La présente invention concerne des compositions antidotes d'herbicides contenant des N-(acétyle substitué)- N-(4-méthyl-2-pentanon-4-yl)-amides. Plus particulièe- ment, l'invention concerne des compositions antidotes d'herbicides comprenant au moins un composé actif comme herbicide tel que défini cidessous et un antidote à ce composé correspondant à la formule générale (I) R2 R CH3 c c CH-C-N-C-CH -C-CH (I) R3 O CH3 O o R1 est un hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un alcényle ayant de 2 à 5 atomes de carbone, R2 est-un hydrogène, un chlore ou un chloroalcoyle, R3 est un chlore ou un chloroalcoyle, avec la précision que si R2 et R3 représentent un chlore, R1 est un hydrogène. Il est bien connu qu'un grand nombre des com- posés herbicides disponibles dans le commerce sont non seulement efficaces contre les mauvaises herbes indé- sirables, mais peuvent également causer de graves dommages aux cultures. Cet effet phytotoxique indé- sirable aboutit à une perte de rendement de la récolte. La phytotoxicité observée dépend de la dose employée, mais on peut généralement établir que des doses corres- pondant à un effet de destruction d'environ 90 % des mauvaises herbes provoquent déjà de sérieuses malforma- tions et rabougrissements des cultures et réduisent donc leur rendement. Parmi les nombreux composés herbicides dont on dispose, les thiolcarbamates seuls ou mélangés à d'autres herbicides ont atteint un degré relativement élevé de succès commercial. Il est donc très regrettable que parmi les herbicides contenant des N,N-dialcoyl-S- alcoyl-thiolcarbamates, seul le composé le moins actif, le N,N-diisobutylS-éthyl-thiolcarbamate (Sutan) se soit révélé être un herbicide sélectif. Par exemple, le N,N-dipropyl-S-éthyl-thiolcarbamate (EPTC) qui est consi- dérablement plus efficace, est assez phytotoxique pour les plantes cultivées, et peut ainsi aboutir par exemple dans le cas du mais à une perte d'environ 30 à 50 % du rendement. Les essais antérieurs pour résoudre ce pro- blème font intervenir un traitement des plantes avec certains agents antagonistes. Ainsi, selon les demandes de brevets allemands publiées sous le n 2 218 097 et 2 350 800, on peut réduire la phytotoxicité des herbi- cides aux thiolcarbamates en ajoutant de 0,0001 à 30 % en poids d'un dérivé de dichloroacétamide N,N-disubstitué au composé actif comme herbicide et en effectuant le traitement avec une combinaison desdits herbicides et des dérivés de dichloroacétamide. Les brevets améri- cains n 3 131 509 et 3 702 759 décrivent l'emploi de l'acide 1,8naphtalique ou d'un de ses sels ou esters comme antagoniste. Cependant, ces antagonistes n'ont pas eu beaucoup de succès. On a trouvé de façon surprenante que l'on peut éliminer ou réduire efficacement la phytotoxicité des herbicides contenant des thiolcarbamates en utilisant une quantité efficace comme antidote d'un N- (acétyle substitué)-N-(4-méthyl-2-pentanon-4-yl)-amide de formule générale I o R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus. Dans la description ci-dessus et d'un bout à l'autre de la description, le terme "alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone" décrit des groupes hydro- carbonés aliphatiques saturés à chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple les groupes méthyle, éthyle, n- ou isopropyle, n-hexyle, etc. Le terme "alcényle ayant de 2 à 5 atomes de carbone" est utilisé ici pour décrire des groupes hydro- carbonés aliphatiques insaturés à chaîne droite ou ramifiée ayant de 2 à 5 atomes de carbone, par exemple les groupes vinyle, allyle, isopropényle, etc. L'expression "antidote" ou "quantité efficace comme