i 2132274 La présente invention mentionne des compositions détergentes et, en particulier, de telles compositions propres au lavage des tissus. Les compositions détergentes et, en particulier, celles 5 destinées au lavage des tissus, comprennent d'habitude comme constituants principaux des adjuvants actifs et des détergents. Les adjuvants actifs courants sont des composés inorganiques et, en particulier, des phosphates condensés tels que le tripoly-phosphate de sodium. On a toutefois suggéré que les adjuvants 10 actifs de la classe des phosphates contribuent à l1eutropication. D'autres adjuvants actifs qui ont été proposés, comme le nitrilo-triacétate de sodium (NTA) et les polyélectrolytes synthétiques, tendent à être plus onéreux ou moins efficaces que les phosphates ou ne sont par ailleurs pas satisfaisants pour l'une ou l'autre 15 raison. On sait que le carbonate de sodium peut servir d'adjuvant actif en éliminant le calcium de l'eau dure par formation de carbonate de calcium qui précipite. Toutefois, cette précipitation prend un certain temps, au cours duquel le calcium non 20 encore précipité peut réagir avec les souillures grasses et avec les détergents des compositions détergentes dont il rend l'efficacité plus faible que celle de compositions contenant du tripoly-phosphate de sodium comme adjuvant actif, tandis que le carbonate de calcium précipité tend à s'accumuler sur les étoffes lavées et 25 peut les rendre raides et rugueuses. La demanderesse a découvert à présent qu'une composition détergente contenant un carbonate de métal alcalin comme adjuvant actif est améliorée par l'incorporation d'un mélange d'un oxyde d'amine détergent et d'un détergent non ionique. De telles 30 compositions tendent à former moins de dépôts inorganiques sur les tissus lavés, tandis que celles-ci ont, après le lavage, un toucher plus doux que les tissus lavés dans des compositions détergentes à base de carbonate disponibles dans le commerce. Suivant la présente invention, une composition détergente 35 comprend environ 5 à 25 fo en poids d'un mélange d'oxyde d'amine détergent et de détergeâttt non ionique, en présence d'environ 25 à 90 $ en poids d'un carbonate de métal alcalin comme adjuvant actif. On peut utiliser comme carbonate de métal alcalin n'importe 40 quel carbonate alcalin hydrosoluble ou un mélange de tels compo- 72 11311 2 2132274 sésf mais les caz'bonates alcalins et en particulier le sel de sodium sont préférés pour des raisons de prix et d'efficacité. Le carbonate peut être neutralisé en tout ou partie et, par exemple, un sesquicarbonate peut remplacer partiellement le 5 carbonate. La quantité de carbonate de métal alcalin dans une composition détergente peut varier beaucoup, mais doit être d'environ 25 à 90 fo en poids, bien que l'intervalle pratique varie avee les conditions dans lesquelles la composition détergente doit être utilisée. Ainsi, dans une composition déter-10 gente devant être utilisée dans les conditions de lavage habituelles en Amérique du Nord, c'est-à-dire à une faible concentration en produit de lavage, la quantité de carbonate de métal alcalin est de préférence d'environ 25 à 75 $ et, en particulier, d'environ 45 à 70 fo du poids de la composition. Des proportions 15 moindres de carbonate dans l'intervalle utile tendent à être plus favorables lorsqu'on utilise une concentration en produit de lavage plus élevée. L'oxyde d'amine détergent et le détergent non ionique sont normalement utilisés dans le rappprt d'environ ls3 à 3sl et 20 de préférence d'environ 2sl à ls2, sur base pondérale, un rapport pondéral d'environ lsl étant optimum pour la détergence. Néanmoins, pour des raisons économiques,- il est normalement désirable d'utiliser moins d'oxyde d'amine que de détergent non ionique, c'est-à-dire de travailler dans l'intervalle pondéral 25 d'environ ls3 à lgl respectivement, du fait que l'oxyde d'amine est habituellement beaucoup plus onéreux que le détergent non ionique. La quantité minimale d'oxyde d'amine procurant un avantage sensible suivant l'invention est d'environ 1 partie pour 10 parties du détergent non ionique. La concentration totale en 30 oxyde d'amine détergent et en détergent non ionique est généralement d'environ 5 à 25 % et de préférence d'environ 10 à 14 ^ en poids. Si on utilise plus de 20 fo en poids du mélange des détergents, des difficultés de préparation risuqent de se produire et en échange on ne constate quun accroissement très faible du 35 pouvoir détergent, malgré l'accroissement des dépenses résultant de l'augmentation de la quantité des agents actifs et de la solution apportée aux difficultés de préparation. Tout détergent non ionique convient aux fins de l'invention et de nombreux agents de ce genre sont déjà connus et disponibles 40 à 1'échelle industrielle. Ce sont généralement des produits de COPY L. 72 11311 3 2132274 condensation de composés organiques comprenant un radical hydrophobe et un atome d'hydrogène réactif avec un oxyde d'alky-lène, qui est habituellement l'oxyde d'éthylène. Des exemples de détergents non ioniques appropriés sont notamment les produits 5 de condensation d'alkylphénols, dont le radical alkyle compte de préférence 6 à 16 atomes de carbone, avec l'oxyde d'éthylène» On utilise habituellement 5 à 25 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alkylphénol, les produits de condensation d'alcools alipha-tiques naturels ou synthétiques comptant de préférence 8 à 18 10 atomes de carbone avec l'oxyde d'éthylène, en général 5 à 15 molesd'oxyde d'éthylène par mole d'alcool ; et les produits de condensation de polypropylèneglycol avec l'oxyde d'éthylène. D'autres agents non ioniques utilisables sont les produits de condensation de diols avec un oxyde d'alkylène