La présente invention concerne la teinture de fibres kératiniques à l'aide de coupleurs utilisables aussi bien comme colorants directs que das des teintures d'oxydation, et constitués par des nitro-2 méta-amino phénols substitués. On connaît déjà notamment selon le brevet français n" 2.180.651 l'utilisation de composés phénoliques nitrés susceptibles de constituer à la fois des colorants directs et des colorants d'oxydation; Toutefois, la structure des composés de l'invention est différente de celle des composés du brevet précité, et leurs propriétés qui seront examinées ci-après sont très avantageuses. On connaît également le nitro-2 amino-3 phénol dont la préparation est indiquée dans le J. Chemical Society (C 1937, p.1055); sans qu'il y soit fait mention de ses propriétés tinctoriales. Comme leur nom l'indique, les colorants directs sont des composés colorés utilisés tels quels dans les compositions tinctoriales, et ils ne participent ni à une oxydation simple ni à des condensations oxydatives. Les colorants d'oxydation par contre résultent de la condensation de composés aromatiques ou hétérocycliques possédant, soit des groupes amino ou hydroxy en position para ou ortho les uns par rapport aux autres et appelés bases d'oxydation, soit des groupes amino ou hydroxy en position méta les uns par rapport aux autres et appelés coupleurs. Les bases d'oxydation et les coupleurs sont généralement des composés incolores ou faiblement colorés qui donnent par condensation, en présence d'un oxydant, une composition utilisable pour l'obtention d'une coloration permanente des fibres kératiniques. Cette composition est préparée au moment de l'emploi ou bien in situ par application successive d'une composition contenant le coupleur et d'une autre composition contenant la base d'oxydation, ou vice versa.La composition colorante ainsi obtenue est en réalité un mélange contenant en plus des produits de condensation colorés, des bases ou des coupleurs non condensés, et cela le plus souvent en présence d'un excès d'agent oxydant susceptible de continuer à réagir sur les composés contenus dans la composition. Le plus souvent, les coupleurs ne peuvent être utilisés en eux mornes comme colorants. Ils peuvent aussi manquer de stabilité dans les compositions d'oxydation contenant un agent alcalin. De plus, la plupart des "coupleurs't nitrés de la série benzénique, s'ils possèdent leur couleur propre, présentent l'inconvénient de ne pas coupler avec les bases d'oxydation souhaitées ou de ne copuler que partiellement ou très lentement avec elles. L'invention a pour but de remédier aux inconvénients précités. L'invention a d'abord pour objet une composition tinctoriale pour fibres kératiniques qui, du fait qu'elle contient un coupleur ayant des propriétés colorantes propres et que ce coupleur est suffisamment stable à la conservation notamment en milieu ammoniacal, en milieu alcoolique et hydroalcoolique, est susceptible d'être utilisée, soit en teinture directe, soit en teinture d'oxydation en présence d'une base d'oxydation, soit à la fois en teinture d'oxydation et en teinture directe lorsqu'on opère en présence d'un excès de coupleur. Par ailleurs les compositions en milieu ammoniacal contenant les coupleurs de l'invention ont de très bonnes propriétés de stabilité et de conservation au stockage en cuve ou en flaconnage. De plus les autres composés nitrés connus à ce jour de façon générale comme coupleurs ne constituent pas en fait de véritables coupleurs pour la teinture des cheveux, car leur vitesse de copulation est bien trop faible pour qu'ils soient susceptibles d'être utilisés efficacement dans ce domaine. La composition de l'invention contient dans un vahicule aqueux; - soit au moins un composé ayant la formule générale I dans laquelle R a la valeur hydrogène, alkyle, halogène; R' a la valeur hydrogène, alkyle, hydroxyalkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, aminoalkyle, acylaminoalkyle, monoalkylaminoalkyle, dialkylaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, carbamoyle, reste acyle, carbalcoxy. - soit au moins un composé de formule générale (I) et au moins une base d'oxydation choisie parmi les composés ayant la formule générale (II) : dans laquelle les radicaux R1, R2, R3 et R4 ont indépendamment les uns des autres les valeurs hydrogène, alkyle, halogène et alcoxy; le radical Y a les valeurs hydroxyle ou -NR5R6, dans lequel les radicaux R5 et R6 ont indépendamment l'un de l'autre les valeurs hydrogène, alkyle, hydroxyalkyle, carbamyl-alkyle, mésylamino-alkyle, amino-alkyle, acylamino-alkyle, sulfoalkyle, morpholino-alkyle, pipéridino-alkyle, les radicaux alkyle précités dans les formules (I) et (II) contenant 1 à 4 atomes de carbone, et les composés à noyaux hétérocycliques comportant en position para soit deux groupes amino, soit un groupe amino et un groupe hydroxyle; cette base d'oxydation pouvant se présenter sous la forme de base libre ou sous la forme de sels d'addition avec des acides, tels que des chlorhydrates, bromhydrates ou sulfates. Les composés de formule (I) utilisés seuls dans des teintures capillaires leur confèrent des nuances qui se situent dans la gamme des orangés et des roses comme indiqué dans les exemples T1, T2, T5 et T3. On peut facilement les utiliser en association avec d'autres colorants directs tels que des colorants anthraquinoniques, azoïques, des colorants nitrés tels que des dérivés de la nitroparaphénylènediamine, des indophénols, indamines et indoanilines. Dans le cas où la composition contient à la fois des composés de formule (I) et des composés de formule (II), et si la composition tinctoriale comprend un excès molaire de coupleur (I) par rapport à la quantité de base (II) présente, on peut considérer que les composés de formulez jouent à la fois le rôle de colorants directs et le rôle de coupleurs de teinture d'oxydation. Ils réagissent alors en milieu alcalin et oxydant, sur les bases d'oxydation indiquées ci-dessus pour donner naissance à l'intérieur de la fibre, à des molécules colorées qui sont des indophénols ou indoanilines suivant la nature de la base utilisée. Si la composition tinctoriale contient des coupleurs et des bases en des quantités stoechiométriques ou encore un excès des bases par rapport aux- coupleurs on obtient une composition habituelle de teinture d'oxydation. Parmi les coupleurs de formule (I) particulièrement intéressants on peut citer les suivants : méthyl-2 amino-5 nitro-6 phénol; méthyl-2,N P-hydroxyéthylamino-5 nitro-6 phénol; méthyl-2 N-méthylamino-5 nitro-6 phénol; chloro-2 amino-5 nitro-6 phénol; méthyl-2 acétylamino-5 nitro-6 phénol; méthyl-2 carbéthoxyamino-5 nitro-6 phénol; méthyl-2 N-pipéridinoéthylamino-5 nitro-6 phénol. En plus des coupleurs de formuleO, on peut également utiliser d'autres coupleurs parmi lesquels on peut citer des métadipq rols, des méca- aminoph upîs ou leurs dérivés, notamment des composés ayant la formule dans laquelle R a la valeur hydrogène, alkyle ou halogène et R' a la valeur H ou alkyle; des métadiamines, des coupleurs hétérocycliques et des composés dicétoniques. Parmi ceux-ci on peut citer les composés suivants : hydroxy-6 phénomorpholine; N, -hydroxyéthylamino-3 phénol; amino-6-phénomorpholine; méthyl-2 N, ss-hydroxyéthylamino-5 phénol; résorcine; diméthyl-2,6 amino-3 phénol; méthoxy-2 N, /3 -hydroxyéthylamino-5 phénol; dichlorhydrate de diamino2,4 anisole; méthyl-2 acétylamino-5 phénol, etc... Parmi les bases d'oxydation de formule (II) présentant le plus d'intérêt on peut citer : sulfate de méthyl-2 amino-4 N-mésylaminoéthylaniline; sulfate de méthoxy-3 amino-4 N,N-diméthylaniline; diméthyl-2,6 amino-4 phénol; sulfate d' amino-4 N-acétylamino-éthylaniline; méthyl-3 amino-4 N,N-éthyl, carbamylméthylaniline; méthyl-3 amino-4 N,N-éthyl, mésylaminoéthylaniline; dichlorhydrate de N-méthylparaphér.ylènediamine; dichlorhydrate de paratoluylène diamine; para-amino