antidote" est employée pour décrire l'effet qui tend à s'opposer à la réaction défavorable normale que l'herbicide pourrait autrement produire. Les composés de formule générale I sont connus des spécialistes et peuvent par exemple être préparés par analogie avec les procédés illustrés par les exemples 1 à 4 ci-dessous. Les herbicides contenant des thiolcarbamates, que l'on peut de préférence combiner avec les-antidotes de formule générale I sont des dérivés de N,N-dialcoyl- S-alcoyl-thiolcarbamate de formule générale II R4 \N-C-S-R (II) / II 6 R5 0 o R et R5 peuvent être semblables ou différents et peuvent représenter un groupe alcoyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou R4 et R5 forment ensemble un groupe alcoylène ayant de 4 à 6 atomes de carbone, R6 est un alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un alcényle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Les compositions selon l'invention peuvent être appliquées sous n'importe quelle forme commode. On peut ainsi les formuler en concentrés émulsifiables, en poudres mouillables, en poudres, en granulés ou sous n'importe quelle autre forme pratique. On peut aussi formuler les herbicides et les antidotes séparément. La quantité d'antidote présente dans les compositions selon l'invention peut varier d'environ 0,001 à 50 % en poids, de préférence de 0,01 à 50 % en poids par rapport au composé actif comme herbicide. La quantité exacte du composé antidote est généralement déterminée d'après des critères économiques pour obtenir la quantité la plus efficace utilisable. On doit comprendre qu'on emploie une quantité non phytotoxique de composé herbicide dans les compositions herbicides ici décrites. Les compositions peuvent également contenir des supports solides ou liquides inertes classiquement employés dans la préparation des compositions de pro- tection des plantes. La quantité totale du composé actif comme herbicide et de l'antidote dans les compo- sitions selon l'invention est de préférence de 10 à % en poids par rapport au poids total de la compo- sition. La présente invention fournit également un procédé pour lutter contre les mauvaises herbes consis- tant à appliquer à leur habitat une quantité active comme herbicide d'une composition selon l'invention. Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, on mélange-une quantité non phytotoxique d'un composé actif comme herbicide avec un herbicide choisi et, dans une formulation convenable, on l'incorpore au sol avant ou après la plantation des semences. Il faut cependant comprendre que les formulations séparées de l'herbicide et de l'antidote peuvent également être employées et incorporées au sol l'une après l'autre. De plus, on peut traiter les semences des cultures elles- mêmes avec une formulation convenable d'un antidote de formule générale I puis les planter dans un sol préa- lablement traité avec l'herbicide, ou les planter dans un sol non encore traité à l'herbicide et que l'on traite ultérieurement avec l'herbicide. La désinfection des semences avec les antidotes de formule générale I se révèle être le mode d'application préféré. L'invention comprend également un procédé de protection des cultures contre les dommages causés par un composé actif comme herbicide impliquant d'appliquer aux plantes une quantité efficace comme antidote d'un antidote de formule générale I. On trouvera des détails plus précis de l'in- vention dans les exemples suivants, qui ne doivent limiter la portée de l'invention en aucune manière. Préparation des composés de formule générale I Exemple 1 N-(2,2-Dichloroacétyl)-N-(4-méthyl-2- pentanon-4-yl)-amide Dans une suspension