La présente invention concerne un dérivé de la pénicilline G de formule générale : dans laquelle R1 représente un radical protecteur de la fonction acide carboxylique facilement éliminable sans toucher au reste de la molécule, tel que benzyle, p.nitrobenzyle, trichloro-2,2,2 éthyle, trityle, triméthylsilyle, phénacyle ou p.bromophénacyle, R2 représente le radical de formule Y3-nCHn-CH(R)- dans laquelle Y représente un atone d'halogène, ss n représente un nombre entier de O à 2, R représente un atome d'hydrogène ou le radical phényle. L'invention concerne également le composé correspondant à la formule (I) dans laquelle R1 est remplacé par un atome d'hydrogène. Les produits selon l'invention sont utiles notamment pour préparer l'ampicilline qui répond à la formule (II) : Par élimination du groupe R2OCS- protecteur de la fonction amine et, lorsqu'il existe, élimination du groupe R1 protecteur de la fonction acide carboxylique. L'élimination du groupe protecteur de la fonction amine peut être effectuée dans des conditions douces qui n'affectent pas le reste de la molécule, De préférence on utilise le zinc ou un alliage de zinc dans un acide tel que l'acide acétique. L'élimination du groupe R1 peut être effectuée sdon Les méthodes habituelles selon les significations de R1 : selon les cas, hydrogénolyse, acidolyse ou action d'un thiophénolate alcalin. L'élimination des radicaux protecteurs des fonctions amine et acide carboxylique peut être effectuée dans n'importe quel ordre, elle peut se faire en une seule opération en particulier lorsque R1 et R2 ont même signification. produit do formule générale (I) peut être préparé par action d'une base minérale ou organique sur un produit de formule générale t dans laquelle Ri et h sont définis comme précédemment. Les produits de formule générale (III) peuvent être obtenus par action d'un dérive de la phenylglycine, plus particulièrement de la D-phényl- glycine, de formule générale : dans laquelle rQ est défini comme précédemment et N représente un atome de métal alcalin, sur un dérivé de la pénicilline G de formule générale dans laquelle R1 est défini comme précédemment. Généralement, la réaction s'effectue dans un solvant organique tel que ltacótonitrile, le benzène ou le toluène ou dans un mélange de solvants organiques tel que le mélange acétonitrile-benzène, a une rature comprise entre 0 et 30 C. les produits de formule générale (IV) peuvent être obtenus par action d'un produit de formule générale : Y3-n CHn-CH(R)-O-CS-Z (VI) dans laquelle Y, n et R sont dSfinis comme précédemment et Z représente un atome de chlore ou un reste -O-CH(R)-CHnY3-n dans lequel Y, n et 2 sont définis comme précédemment, sur un dérivé de la phénylglycine de formule générale : dans laquelle M est défini comme précédemment. Généralement, la réaction s'effectue dans un solvent organique inerte, à une température comprise entre -5 et +25 C. Les produits de formule générale (VI) peuvent être obtenus, par exemple, par action du thiophosgène sur un alcool de formule générale : Y3-n CHn-CH(R)-OH (VIII) dans laquelle Y, n et R sont definiè co3me précédemment. Les produits de formule générale (V) peuvent êtra obtenus selon les procédés qui sont décrits dans le brevet belge 763 589. Le traitement du produit de formule générale (III) par une base steffectue en milieu aqueux, hydro-organique ou organique. Par exemple, il est possible d'utiliser un mélange pyridine-eau. Cependant les meilleurs résultats sont obtenus en utilisant une amine primaire, une amine secondaire ou une dialcoyleminoalcoylamine qui doit être choisie de façon