i 2125295 L'invention concerne un procédé pour enlever les taches de peintures durcies déposées sur un textile. L'enlèvement des peintures déposées sur des surfaces telles que les métaux, le bois, le verre, les textiles ou les brosses au moyen de composition à base 5 de chlorure de méthylène (Brevets Etats-Unis 2 507 9Ô3» 2 507 et 2 507 985 déposés par Wyandotte Chemicals Corp. le 1.11.1^45) est bien connu. Le procédé présente toutefois un inconvénient lorsqu'il est appliqué à l'enlèvement des taches de peintures déposées sur des textiles et notamment sur du coton : après nettoyage, le coton reste coloré par les pigments intervenant dans les peintures. ]D D'autre part, il est connu d'enlever les taches de peintures sur les texti les au moyen d'une solution aqueuse à 10 % d'hydroxyde de sodium (N.J. Berg, Wet Cleaning, National Institute of Cleaning and Dryiiig, 1^4-5, P. 257) i ce procédé entraîne cependant une dégradation rapide des vêtements. La Demanderesse a mis au point un procédé de nettoyage en deux étapes qui 15 permet d'éliminer ces inconvénients. L'invention concerne un procédé pour l'enlèvement des taches de peintures déposées sur un textile, caractérisé en ce que, après avoir nettoyé préalablement la surface recouverte de peinture au moyen d'une composition contenant principalement du chlorure de méthylène, on parachève le nettoyage de ladite 20 surface par lavage au moyen d'une solution aqueuse contenant principalement un hydroxyde de métal alcalin. Le procédé selon l'invention est applicable notamment à l'enlèvement des taches de peintures déposées sur les tissus de coton. Comme hydroxyde de métal alcalin, on utilisera de préférence l'hydroxyde de 25 sodium et 1'hydroxyde de potassium. Il va de soi que l'on peut remplacer 1'hydroxyde de métal alcalin par un équivalent tel qu'un métasilicate de métal alcalin comme par exemple le métasi-licate de sodium ou de potassium ou par un mélange d'hydroxyde de métal alcalin avec un métasilicate de métal alcalin. 30 Une solution aqueuse particulièrement adéquate contiendra de 1 à 50 g d'hy droxyde de sodium par litre d'eau. Le procédé revendiqué présente l'avantage a'enlever toutes les taches de peintures quelle qu'en soit l'origine sans laisser aucune trace sur le textile nettoyé, et sans provoquer de dégradations particulières des vêtements. 35 L'orare d'application de ces traitements est important et seule leur com binaison aans l'ordre donné permet un enlèvement complet de toutes les taches de peintures durcies, quelle que soit leur origine, sans dégradations particulières des textiles. 72 02806 2 2125295 Il est particulièrement intéressant d'ajouter à la composition contenant principalement du chlorure de méthylène, un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les composés suivants : un nonylphénol polyoxyéthyléné, le monostéarate de sorbitan ou un de ses dérivés polyoxyéthyléné. On peut ajouter de 5 0,2 à 10 % en poids d'un de ces agents tensioactifs au chlorure de méthylène. Comme agent tensioactif polyoxyéthyléné particulièrement adéquat, on peut utiliser le produit de condensation de 1 mole de nonylphénol avec 6 moles d'oxyde d'éthylène ou le produit de condensation de 1 mole de monostéarate de sorbitan avec 20 moles d'oxyde d'éthylène. 10 Une composition particulièrement adéquate de nettoyage contiendra de 90 à 99*8 % en poids de chlorure de méthylène et de 0,2 à 10 $ en poids d'un agent tensioactif choisi parmi les composés suivants : un nonylphénolpolyoxyéthyle'né, le monostéarate de sorbitan ou un de ses dérivés polyoxyéthyléné. L'addition de ces agents tensioactifs à la composition contenant principa-15 lement du chlorure de méthylène améliore l'enlèvement des taches de peintures et, lorsque les textiles à nettoyer sont blancs comme c'est en général le cas pour les vêtements de travail des peintres, on observe une augmentation de la blancheur du vêtement. De plus comme les renforçateurs de nettoyage à sec sont inévitablement re-20 tenus en partie