La présente invention concerne un procédé pour fabriquer simultanément des acides sulfoniques solubles dans les huiles et des acides sulfoniques solubles dans l'eau, à partir d'un hydrocarbure synthétique sulfôné. 5 Les acides sulfoniques solubles dans les huiles et les acides sulfoniques solubles dans l'eau constituent des produits particulièrement utiles actuellement. Les sels de baryum et de calcium des acides sulfoniques solubles dans les huiles sont appliqués dans la fabrication de détergents utilisés dans les huiles lubpî-10 fiantes. Les sels de sodiu,m des acides sulfoniques solubles dans l'eau sont utiles dans de nombreuses applications. Jusqu'à maintenant, ces produits ont été fabriqués à partir de fractions distinctes d'hydrocarbures. Il est bien eonnu par exemple qu'on a préparé des sulfonates solubles dans l'eau à partir 15 du dodécylbenzène, tandis qu'on a préparé les sulfonates solubles dans les huiles correspondants à partir de postdodécynbenzène. Alors que l'art antérieur révèle l'application d'anhydride sulfurique comme agent de sulfonation,ce dernier a été constitué par l'oleum dans la pratique générale. Un inconvénient associé à 20 l'application d'oleum réside dans la formation d'une boue sans aucune utilité. Au contraire en appliquant l'anhydride sulfurique comme agent de sulfonation, la Demanderesse a trouvé un procédé donnant à la fois des acides sulfoniques solubles dans les huiles et des acides 25 sulfoniques solubles dans l'eau. La présente invention vise donc un procédé de fabrication simultanée d'acides sulfoniques solubles dans les huiles et d'acides sulfoniques solubles dans l'eau, ledit procédé étant essentiellement caractérisé par les stades suivants : J0 a) on soumet à la sulfonation une fraction d'hydrocarbure alkarylique synthétique, au moyen d'anhydride sulfurique, b) on ajoute un solvant hydrocarboné au produit de réaction du stade a). c) on laisse décanter le mélange du stade b), moyennant quoi 35 on obtient une phase supérieure soluble dans le solvant, et renfermant les acides sulfoniques solubles dans les huiles et une phase inférieure renfermant les acides sulfoniques solubles dans l'eau. d) on extrait la phase soluble dans le solvant et e) on récupère la phase inférieure renfermant les acides sul- 2 2010344 69 18419 zvwjw * foniques solubles dans l'eau. De façon préférée, on ajoute une faible quantité d'eau à la phase soluble dans le solvant du stade d) et renfermant les acides sulfoniques solubles dans les huiles. 5 Comme hydrocarbure alkarylique synthétique préféré pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on applique un composé dit " queues NAB". Ce produit est constitué par la fraction de queue résultant de la fabrication d'un alkylate détergent doux, dans laquelle la fraction désirée est constituée par le 10 distillât. Les "Queues NAB" présentent la composition suivante, telle que déterminée par analyse au spectromètre de masse : % en volume % en volume convenable préféré Dialkylbenzènes (1) 25-90 50-94,5 Monoalkylbenzènes (1) Q,5-30 0,5-10 Diphénylalcanes 1-70 5-50 Tétrahydronaphtaîènes, indanes et autres inférieur à 25 inférieur à 10 garbures alkylaromati-20 ques condensés. (1) Les groupes alkyles des dialkylbenzènes et monoalkyl- benzènes sont à chaîne droite et renferment, de manière appropriée de 8 à 18 atomes de carbone environ, et de préférence de 10 à 15 atomes de carbone environ. 