Ltinvention a pour objet une nouvelle classe de nouveaux dérivés d'adriamycine et un procédé pour les préparer. Ltinven- tion concerne plus précisément des esters en C-14 dtadriamycine ayant la formule structurale suivante et leurs sels avec des acides organiques et minéraux dans laquelle R est un radical acyle dtun acide choisi dans le groupe comprenant un acide substitué et non substitué, aliphatique, mono-dicarboxylique, aromatique, cycloaliphatique, arylaliphatique, hétérocyclique ayant de 1 à 20 atomes de carbone, le substituant étant choisi dans le groupe composé des halogènes, des groupes hydroxylique, alkyle, alcoxy, des groupes amino libres, des groupes nitro, mono, diaikyle substitués, d'un acide alkyle ou aryle carbonique, d'un acide carbamique, alkylcarbami que et d1un acide sulfonique. Pour préparer les esters dtadriamycine, conformément à l'invention, on fait réagir la 14-bromo-daunomycine ou ltun de ses sels avec un sel de ltacide désiré. Plus précisément, selon le procédé de ltinvention,on on fait réagir la 14-bromo-daunomycine ou lXun de ses sels tel qutun chlorhydrate avec un composé ayant pour formule R-OM, dans laquelle R a la signification donnée plus haut et M représente un métal alcalin ou alcalino-terreux, un radical ammonium quaternaire éventuellement remplacé par des groupes alkyles. On produit la réaction en présence d'un solvant polaire inerte, tel que l'acétone, à la température d'ébullition pendant une courte durée ou à froid pendant une durée prolongée. Quand la réaction est terminée, on isole le produit tel qu'il est obtenu ou on le transforme en un sel d'un acide organique ou minéral et on le purifie par extraction et par purification. Les exemples qui suivent sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'invention, sans aucune intention de la limiter dans son cadre ni dans son esprit. aCEMPLE 1 Âcétate-14 d'adriamycine On met en suspension 1 g de chlorhydrate de bromodaunomycine dans 600 ml d'acétone anhydre et on traite cette solution avec 2,5 g d'acétate de potassium précédemment dissous et finement divisé. Après reflux pendant 40 minutes on filtre la solution et on fait évaporer sous vide jusqu'à siccité. On reprend le résidu avec une solution d'acide chlorhydrique 0,1N et on soumet quatre fois de suite la solution résultante à une extraction à l'aide de 30 ml de chloroforme à chaque fois (jusqu'à obtenir des extraits incolores) puis on effectue plusieurs extractions avec de l'alcool n-butylique jusqu'à ce que tout le produit coloré soit passé dans la couche organique. Après concentration du n-butanol sous vide, on obtient 0,6 g de chlorhydrate d'acétate-14 d'adriamycine, d'apparence cristalline, de couleur rouge orangé, fondant à 188-190 C -7 D = + 255Kc = 0,1 dans le méthanol). EXEMPTE 2 Octanoate-14 d'adrisxycine On met en suspension 3 g de chlorhydrate de bromo daunomycine dans 400 ml d'acétone anhydre et on ajoute 4,5 g d'octanoate de sodium à l'état sec. On maintient la suspension sous reflux pendant 90 minutes on la filtre et on fait évaporer le solvant sous vide. On fait dissoudre le résidu dans 10 ml de méthanol et on traite cette solution avec 100 ml de chloroforme. On acidifie avec une solution d'acide chlorhydrique dans le méthanol jusqu'à obtention d'une couleur rouge Congo; on concentre jusqu'à obtenir environ 50 ml, et on obtient un précipité gélatineux d' octanoate-14 d'adriamycine. Par cristallisation dans le méthanol-chloroforme on obtient 1,7 g d'un produit fondant à 168-170 C [&alpha;]20 D = +222 (c = 0,05 dans le