La présente invention concerne des huiles lubrifiantes synthétiques du type des esters neutres d'acides carboxyliques saturés destinées à servir particulièrement dans les moteurs à turbines pour vitesses supersoniques, ces huiles contenant un 5 composé du type anthranilamide comme agent de passivation des métaux. On utilise de façon classique de nombreux types d'esters synthétiques neutres d'acides carboxyliques saturés comme lubrifiants pour les moteurs à turbinespour l'aviation, l'un des pro-10 blêmes auxquels on se heurte actuellement réside dans la fabrication ou la formulation d'une composition d'un lubrifiant du type ester synthétique qui soit capable de supporter des conditions de service plus dures même que celles rencontrées jusqu'à présent, c'est-à-dire en vue de la lubrification des moteurs à turbines 15 destinés aux avions prévus pour voler à des vitesses supersoniques. La présente invention vise la formation de compositions d'huiles du type des esters qui vont satisfaire aux dures exigences posées par une telle utilisation. Jusqu'à présent, les lubrifiants synthétiques du type des 20 esters neutres d'acides carboxyliques saturés ont utilisé la phéno-thiazine ou leurs dérivés de substitution sur le noyau comportant un ou des groupes alkyle en à comme substituants à titre d'anti-oxydant} voir le brevet des Etats-Unis d'Amérique n°3 218 256, colonne 2, ainsi que le brevet britannique n° 824 114, ce dernier 25 brevet présentant également l'utilisation d'un benzotriazole à cet effet avec ou sans utilisation de la phénothiazine. En outre, on a utilisé des anti-oxydants à base d1aminé comme le montre la colonne 3 du brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 247 111 avec la phénothiazine et les benzotriazoles afin d'inhiber l'oxy-30 dation excessivement rapide de certaines huiles du type des esters synthétiques. On a aussi bien utilisé des anti-oxydants phénoliques. La quinizarine et ses dérivés simples et composés analogues ont également servi d'anti-oxydants :voir le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 247 111» colonne 4, lignes 3 à 10. 35 D'autres additifs encore ont servi pour jouer le rôle d'inhibiteurs de la corrosion des métaux, comme l'acide sébacique indiqué par le brevet britannique n° 928 798 et le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 730 871. 70 23451 2 2047933 Les additifs utilisas pour permettre de supporter la charge ou le les esters service prévu sont généralement/phosphoriques et les esters phosphoreux ; voir par exemple les "brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2 971 912 , colonne 6; n° 3 215 720, colonne 1 et 5 n° 3 247 111, colonne 4. En particulier, le phosphite-de dibu-tyle et le phosphate de tricrésyle ont largement servi pour conférer des caractéristiques anti-usure ou permettant de supporter la charge ou le service à des huiles du type des esters synthétiques, bien que l'une quelconque des matières spécifique-10 ment mentionnées dans les trois brevets des Etats-Unis d'Amérique précités en dernier lieu puisse également s'appliquer de façon classique pour conférer des propriétés d'aptitude à supporter la charge ou le service à de telles 'huiles. On a utilisé en particulier le phosphate de tris (2-éthyl-hexyle), le phos-15 phate de tris (butoxy-éthyle) et le phosphate de tris (bêta-chloro-éthyle). D'autres esters particuliers dérivant d'acides du phosphore sont énumérés dans les trois brevets précités des Etats-Unis d'Amérique comme améliorant l'aptitude anti-usure ou l'aptitude à supporter la charge de diverses huiles à base 20 d'ester synthétique. Des aminés anti-oxydantes, comme le montre la colonne 3 du brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 247 111 précité, sont le plus souvant la ÎT-phényl-alpha-naphty lamine, la ÏT-phényl-bêta-naphtylamine ou la p,p'-di-isooctyl-diphényl-amine, bien qu'on puisse utiliser dans les nouvelles compositions 25 d'huiles selon l'invention n'importe laquelle des aminés aromatiques mentionnées