La présente invention concerne le traitement" d-Von anhydride avec un amino-alcool. L'anhydride traité est utilisable comme agent de durcissement pour des résines époxy. Il est connu d'utiliser des anhydrides comme agents de dur-5 cissement pour résines époxy. Il est également connu d'utiliser des imidazoles et d'autres composés pour favoriser le durcissement des résines époxy avec des anhydrides. Dans certains cas, il y a avantage à durcir la résine époxy en présence à la fois de l'anhydride et du promoteur, c'est-10 à-dire de l'agent qui favorise la réaction tel qu'un imidazole. Pour la facilité de l'opération et sa commoiïité, et pour éviter la nécessité de doser avec précision un composant secondaire, il serait désirable d'effectuer un mélange préalable du promoteur soit dans la résine d'époxyde soit dans 11 anhydride. Ce-15 pendant, le promoteur fait excessivement prendre corps à la résine époxy, c'est-à-dire en augmente la viscosité si ces deux composants sont prémélangés. Il serait donc avantageux dans certains cas d'effectuer le pré-mélange du promoteur, par exemple un imidazole avec le composant anhydride. 20 Au cours de la production d'anhydride à fermeture de cycle à l'aide de la réaction de Diels-Alder, on trouve dans le produit une certaine quantité d'anhydride maléique ou analogue qui n'a pas réagi, et qu'on doit séparer en appliquant un procédé de distillation coûteux. Par ailleurs, si l'on ajoute un imida-25 zole ou quelqu'autre promoteur à l'anhydride contenant le résidu sus-indiqué d'anhydride maléique pour former une solution, le résidu réagit avec le promoteur pour fournit un dépôt de couleur sombre indésirable qui change la coloration de l'anhydride et précipite le promoteur. En plus du changement de teinte de 3® la solution, 1'imidazole est désactivé après une conservation prolongée et la vitesse de la réaction est abaissée lorsqu'on l'utilise avec une résine époxy. On a maintenant trouvé qu'on peut éliminer le problème précédent sans distillation, en traitant l'anhydride avec un amino-35 alcoo]/&e façon à neutraliser le résidu d'anhydride maléique ainsi qu'il sera défini ci-après. Ce résidu représente généralement entre environ 0,1 et 1% par rapport à l'anhydride à fermeture de cycle. Conformément à une autre forme de mise en oeuvre de la présente invention, on ajoute un imidazole ou autre promoteur 40 à l'anhydride traité pour fournir un agent de durcissement pour 71 35499 2 2110286 résines époxy. Tel que présentement défini, un anhydride à traiter est un composé, qui présente une fermeture de cycle, qui a été formé par une réaction d'addition avec l'anhydride maléique selon 5 la technique de Diels-Alder et qui présente de l'anhydride maléique résiduel. Ces anhydrides sont bien connus de la technique (brevets des Etats-Unis d'Amérique N° 2 764 597» 2 959 599» 3 470 132 et 3 470 214). Des anhydrides appropriés parmi d'autres sont l'anhydride méthyl-radique (anhydride méthyl-endométhylène 10 tétrahydrophtalique), l'anhydride méthendique (en prédominance un mélange d'anhydride endométhylène tétrahydrophtalique et d'anhydride méthyl-endométhylène tétrahydrophtalique), l'anhydride chlorendique (anhydride hexachloro-endométhylène tétrahydrophtalique) et l'anhydride dodécényl-succinique, ainsi que 15 leurs mélanges. Les anhydrides préférés sont l'anhydride tétrahydrophtalique, ses dérivés alcoyliques et dialcoyliques inférieurs et ses dérivés isomérisés liquides (|>ar exemple le produit mis sur le marché sous la dénomination "Vandride 2" par la Société R.