7.1 kk672 i 21180.54 La présente invention a pour objet.un procédé de teinture de fibres cellulosiques qui permet de réduire dans une large mesure la consommation d'eau, par rapport à des procédés habituels, et d'éviter ainsi les problèmes d'é-5 limination des eaux résiduaires. Selon les méthodes connues de la technique des couleurs à la glace on prépare en continu des colorants azoî-ques sur des tissus tissés ou à mailles à base de fibres cellulosiques de la manière suivante : on imprègne d'abord 10 la matière à teindre avec la solution alcaline aqueuse d'une composante de copulation, on la sèche et on la traite ensuite avec la solution aqueuse faiblement acide d'une composante diazoîque. On produit le colorant,' selon cette méthode, en-faisant passer la matière à teindre à travers la solution 15 de la composante diazoîque ou pendant le passage subséquent dans l'air. Après la copulation on fait d'abord passer la matière par des bains de rinçage aqueux et on traite alors la teinture avec des solutions alcalines aqueuses contenant des détergents à la température dlébullition pour le finissage. 20 Ensuite on sèche les articles teints. La préparation de colorants azoiques insolubles sur des fibres cellulosiques peut également être effectuée de la manière suivante : on dissout dans la solution alcaline aqueuse d'une composante de copulation le composé diazoamino 25 d'une aminé aromatique primaire, on applique les deux composantes ensemble sur la marchandise par imprégnation et on provoque la formation du colorant par un traitement de la matière textile ainsi imprégnée avec un acide dilué avec de l'eau, par vaporisage acide ou par un traitement à la cha-30 leur sèche avec ou sans addition d'agents éliminant les acides. Ensuite on finit la teinture par rinçage et traitemënt complémentaire dans des bains aqueux et on sèche. Dans ces méthodes de teinture connues des quantités d'eau considérables, particulièrement pour les procédés de 35 rinçage et de traitement complémentaire, sont nécessaires. De plus, il faut une quantité d'énergie considérable pour évaporer l'eau lors du séchage de la matière. Du point de vue technique, la grande consommation d'eau pour le finissage des teintures pose des problèmes plus ou moins grands selon 40 les conditions locales, en ce qui concerna la clarification COPY 71 44672 2 2118054 des eaux résiduaires, traitement qui influe sur la rentabilité de ces procédés. ■ , - Or, la Demanderesse a trouvé que l'on pouvait réduire au minimum la consommation d'eau et ainsi la production 5 d'eaux résiduaires dans l'obtention avantageusement en continu de colorants azoïques insolubles sur des. matières textiles en fibres cellulosiques, selon le procédé de teinture total lorsqu'on effectue le finissage des teintures dans des solvants organiques après l'application des composantes de copu-« 10 lation et diazoîques dans un bain aqueux. Selon le procédé de 1'invention on imprègne la matière textile, par exemple une bande de tissu, avec la solution alcaline aqueuse d'une composante de copulation, on la sèche et on la fait passer dans une solution aqueuse 15 d'un composé de diazonium capable de copuler, solution qui contient des liants alcalins sous la forme d'un acide organique volatil. On traite alors la teinture obtenue à l'état mouillé ou séché avec des solvants organiques chauds en la faisant passer par 3 à 8 bains de manière continue. Les pig-20 ments qui se trouvent sur la fibre cellulosique doivent posséder une solubilité limitée dans les solvants utilisés. Selon l'invention, si besoin en est, de faibles quantités d'eau peuvent également être émulsifiées, le cas échéant, dans les solvants organiques. Finalement, on sèche la tein-25 ture obtenue en