La présente Invention concerne un procédé destiné^ à empêcher là migration de la double liaison d'hydrocarbures mono-oléfiniques lors de l'hydrogénation sélective d'hydrocarbures plusieurs fois non saturés des types polyoléfiniques et/ou acétylêniques coexistant avec des hydrocarbures 5 mono-oléfiniques, chacun des hydrocarbures morio-oléfiniques ou plusieurs fois non saturés comportant au moins 4 atomes de carbone.. Il ëst connu qu'un hydrocarbure plusieurs fois'non saturé des types polyoléfinique et/ou acétylénique avec au moins 4 atomes de carbone coexistant avec un hydrocarbure mono-oléfinique ayant au moins 4 atomes de 10 carbone est hydrogéné en présence d'hydrogène avec un catalyseur' d'hydrogénation, par exemple au palladium, au platine et au nickel, de façon à transformer sélectivement ledit hydrocarbure plusieurs fois non saturé" en un hydrocarbure mono-oléfinique correspondant. Ces opérations sont appelées, dans le présent mémoire descriptif, "hydrogénation sélective". Par exemple, 15 l'hydrogénation sélective contenant des butènes dioléfines en et/ou des" hydrocarbures acétylêniques en est très comme et utilisée industriellement en présence d'hydrogène en utilisant des catalyseurs au palladium, au platine ou au nickel pour transformer lesdites dioléfines en et/ou lesdits hydrocarbures acétylêniques en en butènes correspondants sans perte de butène 20 de façon à obtenir ainsi des butènes pratiquement exempts desdits dioléfines et hydrocarbures acétylêniques en Cependant, les catalyseurs d'hydrogénation connus, tels que .ceux au palladium, au platine et au nickel utilisés pour une telle hydrogénation sélective possèdent une activité d'isomérisation, provoquant une migration 25 de la double liaison outre l'hydrogénation des liaisons non saturées. Par conséquent, l'hydrogénation sélective classique avec de tels catalyseurs d'hydrogénation est inévitablement associée à la migration de la double liaison d'hydrocarbures.mono-oléfiniques, outre l'hydrogénation sélective d'hydro- . carbures plusieurs fois non saturés. 30 Par exemple, l'hydrogénation sélective des butènes (par exemple le 1-butène, le 2-butène, 1'isobutène) contenant des dioléfines en C^ (par exemple le 1,3-butadiène, le méthyl-allène) et/ou des hydrocarbures acétylêniques en C^ (par exemple le diméthyl-acétylène, 1'éthyl-acétylène, le vinyl-acétylène) par un procédé classique fait intervenir la réaction d'hydrogéna-35 tion sélective des dioléfines en et/ou des hydrocarbures acétylêniques en C^ en butène et la transformation, par migration de la double liaison du 1-butène en 2-butène. Par suite, la plus grande partie du 1-butène disparaît. Cette difficulté devient' encore plus grave quand du 1-butène contenant des dioléfines en et/ou des hydrocarbures acétylêniques en C^ est hydrogéné 69 17268 2 2009433- sélectivement en vue:; d'obtenir du 1-butène pur ou une fraction riche en 1-butène exempte de dioléfines en £t d'hydrocarbures acétylêniques èn C4 qui sont des -produits "chimiques1 de départ utiles pour la préparation des polymères, et copôlyrilères de 1-bùtène etc..., parce que le•1-butène 5 disparaît .presque totalement pendant l'hydrogénation sélective des dioléfines en et/ou des hydrocarbures acétylêniques en ét rend airisi impossible la.production économique du 1-butène. - A ce point de-vue, il était très souhaitable, dans cette technique .de trouver un nouveau procédé, pour empêcher efficacement la migration de 10 la double liaison des hydrocarbures: mono-oléfiniques lors de l'hydrogénation sélective des hydrocarbures plusieurs fois non saturés coexistant avec des mono-oléfines. - ■■ - - . Cependant, aucun procédé efficace n'a été proposé antérieurement • malgré les recherches coûteuses et poussées