Œ.Vanderbilt Company Inc.). Parmi ces anhydrides, 20 on peut citer entre autres les composés suivants : l'anhydride ^^-tétrahydrophtalique, p 1'anhydride A -tétrahydrophtalique l'anhydride ù^-tétrahydrophtalique 1'anhydriàe -A -tétrahydrophtalique 25 1'anhydride 4-méthyl- ^ ^-tétrahydrophtalique l'anhydride 3-méthyl- ^-tétrahydrophtalique l'anhydride 3-méthyl- A ^-tétrahydrophtalique 1'anhydride 3-éthyl- A ^-tétrahydrophtalique 1'anhydride 3 » 6-diméthyl- A ^-tétrahydrophtalique 30 l'anhydride 4,5-diméthyl- -4 ^-tétrahydrophtalique 1'anhydride 3 » 4-diméthyl- A ^-tétrahydrophtalique l'anhydride 4-méthyl- à ^-tétrahydrophtalique l'anhydride 4-méthyl- A^-tétrahydrophtalique l'anhydride 4-méthyl- A ^-tétrahydrophtalique 35 l'anhydride 4-méthyl- ^^-tétrahydrophtalique l'anhydride 4-méthyl- À ^-tétrahydrophtalique et leurs mélanges. Un anhydride à fermeture de cycle particulièrement préféré est celui qu'on prépare par réaction d'isoprène, de butadiène 40 et d'anhydride maléique pour fournir un produit intermédiaire 71 35499 2110286 3 qu'on réarrange ensuite avec un acide sulfonique organique, ce qui conduit à un produit liquide contenant un mélange d'anhydrides tétrahydroplitaliques isomérisés. Dans une première étape, on utilise des quantités sensiblement stoechiométriques de certains 5 diènes conjugués (aliphatiques ou cycloaliphatiques) et d'anhydride maléique, généralement avec un faible excès d'anhydride maléique. Tel que défini selon la présente invention,le vocable "anhydride maléique" englobe les dérivés substitués par des groupes alcoyles inférieurs comme les anhydrides méthyl-, éthyl-10 ou cyclohexyl-maléique, et il comprend des impuretés comme l'acide maléique, l'acide fumarique, etc. On utilise le mélange contenant les diènes conjugués mentionnés ci-dessus, qui sont capables de réagir avec l'anhydride maléique pour subir la fermeture de cycle de Diels-Alder. Les 15 diènes conjugués alipiiatiques et cycloaliphatiques supplémentaires suivants sont appropriés, entre autres : le pipérylène, l'hexadiène, le cyclopentadiène, le 4-méthylcyclopeïï.tadièhe et le myrcène, ainsi que leurs homologues substitués par des groupes alcoyle en à C^. On peut introduire l'isoprène et le bu-20 tadiène dans le même courant contenant environ 75 à 95 °/° 71 35499 4 2110286 nique organique. La température peut être comprise entre environ 120 et 175°C, et la durée entre environ 10 et 1 heures En général, la quantité d'acide sulfonique est comprise entre environ 0,05 et 2% par rapport au total du produit final. L'acide sul-5 fonique organique peut être aliphatique ou aromatique et les acides suivants, entre autres sont appropriés: acide toluène sulfonique, acide xylène sulfonique, acide "benzène sulfonique, acide dodécylbenzène sulfonique, des acides alcane-sulfoniques comme l'acide méthane sulfonique et leurs mélanges. Après le 10 réarrangement, seule une proportion secondaire du produit est l'anhydride 4-méthyl-^^-tétrahydrophtalique puisqu'il y a eu réarrangement dans les positions ^ ®"k A^. Le produit réarrangé qui est un résidu d'anhydride maléique peut présenter la composition suivante : 15 Anhydrides Gamme (%) anhydride. 4-méthyl- à, p-tétrahydrophtalique 0 à 10 anhydride 4-méthyl- û^-tétrahydrophtalique 10 à 20 anhydride 4-méthyl- ^^-tétrahydrophtalique 30 à 60 anhydfide 4-méthyl- A (.-tétrahydrophtalique 0 à 10 anhydride 4-méthyl- A ^-tétrahydrophtalique 0 à 10 anhydride 4-méthyl- A -tétrahydrophtalique 10 à 20 20 anhydride A -tétrahydropiiaiique 0 à 20 anhydride û ^-tétrahydrophtalique 0 à 20 anhydride û -tétrahydrophtalique 0 à 20 anhydride phtalique 1 à 10 anhydride maléique 0,1 à 1 L'anhydride à fermeture de cycle comme l'anhydride tétra-25 hydrophtalique réarrangé à substitution méthyle décrit ci-dessus^ doit être traité avec un amino-alcool de façon à éliminer l'anhydride maléique résiduel ainsi qu'il a été défini antérieurement. L'aminoalcool selon la présente invention peut être un amino-alcool primaire, secondaire ou tertiaire. L'amino-alcool primai-30 re présente la formule généfique suivante : H R1 I I H - S - C - CH„R !2 Rd 1 2 35 dans laquelle R et R représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en à C^, hydroxy ou hydroxyalcoyle avec 1 à 4 atomes de carbone, mais où l'un au A p moins des symboles R et R doit être autre qu'un atome d'hydrogène, R représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou 40 alcoyle en à C^. Les amino-alcools secondaires eb tertiaires 71 35499 5 2110286 présentent la formule générique suivante : R4 R1 R2 3 1 1 1 Rp - N - CH-CH - OH dans laquelle R^ et R2 représentent chacun indépendamment un 5 atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en 0^ à G,, et hydroxyalcoy- ^ Zl le avec 1 à 4 atomes de carbone et R et R représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en à C/,, aminoalcoyle avec 1 à 4-^atomes de carbone et hydroxyalcoyle avec 1 à 4 atomes de carbone, mais lorsque R et R représentent 3 10 tous deux un atome d'hydrogène, au moins l'un des groupes R"^ et R^ doit être autre qu'un groupe hydroxyéthyle ou qu'un atome d'hydrogène. Entre autres, les composés suivants entrent dans le cadre de la présente invention 4 tris (hydroxyméthyl) amino-méthane, aminoéthylpropane diol, aminométhylpropanol, amino-15 butanol, aminométhyléthanolaminé, t.-butyl-diéthanolamine et diméthyl-éthanolamine. La quantité d1amino-alcool utilisé dans le traitement est d'environ 0,1 à 3 parties généralement, de préférence d'environ 0,5 à 1,5 partie pour 100 parties d'anhydride contenant le ré-20 sidu d'anhydride maléique. La température de la réaction varie en fonction de 1'amino-alcool utilisé. Toutefois, âlle s'effectue habituellement à température élevée, par exemple à environ 120 è160°C. L'anhydride traité sus-indiqué peut être utilisé comme 25 agent de durcissement pour une résine époxy. On utilise généralement l'anhydride traité conjointement avec un promoteur. Des promoteurs appropriés sont ceux qu'on utilise communément pour durcir des résines époxy avec des anhydrides à fermeture de cycle. A titre de promoteurs, on peut citer : les produits suivarfcs 30 entre autres: des aminés tertiaires comme la benzyl-diméthylami-ne et le tris (diméthylaminométhyl) phénol et leurs sels; et des acides de Lewis comme le trifluorure de bore et ses produits d'addition,- et dâs bases de Lewis comme les imidazoles et des imidazoles substitués par des groupes alcoyles, leurs produits d'addition et leurs sels. Il est préférable d'ajouter un imidazole à l'anhydride traité ci-dessus indiqué. Le vocable imidazole comprend des composés imidazole, leurs produits d'addition et leurs sels, ainsi qu'il est décrit ci-après, qui est liquide entre environ 40 10 et 200°C. 71 35499 2110286 6 Si le composant imidazole est un composé, il entre dans le cadre de la structure générique suivante : R * Ce—QC —— R 5 ^ > Nr I R« dans laquelle chaque symbole R représente indépendamment ion atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en C^ à C^ et phényle qui, 10 comme il est présentement défini, englobe un groupe phényle substitué et R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle en C^ à C^. Cette formule couvre entre autres les composés spécifiques suivants: imidazole, 15 2-méthylimidazole', 2-éthyl-4- méthylimidazole, 2-éthyl-5-méthylimidazole, 2-méthyl-4- éthylimidazole, 2-méthyl-5-éthylimidazole, 20 1-méthylimidazole, 1-butylimidazole, 2.4-diméthylimidazole, 2.5-diméthylimidazole, 4-butyl-5-éthylimidazole, 25 2-butyl-4-méthylimidazole, 2-butyl-5-méthylimidazole, 2,4,5-tripropylimidazole; et leurs mélanges. Ces composés imidazoles sont bien connus de la technique. 30 Le composant imidazole peut aussi être un produit d'addi tion de 1" imidazole ou d'imidazole suh.stitué (tel que défini par la structure générique précédente) et d'un monoépoxyde présentant 2 à 13 atomes de carbone. Ceci englobe entre autres les composés suivants : l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, 35 l'oxyde de butylène, l'éther de butyle et de glycidyle, 1'éther de phényle et de glycidyle, l'éther de crésyle et de glycidyle et l'éther de p-tertio-butyl-phényle et de glycidyle. On peut toutefois faire réagir un ou plusieurs des imidazoles substitués précédents avec tin mono-époxyde, par exemple l'oxyde de propy-40 lène ou bien on peut faire réagir un imidazole