i 2026524 la présente invention se rapporte à des sels de magnésium d,acides organiques oléo-solubles, basiques, aux procédés de préparation de ces sels basiques et à des compositions lubrifiantes renfermant ces sels de magnésium basiques, l'invention concer-5 ne plu3 particulièrement, des sels de magnésium, basiques d'acides orgarn ues préparés par un procédé qui consiste à mettre en contact a i moins une matière acide avec au moins: mt acide organique oléo-f -ible ou tm dérivé approprié de cette matière et au moins un composé de magnésium à réaction basique en présence d'eau ou iO d'une ;ombinaison d'au moins un alcool et d'eau. Les sels de magnésium basiques d'acides organiques sont bien c nnus du point de vue technique et ils ont été utilisés comme ..dditifs pour les lubrifiants et les combustibles. Par exemple, d.'S sels de magnésium basiques, les procédés pour les: prépa-15 rer, e~ l'examen de leur utilité en tant qu'additifs dans les lubrif; et les combustibles se trouvent dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique de la technique antérieure tels que les N° 2o5f3o520, 2.739.124, 2.889.279, 2.895.913, 3.149.074, 3.150.C89 et 3.235o494o Cependant, comme cela est exposé dans le 20 brevet Etats-Unis d'Amérique N° 3.150.089, les techniciens ont envisagé des méthodes améliorées ou des variantes pour la préparation des sels basiques. Ces procédés qui ont été mis au point }our la préparation de sels de baryum et de calcium basiques n'ont ias donné entière satisfaction lorsqu'ils sont utilisés beaueoï p de ces procédés de la technique antérieure consistent à utiliser du magnésium métallique comme produit intermédiaire pour la préparation d'alcoxydes de magnésium et l'utilisation du magnésium métallique présente des inconvénients qui sont évidents. 30 On vient de déterminer que les sels de magnésium d'acides organiques peuvent être préparés facilement par mise en contact de certaines matières acides avec certains acides organiques ou des sels de ces acides avec de l'oxyde de magnésium "actif en présence d'eaa ou d'un système activant eau-alcool» On a également 35 découvert que l'on peut obtenir des "taux de métal" supérieurs si la matière acide est mise en contact avec le mélange réactionnel en deux phases; c'est-à-dire en présence à la fois d'un alcool et d'eau, et ensuite, en éliminant tout alcool libre du mélange et en ORIGINAL 69 42686 2 2026524 continuant la mise en contact de la matière acide avec le reste du mélange réactionnel en présence d'eau comme seul activeur. En outre, l'utilisation d'acides carboxyliques aliphatiques oléo-solubles ou de dérivés équivalents de ces acides en combinaison 5 avec les autres acides organiques susceptibles d'être surbasifiés fournit un procédé avantageux et des produits nouveaux. Oes prodécés, les nouveaux sels de magnésium basiques obtenus selon ce moyen, et les compositions lubrifiantes et combustibles contenant des sels basiques obtenus par ces procédés sont considérés 10 comme faisant partie du domaine de la présente invention. Conformément aux données précédentes, le principal but de l'invention est de fournir des nouveaux sels dt aagnésium d'acides organiques, oléo-solubles, basiques, y compris les sels de magnésium basiques ayant des "taux de métal" pouvant atteindre en-15 viron 50 et même plus. Un autre objet important de l'invention est de fournir des nouveaux procédés de préparation de sels de magnésium d'acides organiques, oléo-solubles, basiques. Un autre but important de l'invention est de fournir des compositions combustibles ou lubrifiantes comportant respectivement, une grande 20 quantité de combustible ou de lubrifiant de base normalement liquide et une petite quantité d'un sel de magnésium d'un acide organique, oléo-soluble, basique, préparé conformément au procédé de cette invention. Un autre but de l'invention est de procurer un procédé de préparation de sels de magnésium, basiques 25 consistant à utiliser de l'eau ou des combinaisons alcool-eau comme système activant. Un autre but de l'invention est de fournir des sels de magnésium oléo-solubles, carbonatés, basiques, d'une combinaison d'au moins un acide sulfonique oléo-soluble, et au moins un acide carbozylique aliphatique oléo-soluble en employant 30 un procédé consistant à carbonater le mélange desdits acides en présence de méthanol et d'eau, à éliminer le méthanol et à poursuivre la carbonatation. L'invention a encore pour but de fournir des compositions lubrifiantes comprenant une quantité importante d'une huile lubrifiante et une quantité faible d'un sel de 35 magnésium oléo-soluble basique, préparé selon la présente invention. L'invention a encore pour but de fournir des concentrés renfermant les nouveaux sels de magnésium basiques préparés conformément au procédé de la présente invention, par exemple des 69 42686 3 2026524 compositions cL'hvtiles lubrifiantes renfermant des sels de magnésium basiques en quantité telle que, si on les incorpore dans des quantités plus grandes d'huiles lubrifiantes pour préparer des compositions lubrifiantes, la composition lubrifiante contiendra 5 une quantité suffisante des sels de magnésium basiques pour communiquer un pouvoir détersif à ladite composition, ces sels étant employés seuls ou avec d'autres détersifs ou agents de dispersion. Ces divers buts de l'invention sont réalisés à l'aide 10 d'un procédé de préparation de sels de magnésium basiques oléo-solubles consistant à mettre en contact intime une matière acide avec un mélange comprenant (a) au moins un composé tel que des acides organiques oléo-solubles et leurs dérivés équivalents susceptibles d'être surbasifiés, (b) un excès stoeehiométrique* 15 calculé sur les équivalents acides dans (a), d'un composé de magnésium à réaction basique et (c) de l'eau. Les nouveaux sels de magnésium basiques d'acides organiques considérés comme faisant partie du domaine de la présente invention sont obtenus conformément à ce procédé général et les compositions combustibles et 20 lubrifiantes envisagées renferment ces sels de magnésium basiques» Selon l'un des aspects les plus intéressants de l'invention, les buts précédents sont réalisés à l'aide d'un procédé de préparation de sels de magnésium basiques, carbonatés, oléo-solubles, consistant à carbonater un mélange comprenant (a) X équi-25 valents d'au moins un composé tel que des acides organiques oléo-solubles et des sels de métal alcalins ou alcalino-terreux de ces acides, (b) T équivalents d'au moins un des sels alcalins ou alcalino-terreux de l'acide, y compris les sels de magnésium, (c) Z équivalents d'oxyde de magnésium où la valeur de ^ est 30 comprise entre environ 1,1 et environ 30 ou plus, mais est habituellement de 1?ordre d'environ 20, (d) au moins un alcool aliphatique inférieur comprenant jusqu'à sept atomes de carbone, (e) de l'eau et (f) un milieu organique liquide inerte comprenant de l'huile minérale et au moins un liquide organique inerte supplé-35 mentaire possédant un point d'ébullition inférieur à l'huile minérale mais supérieur à l'eau, jusqu'à ce que la réaction du gaz carbonique avec le mélange cesse pratiquement;-le procédé consiste ensuite à éliminer la totalité de l'alcool aliphatique 69 42686 4 2026524 inférieur libre en continuant la carbonatation jusqu'à ce que la phase liquide du mélange carbonate soit limpide et puisse être filtrée facilement. Le rapport de X/Y est généralement de 1/1 à 20/1• Les aleanols inférieurs, en particulier les alcanolB tels 5 que le méthanol ou des mélanges de méthanol et d'au moins un autre alcanol inférieur sont préférables pour cet aspect de l'invention. Les sels de magnésium basiques ainsi obtenus et les compositions lubrifiantes et les concentrés renfermant ces sels constituent des formes de réalisation préférées de l'invention. 10 L'expression "sel basique" utilisée dans la présente description concerne un sel qui est caractérisé par la présence d'un excès stoechiométrique de métal par rapport au nombre d'équivalents d'acides organiques oléo-solubles renfermés dans le sel en se basant sur la stoechiométrie normale du métal particulier 15 et des acides organiques. Un sel de magnésium d'acide organique "neutre" ou "normal" est caractérisé par un rapport équivalent du magnésium à l'acide de 1/1, tandis qu'un sel basique est caractérisé par un rapport supérieur, par exemple, 1,1/1 ; 2/1 ; 5/1 ; 10/1 ? 15/1 » 20/1 ; 30/1 ; etc... Le terme "taux de métal" 20 est utilisé pour désigner le rapport des équivalents de métal à l'acide dans un sel basique par rapport au nombre d'équivalents prévus dans un "sel normal" en se basant sur la stoechiométrie habituelle du métal ou des métaux qui interviennent et de l'acide ou des acides organiques présents. Ainsi, une solution dans l'hui-25 le, d'un sel de magnésium basique renfermant un équivalent d'un acide sulfonique oléo-soluble, un équivalent d'un acide carbo-xylique oléo-soluble, et vingt équivalents de magnésium aurait un taux de métal de 20/(1 + 1) ou de 10. De même, une solution dans l'huile d'un sel basique caractérisée par la présence de 30 deux équivalents d'un acide pétrosulfonique, un équivalent d'un acide isostéarique, trois équivalents de calcium et quinze équivalents de magnésium a un taux de métal de (3 + 15)/(2 + 1) ou de 6. Dans la présente description, on considère que le magné-35 sium est un métal alcalino-terreux qui possède deux équivalents par poids atomique; l'oxyde de magnésium (MgO) et l'hydroxyde de magnésium, deux équivalents par mole ; etc... On considère que les acides organiques oléo-solubles possèdent un équivalent d'acide par 69 42686 5 2026524 hydrogène acide ou groupe acide. Ainsi, un acide monocarboxylique ou un acide monosulfonique ou leurs dérivés équivalents tels que des esters et des sels d'ammonium et métalliques possèdent un équivalent par mole d'acide, d'ester ou de sel; un acide disulfonique 5 ou un acide dicarboxylique ou un dérivé équivalent à deux équivalents par mole, etc.». Les composés de métaux alcalins à réaction basique tels que l'hydroxyde de sodium ont un équivalent par mole (plus exactement, un équivalent par poids atomique de métal)« Les composés de métaux à réaction basique, tels que les oxydes, les 10 hydroxydes, les carbonates et les alcoxydes (par exemple l'oxyde de calcium, l'hydroxyde de calcium, l'oxyde de baryum» l'hydroxyde de baryum, l'hydroxyde de strontium, le carbonate de calcium, le méthoxyde de calcium, l'isopropoxyde de baryum, etc.»») ont deux équivalents par mole (c'est-à-dire deux équivalents par poids 15 atomique de métal). Les sels métalliques d'acides caractérisés par des taux de métal supérieurs à un ont été dénommés par la technique antérieure "sels basiques", "sels complexes", "sels surbasifiés", "sels surbasiques" et similaires» Ici, la terminologie "sels basi-20 ques" est utilisée. Les procédés de préparation de ces sels sont dénommés procédés "de surbasification". La nature exacte des sels basiques n'a jamais été déterminée. Certains auteurs ont supposé qu'ils comprennent des dispersions de sels formées par mise en contact de la matière acide avec des composés métalliques à réac-25 tion basique. D'autres les considèrent comme des "sels polymères" formés par la réaction de la matière acide, l'acide étant sur-basifié, avec le composé métallique à réaction basique (cf. par exemple, Auslegeschrift d'Allemagne N° 1.243.915). Pour cette raison, les sels sont décrits ici en se référant principalement 30 aux procédés par lesquels ils sont obtenus. Les matières acides qui doivent être utilisées dans le procédé de la présente invention comprennent des acides minéraux» habituellement des gaz ou des liquides acides, tels que C02, EL S, S02, HC1, N02, PCIj, ClOg, SOClg, Bî^, CS^, COS, etc.». 35 On peut aussi utiliser des acides carboxyliques aliphatiques inférieurs, par exemple les acides oxalique, acétique, propionique, et similaires. L'acide formique est l'acide carboxylique préféréo Cependant, les gaz acides minéraux, en particulier COg, SO^ et 69 42686 6 2026524 HgS' sont particulièrement intéressants. Le gar carbonique est la matière acide minérale la plus intéressante en raison de son prix de.revient, sa facilité d'utilisation, sa disponibilité et les possibilités des produits obtenus. 5 Les acides organiques susceptibles d'être surbasifiés, c'est-à-dire ceux qui peuvent être transformés en sels de magnésium basiques conformément à la présente invention comprennent des acides organiques connus qui ont été utilisés ou sont utilisés actuellement pour préparer des sels de métaux alcali no-terreux 10 basiques (par exemple, les acides qui sont cités dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique H0 3.312.618 ; 2.695.910 et 2.616.904) et ils constituent une catégorie d'acides qui est connue du point de vue technique. Ces acides organiques sont généralement des acides oléo-solubles, mais on peut utiliser des acides organiques 15 oléo-solubles dans le présent procédé à la condition que les sels de magnésium basiques, préparés à partir de ces acides conformément au mode opératoire de la présente invention soient solubles dans l'huile (y compris les combustibles et les fuel-oils) à une concentration à laquelle le sel de magnésium basique communique 20 des propriétés intéressantes comme cela est exposé ici. Ainsi, dans la présente description, on peut considérer que les acides organiques sont "oléo-solubles", s'ils sont eux-mêmes oléo-solubles ou si leurs sels métalliques normaux ou basiques le sont aussi. Les acides du phosphore, les acides carboxyliques et les acides 25 du soufre qui sont oléo-solubles, en particulier les acides sulfo-niques oléo-solubles, sont particulièrement intéressants. Les dérivés oléo-solubles de ces acides organiques susceptibles d'être surbasifiés tels que leurs sels métalliques (par exemple, les sels de métaux normaux et basiques des groupes I et II), les sels 30 d'ammonium et les esters (en particulier les esters comprenant des alcools aliphatiques inférieurs ayant jusqu'à 6 atomes de carbone tels que les alcanols inférieurs), peuvent être utilisés dans le présent procédé à la place des acides libres ou en combinaison avec ces acides. Les sels de métal alcalin peuvent, 35 si on le désire, être transformés, in situ, en sel de magnésium ou en sel d'un autre métal alcalino-terreux par des techniques classiques de double décomposition. Si l'on désigne l'acide, ses dérivés équivalents susceptibles d'être surbasifiés sont 69 42636 7 2026524 implicitement inclus, à moins que l'acide seul ne soit clairement désigné» De préférence, tin acide organique oléo-soluble ou ses sels de métaux alcalin ou alcalino-terreuz, neutres ou basiques, oléo-solubles, y compris les sels de magnésium, ou des mélanges de 5 ces sels seront employés comme réactifs acides organiques dans les procédés de la présente invention. Les acides du phosphore sont caractérisés par au moins un groupe de solubilisâtion dans l'huile fixé directement au phosphore par l'intermédiaire d'un atome de carbone, par exemple 10 les acides phosphiniques et phosphoniques oléo-solubles, y compris les acides thiophosphiniques et thiophosphoniques, oléo-solubles» Les acides du phosphore préférés se préparent en faisant réagir des oléfines avec des sulfures de phosphore (par exemple le pentasulfure de phosphore)» Les produits de réaction de pentasul-15 fure de phosphore et de polyoléfines telles que le polyisobutylène et le polypropylène traités à la vapeur sont particulièrement intéressants» Ces acides sont bien connus comme l'indiquent les breveta des Etats-Unis d'Amérique ïï° 2.316.078 ; 2»316»080 î 2.316.091 ; 2.367.468 ? 