La présente invention concerne des compositions polymères d'homopolymères et de copolymères de composés hétérocycliques azotés et de leurs dérivés, et un procédé pour leur fabrication. Plus particulièrement, la présente invention concerne des homo-5 polymères et copolymères de composés hétérocycliques azotés exempts d'odeur et de coloration stabilisée, et un procédé de fabrication de ces polymères stabilisés, exempts d'odeur. On a trouvé que des homopolymères et copolymères de composés hétérocycliques azotés tels que la vinyl-pyridine et autres 10 dérivés de la pyridine sont précieux dans l'industrie textile où ces polymères servent -à améliorer l'aptitude à la teinture des fibres textiles et feuilles de polyoléfine. En outre, ces polymères ont été utilisés pour rendre les textiles et autres matières .absorbantes, imperméables à l'eau, et résistantes à l'attaque ^ des insectes, larves, champignons, bactéries et autres microorganismes parasites. En outre, on a trouvé que ces polymères ont d'utiles applications dans d'autres domaines, tels que le domaine pharmaceutique et le domaine photographique. Toutefois, les compositions polymères formées à partir de monomères de vinyl-pyridine et autres dérivés de la F5iridine sont connues pour présenter une odeur persistante désagréable. Par exemple, des fibres traitées avec des polymères de composés polymérisables hétérocycliques contenant de lkwyfee ont une odeur caractéristique désagréable qui persiste, même après le filage , la teinture et la conservation 2^ des fibres traitées. C'esjfc ainsi par exemple que l'utilisation d'un polymère contenant de la pyridine dans là teinture d'une matière textile en polyoléfine serait indésirable pour de nombreuses applications, puisque l'utilisateur du textile critiquerait l'odeur de pyridine qui persisterait même dans le textile terminé. 30 On a essayé divers procédés pour éliminer l'odeur désagréa ble, mais cependant, ces tentatives sont restées largement sans succès. Par exemple, la formation de polymère à partir de monomères récemment distillés échoue dans l'adoucissement du problème de l'odeur. D'autres procédés, tels que la soumission du polymère 35 terminé à un long traitement à la vapeur d'eau n'ont rencontré qu'un succès limité. Cependant le traitement à la vapeur d'eau implique une étape de traitement supplémentaire qui augmente non seulement le temps nécessaire pour produire le polymère,mais augmente sensiblement le coût du produit final. En plus, le passage à la vapeur d'eau peut conduire aussi à la dégradation du polymè- 20 BAD ORfGfNAL 69 45418 2 2027373 20 re lui-même donnant lieu à une perte ou à une diminution sensible des caractéristiques physiques et chimiques désirées de la composition polymère finale. Un autre problème, associé aux homopolymères et aux copolymè-5 res de composés hétérocycliques polymérisables contenant de l'azote est la tendance des polymères terminés à présenter'une altération de la couleur. Cette altération est indésirable, en particulier lorsque le polymère doit être appliqué à la préparation de produits de couleur claire. On a trouvé que divers composés étaient efficaces comme stabilisants de la coloration pour les composés polymérisables hétérocycliques azotés. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 248 363 indique l'utilisation de formaldéhyde comme stabilisant pour ilinhibition de l'altération de la coloration. Cependant, ^ le formaldéhyde n'a pas d'effet sur l'odeur du produit polymère terminé. On a décrit l'essai d'hydroxylamines mais on les a trouvés inutilisables puisque ce sont des inhibiteurs de polymérisation et qu'elles doivent être éliminées avant la polymérisation. Les buts de la présente invention sont donc : de fournir une composition polymère exempte d'odeur, de couleur stabilisée, comportant 1'homopolymère ou le copolymère d'un composé polymérisable hétérocyclique contenant de l'azote; de fournir un procédé pour la production de polymères exempts d'odeur, de couleur stabilisée; comportant un composé polymérisable hétérocyclique contenant de 25 l'azote. Ces buts et autres et les avantages deviendront évidents aux spécialistes de la technique, à la lecture de la description qui va suivre et les caractéristiques nouvelles seront particulièrement soulignées ci-après, notamment dans le cadre des revendications. 