La présente invention concerne des composés azotés et, en particulier, des ammonlo-amides, dits ci-après ammonio- amidates, qui sont intéressants pour modifier par exemple les propriétés des polymères. Selon ltinvention, la Demanderesse propose des ammo nio-amidates de formule où A est un groupe aryle contenant au moins 5 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle, un groupe alcényle, un groupe alkyle substitué, un groupe aryle substitué ou un groupe hétérocycli que ; et R1, R2 et R3, qui peuvent être id.entiques ou différents, sont chacun un groupe allyle, alcényle, cycloalkyle ou aralkyle éventuellement substitués, ou bien R1 et R2 forment, avec l'atome d'azote qui les relie, un noyau hétérocyclique, ou bien R1, R2 et R3 forment avec l'atome azote qui les relie un ou deux noyaux hétérocycliques. Comme groupes qui peuvent entre représentés par A, on peut mentionner des groupes alkyle comme hexyle, octyle, capryle, décyle, lauryle, myristyle, cétyle et stéaryle, des groupes cycloalkyle comme cyclohesyle, des groupes alcényle comme vinyle, 1-méthylvinyle, allyle, 1-propényle, butényle et oléyle, des groupes alkyle substitués comme les résidus droxydes de polyalkrlène, par exemple de l'oxyde de polyéthylène et-de l'oxyde de polypropylène, des groupes alkyle halogénés comme des groupes perfluoroalkyle, des groupes oxyalkyle substitués comme #-acryloyloxyéthyle, B-méthacryloyloxyéthyle, crotonoyloxyéthyle, vinylacétyloxyéthyle, allylacétyloxyéthyl et #,#,#- tris(allyloxyméthyl)éthyle, et des groupes alkyle portant des radicaux phénoliques ou arylamines fixés directement ou par intermédiaire de groupes de liaison, des groupes aryle évent tuellement substitués comme des groupes- alkylphényle, par exemple nonylphényle, alcénylphényle, aryle qui sont reliés à un groupe alkyle ou alcényle par un groupe de liaison comme -0-, -C0-O-, -CO-MI-, et des groupes de ce genre dans lesquels llhydrogène est remplacé par un groupe alkyle ou alcényle, -O-CO-NH-et des groupes de ce genre dans lesquels l'hydrogène est remplacé par un groupe alkyle ou alcényle, et des groupes dans lesquels des groupes aryle éventuellement substitués cidessus sont fixés sur le reste de la molécule d'ammonio-amidate par l'intermédiaire d'un groupe de liaison de type oxyde de polyéthylène ou oxyde de polypropylène, des radicaux de colorants, des groupes capables de conférer des actions ou propriétés bactéricides, fongicides ou d'autres effets biologiques, et des groupes polymères, notamment des silicones. Comme groupes éventuellement substitués qui peuvent être représentés par R, R ou R , on peut mentionner les groupes alkyle comme méthyle, éthyle, n- et iso-propyle, n-butyle, n-pentyle, n-hexyle, décyle; dodécyle et octadécyle ; des groupes cycloalkyne comme cyclohexyle ; des groupes alcényle comme allyle ; des groupes aralkyle comme benzyle et ss-phényl- éthyle ; et des dérivés de substitution de ces groupes comme des groupes - P-hydroxyéthyle, #-méthoxyéthyle, ss-cyanéthyle, #-hydroxypropyle, #,'&gamma;'-dihydroxypropyle et #-hydroxyoctyle. N'importe lequel de ces groupes R1, R2 ou R3 peut être relié au même groupe dans un second radical ammonio-amidate pour former un groupe de liaison hydrocarbyle éventuellement substitué, tel qu'un groupe allylène. Comme noyaux hétérocycliques qui peuvent être représentés par R1 et R2 avec l'atome d'azote, on peut mentionner des noyaux morpholino, pinéridino, pyrrolidino, pipérazino et hexaméthylèneimino, et comme noyaux hétérocycliques qui peuvent titre représentés par R1, R2, R3 et l'atone d'azote, on peut mentionner des radicaux pyridinium, picolinium, quinoléinium, dipyridylium, quinuclidinium, 1,4-bisazoniabicyclo[2.2.2]octane, et des dérivés de substitution de ces radicaux, comme des groupes carboxypyridinium. On préfère que R1 et R2 soient des groupes alkyle contenant jusqu'a 4 atomes de carbone, et l'on préfère en particulier qu'il s'agisse de groupes méthyle, et R3 peut être un groupe alkyle comme ceux représentés par R1 ou R2 ou Ùn groupe #- hydroxyéthyle ou P-hydroxypropyle, ou bien R1, R2 et R pris avec ltatome d'azote forment un noyau pyridinium. Comme exemples particuliers d'ammonio-smidates de l'invention, on mentionne des N,N,N-triméthylammonio-#-acryloyl- oxy (ou méthacryloyloxy)-éthoxyformamidates et des N,N,N-triméthylammonio- ou 1-pyridinio-n-dodécyloxyformamidates. Belon l'invention, la Demanderesse propose également un procédé pour la production des ammonfo-amidates selon l'invent ion. Ce procédé consiste à faire réagir un hydrazine de formule : (où A, R, R2 et R3 ont les sens précités ; et M est un anion) avec un composé basique. Comme composé basique, on peut mentionner, par exemple, des substances alcalines comme des hydroxydes