dans le dernier brevet précité (lignes 36 à 48). Comme exemples des types particuliers d'huiles que concerne la présente invention on décrit les huiles de base sui-30 vantes du type ester : les huiles lubrifiantes du type tri-ester et tétra-ester , les huiles du type des esters complexes et les huiles du type des diesters, toutes ces huiles étant des articles classiques du commerce. En bref, ces types d'esters, comme indiqué dans les brevets 35 précités, peuvent se décrire comme étant formés de la façon suivante. On forme les types tri-ester et tétra-ester en faisant réagir les tri-alcools et des tétra-alcools comme le triméthylol- 70 23451 3 2047933 propane, le penta-érythritol, le triméthylol-éthane, et des triméthylol-alcanes supérieurs, etc., avec un acide monocarboxy-lique normal ou ïamifié en à C ^ ^ ou avec dès'mélanges de -deux ou plusieurs acides de ce type. Des exemples de ces acides 5 sont l'acide n-butanoïque,- l'acide valérique, l'acide caproïque, l'acide heptanoïque, l'acide caprylique, l'acide pivalique, 1'acide 2-éthyl-hexanoxque, l'acide pélargonique, 1'acide -lauri-que , etc. les.hexa-esters du dipenta-érythritol sont également ■utiles seuls ou mélangés aux tétra-èsters précités dé rnono-10 pentaérythritol. On utilise également de façon classique des huiles complexes ou des poly-estersé;Oh les formé en estérifiant dès poly-alcools comme les glycois, les néopolyalcools précédemment mentionnés, et les alcane-diols en chaîne droite avec des acides dicar-15 boxyliques comme les acides succinique, glutarique, adipique, 2,2,4-triméthyl-adipique, pimélique, subérique, azélaïqiie, sébacique, brassylique, et des diacides dimères dérivant de l'acide oléique ou de l'acide linoléique. On utilise "également les diols ou les diols polyéthoxylés comportant des groupes alkylène 20 en C2 à C^ ou leurs mélanges-pour préparer les polyesters à partir des diacides; les esters complexes et leurs procédés de préparation sont classiques et sont décrits dans des brevets dont les exemples représentatifs sont les brevets des Etsts-Unis d'Amérique n° 2 575 195 et n° 2 743 234, colonnes 3 à 6 inclus. 25 Parmi les types les plus récents d'esters synthétiques utilisés comme huiles lubrifiantes- de base, il y a les di-esters. On les forme de façon classique à partir de monoalcools et de diacides. Ces di-esters se forment à partir des mêmes di-acides que ceux utilisés à propos de la formation des esters complexes 30 décrits ci-dessus. les alcools sont des alcools comme les alcools oxo ou des mélanges d'alcools, oxo comme des alcools oxo en Cg à C.J2 ou provenant d'alcools 2-éthyl-hexyliques, l'alcool n-octylique, l'alcool nonylique,linéaire (normal) ou ramifié, et le 2,2,4-triméthyl-pentanol et le méthyl-cyclohexanol. On a 35 utilisé des mélanges des divers types de diesters avec les esters complexes précités, comme compositions dlhuiles; lubrifiantes synthétiques. 70 23451 4 2047933 Les huiles du type des esters synthétiques ou leurs -mélanges ont généralement les propriétés physiques et les spécifications suivantes : un indice de viscosité au moins égal à 100, un point de goutte ou de congélation n'excédant pas - 40°C , 5 une température d'ébullition ou de décomposition au moins égale à 316°C, un point éclair en coupelle ouverte "Cleveland" d'au moins 204°C et une viscosité cinématique'inférieure à 10 centis-tokes à 98,9°C. Les huiles pour moteurs à turbines pour- vitesses . supersoniques ont des spécifications' et exigences plus sévères. 