La présente invention est relative à de nouveaux composés dérivés de la pyridine, leur procédé de préparation et produits cosmétiques et d'hygiène les contenant. Ces composés qui ont des propriétés fongicides, bactéricides, 5 antipelliculaires et antiséborrhéiques sont utilisables en particulier dans le domaine de la cosmétique et des produits d'hygiène. Les composés actifs selon la présente invention dérivent d'une molécule de cystéine ou d'un de ses homologues dans laquelle le radical N-oxypyridyl-2 a remplacé l'atome d'hydrogène de la fonc-10 tion thiol. La Société demanderesse a déjà proposé des compositions cosmétiques antiséborrhéiques à base de certains dérivés S-substitués de la cystéine et de ses homologues. Toutefois, il s'est révélé que les composés actifs selon la présente invention présentent des 15 propriétés fongicides, bactéricides, antipelliculaires, ainsi qu'une activité antiséborrhéique renforcées. La présente invention a pour objet les composés nouveaux répondant à la formule générale suivante : 25 dans laquelle n est égal à O ou 1, l'atome de soufre étant fixé au radical N-oxypyridyl-2 en position ortho ou para du groupement NO. représente soit un hydrogène, 30 dans ce cas les composés peuvent se présenter sous forme de leurs complexes métalliques, - soit un radical COR2 ou S02R2» ^2 rePr^sentant un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical aryle tels que phényle ou tolyle. 35 dans ce cas les composés peuvent se présenter sous forme de leurs sels métalliques. Parmi les métaux qui peuvent être utilisés pour la réalis a-tion de ces sels on peut citer ; le zinc, le fer, le manganèse, l'étain, le cadmium, le titane, l'aluminium, le molybdène et les 40 métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le calcium. 20 COPY - J 70 32260 2060407 le baryum, le lithium; - les complexes métalliques, plus connus sous le terme de chélates, sont obtenus à partir d'un métal pris jaar exemple dans le groupe que constituent : le zinc, le fer, /îi cadmium et le manganèse. Ces chélates répondent à la formule suivante : 10 15 0 H C - O / S - CH- (CH0) - CH. M 2 2 n \ ^ NH- """ V O (ii) m dans laquelle : n a la même signification que ci-dessus, M représente le métal et m un nombre entier correspondant à la valence du métal M. La présente invention a également pour objet les sels des esters des composés de formule I, ceux-ci répondant à la formule suivante : 20 S - CH- - (CH-) - CH - CO-R., ,m z z n , z j NHR, HCl (iii) 25 dans laquelle : n et R^ ont la même signification que dans la formule I R^ représente un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, et m est un nombre entier égal à 1 ou 2 30 La présente invention se rapporte en particulier aux composés nouveaux pris dans le groupe que constituent : - la S-(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine de formule : 35 S - CH2 - CH - COOH NH- copy, —à 70 32260 2060407 - la S-(N-oxypyridyl-2) homocystéina de formule : 7— s - CH2 - CH- - CH - COOH NH„ 4 O - le dichlorhydrate de l'ester méthylique de la S-(N-oxypyridyl-2) homocystéine de formule : S - CH2 - CH2 - CH - C02 CH3 , 2 H Cl NH2 - le dichlorhydrate de l'ester méthylique de la S-(N-oxypyridyl-2) /-cystéine de formule : ^ — S - CH2 - CH - C02 CH3 , 2 H Cl N V o NH- - la S - (N-oxypyridyl-2) -N- acétyl ^-cystéine de formule S - CH^ - CH - C02I NHCOCH-, :-L - le sel de zinc de la S-(N-oxypyridyl-2) -N-acétyl- t-cysté ne de formule : N o S - CH2 - CH - C02 NHCOCH- Zn 70 32260 2060407 - le chélate de zinc de la S- (pyridyl-2 N-oxyde) L —cystéine de formule î O * co s - celj - ch^ ^ch - ch2 s -4 NHJ OC O o o & - le chélate de zinc de la S -(pyridyl-2 N-oxyde) homocystéi-ne de formule : k /°x J2\ * | S - CI^ - CHj-CH Zn>" CH - CT^-CH^ S H O V O OO - le chélate de fer de la S-(pyridyl-2 N-oxyde) /-cystéine de formule : I /co\ - CIL, - CH* Fe' ^ N S \ -NH, OC * tl CH - CH2 - S - s. O - O - le chélate de cadmium de la S - (pyridyl-2 N-oxyde) ^-cystéine de formule : n' I O I CO NH, S - CH2- CH / \ ^ v CH - CH- - S .Cd I ■NH. •oc- II O N 4 ■ N - O O - le chélate de manganèse de la S - (pyridyl-2-N-fOîyde) /^-cystéine de formule : O ])~ S - CH-, -CH ^ ^îln^ ^N^ 2 \NH^ ^oc" ^ n CH - CH2 - S N t 70 32260 , 5 20604Q7 La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de formule I, caractérisé par le fait qu'on fait réagir un dérivé halogéné (de préférence le bromure ou le chlorure) de la pyridine N-oxyde sur la cystéine (ou sur un thiol 5 homologue de la cystéine), la réaction étant effectuée en solution aqueuse ou hydroalcoolique ou dans la D.M.P. (dimëthyl-formamide) en milieu basique avec un pH compris par exemple entre 7,5 et 10 et à une température inférieure à 80°C. A titre d'exemple on peut faire réagir 1 à 1,5 mole de dérivé 10 halogène pour 1 mole de cystéine. La préparation des sels et des complexes métalliques est réalisée par addition au milieu réactionnel d'un sel minéral ou organique du métal que l'on désire salifier ou complexer. On utilise de préférence les acétates ou carbonates, de préférence en proportion 15 équimolaire. La présente invention a également pour objet des compositions cosmétiques anti-séborrhéiques et anti-pelliculaires caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un dérivé de la pyridine tels que définis ci-dessus, à une concentration de préférence 20 comprise entre 0,01 et 10?. Ces compositions selon l'invention peuvent être utilisées avantageusement par application sur le cuir chevelu pour combattre la séborrhée et les pellicules. Elles peuvent se présenter sous formes diverses. 