La présente invention concerne un nouveau procédé pour préparer des 4-amino-1,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines par l'intermé- diaire de nouvelles 4-nitro-l,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines, qui sont toutes des intermédiaires pour la préparation de N-(1,2-dihydrocarbyl- 4-pyrazolidinyl)benzamides, ces derniers composés étant intéressants pour contrôler l'émèse et l'évacuation gastrique chez les animaux à sang chaud. Les 4-nitro-l,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines selon l'invention n'ont pas été décrites précédemment et la demanderesse croit que le procédé de préparation à partir des hydrazines 1,2- disubstituées avec des 1,3-bis-(amino disubstitué)-2-nitropropanes est nouveau. Les 4-amino-l,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines n'ont pas été préparées précédemment par le procédé de l'invention mais ce sont des composés connus utilisés dans la préparation des benzamides décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 207 327. D'après ce brevet, les 4-amino-l,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines sont préparées à partir de 4-halogéno-l,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines et d'ammoniac. Le procédé selon l'invention comprend une nouvelle réac- tion de sels d'acidesd'hydrazines 1,2-disubstituées avec des 1,3-bis- (amino disubstitué)-2-nitropropanes pour donner de nouvelles 4-nitro- 1,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines qui sont réduites en 4-amino-l,2- dihydrocarbyl-pyrazolidines. Le procédé ne nécessite pas l'isolement des 4-nitro-l,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines de la solution initiale avant que la réduction puisse être effectuée. Les nouveaux précurseurs selon l'invention, les 4-nitro- 1,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines, répondent à la formule R1.N 2 J102i R2-N dans laquelle R et R2 peuvent être identiques ou différents et sont choisis parmi les groupes alkyle inférieur, cycloalkyle inférieur et phénylalkyle inférieur et les restes hydrocarbyles sont davantage définis ci-après. - Les 4-amino-l,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines de formule R-N 1} NH2 I R2_NI sont obtenues comme produits finals selon l'invention et sont inté- ressantes dans la préparation des benzamides précédemment décrits dans lesquels R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus et ci-après. L'invention a donc pour objet de nouvelles 4-nitro- 1,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines intermédiaires conduisant à des 4-amino-l,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines intermédiaires pour la pré- paration de N-(4-pyrazolidinyl)benzamides qui sont intéressants pour contrôler les troubles gastriques, L'invention a également pour objet de nouveaux procédés pour préparer a la fois les 4-nitro et les 4-amino-l,2-dihydrocarbyl- pyrazolidines. D'autres objets-de l'invention apparaîtront à l'homme de l'art et d'autres encore apparaîtront à la lecture de la descrip- tion qui suit du meilleur mode de mise en oeuvre de l'invention. La présente invention vise un procèdé de production de 4-amino-l,2dihydrocarbyl-pyrazolidines de formule I comme indiqué dans la description du procédé, dans les équations et les ddfinitions ci-après. L'invention englobe également le procédé de production des 4-nitro-l,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines de formule II comme précur- seurs et comme produits nouveaux. Dans la première étape du