2.375.315 y 2.377.955 ï 2.496.508 j 20 2.507.731 î 2.516.119 ï 2.597.750 ; 2.647.889 } 2.688.612 et 2»915»517 qui décrivent la préparation de sels métalliques des acides et la préparation des produits intermédiaires acides» Les acides carboxyliques appropriés sont des acides carboxyliques aliphatiques, cycloaliphatiques et aromatiques, 25 mono- et polybasiques tels que les acides naphténiques, les acides cyclopentanoïque alcoyl- ou alcényl-substitués, les acides cyclohexanoïques alcoyl- ou alcényl-substitués, les acides carboxyliques aromatiques alcoyl- ou alcényl-substitués0 Les acides aliphatiques renferment en général au moins 8 atomes de carbone et de 30 préférence au moins 12 atomes de carbone» En général, si la chaîne de carbone aliphatique est ramifiée, les acides sont plus oléo-solubles poux une teneur donnée en atomes de carbone» Les acides carbosyliques cycloaliphatiques et aliphatiques peuvent être saturés ou insaturés» Des exemples spécifiques sont l'acide 35 2-éthylhexanoIque, l'acide a-linoléique, l'acide maléique propylène-tétramère-substitué, l'acide béhénique, l'acide isostéarique, l'acide pélargonique, l'acide caprique, l'acide palmitoléïque, l'acide linoléique, l'acide laurique, l'acide oléique, l'acide 69 42586 8 2026524 ricinoléique, l'acide undécylique, l'acide dioctylcyclopentane carbocyclique, l'acide myristique, l'acide dilauryl-décahy dro-naphtalène carboxylique, l'acide stéaryl-octahydroindène carboxylique, l'acide palmitique, les mélanges disponibles dans le 5 commerce de deux ou plusieurs acides carboxyliques tels que les acides résiniques, les acides de la colophane et similaires. ïïne catégorie préférée d'acides carboxyliques oléo-solubles qui sont utiles pour la préparation des sels de magnésium basiques de la présente invention sont les acides carboxyli-10 ques aromatiques oléo-solubles0 Ces acides sont représentés par la formule générale : X (R4r: —4-Ar -) (-C-XHV F0BMtŒB 1 XL B 15 dans laquelle B. est un radical hydrocarbure ou essentiellement hydrocarboné renfermant au moins 4 atomes de carbone aliphatiques, n est un nombre entier de ucl à quatre, Ar est un radical hydrocarboné aromatique polyvalent comprenant jusqu'à 14 atomes de 20 carbone dans le noyau aromatique, chacun des X est indépendamment un groupe soufre ou oxygène divalent, et a est un nombre entier de 1 à 4 sous réserve que S et n solànt tels qu'il y ait une moyenne d'au moins 8 atomes de carbone aliphatiques fournis par les substituants R pour chaque molécule acide représentée par 25 la formule I. Comme exemples de radicaux aromatiques représentés par la variable Ar, on peut citer les radicaux aromatiques polyvalents, provenant du benzène, du naphtalène, de l'anthracène, du phénanthrène, de l'indène, du fluorène, du biphényl et similaires• En général, le radical représenté par Ar sera un radical poly-30 valent provenant du benzène ou du naphtalène tel que les radicaux ph.énylènes et les-naphtalènes, par exemple, les méthylphénylènes, les éthoxyphénylènes, les nitrophénylènes, les isopropylphénylènes, les hydroxyphénylènes, les mercaptophénylènes, les îï,N-diétbyl-aminophénylènes, les chlorophénylènes, les dipropoxynaphtylènes, 35 les triéthylnaphtylènes et leurs radicaux tri-, tétra-, penta-valents similaires, etc*,. les variables R sont habituellement des groupes hydrocarbonés aliphatiques tels que des radicaux alcoyles ou alcényles» 69 42686 9 2026524 Cependant, les groupes R peuvent contenir des substituants tels que des groupes phényles, cycloalcoyles, (par exemple cyclohexyle, cyclopentyle, etc8oa) et des groupes non hydrocarboaés tels que les substituants nitro, amino, halogéno (par exemple ehloro, 5 bromo, etc»..), alcoxy inférieur, alcoyl-mercapto- Inférieur, oxo (c'est-à-dire 0), des groupes thio (c'est-à-dire Si, des groupes intercalés tels que -HH, -0-, -S- et similaires: à la condition que le caractère essentiellement hydrocarboné de lai variable K soit conservé» le caractère hydrocarboné est conservé pour les 10 buts de l'invention tant que le poids des atomes autres que le carbone présents dans les variables a ne dépasse pas environ 10 $ du poids total des variables R» Comme exemples de groupes R on peut citer le butyle, l'isobutyle8 le pentyle, l'octyle, le nonyle, le dodécyle, le docosyle, le tétracontyle, le 5-chlorohexyle, 15 le 4-éthoxypentyle, le 4-hexényle, le 3-cyclohexyloctyle, le 4-(p-chlorophényle)-octyle, le 2,3,5-triméthylheptyle, le 4-éthyl- 5-méthyloctyle, et les substituants provenant d'oléfines polymé-risées telles que les polychloroprènes, les polyéthylènes, les polypropylènes, les polyisobutylènes, les copolymères d'éthylène- 20 propylbne, les polymères d'oléfines chlorées, les copolymères d'éthylène-propylène oxydés et similaires» De même, la variable Ar peut renfermer des substituants non hydrocarbonés, par exemple, des substituants divers tels que des groupes alcoxy inférieurs, alcoyl-mercapto inférieur, nitro, halogéno, alcoyl ou alcényl 25 comprenant moins de quatre atomes de carbone, hydroxy, mercapto et similaires» Une catégorie très intéressante d'acides carboxyliques oléo-solubles est représentée par la formule suivante : X 30 R jU- C— XH) (R -3 (— Ar tr) m E0RMEŒE II n (^XH) P dans laquelle R, X, Ar, m et n sont conformes à la définition de 35 la formule I et p est un nombre entier de 1 à 4 habituellement 1 ou 2, Dans ce groupe, une catégorie particulièrement intéressante d'acides carboxyliques oléo-solubles possède la formule suivante : 69 42686 10 2026524 (E* -4-—— I POBHTOB III dans laquelle R* est un radical hydrocarbure aliphatique renfermant au moins 4 atomes de carbone, a est un nombre entier de 1 à 3, b est égal à 1 ou 2, c est égal à zéro, 1 ou 2 et de préférence 10 égal à 1 à la condition que R1 et a soient tels que les molécules acides contiennent au moins une moyenne d'environ 12 atomes de carbone aliphatiques dans les substituants hydroearbonés aliphatiques par molécule acide. Et dans ce dernier groupe d'acides earboxyliques oléo-solubles, les acides salicyliques substitués 15 par des hydrocarbures aliphatiques dans lequel chaque substituant hydrocarboné aliphatique renferme une moyenne d'au, moins environ 16 atomes de carbone par substituant et où un à trois substituants par molécule sont particulièrement utiles. Les sels de magnésium basiques préparés à partir de ces acides salicyliques dans lesquels 20 les substituants hydrocarbonés aliphatiques proviennent d'oléfines polymérisées en particulier de 1-mono-oléfines inférieures polymé-risées telles que les copolymères de polyéthylène, de polypropy-lène, de polyisobutylène, d* éthylènepolypropylène et similaires et ayant un poids moléculaire moyen d'environ 200 à 1200, et de 25 préférence de 300 à 700, sont très efficaces comme additifs de lubrifiants. Les acides earboxyliques oléo-solubles correspondant aux formules I à III sont bien connus et leurs préparations peuvent être effectuées conformément aux modes opératoires connus dans 30 le métier. Les acides earboxyliques du type représenté par les formules ci-dessus et les procédés de préparation de leurs sels métalliques sont exposés dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N° 2d97o832 ;2.197.835 ; 2.252.662 ; 2.252.664 et 2.714.092. Les sels peuvent être transformés en acides par neutralisation à 35 l'aide d'un acide minéral tel que HC1. Les acides organiques oléo-solubles les plus intéressants destinés à être; utilisés pour préparer les sels de magnésium basiques sont: des acides sulfoniqu.es oléo-solubles, y compris les 69 42686 it 2026524 acides sulfoniques oléo-solubles synthétiques» Les acides sulfoniques oléo-solubles appropriés sont représentés par les formules générales x Ex - ï - (SOjHjy FORMULE 17 R» - (S03H)r FORMULE 7 Dans la formule 17, R est un noyau cyclique du type mono- ou polynucléaire comprenant des noyaux benzénoïdes ou hétéro-10 cycliques tels le benzène* le naphtalène, 1'anthracène, le 1,2,3-4-tétrahydronaphtalène, le thioanthrène, ou un noyau biphényle et similaires» Cependant, T représente habituellement un noyau hydrocarbure aromatique, en particulier un noyau benzénique ou naphtalénique. La variable R dans le radical R comprend les mêmes 15 groupes que la variable R dans la formule I ci-dessus et elle peut être par exemple un groupe aliphatique tel qu'un groupe alcoyle, alcényle, alcoxy, alcoxyalcoyle, carboalcoxyalcoyle, aralcoyle ou d'autres groupes hydrocarbonés ou essentiellement hydrocarbonés, tandis que x est au moins égal à 1 à la condition que les variables 20 représentées par le groupe Rx soient telles que les acides puissent être oléo-solubles. Cela signifie que les groupes représentés par &x doivent contenir au moins 8 atomes de carbone aliphatiquespar molécule d'acide sulfonique et de préférence au moins environ 12 atomes de carbone aliphatiques. En général, x est un nombre 25 entier de 1 à 3o Les variables r et y ont une valeur moyenne d'environ 1 à 4 par molécule La variable R' dans la formule 7 est un hydrocarbure aliphatique ou cycloaliphatique à substitution aliphatique ou essentiellement un radical hydrocarboné. Si R' est un radical 30 aliphatique, il doit renfermer au moins 15 à 18 atomes de carbone et si R* est un groupe cycloaliphatique à substitution aliphatique, les substituants aliphatiques doivent renfermer un total d'environ au moins 12 atomes de carbone. Les exemples de R' sont les radicaux alcoyle, alcényle et alcoxyalcoyle et les radicaux cyclo-35 aliphatiques à substitution aliphatique, dans lesquels les substituants aliphatiques sont des groupes alcoxy, alcoxyalcoyle, carboalcoxyalcoyle, etc... En général, le radical cycloaliphatique sera un noyau de cycloalcane ou un noyau de cycloalcène, 69 426.86 12 2026524 tel que le cyclopentane, le cyclohexane, le cyelohexène, le cyclo-pentène et similaires» Des exemples spécifiques de fi* sont les radicaux eétyl-cyclohexyle, lauryl-cyclohexyle, cétyl-oxyéthyle et octadécenyle, et les radicaux provenant du pétrole, des cires 5 paraffi niques saturées et non-saturées et des polyoléfines y compris les mono- et les dioléfines polymérisées renfermant environ 1 à 8 atomes de carbone par monomère d'oléfine. Les groupes T, fi et R* flgma les formules IV et V peuvent aussi renfermer d'autres substituants tels que les radicaux s hydroxy, mercapto, halogéno, 10 nitro, ami no, nitroso, carboxy, carboxyalcoxy inférieur, etc..., dans la mesure où le caractère essentiellement hydrocarboné des groupes n'est pas détruit. Des exemples représentatifs des acides sulfoniques sont les acides sulfoniques de l'acajou, les acides sulfoniques du 15 pétrole, les acides naphtalène-sulfoniques à substitution mono-et polyparaffinique, les acides eétylchlorobenzène sulfoniques, les acides cétylphénol sulfoniques, les acides sulfoniques de disulfure de eétylphényle, les acides cétoxycapryl-benzène sulfoniques, les acides dicétyl-thianthrène sulfoniques, les acides 20 di-lauryl béta-naphtol sulfoniques, les acides dicapryl-nitro-naphtylène sulfoniques, les acides sulfoniques de paraffine, les acides sulfoniques de paraffine insaturée, les acides sulfoniques de paraffine hydro-substituée, les acides tétraisobutylène sulfoniques, les acides tétraamylène sulfoniques, la paraffine chlorée, 25 les. acides sulfoniques de paraffine nitrosyl-substitués, les acides sulfoniques de naphtalène de pétrole, les acides cétyl-cyclopentyl-sulfoniques, les acides lauryl-cyclohexyl-sulfoniques, les acides sulfoniques à substitution mono- et polyparaffinique et similaires. 30 La terminologie "acides sulfoniques du pétrolew ou "acides pétrosulfoniques" utilisée ici comprend la catégorie bien connue d'acides sulfoniques provenant de produits du pétrole conformément à des procédés classiques tels que ceux qui sont exposés dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique ïï° 2.480.638 j 35 2.483.800 ; 2.717.265 ; 2.726.261 ; 2.794.829 ; 2.832.801 ; 3o225»086 ; 3.337.613 j 3«351.655 et similaires. Les acides sulfoniques se rangeant dans les formules 17 et 7 sont mentionnés et étudiés dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N° 2.616.904 ; 69 42686 13 2026524 2.616.905 ; 2.723.234 ; 2.723.235 ! 2.723.236 f 2.777.874 et les autres "brevets des Etats-Unis d'Amérique, cités dans ehactis de ces brevets. Ainsi, on constate que ces acides sulfoniques oléo-solubles sont bien connus du point de vue technique et qu'il n'est 5 pas nécessaire de les étudier dans ce brevet. Evidemment, on peut utiliser des mélanges des acides organiques susmentionnés et de leurs dérivés susceptibles d'être surbasifiés dans les procédés de l'invention, ou préparer des sels d'aluminium basiques» En fait, comme cela est exposé ci-après, 10 certains mélanges d'acides constituent des formes de réalisation préférées de la présente invention, la principale source de magnésium dans les procédés de la présente invention est l'oxyde de magnésium actif» L'oxyde de magnésium est disponible dans le commerce sous deux formes, ime 15 forme dénommée "légère" ou "active" et une forme relativement inactive dénommée "oxyde de magnésium grillé à fond" ou "lourd". On peut se procurer les formes actives d'oxyde de magnésium chez différentes sociétés de produits chimiques sous les dénominations suivantes î Elastomag 20, Elastomag 100, Elastomag 170 chez 20 Morton et Magnésite synthétique calcinée chez Dow. L'utilisation de l'oxyde de magnésium au lieu du magnésium métallique que l'on employait dans de nombreux procédés de la technique antérieure évite non seulement les problèmes qui concernent la conservation, la manipulation et les réactions du magnésium métallique mais 25 présente aussi des avantages économiques énormes. A des prix courants, d'après la teneur en magnésium, le prix du magnésium sous forme d'oxyde est inférieur au 1/4 du prix du magnésium métallique » Le présent procédé et les procédés de la technique 30 antérieure 8e distinguent en ce que l'on peut utiliser uniquement de l'eau en tant qu'activeur efficace. D'une manière générale, la technique antérieure a utilisé des alcools, des amlnoalcools, des glycols, des phénols, et similaires comme activeurs dans le procédé de "surbasification". La quantité d'eau qui doit être uti-35 lisée dans les présents procédés dépend beaucoup de la quantité d'oxyde de magnésium qui est employée. En général, on utilise au moins environ un dixième de mole pour chaque mole d'oxyde de magnésium employée» Des rapports molaires de l'eau par rapport à 69 42686 H 2026524 l'oxyde.de magnésium atteignant environ 5/1 peuvent être utilisés dans le présent procédé bien que le produit obtenu ait tendance à être trouble lorsqu'on utilise des quantités d'eau aussi importantes» Bien que la raison de ce trouble ne soit pas complètement 5 élucidée, on pense que de grandes quantités d'eau permettent une formulation de cristaux avec les sels de magnésium obtenus» Bn général, le rapport molaire de l'eau à l'oxyde de magnésium sera d'environ 0,5/1 à. environ 3/1» Comme cela a été mentionné précédemment, si l'on utilise 10 uniquement de l'eau en tant qu'activeur, le produit a tendance à devenir trouble» On a déterminé que si l'on utilise de l'eau en combinaison avec un alcool inférieur cette tendance peut être considérablement diminuée ou complètement supprimée. On peut utiliser effectivement des alcools aliphatiques inférieurs, c'est-15 à-dire des alcools comprenant jusqu'à 7 atomes de carbone aliphatiques; il est cependant préférable que l'alcool activant ait un point d'ébulI.ition inférieur à l'eau, c'est-à-dire de 100°C pour des raisons qui sont expliquées d'une manière plus détaillée ci-après» Les alcools activants appropriés sont le méthanol, 20 l'éthanol, le n-propanol, le n-hexanol, 1* éthylèneglycol, le propylène glycol, le triméthylène glycol, le 2-mercaptoéthanol, le 2-aminoéthanol, le 2-méthoxyéthanol, le 2-propoxyéthanol, le 2-butoxyéthanol et similaires. Les alcools activants préférés sont les alcools inférieurs, en particulier ceux qui comprennent 25 4 atomes de carbone au plus, tels que le méthanol, l'éthanol, le n.