25 Un procédé de fabrication d'alkylate détergent doux et des fractions de queues ci-dessus a été décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 316 294. La préparation des fractions de queue décrites ci-dessus, ainsi que les propriétés des fractions de queue sont décrites 30 dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 529 284 du 23 février 1966, déposée par George C. FEIGHNER, Mack ¥. HU1TT, Gene E. ÎIICES et Roy C. SIAS* Un autre procédé de fabrication des fractions de queue ci-dessus est décrit dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 521 794 du 20 janvier 1966, déposée par George C.EEIGHNER, David ¥. MARSHALL et Oliver.C. KERE00T. 35 Afin de mieux compléter la présente description, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 316 294 précité , la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 521 794 précitée et la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 529 284 précitée complètent la présente description. 69 18419 3 2010344 10 15 20 25 50 55 Comme hydrocarbures alkaryliques synthétiques convenables pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on applique des mélanges renfermant environ de 10 à 90# en poids de "queues NAB" et environ de 10 à 90# en poids de produits nommés "alkylate dimère" et de postdodécylbenzène. De façon préférée, les mélanges renferment au moins 30# en poids de "queues NAB" et pas plus de 70# en poids "d'alkylate dimère" ou de postdodécylbenzène. Un hydrocarbure alkarylique convenable est constitué par le produit nommé "alkylate dimère" . Contrairement aux "queues NAB" décrites ci-dessus, "1'alkylate dimère" est un hydrocarbure aromatique à prédominance monoalkylique dont le groupe alkyle est ramifié et, de préférence, très ramifié. Le groupe alkyle renferme en outre au moins 17 atomes de carbone et de préférence plus de 17 atomes de carbone. De façon préférée, le reste aromatique dérive du benzène. "L'alkylate dimère" présente les propriétés suivantes : Convenable Propriété Teneur en # en mono-alkyles (s) Poids moléculaire (moyen) plus de 50 supérieur à 370 supérieure à 160 supérieur à 340 plus convenable plus de 70 supérieur à 350 supérieure à 190 supérieur à 385 préféré plus de 90 375 - 478 supérieure à 200 supérieur à 430 gamme d'ébulli tion,0 sous 20 mm Hg Rendement de sulfonation g RS0,H/450g d'alkylate (*) Basée sur le pourcentage molaire de la totalité des constituants aromatiques. On peut appliquer de façon particulièrement appropriée le procédé suivant pour la fabrication de "l*alkylate dimère" et comprenant les stades suivants : a) la dimérisntion d'un produit de base convenable, comme l'essence de Cataire; b) l'alkylation d'un hydrocarbure aromatique, de préférence le benzène, par le dimère formé dans le stade a) ci-dessus. De façon préférée, le stade de dimérisation met en oeuvre comme catalyseur une boue d'alkylation du type Friedel et Crafts. Ce procédé ainsi que "lralkylate dimère" sont décrits dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 367 417 du 14 Mai 1964, déposée par Harold H. EBY, Gerald ÏJTELD, Kyle ¥. RESH et 69 18419 4 2010344 » John H. SMITH, ladite demande complétant la présente description* Un autre hydrocarbure alkylaromatique synthétique conve-, nable est constitué par le produit nommé postdodécylbenzène qui est bien connu dans la technique. C'est un produit de queue résul-5 tant de la fabrication du dodécylbenzène et présentant de préférence un poids moléculaire compris dans la gamme de 370 à. 700 environ. Il est constitué par des monoalkylbenzènes et des dialkylbenzènes , les groupes alkyles étant des chaînes ramifiées, dans le rapport molaire de 2/3. Il présente les propriétés typiques suivantes: 10 Poids spécifique à. 38°C 0,8649 Poids moléculaire moyen 385 Pourcentage sulfonable 88 Essai Engler ASTM D-158 Point d'ébullition initial °C 341 15 5 °C 361 50 °C 379 90 °C 404 95 °C 412 Point d'ébullition final °C 415 20 Indice de réfraction à 23°C 1,4900 Viscosité à (centipoises) - 10°C 2800 20°C 280 40°C 78 25 80°C 18 Point d'aniline, °C 69 Point de congélation, °C -30 Il est clair pour le spécialiste que d'autres