phénol; dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 para phénylènediamine; dichlorhydrate de méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine; sulfate de méthoxy-2 amino-4 N, -hydroxyéthylaniline; sulfate d'amino-4 N mésylaminoéthylaniline; diméthyl-2,5 amino-4 phénol; dichlorhydrate de méthoxy paraphénylènediamine; paraphénylènediamine; amino-4 N,N-éthyl, carbamylméthyl aniline; sulfate d'amino-4 N,N-di - ss - hydroxyéthylaniline; dichlorhydrate de N,N diméthylparaphénylènediamine; chloroparaphénylènediamine; dichlorhydrate de méthyl-3 amino-4 N,N-méthylaniline; dichlorhydrate de méthoxy-3 amino-4 N-méthylaniline; sulfate d'amino-4 N, - hydroxyéthylaniline; sulfate de chloro-2-amino-4 N-méthylaniline; sulfate de méthyl-2 amino-4 N-méthylaniline; méthoxy-2 amino-4 N, carbamylméthylaniline; trichlorhydrate d'amino-4 N,N éthyl, 3-pipéridinoéthylaniline; amino-4 N,N-éthyl, ss -sulfo-éthylaniline; sulfate de méthoxy-3 amino-4 N5F- hydroxyéthylaniline; sulfate de chloro-2 amino-4 N, acétylaminoéthylaniline; sulfate de méthyl-2 amino-4 N, ss-hydroxy- éthylaniline; méthyl-3 amino-4 N,N-éthyl, ss-sulfoéthylaniline; bromhydrate de méthyl-3 amino-4 phénol; dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine; dihydroxy 2,4 diamino-5,6 pyrinidine; chloro-2 N-ss-hydroxyéthylamino-5 phénol; diméthyl 2,6 N- ss -hydroxyéthylamino-3 phénol; m. -aminophénol; méthyl-2 uréido-5 phénol; amino-3 méthoxy-4 phénol. On peut également utiliser en plus des bases d'oxydation de formule (II), d'autres bases d'oxydation parmi lesquelles on peut citer des bases hétérocycliques telles que la diamino-2,5 pyridine et l'hydroxy-2 amino-5 pyridine. Parmi les autres colorants directs utilisables dans la composition de l'invention on peut mentionner les suivants : (nitro- 4 N-méthylamino-5) phényl carboxyméthyléther; nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N méthyl h -hydroxy- éthylaniline; tétra-amino anthraquinone; nitro-métaphénylènediamine; trichlo rhydrate de méthoxy-3 diamino-4,6 hydroxy-4' diphénylamine ; N-/(amino-4') phényl7méthyl-2 amino-5 benzoquinoneimine. Les compositions tinctoriales contenant en association au moins un composé nitré de formule (I) et au moins une base d'oxydation de formule (II) permettent d'obtenir des colorations puissantes, très stables et présen tant de remarquables solidités à la lumière, aux intempéries et au lavage. Lorsqu'on utilise comme bases d'oxydation des para-aminophénols de formule (II) dans laquelle Y a la valeur hydroxyle, on obtient des indophénols ayant des nuances cuivrées, orangées plus ou moins roses. Lorsqu'on utilise comme bases d'oxydation des paraphénylènediamines de formule (II) dans laquelle Y a la valeur -NR5R6, on obtient des indamines ayant des colorations puissantes dans les verts, les bleus et les violets. En particulier, les paraphénylènediamines comportant un groupement méthoxy sur le noyau permettent d'obtenir par condensation av"c les coupleurs de formule (I), des bleus très puissants ayant de bonnes solidités à la lumière et aux intempéries, comme dans les exemples T 22, T 37, T 48 et T 51. Les composés de formule (I) permettent donc d'obtenir par condensa tion oxydative aussi bien avec des para-aminophénols qu'avec des para phénylènediamines, des nuances également stables à la lumière et aux intem péries. Ceci n'est pas le cas par exemple pour d'autres coupleurs tels que le diamino-2,4 anisole qui donne avec-le para-aminophénol une coloration orangée instable à la lumière. I1 était donnu que les méta-diamines permettaient, tout comme les nitro méta-amino phénols de l'invention, d'obtenir des "bleus" avec des para-phénylènes diamines, mais avec les para-aminophénols, on obtenait des teintures jaunes, instables à la lumière. Par contre, les coupleurs nitrés de l'invention permettent d'obtenir des colorations extrêmement stables, par copulation avec aussi bien une paraphénylènediamine qu'avec un para-amino phénol. I1 en résulte qu'on peut associer dans une même composition contenant le coupleur de formule (I) à la fois des para-aminophé nols et des para-phénylènediamines de formule (II). Selon le choix de la paraphénylènediamine, on obtient soit une gamme de châtain et de beige ayant une bonne stabilité à la lumière, comme notamment dans les exemples T 25, T 27, T 43, T 31 et T 57 , soit une gamme de gris ayant également une bore stabilité à la lumière, les nuances gris sombre étant de préférence obtenues avec des paraphénylènediamines portant un groupe méthoxy sur le noyau , comme dans les exemples T 44, T 52, T 56 et T 14. Enfin les compositions de l'invention contenant un excès suffisant du composé (I) en présence d'une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (II) permettent, grâce à la bonne stabilité du composé de formule (I) en présence des agents oxydants et alcalins, et aussi grâce à ses bonnes propriétés colorantes, de nuancer de façon très reproductible la coloration obtenue in situ par les nitro-indophénols ou les nitro-indoanilines résultant de la condensation oxydative préalable avec les bases d'oxydation. Les coupleurs de l'invention présentent une très grande vitesse de copulation, même vis-à-vis des bases avec lesquelles la copulation s'effectue généralement de façon plus lente. Les compositions de 1 ' invention contiennent des coupleurs et notamment le coup leur de formule (I) en une quantité totale de 0,002 à 2% en poids, et des bases d'oxydation, notamment les bases de formule (II) en une quantité totale de O à 2% en poids. Leur pH peut varier de 5 à 11. Le rapport molaire (coupleur ) : (base d'oxydation) varie de 1 : 5 à 5 : 1, lorsque bien entendu la composition contient une base d'oxydation. Toutefois, il faut souligner l'intérêt particulier des compositions pour lesquelles le rapport (coupleur) : (hase d'oxydation) est supérieur à 1, du fait qu'ils sont également des colorants directs. Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous la forme de compositions non ioniques, amphotères, cationiques ou anioniques. Elles peuvent être utilisées dans un véhicule aqueux ou hydroalcoolique contenant un alcanol inférieur, de préférence ltéthanol ou l'isopropanol ou encore d'autres solvants tels que des glycols comme par exemple le butylglycol, l'ester monoéthylique du diéthylèneglycol, etc, en une quantité allant jusqu'à 40% en poids. Elles peuvent également contenir des agents tensio-actifs cationiques, anioniques ou amphotères en une quantité allant jusqu a 20% en poids tels que des sulfates d'alcools gras, des éthanolamides d'acides gras, des acides et alcools gras polyoxyéthylénés; des agents épaississants tels que la carboxyméthylcellulose, et des alcools gras supérieurs.Elles peuvent contenir comme support en milieu aqueux, notamment les produits ou mélanges suivants : carboxyméthyl cellulose-alcool éthylique; lauryl sulfate alcalin - alcool oxyéthyléné - acide éthylène diamine tétra-acétique (EDTA); alcool laurique; alkylsulfates alcalins, Carbopol 934 -butylglyc alcool laurique-butylglycol ; propylèneglycol - nonylphénol ; diét@anolamid d'acide gras de coprah-propylène glycol; nonylphénol - butylglycol; diétha nolamide d'acide gras de coprah-éthanol; alcool oléique-propylèneglycol; Carbopol 934-éthanol; nonylphénol-éthanol; alcool oléique-butylglycol; nonylphénol éthylglycol; carboxy-méthylcellulose-propylèneglycol; alcool laurique-butylglycol. Elles peuvent contenir des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, le ferrocyanure de potassium ou des persels tels que le persulfate d'ammonium. Enfin, elles peuvent contenir des parfums, des agents antioxydants, des agents séquestrants, des agents d'alcalinisation tels que l'ammoniaque, le phosphate de sodium, le carbonate de sodium, des alcanolamines, des agents d'acidification tels que les acides phosphorique, lactique, acétique, etc. L'invention a également pour objet le procédé de teinture des fibres kératiniques à l'aide des