î 2099590 L'invention se rapporte à l'impression de matières textiles et en particulier des tissus à poils.et se rapporte plus particulièrement à un procédé d'impression de telles matières qui évite ou réduit au minimum l'apparition dans le tissu imprimé du 5 défaut connu sous le nom de givrage. La formation d'impressions colorées sur les tissus à pcils et plus spécialement sur des tapis est classique et diverses macMnes d'impression ont été mises au point à cette fin. Lorsque les tissus à poils sont composés de fibres azotées, par exem-10 pie de fibres de polyamide ou de laine ou, dans une moindre mesure, de fibres acryliques, de fibres de polyoléfine ou de fibres de polyester, on utilise habituellement pour l'impression des colorants acides, des colorants basiques ou des colorants dispersés. Dans les tissus à poils imprimés de la sorte, une partie des fibres 15 fréquemment,ne sont pas colorées ou ne sont colorées qu'en une nuance pâle, ce qui confère au tissu l'aspect appelé généralement givrage (en anglais frostiness). On a déjà proposé d'éviter ou de réduire au minimum ces défauts en incorporant à la pâte pour impre sion certains agents auxiliaires tensio-actifs. 20 On a découvert, à présent, qu'en recourant à un mélange d'agents auxiliaires, il est possible d'éviter l'apparition du givrage, particulièrement dans les tissus à poils imprimés. La présente invention a donc pour objet un procédé pour l'impression des matières textiles faites de fibres azotées, 25 de fibres acryliques et de fibres de polyester ou de fibres de polypropylène pouvant être teintes par des colorants acides,suivant lequel on applique sur la matière' textile une pâte à imprimer qui comprend, outre un ou plusieurs colorants, un mélange (a) d'un dérivé du glycérol qui est un ester d'un acide carboxy-30 lique comptant atomes de carbone ou davantage et qui contient en outre un ou plusieurs radicaux oxyalkylène et (b) d'un agent tensio-actif, le dérivé du glycérol (a) représentant 0,1 à 0,5$ du poids total de la pâte à imprimer et l'agent tensio-actif (b) étant présent en quantité au moins égale à celle du dérivé du 35 glycérol (a). Des dérivés du glycérol convenant aux fins de l'invention sont, par exemple, les produits de réaction du glycérol avec un oxyde d'alkylène, comme l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène qui ont d'abord été mis à réagir avec un acide car-*K) boxylique comptant ^ atomes de carbone ou davantage, ou bien des 71 27145 2 2099590 esters partiels du glycérol avec des acides carboxyliques comptant if atomes de carbone ou davantage dont les radicaux hydroxyle libres ont ensuite été mis à réagir avec un oxyde d'alkylène. Lorsque l'oxyde d'alkylène a été mis à réagir en un excès molaire par 5 rapport au nombre de radicaux hydroxyle libres disponibles pour la réaction, les dérivés peuvent comprendre des chaînes de deux radicaux oxyalkylène ou davantage. Des acides carboxyliques convenables pour la formation des esters sont, par exemple, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide stéarique et les mélanges d'a-10 cides gras contenant une chaîne alkylique comptant plus de atomes de carbone qui sont disponibles dans le commerce. Des exemples de tels dérivés du glycérol sont notamment ies produits de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec 17, 23 et 36 moles d'oxyde d'éthylène, de même que le produit de condensait tion de 1 mole de monooléate de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène. Un dérivé du glycérol préféré est le produit de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène. Des agents tensio-actifs convenant aux fins de l'inven-20 tion sont les agents de types non ionique , cationique ou anio-nique , par exemple les produits de condensation de 1 mole d'alcool cétylique avec l?t 20. et 29 moles d'oxyde d'éthylène, le produit de condensation de 1 mole de nonylphénol avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, le produit de condensation de l'octadécyl-25 aminé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le diéthanolamide de l'acide laurique, le sel sodique de l'alcool cétylique/oléique sulfaté, le spermacéti sulfoné et le sel'd'ammonium du nonylphénol oxyéthylé, sulfaté. Un agent tensio-actif préféré aux fins de l'invention est le diéthanolamide de l'acide laurique. 