et spécialement 15 l'oxyde d'éthylène, comme les produits de condensation de 1 mole d'un alkanediol de 10 à 20 atomes de carbone avec 5 à 12 moles d'oxyde d'éthylène. Les mélanges de détergents non ioniques conviennent aussi. De nombreux autres détergents non ioniques sont décrits dans la littérature, par exemple dans "Surface Active 20 Agents and Detergents", volumes I et II de Schwartz, Perry et Bersh. Tout oxyde d'amine détergent convient, les plus courants répondant à la formule générale 25 R2 30 ou R repz'esente un radical alkyle ou alkenyle de 10 a 22 atomes 2 3 de carbone, R et R représentent des radicaux alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou hydroxyalkyle de 2 ou 3 atomes de carbone. Il est préférable que R"*" représente un radical alkyle linéaire 2 3 et que R et R soient identiques et représentent, par exemple, 35 des radicaux méthyles. Des oxydes d'aminés spécifiques qu'il convient de citer sont l'oxyde de diméthylamine dérivée du suif dure! et l'oxyde de diméthylamine dérivéedu coprah. D'autres oxydes d'aminés sont notamment les composés comprenant un noyau 12 3 ' benzénique dans le radical R , R et R ayant les significations 40 ci—dessus, par exemple l'oxyde de diméthylamine d'alkylbenzyle, COPY 72 11311 4 2132274 alkyl® le radical/ayant de 8 à 18 atomes de carbone. D'autres oxydes d»aminés appropriés sont les composés dans lesquels l'atome d'azote fait partie d'un hétérocycle par exemple les N-oxydes de N~alkylmorpholines. D'autres oxydes d'aminés sont décrits 5 dans la littérature, par exemple dans l'ouvrage précité intitulé "Surface Aetive Agents and Detergents" et de nombreux oxydes d'aminés spécifiques, dont certains sont nouveaux, sont cités dans les exemples ci-après. Il convient de noter que les oxydes d'amines comprennent line liaison semi-polaire et qu'à ce titre, 10 ils ne sont pas considérés comme des "détergents non ioniques" aux fins de l'invention, bien que les oxydes d'amines soient pour la commodité parfois compris dans cette catégorie. On a déjà proposé auparavant d'utiliser au moins les types plus courants des oxydes d'amines dans les compositions 15 détergentes et spécialement les oxydes d'amines à radicaux alkyle supérieur (ayant 18 atomes de carbone ou plus) qui sont utiles poux l'assouplissement des étoffes. Néanmoins, l'avantage de l'utilisation des oxydes d'amines dans les compositions de l'invention est plutôt l'atténuation des inconvénients du carbo-20 nate d® sodium servant d'adjuvant actif et les oxydes d'amines qui n'ont par ailleurs pas de propriétés utiles pour l'adoucissement ou l'assouplissement des étoffes sont efficaces aux fins de l'invention. Le recours aux oxydes d'amines offre d'autres « avantages intéressants, qui sont décrits plus en particulier 25 dans les exemples. Outre les constituants essentiels, les compositions détergentes sont en général avantageusement additionnées d'une certaine proportion d'un silicate de métal alcalin et, en particulier, de silicate de sodium, par exemple, de silicate de 30 sodium alcalin ou de métasilicate de sodium. Une faible concentration en silicate, par exemple d'environ 5 à 15 ^ en poids, est habituellement avantageuse pour atténuer la corrosion des parties métalliques des maehines à laver. La présence du silicate peut aussi atténuer l'abondance des dépôts inorganiques et, 35 lorsque la concentration s'élève, peut améliorer la détergence. Cependant, la quantité de silicate ne peut normalement excéder environ 30 $ du poids de la composition. La quantité et la nature du silicate exercent un effet sur le pH de la composition, qui est de préférence de 10 à 11 lorsque la composition est utilisée 40 sous forme de solution aqueuse à 0^1 en poids. 72 11311 5 2132274 Les compositions détergentes de l'invention peuvent comprendre les divers constituants non indispensables habituels, comme des parfums, des colorants, des agents d'adoucissement ou d'assouplissement des étoffes, des fongicides, des germicides, 5 des enzymes, des agents fluorescents, des agents antiredéposition tels que la carboxyméthylcellulose sodique, des hydrofuges et, dans le cas des compositions liquides, des opacifiants et des solvants organiques tels que des alcools aliphatiques inférieurs. D'autres constituants, comme cfes agents de blanchiment chimique, 10 tels que le perborate de sodium, en présence ou non de précurseurs de peracides, des agents de blanchiment dégageant du chlore et des sels inorganiques, tels que le sulfate de sodium et le chlorure de sodium, peuvent être incorporés aussi, si la chose est désirée. Les compositions contiennent d'habitude aussi 15 une certaine quantité d'eau, par exemple environ 5 à 15 dans le cas des compositions détergentes en poudre. Des détergents autres que le détergent non ionique et l'oxyde d'amine détergent peuvent être incorporés en quantités mineures aux compositions, mais il est préférable d'exclure de 20 celles-ci tout détergent anionique, parce que celui-ci, en quantité sensible, par exemple de plus d'environ 5 i° en poids, tend à affaiblir le pouvoir détergent, peut-être par interaction avec les oxydes d'amines. Des adjuvants actifs autres que le carbonate de sodium 25 peuvent être incorporés aux compositions si la chose est désirée, bien qu'ils ne soient normalement présents qu'en faibles quantités, par exemple moins d'environ 10 fi du poids des compositions. Des exemples de ces adjuvants actifs sont le tripolyphosphate de sodium, le nitrilotriacétate de sodium, le citrate de sodium, les 30 sels de sodium des polysaccharides oxydés, le earboxyméthyloxy-succinate de sodium, 1'oxydisuccinate de sodium, 1'hydrofuranne-tétracarboxylate de sodium, le mellitate de sodium et les adjuvants polyélectrolytes, comme les sels de sodium