coupleurs de formule (I) utilisés comme colorants directs ou en présence de bases d'oxydation. Lorsque les coupleurs de formule (I) sont utilisés comme colorants directs, on applique directement sur les fibres kératiniques la composition qui les contient pendant un laps de temps de 10 à 30 minutes et ensuite on rince les fibres kératiniques, on les passe au shampooing et on les sèche. C'est toutefois dans leur utilisation dans des teintures d'oxydation que les coupleurs de l'invention présentent le plus d'intérêt. Selon une première variante, on prépare tout d'abord une composition cosmétique contenant à la fois le coupleur de formule (I) et une base d'oxydation, de préférence une base de formule (II), et au moment de l'emploi on ajoute un oxydant cosmétique, c'est-à-dire de l'eau oxygénée, du ferricyanure ou un persel, on homogénéise parfaitement le tout et on l'applique sur les fibres kératiniques, pendant un laps de temps de 10 à 30 minutes, on les rince ensuite, on les passe au shampooing et on les sèche.Avec les coupleurs de formule générale (III) : dans laquelle R a les valeurs précitées et R" la valeur hydrogène, alkyle, hydroxyalkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, aminoalkyle, acylaminoalkyle, monoalkylaminoalkyle, dialkylaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholino alkyle, on peut utiliser n'importe quel oxydant cosmétique, avec des résultats comparables; la partie alkyle de R" contenant 1-4 C. Toutefois, avec les composés de formule ((V) dans laquelle R a les valeurs précitées, et R"' a la valeur carbamoyle, reste acyle, reste carbalcoxy, on obtient de meilleurs résultats en utilisant comme agent d'oxydation, un persel et de préférence le persulfate d'ammonium. Etant donné la rapidité de copulation des composés de formule(I) avec les bases d'oxydation, les variantes consistant à effectuer la teinture in situ, notamment dans le cas de cheveux humains permettant d'obtenir des effets particuliers, éventuellement des effets de variation de la nuance. A cet effet, on peut appliquer d'abord sur les cheveux soit une solution contenant le coupleur et ensuite une solution contenant la base d'oxydation, l'agent oxydant étant contenu dans l'une ou l'autre des solutions précitées, soit appliquer d'abord la solution contenant la base d'oxydation et ensuite la solution contenant le coupleur, l'agent oxydant étant contenu dans l'une ou dans l'autre des solutions précitées. Les durées des applications sont chaque fois d'environ 10 à 30 minutes. L'invention a enfin pour objet - les composés nouveaux de formule ); - les procédés de préparation des composés de formule(IX - les nouveaux composés constitués par les composés indo résultant de la copulation du nouveau coupleur de formule(I) et des bases d'oxydation, notamment des bases d'oxydation de formule t; - les procédés de préparation des composés indo précités; - les compositions contenant les composés indo précités; et - le procédé d'utilisation des compositions contenant les composés indo précités. Les composés nouveaux de formule (I) sont ceux pour lesquels R et R' ont les valeurs précitées, mais sans avoir simultanément la valeur hydrogène. Ces composés présentent des propriétés de colorants directs et de colorants d'oxydation déjà mentionnées. Les composés de formule générale (1) peuvent être préparés, soit par nitration des méta-amino phénols correspondants, soit par substitution sur l'atome d'azote du groupe amino d'un méta-amino phénol nitré de formule(I) dans lequel R' a la valeur hydrogène. Selon le premier procédé qui est un procédé d'analogie a) on effectue, à l'aide de l'acide nitrique en présence d'acide sulfurique en mélange ou non avec de l'acide phosphorique ou de l'anhydride acétique ou du phosphate d'éthyle à basse température et tout en agitant, la nitration du composé ayant la formule générale (V) dans laquelle R a la valeur alkyle ou halogène et R' est un reste acylé, ce qui donne un mélange des isomères nitrés sur les positions ortho et para par rapport à la fonction phénol, ainsi qu'une petite quantité du dérivé dinitré sur les positions ortho et para; b) on sépare le dérivé nitré en position ortho; c) on traite le composé obtenu par l'acide chlorhydrique pour libérer la fonction amine primaire; et d) on effectue ensuite éventuellement la monosubstitution du groupe amine primaire, par un radical R' tel que défini pour (I) mais différent de H. Dans ce procédé l'addition d'anhydride acétique, d'acide phosphorique ou de phosphate d'éthyle, évite la prise en masse par cristallisaton de l'acide sulfurique. La mise en oeuvre du second procédé est classique, mais il était inattendu d'obtenir la substitution, uniquement sur le groupe amino, tout en laissant intacte la fonction phénol. Selon ce deuxième procédé de préparation a) on effectue sur un composé de formule générale (v') dans laquelle R a la valeur alkyle inférieur ou halogène, la monosubstitution du groupe -NH2 par un radical R' ayant la valeur définie pour (I) mais diffé rente de H, en milieu alcalino aqueux ou en milieu (eau-solvant organique) à une température comprise entre 250C et celle du reflux du solvant ou du mélange de solvants; b) on laisse le mélange réactionnel au repos à la température ambiante; et c) on sépare le produit attendu qui a précipité par refroidissement ou on le précipite par addition d'un solvant. On peut préparer ainsi notamment le méthyl-2 méthylamino-5 nitro-6 phénol chromatographiquement pur. Un troisième procédé, permet d'obtenir avec un degré élevé de pureté, des composés de formule (I) dans laquelle R' est un reste acétyle, R ayant la valeur alkyle inférieur ou halogène. Selon ce procédé a) on fait réagir un composé de formule générale (VI) dans laquelle R a la valeur ci-dessus avec un mélange d'anhydride acétique-acide sulfurique, tout en agitant; b) après retour à la température ambiante on détruit l'excès d'anhydride acétique avec de l'eau glacée et sépare le produit diacétylé correspondant; c) on désacétylise la fonction phénol à l'aide d'une solution alcaline; d) on précipite le produit attendu, par une quantité suffisante d'acide acétique et on le recristallise éventuellement. On peut préparer ainsi notamment le méthyl-2 acétylamino-5 nitro-6 phénol à l'état pur. Du fait que les composés de formule (I) dans lesquels R et R' n'ont pas simultanément la valeur hydrogène sont des composés nouveaux, il en résulte que les composés obtenus par condensation avec les bases d'oxy dation et notamment avec les bases d'oxydation de formule générale (II) sont également des composés nouveaux qui sont d'ailleurs contenus dans les compo sitions tinctoriales d'oxydation de l'invention. Cette condensation est alors effectuée au cours du procédé d'utilisation, que ce soit avant l'emploi de la composition tinctoriale ou in situ par applications successives au contact des fibres kératiniques. Ces nouveaux composés sont constitués par des indo-nitro-anilines ou des indo-nitrophénols ayant la formule générale (VII) : dans laquelle R, R', R1, R2, R3, R4, R5, R6 et Y ont les valeurs mentionné- pour les composés de formule (I). Ces indophénols nitrés et indamines nitrées permettent d'obtenir des colorations puissantes , très stables et présentant de remarquables solidités à la lumière, aux intempéries et au lavage. Parmi ces composés nouveaux, on peut citer notamment les benzoquinone imines suivantes Nl(hydroxy-4')phényl/méthyl-2 amino-5 nitro-6 benzoquinone imine N-/hydroxy-4' chloro-2')phényl7méthyl-2 amino-5 nitro-6 benzoquinone imine N-[(amino-4' méthoxy-2'-méthyl-5')phényl]méthyl-2 amino-5 nitro-6 benzoquinone imine, N-[(amino-4' diméthyl-2',5')phényl]méthyl-2 amino-5 nitro-6 benzoquinoneimine, N-l(amino-4' diméthyl-2',5')phényl/méthyl-2 acétylamino-5 nitro-6 benzoquinone imine, N[-[(amino-4' chloro-3')phényl]méthyl-2 amino-5 nitro-6 benzoquinone imine, N-/Camino-4' diméthyl-2',5')phényl7méthyl-2 carbéthoxyamino-5 nitro-6 