1. La présente invention concerne le dépôt non élec- trolytique ou autocatalytique d'or sur des substrats et, plus particulièrement, l'utilisation d'un bain de revête- ment spécial non électrolytique pour le dépôt d'or sur des substrats métalliques et non métalliques. Ces dernières années, on a publié une littérature assez importante sur le procédé non-électrolytique de revê- tement en or des surfaces. Parmi les brevets des Etats- Unis d'Amérique concernant plus particulièrement ce type de procédé de revêtement et les problèmes liés au processus impliqué,on peut citer: n 3 589 916 (McCormack); n 3 697 296 (Bellis); n 3 700 469 (Okinaka); n 3 917 885 (Baker), ainsi que les brevets antérieurs et articles eux- mêmes cités dans ces brevets. Les articles appropriés con- cernent: Rich, D. W., Proc. American Electroplating Socie- ty, 58 (1971); Y. Okinaka, Plating 57, 914 (1970); et Y. Okinaka and C. Wolowodink, Plating,58, 1080 (1971). Toute cette littérature traite du même sujet que la présente in- vention en ce sens qu'elle décrit des cyanures de métaux alcalins comme source d'or ou du métal concerné dans le bain non électrolytique, ainsi que l'utilisation de borohydru- res de métaux alcalins et d'aminoboranes comme agents de réduction. Ainsi, par exemple, l'article de Okinaka de 1970 ainsi que son brevet des EtatsUnis d'Amérique n 2. 3 700 469 décriventun bain de revêtement en or non-électro- lytique comportant les ingrédients suivants: (1) complexe d'or-métal alcalin soluble (2) excès de cyanure libre tel que de cyanure de potassium (3) agent alcalin tel que la potasse; et (4) un borohydrure ou un aminoborane L'article d'Okinaka de 1971 ainsi que le brevet des Etats-Unis d'Amérique de Baker n0 3 917 885 font res- sortir les problèmes liés à l'utilisation de ces bains de revêtement particuliers, plus spécialement lorsqu'on aug- mente les concentrations en cyanure. D'autres problèmes sont rencontrés lors de la recharge des bains et au moment o ils deviennent instables lorsqu'on se rapproche d'un taux de revêtement d'environ 2,5 microns. La nécessité d'éviter une précipitation indésirable d'or dans les bains est éga- lement notée. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3 917 885 les problèmes cités ci-dessus sont résolus en utilisant,comme source d'or ou de métaux concernés, un com- plexe d'imide-métal alcalin formé de certaines imides spé- ciales. De façon à maintenir le revêtement en or non-élec- trolytique au pHi désiré, qui est compris entre 11 et 14,le brevet de Baker suggère l'addition au bain de sels d'agent tampon de métaux alcalins tels que les citrates, etc. La nécessité d'utiliser des imides spéciales dans la prépara- tion du complexe présente un avantage industriel évident. Un objet de la présente invention est un bain de revêtement nonélectrolytique ou autocatalytique en or, qui évite les problèmes et inconvénients des bains propo- sés jusqu'ici. Un autre objet de la présente invention est un bain de revêtement nonélectrolytique ou autocatalytique en or, qui permette un dépôt facile d'or sur de l'or ainsi que sur une variété de substrats métalliques et non métalliques, et cela avec une bonne adhérence. Un autre objet de la présente invention est un bain de revêtement nonélectrolytique ou autocatalytique en 3. or, qui permette d'obtenir facilement un dépôt d'or pur, ductile, jaune citron, sur des substrats suivant le taux désiré et sous des épaisseurs rencontrées dans l'industrie. Un autre objet de la présente invention est un bain de revêtement nonélectrolytique ou autocatalytique stable en or qui puisse être rechargé effectivement. Ces objets ainsi que d'autres objets apparaîtront à la lecture de la description suivante de la présente in- vention. Selon la présente invention on a trouvé qu'un bain et une procédure sensiblement perfectionnés de revêtement non-électrolytique ou autocatalytique d'or peuvent être ob- tenus en utilisant un complexe ou composé de métaux d'or trivalent, tel que des aurocyanures de métaux alcalins,des aurates de métaux alcalins ou des aurihydroxydes de métaux