La presente invention concerne un nouveau procécé de préparation des lécithines et des glycollécithines. Par suite de la très grande importance physiologique des lécithines et de l'impossibilité d'obtenir des espèces chimiques pures à partir des lécithines naturelles, diverses méthodes de synthèse ont été décrites dans la littérature t cependant aucune d'entre elles se sont révélées à la fois suffisamment générales, simples et économiques. L'emploi des réactifs de phosphorylation polyfonctionnels tels que l'oxychlorure de phosphore (V.I. Shvets et Coll., Zh. Obshch. Khim., 34t 1964, 3983), le phényldichlorophosphate (E. Baer et M. Kate, J. Amer. Chem. Soc., 72, 1950, 942), le ss-bro- moéthyldichlorophosphate (R. Hirt et Coll., Pharm. Acta. Helv., 22, 1958, 349 ; Weltzein et Coll., Ann. Chem., 709, 1967, 240) conduit à des mélanges difficiles à séparer. L'-utilisation des sels d'argent comme produits intermédiaires, par exemple les composés (I) (G.H. Haes et Coll., Tetrahedron Letters, 7960, n 9, 1) et (II) (Molotkovski et Coll., Izv. Akad. Nauk., U.R.S.S., Ser. Khim., 1969, 1784) supprime cet in convénient ; cependant, ces méthodes sont longues et nécessitent des réactifs couteux. R'O o c ÇP.?z)2 lo D o INa) O Hz Na Ag (I) 3r CH2 CH2 N Me3 picrate -Lécithine t~~ { / 0 Bz CH2 CH2 2 Me picrate r g R O-CH2-CH2-Cl R'C C) O + AgO X L / CH2 CH2 C1 i 0-C X N0z 0 311INOz o p Cf-12-2 R g 2. N Me3 3 Lécithine Nous avons trouvé que l'on pouvait obtenir, avec d'excel lents rendements et très facilement les &alpha; - et et ss-lécithines ré- pondant aux formules générales (III) et (IV) ainsi que les glycollécithines (V), dans lesquelles R et R' sont identiques ou différents et représentés par des restes alkyles saturés ou non saturés. en faisant réagir le chlorure du phosphate d'éthylène (VI) avec les &alpha; , ss-diglycérides (VII), les &alpha;,&gamma;-diglycérides (VIII) et les dérivés monoacylés de l'éthylèneglycol (IX n = 2) et du propylèneglycol (IX n = 3) en présence d'un accepteur d'acide chlorhydrique, dans un solvant inerte, puis traitant les dioxaphospholannes-1,3,2 obtenus (X, XI et XII) avec la triméthylamine dans un solvant aprotique. Le procédé de l'invention peut être représenté par les schémas suivants OCOR O- OCOR -OC OR R'80- + CîlÀ; R'0$pI3)3 RIO$COR 2(C%)2 (vII) (vI) (x) (iii) RCOO- Cl'0 10 RCQ O RCO -OH+ base ( ) y 1 0P/ (CH2)2t(CH3)3 O Rt9O O R'CssO- O 0 (vide) (xi) (Iv) 0- base /0 R C 0 (CH) 0H+ClP base R C 0 (CH) 0 P 2n ( 2)n OH+Clb R a (CH ) O 2n (ix) (xii) (xII) J N(CH,) RgO(CH2) P n0 CH2 CH2 N+(CH3)3 0 (v) Les avantages de ce procédé par rapport aux méthodes décrites dans la littérature sont les suivants - ce procédé est très simple, économique et général : il ne comporte que deux étapes et utilise des réactifs industriels et bon marché ; de plus, il ne nécessite pas l'emploi de procédés particuliers, par exemple l'hydrogénolyse fréquemment rencontrée dans les autres méthodes pour éliminer les groupements protecteurs. Pour cette raison, il permet de préparer les lécithines et les glycollécithines, porteuses ou non de groupements d'acides gras saturés ou insaturés. - Le chlorure du phosphate d'éthylène utilisé comme réactif de phosphorylation (obtenu très facilement et en grande quantité à partir de l'éthylèneglycol, de trichlorure de phosphore et d'oxygène, selon la méthode de R.S. Edmunson, Chem. and Ind.,1962 1828) est très réactif et ne renferme qu'un seul atome de chlore; de ce fait, il réagit avec les diglycérides et les dérivés monoacylés de l'éthylèneglycol et du propylèneglycol au voisinage de la température ambiante dans les solvants inertes, tels que les hydrocarbures