-propanol, l'isopropanol, etc.*. Les mélanges de différents alcools sont également appropriés en tant qu'activeurs alcooliques utilisés en combinaison avec de l'eau. Il est évident que les mélanges de deux ou plusieurs de ces alcanols inférieurs 30 préférés sont également efficaces» Le méthanol est l'alcool activant le plus intéressant bien que l'éthanol et l'isopropanol soient particulièrement efficaces comme activeurs alcooliques utilisés en combinaison avec de l'eau. Il semble que l'on obtienne les meilleurs résultats si le méthanol constitue au moins environ 35 25 i° en poids du poids total de tout alcool utilisé comme co-actlveur. Du fait que le pro cédé est efficace en l'absence d'ac-tiveur alcoolique, c'est-à-dire avec seulement de l'eau, il est 69 42W6 15 2026524 manifeste qu'il n'existe pas de quantité minimale critique d'alcool du point de vue opératoire. Cependant, d'habitude, dans le but d'obtenir les meilleurs résultats pour supprimer l'aspect trouble avec une combinaison d'alcool et d'eau comme système activant, il 5 faut utiliser au moins 0,1 mole d'alcool pour chaque mole d'eau employée. Si l'on utilise une combinaison d'alcool et d'eau comme système activant, la quantité d'eau utilisée demeure celle qui a été envisagée précédemment pour l'eau seule. On obtient les résultats les meilleurs si le rapport molaire eau-alcool est d'environ 10 0,5/1 à 10/1. normalement,. le rapport molaire de l'alcool à l'eau sera d'environ 0,8/1 à 3/1 • Les rapports molaires d'environ 1/1 à 2/1 fournissent un point de départ excellent pour déterminer le rapport optimal de l'alcool à l'eau pour une combinaison donnée d'acide, d'alcool et d'eau. 15 Le procédé de la présente invention est mis en oeuvre en présence d'au moins un diluant liquide organique inerte. Ce diluant doit comprendre environ au moins 10 # en poids du poids total du mélange réactionnel avant la mise en contact du mélange avec le gaz acide. Ordinairement, le diluant ne dépasse pas 80 # en 20 poids du mélange réactionnelo De préférence, le diluant doit comprendre de 30 à 70 fé de la masse réactionnelle. Les diluants qui conviennent sont les huiles minérales, le solvant Stoddard, les hydrocarbures aliphatiques, cycloaliphatiques et aromatiques et les hydrocarbures halogénés correspondants tels que les chloro-25 benzènes et les autres diluants organiques classiques utilisés en général dans les procédés de "surbasification" de la technique antérieure. De préférence, le diluant choisi sera oléo-soluble. Un diluant intéressant comprendra de l'huile minérale et au moins un autre diluant qui est soluble dans l'huile minérale, 30 mais moins visqueux que cette huile minérale, et qui, par conséquent, facilite la manipulation et la filtration de la masse réactionnelle. Les diluants appropriés destinés à être utilisés en combinaison avec de l'huile minérale sont ceux du type qui ont été mentionnés précédemment, c'est-à-dire, les hydrocarbures 35 aliphatiques, cycloaliphatiques et aromatiques et les hydrocarbures halogénéso Comme exemples spécifiques, on peut citer le kérosène, le xylène, le toluène, l'éthylbenzène, le n-propylbenzène, le cumène, le solvant Stoddard, le fluorobenzène, le chlorobenzène, 69 42686 16 2Q26524 le bromobenzène , 1*o-fluorotoluène, l'heptane, l'octane, le nonane, le décane, le 2,2,4-triméthylpentane, le cyclohexane, le- cycloheptane, le cyclooctane, 1'éthylcyclohexane et similaires. Pour obtenir les meilleurs résultats, il faut que ce diluant moins 5 visqueux constitue environ 30 à 50 ie en poids du poids total des matières de départ utilisées dans le procédé, en particulier pour la préparation de produits ayant des taux de métal dépassant cinq, les diluants moins visqueux facilitent la filtration et pour certaines raisons améliorent la solubilité dans l'huile du produit 10 de magnésium basique final. C'est-à-dire que la tendance des matières solides à précipiter pendant une conservation de longue durée est réduite ou supprimée» En outre, en l'absence de ces diluants moins visqueux, dans certains cas, en particulier pour préparer des produits ayant des taux métalliques supérieurs (par 15 exemple des taux métalliques dépassant cinq) une masse du type gel non filtrable a tendance à se former» Bien que ces gels puissent être utilisés comme composants du magnésium basique dans les graisses ou comme revêtements protecteurs anti-rouille, anti-corrosion, (habituellement, d'une épaisseur de 12 à 250 mi-20 crons) sur des surfaces métalliques ferreuses exposées à l'air, à l'humidité et/ou à des vapeurs acides, ils ne conviennent pas ~ habituellement comme additifs de combustibles ou d'huiles lubrifiantes. Une des caractéristiques de l'invention est qu'il est 25 préférable que le diluant moins visqueux utilisé en combinaison avec l'huile minérale ait un point d*ébullition supérieur à 75aC et de préférence supérieur à 90°C. Gela est nécessaire dans les procédés utilisant un activeur d'alcool-eau, si la carbonatation est effectuée d'abord en présence d'eau. Pour obtenir les ré-30 sulvats les meilleurs, on a déterminé que la carbonatation en présence d'eau seule doit s'effectuer à une température d'au moins 75°C et de préférence d'au moins 90°Co Du fait qu'il convient d'effectuer la carbonatation à la température de reflux, il est préférable d'utiliser des diluants dont les points d'ébullition 35 sont d'au moins 75°C à la pression normale. Pour cette raison, le xylène est un diluant particulièrement intéressant car il forme un azéotrope avec l'eau qui bout à 90-95°C. Il offre l'avantage supplémentaire de faciliter l'élimination'de l'eau au moment 69 42686 17 ,2026524 de l'achèvement du procédé. D'une manière générale le procédé de l'invention consiste à mélanger les composants du mélange réactionnel, c'est-à-dire les acides ou d'autres dérivés appropriés de ces acides comme cela 5 a été mentionné précédemment, l'oxyde de magnésitua actif, l'eau et le diluant, et à introduire dans le mélange réactionnel au moins une matière minérale acide» lia température à laquelle la matière acide est mise en contact avec les composants restants de la masse réactionnelle n'est pas critique. Ainsi, la température 10 minimale est la température à laquelle le mélange réactionnel demeure fluide, ou ne commence pas à se solidifier, la température maximale est la température de décomposition du composant ou du produit de la réaction ayant le point de décomposition le plus bas. Habituellement, la température est de l'ordre d'environ 25 15 à 200°C et de préférence d'environ 50 à 150°G» Il convient de mettre en contact la matière acide avec les* composants de mélange réactionnel à la température de reflux, la température de reflux dépend évidemment de la matière ayant le point d»ébullition le plus bas. En conséquence, si l'on utilise comme activeur du 20 méthanol en combinaison avec de l'eau, le mélange réactionnel sera mis en contact avec la matière acide à la température de reflux du méthanolo Si l'on utilise comme unique activeur de l'eau et que le composant du mélange a le point d'ébullition le plus bas, la température de reflux sera le point d'ébullition de l'eau ou d'un 25 azéotrope de l'eau avec par exemple du xylènee En général, la matière acide est mise en contact avec les composants du mélange réactionnel jusqu'à ce qu'il ne produise plus de réaction entre les composants du mélange réactionnel et la matière acide« Cela peut être déterminé de différentes manières 30 qui sont classiques du point de vue technique « Par exemple, si la matière acide est un gaz que l'on fait barboter dans le mélange réactionnel, ce point final est alors atteint quand la quantité de gaz insufflée dans le mélange est pratiquement égale, (c'est-à-dire correspond à environ 90-100 fi) à la quantité de gaz 35 s'échappant du mélange réactionnel. Cela peut être réalisé facilement en utilisant une soupape de dosage d'arrivée et de sortie pour le gaze Ce point final peut aussi être établi par une mesure périodique du pH du mélange réactionnel. Au moment où la 69 42636 18 2026524 basicité devient pratiquement constante, ou bien lorsque le mélange réactionnel commence à devenir acide, le "point final" est atteint# Bien qu'il soit préférable que la matière acide soit mise en contact avec le mélange réactionnel jusqu'à ce 5 qu'il ne se produise plus de réaction, on peut préparer des sels de magnésium basiques efficaces en mettant en contact le mélange réactionnel avec la matière acide pendant une durée suffisante pour qu'environ 70 fo de la matière acide totale réagisse par rapport à la quantité qui réagirait si on laissait la réaction 10 s'effectuer jusqu'à son point final comme cela a été expliqué précédemment. A la fin de la réaction de la matière aeide avec les composants du mélange réactionnel, les composants solides du produit de réaction sont iiabitueUement éliminés par filtration, 15 centrifugation ou d'autres moyens appropriés» Ensuite, le produit de réaction est purifié, généralement à pression réduite, pour éliminer 1*alcool, l'eau, et, si on le désire, le diluant ayant un point d1 ébullition inférieur à celui de l'huile minérale» Evidemment, le mélange réactionnel peut être purifié avant 1* élimina-20 tion des matières solides si on le désire. Le mode opératoire suivant sera de préférence modifié de la manière qui sera expliquée ci-après, si on désire préparer un sel de magnésium basique ayant tin taux de métal dépassant environ 5 ou 6» Dans cette variante on doit utiliser de l'alcool comme 25 co-activeur avec de l'eau» On mélange ensemble les composants de la réaction, et ensuite on met en contact ce mélange réactionnel avec la matière acide en utilisant deux stades» D'abord les composants du mélange réactionnel et la matière acide sont mis en contact de la même manière que celle qui est exposée précédem-30 ment, jusqu'à ce que la réaction de la matière minérale acide avec le mélange réactionnel cesse rapidement. Ensuite, on élève la température du mélange réactionnel pour éliminer l'alcool activant libre» Il est préférable, de poursuivre la mise en contact de la matière avec le mélange réactionnel pendant la 35 période où l'alcool activant est éliminé bien que cela ne soit pas essentiel0' Toute quantité d'eau éliminée pendant l'élimination de l'alcool sera de préférence remplacée à ce moment. Le mélange réactionnel dont l'alcool libre a été éliminé est ensuite mis 69 42686 19 2026524 en contact avec la matière plus acide, ordinairement jusqu'à ce que la phase liquide de la masse réactionnelle devienne nettement limpide. Ensuite, en général, on filtre la masse réactionnelle pour éliminer les matières solides, et l'eau est éliminée par 5 chauffage, en général à pression réduite. De plus, si on le désire, on peut éliminer le diluant à bas point d*ébullition à ce moment-là» Comme cela a été mentionné précédemment, le mode opératoire en deux phases pour la mise en contact du mélange réactionnel avec la matière acide fournit des produits ne présentant 10 que peu ou pas du tout de trouble et dont la filtration est plus facile» De plus, les sels de magnésium basiques dont les taux de métal dépassent 5 ont une solubilité dans l'huile améliorée s'ils sont préparés par ce procédé en deux phases» Dans certains cas, le mélange réactionnel épaissit lors-15 que l'alcool activant est éliminé» Dans ces cas, il est préférable que le mélange réactionnel soit mis en contact avec la matière acide pendant une durée suffisante pour que le mélange redevienne plus "fluide* ou moins visqueux» La raison de cette fluidifl-cation de la matière de réaction par suite d'un contact suivi 20 avec la matière acide n'a pas été élucidé, mais cet effet de fluidification peut être facilement observé dans le produit. En général, la mise en contact de la matière acide avec le produit de réaction après élimination de l'alcool activant pendant une durée de une à six heures, ordinairement de deux à quatre heures 25 fournit le produit limpide filtrable, que l'on recherche» Le mode opératoire modifié précédent est efficace pour préparer les sels de magnésium basiques dont les taux de métal peuvent atteindre 15 mais en général ne dépassent pas 10 à 12» Si l'on désire préparer des sels de magnésium basiques 30 ayant des taux de métal élevés exceptionnels, c'est-à-dire dépassant 15, le procédé doit être mis en oeuvre avec un mode opératoire effectué par stades» C'est-à-dire, on doit d'abord préparer un premier sel de magnésium basique comme cela est exposé précédemment et ensuite ce sel de magnésium basique peut être employé avec 35 de l'oxyde de magnésium supplémentaire, 1'activeur, et les autres produits pour augmenter le taux de métal» De cette manière, on peut augmenter le taux de métal des sels de magnésium basiques jusqu'à environ 30 ou même plus» Ordinairement, si l'on augmente le 69 42686 20 2026524 taux de métal en effectuant le procédé de "surbasification" en deux ou plusieurs stades, le taux de métal augmente habituellement par incréments d'environ 5 à 15 et de préférence par incréments d*environ 8 à 12» Ainsi, si dans le premier stade on prépare 5 un sel de magnésium basique dont le taux de métal est de 10, et qu'on lrutilise ensuite comme matière de départ dans un second stade du mode opératoire, on ajoutera suffisamment d'oxyde de magnésium supplémentaire pour obtenir une quantité suffisante de magnésium permettant d'augmenter le taux de métal du produit 10 obtenu jusqu'à environ 15 à 25» Evidemment, le taux de métal peut être augmenté de quantités plus faibles mais cela est inefficace et d'autre part, si l'on essaie d'augmenter davantage le taux de métal, la tendance du produit à former un trouble ou un gel augmente» 1 5 Dans ces variantes du procédé de la présente invention, c'est-à-dire si le mélange réactionnel est mis en contact avec la matière aeide en deux phases, il est essentiel pour obtenir les résultats les meilleurs que la matière acide soit mise en contact avec les composants de la réaction à une température d'au moins 20 75®C et de préférence à une température d'au moins environ 90°0 après élimination de l'alcool activant. Comme l'alcool libre doit être éliminé dans ces variantes, il est bien évident qu'il convient que l'alcool activant utilisé en combinaison avec de l'eau ait un point d*ébullition .inférieur à celui de l'eau» Autrement, 25 il est nécessaire d*éliminer l'eau ainsi que l'alcool et ensuite, de rajouter de l'eau au mélange» De même, comme cela a été expliqué précédemment, la matière acide doit être mise en contact avec les composants restants des mélanges, réactionnels à des températures d'au moins 75°C» En conséquence, si un quelconque diluant 30 du mélange a un point d*ébullition inférieur à 75°C, il empêche d'obtenir cette température» l'augmentation de pression dans ces cas permet une élévation de la température, mais cela peut être évité aisément en choisissant des diluants ayant des points d'ébullition d'au moins 75°C. la température maximale n'est limi-35 tée que par la température * de décomposition des corps réagissants et du produit 'comme cela est expliqué précédemment mais habituellement elle ne dépasse pas 200°C« Les températures de 90 à 150°C sont préférables. 