1. La présente invention se rapporte à certains es- ter 3 de monoacitals de pentaérythritol Plus particulière- ment, elle se rapporte aux esters qui contiennent un grou- pe ph 6 nolique dans leur structure Elle se rapporte égale- ment à un procédé par lequel ces esters peuvent être prepa- res. Les esters de la présente invention sont utiles comme additifs de polymères Ils sont spécialement utiles dans des compositions de polymère d'oléfine, par exemple des compositions de polypropylène, o R ils servent à confé- rer une stabilité thermique à de telles compositions Ils sont aussi utiles comme intermédiaires dans la préparation d'éthers phénoliques qui de leur côté sont utiles comme plastifiants dans des résines de polyester Généralement, 1 les compositions de polymère d'oléfine ont des propriétés physiques et chimiques qui peuvent se dégrader durant la fabrication, l'emmagasinage, le traitement et l'utilisa- tion Pour surmonter cette dégradation, ou au moins polr l'inhiber, on a mis au point des systèmes d'additifs qui servent à stabiliser ces polymères quant à la dégradation physique et chimique provoquée par l'exposition à des con- ditions d'environnement ordinaires Cependant,tous ces systèmes d'additifs, alors qu'ils sont efficaces dans leur objet, présentent un ou plusieurs inconvénients. 2. Les polymères d'oléfine sont spécialement sensi- bles à la dégradation par oxydation Les températures rela- tivement élevées exigées pour les procédés courants de traitement tels que le laminage sur des rouleaux, le moula- ge par injection, l'extrusion et analogue, favorisent in- variablement l'oxydation parce que ces opérations sont ef- fectuées dans les conditions atmosphériques ordinaires, c'est-à-dire qu'il y a exposition à l'oxygène de l'atmos- phère. L'importance de l'oxydation des polymères râsi- de dans l'effet nocif qu'elle a sur la rhéologie, la mor- phologie, la couleur, la clarté, le lustre et d'autres pro- priétés physiques La résistance aux chocs peut être per- due; la surface peut devenir craquelée ou fendillée Même un assombrissement de la couleur peut se traduire par un inconvénient esthétique suffisant pour que la composition de polymère d'oléfine ne soit plus utilisable dans son em- ploi prévu. Le brevet américain n 3 948 945 présente des acétals d'hydroxybenzaldéhydes Les acétals sont les pro- duits réactionnels de 2,2-dimêthyl-l,3-propanediol, de pentaérythritol, d'éthylèneglycol, de 1,2-éthanediol, de toluène-3,4-dithiol, etc Ainsi, le précurseur alcoolique est polyhydroxylé Cependant, la réaction du penta 6 rythri- tol est réalisée jusqu'à l'achèvement, c'est-à-dire que tous les groupes hydroxy aliphatiques sont acétalisés On dit que les acétals sont des stabilisants efficaces pour des'matières organiques. Le brevet américain n 4 013 619 présente des acétals de certains hydroxyphénylacétaldéhydes et hydroxy- phénylpropionaldéhydes, dans certains cas (voir colonnes 16 et 17), avec des restes de penta 6 rythritol Les acétals sont des monoacétals ou des diacétals, mais les monoacé- tals ne contiennent pas de groupes hydroxy aliphatiques n'ayant pas réagi On dit que les acétals sont efficaces comme stabilisants thermiques dans les compositions de résines synthétiques. 