L'invention concerne un nouveau dérivé de la quinacridone et des procédés pour sa préparation. La quinacridone et ses dérivés ont été employés comme pigments dane une large variété d'aptlications. Bien que leure propriétés physiques soient considérées comme excellentes pour de nombreux usages, leur manque de stabilité à haute température est un handicap dans certains domaines. C'est particulière- ment le cas dans la fabrication d'objets colorés en matière plastique, où il est nécessaire que le pigment résiste à des tempéra tures de traitement relativement élevées. Ltinvention concerne la 2,9-dicarboxyquinacridone, un nouveau dérivé de la quinacridone de couleur rouge qui pré sente une grande stabilité de couleur au cours de l'extrusion des matières plastiques à des températures allant iusqutà 320 C environ. La 2, 9-dicarboxyquinacridone répond à la formule suivante : Selon un mode d'exécution préféré de l'invention, pour préparer ce composé, (1) on fait réagir un succinilsuccinate de dialcoyle avec un p-aminobenzoate d'alcoyle, (2) on cyclise le produit obtenu qui est un 2,5-di-(carbalcoxyanilino)-3,6- dShydrotérEphtalate de dialcoyle répondant à la formule : de manière à obtenir une 2, 9-dicarbalcoxy-6, I 3-dihydroquinacri- done répondant à la formule et (3) on hydrolyse et on oxyde le composé II. Dans les formules ci-dessus, R est avantageusement un groupe alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone. Dans ce procédé, le succinylsuccinate de dialcoyle préféré est un mélange de succinylsuccinate de méthyle et d'éthyle. Un autre procédé de préparation de la 2,9-dicarboxyquinacridone consiste à faire réagir un succinylsuccinate de dialcoyle avec de l'acide p-amnnobenzOique pour obtenir un 2,5-di (4-carboxyanilino)-3,6-dihydrotéréphtalate répondant à la formule : dans laquelle R est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, à hydrolyser et à oxyder le produit (IV) pour obtenir de l'acide 2,5-di-(4-carboxyanilino)-téréphtalique de la formule : et ensuite à effectuer la cyclisation du produit (V) pour obtenir la 2,9-dicarboxyquinacridone. Un autre procédé pour préparer la nouvelle 2,9dicarboxyquinacridone consiste à cycliser le 2, 5-di-4-carboxy- aniline-3, 6-dihydrotéréphtalate (IV) en 2, 9-dicarboxy-6, 13- dihydroquinacridone de la formule puis à oxyder ce composé (VI) pour obtenir la 2,9-dicarboxy quiiacridone. Un autre procédé de la préparation de la nouvelle 2,icarboxyquinacridone consiste à hydrolyser la trifluoromé thylquinacridone en milieu acide à la température ambiante ou au dessus. Un procédé de préparation de la 2,9-bis-trifluorométhyl quinacridone est décrit dans le brevet belge nO 772 864. De préférence, on conduit lthydrolyse dans l'acide sulfurique ou polyphosphorique pendant au moins 5 minutes à une température d'au moins 70oc. Â environ 100 à 200 O, la réaction se déroule bien et des températures plus élevées n'ont aucun avantage parti culier. La 2,9-dicarboxyquinacridone présente d'excellentes propriétés pigmentaires, spécialement en ce qui concerne la sta- bilité de couleur et la stabilité thermique, quand on l'incorpore à des compositions telles que des matières plastiques. On a trouvé que le nouveau pigment rouge de l'invention possède une stabilité de couleur et une stabilité thermique particulières dans les conditions de fabrication sévères qui sont nécessaires à l'obtention d'objets en matière plastique et particulièrement de ceux qui sont formés de compositions de polyamides et de polyester. Les compositions plastiques utilisant comme pigment la 2,9-dicar boxyquinacridone de l'invention sont caractérisées par une netteté, un éclat et une uniformité de la couleur ainsi que par une stabilité à la chaleur et à la lumière. Le procédé général d'évaluation des pigments comme colorants