a présente invention concerne un produit adhésif résultant dtune réaction d'alkylation d'un phénol par un polymère du butadiène et, plus particulièrement, l'invention concerne l'alkylation, à l'aide d'un polymère de butadiène à faible masse moléculaire, dtun phénol choisi parmi les phénols substitués et les phénols non substitués, de préférence l'hy- droxybenzène ou ltortho-, le méta-, ou le para-crésol, pour obtenir un produit adhésif remarquable d'alkylation qui est utile comme constituant fondamental de systèmes adhésifs pour des polymères naturels et synthétiques, en particulier pour faire adhérer une nappe cordée à des élastomères. l'utilisation de polymères pour l'alkylatîon est bien connue en pratique et elle consiste généralement à ajouter un groupe hydrocarboné sur un autre, par exemple à obtenir l'ad- dition d'un radical aromatique sur un polymère insaturé. De telles réactinns sont typiquement catalysées par un groupe acide fourni par un composé que l'on désigne sous le nom de catalyseur acide. Des polymères typiques et des réactions typiques d'alkylation sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amé- rique N 3 678 121 et N 3 177 166. la présente invention propose une classe particulière de produit d'alkylation que l'on obtient en fixant une classe particulière de polymères du butadiène sur des phénols. On obtient ce produit de réaction par une réaction utilisant un catalyseur acide. Il a été découvert que le produit de la réaction est utile à titre de constituant fondamental pour des systèmes d'adhésifs destiné à faire adhérer une nappe cordée à des polymères naturels et des polymères synthétiques. Ces systèmes d'adhésifs sont utiles également dans d'autres structures de po -lymères stratifiés comme des tuyaux souples et des courroies. Les procédés préférés d'alkylation de la présente invention font appel à un procédé d'alkylation utilisant un polymère en milieu liquide ou dans un solvant, et ils font appel à des catalyseurs acides particuliers. La présente invention propose un produit adhésif résultant de la mise en oeuvre d'un polymère du butadiène dans une réaction d'alkylation. Ce produit comprend un phénol de formule où R et R2 sont choisir chacun parmi un atome dthydrogène et un substituant qui est un radical alkyle (ayant un à dix atomes de carbone), cycloalkyle ou aralkyle (ayant 6 à 10 atomes de carbone), et R3 est un atome d'hydrogène ou un substituant hy droxyle alkylé à laide d'un polymère du butadiène à faible masse moléculaire. Le terme "phénol", tel qu'il sert dans le présent mémoire, concerne des monophénols et des diphénols substitués et non substitués, en particulier le phénol, ltortho-crésol, le méta-crésol et le para-crésol. On peut utiliser des diphénols comme le résorcinol ou le méta-dihydroxybenz'ene et ltortho- dihydroxybenzène. Il peut y avoir présence sur le phénol d'atomes d'hydrogène ou de substituants comme des radicaux alkyle, cycloalkyle, aralkyle et hydroxyle qui ntempechent pas ou n'évitent pas sensiblement la réaction. Comme dans le cas de n'importe quelle réaction, il faut prendre en considération et éviter un empêchement stérique et la réactivité de substituants qui em- pêchent la réaction voulue d'alkylation.Des substituants préférés sont des radicaux alkyle et aryle à faible masseolécu- laire, chaque radical alkyle ayant un à dix atomes de carbone et chaque radical aryle ou cycloalkyle ayant 6 à 10 atomes de carbone. Le polymère de butadiène que l'on préfère pour la présente invention est un polymère produit par une polymérisation dans laquelle le butadiène est le monomère majeur présent ou bien constitue au moins 50 % environ des monomères que l'on polymérise On préfère des polymères de polybutadiène à faible masse moléculaire qui sont normalement liquides ou plastiques. On peut rencontrer des problèmes dans le cas des poly mères à masse moléculaire élevée ou des polym'eres non liquides, même lorsque le polymère est bien dissous dans un solvant. Des polybutadiènes qui sont des polymères