benzo quinone imine, N-[(méthylamino-4' chloro-3')phényl7-méthyl-2 amino-5 nitro-6 benzoquinone imine, N-/T ss-hydroéthylamino-4' méthoxy-3 ')phény7méthyl-2 amino-5 nitro-6 benzoquinone imine N-[(diméthylamino-4' diméthyl-2',6' )phenyl/méthyl-2 amino-5 nitro-6 benzoquino quinone imine, N-[(éthylcarbamylméthyl)-amino-4'phényl]méthyl-2 amino-5 nitro-6 benzoquinoneimine, N-[(éthyl, ss-morpholinoéthyl -amino-4' méthyl-2')phényl]-chloro-2 amino-5 nitro-6 benzoquinone imine. On peut préparer les composés de formule générale (VII) selon un premier procédé dans lequel on fait réagir en milieu alcalin, un métaaminophénol nitré de formule (I) dans laquelle R et R' ont les valeurs préci tées, sur un composé de formule générale (II) dans laquelle R1, R2, R3, R4 et Y ont les valeurs précitées, on ajoute un agent oxydant tout en agitant # et en refroidissant éventuellement le mélange réactionnel, et on l'abandonne à température ambiante pour obtenir par précipitation le composé de formule (VII) attendu. Selon un second procédé, on fait réagir en milieu alcalin un composé de formule générale (I) dans lequelle R et R' ont les valeurs précitées, sur un composé de formule générale (VIII) : dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5 et R6 ont les valeurs précitées, et on obtient le produit attendu par précipitation à partir du mélange réaction abandonné à la température ambiante. Ces deux procédés peuvent être effectués en phase aqueuse, hydro-alcoolique ou hydro-acétonique, généralement en milieu ammoniacal. Dans le premier procédé on peut utiliser comme oxydant, l'eau oxygénée, le ferricyanure de potassium ou des persels tels que le persulfate d'ammonium. Les nitro-indophénols et les nitro-indoanilines formés par condensation à l'intérieur aussi bien qu'à l'extérieur de la fibre kératinique dans le cas d'une utilisation dans des compositions tinctoriales d'oxydation, peuvent être préparés séparément et isolés, notamment selon les procédés précités, pour être utilisés sous la forme de colorants directs, en particulier dans des lotions colorantes de mises en plis, le colorant étant alors déposé uniquement à l'extérieur de la-fibre kératinique. Les lotions colorantes de mises en plis selon l'invention, contiennent au moins un composé de formule (VII) en une quantité de 0,01 à 2% en poids et de préférence 0,05 1% en poids; dans un véhicule hydroalcoolique contenant 10 à 70 et de préférence 20 à 50% en poids d'alcools; en présence d'un polymère cosmétique en une quantité de 0,5 à 4 et de préférence 1 à 3% en poids; son pH étant de 4 à 10,5 et de préférence 5,5 à 10. La solution hydro-alcoolique contient surtout des alcanols à bas poids moléculaire et de préférence l'éthanol ou l'isopropanol. Parmi les résines cosmétiques pouvant entrer dans la composition dea lotions de mises en plis selon l'invention, on peut citer les suivantes pour lesquelles on indique le nom chimique, éventuellement le nom commercial, et si nécessaire une caractéristique physico-chimique, c'est-à-dire PVP K 30 - Polyvinylpyrrolidone CPM 40.000); PVP K 60 - Polyvinylpyrrolidone CPM 160.000); PVP K 90 - Polyvinylpyrrolidone CPM 360.000); (PVP/VA) E 735 -Polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle 70/30 CPM 40.000); (PVP/VA) E 535 -Polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle 50/50 (PVP/VA) E 335 -Polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle 30/70 CPM 160.000); ; (PVP/A) S 630 - Polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle 60/40 (viscosité déterminée à 25"C pour une solution à 5% dans l'éthanol : 3,3 à 4 cps); ainsi que les résines ci-aprds dont on indique la viscosité spécifique mesurée pour une solution à 1% dans la méthyl-éthyl-cétone à la température de 250C, ctest-à-dire : méthylvinyléther/anhydride maléique 50 : 50 connu sous la désignation "GANTREZ AN 119" (visoosité 0,1 à 0,5); "GANTREZ AN 139" (1,0 à 1,4); "GANTREZ 149" (1,5 à 2); "GANTREZ AN 169-" (2,6 à 3,5; les résines "GANTREZ ES 225" Cmonoester éthylique de la IIGANTREZ AN 119"); "GANTREZ ES 335-I" (monoester isopropylique de la "GANTREZ AN 119"); "GANTREZ ES 425" (monoester butylique de la "GANTREZ AN 119"); "GANTREZ ES 435" Cmonoester butylique de la "GANTREZ AN 119"); acide crotoniqueZacétate de vinyle 10 : 90 (PM 50.000); copolymère résine 28- 13 - 10/acétate de vinyle/acide crotonique CPM 20.000); terpolymère d'acétate de vinyle carboxylé (viscosité intrinsèque 0,32 dans l'acétone à 300C); terpolymère d'acétate de vinyle, stéarate d'allyle, acide allyloxyacétique (80:15:5) (4,4 à 5 cps dans une solution à 5% dans le diméthyl formamide à 350C); "GAFQUAT 734" copolymère quaternaire de la polyvinylpyrrolidone en solution à 50% dans l'alcool éthylique CPM 100.000); terpolymère de métacrylate de méthyle, de stéaryle, de diméthyl amino éthyle, quaternisé totalement par du sulfate de diméthyle (20,15 : 22,35 : 57,50%) en poids (viscosité intrinsèque de 8 à 12 cps en solution à 5% dans le diméthylformamide à 350C). Les lotions de mises en plis de l'invention peuvent également contenir d'autres colorants directs tels que des colorants anthraquinoniques, des colorants nitrés de la série benzénique, ainsi que es indamines, indophénols et indoanilines ayant une formule différente des composés indo de formule (VII). Ces lotions peuvent être appliquées sur n'importe quel type de fibres kératiniques, mais on les utilise de préférence sur des cheveux naturellement blancs ou sur des cheveux préalablement décolorés. Cette application s'effectue sur les cheveux encore humides après lavage et rinçage, les cheveux étant ensuite enroulés en vue de la mise en plis et séchés de la façon habituelle. Les exemples non limitatifs suivants dans lesquels les températures sont indiquées en degrés centigrades, ont pour but d'illustrer les divers aspects de la présente invention. TABLEAU A RECAPITULATIF DES COMPOSES DE FORMULE GENERALE (I) : PREPARES DANS LES EXEMPLES I A VII Exemple Composé de formule(I) 'onrmle brute F n0 en OC R R' (1) (2) (3) (4) (5) (6) I méthYl-2 amino-5 C H N20 130 CH3 nitro-6 phénol II méthyl-2,N- ss-hydroxy- C19H12O4N2 103 CH3 CH2CH20H éthylamino-5 nitro-6 phénol III méthyl-2 N-méthylami- C H N O 140 CH3 no-5 nitro-6 phénol 3 IV chloro-2 amino-5 nitro- C6H5N2O3Cî 184 C1 H 6 phénol V méthyl-2 acétylamino-5 C9H N O 147 CH3 COCH3 nitro-6 phénol 9 10 2 4 VI méthyl-2 carbéthoxy- C H N 0 115 CH3 COOC2H5 amino-5 nitro-6 phénol 10 12 2 5 VII méthyl-2 N-pipéridino- C H O N 82 CH3 thylamino-5 nitro-6 2 3 3 U hénol EXEMPLES DE ROCEDES DE PREPARATION EXEMPLE N I DES COMPOSES DE FORMULE (I) Préparation du méthyl-2 amino-5 nitro-6 phénol selon le schéma : lère phase Préparation du méthyl-2 acétylamino-5 nitro-6 phénol. On dissout sous agitation 0,606 mole (100 g) de méthyl-2 acétylamino-5 3' phénol dans 900 cm d'acide sulfurique d = 1,83 à une température voisine de OOC. On ajoute 20 cm d'acide phosphorique puis on refroidit le milieu réactionnel à - 300C. On ajoute alors lentement, sous très bonne agitation, 3 tout en maintenant la température entre - 33 et - 300C, 25 cm d'acide nitrique de densité dté = 1,52 dans 400 cm3 d'acide sulfurique de dté = 1,83, l'addition de la solution nitrique s'effectue environ en une heure. Le mélange sulfonitrique est alors versé sur 8 kgs de glace pilée. On essore le dérivé nitré, on le lave à l'eau et on le sèche. On obtient 94 g de dérivé nitré brut qui contient un peu de méthyl-2 > nitro-4 acétylamino-5 phénol. 