La présente invention, à la réalisation de laquelle ont participé MM. TORELLI Vesperto et VIGNAU Michel, a pour objet un procédé de préparation de 2-oxa 3-oxo estradiènes et plus particulièrement de 2-oxa 3-oxo estra 4,9-diènes. On connaissait déjà des 2-oxa 3-oxo estra 4,9-diènes (voir entre autres le brevet américain n- 3 405 141) mais ces derniers exigent pour leur synthèse la préparation de nombreux intermédiaires (voir à ce sujet le brevet belge no 660 3707 obtenus le plus souvent avec des rendements faibles. Ces composés bien que connus pour leur très bonne activité hormonale, ne semblaient donc présenter qu un intérêt secondaire du fait de leur préparation longue et onéreuse. La Société demanderesse a maintenant trouvé un nouveau procédé de préparation de 2-oxa 3- oxo estra 4,9-diènes de formule générale, I dans laquelle R1 représente ici et dans ce qui suit un atome d'hydrogène, un radical acyle ou un radical alcoyle et R2 un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné éventuellement substitué, caractérisé en ce que l'on fait réagir un agent d'hydrogénation sur un 2-oxa 3-oxo estra 4,9,11-triène de formule générale, II pour obtenir un 2-oxa 3-oxo estra 5(10) ,9(11 )-diène de formule générale, III que Iton transforme en diène conjugué par action d'un agent d'isomérisation pour obtenir le composé désiré de formule générale,I. L'agent d'hydrogénation que l'on peut notamment utiliser est de l'hydrogène en présence d'un catalyseur partiellement désactivé. Dans un mode d'exécution actuellement préféré, on effectue cette hydrogénation en présence de palladium sur un support classique, notamment l'alumine, le catalyseur étant partiellement désactivé par addition d'acétate de plomb, de pyridine ou du mélange des deux composés. L'agent d'isomérisation que l'on peut utiliser est un acide fort,tel que l'acide perchlorique ou l'acide polyphosphorique. La Société demanderesse a découvert que 1'aciditéIdy milieu réactionnel créait un équilibre, entre le diène conjugué,/ t le diène déconjugué, III ; par ailleurs, elle a remarqué que plus l'acidité du milieu était forte, plus le déplacement de l'équilibre vers le diène conjugue était important ; dans un mode d'exécution actuellement préféré on emploie avantageusement comme acide fort, l'acide perchlorique concentré qui permet obtenir le diène conjugué, I, pratiquement exempt de diène déconjugué,III.On peut éventuellement effectuer une prédissolution du diène déconjugué dans une petite quantité d'un solvant-de façon à ne pas abaisser, ou très faiblement l'acidité du milieu ; de préférence, on utilisera un solvant à caractère acide compatible avec l'acide fort, tel que l'acide acétique. lies 2-oxa 3-oxo estra 4,9,11-triènes de formule générale, II, utilisés au départ du procédé de l'invention sont d'un accès facile (voir entre autres le brevet spécial de médicament publié en Rance sous le no 5898 M). Par ailleurs, il est à noter que ces composés triéniques sont doués de propriétés endocriniennes remarquables et, de ce fait d'une part,ne sont donc pas préparés spécialement pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention et, d'autre part, ont fait l'objet d'une étude réactionnelle approfondie permettant de les obtenir dans des conditions très avantageuses. Il en résulte que le procédé de l'invention présente l'avantage de rendre possible la préparation des 2-oxa 3-oxo estra 4,9-diènes avec un très bon rendement et une très grande pureté. La présente invention vise aussi,à titre de produit industriel nouveau le 2-oxa 3-oxo 170-benzoyloxy estra 5(tu), 9(11)-diène composé intermédiaire nécessaire à la mise en oeuvre du procédé. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois lui apporter aucun caractère limitatif. Exemple n 1 : 2-oxa 3-oxo 17ss-benzoyloxy estra 4,9-diène Stade A sa 2-oxa oxo 17ss-benzoyloxy estra 5(10), 9(11)-diène On agite pendant une heure trente minutes à 20 C sous atmosphère d'azote, 300 mg d'alumine à 1-O % de palladium partiellement désactivé à l'acétate de plomb et 20 cm3 de pyridine, on ajoute ensuite une -solution de 1,8 g de ?-oxa 3-oxo 17ss-benzoyloxy estra 4,9,11-triène dans 12 cm3 de pyridine et agite en atmosphère d'hydrogène jusqu'à absorption de 122 cm3 de ce dernier. Au cours de l'hydrogénation, on ajoute en deux fois 200 mg du catalyseur partiellement désactivé. On élimine le catalyseur par essorage et on distille à sec le solvant. Le résidu obtenu est empâté à chaud (50 -55 C) dans du 2,2-diméthoxypropane et abandonné une heure -à 0 a. On isole alors par essorage les cristaux formés ; on obtient ainsi 1,324 g de 2-oxa 3-oxo 17- benzoyloxy estra 5(10),9(11)-diène fondant à 154 C. : : +108,5 + 2,5 (à 0,5 % dans le chloroforme) Analyse :C24H2604 = 378,45 Calculé : C % 76,16 H % H 6,92 Trouvé : 76,4 6,7 Pour autant que l'on sache, ce composé n'est pas décrit dans la littérature. La désactivation partielle du palladium par l'acétate de plomb