de métaux alcalins, par exemple les hydroxydes de sodium et de potassium, des carbonates de métaux alcalins comme des carbonates de sodium et de potassium, des bicarbonates de métaux alcalins, et des résines d'échange d'anions sous forme hydroxyde. On met commodément en oeuvre le procédé de l'invention en agitant l'hydrazide et le composé basique, que l'on utilise de préférence en un excès pouvant atteindre 100 %, dans un solvant tel qu'un alcool inférieur, par exemple l'éthanol. On peut utiliser des températures de réaction comprises entre la temps rature ambiante et 1000C, la température préférée dans chaque cas dépendant des circonstances, comme la nature du composé basique que l2on utilise. On peut habituellement isoler l'ammonio amide en séparant les matières minérales, par exemple par pré- cipitation avec l'éther éthylique et évaporation, de préférence sous pression réduite. On peut préparer les hydrazides servant dans le procédé de l'invention à partir des composés correspondants de formule A-O-CO-halogene, (l'halogène étant de préférence du chlore) par réaction av-e une hydrazine de formule NH2-NR1R2 pour obtenir un hydrazide de formule A-O-CO-NH-NR1R2, puis quaternisation avec un agent d'alkylation de formule R3M, où X est un radical formant un anion, comme le brome ou 11 iode, un radical p-toluènesulfonate ou méthosulfate. On ne peut pas utiliser ce procédé lorsque R1, R2 et R3 forment-avec l'atome d'azote un ou deux noyaux hétérocycliques. En variante, on peut obtenir l'hydrazide par la reaction des composés de formule A-O-CO-halogène avec une hydrazine quaternaire de formule (NH2-NR1R2R3)M, (où M est un radical formant un anion comme décrit ci-dessus), en présence d'un composé basique. On peut effectuer cette réaction et la transformation de l'hydrazine en un ammonio-amidate en un seul stade, et cela représente une autre caractéristique de 11 invention Ce procédé convient bien pour la préparation de n1 importe lequel des ammonio-amidates de l'invention. Un autre procédé, qui convient pour produire des ammo nio-amidates de l'invention dans la formule desquels R3 est un groupe #-hydroxyalkyle, consiste sa faire réagir le dérivé d'hy- drazine de formule O-C0NH-NR11R2 avec un époxyde comme 11 oxyde d'éthylene ou l'oxyde de propylène. On peut mettre le procédé en oeuvre dans un solvant convenable, protique ou aprotique, comme le tertio-butanol, l'isopropanol ou un éther diméthylique de l'éthylène-glycol, à une température comprise entre 20 C et BODC. in variante, on peut faire réagir une hydrazine disubstituée de formule NH2-NR1R2 (où R1 et R2 ont les sens précites) avec l'époxyde dans un solvant alcoolique aqueux, comme le ter tio-butanol ou l'isopropanol, et l'on peut traiter le produit de la réaction par un composé de formule A-O-CO-halogène, en présence drune base convenable comme des carbonates de sodium ou de potassium ou du bicarbonate de sodium, pour obtenir un ammo- nio-amidate dans la formule duquel R1 et R2 ont les sens précites et R3 est un groupe #-hydroxyalkyle tel qu'un groupe -hydroxy- éthyle ou #-hydroxypropyle. On peut également. préparer les hydrazides servant dans le procédé de l'invention par alkylation de dérivés de l'hydra zine de formule A-O-CO-NH-NH2 ou A-O-CO-NH-NHR1 avec des agents d'alkylation comme R?M. De tels procédés ne conviennent que pour la préparation dlammonio-amldates dans la formule desquels R1, R2 et 2 sont identiques ou bien r2 et R3 sont identiques, respectivement. On peut également préparer les ammonio-amidates de l'invention par décomposition thermique d'azidoformiates en présence d'amines tertiaires, par exemple des pyridines, à des températures inférieures à la température de décomposition des ammonio-amidates qui en dérivent. Les ammonlo-amidates de l'invention sont des composés liquides ou, plus habituellement, des composés solides, qui sont solubles dans lteau,sauf lorsque le groupe A ne comporte pas de groupe de solubilisation dans l'eau et constitue une majeure partie de la molécule de l'ammonio-amidate. Afin de modifier les propriétés d'un polymère, on peut mélanger ce polymère, comme du caoutchouc, avec 1' ammonio-amidate et puis, si on le désire,. façonner et chauffer ou bien exposer à la lumière ultraviolette pour obtenir une réaction avec le polymère. Il est cependant habituellement plus commode et plats économique lorsque, comme cela est habituellement le cas, c'est la surface du polymère façonné qu'il s'agit de modifier, de traiter le polymère sous forme façonnée ou conformée, par exemple sous forme de filaments, de fils, d'étoffes, de feuilles ou sous forme massive, avec une solution de l'ammonio-nmidate, par exemple dans de l'eau, et de chauffer ensuite le polymère ainsi traité pour