i 2046855 l'invention concerne un procédé d'apprêtage permanent de matières textiles contenant des fibres cellulosiques, qui a pour but d'éviter les durcissements qui se produisent lors du lavage de ces textiles. 5 On sait que lorsqu'on lave des matières textiles contenant des fibres cellulosiques, il se produit des durcissements désagréables. C'est pourquoi on a déjà proposé,soit d'ajouter aux détergents des composés présentant une action assouplissante, soit encore de traiter les matières textiles, après le lavage, par un 10 bain de rinçage contenant un agent d'avivage. Mais l'inconvénient des agents employés réside dans leur manque de résistance au lavage, de sorte qu'il faut constamment répéter le traitement. Il est connu aussi que l'on peut teindre ou imprimer de façon stable au lavage des tissus de cellulose au moyen de colorants qui 15 contiennent des atomes d'hydrogène réactifs, si l'on conduit le traitement en présence d'une diacryloyl-alcoylènediamine et d'agent s alcalins. l'invention à pour objet un procédé d'apprêtage permanent de matières textiles contenant des fibres cellulosiques, qui est carac-20 térisé par le fait que l'on traite la matière textile, en présence d'agents alcalins, par des solutions ou dispersions de composés répondant aux formules générales : A) CH2=CH-ÇO-ra- oh2- EH-C0-CH=CH , ou n oich2-oh2-co-îîh- gh2- NH-CO-CH2-CH2Cl n 25 dans lesquelles n estun nombre entier de 1 à 6, et B) - X - H dans laquelle : R^ est un radical alcoyle de 16 à 36 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène ou des groupes -C0ÏÏH-, 30 X représente -NH-, -NR2~, -0- ou -S- ; et R2 est un radical alcoyle de 1 à.24 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène et/ou substitué par des groupes hydroxyle, les radicaux R^ et R2 ne contenant pas ensemble plus de 36 atomes 70 22271 2 2046855 de carbonet le rapport molaire des composés A) : B) étant approximativement de 1,5-2,5:1» la matière étant ensuite séchée et fixée à des températures supérieures à 1002C. Par le procédé conforme à. l'invention, on obtient une action 5 assouplissante permanenter qui ne disparaît pas même après de nombreux lavages avec des détergents commerciaux dans des machines à laver. Ainsi, on peut pratiquement empêcher complètement le durcissement des textiles par des lavages répétés. Les composés de la formule générale A) sont connus par exemple 10 par le brevet allemand 1 155 088 et ne font pas partie de la présente invention. On les obtient en faisant réagir 2 moles de chlorure d'acryloyle ou de chlorure de ft> -chloropropionyle sur 1 mole d'une diamine telle que 1'éthylènediamine, la propylènediamine, la buty-lènediamine et 11hexaméthylènediamine. Un composé A) qui convient 15 particulièrement est la F,N1-diacryloyl-méthylènediamine que l'on peut obtenir en condensant 2 moles d'acrylamide avec 1 mole de for-maldéhyde. , Des agents appropriés du groupe B) sont en premier lieu,des alcoylamines supérieures primaires ou secondaires qui contiennent 20 au moins un radical alcoyle de 16 à 24 atomes de carbone. Gomme exemples de composés de ce genre, on citera l'hexadécylamine, 1'octadécylamine, lai docosylamine ainsi que des mélanges d1aminés que l'on obtient en convertissant des graisses et huiles naturelles t par exemple des suifs, et aussi 11oléylamine, la suif-oxy-25 propylamine, la U-méthyl-octàdécylamine, la dioctadécylamine et la N-(2,3-dihydroxypropyl)-oetadécylamine, ainsi que des produits d'acylation de diamines et polyamines par des acides gras supérieurs en à 024' par exemPle la N-stéaroyl-éthylènediamine ou la F-palmitoyl-N'-( (h -hydroxyéthyl)-éthylènediamine. D'autres compo-30 sés appropriés sont des aloools gras supérieurs de 16 à 24 atomes de carbone ainsi que les produits de dimérisation contenant 32 à 36 atomes de cftrbone et tirés de ces alcools gras par réaction de Guerbet. On citera comme exemples l'alcool hexadécylique, l'alcool octadécylique et aussi les alcools gras ou mélanges d'alcools gras 35 de longueur de chaîne correspondante dérivés de graisses ou huiles naturelles, par exemple l'alcool oléylique, l'alcool béhénylique et l'alcool de suif, ainsi que le produit de dimérisation tiré de 70 22271 2046855 l'alcool de suif par réaction de