T L 2055457 La présente invention est relative à un procédé de fabrication d ' acrvlamide ou de méthacrylamide par hydratation de 1'acrv-lonitrite ou du méthacrvlonitri le. Plus particulièrement, elle vise un procédé de fabrication de 1 ' acrvlamide ou du mé thac ryl aride par réaction de 11acrvlonitri le ou du méthacrylonitrile avec l'eau et/ou un donneur d'eau en présence d'un catalyseur. Au cours des dernières années, l'acrylamide et le méthacryla-mide ont fait l'objet d'une demande importante corme agents de renforcement pour le panier, agents de consolidation ces sols, agents de traitement des fibres etc. ; ils sont devenus des produits chimiques importants. Toutefois, la fabrication de ces composés a l'échelle industrielle étant coûteuse, le besoin se faisait sentir de disposer d'un procédé économique de fabrication de ces composés. La présente invention a pour but de fournir un nouveau procédé ce fabrication de l'acrylamide et es nét'nacrylaride. La demanderesse a maintenant; trouvé qu'en faisant réagir 1 1 ac ry 1 eni t r i le , eu le méthacrylonitrile, avec de l'eau ou un donneur d'eau en nrésence d'un catalyseur à base de cuivre de Fanev de cuivre ô T!lrann de cuivre réduit, de cuivre sur support, d'argent, d'or, de cobalt, de nichel, de palladium et/eu de platine, on obtient de l'acrylamide ou du méthacrylar.i de. Un procédé antérieur de fabrication de 1 'aory]ami de ou du méthacry] amlde 1 'échelle ir.dusti ielle consiste à fa: m réagir d'abord l'acry]oniti:i le ou ]e mé thac ry 1 on i I. r : ] e avec do ï 'acide sul furique pour fermer le sulfate d'ac r'*lami Conformément à l'invention, on pou t facilement fah rirruei 1 'aci y lamide ou ]e mé t. hac r y 1 ar i de d'une raniè-re économinuo- par hydra tatien de 1 ' acryloni tr i le ou du r.é thac ry Ion i t r i le sans utiliser d ' âC ide sulfurique. On peut considérer que la réaction selon l'invention se produit suivant les équations : CH2 = CH CN + H20 catalyseur ^ CH^ = CH-COnh2 70 26986 205S457 CH2 = C - CN + li20 catalyseur CH 2 C - CONÎT Selon l'invention, il est très préférable de faire réaair 1 ' acry 1er. i tr i le ou le m.éthacrylonitrile avec l'eau. Toutefois, on peut fabriquer l'acrylamide ou le méthacrylamide en utilisant 1'acrylonitrile ou le néthacry]onitri le et un donneur d'eau comme un alcool, une substance renfermant de l'eau ou un mélange d'hydrogène et d'oxygène. Parmi les donneurs d'eau utilisables dans le procédé selon l'invention, on peut citer des nonoalccols ali- phatiques corme le méthane!, l'éthanol, le n-propancl, 1 ' i sopropano le butanol secondaire, le kutanol tertiaire, le pentancl-2, le pentanol-3, le méthyl-2 butancl-;, le méthyl-4 pentancl-2, l'hexanol-2, l'hexanol-3, etc ; des dialcocls aliphaticrues tels que l'hexylène glycol, le butylène glycol, le prepylène glv-col , 1 ' é tky lèr.e glycol, etc. ; des alcools al i cyclique? tels crue le cycloke>:ano3, etc. ; des solvants contenant de l'eau ; et un rélange Conformément à l'invention, aucune limitation spéciale n'est imposée peur la quantité , la quanti té d'eau ou de donneur d'eau utilisée cet de r référence de C, Or peut utiliser corme catalyseur dans 1'invention ceux ? base do cuivre de Pane.v de cuivre d T] lrann de cuivre réduit, de cuivre sur support, d'argent, d'or, de colba3 t, de nickel , de palladium et/ou de platine, Egalèrent uti 1 i nai. 1 es sont les catalyseurs n base de cuivre contenant rî'autres métaux corme le nickel, le chrome, le manganèse-, le zin.i-, le molvbdcne, etc. et leurs oxydes, sulfures, etc. Lorsqu'un tel catalvseur à base de cuivre est utilisé dans la réaction, le cuivre n'est pas sensiblement ionisé dans le mélange réactionnel. Parmi les catalyseurs à base d'argent utilisables on peut citer, à titre d'exemples, l'argent réduit, l'oxyde d'argent, 70 26986 3 2055457 l'argent en poudre, l'argent spongieux, l'argent sur support, l'oxyde d'argent sur support, etc. Egalement utilisables sont les catalyseurs ?. l'argent contenant d'autres métaux, comme le cuivre, le nickel, le chrome, le zinc, etc. et leurs oxydes, 5 sulfures, etc. Parmi les catalyseurs à base d'or utilisables on peut citer par exemple, l'or réduit, l'oxyde d'or, l'or en poudre, l'or sur support, l'oxyde d'or sur support, etc. Egalement utilisables sont les catalyseurs à base d'or renfermant d'autres métaux 10 comme l'argent, le cuivre, le nickel, le chrome, le zinc, etc. et leurs oxydes, sulfures, etc. Parmi les catalyse^ s a base de cobalt utilisables on peut citer, par exemple, le cobalt de Raney le cobalt réduit, le cobalt sur support, le cobalt de Urushibara, les oxydes de cobalt, etc. 15 Egalement utilisables sont les catalyseurs au cobalt qui renferment d'autres métaux, oxydes, sulfures, etc. Parmi les catalyseurs à base de nickel utilisables, on peut citer à titre d'exemples, le nickel de Raney le nickel réduit, l'oxyde de nickel, le nickel sur support, le nickel ■ 20 de Urushibara, le nickel obtenu par décomposition thermique du formiate de nickel, etc. On peut également employer des catalyseurs à base de nickel renfermant d'autres métaux, oxydes, sulfures, etc. Parmi les catalyseurs à base de palladium, utilisables on 25 peut citer, par exemple, le noir de palladium, l'oxyde de palladium, le palladium colloïdal, le palladium sur support, etc. On peut également employer des catalyseurs au palladium renfermant d'autres métaux, oxydes, sulfures, e'-.c. Parmi les catalyseurs à base de platine utilisables, on peut 30 citer, à titre d'exemple, le noir de platine, l'oxvde de platine, le platine colloïdal, un catalyseur à squelette de platine, le platine sur support, etc. On peut également employer des catalyseurs au platine renfermant d'autres métaux, oxydes, sulfures, etc. 35 La réaction a lieu même lorsque la quantité de catal2/seur utilisée dans le procédé selon l'invention est très faible. Par exemple, l'addition de catalyseur dans la proportion de 0,01 g par mole d'acrylonitrile ou de méthacrylonitrile suffit à assurer le développement de la réaction. La vitesse de la réaction est 40 d'autant plus grande que la proportion de catalyseur employée 70 26986 4 20554S7 est plus forte, ce qui permet d'augmenter la ciuantité d'acryla-mide ou de méthacrylamide produite. En conséquence , la proportion de catalyseur préférée est de 0,01 - 100 g par mole d'acrylonitrile ou de méthacrylonitrile. 