aromatiques, l'éther, le tétrahydrofuranne, etc..., et en présence d'une amine tertiaire accepteur d'acide chlorhydrique, pour donner les dioxaphospholannes-1,3,2 (X,XI et XII) correspondants pratiquement purs, De même la réaction de la triméthylamine avec les dioxaphospholannes-1,3,2 (X, XI, XII)conduit facilement aux lécithines (ici) et (IV) et aux glycollécithines (v) insolubles dans le milieu et pouvant-être isolés par simple filtration. Comme milieu réactionnel pour la réaction de quaternisation, on peut citer les solvants polaires aprotiques, tels que l'acétone, l'acétonitrile, etc.,. Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent la présente invention. Les parties sont des parties en poids. Exemple 1 - L,1 ,2 distéaroyl lécithine a) L,1,2 distéaroylglycéryl-2 oxo-2 dioxaphospholanne-1,3,2 A une solution de 6,24 parties de D,1,2 distéaroylglycérol (F = 76-770C, préparé selon E. Baer et M. Kates, J. Amer. Chem. Soc., 1950, rn2, 944) et 1,7 parties de chlorure du phosphate dléthylène dans 75 parties de benzène anhydre, on ajoute lentement sous forte agitation et à la température ambiante 1,3 parties de triéthylamine. L'addition terminée, on continue N agiter pendant quelques heures, puis laisse la préparation 2 jours N la température ambiante. On élimine le précipité par filtration, le lave plusieurs fois avec du benzène. On chasse le solvant sous vide a la température inférieure N 3O0C, puis recristallise le résidu obtenu avec 23 parties d'éther éthylique, on obtient 5,8 parties d'un solide blanc fondant à 68-690C. Rendement = 79 91 /diglycéride b) L,1,2 distéaroyl lécithine On fait réagir pendant 2 jours à 5Q-600C dans un réacteur pouvant supporter la pression, une solution de 5,8 parties de dioxaphospholanne-1,3,2 préparé précédemment et de 3 parties de triméthylamine dans 35 parties d'acétone anhydre. On isole la L,1,2 distéaroyl lécithine formée par filtration, la lave à l'éther et la sèche sous vide sur P205. On obtient 5 parties d'un solide blanc qui peut etre purifié par recristallisatjon dans le dioxanne. F ~ 235-2360C Rendement = 80 % /phospholanne Analyse C44 H88 O8 N P C H N P Cal 66,8 11,14 1,78 3,93 Tr 65,02 11,4 1,76 4,07 Exemple 2 - D,L-1,2 distéaroyl lécithine On opère comme dans l'exemple 1 en remplaçant le L-1,2 distéaroylglycérol par le D,L-1,2 distéaroylglycérol. On obtient le D,L-1,2 distéaroylglycéryl-2 oxo-2 dioxaphospholanne-1,3,2 Rendement = 70 % /diglycéride F = 67-680C puis la D,L-1,2 distéaroyl lécithine Rendement = 75 % F ~ 235 C Analyse C44 H88 8 NP C H N P Cal 66,8 11,14 1,78 3,93 % Tr 68,61 11,08 1,65 3,87 Exemple 3 - L 1,2 dipalmitoyl lécithine En opérant comme dans l'exemple 7 et en remplaçant les 6,24 parties de D 1,2 distéaroylglycérol par 5,68 parties de D 1,2- dipalmitoylglycêrol, on obtient le L 1,2 dipalmitoylglycéryl-2 oxo-2 dioxaphospholanne-1,3,2 Rendement = 77 % /diglycéride F ~ 570C puis la L 1,2 dipalmitoyl lécithine Rendement = 75 % F ~ 216 OC [&alpha;;]D23= + 6,5 (CHCl3 - CH3OH i/i) Analyse C40 H80 08 N P H N P Cal 10,9 1,91 4,23 Tr 10,85 2,13 4,32 Exemple 4 - D, 1,2 dipalmitoyl lécithine En utilisant 5,68 parties de D,L 1,2 dipalmitoylglycérol et en opérant comme dans l'exemple 1, on a préparé le D,L 1,2 dipalmitoylglycéryl-2 oxo-2 dioxaphospholanne-1,3,2 Rendement = 70 % /diglycéride F = 54-550C et la D,L 1,2 dipalmitoyl lécithine Rendement = 75 % /phospholanne F ni 2400C Analyse C40 H80 O8 N P C H N P Cal 65,4 10,9 1,91 4,23 Tr 64,02 11,04 2,01 4,07 Exemple 5 - 1,) dipalmitoyl lécithine On opère comme dans l'exemple 1, en utilisant 5,68 parties de 1,3 dipalmitoylglycérol. On a préparé le 1,3 dipalmitoylglycéryl-2 oxo-2 dioxaphospholanne-1,3,2 