dans des matières plastiques consiste à mélanger d'abord le pigment séché (en mème temps que des agents d'allongement, comme le ditoxyde de titane si on le désire) et la résine granulaire solide et à soumettre ce mélange à une agitation vigoureuse jusqu'à ce que l'homogénéité soit réalisée. On peut conduire cette opération dans divers appareils par exemple un mélangeur à ruban, un mélangeur Banbury, un mélangeur Baker-Perkins ou plus simplement an faisant culbuter le mélange dans un récipient clos. On moule alors par injection le mélange de matière plastique et de pigment pour former des jetons ou plaquettes, à une température supérieure au point de ramollissement de la matière plastique. Pour le polystyrène, les résines d'acétal, les résines acryliques, les résines de polyester et les polyamides comme celles de marque "Zytel", on utilise des températures d'extrusion de 185 à 3200C environ. Les exemples i à 6 inclus illustrent les quatre procédés de préparation de la 2,9-dicarboxyquinacridone. (Les exemples 7 à 9 montrent l'utilisation de la 2,9 -dicarboxyquinacridone comme colorant dans plusieurs compositions de matièree pas- tique). Les parties et les pourcentages dans les exemples sont en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 On conduit cette synthèse comme suit : on fait réagir 1 mole de saccinylsuccinate de dialcoyle avec 2 moles de p-aminobenzoate d'éthyle en utilisant, comme solvant, le mélange eutectique du biphényle et de l'oxyde de diphényle ("Dowtherm A") et comme catalyseur, de 1' acide p-toluènesulfonique, pour obtenir le 2,5-di-(4-carbalcoxyanilino)-3,5-dihydrotéréphtalate de dialcoyle (I). On chauffe cet intermédiaire dans duEDowtherm" bouillant pour effectuer la cyclisation en 2,9-dicarbalcoxy-6,13-dihydro- quinacridone (Il). Par oxydation et hydrdyse de ce composé, on obtient le produit désiré qui est la 2,9-dicarboxyquinacridone. À - Préparation du 2.5-di-(4-carbéthoxyanilino)-3,6-dihydro- térénhtalate de dialcoyle (le groupe alcoyle étant un groupe méthyle ou éthvle) Dans un ballon d'un litre équipé d'un agitateur et de moyens d'introduction d'azote en vue de maintenir une atmo6phè- re inerte à l'intérieur du ballon, on introduit 34,8 g (0,144 mole) d'un mélange de succinylsuccinates de méthyle et d'éthyle; 52,4 g (0,318 mole) de p-aminobenzoate d'éthyle; 0,5 g (0,0026 mole) d'acide p-toluènesulfonique monohydraté; 78 ml de "Dowtherm". On soumet le mélange réactionnel à un vide d' envi- ron 15 mm de Rg et on le chauffe pendant 6 heures à 95i0O0o. À la fin du temps de chauffage, on met le contenu du ballon à la pression atmosphérique en laissant arriver de l'azote au-dessus du mélange et on le refroidit à 6500. Au contenu du ballon, on ajoute alors 150 ml de méthanol, on agite le mélange pendant 30 minutes, on le refroidit à 25 C, on filtre le précipité, on le lave à trois reprises avec 150 ml de méthanol, et on le sèche à l'air. Le rendement en produit relativement à l'ester initial est de 94,6 %. B - PréParation de la 2,9-dicarbalcoxy-6,13-dihydroquinacridone (formule Il. R = méthyle ou éthyle) On reprend par 202 ml de "Dowtherm" 50,6 g du mélange de 2,5"di-(4-carbéthoKyailino)-3,6-dihydrotéréphtA1 ates de diméthyle et de diéthyle obtenu en À et on chauffe à 145 C pour obtenir la dissolution complète. On transfère la solution dans un entonnoir à robinet et on la maintient entre 135 et 145 C sous azote. On ajoute cette solution en l'espace de 90 minutes à 202 ml de "Dovtherm" bien agité en reflux, toujours sous atmosphère d'azote.Une fois l'addition achevée, on agite le mélange de pyrolyse pendant 30 minutes au reflux, on le refroidit à 40 C, on le débarrasse de "Dovtherm" par lavage au méthanol, et on le sèche. Le rendement en composé II est de 95,4 % relativement à lester téréphtalate I utilisé. L'analyse donne les résultats suivants : Calculée pour C26lI22N206 Trouvée C- 68,12 % 68,2 % H - 4,93 % 4,8 % N - 5,47 % 6,12 % C - Préparation de la 2. 