ehasser l'eau ou le solvant et finalement de chauffer plus fortement, par exemple à une température comprise entre 1000G et 220 C, ou d'exposer à la lumière ultraviolette. te groupe A sera choisi afin de conférer des proprié- tés convenables à l'nmmonio-amidate et afin d'être approprie pour la modification requise des propriétés du polymère. Par exemple, des groupes alkyle à longue chatne peuvent conférer au polymère un caractère de répulsion de l'eau (hydrophobie) des groupes alcényle ou d'autres groupes insaturés peuvent fournir à la channe du polymère des sites insaturés capables de servir, par exemple, à une réticulation ou à améliorer l'adhérence à des polymères comme du caoutchouc, des oxydes de polyalkylène peuvent conférer des propriétés antistatiques et antisalîssures, des radicaux ou restes de colorants -confereront des effets colorés fixés au polymère, des radicaux phénoliques et de type arylamine peuvent conférer au polymère un caractère de stabilité à l'égard de ltoxydation qui est fixé dans le polymère, et des radicaux du type fluoroalkyle ou silicone peuvent conférer de l'hydrophobie et un caractère de répulsion des huiles Dans cert-ains cas, les ammonio-amidates ont des utilisations sortant du domaine de la modification des polymères. Par exemple, les ammonio-amidates dans lesquels A est un groupe alkyle à longue chatne ou est un groupe alcaryle, -ont des propriétés surfactives et sont des agents de mouillage et des détergents, et les ammonio-amidates dans lesquels A est un groupe insaturé polymérisable peuvent entre polymérisés pour donner des ammonio-amidates polymères, comme décrit dans la demande de brevet français déposée le même jour par la-meme Demanderesse et intitulée polymères d'ammonio-amidates, leur obtention et peut applications" ;;et les ammonio-amidates en général sont des accélérateurs pour la vulcanisation du caoutchouc par le soufre et ils sont des catalyseurs pour la formation de polyuréthannes à partir de polyisocyanates et de composés polyhydroxylés, pour la trîmérisation des groupes isocyanate en des groupes isocyanurate et pour d'autres réactions catalysées par des bases. Les groupes ammonio-amidates sont également utiles pour conférer, par exemple à des colorants, à des surfactifs ou à des détergents, une solubilisation temporaire dans de l'eau, qu'il y ait ensuite(ou non) réaction ou décomposition. Les utilisations des ammonio-amidates énumérés cidessus constituent d'autres caractéristiques de l'invention. l'invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants dans lesquels toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 On ajoute goutte à goutte 174 parties (1,5 mole) d'acxy- late de 2-hydroxyéthyle à une suspension, soumise à agitation et contenant 400 parties de dichlorure de methylène, 225 parties (2,27 moles) de phosgène et 84 parties (0,84 mole) de carbonate de calcium à 0-5 C en 1 heure. On élève ensuite la température jusqu'à 100C en 5 heures. On agite encore le mélange réactionnel durant 14 heures à IOOC, après quoi on élimine l'excès de phosgène en faisant passer de l'azote sec dans le mélange réactionnel. On filtre le mélange réactionnel et on lave le gâteau de filtre avec 200 parties de dichlorure de méthylène. On combine les filtrats et les liqueurs de lavage, et l'on évapore jusqu'à poids constant à 30 C sous pression réduite pour obtenir 220 parties d'acrylate de 2-chlorocarbonyloxyéthyle sous forme d'un liquide jaune pâle. On dissout 60 parties (1,0 mole) de N,N-diméthylhy drazine dans 300 parties de toluène et l'on refroidit la solution Jusqu'à 10 C. On ajoute ensuite goutte à goutte 89,25 parties (0,5 mole) d'acrylate de 2-chlorocarbonyloxyéthyle à la solution en 45 minutes à 10-20 C et l'on agite le melange réac- tionnel durant 2 heures supplémentaires. On enlève par filtration un solide qui s'est séparé du toluène. On évapore les filtrats jusqu'à poids constant à 30 C sons pression réduite, ce qui laisse lshydrazide sous forme d'un liquide jaune ple (51 parties) Analyse : Calculé pour C8H14N2O4 : N, 13,9 % Trouvé : N, 13,6 % On agite un mélange de 20 parties (0,2 mole) de lthy- drazide ci-dessus et de 50 parties d'iodure de méthyle durant 24 heures pendant lesquelles il se forme un solide jaune. On sépare le solide par filtration, on le lave à l'éther éthylique et on le sèche sous vide sur du chlorure de calcium pour obtenir 27 parties d'iodure de N'-#-acryloyloxyéthoxycarbonyl-N,N,N-tri- méthylhydrazinium sous forme d'une poudre Jaune, dont le point de fusion se situe à 70 C. On mélange 99,6 parties (0,3 mole) de l'iodure cidessus avec 300 parties d'alcooI éthylique et 55,2 parties (0,4 mole) de carbonate de potassium, et l'on agite le mélange durant 12 heures à 25 c. On filtre