procédé, on fait réagir un sel d'acide d'hydrazine disubstitude (IV) avec un 1,3-bis-(amino disubstitué)-2-nitropropane (III) pour donner les 4-nitro-l,2-dihydro- carbyl-pyrazolidines (II), cette réaction étant généralement représen- tée par l'équation suivante: NNHR22H,2X + R R N-CH2CHNO2Ca2U+R6 - R IV III R1-N NO2 + R3R4NH, + R5RNHH R2_N II V VI dans laquelle R1 et R2 peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un groupe alkyle inférieur, cycloalkyle inférieur ou phénylalkyle inférieur et R 3, R4, R5 et R6 sont des restes alkyle inférieur identiques ou différents ou bien R3 et R4 ou R5 et R6,pris ensemble avec l'atome d'azote voisin,peuvent former un reste hétéro- cyclique et X est un reste d'acide. Dans la seconde étape du procédé, on réduit les 4- nitro-l,2-dihydrocarbyi-pyrazolidines II précédentes pour donner les 4amino-i,2-dihydrocarbyl-pyrazolidines I correspondantes, d'après l'équation suivante: R1-N R-N 2 -No2 réduction 2 N 2 R -N II R- dans laquelle R et R sont tels que définis ci-dessus. On utilisera n'importe quels agents réducteurs pour transformer les composés nitro en dérivés amino, par exemple l'hydrogénation catalytique par l'hydro- gène avec des catalyseurs métalliques, la poudre de fer dans l'acide acétique comme solvant, la poudre de zinc dans une solution hydro- alcoolique basique, le mélange étain-acide chlorhydrique, les hydrures tels qu'hydrure de lithium-aluminium et diborane, le thiosulfate de sodium ou le sulfure d'ammonium. Voir Beuler, C.A. et Pearson, D.E. "Survey of Organic Synthesis" I et II (1970 et 1977) chapitre 8 de chaque volume, Wiley Interscience Publ., New York, N. Y. Dans une définition supplémentaire des symboles, le terme "alkyle inférieur" désigne des radicaux à chaîne droite et à chaîne ramifiée en C1-C8 tels que par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, tertbutyle, amyle, isoamyle, n-hexyle, n-heptyle et n-octyle. Un radical alcoxy inférieur répond à la formule -O-alkyle inférieur. Le terme "cycloalkyle inférieur" s'entend pour désigner principalement les radicaux alkyle cycliques contenant de 3 à 12 atomes de carbone inclus et comprend des groupes tels que cyclobutyle, cyclo- pentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, méthylcyclopentyl, éthylcyclo- hexyle, etc. Le terme "phénylalkyle inférieur" s'entend pour dési- gner les radicaux phénylalkyle inférieursnon substitués et les radi- par chromatographie sur colonne de gel de silice en utilisant un mélange éther éthylique-chlorure de méthylène 10:90. Le spectre de RMN et le spectre de masse confirment la structure du composé recherché. L'huile se solidifie après repos pendant 1 jour & la température ambiante. Exemple 5 En suivant le mode opératoire de l'exemple l,mais en remplaçant le dichlorhydrate de 1,2-diéthylhydrazine par une quantité équimolairedes composés suivants: dichlorhydrate dichlorhydrate dichlorhydrate dichlorhydrate dichlorhydrate dichlorhydrate dichlorhydrate dichlorhydrate dichlorhydrate dichlorhydrate -20 on obtient les de 1,2dicyclohexylhydrazine de l-cyclohexyl-2-mêthylhydrazine de 1-isopropyl-2méthylhydrazine de l-éthyl-2-méthylhydrazine de l-isopropyl-2éthylhydrazine de l-benzyl-2-méthylhydrazine de l-benzyl-2-éthylhydrazine de l-cyclohexyl-2-éthylhydrazine 1,2-dibenzylhydrazine 1-(4-méthoxybenzyl) -2-éthylhydrazine, composés suivants: 4-nitro-1,2-dicyclohexylpyrazolidine 4-nitro-l-cyclohexyl-2-méthyl-pyrazolidine 4-nitro-1isopropyl-2-méthyl-pyrazolidine 4-nitro-l-éthyl-2-méthyl-pyrazolidine. 