30 La Demanderesse a découvert que des composés organiques,hy- drosolubles, non aromatiques contenant un radical hydrazino ou hy-droxylamino disponible servent à éliminer 1'odeur discutable et à inhiber la formation de coloration dans des polymères comportant des composés hétérocycliques contenant de l'azote, lorsqu'on les ^5 utilise conformément à la présente invention, bien que ces composés soient connus comme inhibiteurs de polymérisation. La Decmanderesse a découvert en outre que le produit terminé retient pratiquement toutes les caractéristiques désirées, chimiques et physiques,des polymères classiques comportant des composés hétérocycliques azotés . BAD origînal 40 69 45418 3 2027373 Conformément au procédé de la présente invention, on prépare " des polymères exempts d'odeur, de coloration stabilisée, par formation d'une phase aqueuse et d'une phase de monomère comportant un monomère hétérocyclique azoté. On ajoute la phase monomère à la 5 phase aqueuse en agitant pour former une émulsion ou une suspension de la phase monomère dans la phase aqueuse. On chauffe la suspension ou l1émulsion à la température de polymérisation, comprise entre 20 et 100°C environj en atmosphère non oxydante, et en présence de 0,25 à 3# environ, calculé sur le poids du monoiaère hétérocycli-■jO 'que contenant de l'azote, d'un adjuvant désodorisant, stabilisant de la coloraticn, qui"sera étudié plus en détail ci-après, pendant une durée suffisante pour permettre la polymérisation des monomères, cette durée étant normalement comprise entre 30 minutes et 10 heu-. res, en fonction de la température de polymérisation. On conduit la polymérisation en atmosphère non oxydante, comme par exemple sous azote, hélium, argon et analogues.L'adjuvant désodorisant, stabilisant de la coloration, peut être présent dans la phase aqueuse au départ de la polymérisation, ajouté à la phase monomère ou introduit au cours de la polymérisation, de préférence avant 20 que le polymère ait pris un état solide bien défini. Le produit final est sous forme de sphéroïdes ou de particules qui sont facilement séparées de la phase aqueuse. Parmi les monomères qui sont utilisés selon la présente invention, pour former des polymères exempts d'odeur et de coloration 25 stabilisée, on peut citer les composés hétérooycliques azotés qui ont un groupe vinyle présent en l'une quelconque des positions du cycle pyridinique, par exemple : 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, etc. D'autres exemples de monomères utiles sont les vinyl-alkylpyridines telles que la 2-méthyl-5-vinylpyridineJ 30 la 4-méthyl-5-vinylpyridine, etc. D'autres composés polymérisables hétérocycliques azotés utiles pour former des polymères exempts d'odeur et de coloration stable, conformément à la présente invention, sont les vinyl-quinoléines comme par exemple, la 1—vinyl-qui-noléine, la 2-vinyl-quinoléine, etc. Les vinyl-méthyl-quinoléines ■55 comme la 2-méthyl-5-vinyl-quinoléine, la 4-méthyl-5-vinyl-quino-, léine, et'les isoquinoléines, comme par exemple la 1-méthyl- ou la 3-méthyl-5-vinyl-isoquinoléine, ont aussi été trouvées utiles selon la présente invention. D'autres monomères hétérocycliques contenant de l'azote-, vinyl-substitués, utiles selon la présente ^ invention, sont les vinyl-pyrroles et leurs dérivés alcalins, les BAD ORfGfWAL 69 45418 4 2027373 pyridines et leurs dérivés alcalins, les pyridazines,les pyrazines et leurs dérivés alcalins, et analogues. On peut former la composition polymère selon la présente invention, par copolymérisation de composés hétérocycliques aaotés 5 polymérisables et de tous autres monomères monovinyliques non saturés qui copolymérisent suffisamment avec des monomères hétérocycliques azotés pour former une composition polymère insoluble dans l'eau. Des monomères comme les styrènes et les styrènes substitués, les acrylamides. et les N-alcali-acrylamides, les acrylates et méthacrylates, et leurs esters alcalins et d'aminés, les oxyla-tes vinyliques , les maléates vinyliques, les maléinates vinyliques les succinates vinyliques, les éthers vinyliques et analogues, peuvent être copolymérisés avec les monomères de type vinylpyridi-ne, pour former une composition polymère conformément à la pré-sente invention. Lors de la formation de copolymères de composés hétérocycliques azotés et de composés menovinyliques non saturés, la Demanderesse a découvert que les proportions relatives des monomères peuvent varier largement en fonction des caractéristiques désirées 20 pour le .produit final polymère. La Demanderesse a trouvé qu'on peut faire des compositions utiles selon la' présente invention, lorsque la composition de la phase monomère comporte au moins 0,5# d'un composé hétérocyclique azoté, calculé sur le poids des monomères . 