telle qu'il n'y ait pas coupure de la liaison ss-lactame du cycle pénicillanique au cours de la réaction. Il est particulfèrement avantageux d'utiliser une amine primaire aliphatique comas la pentylamine ou l'hexylamine, une amine primaire cycloalipbatique camme la cyclopentylaine ou la cyclohexyliamine ou la phénéthylaine.Parmi les dialcoylaminoalcoylamines qui conviennent particulièrement bien peuvent être citées la diméthylamino-2 éthylamine, la diméthylamino-3 propylamine ou la diéthylamino-3 propylamine. La réaction s'effectue dans un solvant organique inerte tel qu'un hydrocarbure aromatique comme le benzène, le tol d ne ou les xylènes, un éther tel que l'éther diethyltque ou le tétrahydrofuranne, un ester tel que l'acé- tate d'éthyle ou un hydrocarbure halogéné tel que le chloroforme. la température de la action est habituellement comprise entre 0 et 25 C. Les exemples suivants,donnés à titre non limitatif, montrent comment Invention peut être mise en pratique. Exemple 1 A) - Préparation du N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl-D a-phénylglycyl) amino-6 ponicillinate de trichloréthyle. A une solution de 58 g d'ester trichloroéthylique de la pénicilline G dans 2250 cn3 de benzène anhydre maintenue à 5 C, on ajoute 40 cm3 de pyridine puis goutte a goutte, en 2 heures et a une température voisine de -5 C, une solution de 27,5 g de pentachlorure de phosphore dans 600 cm3 de toluène anhydre. On poursuit l'agitation du mélange réactionnel pendant 1 heure a une temperature voisine de -5 C puis on filtre rapidement le mélange réactionnel et verse le filtrat dans 600 cm3 d'eau glacée.La phase organique séparée est lave successivement 2 fois par 250 cm3 dtune solution glacée et saturée de chlorure de sodium, 250 cm3 d'une solution aqueuse glacée a 5 % de bicarbonate de sodium et 250 cm3 d'une solution glacée et saturéede chlorure de sodium puis séchée sur sulfate de magnésium à 0 C. Après filtration, on ajoute en quelques minutes une solution de 44 g do trichloroéthyloxythiocar- bonyl D &alpha;-phénylglycinate de potassium dans 450 cm3 d'acétonitrile. On poursuit l'agitation du mélange reactionnel pendant 16 heures a 20 C puis on le concentre a sec sous pression réduite (12 mm de mercure) à 30 C. le résidu obtenu est repris dans 100 cm3 de benzène.On spare l'insoluble par filtration et on chromatographie le filtrat sur une colonne de 500 g de Kieselgel Nerck (0,05 - 0,20 mm, pH neutre) diamètre de la colonne : 6 cm, hauteur : 47 cm) en éluant par du benzène. On recueille des fractions de 125 cm3. Les fractions 8 a 75 sont réunies et concentrées a sec sous pression réduite (12 mm de mercure) à 3 C. On obtient ainsi 33 8 de (benzyl-2 hydroxy-2 oxo-5 phényl-4 trichloroéthyloxythiocarbonyl-3 imidazolidinyl-1)-6 pénicillinate de trichloroéthyle. Rf = 0,76 [silicagel ; chloroforme-acétate d'éthyle (85-15 en volumes)) Analysa Calc. Z C 44,07 H 3,44 N 5,31 Cl 26,91 S 3,11 Tr. 44,2 3,5 5,3 26,85 7,95 Spectre de résonance magnétique nucléaire (CDCl3) 1,4 (s, 3H) -CH3 ; 1,45 (s, 3H) -CH3 ; 3s25 et 4,55 (AB, J = 14 , 2H) -CH2- en en 2' ; 4,1 (s, 1H) -CH- en 4' ; 4,4 ct 5,1 (AB, J = 12, 2H) C13CCH2OCS-; 4,55 (s, 1H) H- en 3 ; 4,7 (AB, J = 11, 2H) -CH2- en 3 ; 5,1 (d, J = 4, 1H) H- en 5 ; 5,5 (d, J = 4 4, 1H) H- en 6 ; 6,5 (s, 1H) -OH ; 7,0 à 7,4 (mt, 10H) -C6H5. Spectre infra-roune (détermination en solution dans le bromoforme). Ses bandes caractéristiques sont les suivantes (exprimées en cm-1) : 1795 , 1760 , 1745 , 1460 et 815. Par ailleurs, les fractions 111 à 160 de la chromatographie précédente sont réunies et concentrées à sec sous