effectuées jusqu'ici. 15 " La demanderesse a observé que la migration de la double liaison des mono-oléfines peut être empêchée efficacement lors de 1'hydrogénation sélective d'hydrocarbures plusieurs fois.non satures coexistant avec des mono-oléfines, chacun des hydrocarbures plusieurs fois non-saturés et des mono-oléfines comportant au moins 4 atomes de "carbone, en présence d'hydrogène 20 et.en utilisant un catalyseur d'hydrogénation au palladium ou au nickel pour exéetiter ladite hydrogénation sélective en présence d^une à 50 moles, de préférence 5 à 30 moles d'oxyde de carbone pour 100 moles d'hydrogène mélangé avec ce dernier. ■ Par conséquent, la présente' invention a pour objets : 25 - fondamentalement un procédé destiné à empêcher la migration de la double liaison dès mono-oléfines lors-de 1'hydrogénation sélective des hydrocarbures plusieurs fois non saturés coexistant avec les mono-oléfines, chacun dés hydrocarbures" plusieurs fois non saturés et des mono-oléfines comportant au moins-4 atomes de tarbone, en présence d'hydrogène 30 avec un catalyseur d'hydrogénation au palladium au au nickel. Un procédé d'hydrogénation sélective d'hydrocarbures plusieurs fois non saturés iûélangés à des mono-oléfines-, chacun des hydrocarbures plusieurs fois non saturés et des mono-oléfines' comportant au moins .4 atomes de carbone, sans iaigy|ttion associée'dé 4a double liaison. '* 35 - ïïff ;procédé;-i^hi]fcaftt* ! Setïlëment: Inactivité* (d'îsôméi-rè'àtiofi par migration de là double lïàS-srirï dès catalyseurs'clasèiqués d'hydrogénation utilisés pour. -1 ^hydrogénation"sëlécti^ë'des hyiïrôëàrburè's' pîûsieiifs " foisJ non saturés'coexistafJt -â-cèc^dés mdno^ôiëfînes, "chadun" dès hydrocarbures 69 17268 3 2009433 plusieurs fois non saturés et des mono-oléfines contenant-au moins 4 atomes de carbone. D'autres objets et avantages de-l'invention seront mieux compris à l'aide de la description qui va suivre et du dessin ci-annexé. 5 Selon le procédé de la présente invention, les hydrocarbures plusieurs fois insaturés mélangés avec des oléfines, chacun de ces hydrocarbures contenant au moins 4 atomes de carbone» sont hydrogénés sélectivement en présence d'hydrogène et de 1 à 50 moles d'oxyde de carbone pour 100 moles d'hydrogène en utilisant un catalyseur au palladium ou au nickel. 10 On observe que lesdits hydrocarbures plusieurs fois non saturés sont hydrogénés sélectivement et disparaissent, et que la migration de la double liaison desdites mono-oléfines peut être efficacement empêchée. Les figures 1, 2, 3 et 4 indiquent les variations des teneurs en 1,3-butadiène et 1-butène des produits obtenus par hydrogénation sélective 15 de butènes contenant du 1,3-butadiène en utilisant un catalyseur d'hydrogé- 2 natioit au palladium à 100°C sous une pression de 25 kg/cm en présence d'hydrogène contenant respectivement 0,10, 25 et 50 moles d'oxyde de carbone pour 100 mo-les d'hydrogène. Toutes les expériences représentées sur les figures 1 à 4 sont exécutées dans les mêmes conditions de réaction, à savoir 20 les charges de départ, le catalyseur d'hydrogénation utilisé, la température et la pression totale de la réaction etc... sauf que la proportion d'oxyde de carbone dans l'hydrogène varie à chaque fois. Sur chaque figure, l'axe des ordonnées de droite indique en parties par million, la teneur en 1,3-butadiène et l'axe de gauche des ordonnées indique la teneur en 1-butène 25 (moles 7°) tandis que l'axe des abscisses indique la durée de la réaction (heures). La ligne continue sur chaque figure indique la variation de la teneur en 1-butène et la ligne en pointillé indique la variation de la teneur en 1,3-butadiène. Comme cela ressort de ces figures, l'hydrogénation sélective classique