- 1 - ...... . . La présente invention a pour objet un procédé d'apprê-tage antimicrobien de matières textiles, en particulier d'une matière textile contenant de la cellulose. Le procédé est caractérisé en ce qu'on relie chimiquement la matière textile à des 5 substances ioniques réactives, on la rend ainsi partiellement anioactive puis, par traitement avec des microbicides cationiques, on la rend antimicrobienne de manière stable. Comme substances ioniques réactives qui se lient chimiquement avec la matière textile, par exemple du coton, en sorte 10 d'obtenir une matière textile partiellement anioactive de manière durable, on envisage : l'acide p-N-(4,6-dichloro)-s-triazinyl-amino benzènesulfoniqueet 1 ' acide p-lf- ( 4,6-dichl oro- ) - tri azinyl-aminob en-zène-sulfonique ainsi que l'acide monochloracétique, l'acide chlorométhylphosphonique et des acides carboxyliques aliphatiques 15 insaturés, par exemple des acides halo acry1ique s et l'acide acétylène-mono- ou dicarboxylique. Comme microbicides cationiques qui s'unissent sans perte d'activité antimicrobienne de manière stable.avec la matière textile partiellement anioactive, on envisage des sels d'ammonium 20 et des N-chlorophényl-alcoylène-polyamines quaternaires; on citera par exemple : chlorure de benzyl-diméthyl-tétradécyl-ammonium, chlorure de 3,4-dichlorobenzyl-diméthyl-dodécyl-ammonium, chloru-re de N -pentachlorophényl-N^-diméthylbenzyl-triméthylène-diami-nium, chlorure de N -pentachlorophényl-K -diméthyl-(3,4-dichloro) 25 benzyl-triméthylène-diaminium (cf. Offenlegungsschrift allemand ïtf°1 o4-93«7^5 du 27.9»1965 de la demanderesse) et l'acétate de .îf -pentachlorophényl-hexaméthylène-diamine (cf. brevet belge N°725.992). La préparation d'une matière textile partiellement 30 anioactive, par exemple du tissu de coton, peut se faire en traitant le tissu avec une solution alcaline aqueuse à 2 - 5% des substances ioniques réactives envisagées, éventuellement avec une addition d'électrolyte (ïïaCl, Na^SC^), pendant 10 à 40 minutes à 40 - 60°C. On peut aussi procéder en imprégnant le tissu à la 35 température ordinaire avec une solution alcaline aqueuse des substances ioniques réactives envisagées, en l'exprimant ensuite 70 45415 2070889 - 2 - et en le thermofixant à 1Q0-150°C, éventuellement.après -un séchage préalable à ?0°C. . Le fixage ultérieur des microbicides catioactifs envisagés se fait en les faisant absorber à partir d'une solution 5 aqueuse durant 3C minutes à 50 - 60°C par la matière textile partiellement anioactive à réaction alcaline; ensuite on exprime et on "débarrassé la matière textile des portions non fixées de matière active par lavage extractif. Les quantités nécessaires de microbicides catioactifs pour 11 apprêtâge antimicrobien durable 10 de la matière textile partiellement anioactive sont régies par les exigences qui sont! imposées à l'apprêt et sont aisément déterminées d'un cas à l'autre par des essais préliminaires; en général des quantités de 0,25 à 1^ dans le bain de traitement sont suffisantes. 15 - Les microbicides" cationiques envisagés .se fixent mieux sur la matière textile partiellement anioactive et de manière plus durable que sur la matière- textile normale; l'apprêt antimicrobien réalisable à l'aide du procédé conforme à l'invention sur la matière textile se distingue donc par une résistance au 20 lavage particulièrement élevée. A l'aide du procédé conforme à l'invention .on résoud avec succès-les problèmes d'hygiène comme ceux que l'on rencontre à l'usage de la matière textile. Il sert à combattre les" bactéries pathogènes et les champignons et à éviter les infections 25 croisées pendant le lessivage. Le procédé conforme, à 1'.invention permet la fabrication, d'une matière de pansement autostérile et autre matière textile microbicide pouvant trouver un emploi dans les hôpitaux, par exemple pour entourer ies instruments chirurgicaux stérilisés, ou dans des laboratoires de bactériologie ou 30 encore dans la fabrication d'antibiotiques. En outre, à l'aide du procédé conforme à l'invention on peut protéger la matière textile durablement d'une attaque par les moisissures et du pourrissement . Exemple 1 35 Du- tissu de coton dégommé est traité à 40°G avec une suspension à 2% d'acide p-N-(4,6-dichloro)-s-triazinyl-aminoben- BAD ORIGINAL 70 45415 - 3 - 2070889 zoxque (I) dans de l'eau qui contient en outre 0,05% d'un mouillant non ionogène; le rapport de "bain est de. 1 : 20, Après 20 minutes on obtient une solution limpide dans laquelle on dissout '% de carbonate de sodium et 3G% de sel de cuisine; après 25 mi-5 nutes de plus à 40°C, on retire le tissu, on l'exprime et on l'introduit pour 30 minutes à 40°C dans un bain qui contient 0,75?