é>9 10883 1 20Ô5871 On connaît des procédés pour le dépôt automatique ou semi-auto-aatique d'échantillons sur des colonnes chromatographiques & partir d'un ou plusieurs récipients à échantillons oîi chaque échantillon à analyser est conservé dans un capillaire et est séparé des colonnes 5 de liquide voisines au moyen par exemple d'une ou plusieurs "bulle-pistons. Dans ce cas cependant, les récipients à échantillon individuels se trouvent commutés au moyen de commutateurs hydrauliques dans le circuit hydraulique conduisent à la colonne soit directement soit par l'intermédiaire d'une pompe. 10 On connaît par ailleurs des procédés pour le dépôt d'échantil lons sur des colonnes successivement à partir de plusieurs cartouches dans lesquelles les divers échantillons se trouvent retenus par exemple par sorption sur une petite quantité d© matière poreuse# par exemple en vrac, matière pouvant être constitués par sxeaple d'tme 15 résine semblable à celle qui est utilisée cornai© matériau de séparation dans la colonne chromato graphique. Les échantillons sont conservés dene les diverses cartoucheb de telle sorte que la solution contenant l'échantillon sst£Lxés dans la colonne ou circule dans celle-ci, l'échaatiHoa lui-afeno 20 cependant étant maintenu par sorption sur la eharge d© la cartouche qui est enfermée par exemple entre deux plaques poreuses. Les éehsn 69! 10883 2 2005871 de sorte que celle-ci se trouve libérée de tout contact % dans cet état soulevé il est soumis à un déplacement qui aiaène entre le poussoir et le canal la cartouche suivante® Le treneporteur s'abaisse ensuite à nouveau et la nouvelle cartouche se trouve iscérée dans le 5 circuit de sorte qu'il s'établit une liaison hydraulique étanehe entre le canal central du poussoir et la cartouche on. eIs© temps qu'un raccordement étanche entre l'extrémité inférieure de la eartoïishe et le eenal capillaire menant à la colonne. Un inconvénient important de ces procédé® est le transfert très difficile do l1échantillon d© 10 la cartouche vers la eolomc entre deux ou plusiesrs petites "bulles-pietoas | la plupart du tcmpa il se forme un grcnâ nombre de bulles-pietons irrégulières qui a'isolent plus convenablement 1'échantillon d® l'échantillon voisin et e©Bênleeat néanmoins à une diviaiea Salière d® l'échantillon et de la eoloane. 15 Sous ees procédés eaat p@m satisfaisants in poimt fis vu© âe l'ebtenties d'une rédaction aueei faille que poseible deo gradients do o®ia©eatration daae la transfert de 1® échantillon de la cartouche • vers 1© sslQane. Outso Iqb raisons déjà indiqudeoj le pouvoir de séparation dans la e©l©im© se trouve aetablement réduit dm f&it qu® 20 une quantité d'air œl déterminée pénètre dans la elaargo on wac de la colonne ©t devient la estige d'un écoulement lirégulier de l'élu® ont, e© qui perturba l9une des ccnâitioas principales à sevois le, réalisation de graâieats âe concerte&tion aussi élsvée (nie posoifele® Usais le transfert ûes échantillons d'un dispositif de dooage 25 ver* la colonne» ar-e conditions no peuvent Itre fféaliséos qu'aree la disposition entre les échantHlono de deux ou datanta£G d© petites bullee entre lesquelles puisse s'effectuer le transfert d@s éolœitll» long sur la eolonne. On «are. alors aucun inconvénient à craindre mène lorsque 1® éohs&tilioa devra traverser une canalisation relfctivS-50 ment longue et même lorsque cette esaslisation aura un. diamètre i^e-la,tiveaec.t important « Les bulles-pistons s'avèrent constituer dens ce cas un * moyen très efficace pour éviter tout mélange indésirable entre parties- successives de la colonne de liquide en Mouvement dans le capillaire, Les bulles-pistoae peuvent êtee suffisamment pe«' 55 tites pour ne pas provoquer l'entrés d'une quantité de gaz indésira-ble dans la colonne notamment dans les cas ©b. 3,* éluent ©t 1* échoit il-Ion sont eoEsmutéa avqe le corps poreux à travers le raeoordement ; dans ce eas les bulla» ae trouvent divisées en petitee parties d© telle sorte que l«»ur aetisa pertwlîsteise disparaît eoerolèteEifat et 69 10883 3 2005871 qu'elles se trouvent diluées rapidement dans le liquide voisin. Ce procédé extrêmement avantageux de transfert des échantillons sur la colonne est pratiquement impossible et irréalisable dans les procédés oîi 1* échantillon est retenu à l'avance dans la charge des 5 cartouches pour être transféré de celle-ci par un courant liquide sur la colonne. Les échantillons disposés dans les cartouches sont maintenus ici en grand nombre