La présente invention concerne, à titre de produits industriels nouveaux, des composés oxydes de (2-thiényl)phosphines-2'-substitués de formules et des composés oxydes de (3-thiényl)phosphines 2'-substitués de formules formules dans lesquelles R représente un groupe allyle ou aryle Z représente un groupe -COOR' où R' peut être H ou alkyle et R" peut être H, alkyle ou aryle. L'invention couvre également le procédé de fabrication de ces composés, procédé essentiellement caractérisé par le fait qu'il comprend au moins une phase de réaction consistant à soumettre un oxyde de thiényl phosphine à une réaction de Friedel et Crafts (désignée par F.O.) suivant les schémas t21) et si n = 1 schémas oU n égale 1 ou 2, R et Z ont la signification donnée ci-dessus et Z représente un groupe -a-R' avec Rt représentant un groupe alkyle. 0 il est à remarquer que les schémas 2 et 2' peuvent être ramenés à un seul stade, mais le rendement en composé diacylé.est dans ce cas très faible. on citera plus précisément la réaction Une telle réaction de Friedel et Crafts qui constitue la phase principale du procédé selon l'invention, est évidemment suivie éventuellement de toute réaction appropriée, connue en soi, permettant dtobtenir le substituant Z désiré à partir du substituant Z résultant directement de cette réaction de Eriedel Krafts. C'est ainsi que les groupements peuvent être obtenus à partir des groupements par réduction, bromuration, acidification, estérification, oxydation, etc, comme cela ressortira de façon évidente à lthomme de l'art et plus spécialement en examinant le tableau ci-après illustrant à titre nullement limitatif les composés selon ltinvention. lies exemples suivants sont donnés à titre purement explicatif et nullement limitatif de l'invention. Exemple 1. Réaction du chlorure d'acétyle avec l'oxyde de phényl bis (2-thiényl)phosphine. Oxyde de phényl acétyl-5 bis (2-thiényl)phosphine et oxyde de phényl bis (acétyl-5, 2-thiényl)phosphine. A une solution de 0,1 mole (29 g) d'oxyde de phényl bis (2-thiényl)phosphine dans 300 ml de'sulfure de carbone, on ajoute, par portions et en refroidissant, 0,3 mole (40 g) de chlorure d'aluminium. Après 30 minutes d'agitation, on coule alors 0,3 mole (24 g) de chlorure d'acétyle. On laisse réagir 12 heures à température ambiante puis on porte à reflux pendant 6 heures. Après refroidissement, on jette le mé- lange réactionnel sur 500 g de glace pilée. Après neutralisation au carbonate de sodium, on décante la phase organique et on extrait deux fois la phase aqueuse par 200 ml de chloroforme. lies extraits organiques sont rassemblés et séchés sur sulfate de magnésium. Après élimination des solvants organiquels, l'huile restante cristallise spontanément. On la reprend avec un peu d'acétone, on filtre.On obtient 1,8 g (5 %) d'oxyde de phényl bis (acétyl-5, 2-thiényl)phosphine, fondant à 1860C de formule brute C18H15P03S2. Analyse : Calculé C % = 57,74 H % = 4,03 Trouvé C % = 57,34 H % = 4,06 = 1655 cm-1 La solution acétonique est concentrée puis précipitée à l'é- ther. On obtient 26 g (Rdt = 80 %) d'oxyde de phényl acétyl5 bis (2-thiényl)phosphine fondant à 1100C de formule brute C16H13P02S2. Analyse : Calculé C% = 57,83 H = 3,91 Trouvé C% = 57,75 H% = 3,87 #C=O = 1662 cml Exemple 2. Réaction du chlorure d'acétyle avec oxyde de phényl aeétyl-5 bis - (2-thiényl) phosphine Oxyde de phényl bis (acétyl-5,2-thiényl)phosphine On opère comme à l'exemple 1 en faisant réagir le chlorure d'acétyle sur 33,2 g (0,1 mole) d'oxyde de phényl acétyl-5 bis (2-thiényl)phosphine. On obtient 22,5 g (Rdt = 60 ) d'oxyde de phényl -bis. (acétyl-5,2-thiényl)phosphine. Exemple 3. Réaction du chlorure dtacétyle avec l'oxyde de