La présente invention concerne des 5-aryl-^H- 1,2,4-dithiazoles ainsi que leurs sels physiologiquement acceptables leur préparation et les médicaments qui en contiennent. 5 Ces composés répondent à la formule I s R - C N 10 dans laquelle R désigne un reste aromatique qui peut porter ou non de préférence en position méta ou para un à trois substituants tels que des groupes alkyles inférieurs, trifluorométhyles, alcoxy inférieurs, benzyloxy, des atomes d'hr-logènes, des groupes 15.nitro, hydroxy, acyles inférieurs, carboxy, alcoxy-carbonyles inférieurs ou benzyloxy-carbonyles. préparation de ces dithiazoles, procédé selon lequel on fait réagir les N-hydroxy-méthyl-thio-carboxamides répondant à la 20 formule II du chlorure de thionyle ; si on le désire, on saponifie les groupes esters éventuellement présents et/ou on transforme les produits conformes à l'invention en leurs sels physiologiquement acceptables. et dans une atmosphère de gaz protecteur, de préférence de l'azote sec, dans un solvant inerte, de préférence le benzène ou le toluène. La réaction de cyclisation est exothermique et est effectuée, avantageusement, à une température allant de 0 à 35 50°C. On obtient ainsi les chlorhydrates des dithiazoles correspondants, dont on peut accélérer la précipitation, éventuellement par addition d'un solvant non polaire. On peut transformer les produits bruts en bases libres de formule I dans une solution éthérée avec des aminés tertiaires, par exemple la 40 triéthyl-aminé ou la N-éthyl-di-isopropylamine. La purification L'invention concerne également un procédé de nh-ch2oh dans laquelle R a la signification donnée ci-dessus, avec 30 La réaction est effectuée à l'abri de l'humidité 70 32903 2 2070683 peut être effectuée par distillation ou recristallisation. Le substituant R de la formule I peut avoir les significations suivantes : 4-fluoro-, 2-chlora, 3-chloro-, 4-chloro-, 2-bromo-, 3-bromo-, 5 4-bromo-, 2,4-dichloro-, 3*4-diehloro-, 2-, 3- ou 4-trifluoro-méthyl-, 2-chloro-4-trifluorométhyl-, 2.-méthyl-, 4-méthyl-, 4-éthyl-, 2,3-diméthyl-, 2,4-diméthyl-, 2,5-diméthyl-, 3-nitro-, 4-nitro-, 2-méthoxy-, 4-méthoxy-, 4-éthoxy-, 2,3-, 3*4- ou 3,5-diméthoxy-, 3*4-méthylène-dioxy-, 3>4,5-triméthoxy-, 3-10 hydroxy-, 4-hydroxy-, 4-éthoxy-carbonyl-, 4-carboxy- et 4-benzoyl-phényle, ainsi que a- et p-naphtyle. On peut préparer les N-hydroxyméthyl-thio-carboxamides de formule II, utilisés comme corps de départ, de manière bien connue, à pàrtir des thlo-amides correspondants et du formaidéhyde (Archiv fttr Pharmazie 300 (1967)* 15 page 241). Les 5-aryl-3H-1,2,4-dithiazoles de formule I sont des composés stables et insolubles dans l'eau, mais ils sont solubles dans le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, l'éther, l'alcool et d'autres solvants polaires. 20 Ils forment, en général, des sels stables avec des acides. Les produits conformes à l'invention ont une activité fongistatique et antimycosique contre de nombreux mycètes pathogènes pour l'homme et l'animal, tels que des dermatomycètes, des blastomycètes et des capromycètes, ainsi que contre des 25 mycètes sur des substrats végétaux. Les concentrations minimales d'inhibition vont de 0,2 à 2 Y/ml pour le traitement des dermatomycètes et de 4 à 8 Y /ml pour celui de Candida albicans et Aspergillus niger. L'essai sur l'animal a montré que les composés avaient une très bonne activité locale contre la trichophytose 30 expérimentale du cobaye. Le facteur de sérum et la toxicité sont faibles, la dose létale (DLdes composés est de 500 mg/kg ou plus pour la voie orale ou sous-cutanée chez la souris blanche. En raison de leurs propriétés, les produits con-35 formes à l'invention sont utilisés, éventuellement sous la forme de leurs sels avec des acides physiologiquement acceptables pour le traitement local des mycoses de la peau et des muqueuses ainsi que comme pesticides pour la lutte contre des mycètes pathogènes pour les plantes. On peut les présenter sous la 40 forme de compositions liquides et semi-solides, telles que des bap original 70 32903 3 2070683 solutions dans des alcools et d'autres solvants qui n'irritent pas la peau, des solutions à vaporiser, des teintures, des pommades, des crèmes, des gels, des gelées, des poudres et des dragées. La concentration de la substance active va de 0,1 5 à 2 %. Comme acides physiologiquement acceptables convenant pour la formation de sels, on mentionnera les acides halohydriques, tels que les acides chlorhydrique et bromhydrique, les acides sulfurique, phosphorique, amido-10 sulfonique, acétique, propionique, lactique, glycolique, gluconique, fumarique, maléique, oxalique, succinique, tartrique, benzoique, salicylique, citrique, acéturique, hydroxy-éthane-sulfonique, éthylène-diamine-tétracétique, embonique, naphtalène-sulfonique ou toluène-sulfonique. 