pression réduite (12 mm de mercure) a 30 C ; on récupère ainsi 25,5 g d'ester trichloroéthylique de la penicilline G. La trichloréthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycine peut être préparée selon l'un des procédés suivnnts : 1) - A 31 g de D &alpha;-phénylglycine dans un mélange de 206 cm3 de soude N et 200 cm3 d'éther refroidi à -2 C, on ajoute séparément, goutte à goutte en 30 minutes et en maintenant le milieu réactionnel vers 0 C, une solution de 47 8 de chlorothtoformiate de trichloroéthyle dans 200 cm3 de dioxanne et 206 cm3 de soude N. On poursuit l'agitation à 20 C pendant 5 heures puis on ajoute 250 cm3 d'eau distillée et lave le mélange obtenu par 4 fois 250 d d'éther.La phase aqueuse est amenée à pH 2 par addition d'une solution à 10 % d'acide phosphorique et extraite 4 fois par 200 cm3 d'acétate d'éthyle. Les extraits ethéres sont séchés sur sulfate de sodium en présence de noir décolorant, puis concentrés a see sous pression réduite (12 mm de mercure) a 50 C. On obtient ainsi 53 8 dthuile jaune. Cette huile est reprfse-2 fois par 500 cn3 de cyclohexane bouillant. On sépare l'insoluble par filtration.Par refroidissement, le filtrat laisse cristalliser un produit que l'on sépare par filtration et sèche sous pression réduite (0,3 mm de mercure) a 20 C ; on obtient ainsi 10,35 8 de trichloroéthyl- oxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycine. Les eaux-mères de ce produit sont concentrées a sec sous pression réduite (12 nin de mercure) a 50 C ; le résidu est repris par 100 cm3 de chlorure de méthylène et on ajoute lentement 400 cm3 d'éther de pétrole (P.E. = 70-100 C) ; après séparation des cristaux par filtration, on obtient un deuxième jet de 10,13 g de trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycine fondant à 135-138 C. Analyse Calc. : C 38,56 H 2,94 N 4,09 S 9,36 Cl 31,04 Tr. ; 38,7 3,25 4,1 8,85 30,3 Pouvoir rotatoire s [&alpha;]D20 = -137 ,4 (c = 1, diméthylformamide) Le chlorothioformiate de trichloroéthyle peut être préparé de la manibre suivante A une solution de 95 cm3 de thiophosgo$ne dans 2 litres de benzène, on ajoute goutte a goutte en 2 heures et en maintenant la température . 20 C, une solution de 92 g de trichloroéthanol dans un mélange de 100 cm3 de pyridine et de i litre de benzène.On poursuit l'agitation du mélange réactionnel pendant 16 heures a 20 C puis ajoute 15 8 de noir décolorant. Le mélange est agité pendant 15 minutes puis l'insoluble est séparé par filtration et lavé 4 fois par 100 cm3 de benzène. le filtrat est refroidi a 0 C puis lavé 2 fois par 750 cm3 d'eau glacce. la phase organique est séparée puis suchee sur sulfate de sodium et concentrée sous pression réduite (12 mm de mercure) à 40 C. Le résidu est distille sous pression reduite (12 mn de mercure). On obtient ainsi 47 g de chlorothioformiate de trichloroéthyle (P.@.12 = 85 C). 2) - A une solution de 70,36 g de D &alpha;-phénylglycine dans 466 cm3 de soude N, on ajoute en 5 minutes une solution de 159 g de thiocarbonate do trichloroéthyle dans 300 cm3 d'acétonitrile. Le melange réactionnel est agité a 20 C pendant 16 heures puis amena a un pH voisin de 10 par addition de 50 cm3 de soude N et 400 cm3 d'eau et lavé 4 fois par 600 cm3 d'éther. On acidifie la phase aqueuse par addition de 510 cm3 d'acide chlorhydrique N. Une huile décante que lton extrait 4 fois par 800 cm3 d'éther. Les extraits organiques réunis sont lavés 3 fois par 400 cn3 d'eau, séchés sur sulfate de soditin, puis concentrés A sec sous pression réduite (12 mn de mercure) à une tempéra- ture inférieure à 30 C.On obtient ainsi 154 