méthanol). EXEMPLE 3 Benzoate-14 d'adriamycine On met en suspension 1 g de chlorhydrate de bromodaunomycine dans 600 ml d'acétone anhydre et on traite cette solution avec 3 g de benzoate de sodium à l'état sec. On maintient la solution sous reflux en agitant pendant 2 heures, on filtre et on fait évaporer le solvant sous vide. On ajoute au résidu 100 ml d'eau, 100 ml de chloroforme et 2 g de bicarbonate de sodium. On secoue longuement le mélange et on le transfère en totalité dans un entonnoir de séparation. Deux couches se séparent et on soumet à nouveau la phase aqueuse à extraction avec du chloroforme.On lave avec de l'eau les extraits organiques, on fait évaporer jusqu'à réduire à 50 ml environ et on acidifie jusqu'à obtenir la couleur rouge Congo avec une solution 1N d'acide chlorhydrique dans le méthanol. On obtient un précipité semi-cristallin de chlorhydrate de benzoate-14 d'adriamycine. Par cristallisation à partir d'un mélange méthanol-chloroform Ogn obtient 0,6 g d'un produit fondant à 188-190 C [&alpha;]D20 = + 224 (c = 0,05 dans le méthanol > 0 ). D EXEMPLE 4 ProPionate-14 d' adriamycine On met en suspension 1 g de chlorhydrate de bromodaunomycine dans de l'acétone anhydre et on ajoute 2 g de propionate de sodium anhydre.On maintient la solution sous reflux en agitant pendant 1 heure et demie, puis on la refroidit, on la filtre et on fait évaporer sous vide. On fait dis soudre le résidu dans 50 ml d'acide chlorhydrique 0,1N et on soumet la solution deux fois à extraction avec du chloroforme puis cinq fois avec de l'alcool butylique normal jusqu'à ce que le produit coloré soit passé complètement à travers la couche organique. Après concentration sous vide de la solution dans le butanol, on obtient 0,620 g de chlorhydrate de pro pionate-14 d'adriamycine, cristallin, coloré en rouge foncé, 220 fondant à 178-185 C r v D = + 2400 (c = 0,05 dans le méthanol). EXEMPLE 5 Phénylacçtate-14 d' adriainycine On met en suspension 1 g de chlorhydrate de bromodaunomycine dans 600 ml d'acétone anhydre et on traite cette solution avec 3 g de phénylacétate de sodium anhydre. On maintient la solution sous reflux en agitant pendant i heure, puis on la refroidit, on la filtre et on fait évaporer sous vide jusqu'à siccité. On fait dissoudre le résidu dans 100 ml d'acide chlorhydrique O,1N et on soumet la solution obtenue à extraction deux fois avec du chloroforme puis avec de l'alcool butylique normal jusqu'à ce que la totalité du produit coloré soit passée dans la couche organique.On lave deux fois avec une faible quantité d'eau les solutions recueillies dans le butanol et, après séparation des lavages, on concentre sous vide jusqu'à cristallisation. Après un repos approprié, on recueille sur un filtre du chlorhydrate de phényl-acétyl-4 d'adriamycine sous forme d'un précipité amorphe de couleur rouge orangé. On fait sécher le mélange à 4-00C sous vide et on ob tient 0,7 g d'un produit fondant à 175-1770C rX 7 D 230 (c = 0,05 dans le méthanol). EXEMPI;E 6 adriamycine I? +2200 Nicotinate-14 d'adriamycine On met en suspension 1 g de chlorhydrate de bromo daunomycine dans 600 ml d'acétone anhydre et on ajoute 3 g de nicotinate de potassium à l'état sec. On secoue la solution et on la soumet à reflux pendant 2 heures, on la refroidit, on filtre et on fait évaporer sous vide jusqu a siccité. On traite le résidu à l'aide de 100 ml de chloroforme et de 100 ml d'une solution aqueuse à 2% de bicarbonate de sodium. On secoue bien le mélange et on transfère la totalité du produit dans un entonnoir de séparation. Deux