dans laquelle du butène contenant du 1,3-butadiène est 30 hydrogéné sélectivement en présence d'hydrogène seul provoque la disparition quasi totale du. I-butëne par la transformation du 1-butène en 2-butène par migration de la double liaison, bien qie le 1,3-butadiène disparaisse par hydrogénation sélective (figure 1). Par contre, l'hydrogénation sélective selon l'invention, dans laquelle le même butène contenant du 1,3-butadiène 35 est hydrogéné sélectivement en présence d'une quantité déterminée d'oxyde de carbone rapportée à 1'hydrogène, ne fait pratiquement pas varier la teneur en 1-butène, grâce à la suppression efficace de la migration de la double liaison, bien que le 1,3-'butadiène disparaisse (figures 2, 3r et 4). 69 17268 4 2009433 Selon la présente invention, il est possible d'empêcher efficacement la migration de la double liaison non seulement lors de l'hydrogénation sélective de butène contenant du 1,3-butadiène mais aussi lors de l'hydrogénation sélèctive d'autres mono-oléfines supérieures en C,. ou d'hydrocarbures 5 supérieure plusieurs fois non saturés, en ajoutant de 1'oxyde de carbone à l'ensemble d'hydrogénation sélective. Par conséquent, une nouvelle découverte étonnante est le fait que de l'oxyde de carbone permet d'empêcher efficacennanir:la migration de la double liaison lors de l'hydrogénation sélective classique en utilisant 10 un catalyseur d'hydrogénation connu, par exemple au palladium et au nickel. Il est connu que, lors de ll'liydrogénation sélective de l'éthylène contenant de l'acétylène,, de 1'ôxyde de carbone ou un composé du soufre (par exemple H^S, CS^, les mercaptans) étaient introduits dans le mélange réactionnel soumis à l'hydrogénation sélective. Dans une telle hydrogénation 15 sélective de l'éthylène contenant de l'acétylène, on ignorait que l'oxyde de carbone permettait d'empêcher la migration de la double liaison des mono-oléfines mais on sarait que l'oxyde de carbone était utilisé pour augmenter la sélectivité du catalyseur d'hydrogénation, c'est-à-dire pour faciliter l'hydrogénation sélective de l'acétylène en éthylène sans hydrogénation 20 excessive de l'éthylène en éthane. Par conséquent, l'idée à la base de la présente invention est fondamentalement différente de cette technique antérieure. De plus, l'oxyde de carbone et les composés du soufre permettent cfaugmenter la sélectivité du catalyseur d'hydrogénation dans l'hydrogénation sélective. Par contre, la prévention de la migration de la double liaison 25 est empêchée seulement par l'emploi de l'oxyde de carbone, mais non par l'emploi de composés du soufre. La migration de la double liaison ne peut jamais être empêchée par l'emploi de composés du soufre. Il est donc évident que l'oxyde de carbone a la propriété particulière d'empêcher la migration de la double liaison lors de l'hydrogénation sélective. 30 Une charge d'hydrocarbure utilisée lors de l'hydrogénation sélective selon l'invention comprend un mélange de mono-oléfines et d'hydrocarbures plusieurs fois non saturés, tous contenant au moins 4 atomes de carbone. En pratique, on pourra utiliser comme hydrocarbures de départ ceux contenant jusqu'à 16 atomes de carbone. Lesdits hydrocarbures plusieurs fois non saturés 35 sont des polyoléfines (par exemple des dioléfines, trioléfines, etc..). et/ou des hydrocarbures acétylêniques (par exemple des alcynes et alkénynes). La teneur en hydrocarbures plusieurs fois non saturés de la charge d'hydrocarbures est de préférence inférieure à environ: 50%. Cependant, on peut employer une 9 17268 5- 2009433 plus forte proportion d'hydrocarbures plusieurs foisaion saturés,Bans le cadre de l'invention. De plus, la charge d'hydrocarbures peut contenir des hydrocarbures paraffiniques tels