25 C'est ainsi qu'elles peuvent être des solutions et/ou suspensions aqueuses ou hydroalcooliques, constituant des lotions pour l'entretien du cuir chevelu. Les alcools à bas poids moléculaire gêné alement utilisés pour la réalisation des solutions hydroalcooliques sont l'éthanol et 30 1'isopropanol. Ces compositions peuvent également se présenter sous forme de lotions de mise en plis contenant également des résines cosmétiques conventionnelles i une concentration de 0,5 à 6 % mais de préférence de 1 à 3 % en poids. Ces compositions peuvent aussi se présen- 35 ter sous forme de crème ou de gel coiffant; les composés actifs selon l'invention peuvent également entrer dans la formulation de nombreuses compositions cosmétiques, telles que des laques aérosols destinées à la fixation des coiffures, de compositions réductrices utilisables pour la réalisation du premier temps d'une permanente pour cheveux ou de compositions oxydantes ou pontantes utilisables pour réaliser le deuxième tenpsd'une permanente pour cheveux. Parmi les agents réducteurs pouvant être utilisés pour réaliser le premier teips d'une permanente pour cheveux on peut HO citer ceux pris dans le groupe que constituent 70 32260 6 2060407 l'acide thioglycolique, le thioglycolate d'ammonium, le thioglycé-roi, l'acide thiolactique et la thioglycolamide. Parmi les agents oxydants ou pontants, on peut citer ceux pris dans le groupe que constituent l'eau oxygénée, le bromate de sodium ou de potassium 5 et le perborate ou le percarbonate de sodium. Les composés actifs selon la présente invention peuvent aussi entrer dans la préparation de shampooings traitants à base de détergents anioniques, cationiques, non ioniques eu amphotères, tels que ceux qui sont pris dans le groupe que constituent : 10 - les alcoyl-sulfates, les alcoyl-éther-sulfates, les alcoyl- polyéther sulfates, les alcoyl sulfonates (les groupements alcoyles présentant de 8 à 18 atomes de carbone). - l'alcool laurique oxyéthyléné avec 12 molécules d'oxyde d'éthylène, les thiols en C^ oxyéthylénés avec 12 molécules d'oxy- 15 de d'éthylène, - le bromure de cétyl triméthyl ammonium, les bromures ou chlorures de cétyl benzyltriméthyl ammonium, de lauryl benzyl triméthyl ammonium et de myristyl benzyl triméthyl ammonium, - les lauryl aminopropionates d'alcoyles dérivés du coprah, 20 les alkyl diméthyl bétaînes et les composés de formule : /C2H5 CH2 - CONH - (CH2)3 - N ^ ^2^5 R - NH - CH - COO Na -25 dans laquelle : R = 2/3 de coprah (acides en Cg - C-^g) 1/3 de suif. La présente invention a également pour objet des compositions destinées à Stre appliquées sur la peau pour le traitement de l'ac-30 né, caractérisées par le fait qu'elles contiennent, de préférence, de 0,1 à 3 % d'au moins un composé nouveau tel que défini ci-dessus Ces compositions anti-acnéiques peuvent se présenter sous forme de solution, de crème, de pommade, d'onguent, de lotion ou de lait. Elles peuvent également constituer des produits de maquilla-35 ge, ou des pains dermatologiques contenant également des ingrédient conventionnels à ce genre de composition. La présente invention a également pour objet des compositions déodorantes ou destinées à l'hygiène corporelle, et en particulier à l'hygiène féminine caractérisées par le fait qu'elles contiennent 40 de préférence 0,1 à 3 % d'au moins un composé nouveau tel que 70 32260 2060407 défini ci-dessus. Ces compositions peuvent se présenter sous de multiples formes, en particulier sous forme de savons ou de sprays aérosols. Par spray aérosol on entend des mélanges constitués d'un propulseur, 5 éventuellement d'un alcool, d'un émollient et d'un produit actif. Les composés selon l'invention présentent d'excellentes propriétés fongicides. A titre d'exemples, des essais effectués à l'aide de la S-(N-oxypyridyl-2) -^-cystéine ont permis de constater que ce composé est 10 très actif dans l'inhibition de la croissance de l'Aspergillus Niger, du Saccharomyces Cerevisiae. Il provoque une inhibition totale de la croissance du Pénicillium Notatum et du Mucor et il est également actif dans l'inhibition de la croissance du pythirospo-rum ovale. 15 La S-(N-oxypyridyl-2) -cystéine possède également une activité anti-séborrhéique marquée. Ce composé réduit l'excrétion lipidique du cuir chevelu, probablement par inhibition de l'hydrolyse des triglycérides. Il agit également comme inhibiteur de la liposyn-thèse. Enfin, on a remarqué qu'il provoque une diminution du taux 20 de cholestérol cutané d'environ 25/5. Afin de mieux faire comprendre l'invention, on va donner maintenant à titre d'illustration et sans caractère limitatif, des exemples de préparation de composé actif selon l'invention et des exemples de composition selon l'invention. 