10 Ces spécifications sont : un indice de viscosité au moins égal à 100, un point de goutte ou un point de congélation n'excédant pas - 53°C, une température d'ébullition ou de décomposition d'au moins 316°C f un point éclair en coupelle ouverte "Cleveland" d'au moins 232°C, et une viscosité cinématique inférieure à 5,5 15 à 6,0 centistokes à 98,9°C. Le nouvel additif incorporé dans les huiles du type des esters synthétiques, selon le progrès de la technique que constitue la présente découverte, est applicable aux huiles du type des esters synthétiques le plus généralement utilisés pour l'aviation et ayant des spécifications moins 20 sévères aussi bien que pour le cas des huiles du type des esters pour des turbines d'aviation supersonique présentant dès exigences plus sévères. La Demanderesse vient de découvrir que les aminobenzamides et leurs dérivés, lorsqu'on les utilise en une quantité suffisante 25 pour passiver les composants métalliques comme le cuivre et le magnésium, ces quantités étant habituellement de-l'ordre de 0,01 à 5 i° du poids de la composition totale a base d'huile du type Nester, améliorent remarquablement les caractéristiques anticorrosion de l'huile en ce qui concerne les métaux, réduisent les 30 tendances à la formation des dépôts dans l'huile et améliorent la stabilité globale de l'huile dans le cas des huiles du type des esters synthétiques, qu'il s'agisse des types généralement utilisés pour les turbines d'aviation ou des types pour turbines d'aviation hautement spécialisées destinés à des vitesses super-35 soniques» D'ordinaire, l'utilisation de nombreux phosphates et phosphites, en raison de leur aptitude anti-usure et de leur aptitude à supporter la charge ou le service, aboutit à augmenter 70 23451 5 2047933 la corrosion des métaux, à augmenter l'acidité et à augmenter la viscosité des huiles lorsque se poursuit l'utilisation de ces huiles. De nombreuses matières ont servi dans le passé dans le but de maîtriser ou de combattre la corrosion des métaux mais ces 5 matières augmentent souvent l'acidité de l'huile durant son utilisation. L'utilisation de systèmes d'inhibiteurs de corrosion du cuivre comme l'acide anthranilique avec la ÏT-phényl-bêta-naphtyl-amine, pour une raison qui ne s'explique pas , aboutit à une augmentation marquée de la viscosité de l'huile et de son acidité durant 10 l'utilisation de ces systèmes dans les huiles du type des esters synthétiques servant de lubrifiants pour les turbines. De nombreux agents de passivation des métaux, qui ont servi dans le passé, ne vont pas bien fonctionner avec certains esters phosphoriques et esters phosphoreux (phosphates et phosphites) particuliers des-15 tinés à supporter, la charge, parce que, lorsque ces agents sont ajoutés à l'huile, ils réagissent avec l'agent de passivation et cela nuit au but pour lequel l'agent de passivation avait tout d'abord été ajouté. L'acidité de l'huile du type ester augmente avec la poursuite de son utilisation même si l'on utilise des ad-20 ditifs classiques contenant de l'azote (des aminés aromatiques) comme anti-oxydants présents-dans l'huile. L'utilisation de composés du type aminobenzamide non seulement réduit l'augmentation de l'acidité et de la viscosité durant l'utilisation des huiles, nais en outre réduit de façon très notable la corrosion du cuivre 25 et du magnésium, ainsi que celle d'autres métaux présents dans les moteurs à turbines. Les composés qui sont utiles dans les huiles lubrifiantes du type des esters synthétiques neutres dérivant d'acidescarboxyliques saturés ont la formule suivante : 30 35 où et R2 sont chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C12, phényle, phénalkyle ou cycloalkyle ; R^ et sont chacun un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 à un radical 7G 23451 6 2047933 acyle en à ou phényle, et est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en à Gg ou un radical halogéno-alkyle en à Cg. En particulier, les radicaux alkyle typiques sont les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, butyle, hexyle, octyle, 5 décyle, dodécyle à chaîne droite ou ramifiée. Des radicaux phénalkyle typiques sont les radicaux benzyle, phénéthyle, phényl-propyle, etc ; des radicaux cycloalkyle typiques sont les radicaux cyclohexyle et cyclopentyle ; et des radicaux acyle typiques sont les radicaux acétyle, propionyle, butyryle, lauroyle, caproyle, 10 capryle, caprylyle, etc.; et des radicaux halogéno-alkyle peuvent être les radicaux méthyle, éthyle, etc., portant