non substitué 71 35499 2110286 7 avec un mono-époxyde par exemple l'oxyde de propylène# De plus, l'imidazolje substitué peut être mélangé avec un imidazole non substitué et on peut faire réagir ce mélange avec l'oxyde de propylène ou analogue. Le réactif imidazole peut contenir de 5 0 à 100 moles °/o d'imidazole substitué et de 100 àQ&oles % d1 imidazole non substitué. Un mélange spécifique peut contenir environ 10 à 80 moles c/o d'imidazole substitué et environ 90 à 20 moles % d1imidazole non substitué. Pour pouvoir former le produit d'addition, on fait réagir 10 l'oxyde de propylène ou un autre mono-époxyde, par exemple, en proportions approximativement stoechiométriques avec 1'imidazole substitué seul ou 1'imidazole non substitué seul ou leurs mélanges. On conduit la réaction à des températures élevées qui sont généralement supérieures au point de fusion des imidazoUes, 15 par exemple environ 100 à 150°C, de préférence environ 110 à 130°C. La durée varie en conséquence, par exemple entre environ 1 et 8 heures de façon à former un produit réactionnel liquide. Le composant imidazole peut être un sel formé par réaction d'un imidazole, d'un imidazole substitué ou d'un produit d'ad-20 dition d'imidazole, qui ont été décrits jusqu'à pfésent, avec des composés quelconques appropriés tels qu'un acide organique ou minéral, par exemple l'acide phosphorique, l'acide azélax-que, l'acide lactique et des acides monocarboxyliques avec 1 à 8 atomes de carbone (acide formique, acide acétique, acide 25 propionique, etc ;). On peut préparer ce sel par un procédé quelconque approprié, L'un de ces procédés entre autres consiste à ajoutér le composant Imidazole à l'acide, lentement et en quantité approximativement stoechiométrique, à une température de 70 à 150°C environ, dans un bêcher ouvert comportant un agita-30 teur magnétique. On peut former un agent de durcissement pour résine époxy en mélangeant environ 0,1 à 5 parties, de préférence environ 0,5 à 2 parties en poids d'un promoteur comme un imidazole à 100 parties de l'anhydride traité. On peut utiliser un procédé 35 quelconque approprié pour obtenir ce mélange. L'agent de durcissement, qui peut contenir à la fois l'anhydride traité et le promoteur peut être incorporé dans la résine époxy selon un processus quelconque acceptable. Cet agœfc de durcissement contenant les deux composants est également 40 utilisé en quantités environ stoechiométriques, habituellement 71 35499 2110286 8 environ 10 à 150 parties pour 100 parties de résine» de préférence environ 30 à 140 parties pour cent de résine. Les résines époxy qui sont durcies à l'aide des agents de durcissement selon la présente invention, sont bien connues de la technique jj'Polymer Processes", SCHILDKNECHT, pages 429-474 (1956) ';. On sait par exemple faire réagir 1 ' épichlorhydrine et le Bis-phénol A, c'est-à-dire le 2,2~bis-(p-hydroxyphé:nylpropane pour donner la structure suivante CH3 a 10 CH2-CH-CH2- A CH2-CH-CH2 ÇH3 -0-Q- C 0-CH2-CH-0H2- H La résine époxy peut aussi être un éther aliphatique. Une ré-15 sine époxy à base de glycérine, qui est la résine époxy formée à partir d1épichlorhydrine et de glycérine ("Epon 812" de Sheàl Chemical Company, ou "Vanoxy 112" de R.T. Vanderbilt Company Inc.) est un exemple de résine époxy aliphatique. Un autre exemple d'une résine aliphatique est l'ester glycidylique 20 "Epon 871" ou "Vanoxy 171", qui durcit en une résine souple ou caoutchouteuse. D'autres exemples spécifiques de résines époxy sont entre autres, les éthers glycidyliques de résines de novo-laque provenant de polyphénols par condensation avec un aldéhyde, suivie de la réaction avec 1'épichlorhydrine en présence 25 d'un alcali, et ceux décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique ST° 3 394.105, 3 470 132 et 3 477 981, qui sont cités présentement à titre de référence. On préfère des résines vicinales comme les résines 1,2-époxy. La résine époxy peut également contenir des