25 Ainsi qu'il est de pratique commune dans la technique des polymérisations, on préfère normalement incorporer dans la phase monomère, un agent d'armoçage de la réaction de polymérisatipn pour catalyser et- accélérer la polymérisation des monomères. Des agents d'amorçage de polymérisation appropriés qui catalysent la 30 polymérisation des monomères selon la présente invention,sont bien connus de la pratique et comportent généralement des composés engendrant des radicaux libres, tels par exemple que des composés organiques de métaux alcalins, des sels de cuivre ou des acides organiques, des composés azoïques, des perozydes organiques et analogues. Pour le but de la présente invention, on préfère utiliser comme agent d'amorçage de la polymérisation 1'azo-bis-isobuty-ronitrile. La quantité appliquée de l'agent d'amorçage de la réaction est généralement comprise entre 0,05 et 10% environ, calculé sur le poids des monomères. On préfère ajouter l'agent d'amorçage 40 de la réaction en dissolution dans l'un des composés mbnoHLèïes bi-ea É4© ORIGINAL 69 4S418 5 2027373 qu'on puisse ajouter séparément cet agent si on le désire. Comme il est commun dans la technique des polymérisations on peut incorporer un agent de mise en suspension dans la phase aqueuse dans le but de favoriser la formation de sphères ou de 5 billes de polymère de dimension particulaire uniforme. Bien que l'agent de mise en suspension ne soit pas requis pour -la production de polymères exempts d'odeur et de coloration stabilisée, selon la présente invention, on préfère utiliser un agent de mise en suspension de façon à ce que le produit terminé soit sous la forme 1 q -de billes ou perles pratiquement uniformes qui rendent le produit plus intéressant et plus facile à empaqueter et à manipuler. Ces agents de mise en suspension et leur application sont bien connus des spécialistes de la technique et l'un quelconque des agents de mise en suspension connu peut être choisi pour être inclus dans ■jcj la phase aqueuse. Des agents de mise en suspension utiles sont par exemple des dérivés d1 alkyl-cellulose-, la gomme arabique, la gélatine, l'amidon, le silicate de magnésium, et/ou d'aluminium colloïdal, etc. L'adjuvant désodorisant , stabilisant de la coloration selon 20 la présente invention est un composé organique hydrosoluble, non aromatique, présentant au moins un radical disponible choisi parmi les radicaux hydrazino et hydroxylamino. Bien que le mécanisme de la réaction ne soit pas pleinement compris, on pense que .le radical hydrazino (-NH-NHg) le radical hydroxylamino(-OH-NHg). 25 réagissent avec les corps provoquant l'odeur des. monomères-de type vinyl-pyridine, pour éviter l'odeur discutable-dan§4e produit--fini» Si plus, l'adjuvant selon la-présente-in-vention inhibe la formation de corps colorés daraht et après la polymérisation ce qui stabilise ainsi la coloration de la composition polymère terminée. La Seman-jq deresse a découvert que, pour être efficace dans la présente invention, le composé portant le radical hydrazino ou hydroxylamino, doit être hydrosoluble de façon à ne pas entrer dans la phase monomère et de n'y- pas agir ainsi comme agent de désactivation ou inhibiteur de polymérisation. En même temps, puisque les composés 35 portant les radicaux hydrazino et hydroxylamino sont tous deux connus comme étant des agents de désactivation ou des inhibiteurs de polymérisation, les proportions des adjuvants doivent être réglées de sorte qu'on évite un excès des radicaux hydrazino ou hydroxylamino., qui gêneraient la polymérisation. La Demanderesse.a trouvé que, lorsque l'adjuvant est présent en des quantités supé 69 45418 6 2027373 rieures à ~5% environ, du poids du composé azoté hétérocyclique monomère , il en résulte une polymérisation incomplète. D'autre part, une quantité suffisante, d'adjuvant doit être présente de façon à empêcher efficacement la formation d'une odeur discutable et inhi-5 ber la formation de corps produisant une coloration-dans le produit terminé. On a trouvé que 0,25$ environ de l'adjuvant suffit pour inhiber l'odeur de pyridine et stabiliser la coloration. La concentration préférée pour l'adjuvaïrt est comprise entre 0,5 et 2.