L'invention concerne la stabilisation d'une composition de dentifrice. Elle se rapporte plus particulièrement à une composition de crème dentifrice favorisant l'hygiène "buccale. Le dentifrice de la présente invention contient un agent anti-5 bactérien hautement souhaitable, le 1,6-di-(p-chlorophényl-biguani-do) hexane à l'état de base libre ou d'un sel d'addition non toxique de celle-ci. Il est connu que cet agent antibactérien possède l'effet très recherché d'inhiber la croissance de nombreux microorganismes tels que lactobacillus acidophilus odontolyticus, et on en a par 10 conséquent recommandé l'incorporation dans des dentifrices. Cependant, la stabilité en tant que cosmétiques de nombreux dentifrices contenant cet agent antibactérien n'ont pas été satisfaisant , compte-tenu particulièrement de la tendance de ces dentifrices à se séparer en phases liquide et solide. 15 Un des avantages de la présente invention est de fournir un den tifrice stable contenant du 1,6-di-(p-chlorophényl biguanido)hexane. D'autres avantages de l'invention ressortiront de l'examen de la description ci-après. Conformément à certains de ses aspects, l'invention concerne 20 un dentifrice contenant du 1,6-di-(p-chlorophényl biguanido) hexane, dans une proportion telle que l'on ait environ 0,01 à 5 en poids de base libre, et un véhicule de dentifrice contenant des solides et des liquides et renfermant des ions phosphate à raison d'environ 0,015 à 2 $ en poids, et environ 0,01 à 5 $ en poids d'une huile es-25 sentielle et, comme agent pour stabiliser le dentifrice solide vis à vis de la séparation, environ 0,5 à 10 fo en poids d'un sel de métal alcalino-terreux hydrosoluble d'un acide fort. Dans la présente invention, on peut utiliser le 1,6-di-(p-chlo-rophényl biguanido) hexane sous la forme de sa base libre ou de ses 30 sels d'addition non toxiques, tels que les gluconate, acétate, fluorure, dihydrofluorure, etc... hydrosolubles. On incorpore l'agent anti-microbien dans un véhicule de dentifrice tel qu'une pâte dentifrice ou une crème dentifrice. Le véhicule contient en général un agent de polissage pratiquement insoluble 35 dans l'eau, acceptable pour les dents, un liquide qui peut être de l'eau ou un humectant, un agent de gélification, et une huile essentielle. Il peut aussi renfermer des constituants supplémentaires comme des surfactifs organiques de synthèse, un agent anti-bactérien 72 08792 2130199 supplémentaire, un édulcorant, un composé fluoré ayant sur les dents un effet bénéfique, un agent suppresseur d'ions, ainsi que des agents colorants ou des agents de blanchiment, des conservateurs, des sili-cones, des composés de la chlorophylle, des composés ammoniaqués , 5 etc... Conformément à la présente invention, on peut utiliser pour la préparation de compositions dentifrices, telles que pâtes ou crèmes dentifrices, etc..., n'importe quel agent de polissage insoluble dans l'eau acceptable pour les dents. On connaît dans la technique 10 un assez grand nombre de ces produits, tels que le phosphate bicalci-que, 1'orthophosphate bimagnésique, le phosphate tricalcique, le mé-taphosphate de sodium insoluble, l'hydroxyde d'aluminium, la silice cristalline, le carbonate de magnésium, le carbonate de calcium, le pyrophosphate de calcium, la bentonite, etc.. et leurs mélanges ap-15 propriés. On désire souvent utiliser comme agents de polissage des phosphates pratiquement insolubles dans l'eau, et plus particulièrement le métaphosphate de sodium insoluble. Dans des dentifrices • contenant du 1,6-di-(p-chlorophényl biguanido) hexane, il est également très souhaitable d'utiliser des agents de polissage, comme 1' 20 alumine hydratée, vendue par Alcoa sous le nom de