couches se séparent et on soumet la phase aqueuse à plusieurs extractions avec du chloroforme jusqu'à ce que le produit coloré soit transféré entièrement dans la phase organique. On lave avec de l'eau les extraits recueillis avec le chloroforme, on fait évaporer jusqu'à 50 ml environ et on acidifie jusqu'à la couleur rouge Congo à l'aide d'une solution IN d'acide chlorhydrique dans le méthanol. On obtient un précipité amorphe de chlorhydrate de nicotinate-14 d'adriamycine que l'on recueille sur un filtre et par cristallisation à partir d'un mélange méthanol-chloro forme, on obtient 0,5 g d'un produit fondant à 180-182 C; = g = + 2120 (c = 0,05 dans le méthanol). En opérant comme on vient de le décrire dans les exemples qui précèdent mais en employant des sels d'autres acides, on obtient les esters d'adriamycine suivants : formiate-14 d'adriamycine, butyrate-14 d' adriamycine, glycolate-14 d'adriamycine, glycinate-14 d'adriamycine, emisuccinate-14 d'adriamycine, (hydroxy-naphtoate-2' )-14 d'adriamycine, cyclopentylpropionate-14 d'adriamycine, (pyrrole-carboxylate-2')14 d'adriamycine, carbamate-14 d'adriamycine et éthylcarbonate14 d'adriamycine. REVENDICATIONS 1. Procédé pour la préparation d'esters-14 d'adriamycine ayant pour formule dans laquelle R est un radical acyle d'un acide choisi dans le groupe comprenant un acide substitué et non substitué, aliphatique mono-dicarboxylique, aromatique, cycloaliphatique, arylaliphatique, hétérocyclique ayant de 1 à 20 atomes de carbone, le substituant étant choisi dans le groupe composé des halogènes, des groupes hydroxylique, alkyle, alcoxy, des groupes amino libres, des groupes nitro, mono, dialkyle substitués, d'un acide alkyle- ou aryle carbonique, d'un acide carbamique, alkylcarbamique et d'un acide sulfonique, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé choisi dans le groupe comprenant la 14-bromodaunomycine et un de ses sels avec un composé ayant pour formule R-OM dans laquelle R a la signification mentionnée ci-dessus et M est choisi dans le groupe comprenant un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, le radical ammonium quaternaire et le radical ammonium quaternaire substitué par des groupes alkyles, on effectue cette opération dans un solvant polaire inerte, on isole le produit obtenu et on le purifie de manière connue en soi. 2. A titre de produit industriel nouveau les composés répondant à la formule dans laquelle R est un radical acyle d'un acide choisi dans le groupe comprenant un acide substitué et non substitué, aliphatique mono-dicarboxylique, aromatique, cycloaliphatique, arylaliphatique, hétérocyclique ayant de I à 20 atomes de carbone, le substituant étant choisi dans le groupe composé des halogènes, des groupes hydroxylique, alkyle, alcoxy, des groupes amino libres, des groupes nitro, mono, diaikyle substitués, dSun acide alkyle- ou aryle carbonique, d'un acide carbamique, alkylcarbamique et d'un acide suif onique. 3. L'acétate-14 d'adriamycine. 4. L'octanoate-14 d'adriamycine. 5. Le benzoate-14 d'adriamycine. 6. Le propionate-14 d'adriamycine. 7. Le phénylacétate-14 d'adriamycine. 8. Le nicotinate-14 d'adriamycine. 9. Le formiate-14 d'adriamycine. 10. Le butyrate-14 d'adriamycine. 11. Le glycolate-14 d'adriamycine. 12. Le glycinate-14 d'adriamycine. 13. L'émisuccinate-14 d'adriamycine. 14. B(hydroxy-naphtoate-2')-14 d'adriamycine. 15. Le cyclopentylpropionate-14 d'adriamycine. 16. Le (pyrrole-carboxylate-2' )-14 d'adriamycine. 17. Le carbamate-14 d'adriamycine. 18. L'éthylcarbonate-14 d' adriamycine.