alcalins comme source d'or dans le bain de revêtement. Plus particulièrement, la présente invention concerne des bains et procédures autocatalytiques, c'est-à-dire le cas o de l'or peut être plaqué sur de l'or ainsi que sur d'au- tres substrats métalliques ou non métalliques traités de ma- nière appropriée. Ainsi, l'expression "non-électrolytique" telle qu'elle est utilisée dans la présente description com- prend le revêtement autocatalytique. Les bains de revêtement non-électrolytique de la présente invention contiennent également un agent de réduc- tion approprié tel qu'un aminoborane ou un borohydrure ou cyanoborohydrure de métaux alcalins. Les bains auront un pH compris entre 10 et 13 et peuvent contenir des ingrédients supplémentaires de façon à obtenir et/ou maintenir ce pH, dont un agent alcalin, tel qu'un hydroxyde de métal alca- lin et un agent tampon, tel qu'un citrate de métaux alcalins. Un autre ingrédient facultatif permettant d'améliorer la sta- bilité du bain est un cyanure de métaux alcalins. Dans la plupart des opérations, le bain de revête- ment non-électrolytique de la présente invention fonctionne- ra à une température de revêtement comprise entre 500C et une température pour laquelle le bain se décompose. Typi- quement, les températures de fonctionnement seront compri- 4. ses entre environ 500C et 950C et de préférence entre envi- ron 600C et 850C. Les substrats revêtus selon la présente inven- tion sont de préférence des métaux tels que l'or, le cui- vre, etc. Aucun pré-traitement particulier n'est nécessaire pour ces substrats métalliques. De plus, des substrats non métalliques peuvent être également revêtus. De tels subs- trats seront, naturellement, soumis à un pré-traitement approprié, de la nature des pré-traitements connus dans l'art, avant le revêtement. La présente invention concerne également la recharge du bain de revêtement non électrolytique avec un aurate de métaux alcalins ou une solution d'aurihydroxyde de façon à maintenir la concentration en or du bain. Un agent alcalin supplémentaire et un agent de réduction peu- vent également être ajoutés pendant la recharge du bain sans que l'on ait à souffrir de résultats fâcheux. Selon un autre aspect de la présente invention, un procédé perfectionné de revêtement en or non-électroly- tique est décrit, donnant des résultats qui étaient jus- qu'ici soit difficiles, soit impossibles à obtenir. De tels résultats concernent des taux de revêtement plus grands, avec une meilleure stabilité du bain. Comme cela a été décrit précédemment,l'une des caractéristiques essentielles de la présente invention est d'utiliser, comme source d'or dans le bain de revêtement non-électrolytique, un composé ou un complexe d'or soluble dans l'eauo l'ion or est à l'état trivalent. Cela est en opposition avec les pratiques de l'art antérieur utilisant 3 exemple, sous forme d'aurocyanure de potassium. Dans la pré- sente invention, le complexe ou le conposé d'or trivalent est un auricyanure de métaux alcalins, un aurate de métaux alcalins ou un aurihydroxyde de métaux alcalins, les maté- riaux préférés étant les auricyanures de métaux alcalins et les aurates de métaux alcalins. Dans la plupart des cas, le métal alcalin est typiquement soit du potassium soit du 2 50 2 1 8 4 5. sodium, et l'utilisation de potassium comme métal alcalin est particulièrement recommandée. Ainsi, l'auricyanure de potassium KAu(CN)4, et l'aurate de potassium sont de préfé- rence utilisés dans la formulation des bains de revêtement en or nonélectrolytique de la présente invention. Les raisons pour lesquelles l'or trivalent fonctionne mieux que l'or monovalent dans ces bains de re- vêtement et dans ce processus de revêtement autocatalyti- que ne sont pas totalement comprises actuellement. Une ex- plication possible peut être que le processus de réduction par oxydation impliquant les aminoboranes ou les borohydru- res se traduit par un transfert de trois électrons, qui peut être effectué plus facilement par de l'or trivalent,ce qui à son tour se traduit par la stabilité du bain. La réaction