diphényl-2thiényl phosphine Oxyde de diphényl acétyl-5,2-thiényl phosphine. On opère comme à l'exemple 1 en faisant réagir le chlorure d'acétyle sur 28,4 g (0,1 mole) d'oxyde de diphényl 2-thiényl phosphine. Par cristallisation dans le méthylcyclohexane on obtient 15,3 g (Rdt = 47 ) d'oxyde de diphényl acétyl-5,2-thiényl phosphine fondant à 1300C de formule brute C18H15PO2S. Analyse: Calculé C% = 66,25 H% = 4,60 Trouvé 0% = 65,64 H% = 4,53 #C=O = 1660 cm1 Exemple 4. Réaction du chlorure d'acétyle avec l'oxyde de phényl bis (3-thiényl)phosphine. Oxyde de phényl bis (acétyl-5,3-thiényl)phosphine. On opère comme à l'exemple 1 en faisant réagir le chlorure d'acétyle sur 29 g d'oxyde de phényl bis (3-thiényl)- phosphine. Par cristallisation dans l'acétate d'éthyle, on obtient 28 g (Rdt = 75 %) d'oxyde de phényl bis (acétyl-5,3- thiényl)phosphine, fondant à 1480C de formule C18H15PO3S2. Analyse : Calculé 0% = 57,74 Ho = 4,03 Trouvé 0% = 57,57 R% 4,19 #C=O = 1660 cm-1 il est à remarquer que, dans ce cas, le spectre R.M.N. du proton prouve que l'accrochage s1 est bien fait en position 5-5' et non en position 2-2'. En effet, dans cette dernière hypothèse, on aurait alors affaire à un système AB, la valeur du couplage JA-B devant être de l'ordre de 5 Hz. Or on obtient ici une valeur de J = 1,2 Hz ce qui montre bien que les 2 protons sont en position 2 et 4. lies données de R.M.N. sont les suivantes # H(2) = 8,02 ppm # H(4) = 7,91 ppm J Ht2) H(4) = 1,2 Hz (6 protons) Exemple 5. Réaction du chlorure d'acétyle avec l'oxyde de méthyl bis (3-thiényl)phosphine. Oxyde de méthyl bis (acétyl-5,3-thiényl)phosphine. On opère comme à l'exemple 1 en faisant réagir le chlorure dtacétyle sur 22,8 g d'oxyde de méthyl bis (3-thiényl)phosphine. Par précipitation à l'éther et recristallisation dans l'acétate d'éthyle, on obtient 25,6 g (Rdt = 82 %) d'oxyde de méthyl-bis (3-thiényl)phosphine fondant à 132 C de formule brute C13H13PO3S2. Analyse : Calculé C% = 50,00 H% = 4,16 Trouvé C = 49,62 Ho = 4,03 #C=O = 1654 cm-1 lies données de R.M.N. du proton (avec la même numérotation qu'à l'exemple 4) sont les suivantes # H(2) = 8.16 ppm# # H(49 = 7,93 ppm# J H(2) - H(4) = 1,3 Hz (6 protons) (3 protons) J P -CH3 = 13,8 Hz Exemple 6. Réaction du chlorure d'acétyle avec l'oxyde de diphényl 3thiényl phosphine. Oxyde de diphényl acétyl-5,3-thiényl phosphine. On opère comme à l'exemple 1 en faisant réagir le chlorure d'acétyle sur 28,4 g d'oxyde de diphényl acétyl- 5,3-thiényl phosphine. Par précipitation à l'éther et recristallisation dans l'acétate d'éthyle, on obtient 27,8 g (Rdt = 85 %) d'oxyde de diphényl acétyl-5,3-thiényl phosphine fondant à 144 C de formule brute C18H15PO2S. Analyse : Calculé 0% = 66,25 H%= 4,60 Trouvé 0% = 65,69 H% = 4,63 vC=O = 1662 cm1 Exemple 7. Transformation de oxyde de phényl acétyl-5 bis (2-thiényl) phosphine en oxyde de phényl carboxy-5 bis (2-thiényl)phosphine . A une solution fraîchement préparée d'hypobromite de sodium (ob-tenue en ajoutant à OOC, 13 ml de brome dans une solution de 40 g de soude dans 200 ml d'eau), on ajoute 0,05 mole (16,6 g) d'oxyde de phénylacétyl-5- bis(2-thiényl)phosphine dissous dans 80 ml de dioxanne. lie mélange réactionnel est chauffé 4 heures à 80 C, puis après refroidissement, l'excès d'hypobromite de sodium est détruit par une solution aqueuse de sulfite de sodium. lie produit de départ qui n'a pas réagi, est éliminé par extraction de la phase aqueuse par du chloroforme.Par acidification de la phase aqueuse restante par de l'acide chlorhydrique concentré, on obtient 13,3 g (Rdt = 80 %) d'oxyde de phényl carboxy-5 bis(2-thiényl)phos- phine fondant à 200 C de formule brute C15H11PO3S2. Analyse : Calculé 0% = 53,89 Ho = 3,29 Trouvé C% = 53,69 H% = 3,37 vC=O = 1702 cm 1 Exemple 8. Transformation de l'oxyde de phenyl bis (acétyl-5,2-thiényl) phosphine en oxyde de phényl bis (carboxy-5,2-thiényl)phosphine. On opère comme à l'exemple 7 en faisant réagir l'hy- pobromite de sodium sur 18,7 g d'oxyde de phényl bis acétyl- 5,2-thiényl)phosphone. On obtient 15 g (Rdt = 91 %) d'oxyde de phényl bis (carboxy-5,2-thiényl)phosphine fondant à 256 C de formule brute C12H11PO5S2. Analyse : Calculé 0% = 50,79 H% = 2,91 Trouvé 0% = 50,66 H = 3,02 vC=O = 1684 cm-1 Exemple 9. Transformation de l'oxyde de diphényl acétyl-5,2-thiényl phos- phine en oxyde de diphényl carboxy-5,2-thiényl phosphine. On opère comme à l'exemple 7 en faisant réagir l'hy- pobromite de sodium sur 16,3 g d'oxyde de diphényl' acétyl 5,2-thiényl-phosphine. On obtient 15,3 g (Rdt = 93 %) d'oxyde de diphényl carboxy-5,2-thiényl phosphine fondant à 236 C de formule brute C17H13PO3S. Analyse : Calculé 0% = 62,19 H% = 3,96 Trouve 0% = 61,46 H% = 4,23 #C=O=1710 cm-1 Exemple 10. Transformation de l'oxyde de phényl -bis (acétyl-5,3-thiényl) phosphine en oxyde de phényl bis (carboxy-5,3-thiényl)phos- phine. On opère comme à ltexemple 7 en faisant réagir l'hypobromite de sodium sur 18,7 g d'oxyde de phényl bis (acétyl5,3-thiényl)phosphine. On obtient 15,5 g (Rdt = 95 %) d'oxyde de phényl bis (-carboxy-5,3-thiényl)phosphine fondant à 160 C de formule brute C15H11PO5S2. Analyse : Calculé 0% = 50,79 H% = 2,91 Trouvé C% = 50,84 H% = 2,99' -1 -vC=O = 1710 cm Exemple 11. Transformation de- l'oxyde de diphényl acétyl-5,3-thîényl phosphine en oxyde de diphényl carboxy-5,3-thiényl phosphine. On opère comme à l'exemple 7 en faisant réagir l'hypobromite de sodium sur 16,3 g d'oxyde de diphényl acétyl 5,3-thiényl -phosphine. On obtient 15,2 g (Rdt = 92 %) d'oxyde de diphényl carboxy-5,3-thiényl phosphine fondant à 240 C de formule brute C17H13PO3S. Analyse : Calculé 0% = 62,19 H% = 3,96 Trouvé 0% = 61,67 Ho = 3,91 #C=O=1688 cm-1 lies composés selon l'invention constituent des monomères utilisables pour des polycondensations. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y être apportée sans sortir de son cadre tel que défini par les revendications ci-après. REVENDICATIONS 1. Composés oxydes de (2-thiényl)phosphines 2'substitués, caractérisés par le fait qu'ils répondent-aux formules et des composés oxydes de (3-thiényl)phosphines 2'-substitués de formules formules dans lesauelles R représente un groupe allyle ou-aryle Z représente un groupe -COOR' où R' peut être R ou aikyle et R" peut être H, alkyle ou aryle. 2. Procédé de fabrication des composés selon la revendication 1, essentiellement caractérisé par le fait qu'il comprend au moins une phase de réaction consistant à soumettre un oxyde de thiényl phosphine à une réaction de Friedel et Crafts (désignée par F.C.) suivant les schémas (2') et Si n -:1 schémas où n égale 1 ou ?, R et Z ont la signification donnée ci-dessus et Z représente un groupe avec R' représentant un groupe alkyle, cette réaction étant éventuellement sul- vie de toute réaction appropriée, connue en soi, pour la transformation des groupements en groupements les symboles R, R',R" ayant la signification donnée à la revendication 1. 3. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que c'est l'oxyde de phényl acétyl-5 bis (2-thiényl)phos- phase. 4. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que c'est oxyde de phényl bis (acétyl-5,2-thiényl)phosphine. 5. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que c'est l'oxyde de phényl carboxy-5-bis (2-thiényl)phosphine. 6. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que c'est l'oxyde de phényl bis (carboxy-5,2-thiényl)phosphine.