Par le brevet américain n° 3,*075.9ÔO il est connu que l'on peut préparer, par chloration de l'acide barbiturique en acide 5-ehlo-robarbiturique et nouvelle réaction avec de 1'oxychlorure de phosphore en présence de diméthyl- ou de diéthylanllinô, la 2,4,5,6-tétrachloropy-5 rimidine avec un rendement de 72 %. Par ce procédé antérieurement décrit, on obtient des masses réactionnelles brunâtres à partir desquelles on récupère la 2,4,5,6-tétrachloropyrimidine par précipitation sur de la glace, que l'on doit purifier pour séparer les dialcoylanilines et les acides phosphoriques de la tétrachloropyrimidine. 10 On vient présentement de trouver que l'on peut obtenir la 2,4,5,6-tétrachloropyrimidine de manière extrêmement simple et avec un rendement élevé lorsqu'on traite de la 2,4,6-trichloropyrimidine en présence de métaux ou de sels métalliques du Ille au Ville groupe du système périodique, à des températures d'environ 60° G'à'environ 260°C 15 avec du chlore en excès. La réaetion peut être exécutée en l'absence «u en la présence de diluants inertes en récipient ouvert ou fermé, c'est-à-dire sans pression ou sous pression. Si l'on ajoute des diluants inertes, alors généralement une opération sous pression se recommande. 20 Des diluants qui sont inertes dans les conditions de la réaction, sont tous les solvants qui sont stables envers le chlore, par exemple les hydrocarbures aliphatiques et aromatiques chlorés comme le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, l'hexachlorocyclopentadiène, l'octachlorocyclopentène, le 1,2,4-trichlorobenzène, le 1,1,2,3,3-penta-25 chloropropane et les pyrimidines chlorées. Le chloroforme convient particulièrement bien comme diluant. Suivant la définition, on effectue la chloration à des températures d'environ 60 à environ 260° C. Un intervalle de température préféré est de 160 à 220° C. 25 A côté des métaux ou sels métalliques à utiliser de préfé rence, à savoir le fer et le chlorure de fer, on peut aussi employer par exemple les composés suivants comme catalyseurs : chlorure d'aluminium, antimoine, chlorure d'antimoine-III, chlorure d'antimoine-V, chlorure de molybdène-V, chlorure d'étain-IV, sulfure d'antimoine-V. 30 La chloration peut aussi se faire sous irradiation avec de la lumière ultraviolette. En particulier on effectue le procédé par exemple en ajoutant à de la 2,4,6-trichloropyrimidine, qui fond vers 20° C, une petite 69 01953 2 2000995 quantité de catalyseur, par exemple 1 à 3 % par rapport à la quantité mise en jeu de trichloropyrimidine, et en chauffant. A température élevée, par exemple à partir de 150° C, on fait passer dans la masse fondue du chlore en excès. Après qùelques heures la réaction est ter-5 minée, ce que l'on reconnaît au fait que la tétrachloropyrimidine commence à se sublimer. Le mélange de réaction peut tel quel être soumis à d'autres réactions. Si on le désire, on peut aussi séparer le catalyseur en distillant le mélange de réaction. Suivant un autre mode opératoire on mélange ou dissout 10 la 2,4,6-trichloropyrimidine avec unjdiluant inerte, en particulier de la tétrachloropyrimidine ou du chloroforme, on ajoute la quantité désirée de catalyseur et l'on effectue la chloration sous pression dans les gammes de température indiquées. Au terme de la-réaction, on sépare par distillation la tétrachloropyrimidine obtenue d'avec le di-15 luant. Le procédé conforme à l'invention a un cours surprenant, parce que la perchloration des hétérocycles azotés, d'après la littérature, est très difficile et ne se fait qu'avec de faibles rendements (Houben-Weyl V/III page 731; Ber. 90, 923 £l965 ] ; Proc. chem. 20 Soc. [ 1964 j , 03). On peut obtenir la 2,4» 6-trichloropyriaiidine par exemple par le procédé du brevet français n° 1.546.395 ou du brevet belge n° 707.203 en chauffant le dichlorure de trichlorométhyl-isocyanide avec de l'acétonitrile dans du tétrachlorure de carbone sous pression 25 pendant quelques heures à 250° G. EXEMPLE 1.- Dans un ballon de 500 cm^ à quatre tubulures, muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un tube d'admission et d'un thermomètre, on ajoute 200 g de 2,4,6-trichloropyrimidine (P.F. 30 environ 20° C) et 2 g de poudre dé fer. On règle la température à 100° C et l'on fait passer du chlore. Après 6 heures la sublimation de la tétrachloropyrimidine commence et la réaction est terminée. Rendement : 234 g = 99 fi de la théorie. Point de fusion : 67 - 60° C. 35 On peut soumettre le produit de réaction obtenu à d'autres réactions de conversion sans purification. Si l'on veut éliminer la poudre de fer utilisée comme catalyseur, on distille alors la tétra- 9 01953 3 2000995 chloropyridimine. EXEMPLE 2.- Dans un autoclave de 0,7 litre en nickel, on ajoute 100 g de 2,4,6-trichloropyrimidine, 250 cm^ de tétrachlorure de carbone et 2 g de chlorure de ferrique. Après avoir fermé l'autoclave, on y pompe 60 cm^ de chlore et on chauffe durant une heure à 250° C. La réaction terminée, on refroidit, on détend, on vidange et on débarrasse le produit ~ de réaction du solvant par distillation. On soumet le résidu à une distillation sous vide. - Rendement : 116 g = 97 $ de la théorie. - Point d'ébullition : 117 - 11Ô°C/15 mm Hg. 69 01953 4 2000995 -8EVENDICAII 0 N S - 1»- Procédé de préparation de la 2,4j5>6-tétrachloropyrimidine, caractérisé en ce qu'on traite de la 2,4,6-trichloropyrimidine en présence de métaux ou de sels métalliques du Ille au Ville groupe du système périodique à des températures d'environ 60 à environ 260° C avec un excès de chlore. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite de la 2,4,6-trichloropyrimidine en présence ou en l'absence de diluants inertes en présence de fer ou de chlorure de fer à des températures d'environ 60 à environ 260° C, de préférence à des températures d'environ 160 à 220° G, éverituèllement sous pression et éventuellement avec irradiation de lumière ultraviolette, avec du chlore en excès. ■ 3.- Procédépelon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite de la 2,4,6-trichloropyrimidine, en l'absence de diluants à des températures d'environ 160 à environ 220° C en présence de fer ou de chlorure de fer, avec du chlore en excès 4.- 2,4,5,6-tétrachloropyrimidine obtenue par les procédés des revendications 1 à 3.