globale peut s'écrire de la manière suivante (CH3)2NH:BH3 + 30H - BO2 + (CH3)2NH + 2H.2 + H20 + 3e (Au(CH4) + 3e -,Au0 + 4CH_. On comprendra que les cyanures d'or de métaux alcalins utilisés dans la pratique de la présente invention sont so- lubles dans l'eau. Cependant, divers composés qui peuvent amener le constituant en or à l'état trivalent peuvent être employés dans la formulation des bains. Les agents de réduction utilisés dans les bains de revêtement nonélectrolytique de la présente invention comprennent tous les borohydrures, cyanoborhydrures ou ami- noboranes qui sont solubles et stables en solution aqueuse. Ainsi, les borohydrures de métaux alcalins, de préférence de sodium et de potassium, sont utilisés, bien que divers borohydrures substitués, tels que le triméthoxyborohydrure de sodium ou de potassium Na(K)B(OCH3)3H puissent être éga- lement employés. De plus, sont également préférés les ami- noboranes tels que les mono- et dialkyle inférieur, par exemple,les boranes d'amine alkyle jusqu'à C6, de préféren- ce le borane d'isopropylamine et le borane de diméthylami- ne. Il est également essentiel que les bains de revêtement nonélectrolytique de la présente invention soient maintenus à un pH compris entre environ 10 et 13 de 6. façon à obtenir les résultats souhaités. On préfère ainsi qu'un hydroxyde de métal alcalin, tel que l'hydroxyde de sodium ou la potasse, soit utilisé de façon à maintenir le pH à ce niveau. Cependant, le contrôle du pH est facilité considérablement lorsque des sels d'agent tampon de métaux alcalins sont utilisés en plus de l'hydroxyde de métal alca- lin. Parmi ces sels, on peut citer les phosphates, citrates, tartrates, borates, métaborates, etc. de métaux alcalins. Plus spécifiquement, ces sels peuvent ainsi comprendre le phosphate de sodium ou de potassium, le pyrophosphate de po- tasssium, le citrate de sodium ou de potassium, le tartrate de potassium ou de sodium, le borate de sodium ou de potas- sium, le métaborate de sodium ou de potassium,etc. Les sels d'agent tampon ayant la préférence sont le citrate de so- dium ou de potassium et le tratrate de sodium ou de potas- sium. De façon à améliorer encore les bains de revêtement non-électrolytique de la présente invention, il est souhaita- ble dans certains cas de prévoir une capacité supplémentai- no20 re de chélationpar addition d'un agent de chélation organi- que tel que l'acide éthylènediaminetétraacétique, et les sels disodique, trisodique et tétrasodique et de potassium de l'acide éthylènediaminetétraacetique,de l'acide pentacé- tique de diéthylènetriamine, de l'acide nitrilotriacétique. L'acide éthylènediaminetétraacétique et ses sels di-, tri- et tétrasodique sont les agents de chélation préférés, les sels tri- et tétrasodique étant plus particulièrement pré- férés. En plus des ingrédients précédents, les bains de revêtement non-électrolytique de la présente invention peu- vent également contenir des cyanures de métaux alcalins, et plus particulièrement des cyanures de potassium ou de so- dium. De tels ingrédients sont ajoutés lorsqu'il faut dispo- ser d'une plus grande stabilité pour le processus autocata- lytique. En cas d'utilisation deces ingrédients, la quanti- té de cyanure de métal alcalin peut être comprise entre en- viron 1 et 30 grammes par litre, ce qui est très au-delà des 7. quantités critiques mineures utilisées par McCormack, c'est-à-dire avec un maximum de 500 milligrammes par litre. Dans les bains de revêtement non-électrolytique de la présente invention, le composé ou complexe d'or, tel que décrit,sera présent suivant une quantité au moins suf- fisante pour déposer de l'or sur le substrat à revêtir, jusqu'à sa solubilité maximum dans le bain de revêtement. L'agent de réduction est présent suivant une quantité au moins suffisante pour réduire l'or, jusqu'à sa solubilité maximum dans le bain.L'agent alcalin et l'agent tampon sont présents chacun suivant une quantité suffisante pour fournir et maintenir le pH désiré du bain. Plus spécifiquement, les composés des bains de revêtement nonélectrolytique