L'invention a pour objet de nouveaux colorants disazoîques exempts de groupes acides aquasolubilisants,ayant la formule 0 R, /C-N\ ( 1 ) A-N=N-B-N=N_CH ^=0 Il 11 , V 0-N IK 0 d dans laquelle A et B sont des restes aromatiques pouvant porter des substituants, B portant de préférence en position méta du pont azoïque de liaison avec A un groupe nitro et R^ et désignent des atomes d'hydrogène ou des restes hydrocarbures pouvant porter des substituants. On obtient les composés nouveaux encopulant le diazolque d'un colorant aminoazoîque exempt de groupes acides aquasolubilisants et ayant la formule (2) A-N=N-B-NH2 où A et B sont des restes aromatiques et B porte en position méta du groupe azoïque un groupe nitro, sur un copulant ayant la formule /Rl /C0-N\ L H C C0 (2a) . 25 2 \:0-|' r2 Comme composants di'azoîques, on mentionne surtout des dérivés aminoazoïques diazotés de formule X Z ' (3) -N=N- où X et Y sont de l'hydrogène, de l'halogène, des groupes alkyles ^ ou alcoxy inférieurs et Z désigne de l'hydrogène ou un groupe al-kyle ou alcoxy inférieur. Les colorants aminoazoïques de formule (3) peuvent être préparés de manière connue, par exemple par condensa-40 tion d'une aminé de formule 5 72 05048 2 2128330 Z H^N— où Z a la signification mentionnée, avec un composé nitrosé de formule 10 dans laquelle X et Y ont les significations données et par échange subséquent de l'halogène lié dans le produit de condensation obtenu en position ortho du groupe nitro, ceci contre un groupe ami-15 nogène par réaction sur de l'ammoniaque. Des composés diazoïques particulièrement appropriés sont les colorants aminoazoïques ci-après : 3-nitro-4-amino-l,1'-azobenzène, 3-nitro-4-amino-4'-métbyl-1,1'-azobenzène, 20 3-nitro-4-amino-4'-chloro-1,1'-azobenzène, 3-nitro-4-amino-4'-méthoxy-1,1'-azobenzène, 3-nitro-4-amino-2'-méthyl-1,1'-azobenzène, 3-nitro-4-amino-2'-méthoxy-1,1'-azobenzène, 3-nitro-4-amino-6-méthoxy-l,1'-azobenzène, 25 3-nitro-4-amino-6-méthyl-l,1'-azobenzène. Comme composants copulants ayant la formule (2a) on mentionne pour la réaction conforme à l'invention des dérivés ci-après : acide l-phényl-3-méthylbarbiturique, 30 acide l-phényl-3-(y-méthoxypropyl)-barbiturique, acide 1,3-dibutylbarbiturique, acide l-phényl-3-butylbarbiturique, acide l-phényl-3-(p-chloréthyl)-barbiturique, acide l-phényl-3-(P-brométhyl)-barbiturique, 35 acide l-phényl-3-(P-cyanéthyl)-barbiturique, acide l-(3'-chlorophényo)-3-méthylbarbiturique, acide l-(2'-méthylphényl)-3-méthylbarbiturique, acide 1-(4'-éthoxyphényl)-3-méthylbarbiturique, acide l-(2',4'-diméthylphényl)-3-propylbarbiturique, 40 acide l-(4'-éthylphényl)-3-méthylbarbiturique, acide l-(3',4'-dichlorophényl)-3-éthylbarbiturique, 12 05048 3 2128330 acide 1-(21-méthoxy-51-méthylphenyl)-3-méthylbarbiturique, acide l-(2'-bromophényl)-3-isopropylbarbiturique, acide l-(3'-méthylphenyl)-3-propylbarbiturique, ac ide 1-(2'-méthoxyphényl)-3-propylbarbiturique, 5 acide 1-(21-méthyl-5'-chlorophényl)-3-méthylbarbiturique. On préfère surtout les dérivés barbituriques portant des substituants alkylés inférieurs ayant jusqu'à 4 atomes de carbone ainsi que l'acide barbiturique lui-même. On peut par conséquent utiliser les copulants indiqués ci-après : 10 acide barbiturique, acide 1-méthylbarbiturique, acide 1-éthylbarbiturique, acide 1-propylbarbiturique, acide 1-isopropylbarbiturique, 15 acide 1,3-diméthylbarbiturique. On peut effectuer la diazotation des composés de formule (2) ou (3) selon les procédés habituels et connus, par exemple à l'aide d'acide chlorhydrique et de nitrite de sodium. Les composés monoazoîques diazotés ainsi obtenus sont en-20 suite copulés selon l'invention en milieu alcalin avec les copulants déjà mentionnés. Les colorants nouveaux permettent d'obtenir des préparations précieuses, surtout après transformation en une forme finement divisée, obtenue par exemple par broyage, empâ-25 tage, reprécipitation en présence d'agents auxiliaires textiles, principalement d'agents tensio-actifs. On mentionne comme agents