* de chlorure de 3,4-dichlorobenzyl-diméthyl-dodécyl-ammonium (II); le rapport de bain est de 1 : 12 à 1 : 20. Par la suite on exprime le tissu, on le rince, on le savonne (10 minutes de cuis-10 son dans une solution à 0,1% d'un détergent anionique, rapport de bain 1 : 20) et on le traite à l'eau (24 heures, à 20°C, changement d'eau 5 fois par heure, rapport de bain 1 : 100). En dépit de ces sollicitations le tissu est remarquablement résistant au pourrissement : après entreposage de 14 jours dans de la terre de 15 compost, les pertes en résistance au déchirement sont inférieures à 3/-o Par contre des tissus, qui ont été traités de la manière indiquée plus haut avec (I) ou (II) seulement, pourrissent complètement après ces sollicitations (perte en résistance au déchirement = 100a). 20 Exemple 2 Du tissu de coton dégommé est traité comme indiqué à l'exemple 1; toutefois, au lieu de (I) on met en jeu de l'acide p-N-(4,6-dichloro)-s-triazinyl-aminobenzène-sulfonique et au lieu de 0,75'^ de (II) on utilise 0,5a' de (II). Après rinçage on savonne 25 à l'ébullition 10 fois le tissu avec un détergent non ionogène, puis, suivant H. Bellinger, Melliand 48, 576 (1967), on le teste en utilisant le Staph. aureus, le Bact. pyocyaneum et le Bact. coli comme organismes d'essai et du chlorure de 2,3,'5-triphényl-tétrazolium (TTC) comme indicateur.de germes pour l'activité 30 antibactérienne : les bactéries citées ne montrent aucune croissance sur le tissu. Par contre les bactéries montrent déjà une croissance intense après un seul savonnage sur un tissu qui n'a été imprégné qu'avec une solution à 0,5a; de (II). Exemple 3 35 Du tissu de coton dégommé est imprégné (2 passages) à la température ordinaire avec une solution fraichement préparée BAD ORIGINAL 70 45415 - 4 -r 2070889 gui contient-par litre 50; g de. NaOH, 25 g-d'acide chloracétique et 1 g d'un mouillant non ionogène. Ensuite on sèche le tissu pour le thermofixage à 120-14G°C et on le transporte alors, dans un bain 1 chauffé à 55°C qui contient par litre 2,5 g d'acétate de N -penta-5 chlorophényl-hexaméthylène-diamine; le rapport de bain est de 1 : 15. La valeur de pH du bain est réglé après introduction du tissu à 8,5= Après 30 minutes on exprime le tissu, on le rince et comme expliqué à l'exemple 1 on le traite à l'eau pendant 2 fois 24 heures. Même- après cette sollicitation le tissu est encore 10 remarquablement résistant au pourrissement : après 14- jours d'entreposage dans de la terre de compost, les pertes en résistance au déchirement ne sont en moyenne que d'environ 8% contre 53% pour un tissu qui n'a pas été partiellement carboxyméthylé et qui a été traité de la même manière avec de 11 acétate de K" -pentachloro-15 phényl-hexaméthylène-diamine. Exemple 4 Du tissu de coton dégommé est traité comme indiqué à l'exemple 3, à la différence que l'on met en jeu comme matière • 1 2 active catioactive du chlorure de N -pentachlorophényl-N -dimé- 2G thyl-benzyl-triméthylène-diaminium, à raison de 10 g/litre, et que le réglage du pH n'a pas lieu. Après rinçage on traite à l'eau le tissu comme indiqué à l'exemple 1 et on le teste pour la résistance au pourrissement; les pertes en résistance au déchirement sont en moyenne de 2% contre 100% et respectivement 88/.' pour un 25 tissu qui n'a été que partiellement carboxyméthylé ou seulement traité avec la matière active catioactive. Si l'on teste le tissu comme indiqué à l'exemple 2 pour l'activité antibactérienne, on constate.que même après 5 savonnages avec un détergent non ionogène l'activité antibactérienne s'est conservée. Par contre, un 30 tissu non carboxyméthylé, mais imprégné avec la matière active catioactive, ne montre déjà plus d'activité entibactérieime après le rinçage et le traitement à l'eau. -- Exemple 5 Du tissu de coton dégommé est traité comme indiqué à 35 l'exemple 3 et il est testé pour la résistance au pourrissement; comme matière active catioactive.on met toutefois en jeu du chlo- " BAD ORIGINAL 70 45415 - 5 - 2070889 yj 2 rure de H" -pentachlorophényl-N^-dimé thyl- ( 3, 4-dichloro ) ~b enzyl-triméthylène-diaminium, à raison de 5 g/litre. Les. perte s en résistance au déchirement s'élèvent en moyenne à 4% contre 82/'. pour un tissu qui n'a été traité qu'avec la matière active catio-5 