Guerbet. En outre, on peut aussi utiliser des aieoylmercaptans supérieurs de 16 à 24 atomes de carbone comme l'hexadécylmercaptan et l'octadécylmercaptan. Enfin, on peut envisager aussi les produits donnés par l'addition de 4 moles 5 au maximum d'un oxyde d'alcoylène, notamment d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène, de glycideou de chlorhydrine de giycérol aux alcoylamines, alcools gras ou alcoylmercaptans ci-dessus. La réaetion des dérivés d'alcoylènediamine cités en A sur la fibre cellulosique ou sur les composés du groupe B) est accélérée 10 par des agents alcalins doués d'activité catalytique.» Comme agents de ce genre, on peut surtout envisager des hydroxydes alcalins comme la soude ou la potasse ainsi que des hydroxydes d'ammonium quaternaire comme l'hydroxyde de tétraéthylammonium. Le pH des solutions de traitement doit être supérieur à 11. 15 Pour la pratique du procédé selon l'invention., oii traite les matières textiles à apprêter par des solutions ou dispersions des composés A) et B). Normalement, l'apprêtage se fait dans un seul "bain qui contient conjointement les composés A) et B). Mais on peut aussi travailler avec deux bains séparés. Une autre variante 20 du procédé consiste à prétraiter les textiles, avant l'apprêtage proprement dit, par une solution aqueuse ou alcoolique contenant seulement le catalyseur alcalin, ou bien à appliquer un traitement secondaire par une telle solution de catalyseur, après l'application de la solution des composés A) et B). Le rapport molaire des 25 composés A): B) doit être approximativement de 1,5-2,5:1, de préférence de 2:1. Des solvants appropriés à la conduite du procédé sont en premier lieu des alcools aliphatiques inférieurs de 1 à 4 atomes de carbone ou l'eau, ainsi que des mélanges de ces alcools et d'eau. 30 Des alcools appropriés sont par exemple le méthanol, l'éthanol et l'isopropanol. On peut aussi disperser des composés moins solubles à l'aide d'émulsifiants tels que des sulfates d'alcoyle supérieur, des sulfates d'éther alcoylique, des alcanesulfonates, des al-coylarylènesulfonates ou des produits formés par addition d'oxydes 35 d'alcoylène à des alcools gras supérieurs ou alcoylphénols et les appliquer sous cette forme. Inversement, l'utilisation d'émulsi-fiants permet de diminuer plus ou moins la teneur en alcool du 70 22271 4 2046855 bain de traitement et éventuellement d'utiliser de l'eau pure comme solvant. Le traitement des matières textiles s'effectue à peu près à la température ambiante et prend environ 5 à 60 minutes. Les solu-5 tions utilisées doivent contenir environ 5 à 100 g/1 de chacun des composés A) et B). On conduit le traitement dé façon usuelle, par exemple au foulard. A la suite de l'apprêtage, on essore jusqu'à ■une teneur résiduelle en bain de 100 à 400# et on sèche à des températures ds emâron 10020 au maximum, éventuellement avec applica-10 tion d'un vide. Ensuite, on conduit un traitement thermique d'environ 1 à 60 minutes à des températures supérieures à 10020, de préférence de 120 à 16020, et les composés A) et B) se fixent sur la matière textile de façon stable au lavage. Les textiles traités ont un toucher consistant et moëlleux qui ne se perd pas, même après 15 de nombreux lavages,comme ceux que l'on effectue dans le ménages au moyen de machines à laver et de détergents commerciaux pour gros linge ou pour linge fin. Les exemples suivants, qui n'ont aucun caractère limitatif, illustrent l'invention. 20 EXEMPLE 1 On plonge pendant 15 minutes du tissu éponge de coton extrait dans une" solution comprenant 30,8 g (0,2 mole) de N,N'-diacryloyl-méthylènediamine, 26,9 g (0,1 mole) d'octadécylamine et 10 g de soude dans 2 litres de méthanol. Après égouttage, on sèche à l'air 25 et ensuite on fixe 30 minutes à 12020. Pour démontrer les propriétés d'apprêt obtenues, on soumet le tissu au traitement de lavage suivant : on lave 15 fois le tissu apprêté en présence de tissu témoin propre dans une machine à laver à tambour, à l'ébullition (température maximale 95fiC) en utili-30 sant un détergent commercial pour gros linge (dosage 4,0 g/l, rapport de bain 1:12,5). Chaque cycle de lavage comprend le processus principal de lavage et cinq rinçages. Après les