z d'une huile jaune que l'on dissout dans 290 cm3 de chlorure de méthylène. On y ajoute très lentement jusquà début de cristallisation 1100 cm3 d'éther de pétrole (P.E. = 70-110 C) puis 1100 cm3 d'éther de pétrole (P.E. = 70-100 C). Après une demiheure dtagitation, les cristaux apparus sont séparés par filtration, lavés avec 2 fois 100 cm3 d'éther de pétrole (P.E. - 70-1000C) et séchés sous pression réduite (0,3 mm de mercure) a 20 C. On obtient ainsi 76 g de trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycine fondant à 140 C. En concentrant les liqueurs mères du produit précédent, on obtient un deuxième jet de 30 g. Le thiocarbonate de trichloroéthyle peut entre prépara de la façon suivante A une solution de 95 cm3 de thiophosgène dans 2 litres de benzène, on ajoute goutte à goutte en 2 heures et à 20 C une solution de 184 g de trichloroéthanol dans un mélange de 200 cm3 de pyridine et de 1 litre de benzène. On poursuit l'agitation du mélange réactionnel pendant 16 heures à 20 C, puis ajoute 15 g de noir décolorant. Le mélange est agité pendant 15 minutes puis l'insoluble est séparé par filtration et lavé 4 fois par 100 cm3 de benzène. Le filtrat est refroidi à 0 C puis lavé 4 fois par 750 cm3 d'eau glacée. La solution organique est séchée sur sulfate de sodium, puis concentre'e pression réduite (12 mn de mercure) à 40 C. Le résidu est distillé sous prassion réduite (12 mn mercure). On obtient 164 g de thiocarbonate de trichloroéthyle (P.@.12 = 150 C). A une solution de 2,37 g de (benzyl-2 hydroxy-2 oxo-5 phényl-4 trichloroéthyloxythiocarbonyl-3 imidazolidnyl-1)-6 pénicillinate de tri chloroethyle dans 15 cm3 de benzène, maintenue vers 5 C, on ajoute une solu- tion de 0,297 g de cyclohexylamine dans 3 cm3 de benzène. On poursuit l'agi tation du mélange réactionnel pendant 1 heure à 5 C puis 2 heures à 20 C. La solution obtenue est chromatographiés gur une colonne de Kieselgel Merck (0,05-0,20 mm, pH neutre) (diamètre de la colonne 2 cm,.hauteur 53 ca). On élue d'abord par 600 cm3 de benzène ; l'éluat correspondant est rejeté. On élue ensuite par un mélange benzène - acétate d'éthyle (98-2 en en recueillant des fractions de 20 cm3 i les fractions 33 a 90 sont réunies et concentrees a sec sous pression rdduite (12 mm de mercure) à 30 C. On obtient ainsi 1,94 g de N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillinate de trichloroéthyle. Rf = 0,85 [silicagel ; chloroforme - acétate d'éthyle (95-5 en volumes)]. Pouvoir rotatoire [&alpha;]D20 = + 102 ,3 (c = 1, diméthylformemide) Spectre de résonance magnétique nucléaire (CDCl3) 1,5 (s, 3H) -CH3 ; 1,55 (s, 3H) -CH3 ; 4,45 (s, 1H) H- en 3 ; 4,7 (s, 2H) -CH2 en 3 ; 4,98 (AB, J=12, 0,6H) Cl3CCH2OCS- forme B ; 5,0 (s, 1, 4H) C13CCH2OCS- forme A ; 5,3 à 5,6 (mt, 3H) -CHCO-. H- en 5 et H- en 6 ; 6,4 (mt, 1H) -CSNH- ; 7,35 (s, 5H) C6H5- ; 7,7 (d, 1H) -CONH-. Spectre infra-rouge (détermination en solution dans le bromoforme) i Les bandes caractéristiques sont les suivantes (exprimées an cm-1) i 1785 , 1765 , 1695 , 1500, 830 et @05. B) - Utilisation du N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillinate de trichloroéthyle pour la préparation de l'ampicilline. A une solution de 1,35 8 de N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillinate de trichloroothyle dans un mélange de 50 cm3 de dioxanne, 10 cm3 d'acide acétique et 5 cm3 d'eau refroidi à -5 C, on ajoute 3 g de zinc activa (5 g de zinc activé sont préparés en ajoutant 5 8 de zinc en poudre dans un mélange de 25 c63 d'acide acétique pur et 5 cm3 d'eau ; le mélange est agité pendant quelques minutes puis le