un ou deux atomes de fluor ou de chlore comme substituant(s), c'est-à-dire les mêmes radicaux alkyle que ceux indiqués ci-dessus pour le cas des radicaux alkyle en à Cg. L'ortho-aminobenzamide (anthranil-15 amide) et ses dérivés sont des plus utiles comme additifs pour des huiles lubrifiantes du type des esters synthétiques. On peut également utiliser le jnéta-aminobenzamide. D'autres composés utiles sont ; O-CH^NHCgH^CONHgj 20 o-NHgCgH^CONHCHy o-HHgCgH^COHHCgH^, ô-CgH^NHCgH^CONHg, °"C6H13NHC6H4CONHC2H5 ' o"C6H13C6H4C0NHC8H17' o-HgNCglfyCQNHCgH^ p-HgNOgfyCONHCgH^ 2-HgNCgH^CON( C^ ) 2, 2-H2NC6H400N(CH3JCgHj, 2-H2NC6H4C0N(CH2C6H5)C6H5, o-Cgl^NHCgH^CONHCgH^ 25 o-CI^NHCgH^CONHCgH^, o-CI^NHCgH^CON()2, o-ch3nhc6h4con(c8h17)2, o-c2h5nh(p-c2h5)c6h3con(c2h5)2, o-C^CHgNHCgH^CONHC^ H19, o-CgH^CONHCgl^CONHg, 0"C5H11CONHC6H4CONHC8H17' °-C7Hi5CONHC6H4GONH2' 30 o-o^cohhcgyîonhc^, o-c7hi5c0nhc6h4c0n(c4h9)2, °"C11H23C0NHC6H4C0NH2' °"C11H23C0NHC6H4C0IÎHC8H17' o.-C^H^CONHCgH^C ONCgH^ 1 (cyclohexyle), o-C9H19COHNC6H4CONC6H11 ( cy c lohexy le), 35 o-HgNjp-ClCHgCgH^CONHg• 70 23451 7 2047933 Les composés ci-dessus aussi "bien que de nombreux autres.analogues, mais qui n'ont pas été spécialement spécifiés ci-dessus, se préparent par-des procédés classiques. Voir par exemple, les procédés indiqués dans Butler et ses Collaborateurs, Jour, of im. Chem. 5 Soc.' (1959)., p. 2396-2400 ; Petyunin et ses Collaborateurs, Zhr. Obshchei Khim. 30 , 20 28-20 30 (1960) ; Petyunin et ses Collaborâteurs ibid. 30, 2453-7 (1960) et Jacobs et.ses Collaborateurs, Jour. Am. Chem. Soc, 34, 1437-8 (1917). Le plus généralement, les huiles du type des esters.- synthé-10 tiques vont contenir environ 0-,01 à 5,0 $ en poids, de préférence environ 0,05 à environ 0,2 en poids d'additif . De si faibles quantités ne nécessitent pas un. degré élevé de solubilité du composant du type anthranilamide dans les huiles. La solubilité de l'anthranil-amide elle-même est suffisamment élevée dans les huiles du.-type 15 des esters pour, qu'il ne soit pas nécessaire de fixer par substitution sur l'azote du groupe amino ou du groupe amido un radical alkyle ou cyclo-alkyle afin d'améliorer la solubilité de'l'anthranilamide dans les huiles. L'anthranilamide, ou ses dérivés simples de substitution par des radicaux hydrocarbonés ou par des radicaux 20 chlorohydrocarbonés, sont largement utiles lorsque on les applique en association avec les aminohydrocarbures aliphatiques usuels servant d'anti-oxydants et appliqués .jusqu'à présent. Eventuellement, ces composés ont également une assez grande efficacité pour passiver ou inhiber des métaux comme le cuivre et/ou le magnésium 25 lorsqu'on utilise des composés en association avec des esters qui sont des phosphates ou phosphites de mono-alkyle ou de dialkyle ou des esters mixtes de mono et de dialkyle ou bien les. sels d'aminés primaires d'acide chloralkyl-phosphorique di-acide ou mono-acide, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 30 n° 2 858 332. Un autre ester phosphorique utile pour son aptitude à supporter les charges et à jouer un rôle anti-usure est un mélange d'esters phosphoriques. de monométhyle et de. diméthyle neutralisés par une alkylamine primaire en C^ à. mixte et à chaînes ramifiées. D'autres types similaires d'esters phosphoriques 35 ou phosphoreux acides neutralisés par des alkylamines primaires ou secondaires à longue chaîne sont également utiles. Ainsi, par exemple, un mélange de phosphates de mono-alkyle et de dialkyle en Cg à 0^, partiellement ou totalement neutralisé à l'aide 70 23451 8 2047933 de "Primene"81-E (un mélange commercial d1 alkylamines primaires en à ^-14) convient également bien. Dans tous les cas, les matières classiques antérieurement utilisées comme la phénothiazine, les bënzotriazolës, là quiniza-5 rine et ses analogues, et les aminés aromatiques primaires et secondaires anti-oxydantes peuvent également" servir en association avec les anthranilamides ou leurs dérivés de substitution de radicaux hydrocarbures sur l'azote." Lès quantités dès additifs classiques utilisés sont celles qui ont servi jusqu'à présent. 