69 42686 21 -2026524 Dans une autre variante du procédé, oit a trouvé utile d'utiliser une combinaison d'au moins un acide carbozylique aliphatique oléo-soluble et un autre acide oléo-soluble du type mentionné précédemment pour préparer les sels de magnésium basiques. 5 Ainsi, un mélange d'acide organique comprenant au moins un acide carbozylique aliphatique oléo-soluble et un autre dérivé approprié de cet acide comme cela est mentionné précédemment avec au moins un autre acide organique susceptible d'être surbasifié appartenant aux types décrits d'une manière détaillée ci-après, par exem-10 pie un acide salicylique alcoylé, Tin acide pétrosulfonique, ou un acide préparé par condensation du pentasulfure de phosphore avec du polyisobutylène ayant un poids moléculaire d'environ 1000 est utilisé conformément à cette variante en tant qu'"acide organique" qui est destiné à être surbasifié mais en général de 1/1 à 1/10. De rapport préféré dans le cas 25 d'une combinaison d'acides carbozyliques aliphatiques et d'acides sulfoniques est un rapport équivalent compris entre environ 1/2 et environ 1/5» la combinaison d'acides a pour conséquence une -utilisation plus efficace de l'oxyde de magnésium, bien que la raison n'en soit pas élucidée. 30 On a également établi que la présence d'au moins un acide sulfonique oléo-soluble ou un de ses dérivés appropriés susceptibles d'être surbasifiés comme cela est décrit précédemment, favorise l'utilisation du magnésium d'une manière plus efficace et la préparation de produits ayant des taux de métal supérieurs 35 dans la préparation de sels de magnésium basiques d'au, moins tm acide carboxylique aromatique oléo-soluble ou des dérivés appropriés de cet acide susceptible d'être surbasifiés, tels que ceux qui sont représentés par les formules I à III. Cette modification 69 42686 22 2026524 est très utile pour préparer des sels de magnésium basiques d'acides aromatiques hydroxy-sub sti tué s tels que les acides salicyliques» Ces acides aromatiques hydroxy-substitués sont représentés par les acides répondant aux formules I et III Un procédé préféré pour la "surbasification" d'une combinaison d'acides earboxyliques aromatiques hydroxy-substitués comme cela est exposé dans le précédent paragraphe correspond à celui qui est"exposé précédemment pour surbasifier la combinaison d'acides 20 organiques et d'acides earboxyliques aliphatiques étudiée précédemment. Le procédé préféré consiste à préparer des sels de magnésium basiques en carbonatant un mélange comprenant (a) M équivalents d'au moins un composé tel que des acides earboxyliques aromatiques hydroxy-substitués oléo-solubles ou leurs dérivés équi-25 valents susceptibles d'être surbasifiés, (b) N équivalents d'au moins un composé tel que des acides sulfoniques oléo-solubles et leurs équivalents susceptibles d'être surbasifiés, (c) Q équivalents d'oxyde de magnésium à réaction basique où. le rapport de M/U est compris entre environ 1/1 et environ 20/1 et la valeur M+H 30 est comprise entre environ 1,1 et environ 30 ou plus, et habituellement, ne dépasse pas 20, et est de préférence comprise entre environ 2 et 12, (d) de l'eau et (e) un milieu liquide organique inerte, jusqu'à ce que la réaction du gaz carbonique avec le mélange cesse pratiquement. Les modifications, variantes et les 35 préférences dans les procédés de "surbasification" au magnésium exposés ici, sont également applicables à la "surbasification" de M et H. Ainsi, on peut utiliser comme activeurs des alcools aliphatiques tels que le méthanol ou des mélanges de méthanol et 69 42686 23 2026524 d'autres alcools inférieurs» Cependant, ces co-activeurs peuvent habituellement être supprimés sans toutefois provoquer des résultats défavorables (par exemple, un trouble ou une formation de gel) dans la préparation de sels de magnésium basiques à partir 5 d'acides hydroxy-aromatiques oléo-solubles ou de leurs dérivés susceptibles d'être surbasifiés. De même, le xylène est tin diluant intéressant; le taux de métal augmente habituellement par incréments de 5 à 15» on emploie ordinairement les acides eux-mêmes ou leurs sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou leurs mélanges comme 10 matière de départ et ainsi de suite. En outre, le procédé peut être appliqué par phases, c'est-à-dire que l'on peut ajouter plus d'eau et d'oxyde de magnésium actif et poursuivre la carbonatation en appliquant le mode opératoire précédent. Ce mode opératoire peut être répété jusqu'à ce que l'on atteigne le taux de métal désiré. 15 Si on le désire, on peut filtrer le produit de réaction ou le soumettre à d'autres techniques de purification classiques soit entre les stades de carbonatation ou à la fin du dernier stade. Bien que le but principal de l'invention est de fournir des sels de magnésium basiques, il est évident d'après ce qui 20 précède que le magnésium n'est pas nécessairement le seul métal présent dans les compositions obtenues. D'autres métaux du Groupe I et du Groupe II peuvent figurer dans les sels de magnésium basiques. Ainsi, si on emploie un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux, différent d'un sel de magnésium, en tant que matière 25 de départ dans les procédés de l'invention, le produit renfermant du sel de magnésium basique peut comprendre ces autres métaux qui sont présents dans les matières de départ. Si on utilise des sels métalliques comme matière de départ, les sels peuvent être neutres ou basiques. S'ils sont basiques, leurstaux de métal 30 ne doivent pas dépasser environ 10, excepté évidemment, si le métal est le magnésium» Par exemple, on peut employer des pétro-sulfonates de calcium ou de baryum neutres ou basiques seuls ou avec des sels d'acides earboxyliques de métaux alcalins ou alcalino-terreux neutres ou basiques comme matières de départ, pour 35 la préparation des sels de magnésium basiques. On peut mélanger les sels métalliques avec les acides organiques oléo-solubles eux-mêmes mais dans la mesure où un excès de métal est présent, cet excès neutralise en général l'acide libre et forme des sels neutres 69 42686 24 2026524 in situ. En outre, on a également envisagé qu'en plus de l'oxyde de magnésium à réaction basique, on peut utiliser d*autres composés de métaux du Groupe II à réaction basique en combinaison avec l'oxyde de magnésium. Ainsi, on peut utiliser des mélanges d'oxy-5 de de magnésium et d'oxyde de baryum et/ou d'oxyde de calcium, pour obtenir un sel basique renfermant du magnésium, du baryum et/ou du calcium., Pareillement, on peut utiliser de l'oxyde de magnésium en combinai son avec d*autres composés à réaction basique tels que l'hydroxyde de calcium, le carbonate de calcium, l'hydro-10 xyde de baryum, l'oxyde de calcium, l'oxyde de cadmium, l'hydroxyde de strontium, etc... De préférence, on emploiera de l'oxyde de magnésium seul, car on obtient en général les résultats les meilleurs, en particulier pour la préparation de sels de magnésium basiques ayant des taux métalliques dépassant environ 5 ou 6. 15 Une autre variante qui fait aussi partie du domaine de l'invention est l'utilisation alternée d'additions d'oxyde de magnésium et d'au moins un autre composé de métal à réaction basique. Par exemple, on peut utiliser une ou plusieurs additions d'oxyde de magnésium et carbonater le mélange réactionnel ou le mettre en 20 contact avec d?autres matières acides, comme cela est.mentionné précédemment, et ensuite, on peut ajouter une ou plusieurs additions d'hydroxyde de calcium, d'oxyde de calcium, d'hydroxyde de baryum, etc... et mettre en contact le mélange obtenu avec une matière acide. Cette utilisation par stades et alternée de diffé-25 rents métaux peut être répétée jusqu'à ce que l'on obtienne le taux de métal désiré. Si d'autres métaux sont présents dans les compositions de magnésium basiques obtenues conformément au procédé de la présente invention, la quantité de ces autres métaux sera telle qu'elle ne 30 dépasse pas environ 40 56 du taux de métal total et de préférence qu'elle ne dépasse pas 20 la présence, de ces métaux supplémentaires n'exerce pas d'influence sur l'efficacité des sels de magnésium basiques dans toutes les utilisations décrites ici. Il est souvent favorable d'utiliser les sels de calcium et de baryum 35 des acides organiques comme matières de départ pour la préparation des sels de magnésium basiques de cette invention. Il est bien entendu que les corps réagissants employés dans les procédés de l'invention peuvent être mis en contact d'une 69 42686 25 2026524 quelconque manière appropriée» Ainsi, on peut mélanger l1oxyde de magnésium et l'eau et les ajouter à un mélange des matières de départ restantes o Ou bien on peut préparer un mélange du diluant organique inerte et de l'alcool et l'ajouter à un mélange acide, 5 d'eau et d'oxyde de magnésium» Différents ordres d'addition et de mélange sont également possibles» De plus, il n'est pas nécessaire que les divers corps réagissants, diluants et activeurs soient mélangés en totalité en une seule fois antérieurement à la mise en contact du mélange avec la matière acide, mais l'un de 10 ces corps ou la totalité peuvent être introduits d'une manière continue en l'espace d'une certaine période ou par portions à intervalles réguliers ou irréguliers antérieurement ou pendant la réaction avec la matière acide dans la mesure où les paramètres généraux des procédés définis précédemment sont maintenus» 15 Les procédés de la présente invention sont mis en éviden ce par les exemples suivants qui représentent les réalisations préférées de l'invention. Les produits obtenus représentent des exemples spécifiques des nouveaux sels de magnésium basiques oléo-solubles de l'invention» 20 Exemple 1 On effectue la carbonatation d'un mélange réactionnel comprenant 906 g (1,5 équivalents) d'une solution dans l'huile d'un acide alcoylphénylsulfonique (poids moléculaire moyen - 450), 564 grammes d'huile minérale, 600 grammes de toluène, 95,7 grammes 25 d'oxyde de magnésium (4,4 équivalents) et 120 grammes d'eau à une température d'environ 78-85°C# pendant 7 heures avec un débit d'environ 85 litres de gaz carbonique par heure et pendant cette période le mélange réactionnel est constamment sous agitation» On arrête la carbonatation et on purifie le produit de 30 réaction par chauffage à 165°C à une pression de 20 mm (Hg)« On filtre le produit purifié. Le filtrat est une solution huileuse de sulfonate de magnésium basique dont le taux de métal est d'environ 3» Exemple 2 35 En appliquant le mode opératoire général de l'exemple 1, on carbonate un mélange réactionnel comprenant 604 grammes (1 équivalent) d'une solution huileuse d'un acide benzènesulfonique alcoylé (poids moléculaire moyen 450), 584 grammes d'huile miné- 69 42686 26 2026524 raie, 130 grammes d*oxyde de magnésium, 97 grammes d'eau et 500 grammes de toluène à 85-90°C (au reflux) pendant environ 5 heures avec un débit d'environ 85 litres de gaz carbonique par heure® On s échoie mélange réactionnel en faisant passer de 5 l'azote dans le mélange pendant environ 4 heures en portant la température à environ 165°C« Ensuite, on purifie le produit de la réaction à 165°C et à une pression de 50 mm (de Hg), puis on filtreo La filtration fournit une solution huileuse du sel de magnésium basique désiré, caractérisé par un taux de métal 10 d'environ 5# Exemple 5 - On effectue la earbonatation d'un mélange comprenant 302 grammes (0,5 équivalent) d'une solution dans l'huile d'un acide alcoylphénylsulfonique (poids moléculaire moyen - 450), 15 139 grammes (0,5 équivalent) d'un mélange d'acides gras oléo-solubles (acides résiniques mis en vente par "Hercules" sous la dénomination Pamak-4), 196 grammes (9 équivalents) d'oxyde de magnésium, 735 grammes d'huile minérale, 440 grammes de toluène et 163 grammes d'eau, à une température d'environ 85-90°G (au re-20 flux) avec un débit d'environ 42,5 litres de gaz carbonique par heure pendant environ 10 heures, avec agitation# Ensuite, on fait passer de l'azote dans le produit de réaction earbonaté en chauffant à environ 160°C pour éliminer l'eau et le toluène, et finalement, on purifie à pression réduite à 160°C. On filtre le 25 produit séché» Le sulfonate de magnésium basique est caractérisé par un taux de métal d'environ 5,4# Exemple A On utilise le mode opératoire général de l'exemple 3, en employant 0,75 équivalent d'acide sulfonique, 0,25 équivalent 30 de mélange d'acides résiniques et 9 équivalents d'oxyde de magnésium,, on obtient un sel de magnésium basique ayant un taux de métal, d'environ 8,6. Exemple 5 On carbonate un mélange réactionnel comprenant 348 gram-35 mes (Ot5 équivalent) d'une solution huileuse d'un acide alcoylphénylsulfonique (poids moléculaire moyen - 500), 240 grammes d'huile minérale, 600 grammes de xylène, 108,5 grammes (5 équivalents d'oxyde de magnésium, 117 grammes de méthanol et 75 69 42686 27 2026524 grammes d'eau à 65-70°C (au reflux), avec un débit d*environ 42 litres pendant environ 1,5 heures et à ce moment, la vitesse de fixation du gaz carbonique est inférieure à 5»6 litres par heure., On poursuit la carbonatation avec ce débit en portant la 5 température à 95°0 pour éliminer le méthanol» Après élimination du méthanol, on ajoute 75 grammes d'eau au mélange et on poursuit la carbonatation avec un débit de 28,3 litres par heure à la température de reflux, environ 90°C, jusqu'à ce que la vitesse de fixation du gaz carbonique soit inférieure à 2,8 litres 10 par heure. Ce point est atteint en l'espace d'environ 3,5 heures. Ensuite, on sèchçla matière par chauffage à 140°C en poursuivant la carbonatation, puis on filtre» Le filtrat est une solution huileuse d'un sel de magnésium basique qui est caractérisé par un taux de métal d'environ 8,6. 