zinc est séparé par filtration et lavé par 5 fois 25 d dteau en évitant d'amener a sec).On poursuit l'agitation du mélange réactionnel maintenu vers -5 C pendant une demi-heure puis on ajoute encore 2 s de zinc active et on poursuit Itagitation du milieu réactionnel maintenu a -5 C pendant 1 heure. Le mel2nge réactionnel est filtre ; le filtrat est acidifie a pH 1,5 par addition d'acide chlorhydrique N glccé, lava 3 fois par 100 cm3 d'éther, puis satura en chlorure de sodium et enfin est extrait 10 fois par 50 cm3 de méthylisobutylcétone. Les extraits organiques sont séchés sur sulfate de sodium, puis concentrÉs a sec sous pression réduite (12 mm de mercure) à 20 C. On obtient ainsi 470 mg de chlorhydrate d'ampicilline. Rf = 0,15 [silicagel t acatone -acide acétique (95-5 en volumes)]. Spectre de résonance magnétique nucléaire (D2O) 1,35 (s, 6H) -CH 3 4,32 (s, 1H) H- en 3 ; 5,1 (s, 1H) -CHCO- ; 5,4 (s, 2H) H- en 5 et H- en 6 ; 7,4 (s, 5H) C6H5-. Spectre infra-roune (détermination å partir de comprimés en mélange avec KBr) i les bandes caractéristiques sont les suivantes (exprimées en cm-1) : 1775 , 1692 , 1620 , 1605 , 1540 et 1495. Exemple 2 A) - Préparation de l'acide N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillanique. A une solution de 1,34 g de N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillinate de trichloroéthyle dans un mélange de 40 cm3 de tétrehydrofuranne, 10 cm3 diacide acétique et 1 cm3 d'eau refroidi a OC, on ajoute 5 8 de zinc activa (préparé comme décrit à l'exemple 1 B). Le mélange réactionnel maintenu vers 0 C est agité pendant un quart d'heure, puis filtré ; le filtrat est additionne de 50 cm3 d'eau et extrait 3 fois par 50 cm3 d'acétate d'éthyle. Les extrait organiques réunis sont lavés 2 fois par 20 cm3 d'une solution saturée de chlorure de sodium, seches sur sulfate de sodium et concentrés a sec sous pression réduite (12 nm de mercure) à 20 C. On obtient ainsi l'acide N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillanique. Rf = 0,74 [silicagel ; acétone - acide acétique (95-5 en volumes)]. Spectre infra-rouge (détermination en solution dans le bromoforme) : les bandes caractéristiques sont les suivantes (exprimées en cm-1) : 1775 , 1720 , 1685 , 1490 et 30. B) - Utilisation do l'acide N-(trichioroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillanique pour la préparation de l'ampicilline. A une solution de 1,16 g d'acide N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phényl- glycyl) amino-6 pénicillanique dans un mélange de 50 cm3 de dioxanne, 20 cm3 diacide acétique et 10 cm3 d'veau refroidi A -5 C, on ajoute 3,3 8 de zinc activé (préparé comme décrit à l'exemple 1 B). Le mélange réactionnel maintenu a -5 C est agita pendant une demi-bevre, puis on ajoute 1,7 8 de zinc activa et on poursuit l'agitation pondant 1 heure en maintenant la température à -5 C. On filtre le mélange réactionnel, acidifie le filtrat à pH 1,5 par addition d'acide chlorhydrique N glacé, le lave 4 fois par 150 cm3 d'éther, le sature en chlorure de sodium et l'extrait 10 fois par 50 cm3 de méthylisobutylcétone.Les extraits organiques réunis sont séchés sur sulfate de sodium et concentrés A sec sous, pression réduite (12 mm de mercure) à 20 C. On obtient ainsi 260 se de chlorhydrate d'ampicillfne. Rf = 0,15 [silicagel ; acétone - acide acétique (95-5 en volumes)]. Exemple 3 A) préparation du N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillinate de phénacyle. A une solution de 56,5 g dtèstar phénacylique de la pénicIlline G dans t litre de benzène anhydre maintenue a 5 C, on ajoute 40 cm3 de