1. 2046949 La présente invention concerne de nouvelles .compositions tensio-actives et des compositions de shampooings. Elle concerne plus / particulièrement des compositions tensio-actives et des compositions de shampooings contenant des cétoacides. 5 II existe actuellement sur le marché de nombreux types de shampooings et de compositions, tensio-actives. Un grand nombre de ces compositions sont à base de savonj cependant, il existe de nom breuses compositions contenant des détergents synthétiques consistant principalement en sulfates et sulfonates organiques. Elles 10 sont préférées par de nombreux utilisateurs parce qu'elles nettoient très bien et ne laissent pas sur la chevelure des savons de chaux qui la ternissent lorsqu'on utilise de l'eau dure. Dans les conditions d'utilisation, les détergents synthétique nettoient mieux en ce qu'ils éliminent efficacement l'excès des 15 huiles contenues dans les cheveux. En outre, le lavage de la cheve lure est plus facile avec ces détergents qu'avec le savon *: l'utilisation de ce dernier exige son élimination aussi soignée que pos sible de la chevelure par un rinçage prolongé à l'eau qui peut laisser sur le cuir chevelu un degré indésirable d'alcalinité. 20 Pour ce qui concerne les compositions de shampooings, on a ob servé que la plupart des utilisateurs avaient des exigences précises relativement aux résultats obtenus avec les produits qu'ils u-tilisent. Un shampooing qui nettoie simplement la chevelure n'est pas nécessairement un produit satisfaisant; on déclare fréquemment 25 qu'un shampooing qui nettoie trop bien ne constitue pas un produit satisfaisant. En dehors du résultat correct de nettoyage, le produit doit bien mousser au cours des opérations de lavage et il doit "conditionner" la chevelure, c'est-à-dire la laisser souple, lisse, lustrée, et facile à coiffer. Le shampooing doit avoir un 30 effet ménagé et posséder une résistance suffisante à l'eau dure car cette dernière peut causer une diminution du pouvoir moussant et de l'efficacité de nettoyage et provoquer une formation indésirable de dépôts sur la chevelure. L'utilisation d'eau adoucie ou de produits de rinçage spéciaux ne constitue pas une solution sa-35 tisfaisante au problème de l'eau dure pour un shampooing qui doit être considéré comme acceptable commercialement. Le problème principal rencontré dans la formulation d'un shampooing possédant la combinaison des propriétés requises réside en ce qu'un constituant particulier capable de conférer au shampooing 40 dans de très bonnes conditions, une ou peut-être plusieurs des 70 22562 2* 2046949 propriétés requises, affecte une où plusieurs des autres propriétés. Ainsi, par exemple, les shampooings à base de savon possèdent dans l'èau douce d'excellentes propriétés de nettoyage, de mousse et de conditionnement de la chevelure; mais une dureté quelconque 5 affecte les caractéristiques de mousse et laisse sur" la chevelure lés savons de chaux bien connus. L'addition "de produits séquestrants et dispersants des savons de chaux a permis d'améliorer dans une certaine mesure les shampooings à base de savon, mais la majorité des shampooings appréciés du public sont à base de déter-10 gents synthétiques qui.moussent et nettoient en eau dure et en eau douce. Cependant, ces détergents autres que le savon possèdent l'inconvénient de nettoyer si bien qu'ils éliminent l'huile naturelle de la chevelure, laquelle provoque un conditionnement naturel de cette dernière, de sorte qu'après le shampooing, la chevelure 15 est rèche et impossible à coiffer. Si le shampooing est conçu pour préserver la plus grande partie de l'huile naturelle de la chevelure, on peut lui reprocher de faire un travail de nettoyage incomplet» Certains fabricants de shampooings ont tenté dé résoudre ce problème en utilisant un dé-20 tergent très efficace accompagné d'un agent de conditionnement de la chevelure qui remplace l'huile éliminée au shampooing. Parmi ces agents de conditionnement de la chevelure, on citera