hydrocarbures aromatiques synthétiques et présentant des propriétés similaires 30 à celles des produits décrits conviennent également dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Il faut cependant remarquer que les produits préférés sont les " queues NAB" ou des produits similaires. Ces produits fournissent des disulfonates solubles dans l'eau du fait de la présence 35 de diphénylalcanes. Ces disulfonates ont une utilité particulière qui sera décrite ci-après. Le constituant actif de l'agent de sulfonation appliqué dans le présent procédé est constitué par l'anhydride sulfurique sous toutes ses formes physiques variées. On peut se procurer ce 69 18419 5 2010344 réactif sous trois formes: la forme nommée "alpha" qui est un solide semblable à l'amiante, fondant à 62°C et considérée généralement comme un polymère d'anhydride sulfurique; la forme "bêta", supposée être un anhydride sulfurique polymère, solide aux tempé-5 ratures normales et fondant à 33 °C environ; la forme "gamma" qui est la forme physique liquide normale de l'anhydride sulfurique à température ambiante et qui fond à 17°C. Chacune des formes physiques ci-dessus de l'anhydride sulfurique peut être appliquée dans le présent procédé lorsqu'elle est vaporisée pour donner une ■jO phase gazeuse. On préfère,appliquer l'anhydride sulfurique gazeux dans le présent procédé. Il peut renfermer un gaz d© dilution, pai® exemple l'air, l'azote ou l'anhydride sulfureux. Lorsque l'hydrocarbure que l'on sulfone est constitué de "queues NAB" ou de mélanges en contenant, tels que définis ci-des-•J5 sus, une quantité convenable d'anhydride sulfurique est située de 68 g à 250 g environ d'anhydride sulfurique par 450g, d'hydrocarbure. Lorsqu'on applique ces hydrocarbures, la quantité d'anhydride sulfurique est de préférence située entre 110 g et 204 g par 450 g d'hydrocarbure. 20 Lorsque l'hydrocarbure que l'on sulfone est de l'akylate dimère, du postdodécylbenzène ou leurs mélanges, la quantité convenable d'anhydride sulfurique est située de 45 g à 180 g environ par 450 g d'hydrocarbure. Lorsqu'on applique ces hydrocarbures, la quantité d'anhydride sulfurique est de préférence située entre 25 90 g et 136 g environ par 450 g d'hydrocarbure. Les solvants convenables pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention sont les hydrocarbures saturés, comme l'hexane, l'essence semi-lourde, le solvant "Stoddard" et le cyclohexane; les fractions légères d'huiles de lubrification (par exemple le 20 "100 pale oil") ; et les huiles minérales traitées (par exemple l'huile blanche). Parmi ces solvants, on préfère les solvants volatils car ils donnent un meilleur rendement en acide sulfonique. Par volatil, on entend un solvant présentant un point final d'ébullition inférieur à 132°C. L'hexane est le solvant préféré, jtj Lorsque le solvant appliqué est une fraction légère d'huile de lubrification ou une huile blanche, il est avantageux d'appliquer au moins 0,5 partie en poids de solvant par partie de masse résultant de la réaction de sulfonation. Lorsque le solvant appli 69 18419 6 2010344 * qué est volatil (par exemple l'hexane) il est avantageux d'appliquer au moins une partie en poids de solvant (et. de préférence 1*75 partieen poids) par partie de masse de sulfonation. Théoriquement, il n'y a pas de limite supérieure pour la quantité de solvant pouvant être appliquée. 