15 Exemple 6 (A) On carbonate un mélange comprenant 1044 grammes (environ 1 ,5 équivalents) d'une solution huileuse d'un acide alcoylphénylsulfonique (poids moléculaire moyen - 500), 1200 grammes d'huile minérale, 2400 grammes de xylène, 138 grammes (environ 20 0,5 équivalent) d'un mélange d'acides résiniques mentionné précédemment, 434 grammes (20 équivalents) d'oxyde de magnésium, 600 grammes de méthanol et 300 grammes d'eau avec un débit de 170 litres de gaz carbonique par heure à 65-70°C (au reflux du méthanol). On réduit le débit d'introduction de gaz carbonique à 25 mesure que l'absorption de ce gaz diminue. Après 2,5 heures de carbonatation, le méthanol est éliminé en portant la température du mélange à environ 95°C avec insufflation continue de gaz carbonique, avec \xn débit d'environ 56,6 litres par heure, pendant une heure» Ensuite, on ajoute 300 grammes d'eau au mélange ré-30 actionnel et on poursuit la carbonatation à environ 90°C (au reflux) pendant environ 4 heures. La matière devient trouble par suite de l'addition d'eau, mais elle se clarifie après 2 ou 3 heures de carbonatation continue. Ensuite, on purifie le produit earbonaté à 160°C et à une pression de 200 mm (de Hg), puis on 35 filtre. Le filtrat est une solution huileuse du sel de magnésium basique recherché, le sel étant caractérisé par un taux de métal d'environ 10. (B) En appliquant le mode opératoire général (A) mais en ajustant le rapport pondéral du méthanol à l'eau dans le mélange 69 42686 28 2026524 réactionnel initial à 4:3 au lieu de2:1 de (A), on obtient une autre solution huileuse d'un sel de magnésium basique. Ce rapport méthanol-eau fournit une carbonatation améliorée au stade de reflux du méthanol de la carbonatation et il empêche 5 l'épaississement du mélange pendant le stade de carbonatation à 90«C. Exemple 7 On carbonate un mélange comprenant 135 parties d'huile minérale (toutes les parties sont calculées en poids, sauf indica-10 tion contraire), 330 parties de xylène, 200 parties (0t235 équivalent) d'une solution dans l'huile minérale d'un acide alcoyl-phénylsulfonique (poids moléculaire moyen «• 425), 19 parties (0,068 équivalent) d'un mélange mentionné précédemment d'acides résiniques, 60 parties (environ 2,75 équivalents) d'oxyde de ma-15 gnésium, 83 parties de méthanol et 62 parties d'eau, avec un débit de 15 parties de gaz carbonique par heure, pendant environ 2 heures à la température de reflux du méthanol. On réduit la vitesse d'arrivée du gaz carbonique à environ 7 parties par heure et on élimine le méthanol en portant la température à environ 20 98°C en l'espace de 3 heures. Ensuite, on ajoute 47 parties d'eau et on poursuit la carbonatation pendant 3,5 heures supplémentaires à une température d'environ 95°0. Ensuite, ©n purifie le mélange earbonaté en le chauffant à une température de 140-145°C pendant une période de 2,5 heures. On obtient une solution 25 huileuse d'un sulfonate de magnésium basique caractérisé par un taux de métal d'environ 10, Ensuite, on refroidit le mélange earbonaté à 60-65tfC et on y ajoute 208 parties de xylène et 60 parties d'oxyde de magnésium, 83 parties de méthanol et 62 parties d'eau. la, carbo-30 natation est reprise avec un débit de 15 parties par heure pendant 2 heures à la température de reflux du méthanol. On réduit le débit d?addition du gaz carbonique à 7 parties par heure et on élimine le méthanol en portant la température à environ 95°C en l'espace de 3 heures® On ajoute 41,5 parties d'eau supplémentaire 35 et on poursuit la carbonatation avec un débit de 7 parties par heure à une température d'environ 90-95°0 pendant 3,5 heures. Ensuite, on porte la masse carbonatée à une température d'environ 150-160°C, en l'espace de 3,5 heures et ensuite on purifie 69 42686 29 2026524 davantage en abaissant la pression à 20 mm (Hg)0 Ensuite, on filtre le produit de réaction earbonaté. Le filtrat est une solution huileuse du sel de magnésium basique désiré, caractérisé par un taux de métal de 20 « 5 Exemple 8 On carbonate un mélange réactionnel comprenant 550 grammes (0,5 équivalent) d'une solution huileuse d'un acide alcoyl-phénylsulfonique (poids moléculaire moyen - 450), 80 grammes (environ 4 équivalents) d'oxyde de magnésium et 122 grammes d'éthanol-10 aminé, 680 grammes de xylène, 100 grammes d'eau et 250 grammes d'huile minérale, avec tin débit de 85 litres de gaz carbonique par heure à la température de 90-100°C, pendant une heure. On arrête la carbonatation, on ajoute 25 grammes d'eau, et on chauffe au reflux le mélange earbonaté obtenu pendant environ 1,5 heu-15 re, on purifie à 170° à 25 mm (Hg) et on filtre. Le filtrat est une solution huileuse du sel de magnésium basique désiré. Le sel est caractérisé par un taux de métal d'environ 6,8« Exemple 9 On effectue la carbonatation d'un mélange réactionnel 20 comprenant 2o900 grammes (3 équivalents) d'une solution huileuse d'un sel de magnésium d'acides salicyliques substitués par du polyisobutylène (poids moléculaire moyen : 480), 624 grammes d'huile minérale, 277 grammes (1 équivalent) de mélange industriel d'acides résiniques mentionnés précédemment, 1800 grammes de xylè-25 ne, 195 grammes (9 équivalents) d'oxyde de magnésium et 480 grammes d'eau à la température de reflux (environ 95°0) pendant une heure. Ensuite, on purifie le mélange carboné en le chauffant d'abord à 160°C avec insufflation d'azote (85 litres par heure) et ensuite, on le chauffe à 165°C à une pression de 50 mm (Hg). On 30 filtre le produit earbonaté purifié, le filtrat est une solution huileuse du sel de magnésium basique désiré. Le sel est caractérisé par un taux de métal de 2,7. Exemple 10 (a) On agite énergiquement un mélange chauffé à environ 30°C com-55 prenant 252 parties d'acide benzènesulfonique alcoyle (0,55 équivalent), 160 parties de diluant à base d'huile minérale, 400 parties de xylène, et 72 parties d'oxyde de magnésium (5,55 équivalents), on y ajoute 50 parties d'eau, et on porte la température à environ 69 42686 30 2026524 90-95°Co On fait passer dans ce mélange du HgS gazeux jusqu'à ce que la réaction avec HgS cesse, cela peut être mis en évidence par le fait que la quantité de HgS qui se dégage du mélange est pratiquement égale à celle qui est introduite dans le mélange. 5 Ensuite, on ajoute 20 parties supplémentaires d'eau et on insuffle du gaz carbonique dans le mélange dans lequel a passé HgS jusqu'à ce que la fixation de COg cesse, en maintenant la température à 85-95°C« On élimine l'eau sous forme d'azéotrope avec du xylène en portant le mélange earbonaté à 140°C avec pas-10 sage continu de COg pour aider à 1*élimination de l'eau. Ensuite, on filtre le mélange séché et on purifie le filtrat à une température de 160°G et à une pression de 40 mm (Hg) 0 le filtrat est une solution huileuse à 30 fi du sel de magnésium basique désiré ayant un taux de métal d'environ 6,4» le filtrat est caractérisé par 1 5 une teneur en soufre de 2,93 fi, une teneur en cendres de sulfate de 24,4 fit 11110 teneur en COg de 4»9 fi» (b) On introduit de l'hydrogène sulfureux gazeux par une ca nalisation d'arrivée submergée dans un mélange réactionnel comprenant 232 parties (0,33 équivalent) de l'acide sulfonique de (a), 20 160 parties de diluant à base d'huile minérale, 400 parties de xylène, 72 parties (3#33 équivalents) d'oxyde de magnésium, 80 parties de méthanol et 50 parties d'eau, en maintenant une température de 35-40°C, jusqu'à ce que l'absorption de HgS cesse pratiquement. Ensuite, on porte la température à 60°G, en continuant à 25 faire passer HgS» En atteignant 60°G, on arrête l'introduction de HgS, et on commence à faire passer-du GOg et on poursuit jusqu'à ce que la quantité de 00g introduite soit pratiquement égale à celle qui sort de la masse réactionnelle. Ensuite, on chasse le méthanol par distillation en poursuivant l'insufflation de COg. 30 On ajoute 50 parties d'eau, et on carbonate le mélange réactionnel à la température de reflux (environ 90° C) pendant environ 4 heures, et à ce moment, le mélange réactionnel"est devenu limpide et "fluide" (c'est-à-dire, d'une viscosité faible). On élimine l'eau sous forme d'azéotrope avec du xylène. Ensuite, on purifie le 35 mélange séché qui a été obtenu à 160°C et à une pression de 20 mm (Hg) et on filtre, le filtrat est une solution huileuse du sel de magnésium basique désiré ayant un taux de métal d'environ 8,3. le filtrat; est caractérisé en outre., par une teneur en cendres 69 42686 31 2026524 de sulfate de 31,6 une teneur en COg de 6,9 i» et une teneur en soufre de 2,25 & Si l'on achève le mode opératoire à la fin du stade d!introduction de HgS et que l'on purifie le produit et ensuite 5 qu'on le filtre, etc00, on obtient un filtrat renfermant un sel de magnésium basique non earbonaté. Exemple 11 On effectue la carbonatation d'un mélange sous agitation énergique qui comprend 232 parties (0,33 équivalent) de l'acide 10 benzènesulfonique alcoylé.de l'exemple 5# 410 parties de diluant à base d'huile minérale, 100 parties de xylène, 72 parties (3,33 équivalents) d'oxyde de magnésium, 50 parties d'heptylphénol, 80 parties de méthanol, et 50 parties d'eau, en faisant passer du COg dans le mélange en maintenant la température de reflux du 15 méthanol jusqu'à ce que l'absorption de COg cesse pratiquement. Pendant que l'on poursuit la carbonatation, on porte la température à 95°C pour chasser le méthanol par distillation* On ajoute 50 parties d'eau supplémentaires et on carbonate le mélange obtenu pendant encore 3 heures et demie à la température de 20 reflux (environ 90°C)o Ensuite, on filtre le mélange obtenu et on purifie le filtrat à 165°C et à une pression de 40 mm (Hg) pour obtenir une solution huileuse du sel de magnésium basique désiré qui est caractérisé par un taux de métal d'environ 8,5, Cet exemple met en évidence l'utilisation d'un activeur 25 phénolique auxiliaire dans un procédé de 1?invention. On envisage l'utilisation d?un ou plusieurs autres activeurs phénoliques connus, en association avec les systèmes co-activants eau-alcool des procédés de " surbasifi cation" au magnésium mentionnés ici sans sortir du cadre de la présente invention, 30 Si l'on utilise des activeurs phénoliques auxiliaires, la quantité d'activeur phénolique doit être ordinairement telle que le nombre d'équivalents d'activeur phénolique ne dépasse pas le nombre d'équivalents d'alcool co-activant et de préférence ne dépasse pas environ la moitié du nombre d'équivalents d'alcool co-35 activant. Les activeurs phénoliques ont un équivalent par groupe -OH phénolique et les alcools ont un équivalent par groupe -OH alcoolique. Ainsi, les mono-alcools tels que le méthanol, l'éthanol ont un équivalent par mole; les dialcools ont deux équivalents 69 42686 32 2026524 par mole, etc... Se même, les phénols alcoylés et les naphtols alcoylés ont un équivalent par mole. Ainsi, les mono-phénols tels les heptylphénols, octylphénols, nonylphénols, etc... ont un équivalent par mole. On peut citer comme autres activeurs 5 phénoliques appropriés les cétylphénols, les octyl-catéchols, les hexylphénols, les triisobutyl naphtols, et similaires. Exemple 12 (a) . On carbonate., un mélange comprenant 174 parties (0,25 équivalent) d'un acide benzène sulfonique alcoylé, 23 parties 10 (0,083 équivalent) de mélange d'acides gras "Pamak-4", 199 parties de diluant à base d*huile minérale, 250 parties de solvant Stoddard, 72 parties (3»33 équivalents) d'oxyde de magnésium, 75 parties de méthanol et 72 parties d*eau à la température de reflux (70-75°C) jusqu'à ce que la fixation de COg cesse. Ensuite, on 15 élimine le méthanol par distillation en poursuivant 1 'insufflation de COg. Après élimination du méthanol, on poursuit la carbonatation à la température de reflux du mélange restant pendant 30 minutes. Ensuite, on purifie le mélange réactionnel earbonaté à 165®C et à une pression de 20 mm (Hg), puis on filtre. Le 20 filtrat est une solution huileuse du sel de magnésium basique désiré ayant un taux de métal d'environ 8,5. le filtrat a une teneur en cendres de sulfate de 32,5 (b) On applique de nouveau le mode opératoire général de (a) mais on augmente la quantité de solvant Stoddard jusqu'à 400 25 parties et la quantité de méthanol est portée à 100 parties. On réduit la quantité d'eau utilisée initialement à 50 parties. Après élimination du méthanol, on ajoute 50 parties supplémentaires d'eau et on poursuit la carbonatation pendant 3,5 heures. Le filtrat est caractérisé par me teneur en cendres de sulfate 30 de 36,3 i» environ et il renferme le sel de magnésium basique désiré dont le taux de métal est d'environ 9,5. (c) On applique de nouveau le mode opératoire de (a) en remplaçant le gaz carbonique par de l'anhydride sulfureux pour obtenir un sel de magnésium basique non earbonaté. 35 Exemple 13 En appliquant le mode opératoire de l'exemple 12(b) on carbonate un mélange renfermant 218 parties (0,25 équivalent) d'acide benzène sulfonique alcoylé, 25 parties (0,083 équivalent) 69 42686 33 202.6524 d'acide isostéarique et 72 parties (3,33 équivalents) d'oxyde de magnésium pour obtenir un filtrat ayant une teneur en cendres de sulfate de 36,6 $ et renfermant un sel de magnésium basique ayant un taux de métal d?environ 9,6» 5 Exemple 14 (a) On carbonate un mélange comprenant 1513 parties (1,5 équivalent) d'un acide benzène-sulfonique alcoylé, ayant un poids équivalent de 875» 138 parties (0,5 équivalent) du mélange commercial d'acides earboxyliques mentionné dans l'exemple 3, 432 par- 10 ties (20 équivalents) d'oxyde de magnésium, 921 parties de diluant à base d'huile minérale, 2400 parties de xylène, 600 parties de méthanol et 300 parties d'eau à environ 70°C jusqu'à ce que la fixation de COg cesse. Pendant que l'on continue à faire passer CO , le méthanol est éliminé par distillation et on ajoute 15 40§ parties d'eaue On poursuit la carbonatation en maintenant une température d'environ 90°C, jusqu'à ce que l'absorption de COg cesse aussi. On purifie la masse carbonatée obtenue à 165°C et à une pression de 20 mm (Hg), puis on filtre, le filtrat est une solution huileuse du sel de magnésium basique désiré ayant un taux 20 de métal de 10. Le filtrat est caractérisé en outre, par une teneur en COg d'environ 9,1 et une teneur en cendres de sulfate d'environ 38,6 J*. - ' (b) On carbonate un mélange comprenant 422 parties du filtrat de (a), 40 parties d'huile minérale, 400 parties de xylène, 37 25 partie3 d'oxyde de magnésium, 100 parties de méthanol et 50 parties d'eau à la température de reflux (65-70°C) jusqu'à ce que l'absorption de COg cesse. Tandis que l'on poursuit la carbonatation, le méthanol est éliminé par distillation et ensuite, on ajoute 50 parties d'eau. On porte la température à environ 90°C 30 et on poursuit l'introduction de COg jusqu'à ce que l'absorption de COg cesse aussio On purifie la matière carbonatée à 160°C à une pression de 40 mm (Hg) puis on filtre. Le filtrat est une solution huileuse du sel de magnésium basique désiré dont le taux de métal est d'environ 16,3e Le filtrat est caractérisé en outre 35 par une teneur en cendres de sulfate d'environ 52,.3 et une teneur en COg d'environ 12,4 (c) On utilise de nouveau le mode opératoire de (b) en employant 522 parties du filtrat de (a) et 36 parties d'oxyde de 69 42686 34 2026524 magnésium* Le filtrat est caractérisé par une teneur en cendres de sulfate d'environ 47,7 $ une teneur en COg d'environ 11,6 #<> Le sel de magnésium basique a un taux de métal d'environ 15* 5 (d) On répète le mode opératoire de (c) en utilisant 72 par ties d'oxyde de magnésium,. Le filtrat est caractérisé par une teneur en cendres de sulfate d'environ 58,5 # et une teneur en GOg d'environ 14,2$. Le sel de magnésium basique a un taux de métal de 20. 