3 2508911 Le brevet américain N O 4 151 211 présente des acétals de 4hydroxyphénylpropionaldéhydes et des composés hydroxy ou mercapto tels que le pentaérythritol, le do- décylmercaptan et divers autres produits réagissants d'acé- talisation, ainsi que leur utilisation pour la stabilisa- tion du polypropylène Cependant, aucun des acétals ne contient de groupes hydroxy aliphatiques n'ayant pas réagi. Le brevet français n 2 301 558 présente certains diacëtals de pentaérythritol et de 3,5-di-t-butyl-4-hydro- xyphénylpropionaldéhyde et de 3,5-di-t-butylbenzaldéhyde. L'invention de la présente demande concerne un ester d'un monoacétal de pentaérythritol ayant la structu- re: >XH/t (CH 2 Y-C / e C(C,20)2 (A-X) R' R 2 2 2 22 véRl \ 2 OCH 2 R 1 R o R est un groupe alkyle, cycloalkyle ou aralkyle ayant * 1 3-10 atomes de carbone, R 1 est un groupe alkyle ayant 1-6 atomes de carbone, R est un groupe alkyle inférieur ou l'hydrogène, A est O ou P-O, X est un radical organique, C C n vaut 0-3 et p vaut 1-2. La présente invention comprend également le procé- dé de préparation de ces esters consistant à faire réagir un monoacétal de pentadrythritol ayant la structure: -\ s OCH 2 HO \ / (CH 2)-CH C(CH 2 o H)2 'OCH 2 o R est un groupe alkyle, cycloalkyle ou aralkyle ayant 3-10 atomes de carbone, R est un groupe alkyle ayant-l-6 atomes de carbone et R est un groupe alkyle inférieur ou l'hydrogène, avec un composé formant des esters ayant la structure Clm-A-X o m vaut 1 ou 2, A est O ou P-O, X est C un radical organique et N vaut 0-3 L'expression "alkyle inférieur" dénote un groupe alkyle ayant 1-4 atomes de carbone. Des espèces à titre d'illustration de R compren- nent les groupesméthyle, éthyle, isopropyle, t-butyle, t-amyle, 2,2 'diméthylbutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, 2-méthylcyclohexyle, benzyle et phênyléthyle; des espèces à titre d'illustration de R 1 comprennent des groupes méthy- le, éthyle,isopropyle, t-butyle, t-amyle et 2,2 '-diméthyl- butyle; des espèces à titre d'illustration de R compren- nent les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isobutyle et l'hydrogène De préférence, au moins un des R et R est un groupe volumineux,par exemple le groupe t-butyle ou cyclohexyle. Le radical organique X est un radical aromatique, c'est-à-dire qu'il contient un noyau benzénique Il peut Stre un groupe aryle substitué, c'est-à-dire un groupe alkylphényle (o le groupe alkyle a 1-6 atomes de carbone), tel que legroupe 4-t-butylphényle, 2,4-di-t-butylphényle ou 2,6diisopropylphényle; ou un groupa hydroxyphényle tel que le groupe 4hydroxy-2-méthyl-3-t-butylphényle, 4-hydroxy-2,3-di-t-butylphényle, 4-hydroxy-3,5-di-t-butyl- phényle ou 4-hydroxy-2-t-butyl-5-n-octylphényle Le radi- cal aromatique peut être un radical qui est fixé directe- ment au groupe A, c'est-à-dire par l'intermédiaire d'un atome de carbone benzénique, ou il peut être fixé par l'in- termédiaire d'un atome de carbone aliphatique,par exemple le groupe benzyle, 2-phényléthyle, 2-( 4-hydroxyphényl)éthy- le et 2-( 4-hydroxy-3,5-di-t-butylphényl)éthyle. En général, X est le groupe phényle, un groupe alkylphényle ou un groupe (hydroxyphényl)alkyle, o le ou 4. les groupes alkyles dans chaque cas ont 1-6 atomes de car- bone. Le procédé de la présente invention implique la réaction de l'acétal de pentaérythritol indiqué ci-dessus avec le chlorure d'acide dans des conditions telles qu'on provoque le dégagement d'acide chlorhydrique gazeux La réaction est légèrement exothermique et il est par consé- quent souhaitable d'employer un refroidissement extérieur pour contrôler la réaction Des quantités stoechiométri- ques des produits réagissants doivent être emrployées pour obtenir les résultats les meilleurs, c'est-à-dire que deux moles de chlorure d'acide carboxylique par mole de monoace- tal de pentaérythritol, ou une mole du dichlorophosphite par mole de monoacétal de pentaérythritol sont employées. Un accepteur d'acide chlorhydrique gazeux est employé, ordinairement une amine aliphatique tertiaire tel- le que la triéthylamine ou la tri-n-butylanine, c'est-à-di- re une