dans un transporteur à mouvement linéaire ou à mouvement de rotation. On rencontre en général dans la pratique des laboratoires deux 10 types différents de situation ou d'exigences en matière d'analyse de sels aminés par exemple. Bans certaines analyses courantes» on peut tolérer une certaine dilution selon le mécanisme ci-dessus indiqué dans le transfert depuis les charges des cartouches vers la colonne, un avantage décisif de ce genre d'analyse étant sa facili-15 té d'automatisation. Dans d'autres types d'analyses on doit exiger le maximum de séparation entre échantillon et ceci ne peut s'obtenir que dans des procédés semi-automatiques. le dispositif selon l'invention évite d'une part les inconvénients des procédés ci-dessus indiqués et rend possible d'autre 20 part de réunir leurs avantages, l'invention consiste essentiellement dans la disposition dans les supports des cartouches d'échantillons d'un corps «uni d'au moins un canal capillaire reliant le canal de sortie du dispositif de dosage à boucle avec le canal capillaire de la coleàne chromatifcgraphique, la forme extérieure dudit 25 corps correspondant à la ferme extérieure des cartouches interchangeables. Selon une forme particulière de réalisation, ce corps comporte un deuxième canal reliant le canal de la ttte ou poussoir de distribution avec la canal d'entrée du doseur à boucle. 30 Grâce à ces dispositions, on obtient d'une part une action ma ximale de séparation et l'on réalise d'autre part la possibilité d'introduire dans le processus d'analyse des cartouches d'échantillon successives, sans interruption de ce processus, ce qui est important notamment dans les analyseurs de sels aminés, par exemple 35 dans les analyseurs entièrement automatisés dont les possibilités résultant de l'automatisation du processus analytique proprement dit peuvent dès lors être beaucoup mieux explicitées. les caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront d'ailleurs de la description qui va suivre à titre d'exemple en ré-40 férence aux dessins annexés dans lesquels : 69 10883 4 2005871 la figure 1 est une vue en élévation schématique, partiellement en coupe, d'un dispositif selon l'invention $ la figure 2 est une vue semblable relative à une variante de réalisation. 5 Suivant la forme de réalisation choisie et représentée sur la figure 1, l'une d'une série de cartouches d'échantillon 1 disposées dans Tin disque transporteur 2' est remplacée par un corps 2 qui présente une forme extérieure sensiblement identique à celle de la cartouche 1 „ Le corps 2 se présente dans la figure 1 à l'endroit ©k s' 10 effectue le transfert de l'échantillon vers la colonne. Le corps 2 se irouve inséré au moyen d'un poussoir 3 dans le circu.it hydraulique menant à la colonne 20. La pomp© à éluent 4 refoule 1® éluent par la canalisation 5 ei» le canal 6 dans le corps 7 d'ur-, eGSSBUta» teur hydraulique à boisseau 8. Le canal 6 débouche dsas 1© essai 15 coudé 9 tnii se raccorde à la canalisation 10 menant à un rcfeinst à trois voies 11, Ce robinet 11 permet (dans le position de. la figure 1) l'écoulement de 1'éluent, par la canalisation 12} le àooeur à boucle 13, et la canalisation 14, en direction du canal 15 du corps 2. Par application du poussoir 3, on obtient un raccordement étan-20 che du canal 15 avec le canal 16 du corps 7» où 1'éluent s'écoule à travers le canal 17 du boisseau 8, en direction du canal 19 menant à la colonne 20. Dans la position Indiquée du robinet à trois voles 11, la canalisation 21 menant au canal coudé 22 du poussoir 3 est dé branchée de la pompe 4* Dans les analyses normales l'échantillon 25 est transféré à partir de cartouches individuelles 1 qui viennent prendre successivement la place du corps 2 et se trouvent transférées par le courant d*éluent provenant du canal 22, selon le chemin 16, 17, 19, en direction de la colonne 20, Ceci implique la rotation du robinet à trois voies 11 de 90° dans le sens des aiguilles 30 d'une montre, ce qui établit la liaison hydraulique de la pompe 4 avec la canalisation 21 tandis que la canalisation 12 et par conséquent le doseur 13 se trouvent déconnectés. Lorsque le robinet 11 se trouve dans la position de la figure 1, l'éluent s'écoule cependant de la manière décrite sur la colonne 20, et, pendant le temps 35 du transfert de l'échantillon, la boucle du doseur 23 se trouve insérée dans ce circuit entre les canalisations 13 et 14» boucle dans laquelle l'échantillon se trouve inséré entre deux ou plusieurs