des copolymères d'éthylène et d'acide maléique, outre d'autres adjuvants précipi-35 tants, comme 1'orthophosphate de sodium, les sels de sodium des acides gras of-sulfonés et les sels de sodium des alkénylsucci-nates à radicaux alkényle ayant de 10 à 20 atomes de carbone. Il convient de noter que certains de ces adjuvants actifs et spécialement ceux agissant par séquestration, peuvent avoir tendance 40 à inhiber les dépôts inorganiques sur les étoffes lavéès. Les 72 11311 e 2132274 polyphosphates, comme le tripolyphosphate de sodium, sont particulièrement efficaces sous ce rapport. Les adjuvants actifs dont le pouvoir de séquestration est moins élevé, par exemple le citrate de sodium, le eyelopentanediearboxylate de sodium, le 5 mellitats de sodium et le carboxyméthyloxysuceinate de sodium, peuvent également inhiber le dépôt des substances inorganiques mais doivent être pris en quantités plus élevées, par exemple d'environ 20 à 40 fi pour exercer un effet appréciable, sauf s'ils sont pris conjointement avec d'autres agents antiredépo-10 sition. D'autres additifs spécifiques qui peuvent être utilisés avec avantage dans les compositions détergentes de l'invention sont notamment les solvants aromatiques contenant un ou plusieurs cycles aromatiques substitués qui, dans le dernier cas, peuvent 15 être condensés ou unis* Le phtalate de dibutyle et les solvants analogues sont particulièrement efficaces. Lorsque des solvants sont présents en concentrations appréciables, il peut être désirable que la composition comprenne une substance poreuse absorbant ces solvants, par exemple de la silice ou un alumino-20 silicate mieroporeux. La quantité de solvant est de préférence d'environ 4 fi du poids de la composition jusqu'à un maximum de 1 partie de solvant pour 1 partie des détergents cumulés. Des additifs accélérant la présipotation du carbonate de calcium peuvent être avantageux aussi, comme il en est des 25 agents de nucléation, par exemple la calcite ou l'aragonite finement broyée. Poux le maximum d'effet, ces additifs doivent être présents en quantités aussi importantes que possible, par exemple d'environ 10 à 50 fi en poids. Cependant, il convient de noter que certains de ces additifs peuvent tendre à augmenter 30 le dépôt de matières inorganiques sur les étoffes lavées. Réciproquement, les additifs inhibant les dépôts inorganiques peuvent tendr® à atténuer le pouvoir détergent, de sorte qu'il est nécessaire d'équilibrer les deux effets pour conférer les propriétés les plus favorables aux compositions. 35 Les compositions de l'invention peuvent être des composi tions solides, par exemple sous forme de poudres, de granules ou de comprimés, ou des compositions pâteuses ou gélifiées, ou bien des compositions liquides. Elles peuvent être obtenues suivant les procédés classiques, par exemple par séchage par pulvérisation 40 ou atomisation de suspensions aqueuses pour obtenir des poudres 72 11311 7 2132274 détergentes, mais la nature de l'oxyde d'amine détergent et du détergent non ionique peut exiger que les suspensions aqueuses formées aient une teneur accrue en humidité leur conférant des propriétés de fluidité adéquates pour le pompage et le séchage 5 par pulvérisation. Parfois, l'oxyde d'amine en particulier peut provoquer un épaississement de la suspension, même lorsqu'il est présent en faibles concentrations et, dans ce cas, d'autres techniques de préparation peuvent être appliquées, par exemple l'oxyde 10 d'amine et le détergent non ionique peuvent être ajoutés ensemble ou séparément à la suspension immédiatement avant le séchage par pulvérisation, ou bien pulvérisés sur le carbonate de sodium pai'ticulaire dans un mélangeur approprié. Dans ce cas, il peut être favorable aussi de mélanger avec l'oxyde d'amine ou avec le 15 mélange de l'oxyde d'amine et du détergent non ionique une faible quantité d'un solvant tel que 1'isopropanol, mais du fait que ce composé est volatil, sa présence en quantités excessives doit être évitée. Lorsque la préparation classique d'une suspension est 20 appliquée à la production de compositions contenant en concentrations plus élevées des détergents non ioniques, il peut être avantageux d'ajouter des agents qui atténuent la tendance des composés non ioniques à se séparer pendant la formation de la suspension. Des exemples de composés utiles pour inhiber la sépa-25 ration des composés non ioniques des suspensions sont les'copoly-mères d'éthylène et d'anhydride maléique et les copolymères d'éther vinylméthylique et d'anhydride maléique, dont l'utilisation est décrite plus en détail dans le brevet canadien n° 704.074. Lorsque les poudres résultantes sont collantes, indépendamment 30 du fait que les inhibiteurs empêchant la séparation de la suspension sont présents, il peut être désirable que ces poudres soient additionnées d'auxiliaires de mobilité qui sont des produits industriels, par exemple celui vendu sous le nom d'"Alusil AN", qui est un aluminosilicate de sodium. 35 Les compositions de l'invention sont particulièrement utiles pour le lavage des tissus, mais conviennent aussi pour d'autres applications générales ou spécifiques du nettoyage. Il convient de noter que pour le lavage des tissus, l'élimination du calcium de l'eau dure par le carbonate de sodium sous la forme 40 de carbonate de calcium peut prendre quelques instants et qu'il 72 11311 8 2132274 peut être désirable de différer l'introduction des tissus dans le bain jusqu'à ce que la teneur en calcium libre soit tombée à une valeur acceptable, cette durée pouvant être, par exemple, de 30 secondes à 5 minutes, sinon davantage dans des conditions 5 défavorables. Le pouvoir détergent des compositions est ainsi amélioré et le dépôt de substances inorganiques atténué. Les compositions détergentes de l'invention sont illustrées par les exemples suivants, dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. 