premier, troisième, sixième, neuvième, douzième et quinaième lavages, on prélève un échantillon de tissu et, d'après ces échantillons, 35 après séchage, le toucher -est apprécié par plusieurs personnes expérimentées (5 à 7) qui attribuent des notes d'après l'échelle - -- suivante î 70 22271 5 2046855 10 15 20 1 = toucher consistant et très moelleux, 5 = toucher très dur. On calcule chaque fois la moyenne des différentes appréciations. On obtient les résultats suivants: nombre de lavages 13 6 9 12 15 toucher 1,0 1,0 1,0 1,0 1,1 1,3 Aux fins de comparaison, on lave et on apprécie de la même façon un tissu éponge de coton de même type qui n'a pas été soumis à l'apprêtage ci-dessus. On obtient les notes de toucher suivantes nombre de lavages 12 15 toucher 2,3 2,4 2,8 3,1 3,4 4,0 Alors que le tissu éponge initial durcit par le traitèrent de lavage, le tissu traité par le procédé selon l'invention présente encore un toucher consistant et moelleux après 15 lavages. EXEMPLE 2 De la façon décrite à l'exemple 1, on traite des pièces de tissu éponge de coton par une solution de 30,8 g (0,2 mole) de N,N'-diacryloyl-méthylènediamine et 0,1 mole d'un composé du groupe B) dans 2 litres de méthanol. Après égouttage et séchage à l'air, on fixe les pièces de tissu pendant 30 minutes à 12Q2C. On lave et on essaie les pièces de tissu apprêtées comme dans l'exemple 1. Les examens donnent dans tous les cas d'excellentes notes de toucher, même après 9 et 15 lavages. ( Constituant B Quanti té introduite g Toucher 1 3 au bout de 6 9 (lavages) ) 12 15 ) ( a) aminé de suif (Qfg-G^) 25,9 1,4 1,4 - 1,6 - ) ( b) dodécyloxypropylamine 24,6 1,5 1,5 - 2,0 - l ( c) o c t ad é cyloxypropyl aminé 32,8 1,0 1,0 - 1,6 - ) ( d) suif-oxy-propylaniine 31,6 1,5 1,5 - 2,0 - - ^ ( e) K-méthyl-octadéqylamine 28,4 1,0 1,0 - 1,9 - ) ( f) dioctadécylamine 52,2 1,5 1,5 1,5 1,8 2,0 2,0 j ( g) N-stçaroyl-éthylène-diamxne 32,6 1,8 1,8 1,9 2,3 2,4 2,4 ] 25 30 35 70 22271 6 2046855 5 10 Constituant B Quanti té introduite g Toucher 1 3 au bout de 6 9 (lavages) 12 15 h) K-palmitoyl-If ' -( fi-hy droxyéthyl)-éthylène-diamine 33,2 2,0 2,0 2,1 2,1 2,3 2,4 i) N-(2,3-dihydroxypro-pyl)-octadécylamine 34,4 1,5 1,5 1,8 _ _ k) alcool Guerbet O^g/C^g 52,8 1,4 1,8 1,8 2,0 2,0 2,0 l) hexadécylmercaptan 25,8 1,3 1,8 2,0 2,0 2,0 2,0 EXEMPLE 3 En utilisant 7 g d'un, émulsifisnt, on prépare une dispersion de 30,8 g (0,2 mole) de diacryloyl-méthylènediamine, 26,9 g (0,1 15 mole) d'octadécylamine et 10 g de potasse dans 1,9 litre d'eau et 0,1 litre d'isopropanol. On plonge des pièces de tissu éponge de coton dans cette solution pendant 15 minutes, on les essore, on les sèche 4 heures à 5020 et, ensuite, on les fixe 30 minutes à 12020. Le traitement 20 pratiqué comme dans l'exemple 1 et l'appréciation du toucher donnent le résultat suivant : 25 Emulsifiant Toucher 1 3 au bout de 6 9 (lavages) 12 15 a) nonylphénol + 9,5 moles d1 oxyde d'éthylène 1,3 1,4 1,5 1,8 1,9 2,0 b) sel de sodium d'un sulfate d'éther d'alcool gras en C12~C14 et de & 27$ 1,0 1,0 1,5 2,0 2,0 2,0 c) idem 1,0 1,3 1,5 2,0 2,0 2,3 30 EXEMPLE 4 On plonge pendant 15 minutes du tissu éponge de coton dans une solution chaude de 15>4 g (0,1 mole) de diacryloyl-méthylènediamine et 13,4 g (0,05 mole) d'octadécylamine dans 700 ml de méthanol. Au bout de 6 heures de séchage intermédiaire à 502C, on plonge le tis-35 su dans une solution de 6 g de soude dans 700 ml de méthanol, on sèche 2 heures à 5020 et ensuite, on fixe à 12020 pendant 30 minutes. Le traitement- de lavage et l'appréciation du toucher, 70 22271 7 2046055 effectués comme dans l'exemple 1, donnent le résultat suivant : nombre de lavages 1 3 9 toucher 1,0 1,0 1,4 EXEMPLE 5 5 On apprête du tissu épongé de coton comme dans l'exemple 4, mais on intervertit 1'ordre des bains d'apprêtage, c'est-à-dire que l'on traite d'abord par une solution de 6 g de soude dans 700 ml de méthanol et, après séchage intermédiaire, par une solution de 15,4 g de diacryloyl-méthylènediamine et 13»4 g d1octadécylamine 10 dans du méthanol. Après le traitement de lavage, on obtient l'appréciation suivante : nombre de lavages 13 9 toucher 1,3 1*3 1 » 5 15 EXEMPLE 6 On plonge du tissu éponge de coton dans une solution de 10 g de soude dans 1 litre d'eau et on