30 De préférence, le dérivé de glycérol est pris à raison 4e 0,1 à 0,3$ du poids total de la pâte à imprimer. En outre, l'agent tensio-actif est de préférence pris à raison de 1 à 3 fois la quantité du dérivé du glycérol. Un mélange particulièrement préféré aux fins de l'inven-35 tion comprend 2 parties en poids de diéthanolamide d'acide laurique et 1 partie en poids du produit de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène. Des colorants convenant aux fins de l'invention sont l'un quelconque des colorants classiques pour l'impression des !+0 matières textiles et plus spécialement des tissus à poils, comme 71 27145 3 2099590 les tapis, la nature exacte du colorant dépendant de la nature des fibres dont est faite la matière textile. Ainsi, pour l'impression des tissus à poils en polyamide, en polypropylène (modifié) pouvant être colorés par un colorant acide et en laine, on 5 peut recoiirir à l'un quelconque des colorants acides classiques, pour l'impression des tissus à poils acryliques, on peut recourir à l'un quelconque des colorants basiques classiques et pour l'impression des tissus à pojls en polyester, on peut recourir à l'un quelconque des colorants dispersés classiques. La présente in-10 vention se distingue cependant comme expliqué ci-après. Tout d'abord, elle permet d'obtenir des impressions colorées uniformes sur des fibres azotées à partir de colorants qui ne sont normalement pas considérés comme convenant à cette fin du fait de leur tendance à donner un givrage inacceptable. Dans de nombreux 15 cas, ces colorants sont nettement moins onéreux que ceux choisis dans les procédés d'impression classiques, sur base de leurs possibilités techniques. Le procédé de l'invention permet donc une nette économie pour l'impression de certains tissus à pcâls auxquels on désire conférer des nuances particulières. Cet avan-20 tage peut être obtenu, par exemple, pour l'impression des tissus à poILs en polyamide au moyen de colorants directs ou de colorants réactifs de la classe des halogénotriazines. De plus, le procédé de l'invention permet d'obtenir de meilleurs rendements de coloration au moyen de nombreux colorants qui ont été jusqix'à pré-25 sent considérés comme donnant des résultats inacceptables même lors d'une impression en présence d'agents tensio-actifs de la manière habituelle. L'invention permet donc de diminuer la concentration de colorants permettant d'obtenir tin effet déterminé et assure ainsi une importante économie par rapport aux procédés 30 d'impression déjà connus. La pâte à imprimer comprenant le ou les colorants, de même qu'un dérivé du glycérol et un agent tensio-actif conformément à l'invention peut également comprendre d'autres consti- • tuants classiques pour l'impression des matières textiles, par 35 exemple des épaississants, des agents engendrant des acides ou des agents tampons. La pâte à imprimer peut être appliquée sur la matière textile suivant l'une quelconque des techniques classiques, par exemple,dans le cas des tissus à poils,au moyen d'une machine à imprimer Stalwart comprenant des segments de caoutchouc M) expansé montés sur un cylindre ou bien par sérigraphie en recou- 71 27145 2099590 rant soit à l'effet d'une haute pression exercée par un cylindre, comme dans le cas de la machine pour tapis de Zimmer, soit à l'aspira tion sous vide, comme dans le cas de la machine à imprimer les tapis B.D.A. Après l'impression, la matière textile peut être soumise 5 aux opérations habituelles assurant la fixation du colorant qui, dans la plupart des cas pour les tissus à poils, consistent en un traitement par de la vapeur d'eau à 100-115°C pendant jusque 10 minutes, puis en un lavage à l'eau et en un séchage. Une caractéristique essentielle de l'invention est que 10 la pâte à imprimer doit contenir le dérivé du glycérol, comme défini ci-dessus, et l'agent tensio-actif. L'absence de l'un ou l'autre de ces constituants mène à des impressions de qualité nettement moindre en ce qui concerne le givrage que celles "obtenues lorsque les deux constituants sont utilisés conformément à l'in-15 vention. Le procédé de l'invention convient pour l'impression de toute matière textile, en particulier pour l'impression des tapis, par exemple des tapis à poils bouclettes, à poils coupés où poinçonnés à l'aiguille, de même que pour les tissus de capitonnage et 20 les couvertures. Les matières textiles peuvent être faites de fibres azotées, notammentde fibres synthétiques de polyamides, comme de poly(hexaméthylène adipamide) et de polycaprolactame, et de fibres artificielles ou naturelles de protéines régénérées, de soie ou, plus