de la présente invention seront présents suivant des quantités comprises dans les gammes suivantes: Composants Quantités en grammes/ (1) Or, sous forme d'auricyanure, d'aurate ou d'aurihydroxyde de métaux alcalins (2) Agent de réduction sous for- me d'aminoborane, de boro- hydrure ou de cyanoborohy- drure de métal alcalin (3) Agent alcalin (4) Agent tampon, sous forme de sel de métal alcalin (5) Cyanure de métal alcalin (lorsqu'il est présent) (6) Agent de chélation organique (lorsqu'il est présent) (7) Eau Typiques 0,5-6,0 1-6 -90 -40 1-30 2-25 litre Préférées 2,5-5,0 2-5 -50 -30 1-15 3-15 Pour compléter jusqu'à un litre Comme indiqué précédemment, le pH du bain est maintenu entre environ 10 et 13. Les températures typiques de fonctionnement pendant le revêtement sont comprises en- V 2502184 8. tre environ 501C et 950Cde préférence entre 60WC et 850C. Dans la plupart des cas, les taux de revêtement attein- dront 8 microns par heure;de préférence au moins environ 2 microns par heure. Bien -que la présente invention ait été décrite précédemment en liaison avant tout avec des bains d'or non- électrolytiques,on comprendra qu'un ou plusieurs métaux d'alliage tels que le cuivre, le zinc, l'indium, l'étain, etc. peuvent être également ajoutes aux bains de revête- ment non-électrolytique. Lorsque ces métaux sont utilisés, ils sont ajoutés au bain sous forme d'un sel soluble appro- prié suivant des quantités suffisantes pour fournir jus- qu'à environ 20 % en poids du métal ou des métaux d'alliage dans le dépôt d'or. Selon des caractéristiques préférées de la présente invention, les substrats à revêtir par les bains d'or non électrolytiques sont des métaux tels que l'or,le cuivre, un alliage de cuivre,le cuivre nonélectrolytique, le nickel, le nickel non-électrolytique, des alliages de nickel et analogues. Ainsi, en cas d'utilisation d'un subs- trat métallique, de telles surfaces comprennent tous les métaux qui sont catalytiques vis-à-vis de la réduction des cations de métal dissous dans les bains décrits. Alors que, dans certains cas, on puisse par conséquent préférer de sensibiliser encore le substrat par des traitements bien connus de l'homme de l'art, l'emploi de nickel, co- balt, fer, acier, palladium, platine, cuivre, laiton, man- ganèse, chrome, molybdène, tungstène,titane, étain, argent etc. comme substrats métalliques sur lesquels l'or doit être appliqué est possible. Avec l'utilisation de substrats non métalli- ques, ces surfaces doivent néanmoins être rendues actives sur le plan catalytique en formant sur elles une pellicule de particules de matériau catalytique. Cela peut être réa- lise en adoptant le procédé décrit dans le brevet des Etats- Unis d'Amérique n0 3 589 916,avec des surfaces telles que des surfaces en verre, céramique, matériaux plastiques di- 9. vers, etc. De préférence, lorsqu'un substrat en matériau plastique doit être revêtu selon la présente invention, il est initialement attaqué de préférence dans une solution d'acide chromique et d'acide sulfurique. Après rinçage,le substrat est immergé dans une solution acide de chlorure stanneux, tel que le chlorure stanneux et l'acide chlorhy- drique, rincé à l'eau, puis mis en contact avec une solution acide d'un métal précieux, tel que le chlorure de palladium dans l'acide chlorhydrique. Ensuite, le substrat non métal- lo lique rendu maintenant actif sur le plan catalytique peut être mis en contact avec les solutions de revêtement non- électrolytique de la présente invention de façon à procéder à un dépôt autocatalytique de métal. Le procédé d'utilisation de la présente inven- tion implique avant tout l'immersion des substrats métalli- ques ou non métalliques dans les bains de revêtement non- électrolytique. Ces bains sont maintenus au pH indiqué pré- cédemment,alors que le dépôt est effectué aux températures citées également plus haut. D'excellentes épaisseurs du dé- pôt d'or ont été obtenues sans avoir à souffrir d'une ins- tabilité du bain et des problèmes de certains procédés de l'art antérieur. Une adhérence, acceptable sur le plan