pyridine puis goutte A goutte, en t heure 30 et Q une température voisine de -59Cf une solution de 27,5 s de pentachlorure de phosphore dans 300 cm3 de toluène anhydre. Le mélange réactionnel est agité pendant 1 beure à une température voisine de -5 C puis filtré rapidement et le filtrat est versa dans 600 cm3 d'eau glacde.La phase organique séparés est lavés successivement 2 fois par 250 cm3 d'une solution glacée et saturée de chlorure de sodium, 250 cm3 d'une solution aqueuse glacée a 5 X de bicarbonate de sodium et 250 cm3 d'une soiu- tion glace et saturés de chlorure de sodium, puis séchée sur sulfate de magnésium à 0 C. Après filtration, on ajoute en quelques minutes une solution de 38,05 g de trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycinate de potassiun dans 350 cm3 d'acétonitrile.On poursuit l'agitation du mélange réactionnel pendant 16 heures & 20 C puis on le concentre sec sous pression réduite (12 mm de mercure) a 30oC. Le residu obtenu est repris par 100 cm3 de benzène. On sépare l'insoluble par filtration et chromatographie le filtrat sur une colonne de 500 g de Kicselgel Merck (0,05-0,20 mm , pH neutre) (diamètre de la colonne : 5 cm , hauteur : 37 cm). On élue d'abord avec 500 cm3 de benzine t l'éluat correspondant est rejeta. On Slue ensuite avec un mélange de benzène- azotate d'éthyle (95-4 en volumes) en recueillant des fractions de 125 cm3 t les fractions 10 A 50 sont réunies et concemtrées a sec sous pression réduite (12 mm de mercure) à 30 C. On obtient ainsi 35 g de (benzyl-2 hydroxy-2 oxo-5 phényl-4 trichloroéthyloxythiocarbonyl-3 imidazolidinyl-1)-6 pénicillinate de phénacyle. Rf = 0,61 [silicagel ; chloroforme - acétate d'éthyle (80-20 en volumes)]. Spectre de résonance magnétique nucléaire (CDCI3) 1,45 (s, 3H)-CH3 3 1,6 (s, 3H)-CH3 t 3,3 et 4,5 (AB, J = 14, 2H)-CH2- en 2' t 4,1 (s, 1H)-CH- en 4' ; 4,35 et 5,05 (AB, J = 12, 2H) C13CCH2OCS- ; 4,55 (s, 1H) H- en 3 ; 5,1 (d, J = 4 4, 1H) H- en 5 t 5,2 a 5,7 (mt, 3H) H- en 6 et -CH2- en 3 ; 6,45 (s, IH)-OH ; 7,0 9 7,5 (mt, 13H)-C6H5 et aromatique en ss du-CO- ; 7,6 à 8,0 (mt, 2H) aromatiques en &alpha; du -CO-. Spectre infra-roupe (détermination en solution dans le bromoforme) Les bandes caractéristiques sont les suivantes (exprimes en cm-1) 1790 , 1745 , 1700 , 1460 et 815. Par ailleurs, les fractions 61 et suivantes de la chromatographie précédente sont réunies et concentrées à sec sous pression réduite (12 mm de mercure) à 30 C ; on récupère ainsi 16 g d'ester phénacylique de la pénicil lino C. A une solution de 7,76 g de (benzyl-2 hydroxy-2 oxo-5 phényl-4 trichloroéthyloxythiocarbonyl-3 imidazolidinyl-1)-6 pénicillinate de phénacyle dans 150 cm3 de benzène, on ajoute goutte à goutte en 30 minutes une solution de 0,99 S de cyclohexylamine dans 10 cm3 de benzène. On poursuit l'agitation du mélange réactionnel pendant 2 heures et demie A 20 C puis lave le mélange réactionnel successivement avec 50 cm3 d'acide phosphorique glacé a 10 X et 5 fois par 50 cm3 d'eau glacée. la phase organique est séchée sur sulfate de sodium et concentrée à sec sous pression réduite (12 mm de mercure) à 30 C.On reprend le résidu par 100 cm3 d'éther, sépare l'insoluble par filtration et concentre le filtrat à sec sous pression réduite (12 tm de mercure) a 30 C. On reprend le résidu par 50 cm3 de benzène et on chromatographie la solution ainsi obtenue sur t:ne colonne de GO g de Kieselgel Merck (0,05 - 0,20 mm, pH neutre) (diamètre de la colonne : 2,5 cm, hauteur : 30 cm). On élue d'abord par 2 litres de benzine 3 l'éluat correspondant est rejeté. On Clue ensuite 'successivement