient les résultats obtenus lorsqu'on ajoute du poly (MAHE), produit à partir d'un rapport 35/65 de MAHE/eau, à divers solvants. On peut voir que la solubilité se limite à des solvants polaires et hydroxylés. Cette liste est loin d'être exhaustive et complète, mais elle indique que des systèmes utilisant des co-solvents peuvent influer sur la solubilité de cette matière. TADLi;U II Solubilité du poly(MARE) produit on présence d'eau Solvant Soluble Acétone non Acétone 80/eau 20 oui Benzène non Tétrachlorure de carbone non Chloroforme non o-dichlorobenzène non Diméthyl-formamide oui Diméthyl-sulfoxyde oui Ethanol oui Ethanol 90/eau10 oui Méthanol oui Méthyl-cellosolve oui Pyridine oui Tetrahydrofuranne non Gétrahydrofuranne80/eau2o oui Eau non Réticulabilité : On a trouvé que la pellicule coulée en présence de 0,2 % (par rapport au polymère) de bichromate d'ammonium est insoluhle dans le méthanol, alors que le témoin non traité reste soluble. Post-durcissement On a trouvé que le polymère qui est resté dans le bainmarie à 650C durant une période de 4 heures on plus du temps nécessaire à la maturation de durcissement est demeuré non réticulé, ce que l'on a vérifié par un essai de solubilité dans le méthanol. On peut en conclure que la longueur de la période de durcissement n'influe pas en gros sur les propriétés du polymère produit en solution aqueuse. Copolymères : On a formé sans problème des copolymères H9 H90/AMA10 et H90/Q1 10.Ces deux copolymères ont été solubles dans l'alcool. Le copolymère Hgo/AMA10 est tout-à-fait semblable d'aspect aux polymères précédents 35/65 ; cependant H90/Q1 10 est tror@paront, brun (la couleur est probablement due au fait que le "Sipomer Q1" utilisé n'a pas été purifié) et gélatineux. On a trouvé également qu'il est soluble dans l'eau. On peut le précipiter pour purifieation dans tune solution aqueuse, après quoi on peut le redissoudre dans de l'eau en obtenant une solution de pH 1,6. Le copolymère de l'acide méthacrylique n'est pas soluble dans de l'acide.Cependant, cn trouve que lorsqu'il a été neutralisé par NaOE il est soluble dans l'eau, en donnant une solution à un pH d'environ 7,0. Comparaison avec des polymères obtenus en suspension et en solution La caractérisation complète du poly (MARE) continue avec une comparaison des propriétés d'un polymère 35/65 avec un échantillon de polymère X et de polymère Y. Viuscosité : On a soumis chacun des polymères à une mesure de viscosité réduite. Parmi les échantillons, il y avait un échantillon de polymère de MARE obtenu en suspension et qui a été purifié par reprécipitation dans une solution méthanolique à 20 % (polymère Z). Le tableau III contient les résultats analytiques obtenus. TABLEAU III Viscosité réduite du poly (MAHE) préparé par diverses teckmi- ques. Echantillon nred (cPo) 35/65 2,93 Polymère Z 0,84 Polymère X 0,68 Polymère Y 1,13 Une augmentation de 23,5 % de la viscosité des polymères obtenus en suspension, après une seule purification, est due à une perte de l'espèce à faible masse moléculaire au cours de ce processus, et cela indique que la matière obtenue en suspension contient un intervalle assez large de masses- moléculaires, bien qu'une partie de le perte puisse être due à des monomères enfermés et/ou du toluène enfermé (l'agent de maintien en suspension). Selon l'invention, on peut obtenir des poly(MAHE) purifiés, ayant une pureté de 99,50 %, avec un seul lavage à l'eau accompagnant le broyage du polymère, lorsqu'on utilise une quantité d'eau égale à 7 fois le poids du monomère initial. On peut cbtenir du poly(MAHE) ultra pur, ayant une pureté minimale de 99,990 %, en utilisant 4 lavages supplémentaires de lixiviation, chacun utilisant une quantité d'eau franche correspondant à 7 fois le poids du monomère initial. En répétant l'expérience 35/65 (MARE/eau) en utilisant 0,45 kg de-MAHEt on a récupéré 96,4 % de matière contenant moins de 0,3 % de monomère inaltéré avec un seul lavage à l'eau et broyage jusqu'à obtention des particules de 1 à 2 mmo On peut sécher le produit de l'invention à l'air et l'étaler en couche mince pour éviter des grumeaux, on peut le sécher sous vide ou le sécher d'une a.utre façon classique. On peut micro-pulvériser le produit ainsi séché. La présence d'une faible quantité d'acide méthacrylique comme impureté ne nuit pas à la solubilité du polymère résultants Il est souhaitable que la proportion de l'acide métha cryli(1ue-ne soit pas supérieure à 0,15 % environ Elle peut cependant être aussi élevée que 0,30 % ou même être supérieure, pourvu que l'on maintienne à une faible valeur la prcportion du diester. On peut éliminer complètement l'acide méthacrylique. De même, on peut éliminer complètement du mono-méthacrylate de diéthylène-glycole Il est normalement présent en une proportion non supérieure à 0,10 % et habituellement non supérieure à 0,05 %. REVhDICATIONS 1. Procédé pour préparer un polymère hydrophile solide, insoluble dans l'eau et soluble dans le-méthanol, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on polymérise, dans l'eau, un monomère de formule : (où R est un groupe alkylène comportant 2 à 3 atomes de carbone; et R' est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle) ne comportant pas plus de 0,035 % en poids (par rapport au poids du monomère) d'un diester de formule (cù R et R' ont les sens précités), en conduisant la polymérisation pendant une période de temps suffisante pour produire ce polymère et en récupérant le polymère du mélange réactionnel résultant, 2e Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère est le méthacrylate de 2-hydroxy-éthyle et le diester est le diméthacrylate d'éthylène-glycol. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on inclut dans la composition une proportion d'un amorceur de radicaux libres suffisante pour produire un polymère dont la masse moléculaire est supérieure à environ 250000. 4e Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on lave le polymère jusqu'à une pureté supérieure à 99,5 jlo, 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le rapport entre le méthacrylate de 2-hydroxy-éthyle et l'eau se situe entre 10:90 et 70:30. 6. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le rapport entre le méthacryla.te de 2-hydroxy-éthyle et 11 eau est égal à 35:65. 7. Utilisation du polymère obtenu selon l'une quelconque des revendications précédentes pour des applications médicales, par exemple dans des pansements pour des brûlures.