"Sels de la (+)-catéchine, leur préparation et utilisa- tion ainsi que compositions contenant ces sels" La présente invention a pour objet des sels pharmaceutiquement utilisables de la (+)-catéchine. La (+)-catéchine est un produit naturel de la classe des flavonoides et répond à la formule: OH OH HO 0 OH La (+)-catéchine /-trans-2-(3,4-dihydroxy- phényl)-3,4-dihydro-2H-l-benzopyranne-3,5,7-triol/ est principalement obtenue par extraction de diverses espè- ces végétales notamment de l'Uncaria Gambir (Rubiaceae). La (+)-catéchine est connue depuis longtemps: déjà en 1902 paraissent les premières publications sur son extraction. Sa structure chimique a été établie en 1925 et sa stéréochimie en 1955. Cette substance est utilisée actuellement comme agent hépatoprotecteur en raison de son effet sur des enzymes de la chaîne respi- ratoire et de son effet stimulant sur la biosynthèse de l'ATP. L'emploi de la (+)-catéchine dans le trai- tement des maladies dégénératives du tissu conjonctif comme l'arthrose, la chondromalacie ou la parodonthose est une utilisation thérapeutique nouvelle et originale découverte par la Demanderesse et faisant par ailleurs l'objet d'une demande de brevet séparée. Pour le traitement des maladies du cartilage articulaire, il est important de pouvoir appliquer la (+)-catéchine à l'endroit o elle doit être active, c'est-à-dire dans l'articulation malade. Il est dès lors du plus haut intérêt de disposer d'une forme de (+)catéchine qui puisse être introduite dans l'articulation par injection. Cette forme injectable doit réunir certaines caractéristi- ques indispensables comme une bonne stabilité et une tolérance locale acceptable. La solubilité de la (+)-catéchine dans 1' eau (1 g/1100 à 1200 ml d'eau> ne permet pas de prépa- rer une solution suffisamment concentrée pour obtenir un effet thérapeutique valable. Un des buts essentiels de la présente in- vention est de procurer un sel de la (+)-catéchine qui permet, éventuellement après une transformation subséquente, son utilisation sous une forme injectable ou soluble en présentant en plus les caractéristiques susdites. A cet effet, suivant l'invention, le sel est constitué par le produit de réaction de la (+)- catéchine et au moins d'un acide aminé basique. Avantageusement, le sel est un sel double hydrosoluble constitué par le produit de réaction de la (+)-catéchine, d'une part, et d'un acide aminé basi- que et d'un autre acide minéral ou organique, d'autre part. Il a, en effet, été constaté que l'hydroso- lubilité de ces sels doubles est remarquable et qu'ils conviennent directement pour la préparation de produits pharmaceutiques nécessitant une grande solubilité. Les acides aminés basiques utilisés peuvent être naturels ou non comme, par exemple, la L-lysine ou la L-arginine. Les solutions de sels de (+)catéchine ainsi formées sont basiques; pour réduire le pH jusqu' à une valeur de 7,4 (pH biologique) il faut ajouter une quantité équivalente d'acide. Ces acides peuvent etre minéraux comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique ou l'acide phosphorique, ou organi- ques, comme des acides aliphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques, araliphatiques ou hétérocycliques, carbo- xyliques ou sulfoniques, par exemple les acides acéti- que, propionique, succinique, glycolique, gluconique, lactique, malique, tartrique, citrique, ascorbique, glucuronique, maléique, fumarique, pyruvique, asparti- que, glutamique, mandélique, méthanesulfonique, étha- nesulfonique, panthoténique, P-hydroxypropionique, P-hydroxybutyrique, malonique, galactarique, galactu- ronique. Ainsi, à une solution composée d'une mole de (+)-catéchine et d'une mole de L-lysine ou de L-arginine, il faut ajouter, par exemple, 1 mole d'aci- de chlorhydrique, acétique, ascorbique ou glucuronique ou encore un tiers de mole d'acide phosphorique ou ci- trique. Les sels doubles préférés de l'invention sont composés de (+)catéchine, de L-lysine et d'acide chlorhydrique ou ascorbique. D'une façon générale, les solutions de sels doubles de (+)-catéchine formées avec 1 équivalent d'aci- de aminé basique et 1 équivalent d'acide ont toutes un pH voisin de 7,4. Ces sels doubles de (+)-catéchine sont tous hydrosolubles mais la solubilité varie quelque peu en fonction de l'acide utilisé. Ainsi la solubilité des sels formés d'une part par la L-lysine et d'autre part par les acides ascorbique, chlorhydrique, acétique et glucuronique, en présence de 2% d'alcool benzylique est supérieure à 15mg de (+)-catéchine par millilitre (ce qui correspond approximativement à une concentra- tion isotonique) tandis que celle du même sel formé avec l'acide citrique est de 9,5 mg de (+)-catéchine par millilitre. L'invention concerne également -la prépara- tion de ces sels doubles. Selon une première façon de procéder, la (+)-catéchine est ajoutée à une solution aqueuse con- tenant l'acide aminé basique et l'acide en quantité adéquate. Le mélange est alors chauffé à une tempéra- ture qui est telle à éviter l'isomérisation de la (+)-catéchine. Cette température est avantageusement comprise entre 30 et 65 C, de préférence vers 45 C, jusqu'à obtention d'une solution limpide. Une autre façon de procéder consiste à por- ter à une température comprise entre 30 et 60 C, avan- tageusement à environ 45 C, une solution aqueuse de sel d'acide aminé basique et d'y dissoudre peu à peu la quantité adéquate de (+)-catéchine. Dans les deux cas, le pH est ajusté à une valeur acceptable par addition de l'acide aminé adé- - quat, sous forme de base libre, ou de l'acide selon le cas. En refroidissant, les sels précipitent. On ajoute de 1 à 3 % d'alcool benzylique, avantageuse- ment, 2%. On réchauffe la solution à environ 45 C et on laisse refroidir à nouveau, de préférence en dessous de 10 C. Le sel double reste alors en solution. Pour obtenir une poudre, le solvant peut alors être éliminé par chauffage modéré sous vide ou, par lyophilisation. On obtient ainsi une poudre solu- ble dans l'eau qui peut être utilisée pour la prépara- tion des formes solides (comprimés, suppositoires, ta- blettes, granulés, dragées) et des formes injectables. Il va de soi que les solutions de sels doubles de (+)-catéchine, préparés comme expliqué ci-dessous, peu- vent être utilisées immédiatement sous forme d'injec- tables sans être lyophilisées au préalable. Ci-dessous sont rassemblés quelques exemples, non limitatifs, de préparation des composés suivant l'invention. Exemple 1 On dissout 22,6 g (0,155 mole) de L-lysine dans 400 ml d'eau distillée et désoxygénée, chauffée à 40 C et on ajoute 45 g (0,155 mole) de (+)-catéchine. On agite jusqu'à dissolution complète. La solution légèrement colorée est diluée jusqu'à un volume de 1000 ml et filtrée sur Millipore 0,22 j.L dans des conditions stériles. Dans des flacons stérilisés de 3 ml de capa- cité utile, on introduit 1 ml de la solution de lysi- nate de catéchine préparée comme ci-dessus. Les solutions sont lyophilisées jusqu'à ce que le taux d'humidité résiduel soit inférieur à 1%. Les flacons sont obturés après remplacement de l'air par de l'azote. Le produit de la lyophilisation est stérile et brunâtre. La préparation d'une forme injectable de sel double est réalisée extemporanément en dissolvant le contenu du flaoen dans 3 ml de la solution acide stérile suivante: 246 262 Acide ascorbique: 25,7 mg glucose anhydr.: 18,0 mg alcool benzylique: 45, 0 mg eau distillée pour injectables ad 3 ml. Exemple 2 On dissout 7,55 g (0,053 mole) de L-lysine dans 800 ml d'eau distillée et désoxygénée, chauffée à 40 C et on ajoute 15 g (0,052 mole) de (+)-catéchine. On agite jusqu'à dissolution complète. Après refroidissement à température ambian- te, on introduit dans la solution environ 50 ml de so- lution normale d'acide chlorhydrique en veillant à ob- tenir un pH de 7,4. La solution obtenue est placée sous azote et conservée durant 24 heures à une température infé- rieure à 10 C. Le précipité qui apparaît doit être éli- miné par chauffage de la solution à 40 C. Ajouter alors 20 g d'alcool benzylique et après refroidissement à température ambiante, amener au volume de 1 litre à l'aide d'eau bidistillée et désoxygénée. Filtrer stérilement dans des conditions adéquates et diviser dans des ampoules brunes de 1 ml utile. Exemple 3 On dissout 7,55 g (0,053 mole) de L-lysine dans 800 ml d'eau distillée et désoxygénée, chauffée à 40 C et on ajoute 15 g (0,052 mole) de (+)-catéchine. On agite jusqu'à dissolution complète. Après refroidissement à température ambian- te, on introduit une solution contenant 9,1 g d'acide ascorbique. Le pH est ajusté à 7,4 par la quantité né- cessaire d'acide aminé ou d'acide ascorbique. La solution obtenue est placée sous azote et conservée durant 24 heures à une température infé- rieure à 10 C. Le précipité qui apparaît doit être éliminé par chauffage de la solution à 40 C. Ajouter alors 20 g d'alcool benzylique et après refroidissement à température ambiante, amener au volume de 1 litre à l'aide d'eau bidistillée et désoxygénée. Filtrer stérilement dans des conditions