9-dicarboxyqunnacridone dans sa première forme polymorphe Dans 228 g de méthanol, on verse avec agitation 252 g d'un gateau comprenant 110,5 g du composé II préparé comme en B et 141,5 g de méthanol, puis on ajoute 236 g d'eau.Tout en maintenant la température du mélange en-dessous de 40 C, on ajoute une solution de 101,4 g de potasse dans 124 g d'eau. On agite le mélange pendant 1 heure et 15 minutes tout en maintenant la température entre 25 et 40 C, formant ainsi le sel de potassium de 11. Â la fin de ce temps de chauffage, on ajoute en agitant une solution de 54 g de m-nitrobenzènesulSonate de sodium dans 72 g d'eau. Pour entrainer cette solution dans le mélange réactionnel, on utilise un supplément de 72 g d'eau.On chauffe le mélange et on le maintient au reflux pendant 4 heures pour assurer l'hydrolyse et l'oxydation de Il. On cesse alors de chauffer et on ajoute 200 g dseau en portant la température entre 60 et 650C. On continue d'agiter pendant 15 minutes et on ajoute 148 g de chlorure de sodium. Par échange d'ions, le sel de potassium de II devient le sel de sodium qui précipite par suite de l'excès de chlorure de sodium. Après 15 minutes dtagi- tation supplémentaire (toujours entre 60 et 65*C), on filtre la bouillie, on lave le précipité avec des portions d'acide acétique à 2 % (en volume) jusqu'à ce qu'il soit exempt de chlorure en formant ainsi la 2,9-dicarboryquinacridone (III).On trouve que le rendement est de 97 % par rapport au poids de 2,9-dicar balcoscy-6,13-dihydroquinacridone utilisé. Le produit présente un spectre de diffraction des rayons X caractérisé par une bande intense, une bande moyenne et cinq bandes faibles, correspondant aux espacements entre plans o suivants, en A: 16,05 (faible), 6,55 (moyenne), 6,10 (forte), 5,06 (faible), 4,11 (faible), 3,45 (faible) et 3,23 (faible)0 D- préparation de 2, 9-dicarboxvquinacridone dans sa deuxième forme Polnqmorwhe On répète l'oxydation et l'hydrolyse de Il en passant par une étape qui consiste à chauffer le mélange réactionnel au reflux pendant 4 heures.On refroidit entre 60 et 650C le mélange réactionnel qui contient maintenant le sel de potassium de Il et un excès de KOH et on ajoute de l'acide acétique pour assurer la neutralisation de l'excès d'hydroxyde et l'acidification du mélange à un pK de 4,6 à 4,8. On agite le mélange pendant 15 minutes tout en maintenant la température entre 60 et 650C, on filtre la bouillie, on lave le pigment jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide, et on le sèche.La deuxième forme polymorphe de la 2,9-dicarboxyquinacridone ainsi obtenue est caractérisée par un spectre de diffraction de rayons X qui présente deux bandes fortes, une bande moyenne et quatre bandes faibles correspondant o aux espacements entre plans suivants, en : 17,66 (faible), 6,06 (forte), 5,75 (moyenne), 5,06 (faible), 4,23 (faible), 3,65 (faible) et 3,23 (forte). On obtient aussi cette même modification polymorphe en dissolvant 30 g du produit polymorphe préparé en C dans 360 g de H2S04 à 98 ffi à 850C et en noyant rapidement cette solution dans un excès d'eau. On fait bouillir la bouillie obtenue pen- dant 3 heures, on la filtre, on la débarrasse d'acide et de sulfate par lavage et on la sèche. Dans cet exemple, on notera que la partie À comporte une réaction conduite pendant 6 heures à une température de 95 à 100 C dans un milieu formé de "Dowtherm", le produit étant ensuite lavé avec plusieurs portions de méthanol. Le but de ce lavage est d'éliminer tout excès de p-aminobenzoate présent avec le précipité. Bien que, comme indiqué en Â on sèche le gateau mouillé de méthanol avant la suite du