que le n-butane, le pentane, l'hexane, etc..., et des gaz additionnels tels que l'hydrogène, l'azote, etc... 5 L'hydrogène utilisé dans la présente invention peut être de l'hydrogène pur ou des gaz contenant de 1'hydrogène.tels que le gaz naturel, les gaz résiduels de "Platforming" (provenant d'un reformage avec un catalyseur au platine). Si la charge d'hydrocarbures contient déjà de ï^h^drogène 10 le reste de l'hydrogène nécessaire pour l'hydrogénation sélective selon l'invention peut être fourni par une source extérieure. La proportion d'hydrogène utilisée dans la présente invention variera en fonction de la teneur de la charge d'hydrocarbures en hydrocarbures plusieurs.fois non saturés. Il est nécessaire d'utiliser une proportion d'hydrogène supérieure 15 à la quantité stoeehiométrique nécessaire pour l'hydrogénation de ces hydrocarbures plusieurs fois non -.saturés en mono-oléfines correspondantes. . En général on utilise 1 à 20.000 moles û'hydrogène par mole de la charge totale dhydrocarbures plusieurs fois non saturés pour l'hydrogénation sélective. 20 Le catalyseur d'hydrogénation à utiliser dans la présente inven tion contient-du palladium ou du nickel. Un catalyseur d'hydrogénation approprié est constitué par le palladium ou le nickel métallique lui-même ou un sulfure ou oxyde de ces métaux ou bien par un dépôt de ces métaux et de leurs composés sur des supports connus tels que l'alumine, le mélange 25 silice-alumine, la magnésie, le bioxyde de titane, la terre d'infusoire, etc... obtenus par le traitement classique. Un catalyseur très approprié est du palladium déposé sur un support (teneur pondérale en palladium = 0,005 à 37o) ou du nickel déposé sur un support (teneur pondérale en nickel 1 à 40%). Selon la présente invention, comme on l'a signalé ci-dessus 30 l'hydrogénation sélective d'hydrocarbures plusieurs fois non saturés mélangés avec des mono-oléfines, chaque hydrocarbure plusieurs fois insaturés et chaque mono-oléfine contenant au moins 4 atomes de carbone est facilement exécutée, sans provoquer de migration de la double liaison des mono-oléfines en présence d'hydrogène contenant 1 à 50 moles, de préférence 5 à 30 moles 35 d'oxyde de carbone pour I00 moles d'hydrogène, en utilisant un catalyseur au palladium ou au nickel.' L'emploi d'une proportion d'oxyde de carbone . inférieure à une mole pour 100 d'hydrogène n'est pas avantageux., puisque la migration de la double liaison se produit en même temps que 1'hydrogénation ? 69 17268 6 2009433 , sélective. Si la teneur en oxyde de carbone est supérieure à 50 moles pour 100 d'hydrogène on observe d'autres inconvénients : prolongation de la durée de la réaction d'hydrogénation sélective : hydrogénation sélective imparfaite des hydrocarbures plusieurs fois non saturés, bien que la migration de la 5 double liaison puisse être empêchée. L'oxyde de carbone peut être introduit dans le mélange réactionhel pour l'hydrogénation ^élective de n'importe quelle manière à condition d'être mélangé à de l'hydrogène. En pratique, il est commode de mélanger préalablement l'oxyde de carbone avec 1'hydrogène dans un rapport déterminé 10 et ensuite de mettre le mélange obtenu d'oxyde de carbone et d'hydrogène en contact avec la charge d'hydrocarbures. L'hydrogénation sélective selon la présente invention est de préférence exécutée entre 20 et 250'°G sous une pression comprise entre 1 • , 2 ' •• '■ ' - et 50 kg/cm, . Dans ces conditions de réaq^ion relativement modérées, la 15 transposition moléculaire des mono-oléfines ne se produira pas de façon appréciable lors de l'hydrogénation sélective. La charge d'hydrocarbures est introduite sous forme d'un courant ascendant ou descendant dans un réacteur garni du catalyseur d'hydrogénation