2ème phase Préparation du méthyl-2 amino-5 phénol. On dissout 92 g. du dérivé nitré brut précédemment obtenu, dans 3 3 200 cm d'acide chlorhydrique dté = 1,19 additionnés de 200 cm d'acide acétique. On chauffe au reflux le milieu réactionnel pendant lh30. On le refroidit ensuite au voisinage de -15 C pour obtenir par précipitation le chlorhydrate de méthyl-2 amino- 5 nitro-6 phénol. On essore ce chlorhydrate, 3 on le lave avec 50 cm d'un mélange acide chlorhydrique-acide acétique 50:50 à -10 C, puis on le traite par 400 cm d'eau sous agitation pendant quelques minutés pour-obtenir le méthyl-2 amino-5 phénol.On essore le produit obtenu puis on le recristallise dans l'éthanol, et l'on recueille 45 g de produit chromatographiquement pur F = 1300C. Les résultats de l'analyse élémentaire sont les suivants Calculé pour Trouvé C7 H8 N203 C % 50,00 50,05 H % 4,76 4,99 N % 16,67 16,57 Variante de la première phase Préparation du méthyl-2 > acétylamino-5, nitro-6 phénol. On ajoute sous agitation 0,3 mole (49,5 g) de méthyl-2 acétylamino-5 phénol partiellement en solution dans un mélange de 120 cm3 d'anhydride acé- tiqu, et 580 cm d'acide sulfurique dté = 1,83, la température étant maintenue entre -5 C et + 50C. On refroidit le milieu réactionnel à -30 C, on ajoute alors lentement, sous très bonne agitation, tout en maintenant la température entre -33 C et -300C, 12,5 cm3 d'acide nitrique dté = 1,52 3 dans 18 cm d'acide sulfurique, cette addition durant environ 30 minutes. Le milieu réactionnel est versé sur 3 k de glace pilée. On essore le dérivé nitré. I1 est lavé à l'eau et séché. On obtient 45 g de dérivé nitré brut qui contient un peu de méthyl-2 nitro-4 acétylamino-5 phénol. Deuxième phase : inchangée. EXEMPLE N II Préparation du méthyl 2 N- ss-hydroxyéthyl amino-5 nitro-6 phénol selon le schéma 1ère phase Préparation du N /(nitro-2 hydroxy-3 méthyl-4) phényl] carbamate de ss-chloréthyle. On dissout 0,05 mole (8,4 g) de méthyl-2 amino-5 nitro-6 phénol 3 dans 30 cm de dioxanne. On ajoute 0,0365 mole (3,65 g) de carbonate de chaux. On porte le mélange à une température d'environ 700C puis on ajoute peu à peu, tout en agitant 0,073 mole (10,47 g) de chloroformiate de ss-chloréthyle. On maintiant l'agitation 50 minutes à environ 70 C. On filtre la mélange réactionnel chaud. Après refroidissement at dilution du filtrat avec de l'eau on sépare par essorage 12,5 g de N /(nitro-2 hydroxy-3 méthyl-4)phényl] carbamate de z ss-chloréthyle qui fond à 82 C. 2ème phase Préparation du méthyl-2 N- ss-hydroxyéthylamino-5 nitro-6 phénol. On dissout 0,0182 mole (5 g) de N /(nitro-2 hydroxy-3 méthyl-4)phényl/ carbamate de ss-chloréthyle dans 15 cm d'une solution potassique 5 N. On 3 chauffe la solution pendant 30 minutes à 60 C. On ajoute 15 cm d'eau, on 3 refroidit le tout à 00C et ajoute encore 15 cm d'acide chlorhydrique 0,5 N, On sépare par essorage le produit attendu sous la forme d'un précipité cristallin. Après recristallisation dans l'acétate d'éthyle et séchage sous vide le produit obtenu fond à 103 C. Les résultats-de l'analyse élémentaire sont les suivants Calculé pour trouvé O4N C% 50,94 50,63 H% 5,66 5,71 N% 13,21 13,39 EXEMPLE N III Préparation du méthyl-2 N-méthylamino-5 nitro-6 phénol On dissout 0,02 mole (3,36 g) de méthyl-2 amino-5 nitro-6 phénol dans 3 22 cm de solution sodique normale à une température d'environ 400C. On *joute 0,022 mole (2,77 g) de sulfate de méthyle puis on maintient le milieu 3 réactionnel deux heures à 40 C. On ajoute ensuite 22 cm de solution sodique normale et 0,022 mole de sulfate de méthyle puis on abandonne le mélange réactionnel une nuit à la température ambiante. Le lendemain on décante le produit attendu qui a précipité sous la forme d'une huile épaisse. Cette 3' huile lavée à l'eau puis additionnée de 5 cm d'acétone cristallise aussi- tôt.- Les cristaux sont séparés par essorage.On vérifie qu'ils sont entièrement solubles dans une solution sodique normale et qu'ils sont chromatographiquement purs, en particulier qu'ils ne contiennent pas de produit initial. Après recristallisation dans un mélange de benzène-hexane et séchage sous vide on obtient un produit qui fond à 140 C. Les résultats de l'analyse élémentaire sont les suivants Calculé pour Trouvé C8H10N2O3 C % 52,84 53,03 H% 5,53 5,46 N % 15,38 15,50 EXEMPLE NO IV Préparation du chloro-2 amino-5 nitro-6 phénol selon le schéma 1ère phase Préparation du chloro-2 acétylamino-5 nitro-6 phénol. On dissout sous agitation 0,23 mole (43 g) de chloro-2 acétylamino-5 3 phénol dans 500 cm d'acide sulfurique dté = 1,83 à une température voisine de + 5 C. On ajoute 15 cm3 d'acide phosphorique puis on refroidit le milieu réactionnel à - 300C. On ajoute alors lentement, en 35 minutes, tout en 3 3 agitant vigoureusement 9 cm cl3,7 d'acide nitrique (dté = 1,52) dans 1,5 cm d'acide sulfurique (dté = 1,83). Le mélange réactionnel est ensuite versé sur 3 kgs de glace pilée pour précipiter le produit attendu qu'on sépare par essorage, lave à l'eau et sèche. On obtient ainsi 47 g de produit. 2ème phase Préparation du chloro-2 amino-5 nitro-6 phénol. On introduit le produit nitré brut (47 g) obtenu précédemment 3 3 dans 235 cm d'acide chlorhydrique (dté = 1,19) additionnés de 180 cm d'acide acétique. On chauffe le mélange au reflux pendant 1 heure et demi pour obtenir la dissolution complète du produit. On refroidit ensuite le mélange réactionnel à - 50C pour précipiter le chlorhydrate de chloro-2amino-5 nitro-6 phénol. On sépare par essorage ce chlorhydrate, on le lave avec 50 cm3 d'un mélange d'acide chlorhydriqueacide acétique à OOC, puis on le traite par 200 cm d'eau en agitant le tout pendant quelques minutes pour libérer le chloro-2 amino-5 nitro-6 phénol. On sépare le produit par essorage puis on le recristallise dans l'éthanol. On obtient ainsi 28 g de produit chromatographiquement pur F = 1840C. Les résultats de l'analyse élémentaire sont les suivants Calculé pour Trouvé C N 0 Cl C % 38,20 38,03 H % 2,65 2,65 N % 14,85 14,75 Cl % 18,83 (18,97 (18,82 EXEMPLE NO V Préparation du méthyl-2 acétylamino-5 nitro-6 phénol à l'état pur. 1ère phase Préparation du méthyl-2 acétylamino-5 nitro-6 acétylphénol. On dissout 0,002 mole (3,36 g) de méthyl-2 amino-5 nitro-6 phénol 3 dans 15 cm d'anhydride acétique. On ajoute 2 gouttes d'acide sulfurique concentré puis on agite le milieu réactionnel pendant 2 heures. La température d'élève à 450C puis redescend progressivement à la température ambiante. On verse la solution sur 50 grammes d'eau glacée. Lorsque ltanhy dride acétique est détruit on essore le produit diacétylé attendu, qui a précipite sous forme de cristaux , on le lave avec de l'eau glacée et on le sèche. F = 1720C. 2ème phase Préparation du méthyl-2 acétylamino-5 nitro-6 phénol On ajoute 0,0119 mole (3 g) du produit diacétyle précédemment 3 obtenu dans 55 cm de solution sodique 0,4 N. Le produit se dissout très rapidement, la désacétylation de la fonction phénolique étant presque immédiate. On ajoute à la solution sodique une quantité suffisante d'acide acétique pour précipiter le méthyl-2 acétylamino-5 nitro-6 phénol. On sépare le produit par essorage, on le lave à l'eau, on le recristallise dans l'alcool éthylique à 950 et on le sèche sous vide. F = 1470C Les résultats de l'analyse élémentaire sont les suivants Calculé pour Trouvé C9H10N204 C % 51,43 51,35 4,76 4,78 N % 13,33 13,50 EXEMPLE N VI Préparation du méthyl-2 carbéthoxyamino-5 nitro-6 phénol. On introduit 0,1 mole (16,8 g) de méthyl-2 amino-5 nitro-6 phénol dans 30 cm3 de dioxanne et on ajoute 0,055 mole (5,5 g) de carbonate de chaux. On porte le mélange au reflux tout en agitant et on lui ajoute, peu à peu, 0,11 mole (11,93 g) de chloroformiate d'éthyle. On maintient le reflux pendant une heure et on essore le mélange bouillant pour éliminer les sels minéraux. Après refroidissement du filtrat le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 nitro-6 phénol cristallise. On recristallise le produit dans l'éthanol, on le sépare et on le sèche sous vide. F = 1150C. Les résultats de l'analyse élémentaire sont les suivants Calculé pour Trouvé C10H12N205 C % 50,00 49,97 H % 5,04 4,70 N % 11,66 11,61 EXEMPLE N VII Préparation du méthyl-2 N-pipéridinoéthylamino-5 nitro-6 phénol, selon 1ère phase Préparation de la N-/(nitro-2' hydroxy-3' méthyl-4')phényl]oxazolidine-1,3 one-2. On introduit 0,0364 mole (10 g) de N-/(nitro-2' hydroxy-3' méthyl-4') phénol