ayant une masse moléculaire d'environ 150 à 3000 sont particulièrement utiles comme agents adhésifs et anti-oxygène ou anti-oxydants pour des polymères qui sont des élastomères naturels ou synthétiques, et ces polybutadiènes constituent une classe préférée. Un procédé d'alkylation que l'on préfère pour la présente invention est 1 utilisation d'un polymère de butadiène à faible masse moléculaire préférée, par exemple un polymère ayant une masse moléculaire comprise entre environ 500 et 3000, et qui est normalement liquide aux conditions atmosphériques, c'est-à-dire à 250G environ, et sous la pression atmosphérique. Il doit s'agir d'un polymère de butadiène ayant une 'chaine de polymère sensiblement linéaire comprenant des motifs butadiène avec des groupes vinyle latéraux ou pendants, la chaine étant terminée par un radical benzyle et de l'hydrogène. On peut produire le polymère par ntimporte lequel des divers procédés bien connus. Il faut éviter des matières qui, comme des poisons du catalyseur, réagissent avec l'un quelconque des ingrédients servant à l'alkylation. On peut utiliser une atmosphère gazeuse inerte, comme de l'azote ou n'importe quel gaz non réactif, pour purger le milieu de réaction et constituer l'atmosphère régnant sur ce milieu.De même, pour obtenir un produit uniforme, il- convient de maintenir le milieu de réaction dans des conditions sensiblement homogènes de température, de pression et de concentration des composés mis en réaction. Dans une réaction préférée, le phénol est dissous dans un solvant. On ajoute le catalyseur acide à ce mélange. On agite le mélange et lton ajoute lentement au mélange le polymère de butadiène. On peut ajouter ce polymère seul ou en solution. On maintient la température entre environ 250 et 800C pendant l'addition du polymère. Pour une dispersion et une réaction uniformes, il convient de maintenir à une valeur relativement faible la vitesse de réaction. Après l'addition du polymère au mélange, on peut augmenter la température et la porter à environ 75 -150 O pour assurer une réaction complète. On peut suivre la vitesse et l'achèvement de la réaction en observant la variation de la température du mélange et le taux de dégagement de chaleur de la réaction, puisque l'alkylation est exothermique. Lorsque la réaction s'est poursuivie jusqutau degré voulu, on peut arrêter l'action du catalyseur ou neutraliser celui-ci par des procédés classique, comme l'addition d'un poison du catalyseur tel que l'eau, ou bien en ajoutant un carbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux, qui sert également à enlever le résidu du catalyseur du produit. Du polymère produit, on élimine le pilieu de réaction par des procédés classiques, comme une mise sous vide ou une distillation du solvant pour le séparer du polymère, une précipitation du polymère pour le séparer de sa solution ou une cristallisation de ce polymère. Pour purifier le polymère, on peut utiliser des procédés de purification tels qu'un lavage,une extraction, une recristallisation ou une distillation. On peut régler l'uniformi- té du produit en réglant le rapport entre le phénol et le polymère de butadiène mis en réaction, en réglant la concentration des composés mis en réaction dans le milieu de réaction et en réglant la vitesse de l'alkylation.Pour obtenir les produits préférés d'alkylation de la présente invention, le rapport molé culaire préféré entre le phénol que 1 '.on alkvle et le polymère de butadiène, mesuré en unités en C4, doit se situer entre environ 0,1 et 4,0:1. Ce rapport est le rapport théorique ou le rapport entre le phénol et chaque groupe de quatre atomes de carbone ou chaque motif butadiène dans le polymère que l'on ajoute au milieu de réaction. Pour le procédé préféré dtalkylation de la présente invention, la solution de phénol doit contenir environ 10 à 60 % en poids de phénol avant l'addition du catalyseur acide et environ 0,10 à 10 %0 de catalyseur acide, par rapport au poids de la solution totale ou du milieu de réaction. A