des poly-glycols, des esters d'acide gras et de glycols, des cires naturelles ou synthétiques, et des dérivés de la lanoline. L'utilisation 25 dé compositions contenant des 'proportions excessives d'agents de conditionnement de la chevelure du type huileux peut provoquer un aspect et un toucher gras et déplaisant de cette dernière. Des compositions contenant certains agents de conditionnement de la chevelure ont un inconvénient supplémentaire s la substance huileu 30 se empêche le shampooing de mousser. La plupart des gens attendent une mousse copieuse de leur shampooing et ne sont pas satisfaits lorsqu'il ne s'en forme pas. L'invèntion vise un shampooing homogène donnant une mousse co pieuse, nettoyant efficacement la chevelure et laissant cette der-35 nière après séchage souple, lustrée et facile à coiffer. Le shampooing selon l'invention possède ces caractéristiques dans l'eau dure comme dans l'eau douce et ne forme pas de précipités indésirables avec l'eau dure. D'autres buts et avantages de l'invention apparaîtront à la 40 lecture de la description ci-après. m 2046949 Ces buts et avantages sont atteints conformément à l'invention à l'aide d'une composition de shampooing qui comprend un eétoaclde en association avec d'autres constituants classiques des shampooings. Pour les buts de l'invention, l'expression "cétoacide" 5 est une expression générique qui désigne non seulement les acides cétoniques mais également les acides aldéhydiques, c'est-à-dire les acides contenant un groupe oxo-carbonylique. Les cétoacides utilisés dans 1'invention répondent à la formule générale : dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alky-10 le, par exemple un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, penty-le, hexyle, heptyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexa-décyle, octadécyle, éicosyle, et les groupes analogues, et n est un nombre dont la valeur va de 0 à 3. Ces cétoacides sont tous bien connus et peuvent être préparés de manière connue en soi. Par-15 mi les cétoacides qui conviennent, on citera, sans que cette énumé-ration puisse être considérée comme limitant l'invention, les composés répondant aux formules suivantes : CH COOH 0 II CH^-C-COOH 0 0 II CH3CH2C-C00H 0 C fl fl CH5CH2CH2CH2C-C00H 0 CH3CH2CH2CH2CH2C-C00H ! 0 CH^C CH2CQ0H 70 22562 4. 2046949 o fi ch3ch2ç ch2cooh 0 w ch5ch2ch2ch2c ch2coqh 0 ff ch3ch2ch2ch2ch2c ch2cqoh 0 H chch2ch2cooh 0 ff ch3c ch2ch2cooh 0 ch3ch2ch2c ch2ch2cgoh 0 il gh3ch2ch2ch2c ch2ch2c00h 0 H ch3ch2ch2ch2ch2g chch2ch2cooh 0 II chch2ch2ch2cooh 0 ff ch3c ch2ch2ch2cooh 0 fl: ch3ch2c ch2ch2ch2cooh 0 ch3ch2ch2c ch2ch2gh2cooh 70 22562 5. 2046949 0 I) CH3CH2CH2CH2C CH2CH2CH2C00H En plus du cétoacide essentiel dans l'invention, on peut utiliser dans les compositions de shampooings selon l'invention tous les surfactifs ou détergents amphotères usuels. Parmi ceux qui donnent les meilleurs résultats, on citera les imidazolines grasses 5 comme la 1-alkyl-5-hydroxyéthyl-5-carboxyméthyl imidazoline dans laquelle le groupe alkyle dérive des alcools gras de coco et qu'on trouve dans le commerce sous la marque "Miranol CM", et d'autres produits analogues obtenus par réaction d'acides gras monocarboxy-liques présentant des longueurs de chaîne de 10 à 24 atomes de car-10 bone avec la diéthylènetriaminé et des acides gras monocarboxyli-ques monohalogénés contenant de 2 à 6 atomes de carboneî les bêta-alanines grasses comme la dodécyl bêta-alanine qu'on trouve dans le commerce sous la marque "dodécyl Deriphat", le sel interne de l'acide 2-triméthylamino laurique qu'on trouve dans le commerce 15 sous la marque "Product BDO", des bétaïnes comme l'acide N-dodécyl-N,N-diméthylaminoacétique vendu sous la marque "Quatronix", etc. Ces composés peuvent être utilisés en mélange de deux ou plusieurs d'entre eux. En plus des détergents amphotères, on peut également utiliser 20 des surfactifs non-ioniques, isolément ou en mélange entre eux. Parmi les surfactifs non-ioniques, on citera les éthers de