25 EXEMPLES DE PROCEDE DE PREPARATION DES COMPOSES ACTIFS EXEMPLE A - Préparation de la S-(N-oxypyridyl-2) t-cystéine de formule v— S - CH- - CH - COOH N ' NH 0 2 30 Dans une solution agitée de 52,6 g de chlorhydrate de bromo-2- pyridine-N-oxyde et 39,6 g de chlorhydrate de -cystéine, dans 200 cm^ d'eau, on verse lentement 200 cm^ de soude 5N de manière â maintenir le pH de la solution entre 8,5 et 9; la température du mélange est maintenue à 50°C pendant l'addition de la soude et 35 jusqu'à la disparition des groupements thiols. A la place des 200 ■z 3 3 cm d'eau on peut par exemple prévoir 100 cnr d'eau et 100 cm d'éthanol. 70 32260 8 2060407 Après refroidissement, la solution est mise en contact avec une résine échangeuse de cations, qui est ensuite lavée à l'eau puis traitée par une solution d'ammoniaque diluée qui permet de libérer le produit fixé sur la résine; le résidu obtenu après 5 évaporation sous vide des eaux d'élution est cristallisé dans le méthanol. On obtient, avec un rendement pondéral de 81%, un produit se présentant sous forme d'aiguilles blanches solubles dans l'eau et fondant à 180°C avec décomposition. 10 L'analyse élémentaire a donné la formule brute CqH^qNjO^S (M = 214,2) et les résultats suivants : Calculé Trouvé C % - 44,81 44,86 H % 4,70 4,81 15 N % 13,13 12,90 Le spectre I R du présent composé présente une bande d'ab- *1 sorption à 1250 ~ caractéristique du groupe N-oxyde. EXEMPLE B - Préparation du chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) ë -cystéine. 20 ce composé a pour formule : COO H-,N ^ \ tS 2 \ - CH- - CH ,Zn CH-CH„ - S ^ I - ^ NH X00C^ 2 25 -L 2 -V O O Dans une solution de 217 g de chlorhydrate de bromo-2 pyridine N-oxyde et de 175,5 g de chlorhydrate de ^-cystéine monohydraté, 3 3 da»s 700 cm d'eau, on verse 401 cm de NaOHlON. La température 30 du mélange monte jusqu'à 55°C pendant l'addition de la soude et on maintient cette température jusqu'à la disparition des groupements thiols. On filtre si nécessaire puis on ajuste le pH de la solution à 10. On introduit alors une solution de 110 g d'acétate de zinc dihydraté dans 400 cm^ d'eau. Il se forme immédiatement un précipité qui est ensuite filtré, lavé à l'éthanol et à l'éther, essoré et séché sous vide sur P2°5* On obtient ainsi 264 g de chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) /'-cystéine, qui est un composé blanc ayant un point de 40 fusion de 245°C, avec décomposition. 70 32260 9 2060407 L'analyse révèle que ce chélate cristallise avec 4 à 5 molécules d'eau. NH2 (mcq/g Zn% (4 H20 3,54 11,6 5 Théorie( (5 1^0 3,44 12,2 Trouvé 3,48 11,55 Le poids moléculaire du chélate, cristallisé avec 4 molécules ÎO d'eau, est de 564; cristallisé avec 5 molécules d'eau, il est de 582. EXEMPLE 1 On réalise un savon liquide à usage intime en procédant au mélange suivant : 15 - lauryl sulfate de sodium oxyéthyléné avec 2 moles O.E 40 g - sarcosinate d'alcool gras (N-acyl saccosinate de sodium... 10 g de formule : RCON - CH- - COONa I ^ CH3 20 R représentant un radical lauryle - palmitate d'isopropyle 5 g - chlorure de sodium à 20 % 35 g - S-(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine - 2 g - eau déminéralisée q.s.p 100 g 25 EXEMPLE 2 On réalise un spray sec à usage intime selon l'invention, en mélangeant : - bromure de cétyl triméthylammonium 0,1 g - mono-oléate de sorbitan polyoxyéthyléné - Tween 80 0,4 g 30 - alcool éthylique 5 g - parfum 0,1 g - S-(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine, en solution aqueuse à 20%.. 1 g - "Fréon 12", q.s.p 100 g EXEMPLE 3 35 On réalise selon l'invention un talc déodorant intime en mélangeant : 70 32260 10 2060407 - talc .. 99 g - oléate de glycérine 3 g - myristate d'isopropyle 7 g - S-(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine 3 g 3 5 - parfum .... * » 2 cm On prépare un conditionnement aérosol de ce talc en mélangeant 10 g de la préparation décrite ci-dessus à 45 g d'hydrocarbure fluorochloré liquéfié sous pression, connu sous la dénomination "Fréon 11" et 45 g d'hydrocarbure fluorochloré liquéfié connu 10 sous la dénomination "Fréon 12". EXEMPLE 4 On réalise selon l'invention un stick aqueux déodorant ayant la composition suivante : - stéarate de sodium 5 g 15 - propylèneglycol 60 g - glycérine 5 g n - S-(N-oxypyridyl-2) ^ -cystéine 2 g - parfum 0,5g - eau q.s.p 100g 20 EXEMPLE 5 On réalise selon 1'invention un stick alcoolique déodorant de composition suivante : - stéarate de sodium 5 g - propylène glycol 21 g 25 - glycérine 12 g - alcool éthylique 32 g - eau 27, 5g - parfum 0,5g - S-(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine.... 2 g 30 Le pH est ajusté à 7 à l'aide d'acide stéarique. EXEMPLE 6 On réalise selon l'invention un lait déodorant ayant la composition suivante : - mélange d'alcools gras polyoxyéthylénés C.16 à C.18 35 connu sous la dénomination "Cire de Sipol A.O." 2,5 g - amidon de froment 2 g - G.4 (ou 