10 (e) On répète le mode opératoire de (c) en utilisant 88 par ties d'oxyde de magnésium» Le filtrat est une solution dans 1'b.ui-le du sel de magnésium basique désiré ayant un taux de métal d'environ 22 o (f) On répète le mode opératoire (c) en utilisant 570 par- 15 ties du filtrat de (c) au lieu du filtrat de (a) et 100 parties de diluant à base d'huile minérale au lieu de 30 parties. Le filtrat obtenu est une solution dans l'huile minérale du sel de magnésium basique désiré ayant tm taux de métal d'environ 27» Exemple 15 20 (a) On carbonate un mélange comprenant 801 parties (3 équi valents) du mélange d'acides earboxyliques mentionné dans l'exemple 3, 198 parties (9 équivalents) d'oxyde de magnésium; 900 parties de xylène, 900 parties de diluant à base d'huile minérale et 360 parties d'eau à environ 95°C, jusqu'à ce que la fixation de 25 COg cesse pratiquement,» Tandis que l'on maintient l'insufflation de 00g» on purifie le mélange réactionnel à 160°C et à une pression de 30 mm (Hg), puis on filtre. Le filtrat est une solution huileuse des carboxylates de magnésium basiques désirés (taux de métal : environ 2,4) et il est caractérisé par une teneur en cen-30 dres de sulfate d'environ 21,5 (b) On répète le mode opératoire général de (a) mais on incorpore 300 parties de méthanol dans le mélange initial et on diminue la quantité d'eau présente à 225 parties. La carbonatation est effectuée en deux stadess le premier à 55-65°C et le second 35 après avoir chassé le méthanol par distillation et ajoute 75 parties d'eau à environ 90-95°C. Après purification et filtration, le filtrat est caractérisé par une teneur en cendres de sulfate d'environ 22,7 $> et le sel de magnésium basique est caractérisé par un taux de métal d'environ 2,5« 69 42686 35 2026524 (c) On répète le mode opératoire de (b) en utilisant 300 parties d'un mélange équimolaire de méthanol et d'isopropanol et l'on obtient pratiquement les mêmes résultats. Exemple 16 5 (a) On prépare du sulfonate de magnésium en chauffant tin mé lange de 4122 parties (6 équivalents) du sel de sodiumcb*ilp«fcqjrl benzène sulforiqùe oléo-soluble, 1960 parties de diluant à base d'huile minérale, 300 parties de chlorure de magnésium (MgClg) et 600 parties d'eau à 80°-110°C pendant environ 3 heures® On purifie 10 en continuant à faire passer de l'azote puis on filtre. (b) On carbonate un mélange comprenant 1530 parties (1,5 équivalents de partie acide) du filtrat de (a), 138 parties (0,5 équivalent) du mélange commercial d'acides earboxyliques mentionné dans l'exemple 3, 390 parties (18 équivalents) d'oxyde de 15 magnésium, 708 parties de diluant à base d'huile minérale, 2400 parties de xylène, 600 parties d'eau et 600 parties de méthanol à tme température d'environ 70-75°C, jusqu'à ce que la fixation de COg s'arrête pratiquement. Ensuite, on chasse le méthanol par distillation et on ajoute 300 parties d'eau supplémentaires sans 20 interrompre l'insufflation de COg. lorsque l'absorption de COg cesse aussi, on purifie le mélange earbonaté à 165°C et à une .pression de 20 am (Hg) et on filtre, le filtrat est■■ caractérisé par une teneur en cendres de sulfate de 37,1 i» et il contient le sel de magnésium basique désiré (taux de métal : environ 9,7)o 25 (e) A un mélange de 1380 parties (2 équivalents) de sel de sodium d'un acide benzènesulfonique alcoylé, 138 parties du mélange diacides earboxyliques mentionné dans 1?exemple 3, et 2400 parties de xylène, on ajoute 100 parties (2,1 équivalents) de MgClg dispersé dans 600 parties de méthanolo On chauffe le 30 mélange à environ 50°C pendant une heure. Ensuite, on ajoute 390 parties (18 équivalents) d'oxyde de magnésium et 544 parties d'eau et on commence la carbonatation en maintenant une température d'environ 70°C. lorsque l'absorption de COg s'arrête, le méthanol est chassé par distillation et on ajoute 300 parties 35 d'eau et pendant ce temps on poursuit l'insufflation de gaz carbonique en maintenant une température d'environ 90°C« lorsque l'absorption de COg cesse aussi, (c'est que le COg introduit représente 28,3 litres par heure et celui, qui se dégage de la masse 69 42686 36 2026524 réactionnelle représente 25,4 litres par heure) on purifie le mélange à 165°C et à une pression de 20 mm (Hg) et on filtre» Le filtrat a une teneur en cendres de sulfate de 2® aeUL« situa basique est caractérisé par un taux de métal d'environ 5,5® 5 (d) On répète le mode opératoire de (c) en remplaçant les 600 parties de méthanol par 860 parties d'éthanol» La première carbonatation est effectuée à environ 78-80°C. Exemple .17 • On chauffe à environ 50 °0 tin mélange comprenant «330 gar-10 ties d'une solution dans l'huile minérale à 58 i» d'un pétrosuifo-nate de baryum normal renfermant 0,25 équivalent d'acide pétrôeial-fonique (à l'état de sel de baryum), 23 parties (0,08 équivalent) du mélange d'acides earboxyliques de l'exemple 3, 7,5 parties (0,08 équivalent) du monohydrate d'hydroxyde de baryum), 95 pas?™ 15 ties de diluant à base d'huile minérale et 400 parties de xylène. Ensuite; on ajoute 100 parties de méthanol, puis 72 parties {30 équivalents) d'oxyde de magnésium et finalement 60 parties d5esa, On carbonate le mélange obtenu à 60-65°C, jusqu'à ce que lsabsorption de COg cesse pratiquement. Ensuite, on purifie la 20 masse carbonatée à 165°C et on fait passer de l'azote dans oette masse à cette température pendant une heure, puis on filtre. Le filtrat est une solution huileuse à 48,8 fo du sel de magaé-sium basique désiré et il est caractérisé par une teneur en cendres de sulfate de 35,8 fa, et une teneur en baryum d'environ 25 3,9» Le taux de métal du sel est de 9,35» Le taux théorique calculé sur les équivalents totaux de baryum et magnésium employés est de 11 « Exemple 18 On carbonate un mélange comprenant 448 parties (0S4 équi-30 valent) d'un acide renfermant du phosphore ayant -une teneur aïi soufre de 2,75 préparé en hydrolysant le produit de réaction de 1000 parties de polyisobutylène (ayant un poids moléculaire moyen de 1000 ) et 90 parties de PgS^ mis à réagir à 260°C formément au mode opératoire classique de préparation de"cm 35 acides), 30 parties (0,04 équivalent) d'un acide benzène sulfonique alcoylé, 52 parties (2,4 équivalents) d'oxyde de magné-» sium (Magnésite calcinée "DOW"), 80 parties de diluant à base d'huile minérale, 500 parties de xylène, 100 parties de méthanol, 69 42686 37 2026524 et tOG parties d'eau, jusqu'à ce que l'absorption de COg cesse pratiquement» On purifie la matière carbonatée à 160°C en poursuivant l'insufflation de COg puis on filtre, le filtrat est une solution dans l'huile du sel de magnésltua basique désiré. 5 le sel est caractérisé par un taux de métal d'environ 2,4» Exemple 19 (a) On carbonate un mélange comprenant 1615 parties (2,33 équivalents) d'acides benzène-suifoniques alcoylés? 200 parties (0,77 équivalent) d'acides earboxyliques "Century 1210", 585 par- 10 ties (27 équivalents) d'oxyde de magnésium (magnésie calcinée "Dow") 1356 parties de diluant à base d'huile minérale, 3200 parties de xylène, 800 parties de méthanol et 400 parties d'eau, à la température de reflux du méthanol jusqu'à, ce que la fixation de COg s'arrête. On purifie la matière carbonatée à 95°C pour éliminer 15 le méthanol et on ajoute 400 parties d'eauo On carbonate ensuite le mélange réactionnel à environ 100°C jusqu'à ce que la fixation de COg s'arrête de nouveau» Ensuite,-on purifie le mélange à 180°C et à une pression de 38 mm (Hg), et on filtre» le filtrat est•caractérisé par une teneur en cendres de sulfate d'environ 20 38,8 fa le sel de magnésium basique est caractérisé par un taux de métal d'environ 8,4» (b) On répète le mode opératoire de (a) en utilisant 0,77 équivalent d'acides earboxyliques "Hydrex 440" au lieu des acides Century 1210. le sel de magnésium basique a un taux de métal 25 d'environ 8,7 et le filtrat est caractérisé par une teneur en cendres de sulfate d'environ 38,4 $» "Century 1210" et "Hydrex 440" sont les dénominations de mélanges d'acides earboxyliques provenant de la Société "Harchem Division of Pennwalt". l'analyse du fabricant (pourcentage pondé-30 ral approximatif de la composition) de chaque produit est la suivante : Century1210 : acide myristique : 1,5 $ * acide penta-décylique : 0,5 $ ; acide palmitique : 52 i» j acide margaritique ï 1,5$; acide stéarique : 37,5 7° et acide oléique : 7 ^ Hydrex 440 : acide myristique 4 i» ; acide pentadécyliqae 0,5 % ; acide 35 palmi tique 29 i° } acide margari tique 1,5 acide stéarique 56,5 % ; acide arachidique 1 # ; acide palmitoléique 0,5 % î et acide oléique 7 f<>» 69 42686 38 2026524 Szemp-le 20 (a) A un mélange comprenant 776 parties d'une solution huileuse à 60 io de pétrosulfonate de calcium neutre renfermant 0,67 équivalent d'acide pétrosulfonique à l'état de sel de calcium, 5 46 parties (0,17 équivalent) de mélange d'acides earboxyliques de l'exemple 3» 800 parties de xylène et 150 parties de méthanol, on ajoute 130 parties d'oxyde de magnésium et ensuite 250 parties d'eau. On carbonate le mélange obtenu à 60-62°0, jusqu'à ce que l'absorption de COg s'arrête pratiquement. Ensuite, on purifie la 10 matière carbonatée à 160°C à la pression de 25 mm (Hg) et on filtre. lie filtrat est caractérisé par une teneur en cendres de sulfate de 36,1 io et il renferme le sel de magnésium basique comprenant du calcium, que l'on désire obtenir (taux de métal - 7,4). (b) On répète le mode opératoire général de (a) mais on 15 ajoute 6 parties (0,16 équivalent) d'hydroxyde de calcium au mélange initial et on chauffe le mélange à 50°C avant d'ajouter l'oxyde de magnésium et l'eau et de carbonater. Le sel de magnésium basique renfermant du calcium a un taux de métal de 7,4 et le filtrat est caractérisé par une teneur en cendres de sulfate d'environ 36,4 i» . 20 Exemple 21 (a) On prépare des sels de magnésium neutres d'acides salicyliques polyisobutényl-substitués (poids moléculaire moyen du polyisobutène 300) par double décomposition en mélangeant 7850 parties d'une solution d'huile minérale à 43 # du sel de potassium 25 correspondant, contenant environ 7,5 équivalents d'acide à l'état de sel de potassium avec 500 parties de toluène et 770 parties (7,6 équivalents) de MgClgo6Hg0 dans 500 parties d'eau et on chauffe le mélange au reflux pendant environ 2 heures. On purifie le mélange réactionnel à 160°C pendant que l'on fait passer de 30 l'azote et on filtre. (b) On carbonate un mélange comprenant 2900 partiès de filtrat de (a) renfermant 3 équivalents d'acide sous forme de sel de magnésium neutre, 300 parties (1 équivalent) d'acide isostéarique, 195 parties (9 équivalents) d'oxyde de magnésium, 600 parties 35 d'huile minérale, 1800 parties de xylène et 480 parties d'eau à la température'de reflux jusqu'à ce que l'absorption de COg cesse pratiquement. On purifie la matière à 160°C avec insufflation à. une pression, de 28 mm (Hg), puis on filtre. Le filtrat 69 42686 39 2026524 est une solution huileuse à 45,3 $ du sel de magnésium basique désiré dont le taux de métal est d'environ 2,8, La teneur en cendres de sulfate du filtrat est de 16,2 $. (c) On répète le mode opératoire de (b) en remplaçant l'aci-5 de isostéarique par 1 équivalent d'acide"Century 1210". Le filtrat a une teneur en cendres sulfurique de 16,3 (d) On répète le mode opératoire de (b) en remplaçant l'acide isostéarique par 1 équivalent de "Hydrex 440". Le filtrat a une teneur en cendres de sulfate de 16,5 $. 10 Exemple 22 On carbonate un mélange comprenant 512 parties du filtrat de l'exemple 21(a) renfermant 0,5 équivalent d'acide salicyli-que polyisobutényl-substitué sous forme de sel de magnésium neutre, 31 parties d'une solution dans l'huile minérale d'acides benzène-15 sulfoniques alcoylés renfermant 0,037 équivalent d'acide sulfonique, 22 parties (1 équivalent) d'oxyde de magnésium, 250 parties de xylène, et 60 parties d'eau, on purifie et on filtre conformément au mode opératoire général de l'exemple 10(b). Le filtrat est une solution huileuse à 38 # du sel de magnésium basique dési-20 ré dont le taux de métal est d'environ 2,7. Le filtrat est caractérisé par une teneur en cendres de sulfate d'environ 14,7 Exemple 23 (a) On effectue la carbonatation d'un mélange comprenant 277 parties (1 équivalent) du mélange d'acides carbocycliques de 25 3?exemple 3, 179 parties (8,2 équivalents) d'oxyde de magnésium, 179 parties d'eau, 179 parties de méthanol, 615 parties de xylène et 393 parties de diluant à base d'huile minérale à 60-70°C jusqu'à ce qué la fixation de COg cesse pratiquement. On chasse le méthanol par distillation en portant la température à 95°C 30 avec insufflation continue de COg et on ajoute 175 parties • d'eau. L'insufflation du gaz carbonique est poursuivie à 90-95°C jusqu'à ce que l'absorption de COg cesse de nouveau pratiquement. En poursuivant l'introduction de COg, on purifie la masse carbonatée à 160°C et ensuite on filtre. Le filtrat est une so-35 lution huileuse à 40 fo des sels de magnésium basiques désirés (taux de métal de 3,8) et il est caractérisé par une teneur en cendres de sulfate de 23,1 (b) On répète le mode opératoire de (a) en apportant les 69 42686 40 2026524 variantes suivantee <> On augmente la quantité de xylène à 816 parties et la quantité de méthanol est portée à 250 parties tandis que la quantité à1eau dans le mélange initial est de 125 parties» Après élimination du méthanol, on ajoute 50 parties d*eau et 100 5 parties d1alcool hutylique et on poursuit la. carbonatation à 80-84°C jusqu'à ce que l'absorption de COg s'arrête pratiquement de nouveau* Après épuration et filtration, on obtient une solution huileuse à 40 i» du sel de magnésium basique désiré (taux de métal 3,5) qui est caractérisé par une teneur en cendres de sulfate de 10 21,5*. Cet exemple met en évidence la préparation du sel de magnésium basique en utilisant deux alcools différents comme co-activeurs avec de l'eau. l'alcool butylique permet d'utiliser une température de carbonatation supérieure. On pourrait aussi utili-15 ser un alcool hexylique, pentylique, heptylique, etc... En outre, on aurait pu utiliser initialement de l'alcool "butylique et du méthanol comme mélange de co-activeurs alcooliques et éliminer le méthanol par distillation sélectivement en obtenant les mêmes résultats# On considère que ces variantes font partie du cadre de 20 l'invention. Exemple 24 (a) On porte à environ 50°C un mélange comprenant 190 par ties (0,25 équivalent) d'acide benzène-suifonique alcoylé, 400 parties de xylène, 157 parties de diluant à base d'huile minérale, 25 23 parties (0,083' équivalent) du mélange d'acides earboxyliques mentionné dans l'exemple 3 et 72 parties (3,33 équivalents) d'oxyde de magnésium, on y ajoute 100 parties de méthanol et 75 parties d'eau# la température est maintenue à 50-60°C en carbonatant à l'aide d'une canalisation d'arrivée de COg submergée jusqu'à 30 ce que la fixation de COg cesse pratiquement, le méthanol est chassé par distillation avec insufflation continue de COg et on ajoute 50 parties d'eau. On poursuit l'introduction de COg à une température d'environ 90°C jusqu'à ce que la fixation de COg cesse pratiquement de nouveau. Ensuite, la masse carbonatée 35 est purifiée à 160°C et à une pression de 25 mm (Hg). On ajoute au mélange purifié-26 parties d'anhydride succinique polyisobu-tényl-substitué (poids moléculaire moyen du polyisobutène -1000). On porte le mélange obtenu à environ 160°C avec introduction 69 42686 41 2026524 d'azote pendant environ une demi-heure et on filtre. Le filtrat est caractérisé par une teneur en cendres de sulfate d'environ 37,8 % et le sel de magnésium basique ainsi obtenu a un taux de métal d'environ 9,9» le but de l'anhydride succinique est d'amé-5 liorer la solubilité des sels de magnésium basiques, en particulier pour permettre une conservation de longue durée et pour améliorer leur tolérance à lreau, par exesffple- leur aptitude à ne pas former des émulsions ou à précipiter eus. présence de quantités perturbatrices d'eau pendant le stockage et l'utilisation. 