récupérant le solvant. La présente invention rend possible une méthode opératoire particulièrement simplifiée pour la teinture lors de la préparation du colorant azolque insoluble à partir de la composante de copulation et du composé diazoamino ou de l'antidia-30 zotate d'une aminé aromatique primaire. Dans un tel cas on peut libérer le composé diazonium capable de copuler, avant la copulation du colorant, dans le solvant chaud auquel on ajoute, à cet effet, un acide organique miscible à ce solvant. Selon cette variante pn applique, la .composante de 35 copulation et la composante; diaz.qXque $n même-.temps sur la bande de tissu sous la forme d'un composé diazoamino capable d'être dédoublé ou d'un antidlazot^t® dans .une solution al cal ire aqueuse .• On fait passer ensuite la marchandise ..ainsi - imprégnée à 1'état mouillé ou séché par 3 à-8 bains contenant 71 44672 3 2118054 des solvants organiques chauds, un acide organique- volatil étant ajouté au premier bain. Les méthodes opératoires mentionnées ci-dessus montrent que la consommation en eau est minimale dans la 5 teinture et le finissage des teintures conformément à l'invention par rapport aux quantités d'eau qui sont nécessaires lors de la production sur des fibres cellulosiques de colorants azoîques insolubles correspondants selon les procédés connus. 10 Pour effectuer le procédé conformément à l'inven tion conviennent comme composantes de copulation celles qui ont une substantivité faible à moyenne à l'égard de la matière textile. De tels composés sont, par exemple, les arylides de l'acide P-hydroxy-naphtoîque, par exemple, l'anilide de 15 l'acide 2,3-hydroxy-naphtoîque, le 1-(2',3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-2-méthoxy-benzène, le l-{2',3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-2-méthyl-4-chloro-benzène, le l-(2' ,3 ' -hydroxy-naphtoyl-amino)-2,4-diméthoxy-5-chloro-benzène ou le 1-(2',3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-3-nitro-benzène; 20 les arylides de l'acide 6-méthoxy-2,3-hydroxy-naphtoîqùe, par exemple l'anilide de l'acide 6-méthoxy-2,3-hydroxy-naphtoîque ou le l-(6'-méthoxy-2' ,3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-2,5- des composés acétoacétyl-amino, par exemple le 4,4'-bis-25 acétoacétyl-amino-3,3*-diméthyl-biphényle ou les arylides de l'acide hydroxycarbazole carboxylique, par exemple, le 1-(2'-hydroxy-carbazole-3-carbonyl-amino)-4-chloro-benzène. Lorsqu'on travaille avec des récipients d'imprégnation 30 de petites dimensions et avec un passage rapide de la marchandise on peut également utiliser des composantes de copulation ayant une substantivité élevée à l'égard des fibres cellulosiques, par exemple le 2-(2'*3'-hydroxy-naphtoyl-araino)-naphtalène ou le 1-(5'-hydroxy-1',2',l",2H-benzocarbazole-V-35 carbonylamino)-4-méthoxy-benzène. Comme composantes diazoîques on peut utiliser selon le procédé de cette invention, également des aminés primaires, sous la forme de leurs composés de diazonium, leurs 71 44672 4 2118054 composés ùiE.'x.orrnino .capables d'être dédoublés ou - dans la mesure où ils peuvent être préparés - de leurs antidia.zotates, qui sont les suivantes : chloroanilines, chlorotoluidines, anisidines, chloroanisj... 5 dines, trifluorométhyl-anilines, nitroanilines, nitrotoluidines, nitroanisidines, amide de l'acide aminophényl-sulfonique, amide de l'acide amino-piiényl-carboxylique, oxyde d'amino-diphényle, aminoazobenzènes, phénylène-diamines N-substituées, diamino-diphényles ou aminoanthraquinones. 