tensio-actifs avantageux du groupe non ionique les produits suivants : les produits d'addition de 8 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole de p-ter-30 tio-oetylphénol, de 15 ou de 6 moles d'oxyde d'éthylène avec ïhui-le de ricin, de 20 moles d'oxyde d'éthylène avec l'alcool CigH^OH, le produit d'addition d'oxyde d'éthylène sur les di-/a-phényléthyl7~phénols, les polyéthylène-oxyde-tertio-dodécyl-thioéthers, polyamines-polyglycoléthers ou les produits d'addition de 15 ou de 30 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'aminé 35 C12H25NH2 OU CI8H37NH2. Comme agents tensio-actifs anioniques ou dispersants, on mentionne : les esters sulfuriques d'alcools gras ayant 8 à 20 atomes de carbone, des produits d'addition de-l'oxyde d'éthylène avec les amides gras correspondants ou de phénols 72 05048 4 2128330 alkylés ayant 8 à 12 atomes de carbone dans le reste alkyle, les esters sulfoniques ayant des restes alkyles contenant 8 à 20 atomes de carbone, les produits de sulfatation des graisses et des huiles non saturées, les esters phosphoriques contenant des 5 restes alkyles ayant 8 à 20 atomes de carbone et enfin les savons d'acides gras. Les agents tensio-actifs cationiques sont des composés d'ammonium quaternaire qui contiennent des restes alkyles, aralkyles ayant 8 à 2® atomes de carbone. 10 Les colorants conformes à l'invention conviennent particulièrement à la teinture des fibres synthétiques, par exemple de fibres d'acrylonitrile formées par du polyacrylonitrile et des polymères mixtes d'acrylonitrile et d'autres composés vinyliques comme les esters et amides acryliques, la vinylpy-15 ridine, le chlorure de vinyle ou de vinylidène, les polymères mixtes de dicyanoéthylène et d'acétate de vinyle et les polymères mixtes bloqués d'acrylonitrile ainsi que les fibres de polyuréthane, polyoléfines, d'acétate de tri- et 2 l/2-acétate de cellulose, les polyamides comme le Nylon-6, le Nylon-6,6 et 20 le Nylon-12 et surtout des fibres obtenues à partir de polyesters aromatiques, par exemple d'acide téréphtalique et d1éthylènegly-col ou de 1,4-diméthylolcyclohexane et des polymères mixtes d'acide téréphtalique et d'acide isophtalique avec l'éthylène-glycol. 25 On obtient sur les fibres de polyester selon les procédés de teinture habituels, par exemple dans un bain aqueux contenant une fine dispersion du colorant et avantageusement un agent tensio-actif à des températures voisines de 100°C et avec addition éventuelle d'un agent de gonflement ou à des températu-30 res dépassant 100°C et sous pression, des teintures corsées de nuances pures et de couleur jaune, qui se distinguent par une solidité remarquable à la lumière et à la sublimation. Les colorants conformes à lrinvention se prêtent aussi à la teinture selon le procédé Thermosol consistant à impré-35 gner le tissu à teindre avec une dispersion aqueuse du colorant contenant avantageusement 1 à 50$ d'urée et un épaississant, surtout de l'alginate de sodium, ceci de préférence à des températures d'au plus 60°C et à exprimer le tissu comme on le fait • habituellement. Avantageusement, on exprime de manière que la 40 marchandise retienne 50 à 100$ de liquide tinctorial par rapport 72 05048 5 2128330 à son poids initial. Pour la fixation du colorant, on chauffe le tissu ainsi imprégné, de préférence après un séchage préliminaire, par exemple dans un courant d'air chaud à des températures supérieu-5 res à 100°C comprises avantageusement entre 180 et 210°C. Le procédé Thermosol mentionné ci-dessus est particulièrement utile pour la teinture de tissus mixtes contenant des fibres de polyester et de cellulose et surtout pour le coton. Dans ce cas, le liquide de foulardage contient en plus 10 du colorant conforme à l'invention encore d'autres colorants pour coton, par exemple des colorants à la cuve. En présence de ces derniers, il est nécessaire de traiter le tissu foulardé après le traitement thermique par une solution aqueuse alcaline d'un des agents réducteurs habituellement utilisés dans la teinture 15 à la cuve. Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et pourcentages s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades . 20 EXEMPLE 1 On diazote 27 parties de 3-nitro-4-amino-3',4'-diméthyl-1,1'-azobenzène. On combine le diazoïque à 5-10° avec une solution de 15,6 parties d'acide 1,3-diméthylbarbiturique dans 100 parties d'eau, 5 parties de solution à ,30$ d'hydroxyde 25 de sodium et 20 parties de carbonate de sodium. La copulation formant le colorant disazoîque se fait immédiatement. On filtre le colorant complètement précipité, on le lave avec de l'eau jusqu'à réaction neutre et on le sèche. Le colorant nouveau insoluble dans l'eau ayant 30 la formule est une poudre jaune qui teint à l'état finement divisé les fibres de polyester en des nuances jaune d'or. Ces teintures ont une bonne solidité à la lumière et à la sublimation. La laine éventuellement mélangée à la fibre de polyester n'est que très peu colorée. 72 05048 6 2128330 20 25 30 35 On obtient des teintures jaunes d'une solidité tout aussi bonne à la lumière et à la sublimation sur des fibres de polyester avec des colorants mentionnés sur le tableau ci-après qui répondent à la formule R1 NO I I 2 /C°^\ >-N=N- NkCO-N/ I 10 R2 et qu'on peut préparer de manière analogue à celle indiquée ci-dessus . 15 40 X Y R1 R2 CH3 h h h C2H5 h h h OCHJ h h h oc2h5 h h h Cl h h h h CH3 h h h 0CH3 h h h Cl h h Cl Cl h h CH3 ch, H h 0CH3 ch h h Cl CH3 h h h - h ch h h h c2h5 h h h ch2.ch2ch, h h h o W\ , o 1 h \ch h h ch ch. CH3 h ch h 0CH3 h ch, n h Cl h ch, h ch, j ch, 3 ch, j ■h h CH3 ch h h 0CH3 ch h h Cl . . CH3 h 72 05048 7 2128330 X Y ^ R2 CH, CH CH- H 3 3 3 OCH- CH- CH- H 3 3 3 Cl CH- CH- H 3 3 5 Cl cl ch3 h H H H H CH- H CH- CH- 3 3 3 OCH- H CH- CH 3 3 3 Cl H CH- CH- 3 3 10 h h c0hc h 2 D CH- H C0H H 3 2 5 OCH^ H C2H5 H Cl H C-H- H 2 5 h " h c0h cx 2 5 2 5 15 h h chg.chg.ch^ h ch^ _ h ch2.ch2.ch^ h OCHj H CH2.CH2.CH^ H Cl H CH^.CH^.CH, H 20 H H CH H ^CH- j CH^ H "H OCH- H "H 3 Procédé de teinture 1 25 On broie au mouillé 1 partie du colorant selon l'exemple 1, alinéa 1, avec 2 parties d'une solution aqueuse à 50$ de lessive résiduaire sulfitique de cellulose puis on sèche le mélange. On agite cette préparation tinctoriale avec 40 30 parties d'une solution aqueuse contenant 10$ d'un produit de condensation de l'alcool octadécylique avec 20 moles d'oxyde d'éthylène et on ajoute 4 parties de solution à 40$ d'acide acétique. Par dilution avec de l'eau, on prépare un bain de teinture de 4000 parties. 35 On entre dans ce bain à 50° avec 100 parties de polyester fibreux épuré, on porte la température en une demi-heure à 120-13O°C et on effectue la teinture pendant 1 heure ai vase clos à cette température. Après cela, on rince à fond_la marchandise et on obtient une teinture jaune d'or vigoureuse 40 ayant une bonne solidité à la lumière et à la sublimation. 72 05048 8 2128330 Procédé de teinture 2 On entre dans ce bain de teinture contenant 12 parties de phosphate diammonique et 40 parties d'une solution à 10$ aqueuse d'un produit de condensation de l'alcool octadécylique avec 5 20 modes d'oxyde d'éthylène dans 4000 parties d'eau, avec 100 parties de matière fibreuse en polyester épuré à 50°, puis on traite la fibre pendant 15 minutes. On ajoute alors la solution de 12 parties de o-phénylphénol dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium et on prolonge le traitement pendant 15 minutes à 50-10 55°. On ajoute une fine dispersion de 1 partie du colorant selon l'exemple 1, alinéa 1, dans 2 parties d'une solution aqueuse à 50$ de lessive résiduaire de cellulose sulfitique et on porte la température en une demi-heure jusqu'au bouillon. On ef-15 fectue la teinture pendant une heure et demie à deux heures à 1'ébullition. On traite ensuite la fibre teinte dans un bain contenant 2 parties de solution à30$ d'hydroxyde de sodium et 10 parties d'une solution aqueuse à 10$ d'un produit de condensation de 20 l'alcool octadécylique avec 20 moles d'oxyde d'éthylène dans 100 parties d'eau, ceci pendant 30 minutes à 6o-7o0 et on rince la marchandise. On obtient une teinture jaune d'or vigoureuse ayant une bonne solidité à la lumière et à la sublimation. Procédé de teinture 3. 