spécialement,de laine ou bien être composées de 25 mélanges de telles fibres azotées avec des proportions mineures d'autres fibres, comme des fibres de rayonne acétate, de polyester ou de cellulose. La matière textile peut également être faite de fibres acryliques ou méthacryliques, par exemple de polymères d'acrylonitrile ou de copolymères contenant une proportion 30 majeure d'acrylonitrile. La matière textile peut également être faite entièrement de fibres de polyester, par exemple de poly(té-réphtalate d'éthylène) ou de polypropylène modifié (pouvant être teint par un colorant acide). L'invention est illustrée sans être limitée par les 35 exemples ci-après,dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale. EXEMPLE 1.- On prépare une pâte à imprimer à partir des constituants suivants: 71 27145 5 2099590 Rouge direct C.I. 79 Diéthanolamide laurique Produit de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène Eau Solution à b% d'éther de gomme de caroubier, comme agent épaississant Acide tartrique 1 partie 0,^ partie 5 0,2 partie 67565 parties 30 parties 0,75 partie 10 Total 100,00 parties On applique la pâte à imprimer au moyen d'un tampon expansé imprégné sur un tapis à poils bouclettes en Nylon 6.6, puis on soumet le tapis à un traitement à la vapeur d'eau à 110°C pendant 10 minutes. On rince enfin le tapis à l'eau froide, on en 15 extrait l'eau, puis on le sèche. On obtient ainsi une excellente impression rouge uniforme et intense. L'intensité et l'uniformité (c'est-à-dire l'absence de givrage) sont de beaucoup supérieures à celles d'une impression semblable obtenue à partir de la pâte à imprimer exempte soit de 20 diéthanolamide laurique, soit du produit de condensation du monolaurate de glycérol avec l'oxyde d'éthylène. EXEMPLE 2.- On prépare une pâte à imprimer, comme décrit à l'exemple 1, mais en remplaçant le diéthanolamide laurique,pris à rai-25 son de 0,*f partie,par 0,^ partie du produit de condensation de 1 mole d'alcool cétylique avec 20 moles d'oxyde d'éthylène. On obtient une très bonne coloration uniforme et intense presque équivalente à celle obtenue conformément à l'exemple 1. 30 d'une impression obtenue de la même manière à partir de la pâte à imprimer exempte soit du produit de condensation de l'alcool cétylique avec l'oxyde d'éthylène, soit du produit de condensation du monolaurate de glycérol avec l'cxyde d'éthylène. EXEMPLE ^.- 35 1 On prépare une pâte à imprimer comme décrit dans l'exem ple l,mais en remplaçant le diéthanolamide laurique,pris à raison de 0,*f partie, par 0,!f partie du produit de condensation de 1 mole de nonylphénol avec 9 moles d'oxyde d'éthylène et en appliquant la pâte sur un tapis de Nylon de la manière décrite. On obtient **0 une bonne impression uniforme et intense dont l'aspect est presque L'intensité et l'uniformité sont supérieures à celles 71 27145 6 2099590 égal à celui d'une impression obtenue conformément à l'exemple 1. EXEMPLE h,- On répète les opérations de l'exemple l,mais en remplaçant le diéthanolamide laurique,pris à raison de 0, U- partie,par 5 0,!+ partie du sel de sodium de l'alcool cétylique/oléique sulfaté. On obtient un résultat semblable à celui de l'exemple 1. EXEMPLE 5.- On répète les opérations de l'exemple l,mais en remplaçant le diéthanolamide laurique, pris à raison de 0,*+ partie,par 10 0,*t- partie d'une émulsion aqueuse de spermacéti sulfoné et d'huile de pin. On obtient un résultat semblable à celui de l'exemple 1. EXEMPLE 6.- On répète les opérations de l'exemple l,mais en remplaçant le diéthanolamide laurique, pris à raison de 0,!+ partie,par 15 0,*f partie du produit de condensation de 1 mole d'octadécylamine avec 20 moles d'oxyde d'éthylène. On obtient un résultat semblable à celui de l'exemple 1. EXEMPLE 7.- On répète les opérations de l'exemple l,mais en rempla-20 çant le produit de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène,pris à raison de 0,2 partie, par 0,2 partie d'un produit de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec 17 moles d'oxyde d'éthylène. On obtient une bonne impression intense. 25 EXEMPLE 8.- On répète les opérations de l'exemple l,mais en remplaçant le produit de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène,pris à raison de 0,2 partie, par 0,2 partie du produit de condensation de 1 mole de monolaura-30 te de glycérol avec 36 moles d'oxyde d'éthylène. On obtient un résultat semblable à celui de l'exemple 1. EXEMPLE 9.