10 EXEMPLE 1 On prépare une poudre détergente suivant les techniques classiques de formation d'une suspension et de séchage par pulvérisation, à l'aide des constituants suivants. Constituant Pourcentage 15 Oxyde de diméthylamine du suif durci vendu sous le nom d'"Aromox" DMHTD 8 Produit de condensation de 1 mole d'alcool secondaire ayant de 11 à 15 atomes de carbone avec 7 moles d'oxyde 20 d'éthylène (vendu sous le nom de "Tergitol" 15-S-7) 10 Carbonate de sodium 65 Métasilicate de sodium 10 Carboxyméthylcellulose sodique 1 25 Agent fluorescent 1 Eau, pour faire 100 On compare la composition, en ce qui concerne le pouvoir détergent, le toucher des étoffes, le dépôt de substances inor-30 ganiques et le pouvoir antiredéposition des souillures, à une poudre détergente du commerce contenant du carbonate de sodium comme adjuvant actif et de constitution semblable, mais exempte d'oxyde d'amine, en recourant à des conditions de lavage identiques dans chaque cas. Pour les essais, on lave six serviettes 35 à thé souillées, six taies d'oreiller souillées et six essuie- mains souillés, dans une machine à laver domestique à une concentration en produit de lavage de 0,15 $ dans de l'eau d'une dureté de 18° hydrotimétriques français (Ca:Mg = 2sl) à 50°C. On fait examiner les tissus d'abord en ce qui concerne leur aspect par 40 les membres d'un jury qui décident dans l'ensemble d'exprimer une faible préférence pour les tissus lavés dans la composition de l'invention. 72 11311 9 2132274 Lors de lavages répétés de ces mêmes étoffes, on mesure les dépôts inorganiques sur les étoffes et on constate qu'ils atteignent un maximum de 0,85 f> après 10 à 15 cycles de lavage dans le cas de la composition de l'invention, alors que les 5 dépôts sur les tissus lavés dans la composition témoin à base de carbonate augmentent progressivement au delà de cette valeur lorsque le nombre des cycles de lavage s'élève jusqu'à 25. On fait apprécier le toucher de ces mêmes tissus lavés par un jury de 24 membres qui décident en majorité, en moyenne à 22 10 contre 2, qu'après 1, 5 et 10 cycles de lavage, les tissus lavés dans la composition de l'invention sont plus doux. * Pour apprécier le pouvoir antiredéposition des souillures des compositions, on lave des tissus témoins propres de divers types en présence de tissus souillés ci-dessus et on constate 15 que la quantité de souillures déposées sur les tissus témoins, faits de fibres de "Nylon" et de fibres de polyester, est sensiblement moindre dans le cas de la composition de l'invention. On apprécie aussi l'efficacité de la composition déter-20 gente de l'exemple dans des essais à la machine à laver, en comparaison d'une poudre détergente du commerce contenant, comme adjuvant actif, 40 f> de tripolyphosphate de sodium, 16 fo de sec-alkylbenzènesulfonate de sodium linéaire, 5 f de silicate alcalin et les agents fluorescents et antiredéposition habituels. Les 25 résultats prouvent que le pouvoir détergent de la composition à base de détergent non ionique et d'oxyde d'amine détergent de l'invention est supérieur, tandis que le toucher du tissu et le pouvoir antiredéposition des deux compositions sont fort satisfaisants. 30 EXEMPLE 2 Pour comparer les pouvoirs détergents des compositions détergentes contenant un mélange d'oxyde d'amine détergent et de détergent non ionique à ceux de compositions contenant ces mêmes composés isolément et à ceux de compositions témoins disponibles 35 dans le commerce, on prépare une série de compositions et on détermine les pouvoirs détergents à l'aide de divers tissus d'essai souillés de référence, dans des conditions normalisées pour une concentration en produit de lavage de 0,15 f> dans de l'eau d'une dureté de 18° hydrotimétriques français (CasMg = 2sl) 40 à 50°C. Les résultats sont rassemblés au tableau I. 72 11311 10 TABLEAU I 2132274 Constituant Pouvoir détergent pour différents tissus d'essai, fo VCD1 AS92 ERTC 41 A3 A 44,4 77,6 85,7 Carbonate de sodium 60 fo Silicate alcalin 10 fo A Oxyde d'amine 6 fo Détergent non ionique 5 6 fo Eau, pour faire 100 fo B 39,6 73,6 82,3 Carbonate de sodium 60 i° Silicate alcalin 10 fo Oxyde d'amine ^ 12 fo Eau, pour faire 100 fo C 28,8 67,2 79,7 Carbonate de sodium 60 fo Silicate alcalin 10 lo R Composé non ionique 12 fo Eau, pour faire o o i—i fo D 45,4 68,5 86,0 Produit du commerce à base de tripolyphos-phate de sodium tel que décrit à l'exemple 1 E 27,2 78,7 86,1 Produit du commerce à base de carbonate de sodium tel que décrit à l'exemple 1 1 — Tissu d'essai contenant 65 f> de polyester vendu sous le nom de "Dacron" et 35 f> de coton, souillé de poussières d'aspirateur . o 40 — Tissu d'essai de coton souillé d'un mélange de souillures grasses (90 fo) et de souillures particulaires (10 fo) consistant en encre de Chine et oxyde ferrique. 72 11311 ii 2132274 ~ Tissu d'essai en popeline de coton, souillé de 4 parties de souillures grasses et de blanc d'oeuf et de 1 parti® de souillures particulaires. 4 ij — Oxyde de diméthylamine du coprah vendu sous le nom d«"Aromox" DMCDV. 5 - Produit de condensation de 1 mole d'alcool secondaire ayant de 11 à 15 atomes de carbone avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous le nom de "Tergitol" 15-S-9. 