adéquates et diviser dans des ampoules brunes de 1 ml utile. Exemple 4 On dissout 9,25 g (0,05 mole) de monochlo- rhydrate de L-lysine dans 700 ml d'eau distillée et désoxygénée, chauffée à 40 C. On ajoute 15 g (0,052 mole) de (+)-catéchine et agite jusqu'à dissolution complète. Après refroidissement, on ajuste le pH à 7,2 à l'aide de la quantité nécessaire de lysine (base libre). La solution obtenue est placée sous azote et conservée durant 24 heures à une température infé- rieure à 10 C. Le précipité qui apparaît doit être élimi- né par chauffage de la solution à 40 C. Ajouter alors 20 g d'alcool benzylique et après refroidissement à température ambiante, amener au volume de 1 litre à l'aide d'eau bidistillée et désoxygénée. Filtrer stérilement dans des conditions adéquates et diviser dans des ampoules brunes de 1 ml utile. Exemple 5 On dissout 9,00 g (0,052 mole) de monochlo- rhydrate de L-arginine dans 700 ml d'eau distillée et désoxygénée, chauffée à 40 C. On ajoute 15 g (0,052 mole) de (+)-catéchine et agite jusqu'à dissolution complète. Après refroidissement, on ajuste le pH à 7,2 à l'aide de la quantité nécessaire d'arginine (base libre). La solution obtenue est placée sous azo- te et conservée durant 24 heures à une température in- férieure à 10 C. Le précipité qui apparaît doit être éliminé par chauffage de la solution à 40 C. Ajouter alors 20 g d'alcool benzylique et après refroidissement à température ambiante, amener au volume de 1 litre à l'aide d'eau bidistillée et désoxygénée. Filtrer stérilement dans des conditions adéquates et diviser dans des ampoules brunes de 1 ml utile. Exemple 6 On dissout 17,6 g (0,1 mole) d'acide ascor- bique dans 50 ml d'eau distillée et désoxygénée. Une quantité équimolaire de L-lysine est ajoutée et on agite jusqu'à dissolution complète. On introduit alors 29 g (0,1 mole) de (+)- catéchine et chauffe le mélange à la température de 400 C. Après dissolution complète, le produit est évaporé sous vide et séché finalement sous vide dans un exsiccateur contenant de l'hémipentoxyde de phosphore. Le produit sec obtenu est tamisé sur un tamis de 1 mm et, si nécessaire, séché à nouveau pour obtenir un taux d'humidité résiduel inférieur à 1%. Les manipulations doivent être réalisées à l'abri de l'oxygène et de la lumière. On obtient une poudre cristalline de cou- leur brunâtre et de point de fusion situé entre 125 et 127WC. La solubilité dans l'eau est de 40 g/litre; le pH d'une solution concentrée aqueuse est de 6,5. Exemple 7 La poudre obtenue selon la méthode décrite dans l'exemple précédent peut etre employée pour la préparation de formes sèches destinées à la voie orale. Un comprimé de formulation donnée ci-après a notamment été préparé: ascorbolysinate de (+)-catéchine: 527 mg - amidon spécial soluble à chaud 53 mg - cellulose microcristalline 67 mg - stéarate de magnésium: 3 mg poids total 650 mg Exemple 8 La poudre obtenue selon la méthode décrite dans l'exemple 6 peut etre utilisée pour la préparation de suppositoires. La formulation suivante a été retenue - chlorhydrolysinate de (+)catéchine: 843 mg - Witepsol H 35:2.157 mg poids total:3.000 mg La tolérance locale d'injection intraarti- culaire des composés de l'invention a été testée chez le chien à la dose journalière de 0,5 ml d'une solu- tion à 15 mg/ml à raison de 5 jours par semaine pendant 3 semaines. Aucun phénomène d'intolérance tant locale que générale n'a été mis en évidence. Les sels doubles à base de (+)-catéchine exer- cent une action fondamentale de protection du tissu con- jonctif contre les phénomènes dégénératifs spontanés ou consécutifs aux processus inflammatoires chroniques. Les doses recommandées pour les deux modes d'administration préférés sont de 1 à 4 g, avantageu- sement de 2 à 3 g par jour, par voie orale; par voie intra-articulaire, elles sont de 5 à 50 mg par jour. Les sels doubles à base de (+)-catéchine peuvent être administrés en association avec divers excipients pharmaceutiques tels que des diluants, des gélifiants.. et cela par voie orale, parentérale, rec- tale, topique ou intraarticulaire. Pour une administration orale, on utilisera des dragées, granulés, tablettes, capsules, comprimés, solutions, sirops, émulsions contenant des additifs ou excipients classiques en pharmacie galénique. Ces for- mes galéniques peuvent libérer le principe de façon normale ou programmée dans le temps. Pour l'administration parentérale ou intra- articulaire, on utilisera de l'eau stérile ou une huile d'arachide ou l'oléate d'éthyle. Pour l'administration