10 Des alcalis convenant pour dissoudre la composante de copulation sont la lessive de soude, la lessive de potasse ou des bases organiques fortes, par exemple la N,N-bis ( (3-hydroxy-éthyl)-éthyl-amine . Comme colloïdes protecteurs dans le bain d'imprégnation alcalin on peut utiliser des produits de con-15 densation de l'albumine, des huiles de ricin sulfonées, des produits de condensation d'acides naphtalène-sulfoniques et du formaidéhyde, pu des produits de condensation de l'huile oléique et de la N-méthyl-taurine. Comme agents acides dans les solutions aqueuses de 20 composés de diazonium ou comme additif acide à des solvants organiques, permettant de libérer les composés de diazonium capables de copuler des composés de diazonium utilisés conformément à l'invention ou des antidiazotates, on met en jeu des acides organiques volatils, par exemple l'acide acétique, 25 l'acide formique ou l'acide propionique. Comme solvants organiques utilisables selon l'invention conviennent, sous la forme pure, en mélange l'un avec l'autre ou en émulsion avec addition d'eau jusqu'à 6 des hydrocarbures halogènes, par exemple, le trichloréthylène, le 30 perchloréthylène, le tétrachloroéthane, le chlorure de méthylène ou le trifluorotrichloroéthane, des hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène ou le xylène et des hydrocarbures alipha-tiques ou cycloaliphatiques, par exemple la tétraline. BAD ORIGINAL 71 44672 5 2118054 Les exemples suivants illustrent la présente invention : EXEMPLE 1 ; On fait passer en continu un tissu de coton 5 dans la solution A chauffée à 60 - 90°C ayant la composition donnée ci-dessous, et on l'essore entre des rouleaux jusqu'à ce que le taux d'absorption soit.de 80 % du poids de la marchandise sèche. On sèche le tissu foulardé à l'aide d'air chaud à 100 - 120°C, on fait passer lé tissu pas la 10 solution refroidie B qui a été préparée de la manière décrite ci-dessous et on essore de nouveau entre des rouleaux jusqu'à un taux de 80 Ensuite, le tissu passe dans l'air à la température ambiante pendant 30 à 60 secondes et ensuite la matière foulardée passe dans deux à cinq bains de perchloré-15 thylène à une température allant, de 60° à 120°C. On sèche alors la matière teinte en récupérant le solvant. On obtient une teinture rouge intense ayant de bonnes solidités. Lors de la teinture effectuée de la manière décrite ci-dessus on peut émulsifier de 1 à 5 /» d'eau dans 20 les bains de traitement contenant du perchloréthylène. Au lieu de perchloréthylène, on peut également utiliser, comme liquide de traitement, du trichloréthylène, du tétra-chloréthylène, du xylène, de la tétraline ou des hydrocarbures fluorés. La température de traitement" doit correspon-25 dre chaque fois aux points d'ébullition des solvants. Solution A : On dissout 15 g de 1-(2',3'-hydroxy-naphtoyl-amino) -2-niéthoxy-benzène par ébullition dans 15 nil de lessive de soude (à 32,5 %') et 1 litre d'eau adoucie et on 30 ajoute 3 g d'un produit de condensation'de l'acide naphtalène- 71 44672 6 2118054 sulfonique et du formaldéhyde. Solution B : On diazote 13,5 S du sulfate de l-amino-2,5-diehloro-benzène en versant 2J ml d'acide chlorhydrique (à 5 32 %), 27 ml d'eau et de la glace, ainsi qu'une solution aqueuse de 10 g de nitrite de sodium, on introduit alors la solution diazoîque claire dans un bain de 1 litre d'eau froide, qui contient 2 g d'un produit de condensation d'une mole d'alcool octadécylique et de 10 moles d'oxyde d'éthy-10 lène, 34 g d'acétate de sodium cristallisé et 15 ml d'acide acétique (à 50 %). Dans le tableau suivant sont indiquées d'autres combinaisons de composantes de copulation et diazoîques à l'aide desquelles on peut également préparer selon le 15 praeédé conforme à l'invention des teintures intenses ayant de bonnes solidités. (Voir tableau page suivante) Composante de copulation Anilide de l'acide 2,3~hydroxynaphtoïque 1-(2',3'-hydroxy-naphtoyl-amino)~^-méthyl-4-chlorobenzène 