25 On broie finement dans un broyeur à billes 14 par ties du colorant utilisé dans l'exemple 1, alinéa 1, dans 126 parties d'une solution neutre de 125 parties d'acide dinaphtylmé-thanedisulfonique dans 1000 parties d'eau. On prépare un bain de foulardage ayant la composi- 30 tion : 200 parties du colorant en pâte décrit ci-dessus, 300 parties d'alginate de sodium 1:100 500 parties d'eau 1000 parties. On foularde en deux passages un tissu de polyester dans le bain de traitement précité, de manière à augmenter son poids de 50 à 60$, puis on sèche le tissu à 60°. On soumet le tissu à un traitement thermique â 200-220°C pendant 15 à 120 secondes. On savonne ensuite la marchandise dans une solution de 5 g de savon dans un litre d'eau pendant 30 minutes et au bouillon et on termine 72 05048 9 s 2128330 le traitement comme d'habitude par rinçage et par séchage. On obtient une teinture jaune d'or ayant des solidités remarquables. 72 05048 10 2128330 10 revendications 1. Procédé de préparation de colorants disazoï-ques exempts de groupes acides aquasolubilisants et ayant la formule ^/CO-NRj^ a—n=n—b—n=n—ch co "^CO-NR^ où A et B sont des restes aromatiques dont B porte de préférence en position méta du pont azoïque de liaison avec A un groupe nitro et r et r^ sont des atomes d'hydrogène* ou des restes hydrocarburés portant éventuellement des substituants, procédé caractérisé par le fait qu'on diazote un composé aminoazoïque de formule 15 a-n=n-b-nh2 où A et B sont des restes aromatiques dont B porte en position méta du groupe azoïque un groupe nitro et qu'on copule le diazoï-que avec un acide barbiturique pouvant porter éventuellement des substituants liés à N. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise le diazôïque d'un composé aminoazoïque ayant la formule 25 dans laquelle X et Y désignent de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe alkyle.ou alcoxy inférieur et Z est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcoxy inférieur. 3; Procédé selon les revendication s , 1 et 2, caractérisé par le fait qu'on utilise comme copulants de l'acide barbiturique non substitué ou des acides barbituriques portant comme substituants des groupes alkyles inférieurs. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'on utilise l'acide barbiturique à titre de copulant. 5. Colorants disazoïques exempts de groupes acides aquasolubilisants et ayant la formule 20 30 /CO—NR>n, A—N=N—B—N=N—CH C0 ^CO-NR^ 72 05048 11 2128330 dans laquelle A et B sont des restes aromatiques pouvant porter des substituants, B portant de préférence en position méta du pont azoïque de liaison avec A un groupe nitro et R-^ et R^ sont des atomes d'hydrogène ou des restes hydrocarburés pouvant porter des substituants. 6. Colorants disazoïques selon la revendication 5 ayant la formule X Z ^CO-NR^ 10 'CO-^îR/^ NO. d N, où X et Y désignent de l'hydrogène, de l'halogène, des groupes alkyles ou alcoxy inférieurs,Z est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcoxy inférieur. 7. Colorants disazoïques selon les revendications 5 et 6 caractérisés par le fait que R1 et R^ sont des atomes d'hydrogène ou des restes alkyles pouvant porter des substituants. 8. Colorants disazoïques selon la revendication 7 20 caractérisés par le fait que R1 et Rg sont des atomes drhydrogène. 9. Procédé de teinture de matières fibreuses en téréphtalate de polyéthylène, caractérisé par le fait qu'on utilise les colorants décrits dans l'un.e quelconque des revendications 5 à 8. 25 10. Les matières et articles teints qu'on obtient selon le procédé décrit dans la revendication 9- 11. Préparations tinctoriales caractérisées par le fait qu'elles contiennent un colorant conforme à l'une quelconque des revendications 5 à 9 ainsi qu'un agent textile auxiliaire qui est de préférence un agent tensio-actif.