5 On pense que les acides sulfoniques solubles dans les hui les ainsi que les acides sulfoniques solubles dans l'eau obtenus sont bien connus dans la technique. Cependant, pour éviter toute ambiguïté, le terme "soluble dans les huiles" tel qu'utilisé dans la présente demande, se réfère à des acides sulfoniques présen-10 tant un poids équivalent'moyen de 300 et plus. Le terme "soluble dans l'eau" se réfère à des acides sulfoniques présentant un poids équivalent moyen inférieur à 300. Il convient de noter que les fractions d'acide sulfonique soluble dansies huiles et soluble dans l'eau auront'ùn composant acide sulforçique individuel présen - ou très inférieur 15 tant un poids équivalent très supérieur/au poids équivalent moyen. Les procédés les plus appropriés pour la sulfonation des hydrocarbures par l'anhydride sulfurique pour la présente invention, sont les procédés nommés " à pellicule mince'1.. On trouve couramment plusieurs variantes de procédé à pellicule mince et qui con-20 viennent toutes dans le présent procédé. Un exemple d'un procédé de sulfonation convenable est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 768 199- Brièvement, ce procédé peut être décrit comme suit: on dispose une pellicule mince d'hydrocarbure sur une surface réfrigérée, on in-25 troduit un agent de sulfonation sur ladite pellicule, en quantité, insuffisante pour réaliser la sulfonation complète, en un point immédiatement en avant d'un racleur avançant progressivement, on réapplique sur ladite surface l'hydrocarbure alkylarylique partiellement sulfoné sous forme de pellicule et dont on l'avait 30 détaché , on introduit une quantité supplémentaire d'agent de sulfonation sur ladite pellicule d'hydrocarbure partiellement sulfoné jusqu'à ce que la sulfonation de ce dernier soit complète, puis on recueille l'hydrocarbure complètement sulfoné. Un exemple d'un autre procédé convenable de sulfonation est 35 décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 056 831. Le point important du procédé de ce brevet réside dans le fait de maintenir une température de réaction contrôlée, en établissant un important courant cyclique de produits de réaction dans un 69 18419 7 2010344 réacteur contenant des éléments échangeurs de chaleur. Un exemple d'un autre procédé convenable de sulfonation est décrit dans le brevet français n° 1 440 215 et dans le brevet britannique,N° 1 103 441 ayant la même description. Ce procédé 5 est connu sous, le nom de " procédé Chemithon". Brièvement, il peut être décrit comme suit : On fait passer des courants parallèles et de même sens d'un hydrocarbure sulfonable et d'un mélange gazeux d'anhydride sulfurique et d'un gaz de dilution inerte, dans un espace compris 10 entre deux surfaces sensiblement cylindriques et concentriques refroidies, espacées de 3*1 à. 12,7 millimètres. On refroidit rapidement le mélange réactionnel résultant lorsqu'il sort de l'espace compris entre lesdites surfaces. De préférence, lesdits courants sont mélangés lorsqu'ils sont dans ledit espace par rotation 15 d'un rotor disposé concentriquement entre lesdites surfaces. Pour mieux compléter la présente description, on la complète par les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2 768 199 et n° 3 056 831, le brevet français n° 1 440 215 et le brevet britannique n° 1 103 441. 20 Après la sulfonation, le solvant est ajouté à la masse de sulfonation (on a indiqué ci-dessus les solvants et les quantités de solvant convenables). De façon préférée, on chauffe légèrement la solution d'acide sulfonique brut pendant une faible durée sous agitation. On a trouvé, à titre nullement limitatif, 25 qu'une température de 40 à 60°C et une durée de 15 à. 60 minutes étaient satisfaisantes. On peut appliquer la quantité nécessaire de solvant en une seule extraction ou une série d'extractions. On réalise de préférence deux extractions. On laisse alors reposer la solution suffisamment longtemps 30 pour que les deux couches se forment. On extrait alors la couche supérieure, contenant,dans le solvant, les acides sulfoniques solubles dans les huiles. Si on le désire, on peut éliminer le solvant par évaporation