1~(2',3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-2f4-diné thoxy-5-çhloro-benzène anilide de l'acide 6-méthoxy-2,3-hydroxy-naph-toïque 1 -{a'-hydroxy-carbazole--3'-carbonylamino)-4-chloro-benzène 4,4,-bis-acétoacétylamino-3,3'-diméthyl-» diphényle 2-(2'»3'-hydroxy-naphtoylamino)-naphtalène l-(5'-hydroxy-l' ,2' ^"^"-benzocarbazoleM1-carbonyl-amino)-4-méthoxy-benzène anilide de l'acide 2,3-hydroxy-naphtoïque anilide de l'acide 2,3-hydroxy-naphtoïque anilide de l'acide 2,3-hydroxy-naphtoïque anilide de l'acide 2,3-hydroxy-naphtoïque Compas ante diazoîque Nuance h-* 4> ON •vj ro l-amino-2-métnyl-5-nitro-benzène l-amino~2-méthyl~4-chloro-benzène 1-amino-2-méthoxy-5-(diéthy1-sulfamoy1)-benzène l-amino-3-chloro-benzène l-amino-2-rrté thoxy-4-nitro-benzène l-amino-2-méthyl-3-chloro-benzène l-amino-2-mét'nyl-5-chloro-benzène l-amino-2-méthoxy-4-nitr«-benzène . écarlate rouge rouge bordeaux brun jaune rouge n»ir 4-amino-2f,3-diméthyl-l,1'-azabenzène 4-amino-4,-méthoxy-diphénylamine 1-ami no-2,4-dimé thox y-4-benzoy1-amino—benzène 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxy-biphényle grenat bleu bleu bleu N> M 03 O Ul 71 44672 8 2118054 EXEMPLE 2 . On fait passer, un tissu de coton,eh "continu, dans un bain chaud à 40.-50°C qui contient, par litre d'eau adoucie à 40°C,les additifs suivants: 52g d'un produit de condensation de l'acide oléiqûe et de la N-méthyl-taurine, 7,5 ml de lessive de soude (à 32 %) 15 g de l-(2',3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-2-méthyl-benzène,dissous dans 10 15 ml d'alcool dénaturé, 7,5 ml de lessive de soude à 32 % et 30 ml d'eau, ainsi que le composé diazoamino obtenu à partir, de 7,3 S de l-amino-2-méthyl-5-chloro-benzène et du cyanamide 15 de sodium,dissous par de l'eau chaude à 40°C versée des sus. Après l'imprégnation on essore le tissu ainsi traité entre des rouleaux jusqu'à un taux de 80 % du poids de la marchandise sèche, on sèche le tissu et on le fait passer par un bain de tri-20 chloréthylène chaud à 80°C, qui contient 3 ml/l d'acide acétique (à 100 %). Le tissu foulardé doit rester dans le bain de solvant rendu acide par l'acide acétique pendant 15 secondes au moins. On rince la teinture ainsi obtenue dans deux à cinq bains successifs de trichloréthylène à une températuré allant de 60° à 25 80°C et on le finit. On obtient une teinture rouge intense. Finalement on sèche le tissu teint en récupérant le solvant. Lorsqu'on effectue la teinture décrite ci-dessus on peut émulsifier dans les bains de traitement de 1 à 5 % d'eau. Au lieu du trichloréthylène on peut également utiliser comme li-30 quide de traitement du perchloréthylène,du chloruré de méthylène ou des hydrocarbures fluorés. Les températures de traitement doivent correspondre aux points d'ébullition des solvants. Le tableau suivant indiqué d'autres combinaisons de composantes de copulation et diazoîques sous la forme de com-35 posés diazoamino ou d'antidiazotates à l'aide desquelles on peut également obtenir, selon le procédé de l'invention, des teintures intenses ayant de bonnes solidités. Composante de copulation l-(2 ',3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-2-méthoxy-benzène 1-(21,3'-hydroxy-naphtoylami no)-2-mé thyl-benzène 4,4,-bi8-acétoacétyl-amino-3,3'-dimé thy1-di phé ny1e 1-(2' f3*rihydroxy-nap^tOYl-amino)-2-méthyl-4-chloro->benzène 2-(2',31-hydroxy-naphtoyl-amino)-naphtalène 1-(21,31-hydroxy-naphtoyl-amino)-2,4-dinié thoxy-5-ch 1 o ro-ben zène l-(2',3'-hydroxy-naphtoyl-amino)-2-mé thoxy-4-chloro-5-méthy1-ben z èn e Composé diazoamino (DA) ou antidiazotate (AN) Nuance h-* DA obtenu à partir de l-amino-2-méthoxy-5-chloro-benzène diazoté et du sel de sodium de l'acide N-méthy1-aminoacétique