carbamate de ss-chloréthyle (obtenu dans la premiere phase de îtexem ple n II) dans 728 cm de solution sodique normale (0,0728 mole) refroidie à environ OOC. On agite pendant 25 minutes, le milieu réactionnel étant maintenu à environ 100C. On ajoute ensuite de l'acide acétique en une quantité suffisante pour précipiter le produit attendu. On essore le produit, on le lave à l'eau, on le recristallise dans l'acide acétique et on le sèche sous vide.On obtient un produit qui fond à 1530C et dont l'analyse est la suivante Calculé pour Trouvé C10H10N2O5 C % 50,42 50,34 H % 4,20 4,50 N % 11,76 11,79 2ème phase: Préparation du méthyl-2 N-ss-bromoéthylamino-5 nitro-6 phénol. On introduit 0,0252 mole (6 g) de N-/(nitro-2' hydroxy-3' méthyl-4') 3 phénol oxazolidine-1,3 one-2 dans 30 cm d'acide bromhydrique à 66%. On chauffe le mélange une heure et demie au bain-marie bouillant puis on verse le mélange réactionnel dans 90 cm3 d'eau glacée. Le produit attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'eau, on le recristallise dans l'acide acétique et on le sèche sous vide. I1 fond à 129 C et les résultats de l'analyse élémentaire sont les suivants Calculé pour C9H110 3N2Br Trouvé 39,27 39,15 4,00 4,30 N % 10,18 10,12 Br % 29,09 29,22 3ème phase Préparation du méthyl-2 N-pipéridino-éthylamino-5 nitro-6 phénol. On introduit 0,0073 mole de méthyl-2 N- ss-bromoéthylamino-5 3 nitro-6 phénol dans 10 cm de pipéridine. On chauffe la solution 1S minutes à 110 C. On laisse refroidir la solution jusqu'à la température ambiante 3 puis on la verse dans 15 cm d'eau. Après addition d'acide acétique le produit attendu précipite, on l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide. I1 fond à 820C. Analyse Calculé pour Trouvé C14H21N3O3 C % 60,22 60,36 - 60,22 H % 7,53 7,79 - 7,80 N % 15,05 15,34 - 15,28 TABLEAU B Le tableau B indique les caractéristiques des composés"indo" ou"benzoquinone imine" de formule générale (VII). Les différentes colonnes de ce tableau ont les significations suivantes (1) numéros des exemples de préparation des composés (2) désignation du composé de formule (VII) : le terme "benzoquinone imine" doit être ajouté à la fin de la désignation, à partir du composé IX. (3) Formule brute. (4) Point de fusion du composé ayant la formule brute indiquée en (3) (5) à (12) : valeurs pour chacun des composés, des radicaux désignés respectivement par R, R', R1, R2, R3, R4 > Y = NR5R6 eut Y = OH. Pour faciliter la lecture du tableau, la valeur H n'est pas repré sentée pour les radicaux R,R', R1, R1 > R2, R3 et R4. (13) à (16) : ces colonnes-indiquent respectivement en poids pour cent, les teneurs des éléments C, H, N et C1, correspondant d'une part (1ère ligne) aux valeurs calculées et d'autre part (2ème ligne) aux résultats trouvés par l'analyse élémentaire pour les composés dont la formule brute est indiquée à la colonne (3). Dans l'exemple XVIII la détermination analytique a été effectuée de la façon suivante - masse moléculaire calculée pour C17H19N504 : 357 - masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide acétique par l'acide perchlorique : 362 TABLEAU B RELATIF AUX COMPOSES DE FORMULE (VII) :: Exem- Désignation du Formule F R R' R1 R2 R3 R4 Y = Y= C % H % N % Cl % ple composé de formule brute en C R5 N (VII) (3) N 46 (1) (2) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) VIII N-[(hydroxy-4')phé- C13H11N3O4 260 CH3 OH 57,14 4,06 15,38 nyl]méthyl-2 amino- dèc. 57,13 4,22 15,16 5 nitro-6 benzoqui none-imine IX N-[(hydroxy-4' chlo- C13H10N3O4- 260 CH3 Cl OH 50,74 3,27 13,66 11,52 ro-2')phényl]méthyl- Cl déc. 50,86 3,47 13,66 11,36 2 amino-5 nitro-6 X ' N-[(amino-4' méthoxy- C15H16N4O4 260 CH3 OCH3 CH3 NH2 56,96 5,10 17,71 2' méthyl-5']phényl] déc. 56,57 5,04 17,48 méthyl-2 amino-5 nitro-6 XI N-[(amino-4' diméthyl- C15H16N4 260 CH3 CH3 CH3 NH2 56,60 5,66 17,61 2',5')phényl]méthyl-2 O3, H2O déc. 57,00 5,66 17,70 amino-5 nitro-6 XII N-[(amino-4' diméthyl- C17H18N4O4 235 CH3 COCH3 CH3 CH3 NH2 59,64 5,30 16,37 2',5')phényl]méthyl-2 déc. 59,84 5,42 16,10 acétylamino-5 nitro-6 XIII N-[(amino-4' chloro-3') C13H11Cl- 260 CH3 Cl NH2 50,91 3,71 18,27 11,56 phényl]méthyl-2 N4O3 déc. 50,83 3,90 18,05 11,38 amino-5 nitro-6 déc. = fond avec décomposition au-dessus de la température indiquée. TABLEAU B (Suite) Exem- Désignation du com- Formule F R R' R1 R2 R3 R4 Y = Y = C % H % N% Cl % ple N posé de formule(VII) bruts en C R5 N R6 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) XIV N-[(amino-4' diméthyl- C18H20N4O5 242 CH3 CO2C2H5 CH3 CH3 NH2 58,06 5,41 15,05 2',5')phényl]méthyl-2 déc. 57,86 5,60 15,16 carbéthoxyamino-5 nitro-6 XV N-[(méthylamino-4' C14H13N4- 246 CH3 Cl H 11,05 chloro-3')phényl]- O3Cl -N 10,76 méthyl-2 amino-5 CH3 nitro-6 XVI N-[(ss-hydroéthylami- C16H18N4O5 163 CH3 OCH3 -N-H 55,48 5,24 16,18 no-4' méthoxy-3')phé- C2H4OH 55,56 5,42 15,81 nyl]méthyl-2 amino-5 nitro-6 XVII N-[(diméthylamino-4' C17H20N4O3 220 CH3 CH3 CH3 -N-CH3 62,18 6,14 17,06 diméthyl-2',6')phényl] CH3 62,30 6,27 17,00 méthyl-2 amino-5 nitro-6 XVIII N-[(éthyl,carbamylméthyl) C17H19N5O4 140 CH3 -N-C2H5 -amino-4')phényl] CH2CONH2 méthyl-2 amino-5 nitro-6 XIX N-[(éthyl. ss-morpholi- C21H26N5O4 130 Cl CH3 -N-C2H5 55,14 5,90 15,31 7,76 noéthyl) -amino-4' Cl, 0,5H2O C2H4 55,37 6,10 14,96 (7,64 méthyl-2')phényl'-chlo- # (7,84 ro-2 amino-5 nitro-6 TABLEAU C Le tableau C indique la façon dont sont préparés les composés indo figurant dans le tableau B . Les différentes colonnes de ce tableau ont les significations suivantes (1) numéros des exemples de préparation des composés correspondants portant le même numéro dans le tableau B. (21) Désignation de l'aniline substituée de départ ayant la formule (II). (22) Désignation du méta-amino phénol de départ ayant la formule (I). (23) Rapport molaire entre l'aniline substituée (22) et le méta-amino phénol(21). Ce rapport peut être compris entre 1: 0,5 et 1:1,2 et de préférence de 1 : 0,65 à 1 : 1,1. (24) Milieu réactionnel : ce milieu est constitué par de l'eau, un alcanol inférieur tel que l'éthanol, le propanol ou l'isopropanol; ou encore par un mélange d'eau-acétone ou d'eau-alcanol inférieur dans un rapport pondéral d'environ 1 : 1. (25) Agent alcalinisant : le pH du milieu est alcalinisé jusqu'à un pH égal ou supérieur à 8 à l'aide d'une base minérale ou organique, de préférence l'ammoniaque, la soude ou un carbonate alcalin. (26) Agent oxydant. (27) Rapport molaire entre l'agent oxydant (26) et le méta-aminophénol (22): ce rapport varie en général de 1 : 1 à 8 : 1. (28) Température : la température varie d'environ -10 à + 30"C lorsqu'on utilise comme aniline de formule (II), une paraphénylènediamine, la durée de la réaction étant de l'ordre de 30 minutes à 3 heures. Lorsqu'on utilise comme composé de formule (II) une paranitroso aniline, la température de réaction varie de l'ordre de 40"C à la température du reflux du mélange réactionnel, pour une durée de réaction pouvant atteindre environ 4 heures. (29) Agent de préciptation : à la fin de la réaction, on obtient éventuel lement le composé "indo" sous forme libre, ainsi que sa précipitation, par l'addition d'un acide tel que l'acide acétique. (30) Agent de recristallisation : on utilise des solvants tels que des acétates d'alkyle inférieur ou des mélanges aqueux tels que des mélanges eau-diméthylformamide et eau-acétone. TABLEAU C : exemples de procédé de préparation des composés de formule (VII) Exem- Aniline substitués Méta-amino phénol- Rapport Milieu Agent Agent Rapport T en Agent de Agent de ple N de formule (II) de formule (I) (22:21) alcali- oxydant (26:22) C libéra- recristal nisant tion et lisation de préci pitation (1) (21) (22) (23) (23) (25) (26) (27) (28) (29) (30) VIII paraaminophénol méthyl-2 amino-5 1:1 eau NH4OH persulfate 2::1 0 acide nitro-6 phénol de NH4 acétique (composé I) IX chlorhydrate de chloro- - id. - 1:1 eau NH4OH ferricya- 4:1 0 -id. - (eau 3 amino-4 phénol nure de K diméthyl