15 Les exemples suivants illustrent la présente invention. EXEMPLE 1 : 5-phényl-3H-1,2,4-dithiazole A l'abri de l'humidité et sous circulation d'a-20 zote sec, on ajoute goutte à goutte, tout en agitant énergique-ment, une solution chauffée à 50°C de 16,7 g de N-hydroxyméthyl-thio-benzamide dans 200 ml de benzène anhydre à un mélange de 20 g de chlorure de thionyle et de 50 ml de benzène. La température dans le réacteur ne doit pas dépasser 60°C. Après précipitation 25 du chlorhydrate jaune clair, on continue à agiter pendant 2 heures, on essore ensuite, on lave avec du benzène et on sèche sous vide. Rendement : 9,5 à 10,8 g. On concasse le produit brut et on le met en suspension dans 100 ml d'éther sec. On ajoute goutte à goutte, à 0°C, la quantité équimolaire de triéthyl-amine 30 diluée avec un peu d'éther. On essore le chlorure de triéthyl-ammonium, on neutralise la solution éthérée par addition d'acide chlorhydrique dilué, on lave avec de l'eau, on sèche et on —2 soumet à une distillation fractionnée. A 86 - 88°C, sous 10 torr, on obtient 6,9 g d'une huile jaune orange qui est soluble dans 35 l'éther, l'éthanol, le chloroforme et des solvants polaires 20 mais qui est insoluble dans l'eau, 1,683. Analyse : CgH7NS2 (poids moléculaire : 181,3) _ C H N S calculé : 52,99 3,89 7,73 35,37 40 trouvé : 52,99 3,87 7,78 35,34 1 70 32903 2070683 EXEMPLE 2 : 5-(4'-méthyl-phényl)-3H-1,2,4-dithiazole On obtient le produit réactionnel de la même manière que dans l'exemple 1 .Le N-(hydroxy-méthyl)-4-méthyl-5 thio-benzamide étant moins soluble, on utilise un mélange de toluène et de benzène dans le rapport 1/3. On dissout 9 g du composé de départ à environ 80°C dans 200 ml de ce mélange, on laisse ensuite refroidir à 40°C et on ajoute le tout, goutte à goutte à 11 g de chlorure de thionyle. On libère la! base dans 10 de l'éther avec de la N-éthyl-di-isopropyl-amine. Après lavage et neutralisation, on concentre la phase éthérée. On recristallise les cristaux précipités de couleur jaune dans un mélange d'éther et de pentane. On obtient 3,4 g de petites feuilles de couleur jaune qui fondent à 52 - 53°G. 15 Analyse : C^H^NSg (poids moléculaire : 195,3) g h n calculé : 55,35 4,65 7,17 trouvé : 55,59 5,05 7,25 EXEMPLE 3 : 20 5- (4 '-chloro-phényl)-3H-1,2,4-dithiazole On met en suspension le N-hydroxyméthyl-4-chloro-thiobenzamide dans du toluène et on fait réagir de la manière décrite à l'exemple 1, à 0°C. La base libérée avec de la N-éthyl-di-isopropyl-amine dans de l'éther forme des cristaux 25 jaunes qui fondent à 6j°C (après recristallisation dans du tétrachlorure de carbone). Analyse : CgHgClNS^ (poids moléculaire : 215,7) c h n s .calculé 44,54 2,80 6,50 29,73 30 trouvé 44,79 2,83 6,27 29,66 D'une manière analogue on obtient : 4. le 5-(3'-méthoxy-phényl)-3H-1,2,4-dithiazole qui fond à 53 - 54°C 5. le 5-(4'-méthoxy-phényl)-3H-1,2,4-dithiazole qui fond à 35 67°C 6. le 5-(4'-benzyloxy-phényl)-3H-1,2,4-dithiazole qui fond à 118°C 7. le 5-(4'-n-butoxy-phényl)-3H-1,2,4-dithiazole qui fond à 55°C. g «n ooiqinai. 70 32903 5 2070683 REVENDICATIONS 15-aryl-3H-1,2,4-dithiazoles répondant à la formule I R - C N CH. dans laquelle R désigne un reste aromatique qui peut ou non porter en position méta ou para, de 1 à 3 substituants tels 10 que des groupes alkyles inférieurs, trifluoro-méthyles, alcoxy inférieurs, benzyloxy, des atomes d'halogènes, des groupes nitrp, hydroxy, acyles inférieurs, alcoxy-carbonyles ou benzyloxy-carbonyles, ainsi que leurs sels physiologiquement acceptables. 15' dithiazole. dithiazole. 20 dithiazole. dithiazole. 25 dithiazole. dithiazole. 2.- Le 5-phényl-3R-1,2,4-dithiazole. 3.- Le 5-(4'-méthyl-phényl)-3H-1,2,4- 4.- Le 5-(4'-chloro-phényl)-3H-1,2,4- 5.- Le 5-(3f-méthoxy-phényl)-3H-1,2,4- 6.- Le 5-(4'-méthoxy-phényl)-3H-1,2,4- 7.- Le 5-(4'-benzyloxy-phényl)-3H-1,2,4- 8.- Le 5-(4'-n-butoxy-phényl)-3H-1,2,4- 9.- Procédé de préparation des 5-aryl-3H-1,2,4-dithiazoles spécifiés dans la revendication 1, procédé 30 cacractérise par le fait qu'on fait réagir les N-hydroxyméthyl-thio-carboxamides répondant à la formule II S R - C 35 NH-CH20H dans laquelle R a la signification donnée ci-dessus, avec du chlorure de thionyle ; si on le désire on saponifie les groupes esters présents et/ou on transforme les produits obtenus en leurs sels physiologiquement acceptables. 70 32903 6 2070683 10.- Procédé de préparation de compositions fongistatiques et antimycosique s , procédé caractérisé en ce qu'on mélange un composé de formule I avec des excipients et véhicules physiologiquement acceptables. 5 11.- Médicament fongistatique et antimy- oosique caractérisé par le fait qu'il contient de 0,1 à 2 % de substance active de formule I. 12.- Application des composés spécifiés dans la revendication 1, comme pesticides pour la lutte contre les 10 mycètes pathogènes pour les plantes.