avec une vitesse spatiale liquide horaire comprise entre 0^1 et 40 et est hydrogénée sélectivement 20 à l'intérieur. Bien qu'il soit commode du point de vue pratique de mettre en contact la charge d'hydrocarbures avec le catalyseur d'hydrogénation dans an lit fixe en présence d'hydrogène et d'oxyde de carbone, on peut utiliser si nécessaire un lit mobile ou fluidisé. L'hydrogénation sélective peut être exécutée par un procédé discontinu, semi-continu ou continu. Il 25 est également possible d'introduire le composé sulfuré, par exemple ÏÏ^S, des mercaptans, CS^ en même temps que l'oxyde de carbone', dans le mélange réacc-ionnel afin d'éviter une hydrogénation excessive dans le procédé selon l'invention. Conformément au procédé selon l'invention, il est maintenant 30 devenu possible d'empêcher efficacement la migration de.la double liaison des mono-oléfines qui a toujours été associée à l'hydrogénation .classique sélective des hydrocarbures plusieurs fois non saturés comprenant ...au. moins 4 atomes de carbone mélangés avec lesdites mono-oléfines. Le procédé selon l'invention a par-.conséquent des applications industrielles étendues non, 35 seulement en ce qui-concerne l'opération d'hydrogénation sélective sans migration de double(s) liaison(s)3 mais aussi dans l'opération de. préparation d'un hydrocarbure déterminé qui disparaissait lors de l'hydrogénation 17268 7 2009433 est particulièrement intéressante pour l'exécution de l'hydrogénation sélective de butènes mélangés à des dioléfines en et/ou à des hydrocarbures acétylêniques en sans abaisser la teneur en 1-butène et aussi pour la préparation du 1-butène ou d'une fraction riche en 1-butène à partir de 1-butène mélangé avec des dioléfines en et/ou des hydrocarbures acétylêniques en C, par hydrogénation sélective. Cependant, le domaine d'application 4/* • " • de la présente invention n'est pas limité à ce qui précède. Les exemples ci-après sont explicatifs mais non limitatifs de l'invention revendiquée. EXEMPLE 1 La charge d'hydrocarbures utilisée contient du butène dans les proportions indiquées dans la colonne "composition de la charge" du tableau 1. Cette charge de butène est un raffinat dont on a séparé la majeure partie du 1,3-butadiène en provenance de. la fraction d'hydrocarbure en C^ obtenue par craquage à la vapeur d'eau de l'essence lourde. On utilisait comme catalyseur d'hydrogénation un catalyseur au palladium du commerce (PGC-C préparé par Engelhard Industries Ltd) contenant 0,1% en poids de palladium déposé sur de l'alumine. Un réacteur vertical de 50 mm de diamètre intérieur est garni avec 200 ml dudit catalyseur au palladium. On introduit continuellement dans le réacteur la charge de butène mélangée avec 10 parties pour un million d'acide sulfhydrique H^S à raison de 600 ml par heure (vitesse spatiale liquide horaire = 3) et de l'hydrogène contenant 25 moles % d'oxyde 3 2 de carbone à raison de 60 Ndm /h à 100°C, sous une pression de 25 kg/cm pour réaliser l'hydrogénation sélective. Le produit ainsi obtenu par. hydrogénation est analysé par chromatographie en phase gazeuse. La composition du produit est indiquée dans la colonne "composition du produit" du tableau 1. TABLEAU 1 Composition de la charge (moles %) Composition du produit (moles %) Propane et propylène 2,6 2,6 Isobutane 3,6 3,6 n-butane 9,6 9,7 Isobutène 43,0 ' 43,2 1-butène 25,9 25,9 2-butène 14,1 15,0 1,3-butadiène 1,2." "0 • 69 17268 8 2009433 Comme l'indique le tableau 1, le 1,3-butadiène a presque complètement disparu du, produit grâce à l'hydrogénation sélective, mais la teneur en 1-butène reste inchangée. Ceci démontre clairement que la migration ,de la double liaison est efficacement empêchée pendant l'hydrogénation sélective. 