in- dustriel,a été également obtenue facilement en appliquant le procédé de la présente invention. Un autre aspect de la présente invention est l'ap- titude à la recharge du bain sans que cela présente de dif- ficultés. On a trouvé que, par exemple, en dehors de l'ad- jonction d'un agent alcalin supplémentaire, tel que la po- tasse, et d'un agent de réduction, la recharge du contenu en or trivalent peut être effectuée par addition au bain d'un aurihydroxyde de métal alcalin ou d'aurate de métal alcalin. Cette recharge du bain avec des composants solubles dans l'eau est exécutée sans qu'il y ait d'effet néfaste soit sur le taux de revêtement du bain, soit sur la stabilité du bain. La présente invention sera maintenant plus complè- tement comprise en se référant aux exemples suivants donnés 10. à titre d'illustration. EXEMPLE 1 Un bain de revêtement non-électrolytique est for- mulé à partir des ingrédients ci-dessous: Ingrédients Quantité, g/1 Or, sous forme de KAu(CN)4 4 Potasse 35 Citrate tripotassique 30 Diméthylaminoborane 5 Le pH du bain résultant est compris entre environ 11,5 et 13. Le bain est utilisé pour procéder à un revêtement d'or sur de l'or, du cuivre, et des alliages de cuivre (309 cm par litre) à une température de 80 C. Le taux de revêtement est de 4 microns par heure.Les dépôts obtenus à partir de ce bain se présentent sous la forme d'or pur, ductile, jaune citron, avec une excellente adhérence aux substrats. Au cours d'un certain nombre d'opérations, le bain est rechargé par addition d'aurihydroxyde de potassium, de potasse et de diméthylaminoborane. EXEMPLE 2 Un bain de revêtement non-électrolytique a la formule suivante: Ingrédients Quantité,g/l Or, sous forme de KAuO2 5 Cyanure de potassium 15 Potasse 25 Diméthylaminoborane 3 Des dépôts sont obtenus sur du cuivre et des al- liages de cuivre, à untaux de revêtement approchant 2,5 microns par heure, le bain étant à une température de 85 C. EXEMPLE 3 Un autre bain de revêtement non-électrolytique a la composition suivante: 25021 84 11. Ingrédients Quantité, g/l Or, sous forme de KAu(CH)4 3 Cyanure de potassium 10 Potasse 10 Borohydrure de potassium 1 Des dépôts sont obtenus sur de l'or à un taux de 2,0 microns par heure. EXEMPLE 4 Dans cet essai, un substrat non métallique doit être revêtu. On suit la procédure suivante: (1) Un substrat en matériau plastique ABS est at- taqué par un mélange d'acide chromique et d'acide sulfuri- que; (2) Le substrat est rincé à l'eau courante froi- de, et l'acide chromique neutralisé avec du sulfate de so- dium; (3) Le substrat est de nouveau rincé à l'eau et activé dans une solution de chlorure stanneux et d'acide chlorhydrique; (4) Le substrat est rincé une fois de plus à l'eau et plongé dans une solution de PdCl 2HCl1 (5) Le substrat est de nouveau rincé à l'eau; et (6) Le substrat en matériau plastique ABS activé résultant est plongé dans le bain de revêtement non-élec- trolytique de l'exemple l,à la suite de quoi un excellent revêtement non-électrolytique en or est obtenu sur le subs- trat en matériau plastique. EXEMPLE 5 Les bains de revêtement non-électrolytique des exemples 1, 2 et 3 sont effectivement rechargés avec de l'aurate de potassium pour un appauvrissement de 20 % de façon à obtenir des taux de dépôt cohérents. On obtient des résultats semblables à ceux des * exemples 1, 2 et 3 précédents, lorsque du cyanoborohydru- re de potassium est utilisé comme agent de réduction. Les résultats précédents montrent que le bain non-électrolytique de la présente invention permet d'obte- 12. nir de meilleurs résultats et d'éviter les problèmes ou inconvénients industriels liés aux bains d'or non-élec- trolytiques de l'art antérieur. L'appréciation de certaines des valeurs de mesu- res indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exem- ples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de modifications et de variantes qui apparaîtront à l'homme de l'art. 2 5 à 2 1 8 4 13. REVENDICATIONS 1 - Bain aqueux,caractérisé en ce qu'il com- prend un composant en or trivalent, soluble dans l'eau, choisi dans le groupe constitué des auricyanures de métaux alcalins, des aurates de mataux alcalins et des aurihydro- xydes de métaux alcalins, et un agent de réduction choisi dans le groupe des alylaminoboranes, borohydrures de métaux alcalins et cyanoborohydrures de métaux alcalins, le compo- sant en or étant présent suivant une quantité au moins suf- fisante pour permettre le dépôt d'or sur le substrat à re- vêtir et l'agent de réduction étant présent suivant une quantité au moins suffisante pour réduire l'or du bain, ce bain de revêtement ayant un pH compris entre environ 10 et 13. 