10 Ces résultats montrent que le mélange d'oxyde d'amine et de détergent non ionique de la composition A est supérieur à l'une quelconque des compositions contenant l'oxyde d'amine ou le détergent non ionique isolément et que pour tous les tissus d'essai, la composition de l'invention est meilleure que l'une 15 ou l'autre composition détergente du commerce. EXEMPLES 3 à 7 On prépare une série de compositions détergentes pour déterminer la teneur optimale en oxyde d'amine détergent et en détergent non ionique. Ces compositions ont la constitution 20 suivante. Constituant Pourcentage Oxyde de diméthylamine du coprah x1 Produit de condensation de 1 mole d'alcool secondaire ayant de 11 à 25 15 atomes de carbone avec 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous le - nom de "Tergitol" 15-S-9 x Carbonate de sodium 60 Silicate alcalin 10 30 Eau, pour faire 100 1 - 4, 5, 6, 7 ou 8 fo dans les exemples 3 à 7, respectivement, comme il ressort du tableau II ci-après. On détermine le pouvoir détergent des compositions à l'aide 35 de procédés classiques et au moyen des mêmes tissus d'essai que dans l'exemple 2 et on obtient ainsi les résultats rassemblés au tableau II, qui précise aussi les résultats que donne un produit témoin A contenant du tripolyphosphate de sodium comme adjuvant actif (comme décrit à l'exemple l). 72 11311 12 2132274 TABLEAU II 10 15 Ces résultats montrent que le pouvoir détergent augmente jusqu'à une concentration totale en oxyde d'amine détergent et en détergent non ionique de 12 dans l'exemple 5, après quoi tout supplément de détergent n'exerce qu'un effet faible. EXEMPLE 8 20 On mesure le pouvoir détergent d'un autre lot de la compo sition détergente de l'exemple 5 à l'égard de divers tissus d'essai, dans les conditions normalisées décrites à l'exemple 2, mais en modifiant les concentrations totales en produit de lavage. Pour la comparaison, on exécute les mêmes essais à l'aide 25 d'une poudre détergente du commerce contenant du tripolyphos- phate de sodium comme adjuvant actif, comme décrit à l'exemple 1. Les résultats sont rassemblés au tableau III, où les pouvoirs détergents de la poudre témoin A figurent entre parenthèses à cêté de chaque résultat relatif à la composition de l'invention. 30 TABLEAU III Exemple x$ Pouvoir détergent pour divers tissus d'essai, f> VCD AS9 ARTC 41 A 3 4 37 76 77 4 5 39 76 77 5 6 44 78 84 6 7 45 77 85 7 8 43 78 85 Témoin A 47 72 84 35 40 Concentration en produit Pouvoir détergent pour divers de lavage, $> tissus d ' essai, fo VCD AS9 ERTC 41 A 0,75 29 (17) 72 (59) 52 (24) 0,1 36 (31) 73 (62) 62 (45) 0,125 38 (38) 78 (68) 82 (63) 0,15 44 (47) 78 (72) 84 (84) 0,2 47 (49) 81 (77) 88 (94) 0,4 48 (52) 85 (78) 88 (95) 72 11311 13 2132274 Ces résultats montrent que dans l'ensemble le pouvoir détergent de la composition de l'invention est sensiblement supérieur à celui de la composition témoin aux faibles concentrations en produit de lavage et est généralement comparable 5 aux concentrations plus élevées en produits de lavage alors qu'on pouvait s'attendre à ce que le pouvoir détergent soit beaucoup plus mauvais que celui de la composition à base de tripolyphos-phate de sodium. EXEMPLE 9 10 On prépare une composition détergente, suivant une technique classique de séchage par pulvérisation, à l'aide des constituants suivants. Constituant Pourcentage Oxyde de diméthylamine du coprah 15 vendu sous le nom dtnAromox" DMCDV 6 Produit de condensation de 1 mole d'alcool secondaire ayant de 11 à 15 atomes de carbone avec 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous le nom 20 de "Tergitol" 15-S-9 6 Carbonate de sodium 60 Carboxyméthylcellulose sodique 1 Agent fluorescent 1 Eau, pour faire 100 25 On apprécie cette composition en ce qui concerne le-pouvoir détergent, la douceur du tissu et les dépôt inorganiques en comparaison des produits disponibles dans le commerce à base de carbonate de sodium ou de tripolyphosphate de sodium, comme 30 décrit dans l'exemple 1. En appliquant l'essai de détergence décrit à l'exemple 1 pour comparer la composition de l'invention à la poudre détergente du commerce à base de tripolyphosphate de sodium, on constate une nette préférence pour l'aspect des étoffes, découpées en deux morceaux, qui ont été lavées au moyen % 35 de la composition de l'invention. On fait apprécier la qualité des demi-morceaux d'étoffe, en ce qui concerne le toucher du tissu, par un groupe d'examinateurs expérimentés qui ne manifestent qu'une faible préférence en faveur de la composition classique à base de tripolyphosphate 40 de sodium, tandis que la composition classique à base de carbonate de sodium confère une douceur beaucoup moins bonne aux étoffes. 72 11311 14 2132274 En répétant le lavage des mêmes morceaux d'étoffes découpés en deux dans la composition de l'invention, on constate que les dépôts inorganiques augmentent d® la façon indiquée ci-après, les dépôts inorganiques beaucoup plus défavorables provoqués par le 5 produit témoin à base de carbonate de sodium étant également indiqués à titre de comparaison. 10 Pourcentage de dépôts en fonction du nombre lavag® inorganiques de cycles de 5 10 15 20 25 Produit de l'exemple 9 0,56 0,73 0,82 1,03 1,06 15 Produit témoin 0,80 2,10 — 6,4 — Ces résultats montrent 1'amélioration très marquée que permet la composition de l'invention. EXEMPLES 10 à 21 20 On prépare une série de compositions détergentes à l'aide des constituants suivants. Constituant Pourcentag® Produit d® condensation de 1 mole d'alcool secondaire ayant de 11 à 25 15 atomes de carbone avec 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous le nom de "Tergitol" 15-S-9 6 Oxyde d'amine 1 6 Carbonate de sodium 60 30 Silicate de sodium alcalin 10 Eau, pour faire 100 1 •» lia nature de l'oxyde d'amine varie d'un exemple à l'autre comme il ressort du tableau IV } dans un produit témoin, 35 la quantité d'oxyde d'draine de 6 fo est remplacée par un supplément de 6 fo du même détergent non ionique. On détermine les dépôts inorganiques formés lors du lavage d'essuie-mains éponge dans ces diverses compositions dans de l'eau d'une dureté de 