10 (b) On répète le mode opératoire de (a) en utilisant de l'anhydride sulfureux (SOg) au lieu du gaz carbonique pour obtenir le sel de magnésium basique carbonate désiré. On peut utiliser au lieu de l'anhydride d'acide succinique polyisobutényl-substitué d'autres acides mono- et polycarboxy-15 liques, oléo-solubles, à poids moléculaire élevé, leurs anhydrides renfermant environ 30-700 atomes de carbone aliphatiques, et/ou des composés azotés acylés et des esters provenant de ces composés pour améliorer la solubilité dans l'huile lubrifiante et les combustibles des sels de magnésium basiques de cette inven-20 tion. De préférence, une telle matière utilisée pour améliorer la solubilité renferme au moins 50 atomes de carbone aliphatiques. Les agents "d'amélioration de la solubilité" constituent une catégorie de composés reconnus du point de vue technique utilisés largement en tant que détersifs et agents de dispersion dans les 25 lubrifiants et les combustibles et/ou comme produits intermédiaires dans leur préparation. Par exemple, on a fait réagir des acides acryliques polyoléfine-substitués, des acides méthacryli-ques et des acides succiniques et leurs dérivés] d'acrylation équivalents avec divers composés aminés tels; que des alcoylidène-30 polyamines, des aminoalcoyl-pipérazines, êtes... pour obtenir des amides et des imides qui sont très utilisées comme additifs d'huiles lubrifiantes. Pareillement, on peut faire réagir des agents d'acylation avec des polyalcools,, des paLyoxyaleoylidène-glycols pour obtenir des esters utiles en taat qu'additifs de 35 carburants et de lubrifiants» Ces détersifs et agents de dispersion et/ou leurs intermédiaires; sont mentionnés dans les brevets des E.U.A. N° 3.346.354, 3.541.542, 3«272»746, 3.219.666, 3.216.936, 3.200.107, 3.172.892, 3.288.714» 3.381,022 et 69 42686 42 2026524 5.55fo776, tous ces brevets sont mentionnés ici dans un but de concision» Bien que les exemples précédents fassent intervenir l'addition de l'anhydride après achèvement de la carbonatation et de la purification, ces agents d'amélioration de la solubilité 5 peuvent être utilisés dans un quelconque stade du mode opératoire, depuis le mélange de réaction initial et même après la filtration» En fait, si un. louche ou une gélification ont tendance à se produire l'agent d'amélioration de la solubilité peut être utilisé avantageusement au moment (ou Juste avant cet instant) du 10 mode opératoire où la gélification se produit. Ordinairement, si on emploie un agent d'amélioration de la solubilité, on utilise des quantités de 1*ordre d'environ 0,1 Jé à 20 $ en poids calculées sur le poids total de la composition» les quantités de l'ordre d'environ 1 à 10 $ sont particulièrement efficaces» Evidemment, du 15 fait que les agents d'amélioration de la solubilité sont des additifs de lubrifiants et de carburants utiles, leur présence dans le produit final n'est pas nuisible pour les sels de magnésium basiques » Il résulte de la description précédente de l'invention 20 et des exemples typiques, qu'il n'est pas nécessaire d'incorporer la quantité totale d'oxyde de magnésium utilisée dans les sels de magnésium basiques pour que le procédé et/ou le produit fassent nécessairement partie du cadre de l'invention» D'une manière générale, il suffit qu'un excès stoechiométrique global d'oxyde 25 de magnésium soit employé dans le procédé et que les sels de magnésium basiques soient caractérisés par un taux métallique d'au moins 1:1 dans la mesure où l'autre paramètre examiné précédemment soit accepté. En fait, il est souvent avantageux d'utiliser des quantités plus grandes d'oxyde de magnésium que 30 celles que l'on incorpore effectivement "dans les sels de magnésium basiques pour obtenir des taux métalliques supérieure et/ou des périodes de réaction plus courtes. Exemple 25 (a) On chauffe à 50°C un mélange comprenant 394 parties (0,5 35 équivalent) d'une solution huileuse à 16 $ d'acide benzène-suifoni-que alcoylé, 46 parties (0,16 équivalent) du mélange d'acides earboxyliques de l'exemple 3» 614 parties de diluant à base d'huile minérale, 500 parties de xylène et 100 parties d'eau, on ajoute 69 42686 43 2026524 144 parties (6,65 équivalents) d'oxyde de magnésium, et on chauffe le mélange obtenu à 50-60°C pendant environ une demi-heure. chauffe le mélange réactionnel au reflux (environ 97°C) pendant 5 deux heures. On porte la température à 160°C, et pendant cette période l'eau et le xylène sont éliminés par distillation et on chauffe la masse à cette température pendant 6 heures» Ensuite, on purifie le produit de réaction à 170°C et à une pression de 30 mm (Hg) et on le filtre deux fois pour obtenir 200 parties de 10 filtrat qui est xme solution huileuse du sel de magnésium basique désiré, le sel est caractérisé par un taux métallique de 6,5 (calculé sur l'acide sulfonique) et le filtrat a une teneur en cendres de sulfate d'environ 20,8 et une teneur en bore d?environ 1,09 15 (b) On chauffe à environ 50°C tin mélange renfermant 394 par ties (0,5 équivalent) d'une solution huileuse à 16 * d?acide benzènesulfonique alcoylé, 46 parties (0,16 équivalent) du mélange d'acides earboxyliques de l'exemple 3, 314 parties de diluant à base d'huile minérale, 600 parties de xylène et 100 parties d'eau, 20 et on y ajoute 144 parties (6,65 équivalents) d'oxyde de magnésium# On chauffe ce mélange au reflux pendant une heure de on ajoute 248 parties d'acide borique. On chauffe le mélange renfermant l'acide borique au reflux pendant 3,5 heures et pendant les dernières 2,5 heures on fait passer du gaz carbonique 25 dans le mélange jusqu'à ce que la fixation de COg cesse pratiquement. On élimine l'eau par distillation et on filtre lé mélange obtenu. On purifie le filtrat à 155°C et à une pression de 25 mm Le filtrat est -une solution huileuse du sel de magnésium basique désiré et il est caractérisé par une teneur 30 en bore d'environ 2,6 #, une teneur en COg de 0,59 et une teneur en cendres de sulfate de 31,3 $. Le taux métallique du sel (par rapport à l'acide sulfonique) est d'environ 8,2. Exemple 26 35 ties (0,4 équivalent) de l'acide phosphorique mentionné dans l'exemple 18, 30 parties (0,04 équivalent) de la solution huileuse d'acide benzène sulfonique alcoylé de l'exemple 25(a), 500 parties de xylène, et 80 parties de diluant à- base d'huile minérale, Ensuite, on ajoute 133 parties d'acide borique et on On chauffe à environ 60°C tin mélange comprenant 448 par- 69 42686 44 2026524 on y ajoute 100 parties de méthanol, 24 parties (1,1 équivalent) d'oxyde de magnésium et 100 parties d'eau. On carbonate le mélange à 60-70°G jusqu'à ce que l'absorption de COg cesse pratiquement» On purifie d'abord le mélange réactionnel à 120°C 5 en poursuivant l'insufflation de gaz carbonique, et ensuite à 160°C avec une pression de 50 mm (Hg) avec insufflation d'oxygène. On récupère par filtration 555 parties de filtrat, le filtrat est une solution huileuse du sel de magnésium basique désiré. le filtrât a une teneur en magnésium d'environ 1,78 et 10 le sel de magnésium basique a un taux métallique d'environ 2» Il est bien évident que d'autres formes de l'invention peuvent être réalisées en remplaçant la totalité ou une partie des acides, des diluants, des matières acides minérales et des activeurs alcooliques qui sont utilisés dans les exemples typiques 15 précédents par d'autres matières en se référant comme guide pour cette substitution à la description générale de l'invention. Sans les exemples précédents, on introduit le gaz carbonique, l'hydrogène sulfuré et l'anhydride sulfureux dans la masse de réaction sous forme de gaz par une canalisation d'arrivée sub-20 mergée. Evidemment, on peut introduire d'autres gaz acides minéraux d'une manière similaire. Si la matière acide est un acide organique ou minéral liquide, elle peut être introduite d'une manière continue pendant une période déterminée, goutté à goutte, par additions périodiques ou en une seule fois, selon le mode 25 opératoire particulier qui fournit les meilleurs résultats pour - la combinaison spécifique d'acide minéral, d'acide organique, d'acide et d'activeur. l'ordre de combinaison des corps réagissants n'est pas critique bien qu'une combinaison donnée d'acide, d'activeurs et de 30 diluants et un ordre particulier de réaction puisse permettre d'obtenir des résultats optimaux. Par conséquent, il est évident que les divers composants du mélange réactionnel peuvent être mis en contact selon des combinaisons diverses, par exemple, acides et diluants, diluant et activeurs, acide et activeurs, oxyde 35 de magnésium et eau ou oxyde de magnésium ët diluant ou ces combinaisons séparées peuvent être mélangées ensemble pour former le mélange réactionnel» Se plus, il est à remarquer que l'hydroxyde de magnésium récemment formé peut être remplacé par la 69 42686 45 2026524 totalité ou une partie de l'oxyde de magnésium utilisé dans le procédé de l1invention» On peut préparer de l'hydroxyde de magnésium frais en mélangeant de l'eau et de l'oxyde de magnésium séparément et en ajoutant l'hydroxyde de magnésium ainsi obtenu 5 au mélange réactionnel» L'hydroxyde de magaésium comme l'oxyde de magnésium, possède deux équivalents de magnésium par mole. Les sels de magnésium basiques saucé &*abord utiles en tant qu'additifs pour les combustibles et les lubrifiants et ils peuvent être utilisés de la même manière que les sels basiques 10 connus de la technique antérieure par exemple „ comme cela est mentionné dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique M® 2»585.520, 2.739.124, 2.895.913, 2.889.279, 3.149.074, 3.150.089 et 3«235.494. Dans les lubrifiants, tels que les huiles lubrifiantes pour moteur, les sels de magnésium basiques agissent comme déter-15 gents et aident à assurer la propreté du moteur et réduisent l'usure, principalement en neutralisant les produits acides tels que ceux qui se forment par oxydation des composés huileux ou pendant la combustion. Si les matières acides ne sont pas neutralisées, elles ont tendance à augmenter l'usure du moteur et à former 20 un enduit sur les pièces du moteur. Les sels de magnésium basiques dispersent les matières insolubles qui se forment dans le lubrifiant par suite de la combustion du carburant ou de l'oxydation de l'huile, et ils réduisent ainsi la formation de cambouis. De plus, les sels de magnésium basiques diminuent ou suppriment la tendance 25 au pré-allumage des moteurs à essence relative, par exemple, aux sels de calcium ou de baryum utilisés comme additifs de lubrifiants et de carburants. S'ils sont utilisés comme additifs de lubrifiants, on emploie une quantité de sels de magnésium basiques telle que la 30 teneur en cendres de sulfate de magnésium du- lubrifiant est de l'ordre d'environ 0,05 à 15 # en poids par ragpaarfc à la composition totale selon l'application particulière* Admsi, dans une huile de carter pour la plupart des moteurs à combustion interne, la teneur en cendres de sulfate de magnésium eat; de l'ordre de 0,1 35 à 5 * et habituellement elle est comprise entre 0,1 et 2,5 D*autre part, pour les lubrifiants de moteurs marins diesel, où l'on utilise ordinairement de grandes quantités de sels basiques, une teneur en cendres pouvant atteindre 15 f* en poids 69 42686 et même plus n'est pas hors de question, bien que les teneurs en cendres de 5 à 10 $ soient les plus fréquentes. Ainsi, la plupartdes compositions lubrifiantes ont des teneurs en cendres de sulfate de magnésium d'environ 0,1 à 10 $ en poids* 5 Cependant, on envisage d'utiliser les sels basiques de l'invention en combinaison avec d'autres additifs classiques y compris des sels métalliques normaux ou basiques. En conséquence, on peut facilement faire varier la quantité de cendres de sulfate présentes dans le lubrifiant qui provient du sel de magnésium 10 basique pour obtenir la teneur en cendres de sulfate globale désirée# Les autres additifs qui peuvent être utilisés en combinaison avec les sels de magnésium basiques sont des agents de dispersion sans cendres du type mentionné dans les brevets des 15 Etats-^Jnis d'Amérique N° 3»172#892, 3»219«666, 3#381#022, les pétrosulfonates de calcium et de baryum neutres et basiques, les agents anti-corrosion, les anti-oxydants, les agents anti-mousse, les agents d'amélioration de la viscosité, les additifs "de congélation et similaires, tels que la cire chlorée, le bisulfure de 20 benzine, l'huile de spermacéti sulfurée, le terpène sulfuré, les esters de phosphore tels que les phosphites de trihydrocarbure, les thiocarbamates métalliques tels que les dioctyldithiocarbamates de zinc, les phosphore-dithioates métalliques tels que le dioctyl-phôsphorodithioate de zinc et le polyisobutylène dont le poids 25 moléculaire moyen est de 100,000, etc... Les additifs de l'invention peuvent être utilisés efficacement dans un grand nombre de compositions lubrifiantes à base d'huiles diverses ayant une viscosité lubrifiante, telles que les huiles lubrifiantes naturelles ou synthétiques ou des mélanges 30 appropriés de ces produits. Les compositions lubrifiantes qui sont envisagées, sont principalement les huiles lubrifiantes de carter pour les moteurs à combustion interne à allumage par étincelle ou à auto-allumage, comprenant les moteurs d'automobiles et les moteurs de camions, les moteurs à deux temps, les moteurs à pistons 35 de l'aviation, les moteurs Diesel pour les chemins de fer et la marine et similaires. Cependant, les fluides de transmission au t omat ique w les lubrifiants d'essieux, les lubrifiants d'engrenages, les lubrifiants pour le travail des métaux, les fluides 2026524 69 42686 47 2026524 hydrauliques, et les autres huiles lubrifiantes et les compositions graisseuses peuvent bénéficier des avantages résultant de l'incorporation des présents additifs. Les huiles naturelles comprennent les huiles animales et 5 les huiles végétales (par exemple, l'huile de ricin, l'huile d'a-xonge) ainsi que des huiles lubrifiantes minérales du type paraf-finique, naphténique, ou paraffinique-naphténique mélangées, qui ont été raffinées par des solvants, ou raffinées par des acides» Les huiles ayant une viscosité lubrifiante provenant du charbon ou 10 des schistes bitumineux sont également des huiles de base utiles. Les huiles lubrifiantes synthétiques comprennent les huiles d'hydrocarbures halogénées telles que les oléfines polymé-risées et interpolymérisées (par exemple, les polybutylènes, les polypropylènes, les copolymères de propylène-isobutylène, les poly-15 butylènes chlorés, etc...); les alcoylbenzènes (par exemple, le dodécylbenzène, le tétradécylbenzène, le dinonylbenzène, le di-(2-éthylhexyl)benzène, etc.,.); les polyphényles (par exemple, le biphényle, le terphényle, etc...); et similaires. Les polymères et les interpolymères d'oxyde d'alcoylidène et leurs dérivés où. les 20 groupes hydroxyles terminaux ont. été modifiés par estérification, éthérification, etc... constituent une autre catégorie d'huiles lubrifiantes synthétiques connues. Elles son-fc représentées par les huiles préparées par polymérisation de 1'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène, les éthers d'alcoyle et d'aryle de ces poly-25 mères de polyoxyalcoylidène (par exemple, l'éther de méthylpoly-isopropylène glycol ayant un poids