5 La réaction selon l'invention peut être effectuée en utili sant ce catalyseur en lit en suspension et/ou en lit fixe. Dans le cas où on applique l'invention en utilisant un lit en suspension, deux réacteurs, ou davantage, sont reliés en série et le liquide de réaction circule à contre-courant par rapport 10 au catalyseur pour effectuer la réaction. Cette "circulation à contre-courant" désigne ici l'opération suivante : lorsque n réacteurs sont reliés en série, on introduit 1'acrvlonitrile, ou le méthacrylonitrile, avec l'eau ou le donneur d'eau dans le réacteur N° 1 et le liquide de réaction est déversé de ce réacteur 15 N° 1 dans le réacteur N° 2. De cette façon, le liquide de réaction sortant du réacteur N° 2 est envoyé successivement jusqu'au réacteur N° n. D'autre part, le catalyseur est introduit d'abord dans le réacteur N° n, où se 'poursuit la réaction, dans un état tel que le catalyseur est en suspension dans le liquide de 20 réaction, tandis que le catalyseur sortant du réacteur N° n est transvasé dans le réacteur N° n-1 où la réaction se poursuit à l'état de suspension. De cette manière, le catalyseur sortant du réacteur N° n-1 arrive, par passages successifs d'un réacteur à l'autre, jusqu'au réacteur N° 1 pour assurer la réaction à 25 l'état de suspension. La réaction selon l'invention est effectuée à la température ordinaire (25°C) ou à une température inférieure. Toutefois, la vitesse de réaction peut être accrue en élevant la température de réaction. Toutefois, si on élève trop la température de 30 réaction, certaines réactions secondaires tendent à se produire, notamment la polymérisation de 1'acrvlonitrile ou du méthacrv-lonitrile. L'addition d'un inhibiteur de polymérisation, comme 1'hvdroquinone, se révèle efficace pour empêcher une réaction secondaire de ce genre. Même si on élève la température de 35 réaction jusqu'à 200°C ou plus, l'acrylamide ou le méthacrylamide se forme selon la réaction indiquée, mais la température optimale est comprise entre 25 et 200°C. La réaction selon l'invention se fait facilement sous la pression atmosphérique, non seulement dans l'air mais également 40 dans l'azote, l'oxygène, le gaz carbonique, l'hydrogène ou une 70 26986 5 2055457 atmosphère analogue. Il est aussi possible d'effectuer la réaction sous pression. La réaction n'est pas affectée d'une manière très sensible par la pression mais on peut la conduire sous une pression mancmétrique comprise dans l'intervalle de 0 à 2 300 Kg/cm . La réaction selon l'invention peut être menee aussi -bien en phase liquide qu'en phase vapeur. Dans la mise en peuvre de l'invention, on peut ajouter un solvant organique au milieu réactionnel. Les solvants utilisables à cet effet sont, par exemple, le méthanol, l'éthanol, l'isopro-panol, l'acétone, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxvde, le formamide, l'acétamide, etc. L'addition d'un tel solvant au milieu de réaction permet, par exemple, d'augmenter la concentration d'acrvlonitrile ou de méthacrylonitrile dans l'eau. On peut ajouter de 1'acrvlonitrile ou du méthacrylonitri le préalablement à titre de solvant dans le milieu de réaction pour augmenter la concentration en acrylonitrile ou méthacrvlonitrile. La mise en oeuvre de l'invention présente un certain nombre d'avantages tels que les suivants, énumérés à titre d'exemples. Tout d'abord, dans le procédé antérieur utilisant l'acide sulfurique pour préparer l'acrylamide ou le méthacrylamide à partir d 'acrylonitrile ou de méthacrvlonitrile, du fait de la polymérisation qui s'accompagne d'un violent dégagement de chaleur, il est nécessaire de prévoir un moyen de refroidissement et d'ajouter un inhibiteur de polymérisation. Dans le présent procédé, au contraire, on n'observe pas un dégagement de chaleur si violent ni une polymérisation aussi importante et la formation de sous-produits à partir de 1'acrvlonitrile ou du méthacrvlonitrile est réduite, ce qui permet d'obtenir l'acrylamide ou le méthacrylamide avec un rendement extrêmement élevé. En second lieu, le procédé utilisé selon l'invention pour la fabrication de l'acrylamide ou du méthacrylamide compte moins de stades et permet de séparer facilement l'acrylamide ou le méthacrylamide produit. Le procédé antérieur à l'acide sulfurique nécessite la neutralisation du sulfate d'acrylamide ou du sulfate de méthacrylamide obtenu et la séparation du sulfate formé par neutralisation pour obtenur l'acrylamide ou le méthacrylamide. Toutefois les opérations nécessaires à cette neutralisation et cette séparation sont extrêmement difficiles, et elles grèvent lourdement le bilan économique de la fabrication. Le présent procédé ne néces site par contre aucune neutralisation et permet d'isoler facile- 70 26986 6 2055457 ment l'acrylamide ou le méthacrylamide obtenu. En troisième lieu, la qualité du produit fabriqué selon ce procédé est excellente. Dans le procédé à l'acide sulfurigue utilisant un inhibiteur de polymérisation, un agent de neutralisation, etc. 5 il est très difficile d'isoler l'acrylamide ou le méthacrylamide sous forme pure. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Exemple 1 10 Dans un ballon à quatre cols de 100 ml, on place 1 g de cuivre de Raney (Kawaken Fine Chemical, CDT-60) préalablement développé et lavé à l'eau puis à 1'isopropanol, 30,0 g d'acry-lonitrile et 13,3 g d'isopropanol. A la pression atmosphérique, on fait bouillir le mélange à reflux sous agitation pendant 15 deux heures, 3 une température de réaction voisine de 70°C. Une fois la réaction terminée, on filtre le catalyseur et on évapore le filtrat pour obtenir environ 1,5 g d'un produit blanc cristallin. On dissout ce produit dans un mélange d'éther diéthvlique .et d'éthanol et, par recristallisation dans ce 20 mélange, on obtient un produit blanc cristallin ayant un point de fusion de 34,5 - 85°C. Le produit est identifié comme l'acrylamide par les techniques suivantes : chromatographie en phase gazeuse, analyse élémentaire, analyse à 1'infra-rouge et par R.M.N. On obtient également de très faibles proportions 25 d'acétone et d'une substance indéterminable, à titre de sous-produits . Exemple 2 Dans un appareil identique à celui décrit à l'exemple 1, on place 1 g de cuivre de Raney préalablement développé et lr.vé 30 à l'eau puis à l'éthanol, le liquide réactionnel étant composé de 30,0 g d'acrylonitrile et de 10,0 g d'éthanol. Le liquide est chauffé à reflux pendant 2 heures, à une température de réaction voisine de 68°C. Une fois la réaction terminée, la chromatographie en phase 35 gazeuse montre que l'on a obtenu 1,2 g c. ' acrylamide à titre de produit de la réaction. On recueille également, comme sous-produit, une raible proportion d'une substance indéterminable. Exemple 3 En suivant le mode opératoire de l'Exemple 1, on soumet 2 g 40 de cuivre de Ran ey(préalablement développé et lavé à l'eau) 70 26986 2055457 et un mélange liquide de 25,0 g d'acrvlonitrile et 25,0 g d'eau (séparé en deux couches) au reflux pendant deux heures à une température de réaction de 70° C environ. Après la fin de la réaction, le résultat de la chrcmato-5 graphie en phase gazeuse montre qu'on obtient 8,1 g d'acrylamide. Aucun sous-produit n'a été trouvé à côté du produit. Exemple 4 En suivant la technique décrite S l'Exemple 1, on utilise 2 g de cuivre de Paney (préalablement développé et lavé à l'eau) 10 avec un liquide de réaction composé de 26,5 g d'acrvlonitrile, 18,Og d'eau et de 20,0 g de diméthylformamide que l'on soumet au reflux pendant 2 heures à une température de réaction voisine de 74 °C. Une fois la réaction terminée, la chromatographie en phase 15 gazeuse montre que l'on a obtenu 6,7 g d'acrylamide comme produit de la réaction. On ne trouve que très peu de sous-produits. Exemple 5 En suivant la technique décrite à l'Exemple 1, on utilise environ 2 g de cuivre de Raney (préalablement développé et lavé 20 à l'eau), avec un liquide de réaction composé de 26,5 g d'acry-lonitrile, l8>0g d'eau et 15,0g d ' isopropanol que l'on fait refluer pendant 2 heures, à une température de réaction voisine de 700 C. Une fois la réaction terminée, la chromatographie en phase 25 gazeuse indique que l'on a obtenu 4,7 g d'acrylamide comme produit de la réaction. On ne trouve que très peu de sous-produits. Exemple 6 En suivant la technique décrite à l'exemple 1, on utilise environ 2 g de cuivre d'Ullmann (préalablement préparé par 30 traitement d'une solution aqueuse de nitrate cuprique avec du zinc métallique) avec un mélange liquide (séparé en deux couches) de 25,0 g d'acrvlonitrile et de 25,0 g d'eau, servant de liquide de réaction qu'on fait refluer pendant 2 heures à une température de réaction voisine de 70°C. 35 La réaction une fois terminée, la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a pbtenu 2,3 g d'acrylamide comme produit de la réaction. On ne trouve que très peu de sous-produits. Exemple 7 40 Suivant la technique décrite à l'exemple 1, on utilise un 70 26986 8 2055457 catalyseur au cuivra réduit au lieu de cuivre de Raney On dissout 125 g de nitrate cuivrique CuCNO^^- 3^0 dans 1500 ml d'eau et on chauffe la solution à 80°C. On ajoute goutte à goutte à cette solution une solution aqueuse de potasse caustique à 20 % 5 jusqu'à ce que le pH atteigne 9-10, pour obtenir l'hydroxyde cuivrique. L'hydroxyde cuivrique ainsi obtenu est lavé soigneusement à l'eau jusqu'à neutralité de la solution de lavage puis séché à 100°C. On place 10g de l'hydroxyde cuivrique obtenu dans un ballon à 4 cols de 100 ml et on effectue la réduction pendant 10 2 heures à 170°C avec de l'hvdrogêne débité à raison de 300 ml/ min pour préparer le catalyseur mentionné. Dans le ballon contenant ce catalyseur au cuivre réduit, on verse un mélange liquide composé de 25,0 g d 'acrvlonitrile et de 25,0 g d'eau et on fait bouillir ce mélange à reflux pendant 2 heures à température de réaction voisine 15 de 70°C. Une fois la réaction terminée, la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu 4,2 g d'acrylamide comme produit de la réaction. On ne trouve que très peu de sous-produits. Exemple 8 20 Suivant la technique décrite à l'exemple 1, on utilise un catalyseur au cuivre sur support d'amiante, au lieu de cuivre de Raney On fait absorber 15 ml d'une solution aqueuse de nitrate cuprique (renfermant 4,2 g de cuivre) par 3 g d'amiante préalablement traitée à l'acide nitrique bouillant, lavée à l'eau 25 et séchée. L'amiante ainsi traitée est introduite par portions dans 50 ml d'une solution bouillante de soude caustique, puis filtrée, lavée à l'eau et séchée. L'amiante est ensuite placée dans un ballon de 4 cols de 100 ml et on effectue la réduction par traitement pendant 2 heures à 260°C avec de l'hydrogène débité 30 à raison de SCT'l/min, de façon à obtenir le catalyseur au cuivre sur support d'amiante. Dans le ballon contenant ce catalyseur, on verse un mélange liquide composé de 25,0 g d'acrvlonitrile et de 25,0 g d'eau et on fait bouillir le mélange à reflux pendant 2 heures à une température de réaction voisine de 70°C. Une fois la réaction terminée, la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu 3,6 g d'acrylamide comme produit de la réaction. On ne trouve que très peu de sous-produits. Exemple 9 En opérant comme à l'exemple 