sur les vêtements, les agents tensioactifs particuliers choisis par la Demanderesse sont particulièrement avantageux car ils ne provoquent pas la formation de mousses au cours du lavage alcalin qui suit le nettoyage au chlorure de méthylène. Cette propriété est très intéressante ; en effet la formation de mousses est gênante car celles-ci diminuent l'action mécanique du la-25 vage alcalin et réduisent ainsi son efficacité. Eventuellement, on peut également ajouter à la composition contenant du chlorure de méthylène, de l'eau, un alcool choisi par exemple parmi les alkanols ayant de 1 à 6 atomes de carbone tels que le méthanol, l'éthanol, les propanols, ... et/ou un acide organique choisi par exemple parmi les acides carboxyliques 50 ayant de 1 à 10 atomes de carbone tels que l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide salicylique, l'acide butyrique, l'acide benzoïque, l'acide cinnamique, ... ou des dérivés pfcténoliques ayant de 6 à 10 atomes de carbone tels que le phénol, le thymol, ... Dans ce cas, la composition de matière utilisée pour le nettoyage préala-35 ble contiendra du chlorure de méthylène ainsi que 0,1 à 50 $ en poids d'alcool, de 0,1 à 50 % en poids d'acide organique et de 0,01 à 10 % en poids d'eau, les pourcentages étant déterminés par rapport au poids total du mélange. Une composition intéressante de ce type contiendrait de 60 à 95 % en poids de chlorure 72 02806 j 2125295 de méthylène, de 1 à 35 % en poids de méthanol, de 2 à 10 % en poids d'acide acétique et de 1 à 10 % en poids d'eau. On peut également ajouter à de telles compositions des agents renforçateurs tels que ceux cités plus haut. Si on désire faire une application directe de la composition détachante, 5 à base de chlorure de méthylène., il est avantageux d'y ajouter aes agents permettant l'obtention de propriétés thixotropiques, tels que la méthylcellulose,. .. des agents permettant de diminuer la vitesse d'évaporation de la composition tels que la paraffine,... Cette composition peut aussi être appliquée au moyen d'un aérosol j dans ce cas, il sera nécessaire d'y ajouter des agents propul-10 seurs tels que les chlorofluorométhanes ou les chlorofluoroéthanes. La composition alcaline utilisée pour parachever le nettoyage peut éventuellement contenir outre 1'hydroxyde de métal alcalin un métasilicate de métal alcalin, un agent séquestrant comme par exemple 1'hexamétaphosphate de sodium, le pyrophosphate tétrasodique, le tripolyphosphate de sodium, le tétraphosphate 15 de sodium ou l'heptaphosphate de sodium, et/ou un agent tensioactif . Dans ce cas la quantité d'agent séquestrant et/ou d'agent tensioactif ne dépassera pas 25 % au poids total des solutés. Une solution aqueuse de ce type particulièrement adéquate contiendra de 1 à 10 g d'hydroxyde de sodium par litre l'eau, de 5 à 30 g de métasilicate de 20 sodium par litre d'eau et de 0,5 à 5 g d'hexamétaphosphate de sodium par litre d'eau. Les exemples suivants qui n'ont aucun caractère limitatif montrent les résultats remarquables obtenus lors de la réalisation du procédé selon l'invention. 25 Le premier exemple met en évidence l'importance qu'il y a d'appliquer les traitements dans l'ordre revendiqué. Le second exemple met en évidence les propriétés intéressantes des agents renforçateurs du chlorure de méthylène que la Demanderesse a sélectionnés. Exemple 1 30 Nous avons rassemblé dans le tableau 1 en annexe les résultats obtenus lors du nettoyage de taches de peintures durcies sur des vêtements de travail en coton. Les vêtements tachés ont été nettoyés a sec par une composition à base de chlorure de méthylène (composition A) contenant 82 % en poids de chlorure de 35 méthylène, 10 % en poids de méthanol, 5 % en poids d'acide acétique et 3 % en poias a'eau, et ensuite lavés à B5-;'5°C dans une solution alcaline (solution B) contenant 4 g/1 a'hydroxyae de sodium, 10 à 15 g/1 de métasilicate de soude, et 2 g/1 d'hexamétaphosphate de soude. Des essais de comparaison ont été 72 