ce mélange ou à cette solution, on ajoute, comme indiqué cidessus, environ 10 à 70 % en poids du polymère. On obtient un produit préféré d'alkylation en utilisant de lthydroxybenzène et un polymère du butadiène. Ce produit préféré contient environ 10 à 40 % en poids d'hydroxybenzène dans la résine produite, par rapport au pois total de la résine produite. Le polymère de butadiène que l'on peut utiliser pour l'alkylation selon la présente invention, est un polymère que l'on obtient à l'aide de butadiène monomère. Le butadiène est de préférence le monomère prédominant. Une channe préférée du polymère de butadiène contient les motifs moléculaires suivants de la chaîne Un groupe vinylique pendant ou latéral Un groupe butène : et un motif cyclique la portion de chaque motif entre crochets étant répétée x, y ou z fois ou composant la portion de fraction de la channe ou molé cule moyenne du polymère. la channe du polymère de butadiène peut être terminée par des groupes terminaux classiques. Elle doit être coiffée par des groupes terminaux non réactifs.Le butène peut se trouver en configuration; cis ou trans. Un poly mère préféré de butadiène est un polybutadiène ayant comme grou pesos radicaux terminaux des radicaux benzyle et hydrogéno, comme représenté par la formule suivante avec 0,6, trans 0,15 et 0,25 constituant la portion ou fraction de chaque motif du polymère dans la channe du polymère. Un autre polymère préféré du butadiène peut entre représenté par la formule -CH2 CH - cil S CH2 - CH = CH - CH H 0.45 cis 0,10 trans 0.45 avec les groupes ou radicaux terminaux fournis par un radical benzyle et un radical hydrogéno. tes deux types des chattes ci-dessus de polymère, ainsi que d'autres combinaisons de ces chatnes, peuvent entre présents dans un polymère de butadiène, ainsi que dans le produit d'alkylation de la présente invention.Les deux polymères du butadiène ci-dessus ont un groupe en channe latérale,qui est un groupe vinyle pendant ou latéral comme représenté ici, et ils ont un groupe oléfine interne, représenté comme du trans-2-butène ou du cis-trans-2-butène. L'alkylation peut porter sélectivement sur les groupes vinyle latéraux ou pendants, en laissant l'oléfine interne inaltérée. Des polymères convenables de butadiène et d'autres matières de départ sont disponibles à l'échelle commerciale ou industrielle. les classes préférées du polymère de butadiène servant de matiè- re de départ pour produire le nouveau produit de réaction butadiène-phénol de la présente invention sont des polymères de butadiène liquides et à faible masse moléculaire. La structure d'un produit préféré d'alkylation de la présente invention peut être représentée par la formule : où le phénol peut Btre un phénol simple, un isomère de phénol non substitué ou un mélange de phénols simples ou de phénols non substitués.Comme représenté, la quasi-totalité du phénol se rattache à la channe du polymère à l'endroit du groupe vinyle latéral ou pendant plutôt que sur le groupe oléfine interne. Un groupe préféré de résines de type polybutadiène est représenté par les résines de polybutadiène "LI2HENE" (marque commerciale de lithium Corp. of America), qui sont des liquides de couleur paille à ambre. Voici les six séries offertes Masse moléculaire approximative lithine AL" 700 - 1 000 "Lithene AM" 1 000 - 1 500 "Lithene AH" 1 500 - 2 000 "lithene PL" 500 - 1 000 "Lithene PM" 1 000 - 2 000 "Lithene PH" 2 000 - 3 000 Pour les résines "Lithene A", par rapport au butadiène monomère dans le polymère, l'insaturation est d'environ 75 %. L'insaturation approximative présente est constituée de 60 % de groupes vinyle et de 15 % d'une insaturation trans 1,4.Les 25 % restants de ltinsaturation initiale ont subi une cyclisation interne. Du fait que les "Lithenes" possèdent un certain nombre de sites dtinsaturation, une poursuite de la polymérisation est possible. Avec des amorceurs du type peroxyde, une réticulation et une cyclisation supplémentaire peuvent se produire pour donne gels produits