L'invention a pour objet un procédé et des agents pour la teinture de cheveux humains à l'aide de colorants d'oxydation où l'on utilise comme composant de développement des N-aryl-sulfonamides substitués. Il est connu depuis longtemps d'employer des colorants d'oxydation 5 pour la teinture des cheveux humains„ En particulier on utilise comme composants de colorants des phénylènediamines. En outre, on a déjà proposé d'utiliser, pour ces applications, des diaminopyridines. Les composés cités sont convertis, par oxydation soit à l'air ou en particulier par addition d'agents oxydants chimiques comme l'eau oxygénée, en colorants sur la chevelure. Ces 10 agents de teinture capillaires connus sont très largement employés. Mais ils ont, entre autres, l'inconvénient que les colorants formés ne constituent pas des composés définis uniformes et qu'ils peuvent éventuellement réagir ultérieurement en cas de durée d'action différente. Ils sont aussi difficilement enlevables. 15 On vient présentement de découvrir que l'on peut largement remédier à ces défauts lorsque l'on exécute le procédé décrit ci-après pour la teinture de la chevelure humaine avec des solutions, éntulsions ou crèmes, qui contiennent des colorants oxydants et les additifs usuels pour agents de teinture des cheveux. Le nouveau procédé est caractérisé en ce que l'on traite les che-20 veux en présence d'un agent oxydant et à des températures de 10 à 40°C avec des N-aryl—sulfonamides substitués de formule générale : ° \ / 2 r (i) 25 R. 3 nh2 ■nhso2r dans laquelle R représente tan radical hydrocarbure, R^ et R2 un radical alcoyle ayant 1-4 atcmes de carbone et R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle 30 ou alcoxy ayant chacun 1-4 atomes de carbone, et avec des composants de copulation connus en soi pour colorants de cheveux, à base de composés aromatiques contenant des groupes aminés et/ou hydroxylés. Les radicaux alcoyle , R^ et R^ cités dans la formule qui précède peuvent être à chaîne droite ou ramifiée, identiques ou différents. 35 Le radical hydrocarbure R peut se présenter sous forme d'un radical aliphatique, aromatique ou cycloaliphatique„ On envisage de préférence des radicaux alcoyle à chaîne droite ou ramifiée, ayant 1-6 atcmes de carbone ou un radical aromatique. On utilise particulièrement les N-aryl-sulfonamides aisément accessibles de formule générale : 70 04908 2 2032341 NH dans laquelle R1 et R2 représentent un radical alcoyle ayant 1-4 atomes de carbone et R^ représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou alcoxy ayant chacun 1-4 atomes de carbone» Parmi les N-aryl-sulfonamides substitués aisément accessibles, on citera les suivants: 3-phénylsuifonamino-4-aminodiméthylaniline 3-phénylsulfonamino—4—aminodiéthylaniline 3-méthylsulfonamino-4-aminodiméthylaniline 3-méthylsulfonamino-4-aminodiéthylaniline 3-méthylsulfonamino-4-amino-6-méthyldiméthylaniline 3-méthylsulfonamino-4-amino-6-méthyldiéthylaniline 3-butylsulfonamino—4-aminodiméthylaniline 3-butylsulfonamino-4-aminodiéthylaniline 3-hexylsulf onamino-4-aminodiméthylaniline 3-hexylsulfonamino-4-aminodiéthylaniline 3-éthylsulfonamino-4—amino-6-méthoxydiméthylaniline 3-cyclohexylsulfonamino-4-aminodiéthylaniline 3 * -méthoxy-3-phénylsulfonamino-4-aîiiinodiméthylaniline 3 ' -méthoxy-3-phénylsulfonamino-4-aminodiéthylaniline 4 *-méthyl-3-phénylsulfonamino-4-aminodiéthylaniline . La préparation des N-aryl-sulfonamides substitués (composants de développement) du genre envisagé se fait par des méthodes connues. On peut, par exemple, nitroser une 3-alcoylsulfonaminodialcoylaniline ou une arylsulfonami— nodialcoylaniline et réduire le composé nitrosé en 1'aminé désirée; ou bien on peut nitrer ces dialcoylanilines et les réduire ensuite. Il convient fréquemment de préparer d'avance, au lieu des N-aryl-sulfonamides substitués qui contiennent dans le radical alcoyle un groupe aminé les sels correspondants avec des acides organiques ou minéraux, en particulier l'acide chlorhydrique. Comme composants de copulation, on envisage des aminés et diamines aromatiques., des phénols, des naphtols et aminophénols. Dans le cas des diamines, des aminophénols et des phénols, on utilise de préférence les composés méta. Lorsque l'on utilise des diamines, on peut aussi.