de 0,1 mole d'oxalate de 4-amino4-méthyl-2-pentanone dans le benzène, on verse goutte à goutte, entre 0 et 150C, une solution aqueuse à 40 % contenant 0,4 mole d'hydroxyde de sodium, puis on ajoute goutte à goutte 0,15 mole de chlorure de dichloroacétyle. Lorsque l'addition est terminée, on agite le mélange réactionnel à la température ambiante pendant 2 h, puis on sépare le précipité par filtration. On sépare les phases benzénique et aqueuse, on lave la phase benzénique à neutralité avec de l'eau, on sépare le benzène par distillation et on recristallise le résidu à partir de l'hexane. Après recristallisation, le produit fond à 43 C. Analyse: Calculé N = 6,09 %, C1 = 30,82 %; Trouvé: N = 5,97 % Cl = 30,57 %. Par chromatographie en phase gazeuse, on n' obtient qu'un seul pic, qui est différent des pics caractéristiques des composés de départ, c'est-àdire qu'on obtient un produit uniforme. Exemple 2 N-(2,2-Dichloroacétyl)-N-allyl-(4-méthyl-2- pentanon-4-yl)-amide En partant de l'allyl-amine, de l'oxyde de mésityle et de l'acide oxalique ou de l'oxalate de 4-amino-4-méthyl-2-pentanone, du bromure d'allyle et d'un agent liant acide, on prépare le N-oxalyl-N-allyl-N- (4-méthyl-2-pentanon-4-yl)-amide. Dans une suspension de 0,1 mole de N-oxalyl-N-allyl-N-(4-méthyl-2-pentanon-4- yl)-amide dans le benzène on verse goutte à goutte une solution aqueuse à 40 % contenant 0,4 mole d'hydroxyde de sodium, tout en agitant entre 0 et 5 C, puis on ajoute goutte à goutte 0,15 mole de chlorure de dichloro- acétyle. On agite le mélange réactionnel à la température ambiante, on sépare le précipité par filtration et on sépare les phases benzénique et aqueuse. On lave la phase benzénique à neutralité avec de l'eau, on sèche sur sulfate de sodium anhydre et on sépare le benzène par distillation. On peut utiliser le résidu sans autre puri- fication. Analyse: Calculé: N = 5,26 %, Cl = 26,64 %; Trouvé: N = 5,38 %, Cl = 25,97 %. Exemple 3 N-(3-Chloropropionyl)-N-(4-méthyl-2-pentanon- 4-yl)-amide Dans une suspension de 0,1 mole d'oxalate de 4-amino-4-méthyl2-pentanone dans le benzene on verse goutte à goutte une solution aqueuse à 40 % contenant 0,4 mole d'hydroxyde de sodium, tout en agitant entre 0 et 5 C, puis on ajoute goutte à goutte 0,15 mole de chlorure de 3chloropropionyle. On suit ensuite le procédé décrit dans l'exemple 1. Analyse: Calculé: N = 6,81 %, Cl = 17,24 %; Trouvé: N = 7,05 %, Cl = 17,10 %. Exemple 4 N-(2,2-Dichloroacétyl)-N-éthyl-N-(4-méthyl-2- pentanon-4-yl)-amide En partant de l'éthylamine, de l'oxyde de mésytyle et de l'acide oxalique ou de l'oxalate de 4-amino-4-méthyl-2-pentanone et de l'iodure d'éthyle en présence d'un agent liant acide on prépare le N-oxylyl- N-éthyl-N-(4-méthyl-2-pentanon-4-yl)-amide. On fait réagir plus avant le composé obtenu avec du chlorure de dichloroacétyle en présence d'un agent liant acide comme il est dit dans l'exemple 2. Analyse: Calculé: N = 5,51%, Cl = 27,90 %; Trouvé: N = 5,38 %, Cl = 27,47 %. Les formulations préparées à partir des compo- sitions selon l'invention sont précisées par les exemples suivants. Exemple 5 Concentré émulsifiable Composé de l'Exemple 3 xylène polyoxyéthylène-alcoyl- % % en poids en poids aryl éther 5 % en poids Le concentré peut facilement être émulsifié avec de l'eau et appliqué par pulvérisation. Exemple 6 Concentré émulsifiable N,N-dipropyl-S-éthyl-thiolcarbamate N-(2,2-dichloroacétyl)-N-(4-méthyl- 2-pentanon-4-yl)-amide xylène polyoxyéthylène-alcoylaryl éther Exemple 7 % en poids % en poids % en poids % en poids Poudre mouillable N-(2,2-dichloroacétyl)-N-(4-méthyl- 2-pentanon-4-yl)-amide 70 % en poids Kaolin 15 % en poids acide