le mélange réactionnel pour enlever le carbonate/bicarbonate de potassium et l'on évapore l'alcool éthylique de la liqueur à 3000 sous pression réduite. On dissout le résidu dans 400 parties de chloroforme et lton secoue la solution avec deux fois 250 parties d'eau. On déshydrate ensuite la solution sur du sulfate de magnésium anhydre, on filtre et l'on évapore les filtrats jusqu'à poids constant à 30 C sous pression réduite. le résidu obtenu est constitué par 49 parties de N-triméthylammonio-#-acryloyloxyéthoxyforma- midate sous forme d'une huile Jaune pale. Analyse Calculé pour C9H16N2O4 : N, 13,0 Trouvé : N, 12,8 %. Le spectre infrarouge montre des bandes caractéristi- ques du groupe carbonyle à 1640 et 1725 cm-1. Si, au lieu de l'iodure de méthyle, on utilise l'io- dure d'éthyle, on obtient le composé N-diméthyléthylique correspondant. Exemple 2 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, en utilisant du méthacrylate de 2-hydroxyéthyle au lieu de l'acrylate de 2-hydroxyéthyle. On obtient des produits intermédiaires semblables et un ammonio-amidate semblable, le N-triméthylammonio #-méthacryloyloxyéthoxyformamidate. On obtient également des produits intermédiaires semblables et un composé N-diméthyléthy- lique correspondant si, en outre, on utilise de l'iodure d'éthy- le au lieu de l'iodure de méthyle. Exemple 3 On agite à 250C durant 48 heures un mélange de 17,8 parties (0,1 mole) d'acrylate de 2-chlorocarbonyloxyéthyle, préparé comme décrit dans l'exemple 1, 22 parties (0,2 mole) d'iodure de 1-aminopyridinium (préparé selon le procédé décrit dans Organic Syntheses, 1963, 43, page 2), 41,4 parties (0,3 mole) de carbonate de potassium et 500 parties de chloroforme. On filtre le mélange réactionnel pour enlever le carbonate et l'on secoue la solution avec deux fois 250 parties d'eau.On déshy- drate la solution chloroformique sur du sulfate de magnésium anhydre, on filtre et l'on évapore le filtrat jusqu'à poids constant à une température inférieure à 250C sous une pression réduite pour obtenir 14,5 parties de N-pyridinio-fi-acryloyloxy- éthoxyformamidate sous forme d'une huile épaisse de couleur brunâtre. Exemple 4 lorsque l'on utilise le chloroformiate obtenu à partir du méthacrylate de 2-hydroxyéthyle comme décrit dans l'exem- ple 2, on obtient-un pyridinioformamidate dérivant d'un méthacrylate et qui est semblable au pyridinioformamidate décrit dans l'exemple 3. Exemple 5 (a) On ajoute goutte à goutte une solution de 289 parties (1 ,5 mole) de n-dodécanol dans 200 parties de dichlorure de méthylène à une suspension, soumise à agitation, et qui contient 150 parties (1,5 mole) de carbonate de calcium, 300 parties (3,0 moles) de phosgène et 800 parties de chlorure de méthylène à 00-500C durant I heure. On élève à 250C la tempéra ture de réaction en 2 heures et l'on agite~le mélange réaction nel durant 14 heures supplémentaires à 25 C. On élimine l'excès de phosgène en faisant passer de l'azote sec dans la suspension, et l'on filtre le mélange réactionnel. On retire le solvant à 30 C sous pression réduite, et l'on distille le résidu sous azote à une pression correspondant à 1,0 mm pour obtenir 338 parties de chloroformiate de n-dodécyle sous forme d'un liquide incolore dont le- point d'ébullition se situe entre 1050 et 110 C sous une pression correspondant à 1,0 mm. On dissout 60 parties (1,0 mole) de X,N-diméthylhydra- zine dans 400 parties de toluène, et l'on refroidit la solution jusqu'à 10 O dans un mélange de glace et d'eau. On ajoute goutte à goutte à la solution refroidie, en 1 heure, à 10-15 C, une solution de 124,25 parties (0,5 mole) de chloroformiate de n-dodécyle dans 100 parties de toluène.On réchauffe ensuite le melange réactionnel jusqu'à 250C et on l'agite durant 2 heures supplémentalres, après quoi on le filtre pour enlever le chlorhydrate d'amine. On évapore les filtrats jusqu'à poids constant à 45 C sous pression réduite pour obtenir 138 parties de 1 'hydrazide, la n-dodécyloxycarbonyl-N,N-diméthylhydrazine sous forme d'un solide jaune pâle dont le point de fusion est de 430C. On chauffe au reflux durant 24 heures un mélange de 68 parties (0,25 mole) de n-dodécylcarbonyl-N,N-diméthyl- hydrazine, 40 parties de méthanol et 200 parties d'iodure de méthyle. On chasse par distillation sous pression réduite le solvant et l'excès d'iodure de méthyle, et l'on déshydrate le résidu sous vide sur anhydride phosphorique pour obtenir 105 parties de ltiodure d-1hydrazinium quaternaire sous forme d'un solide jaune dont le point de fusion est de 710C. On agite à 400C durant 12 heures 4t,4 parties (0,1 mole) d'iodure de n-dodécyloxycarbonyl-N,N,N-diméthylhydrazi nium, 250 parties d'alcool éthylique et 41,4 parties (0,3 mole) de carbonate de