polymères durs,tenaces, et qui résistent bien aux températures. On peut ajouter des charges minérales ou organiques pour abaisser les prix de revient ou pour améliorer ou augmenter les caractéristiques fondamentales des résines "Lithene"~. Par amorçage à laide d'un peroxyde, les résines "Lithene" se polymériseront avec d'autres monomères insaturés.Elles durciront également par vulcanisation, en présence de caoutchoucs naturels et synthétiques, sous l'in -fluence d'un peroxyde ou du soufre. Pour les résines "Lithene P", fondées sur du butadiène monomère dans les polymères, l'insaturation est au moins égale à 99 %. L'insaturation présente est constituée d'environ 45 % d'insaturation vinylique, 45 % d'insaturation oléfinique trans-1,4 et 10 % d'insaturation oléfinique cis-1,4. La série des résines "Lithene P" ne contient essentiellement pas de microstructure à cyclisation interne et, par suite, elle possède un plus grand degré dtinsaturation totale. Par conséquent, ces résines possèdent de plus faibles viscosités à des masses moléculaires équivalentes. Ce degré supérieur dtinsaturation dans les résines "Lithene P" est représenté par une teneur accrue en insaturation oléfinique trans- et cis-1,4. Cela diminue le temps et la température nécessaires pour le durcissement des résines "Lithene P". Propriétés typiques Type de résine "Lithene" AL AM AH PL PM PH Composition chimique (%) Phényle terminal 10 7 5 10 7 3 Polybutadiène 90 93 95 90 93 97 Microstructure approximative (%) Vinylique 60 60 60 45 45 45 Trans-1,4 15 15 15 45 45 45 Cis-1,4 Néant Néant Néant 10 10 10 Cyclique 25 25 25 Néant Néant Néant Masse moléculaire 900 1 300 1 800 900 1 300 2 600 Etat physique Huile Huile Huile Huile Huile Huile visqueuse visqueuse fluide fluide Viscosité à 25 C (poises) 22 250 2 000 3 7 66 Viscosité à 50 C (poises) 4 18 100 1 2 16 Indice d'iode 294 310 313 353 357 358 Purcentage en poids de constituants à faible point d'ébullition 1 1 1 1 1 1 Point d'éclair ( C) ; vase ouvert 186 Néant Néant 149 168 Néant Masse volumique à 25 C (g/cm3) 0,93 0,93 0,93 0,89 0,89 0,89 Point de goutte, C -10 15 25 - 50 -40 -25 Dans un mode préféré de réalisation de la présente invention, on utilise un polymère butadiène normalement liquide ou à faible masse moléculaire pour-alkyler un phénol de formule : où R1 et R2 sont choisis chacun parmi un atome drhydrogène et un substituant qui est un radical alkyle, cycloalkyle ou aralkyle ; et R3 est un atome dthydrogène ou un substituant hydroxyle. Des radical alkyle préférés sont des radicaux alkyle à faible masse moléculaire contenant un à 10 atomes de carbone. Ces phénols comprennent des monophénols et des diphénols substitués et non substitués. Un groupe de phénols préférés comprend les crésols et notamment l'ortho-crésol, le méta-crésol et le para-crésol, substitués ou non substitués. On peut utiliser des mélanges de phénols pour une application particulière, mais on ne les préfère généralement pas0 Telle butor l'utilise dans le présent mémoire, ltexpression normalement liquide" concerne un liquide simple, selon la définition apparaissant dans la publication technique spéciale ASTM N 184 "Glossary cf Terms Relating to Rubber and Rubber-Like Materials",1956 (Glossaire des termes concernant le caoutchouc et les matières caoutchouteuses).D'autres termes, comme alkyle et aralkyle, correspondent à la définition apparaissant dans la quatrième édition du "Chemical Dictionary", de Hackh. Les produits polymères adhésifs, résultant d'une alkylation selon l présente invention, sont utiles à titre de constituant fondamental de systèmes adhésifs bien connus pour 11 obtention de polymères stratifiés, comme des systèmes à immersion simple ou double où Iton utilise une ou deux applications des constituants du système adhésif sur une couche à coller ou à stratifier. Le produit d'alkylation peut être ajouté à un système adhésif à base d'un copolymère de vinylpyridine ou bien il peut remplacer, dans de-tels systèmes, la totalité ou une partie de constituants