5 EXEMPLE COMPARATIF L'hydrogénation sélective est exécutée en utilisant des charges, un catalyseur et des conditions de réaction identiques à celles de l'exemple 1, sauf qu'on utilise de l'hydrogène exempt d'oxyde de carbone. Les compositions des charges de butène et du produit d'hydrogénation sont 10 données sur le tableau 2. TABLEAU 2 Composition de la charge (moles %) Composition du produit (moles %) Propane et propylène 2,6 2,6 Isobutane 3,6 6,1 15 n-butane 9,6 13,3 Isobutène 43,0 43,1 1-butène 25,9 4,0 2-butène 14,1 • 31,4 1,3-butadiène 1,2 0,05 20 Comme l'indique le tableau 2, la quasi-totalité du 1-butène subit une migration de la double liaison et disparaît pendant l'hydrogénation sélective en l'absence d'oxyde de carbone dans le mélange réactionnel. EXEMPLE 2 On exécute l'expérience en opérant comme dans l'exemple 1, sauf 25 qu'on utilise un catalyseur d'hydrogénation contenant 10% en poids de nickel déposé sur de l'alumine à la place du catalyseur palladium alumine. Ledit catalyseur au nickel est préparé comme suit : on prépare une solution en dissolvant 170 g de sulfate de nickel NiS0^,6H^0 dans 170 g d'eau ; on imprègne ensuite 300 g de comprimés d'alumine (5x5 mm) avec cette solution de sulfate 30 de nickel. On dessèche par évaporation les comprimés d1 alumine imprégnés. On calcine ces comprimés à 400°C pendant 5 h puis à 650°C pendant 4 h dans l'air. Le catalyseur calciné est réduit à 400°C pendant 4 h par de l'hydrogène. Les compositions de la charge de butène et du produit de l'hydrogénation sont indiquées sur le tableau 3. ' 69 17268 9 2009433 TABLEAU 3 Composition de la charge (moles %) Composition du produit (moles %) Propane et propylène 2,6 2,7 Isobutane 3,6 3,7 5 n-butane 9,6 9,9 Isobutène 43,0 43,0 1-butène . 25,9 25,3 2-butène 14,1 15,4 1,3-butadiène 1,2 0 10 EXEMPLE 3 On exécute une expérience en opérant comme dans l'exemple 1 sauf que la charge d'hydrocarbures utilisée comprend une fraction en ayant la composition indiquée sur le tableau 4 et qui est obtenue par craquage à la vapeur d'eau de l'essence lourde, et que le débit de l'hydrogène 15 contenant 257» d'oxyde de carbone est de 600 Ndm /h. Les compositions de la charge et du produit obtenus sont indiquées sur le tableau 4. TABLEAU 4 Composition de la charge (moles °A) Composition du produit (moles %) 2o Isobutane 7,2 7,2 nrbutane .6,1 6,2 Isobutène 24,1 24,0 1-butène 14,1 22,9 2-butène 8,2 39,7 25 1,3-butadiène 38,4 0 Vinylacétylène 1,9 0 EXEMPLE 4 On exécute cette expérience en opérant comme dans 1'exemple 1 sauf que La charge d'hydrocarbures est constituée par une fraction en C,. 30 tandis que le débit de l'hydrogène contenant 13 moles % d'oxyde de carbone 3 est de 100 Ndm /h, Les compositions de la charge et du produit sont indiquées sur le tableau 5 » TABLEAU 5 Composition de la charge (moles Composition dji produit (moles 7°} n-pentane 2,8 3,1 35 1-pentène 54,4 54,9 2-méthylbutène-l 34,9 37,6 3-méthylbutène-l 0,5 0,9 2~pentène lrl • 2,4 2-méthylbutène-2 1,2 1,1 1,3-pentadiëne 1,9 C 40 2-mêthyl-l,3-butadiëne 3,2 0 69 17268. K? 2009433 EXEMPLE 5 On exécute cette expérience comme dans l'exemple 1, sauf que la charge d'hydrocarbures constituée par des octènes contient du méthyl- heptat.riène et que le débit de l'hydrogène contenant 13 moles % d'oxyde 3 5 de carbone est de 300 Ndm /h. Les compositions de la charge et du produit sont indiquées sur le tableau 6. TA B.LEAU ,6 Composition de la charge (moles 7°) Composition du produit (moles %) 10 1-octène .68,0 - 67,8 2-octène - 3,4 ■_ . 