4nitro-l-isopropyl-2-éthyl-pyrazolidine 4-nitro-1l-benzyl-2-méthylpyrazolidine 4-nitro-1l-benzyl-2-éthyl-pyrazolidine 4-nitro-1-cyclohexyl2-éthyl-pyrazolidine 4-nitro-l,2-dibenzyl-pyrazolidine 4-nitro-l-(4-méthoxybenzyl)-2-éthyl-pyrazolidine. Exemple 6 4-amino-1,2-diéthyl-pyrazolidine. A une solution d'environ 3,0 g (0,016 mol) de 4-nitro- 1,2-diéthyl-pyrazolidine dans 100 ml de toluèneon ajoute 60 ml d'étha- nol anhydre et 2 g de nickel de Raney (lavé trois fois par l'éthanol anhydre). On agite le mélange et on hydrogène pendant 3 h sous environ 2 bars. On filtre le mélange pour donner une solution jaune clair. On évapore les solvants sous pression réduite, ce qui donne 1,95 g du produit recherché sous forme d'un liquide incolore, E. 113-115 C/ mm Hg. Le dimaléate fond à 119-120 C. Exemple 7 4-amino-l,2-diéthyl-pyrazolidine. On chauffe au reflux pendant 3 h une solution agitée de 4,03 g (0,025 mol) de dichlorhydrate de 1,2diéthylhydrazine et 6,72 g (0,026 mol) de 1,3-dimorpholino-2-nitropropane dans un mélange de 28 ml de méthanol et 16 ml de toluène. On évapore les solvants sous pression réduite et on remet en suspension le résidu dans 100 ml de toluène. On sépare par filtration le chlorhydrate de morpholine solide, ce qui laisse une solution de 4-nitro-l,2-diéthyl-pyrazolidine dans le toluène. On ajoute à la solution toluénique 60 ml d'éthanol anhydre et 2 g de nickel de Raney qui a été lavé trois fois par l'étha- nol anhydre. On hydrogène le mélange sous une pression d'hydrogène d'environ 2 bars. On filtre soigneusement le mélange sous azote pour éviter l'inflammation. L'évaporation des solvants et la distillation sous pression réduite donnent 1,95 g (rendement 547. par rapport à la diéthylhydrazine), d'un produit liquide incolore E. 113-115 C/40mmHg. Exemple 8' En suivant le mode opératoire de l'exemple 6,mais en remplaçant la 4-nitro-l,2-diéthyl-pyrazolidine par une quantité équi- molaire des composés suivants: 4-nitro-1,2-dicyclohexyl-pyrazolidine 4nitro-l-cyclohexyl-2-méthyl-pyrazolidine 4-nitro-l-isopropyl-2-méthylpyrazolidine 4-nitro-1-éthyl-2-méthyl-pyrazolidine 4-nitro-1l-isopropyl-2éthyl-pyrazolidine 4-nitro-1l-benzyl-2-méthyl-pyrazolidine 4-nitro-1benzyl-2-éthyl-pyrazolidine 4-nitro-1l-cyclohexyl-2-éthyl-pyrazolidine 4nitro-1,2-dibenzyl-pyrazolidine 4-nitro-l,2-di-(4-méthoxybenzyl) pyrazolidine 4-nitro-l-(4-méthoxybenzyl)-2-éthyl-pyrazolidine, on obtient les produits suivants: 249063'9 4-amino-l,2-dicyclohexyl-pyrazolidine 4-amino-1l-cyclohexyl-2-méthylpyrazolidine 4-amino-1-isopropyl-2-méthyl-pyrazolidine 4-amino-1-éthyl-2méthyl1-pyrazolidine 4-amino-1-isopropyl-2-éthyl-pyrazolidine 4-amino-lbenzyl-2-mâthyl-pyrazolidine 4-amino-1l-benzyl-2-éthyl-pyrazolidine 4amino-1l-cyclohexyl-2-éthyl-pyrazolidine 4-amino-l,2-dibenzylpyrazolidine 4-amino-1,2-di-(4-méthoxybenzyl)pyrazolidine 4-amino-1-(4méthoxybenzyl)-2-éthyl-pyrazolidine. Exemple 9 En suivant le mode opératoire de l'exemple 7, mais en remplaçant le dichlorhydrate de 1,2-diéthylhydrazine par une quantitd équimolaire des composds suivants: dichlorhydrate de 1-(4-chlorobenzyl)-2-éthylhydrazine dichlorhydrate de 1,2-di-(4-chlorobenzyl)hydrazine dichlorhydrate de 1,2dî-(4-trifluorométhylbenzyl)hydrazine bisulfate de 1,2-di-(4acétamidobenzyl)hydrazine dichlorhydrate de 1,2-di-(4-sulfamoxybenzyl) hydrazine phosphate de 1,2-di-(4-butoxybenzyl)hydrazine, on obtient les produits suivants: 4-amino-l-(4-chlorobenzyl)-2-éthyl-pyrazolidine 4amino-l,2-di-(4-chlorobenzyl)pyrazolidine 4-amino-l,2-di-(4trifluorométhylbenzyl)pyrazolidine 4-amino-l,2-di-(4-acétamidobenzyl) pyrazolidine 