18° hydrotimétriques français. (CasMg = 2:l) 40 à 50°C pour une concentration en produit de lavage de 0,15 f>f les essuie-mains éponge étant introduits dans le bain 30 secondes après la composition dans chaque cas, de même que dans tous les 72 11311 15 2132274 essais da lavage des exemples. Les résultats obtenus après 10 et 20 cycles de lavage sont les suivants. TABLEAU IV 5 Exemple Oxyde d'amine Dépôts inorganiques, fo 10 cycles de lavage 20 cycles de lavage 10 10 N-oxyde de la pyridine 2,8 6,1 11 Oxyde de diméthylamine du coprah 1,6 _ 2,1 12 Oxyde de diméthyldiaminé du suif durci 1,5 2,0 15 13 Oxyde de diméthyl-N-(heptyl— amido)propylamine 1,9 2,1 14 Oxyde de dimé thy 1—N—(undé cyl-amido)propylamine 1,6 1,9 20 15 Oxyde de diméthyl-N-(tridé-cylamido)propylamine 1,3 1,6 16 Oxyde de diméthyl-N-(hepta-décylamido)propylamine 1,4 1,4 17 Oxyde de diméthyl-N-(tridé-c oyléthyl)amine 1,7 1,8 25 18 Oxyde d'amine de la polyéthy-lèneimine actylée 1,3 1,7 . 19 N-oxyde de la N-dodéeylmor-pholine -.1,4 M 30 20 21 Oxyde de diméthylamine d'alkyl secondaire (radical alkyle en C10 ~ C14 N'-oxyde de 1,3-diaminopropane-N-stéaroyl-N'-diméthylamine 3,0 1,4 6,0 1,7 Témoin 4,0 8,0 35 Ces résultats démontrent une importante réduction des dépôts organiques pour divers oxydes d'amines, bien que pour deux d'entre eux, lorsqu'ils sont pris isolément, à savoir ceux des exemples 40 10 et 20, la réduction n'est pas aussi importante qu'il serait désirable. EXEMPLES 22 à 34 On exécute une série d'essais au laboratoire au moyen d'un oxyde d'amine en présence de tripolyphosphate de sodium pour inhiber les dépôts inorganiques. La constitution générale 72 11311 16 2132274 de la composition est la même que dans les exemples 10 à 21, mais avec une addition de 0,3 fo de tripolyphosphate de sodium. Les oxydes d'amines ci-après se révèlent ne pas former de dépôts inorganiques appréciables après cinq cycles de lavage dans les 5 mêmes conditions que dans les exemples 10 à 21. 10 15 20 25 Exemple Oxyde d'amine 22 Oxyde de N,N-diméthyl-2-hydroxyhexadéeylamine 23 Oxyde de N,N-diméthyl-2-hydroxydodécylamine 24 Oxyde de bis(N-2—hydroxyéthyl)-2—hydroxyhexa— décylaminé 25 Oxyde de bis(N-2-hydroxyéthyl)-2-hydroxydodécyl- amine 26 Oxyde de diméthyl-N-(heptylamidopropyl)aminé 27 Oxyde de diméthyl-N-(undécylamidopropyl)amine 28 Oxyde de diméthyl-N-(heptadécylamidopropyl)aminé 29 Oxyde de diméthyl-N-(heptadécylamidopropyl)amine 30 Oxyde d'amine de la tétraéthylènepentamine méthylée 31 Oxyde d'amine de la polyéthylèneimine 32 N-oxyde de la N-dodécylmorpholine 33 Oxyde de la l,3-diaminopropane-N,N',N'-triméthyl- N—stéaryl—N,N'—diamine 34 Oxyde de diméthyl—N_(tridécoyléthyl)aminé EXEMPLES 35 à 38 On répète les opérations des exemples 22 à 34 avec quatre 30 oxydes d'amines qui, dans les conditions des exemples 22 à 34, donnent des dépôts inorganiques appréciables, mais on augmente la quantité de tripolyphosphate de sodium, jusqu'à 0}4 fo dans les exemples 35 et 36 et jusqu'à 0,8 f> dans les exemples 37 et 38 et on supprime ainsi les dépôts inorganiques. 72 11311 17 2132274 Exemple Oxyde d'amine 35 oxyde de diméthyl-N-(p-octylbenzylsulfonamidopropyl)- amine 36 oxyde de 1,2—diaminoéthane-N,N',N'—triméthyl—N— (heptadécylamidoéthyl)diaminé 37 N-oxyde de pyziûine 38 oxyde de tri(2-hydroxyéthyl)aminé EXEMPLE 39 On prépare une composition détergente de l'invention, difficile à obtenir sous forme de poudre suivant les techniques classiques de la -pulvérisation d'une suspension, en formant d'abord une aquèuse 15 suspension/de tous les constituants, sauf l'oxyde d'amine et le détergent non ionique, et en séchant cette suspension par pulvérisation en une poudre à faible teneur en humidité (3 fà). On pulvérise sur cette poudre séchée par pulvérisation, dans un mélangeur, un mélange de 8 parties du produit vendu sous le nom de "Tergitol" 20 15-S-7 (produit de condensation de 1 mole d'alcool secondaire de 11 à 15 atomes de carbone avec 7 moles d'oxyde d'éthylène), de 6 parties du produit vendu sous le nom de "Aromox" DMCDW (oxyde de diméthylamine du coprah) et 3 parties d'isopropanol à 70°G et on mélange soigneusement le tout tandis que 1'isopropanol s'évapore. 25 On obtient ainsi une poudre d'un poids spécifique relativement élevé (544 g/litre), qui est légèrement poisseuse et a la constitution suivant». Constituant Pourcentâge 30 Carbonate de sodium 65 Silicate de sodium 10 "Tergitol" 15-S-7 8 "Aromox" DMCDW 6 Agents fluorescents 1 35 Carboxyméthylcellulose sodique 0,5 Eau, pour faire 100 Par addition de 2 ^ de l'auxiliaire de mobilité vendu sous le nom de "Alusil" AN, on obtient une réduction considérable de l'adhésivité et ainsi une bonne amélioration des propriétés 40 d'écoulement. 72 11311 18 2132274 Dans un autre essai de préparation, on constate qu'une addition de 2 fo d'un savon de suif donne un produit ayant un poids spécifique moins élevé (368 g/litre) sans aucune détérioration des autres propriétés. 