% environ du poids du composé monomère hétérocyclique azoté. 10 Pour-constituer-un adjuvant efficace, désodorisant et stabili sant de la coloration, conformément à la présente invention, le composé portant le radical-hydrazino ou hydroxylamino doit être non-aromatique-. -Des- résultats d'essais-montrent que des composés .. aromatiques -contenant-des -radicaux hydrazino et hydroxylamino dis» ■15 ponibles -inhibent la polymérisation et--que--le -produit final- ofetenu lorsqu'on utilise un adjuvant organique, présente une odeur décelable. Ainsi qu'il a été signalé ci-dessus, le radical hydrazino ou hydroxylamino de l'adjuvant doit être disponible de façon à ce que 20 l'adjuvant fonctionne conformément à la présente invention-.-On - -entend par "disponible", qu'au moins l'un des radicaux hydrazino ou hydroxylamino de l'adjuvant se trouve sous la forme de base libre et qu'au moins l'un de ses groupes amino est non substitué... Sous cette forme, l'adjuvant est capable de réagir de quelque fa-25 çon avec les corps responsables de l'odeur ou de la coloration de la composition polymère pour diminuer de la sorte, ou inhiber l'odeur discutable et inhiber la formation.de coloration. Par exemple, des composés du type R-NH-NH-R, dans lesquels R représente un radical autre que l'hydrogène, n^conviennent pas pûur ^0 servir selon la présente invention, parce que, même si le radical hydrazino se trouve sous forme de base libre, les groupes amino sont substitués. Ainsi, le radical hydrazino n'est-pas disponible au. sens où ce terme est utilisé dans le présent, exposé.. De-la même façon, des-sels comportant un groupe hydrazino-non substitué--et 55 des-sels comportant un groupe hydroxylamino non substitué sont inopérants dans la présente invention, comme adjuvants de stabilisation de la coloration et de désodorisation, parce qu'ils ne sont pas sous la forme de base libre. Cependant, on peut transformer les sels pour les obtenir sous la forme de leur base libre en neutralisant la forme sel dans un système tampon, fortement alca- 40 69 45418 7 2027373 lin de façon à engendrer la base libre comportant des groupes hydrazino ou hydroxylamino, ou bien en faisant passer le sel à travers une résine d'échange d'ions, basique et sous sa forme régénérée, ce qui élimine l'anior. du sel et rend le radical hydrazino 5 ou hydroxylamino disponible conformément à la présente invention. Parmi les composés contenant des radicaux hydrazino disponibles et qui sont utiles comme adjuvants de désodbrj sation et de stabilisation de la coloration, selon la présente invention, on peut citer l'hydrate d'hydrazine, industriellement disponible,la 10 ferme base libre de l'hydrazine, les alkyl-hydrazines, comme la méthylhydrazine, l'éthylhydrazine et analogues, des dialkylhydra-zines asymétriques comme la N,N-diméthylhydrazine, et la N,N-dié-thylhydrazine, et analogues, 1'aminoguanidine, la diaminoguanidine, la triaminoguanidine, les dérivés alkylés de 11aminoguanidine, 15 comme la méthylaminoguanidine, 1'éthylaminoguanidine, et analogues, les aminoguanidines nitro-substituées^ comme la nitro-aminoguani-dine, la forme base libre du semi-carbazide et du thio-semicarba-zide, et analogues. Parmi les composés contenant des radicaux hydroxylamino dis-20 ponibles, qui sont utiles selon la présente invention, on peut citer la forme base libre de 1'hydroxylamine et les hydroxylamines alkyl-substituées, comme par exemple 1'0-méthyl-hydroxylamine et analogues. Les exemples suivants exposent, à titre d'illustration, des 25 formes spécifiques de mises en oeuvre de la présente invention, et il est bien entendu que la présente invention n'est pas indûment limitée par les exemples spécifiques présentés. EXEMPLE 1 - Dans un ballon à polymérisation de 3 litres, muni d'un agita-30 teur, d'un thermomètre et d'un