4-amino-1,2-di-(4-sulfamoxybenzyl)pyrazolidine 4-amino-l,2di-(butoxybenzyl)pyrazolidine. Exemple 10 4-amino-1,2-diisopropyl-pyrazolidine. En suivant le mode opératoire de l'exemple 6, mais en remplaçant la 4-nitro-l,2-diéthyl-pyrazolidine par une quantité équi- molaire de 4-nitro-1,2-diisopropyl-pyrazolidine on obtient le composé recherché. Exemple 11 Fumarate (1:2) de 4-amino-1,2-diisopropyl-pyrazolidine hémihydraté. On fait réagir la base obtenue à l'exemple 9 avec l'acide fumarique pour obtenir le composé recherché, F. 157-161 C. Exemple 12 En suivant le mode opératoire de l'exemple 4,mais en remplaçant la di-(p-méthoxybenzyl)hydrazine par une quantité équimo- laire des composés suivants: di-(3,4,5-triméthoxybenzyl)hydrazine bis-(2, 4-diméthoxybenzyl)hydrazine bis-(2,4-diméthylbenzyl)hydrazine di-(améthylbenzyl)hydrazine bis-(2,4-diméthoxyphényléthyl)hydrazine, on obtient les produits suivants: 4-nitro-1,2-di-[(3',4',5'-triméthoxy) benzyl]pyrazolidine 4-nitro-l,2-bis-[(2',4'-diméthoxy)benzyl]pyrazolidine 4-nitro-1,2-bis-[(2',4'-diméthyl)benzyl]pyrazolidine 4-nitro-l,2-di-[(améthylbenzyl)]pyrazolidine 4-nitro-l,2-bis-[(2',4'-diméthoxy)phényléthyl] pyrazolidine. Exemple 13 En suivant le mode opératoire de l'exemple 6,mais en remplaçant la 4-nitro-l,2-diéthyl-pyrazolidine par une quantité équi- molaire des composés suivants: 4-nitro-1,2-di-[(3 ',4', 5 '-triméthoxy) benzyl]pyrazolidine 4-nitro-1,2-bis-[(3',4'-diméthoxy)benzyl]pyrazolidine 4-nitro-1,2-bis-[(2',4'-diméthyl)benzyl]pyrazolidine 4-nitro-1,2-di-(améthylbenzyl)pyrazolidine 4-nitro-1,2-bis-[(2 ',4'-diméthoxy) phényléthyllpyrazolidine, on obtient les produits suivants: 4-amino-l,2di-[(3',4',5'-triméthoxy)benzyl]pyrazolidine 4-amino-l,2-bis-[(3',4'diméthoxy)benzyl]pyrazolidine 4-amino-l,2-bis-[(2',4'-diméthyl)benzyl] pyrazolidine 4-amino-l,2-bis-(a-méthylbenzyl)pyrazolidine 4-amino-l,2-bis[(2',4'-diméthoxy)phényléthyl]pyrazolidine. Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus a titre d'illustration et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifications et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. R E V E N D I C A T I 0 N S ___________________________ 1. Procédé pour la préparation de 4-amino-l,2-dihydro- carbyl-pyrazolidines de formule générale: R1-N 1 R2--- 2} I 5. R -N dans laquelle R1 et R sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe alkyle inférieur, cycloalkyle inférieur ou phényl- alkyle inférieur, caractérisé en ce eu'il comprend les étapes sui- vantes: 1) réaction d'un sel d'acide d'hydrazine disubstituée de formule 1 2 R NH-NHR,2HX IV dans laquelle R et R sont tels que définis ci-dessus et X est un reste d'acideavec un 1,3-bis-(amino disubstitué)-2-nitropropane de formule: R3RNCRCHNNOCHNR5R6 III 2 2 2 3 4 53 56 dans laquelle R3, R4e R5 et R sont identiques ou différents et reprd- sentent chacun un reste alkyle inférieurou bienR3 et R et R et R6 pris ensemble avec l'atome d'azote voisin peuvent former un reste hétérocyclique, pour produire une 4-nitro-l,2-dihydrocarbyl-pyrazo- lidine de formule: R1-N \ NO2 II R -N dans laquelle R1 et R sont tels que ddfinis cl-dessus et 2) réduction de ladite 4-nitro-1,2-dihydrocarbyl-pyrazolidine pour produire ladite 4-amino-1,2-dihydrocarbyl-pyrazolidine. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le 1,3-bis-(amino disubstitué)-2-nitropropane est le 1,3-ditnorpho- lino-2-nitropropane. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel d'acide d'hydrazine disubstituée est un sel d'acide de 1,2diéthylhydrazine. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le sel d'acide d'hydrazine disubstituée est le dichlorhydrate de 1,2diéthylhydrazine. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réduction est effectuée par l'hydrogène sur du nickel de Raney. 6. Procédé pour la préparation de 4-amino-l,2-dihydro- carbyl-pyrazolidines de formule: R1- 21 2 I R -N 1 2R2 dans laquelle R1 et R sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe alkyle inférieur, cycloalkyle inférieur ou phényl- alkyle inférieur, caractérisé en ce que l'on réduit une 4-nitro-1,2- hydrocarbyl-pyrazolidine de formule: R1-N 2çI 2}II R2-N dans laquelle R1 et R sont tels que définis ci-dessus pour produire ladite 4-amino-l,2-dihydrocarbyl-pyrazolidine. 2"4,4 1%, o oe SSI I2 i.1 i i= j:1 ! 0 i U* i r,- ii I. i u'.-' i' t!..i f i:. _. t U4i u r: t.":,: ::i i i i j! i i! i i i: i: i!{ i i i *'. I t.- i i ' f3 T t - -. {! i ", I i i " j j ' i i I:I I i,Ir i i: t:- ! I i,-,> i;; ' I: i i I t.: - î $j sT3 :Ii*-C 3*" t, ti _ ti t'". 3 z i, 3 '.'t 3. i I i i I i I i : I i t i i i i *'ii il i- - t"' Lt4 3 *!.. r- U t.-. _t t!,f :!: ! l _. t, 3 mmmmmmm a a a à * m iii *..........u.. a a * a *u a a a a C: r..t a au un au un ma un 0113 un RÉPUBLIQUE FRAN AISE INSTITUT NATIONAL DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE PARIS - N de publication: (A n'utiliser que pour les commandes de reproduction). 2 490 640 DEMANDE DE BREVET D'INVENTION N 81 17882 ( Procédé de fabrication d'anhydride maléique à l'aide d'un complexe catalytique comprenant du phosphore, du vanadium, de l'oxygène et du bore. Classification internationale (Int. Cl. 3). C 07 D 307/32. Date de dépôt........................ 22 septembre 1981. Priorité revendiquée: EUA, 22 septembre 1980, n 189.535. Date de la mise à la disposition du public de la demande............ B.O.P.I. - " Listes " n 12 du 26-3-1982. (b) Déposant: Société dite: MONSANTO COMPANY. société établie selon les lois de l'Etat du Delaware, résidant aux EUA. ) Invention de: Marshall Cornelius Freerks. Titulaire: Idem Q (8 Mandataire: Novapat - Cabinet Chereau, 107. bd Pereire, 75017 Paris. D Vente des fascicules à l'IMPRIMERIE NATIONALE, 27, rue de la Convention - 75732 PARIS CEDEX 15 A1 1. La présente invention se rapporte à un procédé pour la fabrication d'anhydrides d'acides dicarboxyliques par l'oxydation d'hydrocarbures. Plus particulièrement, elle s'applique à un procédé convenable pour la production d'anhy- dride maléique à partir d'hydrocarbures saturés, avec des rendements supérieurs à ce qui était possible jusqu'à pré- sent. L'anhydride maléique est d'un intérêt industriel im- portant dans le monde entier. Il est utilisé seul, ou en combinaison avec d'autres acides, dans la fabrication de résines alkydes et de résines de polyester. C'est aussi un intermédiaire d'utilisation générale pour la synthèse chimi- que. Des quantités importantes d'anhydride maléique sont produites chaque année pour satisfaire ces besoins. La tech- nique antérieure décrit un certain nombre de procédés emplo- yés pour la transformation de matières premières organiques en anhydride maléique. Le brevet américain nO 3.293.268,qui enseigne un procédé d'oxydation d'hydrocarbures aliphatiques saturés en anhydride maléique dans des conditions de température con- trôlées et en présence de catalyseurs au phosphore-vanadium- oxygène, est particulièrement intéressant. Par diverses amé- liorations comprenant l'emploi de promoteurs tels que le co- balt, le nickel et le cadmium, les rendements ont été sensi-