ou par distillation. Il est cependant souvent désirable de retenir les acides sulfoniques dans le solvant 35 pour des traitements ultérieurs. Lorsqu'on applique un solvant volatil, tel que défini plus haut, pour l'extraction, on a observé qu'il se forme un sédiment ou un précipité après un repos prolongé. La Demanderesse a découvert que l'addition d'une faible quantité d'eau à la solution d' 69 18419 8 2010344 d'hexane confère ixne amélioration de sa stabilité au magasinage. En particulier, une addition d'environ 0,1 à 3# d'eau, en poids par rapport à l'acide sulfoniquefcrésent dans la solution, se traduit par une stabilité au magasinage (par exemple une absence de 5 sédiment) de plusieurs jours. On soutire du vase à décantation la couche inférieure, comprenant les acides sulfoniques solubles dans l'eau et du solvant résiduel. Généralement, il est préférable d'éliminer les solvants résiduels par évaporation, moyennant quoi on peut disposer des 10 acides sulfoniques solubles dans l'eau pour des traitements ultérieurs. ' Les acides sulfoniques solubles dans les huilés obtenus au moyen du procédé selon l'invention sont particulièrement utiles dans la fabrication de sulfonates suralcalins de baryum et de cal-15 cium mettant en application les procédés des brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2 861 951 et n° 3 150 088. Les acides sulfoniques solubles dans l'eau, et en particulier les acides disulfoniques, sont utiles dans la fabrication d'un agent de dispersion utilisé dans les opérations de pompage 20 d'eau de l'industrie du pétrole. Ils sont également utiles comme dispersant de pigment dans les peintures et, sous forme de sel métallique, comme récepteur de couleur pour le polypropylène. Ils trouvent en outre une application comme agents de dispersion dans la flottation de minerais. 25 II est bien entendu que la présente, invention concerne le procédé de fabrication des acides sulfoniques et non les applications possibles de ces derniers. Le procédé selon l'invention est particulièrement utile pour recueillir à la fois les acides sulfoniques solubles dans 30 les huiles et ceux solubles dans l'eau à partir de fractiors d'hydrocarbures comportant une prédominance de dialkylbenzènes et de diphénylalcanes (par exemple les "queues NAB"). La distillation ne donne pas une nette séparation des dialkylbenzènes et des diphénylalcanes. Le fait d'appliquer l'oléum comme agent de sulfonation 35 donne une boue renfermant des quantités appréciables d'acide sulfurique en même temps que les diphénylalcanes sulfonates désirés. La présence d'acide sulfurique dans la boue empêche une récupération économique des diphénylalcanes sulfonates. On estime que le procédé selon l'invention, tel que décrit, fournit le 69 18419 9 2010344 meilleur moyen pour fabriquer simultanément des acides sulfoniques solubles dans les huiles et des acides sulfoniques solubles dans l'eau à partir d'un mélange de dialkylbenzènes et de diphénylalcanes. 5 Les exemples suivants, donnés à titre iliustratif mais nullement limitatif, feront mieux saisir la portée et l'intérêt de l'invention. EXEMPLE 1 A. Sulfonation 10 On a pris deux échantillons de "Queues NAB" pour cet exem ple. Ils avaient la composition suivante, telle que déterminée par analyse par spectrométrie de masse : I II Dialkylbenzènes (se) 32,9 50,3 15 Diphénylalcanes 53*4 22,2 Tétrahydronaphtalènes et indènes 11,5 19*0 Autres composés 3*8 8,5 (se) Comprenant également des monoalkylbenzènes. On a sulfoné les produits ci-dessus avec de l'anhydride 20 sulfurique anhydre à 60°C environ, avec de 1'air comme diluant. La quantité d'anhydride sulfurique utilisé et les analyses des masses brutes de sulfonation sont données ci-dessous : I II "Queues NAB" g S0^/ g de "Queue^1) 