1, on utilise un catalyseur 4° à base de cuivre et de chrome au lieu de cuivre de Raney Dans un 70 26986 9 2055457 ballon à 4 cols de 100 ml, on place 10 g de poudre d'oxyde, de cuivre-chrome contenant une petite quantité d'oxyde de manganèse (Nikki Kazaku, catalyseur au chrome-cuivre N203) que l'on réduit pendant 5 heures'à 20ûaC avec de l'hydrogène débité à raison 5 de 150 ml/min. ; on refroidit ensuite à la température ambiante tout en continuant de faire circuler de l'hydrogène. Dans le ballon contenant le catalyseur au chrome-cuivre réduit, on verse un mélange liquide composé de 25,0 g d'acrvlonitrile et de 25,0g d'eau et on fait refluer pendant 2 heures à une température de réaction voisine de 70°C. Une fois la réaction terminée, la chromatographie en phase gazeuse permet de constater que la réaction a donné 2,3 g d'acrylamide avec une faible proportion de propionitrile. On trouve par ailleurs que très peu de sous-produits. Exemple 10 En opérant comme à l'exemple 1, on introduit dans un autoclave 8,7g de cuivre de Raney (préalablement développé et lavé à l'eau), 18,9 g d'acrylcnitrile et 81,1 g d'eau que l'on fait réagir sous agitation en atmosphère d'azote pendant 130 minutes à une température de réaction de 120°C. Pendant la réaction, la pression 2 2 intérieure passe de 3 kg/cm à lkg/cm . Une fois la réaction terminée, la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 25,0 g d'acrylamide. On ne trouve par ailleurs aucun sous-produit. Exemple 11 En opérant comme à l'exemple 1, on utilise comme catalyseur environ 10 g de cobalt de Raney (Kawaken Fine Chemical, R-ODET-fiO) préalablement développé et lavé à l'eau, avec un mélange de 3,3 g d ' acrylonitrile et 36,0 g d'eau que l'on chauffe à reflux sous agitation en présence du catalyseur pendant environ 2 heures à une température de réaction voisine de 70°C. Une fois la réaction terminée, la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produits 1,06 g d'acrylamide et une faible proportion de propionitrile avec une très petite quantité d'une substance indéterminable. Ex emple 12 En opérant comme à l'exemple 1, on utilise comme catalyseur un catalyseur au cobalt sur support. Dans un ballon fermé de 50 ml à 2 cols , on place 10 g d'un catalyseur au cobalt réduit stabilisé sur terre de diatomées (Chemetron Corp.). On chauffe 70 26986 10 2055457 le catalyseur et on introduit de l'hydrogène gazeux pour effectuer la réduction. Dans ce cas, le débit d'hydrogène est de 50 ml/min., la température de réduction étant de 300°C et la durée de réduction étant de 2 heures. La réduction étant ter-5 minée, on laisse refroidir le catalyseur à la température ambiante tout en continuant à introduire de l'hydrogène. On arrête ensuite le courant d'hydrogène et on verse sur le catalyseur un mélange liquide composé de 3,3 g d'acrvlonitrile et de 36,0 g d'eau de façon telle que le catalyseur ne vienne jamais 10 au contact de l'air. La réaction une fois terminée, le chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produits 0,37 g d'acrylamide avec une faible proportion de propionitrile, ainsi qu'une très petite quantité d'une substance indéterminable. 15 Exemple 13 En opérant comme à l'exemple 1, on utilise comme catalyseur du nickel de Raney (Kawaken Fine Chemical, NDT-65) préalablement développé et lavé à l'eau-, avec un mélange liquide composé de 3,3 g d'acrylonitrile et de 36,0 g d'eau que l'on traite à reflux 20 avec le catalyseur pendant 2 heures à une température de réaction voisine de 7 0°C. Une fois la réaction terminée, on sépare le catalyseur par filtration et on soumet le mélange réactionnel à l'analyse par chromatographie en phase gazeuse. Le résultat de cette analyse 2 5 montre que l'on a obtenu comme produits 0,90 g d'acrylamide avec une faible proportion de propionitrile. On ne trouve par ailleurs aucun sous-produit. Exemple 14 En opérant comme à l'exemple 1, on utilise comme catalyseur 30 un catalyseur au nickel sur support. Dans un ballon fermé à 2 cols de 50 ml, on place 10 g d'un catalyseur au nickel stabilisé sur terre de diatomées (Mikki Kagaku NI 13) contenant comme co-catalyseu une faible proportion d'oxydes de cuivre et de chrome. On chauffe le catalyseur et on introduit de l'hydrogène gazeux pour effectuer 35 la réduction. Dans ce cas, le débit d'hydrogène est de 100 ml/min., la température de réduction est de 200°C et laciirée de l'opération de 2 heures, La réduction étant terminée, on refroidit le catalv-seur jusqu'à la température ambiante tout en maintenant un débit d'hydrogène. On arrête ensuite l'introduction de l'hydrogène 40 et onverse sur le catalyseur un mélange liquide composé de 3,3 g 70 26986 11 2055457 d1acrylonitrile et de 36,0 g d'eau de façon telle que le catalyseur ne vienne pas au contact de l'air. Le résultat de l'analyse après la réaction montre que l'on a obtenu comme produits 0,36 g d'acrylamide avec ur>e faible 5 proportion de propionitrile. On ne trouve par ailleurs aucun sous-produit. Exemple 15 En opérant comme à l'exemple 1, on prépare un catalyseur en réduisant 1,0 g de poudre de carbone à 5 % de palladium 10 (Nihon Engerhalt) à 200°C pendant 2 heures avec de l'hydrogène sous un débit de 50 ml/min. ; on utilise un mélange liquide composé de 6,6 g d'acrvlonitrile et de 36,0 g d'eau comme liquide de réaction que l'on fait refluer pendant 5 heures à une température de réaction voisine de 70° C. 15 Après la réaction, le catalyseur est séparé par filtration et le mélange réactionnel est analysé par chromatographie en phase gazeuse. Le résultat de l'analyse indique que l'on a obtenu comme produits 1,36 g d'acrylamide avec une très faible proportion de propionitrile ainsi qu'une très petite quantité 20 d'une substance indéterminable. Exemple 16 En opérant comme à l'exemple 1, on prépare un catalyseur en réduisant 1,0 g de poudre de carbone è 1 % de platine (Nihon