Cette invention concerne une composition insecticide et plus particulièrement concerne une composition insecticide synergique comportant un insecticide et du phénylphosphonate de dipropargyle. L'industrie des insecticides est continuellement en train 5 d'évaluer des composés pour améliorer l'activité des insecticides. Ces composés sont dits "synergiques", et une composition insecticide contenant un composé synergique est dite "composition insecticide synergique". L'activité insecticide d'une telle composition est plus grande que la somme de l'activité de l'insecticide et du composé 10 synergique. (En général/ les composés synergiques n'ont-pratiquement pas d'activité insecticide aux concentrations utilisées dans les compositions insecticides). Cependant, pour des raisons diverses, la découverte d'un composé synergique n'est pas une tâche facile. Le phénylphosphonate de dipropargyle est un ester ayant la 15 formule développée suivante : 0 f! P (OCH2C = CH} 2 20 Les insecticides dont l'activité est accrue par le composé synergique phénylphosphonate de dipropargyle dans cette invention sont les insecticides actuellement connus dans l'industrie, tels que les 25 insecticides pyréthroïdes et les insecticides non pyréthroïdes. On atteint des résultats particulièrement bons lorsqu'on utilise soit les insecticides carbamates soit les insecticides pyréthroïdes. Des exemples d'insecticides carbamates sont le 2-isopropoxy-phényl - N - méthylcarbamate (vendu par Chemagro sous la marque 30 Baygon) et les carbamates décrits dans le Brevet E.U.A. 3.362.871. Les pyréthroïdes sont une catégorie d'insecticides connues qui sont utiles pour tuer mouches, moustiques, cancrelats, fourmis, lépismes, et autres insectes gênants. Par "pyréthroïdes" on entend lès esters insecticides des acides pyréthrique et chrysanthèmumique, 35 Un membre particulièrement utile de la catégorie des pyréthroïdes est le mélange de composés actifs du point de vue insecticide connu sous le nom de pyrethrum, mélange que l'on peut obtenir par extraction des fleurs de Pyrethrum cineraefolir:m. L'extrait de pyrethrum contient un certain nombre de pyréthroïdes comprenant les 40 pyréthrines I et II et les cinérines I et II. Typiquement, l'extrait o 71 15566 2 2086510 de pyrethrum contient environ 20 % en poids de pyréthroïdes actifs, le reste étant le solvant d'extraction. On peut se procurer le pyrethrum auprès de plusieurs firmes, parmi lesquelles FMC Corporation et McLaughlin Gormley King Company. 5 Des exemples de pyréthroïdes synthétiques sont le 5,- benzyl — 3 - furylméthyl- d,1 - trans - chrysanthèmumate (disponible auprès de S. B. Penick Division, Corn Products Co.) et les autres esters insecticides des acides pyréthrique et chrysanthèmumique décrits dans le Brevet E.U.A. 3.465.007 ; l'allethrin (disponible 10 auprès de McLaughlin Gormley King Company) ; la phtalthrine (disponible auprès de Sumitomo Chemical Company sous la marque commerciale Neo-pynamin) ; et la diméthrine (disponible auprès de McLaughlin Gormley King Company). Allethrin est le nom commun de l'ester de d,l - 2 -allyl - 4 - hydroxy - 3 - méthyl— 2 - cyclo-15 pentèn - 1 - one des acides cis - et trans - d,1 - chrysanthèmu-miquas.Phtalthrine est le nom commun de l'ester de l'acide chry--santhèmumique et du IT-(hydroxyméthyl) - 1 - cyclohexène - 1,2 -dicarbox.imide. Diméthrine est une marque commerciale pour l'ester Cette invention concerne également la préparation d'une composition insecticide synergique dans laquelle (1) on utilise un mélange de deux (ou plus) des insecticides décrits ci-dessus et/ou (2) on utilise un second composé synergique en association avec le 25 phénylphosphonate de dipropargyle. Le second composé synergique peut être l'un des composés synergiques connus, dont des exemples sont le safrole (4 - allyl - 1,2 - méthylènedioxybenzène), l'iso-safrole (4 - propènyl - 1,2 - méthylènedioxybenzène), le dihydro-safrole (4 - n - propyl - 1,2 - méthylènedioxybenzène), le butoxyde 30 de pipéronyle, et leurs dérivés. On obtient les compositions insecticides synergiques selon cette invention dans lesquelles le rapport pondéral de la partie insecticide à la partie synergique est d'environ 1:1 à environ 1:10» On peut ajouter des quantités mineures d'autres substances aux 35 compositions de cette invention afin d'obtenir une fonction particulière ou des effets esthétiques. Des exemples de ces substances sont des parfums, des inhibiteurs de corrosion, des agents tampons, des charges, des agents mouillants, des ignifuges, des anti-oxydants* des émulsifiants, des absorbeurs de rayonnement ultraviolet, et 40 des désinfectants. 