La présente invention est relative à un procédé pour la récupération des coupleurs photographiques formateurs de colorants contenus dans, les révélateurs. chromogènes usagés utilisés dans les procédés de développement des produits photographiques.en couleurs. La présente invention est; plus particulière-5 ment relative à la récupération des coupleurs formateurs de colorant bleu—vert dans des solutions qui contiennent ces coupleurs et des développateurs phéno-liques concurrents, insolubles en milieu acide, ces solutions étant utilisées pour le développement chromogène dés produits photographiques en couleurs. On utilise habituellement des solutions basiques qui "contiennent des dé-10 veloppateurs chromogènes et des coupleurs formateurs de colorants pour le développement chromogène des produits photographiques inversibles. Dans le traitement des produits photographiques en couleurs qui contiennent trois couches d'émulsions photosensibles sensibilisées à des longueurs d'ondes différentes, on forme habituellement des images superposées, de colorant, respectivement 15 bleu-vert, jaune et magenta. Le traitement photographique par inversion des produits photographiques en couleurs qui ne contiennent pas de coupleurs incorporés, comprend habituellement un développement en noit et blanc du produit photographique exposé, puis des réexpositions d'inversion suivies de développements dans des révélateurs chromogènes qui contiennent un développateur 20 chromogène et le coupleur formateur de colorant désiré. On réalise, par exemple le développement de l'image de colorant bleur-vert par ûn révélateur basique qui contient un développateur chromogène et un coupleur formateur de colorant bleu-vert. Quand on développe la couche d'halogénures d'argent sensibilisée au rouge qui a subi l'exposition dtinversion, le développateur chromogène copule 25 avec le coupleur formateur de colorant bleu—vert pour former une image de colorant bleu-vert non diffusible. On développe de même les images de colorants jaune et magenta dans leur couche respective en utilisant des coupleurs formar-teurs de colorants jaune et magenta. Le révélateur chromogène contient habituellement, outre le développateur 30 chromogène et le coupleur formateur de colorant, d'autres adjuvants tels que du bromure de potassium, du sulfite de sodium, du carbonate de sodium, et avantageusement des développateurs concurrents de manière à obtenir une image en couleurs qui présente les caractéristiques sensitométriques désirées. Parmi les développateurs concurrents utilisés dans les révélateurs chromogènes, on 35 utilise habituellement le 2,4-bis(benzènesulfonamido)phénol tel que décrit au brevet français 1 565 855» développateurs concurrents qui donnent des résultats particulièrement intéressants. Quand la concentration de l'un des constituants importants du révélateur chromogène n'est plus dans l'intervalle des concentrations tolérées, par exem-40 pie lorsque le révélateur chromogène est usagé, il n'est plus possible de 70 19270 2 2028657 continuer à utiliser ce révélateur si l'on désire obtenir des images développées correctes. Pour remédier â cet inconvénient, dans les procédés de trai-. tement en continu, on augmente habituellement la concentration eh constituants défaillants du révélateur chromogène utilisé par l'addition de solutions de 5 complément, et en même temps on sépare une partie du révélateur usagé, ou bien, dans les procédés de traitement en discontinu, on élimine complètement le révélateur usagé pour le remplacer par un révélateur récemment préparé. Dans les deux cas, le révélateur usagé, retiré du bain de traitement, contient encore une partie des constituants du révélateur de départ, en particulier, il con-10 tient souvent le coupleur formateur de colorant à une concentration appréciar-ble. Comme ces coupleurs formateurs de colorant sont relativement coûteux, il est souhaitable de les récupérer pour les réutiliser dans m nouveau révélateur. On connait plusieurs procédés pour la récupération des coupleurs formar-15 teurs de colorants, procédés tels que décrits au brevet des E.U.A. 3 458 574» L'un des procédés de récupération décrits dans ce brevet consiste à précipiter les coupleurs formateurs de colorants insolubles en milieu acide, du rêvélauteur basique en diminuant la valeur du pH, par exemple