5 EXEMPLES 40 à 54 On prépare une série de compositions détergentes à diverses teneurs en oxyde d'amine (vendu sous le nom de "Aromox" DVGDV) et en divers détergents non ioniques, de manière que le total soit toujours de 12 f>t ou bien à 12 f> d'un seul des détergents 10 à titre de comparaison, et en présence de 30 fo (exemples 40 à 42 et témoins (a) et (b) ou de 40 fo (exemples 43 à 54 et témoins (c) à (j) de carbonate de sodium et de 10 fo de silicate de sodium alcalin. On compare les compositions en ce qui concerne leur pouvoir détergent pour le lavage des tissus en utilisant, dans 15 l'appareil vendu sous le nom de Terg-O-Tometer, une concentration en produit de lavage de 0,15 fo dans de l'eau d'une dureté de 18° hydrotimétriques français (Ca : Mg = 2:1) à 50°C. On utilise les tissus d'essai décrits à l'exemple 2 et on les introduit dans le bain toujours après la composition, puis on exécute le lavage 20 pendant 10 minutes avec, par après, un rinçage de 1 minute. On détermine le pouvoir détergent en fo d'après la réflectance lumineuse des tissus d'essai avant et après lavage. Les résultats sont rassemblés au tableau V ci-après. TABLEAU V 25 Exemple Composé non ionique Oxyde d'aminé, * Détergent non ionique, t'» Pouvoir détergent, f> VCD ERTC 41 A 40 Tergitol 15-S-9 3 9 29 77 41 ït 6 6 32 70 42 II 9 3 34 70 Témoin (a) 0 12 30 65 Témoin (b] il 12 0 32 66 43 u 3 9 37 71 44 tt 6 6 38 74 45 it 9 3 37 71 Témoin (c] « 0 12 33 68 Témoin (d] tt 12 0 33 68 46 Dobanol 45-9 OE2 3 9 33 72 72 11311 w 2132274 TABLEAU V (suite...) Exemple Composé non ionique Oxyde d'aminé, Détergent non Pouvoir détergent, fo 5 fo ionique, fo VCD ERTC 41 A 47 Dobanol 45-9 OE2 6 6 38 75 48 Tt 9 3 37 73 10 Témoin (®) 11 0 12 33 70 Témoin (f) M 12 0 34 69 49 Àlfol 1412-8 OW 3 9 38 73 15 50 n 6 6 39 76 51 S! 9 3 39 72 Témoin (g) « 0 12 34 70 20 Témoin (h) II 12 0 33 70 52 TEA-11 OE4 3 9 36 72 53 n 6 6 35 77 54 n 9 3 35 74 25 Témoin (i) n 0 12 32 67 Témoin (o) n 12 0 33 ' 69 30 1 - Produit de condensation de 1 mole d'alcool secondaire linéaire ayant de 11 à 1 5 atomes de carbone avec 9 moles d'oxyde d'éthylène. 2 N - Produit de condensation de 1 mole d'alcool ayant de 14 à 15 atomes de carbone avec 9 moles d'oxyde d'éthylène (80 fo ^ d'alcool linéaire, 20 fo d'alcool ramifié (X-méthylé). 3 - Produit de condensation de 1 mole d'alcool linéaire primaire de 12 à 14 atomes de carbone avec 8 moles d'oxyde d'éthylène. 4 - Produit de condensation de 1 mole d'éthanolamide de suif avec 40 11 moles d'oxyde d'éthylène. La comparaison des résultats montre que les pouvoirs détergents les meilleurs sont généralement obtenus dans les exemples de l'invention et spécialement dans les exemples 41, 44, 47, 50 72 11311 20 2132274 et 53 où les quantités d'oxyde d'amine détergent et de détergent non ionique sont égales et manifestent un effet de synergie. On essaie d'autres compositions conformes aux exemples 41, 44, 47, 50 et 53 pour apprécier les dépôts inorganiques après 5 10 et 20 cycles de lavage sur des tissus éponge de coton, en appliquant la même technique de lavage dans un terg-O-Tometer. Les résultats sont les suivants s 10 15 En l'absence d'oxyde d'amine dans les compositions, e'est-20 à—dire dans les témoins (a), (c), (e), (g) et (i), l'importanee des dépôts inorganiques est toujours d'environ 4 f> après 10 lavages et 8 fo après 20 lavages. EXEMPLES 54 à 57 On prépare quatre compositions détergentes contenant des 25 adjuvants actifs mixtes et on détermine leur tendance à former des dépôts inorganiques en appliquant la technique décrite pour les exemples 41, 44, 47, 50 et 53. On obtient ainsi les résultats rassemblés au tableau VI ci-après. Toutes les compositions ont la constitution suivant®. 30 Constituant Détergent non ionique vendu sous le nom de "Alfol" 1412-8E0 Oxyde d'amine vendu sous le nom de "Aromox" DMCDV 35 Carbonate de sodium Adjuvant actif supplémentaire (indiqué au tableau VI) Silicate de sodium alcalin Eau, pour fair® Exemple Dépôts inorganiques, fo 10 lavages 20 lavages 41 1,1 1,4 44 1,0 1,4 47 1,2 1,6 50 1,3 1,3 53 0,9 1,0 Pourc entage 6 6 40 10 10 100 72 11311 21 2132274 TABLEAU VI Exemple Adjuvant actif supplémentaire Dépôts inorganiques, f 5 10 lavages 20 lavages 54 Nitrilotriacétate de sodium V 0,7 10 55 Tripolyphosphate da sodium 0,1 0,1 56 Citrate de sodium 0,5 0,6 57 Carboxyméthylsuccinate de sodium 0,7 0,9 15 Ces résultats montrent que les dépôts inorganiques sont beaucoup moindres en conséquence de l'addition d'une faibla quantité d'un adjurant séquestrant supplémentaire. Le tripolyphosphate de sodium est particulièrement efficace à cette fin, 20 EXEMPLES 58 à 61 On prépare quatre compositions détergentes, dont deux comprennent un solvant, à savoir du phtalate de dibutyle, améliorant la détergence pour les souillures grasses sur les étoffes synthétiques. On essaie les compositions dans un terg-O-Tometer 25 pour apprécier le pouvoir détergent en fo en présence d'un tissu d'essai à 65 f° du polyester vendu sous le nom de "Dacron" et à 35 fo de coton, souillé au moyen d'huile moteur, en appliquant un procédé suivant lequel on frotte d'abord les tissus avec une pâte épaisse (à 70 fo du produit), on les rince, puis on les lave 30 et on les rince normalement dans de l'eau d'une dureté de 18° hydrotimétriques français (CaïMg = 2sl) à 50°C pour une concentration en produit de lavage de 0,2 f>, La constitution des compositions et les résultats obtenus sont rassemblés ci-après. 72 11311 aa 2132274 Constituant Pourcentage dans chaque exemple 58 59 60 61 Détergent non ionique (Tergitol 15-S-7) 10 10 10 10 5 Oxyde de diméthyldiamine du suif durci vendu sous le nom d'"Aromox" DMHTD/W 6 6 8 8 Carbonate de sodium 60 60 60 60 Silicate de sodium alcalin 8 8 8 8 10 Phtalate de dibutyle 5 - 6 - Eau, pour fair® 100 100 100 100 Pouvoir détergent, ?