potassium, après quoi on filtre le mélange réac tionnel pour enlever le carbonate. On évapore les filtrats jusqu'à poids constant à 350C sous pression réduite, et l'on dissout le résidu dans 250 parties de chloroforme. On secoue la solution avec deux fois 150 parties d'eau, on déshydrate sur du sulfate de magnésium anhydre et l'on filtre.On évapore la solution jusqu' poids constant à 35 C sous pression réduite pour obtenir 21 parties de N-triméthylammonio-n-dodécyloxyformamidate sous forme d'un solide blanc dont le point de fusion est de 55 C. (b) On obtient des produits semblables en faisant réagir 27,2 parties de n-dodécyloxycarbonyl-N,N-diméthylhydrazine avec 20 parties de sulfate neutre de diméthyle dans 100 parties d'acétone à 50 C durant 2 heures, et en traitant 42 parties du méthosiflîste d'hydrazinium quaternaire ainsi obtenu dans 250 parties d'alcool éthylique avec 27,6 parties de carbonate de potas sium à 250C durant 36 heures. Exemple 6 On fait réagir le chloroformiate obtenu à partir du n-dodécanol avec ltiodure de 1-amino-pyridinium selon le procédé décrit dans l'exemple 3 pour obtenir du N-pyridinio-n-dodécyl- oxyformamidate dont le point de fusion est de 6800. Exemple 7 On ajoute goutte à goutte en 1 heure 41 ,4 parties de chloroformiate de myristyle à un mélange de 41,4 parties de carbonate de potassium, 100 parties d'eau, 33,3 parties d'iodure de 1-amino-pyridinium et 150 parties de t-butanol, et l1on agite le mélange réactionnel durant 24 heures à 25 C. On évapore ensuite le mélange réactionnel à siccité sous une pression correspondant à 15 mm à 45 C et l'on extrait le résidu par de éther de pétrole à 60 C. On déshydrate l'extrait sur du sulfate de magnésium anhydre, on filtre et évapore à siccité à 450C sous pression réduite pour obtenir 48 parties de N-pyridinio-n-tétradécyloxyformamidate sous forme d'un solide gris dont le point de fusion est de 85 C. Exemples 8 à 18 En utilisant les modes opératoires expérimentaux décrits dans l'exemple 5 pour ltobtention du N-triméthylammonio- amidate et dans l'exemple7 pour l'obtention du N-pyridinioamidate, on prépare les composés suivants à partir du chloro- formiate respectif N-triméthylammonio-n-décyloxyformamidate, P.F. 42 C Exemple 8 N-triméthylammonio-n-tétradécyloxyforma midate, P.?. 60 C Exemple 9 N-triméthylammonio-n-hexadécyloxyforma midate, P.F. 62 C Exemple 10 N-triméthylammonio-n-octadécyloxyforma midate, P.P. 8000- Exemple il N-triméthylammonio-oléyloxyformamidate -(hulle) Exemple 12 N-triméthylammonio-4-nonylphényloxyfor mamidate (huile) Exemple 3 N-pyridinio-n-décyloxyformamidate, P.F. 40 C Exemple 14 N-pyridinio-n-hexadécyloxyfor mamidate, P.F. 71 C Exemple 15 N-pyridinio-n-octadécyloxyformamidate, P.F. 82 C Exemple 16 N-pyridinio-oléyloxyformamidate, r.F. 3500 Exemple 17 N-pyridinio-4-nonylphényloxyformami date, P.F. 900C Exemple 18. Exemple 19 On ajoute goutte à goutte entre 70 et 1300 27,65 parties (D,1 mole) de chloroformiate de tétradécyle à un mélange de 14,0 parties d'hydroxyde de N,N-diméthyl-N-(2-hydroxypropyl) hydrazinium (préparé selon le procédé décrit dans (Bull.Soc.Chem., 1939, 6 708), 30 parties d'eau et 27,6 parties de carbonate de potassium. On agite ensuite le mélange - à la température ambiante durant. 24 heures, après quoi on évapore à siccité sous pression réduite à 50 C.On ajoute ensuite 250 parties de chloro- forme, on sépare par filtration le chlorure et le carbonate de potassium et l'on évapore le filtrat à siccité pour obtenir 34 parties d'une huile brun clair. L'élution de cette matière d'une colonne d'alumine par du chloroforme et la cristallisation dans du pétrole léger dont le N,N-diméthyl-N-(2-hydroxypropyl)- ammonio-n-tétradécyloxyformamidate sous forme d'un solide blanc dont le point de fusion se situe entre 620 et 64 C. Exemple 20 On dissout 75 parties d1un éther monométhylique de polyéthylène-glycol , de masse moléculaire approximativement égale à 750, dans 100 parties de dichlorure de méthylène, et l'on ajoute la solution en 30 minutes à 40 parties de phosgène liquide à +10 C. On agite ensuite le mélange entre 300 et 35 C durant 3 heures, après quoi on chasse l'excès de phosgène par un courant d'azote sec. On fait ensuite réagir la solution du chloroformiate avec un excès de N,N-diméthylhydrazine, on quaternise l1hydrazide avec de l'iodure de méthyle et l'on traite l'iodure de triméthylammonium par du carbonate de potassium selon le procédé décrit dans l'exemple 5 pour obtenir, sous for- me d'un solide cireux, 85 parties de N-triméthylammonio-#-méthoxy polyéthylèneoxyformamidate, provenant de méthoxy-polyéthylène glycol et contenant approximativement 16 radicaux oxyde d'éthyle lente. On obtient des produits semblables à partir de méthoxypolyéthylène-glycol 