a été effectuée par un procédé analogue à celui décrit par H. Tindlar (Helv. 1952 35 446). On introduit sous atmosphère inerte et sous agitation, une solution de 500 mg d'acétate de plomb dans 5 cm3 d'eau distillée dans une suspension de 2,5 g d'alumine à 10 % de palladium. On chauffe ensuite le mélange à 80 C pendant quarante minutes puis, après refroidissement à 200, on isole par essorage le catalyseur empoisonné ; on le lave abondamment à l'eau et le sèche sous vide. On obtient ainsi 2,47 g de palladium partiellement désactivé. Stade B : 2-oxa 3-oso 17ss-benzoyloxy estra 4,9-diène On introduit sous agitation 2 g de 2-oxa 3-oxo 17ss-benzoyloxy estra 5(10),9(11)-diène pulvérisé dans un mélange refroidi à 10QC de 1 cm3 d'acide perchlorique à 70 * et de 1 cm3 d'acide acétique, puis après trois minutes d'agitation, on verse en deux minutes 20 cm3 d'acide perchlorique à 70 qb, on maintient la solution pendant trois minutes à 20 -24 C, puis la verse dans une solution aqueuse glacée, saturée de bicarbonate de sodium, agite pendant trente minutes à température ambiante, puis on isole par essorage le composé insoluble et le sèche sous vide après lavage à l'eau. On purifie le composé obtenu par recristallisation dans l'acétate d'éthyle.On obtient ainsi le 2-oxa 3-oxo 17p-benzoyloxy estra 4,9-diène fondant à 186 C avec un rendement de 88,3 %. 20 = = 852 + 22 (à 0,86 * dans le chloroforme) Exemple n 2 : 2-oxa 3-oxo 17ss-hydroxy estra 4,9diène Stade A : 2-oxa 3-oso 7-hydroxy estra 5(10),9(11)-diène On agite sous azote pendant quatre heures à température ambiante, 2 g de 2-oxa 3-oxo 17P-benzoyloxy estra 5(10),9(11)-diène avec 37 cm3 de potasse éthanolique N puis on élimine par essorage le benzoate de sodium formé, on verse ensuite la solution éthanolique dans une solution aqueuse de sulfate acide de potassium à 3,3 * ; après une demi-heure d'agitation, on isole par essorage le précipité formé. On obtient ainsi après séchage sous vide 1-,056 g de 2-oxa 3-oxo 17ss- hydroxy estra 5(10),9(11)-diène fondant à 156 C. 20 : +1622 (à 0,52 % dans le chloroforme) Stade B : 2-oxa 3-oxo 17ss-ydr4xZ estra 4,9-diène On introduit sous atmosphère inerte, et sous agitation, 779 mg de 2-oxa 3-oxo 17ss-hydroxy estra 5(10),9(11)-diène dans un mélange refroidi de 0,4 cm3 d'acide perchlorique à 70 % et de 0,4 cm3 d'acide acétique, on ajoute ensuite en cinq minutes 7,8 cm3 d'acide perchlorique à 70 * à température ambiante, on agite encore pendant une minutes puis verse dans une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, refroidie à 020. On agite pendant trente minutes à-température ambiante et isole par essorage le précipité formé, on obtient ainsi 691 mg de 2-oxa 3--oxo 17P-hydroxy estra 4,9-diène fondant à 185 C. Par extraction du filtrat par un mélange benzène-acétate d'éthyle (1-1) puis évaporation à sec sous vide du solvant, on obtient encore 71 mg de 2-oxa 3-oxo 17ss-hydroxy estra 4,9-diène identique au précédent. Un échantillon du composé est recristallisé dans le benzène, F. = 187 C. 20 [&alpha;]D20 . 273 # 4 (à 0,60 % dans le chloroforme) Par estérification avec le chlorure de benzoyle en milieu pyridinique du 2-oxa 3-oxo 17ss-hydroxy estra 4,9-diène, on obtient aisément le 2-oxa 3-oxo 17ss-benzoyloxy estra 4,9-diène identique à celui décrit à l'exemple n 1. REVENT)ICAT IONS 1) Procédé de préparation de 2-oxa 3-oxo estra 4,9-diènes de formule générale, I dans laquelle R1 représente ici et dans ce qui suit un atome d'hydrogène, un radical acyle ou un radical alcoyle et-R2 un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné éventuellement substitué caractérisé en ce que l'on fait réagir un agent d'hydrogénation sur un 2-oxa 3-oxo estra 4,9,11-triène de formule générale, II pour obtenir un 2-oxa 3-oxo estra 5tf0),9(1t)-diène de formule générale, III que l'on transforme en diène conjugue par action d'un agent d 'isomérisation pour obtenir le composé désiré de formule générale,I. 2) Procédé de préparation de 2-oxa 3-oxo estra 4,9-diènes selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on utilise comme agent d'hydrogénation de l'hydrogène en présence d'un catalyseur partiellement désactivé et que l'on emploie comme agent d'isomérisation pour transformer le 2-oxa 3-oxo estra 5(10),9(11)-diène formé en diène conjugué un acide fort. 3) Procédé selon les revendications 1 et 2 caractérisé en ce que le catalyseur en présence duquel s'effectue l'hydrogénation est du palladium sur alumine ; ledit catalyseur étant désactivé par addition d'acétate de plomb, de pyridine ou du mélange des deux composés. 4) Procédé selon les revendications 1 et 2 caractérisé en ce que l'acide fort employé pour transformer le 2-oxa 3-oxo estra 5(10), 9(11)-diène en diène conjugué est l'acide perchlorique concentré. 5) Un composé intermédiaire nécessaire à la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, à savoir le 2-oxa 3-oxo 17p- benzoyloxy estra 5(10),9(11)-diène.