par du gaz carbonique, puis à séparer le précipité de la solution, par exemple par filtration ou par 20 centrifugation, puis à laver les coupleurs et à les sécher. Bien que ces procédés de récupération de la technique antérieure aient été utilisés dans certains cas avec succès, on a constaté que, lorsque le révélateur chromogène contient comme coupleur formateur de colorant bleu-vert du N—(o-acétamidophénéthyl)1—hyàrosy-2-naphtami de , et comme développateur concur-25 rent du 2,4-bis(benzënesulfonamido)phénol, les procédés de récupération de la technique antérieure permettent de séparer le coupleur et lé développateur concurrent des autres impuretés contenues dans le bain, mais ne peimettent pas de séparer efficacement le coupleur du développateur concurrent". La présente invention qui remédie à ces inconvénients,' a notamment pour 30 objet un procédé pour la récupération du N-(o-acétamidophénéthyl)-1-hydroxy-2—naphtamide (coupleur formateur de colorant bleu-vert) des révélateurs qui contiennent ce coupleur et du 2J4-bis(benzènesulfonamido)phénol (développateur concurrent) en oxydant le développateur concurrent en présence d'une base fort». Le procédé suivant l'invention pour séparer le N—(o-acétamidophénéthyl)— 35 1—hydroxy—2—naphtamide (coupleur formateur de colorant bleu—vert) des solutions aqueuses qui contiennent ce coupleur, du 2,4-bis(benzènesuifonamido)phé— nol (développateur concurrent) et une quantité suffisante de composé basique pour maintenir ce coupleur et ce développateur concurrent en solution, procédé où l'on diminue la valeur du pH de la solution pour précipiter le coupleur, et 40 qui est caractérisé èn ce que, avant la précipitation du coupleur et sa 70 19270 3 2028657 séparation du milieu de précipitation, on traite cette solution par un agent oxydant pour transformer le développateur concurrent en des produits d'oxydar-tion insolubles en milieu basique, et/ou solubles en milieu acide, et on traite cette solution pour séparer les solides en suspension, 5 Suivant un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, on traite un révélateur chromogine dont la valeur du pH est au moins égale à 10, habituellement supérieure à 12, et qui contient un coupleur formateur de colorant bleu-vert qui eBt le N—(o—acétamidophénéthyl )—1—hydroxy-2-naphtamide et un coupleur concurrent qui est le 2,4—bis(benzènesulfonamido)phénol de mar-10 nière à diminuer la valeur du pH de la solution pour faire préoipiter le coupleur et le développateur concurrent. On sépare le précipité formé ,de la solution, par exemple par centrifugation ou filtration, puis on le redissout dans une solution fortement basique, par exemple dont la valeur du pH est an moins égale à 10 et avantageusement supérieure à 12. On traite ensuite la solution 15 basique obtenue par un agent oxydant pour transformer le développateur concurrent dans des produits de réaction qui sont insolubles aux valeurs de pH élevées, (par exemple à pH supérieure à 10) et/ou en des produits qui sont solubles en milieu acide. Il est alors souhaitable de séparer les précipités restant dans la solution, par exemple par filtration ou par centrifugation. 20 On diminue ensuite la valeur du pïï de la solution pour faire précipiter le coupleur, par exemple, on diminue la valeur du pH de la solution en dessous de 9» avantageusement, on l'amène à une valeur voisine de 7 à 8. On peut alors séparer le coupleur précipité par filtration ou par centrifugation. On lave ensuite avantageusement le précipité qui contient le coupleur. 25 Le coupleur ainsi récupéré peut être utilisé en toute sécurité dans le traitement des produits photographiques en couleurs soit seul, soit en mélai>-ge avec un coupleur récemment synthétisé. Dans certains cas, il peut être, cependant souhaitable de purifier encore le coupleur récupéré, en opérant par des procédés tels que décrits au brevet des E.U.A. 3 458 574. Si on fait sui- 30 vre le procédé de récupération suivant l'invention par un traitement ultérieur de purification, il n'est pas nécessaire d'utiliser une filtration distincte avant de mettre en oeuvre le procédé de purification tel que décrit au brevet des E.U.A. 3 458 574. Il est aussi parfois avantageux d'utiliser l'opération d'oxydation du pro-35 cédé de récupération suivant l'invention en opérant directement sur le