L'invention concerne un procédé pour la préparation de solutions aqueuses, pures, d'hexacyanoferrate-III de sodium et d'hexacyanoferrâte III de sodium-potassium. Il est connu, par la demande de brevet 5 n° P 20 16 848 3-41, que l'on peut préparer des solutions d*hexacyanoferrate III de potassium 3oit par oxydation électro-lytique, soit par oxydation au moyen d'eau oxygénée, d'oxygène ou d'air, puis par neutralisation de l'hydroxyde qui s'est formé avec des acides hexacyanoferriques III ou II. 10 On a en outre constaté qu'on peut aussi préparer de cette façon 1'hexacyanoferrâte III de sodium, Na3tPe(CN)6], ainsi que le I ^e(GN)6 J » sel sodium-potassium. On traite à cet effet favec les agents 15 oxydants indiqués ci-dessus en présence d'acides hexacyanofer-riques II et III pour neutraliser les ions OH qui se sont formés, des solutions appropriées d1hexacyanoferrate II de sodium ou un mélange de solutions d'un équivalent de ce sel de sodium et de deux équivalents de ce sel de potassium, avec 20 les agents oxydants indiqués ci-dessus. Le peroxyde d'hydrogène se prête particulièrement comme agent d'oxydation. Il est ajouté en solutions aqueuses aux concentrations connues, de préférence à 10-50 ia en poids. 25 Les solutions hexacyanoferriques II correspondantes se présentent en général comme des solutions aqueuses à 10-45 en poids. Les acides hexacyanoferriques II et III peuvent s'obtenir de la façon connue par réaction de leurs 30 sels de baryum avec de l'acide sulfurique, ou de leurs sels alcalins avec des acides minéraux, comme l'acide chlorhydrique. On peut obtenir une solution particulièrement pure d'acides hexacyanoferriques II et III, aqueux, par substitution d'une solution aqueuse des sels alcalins 35 correspondants sur des échange-ors d'ions acides. La solution aqueuse acide ainsi obtenue est exempte d'ions étrangers, étant entendu par "ions étrangers" ceux des ions qui n'entrent pas en réaction, tels que les ions carbonate, hydroxyle, eu chlorure. Viennent en tête des échangeurs d'ions auxquels on 40 peut faire appel, les échangeurs d'ions fortement acides, comme 72 08522 2.- 2135130 par exemple les résines de styrène sulfonées. Si, dans la fabrication continue de l'hexacyanoferrate III alcalin, on utilise une solution d'hexacyanoferrâte II alcalin approprié avec addition d'acides hexacyanoferriques II ou III, qui ont 5 été obtenus par substitution de leurs sels alcalins sur des échangeurs d'ions, il ne se produit aucune perte en ions alcalins pendant tout le cycle des opérations qui inclut également l'obtention de l'hexacyanoferrate II alcalin, qui constitue le produit mis en oeuvre; en effet, ces ions alcalins 10 sont récupérés par rinçage acide des échangeurs d'ions, pour être renvoyés au stade de préparation de l'hexacyanoferrate II alcalin. Il est naturellement préférable de mettre en réaction des acides purs, mais ils peuvent contenir 15 encore de petites quantités des produits de départ, les hexacyanof errâtes II de sodium ou de potassium. le procédé suivant l'invention est mené de la façon connue, dans des mélangeurs assurant un brassage suffisant, par des agitateurs à hélices, à turbines ou à disques, 20 ou encore dans des mélangeurs rotatifs. On obtient de façon simple les hexacyanof errâtes III alcalins solides à partir des solutions pures ainsi préparées, soit par cristallisation directe, soit par atomisage. Les opérations de transformation sont supprimées. 25 Comme on l'a dit, le progrès technique que constitue le procédé selon l'invention réside en ce que l'hexacyanoferrate III alcalin obtenu est très pur, et que les opérations de purification habituelles sont superflues. En outre, les ions Na ou Na et K, introduits sont transformés 30 quantitativement dans le produit final grâce à la présence des acides correspondants, et ils ne sont pas perdus en partie comme sous-produits, comme auparavant. L'invention sera exposée dans les exemples non limitatifs suivants. 35 exekplejl - Un litre de solution aqueuse d'hexacyanof errate II de sodium, à 80° C, contenant 395 g de Na4[Pe(CN)6 10 i^O, est mélangée dans un récipient avec 0,51 litre d'une solution aqueuse, à 116 g par litre, d'acide 40 iH^ £]?e(CN)g ] . En dix minutes on ajoute 65 g d'une solution à 72 08522 2135130 30 ?£ en poids de peroxyde d'hydrogène. Le mélange est alors chauffé à 60° C ; la température monte à 84° C au cours de l'oxydation. Il s'est formé 1,5 litre d'une solution aqueuse d'hexâcyanoferrâte III de sodium, qui contient par litre, 5 environ 206 g de Na^ ^Fe(CN)gj.-EXEMPLE 2 - Un litre d'une solution aqueuse, contenant 84 g d'hexacyanof errât e de sodium Na^ £]?e(CN) çj. 10 HgO , et 147 g du sel de potassium ^yTPe(CN)gJ . 3 HgO, 10 est mélangé avec 324 cm^ d'une solution aqueuse d'acide H4£Pe 6,7à "s g par litre; puis avec 42 g d'eau oxygénée (à 32 % de HgOg^ Le mélange global est chauffé à 60° C, sa température montant à environ 73° C pendant l'oxydation. Il se forme 1,4 litre d'une solution dont la teneur en 15 est de 155 g par litre. Le rendement est quantitatif. Sien entendu l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits, à partir desquels on pourra prévoir d'autres variantes de réalisation sans pour cela sortir du cadre de l'invention. 72 08522 4"~ 2135130 REVENDIC ATIOMS 1Procédé de préparation de solutions aqueuses pures d'hexacyanoferrâte III de sodium ou de potassium-sodium, par oxydation électrolytique, par oxydation à l'eau 5 oxygénée, à l'oxygène ou à l'air et neutralisation de l'hydroxyde qui s'est formé, procédé caractérisé en ce qu'on oxyde, soit des solutions d'hexacyanoferrate II de sodium Ha^ |"Pe(CIî)g 7 , soit un mélange de solutions d'un équivalent d'hexacyanoferrate II de sodium, et de deux équivalents d'hexacyanoferrate II de 10 potassium |TFe(CN)g J pour produire Na^ ("Fe(CN)gl ou KgNa ^Pe(CN)g] et en ce que la neutralisation se fait par les acides hexacyanoferriques II ou III. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les acides contenant le groupement 15 fFe(CN)g ] sont introduits sous forme de solutions exemptes d'ions étrangers.