£ 73,6 63,7 74,6 61,1 15 Ces résultats sont fort bons pour une souillure difficile à éliminer et font ressortir un avantage s ensible consécutif à l'addition du solvant. Au cours d'autres essais, il ressort que l'avantage résultant de la présence du solvant ne s® manifeste pas en présence de certains autres oxydes d'amines 20 en mélange avec des détergents non ioniques ou en présence de l'oxyde de diméthyldiamine de suif durci comme seul détergent. Pour line amélioration sensible du pouvoir détergent, un minimum d'environ 4 $ de phtalate de dibutyle se révèle nécessaire et le détergent non ionique doit se trouver en excès par rapport à 25 l'oxyde d'amine, mais en quantité n'excédant pas environ 7 parties de détergent non ionique pour 2 parties d'oxyde d'amine. EXEMPLES 62 à 65 On prépare quatre compositions détergentes d'une constitution semblable, sauf en ce qui concerne un constituant non indis-30 pensable qui est soit le carbonate de calcium (sous forme d'aragonite ou de calcite finement broyée), soit un supplément de carbonate de sodium ou du sulfate de sodium. La composition de base comprend les constituants suivants. Constituant Pourcentage 35 Détergent non ionique vendu sous le nom d'"Alfol[,14l2-8E0 6 Oxyde d'amine vendu sous le nom d'"Aromox" DMCDV 6 Carbonate de sodium 40 40 Silicate de sodium alcalin 8 Additifs (voir tableau VII) 30 Eau, pour faire 100 72 11311 23 2132274 On essai» les compositions pour appréciser leur pouvoir détergent dans un Terg-O-Tometer en utilisant des tissus d'essai normalisés du type décrit dans l'exemple 2, dans de l'eau d'une dureté de 18° hydrotimétriques français (Ca : Mg = 2sl) à 50°C, 5 avec une concentration en produits de lavage de 0,15 f>. Les résultats sont rassemblés au tableau VII. TABLEAU VII 10 15 Exemple Additif Pouvoir détergent j fo VCD EETX 41 A 62 Caleite 45 79 63 Aragonite 44 81 64 Carbonate de sodium 44 82 65 Sulfate de sodium 40 75 Ces résultats montrent l'avantage de disposer de caleite ou d'aragonite ou d'un supplément de carbonate de sodium, au 20 moins lorsque les concentrations en produit d© lavage sont faibles. Il convient de rappeler que les compositions des exemples 62 et 63 ont un pH plus faible que celui de la composition de l'exemple 64 et sont donc d'un usage proportionnellement plus sûr à l'échelle domestique. 72 11311 24 2132274 - REVENDICATIONS - 1.- Composition détergente comprenant un adjurant actif et des détergents, caractérisée en ce que l'adjuvant est formé par environ 25 à 90 fo en poids d'un carbonate de métal alcalin 5 et les détergents sont formés par environ 5 à 25 fo d'un mélange d'oxyde d'amine détergent et d'un détergent non ionique. 2.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le carbonate de métal alcalin servant d'adjuvant actif est le carbonate de sodium. 10 3.— Composition suivant la revendication 1 ou 2, carac térisée en ce que la quantité de carbonate de métal alcalin est d'environ 25 à 75 f> du poids de la composition. 4.- Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que la quantité de carbonate de métal alcalin est d'envi- 15 ron 45 à 70 fo du poids de la composition. 5.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral de l'oxyde d'amine détergent au détergent non ionique est d'environ 3:1 à 1:10. 20 6.— Composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce que le rapport pondéral de l'oxyde d'amine détergent au détergent non ionique est d'environ 3:1 à 1:3. 7.- Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce que le rapport pondéral de l'oxyde d'amine détergent au 25 détergent non ionique est d'environ 1:1. 8.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'oxyde d'amine détergent répond à la formule 30 R2 1 R*"—N )0 i3 35 où R1 représente un radical alkyle ou alkényle ayant de 10 à 22 2 3 atomes de carbone et R et R , identiques ou différents, représentent des radicaux alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkyle ayant 2 ou 3 atomes de carbone. 9.- Composition suivant la revendication 8, caractérisée 40 en ce que dans la formule de l'oxyde d'amine détergent, R1 repré- 72 11311 25 2132274 2 3 sente un radical alkyle linéaire et R et R représentent des radicaux méthyle. 10.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le détergent non 5 ionique est un produit de condensation d'un alcool aliphatique ou d'un alkylphénol avec l'oxyde d'éthylène. 11.— Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité d'oxyde d'amine détergent et de détergent non ionique est d'environ 10 à 14 fo 10 en poids. 12.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, environ 10 à 50 $ en poids de carbonate de calcium finement broyé. 15 13.- Composition suivant l'une quelconque des revendica tions précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre, un solvant aromatique en quantité comprise entre environ 4 fo et une quantité ne dépassant pas l'ensemble des détergents. 14.- Composition suivant la revendication 13, caractérisée 20 en ce que le solvant est le phtalate de dibutyle. 15.— Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, au maximum environ 10 f> en poids de tripolyphosphate de sodium. 16.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 25 précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, environ 5 à 15 f> en poids de silicate de sodium. 17.- Composition détergente suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme particulaire. 30 18.— Procédé pour préparer une composition détergente suivant la revendication 17, caractérisé en ce qu'on prépare une suspension aqueuse contenant le carbonate de métal alcalin servant d'adjuvant actif et on ajoute l'oxyde d'amine détergent et le détergent non ionique à cette suspension immédiatement avant 35 le séchage par pulvérisation de la suspension pour obtenir une poudre détergente, ou bien on sèche par pulvérisation la suspension séparément et on mélange alors l'oxyde d'amine détergent et le détergent non ionique avec la poudre de base pour détergent. 19.— Procédé suivant la revendication 18, caractérisé par 40 le fait qu'on mélange l'oxyde d'amine détergent avec le détergent 72 11311 26 2132274 non ionique avant de les mélanger avec la suspension ou avec la poudre de base pour détergent. 20.- Procédé suivant la revendication 19, caractérisé par le fait qu'on ajoute un solvant volatil au mélange d'oxyde 5 d'amine détergent et de détergent non ionique. 21.— Procédé suivant la revendication 20, caractérisé par le fait que le solvant volatil est 1'isopropanol.