révélateur usagé. Dans ce cas, on traite le révélateur usagé dont la valeur du pH est élevée par exemple, supérieure à 10 et avantageusement au moins égale à 12, par agent oxydant pour oxyder le développateur concurrent en produits d'oxydation qui sont insolubles en milieu à pH élevé et/ou solubles en milieu acide, puis on élimine les solides en suspension (ou précipités) de la 40 70 19270 4 2028657 solution, par exemple par filtration ou par centrifugation, et on diminue la valeur du pH de la solution pour précipiter le coupleur et enfin on sépare le coupleur précipité par exemple par filtration ou par centrifugation. On peut utiliser ce mode de réalisation du procédé suivant l'invention avec de^ pro-5 cédés ultérieurs de purification tels que décrits précédemment. On peut faire varier considérablement l'agent oxydant utilisé dans le procédé de récupération suivant l'invention. On peut par exemple utiliser des agents oxydants forts tels qu'un peroxyde ou un persulfate, mais on peut aussi utiliser des agents oxydants plus doux. L'oxygène de l*air est un agent oxydant 10 particulièrement utile dans le procédé de récupération suivant l'invention. On peut faire varier considérablement la durée de la réaction d'oxydation du procédé suivant l'invention, suivant l'oxydant particulier utilisé, le procédé de dispersion de cet agent oxydant, la concentration en développateur concurrent, la concentration en développateur chromogène, le degré de purification 15 souhaité, le procédé de purification choisi, la température utilisée dans la réaction d'oxydation, etc. Pour déterminer simplement la durée de la réaction d'oxydation et la quantité d'agent oxydant à utiliser, on prélève un échantillon du révélateur en cours de traitement, par exemple on dispose une petite quantité de ce révé-20 lateur sur une mince feuille absorbante puis on imprègne les plages humides d'une solution de nitrate d'argent. Si la tache devient noire, le révélateur en cours de traitement contient encore du développateur concurrent. Si les plages imprégnées de nitrate d'argent ne noircissent pas, le développateur concurrent a été complètement oxydé et on peut arrêter la réaction d'oxydation. On 25 peut aussi utiliser des procédés chromatographiques pour déterminer la fin de la réaction d'oxydation. On pfeut utiliser le procédé de récupération suivant l'invention pour séparer efficacement le 2,4-bis(benzènesuifonamido)phénol du N-(o-acétamidophé-néthyl)—1—hydroxy—2—naphtamide contenu dans des solutions variées. Le procédé 30 de récupération suivant l'invention est particulièrement utile pour récupérer ce coupleur formateur de colorant bleu-vert des solutions qui contiennent aussi des développateurs chromogènes tels qu'une para-phénylènediamine ainsi que d'autres constituants solubles dans les acides. Le procédé de récupération suivant l'invention est aussi utile pour séparer ce coupleur•formateur de colorant 35 bleu-vert des mélanges plus simples qui contiennent ce coupleur et ce développateur concurrent, par exemple une solution basique qui contient ces deux constituants. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 - 40 On fait passer un courant de gaz carbonique dans un révélateur chromogène 70 19270 5 2028657 usagé dont la valeur du pH est égale à 12,5 environ et qui contient un développateur chromogène qui est le monochlorhydrate de N,N—diéthyl—p—phénylènedia— mine, un développateur concurrent qui est le 2,4-bis(benzènesulfonamido)phénol, du sulfite de sodium et ion coupleur formateur de colorant bleu-vert qui est 5 le Li—(o-acétamidophénéthyl)—1—hydroxy-2—naphtamide, de manière à diminuer la valeur du pH dans la solution à 7,5 environ. On obtient ainsi ion précipité qui contient le développateur concurrent et le coupleur formateur de colorant bleu-vert, précipité que l'on sépare par filtration. On reproduit ce mode opératoire jusqu'à ce que l'on obtienne 50 kg environ de précipité humide qui con-10 tient une proportion d'eau.