C 333, et la silice cristalline. Etant donné que des agents de polissage comme le métaphosphate de sodium insoluble et les phosphates de calcium et de magnésium renferment une partie soluble, les quantités dans lesquelles ils sont utilisés ne doivent pas apporter plus d'environ 2 % en 25 poids d'ion phosphate dans le dentifrice. La teneur en agent de polissage est variable, mais elle va en général jusqu'à environ 75 f° en poids de la composition totale; elle est généralement d'environ 20 à 75 %. Dans les véhicules ou formulations de dentifrices comme les 30 pâtes et crèmes dentifrices, il est nécessaire d'ajuster les proportions des liquides et des solides de façon à former une masse crémeuse ou gélifiée de consistance désirée extrudable à partir d'un flacon aérosol ou d'un tube écrasable, par exemple d'aluminium ou de plomb. En général, les liquides de la crème dentaire contiendront 35 principalement de l'eau, de la glycérine, des solutions aqueuses de sorbitol, de propylène glycol, de polyéthylène glycol 400 etc.. et leurs mélanges appropriés. Il est habituellement avantageux d'utiliser un mélange d'eau et d'un humectant ou d'un liant comme la 72 08792 3 2130199 glycérine ou le sorbitol. La teneur totale en liquide sera en général d'environ 20 à 75 % en poids de la formule. On préfère utiliser également dans les crèmes dentifrice un produit de gélification tel que des gommes naturelles et synthétiques et des matériaux du genre 5 gomme, comme la mousse d'Irlande, la gomme adragante, la méthyl cellulose, 1'hydroxyéthyl cellulose, la carboxyméthyl cellulose sodique, la polyvinylpyrrolidone, les Laponites CP ou SP qui sont toutes deux des argiles de silicates minéraux complexes vendues sous ces marques commerciales par Laporte Industries Ltd, et l'amidon, habituellement 10 dans une proportion pouvant atteindre environ 10 et de préférence environ 0,2 à 5 ^ de la formule. Les agents de gélification préférés sont la carboxyméthyl cellulose sodique, la méthyl cellulose et 1'hydroxyéthyl cellulose. Si on utilise la carboxyméthyl cellulose, on prépare de préférence les dentifrices suivant les techniques dé-15 crites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique ïf° 126 922 déposé le 22 Mars 1971 et le brevet des Etats-Unis d'Amérique ïï° 127 051 déposé le 22 Mars 1971. On utilise dans les compositions de l'invention des surfactifs organiques pour exercer une action prophylactique accrue, aider à 20 réaliser une dispersion poussée et complète des présentes compositions dans la cavité buccale, et augmenter leur attrait cosmétique. Lorsqu'on désire un surfactif anionique, on préfère particulièrement des acyl-amides aliphatiques supérieurs pratiquement saturés de composés aminés, carboxylés aliphatiques inférieurs, tels que ceux 25 ayant 12 à 16 atomes de carbone dans les radicaux acide gras, alcoy-le ou acyle. Comme exemples de ces derniers amides, on citera la N-lauroyl sarcosine, et les sels de sodium, de potassium et d'éthano-lamide de la N-lauroyl, U-myristoyl ou K-palmitoyl sarcosine qui doivent être pratiquement exempts de savon ou de produits similaires 30 à base d'acides gras supérieurs qui tendent à réduire notablement l'effet de ces composés. L'utilisation de ces sarcosinates dans les compositions de dentifrices de l'invention est particulièrement avantageuse car ces produits présentent un effet prolongé et marqué d'inhibition de la formation d'acide dans la cavité buccale résul-35 tant de la décomposition des hydrates de carbone, outre qu'ils provoquent une certaine réduction de la solubilité de l'émail des dents dans les solutions acides. 