550 (12 restes oxyde d1éthylène) et de méthoxy polyéthylène-glcyol 350 (7 restes oxyde d'éthylene). Exemple 21 On fait réagir du perfluoro-octanoate de 2-hydroXy- éthyle avec du phosgène selon le mode opératoire décrit dans 11 exemple 20 et l'on fait ensuite réagir le chloroformiate ainsi obtenu avec un excès de N,N-diméthylhydrazine, puis lton effectue un traitement par de l'iodure de méthyle et du carbonate de potassium comme décrit dans l'exemple 5 pour obtenir du N-triméthylammonioperfluoro-octanoyloxyformamidate sous forme d'un solide cireux blanc. On obtient des produits semblables à partir d'acide perfuoro-octanoîque oxyéthylé, CF3(CF2)-CO(OCH2CH2)nOH, où n est supérieur ou égal à- 2. Lorsqu'on les applique en solution aqueuse ou à partir d'un solvant sur des étoffes en "Nylon", en polyester et en polyester/coton, à 1800-2O00C, les oxyformami- dates contenant des radicaux perfluorocarbonés, montrent d'excellentes caractéristiques de répulsion des huiles. Exemple 22 On traite la N-éthyl-N-#-hydroxyéthylaniline successivement par du phosgène, de la N,N-diméthylhydrazine, de l'io- dure de méthyle et du carbonate de potassium par le mode opéra- toire de exemple 5 pour obtenir du N',N',N'-triméthylammonio- #-(N-éthyl)anilinoéthoxyformamidate. On titre une solution du triméthylammonioformamidate préparé comme décrit ci-dessus, dans de l'acétone aqueuse, par une solution aqueuse de p-chloraniline diazotée (1 équivalent molaire) entre 0 et 50C et à un pH compris entre 8 et 9 tout en agitant. On recueille le colorant précipité, on le lave avec de l'acétone et de l'éther et on le sèche pour obtenir un colorant rouge écarlate, le N',N',N'-triméthylammonio-#-[4-(4'-chlo- ro)phénylaze-N-éthyl]anilinoéthoxyformamidate. lorsque l'on utilise la-p-nitraniline au lieu de la p-chloraniline, on obtient un colorant rouge semblable. les colorants teignent la laine et les fibres acryliques en rouge à partir de solutions aqueuses neutres. Exemple 23 On mesure le pouvoir de mouillage du formamidate préparé comme décrit dans l'exemple 6, en faisant doucement tomber diverses poudres à la surface de solutions aqueuses du formamidate et en déterminant la plus faible concentration de formamidate nécessaire pour que la poudre se mouille et stenfonce dans la solution. On effectue des essais comparables avec un agent mouillant non ionique du commerce (produit de condensation d'un alkylpbénol et de l'oxyde d'éthylène). TABLEAU I Poudre Concentration de Concentration du l'agent non ioni- produit de l'exem- que du commerce ple 6 (%) ) Talc 0,0025 0,0075 Soufre 0,001 0,00075 Acide borique 0,0025 0,00025 Oxyde de titane (traité par des silicones) 0,0075 0,0075 Sept pigments orga- 1 à 0,0005 1 à 0,000075 niques 2 à 0,001 4 à 0,00025 4 à 0,0025 1 à 0,0005 1 à 0,005 Exemple 24 On mesure les pouvoirs de mouillage des formamidates préparés comme décrit dans les exemples 5 et 6 en faisant passer de la lourde toile à voile en coton dans une machine à foularder Benz à une pression de 25 kg par 2,5 cm et à une vitesee de 3 m par minute en utilisant une solution aqueuse contenant 0,5 g d'agent par litre.On effectue des essais comparables en utilisant deux agents anioniques de mouillage du commerce, (a) un sel de sodium d'un acide naphtalène-2-sulfonique isopropylé, et (b) du sel de sodium de l'oléate de méthyle sulfaté. Voici dans chaque cas l'absorption d'humidité : agent commercial (a) 7,6 % agent commercial (b) 7,8 s produit de l'exemple 5 10,4 % Produit de l'exemple 6 11,6 % Exemple 25 On compare les propriétés surfactives des formamidates préparés comme décrit dans les exemples 5 et 6 avec celles d'un agent cationique du commerce (un bromure d'alkyl-ammonium quaternaire à longue chaîne) et deux agent non ionique du commerce (produit de condensation alkylphénol/oxyde d'ethylène) en mesurant la tension superficielle à diverses concentrations (méthode de l'anneau de Du Nouy), l'angle de contact avec des lamelles de microscope paraffinées et la durée nécessaire pour que s'enfoncent un carré de 1 cm de cEté d'un serge de laine végétale ou une lopgoeur de 2,5 cm de coton d'Egypte non lavé, qui ont été placés à la surface d'une solution aqueuse Les résultats obtenu nus sont indiqués au tableau II. T A B L E A U II Agent Concentration Tension su- Angle de Temps pour la chute (%) perficielle contact (secondes) laine Coton Produit de l'exemple 5 1,0 29,2 35 2 2 0,1 29,3 34 2 2 0,01 29,3 36 4 3 0,001 29,3 51 8 16,5 Produit de l'exemple 6 1,0 28,1 28 3 2 0,1 28,7 34 11 5 0,01 29,1 38 6 5 0,001 32,3 60 28 48 Agent non ionique de 1,0 34,1 34 Immédiate 2 commerce 0,1 34,1 39 2 2 0,01 34,6 42 8 10 0,001 35,5 53 ' > '2 minutes ' > '2 minutes Agent cationique du 1,0 36,7 52 2 4 commerce 0,1 35,0 