0,47 0,35 25 Analyse : Aôide total milliéquivalent/g^meq./g) 3*38 - 3*00 Acide sulfonique 1*59 '2,10 Acide disulfonique 1*43 0,39 B - Extraction 30 On a effectué deux essais d'extraction sur chaque masse brute de sulfonation ci-dessus, au moyen d'hexane comme solvant d'extraction. On a réalisé une seule extraction dans ùn essai, tandis qu'on en a réalisé deux dans l'autre essai. Le mode opératoire était le suivant : 35 On a ajouté dans un ballon d'un litre à renflements, une quantité pesée de l'acide sulfonique brut,' ainsi qu'une quantité volumétrique d'hexane. On a chauffé le contenu du ballon à environ 65°C, et on l'a maintenu à cette température pendant 30 minutes, 18419 10 2010344 en agitant mécaniquement ledit contenu pendant tout ce temps. On a laissé reposer la masse réactionnelle par gravité pendant une heure environ et l'on a extrait la phase hexane-acide sulfoni que (supérieure) dans un entonnoir^ séparation. On a soutiré la phase inférieure dans un bêcher que l'on a placé à l'étuve à circulation (50°C) pour évaporer l'hexane résiduel. Les détails des quantités appliquées ainsi que les résultats de rendement sont donnés dans le tableau ci-dessous : Acide sulfonique brut N° I II Nombre d'extractions 1 2 1 2 g. d'acide sulfonique brut Hexane, ml., 1er essai 2ème essai 150,0 250 300,0 350 150 150,0 250 204,0 300 150 phase hexane-RSO^H , g. acide total , meq./g. acide sulfonique, meq./g. acide disulfonique meq/g. rapport d'acidité (3) 188,3 0,513 0,492 0,47 408,3(1) 0,517, 0,502(2) 0,33 263,7 0,799 0,738 0,005 0,92 413,7(1) 0,709 0,656 0,88 Rendements meq. total de RSO-^H dans la phase hexane 92,6 205,0 194,6 271,4 g. RSO^H dans la phase hexane 41,2 91,2 86,0 120,0 g. RSOJH/g.de "queues" (4) (estimés) 0,37 0,41 0,73 0,75 ✓ Boue, g. 110,8 207,7 55,3 73,3 Acide total, meq/g. Acide sulfonique, meq./g. Acide disulfonique meq/g. 3,87 0,75 2,35 S 4,14 0,86 2,16 Jil '1) comprend les deux phases hexane [2) calculé moins,SOo , Basé9sur la combinaison de 442 et 445 g respectivement, estimé^en poids de "Queues" dans l'acide sulfonique brut. (5) non mesuré. 69 18419 12 2010344 Exemple 2 Cet exemple illustre la préparation d'un sulfonate de baryum suralcalin en appliquant chacun des acides sulfoniques de l'exemple 1. On a combiné les solutions hexane-acide sulfonique des ex-5 tractions des stades 1 et 2 pour chacun des échantillons I et II. Après traitement à la chaux et purge à l'azote, on a converti les acides sulfoniques en sulfonates de baryum suralcalins en appliquant le procédé du brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 861 951 « Les acides sulfoniques purifiés présentaient l'analyse sui-• 10 vante : , Acide sulfonique I II Acide total meq/g. 0,511 0,711 Acide sulfonique, meq./g. 0,505 0,691 Rapport d'acidité 0,13 0,32 # en poids actif(sans solvant) 82 85 % en poids de non volatils 27,5 35,7 15 poids combiné (1) 445 442 (1) D'une colonne d'analyse de sulfonate de sodium. Les quantités de produits utilisés étaient les suivantes : I II Acide sulfonique chargé, g. 200,0 150,0 20 "100 pale oil" 35,0 39,1 MeOH.BaO (BN 124) 107,0 111,0 Poids théorique de produit,g. 111,1 114,0 Les quantités de produits obtenus et leurs analyses étaient: I . II 25 Poids de produit 108,4 112,4 Indice de basicité (actif) 68 68 Viscosité SSU, 98,9°C 223,5 454,1 Actif (calculé) 47,1 47,8 Exemple 3 30 Cet exemple illustre le procédé selon l'invention, dans le quel on applique, comme hydrocarbure d'alimentation, un mélange 60/40 (en poids) "d'alkylate dimère" et de "Queues NAB". Le mode opératoire était celui du procédé Chemithon décrit plus haut, en appliquant 0,395 g de SO^/g d'hydrocarbures. 