72 08792 4 2130199 Comme autres surfactifs particulièrement appropriés, on citera des agents non-ioniques comme des condensats de monostéarate de sor-bitane avec environ 60 moles d'oxyde d'éthylène, des condensats d' oxyde d'éthylène avec des condensats d'oxyde de propylène et de pro-5 pylène glycol (vendus sous la marque "Pluronics" et des agents am-photères comme des dérivés quaternisés de l'imidazole vendus sous la marque "Miranol", comme le Miranol C^M. On peut aussi utiliser des composés germicides et anti-bactériens surfactifs cationiques comme le chlorure de di-isobutylphénoxyéthoxyéthyl diméthyl benzyl ammo-10 nium, le chlorure de benzyl diméthyl stéaryl ammonium, des aminés tertiaires ayant un groupe alcoyle gras ( de 12 à 18 atomes de carbone) et deux groupes (poly)oxyéthylène fixés à l'azote (contenant en général un total d'environ 2 à 50 groupes éthanoxy par molécule) et leurs sels avec des acides, et des composés de structure où R est un groupe alcoyle gras contenant d'environ 12 à 18 atomes de carbone, où. x, y et z totalisent 3 ou davantage, ainsi que leurs sels avec des acides minéraux ou organiques. On préfère utiliser d' 20 environ 0,05 à 5 i» en poids des surfactifs précédents dans les présentes préparations buccales. On peut incorporer divers autres produits dans les préparations buccales de l'invention. On citera par exemple des agents colorants ou de blanchiment, des conservateurs, des silicones, des composés 25 de la chlorophylle, des produits ammoniaqués comme l'urée, le phosphate diammonique et leurs mélanges, et d'autres constituants. On incorpore ces adjuvants dans les présentes compositions dans des proportions n'exerçant pratiquement aucune action défavorable sur les propriétés et caractéristiques recherchées, et ils sont choisis et 30 utilisés dans des proportions convenant au type de préparation considéré. Par exemple, les produits ammoniaqués comme l'urée, le phosphate diammonique et leurs mélanges, lorsqu'ils sont présents, s'utilisent en général à raison d'environ 1 à 2 $ en poids. 35 ces de l'invention peuvent contenir des agents anti-bactériens cationiques supplémentaires, comme : 15 y Outre le 1,6-di-(p-chlorophényl biguanido) hexane, les dentifri- 72 08792 2130199 1 5 le N -(4-chlorobenzyl)-N -(2,4-dichlorobenzyl) biguanide le p-chlorophényl biguanide 4-chlorobenzhydryl biguanide la 4-chlorobenzhydrylguanylurée 5 le ïï-3-lauroxypropyl-N -p-chlorobenzylbiguanide 5 Le dichlorure de1-(lauryldiméthylammonium)-8-(p-chlorobenzyldi- méthylammonium) octane le 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole 1 5 le H" -p-chlorophényl-U -laurylbiguanide la 5-amino-1 ,3-bis (2-éthylhexyl)-5-méthylhexahydropyrimidine 10 et leurs sels d'addition non toxiques comme le gluconate et l'acétate. La proportion totale de ces agents, y compris le 1,6-di-^p-chloro-phényl biguanido) hexane est en général d'environ 0,05 à 5 en poids. Le véhicule de dentifrice de l'invention contient une huile es-15 sentielle et peut également contenir un agent édulcorant. Comme exemples d'huiles essentielles appropriées, on citera des essences de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen, de sassafras, de clous de girofle, de sauge, d'eucalyptus, d'origan, de cannelle, de citron et d'orange, ainsi que le méthyl salicylate de sodium. Comme 20 agents édulcorants appropriés, on citera le sucrose, le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclamate de sodium, la perillartine et la saccharine. Le parfum, seul ou avec l'agent édulcorant, représente de préférence d'environ 0,01 à 5 % ou davantage des compositions de 1'invention. 