-utiliser celles dans 70 04908 3 2032341 lesquelles les atomes d'hydrogène des groupes aminés sont substitués par des radicaux alcoyle inférieurs (C^-C^)„ Comme exemples des composants de copulation cités, on notera les composés suivants : m-phénylène diamine, m-aminophénol, anisidine, 2,4-diamino-5 anisol, m-toluylènediamine, résorcine, pyrocatéchine, éther monoéthylique de résorcine, m-aminorésorcine, 1,5-dihydroxynaphtalène, 1,6-dihydroxynaphtalène, 1,7-dihydroxynaphtalène, 2,7-dihydroxynaphtalène, 1,5-aminonaphtalène ou 1,8-aminohydroxynaphtalène, oc-naphtol, 8-hydroxyquinoléine et 1,8-diaminonaphtalène. Les composants de copulation sont avantageusement utilisés en quan-10 tités sensiblement molaires par rapport aux N-aryl-sulfonamides. Toutefois, il n'est généralement pas désavantageux que les derniers composés cités se présentent en un certain excès ou déficit. On peut également employer des mélanges des divers composants colorants. XI est fréquemment avantageux d'employer les N-aryl-sulfonamides sous forme de leurs sels avec des acides minéraux ou 15 organiques en prenant particulièrement en considération les sels de l'acide sulfurique, de l'acide oxalique et de l'acide chlorhydrique. La formation du colorant peut être représentée par les formules suivantes, en utilisant comme composant de développement la 3-phényl-sulfonamino-4-aminodiéthylaniline et corime composant de copulation le 1,5-dihydroxynaphta-20 lène : ^^2 (C2H5)2N- ■NH-SO-CH 2 6 5 25 H2° —hso2C6h5 M (c2h5)2n Le schéma ci-dessus montre que des colorants de phénazine se forment et que le radical hydrocarbure R indiqué dans la formule générale X n'est 30 pas caractéristique puisqu'il est éliminé au cours de la formation du colorant. La formation du colorant doit au reste se faire sur la chevelure même parce que, autrement, on n'obtiendrait pas de teinture utilisable. 70 04908 4 2032341 Tout: comme pour les autres colorants d'oxydation, la teinture peut être développée aussi bien pair l'oxygène de l'air que par des agents oxydants chimiques, par exemple de l'eau oxygénée ou ses produits d'addition, en particulier sur l'urée, la mélamine et le borate de sodium. La teinture des che-5 veux se fait à des températures de 10 à 40°C, de préférence à la temperature ambiante. Les agents de teinture pour cheveux peuvent s'employer sous forme de solutions aqueuses, en particulier toutefois sous la forme de crânes ou d' émulsions. A cet effet, on peut mélanger les N— ary1—sulfonamides ainsi que 10 les composants de copulation avec des agents mouillants ou des agents de lavage quelconques, en particulier anioniques ou non ionogènes. Comme agents mouillants et de lavage on envisage en l'occurrence particulièrement des al— coylbenzènesulfonates, des sulfates d'alcools gras, des alcoylsulfonatesj des éthanolamides d'acides gras, des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur 15 des acides gras et des alcools gras ainsi que des éthers d'alcools gras sulfatés. Le pouvoir colorant des colorants précités est bon, même en mélange avec de tels agents. On peut donc préparer les agents de teinture des cheveux sous forme de shampooings, en particulier de shampooings en crèmes, les-20 quels sont souvent recherchés en pratique. Aux agents conformes à l'invention peuvent, en outre, être mélangés des agents épaississants comme, par exemple, la méthyl-cellulose, l'amidon, des alcools gras supérieurs, la vaseline, l'huile de paraffine et les acides gras, ainsi que de l'essence de parfum ou des agents pour les soins capillai-25 re, comme