traitement, on a trouvé qu'il est possible d'omettre cette étape de séchage et de diluer avec du "Dowtherm" le gâteau mouillé de méthanol et de chauffer la bouillie obtenue à 1450C tout en chassant le méthanol par distillation.On ajoute lentement à du "Dowtherm" bouillant la so- lution de l'ester contenant encore de l'alcool pour effectuer la réaction de cyclisation. La présence de méthanol dans la solution n'a pas d'effet nuisible sur la qualité ni le rendement en composé Il. B=emPle 2 Cette variante de procédé pour la préparation de III est indiquée dans la série de réactions suivantes : on fait réagir du succinylsuccinate de dialcoyle sur de l'acide p-amino benzoSque avec catalyse acide pour obtenir du 2,5-di-(4-carboxy anilino)-3,6-dihydrotéréphtalate de dialcoyle : R étant un groupe méthyle ou éthyle. On hydrolyse le composé IV et on l'oxyde pour obtenir : et on cyclise celui-ci dans de l'acide polyphosphorique pour obtenir (ITI). À - Prénaration du 2,5-di-(4-carboxyanilino)-3,6-didydrotéréphta- late de diéthvle (diétvl-IV) On chauffe le mélange d'ingrédients suivant au reflux avec agitation pendant 3 heures sous une atmosphère d'azote: 2,56 g (0,01 mole) de succinylsuccinate de diéthyle, 100 ml d'alcool éthylique absolu, 4,1 g (0,03 mole) d'acide p-aminobenzoïque, et 0,5 ml diacide chlorhydrique concentré. On filtre le produit jaunâtre pâle qui précipite au cours de la période de chauffage de 3 heures et on le lave à l'alcool. On obtient avec un rendement de 91,1 % (4,5 g) un produit qui est du 2,5-di-(4-carboxyanilino)-3,6-dihydrotéré- phtalate de diéthyle. L'analyse indique % de N calculé pour C26R26N208 5,66 ffi de N trouvé 5,46 On trouve que le point de fusion du produit est de 347 à 3500C. B - PréParation de l'acide 2,5-di-(4-carboxyanilino)-téréphta- lique (V) On mélange 50 g du produit de A, 500 g d'éthanol, 50 g de m-nitrobenzènesulfonate de sodium, 30 g de NaOH dissous dans 250 ml de H20, puis on chauffe le mélange au reflux pendant 4,5 heures, On refroidit le mélange en y ajoutant 2,5 litres de R20 qui dissout le solide, on clarifie la solution et on acidifie le filtrat par de l'acide chlorhydrique. On lave le précipité (V) à l'eau jusqu'à ce qu'il soit exempt de chlorure. Après séchage, on trouve que le rendement est de 44,2 g ou 100 % relativement à la matière de départ. On recristallise un petit échantillon du produit V à partir d'un mélange de diméthylforTamide et d'eau. On trouve que la matière recristallisée ne fond pas jusqu'à 4000C. L'analyse élémentaire de ce produit recristallisé est la suivante Pour un composé C2-16N2O8 % calculé ffi trouvé C - 60,5 59,74 H - 3,17 3,94 N- 6,42 6,90 C - Cvclisation du composé V en 2.9-dicarbosrquinacridone (III) Pour effectuer la cyclisation de V, on introduit 22,) g de V obtenu comme indiqué en B dans 300 g d'acide polyphosphorique, on agite le mélange et on le chauffe entre 140 et 1500C. L'acide tétracarboxylique se dissout dans l'acide polyphosphorique quand on chauffe le mélange, mais, à mesure que la cyclisation progresse, un produit rouge se sépare de la solution. On maintient le mélange entre 140 et 1500C pendant 3 heures, puis on le refroidit. Tout en maintenant la température à environ 50 C, on ajoute lentement 300 ml d'eau pour effectuer l'hydro- lyse de l'acide conjugué du produit cyclisé. On filtre et on débarrasse d'acide par lavage le produit qui a une couleur rouge différente de celle de l'acide conjugué. Le poids du produit III est de 20,6 g ce qui représente un rendement de 100 4/0, Son spectre de rayons X est identique à celui de l'exemple 1-C. D - Purification de la 2.9-dicarboxyauinacridone (III) On purifie le produit brut III préparé selon le procédé de C en le recristallisant comme suit On dissout entre 8 et 10 C 40 g du produit brut de C dans 600 g