égale à 80/100 environ. On équipe, d'autre part, un réservoir d'une contenance de 150 1 d'un agitateur mécanique, puis on remplit la moitié de son volume d'eau. On met en route l'agitateur, puis on introduit lentement le précipité humide obtenu précédemment. On ajoute ensuite de l'eau jusqu'à obtenir un volume de 100 1. On agite ainsi pendant 8 mn environ, 15 puis on ajoute une solution d'hydroxyde de sodium 10 N jusqu'à ce que la valeur du pH de la solution soit égale à 13,5 environ (on ajoute ainsi 5»5 1 environ),, On continue l'agitation pendant 1 h environ jusqu'à dissolution complète du précipité. On fait ensuite passer un courant d'air dans la solution par un dispositif 20 d'alimentation qui comprend une pipe centrale et 8 conduits latéraux en matière plastique de porosité moyenne de la Société Bel—Art Products aux Etats-Unis d'Amérique de manière à accroître le contact de l'air et de la solution. Le dispositif d'alimentation en air est muni d'une jauge et d'un régulateur de manière à obtenir un débit maximal oonjugé avec une perte minimale par mous— 25 sage. On continue à faire passer le courant d'air jusqu'à ce que le développateur concurrent soit détruit, la fin de la réaction d'oxydation étant indiquée par l'essai de noircissement au nitrate d'argent tel que décrit précédemment. Lorsque tout le développateur concurrent a été détruit, on centrifuge la 30 solution pour séparer les produits d'oxydation précipités provenant du développateur concurrent. On verse ensuite la solution dans tui réservoir de 500 1, on dilue la solution de cinq fois son volume d'eau à une température de 50°C à 55°C. On fait ensuite circuler la solution^ avec un débit de 2 1 par mn,' dans un réacteur de 35 1 muni d'un agitateur mécanique. On introduit du gaz carbo— 35 nique dans le réacteur avec un débit de 240 1 par mn environ pour maintenir la valeur du pH de la solution à 7,5 environ et pour précipiter le coupleur. On dirige ensuite le mélange qui contient le coupleur en suspension dans une centra.— fugeuse pour séparer le précipité de la solution. On lave ensuite le coupleur pendant 1 h environ à l'eau chaude à 60°C. On sépare ensuite le coupleur du 40 mélange humide par centrifugation, puis on le sèche à l'étuve. On obtient 6 kg 19270 6 2028657 de coupleur récupéré dont le degré de pureté est de 91/100. EXEMPLE 2 - On opère comme à l'exemple 1, mais la masse du développateur concurrent et du coupleur humide est de 1 kg environ. On utilise des récipients et des quantités de réactifs plus limitées sans diluer la solution de coupleur. On réalise l'étape de reprécipitation en ajoutant lentement une solution d'acide sulfurique 0,6 N à la solution de coupleur en agitant jusqu'à ce que la valeur de pH de la solution atteigne 7 environ (on ajoute un volume environ d'acide dilué par volume de solution). On introduit ensuite le mélange avec son préci— 10' pité en suspension dans une cenkrffligeuse on sépare le précipité et on le lave. Le rendement et la pureté du coupleur récupéré sont semblables à ceux qui ont été obtenus à 1'exemple 1. EXEMPLE 3 - On opère comme à l'exemple 2, mais on utilise un révélateur chromogène 15 usagé qui contient comme développateur chromogène du sulfate de 4—amino—3—mé— thyl-N—éthyl-N-(p-hydroxyéthyl)aniline à la place du développateur chromogène du révélateur de l'exemple 1. On obtient des résultats semblables à ceux de l'exemple 2. EXEMPLE 4 - 20 A 1 1 du révélateur usagé qui contient le développateur chromogène de l'exemple 3, 1 g environ de 2,4—bis(benzènesuifonamido)phénol et 1 g environ de N-(o-acétamidophénéthyl)-1-hydroxy-2-naphtamide, on ajoute 20 g environ de sulfite de sodium. On fait ensuite passer tin courant d'air dans la solution pendant 30 mn, puis on la filtre, on ajoute une solution d'acide comme à 1 25 l'exemple 3, on sépare le précipité et on le lave. Le degré de pureté du coupleur n'est que de 52/100.lorsqu'on opère la précipitation sans passage du courant d'air, mais il est égal à 77/100 lorsqu'on précipite le coupleur par un courant d'air dont la durée est d'une 1/2 h. EXEMPLE 5 - 30 On opère comme à l'exemple 4» mais avant le passage du courant d'air, on précipite le coupleur et le développateur concurrent par du gaz carbonique, on sépare le mélange par centrifugation. Ce mélange contient"une proportion de coupleur égale à 57/100 et lorsqu'on l'introduit dans une solution dont la valeur de pH est égale à 13,5 environ, puis lorsqu'on fait passer un courant 35 d« air pendant 30 mn, on obtient (après diminution de la valeur du pH) un pré- / cipité dont la proportion de coupleur est égale à 77/100. Lorsqu'on fait passer un courant d'air pendant 1 h, le degré de pureté du