quantités se-30 condaires de composants facultatifs comme des diluants réactifs, des solvants organiques, des charges, des pigments, des inhibiteurs de cristallisation (par exemple le produit "Vantard" de R.T. Fanderbilt Company, Inc.) et analogues. On entend par "diluant réactif les mono-époxydes et autres composés communé-35 ment introduits pour modifier les propriétés des résines durcies provenant de l'éther de di-glycidyle et de bis-phénol A. Ils comprennent des composants comme l'éther de butyle et de glycidyle, l'éther de phényle et de glycidyle, l'éther de eré-syle et de glycidyle, l'éther d'allyle et de glycidyle et la 40 gamma-butyrolactone. L'époxyde provenant d'un alcool aliphatique 71 35499 2110286 5 à longue chaîne et connu sous le nom d1 "Epoxyde 7" de Procter & Gamble ou "Vanoxy RD-707" de R.T. Vanderbilt Company Inc. et le ou les esters époxys d'acides monocarboxyliques mixtes ali-phatiques en C^ à C^ constitués principalement d'acides présen-5 tant un atome de carbone alpîia tertiaire sur le groupe carboxy-le et désignés par la dénomination "Cardura E" de Shell Chemical Company, sont également englobés dans ces produits. Des solvants organiques que l'on peut utiliser sont, par exemple, des hydrocarbures aromatiques inférieurs comme le ben-10 zène, le toluène et le xylène, des cétones inférieures alipha-tiques et cycloaliphatiques comme l'acétone, la méthyl-éthyl-cétone, la di-isobutyl-cétone, le cyclohexanone et la méthyl-cyclohexanone, et des esters aliphatiques d'acides monocarbo-xyliques inférieurs comme l'acétate d'éthyle, l'acétate d'iso-15 propyle, l'acétate de butyle, etc. Ceux-ci ne sont pas réactifs vis-à-vis de l'éther glycidyliquâ. On peut aussi utiliser des charges conjointement avec les résines époxy. Celles-ci comprennent entre autres les suivantes: le talc, la silice, l'alumine et le carbonate de calcium. 20 On peut effectuer le durcissement du mélange de résine époxy, de l'agent de durcissement selon la présente invention et des autres composants éventuels, selon l'unequelconque des techniques acceptables pour façonner un produit époxy fini. L'une des techniques consiste à durcir à température élevée. 25 La durée du durcissement varie et dépend de la température et d'autres conditions comme l'humidité. Par exemple à des températures comprises entre environ 85 et 150°C, la durée peut être d'environ 1 à 5 heures. Ainsi, conformément à la présente invention, 11 anhydride à 30 fermeture de cycle est traité avec un amino-alcool sans aucun effet secondaire indésirable. L'addition ultérieure d'un promoteur, comme un imidazole, ne provoque aucun changement de teinte important dans l'anhydride et l'addition de 1'imidazole ne donne pas de dépôt ou de précipité. On peut utiliser les résines 35 époxy avec l'anhydride traité et le promoteur d'une façon quelconque connue de la technique, par exemple sous forme d'une pellicule appliquée sur le papier, sur le verre, sur le métal ou sur le bois à titre de supports, en couches protectrices, adhésifs, agents d'étanchéité, et dans une application structu-40 relie comme la mise en pot, la coulée ou la stratification. 71 35499 2110286 10 Les exemples qui vont suivre sont présentés pour illustrer la présente invention, mais nullement pour la limiter. Sauf indication contraire, toutes les parties et pourcentages dans la description et les revendications sont indiqués en poids. 5 ■ EXEMPLE 1 On prépare un anhydride liquide isomérisé en chargeant 3800 kg d'anhydride maléique, 7 kg de di-tert.