amine ayant 3-12 atomes de carbone et la réaction est le mieux réalisée dans un solvant Des solvants typi- 2 ques comprennent le toluènele dioxane, le benzène et aina- logue Tout solvrant inerte est convenable La température de la réaction est ordinairement comprise entre environ C et environ 1000 C. Les produits iéagissants, le solvant et l'accep- teur d'acide chlorhydrique gazeux sont mélangés, agités jusqu'à ce que la réaction soit achevée et le produit soli- de désiré est séparé Si on désire un produit pure la re- cristallisation dans un hydrocarbure aliphatique chaud (tel que l'hexane) servira généralement à cette fin. Le procédé est illustré par les exemples suivants. EXEMPLE 1 Un mélange de 13,0 g ( 0,034 mole) du monoacétal de pentaérythritol et de 3-( 4-hydroxy-3,5-di-t-butylphényl) propionaldéhyde, de 17,6 g ( 0,066 mole) de chlorure de 4- hydroxy-3,5-di-t-butylhenzoyle et de 115 ml de toluène est agité dans un bain de glace jusqu'à ce que la température soit environ de 3 C, et làdessus on ajoute 11,5 ml 5. ( 8,38 g 0,083 mole) de triéthylamine Il s'en suit une réaction exothermlque et la température s'élève jusqu'à C L'agitation est poursuivie pendant 45 minutes, puis le mélange est chauffé jusqu'à 80 C et filtré Le filtrat est retiré pour fournir un résidu pesant 33,0 g; il est cristallisé dans de l'hexane chaud pour donner 11,75 g ( 42,5 % de la théorie) de cristaux blancs à p f de 123- 127 C. EXEMPLE 2 Un klange de 9,59 g ( 0,025 mole) de monoacétal de pentaérythritol et de 3-( 4 '-hydroxy-3 ',5 '-di-t-butyl- phényl)propionaldéhyde, de 10,4 ml ( 7,6 g 0,107 mole) de triéthylamine et de 90 ml de dioxane est préparé et agité jusqu'à ce que la totalité des produits soit en solution; une solution de 15 g ( 0,051 mole) de chlorure de 3-( 4 '- hydroxy-3 ',5 '-di-t-butylphényl)propionyle est ajoutée len- tement avec refroidissement extérieur, et l'agitation est poursuivie pendant 90 minutes à la température ambiante après que la totalité des produits a été ajoutée La tem- pérature de mélange est élevée jusqu'à 80 "C et maintenue à cette valeur pendant 90 minutes, puis le mélange est fil- tré Le filtrat est évaporé à sec et le résidu est cris- tallisé dans de l'hexane chaud pour fournir 16,15 g ( 71 % de la théorie) du diester désiré p f 95-100 C. EXEMPLE 3 Dans un mélange agité de 9,5 g ( 0,025 mole) du monoacétal de pentaérythritol et de 3-( 4 '-hydroxy-3 ',5 '-di- t-butylphényl)propionaldéhyde, de 10 ml ( 7,3 g 0,103 mo- le) de triéthylamine et de 100-ml de toluène, on ajoute, avec agitation, 7,68 g ( 0,025 mole) de phosphite de dichlo- ro-2,4-di-t-butylphényle Il s'ensuit une réaction exother- mique et la température de la réaction est maintenue au- dessous de 40 C au moyen d'un bain de glace Quand la ré- action s'est calmée, le mélange de produit est filtré et le filtrat est évaporé pour fournir 15,0 g d'un résidu gom- meux jaune La recristallisation dans l'heptane chaud four- nit 12,5 g ( 81 % de la théorie) d'un solide jaune clair, à p.f de 138-140 'C. 6. EXEMPLE 4 Le mode opératoire de l'exemple 2 est répété sauf que le produit réagissant formé de monoacétal pro- vient du 3-( 2 ',3 '-diméthyl-4-hydroxy-5-t-butylphényl)pro- pionaldéhyde. EXEMPLE 5 Le mode opératoire de l'exemple 3 est répété sauf que le produit réagissant formé de phosphite est le phos- phite de dichloro-2,6-di-t-butylphényle. Les esters d'acétal de la présente invention sont, comme indiqués précédemment, utiles dans des composi- tions de polymère d'oléfine Ils sont généralement présents dans de telles compositions en combinaison avec un thiodi- propionate de dialkyle ou le groupe alkyle est un groupe ayant 10-20 atomes de