57 3 64 0,01 36,6 60 ' > '2 minutes ' > '2 minutes 0,001 53,5 59 ' > '2 minutes ' > '2 minutes Exemple 26 On traite 41 parties du chloroformiate obtenu à partir de éther monométhylique de polyéthylène-glycol dont la masse moléculaire est approximativement égale à 750 (comme décrit dans -l'exemple 20) par 14,3 parties de sulfate de 1-amino pyridinium et 27 parties de carbonate de potassium en suspension dans un mélange de 100 parties de tertiobutanol et de 30 parties d'eau à 100C durant 48 heures. On filtre le mélange réactionnel.pour enlever le sulfate de potassium et l'on évapore la solution jusqu'à poids constant à une température inférieure à 400C sous pression réduite. On dissout le résidu dans 200 parties de chloroforme et l'on traite la solution par du charbon, on déshydrate sur du sulfate de magnésium et lton filtre ; on évapore les filtrats Jusqu'à poids constant à 40 C sous pression réduite pour obtenir, sous forme d'une huile jaune, 40 parties de N-pyridino-#-méthoxy-polyéthylèneoxyforma- midate, contenant environ 16 restes oxyde d'éthylène. Lorsqu'on applique le produit ci-dessus et le produit de l'exemple 20 à partir de solutions aqueuses ou à partir alune solution dans un solvant à-des étoffes en "Nylon", en polyester et en un mélange de polyester et de coton à 1800- 2000C, on obtient d'excellents résultats dans un essai d'élimination des taches (on tache l'étoffe par de l1huile moteur usagée et on la lave ensuite à 60 C durant 12 minutes) et dans l'essai statique Hayek et Chromey. Exemple 27 On fait réagir 6,6 parties de i-amino-2-(pchloro- sulfonyl)phénoxy-4-hydroxyanthraquinone, dissoute dans 120 parties de dioxanne, avec 4,9 parties d'iodure de 1-aminopyridinium et 60 parties d'hydroxyde de potassium alcoolique 1 N à 200-400C durant 5 neutres. On évapore le mélange réactionnel à siccité sous pression réduite, on lave lè résidu avec de l'eau et on le sèche. On extrait le solide par 50 parties de pyridine, on filtre la solution et on l'évapore sous pression réduite pour obtenir, sous forme d'un solide pourpre, 4,25 g de 1-amino-2-(p-N-pyridinio- sulfonamidate)phénoxy-4-hydroxyanthraquinone. Analyse Calculé pour C217N3O6? : N, 8,6 % ; S, 6,7 Trouve : .N, 8,7 % ; S, 6,7 %. te- colorant teint la laine et les fibres acryliques en un rouge bleuté à partir de solutions aqueuses neutres. Exemple 28 . On ajoute 49,7 parties de chloroformiate de dodécyle dans 300 parties de chloroforme à 5 C à un mélange de 55,4 parties de chlorhydrate de 4-aminomorpholine et 16 parties d'hydroxyde de sodium dans de l'eau. On laisse le mélange réactionnel se réchauffer lentement jusqu'à la température ambiante. On laisse des deux couches se séparer et l'on fait couler la couche chloroformique que l'on déshydrate sur du sulfate de magnésium. On chasse le chloroforme par distillation pour obtenir comme résidu 61,2 parties de 4-dodécyloxycarbonylaminomorpholine sous forme d'un solide de couleur crème, dont le point de fusion se situe entre 100,50 et 1020C. On fait réagir 53,4 parties de 4-dodécyloxycarbonyl- aminomorpholine à 50 C durant 65 heures avec 85 parties d'iodure de méthyle. On chasse par distillation l'excès d'iodure de méthyle et l'on dissout le résidu dans 150 parties d'éthanol. L'addition d'éther éthylique précipite l'iodure quaternaire que l'on récupère sous forme d'un solide de couleur crème, dont le point de fusion se situe entre 920 et 94 C (62,9 parties). On agite 76 parties de l'iodure quaternaire avec 34,55 parties de carbonate de potassium anhydre dans 600 parties d'éthanol à la température ambiante durant 90 heures. On filtre le mélange réactionnel et l'on évapore les filtrats à siccité. On lave le solide résultant avec 500 parties de chloroforme, on refroidit et l'on sépare par filtration l'iodure de potassium insoluble. L'évaporation des filtrats chloroformiques donne 49,8 parties de $-méthylmorpholinio-dodécyloxyformamidate sous forme d'une huile jaune qui cristallise au repos. Après recristallisation dans de l'éther de pétrole (intervaile d'ébullition: 60 -80 C), le point de fusion se situe entre 430 et 45 C. Exemple 29 Si, au lieu du chloroformiate de dodécyle, on utilise dans l'exemple 28 du chloroformiate de tétradécyle, le produit résultat est le 4-méthylmorpholinio-tétradécyloxyformamidate, solide blanc dont le point de fusion se situe entre 600 et 630 C. Exemple 30 On fait passer 20 parties de phosgène dans 15 parties de chlorure de méthylène à 00-50C et I'on ajoute ensuite goutte à goutte à 00-50C une solution de 16,1 parties de 3-(3,5-di -tertio-butyl-4-hydroxyphényl)propionate de 2-hydroxyéthyle dans 65 parties de chlorure de méthylène. Après 3 heures d'agitation et avoir laisse lentement se réchauffer jusqu'à la température ambiante, on