35 La quantité d'acide sulfonique du stade extraction était de 750 g, le solvant était de l'hexane technique. On a effectué une extraction en deux stades en appliquant un rapport en poids du soignant à l'acide sulfonique de 1/1 dans le premier stade et de 0,75/1 dans le second stade. 69 18419 13 2010344 La quantité de phase hexane-acide sulfonique recueillie était de 1891 g et elle présentait l'analyse suivante : Acidité totale, meq./g. .0,796 , Acidité monosulfonique meq/g. 0,633 5--. Acidité disulfonique meq/g. 0,020 La quantité de phase de queue était de 147 g. Après séchage sous vide à 50°C pendant 4 heures, la quantité de boue était de 126 g. Elle présentait l'analyse suivante : Acidité totale, meq/g. 6,26 10 „ Acidité monosulfonique, meq/g. 0,428 t Acidité disulfonique,meq/g. 1,86 Poids combiné (R SO^H) 259 EXEMPLE 4 Cet exemple illustre l'efficacité de l'addition d'eau à la 15 solution dans l'hexane de l'acide sulfonique soluble dans les huiles, afin d'augmenter la stabilité au magasinage. L'alimentation en hydrocarbure était constituée par un mélange 60/40 (en poids) "d'alkylate dimère" et de "Queues NAB". Le procédé de sulfonation était le procédé Chemithon décrit plus haut 20 en appliquant 0,395g SO^/g d'hydrocarbure. Dans le stade d'extraction, la quantité d'acide sulfonique brut était de 400 g, le solvant était de l'hexane technique. On a effectué une extraction en un stade, en appliquant un rapport en poids de solvant à l'acide sulfonique de 1,75/1. 25 La quantité de phase hexane-acide sulfonique recueillie était de 1 010 g. Elle présentait l'analyse suivante : Acidité totale, meq/g 0,739 Acidité monosulfonique,meq/g 0,625 Acidité disulfonique, meq/g 0,01 30 La quantité de phase de queue (avec prédominance d'acides disulfoniques) était de 77,2 g. On a ajouté de l'eau à la solution (0,25 g par 100 g de solution hexane-acide sulfonique). Après un repos de plusieurs jours, il n'y avait pas de sédiment dans" la solutioti. 35 EXEMPLE 5 Dans des essais très semblables à ceux de l'exemple 4, l'absence d'addition d'eau à la solution dans l'hexane s'est traduite par la formation d'un sédiment, dont la quantité allait d'une 18419 14 2010344 formation légère à une formation importante. Il est bien entendu que la .présente invention n'a été décrî te et--illustrée dans les exemples qu'à titre explicatif,- mais nul lement "limitatif et qu'on pourra y apporter des équivalences techniques sans pour autant' sortir de son cadre, qui—est défini dans les revendications"annexées. , 69 18419 15 2010344 REVENDICATIONS 1 - Procédé de fabrication simultanée d'acides sulfoniques solubles dans les huiles et d'acides sulfoniques solubles dans l'eau, caractérisé par les stades suivants : 5 a/ on sulfone une fraction d'hydrocarbure au moyen d'anhy dride sulfurique, b/ on ajoute un solvant hydrocarboné à la masse réaction-nelle du stade a/ ci-dessus; c/ on laisse décanter le mélange du stade b/ ci-dessus, 10 moyennant quoi on obtient une phase supérieure soluble dans l'hydrocarbure solvant et uné phase inférieure renfermant les acides sulfoniques pratiquement non solubles dans l'hydrocarbure; d/ on extrait la phase soluble dans l'hydrocarbure, à partir de laquelle on recueille les acides sulfoniques solubles 15 dans les huiles; e/ on recueille la phase inférieure renfermant les acides sulfoniques solubles dans l'eau. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la fraction d'hydrocarbure du stade a/ est essentielle- 20 ment constitué de 10 à 90# en poids environ de "Queues NAB" et de 10 à 90# en poids environ "d'alkylate dimère" lesdites "Queues NAB" ayant la composition suivante : Dialkylbenzènes Volume # 25 à 90 Monoalkylbenzènes 0,5 à 30 Diphénylalcanes 1 à 70 Té trahydronaphtalène s,indène s et autres carbures alkylaroma-tiques condensés moins de 25 et ledit "alkylate dimère" présentant la composition et les pro-priétés suivantes : # en monoalkyle (molaire) supérieur à 50 Poids moléculaire moyen supérieur à 320 Gamme de température d'ébullition °C sous 20 mm Hg supérieure à 160. 