25 Les compositions del'invention peuvent avantageusement contenir aussi un composé fluoré ayant un effet bénéfique sur les soins et 1' hygiène de la cavité buccale, tel qu'une réduction de la solubilité de l'émail dans les acides et la protection des dents contre la carie. Comme exemples de ceux-ci, on citera le fluorure de sodium, le 30 fluorure stanneux, le fluorure de potassium, le fluorure stanneux et de potassium (Snï^. KF), l'hexafluostannate de sodium, le chloro-fluorure stanneux, le fluozirconate de sodium et le monofluophos-phate de sodium. Ces produits, qui se dissocient ou libèrent dans l'eau des ions fluorés, peuvent avantageusement être présents dans 35 une quantité efficace mais non toxique, leur teneur étant habituellement dans la gamme d'environ 0,01 à 1 % , ce pourcentage étant exprimé en poids de fluor hydrosoluble. 72 08792 2130199 Les dentifrices doivent avoir un pH tel qu'ils puissent être utilisés sans inconvénients. La gamme de pH d'environ 5 à 9, de préférence environ 6 à 7, est considérée comme la plus pratique pour l'utilisation. Lorsqu'il est question ici de pH, on a en vue que sa 5 détermination s'effectue directement sur le dentifrice. Au cas où le véhicule du dentifrice contient comme agent de polissage un sel de calcium ou de magnésium insoluble dans l'eau,on peut également utiliser divers agents de suppression de l'ion calcium et de l'ion magnésium pour l'ajustement des propriétés physi-10 ques de la composition. Comme agents convenant à cet effet, on peut citer les polyphosphates minéraux hydrosolubles, comme le pyrophosphate tétrasodique ou le pyrophosphate diacide disodique, les polyphosphates partiellement neutralisés ou acides étant les préférés. En général, ces composés seront en quantité ou proportion mineure 15 dans la formule. La proportion exacte dépendra de la formule particulière considérée, par exemple des caractéristiques physiques pour une crème dentifrice, mais ira habituellement d'environ 0,1 à environ 2 io en poids. Lorsque le véhicule d'un dentifrice contenant du 1 ,6-di-(p-cÈ.lo-20 rophényl biguanido) hexane renferme un produit fournissant des ions phosphate (c'est-à-dire l'ion orthophosphate, métaphosphate et poly-phosphate tel que pyrophosphate) et une huile essentielle, la pâte se sépare en phases liquide et solide. L'ion phosphate peut être apporté par la faible quantité de l'agent de polissage pratiquement 25 insoluble dans l'eau, tel que le métaphosphate de sodium insoluble, 1'orthophosphate dicalcique, 1'orthophosphate dimagnésique, le phosphate tricalcique, le pyrophosphate de calcium, etc.. qui est solubilisée dans la pâte. Elle peut aussi être fournie par l'agent qui supprime la solubilité des^àgents de polissage à base de calcium ou 30 de magnésium pratiquement insolubles dans l'eau, tels que le pyrophosphate tétrasodique ou le pyrophosphate disodique diacide, par des produits ammoniaqués comme le phosphate diammonique, ou par d' autres sources. Une quantité d'ion phosphate aussi faible qu'environ 0,015 en poids dans le dentifrice associée à l'huile essentielle 35 et au 1,6-di-(p-chlorophényl biguanido) hexane provoque la séparation du dentifrice. En général, on stabilise le dentifrice par des stabilisants même avec une teneur en ion phosphate d'environ 2 ^ en poids. ' 7 72 08792 2130199 On a observé que la séparation se produit même si le dentifrice contenant le 1 ,6-di-(p-chlorophényl biguanido) hexane, l'ion phosphate et l'huile essentielle contient aussi de l'alumine hydratée, dont il a été indiqué précédemment qu'elle évitait la séparation et 5 l'exsudation des dentifrices, particulièrement en quantités mineures. Conformément à la présente invention, on empêche dans une large mesure la séparation du dentifrice décrit ci-dessus en incorporant dans celui-ci line quantité mineure, par exemple 0,25 à 10 % en poids du dentifrice, de préférence