2-21dihydroxy-5-5' dichlorodiphényl méthane)..... o,i g - S-(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine 2 g - sel de sodium de l'E.D.T.A 0,1 g 40 - parahydroxybenzoate de'méthyle 0,1 g COPY J 70 32260 2060407 - huile de silicone connue sous la dénomination commerciale "Rhodorsil 47 V 300" 0,2 g - eau q.s.p 100 g EXEMPLE 7 5 On réalise selon l'invention une crème déodorante ayant la composition suivante : - complexes d'alcools gras non ioniques auto-émulsionnables connus sous la dénomination commerciale "Lambritol Wax N 21"..12g - myristate d'isopropyle 3 g 10 - huile de silicone connue sous la dénomination "Rhodorsil 47 V 300" 0,5 g - propylène glycol 2 g - parahydroxybenzoate de propyle 0,2 g - S-(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine 2 g 15 - parfum 1 g - eau q.s.p 100 g EXEMPLE 8 On prépare une eau de toilette déodorante selon 1'invention en réalisant le mélange suivant : 20 - s-(N-oxypyridyl-2) £. -cystéine 2 g - parfum I 9 - alcool absolu 50 cm 3 - eau q.s.p 200cm EXEMPLE 9 25 On prépare une lotion capillaire selon l'invention en dissol- 3 vant dans 100 cm d'eau distillée parfumée 1,5 g de S-(N-oxypyridyl -2) -cystéine. EXEMPLE 10 On prépare une lotion coiffante pour Messieurs en 30 mélangeant : - S-(N-oxypyridyl-2) /-cystéine 0,75g - résine diméthylhydantoîne formol 0,5 g - chlorure de diméthyl-dilaurylammonium 0,5 g - parfum 0,1 g 35 - alcool 50 cc - eau q.s.p 100 cc EXEMPLE 11 On prépare une composition capillaire selon l'invention en procédant de la façon suivante : 70 32260 12 2060407 - S-(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine. 1,5 g - eau distillée parfumée lOOca dans laquelle on ajoute : - acide polyacrylique réticulé connu sous la marque 5 "Carbopol 940" l«25g le tout alcalinisé par une goutte d'ammoniaque pour obtenir un pH entre 8,0 et 8,2. On obtient ainsi un gel. EXEMPLE 12 10 On prépare une lotion capillaire selon l'invention en dissol vant 3 g de S-(N-oxypyridyl-2) è-cystéine dans 100 cm^ de solution hydroalcoolique à 50 %. EXEMPLE 13 On prépare selon l'invention un shampooing liquide en mélan-15 géant les composés suivants : - lauryl sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d ' oxyde d ' éthylène 9 g - mono lauryl sulfosuccinate de sodium 1 g - distéarate de polyéthylène glycol 2 g 20 - diéthanolamide laurique 2 g - S-(N-oxypyridyl-2)£ -cystéine 2 g - parfum 0,3g - acide lactique q.s.p. pH = 6,5 - eau q.s.p 100g 25 EXEMPLE 14 On réalise selon 1'invention un shampooing crème en mélangeant les composés suivants : - lauryl sulfate de sodium 10 g - produit de condensation des acides gras du coprah sur 30 la méthyltaurine, pâte commercialisée sous la dénomination de "Hostapon C.T." par la Société Hoechst de formule : R - C0 N - CH2 - CH2 S03 Na ch3 35 dans laquelle R représente le radical coprah C5 à 45 - monoéthanolamide laurique 2 g - monostéarate de glycérol 4 g - S -(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine 2 g - acide lactique q.s.p. pH = 6,6 40 - parfum 0,2 g - eau q.s.p 100 g copy —j 70 32260 13 2060407 EXEMPLE 15 On réalise selon l'invention un shampooing-poudre en mélangeant les composés suivants : - lauryl sulfate de sodium 50 g 5 - produit de condensation des acides gras du coprah sur 1'iséthionate de sodium, commercialisé sous la dénomination de "Hostapon K.A." par la Société Hoechst de formule : R COO - CH2 - CH2 - S03 Na 10 dans laquelle R représente le radical coprah C5 à 41 g - S-(N-oxypyridyl-2 ) £-cystéine 8 g - parfum 1 g Au moment de l'emploi, la poudre est dissoute dans 10 fois son poids d'eau, la solution étant ensuite appliquée sur la tête. 15 EXEMPLE 16 On réalise un shampooing colorant selon l'invention en préparant un mélange ayant la composition suivante : - S-(N-oxypyridyl-2) (i -cystéine 5 g - lauryl sulfate d'ammonium à 2 moles d'oxyde d'éthylène.. 250 g 20 - paratoluylènediamine » 10 g - métadiamino anisol sulfate O, 5 g - résorcine 5 g - métaaminophénol 1,5 g - paraaminophénol 1 g 25 - acide éthylène diamine tétracétique 3 g - bisulfite de sodium à 40% 15 g - eau q.s.p 1000 g On mélange ce produit à 1000 g d'eau oxygénée à 20 volumes, on en imprègne une chevelure contenant 80 % de cheveux blancs. 30 On obtient une coloration châtain. EXEMPLE 17 On effectue le premier temps d'une permanente pour cheveux à l'aide d'une composition contenant : - thioglycolate d'ammonium 9,5 g 35 - cire de Sipol A0 vendue par la firme SINN0VA (mélange de 30 % d'alcool cétylique et de 70% d'alcool stéarique polyoxyéthyléné à l'aide de 33 moles d'oxyde d'éthylène) 0,8 g - ammoniaque, solution q.s.p. 0,7 N 40 - eau, q.s.p 100 g copy ' i 70 32260 2060407 Les cheveux étant toujours enroulés sur bigoudis, on procède à la fixation à l'aide de la composition suivante : - bromate de sodium 18 g - S-(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine 0,5 g 5 - eau, q.s.p 100 g Après avoir rincé, déroulé les cheveux des bigoudis, puis séché, on obtient une permanente présentant une bonne tenue, les cheveux graissant beaucoup moins qu'auparavant. EXEMPLE 18 10 On effectue le