précipité en coupleur est égal à 82/100. EXEMPLE 6 - 4° On dissout séparément du 2,4-bis(benzènesulfonamido)phénol et du 70 19270 7 2028657 N-(o-acétamidophénéthyl)—1-hydrox5*-2-naphtamide dans des solutions basiques que l'on mélange ensuite puis on ajuste le volume du mélange à 1 1. La valeur du pH est de 13 environ. La concentration en développateur concurrent de la solution est de 16,4 g par litre et la concentration en coupleur de 73,6 g 5 par litre (concentrations mesurées par chromatographie). On ajoute à 500 ml de cette solution 10 ml d'une solution de peroxyde d'hydrogène à 30/100, on agite le mélange pendant 20 mn, puis on laisse au repos pendant 15 h. On analyse alors la concentration en développateur concurrent qui est réduite à 9 g par litre environ. 10 EXEMPLE 7 - On opère comme à l'exemple 6, mais on utilise 20 ml d'une solution de pe-d'hydrogéné roxyde/à 30/100 au lieu des 10 ml utilisés à l'exemple 6. A la fin du traitement, la concentration en développateur concurrent est réduite à moins de 2,3 g par litre tandis que la concentration en coupleur est encore de 70,5 par litre 15 environ. EXEMPLE 8 - On opère comme à l'exemple 6, mais on remplace la solution de peroxyde d'hydrogène par une solution de persulfate de potassium à 20 g par litre. A la fin de l'opération de traitement, la concentration en développateur concurrent 20 est réduite à 7,7 g par litre environ. EXEMPLE 9 - On opère comme à l'exemple 6, mais on remplace la solution de peroxyde d'hydrogène par une solution de persulfate de potassium à 40 g par litre. A la fin de la réaction, la concentration en développateur concurrent est réduite 25 à moins de 1,9 g par litre environ. 19270 8 2028657 REVENDICATIONS 1 — Procédé pour séparer le N-( o-acétamidophénéthyl)-1-hyàro:xy-2-naphtamiàe (coupleur formateur de colorant bleu-vert) des solutions aqueuses qui contiennent ce coupleur, du 2,4—bis(benzènesulfonamido)phénol (développateur concurrent) et une quantité suffisante de composé basique pour maintenir oe coupleur et ce développateur concurrent en solution, procédé où l'on diminue la valeur du pH de la solution pour précipiter le coupleur, et qui est caractérisé en ce que, avant la précipitation du coupleur et sa séparation du milieu de précipitation, on traite cette solution par un agent 10 oxydant pour transformer le développateur concurrent en des produits d'oxydation insolubles en milieu basique, et/ou solubles en milieu acide, et on traite cette solution pour séparer les solides en suspension. 2 — Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent oxy dant est l'oxygène, une solution de peroxyde hydrogène ou une solution de 15 persulfate de potassium. 3 — Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que la solution traitée a une valeur de pH supérieure à 10 et comprend des constituants qui ne seraient pas solubles à une valeur de pH inférieure à 9 environ. 20 4 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la solution traitée contient, en outre, un développateur chromogène, notamment un développateur du type des para-phénylènediamines. 5 — Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, avant de traiter la solution par un; agent oxydant, on diminue 25 la valeur du pH de la solution pour précipiter le coupleur et le dévelop pateur concurrent de la solution, on sépare le précipité formé et on redissout ce précipité dans une solution basique. 6 — Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on sépare les précipités formés par filtration ou par centrifu-30 gation. 7 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1" à 5, caractérisé en ce qu'on diminue la valeur du pH de la solution en faisant passer un courant de gaz carbonique pour précipiter soit le coupleur, soit le mélange du coupleur et du développateur concurrent. 35 8 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que, après la précipitation du coupleur du révélateur chromogène basique par diminution de la valeur du pH de la solution, séparation du précipité de la solution et lavage de la solution, on redissout le précipité dans une solution basique, on fait passer un courant d'air dans la 40 solution, on filtre la solution pour éliminer les Bolides formés, on 70 19270 9 2028657 diminue la valeur du pH de la solution pour précipiter le coupleur que 1' sépare de la solution.