comme le résorcinol.Le système adhésif de la présente invention est particulièrement utile avec des polymères élastomères comme du polybutadiène, du polyisoprène, du caoutchouc naturel, du caoutchouc de styrène et de butadiène, du caoutchouc d'éthylène et de propylène, et du caoutchouc de type EPDM (ctest-à- dire du caoutchouc d'éthylène, de propylène et drun diène monomère). Le système est également particulièrement utile avec des nappes cordées comme du verre, du polyester, du "Nylon", de la rayonne, de la "Fiber B" (fibres de polyamide aromatique DuPont ou "Nylon" aromatique) et de l'acier. Le système adhésif peut servir avec du ciblé naturel ou synthétique. Parmi les catalyseurs convenables d'alkylation et qui sont utiles pour la présente invention, il y a BF3, des complexes éthérés de BF3, H2S04, H 04, des résines fortement acides d'é- change. de cations, des argiles acides et des phénates d'alumi- nium. on peut généralement classer les catalyseurs convenables comme des catalyseurs acides ou des catalyseurs qui agissent par un mécanisme d'ions carbonium. La concentration du catalyseur dans le milieu d'alkylation doit se situer entre environ 0,01 et 10 % du poids du milieu total, la concentration étant ajustée pour donner la vitesse voulue d'alkylation. Exemnle i Dans une solution de 66 g de phénol (densité : 1,0 environ) dans 200 ml (environ 170 g) de toluène (densité : 0,86), on ajoute 2,5 g (densité : environ 2,3) de BF3. A cette solution, on ajoute goutte à goutte en 30 minutes, 80 g de polybutadiène à faible masse moléculaire ("Lithene PL", masse moléculaire 1 000 ; densité : environ 0,9), en maintenant la température à une valeur égale ou inférieure à 509C. On maintient le mélange à 55 C durant 30 minutes environ, puis on le chauffe jusqu'à 100 C durant une heure. On arrête l'action du catalyseur ou lton neutralise celui-ci par lavage à liteau, puis à 11 aide d'une solution aqueuse de Na2C03. On élimine le toluène de la solution toluénique par une distillation dans un ballon pour résine. Le produit de la réaction est une résine friable, pesant 105 g et présentant un point de fusion compris entre 132O et 138 C. Exemple 2 Dans 108 g de phénol à 50OC, on fait barboter 2,3 g de BF3. On dilue la solution avec 125 ml de toluène. A ce mélange, on ajoute goutte à goutte 110 g de polybutadiène à faible masse moléculaire ("Lithene AL"-, masse moléculaire : 650) dans 70 ml de toluène. On maintient la température à 50 C durant 80 minutes environ. On élève la température à g0oC et on la maintient à cette valeur pendant une heure, On neutralise le BF3 avec 1,5 mi d'une solution à 50 % de NaOH. On déshydrate par azéotropie la solution ainsi neutralisée. On soumet le produit déshydraté à une centrifugation pour enlever les sels minéraux insolubles.De la solution clarifiée, on élimine le toluène dans un ballon à résine, sous vide et jusqu'à une température de pot de distillation de 165 C. Le résidu demeurant dans le pot est une résine friable pesant 152 g et ayant un point de fusion compris entre 152O et 155 C. Exemple 5 Dans 150 g de 6-t-butyl-m-crésol, on fait barboter trois grammes de BF3. On laisse réagir ce mélange avec 40 g de polybutadiène à faible masse moléculaire ("Lithene PL" ; masse moléculaire : 1000) à 50OC. La durée de la réaction est de deux heures. On dilue le mélange réactionnel avec 500 mi de toluène, et l'on neutralise le BF3 par de l'eau et une solution diluée de NaOH. Par distillation du toluène et du butyl-crésol inaltéré sous vide, on récupère le produit de la réaction sous forme d'un résidu. Ce produit est une résine friable ayant un point de fusion compris entre 125 et 130OC. Le produit de la réaction pèse 64,5 g. Exemple 4 On soumet les résines produites dans les exemples 1 à 2 par des essais par rapport au résorcinol pour le aryle d'un adhésif pour cordé d'enveloppe pneumatique. Le résorcinol, sous forme d'une résine préparée avec du formaldéhyde,ou qui a été transformé en une résine dans le caoutchouc par réaction avec