silicique actif 10 % en poids sulfonate d'alcool gras 2,5 % en poids sel de sodium d'acide sulfonique 2,5 % en poids On pèse les ingrédients dans un broyeur à boulets et on les broie pendant 3 h pour donner la formulation désirée. Les exemples suivants précisent l'emploi et l'activité des compositions selon l'invention. Les expériences sont effectuées en serre dans des pots que l'on remplit de sol sablonneux et limoneux. Dans chaque pot on plante 15 graines à une profondeur de 5 cm. On maintient les pots en serre à une température de 20 à 30 C et on arrose à volonté. On procède à toutes les expériences à 4 reprises et on évalue les résultats sur la base de l'échelle EWRC inter- nationalement acceptée. Selon cette échelle, la note 1 signifie qu'on n'observe aucun effet dommageable, tandis que la note 9 s'applique à une attaque totale. Exemple 8 Plante cultivée: mais Herbicide: N,N-dipropyl-S-éthyl-thiolcarbamate (EPTC) préparé sous forme de concentré émulsifiable "Eptam 6E". Antidote connu utilisé aux fins de comparaison: N,N-diallyl-2,2dichloroacétylamide. On incorpore l'herbicide au sol à une profon- deur de 5 cm avant de planter les semences de mais. On applique simultanément les composés expérimentaux de formule générale (I) à partir des concentrés émulsi- fiables. On emploie l'herbicide à raison de 13 litres/ha, et les doses des antidotes testés sont données au tableau 1 ci-dessous. TABLEAU I Traitement Dose d'antidote (kg de matière active/ha) Résultats à l'é- chelle EWRC au bout au bout d'l se- de 3 se- maine maines EPTC seul 9 9 EPTC + N,N-diallyl-2,2- 0,5 4 4 dichloroacétamide 1,0 4 3 EPTC + N-(2,2-dichloroacétyl)- 0,5 4 4 -N-(4méthyl-2-pentanon-4-yl)- 1,0 3 2 amide 2,0 2 1 TABLEAU I (suite) EPTC + N(3-chloropropionyl)-N- 0,5 6 4 (4-méthyl-2-pentanon-4-yl)- 1,0 4 3 amide 2,0 3 2 Les résultats donnés dans le tableau ci-dessus montrent clairement que la phytotoxicité d'une dose de 13 1 par ha d'EPTC, qui correspond à peu près au double de la dose classique, est effectivement réduite par les composés de formule générale I testés. Exemple 9 Plante cultivée: mais Herbicide: N,N-dipropyl-S-éthyl-thiolcarbamate (EPTC) présenté sous forme de concentré émulsifiable "Eptam 6E". Antidote connu utilisé aux fins de comparaison: N,N-diallyl-2,2dichloroacétamide. Dans cette expérience, on traite les semences avec des doses de 0,25;- 0,50 et 1,00 kg des antidotes testés pour 100 kg de dose de semence. On incorpore l'herbicide au sol avant de planter, à une dose de 13 1/ha. Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 2 ci-dessous. TABLEAU 2 Traitement Dose d'anti- Résultats à Pulvéri- désinfec- dote (kg/100 l'échelle EWRC Pulvéri- désinfec- kg d se nc) sation tion des kg de semences)au bout au bout semences d'l se- de 3 se- maine maines EPTC - 9 9 EPTC + N,N-diallyl-2,2-dichlo- 0,5 5 4 roacétamide 1,0 5 4 TABLEAU 2 (suite) EPTC + N-(2,2-dichloroacétyl)- 0,25 3 2 N-(4-méthyl-2-pentanon- 0, 50 2 2 4-yl)-amide 1,00 2 1 EPTC + N-(3-chloropropionyl)-N-0,25 4 3 (4méthyl-2-pentanon-4-yl)- 0,50 3 3 amide 1,00 3 3 L'activité d'antidote des composés de formule générale I selon l'invention est également clairement illustrée par les résultats obtenus dans des essais sur le terrain. Dans les essais sur le terrain présentés ci-dessous, on évalue la phytotoxicité sur la base de l'échelle internationale EWRC mentionnée ci-dessus. Pour l'évaluation de l'activité herbicide on utilise une autre échelle allant de 1 à 9, o 1 représente une action herbicide de 100 %, tandis que 9. correspond à un effet herbicide égal à zéro. Exemple 10 Plante cultivée: mais Herbicide: N,N-dipropyl-S-éthyl-thiolcarbamate (EPTC) présenté sous forme de concentré émulsifiable "Eptam 6E". Mauvaises herbes testées:Echinochloa crus galli (fré- quence dans le champ non traité: 70 %). Amaranthus retroflexus (fréquence dans le champ non traité: 25 %). Dans le tableau ci-dessous, "p" signifie que le traitement est essentiellement réalisé comme il est dit dans l'exemple 8, "sd" signifie que les plantes ont été désinfectées et que le traitement a été effectué essentiellement selon l'exemple 9. TABLEAU 3 Traitement Dose d'antidote (kg de matière active/ha) (kg de matière active/100 kg de semences) Phytotoxi- cité au bout d'l se- maine au bout de 3 semaines Action Herbi- cide au bout d'l se- maine au bout de 3 semaines EPTC seul 8 7 1 1 EPTC + N-(2,2dichloroacétyl)- 0,5 p 3 3 1 1 N-(4-méthyl-2-pentanon-4-yl)- 1,0 p 3 2 1 1 amide 2,0 p 2 1 1 1 0,25 sd 3 2 1 1 0,5 sd 2 1 1 1 1,0 sd 2 1 1 1 w - w M H CD o O tb o o rj o fi Ca H o rH o rh CD rt H O FC- CD l o H. re Y_ (D Ca o F0 M CD% tn e H o\ CD% w ul F_3 Pa P CD o pi t CD (D Pi SJ c% Co ro Z488782 On obtient pratiquement les mêmes résultats en remplaçant 1'EPTC par le N,N-diisobutyl-S-éthyl- thiolcarbamate, le N,N-hexaméthylène-S-éthyl-thiolcar- bamate ou le N,N-diisopropyl-S-(2,3,5-trichloroallyl)- thiolcarbamate. REVENDICATIONS 1. Composition herbicide comprenant au moins un herbicide au thiolcarbamate et un antidote à ce composé correspondant à la formule générale (I) R2 R 1CH3 CH-C-N-C-CH -C-CH3 (I) R3 0 CH3 O ou R1 est un hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un alcényle ayant de 2 à 5 atomes de car- bone, R2 est un hydrogène, un chlore ou un chloroalcoyle, R3 est un chlore ou un chloroalcoyle, avec la précision que si R2 et R3 représentent un chlore, R1 est un hydrogène. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend comme herbicide au thiolcarbamate un dérivé de N,N-dialcoyl-S-alcoyl- thiolcarbamate de formule générale II R4 \ N-C-S-R6 (II) R5 O o R4 et R5 peuvent être semblables ou différents et peuvent représenter un groupe alcoyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou R4 et R5 forment ensemble un groupe alcoylène ayant de 4 à 6 atomes de carbone, R6 est un alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un alcényle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle comprend comme herbi- cide au thiolcarbamate le N,N-dipropyl-S-éthyl-thiol- carbamate, le N,Ndiisobutyl-S-éthyl-thiolcarbamate, le N,N-hexaméthylène-S-thiolcarbamate ou le N,N-diisopropyl- S-(2,3,5-trichloroallyl)-thiolcarbamate. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend comme anti- dote le N-(2,2-dichloroacétyl)-N-(4-méthyl-2-pentanon- 4-yl)-amide ou le N-(3-chloropropionyl)-N-(4-méthyl-2- pentanon-4-yl)-amide. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composé antidote est présent en une quantité de 0,001 à 50 % en poids du composé actif comme herbicide. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend également un support ou diluant inerte. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la quantité totale de l'herbicide au thiolcarbamate et de l'antidote est de à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. 8. Procédé de lutte contre les parasites vé- gétaux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à leur habitat une quantité efficace comme herbicide d'une composition selon la revendication 1. 9. Procédé de protection des cultures contre les dommages causés par les herbicides au thiolcar- bamate, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer aux plantes ou à leurs semences une quantité non phyto- toxique, efficace comme antidote d'uncomposé de formule générale I selon la revendication 1.