-butyl-4-crésol et 450 kg d'anhydride phtalique dans un réacteur sec, rempli d'azote, muni d'un agitateur et avec une chemise à circulation 10 dé vapeur. On fait passer la vapeur pour fondre l'anhydride maléique et on commence l'agitation après que la température de pot dépasse 60°C. On commence l'addition de 2237 kg d'isoprè-ne sous pression et lorsque la température de pot atteint 90°C, on règle le débit pour conserver la température entre 90 et 15 100°C avec un refroidissement complet. On veille à ce que la température reste au-dessus de 60°C pour éviter la solidification de la masse. On continue l'agitation pendant 15 minutes à 90-100°C après que l'addition de l'isoprène est achevée, puis on introduit 230 kg de butadiène à la même température et on 20 agite pendant 15 minutes. On ajoute ehsuite d'autres portions d'anhydride maléique et d'isoprène ainsi qu'il est nécessaire pour conserver un léger excès d'anhydride maléique afin d'obtenir un produit intermédiaire. On ajoute ensuite 14 kg d'acide p-toluène sulfonique au 25 produit intermédiaire, sous azote, et on élève la température pour effectuer 1'isomérisation. On agite la masse à 148-155°C pendant 4 heures ou jusqu'à obtention d'un point limpide de 25°0, ou moins pour fournir un produit réarrangé (isomérisé). On prépare un produit d'addition d'imidazole liquide en 30 chauffant 68 g (1 mole) d'imidazole et 68 g d'oxyde de propylène (1,17 mole) dans un becher iiaré de 400 ml muni d'un agitateur magnétique, sur une plaque chauffante. On peut refroidir le becher avec de l'eau froide pour maintenir la température en-dessous de 65°C. Au bout de 50 minutes, le becher taré indique 35 une perte de 27 g de sorte qu'on ajoute 20 g complémentaires d'oxyde de propylène pour remplacer ce qui a été perdu. La réaction est exothermique et on laisse la température monter jusqu'à 130°C. Le poids du produit sirupeux est de 124 g, soit un rendement de 98,3 % par rapport à 1'imidazole. La densité du pro-40 duit est de 1,13» là viscosité est de Z^-Z2 &u système Gardner 71 354-99 2110286 n (ce qui correspond à 3200-4300 cps) et la couleur 12 selon la norme Hellige. On prépare des solutions A, B, C et D à partir de portions séparées de l'agent de durcissement liquide ci-dessus (anhydri-5 de isomérisé) qu'on chauffe à 150°C. Comme il est indiqué au Tableau I, on ajoute des quantités diverses de "tris-amino", c'est-à-dire le tris(hydroxyméth.yl)aminométîiane, pour traiter 1'anhydride. Après refroidissement à 65°C, on ajoute le produit d'addition d'imidazole ci-dessus à l'anhydride traité. On pré-10 pare également une solution témoin. On détermine la couleur (Gardner) comme il est indiqué au Tableau I. TABLEAU I Solution (parties) A B C D Témoin Anhydride ' 100 100 100 100 100 15 Tris amino 0,5 1»0 1,5 2,0 Produit d'addition d'imidazole 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Couleur 12 11 10 10 16 On mélange chacune des solutions ci-dessus avec des por-20 tions séparées de résine époxy "Vanoxy 126" de la Société R.T. Vanderbilt Company, Inc. un éther modérément purifié de glycidyle et de bisphénol (WEP^de 185). On verse ensuite chaque portion dans des moules pour barreaux de déformation thermique et on durcit pendant 2 heures à 85°C et ensuite pendant 3 heures 25 à 150°C. Les résultats sont indiqués au Tableau II. Cet exemple démontre que l'anhydride traité selon la présente invention donne lieu à une coloration supérieure en mélange avec un imidazole et que cet agent de durcissement est 30 approprié pour durcir les résines époxy. EXEMPLE 2 On chauffe 1000 g de l'anhydride liquide isomérisé de l'exemple 1 à 150°C environ dans un becher et on y dissout du "tris-amino" en agitant. Après refroidissement à la température 35 ambiante, on mélange l'anhydride traité avec divers promoteurs. On prépare aussi des témoins avec l'anhydride. On note la couleur (Gardner) de chaque mélange et elle est reportée au Tableau III. On utilise chacun des mélanges pour durcir dés portions 40 de la résine époxy.de 1|exemple 1. On détermine le taux de seWEP =poids paT unité a epoxyae. Composition (en parties) résine époxy Solution A Solution B Solution C Solution D Solution, Témoin Température de déformation thermique (°C) TABLEAU II I-* 1 ' _2_ __3_ U1 100 300 100 1 00 1 00 -p- vo vo 85 85 85 139/137 138/138 138/138 136/137 141/139 ro ro p i-* o l\3 CD o\ 71 35499 2110286 13 durcissement en versant chaque portion dans des moules pour bai-reaux de déformation thermique maintenus à 100ÛC environ pendant 30 minutes. On détermine les températures de déformation thermique comme à l'exemple 2 et on les porte au Tableau III. 5 • ■ Cet exemple montre que l'anhydride traité selon la présente invention, en combinaison avec divers promoteurs fournit des colorations supérieures et fournit un degré convenable de durcissement des résines époxy. 