tube d'arrivée d'azote, et entouré d'un bain d'eau, on place 1600 ml d'eau et 4 g d'un agent de mise en suspension dérivé d';alkyl-cellulose. On chauffe le mélange à 70°C, jusqu'à ce que la dissolution complète se soit produite, indiquée par la formation d'une solution limpide. On ajoute à la 35 phase aqueuse dans le ballon à polymérisation une phase de monomères consistant en un mélange de 600 g de 2-vinyl-pyridine distillée et .200 g de 2-méthyl-5-vinyl-pyridine, avec 8,0 g d ' azor-bifi-icô'bji^-ronitrile qui y est dissous, comme agent d'amorçage de la réaction, ce qui forme une suspension de la phase de monomères dans la phase 40 aqueuse. On conduit la polymérisation par chauffage de la suspen 69 45418 s 2027373 sion pendant 2 heures à 70°C sous azote, en agitant, puis on ajoute 16 g d'une solution à 70$ d'hydrate d'hydrazine. On continue la réaction de polymérisation pendant encore 3 heure s à 70°C sous azote et agitation, après quoi la polymérisation est terminée. 5 Le produit résultant est: sous forme de sphéroïdes..solides et on le sépare de la phase aqueuse, on le lave avec d^ l'eau distillée et on le sèche sous vide à 65°C pendant 18 heures. La composition polymère résultante est totâlèment exempte d'une odeur quelconque de pyridine et a un aspect blanc, indiquant que le polymère est 10 pratiquement exempt de corps colorés. Dans ce cas, l'hydrate d'hydrazine constitue 1,k% du poids des pyridines monomères. Comme essai dè comparaison, on conduit une polymérisation précisément de la même façon que celle exposée ci-dessus, à ceci près qu'on n'ajoute pas d4hydrate d'hydrazine au cours de la polyméri-15 sation. Le polymère résultant a tin aspect jaune foncé et présente une odeur prononcée discutable qui s'accentue encore plus par chauffage du polymère. EXEMPLE 2 - On place une phase aqueuse consistant en 1600 ml d'eau et • 20 4,0 g d'un dérivé d'alkyl-cellulose dans un ballon à polymérisation comme à l'exemple 1, et on chauffe à 70°C jusqu'à ce que la dissolution complète du dérivé d'alkyl-cellulose se soit produite. A ce point , on ajoute 8,Cgde solution d'hydrate d'hydrazine à 70$ puis le mélange des monomères comprenant 400 g de 2-méthyl-5-25 vinylpyridine distillée et 400 g de 2-vinyl-pyridine distillée, avec en dissolution, 9,6 s d'azo-bis-isobutyronitrile comme agent d'amorçage de la polymérisation. On chauffe la suspension avec agitation sous azote pendant 5 heure s à 70°C jusqu'à ce que la polymérisation soit terminée. On sépare alors les sphéroïdes so-j.q lides de la phase aqueuse, on les lave avec de l'eau et on les sèche sous vide à 65°C pendant 18 heures. Le polymère résultant est complètement e&ëmpt de toute odeur de pyridine et il paraît blanc. EXEMPLE 3 - 35 On prépare une phase aqueuse consistant en 1600 ml d'eau et 4 g d'un dérivé d'alkyl-cellulose, comme à l'exemple 1. On ajoute à la phase aqueuse une phase de monomères consistant en 400 g de 2-méthyl-5-vinyl-pyridine et 400 g de 2-vinyl-pyridine distillée, contenant 9,6 g, d'azo-bis-isobutyronitrile comme agent d'amorçage 40 de la réaction en agitant et sous azote. On chauffe J.a suspension 69 45418 9 2027373 15 ainsi formée à 70°C pendant 2 heures et on ajoute 100 ml d'une solution aqueuse à 16$ de la forme base libre du semi-carbazide. Les 16 g de semi-carbazide équivalent à 2$ du poids de la phase des monomères. Après addition du semi-carbazide, on chauffe le 5 mélange et conserve l'atmosphère d'azote, avec agitation continue à la température de J0°C pendant encore 3 h 1/2 après quoi la polymérisation est termihéè. On sépare par filtrât!on les sphéroïdes résultants, on les lave à l'eau et les sèche sous vide à 65°C pendant 18 heures. Il n'y a pas de trace d'odeur de pyridine dans 10 ' la composition blanche polymère terminée. On prépare le semi-carbazide, adjuvant selon lè présent exemple, en faisant passer une solution aqueuse, contenant des quantités suffisantes de chlorhydrate de semi-carbazide pour fournir 16g de la forme base libre de semi-carbazide pour 100ml d'eau, à travers une résine échangeuse d'ions et fortement basique, comme par exemple une résine de triméthylammonium quaternaire réticulée de polyvinyl-benzyle et échange d'ions, identifiée comme "ionac A540". On régénère d'abord la résine avec une solution