moléculaire moyen de 1000, l'éther diphénylique de polyéthylène glycol ayant un poids moléculaire moyen de 500 à 1000, l'éther diéthylique de polypropylène glycol ayant un poids moléculaire de 1000 à 1500, etc...) ou leurs 30 esters mono- et poly-carboxyliques, par exemple, les esters de l'acide acétique, les esters d'acides gras mélangés de 0^ à Cg, ou les diesters d'acides "oxo" (C^) d-e tétraéthylèneglycol» Une autre catégorie appropriée d'huile lubrifiante synthétique comprend les esters d'acides di-carboxyliques, (par exemple, l'acide 35 phtalique, l'acide succinique, l'acide maléique, l'acide azé-laïque, l'acide subéiique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide adipique, le dimère d'acide linoléique, etc...) avec divers alcools (par exemple, l'alcool butylique, l'alcool hexylique, 69 42686 48 2026524 l'alcool dodécylique, l'alcool 2-éthylhexylique, la pentaérythe, etc»..)o On peut citer comme exemples spécifiques de ces esters l'adipate de dibutyle, le sébaçate de di-(2-éthyl-hexyle), le fumarate de di-n-hezyle , le sébaçate de dioctyle, l'azélate de 5 diisooctyle, l'azélate de diisodécyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de didécyle, le sébaçate de dieicosyle, le diester 2-é thylhexylique de dimère d'acide linoléique, l'ester complexe formé en faisant réagir une mole d'acide sébacique avec deux moles de tétraéthylèneglycol et deux moles d'acide 2-éthyl-10 hexanoîque, et similaires. Les huiles à base de silicium, telles que les huiles de polyalcoyle, polyaryle, polyalcoxy ou poly-aryloxy-siloxane et les huiles de silicate comprennent une autre classe utile de lubrifiants synthétiques (par exemple, le silicate de tétraéthyle, le silicate de tétraisopropyle, le silicate de 15 tétra-(2-éthylhexyle), le silicate de tétra-(4-méthyl-2-tétra-éthyle), le silicate de tétra-(p-tert-butylphényle), l*hexyl-(4-méthyl-2-pentoxy)-disiloxane, les poly(méthyl)siloxanes, les poly(méthylphényl)-siloxanes, etc...). On peut citer comme autres huiles lubrifiantes synthétiques, les esters liquides renfermant 20 du phosphore (par exemple le phosphate de tricrésyle), le phosphate de trioctyle, l'ester diéthylique de l'acide décane-phosphorique, etc.., les tétrahydrofurannes polymères et similaires. Si on utilise des sels de magnésium basiques, comme 25 additifs de carburant, on emploie des quantités suffisantes pour obtenir des teneurs en cendres de sulfates de magnésium de l'ordre ^.d'environ 0,0001 à 1 * et habituellement de 0,0001 à 0,5 dans les combustibles provenant de distillats de pétrole. Si on les emploie dans ces carburants à base de distillats de pétrole normale-30 ment liquides, par exemple des fuel-oils, les carburants de diesel les essences,, les essences d'aviation, les carburants de réacteurs d'avions, etc,.« elles favorisent la propreté du moteur, en particulier du circuit de carburant tel que les canalisations de carburant, les carburateurs, les injecteurs, les pompes et simi-35 laires. Dans les fuel-oils pour fours, par exemple, elles agissent en tant qu'agents empêchant l'obstruction du tamis. En outre, flana les carburants de diesel et les autres carburants qui ont tendance à produire de la fumée.d'échappement noire dans les moteurs diesel 69 42686 49 2026524 les sels de magnésium basiques suppriment la formation et de dégagement de ces fumées d'échappement noires de la manière qui est exposée dans les brevets allemands 35° 1»243»915 et t«275»265 et dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique H® 3«437«465® De même, 5 les sels de magnésium basiques préparés conformément aux procédés de la présente invention peuvent être utilisés comme épurateurs de vanadium dans les fours et dans d'autres dispositifs qui utilisent la combustion de fuel-oils résiduels en introduisant des sels de magnésium basiques dans la zone de combustion sous forme 10 d'huile ou de solution de.carburant ou d*additif dans le carburant résiduel» Si on les utilise comme épurateurs de vanadium, les sels de magnésium basiques seront employés avantageusement en combinaison avec de 1 'oxyde d'aluminium en poudre dont la dimension particulaire moyenne est inférieure à 10 microns. 15 On a également envisagé d'employer des sels de magnésium basiques dans les carburants en combinaison avec d'autres additifs de carburants classiques tels que des produits dégivrants, des agents anti-détonnants, d'autres agents anti-fumée et similaires. Si les sels de magnésium basiques sont préparés pour être utilisés 20 dans les carburants, conformément aux procédés de la présente invention, il est parfois indiqué d'utiliser exclusivement des diluants, d'huile non minérale (par exemple du xylène, du toluène, de l'heptane, du solvant naphta, ou d'autres diluants analogues comme cela a été exposé précédemment) et de conserver les sels 25 de magnésium basiques obtenus sous forme de solutions dans ces diluants. Evidemment, les combinaisons de ces diluants d'huile non minérale et d'huile minérale peuvent être utilisées dans les procédés qui ont été exposés» Cependant, il peut être utile de conserver le diluant d'huile non minérale dans ie produit 30 final, plutôt que de l'éliminer comme on le fait dans les exemples typiques précédents. Les huiles minérales sont parfois indésirables dans les carburants car elles ont tendance à former des dépôts charbonneux sur les soupapes d'échappementr etc.» De plus, les diluants d'huile non minérale facilitent les- mélanges des 35 solutions de sels de magnésium avec les carburants» Les exemples suivants sont des lubrifiants spécifiques ou des carburants renfermant les sels de magnésium basiques de l'invention» Sauf indication contraire, les termes "pourcentage" et 69 42686 2026524 "parties* utilisés dans la description et les revendications signifient "pourcentage pondéral" et "parties en poids". Composition A Huile lubrifiante minérale SAE 30 renfermant 0,35 # de 5 cendres de sulfate de magnésium comme le filtrat de l'exemple 1 et 0,25 $ de cendres de sulfate . de calcium à l'état de pétro-sulfonate de calcium basique. Composition B Huile lubrifiante minérale SAS 10W-30 renfermant 0,9 $ de 10 cendres de sulfate de magnésium comme le filtrat de l'exemple 6(B) et 0,06 fô en poids de phosphore à l'état de di-n-octylphosphoro-dithioate de zinc» Composition C Huile lubrifiante minérale SAE-10 renfermant 0,75 # de 15 l'ester préparé en faisant réagir dans un rapport molaire 1:1 de l'anhydride succinique polyisobutényl-substitué (poids moléculaire moyen de polyisobutène -1100) et de la pentaérythrite, 1,5 $ de cendres de sulfate de magnésium, comme le filtrat de l'exemple 7, 0,075 de phosphore à l'état de produit d'addition de di-cyclo-20 hexylphosphorodithioate de zinc traité par 0,3 mole d'oxyde d'éthylène, 2 # d'huile de spermacéti sulfurée ayant une teneur en soufre de 10 3,5 # d'un agent d'amélioration de la viscosité à. base de polyméthacrylate d'alcoyle, 0,02 $ d'un abaisseur de point de congélation, à base de polyméthacrylate d'alcoyle et 0,003 * 25 d'un agent anti-mousse à base de poly(alcoylsiloxane)• Composition D Carburant diesel renfermant 0,1 $ de cendres de sulfate de magnésium comme le filtrat de l'exemple 6(A)» Composition E 30 Essence renfermant 0,001 $ de cendres de sulfate de magnésium comme le filtrat de l'exemple 9» Il est facile de préparer d'autres lubrifiants et carburants spécifiques conformément aux instructions qui sont exposées dans la discussion précédente0 35 Dans la présente description, tous les pourcentages et les "parties" sont des pourcentages pondéraux et des parties en poids, sauf indication contraire. 69 42686 51 2026524 BBVaniIgAIIONS 1 - Procédé de préparation de sels de magnésium "basiques, oléo-solubles, consistant à mettre en contact intime au moins une matière acide avec un mélange comprenant i 5 (a) au moins un composé tel que des acides organiques oléo-solubles et leurs dérivés équivalents susceptibles d'être surbasifiés, (b) un excès stoechiométrique, d'oxyde de magnésium à réaction basique, calculé par rapport aux équivalents totaux de l'acide et de ses dérivés équivalents de (a), et 10 (c) de l'eau. 2 - Procédé selon la revendication 1, où la matière acide est une matière acide minérale. 3 - Procédé selon la revendication 2, dans lequel la matière acide est une matière du groupe formé par le gaz carboni- 15 que, l'anhydride sulfureux, l'hydrogène sulfuré et dans lequel (a) représenté des acides organiques oléo-solubles et leurs sels métalliques. 4 - Procédé selon la revendication 2, dans lequel figure au moins un diluant liquide, organique, inerte. 20 5 - Procédé selon la revendication 1, consistant à carbonater un mélange comprenant : (a) au moins un composé tel que des acides organj.qu.e3 oléo-solubles, et leurs sels de métaux des groupes I et II, (b) un excès stoechiométrique d'oxyde de magnésium, calculé sur le 25 nombre total d'équivalents d'acides et de sels de métaux des Groupes I et II d'acides contenus dans (a), (c) de l'eau, et (d) au moins un diluant liquide, organique, inerte» 6 - Procédé selon la revendication 5, dans lequel au 30 moins un alcool aliphatique inférieur figure dans le mélange. 7 - Procédé selon la revendication 6, consistant à carbonater un mélange comprenant ï (a) X équivalents d'au moins un composé tel que des acides organiques oléo-solubles ou leurs sels de métaux alcalins ou alcali- 35 no-terreux, mais différents des acides earboxyliques aliphati ques oléo-solubles et de leurs sels de métaux alcalins et alcalino-terreux, (b) Y équivalents d'au moins un composé tel que des acides 69 42686 52 2026524 earboxyliques aliphatiques oléo-solubles et leurs sels de métaux alcalins et alcalino-terreux, dans lequel le rapport de ï/Y est compris entre environ 1/1 et environ 20/1, 5 (c) Z équivalents d'oxyde de magnésium à réaction basique, 2 dans lequel la valeur de = = est compris entre environ 1/1 et a + x environ 30/1, (d) au moins un alcool aliphatique inférieur, (e) de l'eau, et 10 (f) un milieu organique liquide inerte, jusqu'à ce que la réaction du gaz carbonique avec le mélange s'arrête pratiquement, puis à éliminer la totalité de l'alcool libre et à poursuivre la carbonatation. 8 - Procédé selon la revendication 7, dans lequel le 15 rapport de X/Y est compris entre environ 1/1 et environ 10/1, (a) est au moins un composé tel que des acides earboxyliques aromatiques oléo-solubles, des acides sulfoniques oléo-solubles et leurs sels de métaux alcalino-terreux et (b) est au moins un composé tel que des acides earboxyliques aliphatiques oléo-solubles 20 et leurs sels de métaux alcali,no-terreux. 9 - Procédé selon la revendication 7, dans lequel l'alcool aliphatique inférieur est un alcanol inférieur. 10 - Procédé selon la revendication 7, dans lequel 1* alcanol inférieur est le méthanol ou un mélange de méthanol et 25 d'au moins -un autre alcanol inférieur. 11 - Procédé selon la revendication 7, dans lequel on ajoute de l'alcool et de l'oxyde de magnésium supplémentaire au mélange réactionnel earbonaté qui a été obtenu pour former un second mélange réactionnel et où on carbonate le second mélange 30 réactionnel jusqu'à ce que la réaction du gaz carbonique avec le second mélange réactionnel cesse pratiquement, et dans lequel on élimine ensuite la totalité de l'alcool libre et on poursuit la carbonatation. 12 - Procédé selon la revendication 7, dans lequel la 35 carbonatation après élimination de l'alcool libre est poursuivie au moins jusqu'1 à ce que la phase liquide du mélange réactionnel obtenu soit pratiquement limpide. 13 - Procédé selon la revendication 7* dans lequel 69 4268v6 53 Mss;:: 2056524 (b) comprend au moins un composé tel que l'acide oléique, X'aeide linoléïque, l'acide isostéarique, les acides résiniques et les sels de métaux alcalino-terreux de ces acides. 14 - Procédé selon la revendication 7, dans lequel la 5 valeur ^ + ^ est comprise entre environ 2 et environ 12» 15 - Procédé selon la revendication 5, consistant à carbonater un mélange comprenant : (a) M équivalents d'au moins un composé tel que des acides earboxyliques aromatiques hydroxy-substitués, oléo-solubles, ou leurs 10 dérivés équivalents susceptibles d'être surbasifiés, (b) H équivalents d'au moins un composé tel que des acides sulfoniques oléo-solubles et leurs dérivés équivalents, susceptibles d'être surbasifiés, (c) Q équivalents d'oxyde de magnésium à réaction basique où. le 15 rapport de M/N est compris entre environ 1/1 et environ 20/1 Q et la valeur — + - est comprise entre environ 1/1 et environ 30/1, (d) de l'eau, et (e) un milieu organique liquide inerte, jusqu'à ce que la réac-20 tion du gaz carbonique avec le mélange cesse pratiquement» 16 - Prodédé selon la revendication 15, dans lequel (a) est au moins un composé tel que des acides earboxyliques aromatiques hydroxy-substitués, oléo-solubles, et leurs sels de métaux alcalins et alcalino-terreux et (b) est au moins un composé tel 25 que des acides sulfoniques oléo-solubles et leurs sels de métaux alcalins et alcalino-terreux. 17 - Procédé selon la revendication 16, dans lequel (a) est au moins un composé tel que des acides earboxyliques aromatiques hydroxy-substitués, oléo-solubles, et leurs sels de métaux 30 alcalins et alcalino-terreux, correspondant à 35 (R« —f PQBMJIiE: III où a est un nombre entier égal à 1, 2 on 3» b est égal à 1 ou 2 et ç est égal à 0, 1 ou 2» 69 426B6 54 2026524 tS — Procédé suivant la revendication 17» dans lequel le rapport Q est compris entre environ 2 et environ 12. M, JT 19- Procédé selon la revendication 18, dans lequel (a) est au moins un composé tel que des acides salicyliques oléo-5 solubles et leurs sels de métaux alcalins et alcalino-terreux. 20 - Procédé selon la revendication 15, dans lequel on ajoute de l'afcool et de l'oxyde de magnésium supplémentaire au mélange réactionnel earbonaté obtenu pour former un second mélange réactionnel, et où on effectue la carbonatation du second 10 mélange réactionnel jusqu'à ce que la réaction du gaz carbonique avec le second mélange réactionnel cesse pratiquement, et ensuite on élimine la totalité de l'alcool libre, puis on poursuit la carbonatation, 21 - Composition oléo-soluble obtenue à l'aide du 15 procédé selon la revendication 1. 22 - Composition oléo-soluble obtenue à l'aide du procédé selon la revendication 5* 23 - Composition oléo-soluble obtenue à l'aide dii procédé selon la revendication 7. 20 24 - Composition oléo-soluble obtenue à l'aide du procédé selon la revendication 15, 25 - Lubrifiant ou carburant comprenant, respectivement, une quantité principale d'un lubrifiant ou d'un carburant normalement liquide et une quantité faible d'une composition 25 selon la revendication 21. 26 - Lubrifiant ou carburant comprenant, respectivement, une quantité principale d'une huile lubrifiante ou d'un carburant provenant de distillats du pétrole, normalement liquide, et une quantité faible d'une composition selon la revendi- 30 cation 22. 27 - Lubrifiant ou carburant comprenant, respectivement une quantité principale d'une huile lubrifiante, ou un carburant provenant de distillats du pétrole, normalement liquide, et une quantité faible d'une composition selon la re- 35 vendieation 23o 28.- Lubrifiant ou carburant comprenant, respectivement une quantité principale d'une huile lubrifiante ou d'un pétrole normalement liquide et une quantité faible à'une composition, selon, la revendication 24»