formamide) X dichlorhydrate de - id. - 1:1 (eau- NH4OH ferricya- 4:1 0 -id. méthoxy-2 méthyl-5 acétone) nure de K paraphénylène diamine XI dichlorhydrate de - id. - 1:1 (eau- NH4OH persulfa- 2:1 0 -id. diméthyl-2,5 para- acétone) te de NH4 phénylènediamine XII - id. - méthyl-2 acétylamino 1:1 eau NH4OH persulfa- 2:1 0 acide -id. -5 nitro-6 phénol te de NH4 acétique (composé V) XIII chlorhydrate de méthyl-2 amino-5 1:1 (eau-iso- NH4OH ferricya- 4::1 0 -id. chloro paraphénylène- nitro-6 phénol propanol nure de K diamine (Composé I) TABLEAU C (Suite) Exem- Aniline substituée Méta-amino phé- Rapport Milieu Agent Agent Rapport T en Agent de Agent de ple N de formule (II) nol de formule(I) (22:21) alcali- oxydant (26::22) C libération recristal nisant et de préci- lisation pitation (1) (21) (22) (23) (23) (25) (26) (27) (28) (29) (30) XIV dichlorhydrate de dimé- méthyl-2 carbé- 1:1 eau-acétone NH4OH persulfa- 2:1 0 acide acé- acétate thyl-2,5 paraphénylène thoxy-5 nitro-6 te de tique d'éthyle diamine phénol NH4 (composé VI) XV sulfate et chloro-2 méthyl-2 amino-5 1:1 (eau-isopro- NH4OH ferricya- 4::1 0 (eau amino-4 méthylaniline nitro-6 phénol panol) nure de K diméthyl (composé I) formamide) XVI sulfate de méthoxy-2 - id. - 1:1,1 (eau-acé- NH4OH H2O2 8:1 ambi- - id. amino N, ss-hydroxy- tone) ante éthylaniline XVII dichlorhydrate de - id. - 1:1 (eau-isopro- NH4OH ferricya- 4:1 0 - id. diméthyl-3,5 amino-4 panol) nure de K N,N-diméthylaniline XVIII amino-4 N,N-éthylcarba- - id. - 1:1 (eau-acéto- NH4OH H2O2 8:1 ambi- - id. mylméthyl aniline ne ante XIX dichlorhydrate de para- chloro-2 amino- 1:1 (eau-étha- NH4OH 50 (eau nitroso méthyl-3 5 nitro-6 nol acétone) N,N(éthyl, morpholino- phénol éthyl) aniline (composé IV) Pour illustrer de façon complète le procédé de préparation des composés "indo" des tableaux C, on reproduit ci-après d'une part les exemples VIII, XII,XIV,XVI utilisant comme produit de départ des paraphénylènediamines , et d'autre part, l'exemple XIX utilisant comme produit de départ une paranitrosoaniline. EXEMPLE N VIII Préparation de la N ~(hydroxy-4')phényl/méthyl-2 amino-5 nitro-6 benzo quinoneimine. On dissout 0,01 mole (1,09 g) de para-aminophénol et 0,01 mole 3 (1,68 g) de méthyl-2 amino-5 nitro-6 phénol dans 15 cm d'ammoniaque à 220B additionnés de 15 cm d'eau. A cette solution maintenue au voisinage de 0 C on ajoute, tout en agitant, 0,02 mole (4,6 g) de persulfate 3 d'ammonium dans 20 cm d'eau, on maintient l'agitation 30 minutes et lton essore ensuite l'indophénol qui a précipité sous forme de son sel d'ammonium. On traite le produit brut par de l'eau additionnée d'acide acétique pour obtenir l'indohénol sous forme libre. Après essorage de l'indophénol, lavage à l'eau et séchage sous vide on obtient un produit qui fond avec décomposition au-dessus de 260 C. Les résultats de l'analyse élémentaire sont les suivants Calculé pour Trouvé C13H11N3O4 C % 57,14 57,13 H % 4,06 4,22 N % 15,38 15,16 EXEMPLE N XVI Préparation de N-[(ss-hydroéthylamino-4' méthoxy-3')phényl]méthyl-2 amino-5 nitro-6 benzoquinone imine. On dissout 0,01 mole (1,68g) de méthyl-2 amino-5 nitro-6 phénol et 0,011 mole (3,08 g) de sulfate de méthoxy-2 amino N,ss-hydroxyéthyla- niline dans 40 cm de solution hydro-acétonique à 50%, et 20 cm 3 d'ammoniaque à 22 B. On ajoute 50 cm d'eau oxygénée à 20 volumes. On abandonne le milieu réactionnel pendant 3 heures à la température ambiante puis on sépare par essorage l'indoaniline attendue qui a précipité.On lave le produit obtenu à l'eau, on le recristallise dans un mélange diméthylformamide-eau et on le sèche sous vide. I1 fond à 163 C, et les résultats d'analyse sont les suivants Calculé pour Trouvé C16H18N402 C % 55,48 55,56 H % 5,24 5,42 N % 16,18 15,81 EXEMPLE N XIX Préparation de la N-[(éthyl, ss-morpholinoéthyl) -amino-4' méthyl-') phénol chloro-2 amino-5 nitro-6 benzoquinoneimine On introduit 0,01 mole (1,88 g) de chloro-2 amino-5 nitro-6 phénol et 0,01 mole (3,50 g) de dichlorhydrate de paranitroso méthyl-3 3 N,N (éthyl, morpholinoéthyl) aniline dans 20 cm de solution de soude normale à laquelle on a ajouté 20 cm3 d'éthanol.On maintient le milieu réactionnel pendant 4 heures à 500C. L'indoaniline attendue précipite sous forme cristallisée. On sépare le produit par essorage, on le lave avec une solution hydroalcoolique à 50%, on le recristallise dans une solution hydroacétonique puis dans un mélange diméthylformamide-eau et on le seche sous vide. Le produit obtenu fond à 1300C et les résultats d'analyse sont les suivants Calculé pour Trouvé C21H26N4O4Cl, 0,5H20 C % 55,14 55,37 5,90 6,10 N % 15,31 14,96 C1 GL 7,76 7,64-7,84 EXEMPLE N XII Pr@paration de la N-/(amino-4' diméthyl-2',5')phényl/méthyl-2 acétylamino-5 nitro-6 benzoquinone imine. On dissout 0,02 mole (4,2 g) de méthyî-2, acétylamino-5,nitro-6 phénol et 0,02 mole (4,18 g) de dichlorhydrate de diméthyl-2,5 paraphénylènediamine dans 15 cm d'acétone, 30 cm d'eau et 25 cm d'ammoniaque à 22 B. A cette solution maintenue au voisinage de 00C on ajoute, tout 3 en agitant 0,04 mole (9,2 g) de persulfate d'ammonium dans 30 cm d'eau. On maintient l'agitation 30 minutes puis on ajoute la quantité d'acide acétique nécessaire pour précipiter l'indoaniline attendue. On lave le produit à l'eau, on le recristallise dans un mélange diméthylformamide-eau et on le sèche sous vide à 600C. Il fond avec décomposition à 235 C. et les résultats d'analyse sont les suivants: Calculé pour C17H18N4O4 Trouvé C % 59,64 59,84 H % 5,30 5,42 N % 16,37 16,10 EXEMPLE No XIV Préparation de la N-/(amino-4' diméthyl-2',5')phényl/méthyl-2 carbéthoxyamino-5 nitro-6 benzoquinoneimine. On dissout 0,01 mole (2,40 g) de méthyl-2 carbéthoxyamino-5 3 3 nitro-6 phénol dans 30 cm de solution hydroacétonique à 50% et 6 cm d'ammoniaque à 220 B. A cette solution maintenue au voisinage de 0 C on ajoute peu à peu, simultanément à l'aide de deux ampoules à brome, et sous agitation d'une part 0,01 mole (2,09 g) de dichlorhydrate de diméthyl 2,5 paraphénylènediamine dans 25 cm d'eau, d'autre part 0,02 mole (4,6 g) de persulfate d'ammonium dans 25 cm d'eau. Aussitôt 3 les additions terminées on ajoute 5 cm d'acide acétique au milieu réactionnel. L'indoaniline attendue précipite.On essore le produit, on le lave à l'eau et on le recristallise dans l'acétate d'éthyle. I1 fond à 2420C, et les résultats d'analyse sont les suivants Calculé pour Trouvé C18H20N4O5 C % 58,06 57,86 H % 5,41 5,60 N % 15,05 15,16. TABLEAU D Ce tableau décrit des exemples illustrant les différentes compositions tinctoriales de l'invention contenant au moins un composé de formule (I), utilisé comme colorant direct ou comme colorant d'oxydation, éventuellement en présence d'autres coupleurs ou d'autres colorants directs, dans un support approprié. Les compositions nO 1 à 7 correspondent à l'utilisation des composés de l'invention, comme colorants directs. Les compositions 8 à 20 correspondent à leur utilisation à la fois comme colorants d'oxydation et comme colorants directs étant donné l'excès du coupleur sur la base en quantité molaire. Les compositions 21 à 78 correspondent à leur utilisation uniquement comme colorants d'oxydation, la quantité molaire des coupleurs étant égale ou inférieure à celle des bases. Les colonnes (31)à(48) de ce tableau ont la signification suivante (31) : numéro de l'exemple de composition (32) (33) (34) : ces colonnes indiquent respectivement le numéro du cou pleur de l'invention (I à VII) avec la désignation d'un autre cou pleur éventuel (C1 à C10); et pour 100 g de la composition, la teneur en moles pour cent et en grammes pour cent. (35) (36) (37)- : ces colonnes indiquent respectivement la désignation de la base (B1 à B36) ainsi que pour 100 g de la composition, la teneur en moles pour cent et en grammes pour cent. (38) (39) (40) : ces colonnes indiquent respectivement un autre colorant direct (CD1 à CD5); et pour 100 g de la composition la teneur en moles