- On répète les opérations de l'exemple l,mais en remplaçant le produit de condensation de 1 mole de monolaurate de gly-35 cérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène,pris à raison de 0,2 partie, par 0,2 partie du produit de condensation du monooléate de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène. On obtient une bonne impression intense égale à celle obtenue à l'exemple 1. Dans chacun des exemples 8 et 9 ci-dessus, l'intensité **0 et l'uniformité (c'est-à-dire l'absence de givrage dans l'im 71 27145 7 2099590 pression obtenue) sont beaucoup supérieures à celles d'une impression semblable obtenue au moyen d'une pâte à imprimer exempte soit d'un agent tensio-actif, soit d'un produit de condensation du monolaurate ou du monooléate de glycérol avec l'oxyde d'éthylène. 5 EXEMPLE 10.- On prépare une pâte à imprimer à partir des constituants suivants: Vert acide C.I. 27 1 partie Diéthanolamide laurique 0, *+ partie 10 Produit de condensation de 1 mole de 0,2 partie monolaurate de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène Eau 67,65 parties Solution à b% d'éther de gomme de caroubier,comme agent épaississant 30 parties 15 Acide tartrique 0,75 partie Total 100,00 parties On applique la pâte à imprimer au moyen d'un écran pour l'impression des tapis classique sur un tapis à poils bouclettes en Nylon 6.6, puis on soumet le tapis à un traitement à la 20 vapeur d'eau à 110°G pendant 10 minutes. Enfin, on rince le tapis à l'eau froide, on en extrait l'eau et on le sèche. On obtient ainsi une excellente impression verte uniforme et intense. L'intensité et l'uniformité (c'est-à-dire l'absence de givrage) sont beaucoup supérieures à celles d'une impression sem-25 blable obtenue à partir d'une pâte à imprimer exempte soit de diéthanolamide laurique, soit du produit de condensation du monolaurate de glycérol avec l'oxyde d'éthylène. EXEMPLE 11.- On répète les opérations de l'exemple 10,mais en rem-30 plaçant le colorant par l'Orange direct C.I. 3^ pris en quantité équivalente. L'intensité et l'uniformité de l'impression résultante sont beaucoup supérieures à celles d'une impression obtenue à partir de la même pâte à imprimer exempte soit de diéthanolamide laurique, soit du produit de condensation du monolaurate de 35 glycérol avec l'oxyde d'éthylène. EXEMPLE 12.- On répète les opérations de l'exemple 10,mais en remplaçant le colorant par l'Orange réactif C.I. 35 pris en quantité équivalente. On obtient à nouveau une impression orangé uniforme **0 et intense. 71 27145 8 2099590 EXEMPLE 13.- On répète les opérations de l'exemple 105mais en remplaçant le colorant par le Brun réactif C.I. 12 pris en quantité équivalente. On obtient ainsi une excellente impression brune uniforme et intense. EXEMPLE 1^.- On prépare une pâte à imprimer à partir des constituants suivants: 10 15 Noir acide C.I. Diéthanolamide laurique Produit de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène Eau Solution à d'éther de gomme de caroubier,comme agent épaississant Acide acétique à 80% Total 1,5 partie 0, partie 0,2 partie 67,8 parties 30 parties 0,1 partie 100,00 parties On applique la pâte à imprimer au moyen d'un tampon expansé imprégné sur un tapis en laine à poils coupés,puis on sou-20 met le tapis à un.traitement à la vapeur d'eau à 110°C pendant 10 minutes. On rince enfin le tapis à l'eau froide, on en extrait l'eau, puis on le sèche. On obtient ainsi une excellente impression grise uniforme et intense. L'intensité et l'uniformité sont de beaucoup supérieu-25 res à celles d'une impression obtenue de la même manière à partir d'une pâte à imprimer exempte de diéthanolamide laurique ou du produit de condensation du monolaurate de glycérol avec de l'oxyde d'éthylène. EXEMPLE 15.- On prépare une pâte à imprimer à partir des constituants 30 suivants: 35 Rouge basique C.I. 18 0,6 partie Diéthanolamide laurique 0,^ partie Produit de condensation du mololaurate 0,2 partie de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène Eau - 63,8 parties Solution à d'éther de gomme de 30 parties caroubier,comme agent épaississant Carbonate de propylène parties ko 71 27145 9 2099590 Acide acétique glacial 1 partie Total 100,00 parties On applique la pâte à imprimer au moyen d'un tampon expansé imprégné sur un tapis acrylique à poils coupés,puis on soumet 5 le tapis à un traitement à la vapeur d'eau à 110°C pendant 10 minutes. Enfin, on rince le tapis à l'eau froide, on en extrait l'eau et on le sèche. On obtient une excellente impression rouge uniforme et intense. L'intensité et l'uniformité sont supérieures à celles d'une impression obtenue de la même manière à partir de 10 la pâte exempte d'agent tensio-actif. EXEMPL3 16.