l'hexaméthylène-tétramine, est un adhésif courant servant à produire une liaison entre le cordé ou la nappe cordée pour enveloppe pneumatique et la caoutchouc adjacent. Le résorcinol soulève des objections, car il est onéreux et difficile à incorporer dans le caoutchouc. On incorpore facilement les résines de la présente invention par broyage dans du caoutchouc, car ces résines ont un squelette analogue à celui du caoutchouc et qui provient du polybutadiène. Exemple 5 On produit un mélange-maitre normal de caoutchouc, selon la cohposition suivante Caoutchouc naturel (N 1 RSS) 100 parties* Zn0 5 Noir HAF 45 "HiSil 233" (marque commerciale 15 d'une silice amorphe hydratée) Acide stéarique 2 n-phényl-beta-naphtyl-amine (anti oxygène) 1 "Circosol 42XH" (Huile naphténique de ramollissement du caoutchouc) 8 "Santocure NS" (N-tertiobutyl-2 bensothiazole-sulfénamide ; accélé rateur de la vulcanisation) 1 Soufre 2,5 * Parties pour 100 parties en poids de caoutchouc. A ce mélange mature, on ajoute la résine obtenue par la réaction des exemples ci-dessus, comme représenté ci-après (en parties pour 100 parties du caoutchouc p Echantillon A B o D E Résorcinol (p %) 0 2,5 Résine de l'exemple 1 2,5 Résine de exemple 2 2,5 2,5 Hexaméthylène-tétramine 0 1,6 1,6 1,6 0 On vulcanise les trois compositions dans un moule pour produire des éprouvettes dressai en forme de H (ASTM D2138-67)durant 8 minutes à 160 C.On incorpore du câblé de "Nylon" pour enveloppe pneumatique par vulcanisation dans les échantillons. On fait vieillir durant 72 heures à 100 C, avant les essais, les éprouvettes d'essai en forme de H. La composition N 1 sert de témoin.On soumet les échantillons résultants, en forme de H,à une traction dans une machine pour essais de traction, et iton détermine l'adhérence statique du ciblé textile pour enveloppe pneumatique au caoutchouc : Echantillon Teneur de référence* Adhérence (kg/cm2) ; H, 6,35 mm A Témoin 0,83 B Résorcinol 2,5 1,04 Hexa 1,6 C Exemple 1 2,5 1,33 Hexa 1,6 D Exemple 2 2,5 1,04 Hexa 1,6 E Exemple 2 2,5 1,12 Hexa O * Parties pour 100 parties de caoutchouc Comme indiqué, le comportement du produit résineux de réaction de la présente invention, provenant des exemples 1 et 2, est supérieur à celui du résorcinol et lton obtient une augmentation d'adhérence de 28 %, et une augmentation de 60 % par rapport à la composition témoin. La composition de exemple 4 est égale au résorcinol lorsqu'on utilise de l2hexaméthylène-tétramine, et cette composition est supérieure au résorcinol lorsque lton élimine lthexa. Exemple 6 On essaie sept systèmes à immersion, comprenant comme témoin "RFL-H-7", système industriel à une seule immersion (numéro 7). "RFL-H-7" est un latex d'un copolymère résorcinolformaldéhyde-vinylpyridine. "H-7" est un trisphénol provenant du résorcinol et du p-chlorophénol, qui a été mis au point par ICI et a été décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 660 202. La composition des sept systèmes à immersion est montrée au tableau I. La teneur en solides de tous les systèmes pour immersion a été fixée à environ 20 %, qui constitue une valeur optimale pour les systèmes industriels à immersion pour un ciblé de polyester pour enveloppe pneumatique. L'effet des variations apportées aux constituants de la composition d'immersion a été évalué par des déterminations effectuées sur des échantillons, en forme de X, d'un ciblé de polyester traité par chaque système à immersion. L'essai H mesure la force, en kg, nécessaire pour arracher un seul câblé d'une bande de caoutchouc dans laquelle le câblé est enfoui par vul canisationO les deux bandes terminales de caoutchouc, avec la corde ou le ciblé qui les relie, forment la lettre "H". les résultats de l'essai de l'éprouvette en H sont résumés au tableau Il. On utilise deux compositions de caoutchouc. Dans une composition (composition D), le système cxpérimental immersion 2 exige une force d'arrachement de 17,66 kg au lieu de 15,89 kg pour la compositicn 7 du commerce. Dans l'autre composition