de H2S04 à 100 %. Quand la dissolution est complète (comme l'indique l'examen microscopique de la solution), on abaisse la concentration d'acide à 90 26 en ajoutant soigneusement une quantité calculée d'eau, en maintenant la température à environ 10 C. On filtre sur un entonnoir à verre fritté le sulfate précipité, on le lave avec du H2S04 à environ 85 , et on le décompose au moyen de glace.On filtre la 2,9-dicarboxyquinacridone libérée et on la lave à l'eau jusqu'd ce qu'eiîe soit exempte d'acide. Le rendement est de 32,3 g. Son spectre de rayons X est identique à celui de l'exemple 1-D. Pour purifier davantage le produit recristallisé, on chauffe au reflux pendant 3 heures 5 g de celui-ci dans 500 ml de diméthylformamide, on filtre et on lave au méthanol. On obtient 4,5 g de produit purifié III. L'analyse indique Calculé pour C22H12N206 Trouvé N 7,00 % 6,63 % L'analyse de ce produit à l'infra-rouge montre l'absorption caractéristique carboxyle/carbonyle. Son spectre de rayons K est le mtme que celui du pigment avant l'extraction par le diméthylformamide. E - Répétition de A pour la préParation d'un ester mixte ?. 5-di-(4-carboryanilino)-3.6-dShydrotéréphtalate dwéthyle et de méthyle (éthyl/méthyl-IV) On chauffe avec agitation au reflux pendant 3 heures sous atmosphère d'azote le mélange d'ingrédients ci-après 51,2 g (0,2 mole) de succinylsuccinate d'éthyle et de méthyle, 2 litres de méthanol, 82 g (0,6 mole) d'acide p-aminobenzoSque, 3 ml de HCl concentré. A la fin du temps de chauffage, on refroidit le ballon, on filtre le contenu, on le lave à l'eau jusqu'à ce qu'il soit exempt de chlorure, et on le sèche. Le rendement est de 88,0 g de 11 ester mixte de IV (soit 90,7 A)0 On peut alors suivre les étapes 3 et C qui conduisent à l'obtention de III. Exemple 3 Dans un autre procédé possible de préparation de III, on cyclise dans un solvant à point d'ébullition élevé l'intermédiaire 2,5-di-(4-carboxyanilino)-3,6-dihydrotéréphtalate de dialcoyle (IV) dont la préparation est décrite à 11 exemple 2 pour produire de la 2,9-dicarboxy-6,13-dihydroquinacridone de formule VI Pour obtenir le composé désiré, la 2,9-dicarboxyquinacridone (III), on oxyde le composé VI au moyen de m-nitrobenzènesulfonate de sodium dans de la soude alcoolique. A - Prénaration de la 2,9-dicarboxy-6,13-dihydroquinacridone (VI) On met en suspension 9,5 g de 2,5-di-(4-carboxy anilino)-3,6-dihydrotéréphtalate de diéthyle dans 250 ml de "Dowtherm" et on chauffe entre 150 et 1 600C tout en maintenant sous atmosphère d'azote. On ajoute la bouillie fluide à 250 ml de "Dowtherm" bouillant en l'espace de 45 minutes. On continue le reflux pendant 2 heures de plus, on refroidit la bouillie obtenue à 120 C, on isole le solide par filtration, et on le lave avec du méthanol.Le rendement est de 7,8 g et l'analyse est la suivante : Calculée pour C22H14N2O6 Trouvée c - 65,6 % O - 64,2 % H - 3,48,' % H - 3,9,' N - 6,96 % s - 6,4 % 3 - PréParation de la 2.9-dicarbonallinacridone (III) à Partir de la 2,9-dicarboxy-6,13-dihydroquinacridone (VI) Pour cette préparation, on ajoute 7,7 g de VI préparé selon la partie À à une solution de 48 g de méthanol, de 45 g d'eau et de 12 g de soude. Après avoir agité cette suspension pendant 1 1/2 heure, on ajoute une solution de 4,5 g de m-nitrobenzènesulfonate de sodium dans 18 g d'eau.On conduit la réaction au reflux pendant 2 heures, on dilue avec de l'eau jusque ce qu'on obtienne un volume total de 2 litres, et on ajoute alors 50 g diacide acétique glacial. ElwLLite, on agite le mélange pendant 10 minutes, on filtre, on débarrasse d'acide par lavage, et on sèche. Le rendement est de 6,6 g de produit. On recristallise cette matière par un acide selon le procédé de l'exemple 2-D et on obtient 3,8 g d'une matière que l'on identifie comme étant