par 2 litres de benzène contenant 1 % d'acétate d'éthyle, 2 litres de benzène contenant 1,5 % d'aceétate d'éthyle et 2 litres de benzène contenant 2 % d'acétate dséthyla, en recueillant des fractions de 50 cm3 ; l?s fractions 32 a 87 sont réunies et concentrs a sec sous pression réduite (12 mm de mercure) à 30 C. On obtient ainsi 4,4 g de N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillinate de phénacyle. Rf = 0,61 [silicagel ; chloroforme - acétmyl d'éthyle (80-20 en volumes)]. Spectre de résonance magnétique nucléaire (CDC13) 1,62 (s, 6H)-CH3 ; 4,45 (s, 1H) H- en 3 ; 4,98 (AB, J = 12, 0,6H) Cl3CCH2OCSforme B ; 5,0 (s, 1,4@) Cl3CCH2OCS- forme A ; 5,3 à 5,8 (mt, 5H)-CHCO-, Hen 5 , H- en 6 et -CH2- en 3 ; 6,4 (massif, 1H) -NHCS- ; 7,1 à 7,6 (mt, 9H) aromatiques en ss du-CO-,C6H5- et -CONH- ; 7,6 à 7,9 (mt, 2H) aromatiques en &alpha; du -CO-. Spectre infra-rouge (détermination en solution dans la bromoforme) : les bandes caractéristiques sont les, suivantes (exprime'es en cm-1) i 1785 , 1755 , i700 , 1495 et 830. B) - Transformation du N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillinate de phénecyle en acide N-(trichloroéthyloxythio carbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénillanique. A une solution de 0,66 g de N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillinate de phénacyle dans 5 cm3 de diméthyl formamide refroidie a 10 C, on ajouta 0,14 g de thiophénolate de sodium le mélange réactionnel maintenu entre 15 et 20 C est agité pendant 4 heures, puis versé sur un mélange de 500 d d'eau, 0,2 cm3 diacide phosphorique A @@ % et 100 cm3 d'acétate d'éthyle tefroidi à 0 C.La phase organique est séparée et lavée 5 fois par 25 c-3 d'une solution saturne de chlorure de sodium, séchée sur sulfate de sodium puis versée sur 600 cm3 d'éther de pétrole (P.E. = 45-60 C). Le précipité apparu est séparé par filtration et séché sous pression réduite (0,3 mm de mercure) à 20 C. On obtient ainsi 124 mg d'acide N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillanique. Rf = 0,75 [silicagel ; acétone - acide acétique (95 - 5 en volumes)]. Le produit obtenu, traité dans les conditions décrites à l'exemple 2, fournit le chlorhydrate d'ampicilline. Exemple 4 Préparation de N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillinate de benzylc. A une solution de 51,2 8 d'ester benzylique de la pénicilline G dans un mélange de 400 cm3 de benzène anhydre et 200 cm3 de toluène anhydre, maintenue à -10 C, on ajoute 38,9 cm3 de pyridine, puis goutte a goutte en 40 minutes et a une température conprise entre 10 C et -2 C une solution de 26,2 g de pentachlorure de phosphore dans 350 cm3 de toluène anhydre. Le mélange reactionnel est agité pendant i heure à une température voisine de -5 C, puis versé dans 1500 cm3 d'eau glacée. La phade organique séparée est lavée successivement avec 250 cm3 d'une solution glacée et saturée de chlorure de sodiums 500 cm3 d'une solution aqueuse glacée 8 5 X de bicarbonate de sodium et 250 cm3 d'une solution glacée et saturée de chlorure de sodium. La phase organique est séchée sur sulfate de magnésium à 0 C. Après filtration, on ajoute en quelques minutes une solution de 41 s de trichloroéthyloxythio- carbonyl D &alpha;-phénylglycinate de potassium dans 550 cm3 d'acétonitrile.On poursuit l'agitation du mélange réactionnel pendant 16 heures à 20 C. Le précipité apparu est séparé par filtration et le filtrat est concentré 5 sac sous pression réduite (12 ma de mercure) 5 3000. Le résidu obtenu est dissous dans 500 cm3 de benzène et chromatographié sur une colonne de 500 g de Kieselgel Woelm (0,05 - 0,20 mm - pH neutre) (diamètre de la colonne : 6 cm, hauteur : 35 cm). On élue tout d'abord avec 500 cm3 de benzène ; l'éluat correspondant est rejets.On élue ensuite avec un mélange de benzène acétate d'éthyle (95-4 en volumes) en recueillant des fractions de 100 cn3 ; les fractions 10 ri 43 sont réunies et concentrées A sec sous pression réduite (12 mm de mercure) à 30 C. On obtient ainsi 53,2 8 de (benzyl-2 hydroxy-2 oxo-5 phényl-4 trichloroéthyloxythiocarbonyl-3 imidazolidinyl-1)-6 pénicil linate de benzoyle. Rf = 0,80 [silicagel ; chloroforme - acétate d'éthyle (85-15 en volumes)] Analyse : Cnlc. % : C 54,54 H 4,28 N 5,61 S 8,57 Cl 14,20 Tr. : 54,6 4,55 5,65 8,75 14,10 Spectre de résonance magnétique nucléaire (CDCl3) 1,42 (s, 6H)-CH3 ; 3,3 et 4,5 (AB, J = 14, 2H)-CH2- en 2 ; 4,1 (s, 1H)-CH- en 4' ; 4,45 (s, 1H) H- en 3 ; 4, 4,30 et 5,05 (AB, J = 12, 2H) C13CCH2OCS- t 5,1 (s, 2H)-CH2- en 3 ; 5,1 (d, J = 4, 1H) H- en 5 ; 5,5 (d, J = 4, 1H) H- en 6 ; 6,45 (s, 1H)-OH ; 7,0 à 7,4 (mt, 15H) -C6H5. Spectre infra-rouge (determination en solution dans le bromoforme) t les bandes caracto'risti:uas sont les suivantes (exprinces en cm-1) : 1790 , 1740 , 1455 ct 815. A une solution de 7,43 8 de (benzyl-2 hydroxy-2 oxo-5 phenyl-4 trichloroéthyloxythiocarbonyl-3 imidazolidinyl-1)-6 pénicillinate de benzyle dans 150 cm3 de benzène maintenue à 20 C, on ajoute une solution de 0,99 g de cyclohexylamine dans 10 cm3 de benzène. On poursuit l'agitation du melansc réactionnel pendnnt 2 heures 30 à 20 C, puis on chromatographie la solution obtenue sur une colonne de Kieselgel Nerck (O, OS - 0,20 ma, pH neutre) (diamètre de la colonne t 5 cnw hauteur t 25 cm) en éluant par un mélange benzène - acétate d'éthyle (90-2 en volumes) et en recueillant des fractions de 120 cm3.Les fractions 13 & 64 sont réunies et concentrées à sec sous pression réduite (12 mm de mercure) à 30 C. On obtient ainsi 5,7 g de N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillinate de benzyle. Rf = 0,77 [silicagel ; chloroforme - acétate d'éthyle (85-15 en volumes)]. Analyse t Calc. X : C 49,49 H 4,15 N 6,66 S 10,16 Cl 16,85 : 49,85 4,15 6,25 9,5 15,9 Pouvoir rotatoire : [&alpha;]D20 = + 131 ,3 (c = 1,4 , diméthylformamide) Spectre de résonance magnétique nucléaire (CDCl3) 1,35 (s, 3H)-CH3 ; 1,45 (s, 3H)-CH3 ; 4,38 (s, 1H) H- en 3 ; 4,98 (AB, J = 12, 0,6H) C13CCH2OCS- forme B ; 5,0 (s, 1,4H) Cl3CCH2OCS- forme A ; 5,2 à 5,8 (mt, 3H)-CHCO- , H- en 5 et H- en 6 ; 6,3 (masaif, 1H)-CSNH- ; 7,1 à 7,4 (mt, 10H) C6H5- ; 7,65 (d, 1H) -CONH-. Spectre infra-rouge (détermination en solution dans le bromoforme) : les bandes caractéristiques sont les suivantes (exprinees en cm-1) : 1775 , 1740 , 1690 , 1490 et 325. R E V E N D I C A T I O N S 1) - Un dérivé de la pénicilline G caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale : dans laquelle R1 représente un radical protecteur de la fonction acide carboxylique ou est remplacé par un atome d'hydrogène. R2 représente le radical de formule Y3-n CHn- CH (R) - dans représente un laquelle Y représente un atome d'halogène, n nombre ontier de 0 à 2 et R reprdsente un atome d'hydrogène ou le radical phényle. 2) - Dérivé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le radical protecteur de la fonction acide carboxylique est un radical benzyle, p#nitro- benzyle, trichloro-2,2,2 éthyle, trityle, triméthylsilyle, phénacyle, p#bromophénacyle. 3) - Le N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillinate de trichloro-2,2,2 éthyle. 4) - L'acide N-(trichloroéthyloxythiocarbonyl D &alpha;-phénylglycyl) amino-6 pénicillanique@