de caoutchouc (C), la composition N 4 exige une force dtarrachement (ou produit une résistance à l'arrachement) de 13,17 kg, ce > i est inférieur à la valeur de 15,6 kg, caractérisant la composition commerciale.La nécessité de la présence simultanée du copolymère de vinylpyridine (composition pour immersion N 5) et "H-7" (composition pour immersion No 6) dans la formulation de la composition pour immersion est évidente à l'examen des faibles valeurs (4,04 kg et 7,76 kg) que l'on obtient dans les essais sur les éprouvettes en H, lorsque ces constituants sont exclus. On évalue trois des compositions expérimentales pour immersion, avec la composition commerciale pour immersion servant de témoin, dans l'essai de détermination de l'adhérence, par arrachement ou pelage.Dans cet essai,on insère des morceaux de câblé encollés par immersion entre deux couches de caoutchouc.On vulcanise à 163 C le "sandwich" pendant diverses périodes de vulcanisation. On mesure en kg la force d'arrachement nécessaire pour séparer le caoutchouc du câblé. On note une cotation visuelle, qui mesure qualitativement la quantité de caoutchouc restant sur le câblé, ce qui constitue une indication de la proportion relative de rupture caoutchouc-adhésif par rapport à une rupture caoutchouccaoutchouc. L'échelle de cotation va de 1 à 5.Une cotation de 5 décrit une rupture complète dans le caoutchouc, ce qui indique que la liaison caoutchouc-adhésif est plus forte que la cohésion du caoutchouc lui-meme. Une cotation de 1 est donnée pour une rupture s1 effectuant complètement dans la couche de l'adhésif, le câblé ne comportant absolument pas de caoutchouc. Bien évidem ment, on préfère une cotation élevée. l'adhérence Les résultats des essais de pelage pour déterminer/sont présentés au tableau III. Pour une durée normale de vulcanisation de 15 minutes, la composition pour immersion 2 et la composition pour immersion 3 donnent des valeurs d'arrachement de 14 et de 15 kg , contre 15,4 kg pour le témoin. Les cotations visuelles sont légèrement inférieures à celles du témoin. Une augmentation le la durée de vulcanisation n'améliore pas l'adhérence des compositions expérimentales pour immersion. La composition commerciale pour immersion passe par un maximum pour une durée de vulcanisation de 18 minutes. Pour les valeurs de la résistance à l'arrachement après dix heures de vieillissement à 121OC, les compositions 2 et 3 montrent de plus fortes forces d'arrachement, 7,7 à 9,5 kg contre 5,5 à 6,8 kg pour la composition du commerce, et de meilleures cotations visuelles. On obtient dés valeurs de 2,0 et de 2,3 pour les compositions expérimentales 2 et 3 contre 1,3 pour le témoin du commerce. Cela indique une résistance supérieure des compositions expérimentales à une dégradation thermique, en comparaison de la composition du commerce. TABLEAU I Compositions adhésives pour immersion de câblés pour pneumatiques Composition N 1 2 3 4 5 6 7 Résorcinol-formaldéhyde (6,4 %) 23,2 Phénol-polybutadiène (50 %) 64,1 63,7 54,3 38,7 63,8 86,6 Copolymère de vinylpyridine "Gen-Tac" (41 %) 25,2 49,2 62,5 44,4 0 75,3 80,0 Latex de caoutchouc SBR* (48 %) 35,5 14,7 16,1 30,3 58,0 0 20,0 "H-7" (20 %) 37,0 36,8 31,4 36,3 36,2 0 36,6 Eau 633 633 633 633 633 633 633 % en poids de solides dans la composition 20,4 20,6 20 6 19,1 19,9 20,4 20,2 * Caoutchouc de butadiène et de styrène Les ingrédients sont indiqués sur la base du poids sec réellement ajouté en solution, émulsion ou dispersion aqueuse, les pourcentage figurant entre parenthèses. La composition numéro 7 est le système commercial "RFL-H-7" pour une seule immersion. TABLEAU II Essai sur éprouvette en H de 9,5 mm (force en kg, jusqu'à arrachement) Composi Lion N Résistance à Composition de l'arrachement,kg caoutchouc 1 10,2 C 2 17,66 D 2 11,39 c 3 12,53 D 3 12,89 C 4 13,17 C 5 4,04 a 6 7,76 D 7 15,89 D 7 15,6 C T EAU III Essai d'adhérence (résistance au pelage) (kg/2,54 cm jusqu'à arrachement/cotation visuelle) Pelage à 121 C 10 heures de vieillissement à