55 2 _ Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'hydrocarbure solvant du stade b/ est volatil. 4 - Procédé selon les revendications 1, 2 et 3, caractérisé par le fait que la fraction d-'hydrocarbure du stade a/ est essentiellement constitué par 30 à 70# en poids environ de "Queues NAB" ( 69 18419 16 201 et par 30 à 70# en. poids environ "d'alkylate dimère ". 5 - Procédé selon les revendications 1, 2, 3 et 4, caractérisé par le fait que la quantité d'anhydride sulfurique appliquée est d'environ 68 g à 250g par 450 g de fraction d'hydrocar- 5 bure» 6 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que l'hydrocarbure solvant est l'hexane ou une essence semi-lourde . 7 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le 10 fait que : a/ la fraction d'hydrocarbure du stade a/ est essentiellement constituée de "Queues NAB" de composition suivante : Volume # Dialkylbenzènes 25 à 90 15 Monoaliylbenzènes 0,5 à 30 Diphénylalcanes 1 à 70 Té trahydronaphtalène s, indènes et autres carbures aromatiques condensés moins de 25 b/ la quantité d'anhydride sulfurique appliquée est d'environ 20 110g à 200g par 450 g de fraction d'hydrocarbure, c/ le solvant est volatil et constitué par de l'hexane ou une essence semi-lourde. 8 - Procédé de fabrication simultanée d'une solution dans un solvant hydrocarboné, stable au magasinage, d'acides sulfoni- 25 ques solubles dans les huiles et simultanément d'acides sulfoniques solubles dans l'eau, caractérisé par les stades suivants : a/ on sulfone une fraction d'hydrocarbure au moyen d'anhydride sulfurique; b/ on ajoute un hydrocarbure solvant volatil à la masse 30 réactionnelle du stade a/ ci-dessus; c/ on laisse décanter le mélange du stade b/ ci-dessus moyennant quoi on obtient une phase supérieure soluble dans l'hydrocarbure solvant volatil et une phase inférieure renfermant les acides sulfoniques pratiquement insolubles dans l'hydrocarbure. 35 d/ on extrait la phase soluble dans l'hydrocarbure volatil; e/ on récueille la phase inférieure renfermant les acides sulfoniques solubles dans l'eau, et f/ on ajoute, à la phase soluble dans l'hydrocarbure volatil 69 18419 17 2010344 du stade d/ ci-dessus, environ 0,1 à 3# en poids d'eau par rapport à l'acide sulfonique présent dans la phase soluble. dans l'hydrocarbure. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le 5 fait que la fraction d'hydrocarbure du stade a/ est essentiellement constituée par 10 à 90# en poids environ de "Queues NAB" et de 10 à 90# en poids environ "d'alkylate dimère", lesdites. "Queues NAB" ayant la composition suivante : Volume # 10 Dialkylbenzènes 25 à 90 Monoalkylbenzènes ' 0,5 à 30 Diphénylalcanes 1 à 70 Tétrahydronaphtalènes, indènes et autres carbures aromatiques condensés moins de 25. et ledit "alkylate dimère" ayant la composition et les propriétés suivantes : # de monoalkyle (molaire) supérieur à 50 Poids moléculaire moyen supérieur à 320 Gamme de température d'ébul-20 lition, °C sous une pression de 20 mm Hg supérieure à 160. 10 - Procédé selon les revendications 8 et 9, caractérisé par le fait que le solvant volatil est l'hexane. 11 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le __ fait que : a/ la fraction d'hydrocarbure est constituée par des "Queues NAB" ayant la composition suivante : Volume # Dialkylbenzènes 25 à 90 Monoalkylbenzènes 0,5 à 30 Diphénylalcanes 1 à 70 Tétrahydronaphtalènes,indènes et autres carbures aromatiques • condensés moins de. 25. b/ la quantité d'anhydride sulfurique appliquée est d'en- 35 viron 113g à 200g par 450 g de fraction d'hydrocarbure. c/ le solvant est l'hexane. .