premier temps d'une permanente pour cheveux gras à l'aide de la composition en deux parties décrites ci-dessous: La première partie contient : - thioglycolate d'ammonium 9,5 g - monoéthanolaminé, q.s.p. ...solution 0,65N 15 - lauryl sulfate d'ammonium 0,5 g - eau, q.s.p 100 cc La seconde partie est constituée par : • - S-(N-oxypyridyl-2 ) ^-cystéine 1 g On dissout la seconde partie dans la solution constituant 20 la première partie et on effectue le premier temps d'une permanente à l'aide de cette composition. EXEMPLE 19 On prépare une crème dissimulante destinée à traiter l'acné, tout en masquant les points noirs, en mélangeant les ingrédients 25 suivants : - S-(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine 2 g - oxyde de titane 10 g - oxyde de fer rouge.... 0,3 g - oxyde de fer jaune 0,2 g 30 - oxyde de fer brun 0,4 g - oxyde de fer marron 0,2 g - alcool cétyl stéarylique oxyéthyléné 7 g - huile de silicone 1 g - stéarate de polyglycol 6 g 35 - parahydroxybenzoate de propyle^..; 0,20g - eau, q.s.p .... 100 g ; EXEMPLE 20 On prépare une mousse aérosol anti-acné en mélangeant dans une bombe aérosol les ingrédients suivants : copy i 70 32260 15 2060407 - acide polyacrylique réticulé commercialisé sous la marque "Carbopol 934" 25 g - éthoxylauryl sulfate de Mg 8 g - glycérine 10 g 5 - ammoniaque 0,2g - S-(N-oxypyridyl-2) Œ -cystéine 2 g - eau, q.s.p 100g On prend 88 g de la solution décrite ci-dessus qu1 on conditionne dans un flacon aérosol avec 12 g de difluoro-dichloro-10 méthane. EXEMPLE 21 On prépare selon l'invention un shampooing liquide anionique en mélangeant les composés suivants : - lauryl sulfate de Na oxyéthyléné technique (100%) 7 g 15 - diéthanolamide de coprah 2 g - "Carbopol 934" (commercialisé par la Firme Goodrich) 0,9g - hydroxyméthyl cellulose 0,4g - chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) ^-cystéine 2 g - parfum 0,5g 20 - colorant (F.D.C. Green n°3 de formule brute C37 H34 N2 °10 S3 Na2 °'lg - eau, q.s.p 100g Ce shampooing est une suspension opaque liquide de pH 7-7,5. Un lavage de tête hebdomadaire à l'aide de ce shampooing 25 permet une élimination totale des pellicules sans provoquer le graissage de la chevelure. Le shampooing est appliqué en deux fois avec rinçage intermédiaire, en quantité suffisante pour obtenir la formation d'une mousse dès la deuxième application. EXEMPLE 22 30 On prépare selon l'invention un shampooing liquide anionique en mélangeant les composés suivants : - lauryl sulfate de triéthanolaminé technique (100%) 9 g - diéthanolamide de coprah 4 g - "Veegum F" (commercialisé par la firme Vanderbilt) 5 g 35 - chlorure de sodium 3 g - chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde)£ -cystéine...... 2 g - carboxyméthyl cellulose 0,3g - parfum 0,5g - colorant (F.D.C. Green n°3 de formule brute 4° C37 H34 h2 010 S3 Na2 0,1g - eau q.s.p IOO9 70 32260 2060407 Ce shampooing se présente sous la forme d'une suspension liquide, opaque, de pH 7-7,5. Ce shampooing, appliqué dans les conditions de l'exemple 1, donne également de bons résultats dans les cas de cuir chevelu 5 présentant des pellicules. EXEMPLE 23 On réalise un shampooing anionique crème en mélangeant les composés suivants : - .lauryl sulfate de sodium technique (100%) ÎO g 10 - monoéthanolamide de coprah 5 g - monostéarate de glycërol 6 g - lanoline 1 g - chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) ^-cystéine.... 2 g - colorant (F.D.C. Green n°3 de formule brute 15 C37H34H2010SaH2) 0,1 g - parfum * 0,5 g - eau q.s.p 100 g Ce shampooing, appliqué dans les conditions de l'exemple 1 donne également de bons résultats dans les cas de cuir chevelu 20 présentant des pellicules. EXEMPLE 24 On réalise un savon liquide à usage intime en procédant au mélange suivant : - lauryl sulfate de Na oxyéthyléné avec deux molécules 25 d'oxyde d'éthylène 40 g - N-acyl-sarcosinate de Na de formule : R C0 - N - CH2 - C00 Na ch3 dans laquelle R est un radical lauryle 10 g 30 - palmitate d'isopropyle 5 g - acide lactique à 20 % 4 g - chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde)£ -cystéine 0,1 g - eau déminéralisée, q.s.p 100 g Le savon est limpide et clair et a un pH de 6,5. 35 EXEMPLE 25 On réalise un spray sec à usage intime selon l'invention en mélangeant : 7° 32260 2060407 -bromure de cétyl triméthylamraonium 0,1 g -esters gras polyoxyéthylénés du sorbitol ou monooléate de sorbitan polyoxyéthyléné (Tween 80) 0,4 g -alcool éthylique 5 g 5 -parfum 0,1 g -chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) ^-cystéine 0,1 g -"Fréon 12" q.s.p 100 g Avant l'utilisation de ce spray sec à usage intime, il est nécessaire d'agiter la composition, le chélate de zinc étant peu 10 soluble. EXEMPLE 26 On réalise selon l'invention un spray sec intime en mélangeant -propylène glycol 1 g -chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) i -cystéine 0,1 g 15 -parfum 0,2 g -"Fréon 12" q.s.p. 100 g Comme dans l'exemple précédent, la composition doit être agitée avant son utilisation. EXEMPLE 27 20 On prépare un talc déodorant intime sous forme de spray en mélangeant : -talc 85 g -esters oléiques du glycérol 3 g -Myristate d'isopropyl-e 7 g 25 -chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) -^cystéine 3 g -parfum 2 g Propulseur = \?