chaud ; pelage à 121 0C Composi- 15 minu- 18 Minu- 25 minu- 15 minu- 18 minu- 25 minution N tes de tes de tes de tes de tes de tes de vulcani- vulcani- vulcani- vulcani- vulcani- vulcani sation sation sation sation sation sation 2 14/2,3 11,8/1,8 13,6/1,8 9,5/2,3 8,6/1,8 9,5/2,0 3 15/1,8 12,7/1,5 12,7/1,8 8,6/2,0 8,6/1,6 7,7/1,6 6 - 5,9/1,0 6,3/1,0 - 3,6/1,0 5,5/1,0 7 15,4/3,2 17,7/3,2 15/3,2 6,8/1,3 6,3/1,3 5,9/1,3 REVENDICATIONS 1. Produit de la réaction d'alkylation d'un phénol par un polymère de butadiène, à faible masse moléculaire et qui contient des groupes vinyles latéraux ou pendants, ce polymère étant caractérisé en ce qu'il comprend le produit de la réaction dtun phénol de formule (où R1 et R2 sont ehoisis chacun parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant ìn à dix atomes de carbone, un radical cycloalkyle et un radical aralkyle ayant chacun 6 à 10 atomes de carbone ; et R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène et un radical hydroxyle) par un tel -polymère de butadiène à faible masse moléculaire. 2. Produit d'alkylation selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère de butadiène à faible masse moléculaire comporte des radicaux benzyle et hydrogéno comme radicaux terminaux. 3. Produit d'alkylation selon la revendication 2, caractérisé en ce que, avant l'alkylation, le polymère de butadiène possède une masse moléculaire comprise entre environ 150 et 3000 ; et le rapport moléculaire entre le phénol et les motifs en C4 du polymère de butadiène se situe entre environ 0,1:1 et 4,0:1. 4. Produit d'alkylation selon la revendication 3, caractérisé en ce que le phénol est choisi entre l'hydroxy benzène et ltorthocrésol, le métacrésol et le paracrésol, substitués ou non substitués. 5. Produit d'alkylation selon la recendication 4, caractérisé en ce que le phénol possède un substituant alkyle à faible masse moléculaire qui contient un à dix atomes de carbone. 6. Procédé pour obtenir un produit d'alkylation dérivant d'un polymère de butadiène à faible masse moléculaire, ce procédé étant caractérisé en ce luron mélange une solution d'un phénol, contenant environ 10 à 60 % en poids d'un phénol de formule (où R1, R2 et R3 ont le sens précité) avec environ 0,01 à 10 % en poids d'un catalyseur choisi parmi BF3 z un complexe éthéré de BF3, H2S04, H3P04, une résine fortement acide d'échange de cations, une argile acide et des phénates d'aluminium; on ajoute à ce mélange environ 10 à 70 % en poids d'un polymère de butadiène à faible masse moléculaire; on maintient la température du mélange obtenu entre environ 10 et 200oC, jusqu'à ce que l'al- kylation soit sensiblement achevée ; on arrête l'alkylation ; et l'on récupère le produit de I'alkylation du phénol par le polymère de butadiène. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le polymère de butadiène à faible masse moléculaire a une masse moléculaire comprise entre 150 et 3000 ; le phénol est choisi parmi l'orthocrésol, le métacrésol et le paracrésol, substitués ou non substitués ; et le rapport moléculaire entre le phénol et les motifs en C4 dans le polymère de butadiène se situe entre environ 0,1:1 et 4,0:1. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le polymère du butadiène à faible masse moléculaire est du polybutadiène ayant une masse moléculaire comprise entre 500 et 1000 et qui comporte des radicaux benzyle et hydrogéno comme radicaux terminaux ; et l'insaturation est constituée par environ 45 % dtinsaturation vinylique, 45 5b dtinsaturation en trans-1,4 et 10 % drinsaturation en cis-1,4. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le phénol est choisi parmi l'hydroxybenzène (ou phénol proprement dit) et le 6-tertiobutyl-crésol. 10. Procédé pour obtenir un produit d'alkylation dérivant drun polymère du butadiène, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on fait réagir à des conditions dtalkylatlon un polymère du butadiène à faiblermasse moléculaire, ayant des groupes vinyliques latéraux ou pendants, avec un phénol.