l'oxyde d'éthylène et d'alkylphénols comme l'éther polyoxyéthyléné du no-nylphénol, les éthers de l'oxyde d'éthylène et d'alcools gras comme l'éther polyoxyéthyléné de l'alcool tridécylique, les éthers de 25 l'oxyde d'éthylène et d'alkylmercaptans comme le thioéther polyoxyéthyléné du dodécylmercaptan, les esters de l'oxyde d'éthylène et d'acides gras comme l'ester laurique du polyéthylène glycol et l'ester laurique du méthoxypolyéthylène glycol, les éthers de l'oxyde d'éthylène et d'amides d'acides gras, les produits de condensation 30 de l'oxyde d'éthylène sur des esters partiels d'acides gras du sor-bitol comme l'ester laurique de l'éther de polyéthylène glycol et de sorbitanne et d'autres produits analogues. En outre, on peut aussi utiliser une grande variété de surfactifs cationiques comme le chlorure de distéaryldiméthylammonium, 35 le chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium, le chlorure d'alkyl-diméthylbenzylammonium dans lequel le groupe alkyl dérive des al 70 22562 6. 2046949 cools gras de coco, le chlorure de dialkyidijaéthylammonium dans lequel les deux groupes alkyle ont les mêmes origines, le chlorure de cétylpyridinium, le bromure de c é t y11r i mé thy1ammonium, les sels de stéarylamine solubles dans l'eau comme 1'acétate"et le chlorhydra-5 te, le chlorhydrate de stéaryldiméthylamine, le chlorhydrate de di-stéarylamine, le chlorure d'octylphénoxyéthoxyéthyldiméthylbenzyl-ammonium, le bromure de décylpyridinium, le dérivé de chlorure de pyridinium'des esters acétylaminoéthyliques de l'acide laurique, le chlorure de lauryltriméthylammonium, l'acétate de décylaarlne, 1© 10 chlorure de lauryldiméthylbenzylammonium et les composés analogues. Si on le désire, on peut utiliser des mélangés de deux ou plusieurs surfactifs catioriiques. On peut également utiliser des surfactifs anioniques, en particulier, sans que cette énumération soit limitative, les alkyl-15 sulfates comme le laurylsulfate de sodium, les taurides gras comme le méthyltauride de coco et le méthyltauride de suif, les monogly-cérides sulfatés, les monoglycérides sulfonés, les alkylaryl sulfo-nates, le laurylpropionate de laurylhydroxyéther, l'ester d'acides gras de coco et d'iséthionate de sodium, l'ester dioctylique du 20 sel monosodiqûe de l'acide suifosuccinique, le N-octadécyl-(192-dicarboxyléthylsulfOsuccinate) tétrasodique, le sel d'ammoniu® de l'ester sulfurique d'un alkylphénoxypolyéthylèneéthanol, le sel de sodium du làurylpolyoxyéthylène sulfate, le sel de sodium du tri-décyléther polyoxyéthyléné sulfate, les sulfates de dérivés poly-25 oxyéthylénés d'amides d'acides gras et les composés analogues, isolément ou en mélange entre eux. En dehors du détergent et du cétoacide,, les compositions de shampooing selon l'invention contiennent également un solvant tel que l'eau, l'alcool, 1'isopropanol, la glycérine et les solvants 30 analogues. En outre, on peut introduire dans ces compositions, selon des pratiques courantes, des additifs tels que des préservateurs, des colorants, des agents nacrants, des parfums.,, des épaississants, des opacifiants et des additifs analogues. On peut aussi introduire des absorbeurs de lumière ultra-violette, du formaldé-35 hyde et des agents de conditionnement tels que ceux couramment utilisés dans les compositions de shampooings. Les compositions selon l'invention peuvent contenir d'environ 5 à 40 % de détergents. En outre, elles contiennent d'environ 0,5 à 10 % en poids de cétoacide. 40 Gomme on l'a déjà indiqué, on a constaté avec surprise que 70 22562 7. 2046949 lorsqu'on utilisait les cétoacides spécifiés ci-dessus dans une composition tensio-active, on parvenait à une augmentation des mousses formées et à une amélioration remarquable des effets de conditionnement de la chevelure à l'utilisation comme shampooing. 5 Ce phénomène est particulièrement marqué lorsqu'on utilise les cétoacides conjointement à des systèmes acides, c*est-à-dire des compositions tensio-actives présentant un pH d'environ 3 à 7, où, en dehors des propriétés mentionnées ci-dessus, les cétoacides servent également à augmenter la solubilité des bases détergentes. 