/rf£ » «« ( Jus 10g EXEMPLE 28 30 On prépare une solution pour lingettes en mélangeant : -Sel disodique de l'hydroxyde de (p -carboxyméthyloxyéthyl)-1 (carboxyméthy1>1-(lauryl)-2-(imidazolinium)2 vendu par la firme MIRANOL CHEMICAL CO, sous la marque MIRANOL C 2 M 1 g 35 -chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde)£ -cystéine .... 0,1 g -acide lactique à 20£ 12 cc -eau déminéralisée q.s.p 100 g La solution est limpide et son pH est de 3. 70 32260 2060407 EXEMPLE 29 On réalise selon l'invention une crème déodorante ayant la composition suivante : - complexes d'alcools gras non-ioniques auto-émulsionnables. S connus sous la dénomination commerciale "Lambritol Wax N 21" 12 g - myristate d'isopropyle 3 g - huile de silicone connue sous la dénomination "Rhodorsil 47 V 300" 0,5 g 10 - propylène glycol 2 g - parahydroxybenzoate de propyle 0,2 g - chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) -cystéine 1 g - parfum 1 g - eau...q.s.p 100 g 15 EXEMPLE 30 On réalise un spray déodorant hydroalcoolique émulsionné selon l'invention en procédant au mélange suivant : - trioléate de sorbitan O, * g - mono-oléate de sorbitan polyoxyéthyléné ou "Tween 80" 0,1 g 20 _ chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) ^-cystéine 2 g - parfum 0>8 g - alcool absolu 22 g - eau 34, 7g le propulseur de ce mélange étant du "Fréon 12" 40 g 25 EXEMPLE 31 On prépare une eau de toilette déodorante selon l'invention en réalisant le mélange suivant : - chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) £-cystéine. 0,5 g - parfum 1 g 30 - alcool absolu 50 cm3 - eau q.s.p .100cm3 EXEMPLE 32 On prépare une lotion coiffante pour Messieurs en mélangeant: - chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) ^-cystéine 0,75g S3 - résine diméthylhydantoîne formol 0,5 g - chlorure de diméthyl-dilaurylammonium 0,5 g - parfum 0,1 g - alcool 50cc - eau q.s.p lOOcc 40 Cette lotion doit être agitée avant l'emploi. COFY, 70 32260 19 2060407 EXEMPLE 33 On prépare un gel fluide coiffant en mélangeant : - chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) £ cystéine 0,5g - acide polyacrylique réticulé connu sous la marque 5 "Carbopol 940" 0,45g - polyvinylpyrrolidone (M = 40.000) 2 g - lanoline oxyéthylénée 1 g - polyéthylène glycol 300 5 g - conservateur à base de parahydroxybenzoate de méthyle 10 vendu sous la marque "Nipagine" 0,1g - conservateur à base de parahydroxybenzoate de propyle vendu sous la marque "Nipasol" 0,1g - parfum 0,1g - triéthanolamine, q.s.p. pH 8 15 - eau q.s.p 100 cc EXEMPLE 34 On prépare une lotion de mise en plis colorante destinée à être appliquée sur des cheveux blancs présentant un aspect graisseux, de formule suivante ï 20 - polyvinylpyrrolidone (M = 40.000) 0,4 g - copolymère acétate de vinyle/acide crotonique de poids moléculaire 20.000, vendu par la National Starch sous le nom commercial de RESYN 28.1310 ......... 0,2 g - alcool isopropyliqué, q.s.p. 50° 25 - chélate de zinc de S,-(pyridyl-2 N-oxyde) t cystéine O, 7 g - aminopropylamino-1 anthraquinone 0,03g - acide picramique 0,017g - N- ^ -amino propylamino-4 N'-mêthyl-amino-1 anthraquinone 0,04g 30 - eau , q.s.p 100 g On ajuste la valeur du pH à 7 par addition de triéthanolamine. On obtient ainsi une bonne lotion de mise en plis, qui, appliquée sur des cheveux blancs, permet de leur conférer un reflet gris fumée, tout en améliorant nettement l'aspect graisseux ini-35 tial de la chevelure. EXEMPLE 35 On effectue le premier temps d'une permanente pour cheveux à l'aide d'une composition contenant : - thioglycolate d'ammonium 9,5 g 40 - cire de Sipol AO vendue par la firme SINNOVA 0,8 g copy" 70 32260 20 2060407 - ammoniaque, solution q.s.p. 0,7 N - eau q.s .p 100 g On dispose d'une composition neutralisante conditionnée en deux parties. 5 La première partie contient : - eau oxygénée q.s.p 6,6 vol. - acide citrique 0,1 g - eau q.s.p 100 cc La seconde partie est une poudre constituée par : 10 - chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde ^-cystéine .. 5g On met en suspension la poudre constituant la seconde partie dans la solution d'eau oxygénée et on procède à la fixation des cheveux plastifiés toujours enroulés sur bigoudis, à l'aide de la solution obtenue. 15 Après avoir rincé et déroulé les cheveux des bigoudis, puis séchés, on obtient une permanente présentant une bonne tenue, les cheveux graissant beaucoup moins qu'auparavant. EXEMPLE 36 On prépare un gel moussant anti-acné en mélangeant les ingré-20 dients suivants : - acide polyacrylique réticulé, commercialisé sous la marque "Carbopol 934" 25 g - éthoxylauryl sulfate de Mg 8 g - glycérine 10 g 25 - ammoniaque 0,2g - chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) /cystéine... 