carbone; le dithiopropionate de dis- téaryle est préféré L'ester d'acétal est utilisé a des con- centrations allant d'environ 0,01 % à environ 1,0 %; le thiodipropionate de dialkyle est utilisé dans des concen- trations allant d'environ 0,05 % à environ 0,75 %. L'efficacité des esters d'acétal de l'invention en tant que stabilisants de polymère est indiquée par les résultats résumés dans le tableau cidessous Les résultats proviennent de tests de stabilité thermique réalisés à 1500 C Chaque échantillon est chauffé à cette température et inspecté à des intervalles périodiques jusqu'à ce qu'il soit défaillant (tel que mis en évidence par fragilisation, fendillement et/ou craquelure) Les échantillons se compo- sent chacun de polypropylène contenant 0,10 pph (parties pour 100 parties de résine), de stearate de calcium et d'autres additifs qui sont indiqués Les évaluations de couleur (Hunter L-b) sont attribuées a lcaque échantillon avant (évaluation initiale) et après (évaluation finale) 600 heuras à 150 *C, L'évaluation de la stabilité est mesurée sous forme du nombre d'heures exigé pour la rupture, et est don-' né par la moyenne de ces échantillons. 7. Couleur 4 Ester DSTDP Evaluation Evaluation Stabilité d'acétal (pph) initiale finale (pph) _ Produit de l'exemple 1 0,03 0,25 75,8 74,0 0,05 0,20 1264 0,05 0,30 1368 0,075 0,25 75,6 73,9 1632 0,075 0,30 __ 1800 Produit de l'exemple 2 0,03 0,25 75,6 74,0 1304 0,05 0,20 1464 0,05 0,30 1664 0,75 0,25 74,8 72,1 1632 0,75 0,35 ____ 1824 Produit de l'exemple 3 0,05 0,25 74,3 0,10 0,25 74,5 67,9 Produit de l'exemple 4 0,05 0,25 1416 Produit de l'exemple 5 0,05 0,25 76,1 0,10 0,25 74,3 70,8 Aucun pro- duit dui 5 0,Z 5 168 Toutes les parties et tous les pourcentages Toutes 1 es parties et tous les pourcentages précédents s'expriment, sauf indication contraire, en poids La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de modifications et de Va- riantes qui apparaîtront à l'homme de l'art. O 8. REVENDICATIONS 1 Procédé pour la préparation d'esters de mo- noacétal de pentaérythritol, caractérisé en ce qu'il con- siste à faire réagir un monoacétal de pentaérythritol ayant la formule HO z IOCH 2. (CH 2) CH C(CH 20)2 OCH 2 R 2 o R est un groupe alkyle, cycloalkyle ou aralkyle ayant 3-10 atomes de carbone, R 1 est un groupe alkyle ayant 1-6 atomes de carbone, et R 2 est un groupe alkyle inférieur ou l'hydrogène, avec un composé formant des esters ayant la structure C 12-A-X o A est P-O, X est un radical organique et N vaut 0-3. 2 Procédé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que R et R 1 représentent chacun un groupe t-butyle et R 2 est l'hydrogène. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est le groupe t-butyle et R 1 et R 2 représentent chacun le groupe méthyle. 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X est un groupe aromatique. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que X est un groupe phénylique. 6 Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que X est un groupe alkylphényle. 7 A titre de produit industriel nouveau, ester d'un monoacétal de pentaérythritol ayant la structure: 9. R OCHO HO ( -CHCCH 2 0)2 (A-X) OCH 2 R 1 R 2 o R est un groupe alkyle, cycloalkyle ou aralkyle ayant 3-10 atomes de carbone, R 1 est un groupe alkyle ayant 1-6 R 2 atomes de carbone, R 2 est un groupe alkyle inférieur ou l'hydrogène, A est P-O, X est un radical organique et n vaut 0-3. 8 Ester selon la revendication 7, caractérisé en ce que X est un groupe aromatique. 9 Ester selon la revendication 8, caractérisé en ce que X est un groupe phénolique. Ester selon la revendication 8, caractérisé en ce que X est un groupe alkylph 6 nyle. 10.