10 EXEMPLE 5 On traite 600 g de l'anhydride liquide isomérisé de l'exemple 1 à 120-125°C avec de 1'aminoéthyl-propane diol. On mélange l'anhydride traité à 100°C avec divers composés d'imidazole indiqués au Tableau IV. On utilise chaque mélange pour durcir la 15 résine époxy de l'exemple 1 et on détermine la température de déformation thermique comme à l'exemple 2. Le tableau IV donne les résultats. L'exemple 3 montre que l'on peut combiner divers composés 20 d'imidazole avec des anhydrides traités pour fournir un agent de durcissement pour les résines époxy. EXEMPLE 4 On répète le mode opératoire de l'exemple 3, à ceci près qu'on traite l'anhydride avec le "tris-aifino". On combine deux 25 autres composés d'imidazole, qui sont indiqués au Tableau V, aves l'anhydride traité. Les résultats sont .également donnés au Tableau V. TABLEAU V Composition (parties) G H 30 Résine époxy 100 100 Anhydride traité 86 86 Azélate de N-méthyl-imidazole 1,5 Azélate du produit d'addition d'imidazole de 1'exemple 1 1,7 35 Température de déformation thermique (°C) 142 137 On peut combiner les deux produits d'imidazole de cet exemple avec les anhydrides traités pour fournir des agents de durcissement satisfaisants pour des résines époxy. Composition (g.) A Résine époxy 50,0 Anhydride non traité 4-2,5 Anhydride traité Tris (diméthylaminométhyl)phénol 1,0 Benzyldiméthylamine Produit d'addition d'Imidassole de l'exemple 1 Couleur 16 Température de déformation thermique Ç °G) Après JO minutes 96 TABLEAU III I-* B C D E F VJ1 - 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 . vo 42,5 42,5 43,0 ~ 43,0 — 43,0 1)0 1,0 1,0 — — .— 0,5 ■ 0,5 6 12 6 10 6 -s. & 98 93 104 78 91 IV) I-* I-* o ro co o\ Composition (parties) 1_ Résine époxy 100 Anhydride traité 86 Produit d'addition d'imidazole de l'Exemple 1 1,0 N-méthylimidazole 2-éthyl-4-méthylimidazole Imidazole 2-méthylimidazole Température dê déformation thermique 140 liÇi ■vl [—i, TABLEAU IV Vjsl Ul 2 111 vo 100 100 100 100 vo 86 86 86 86 0,67 0,85 0,5 0,67 \ji 142 1 38 140 140 l\D I—^ O ro 00 o\ 71 35499 2110286 16 EXEMPLE 5 On traite l'anhydride liquide isomérisé de l'exemple 1 à 120°0 comme indiqué au Tableau VI avec divers amino-alcools (1g pour 100 g d'anhydride). 5 On refroidit chacune des solutions à 65°C et on dissout 1,2 g du produit d'addition d'imidazole de l'exemple 1 dans chacune d'elles pour fournir les agents de durcissement. Toutes ces solutions sont limpides, 10 On utilise 88 parties de chaque agent de durcissement pour durcir la résine époxy (100 parties) de l'exemple 1, Les températures de déformation thermique qui sont déterminées comme à l'exemple 1 sont portées au Tableau VI. Oet exemple montre que les amino-alcools entrant dans le 15 cadre de là présente invention peuvent être utilisés pour traiter un anhydride et que l'anhydride traité peut être utilisé pour le durcissement de résines époxy. L'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits précédemment et on peut lui apporter diverses modifi-20 cations sans sortir de son cadre, tel qu'il est défini par les revendications annexées. Composition Ck«) Anhydride Aminométhylpropahol Aminobutanol Tert. butyl-diéthanolamine Aminométhyléthanolamine Diméthyléthanolamine Amihoéthylpropanediol "Tris amino" Produit d'addition d'imidazole TABLEAU VI V>J B S £ E F G — *" "" "P* vo 100 100 100 100 100 100 vo •A 1 ^ 1,2 1,2 1,2 1,2 1,1 1,2 138/ 130/ 133/ 133/ 139/ 141/ 136 129 132 131 138 140 N> I-* I-* O M OO o\ 71 35499 2110286 REVENDICATIONS 1» Procédé caractérisé