10 Ces quantités se situent entre environ 0,01 et environ 5,0 tfo en poids. Il a, cependant, été découvert qu'il n'est pas nécessaire d'utiliser le benzotriazole, utilisé jusqu'à présent comme un inhibiteur particulier de la corrosion du cuivre, lorsque l'on utilise 1'aminobenzamide ou ses dérivés comme agent de passivation 15 des métaux. Le benzotriazole, tout en réduisant efficacement au minimum la corrosion des métaux, accroît notablement la corrosion du magnésium et accroît la formation totale d'acidité. C'est pourquoi, il est souhaitable de se passer de benzotriazole. L'utilisation des aminobenzamides ou de leurs dérivés a permis maintenant 20 d'éliminer l'utilisation du benzotriazole et/ou de ses dérivés et en même temps d'utiliser certains des esters phosphoriques et phosphoreux les plus efficaces comme additifs pour supporter la charge ou le service dans les huiles du type des esters synthétiques alors que, auparavant, on ne pouvait utiliser de tels ad-25 ditifs dérivant du phosphore hautement efficaces pour supporter les charges ou le service, parce que ces additifs conféraient une trop grande tendance à la formation d'une acidité, durant l'utilisation des huiles synthétiques, pour permettre une application pratique de ces huiles en fonctionnement industriel ou commercial. 30 Le composant du type anthranilamide combat ou réduit efficacement au minimum la formation de l'acidité durant l'utilisation des huiles du type des esters pour l'aviation. On peut préparer 1'anthranilamide par un certain nombre de procédés, mais celui qui est généralement utilisé implique la 35 réaction de l'acide anthranilique avec des esters chloro-carboni-ques des alcools aliphatiques inférieurs pour former l'anhydride isatoïque que l'on fait ensuite réagir avec l'ammoniac ou avec une 70 ?3*51 9 2047933 aminé primaire ou secondaire appropriée pour produire l'anthranilamide ou ses dérivés de substitution par fixation de radicaux alkyle sur l'azote de la fonction aminé. De façon similaire, dans le cas des dérivés de l1anthranilamide dans lesquels l'azote 5 de la fonction aminé porte des substituants comme indiqué ci-dessus, au lieu d'utiliser l'acide anthranilique, on utilise les dérivés N-alkylésou H-cycloalkylés correspondants de l'acide anthranilique. La réaction de l'anhydride isatoïque avec l'ammoniac ou avec une ami ne correspondante est une réaction ancienne et 10 classique et elle est décrite dans "Journal fur Praktische Che-mie", Volume 30, page 467 î Volume 33» page 18 ; et volume 48, page 92. On peut également produire 1'anthranilamide et ses analogues par la réduction chimique ou par hydrogénation catalytique de l'ortho- ou du méta-nitrobenzamide et, bien entendu, on peut 15 placer sur le benzamide correspondant des substitutions alkyliques sur l'atome d'azote de la fonction amide avant d'effectuer la réduction chimique ou l'hydrogénation catalytique de 1'ortho-nitro-benzamide correspondant . Ce procédé est décrit dans le"Journal of the Amerioan Chemical Society".Volume 34, pages 1435 à 1438 20 (1917). La présente invention ne se limite à aucun procédé particulier de production de 1'anthranilamide ou de ses dérivés de substitution de radicaux hydrocarbonés sur 1'azote,puisqu'il s'agit de réactions bien connues et classiques servant dans la production industrielle de ces amides ou de leurs analogues. 