effectue un séchage intermédiaire de 4 heures à 50fiC. Ensuite, on plonge le tissu à 7020 dans une dispersion de 30,8 g (0,2 mole) de Iî,U'-diacryloyl-méthylènediamine 20 26,9 g (0,1 mole) d'octadécylamine et 7 g du sel de sodium d'un sulfate d'éther d'alcool gras de coco et de diglycol qui a une longueur de chaîne c-j2~G14' C0Dmie aêen"t: de dispersion, dans 1400 ml d'eau et 70ml d'isopropanol. Après séchage à l'air, on fixe pendant 30 minutes à 1202C. 25 Après le traitement de lavage décrit à l'exemple 1 et l'appré ciation du toucher, on obtient le résultat suivant : nombre de lavages 1 3 6 9 12 15 toucher 1,4 1,51,5 1,8 2,0 2,0 EXEMPLE 7 On traite du tissu éponge de coton, comme dans l'exemple 1, par une solution de 48 g de bis-(- -chloropropionyl)-éthylènediamine, 32,5 g de béhénylamine et 25 g de soude dans 2 litres de méthanol. L'appréciation du toucher donne le résultat suivant : nombre de lavages 1 3 9 toueher ■ 'l ,5 '!>& ^,0 _ 70 2227V 8 2046855 REVENDICATIONS 1.- Procédé d'apprêtage permanent de matières textiles contenant des fibres cellulosiques, caractérisé par lé fait que l'on traite la matière textile, en présence d'agents alcalins, par des 5 solutions ou dispersions de composés répondant aux formules générales ; A) CH2=CH-C0-Iffi- |gH2»| M-C0-CH=CH2, ou r n i C1CH2-CH2-C0-NH- IGH2-J NH-C0-CH2-CH2C1 dans lesquelles n est un nombre entier de 1 à 6, et 10 B) R1 - X - H dans laquelle : R^ est un radical alcoyle de 16 à 36 atomes de carbone éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène ou des groupes -COKH-, X représente -NH-, -URg-, -0- ou -S-, et 15 R2 est un radical alcoyle de 1 à 24 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène et/ou substitué par des groupes hydroxyle, les radicaux et Rg ne contenant pas, ensemble, plus de 36 atomes de carbone, le rapport molaire des composés A) : B) étant d'environ 20 1,5-2,5:1, la matière étant ensuite séchée et fixée à des températures supérieures à 1002C. 2c- Procédé selon ia revendication 1, caractérisé par le fait' que le rapport molaire des composés A) : B) est de 2:1. 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé 25 par le fait que, comme composé A), on utilisé la ÏT,îirl-diacryloyl- méthylènediamine . 4.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que, comme composé B) s on utilise une alcoylamine primaire ou secondaire qui contient au moins un groupe alcoyle de 16 à 30 24 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des atomes d1 oxygène « 5«- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que, comme composé B), on utilise un alcool aliphatique à chaîne droite ou ramifiée de 16 à 36 atomes de carbone. 35 60- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé 70 2227T 9 2046855 par le fait que, comme composé B, on utilise une polyamine de 2 à 6 atomes de carbone partiellement.acylée par un acide gras supérieur contenant 16 à 24 atomes de carbone. 7.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé 5 par le fait que l'on utilise les composés A) et B), à l'état dissous, dans un alcool alipbatique inférieur de tà 4 atomes de carbone. 8.- Procédé selon l'une des revendications 1 à T» caractérisé par le fait que l'on utilise les composés A) et B)y à l'état dissous, dans un alcool aliphatique inférieur de 1 à 4 atomes de car- 10 bone. 9.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que l'on utilise comme solvants des mélanges d'eau et d'un alcool aliphatique contenant 1 à 4 atomes de carbone, en présence d'un émulsifiant . 15 10.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par le faiir que, comme agent alcalin, on utilise la soude ou la potasse. 11.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que le pH des solutions de traitement est supérieur 20 à 11. 12.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 11', caractérisé par le fait que les solutions de traitement contiennent 5 à 100 g/1 des composés A) et B). 13.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractéri- 25 sé par le fait que l'on effectue le fixage à des températures de 1202 à 1602C. 14.- À titre de produits industriels nouveaux, les matières textiles contenant des fibres cellulosiques, traitées par un .procédé selon l'une des revendications 1 à 15.