02806 h 2125295 également faits en ne soumettant les vêtements tachés qu'à un seul des traitements ou en les appliquant dans un ordre différent. L'examen du Tableau 1 montre que : - le chlorure de méthylène seul enlève complètement les taches de peintures 5 "à l'eau" - la solution alcaline, utilisée seule, enlève complètement les taches de peinture à base de poudre d'aluminium - les taches de peintures "à l'huile" ne sont que partiellement enlevées par le chlorure de méthylène (les pigments restent sur les vêtements) et par la 10 solution alcaline - seul le nettoyage préalable par le chlorure de méthylène permet à la solution alcaline d'enlever les taches de peinture à l'huile. Par conséquent, l'ordre d'application de ces traitements est important et seule leur combinaison permet un enlèvement complet de toutes les taches de 15 peintures durcies quelle que soit leur origine sans dégradations particulières des textiles. Le procédé est donc particulièrement intéressant à utiliser lorsqu'on ignore le type de peinture qui a provoqué la tache. TABLEAU 1 K> Traitements appliqués à des échantillons de coton souillés p*r des taches de peintures durcies r sur peintures "à l'eau" sur peintures "à l'huile" sur peintures "aluminium" Nettoyagt avec la jomjosition A suivi • l'un 1 ivïge à qcr .,veo ld solution B Enlèvement complet Enlèvement complet Enlèvement complet avec 1» composition A Enlèvement complet Enlèvement partiel, le coton reste coloré par les pigments Enlèvement partiel Lavage à 90*C avec la solution B Enlèvement partiel Enlèvement partiel Enlèvement vomplet Lavage à Q0°0 avec la solution B suivi d'un nettoyage avec li composition A Enlèvement complet Enlèvement partiel Enlèvement complet S Peintures examinas : peintures "à l'-?au" : - VINILAC latex Jaune (peinture à base d'acétate de polyvinyla ) (marque déposée de S.A.Varnish Works paarnientier Starlac à Sehoten,Belgique) - STELATEX rouge (peinture à base d'acétate de polyvinyle)(marque déposée de Trimetal Paint à Haren, Belgique) peintures "à l'huile" : - CARLUX PLASTIC, émail glycéropht?1ique (marque déposée de De Keyn à Haren, Belgique) - COLORIN, laque noire aux silicones(marque déposée des Usines Colorin, Emile Allard à Bruxelles, Belgique) - STARLAC, émail gris nc X 110 . (/l'rque déposée de S.A.Varnish Works Paarmentier Starlac à Sehoten, Belgique) - BITUMASTIC noir, enduit hydrofuge à base de bitumes (marque déposée de Société Française Bitumastic à Courbevoie, France) - VALENTINE laque glycérophtalique électrostatique, gris 9 F.J.Y. (marque déposée de Cie des Vernis Valentine à Gennevilliers, France) - VALENTINE AOPIA glycéro-émail au pistolet à séchage à l'air (marque déposée de Cie des Vernis Valentinè à Oennevilliers, France) peintures "aluminium" : - FABEL SILVER, peinture argentée1 pour pièces métalliques (à base de résine oléophtalique)(marque déposée des Magasins Franco-Belge de Couleurs et Vernis S,A. à Bruges, Belgique) - BITUMASTIC aluminium A (à base de résine oléophtalique ) (marque déposée de Société Française Bitumastic à Courbevoie, Fran'ce ) j o K> OO O Q- ui ho irt ho *£> en 72 02806 6 2125295 Exemple 2 Les vêtements tachés ont été soumis à vin cycle de nettoyage à sec au chlorure de méthylène additionné de 20 g/l de monostéarate de sorbitan polyoxyéthyléné obtenu par condensation d'une mole de monostéarate de sorbitan avec 5 20 moles d'oxyde d'éthylène. Les vêtements sont alors essorés, séchés et désodorisés. Ils sont ensuite lavés à 9O-95°C avec une solution aqueuse contenant 15 à 20 g/l d'hydroxyde de sodium, puis lavés avec un agent de blanchiment, rincés et amidonnés. Le même essai a été réalisé en ajoutant au chlorure de méthylène divers 10 autres renforçateurs de nettoyage à sec : du nonylphénol hexaoxyéthyléné et du monostéarate de sorbitan. La qualité du nettoyage est nettement améliorée par addition au chlorure de méthylène des renforçateurs ci-dessus par rapport au résultat obtenu aans renforçateur. L'amélioration porte sur un meilleur enlèvement des taches et 15 sur une réduction du grisage permettant d'améliorer la blancheur. Ce dernier point est important pour les vêtements de peintures qui sont toujours blancs. Si on utilise comme renforçateur du Solugan H 2 (sulfonate d'alkoyle de haut poids moléculaire, fourni par Hoechst à Frankfurt-am-Main, Allemagne) ou du Lanadol O.L. (sulfate d'alkyle et sulfonate d'aralkyle fourni par Henkel à 20 Dîîsseldorf, Allemagne), on observe la for nation de mousses au cours du lavage. Ces mousses contrarient l'action mécanique du lavage et diminuent ainsi l'efficacité du procédé. 