active. Exemple 6 On traite du tissu de coton dégommé comme indiqué à l'exemple 5i à la différence que l'on utilise non pas 5 g/litre mais 10 g/'litre de matière active catioactive. Après rinçage et 10 traitement à l'eau, on savonne 12 fois le tissu à l'ébullition ou on le lave 12 fois avec un agent de lavage à froid du commerce, puis, comme indiqué à l'exemple 2, on teste l'activité antibactérienne,. Dans les deux cas le tissu dispose encore d'une bonne activité' antibactérienne. Par contre un tissu qui n'a pas été 15 carboxyméthylé et qui n'a été traité qu'avec la matière active catioactive, ne présente plus d'activité antibactérienne après 5 savonnages ou après 5 lavages à froid. Exemple 7 Du tissu de coton dégommé est imprégné (3 passages) à 20 la température ordinaire avec une solution fraichement préparée qui contient par litre 70 g de ïTaOH et 3G g* d'acide chlorométhyl-phosphonique. Après exprimage on sèche à 130-140°G puis on ther-mofixe pendant 5 minutes de plus à 130-140°G avant de transporter le tissu pour 30 minutes dans un bain qui contient par litre 10 g 25 de chlorure de benzyl-diméthyltétradécyl-ammonium = Après rinçage et traitement à l'eau deux fois comme à l'exemple 1, on teste la résistance au pourrissement : les pertes de résistance au déchire-• ment sont" en moyenne de 3> Exemple 8 ' . Du tissu de coton dégommé est imprégné (3 passages) avec une solution qui contient par litre 200 g de NaOH, ^0 g d'acide 35 acétylène-dicarboxylique et 1 g d'un mouillant non ionogène. Après exprimage on sèche à 100°C puis on thermofixe pendant 10 BAD ORIGINAL 70 45415 - 6 - 2070889 minutes à 100°C. Vient ensuite le traitement avec la matière active catioactive comme indiqué à l'exemple 2. ' Avant l'épreuve de résistance au pourrissement selon l'exemple 1, on traite le tissu à l'eau pendant 2 fois 24 heures. 5 Le tissu se montre si résistant au pourrissement qu'il ne se produit pas de perte mesurable en résistance au déchirement. En outre le tissu a encore une activité antibactérienne remarquable, même après 12 savonnages avec un détergent non ionogène; un savonnage à l'ébullition exécuté 4- fois avec un détergent anioactif 10 n'influence pas non plus l'activité antibactérienne. 70 45415 - 7 - 2070889 E £ TE S J I C il I ON S 1 » — Procédé d1apprêtage antimicrobien d'une matière textile, en particulier d'une matière textile contenant de la cellulose, caractérisé en ce qu'on relie chimiquement des subs-5 tances ioniques réactives à la matière textile et l'on forme un apprêt antimicrobien résistant, sur la matière textile partiellement anioactive ainsi obtenue, par traitement avec des microbicides cationiques» 2„- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 10 qu'on traite la matière textile avec une solution alcaline aqueuse à 2-5^ de la substance ionique réactive considérée, éventuellement avec addition d'un électrolyte comme le chlorure de sodium ou le sulfate de sodium, pendant 10 à 4-0 minutes à 4-0-60°G, on fait ensuite absorber les microbicides cationiques à partir d'une 15 solution aqueuse de ceux-ci pendant environ 30 minutes à environ 50 à 6C°C par la matière textile obtenue, désormais partiellement anioactive et possédant une réaction alcaline, on exprime ensuite la matière et finalement on la débarrasse des portions non fixées de matière active par un lavage extractif» 20 3=- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on imprègne d'abord la matière textile à la température ordinaire avec une solution alcaline aqueuse de la substance ionique réactive considérée, on l'exprime ensuite, on la thermofixe à des températures de 100-150°C après un séchage préliminaire éventuel 25 à environ 70°G, puis on exécute 1'apprêtage antimicrobien» . w -, -, 1 quelconque , , . , 4.-Procédé selon 1 une / des les revendications 1 a 3, caractérisé en ce qu'on utilise comme substances ioniques réactives de l'acide p-îî-(4-,6-dichloro)-s-triazinyl-aminobenzoïque, p-ïT-(4-,6-dichloro)-s-triazinyl-aciinobenzène-sulfonique, monochloracétique ou chloro-30 méthylphosphonique ou des acides carboxyliques aliphatiques insaturés. quelconques '".-Procédé selon l'une / des les revendications 1 à 4-, caractérisé en ce qu'on utilise comme microbicides catioactifs des sels d'ammonium ou des K-chlorophénylalcoylène-polyamines quaternaires à 35 activité microbicide. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on des solutions à 0,25 - V$> des microbicides catioactifs comme bain de traitement. BAD OBKàlNAt