Engerhalt) à 200°C pendant 2 heures avec de l'hydrogène débité 25 à raison de 50 ml/min. et on l'utilise avec un mélange liquide composé de 6,6 g d'acrylonitrile et de 36,0 g d'eau, servant de liquide de réaction que l'on traite à reflux pendant 5 heures, à une température de réaction voisine de 70°C. Après la réaction, on sépare le catalyseur par filtration 30 et on soumet le liquide réactionnel à une analyse par chromatographie en phase gazeuse. Le résultat de l'analyse indicrue comme produit obtenu 0,98 g d'acrylamide. On ne trouve par ailleurs aucun sous-produit. Exemple 17 35 En opérant comme à l'exemple 1, on utilise comme catalyseur 0,5 g de carbone palladié et un mélange composé de 3,3 g d'acrylonitrile et de 36,0 g d'eau à titre de liquide de réaction. Après la réaction, on filtre le catalyseur et on analyse le liquide de réaction par chromatographie en phase gazeuse. Le 40 résultat de l'analyse indique comme produits obtenus 0,67 g 70 26986 12 2055457 d'acrylamide et une très faible proportion de propionitrile, avec une très petite quantité d'une substance indéterminable. Exemple 18 En opérant comme à l'exemple 1, on réalise l'expérience avec 5 0,5 g de noir de platine comme catalyseur et un mélange composé de 3,3 g d'acrylonitrile et de 36,0 g d'eau à titre de liquide de réaction. Après la réaction, on filtre le catalyseur et on analyse le liquide de réaction par chromatographie en phase gazeuse. Le 10 résultat indique comme produit obtenu 0,52 g d'acrylamide. On ne trouve par ailleurs aucun sous-produit. Exemple 19 Dans un ballon à 4 cols de 100 ml, on place 10 g d'un catalyseur à l'oxyde d'argent sur support d'alumine (1 % de ; 15 Toyo CCI) et on effectue la réduction à 200°C pendant 2 heures avec de l'hydrogène introduit à raison de 50 ml/ min. pour préparer le catalyseur. Dans le ballon contenant le catalyseur, on verse un mélange composé de 6,6 g d'acrylonitrile et de 36,0 g d'eau et on traite l'ensemble à reflux pendant 2 heures à une 20 température de réaction voisine de 70°C. Après la réaction, on sépare le catalyseur par filtration et on évapore le filtrat pour obtenir 0,85 g d'un produit blanc cristallin. Ce produit, dissous dans un mélange d'éther diéthylique et d'éthanol, recristallisé dans ce mélange en donnant 25 un produit cristallin blanc de point; de fusion 84 ,5 - 85°C. Ce produit est identifié comme acrylamide par chromatographie en phase gazeuse, analyse élémentaire, analyse aux I.R. et par R.M.N. On obtient comme sous-produits de très faibles proportions de cyanhvdrine d'éthylëne et de propionitrile. 3 0 Exemple 2 0 En opérant corne à l'exemple 19, on réduit 2 0 g du catalyseur à l'oxyde d'argent sur support d'alumine que l'on in^-oduit ensuite dans un autoclave avec 13,2 g d'acrylonitri le et Vi g d'eau ; on fait réagir pendant 2 heures à une température de réaction 35 de 150°C sous agitation en atmosphère d'hydrogène. Une fois la réaction t- ,.mée, la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a c cenu comme produits 5,85 g d'acrylamide et 2,86 g de cyanhydrine d'éthylène avec une très faible proportion d'une substance indéterminable. 70 26986 13 2055457 Exemple 21 On répète l'opération décrite à l'exemple 19 , vaec cette différence que la réaction est conduite en utilisant le catalyseur à l'oxyde d'argent sur alumine non réduit. 5 Une fois la réaction terminée, le résultat de la chroma tographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 0,24 g d'acrylarnine et 0,18 g d'athvlène cyanhydrine. Exemple 22 En opérant comme à l'exemple 19, on utilisé pour la réaction 10 10 g d'un catalyseur à l'argent sur support d'alumine 3,5 - 4,0 % d'argent ; Harshaw Chemical Co., U.S.A.), en effectuant la réduction et la réaction comme précédemment. Une fois la réaction terminée, le résultat de la chroma-tohraphie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme 15 produits 0,57 g d'acrylamide et 0,27 g de cyanhydrine d'éthylène. Exemple 2 3 En utilisant comme catalyseur 1,0 g de poudre d'argent, on effectue la réduction et la réaction comme à l'exemple 19. Après la réaction, le résultat de la chromatographie 2 0 en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 0,12 g d'acrylamide, avec une très faible proportion d'une substance indéterminable. Exemple 2 4 En opérant comme à l'exemple 19, avec 1,0 g d'oxyde d'argent 25 Ag20 non réduit utilisé comme catalyseur, on conduit la réaction comme à l'exemple 19. Après la réaction, le résultat de la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produits 0,25 g d'acrylamide et 0,31 g de cyanhydrine d'éthylène, avec une 30 faible proportion d'une substance indéterminable. Exemple 2 5 En utilisant 1 ,0 g d'oxyde d'or comme catalyseur, on effectue par ailleurs la réduction et la réaction comme décrit à l'exemple 19. 35 Après la réaction, le résultat de la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 3,5 g d'acrylamide avec une très faible proportion d'une substance indéterminable. Exemple 26 40 En utilisant 1,0 f d'oxyde d'or non r®duit comme 70 26986 2055457 catalyseur dans le mode opératoire décrit à l'exemple 19, on effectue la réaction à 60°C environ pendant 5 heures. Après la réaction, le résultat de la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produits 0,7 3 g 5 d'acrylamide et 0,12 g de cyanhydrine d'éthylène avec une très faible proportion d'une substance indéterminable. Exemple 27 En utilisant 1,0 g de poudre d'or comme catalyseur dans le mode opératoire décrit à l'exemple 19, on effectue la réduc-10 tion puis on conduit la réaction à 60°C environ pendant 5 heures. Après la réaction, le résultat de la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produits 0,52 g d'acrylamide et 0,13 g de cyanhydrine d'éthylène. Exemple 28 15 En utilisant comme catalyseur, dans le mode opératoire décrit à l'exemple 1, environ 10 g de cuivre de Raney (Kawaken