10 Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLE 1. On prépare une composition tensio-active selon la formulation 15 suivante : Laurylsulfate de triéthanolamine 19 % Alcool 5,5 % Diéthanolamide laurique-myristique 5 % Acide phosphorique à 85 # 10 % 20 Eau complément à 100 % Le pH de cette composition est réglé à 5,5 à l'aide d'hydro-xyde de sodium» On mélange 3 g du produit obtenu avec 50 g d'eau de ville dans une éprouvette graduée de 500 ml. On bouche ,1'éprou- vette et on la retourne quinze fois; on note le volume de mousse 3 3 25 en cm . Dans cet essai, on constate que la solution donne 250 cm de mousse. EXEMPLE 2. On prépare une composition selon la formulation de l'exemple 1 modifiée uniquement par addition de 7,3 % d'acide lévulinique. 30 Ici encore, on règle le pH à 5,5 à l'aide d'hydroxyde de sodium. On dissout 3 g du produit obtenu dans 50 g d'eau de ville à température ambiante dans une éprouvette graduée. On bouche 1'éprouvette et on la renverse quinze fois. Dans cet essai, la solution don- 3 ne 400 cm de mousse. 35 EXEMPLE 3. On répète l'opération de l'exemple 1 à partir de la même formulation de base, mais on remplace l'eau de ville par de l'eau T. distillée. Dans l'essai de mousse, la solution donne 225 cm de mousse. 70 22562 8. - 2046949 EXEMPLE 4. On répète l'opération de l'exemple 2, mais ici encore on remplace l'eau de ville par de l'eau distillée. A l'essai de mousse, 3 le volume obtenu est de 275 cm . 5 EXEMPLE 5. On prépare une composition de shampooing selon la formulation suivante : Laurylsulfate de triéthanolamine 19 % Alcool 5,5 % 10 Absorbeur'd'ultra-violet 0,4 % Méthylcellulose 0,9 % Diéthanolamide laurique-myristique 5 % Eau complément à 100 % Dans l'essai de mousse décrit ci-dessus, la solution de cette 3 15 composition donne 325 cm de mousse. EXEMPLE 6. On prépare la composition de l'exemple 5 simplement modifiée par addition de 5 % de l'acétoacétate d'éthyle . Dans l'essai de mousse analogue à celui de l'exemple 5, la 20 solution de cette composition donne 350 cm'5 de mousse. EXEMPLE 7. On répète l'opération de l'exemple 2 mais en remplaçant les 7,3 % d'acide lévulinique par 9 % d'acide glyoxylique. Dans l'essai de mousse décrit ci-dessus, la solution donne 3 25 425 cm de mousse. EXEMPLE 8. On répète l'opération de l'exemple 4 mais on remplace les 7,3 % d'acide lévulinique par 5 % d'acide glyoxylique. Dans l'essai de mousse, la solution du produit donne 240 ml 30 de mousse. EXEMPLE 9. On répète l'opération de l'exemple 6 mais en remplaçant les 5 fa de l'acétoacétate par 2% d'acide pyruvique . . 3 Dans l'essai de mousse, le volume obtenu est de 340 cm . 35 Les résultats obtenus dans les exemples qui précèdent montrent que lorsqu'on ajoute un cétoacide à une composition de shampooing, on parvient à une augmentation inattendue de son pouvoir moussant. On notera également que l'introduction d'un cétoacide dans une 70 22562 9. 2046949 composition de shampooing permet de conférer à cette dernière des propriétés remarquables de conditionnement, d1assouplissage et de nettoyage. 70 22562 10- 2046949 - revendications. - 1 - Composition tensio-active caractérisée en ce qu'elle comprend un cétoacide et un surfactif. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce 5 que le cétoacide est l'acide lévulinique» 3 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le cétoacide est l'acétoacétate . 4 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le surfactif est le laurylsulfate de diéthanolamine. 10 5 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient le cétoacide en proportion d'environ 0,5 à 10 % en poids. 6 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient le surfactif en proportion d'environ 5 à 40 15 T - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre des préservateurs, des parfums, des a-gents épaississants et des agents opacifiants.