71 15566 3 2086510 On peut formuler les compositions insecticides synergiques de cette invention d'un certain nombre de manières pour permettre l'application commode par l'usager. Par exemple, on peut de préférence les constituer en compositions pressurisées dans lesquelles la 5 composition contenue dans le récipient est sous la forme d'une émulsion d'huile dans l'eau, d'une émulsion d'eau dans l'huile, ou d'une solution. On peut préparer ces compositions pressurisées de manière à obtenir des compositions de pulvérisation dans l'espace ou des compositions de pulvérisation de surface. On peut effectuer 10 la mise en pression avec l'un quelconque des agents de propulsion utilisés dans la technique, parmi lesquels les hydrocarbures liquéfiables (comme le propane, le butane, et 1'isobutane) ; les âlcanes fluorés liquéfiables (comme le dichlorodifluorométhane, le difluoro-éthane, et le tétrafluoroéthane) ? et les gaz inertes compressibles 15 (comme l'oxyde nitreux, la gaz carbonique et l'azote). On peut préparer des formulations solvantes pressurisées en dissolvant l'insecticide et le composé synergique dans un solvant approprié, comme l'éthanol, le naphta, ou les essences minérales et en mettant sous pression avec l'un des agents de propulsion 20 précités. On peut préparer les formulations d'huile dans l'eau en émul-sifiant 1'insecticidé et n'importe quel autre composant hydrophobe dans l'eau et en mettant sous pression avec l'un des agents de propulsion indiqués ci-dessus. 25 On peut également formuler ces compositions pour les utiliser dans des pulvérisateurs manuels, des pulvérisateurs à pompe, des atomiseurs, etc. Ces formulations non pressurisées peuvent être sous la forme d'émulsions d'eau dans l'huile, d'émul-sions d'huile dans l'eau, ou de solutions. On les prépare d'une 30 manière identique aux compositions pressurisées si ce n'est que l'on omet l'agent de propulsion. Cette invention sera mieux illustrée par les ejemples suivants de modes de réalisation préférés. Cependant, il est entendu que ces exemples sont inclus dans un but d'illustration et ne sont pas 35 destinés à limiter le champ de cette invention. Préparation du phénylphosphonate de dipropargyle. On charge un flacon de 2000 ml, muni d'un agitateur, d'un condenseur (tube desséchant), et d'un entonnoir à addition, avec 28,0 g (0,50 mole) d'alcool propargylique, 50,6 g (0,50 mole) de 40 triéthylamine, et 1000 ml d'éther diéthylique. On refroidit la 71 15566 4 2086510 solution dans un bain de glace et d'eau, et on ajoute lentement 48,8 g (0,25 mole) de dichlorure phénylphosphonique dans 150 ml d'éther à la solution refroidie, agitée (4 heures). On filtre les solides blancs du mélange réactionnel et on les lave à l'éther. On 5 lave la solution éthérée avec de l'eau (2 x 100 ml), avec une solution saturée de bicarbonate de sodium (3 x 100 ml), et on la sèche sur sulfate de magnésium anhydre. On chasse l'éther,et on distille sous vide l'ester brut. L'ester a un point d'ébullition de 141 à 22 142°C (0,14 mm) et = 1,5254. La structure du phénylphosphonate 10 de dipropargyle est confirmée par résonance magnétique nucléaire et spectre infrarouge. EXEMPLE 1 On prépare une composition insecticide synergique en dissolvant une partie de pyrethrum et quatre parties de phénylphosphonate de 15 dipropargyle dans l'éthanol. On réalise des bioessais qui établissent les mortalités -de cancrelats mâles Allemands et de mouches domestiques femelles en appliquant 0,5 microlitre de la composition sur la partie ventrale de l'abdomen de l'insecte. On effectue chaque test en deux répétitions avec 25 cancrelats mâles. Allemands et 20 25 mouches domestiques femelles que l'on a anesthésiés au gaz carbonique. On relève la lecture de la mortalité 24 heures après le traitement initial. On obtient les résultats suivants : DLjjq (Microg./insecte) M.F. C.M. 25 Pyrethrum seul 0,87 0,42 Pyrethrum + DIPPP 0,10 0,13 Rapport synergique 8,7 3,2 M.F. = mouches domestiques femelles C.M. = cancrelats mâles allemands 30 Rapport synergique = DLgQinsecticide seul DL5o insecticide + DIPPP DIPPP = phénylphosphonate de dipropargyle DLgg = quantité, exprimée en microgrammes par insecte, nécessaire pour tuer 50 pour cent des insectes 35 traités. EXEMPLE 2 On répète le mode opératoire de l'Exemple 1 si ce n'est que l'on remplace le pyrethrum par la phtalthrine. On obtient les résultats suivants : 71 15566 5 2086510 DLgq(Microg./Insecte) M.F. C.M. Phtalthrine seule 0,53 2,25 