2 - Bain selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'est également inclus un agent alcalin et un agent tampon alcalin suivant des quantités suffisantes pour maintenir le pH du bain à l'intérieur de la gamme spécifiée. 3 - Bain selon la revendication 2, caractérisé en ce que le pH est maintenu dans la gamme s'étendant entre environ 11 et 13. 4 - Bain selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent de réduction est un dialkylamineborane. - Bain selon la revendication 4, caractérisé en ce que le dialkylaminoborane est le diméthylaminoborane. 6 - Bain selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de réduction est un borohydrure de métal alcalin. 7 - Bain selon la revendication 6, caractérisé en ce que le borohydrure de métal alcalin est le borohydru- re de potassium. 8 - Bain selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de réduction est un cyanoborohydrure de métal alcalin. 9 - Bain selon la revendication 8, caractérisé en ce que le cyanoborohydrure de métal alcain est le cyanobo- rohydrure de potassium. 14. - Bain selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent alcalin est l'hydroxyde de sodium ou la potasse. 11 - Bain selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent tampon alcalin est choisi dans le groupe constitué des phosphates, citrates, tartrates, borates, mé- taborates de métaux alcalins et leurs mélanges. 12 - Bain selon la revendication l,caractérisé en ce qu'entre 1 et 30 grammes par litre de cyanure de xné- tal alcalin sont ajoutés comme ingrédient supplémentaire. 13 - Bain selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composant en or trivalent est un auricyanure de métal alcalin. 14 - Bain selon la revendication 13,caractérisé en ce que l'auricyanure de métal alcalin est l'auricyanure de potassium. - Bain selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composant d'or trivalent est un aurate de métal alcalin. 16 - Bain selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'aurate de métal alcalin est l'aurate de potas- sium. 17 - Bain selon la revendication l,caractérisé en ce que le composant d'or trivalent est un aurihydroxy- de de métal alcalin. 18 - Bain de revêtement en or non-électrolytique aqueux, caractérisé en ce qu'il a un pH compris entre envi- ron 10 et 13, et la formule suivante: Composant Quantité - g/l (a) Or trivalent, sous forme d'auri- 0,5 à 6,0 cyanure, d'aurate ou d'aurihy- droxyde de métal alcalin (b) un hydroxyde de métal alcalin 10 à 90 (c) un sel d'agent tampon de métal 15 à 40 alcalin (d) un aminoborane, un borohydrure 1 à 6 de métal alcalin, ou un cyanobo- rohydrure de métal alcalin 15. (e) un cyanure de métal alcalin 1 à 30 19 Bain selon la revendication 18,caractérisé en ce que le métal alcalin est le sodium ou le potassium. - Bain selon la revendication 19,caractérisé en ce que le métal alcalin est le potassium. 21 - Bain selon la revendication 18, caractérisé en ce que le composant (a) est l'auricyanure de potassium; le composant (b) est la potasse;le composant (c) est le citrate tripotassique; le composant (d) est le diméthyl- aminoborane, et le composant (e) le cyanure de potassium. 22 - Procédé de revêtement non-électrolytique en or d'un substrat, caractérisé en ce qu'ilconmprend l'immer- sion du substrat dans le bain de revêtement en or de l'une des revendications 1 à 21, et le maintien du substrat dans le bain pendant une durée suffisante pour permettre le dé- pôt sur celui-ci de la quantité désirée d'or.