rectale, on utilisera des suppositoires ou des capsules rectales. Pour l'administration topique, on préparera des crèmes ou des onguents. Ce composé actif peut être administré seul ou en combinaison avec d'autres produits actifs ayant une activité similaire ou différente. L'exemple suivant, donné à titre purement indicatif, illustre la méthode d'extraction de la (+)-catéchine utilisée dans le cadre de l'invention pour faire des sels doubles hydrosolubles. Dans un réacteur, on a chauffé, à 65-70 C durant 1 heure, 23,9 kg de Block Gambir et 190 litres d'acétate d'éthyle (AcOEt). On a ajouté ensuite 1,5 kg de noir animal et on a agité durant 1 heure à 65-70 C. La solution obtenue aét filtrée asir entonnoir-filtre sur un lit de Célite (2 kg de Célite) qui a été lavé par 2 x litresdeAcEt.Le filtrat a été concentré en chauf- fant sous vide (59-63oC/70 =mHg). 148 litres d'eau permutée ont été ajoutés et l'AcOEt a été éliminée par distillation azéotropique avec retour de l'eau dans le réacteur. 1,26 kg de noir animal ont été ajoutés à la solution aqueuse, qui a alors été chauffée, agitée et filtrée à chaud sur un filtre BCchner. Le filtrat a été refroidi sous azote et sous agitation jusqu'à 50 C. La (+)-catéchine, précipitée sour forme d' une poudre jaunâtre, a été filtrée sur entonnoir-filtre, lavée par l'eau permutée glacée. La gateau a été essoré au maximum et ensuite le produit a été séché sous vide à +35 C. Le poids de la (+)-catéchine obtenue était de 8,50 kg avec une humidité de + 15 % (Rendement par rapport au Block Gambir: 35,55 %). La (+)-catéchine a été identifiée par spec- trométrie infra-rouge et la teneur en eau a été déter- minée par la technique de Karl-Fischer. REVENDICATIONS 1. Sel de la (+)-catéchine,caractérisé en ce qu'il est constitué par le produit de réaction de la (+)-catéchine et au moins d'un acide aminé basique. 2. Sel suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que l'acide aminé basique est choisi dans le groupe formé par la L-lysine et la L-arginine. 3. Sel double hydrosoluble de la (+)-caté- chine, caractérisé en ce qu'il est constitué par le produit de réaction de la (+)-catéchine, d'une part, et d'un acide aminé basique et d'un autre acide miné- ral ou organique, d'autre part. 4. Sel suivant la revendication 3,caracté- risé en ce que l'acide aminé basique est choisi dans le groupe formé par la L-lysine et la L-arginine. 5. Sel suivant la revendication 3, caracté- risé en ce que ledit autre acide est choisi dans le groupe formé par l'acide chlorhydrique, l'acide acéti- que, l'acide ascorbique et l'acide citrique. 6. Sel suivant la revendication 3, caracté- risé en ce que l'acide aminé basique est la L-lysine et ledit autre acide est l'acide chlorhydrique. 7. Sel suivant la revendication 3, caracté- risé en ce que l'acide aminé basique est la L-lysine et ledit autre acide est l'acide ascorbique. 8. Sel suivant l'une quelconque des reven- dications 3 à 7, caractérisé en ce qu'il contient de la (+)-catéchine, de l'acide aminé basique et d sit autre sel en des quantités sensiblement équivalentes. 9. Procédé de préparation des sels doubles suivant la revendication 3, caractérisé en ce que l'acide aminé basique et ledit autre acide en solution aqueuse sont ±raités par de la (+)-catéchine et chauf- f és à une température tEle qu'on évite l'isomérisation de cette dernière, jusqu'à obtenir une solution sensi- blement limpide. 10. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'un sel d'acide aminé basique est neutralisé par de la (+)-catéchine et est ensuite chauffé à une température t&ae qu'on évite l'isomérisa- tion de cette dernière, jusqu'à obtenir une solution sensiblement limpide. 11. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 9 et 10, caractérisé en ce que le chauffage susdit est effectué à une température com- prise entre 30 et 650C, de préférence de l'ordre de 450C. 12. Composition pharmaceutique comprenant, comme produit actif, au moins un sel double hydroso- luble de la (+)-catéchine suivant l'une quelconque des revendications 3 à 8, associé à au moins un exci- pient approprié et/ou à au moins un autre agent théra- peutique. 13. Utilisation des sels suivant l'une quelconque des revendications 3 à 8 ou de la com- position suivant la revendication 12, pour le traite- ment des maladies dégénératives du tissu conjonctif, caractérisée en ce qu'on administre les sels doubles de (+)-catéchine, par voie orale, à des doses journa- lières de 1 à 4 g et par voie intra-articulaire, à des doses journalières de 5 à 50 mg.