72 02806 7 2125295 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour l'enlèvement des taches de peintures déposées sur un textile, caractérisé en ce que, après avoir nettoyé préalablement la surface recouverte de peinture au moyen d'une composition contenant principalement du 5 chlorure de méthylène, on parachève le nettoyage par lavage de ladite surface au moyen d'une solution aqueuse contenant principalement un hydroxyde alcalin. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydroxyde alcalin est l'hydroxyde de sodium. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution 10 aqueuse de lavage contient de 1 à 50 g/l d'hydroxyde de sodium. 4- - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute à la composition contenant principalement du chlomire de méthylène un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les composés suivants : nonylphénol polyoxyéthyléné, monostéarate de sorbitan et/ou monostéarate de sorbitan polyoxyéthy-15 léné. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le nonylphénol polyoxyéthyléné est le produit de condensation de I mole de nonylphénol avec 6 moles d'oxyde d'éthylène. 6 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le monostéa-20 rate de sorbitan polyoxyéthyléné est le produit de condensation de 1 mole de monostéarate de sorbitan avec 20 moles d'oxyde d'éthylène. 7 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la première composition de nettoyage contient de yO à ^9,8 % de chlorure de méthylène et de 10 à*0,2 % d'un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les composés 25 suivants : nonylphénol polyoxyéthyléné, monostéarate de sorbitan et/ou monostéarate de sorbitan polyoxyéthyléné et la seconde composition de lavage contient de 1 à 50 g d'hydroxyde de sodium par litre d'eau. 8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la composition contenant principalement du chlomire de méthylène con- 30 tient également un ou plusieurs composés choisis parmi les dérivés suivants : un alcool, un acide organique et de l'eau et que la composition aqueuse contenant principalement un hydroxyde alcalin contient également un ou plusieurs composés choisis parmi les dérivés suivants : un métasilicate alcalin et un agent séquestrant. 72 02806 b 2125295 9 - Procédé selon la revendication b, caractérisé en ce que l'alcool est le méthanol. 10 - Procédé selon les revendications 8 ou 9, caractérisé en ce que l'acide organique est l'acide acétique. 5 11 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que le métasilicate alcalin est du métasilicate de sodium. 12 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 a 11, caractérisé en ce que l'hydroxyde alcalin est l'hydroxyde de sodium. 13 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisé 10 en ce que l'agent séquestrant est 1'hexamétaphosphate de soude. 14 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 13, caractérisé en ce que la première composition de lavage contient 60 à 95 % en poids de chlorure de méthylène, 1 à 35 # en poids de méthanol, 2 à 10 % en poids d'acide acétique et 1 à 10 jÉ en poids d'eau et la seconde composition de lavage 1 à 10 g 15 d'hydroxyde de sodium, 5 à 30 g de métasilicate de sodium et 0,5 à 5 S d'hexamétaphosphate de sodium par litre d'eau. 15 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 appliqué à l'enlèvement des taches de peintures déposées sur du coton.