Fine Chemical, CDT-60), on opère sur 30,0 g de méthacrvlonitrile et 13, 3 g d'isopropanol que l'on fait réagir pendant 2 heures à une température de réaction voisine de 70°C sous agitation 2 0 à la pression atmosphérique. Après la réaction, on sépare le catalyseur par filtration et on évapore le filtrat pour obtenir environ 0,8 g d'un produit cristallin blanc. Le produit est dissous dans un mélange d'éther diéthylique et d'éthanol et recristallisé dans ce 25 mélange pour donner un produit cristallin blanc ayant un point de fusion de 109-110°C. Ce produit est identifié comme du méthacrylamide à la suite d'analyses par chromatographie en phase gazeuse, analyse élémentaire, analyse à 1'infra-rouge et par R.M.N. On obtient comme sous produits de très faibles quantités d'acétone 30 et d'une substance indéterminable. Exemple 2 9 En opérant comme à l'exemple 28, on utilise 10 g de cuivre Rfl-ney préalablement développé et lavé à l'eau puis à l'éthanol, et la composition du liauide de réaction est de 30,0 g de méthacrv-35 lonitrile et 10,0 g d'éthanol. On fait réagir le liquide pendant 2 heures à une température de réaction voisine de 70°C. Après la réaction, le résultat de la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu 0,6 g de méthacrylamide. On décèle comme sous-produit une faible proportion d'une subs-40 tance indéterminable. 70 26986 15 2055457 Exemple 30 En opérant comme à l'exemple 28, on utilise environ 2 g de cuivre de Raney / préalablement développé et lavé à l'eau, comme catalyseur avec ur mélange liquide composé de 4,2 g de 5 méthacrylonitri le et 36,0 g d'eau que l'on fait réagir pendant 2 heures à une température de réaction voisine de 80°C. Après la réaction, le résultat de la chromatographie en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 4,1 g de méthacrylamide. 10 On ne trouve par ailleurs aucun sous-produit. Exemple 31 Dans le mode opératoire décrit à l'exemple 28, on utilise environ 2 g de cuivre de Raney, préalablement développé et lavé à l'eau, avec un liquide de réaction composé de 16,8 g de métha-15 crylonitrile, 18,0 g d'eau et 25,0 de diméthvlformamide, que l'on fait réagir pendant 2 heures, à une température de réaction de 80°C environ. Après la réaction, le résultat de l'analyse chrcmatogra-phique en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 20 12,7 g de méthacrylamide. On ne trouve par ailleurs aucun sous-produit. Exemple 32 Dans le mode opératoire décrit a l'exemple 28, on utilise environ 2 g de cuivre de Raney préalablement développé et lavé 2 5 à l'eau, avec un liquide de réaction composé de 16,8 g de méthacrvlonitrile, 18,0 g d'eau et2 5,0 g d'isopropanol, que l'on fait réagir pendant 2 heures à une température de réaction de 70°C environ. Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatographi-30 que en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 13,6 g de méthacrylamide. On ne trouve aucun sous-produit. Exemple 3 3 En opérant comme à l'exemple 28, on utilise environ 2 g de cuivre d'Ullmann, préparé par traitement d'une solution aaueuse 35 de nitrate cuivrique avec du zinc métalliaue, avec un mélange liquide composé de 4,2 g de néthacrvlonitrile et 36,0 g d'eau, comme liquide de réaction que l'on traite pendant 2 heures à une température de réaction de 80° C environ. Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatogra-40 phique en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 70 26986 16 2055457 2.8 g de méthacrylamide. On ne trouve, par ailleurs, que très peu de sous-produits. Exemple 34 En opérant comme à l'exemple 28, on utilise un catalyseur 5 au cuivre réduit. On dissout 125 g de nitrate cuivrique Cu (NO^^. 3H20 dans 1500 ml d'eau et la solution est amenée à 80°C. On ajoute goutte à goutte -1 cette solution une solution aqueuse de potasse caustique à 20 % jusqu'à pH 9-10, pour obtenir l'hydroxyde cuivrique. L'hydroxyde cuivrique obtenu est lavé soigneu-10 sement à l'eau chaude jusqu'à ce que l'eau de lavage devienne neutre, puis on le sèche à 100°C. Dans un ballon à 4 coS de 100 ml, on introduit 10 g d'hydroxvde cuivrique résultant et on le réduit pendant 2 heures à 170°C avec de l'hydrogène débité à raison de 300 ml/min. pour préparer le catalyseur. Dans le 15 ballon renfermant le catalyseur au cuivre réduit, on verse un mélange de 4,2 g de méthacrylonitrile et de 36,0 g d'eau que l'on fait réagir pendant 2 heures à une température de réaction de 80°C environ. Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatogra-20 -hique en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 2.9 g de méthacrylamide. On ne trouve que très peu de sous-produits . Exemple 35 Dans le mode opératoire décrit à l'exemple 28, on utilise 25 comme catalyseur un catalyseur au cuivre-amiante. On fait absorber 15 ml d'une solution aqueuse de nitrate cuivricrue (contenant 4,2 g de cuivre) par 3 g d'amiante préalablement traitée par l'acide nitrique à 1'ébullition, lavée à l'eau, puis séchée. L'amiante ainsi traitée est ajoutée par portions à 50 ml d'une 30 solution aqueuse bouillante de soude caustique, filtrée, lavée à l'eau, puis séchée. L'amiante est alors introduite dans un ballon à 4 cols de 100 ml et réduite pendant 2 heures à 260°C avec de l'hydrogène débité à raison de 50 ml/min. afin d'obtenir ledit catalyseur cuivre-amiante. Dans le ballon renfermant ce cata-35 lyseur on verse un mélange liquide composé de 4,2 g de méthacrylonitrile et 36,0 g d'eau, et on fait réagir le mélange pendant 2 heures à une température de 80°C environ. Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatogra-phique en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 40 1,7 g de méthacrylamide. On ne trouve que très peu de sous- 70 26986 17 2055457 produits. Exemple 3 6 Dans le mode opératoire décrit à l'exemple 28, on utilise un catalyseur cuivre-chrome. Dans un ballon à 4 cols de 5 100 ml, on introduit 10 g de poudres d'oxyde de cuivre et de chrome contenant une faible proportion d'oxydecfe manganèse (Nikki Kagaku, catalyseur cuivre-chrome N 203) que l'on réduit pendant 5 heures à 200°C avec de l'hydrogène débité à raison de 150 ml/min., puis le catalyseur est ramené à la température am-10 biante en poursuivant le balayage d'hydrogène. Dans le ballon renfermant le catalyseur cuivre-chrome réduit, on verse un mélange liquide composé de 4,2 g de méthacrvlonitrile et de 36,0 g d'eau et on fait réagir le mélange pendant 2 heures, à une température de réaction de 80°C environ. 15 Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatogra- phique en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 2,4 g de méthacrylamide. On ne trouve que très peu de sous-produits . Exemple 3 7 20 En opérant comme à l'exemple 28, on utilise comme cata lyseur un catalyseur cuivre-zinc. On pulvérise par broyage 10 g de produit en forme cylindrique comprenant de l'oxvde de cuivre et de l'oxyde de zinc (Nikki Kagaku, catalyseur au cuivre-zinc N 211), que l'on introduit dans un ballon à 4 cols 2 5 de 100 ml et on en effectue la réduction pendant 2 heures à 30G°C dans un courant d'hydrogène de 100 ml/min., puis on refroidit à la température ordinaire tout en maintenant le courant d'hydrogène. Dans le ballon contenant le catalyseur cuivre-zinc obtenu on verse un mélange liquide composé de 4,2 g de méthacrv-30 lonitrile et 36,0 g d'eau, et on fait réagir le mélange pendant 2 heures à une température de réaction de 80°C environ. Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatcgra-phique en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 1,4 g de méthacrylamide. On ne trouve crue très peu de sous-35 produits. Exemple 38 Suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 28, on utilise comme catalyseur environ 10 g de cobalt Ranev- (produit Kawaken Fine Chemical, R-ODHT-60) préalablement développé et lavé à 40 l'eau, avec un mélange liquide composé de 4,2 g de méthacrvlonitrile 70 26986 1 2055457 et 36,0 g d'eau utilisé comme liquide de réaction, que l'on traite pendant 2 heures à une température de réaction de 80°C environ. Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatographicue 5 en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 0,9 g de méthacrylamide avec une faible proportion d'une substance indéterminable. Exemple 3 9 Suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 28, on utilise 10 comme catalyseur un catalyseur au cobalt sur support. Dans un ballon fermé à 2 cols de50 ml, on place 10g d'un catalyseur au cobalt stabilisé par réduction réparti sur terre de diatomées (Chemetron Corp.) que l'on chauffe avant de le réduire dans un courant d'hydrogène. Dans ce cas, le débit d'hydrogène, la 15 température de réduction et la durée de réaction sont respectivement de 50 ml/min., 300°C et 2 heures. Après la fin de la réduction, on ramène le catalyseur à la température ordinaire tout en poursuivant l'introduction du courant d'hydrogène. On arrête alors l'introduction de l'hydrogène et on /erse sur le catalyseur 20 un mélange liquide composé de 4,2 g de méthacrvlonitrile et 36,0 g d'eau de telle manière que le catalyseur ne soit pas mis au contact de l'air. On conduit ensuite l'opération comme dans l'exemple 1. Après la réaction, le résultat de l'analyse indique que l'on 2 5 a obtenu comme produit 0,3 g de méthacrylamide, avec une faible proportion d'une substance indéterminable. Exemple 40 En opérant comme à l'exemple 28, on utilise comme catalyseur du nickel de Raney (Kawaken Fine Chemical, NDT-6 5) préalablement 30 développé et lavé à l'eau, avec un mélange de réaction liquide composé de 4,2 g de méthacrvlonitrile et 36,0 g d'eau que l'on fait réagir pendant 2 heures, à une température de réaction de 80°C environ. Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatographinue 35 en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produits 1,0 g de méthacrylamide avec une faible proportion d'une substance indéterminable. Exemple 41 En opérant comme à l'exemple 28, on utilise comme catalyseur 40 un catalyseur au nickel sur support. 70 26986 19 2055457 Dans un ballon fermé à 2 cols de 50 ml, on introduit 10 g d'un catalyseur au nickel stabilisé sur terre de diatomées (Nikki Kagaku, N 113, renfermant comme co-catalyseur une faible proportion d'oxydes de cuivre et de chrome). On chauffe et on effectue 5 la réduction par un courant d'hydrogène gazeux traversant le catalyseur. Dans cet essai, le débit d'hydrogène, la température de réduction et le temps de réduction sont respectivement de 100 ml/min., 200°C et 2 heures. Après la réduction, on refroidit le catalyseur jusqu'à la température ambiante tout en poursui-10 vant l'introduction de l'hydrogène. On arrête alors le débit d'hydrogène et on verse sur le catalyseur un mélange liquide composé de 4,2 g de méthacrylonitrile et de 36,0 g d'eau, de telle manière que le catalyseur ne soit pas mis au contact de l'air. On poursuit ensuite l'expérience comme à l'exemple 1. 