25 Dans les exemples suivants, les résultats d'essai ont été obtenus en utilisant des essais classiques pour la détermination de l'aptitude de lubrifiants du type des esters j>our l'aviation à jouer le rôle prévu. L'un de ces tests ou essais qui a servi est ce que l'on appelle l'essai de stabilité à la corrosion ou à 30 l'oxydation. En bref, cet essai implique l'insufflation d'air dans l'huile à essayer à une température spécifiée pendant une période spécifiée de temps (habituellement 175°C durant 72 heures ou 204°C durant 72 heures ) en présence d'échantillons métalliques consistant en aluminium, magnésium, acier et cuivre reliés ensemble pour 35 former un carré avec un échantillon d'argent inséré comme diagonale entre les jonctions de cuivre et d'acier et les jonctions d'aluminium et de magnésium. On peut faire varier, par rapport aux 70 23451 to 2047933 conditions spécifiées ci-dessus, le nombre des heures de l'essai et les températures de l'essai mais si cela a eu lieu dans le cas des essais suivants et lorsque cela a eu lieu, il est fait une mention expresse de cette modification ou variation. L'essai est 5 un essai sévère, les résultats subissant l'influence de la nature chimique particulière de l'huile de base du type ester et de la nature du ou des additifs présents dans l'huile au cours de l'essai. L'essai est prévu pour mesurer l'attaque sur les divers spécimens métalliques, le pourcentage de variation de viscosité mesurée 10 en centistokes à 37,8°C (il s'agit habituellement d'une augmentation de la viscosité), l'augmentation totale de l'acidité mesurée en indice total d'acide mesuré en mg de KOH par g d'huile. L'attaque sur les divers métaux së mesure en mg par cm* (bien que, dans certains cas, il se forme une pellicule ou un dépôt de protection 15 ^ce qui aboutit à une valeur positive au lieu d'une valeur négative) et finalement, bien que ce ne soit pas toujours le cas, on détermine également la quantité de boue ou de matières insolubles formées et on l'exprime en g pour 100 ml d'huile. "F! X Kf-TPT/F! "j 20 On prépare l'huile synthétique composée suivante pour aviation : 100 parties constituent la fraction des tétra-esters et des hexa-esters obtenus par la polyestérification d'un mélange de 90 "fo de monopentaérythritol et de 10 % de dipentaérythritol à l'aide d'un mélange d'acides alcanoïques normaux en C,- à 25 Par rapport aux 100 parties de l'huile de base du type ester (la présente composition et toutes les compositions suivantes d'huile se basent également sur 100 parties en poids de l'huile de base du type ester ), on ajoute les additifs suivants ( également en parties en poids pour 100 parties d'huile de base) : 30 1,6 ia de para,para'-dioctyl-diphénylamine ; 0,4 i° de phénothiazine ; 0,02 io d'acide sébacique ; 0,05 i" de benzotriazole ; et 0,1 io d'un mélange d'esters phosphoriques constitués 35 d'environ 3 parties du sel de dodécylamine de phosphate de dimé-tyle et de 2 parties du sel de di-(dodécyl)-ramine de phosphate 70 23451 n 2047933 de monométhylè. Dans le tableau suivant, la désignation "" la" , dans- la •colonne exemple d'huile de base, indique la présence des 100 parties d'huile de base mais l'absence de l'un quelconque des ad-5 ditifs précités. exemple 2 Il s'agit de la même huile de base du type ester que dans l'exemple 1 ; elle comprend : • 1,0 fo en poids de para, para ' -dioctyl-diphénylamine ; et 10 1»° io en poids de ïï-phényl-bêta-naphtylamine. exemple 5 Il s'agit de la même huile de base du type ester que dans l'exemple 1, avec : - • ' 1,6 i de para,para'-dioctyl-diphénylamine ; ■15 0,02 i° .décide sébacique ; 0,1 i> du même mélange d'esters phosphoriques neutralisés par des aminés que dans le cas de 11 exemple 1 ; et 0,1 io de quinizarine. - •RYTCMPT.Ti A 20 II s'agit de la même huile de base du type ester que dans l'exemple 1, avec : 1,6 iode para,para'-dioctyl-diphénylamine ; 0,4 i° de phénothiazine ; 0,02 i d'acide sébacique ; et' 25 0,1 io du même mélange d'esters phosphoriques neutralisés par les aminés que dans le cas de 1'exemple 1. EXEMPLE 5 Il s'agit de la même composition de base que dans l'exemple 4, mais elle contient, en plus, 0,1 i° de quinizarine. jq JilXJMPIiE 6 30 parties de tétra-ester de l'acide néodécanoïque mono-éthoxylé et estérifié par l'acide azélaïque; 70 parties du tri-ester de triméthylol-propane entièrement estérifié par les acides n-alcanoïque en à C.