Phtalthrine + DIPPP 0,053 0,35 5 Rapport synergique 10 6,4 EXEMPLE 3 On répète le mode opératoire de l'Exemple 1 si ce n'est que l'on remplace le pyrethrum par l'allethrine. On obtient les résultats suivants : 10 DL50 (Microg./insecte) M.F. C.M. Allethrine seule 0,48 1,4 Allethrine + DIPPP 0,10 0,39 Rapport synergique 4,8 3,6 15 EXEMPLE 4 On répète le mode opératoire de l'Exemple 1 si ce n'est que l'on remplace le pyrethrum par le Baygon. On obtient les résultats suivants : DL,j0 (Microg./insecte) 20 M.F. C.M. Baygon seul 0,51 0,31 Baygon + DIPPP 0,026 0,082 Rapport synergique 19,6 3,8 EXEMPLE 5 25 On répète le mode opératoire de l'Exemple 1 si ce n'est que l'on remplace le pyrethrum par le 5 - benzyl - 3 - furyl méthyl - d,l — trans - chrysanthèmumate (désigné sous le nom de n104") . On obtient les résultats suivants : DL^0 (Microg./insecte) 30 M.F. C.M. 104 seul 0,03 0,235 104 + DIPPP 0,009 0,07 Rapport synergique 3,3 3,4 A la concentration utilisée dans les Exemples 1 à 5 ci-dessus, 35 le phénylphosphonate de dipropargyle n'a pratiquement pas d'activité insecticide. On voit donc que l'addition de phénylphosphonate de dipropargyle procure une composition insecticide synergique utile pour tuer les insectes. 71 15566 6 2086510 EXEMPLE 6 On répète le mode opératoire de l'Exemple 1 si ce n'est que l'on ajoute du butoxyde de pipéronyle (désigné ci-dessous sous le nom de "Pip") comme second composé synergique. Le rapport 5 pyrethrum : DIPPP : Pip est de 1:2:2. On obtient les résultats suivants : DLçjq (Microg./insecte) M.F. C.M. Pyrethrum seul 0,87 0,42 10 Pyrethrum + DIPPP + Pip 0,061 0,20 Rapport synergique 14,3 2,1 EXEMPLE 7 On suit le mode opératoire de l'Exemple 1 si ce n'est que (a) on remplace le pyrethrum par la phtalthrine et (b) on ajoute 15 du butoxyde de pipéronyle comme second composé synergique. La proportion phtalthrine : DIPPP : Pip est 1:2:2. On obtient les résultats suivants : DLj-q (Microg;/lnsecte) M.F. • C.M. 20 Phtalthrine seule 0,53 2,25 Phtalthrine + DIPPP + Pip 0,064 0,37 Rapport synergique 8,3 6,1 Aux concentrations utilisées dans les Exemples 6 et 7 précédents, le phénylphosphonate de dipropargyle et le butoxyde de pipé-25 ronyle n'ont pratiquement pas d'activité insecticide. Il apparait donc que l'on obtient une synergie en pratiquant cette invention lorsqu'on utilise un second composé synergique en association avec le phénylphosphonate de dipropargyle. EXEMPLE 8 30 On suit le mode opératoire de l'Exemple 1 si ce n'est que l'on remplace le pyrethrum par un mélange 65:35 en poids de phtalthrine : 104. Le rapport portion d'insecticide : DIPPP est 1:4. On obtient les résultats suivants : DLj-q (Microg./insecte) 35 M.F. C.M. Phtalthrine + 104 0,077 0,391 Phtalthrine + 104 + DIPPP 0,016 0,160 Rapport synergique 4,8 2,4 A la concentration utilisée dans l'Exemple 8 précédent, 71 15566 7 2086510 le phénylphosphonate de dipropargyle n'a pratiquement pas d'activité insecticide. Il apparaît donc qu'on obtient un synergie en pratiquant cette invention lorsqu'on utilise deux insecticides en association avec le phénylphosphonate de dipropargyle. 5 Bien quë l'on ait décrit cette invention en détail en se réfé rant particulièrement à ses modes de réalisation préférés, on comprendra que l'on peut apporter des variations et des modifications en restant dans l'esprit et le cadre de cette invention comme il est décrit ci-dessus et comme il est défini dans les revendica-10 tions annexées. 71 15566 2086510 REVENDICATIONS 1. Une composition insecticide comportant : (1) un insecticide et (2) du phénylphosphonate de dipropargyle 5 2. La composition de la revendication 1, dans laquelle ledit insecticide est un mélange de phtalthrine et de 5 - benzyl - 3 -furylméthyl - d,1 - trans - chrysanthèmumate. 3. La composition de la revendication 1, dans laquelle ledit insecticide est choisi dans le groupe constitué des insecticides 10 pyréthroïdes et des insecticides carbamates. 4. La composition de la revendication 3, dans laquelle ledit insecticide pyrethroïde est le pyrethrum. 5. La composition de la revendication 3, dans laquelle ledit insecticide pyréthroïde est l'allethrine. 15 6. La composition de la revendication 3, dans laquelle ledit insecticide pyrethroïde est la phtalthrine. 7. La composition de la revendication 3, dans laquelle ledit insecticide pyréthroïde est du 5 - benzyl - 3 -furylméthyl - d,1 -trans - chrysanthèmumate. 20 8. La composition de la revendication 3 ou 7, dans laquelle ledit insecticide carbamate est du 2 - isopropoxyphényl - N - méthyl-carbamate.