à"5$ d'hydroxyde de sodium dans l'eau, à raison de 64 kg/nP de 2Q résine. Après passage à travers la résine échangeuse'd'ions, le semi-carbazide est sous la forme de base libre et le radical hydrazino est disponible pour l'inhibition de la coloration et de l'odeur dans la composition polymère terminée. EXEMPLE 4 - 25 On prépare comme à l'exemple 1, une phase aqueuse consistant en 800 ml d'eau et 4,5 g de dérivé d'alkyl-cellulose. On ajoute à la phase aqueuse, 100 ml d'une solution aqueuse à 8$ de la forme libre de 1'aminoguànidine, préparée comme à l'exemple 3 en faisant passer une solution aqueuse de chlorhydrate d'aminoguanidine à 30 travers la résine échangeuse d'ions de l'exemple 3j et on chauffe le mélange à J0°C jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide. On ajoute à là phase aqueuse un mélange de monomères comportant 200 g de 2-vinyl-pyridine et 20C g de 2-méthyl-5-vinylpyridinë contenant '4,8 g d'azo-bis-isobutyronitrile. L'adjuvant d'amino-^5 guanidine constitue 2$ du poids des monomères hétérocycliques -' azotés. On conduit là polymérisation à J0aC sous azote.avec agitation continue pendant 5 heures, après'.quoi-la polymérisation • est achevée-, On-lave à l'eau les- sphéroïdes-solides résultants on. les. sèche, sous--vide à, 65°C- pendant- 1-8-heures. La composition polymère blanche résultante' est totalement exempte d'odeur de 40 BAD ORIGINAL 69 45418 10 2027373 pyridine. EXEMPLE 5 - ••• On prépare de la même façon qu'à l'exemple 1, une phase aqueuse consistant en 1800 ni d'eau avec 4,1g d'un dérivé d'alkyl-5 cellulose et S,0 g de gomme arabique. On àjoute à*la phase aqueuse 8,0 g d'une solution à 70$ d'hydrate-d^ydrazine comme adjuvant de stabilisation de la Coloration et désodorisant. On chauffe la phase aqueuse contenant l'adjuvant à T0°C en agitant jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide, après quoi on ajoute une phase 10 de monomères consistant en 640 g de 2-vinyl-pyridine, 160 g de styrène et 11,2g d'azo-bis-isobutyronitrile, comme agent d'amorçage de la réaction "dissous dans le styrène, et on chauffe la totalité du mélange à -70°C pendant deux heures, puis durant 3 heures à 75°C et la polymérisation est alors achevée. On sépare par filtration 15 les sphéroïdes blancs résultants, on les lave à l'eau et les sèche » sous vide pendant 18 heures à 65°C. La composition polymère terminée est totalement exempte d'odeur' de pyridine. EXEMPLE^ - Dans un récipient de polymérisation tel que décrit à l'exem-20 Pie 1,~on place une phase aqueuse consistant en 1800 ml d'eau contenant 3,5 g d'un dérivé d'alkyl-cellulose et on chauffe le mélange en l'agitant à 70°C jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide. On ajoute à la'phase aqueuse une. phase de monomères consistant en 560 g de 2-vinyl-pyridine distillée, 120 g d'acryloni-25 trile et 120 g de styrène, qui contient en dissolution 14,4g d'azo-bis-isobutyronitrile comme agent d'amorçage de la réaction, et on conduit la polymérisation à 70°C pendant "2' heures. A ce point on ajoute 6,0 g de solution à 70$'d'hydrate d'hydrazine et l'on continue là polymérisation pendant encore 3h30, après quoi la 30 polymérisation est achevée. On sépare par filtration les sphéroïdes blancs résultants, on les lave à l'eau et les sèche sous vidé à 65°G pendant 18 h. La composition polymère résultante est exèmpte d'odeur"de pyridine et paraît blanche. EXEMPLE 7 - 35 On'prépare comme à l'exemple 1 une phase aqueuse, consistant en 1200 ml d'eau et 4,0 g d'un dérivé d'alkyl-cellulose et l'on chauffe le mélange à"70°C jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide. On ajoute à la phase aqueuse 6 g de solution à 70$ d'hydrate d'hydrazine, puis on ajoute une phase de monomères con-sistant en 420 g de 2-vinyl-pyridine , 90 g de styrène et 90 g de :6ad origfnal 69 45418 n 2027373 méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec, en dissolution, 1,8 g d'azo-bis-isobutyronitrile comme agent d'amorçage de la réaction. On chauffe le mélange de phase de monomères et phase aqueuse pendant 5 heures sous azote à 70°C avec agitation continue, après quoi 5 la polymérisation est achevée". On sépare par filtration les sphéroïdes résultants, on les lave à l'eau et les sèche sous vide à 65"C pendant 18 heures. La composition