^q(moyenne : Cg) ; 35 1,6 io de p,p'-dioctyl-diphénylamine y 0,4 i de phénothiazine ; 0,02 i> d'acide sébacique j 0,1 i« de quinizarine ; et 70 23451 12 2047933 0,1 i° du mélange d1 esteis phosphoriques neutralisé s par les aminés comme dans le cas de l'exemple 1. EXEMPLE 7 . . 35 parties d'ester de monopentaérythritol d'un mélange 5 d'acides alcanoïques normaux en à ; 50 parties de l'huile de "base (sans les additifs) de l'exemple 1 j 15 parties de dipentaérythritol entièrement estérifié par l'acide n-pentanoïque ; plus les mêmes additifs , et selon 10 les mêmes quantités, que dans le cas de l'exemple 6 . EXEMPLE 8 50 parties de l'huile de base de l'exemple 1 (sans les additifs) j , - - 15 parties de dipentaérythritol entièrement estérifié 15 par l'acide n-pentanoïque j 35 parties de la même huile du type triester que dans le cas de l'exemple 6 ; plus les mêmes additifs , selon les mêmes quantités, que dans le cas de l'exemple 6. 20 EXEMPLE 9 70 parties de triester de l'exemple 6 ; 30 parties de dipentaérythritol entièrement estérifié par l'acide n-pentanoïque ; plus les mêmes additifs, selon les mêmes quantités, 25 que dans le cas de l'exemple 6. EXEMPLE 10 100 parties du coester, en parties égales, de l'alcool 2-éthyl-hsxylique et de l'alcool hexadécyliquë entièrement estérifiés par l'acide azélaïque ; 30 1,6 i (1,6 partie) de para,paradioctyl-diphénylamine } 0,4 i de phénothiazine ; 0,02 i d'acide sébacique ; 0,1 io de quinizarine ; et 0?1 i du même mélange d'esters phosphoriquesneutralisés 35 par les aminés que dans le cas de l'exemple 1» Exem- Exemple Quantités pie n° d'huile ajoutées, de Additifs partie base,N° 11 1 Néant 12 1 Acide anthranilique 0,05 13 1 (Acide anthranilique) 0,05 (W-phényl-P-' ) 0,25 (naphtylamine ) 14 1 Anthranilamide 0,1 15 1 " 0,2 16 1 (Anthranilamide) 0,1 (Quinizarine) ) 0,1 17 1 (Anthranilamide) 0,2 (Quinizarine ) 0,1 18 1a néant — 19 1a Anthranilamide 0,1 20 1a Anthranilamide 0,25 21 1a Phosphate de tri- crésyle 1,00 22 1a ( Anthranilamide ) .0,25 (Phosphate de tri-) (crésyle ) 1,00 23 2 néant 24 2 Anthranilamide 0,1 25 2 (Anthranilamide^ 0,1 (Phénothiaz ine ) 0,4 26 2 o-(U-néocaprylyl-amino) "benzamide 0,1 27 2 o-Mîp,lT-octyl-TDenzamide 0,1 28 2 o-EHp,N-phenyl^enzamide 0,1 29 2 o-(CH~MH)benzamide 0,1 30 2 o-(0HPH),N,N-di- 0,1 éthyl-benzamide Corrosion mg/cm2 Ou Mg Huile utilisée pourcentage de varia-tion de viscosité , augmentation de cS à 37,8°C Indice total d1 acide, augmentation mg de KOH/g *>4 O K> to « r> tn -0,73 +0,09 -0,56 +0,09 0,67 +0,09 -0,01 -0,26 -0,01 -0,18 -0, 18 -0,99 -0,61 -0,10 -23,48 -18,87 -15,55 -0,30 -30,59 36, 13 33,96 35,93 24,47 24,79 24,68 24,37 trop épaisse 11.500,00 294,00 424,00 4,03 3,23 1,84 1,59 1,41 0,96. 1,14 9,41 7.84 7.85 9,00 -0,03 -1,29 -0,14 -0,23 -30,09 -1,92 - 0,02 - 0,01 764,00 35,40 31,70 33,57 8,5.1 1,36 1,04 1,69 -0,74 -0,53 -0,47 -0,32 -0,64 - 0,06 + 0,01 + 0,01 + 0,01 0,00 33,86 33,63 33,39 32,86 22,39 1,59 1,09 0,96 0,92 0,98 K> O J5* -O U> TABLEAU (Suite) Exem- Exemple Quantités Corrosion pie n° d'huile Additifs ajoutées, mg/cm2 de partie Cu Mg base,n° 31 2 o-NH_,N,N-diéthyl, benzamide 0,1 -0,52 -0,01 32 3 Néant — 33 3 Anthranilamide 0.1 -Q,'6l 34 3 phénothiazine 0.4 -0-52 35 3 (Anthranilamide) 0,1 (Phenothiazine ) 0.4 -0,20 36 4 Néant " -1'1® +0'°7 37 4 Anthranilamide 0,2 -0,16 +0,05 38 4 Benzotriazole 0,2 -0,05 -7,28 39 5 Néant 40 5 Anthranilamide 0rl -0,20 +0,04 41 5 Benzotriazole 0.1 -0,28 -5,70 42 6 Anthranilamide Oil -0.10 +0,11 43 7 Anthranilamide 0,1 +0»^2 44 8 Anthranilamide 0,1 -0,l8 +0,12 4.5 9 Anthranilamide 0,1 -0,15 +0*11 46 10 Néant — -0.73 +0'^° 4.7 10 Anthranilamide 0,1 -0,26 +0,20 Tous les résultats indiqués dans le Tableau ont été obtenus à 204°C durant 72 heures. Huile utilisée Pourcentage de variation de viscosité, augmentation de cS à 37,8°C Indice total d1 acide, augmentation mg de KOH/g O ts> ou -î* en 20,32 44,24 41,12 16,10 18; 19 24,61 24,17 11,23 21,78 22 f 00 12,10 21,00 24,95 22,00 19.56 135,00 51,90 4.72 12,53 8,01 1.15 0,92 2,65 2,17 6,39 2,30 1,65 5.69 2,52 1,04 1>75 1,50 22,00 19,24 ir la réalisation des essais K> O £» -O OJ u» 70 23451 15 2047933 » - ■_ Voici ce qu'exige la spécification MIL-1-23699A de" la Marine des Etats-Unis d'Amérique (U.S. Havy) pour des lubrifiants à 5 centistokes pour turbines à gaz pour des essais d'oxydation et de corrosion effectués à 204°C durant 72 heures. 