- On prépare une pâte à imprimer à partir des constituants suivants: Rouge acide C.I. 37 15 Diéthanolamide laurique Produit de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylene Eau Solution à k-% d'éther de gomme de 20 caroubier,comme agent épaississant Acide formique Total 100,00 parties On applique la pâte à imprimer au moyen d'un tampon expansé imprégné sur un tapis à poiLs coupés fait de polypropylène 25 propre à être teint par les colorants acides, puis on soumet le tapis à un traitement à la vapeur d'eau à 110°C pendant 10 minutes. Enfin, on rince le tapis à l'eau-froide, on en extrait l'eau et on le sèche. On obtient une excellente impression rouge uniforme et intense. 30 L'intensité et l'uniformité sont supérieures à celles d'une impression obtenue de la même manière à partir de la pâte à imprimer exempte soit de diéthanolamide laurique, soit du produit de condensation du monolaurate de glycérol avec l'oxyde d'éthylène . 35 EXEHPL5 17.- On prépare une pâte à imprimer à partir des constituants suivants: Bleu dispersé C.I. 56 0,if partie Diéthanolamide laurique 0, if partie ifO 1 partie .0, if partie 0,2 partie 6if, ^ parties 30 parties if parties 71 27145 10 2099590 Produit de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec 23 moles d'oxyde d'éthylène 0,2 partie Métanitrobenzène sulfonate de sodium 0,5 partie Paraphénylphénol 2 parties Eau 65,5 parties Solution à b% d'éther de gomme de caroubier,comme agent épaississant 30 parties Acide acétique l partie Total 100,00 parties 10 On applique la pâte à imprimer au moyen d'un tampon ex pansé imprégné sur un tapis de polyester poinçonné à l'aiguille. Après l'impression, on soumet le tapis de polyester poinçonné à l'aiguille à un traitement à la vapeur d'eau pendant 20 minutes à 120°C. Enfin, on rince le tapis dans l'eau froide, on en ex-15 trait l'eau et on le sèche. On obtient une excellente impression intense. L'uniformité est supérieure à celle d'une impression obtenue de la même manière à partir de la pâte .à imprimer exempte d'agent tensio-actif. 71 27145 2099590 REVENDICATIONS 1.~ Procédé pour l'impression des matières textiles faites de fibres azotées, de fibres acryliques, de fibres de polyester ou de fibres de polypropylène pouvant être teintes 5 par des colorants acides, caractérisé en ce qu'on applique sur la matière textile une pâte à imprimer qui comprend, outre un ou plusieurs colorants, un mélange (a) d'un dérivé du glycérol qui est un ester d'im acide carboxylique comptant ^ atomes de carbone ou davantage et qui contient également un ou plusieurs radicaux oxyal- 10 kylène et (b) d'un agent tensio-actif, le dérivé du glycérol (a) représentant 0,1 à 0,5$ du poids total de la pâte à imprimer et l'agent tensio-actif (b) étant pris en quantité au moins égale à celle du dérivé du glycérol (a). 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en 15 ce que le dérivé du glycérol (a) est le produit de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec. 23 moles d'oxyde d'éthylène. 3.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est le diéthanolamide laurique. 20 *f.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3j caractérisé en ce que le dérivé du glycérol (a) est pris à raison de 0,1 à 0,3$ du poids total de la pâte à imprimer. 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications là1!-, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif (b) est pris à 25 raison de 1 à 3 fois la quantité du dérivé du glycérol (a). 6.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la pâte à imprimer comprend un mélange de 2 parties en poids de diéthanolamide laurique et de 1 partie en poids du produit de condensation de 1 mole de monolaurate de glycérol avec 23 moles 30 d'oxyde d'éthylène. 7.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la pâte à imprimer contient, outre le dérivé du glycérol (a) et 1-'agent tensio-actif (b), des agents . épaississants ou des agents engendrant des acides ou agents tam- 35 ppns. 8.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la matière textile est un tissu à poils. 9.- Procédé suivant la revendication 8, caractérisé MD en ce que le tissu à poUs est fait de fibres de polyamide» 10.- Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le tissu à poils est de fibres de laine.