III. Dans une variante de la partie A de l'exemple 1, on peut conduire la réaction dans des solvants autres que le "Dovtherm, par exemple l'alcool méthylique ou éthylique et dans ces conditions le vide n'est pas nécessaire. Dans l'exemple 1-A, on a utilisé le p-aminobenzoate d'éthyle comme amine pour la réaction, mais il est possible d'utiliser d'autres p-aminobenzoates d'alcoyle dont le groupe alcoyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple les p-aminobenzoates de méthyle et de propyle. La préparation de I dans l'exemple t et de IV dans l'exemple 2 est catalysée par un acide. Dans l'exemple t il s'agit de l'acide p-toluènesulfonique et, dans l'exemple 2, de l'acide chlorhydrique. On peut utiliser avec le mdme succès d'au tres catalyseurs comme l'acide trifluoracétique sous forme anhydre. Dans la partie B de l'exemple 1 et dans la partie A de l'exemple 3 on conduit la réaction de cyclisation dans du "Dovtherm" qui est un solvant à point d'ébullition élevé, mais on peut utiliser avec le meme succès d'autres solvants à point d'ébullition élevé. Des solvants tels que les phtalates de dialcoyle, par exemple le phtalate de diéthyle, ou la tétraméthylè nesulfone, donneront le produit désiré. Exemple 4 On met en suspension 1,5 partie de 2,9-bis-(trifluo rométhyl)-quinacridone, préparée selon le procédé décrit dans le brevet belge nO 772 864, dans 46 parties d'acide sulfurique concentré S %), on agite le mélange, on le chauffe à 118 à 1200C et on l'y maintient pendant 2 1/4 heures. Des échantillons de la solution chaude prélevés pendant la réaction et hydrolysés dans de l'eau présentent un changement progressif de couleur et passent d'une couleur initiale magenta à une couleur rouge. On refroidit la solution obtenue et on la noie dans un mélange de glace et dteau. On recueille par filtration le solide précipité et on le lave à liteau jusqu'à ce que le filtrat soit exempt d'acide et de sulfate. Après séchage, on obtient 1,29 partie de produit, soit un rendement de 96,2 %. Le spectre infra-rouge du produit est totalement différent de celui de la matière de départ, mais est pratiquement identique à celui d'un échantillon de 2,9-dicarboxyquinacridone obtenu par un autre procédé. La solution intermédiaire de 2,9-dicarboxyquinacri- done dans l'acide sulfurique concentré convient idéalement à la purification du produit. Ainsi, lorsqu'on ajoute lentement une quantité calculée d'eau à une portion de la solution pour porter la concentration d'acide à 85 %, tout en maintenant la température à environ 5O0C, on obtient la précipitation du sulfate de I. On filtre le solide, on le lave à l'acide sulfurique à 80 %, et on le décompose alors par la glace et l'eau. On filtre le solide rouge et on le débarrasse d'acide et de sulfate par lavage. On identifie le produit par son spectre infra-rouge et son analyse élémentaire. Analyse calculée pour C21 2N206 Trouvée N 7,00 % N 6,79 ffi Son spectre de rayons X est essentiellement celui de la 2, 9-dicarboxyquinacridone sous la forme polymorphe caractérisé par une bande forte, une bande moyenne et cinq bandes faibles correspondant aux espacements entre plans suivants, en o : 16,05 (faible), 6,55 (moyenne), 6,10 (forte), 5,06 (faible), 4,11 (faible), 3,45 (faible) et 3,23 (faible). ExemPle 5 On ajoute 1,5 partie de 2,9-bis- (trifluorométhyl)- quinacridone à 50 parties d'acide polyphosphorique, on agite le mélange et on le chauffe entre 145 et 15500 et on l'y mairitient pendant 4 heures. On refroidit le mélange et on ajoute lentement un excès d'eau tout en maintenant la température en dessous de 60 C. On recueille par filtration le solide rouge précipité et on le lave à l'eau jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide. Aprèsséchage, on obtient 1,1 partie de produit et on l'identifie par