2 + 0,4. mg par cm de corrosion sur le cuivre ; + 0,2 mg par cm^ de corrosion du magnésium," de." l'argent, de l'aluminium et du fer ; une variation (augmentation ou diminution) de la viscosité à 37,8°C de l'huile utilisée qui se traduit par un pourcentage de variation de - 5 $.à + 25 $ ; et une variation-en hausse de l'indice total d'acide dans l'huile utilisée de 3,0 mg au maximum de KOH par g d'huile. Il ressort immédiatement des données apparaissant au tableau ci-dessus que dans la recherche de l'efficacité maximale, il y a une nette amélioration pour répondre à ces spécifications lorsqu'on utilise les composés du type anthranilamide ainsi que les aminés aromatiques, et que la présence du benzotriazole, si elle joue un rôle, n'est pas si importante et n'est pas nécessaire. La présence de la quinizarine, bien qu'elle ne soit pas nécessaire pour répondre aux exigences de la Marine américaine, est néanmoins avantageuse du fait qu'elle améliore les propriétés de l'huile utilisée. L1anthranilamide et ses dérivés sont bénéfiques lorsqu'on les utilise dans les huiles lubrifiantes du type des esters synthétiques, comme seul additif ou avec les additifs classiques, du fait que la corrosion du cuivre et du magnésium est réduite à son minimum, et que l'on maintient également à une valeur minimale l'augmentation de la viscosité et 1'augmentation de l'acidité. 70 23451 16 2047933 REtEEDICATIOFS . 1. Une composition d'huile lubrifiante, qaractérisée en . . ce que cette composition comprend uhe majeure portion; d'une huile lubrifiante du type ester synthétique neutre d!acide carboxylique 5 saturé, et une quantité, suffisante pour inhiber la. ç.orrosion des-métauz pour passiver les métaux, d1uiv aminobenzamide de formule ; con 15 où R1 et R2 sont chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en à C ^ ^ , phényle, phénalkyle ou cycloalkyle ; R^ et R^ sont chacun un atome d'hydrogène, un radical alkyle en à Cg , un radical acyle en à ou un radical phényle ; et R,- est un 20 atome d'hydrogène, un radical alkyle en C^ à Cg ou un radical halogéno-alkyle en à Cg. 2. Une composition d'huile lubrifiante selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient également une aminé aromatique comme anti-oxydant. 25 3. Une composition d'huile lubrifiante selon la reven dication 1 ou 2, caractérisée en ce que le groupe amino, fixé comme substituant sur le noyau, est en position ortho par rapport au groupe amide. 4. Une composition d'huile lubrifiante selon l'une quel-30 conque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'inhibiteur de la corrosion des métaux est 1'anthranilamide. 5. Une composition d'huile lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que cette composition d'huile contient également une arylthiazine et notamment 35 la phénothiazine. 6. Une composition d'huilé lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la composition d'huile contient également un ester dérivé d'un acide du 70 23451 Î7 2047933 phosphore et notamment un sel d'addition d'aminé d'un ester d'un acide dérivé du phosphore, 7. Une composition d'huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la composition contient éga-5 lement un phénol, 8» Une composition d'huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la composition contient la para, para'-dioctyl-diphénylamine. 9. Une composition d'huile selon l'une quelconque des reven-10 dications' 1 à 8, caractérisée en ce que l'huile du type ester est le tétra-ester du pentaérythritol avec un mélange d'acides alcanoïques normaux en à C-jq* 10, Une composition d'huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que l'huile de base du type es-'15 ter est le triester du triméthylol - propane et d'au moins un acide alcanoïque normal en à C-jQ*