DA obtenu à partir de l-amino-2-méthyl-3-chloroi-benzène diazoté et de cyanamide de sodium DA obteiu à partir de l-amino-2-méthyl-5-chloro* benzène diazoté et de sel de sodium de l'acide N-méthyl-amino-acétique DA obtenu à partir de 4,4'-diamino-3f3'-diméthaxy-diphçnyle diazoté et de N-méthyl-tai rine DA obtenu à partir de l-amino-2,5-diéthoxy-4-benzoylamino-benzène diazoté et de sel de sodium de l'acide N-méthyl-amino-acétique DA obtenu à partir de l-amino-2-rré thyl-3-chloro-benzène diazoté et de cyanamide de sodium AN obtenu à partir de l-amino-2-mé thoxy-5-chloro-benzène diazoté rouye tirant sur le bleu rouge tirant sur le jaune jaune bleu bleu rouge atténué tirant sur le bleu rouge tirant sur le bleu CT\ ro KO • • /» • ro i—^ i-^ oo o U1 4> Composante de copulation 1~(2 ', 3 '-hydroxynaphtoyl-amino) -2-méthoxy-benzène 1-(2'-hydroxy-carbazole -3 »-carbo-nylamino)-4-chlorobenzène l-(5»-hydroxy-l',2',1",2"-benzocarba-zo1e-4'-c arbony1ami no)-4-mé thoxybenzène 4,4,T(bis-acétoacétylamino}«3,3,-diméthyl-diphényle 2,3 -hyd roxynaphtoy1-ami nobenzène 2,3-hydroxynaphtoyl-aminobenzène Composé diazoamino (DA) ou antidiazotate (AN) Nuance -vj I * AN obtenu à partir de 1-amino-2-chloro-5-trifluorométhyl-benzène diazoté DA obtenu à partir de l-amino-2-méthyl-5-chloro-benzène diazoté et de cyanamide de sodium rouge tirant sur le jaune brun 4> CT\ ro DA obtenu à partir de l-amino-2-méthoxy-4-nitro-benzène diazoté et de cyanamide de sodium DA abtenu à partir de l-amino-2-méthyl-5-chloro-benzène diazoté et de cyanamide de sodium noir jaune DA obtenu à partir de 1-amino-2-rnéthy1-5-chloro-benzène diazoté et de cyanamide de sodium DA obtenu à partir de 1-ami no-2-di é thoxy-4-benzoylamino-benzène diazoté et,de sel de sodium de l'acide N-méthyl-amino-acétique - rouge bleu |-A |_i 00 o Ul 4> 71 44672 ii 2118054 REVEHDICATI ON S 1.- Procédé d'obtention en continu de colorants azoî-ques insolubles sur des matières textiles en fibres cellulosiques, procédé caractérisé en ce que l'on effectue le finissage 5 de la teinture dans des solvants organiques après l'application de la composante de copulation et de la composante diazoîque à partir d'un bain aqueux. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait passer la teinture obtenue lors de la co- 10 pulation, à l'état humide d'eau ou séché, dans des bains de solvants organiques chauds pour le rinçage et le traitement ultérieur. 3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, pour libérer le composé de diazonium capable de 15 copuler et pour la copulation subséquente, on fait passer la matière textile imprégnée avec un bain alcalino-aqueux constitué par la composante de copulation et le composé diazoamino capable d'être dédoublé ou 1!antidiazotate d'une aminé aromatique primaire, à l'état mouillé ou séché, par des bains 20 de solvants organiques chauds qui contiennent un acide or-ganiqae volatil miscible au solvant correspondant. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la température de traitement correspond au point d'ébullition du solvant utilisé. 25 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendi cations 1 à 4, caractérisé en ce que l'on utilise des solvants dans lesquels les pigments de colorants ne sont que partiellement solubles. 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendica- 30 tions 1 à 5j caractérisé en ce que l'on utilise des solvants qui contiennent des quantités faibles d'eau émulsifiée. 7.- Procédé s.elon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce-que l'on utilise comme solvants des hydrocarbures aliphatiques-, cycloaliphatiques ou aromati- 35 ques. 8.- Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on utilise comme solvants des hydrocarbures halogénés.