2 g - eau q.s.p 100 g EXEMPLE 37 On prépare un pain dermatologique anti-acné en mélangeant 30 les ingrédients suivants : - esters d'iséthionate de sodium et d'acides gras du coprah vendus sous la marque commerciale "IGEPON A" de formule : R - C00 - CH2 - CH2 - S03 - Na 75 g R = dérivé d'acides gras ayant de 12 à 18 atomes de carbone, 35 - dérivés de lanoline, vendus par CR0DA sous la marque commerciale "SUPER HART0LAN" et lécithine 23 g - chélate de zinc de S-(pyridyl-2 N-oxyde) t cystéine.... 2 g EXEMPLE 38 On réalise selon l'invention un shampooing poudre en mélarg. art copyI ' 70 32260 21 2060407 les composés suivants : - lauryl sulfate de Ha poudre à 90 % matière active..... 40 g - lauryl sulfate de Li poudre à 90% de matière active 40 g - sulfate de Na 15 g 5 - dichlorhydrate de l'ester méthylique de la S-(N-oxypyridyl-2) £-cystéine 5 g Au moment de l'emploi, la poudre est dissoute dans environ. 10 fois son poids d'eau, la solution étant ensuite appliquée sur la tête. 10 EXEMPLE 39 On réalise selon l'invention un shampooing poudre en mélangeant les composés suivants : - lauryl sulfate de Na poudre à 90% de matière active 36 g - produit de condensation des acides gras du coprah sur 15 1'iséthionate de sodium, commercialisé sous la dénomination de "HOSTAPON K.A." par la Société Hoechst 50 g - sulfate de Na 10 g - chélate de manganèse de la S-(pyridyl-2 N-oxyde) £ cystéine 4 g 20 Au moment de l'emploi, on dissout la poudre dans 5 à 10 fois son poids d'eau et on l'applique sur les cheveux. EXEMPLE 40 On réalise selon 11irv ention un shampooing poudre en mélangeant les composés suivants : 2S - lauryl sulfate de Na "poudre à 90% de matière active 40 g - lauryl sulfate de Li poudre à 90 % de matière active.... 40 g - sulfate de Na 15 g - S-(N-oxypyridyl-2)-N-acétyl-^-cystéine 5 g Au moment de l'emploi, la poudre est dissoute dans environ 30 10 fois son poids d'eau, la solution étant ensuite appliquée sur la tête. EXEMPLE 41 On réalise selon l'invention un shampooing poudre en .nélangeant les composés suivants : 35 - lauryl sulfate de Na poudre à 90% de matière active 40 g - lauryl sulfate de Li poudre à 90% de matière active 40 g - Sulfate de Na 15 g - chélate de zinc de la S-(pyridyl-2 N-oxyde) homocvstéine 5 g Au moment de l'emploi, la poudre est dissoute dan3 environ OOPY^ 70 32260 2060407 10 fois son poids d'eau, la solution étant ensuite appliquée sur la t6te. EXEMPLE 42 On réalise selon l'invention un shampooing poudre en mélan- 5 géant les composés suivants : - lauryl sulfate de Na poudre à 90% de matière active.... 36 g - produit de condensation des acides gras du coprah sur 1'isétnionate de sodium, commercialisé sous la dénomination de "HOSTAPON K.A." par la Société Hoechst 50 g 10 - sulfate de Na 10 g - dichlorhydrate de l'ester méthylique de la S-(N-oxypyridyl-2 ) homocystéine 4 g Au moment de l'emploi, on dissout la poudre dans 5 à 10 fois son poids d'eau et on l'applique sur les cheveux. 15 EXEMPLE 43 On réalise selon l'invention un shampooing poudre en mélangeant les composés suivants : - lauryl sulfate de Na poudre à 90% de matière active... 36 g 20 - produit da condensation des acides gras du coprah sur 1'iséthionate de sodium, commercialisé sous la dénomination de "HOSTAPON K.A." par la Société Hoechst 50 g - sulfate de Na 10 g - chélate de cadmium de la S-(pyridyl-2 N-oxyde) / cys- 25 téine 4 g Au moment de l'emploi, on dissout la poudre dans 5 à 10 fois son poids d'eau et on l'applique sur les cheveux. EXEMPLE 44 On réalise selon l'invention un shampooing-poudre en 30 mélangeant les composés suivants : - lauryl sulfate de Na poudre à 90% de matière active... 40 g - lauryl sulfate de Li poudre à 90% de matière active... 40 g - sulfate de Na 15 g - chélate de fer de la S-(pyridyl-2 N-oxyde) £ cystéine 5 g 35 Au moment de l'emploi, la poudre est dissoute dans environ 10 fois son poids d'eau, la solution étant ensuite appliquée sur la tSte. oopy - j 70 32260 25 2060407 REVENDICATIONS 1. Composé dérivé de la pyridine caractérisé par le fait qu'il répond à la formule : S Cil- - (CH_) - Cil - COOH 2 2m XX | NH - p (I) N I v O dans laquelle : n est égal à O ou 1, 10 l'atome de soufre étant fixé au radical N-oxypyridyl-2 en position ortho ou para du groupement NO. représente : - soit un atome d'hydrogène, dans ce cas le composé peut se présenter sous forme de complexes métalliques 15 - soit un radical pris dans le groupe que constituent COR2 et S02R25 1*2 rePrésentant un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical aryle pris dans le groupe que constituent les radicaux phényle et tolyle; dans ce cas, le composé peut se présenter sous forme de sels 20 métalliques. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les sels métalliques sont obtenus à partir de métaux pris dans le groupe que constituent le zinc, le fer, le manganèse, l'étain, le cadmium, le titane, l'aluminium, le molybdène, le 25 sodium, le potassium, le calcium, le baryum et le lithium. 3. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les complexes métalliques répondent à la formule suivante : 30 « L S - CH_-(CK_) z 2 n - CH (II) lî i O 35 dans laquelle n a la même signification que pour la formule (I) M représente un métal pris dans le groupe que constituent le zinc, le fer Ee II, le cadmium et le manganèse, 70 32260 24 2060407 m étant un nombre entier correspondant à la valence du métal M. 4. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il est estérifié à l'aide d'un alcool à bas poids moléculaire 5 et se présente sous forme de sel, ces sels d'esters répondant à la formule : S - CH2 -(CIi"2)n -CH - C02 Pv3 , m H Cl (III) 10 ^11 " NHR O dans laquelle : 15 n et E^j ont la même signification que dans la formule (I), Rj représente un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, et m est un nombre entier égal à 1 ou 2. 5- Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'il est pris dans le groupe que consti-20 tuent : la S-(N-oxypyridyl-2) ^-cystéine, la S-(N-oxypyridyl-2) homocystéine, le dichlorhydrate de l'ester méthylique de la S-(N-oxypyridyl-2) i- cystéine, le S-(N-oxypyridyl-2-N-acétyl)£ -cystéine, le sel de zinc de la S-(N-oxypyridyl-2)-N-acétyl /-cystéinè, le chélate de zinc de la S-(pyridyl-2 N-oxyde) ■£-cystéine, le 25 chélate de zinc de la S-(pyridyl-2 N-oxyde) homocystéine, le chélate de fer de la S-*(pyridyl-2 N-oxyde) l -cystéine, le chélate de cadmium de la S-(pyridyl-2 N-oxyde)t -cystéine et le chélate de manganèse de la S-(pyridyl-2 N-oxyde)i -cystéine, le dichlorhydrate de l'ester méthylique de la S(-N-oxypyridyl-2) homocystéine. 30 6. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on fait réagir un dérivé halogéné de la pyridine N-oxyde sur un composé choisi dans le groupe que constituent la cystéine et les thiols homologues de la cystéine, la réaction étant effectuée en solution aqueuse, hydroalcoolique ou 35 dans le D.M.F. en milieu basique à une température inférieure à 80°C. 7- Procédé de préparation des composés selon l'une quelconque mier des revendications 2 et 3» caractérisé par le fait que dans un pre-» stade, on fait réagir un dérivé halogéné de la N-oxyde pyridine 40 sur un composé choisi dans le groupe constitué par la cystéine et les thiols homologues de la cystéine, et que, dans un deuxième stade, on additionne un sel minéral ou organique du métal que l'on 70 32260 " 2060407 désire salifier ou complexer, la réaction étant effectuée en solution aqueuse ou hydroalcoolique ou dans la D.M.F., en milieu basique et à une température inférieure à 8O0C. 8. Procédé de préparation selon l'une quelconque des reven-5 dications 6 et 7, caractérisé par le fait que le dérivé halogéné est, soit un bromure, soit un chlorure de la pyridine N-oxyde. 9. Composition cosmétique anti-séborrhéique et anti-pelli-culaire, caractérisée par le fait qu'elle contient de préférence au moins un composé actif selon au moins une des revendications 10 1 à 5 dans un support cosmétique approprié. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle est une solution et/ou une suspension aqueuse ou hydroalcoolique. 11. Composition selon la revendication 9, caractérisée par 15 le fait que le support cosmétique est une crème ou un gel. 12. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient également une résine cosmétique et constitue une lotion de mise en plis. 13. Composition selon la revendication 9, caractérisée par 20 le fait qu'elle contient également un agent réducteur et constitue une composition utilisable dans le premier temps d'une opération de permanente des cheveux. 14. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient également un agent oxydant ou pontant et 25 constitue une composition utilisable pour effectuer le deuxième temps d'une opération de permanente des cheveux. 15. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un détergent pris dans le groupe que constituent les détergents anioniques, cationiques, non 30 ioniques et amphotères et constitue un shampooing traitant. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 15, caractérisée par le fait que la concentration en composé actif est comprise entre 0,01 à 1C% en poids. 17. Composition anti-acnéique destinée au traitement de la 35 peau, caractérisée par le fait qu'elle contient de préférence de 0,1 à 3 % d'au moins un composé actif selon au moins une des revendications 1 à 5, dans un support approprié. 18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que le support est une lotion, une crème, une pommade, un 40 onguent, une lotion ou un lait. C0PY 70 32260 2060407 19. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que le support constitue un produit de maquillage. 20. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que le support constitue un pain dermatologique. 5 21. Composition déodorante ou destinée à l'hygiène corporel le et en particulier à l'hygiène féminine, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un support approprié, de préférence de 0,1 à 3% d'au moins un composé selon au moins une des revendications 1 à 5. 10 22. Composition selon la revendication 21,caractérisée par le fait que le support est un savon. 23. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait que le support est un mélange de gaz propulseurs liquéfiés placés dans un flacon aérosol. COPY