son spectre infra-rouge comme étant de la 2,9-dicarboxyquinacridone. Le spectre de rayons I est pratiquement le même que celui de la forme polymorphe de 2,9-dicarboxyquinacridone caractérisée par deux bandes fortes, une bande moyenne et quatre bandes o faibles correspondant aux espacements entre plans suivants, en A 17,66 (faible), 6,06 (forte), 5,75 (moyenne), 5,06 (faible), 4,23 (faible), 3,65 (faible) et 3,23 (forte). Exemple 6 On met en suspension 1 partie de 2,9-bis-(trifluorométhyl)-quinacridone dans 33,3 parties de H2S04 à 80 * et on agite le mélange et on le chauffe entre 165 et 170 C pendant 4 heures. Ensuite, on refroidit, on dilue à l'eau, on filtre, on lave à 11 eau, et on sèche. Le produit est formé quasi-complètement de 2,9-dicarboxyquinacridone, comme déterminé par analyse infra-rouge. Quand on répète le processus en utilisant du H2S04 à 65 ,ó le produit, tout en étant principalement de la 2,9-dicarboxyquinacridone, contient un peu de matière de départ non hydrolysée. ISn dessous dtune concentration de R2S04 de 50 %, la solu bilait8 du dérivé 2,9-bis-(trifluorométhyle) est apparemment insuf fusante pour que la réaction se déroule à une vitesse raisonnable. Exemple 7 On prépare un mélange comprenant 5982 g d'une résine d'acétal à mouler du commerce, 18 g de dioxyde de titane pigmentaire du type rutile et 0,30 g de 2,9-dicarboxyquinacridone pigmentaire. On extrude d'abord le mélange en spaghettis entre 185 et 1950C. On coupe alors les spaghettis en granules et on les moules en jetons à 2000C. Les jetons ont une couleur rose brillante qui est supérieure par son intensité, sa netteté de nuance et sa stabilité thermique, à celle de jetons préparés de façon similaire avec de la quinacridone linéaire comme colorant. Ce dernier pigment subit une variation notable de couleur et prend une nuance jaune quand on le travaille à des températures élevées. Exemple 8 A - En utilisant le mode opératoire indiqué ci-dessus à l'exem- ple 7, on convertit en jetons le mélange des matières suivantes 6800 g de résine polyméthacrylate de méthyle, 27,2 g de dioxyde de titane du type rutile, 3,0 g de pigment 2,9-dicarboxyquinacridone. On opère à 2500C l'estrusion de mélange et le moulage des jetons. Les jetons ont une couleur rose-bleuâtre brillante qui a une intensité attrayante et qui est nette, uniforme et stable à la chaleur. 3 - On prépare des jetons transparents en utilisant les mimes quantités de résine et de colorant qu'en A, mais en omettant le dioxyde de titane. Dans ce cas, on moule deux lots de jetons, un lot à 2500C et l'autre à 283 C. Les deux lots de jetons sont dtun rouge translucide et on n'observe aucune différence de couleur entre les deux lots. Exemple 9 Dans cet exemple, on utilise la 2, 9-dicarboxyqui nacridone pigmentaire comme colorant pour une résine "Nylon". On passe au tonneau 4000 g de paillettes à mouler en "Nylon" avec 20,0 g de dioxyde de titane de forme rutile et 0,3 g de 2,9-dicarboxyquinacridone. On fait passer le mélange obtenu à travers une extrudeuse à une température (fût et filière) de 2700C. On coupe en granules les spaghettis de "Nylon" venant de l'extrudeuse et on les moules en jetons à 2700C. Les jetons ont une couleur rose brillante nette, nettement supérieure à celle de jetons en "Nylon" préparée de façon similaire avec de la 2,9-diméthylquinacridone comme colorant. Ces derniers subissent un changement notable de couleur et deviennent plus jaunes et ils présentent une fluorescence intense aux rayons ultra-violets. Exemple 10 Cet exemple montre les excellentes propriétés que l'on peut obtenir en utilisant la 2,9-dicarboxyquinacridone comme colorant pour des produits extrudés en polystyrène. On mélange 1000 g de poudre de polystyrène, 1,0 g de dioxyde de titane pigmentaire de forme rutile et 0,1 g de 