par exemple de l'acide pantothénique et de la choiestérine. Les additifs sont anployés en 1'occurrence en des quantités usuelles à cet effet. On envisage ici comme addition d'agents mouillants en parti culier des quantités de 0,5 à 30% en poids et comme addition d'agents épaississants des quantités de 0,1 à 25% en poids, chaque fois par rapport à la 30 composition totale. La concentration des composants de colorant (composant de développement et respectivement de copulation) est, dans une certaine mesure, fonction de l'application visée et s'élève, chaque fois, à 0,3-5% en poids, de préférence à 0,5-2,5% en poids. Les quantités se rapportent ici également à la composition totale. 35 Les agents de teinture des cheveux sont réglés: alcalins, de préfé rence à une valeur de pH de 8-10. Les teintures obtenues avec les agents de teinture des cheveux décrits plus haut ont de bonnes propriétés de résistance à la lumière, au lavage et au frottement et, à 1'encontre des agents usuels à base de colorants d'oxydation* elles se laissent aisément éliminer avec des 40 agents réducteurs comme 1'hydroxy-méthane-sulfinate de sodium. 70 04908 5 2032341 Exemple 1 : on dissout 2 parties, en poids de dichlorhydrate de 3-phényl-sulfonamino-4-aminodiéthylaniline et 1 partie en poids de 1,5-dihydroxynaphta-lène dans de l'eau, on ajoute 50 parties en poids d'une émulsion à 10 parties en poids d'alcool gras (longueur de chaîne carbonée en C -C ), à 26 parties lO JlO 5 en poids de lauryl-éther-sulfate de sodium et à 64 parties en poids d'eau, on règle à un pH de 9,5 , on ajoute ensuite 1 partie en poids d'eau oxygénée et on complète à 100 parties en poids avec de l'eau. La teinture en crème ainsi obtenue teint les cheveux gris en brun, "à 25°C, en l'espace de 30 minutes. 10 Exemple»2 : on incorpore 2 parties en poids de 3~méthylsulfonamino-4-ami= no-6-méthyl-diméthylaniline et 0,8 partie en poids de m-toluylène diamine dans une émulsion comme à l'exemple 1, on règle à un pH de 9,5 , on ajoute 1 partie en poids, d'eau oxygénée et on complète à ÎOO parties en poids. La teinture en crème ainsi- obtenue teint les cheveux gris en un 15 Jaune intense, à 30°C, en l'espace de 20 minutes. Exemple 3 : on prépare des crèmes de teinture de la manière décrite à 1' exemple 1 mais en employant comme N-aryl-sulfonamides substitués (composants de développement) ou respectivement comme composants de copulation les composés mentionnés aux tableaux 1 et 2 ci-après. Dans des conditions analogues on 20 obtient, pour une durée d'environ 25 minutes et à une température de 35 °C, les teintes indiquées dans la colonne de droite des tableaux. On obtient les mêmes résultats lorsque l'on utilise les N-aryl-sul-fonamides substitués cités comme composants de développement sous forme des sels correspondants avec de l'acide oxalique, de l'acide maléique, de l'acide 25 sulfurique ou dê l'acide chlorhydrique. Tableau 1 n° N-aryl-sulfonamide Composant de copulation Teinte 1 3-phénylsulfonamino-4- pyrocatéchine brun gris aminodiéthylaniline 30 2 3-phénylsulf onamino-4- 1,8-naphtylènediamine brun noir aminodiéthylaniline 3 3-phénylsulf onamino-4- oc-naphtol brun rouge aminodiéthylaniline 4 3-méthylsulfonamino-4- 35 amino-6-méthyldiéthylaniline 1,5-dihydroxynaphtalène brun 5 3-méthylsulfonamino-4- pyrocatéchine brun cuivré amino-6-méthyldiéthylaniline ' 6 3-méthylsulfonamino-4- 1,5-diaminonaphtalène brun amino-6-méthyldiéthylaniline 40 7 3-méthylsulfonamino-4— 2,4-diaminoanisol vert foncé amino-6-méthyldiéthylaniline BAD ORIGINAL ^ 70 04908 6 2 0 3-2 341 n" 10 10 11 12 n° Tableau 1 (suite) N-aryl-sulfonamide 3-mêthylsulfonamino-4— amino-diéthylaniline 3-méthylsulfonamino-4— amino-diéthylaniline 3-méthylsulfonamino-4-amino-diéthylaniline 3—iiïéthylsulfonamino-4-amino—diéthylaniline 3-méthylsulfonamino-4-amino-diéthylaniline N-aryl-sulfonamide 15 20 25 6 7 8 30 9 lO 35 11 12 