L'oxydatien se fait en mitieu bétérogène; le catalyseur est l'oxyde d'argent frafchement prénaré. Ce dernier deit être utilisé dans les 72 heures Le réactif lntermediaire est l'hyplbromyte fahriqué "in situ" par action du brome sur l'alcoll de départ. Les corditlons sptinales l'cbtentien de la cétone ont été étudiées à température or:inaire, en milieu apotaire, L'alcoal de départ (0,05 mole) est mélangé avec 150 milliltres de pentane et 0,1 mole d'oxyde l'argent. Le mélange est introduit dans un réacteur muni d'un reflux permettant de recondenser les vapeurs formées par échauf fement, d'une ampoule permettant l'addition du brome. Cette addition doit se faire de telle manière que le milieu réactionnel atteigne a température d'ébullition par sa propre exothermicité. Une addition trop rapide provoquerait une réaction violonte. En fin de réaction, le mélange est filtré, le précipité de bromure d'argent de couleur jaune (indication de fin de réaction) est lavé avec du pentane. Les différentes fractions (Pentane, cétone, éthers cycliques, alcool de départ résiduel) sont séparés par distillation sous pression normale. Les différents produits obtenus uent pueifiés par chromatographie en phase vapeur. Exemples Alccol de lépart Cétone Ether Alcool récupéré Heptanol-2 59 23 6 Heptanol-3 49 32 14 Octabol-3 55 35 8 OBTENTION PREFERENTIELLE DES TRTRAHYDROFURANNES Pour obtenir préférentiellement le dérivé t6trahydrofurannique, les conditions optima sont les suhivantes: 0,05 mole d'alcool sont mis en solution dans 150 ml de pentane. On ajute 0,1 mole de solvant polaire (THF, DN-2, 5THF, H20) et 0,1 mole (+ 5% en excès d'cxyde d'argent. On ajoute goutte à goutte pendant 4 heures, 0,1 mole (+ 5, en excès) de brome en selation dans 25 ml de pentane. L'opération se fait dans 'obscurité et le réacteur est refroidi en permanence à 0 C. L'agitaition du milieu est assuré mécaniquement ou magnétiquement. Exemple s Alcool: Solvant :Ether : Cétone :Alcool récupéré Hoptanol-3: Pentane : 32 : 49 : 14 : " : Pentane + THF: 72 : 9 : 8 : " : Pentane+glyme: : : 10 : 4 Pentane+eau : 67 : 10 : 19 Octanol-3 : Pentane : 35 : 55 : 8 Pentane+glyme : 73 : 20 : 5 OBTENTION PREFERENTIELLE DES TETRAHYDROPYRANNES Le mode opératoire est identique au précédent descriptif. Cependant il faut opérer avec un excès de catalyseur (0,25 mole d'oxyde d'argent pour 0,05 mole d'alcco]). On ajoute du brome jusqu'à transformation totale de l'oxyde (couleur brune) en bromure (couleur jaune) Exemple : Blcool Cétone : DMTHF Pyranne Heptanol-3 23 25 50 Les rendements sont exprimés en % mole, REVENDICATICNS 1) Cette invention permet à partir d'un meme composé de départ (l'alcool aliphatilue) d'obtenir sélectivement soit une cétone, soit un composé tétrchydrofuranique soit un composé tétrahydropyannique en agissant simp er;ent sur les conditions le la réaction. 2) La caractéristique technique principale consiste à effectuer la réaction d'oxydatie d'un alcool par le Brome en présence d'oxyde d'argent (réaction eonnue) en préscnce de solyants basi ques tels que le t6trahy profuranne, le glyme etc.. L'orientation sélective de la réaction se fait en agissant sur la quantité de ce solvant et sur la température,