2,9-dicarbosyq11inacridone pigmentaire. On passe au tonneau le mélange dans un récipient fermé pour obtenir un mélange uniforme. On moule alors par injection la poudre colorée obtenue pour former cinq lots de jetons à 2000C, 2300C, 2600C, 2900C et 32000. Pour déterminer le degré de dégradation subi par le pigment pendant l'opération dtextrusion, on compare la couleur des jetons fabri- qués aux températures ci-dessus.Les résultats sont les suivants : Note aux températures d'extrusion 2000C 2300C 2600C 2900C 3200C Produit III comme colorant rose 10 9 9 8 bleuâtre quinacridone linéaire re (qualité commerciale) comme colorant rouge 5 3 1 0 Les variations de couleur aux quatre températures supérieures doivent être comparées à la couleur des jetons extrudés à 2000C, une note de 10 indiquant une stabilité complète de couleur à la température indiquée, 8 indiquant un léger changement, 6 un changement considérable, 2 une très forte dégradation de couleur et O indiquant une altération complète du colorant. Aux rayons ultra-violets, les paillettes pigmentées avec la quinacridone linéaire présentent une fluorescence marquée qui contraste avec l'absence de fluorescence dans les jetons pigmentés avec le produit de l'invention. On considère qu'une fluorescence accrue indique une solubilité accrue du pigment dans la résine ce qui est évidemment indésirable. REVENDICATIONS 1. 2,9-dicarboxyquinacridone répondant à la for mule : 2. Modification polymorphe du composé selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle présente un spectre de diffraction des rayons x comportant une bande forte, une bande moyenne et cinq bandes faibles correspondant aux espacements entre plans suivants, en A: 16,05 (faible), 6,55 (moyenne), 6,10 (forte), 5,06 (faible), 4,11 (faible), 3,45 (faible) et 3,23 (faible). 3. Nodification polymorphe du composé selon la revendicatic 1, caractérisée en ce qu'elle présente un spectre de diffraction des rayons X comportant deux bandes fortes, une bande moyenne et quatre bandes faibles correspondant aux espacements entre plans suivants, en : 17,66 (faible), 6,06 (forte), 5,75 (moyenne), 5,06 (faible), 4,23 (faible, 3,65 (faible) et 3,23 (forte). 4. Procédé de préparation de la 2,9-dicarboxyquinacridone, caractérisé en ce que (1) on fait réagir un succinylsuccinate de dialcoyle sur un p-aminobenzoate d'alcoyle pour obtenir un 2, 5-di- ( 4-carbalcoxyanilino )-3, 6-dihydrotéréphtalate de dialcoyle (I), (2) on effectue la cyclisation de I pour obtenir la 2,9-dicarbalcoxy-6,13-dihydroquinacridone (II) et (3) on hydrolyse et on oxyde II pour obtenir la 2, 9-dicarboxyquinacridone. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que, à l'étape (1), le succinylsuccinate de dialcoyle est un mélange de succinylsuccinates de méthyle et d'éthyle. 6. Procédé de préparation de la 2,2-dicarboxyquinacridone, caractérisé en ce que (1) on fait réagir un succinylsuccinate de dialcoyle sur acide p-aminobenzorque pour obtenir un 2, 5-di-(4-carboxyanilino)-3, 6-dihydrotéréphtalate de de dialcoyle (IV), (2) on hydrolyse et on oxyde le produit IV pour obtenir l'acide 2,5-di-(4-carboxyanilino)-téréphtalique (V) et (3) on effectue la cyclisation de V pour obtenir la 2,9-dicarboxyquina- cridone. 7. Procédé de préparation de la 2,9-dicarboxyquinacridone, caractérisé en ce que (1) on fait réagir un succinylsuccinate de dialcoyle sur l'acide p-aminobenzoTque pour obtenir un 2,5-di-(4-carboxyanilino)3,6-dihydrotéréphtalate de dialcoyle (IV), (2) on effectue la cyclisation de IV pour obtenir la 2,9 dicarboxy-6,13-dihydroquinacridone (VI) et (3) on oxyde le produit VI pour obtenir la 2,9-dicarboxyquinacridone. 8. L'utilisation du pigment 2,9-dicarboxyquinacrîdone comme colorant dans des compositions de matière plastique à des températures de 185 à 3200C.