3-methylsulfonamino-4-amino-6-méthyldiméthylaniline 3-méthylsulf onamino-4-amino-6-méthyldiméthylaniline 3-méthylsulfonamino-4— amxno-6-itiéthyldiméthylaniline 3-méthylsulfonamino-4-amino-6-méthyldiméthylaniline 3-phénylsulfonamino-4-aminodiméthylaniline 3-phénylsulfonamino-4-aminodiméthylaniline 3-phénylsulfonamino-4— aminodiméthylaniline 3-méthylsulfonamino-4-amino-diméthylaniline 3-méthylsulfonamino-4-amino-diméthylaniline 3-méthylsulfonamino—4-amino-diméthylaniline 3-méthylsulfonamino-4-amino-diméthylaniline 3-méthylsulfonamino—4— amino-diméthylaniline Composant de copulation 1,5-dihydroxynaphtalène pyrocatéchine 1,8-naphtylènediamine 2,4-diaminoanisol in-to luy lene-di aminé Tableau 2^ Composant de copulation 1,5-dihydroxynaphtalène 1,5-diaminonaphtalène pyrocatéchine 2,4-diaminoanisol 1,8-naphtylènediamine a-naphtol pyrocatéchine 2.4-diaminoanisol m-toluylène-diamine pyrocatéchine 1,8-naphtylènediamine 1.5-dihydroxynaphtalène Teinte rouge brun binon violet brun gris vert gris vert brun Teinte brun brun brun cuivré vert foncé brun noir brun rouge brun gris vert gris vert brun brun violet brun gris rouge brun BAS ORIGINAL I 70 04908 7 2032341 REVENDICATIONS 1.- Procédé de teinture des cheveux humains avec des solutions, énrul-sions ou crèmes, qui contiennent des colorants d'oxydation et des additifs cou_ rants pour agents de teinture des cheveux, caractérisé en ce que l'on traite les cheveux en présence d'un agent oxydant et à des températures de 1û à 40°C 5 avec des N-aryl-sulfonamides substitués de formule générale (I) 10 ^ nhso2r dans laquelle R représente un radical hydrocarbure, R^ et R^ représentent vin radical alcoyle ayant 1-4 atomes de carbone et R^ représente un atome d'hydrogène ou tan groupe alcoyle ou alcoxy ayant chacun 1-4 atcmes de carbone, et avec des composants de copulation, connus en soi, pour les colorants de cheveux, à 15 base de composés aromatiques contenant des groupes aminés et/ou hydroxylés. 2.— Procédé selon là revendication 1, caractérisé en ce que l'on traite les cheveux avec des N-aryl-sulfonamides de formule générale R1 R? / 2 . N 20 nhso2 en) nh2 dans laquelle R^ et R2 représentent un radical alcoyle ayant 1-4 atomes de carbone et R^ représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou alcoxy ayant chacun 1—4 atomes de carbone, et avec des composants de copulation, connus en 25 soi, pour les colorants des cheveux, à base de composés aromatiques contenant des groupes aminés et/ou hydroxylés. 3.- Agents pour la teinture des cheveux humains à base de colorants d' oxydation et d'additifs usuels pour agents de teinture des cheveux, caractérisés par une teneur, chaque fois d'environ 0,3 à 5% en poids : 30 a) d'un composé de formule générale (I), dans laquelle R représente un radical hydrocarbure, R^ et R2 représentent un radical alcoyle ayant 1-4 ato mes de carbone et R^ représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou alcoxy ayant chacun 1—4 atomes de carbone et b) de composants de copulation connus en soi pour colorants de che-35 veux, à base de 'composés aromatiques contenant des groupes aminés et/ou hydro- 70 04903 £ 2032341 xylés «■ 4.- Agents pour la teinture des cheveux humains selon la revendication 3, caractérisés par une teneur chaque fois de 0,3 à 5% en poids a) d'un composé de formule générale (II) dans laquelle et R^ re-5 présentent un radical alcoyle ayant 1-4 atomes de carbone et représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou alcoxy ayant chacun 1 à 4 atomes de carbone et b) d'un composant de copulation connu en soi pour colorants des cheveux, à baqe de composés aromatiques contenant des groupes aminés et/ou hydro— 10 xylés . 5.- Agents pour la teinture de cheveux humains selon les revendications 3 et 4, caractérisés par une teneur en N-aryl-sulfonamides de formules (I) et (II) sous forme de leurs sels avec des acides organiques ou minéraux, de préfé rence d'acide chlorhydrique .