bulles, selon la description déjà donnée plus haut. Le doseur à boucle 13 est amené en position de dosage, dans laquelle la boucle 23 de-40 vient un élément du circuit hydraulique entre les canalisations 12 BAD ORIGINAL « ,„0 9 10883 et 14,par rotation d'un organe extérieur, par exemple du levier 24, rotation qui peut ttre provoquée à la main ou d'une manière semi-automatique ou automatique* Le commutateur hydraulique à boisseau 8 est eonçu de telle sorte que lorsque le boisseau se trouve tour-5 né dans le sens des aiguilles d'une montre d'environ 60° vers la droite, il s'établit une liaison hydraulique entre les canaux 6 et 19 par l'intermédiaire du canal 9 tandis que les autres canaux se trouvent séparés de la pompe. Ceci permet à tout moment le rempla^ cement du corps 2 par la cartouche 1 ou vice-ver «a sans que s*em 10 trouve perturbé le déroulement de l'analyse dans la colonne 20 oh il est nécessaire que l'écoulement se trouve maintenu mime pendant l'échange des cartouches eu du corps 2 ou mise pendant l'enlèvement de tout le transporteur 2' • La position correspondante du canal 9 est indiquée en traits interrompus* 15 La. figure 2 montré sohématiquaaent une antre forme Ae réalisa tion du dispositif selon l'invention. Le corps 2 qui peut prendre la place d'nne cartouche dans le transporteur 2' oomperte dans oe cas deux canaux 15 et 24 séparés l'un de l'autre. Le canal 15 correspond à celui qui était décrit tans la forme de réalisation de la 20 figure 1 à cela près qu'il débouohe ici dans la canalisation 14 par l'intermédiaire d'un léger coude ce qui est avantageux pour le transfert des bulles-pistons. Le second canal 24 débouche dans la face supérieure du corps 2 et se trouve raccordé, de façon rendre étanche par un joint torique 25» au canal 22 du poussoir 3. Ce canal 25 est raccordé directement à la pampe à éluent 4 a?x moyen de là canalisation 21. l'éluent s'éeoule Au canal 22 dans le canal 24* et, pas-la canalisation 12, au doseur à boucle 13, et, Ae là, par la csnali-sation 14, dans le canal 15 puis dans le canal 16 du corps 7» lequel ne comporte ici aucun moyen de commutation hydraulique, ledit casai 30 16 se raccordant au contraire directement à la colonne 20. Le transfert de l'échantillon de la boucle 23 du doseur s'effectue de la manière décrite à propos de la figure 1. Un avantage du dispositif selon la figure 2 est la suppression ici du robinet à trois voies 119 le doseur à boucle 13 et le corps 2 qui s'y trouve raccordé peuvent 35 Stre considérés comme un dispositif additionnel qui rend possible l'exécution, d'analyses individuelles avec un pouvoir de séparatiom accru par le simple remplacement d'une cartouche normale par le corps 2 dans le transporteur 2'. Il est cependant possible d'additionner encore les mânes effets BAD ORIGINAL 69 10883 « 2005871 a& amenant le corps 2 daas la position indiqué® daas la figure 2 ou évasa tu«lle«eat après enlèvemmt 4® ^ensemble &a. tea&sporteur 2(* Bans so cas» le corps S a8aiîra e«p®ad**t plus besoin d* présenter use for&e correspondent à celle dea cartouches aaaii pom^a prendre 5 au contraire une forme ç[ui est md«« avantageas© par 1m aise en ®mrrr© de ®oyens cosms pour la stabilisation mm «adroit* de rae-corieoe&t de la cartouche normale «Etre le poussoir 3 et le débouché âsi canal 16 dans le cerps 7. BAD ORIGINAL 69 10883 7 2005871 BE7ENDICÀIPIONS 1) Dispositif pour le dépôt df échantillons sur colonnes chromato graphique s du genre comportant un doseur à boucle et une pompe en liaison par m canal avec une tête de distribution, avec adduc-5 tion d1 éluent vers la colonne chromato graphique à travers une ou plusieurs cartouches interchangeables sur un transporteur, caractérisé par la disposition dans le transporteur d'un eorps de substitution comportant au moins un canal capillaire qui assure une liaison entre le canal de sortie du doseur et le canal capillaire de la co-10 lonne chromatographique, la forme extérieure àudit corps de substitution correspondant avec la forme extérieure des eartoueh.es interchangeables. 2} Dispositif selon la revendication 1 caractérisé par l'insertion dans la liaison hydraulique entre la pompe à élueîit et la tête 15 de distribution d'un commutateur hydraulique pour la ©©mutation d'un courant d'éluent sur le canal d'entrée du doseur à boucle. 3) Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le corps de substitution comporte un deuxième canal capillaire adapté à établir une communication avec le canal d'entrée du doseur.