Rendement = 64 0À /diglycéride et la dipalmitoyl lécithine Rendement = 92 % /phospholanne F ~ 218 C Analyse C40 H80 8 P C H N P Cal 65,4 10,9 1,91 4,23 Tr 61,82 11,02 1,98 4,89 Exemple 6 - D,L 1r,2 dilauroyl lécithine On opère comme dans l'exemple 1 en remplaçant les 6,24 parties de L 1,2 distéaroylglycérol par 4,56 parties de D,L 1,2 dilauroylglycérol. On obtient : le D,L 1,2 dilauroylglycéryl-2 oxo-2 dioxaphospholanne-1,3,2 Rendement = 95 % /diglycéride F = 52-530C -et la D,L 1,2 dilaurcyl lécithine Rendement : 62 % /phospholanne F = 206 C Analyse C H 0 N P 32 64 8 C H N P Cal 61,8 10,3 2,25 4,99 Tr 61,82 10,75 2,44 5,17 Exemple 7 - steroylglycollécithine a) stéaroylglycol-2 oxo-2 dioxaphospholanne-l,3,2 A une solution de 1,43 parties de chloro-2 oxo-2 dioxa phospholanne-1,3,2 et 3,3 parties de monostéaroylglycol dans 25 parties d'éther éthylique anhydre. En maintenant le mélange à 0 C sous une agitation énergique, on introduit lentement une solution de 1,02 parties de triéthylamine dans 5 parties d'éther éthylique anhydre. Après addition, on prolonge l'agitation pendans 2 heures et laisse reposer le mélange pendant une nuit à température ambiante.Le solide est filtré, la phase ethéree évaporée à sec donne un solide blanc qui est purifié par recristalli- sation dans un mélange de chloroforme et éther de pétrole. On obtient 4,2 parties d'un solide fondant à 530C. Rendement : 97 % b) stéroylglycollécithine On fait réagir pendant 2 jours à 450C dans un réacteur une solution de 4,2 parties de stéaroylglycol-9 oxo-2 dioxaphospholanne-1,3,2 et 2 parties de triméthylamine dans 25 parties d'acétone anhydre. On isole le précipité blanc formé par filtration, le lave a l'acétone et le sèche sous vide sur P205. On obtient 3,73 parties d'un solide blanc qui se ramollit vers 70 C et se liquéfie vers 2400C. Rendement : 78 , Exemple 8 - Myristoylglycollécîthine On opère comme-dans l'exemple 7 en remplaçant les 3,3 parties de monostéaroylglycol par 2,72 parties de monomyristoal- glycol ; on obtient le myristoylglycol-2 oxo-2 dioxaphospholanne-1 ,s3,2 Rendement = 98 * F = 39-400C puis le myristoylglycollécithine qu'on a purifié par recristaîli- sation dans un mélange éther-ckloroforme. On obtient un solide blanc qui se ramollit vers 70 C et se liquéfie vers Rendement = 78 Gr /phospholanne Exemple 9 - Lauroylglycollécithine En utilisant 2,5 parties de monolauroylglycol et en opérant comme dans l'exemple 7, on obtient la lauroylglycolléci- thine sous forme de solide blanc qui se liquéfie vers 230 C. Rendement : 64 $ Exemple 10 - Myristoylpropylèneglycollécithine En partant de 2,86 parties de monomyristoylpropylèneglycol et en opérant comme dans l'exemple 7, on obtient le myristoylpropylèneglycollécithine qui se liquéfie vers 2380C. Rendement : 78 % REVENDiCATIONS 1 - Procédé de préparation des dérivés de la phosphoryl- choline répondant aux formules (a,b et c) dans lesquelles R et R' représentent des radicaux d'acide "gras" procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir la triméthylamine avec un composé de formule,générale (a') (b') (c'), n = 2 et 3 2 - Procédé de préparation des phospholannes répondant aux formules a', b', c', par condensation dans un solvant inerte et en présence d'accepteur d'hydracides du chloro-2 oxo-2 dioxa phospholanne-I ,3 ,2 sur un acylglycol a" ou un diacylglycérol b" ou c". 3 - Les phospholannes sont utilisables comme intermédiaires de synthèse 4 - Les glycolécithines et ies lécithines snt utilisables comme agents émulsionnants ou comme produits médicamentaux susceptibles, par exemple, de renforcer l'action des phospholipides naturels et stabiliser les protéïnes.