en ce qu'on traite un anhydride à fermeture de cycle» présentant de 1 * anhydride maléique résiduel, avec un amino-alcool primaire, secondaire ou tertiaire, l'amino- 5 alcool primaire présentant la formule générique suivante H R1 I I H-~ N — C CH0R 1 g R 1 2 10 dans laquelle R et R représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en à C^, hydroxy ou hydroxyalcoyle avec 1 à 4 atomes de carbone, mais où au moins l'un des symboles R ou R doit être autre qu'un atome d'hydrogène, R représente un atome d'hydrogène un groupe hydroxy 15 ou un groupe alcoyle en 0^ à C^; 1'amino-alcool senondaire ou tertiaire présente la structure générique suivante R4 R'1 R'2 3 ' 1 1 Ip N— OH CH— OH 1 P 20 dans laquelle R' et R' représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en G, à et un hydroxyalcoyle avec 1 à 4 atomes de carbone et R* et R^ représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en 0^ à Cy,, aminoalcoyle avec 1 à 4 atomes dé carbone et hydro- "1 P 25 xyalcoyle avec 1 à 4 atomes de carbone mais lorsque R et R représentent tous deux l'hydrogène, l'un au moins des symboles -5 4 ^ Er et R doit etre autre qu'un groupe hydroxyéthyle ou qu'un atome d1hydrogène. 2. Anhydride à fermeture de cycle caractérisé en ce qu'il 30 a été soumis pour neutraliser l'anhydride maléique résiduel à un traitement avec un amino-alcool primaire, secondaire ou tertiaire répondant aux structures génériques selon la revendication 1. 3. Procédé pour l'obtention d'un agent de durcissement pour 35 résine époxy, caractérisé en ce qu'on mélange un anhydride à fermeture de cycle et un promoteur, l'anhydride à fermeture de eycle ayant été traité pour neutraliser l'anhydride maléique avec un amino-alcool primaire, secondaire ou tertiaire répondant aux structures génériques selon la revendication 1. 40 4. Agent dé durcissement pour résine époxy comprenant un 71 35499 1S 2110286 anhydride à fermeture de cycle et un promoteur ledit agent étant obtenu par le procédé de la revendication 3. 5. Agent de durcissement selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'anhydride à fermeture de cycle est un anhy- 5 dride liquide isomérisé comprenant environ 0 à 10 % d'anhydride 4-méthyl- à ''-tétrahydrophtalique, environ 10 à 20 % d'anhydride 4-méthyl-A -tétrahydrophtalique, environ 30 à 60 % d'anhydride 4-méthyl- A^-tétrahydrophtalique, environ 0 à 10 % d'anhydride 4-méthyl-ù ^-tétrahydrophtalique, environ 0 à 10 % d'anhydride 10 4-méthyl- ^^-tétrahydrophtalique, environ 10 à 20 % d'anhydride 4-méthyl- A^-tétrahydrophtalique, environ 0 à 20 % d'anhydride ^^"-tétrahydrophtalique, environ 0 |l 20 % d'anhydride si A -tétrahydrophtalique, environ 0 à 20 % d'anhydride •A ^-tétrahydrophtalique, environ 1 à 10 % d'anhydride phtalique 15 et environ 0,1 à 1 % d'anhydride paléique. 6. Agent de durcissement selon la revendication 4, caractérisé en ce que 1'amino-alcool est le tris(hydroxyméthyl)amino-méthane. 7. Agent de durcissement selon la revendication 4, carac-20 térisé en ce que 1'amino-alcool est l'aminoéthyl propane diol. 8. Agent de durcissement selon la revendication 4, caractérisé en ce que le promoteur est un imidazole. 9. Procédé de durcissement d'une résine époxy caractérisé en ce qu'on fait réagir la résine avec un agent de durcissement 25 comprenant un anhydride à fermeture de cycle et un promoteur l'anhydride à fermeture de cycle ayant été traité, pour neutraliser l'anhydride maléique résiduel, avec un amino-alcool primaire, secondaire ou tertiaire répondant aux structures génériques selon la revendication 1. 33 10. Composition de résine époxy caractérisée en ce qu'elle comporte une résine époxy et un agent de durcissement comprenant un anhydride à fermeture de cycle et un promoteur, l'anhydride à fermeture de cycle ayant été traité pour neutraliser l'anhydride maléique résiduel avec un amino-alcool primaire, 35 secondaire ou tertiaire répondant aux structures génériques selon la revendication 1.