environ 0,25 à 0,50 d'un sel de mé-10 tal alcalino-terreux soluble dans l'eau d'un acide fort. Les métaux alcalino-terreux préférés sont le magnésium et le calcium. Les sels peuvent être des halogénures solubles dans l'eau, en particulier des chlorures et des bromures, des nitrates et des sulfates, comme le chlorure de calcium, le bromure de calcium, le nitrate de calcium 15 et le chlorure de magnésium, le bromure de magnésium, le nitrate de magnésium, et le sulfate de magnésium. Les sels préférés sont le chlorure de calcium et le chlorure de magnésium. L'exemple non limitatif suivant est donné à titre d'illustration de l'invention. Les compositions sont préparées de la manière 20 habituelle. Sauf indications contraires, toutes les parties et proportions sont en poids. Exemple 1 On prépare le dentifrice suivant conformément à la technique décrite dans l'exemple 1 du brevet des Etats-Unis d'Amérique ff° 25 126 922 cité ci-dessus : Parties diacétate de 1,6-di-(p-chlorophényl biguanido) hexane chlorure de calcium 0,5 (base libre) 0,5 30 Véhicule 35 carbonate de calcium saccharine sodique huile essentielle contenant de l'essence de menthe poivrée glycérine carboxy méthyl cellulose sodique N-lauroyl sarsocinate de sodium orthophosphate dicalcique dihydraté 22,0 0,85 2,00 47,00 5,00 0,20 eau 0,80 p.s. pour faire 100 72 08792 8 2130199 Ce dentifrice est stable et ne se sépare pas même après vieillissement accéléré pendant 9 semaines à 49°C. Lorsque les quantités de chlorure de calcium sont 0,50 partie et 0,25 partie, les dentifrices sont également stables vis-à-vis de la séparation. Les denti-5 frices sont également stables vis-à-vis de la séparation lorsque le chlorure de calcium est remplacé par 0,5 partie de chlorure de magnésium, de nitrate de magnésium, ou de sulfate de magnésium. Lorsqu'on omet d'incorporer le stabilisant, le dentifrice se sépare rapidement en phase liquide et phase solide. La séparation se produit 10 également, lorsque le stabilisant est omis, en présence de 1,0 partie d'alumine hydratée. 72 08792 2130199 Revendications 1 - Dentifrice caractérisé en ce qu'il contient du 1,6-di-(p-chlorophényl-biguanido) hexane, dans une proportion correspondant à 0,01 à 5 i° en poids de la base libre, un véhicule de dentifrice con-5 tenant des substances solides et liquides et renfermant 0,015 à 2 fo en poids d'ion phosphate et 0,01 à 5 $ en poids d'huile essentielle et, comme agent stabilisant ce dentifrice vis-à-vis de la séparation, 0,25 à 10 fo en poids d'un sel hydrosoluble de métal alcalino-terreux d'un acide fort. 10 2 - Dentifrice suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion de l'agent stabilisant est de 0,15 à 0,50 % en poids. 3 - Dentifrice suivant la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent stabilisant est choisi parmi les 15 halogénures, nitrates et sulfates de magnésium et de calcium hydro-solubles. 4 - Dentifrice suivant la revendication 3, caractérisé en ce que l'agent stabilisant est le chlorure de calcium. 5 - Dentifrice suivant la revendication 3, caractérisé en ce 20 que l'agent stabilisant est le chlorure de magnésium. 6 - Dentifrice suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le véhicule renferme un agent de gélification et un agent de polissage pratiquement insoluble dans l'eau, et en ce que les substances liquides renferment de l'eau, un agent hu- 25 mectant et une huile essentielle. 7 - Dentifrice suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent de polissage pratiquement insoluble dans l'eau est un phosphate. 8 - Dentifrice suivant l'une quelconque des revendications 1 30 à 7, caractérisé en ce que le véhicule de dentifrice contient du N-lauroyl sarcosinate de sodium.