3,6 3-méthyl-heptatriène-l-,4,6' 26,0 0,3 3-méthyl-heptadiène O 22,5 3-méthyl-heptène 0 ■ 2,1 15 Divers 2,6 3,7 Comme on le voit sur le tableau 6, le 3-méthyl-heptatriène est hydrogéné sélectivement en 3-méthyl-heptadiène et ensuite en 3-méthyl-heptène,-mais la teneur en 1-octène ne varie que- très légèrement. Grâce au procédé selon l'invention, une polyoléfine supérieure telle qu'une 20 triolêfine en Cg peut être hydrogénée sélectivement tout ien empêchant efficacement une migration des doubles liaisons isolées. 69 17268 2009433 REVEND I_C_A_T_I QHS 1 - Procédé d'hydrogénation sélective d'hydrocarbures plusieurs fois non saturés coexistant avec une mono-oléfine en faisant réagir de 1'hydrogène sur une mono-oléfine mélangée avec un hydrocarbure plusieurs 5 fois non saturé choisi dans le groupe suivant : polyoléfines et hydrocarbures acétylêniques, la mono-oléfine et les hydrocarbures plusieurs fois non saturés ayant tous au moins 4 atomes de carbone, en présence d'un catalyseur d'hjdrogénation comprenant un métal qui est du palladium ou du nickel, de façon à obtenir une mono-oléfine non mélangée à un hydrocarbure plusieurs 10 fois non saturé» caractérisé en ce qu'on empêche la migration de la double liaison de la mono-oléfine en ajoutant de l'oxyde de carbone à un mélange réactionnel pour hydrogénation sélective, dans une proportion de 1 à 50 moles pour 100 moles dudit hydrogène dans des conditions d'hydrogénation sélective. 2 - Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'oxyde de 15 carbone est utilisé dans la proportion de 5 à 30 moles pour 100 dudit hydrogène. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la mono-oléfine mélangée à l'hydrocarbure plusieurs fois non saturé est une mono-oléfine en mélangée à un hydrocarbure plusieurs fois non saturé en C^. 20 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la mono-oléfine mélangée à l'hydrocarbure plusieurs fois non saturé est une mono-oléfine contenant un hydrocarbure en C,. plusieurs fois non saturé. 5 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la mono-oléfine mélangée à l'hydrocarbure plusieurs fois non saturé est une 25 mono-oléfine contenant 4 à 16 atomes de carbone mélangée à un hydrocarbure plusieurs fois non saturé contenant 4 à 16 atomes de carbone. 6 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrogénation est un catalyseur au palladium. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le 30 catalyseur au palladium est constitué par du palladium déposé sur de l'alumine. 8 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrogénation est un catalyseur au nickel. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le catalyseur au nickel est constitué par du nickel déposé sur de l'alumine. 35 10 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrogénation sélective est effectuée entre 20 et 250°C. 11 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1'hydrogénation sélective est exécutée sous une pression comprise entre 1 et 2 5& kg/cm . 69 17268 12 2009433 12 - Procédé d'hydrogénation sélective d'un,hydrocarbure plusieurs fois non saturé mélangé à une mono-oléfine dans lequel on fait réagir de l'hydrogène sur un mélange d'une mono-oléfine, d'un,hydrocarbure paraffinique et d'un hydrocarbure plusieurs fois non saturé, choisi dans le groupe 5 constitué par les polyoléfines et les hydrocarbures acétylêniques,. tous les hydrocarbures plusieurs fois non saturés et mono-oléfines contenant, au moins 4 atomes de carbone, en présence d'un catalyseur d'hydrogénation constitué par du palladium ou du nickel de façon à obtenir une mono-oléfine non mélangée à l'hydrocarbure plusieurs fois non saturé, caractérisé en "ce 10 qu'on empêche toute migration de la double liaison de la mono-oléfine, par addition d'oxyde de carbone à un mélange réactionnel destiné à l'hydrogénation sélective, dans la proportion de 1-à 50 moles pour 100 moles d'hydrogène dans des conditions d'hydrogénation sélective.