polymère ainsi obtenue est totalement exempte d'odeur de pyridine et paraît blanche. EXEMPLE 8 - 10 Dans un récipient pour polymérisation tel que décrit à l'exemple 1, on place 1600ml d'eau, 4,0g de dérivé d'alkyl-cellulose comme stabilisant,'êt on chauffe'le mélange jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide. On ajoute à cette phase aqueuse 800 g de 2-méthyl-5-vinylpyridine, contenant en dissolution 6,4g d'azo-bis-15 isobutyronitrile comme agent d'amorçage de la réaction. On chauffe - ' le mélange de phase aqueuse et. de phase de monomères sous azote à» 60°C en agitant pendant environ 2 heures, et l'on ajoute alors 8,0g-de'thio-semi-carbazide, comme adjuvant désodorisant. On continue la polymérisation pendant encore 3 heures à 70°C. A la fin de cette 20 période la polymérisation est terminée et on sépare par filtration les particules ou sphéroïdes, on les lave à l'eau et les sèche sous vide à 65°C. La composition polymère résultante est exempte d-'odeur de pyridine; EXEMPLE 9 - 25 Dans -un récipient pour polymérisation similaire à celui décrit à l'exemple 1, on place une phase aqueuse consistant en 1800 ml d'eau, 5,0 g d'un dérivé d'alkyl-cellulose comme stabilisant et on chauffe la phase aqueuse à 70°C jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide. On ajoute alors 16,0 g de N,N-diméthyl-hydrazine asy-30 métrique. On ajoute à la phase"aqueuse une phase de monomères consistant en 400 g de 2-vinylpyridine et 400 g de 2-méthyl-5-vinyl-pyridine , avec en dissolution 9.»8g d'azo-bis-isobutyronitrile comme agent d'amorçage de la réaction. On conduit la polymérisation sous azote pendant 4 heures à 70°C avec agitation continue, puis 35 durant 2 heures supplémentaires à 90°C. A la fin de cette période, la polymérisation est terminée et on'sépare par filtration les particules sphéroïdes, on les lave à l'eau et les sèche sous vide à 65°C pendant 18'heures. La composition polymère blanche résultante ne présente aucune odeur décelable de pyridine. 69 45418 12 2027373 EXEMPLE 10 Dans un récipient pour polymérisation tel que décrit à l'exemple 1, on place une phase aqueuse consistant en 1600 ml d'eau, 4,0'g d'un dérivé d'alkyl-cellulose comme stabilisant et on chauffe le mélange à J0°C jusqu'à ce qu'on obtienne une solution 5 limpide. On y ajoute 200 ml d'une solution à 4$ de la forme base libre de 1'hydroxylamine. On prépare la forme"base libre de l'hydroxylamine de façon similaire à celle de l'exemple en faisant passer le chlorure d1hydroxylamine à travers une résine d'échange d'ions fortement basique. On ajoute à la phase aqueuse une phase 10 de monomères consistant en-800 g de 2-méthyl-5-vinylpyridine contenant en dissolution 6,4g d'azo-bis-isobutyronitrile comme agent d'amorçage de la réaction. On conduit la réaction de polymérisation sous azote à 70°C pendant 5 heures en agitant constamment. A la fin de cette période, la polymérisation est achevée, et l'on 15 sépare par filtration les particules sphéroïdes résultantes, on les lave à l'eau et les sèche sous vide à 65°C. La composition polymère résultante est exempte d'odeur résiduelle de pyridine et elle paraît blanche, ce. qui indique que le polymère est pratiquement exempt de corps colorés. 20 II va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif , mais nullement limitatif, et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre. 69 45418 13 2027373 REVENDICATIONS 1 - Procédé de production d'un polymère de coloration stable, exempt d'odeur, par polymérisation d'une suspension aqueuse de monomères, comprenant un composé polymérisable hétérocyclique azoté, 5 caractérisé en ce qu'on conduit la polymérisation en. présence de 0,25 à 3*0$ environ, par rapport au poids du composé organique hétérocyclique azoté, d'un adjuvant inhibant l'odeur et la coloration, cet adjuvant étant un composé organique hydrosoluble non-aromatique présentant au moins un radical disponible choisi parmi 10 les radicaux hydrazino (-NH-NH2) et hydroxylamino (-OH-NHg). 2 - Procédé selon .la revendication 1, caractérisé en ce que 1 suspension aqueuse de monomère(s) comprend au moins 0,5$ environ en poids de composés polymérisables hétérocycliques azotés. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 15 le composé organique hydrosoluble non aromatique est choisi parmi • ■ l'hydrazine, l'hydroxylamine, le semi-Garbazide, le thio-semi- carbazide, la triaminoguanidine et la N,N-diméthyl-hydrâzine asymétrique. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 20 l'on combine une phase de monomère(s)comprenant au moins 0,5$ environ en poids d'un composé polymérisable hétérocyclique azoté, avec une phase aqueuse, ce qui forme une suspension aqueuse de monomère^) qu'on maintient cette suspension à la température de poly mérisation et en atmosphère non-oxydante, pour amorcer ainsi la 25 polymérisation de la phase du monomère(s), qu'on introduit dans la suspension 0,25 à 3,0$ environ en poids de l'adjuvant inhibant la-coloration et 1'odeur,qu'on garde la suspension en atmosphère non-oxydante et à la température de polymérisation en présence de l'ad juvant pendant une durée suffisante pour achever pratiquement la po 30 lymérisation de la phase de monomère(s) et qu'on sépare la composi tion polymère de la phase aqueuse, de sorte que la composition polymère est pratiquement exempte d'odeur et de coloration. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'adjUvant constitue 0,5 à 2,0$ environ du poids des composés po- 55 lymérisables hétérocycliques azotés de la phase de monomère(s). 6 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'adjuvant est choisi parmi l'hydrazine, 1'hydroxylamine, le semi-carbazide, le thio-semi-carbazide, la triaminoguanidine et la N,N-diméthyl-hydrazine asymétrique. 2,0 7 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que 69 45418 14 2027373 que le composé polymérisable hétérocyclique azoté est choisi parmi la vinyl-pyridine et ses dérivés vinyl-substitués. 8 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la phase aqueuse comport^énviron 0,25 à 3,0$ en poids de l'adjuvant 5 par rapport au poids du composé hétérocyclique azoté de la phase •0 de monomère(s) et qu'on combine la phase de monomère(s) avec la phase aqueuse pour former une suspension de la phase de monomère(s) dans la phase a;queuse, qu'on chauffe cette suspension en atmosphère non oxydante jusqu'à une température de polymérisation d'environ ^ 20°C à 100°C, qu'on maintient cette température pour effectuer la polymérisation de la phase de monomère(s) et qu'on sépare la composition polymère de la phase aqueuse. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la température de polymérisation est comprise entre 70 et 75°C 15 environ. 10 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la phase de monomère(s) comporte au moins 0,5$ en poids d'un composé hétérocyclique azoté polymérisable choisi parmi la vinyl-pyridine et les dérivés vinyl-substitués de la pyridine. 20 11 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la phase aqueuse comporte un composé choisi parmi l'hydrazine, 1'hydroxylamine, le sani-carbazide, le thio-semi-carbazide, la triaminoguanidine et la N,N-diméthylrhydrazine asymétrique. 12 - Composition polymère exempte d'odeur et de coloration 25 stabilisée, caractérisée par le fait que cette composition comprend le produit de réaction d'un système monomère comprenant un composé hétérocyclique azoté, la polymérisation étant conduite en présence . de 0,25 à 3,0$ environ d'un composé organique, non aromatique,hydrosoluble présentant au moins un radical disponible choisi parmi 3° les radicaux hydrazino et hydroxylamino, le pourcentage de ce composé organique étant calculé par rapport au poids de composé polymérisable hétérocyclique azoté du système monomère. 13 - Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce què le système monomère comporte au moins 0,5$ en poids d'un ^5 composé polymérisable choisi parmi la vinyl-pyridine et les dérivés vinyl-substitués de la pyridine. 14 - Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'on conduit la polymérisation en présence d'un composé choisi parmi l'hydrazine, 1'hydroxylamine, le semi-carbazide, le thio-semi- 40 earbazide,- la triaminoguanidine, et la N,N-diméthyl-hydrazine 69 45418 15 2027373 asymétrique. 15 - Composition selon, la revendication 14, caractérisée en ce que l'on conduit la polymérisation en présence de 0,5 à 2,0$ en poids environ du composé, par rapport au poids du composé poly-5 mérisable hétérocyclique azoté polymérisable présent dans le système monomère.