15 Après la réaction, le résultat de l'analyse indique que l'on a obtenu comme produit 0,8 g de méthacrylamide, avec une faible proportion d'une substance indéterminable. Exemple 42 Dans le mode opératoire décrit à l'exemple 28, on utilise 20 un catalyseur préparé par réduction de 1,0 g de poudre de carbone à 5 % de palladium (Nihon Engerhalt) à 200°C pendant 2 heures avec de l'hydrogène débité à raison de 50 ml/min., et un mélange liquide composé de 4,2 g de méthacrylonitrile et de 36,0 g d'eaU, utilisé comme liquide de réaction, que l'on traite 2 5 pendant 5 heures à une température de réaction de 80°C environ. Après la réaction, on sépare le catalyseur par filtration et on soumet le liquide réactionnel à une analyse par chromatographie en phase gazeuse dont le résultat indique que l'on a obtenu comme produit 1,1 g de méthacrylamide, avec une très faible 30 proportion d'une substance indéterminable. Exemple 43 Suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 28, on prépare un catalyseur en réduisant 1,0 g de carbone en poudre à 1 % de platine (Nihon Engerhalt) à 200°C pendant 2 heures dans un courant 35 d'hydrogène à raison de 50 ml/min. et on utilise ce catalyseur avec un mélange liquide de réaction composé de 4,2 g de méthacrylonitrile et de 36,0 g d'eau, que l'on fait réagir pendant 5 heures à une température de réaction de 80°C environ. Après la réaction, on sépare le catalyseur par filtration et 40 on soumet le liquide réactionnel à l'analyse par chromatographie 70 26986 20 2055457 en phase gazeuse, dont le résultat indique que l'on a obtenu comme produit 0,8 g de méthacrylamide. On ne trouve par ailleurs aucun sous produit. Exemple 44 5 Suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 28, on utilise comme catalyseur 0,5 g de noir de palladium avec un mélange liquide composé de 4,2 g de méthacrylonitrile et de 36,0 g d'eau comme liquide réactionnel que l'on traite pendant 5 heures à une température de réaction de 80°C environ. 10 Après la réaction, le catalyseur est séparé par filtration et on soumet le liquide réactionnel à l'analyse par chromatographie en phase gazeuse dont le résultat montre que l'on a obtenu comme produit 1,2 g de méthacrylamide avec une très faible proportion d'une substance indéterminable. 15 Exemple 45 Suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 28, on utilise 0,5 g de noir de platine comme catalyseur et un mélange liquide composé de 4,2 g de méthacrylonitrile et de 36,0 g d'eau à titre de liquide de réaction, que l'on traite pendant 5 heures 20 à une température de réaction de 80°C environ. Après la réaction, on sépare le catalyseur par filtration et on soumet le liquide de réaction à l'analyse chromatographique en phase gazeuse : le résultat indique que l'on a obtenu comme produit 1,0 g de méthacrylamide. On ne trouve par ailleurs aucun 25 sous-produit. Exemple 46 En opérant comme à l'exemple 28, on réduit 10 g d'oxyde d'argent sur support d'alumine (Ag2 Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatographique 35 en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 1,3 g de méthacrylamide. On ne trouve par ailleurs aucun sous-produit. Exemple 47 Suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 46, on utilise directement comme catalyseur 10 g d'oxyde d'argent non réduit 40 sur support d'alumine, avec un mélange liquide composé de 4,2 g 70 26986 21 2055457 de méthacrylonitrile et de 36,0 g d'eau, en présence du catalyseur, pendant environ 2 heures à une température de réaction de P0°C environ. Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatographique 5 en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 1,1 g de méthacrylamide, avec une très faible proportion d'une substance indéterminable. Exemple 4 8 Suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 28, on prépare 10 un catalyseur par réduction de 1,0 g d'oxvde d'or A^O à 200°C pendant 2 heures avec de l'hydrogène débité à raison de 50 ml/ min., que l'on additionne d'un mélange liquide composé de 4,2 g de méthacrylonitrile et de 36,0 g d'eau, pour effectuer la réaction pendant 2 heures à 80°C environ. 15 Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatographique en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 2,1 g de méthacrylamide. On ne trouve par ailleurs aucun sous produit. Exemple 49 Suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 48, on utilise 20 directement comme catalyseur 1,0 g d'oxyde d'or non réduit Au20, avec un mélange liquide composé de 4,2 g de méthacrylonitrile et de 36,0 g d'eau que l'on fait réagir en présence du catalyseur, pendant environ 2 heures, à une température de réaction de 80°C environ. 25 Après la réaction, le résultat de l'analyse chromatcgraphiaue en phase gazeuse indique que l'on a obtenu comme produit 1,7 g de méthacrylamide, avec une très faible proportion d'une substance indéterminable. 70 26986 22 2055457 REVENDICATIONS 1/ Un procédé de préparation d'un amide caractérisé en ce qu'on fait réagir de 1'acrylonitrile ou du méthacrylonitrile avec au moins un constituant choisi parmi l'eau et un donneur 5 d'eau, en présence d'un catalyseur contenant un métal choisi parmi le cuivre Raney, le cuivre Ullmann le cuivre réduit, le cuivre sur support, l'argent, l'or, le cobalt, le nickel, le palladium et le platine. 2/ Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 10 qu'on effectue la réaction à une température comprise entre 25 et 2 200°C et sous, une pression comprise entre O et 300 kg/cm . 3/ Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le donneur d'eau et l'un au moins des produits suivants : le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, 1'isopropanol, le butanol 15 secondaire, le butanol tertiaire, le pentanol-2, le pentanol-3, le méthyl-2 butanol-3, le méthyl-4 pentanol-2, l'hexanol-2, l'hexanol-3, l'hexylène glycol, le butylène glycol, le propvlêne glycol, l'éthylène glycol, le cyclohexanol, un mélange d'hydrogène et d'oxygène ou un mélange d'hydrogène et d'air. 20 4/ Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité d'eau ou de donneur d'eau utilisée est comprise entre 0,01 et 100 moles par mole de nitrile. 5/ Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de catalyseur utilisée est comprise entre 0,01 25 et 100 g par mole du nitrile. 6/ Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un solvant organique. 7/ Un procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le solvant organique est choisi parmi le méthanol, 30 l'éthanol, 1 ' isopropanol, l'acétone, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le formamide, l'acétanide, l'acrylamide, et le méthacrylamide. 8/ Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction à l'état de suspension.