élimine l'excès de phosgène du mélange réactionnel en y faisant passer de l'azote sec. On enlève le chlorure de méthylène (solvant) à une température inférieure à 400C sous pression réduite pour obtenir comme résidu 17,6 parties de l'ester de 2-chlorocarbonyloxyéthyle sous forme d'une huile brune. Analyse : Calculé pour C20H29O5Cl : Cl, 9,21 s Trouvé :- Cl, 9,35 . On ajoute lentement à une température inférieure à 1 00C 17,4 parties de 3-(3,5-di-tertio-butyl-4-hydroxyphényl)- propionate de 2-chlorocarbonyloxyéthyle dans 20 parties de to- luène-à une solution de 5,4 parties de N,N-diméthylhydrazine dans 80 parties de toluène. On laisse le mélange réactionnel se réchauffer lentement jusqu'à la température ambiante et on le lave ensuite avec de la saumure à 10 %. On sépare la couche toluénique, on la déshydrate sur du sulfate de magnésium et l'on enlève le toluène à 40 C sous pression réduite, ce qui laisse 18,8 parties d'une huile brune. On chauffe au reflux 20,9 parties de la 2-3-(3,5- ditertio-butyl-4-hydroxyphényl)propionyloxyéthoxycarbonyl]-1,1diméthylhydrazine comme ci-dessus avec de lliodure de méthyle durant 7 jours. On enlève par distillation l'excès d'iodure de méthyle pour laisser 1' iodure quaternaire sous forme d'une huile visqueuse. de couleur brun-rouge, (24,6 parties). Analyse : Calculé pour C23H39O5N2I : I,23,09 % Trououvé : I, 22,73%. On applique 22,6 parties de l'iodure d'hydrazinium dans 150 parties de chloroforme. à une colonne contenant 700 parties d'alumine lavée, et on élue par du chloroforme. Après passage de 440 parties de chloroforme dans la colonne, on collecte une fraction de 1100 parties de chloroforme et lton chasse le chloroforme par distillation pour obtenir 14 parties de triméthylammonio-(2-[3-(3,5-ditertiobutyl-4-hydroxyphényl)pro pionyloxyjéthoxyformamid-ate sous forme d'une huile brun clair qui cristallise au repos. Après sa recristallisation dans un mélange toluène/éther de pétrole (intervale d'ébullition : 1000-12O0C), le point de fusion se situe à 1560-1570C. Exemple 31 A la place du 3-(3,5-ditertiobutyl-4-hydroxyphényl). propionate de- 2-hydroxyéthyle de l'exemple 30, on utilise de la 2,6-ditertiobutyl-hydroquinone. Le produit obtenu est le triméthylammonio-3,5-ditertiobutyl-4-hydroxyphénoxyformamidate qui, après recristallisation dans un système éthanolteau, présente un point de fusion de 2240C. les oxyformamidates des exemples 30 et 31 confèrent à des homopolYmères d'a-oléfines, à des copolymères, à des polymères avec des diènes et à du caout chouc naturel une protection- efficace contre une détérioration par oxydation. REVENDICATIONS 1. Ammonio-amidates de formule où A est choisi parmi un groupe alkyle contenant au moins 5 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle, un groupe alcényle, un groupe aikyle substitué, un groupe aryle substitué et un groupe hétérocyclique ; lorsqu'ils sont pris séparément, R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis chacun parmi un radical aIkyle, alcényle, cycloalkyle et aralkyle éventuellement substitués ; lorsque R1 et R2 sont pris avec l'atome d'azote qui les relie, ils peuvent former un noyau hétérocyclique ; et lorsque R1, R2 et R sont pris avec l'atome d'azote qui les relie, ils peuvent former un ou deux noyaux hétérocycliques. 2. Ammonio-smidate selon la revendication 1, caractérisé en ce que a est choisi parmi un groupe alkyle à longue chatne, un groupe araikyle, un groupe insaturé, un radical de colorant, un radical de phénol anti-oxydant, un radical d'aryle amine anti--oxydante, et un groupe fluoroallyle. 3. Ammonio-amidate selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 et R2 sont des groupes aikyle contenant jusqutà 4 atomes de carbone au maximum. 4. Ammonio-nmidate selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 est un groupe alkyle contenant au maximum 4 atomes de carbone. 5. Ammonio-amidate selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 est choisi parmi un radical ,8-hydroxyéthyle et un radical hydroxypropyle. 6. Ammonio-amidate selon la revendication i, caractérisé en ce que R2 et R3 forment ensemble, avec l'atome d1azo- te qui les relie, un noyau pyridinium. 7. Procédé pour modifier les propriétés d'un polymère, caractérisé en ce qu'on incorpore un ammonio-amidate selon la revendication ; dans le polymère et I' on soumet le polymère a un traitement choisi parmi un iiauffage et une exposition à de la lumière ultraviolette. 8. Procéde pour modifier les propriétés d'un polymère, caractérisé en ce qu'on traite le polymère conformé par une .solution d'un ammonio-amidate selon la revendication 1 et l'on soumet ensuite ce polymère à un traitement choisi parmi un chauffage et une exposition à de la lumière ultraviolette.