pour cent et en grammes pour cent. (41) : rapport (coupleurs)/(bases) (42) à (47) : ces colonnes indiquent la composition du support avec la désignation et le poids en grammes pour cent, respectivement pour les solvants (42) (43); les agents de surface (44) (45il et les autres adjuvants (46) (47). Lorsque le solvant est l'eau, il n'est pas mentionné sur le tableau. (48) pH de la composition. Lorsqu aucune mention particulière ne figure en dessous du pH, celui-ci est obtenu par addition d'une solution d'ammoniaque. I1 est entendu que pour chacune des compositions, le complément à 100 g est obtenu par addition d'eau. TABLEAU D : Exemples de compositions tinctoriales contenant au moins : - Soit un composé de formle (I) - " " " (I) et un composé de formule (II) Coupleur de for- Bases d'oxydation de Autres Cobrants C/ S U P P O R T pH mule (I), et autres formule (II), et directs B Solvants Agents de Autres adjuvans coupleurs autres bases surface poids Dési- Poids Désigna- Poids Dési- Poids Désigna- Poids Désigna- Poids N mole % g % gna- mole % g % tion mole % g % gnation g % tion g % tion g % tion (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40) (41) (42) (43) (44) (45) (46) (47) (48) 1 I 0,2 ET 20 CMC 4 9 2 II 0,2 ET 25 CMC 3 10 3 IV 0,5 BG 5 AL 10,5 OE 5 9,6 4 IV 0,7 CD1 0,5 BG 25 CMC 3,75 9,5 CD2 1 CD3 0,5 5 III 0,1 BG 20 9,6 6 VI 2,0 AL 10,5 OE 20 9 7 V 1,0 NP 4 OE 20 NP 9 OE 20 9 8 I 0,006 1,008 B1 0,002 0,682 3 AL 10,5 OE 20 10,3 9 I 0,0148 2,5 B2 0,00113 0,3 2 PG 30 NP 40 E 7 10 Cl 0,00199 0,3 B3 0,0078 1,5 NP 4 E 7 TABLEAU D (Suite) (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40) (41) (42) (43) (44) (45) (46) (47) (48) 10 I 0,0015 0,25 B4 0,001 0,29 3/2 ET 20 CMC 4 11 I 0,0075 1,26 B5 0,005 1,035 3/2 ET 25 Carbopol 3,36 10,8 934 10,3 12 I 0,006 1,008 B6 0,003 0,813 2 ET 20 NP 40 E 16 9,5 NP 90 E 16 (TEA) 13 II 0,006 1,272 B7 0,003 0,585 2 LSA 5 10,5 14 II 0,012 2,544 B2 0,003 0,792 3/2 PG 25 DAGC 7,5 10 C2 0,004 0,612 B8 0,003 0,585 B9 0,005 0,545 15 II 0,010 2,12 B10 0,005 1,195 3 BG 30 AO2OE 2,8 10,3 C1 0,0033 0,5 B9 0,010 1,09 AO4OE 4,2 C3 0,040 0,436 B11 0,0025 0,562 16 IV 0,0037 0,7 B12 0,0005 0,15 4/3 ET 25 DAGC 7,5 10 C4 0,0024 0,4 B13 0,0005 0,17 B14 0,0036 0,5 17 IV 0,006 1,13 B13 0,0015 0,49 4 AL10,5OE 5 10,2 ASA 15 18 III 0,004 0,728 B15 0,001 0,211 4 PG 7,4 AO2OE 2,8 10,8 AO4OE 4,2 19 I 0,005 0,84 B8 0,001 0,195 5 PG 40 Carbopol 2,7 10 934 20 VII 0,84 B17 0,317 LSS 19 20 Trilon B 0,2 10 BS 1,0 TABLEAU D (Suite) (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40) (41) (42) (43) (44) (45) (46) (47) (48) 21 C5 0,0025 0,38 B18 0,0025 0,49 1 ET 40 10,5 22 II 0,006 0,636 B19 0,003 0,735 2 PG 20 Carbopol 3,6 10,5 934 23 I 0,003 0,504 B9 0,003 0,327 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 10,5 24 I 0,001 0,168 B8 0,001 0,195 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 10,5 25 I 0,004 0,672 B8 0,001 0,195 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 B9 0,003 0,327 BS 1,0 10,5 26 I 0,004 0,672 B9 0,001 0,109 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 B8 0,003 0,585 BS 10 10,5 27 I 0,004 0,672 B20 0,001 0,209 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 10,5 B9 0,003 0,327 BS 1,0 28 I 0,004 0,672 B20 0,003 0,627 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 10,5 BS 1,0 29 I 0,0025 0,42 B6 0,0025 0,68 1 LSN 20 Trilon B 0,2 10,3 BS 1,0 B21 0,0012 0,18 0,95 LSS 19 20 Trilon B 0,2 30 I 0,0044 0,75 B9 0,0046 0,50 BS 1,0 10,7 Cl 0,0016 0,25 B22 0,0006 0,125 31 I 0,004 0,672 B10 0,003 0,717 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 B9 0,001 0,109 BS 1,0 10,4 TABLEAU D (Suite) (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40) (41) (42) (43) (44) (45) (46) (47) (48) 32 I 0,002 0,336 B1 0,002 0,682 1 AL10,50E 20 10,4 33 I 0,003 0,5 B11 0,0009 0,2 1 ASA 15 Cl 0,00165 0,25 B9 0,0046 0,5 AL10,5 OE 5 10,2 34 I 0,0045 0,75 B11 0,0006 0,135 1 1SS 19 20 Trilon B 0,2 10,8 Cl 0,00165 0,25 B21 0,00126 0,18 BS 1,0 B9 0,0046 0,5 35 I 0,0059 1 B8 0,003 0,6 1 BG 25 Carbopol 3,5 10,6 C6 0,0045 0,5 B37 0,00155 0,5 934 C3 0,0045 0,5 B9 0,011 1,2 36 I 0,00357 0,6 B15 0,0059 0,126 1 BG 5 AL10,5 OE 5 10,7 Cl 0,00165 0,25 B9 0,00458 0,5 37 I 0,001 0,168 B11 0,001 0,225 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 BS 1,0 10,3 38 I 0,004 0,672 B11 0,001 0,225 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 B9 0,003 0,327 BS 1,0 10,4 39 I 0,004 0,672 B7 0,001 0,195 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 B9 0,003 0,327 BS 1,0 10,4 40 I 0,004 0,672 B23 0,001 0,225 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 B9 0,003 0,327 BS 1,0 10,4 41 I 0,00178 0,3 B8 0,0102 2 PG 35 DAGC 6,5 Cl 0,00198 0,3 B15 0,0014 0,3 2 C7 0,00365 0,5 B24 0,0008 0,2 C2 0,00651 1 B9 0,0137 1,5 1/2 8,8 TABLEAU D (Suite) (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40) (41) (42) (43) (44) (45) (46) (47) (48) 42 I 0,004 0,672 B21 0,003 0,4275 1 LSS 19 20 Trilon B 0,2 B9 0,001 0,109 BS 1,0 10,8 43 I 0,0089 1,5 B25 0,00078 0,2 0,8 BG 25 NP 4 OE 15 8 B26 0,00126 0,25 NP 9 OE 15 B9 0,0091 1 44 I 0,004 0,672 B25 0,004 0,78 1 LSA 5 9 45 I 0,006 1,008 B28 0,006 2,136 1 BG 5 AL10,5 OE 5 8,5 46 I 0,005 0,84 B29 0,005 1,22 1 ET 30 DAGC 7 6 (AL) 47 I 0,00089 0,15 B21 0,0025 0,36 PG 30 NP 4 OE 17 Cl 0,00265 0,4 B11 0,0012 0,27 NP 9 OE 17 10 C2 0,00287 0,44 B9 0,009 1 1/2 48 I 0,0015 0,25 B30 0,003 0,34 1/2 BG 5 AL10,5 OE 5 9,6 49 I 0,00357 0,6 B10 0,00418 1 CD4 0,15 0,85 PG 40 DAGC 6 8,5 CD5 0,5 50 I 0,00029 0,05 B8 0,00029 0,057 1 ET 5 10 51 I 0,001 0,168 B2 0,001 0,264 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 10,5 BS 1,0 52 I 0,004 0,672 B2 0,001 0,264 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 10,5 B9 0,003 0,327 BS 1,0 TABLEAU D (Suite) (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40) (41) (42) (43) (44) (45) (46) (47) (48) 52 I 0,004 0,672 B2 0,001 0,264 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 10,5 B9 0,003 0,327 BS 1,0 53 I 0,004 0,672 B31 0,004 1,3 1 PG 7,4 AO2 OE 3,7 AO4 OE 5,5 8 (TEA) 54 I 0,002 0,336 B32 0,002 0,528 1 EMDG 10 10,5 55 I 0,0015 0,252 B18 0,0015 0,289 1 ET 25 Carbopol 3,35 8,5 934 56 I 0,0089 1,5 B21 0,0025 0,36 0,9 LSS 19 20 EDTA 0,2 10,5 Cl 0,00265 0,4 B9 0,009 1 BS 1,0 B11 0,0012 0,27 57 I 0,0089 1,5 B21 0,0025 0,36 0,9 LSS 19 20 EDTA 0,2 10,5 Cl 0,00265 0,4 B9 0,009 1 1,0 B8 0,0012 0,234 58 I 0,0000119 0,002 B8 0,0000119 0,0023 1 ET 20 10 59 II 0,003 0,636 B7 0,003 0,585 1 LSA 5 10,5 60 II 0,001 0,212 B8 0,001 0,195 1 LSS 19 20 Trilon B 0,2 10,6 BS 1,0 61 II 0,01 2,12 B33 0,01 2,58 1 EG 20 NP4 OE 8 NP9 OE 8 62 II 0,005 1,06 B9 0,005 0,545 1 PG 25 CMC 3,75 9,5 C3 0,005 0,545 B21 0,003 0,428 B10 0,006 1,43 TABLEAU D (Suite) (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40) (41) (42) (43) (44) (45) (46) (47) (48) 63 IV 0,003 0,565 B9 0,003 0,327 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 64 IV 0,004 0,753 B8 0,002 0,39 BS 1,0 10,5 B9 0,002 0,218 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 10,5 BS 1,0 65 IV 0,004 0,753 B11 0,001 0,225 1 LSS 19 20 EDTA 0,2 B9 0,003 0,327 BS 1,0 10,5 66 IV 0,006 1,13 B24 0,006 1,5 1 CMC 4 7 (TEA) 67 IV 0,0025 0,47 B6 0,0025 0,68 1 LSN 20 Trilon B 0,2 BS 1,0 10,5 68 IV 0,00796 1,5 B11 0,00178 0,4 1 PG 25 DAGC 7,5 10,2 C8 0,00164 0,3 B19 0,00204 0,5 B34 0,00588 1,2 69 IV 0,0015 0,283 B13 0,0015 0,491 1 ASA 15 10,2 AL 10,5OE 70 IV 0,00795 1,5 B18 0,002 0,4 1/2 BG 30 AO2 OE 2,8 9 C4 0,0048 0,8 B5 0,0048 1,0 AO4 OE 4,2 B35 0,00549 1,0 B9 0,0137 1,5 71 IV 0,00265 0,5 B36 0,5 PG 30 Carbopol C9 0,25 B9 1,4 934 3,6 8,8 C6 0,009 1 B33 0,8 C10 0,4 B30 0,3 72 III 0,001 0,182 B15 0,001 0,211 1 PG 7,4 AO2 OE 2,8 10,7 AO4 OE 4,2 TABLEAU D (Suite) (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40) (41) (42) (43) (44) (45) (46) (47) (48) 73 III 0,005 0,91 B9 0,006 0,654 CD 1 0,2 0,8 PG 25 NP4 OE 17,5 C9 0,005 0,545 B8 0,006 1,17 NP9 OE 17,5 10 74 III 0,003 0,546 B22 0,002 0,418 CD4 0,1 0,85 BG 30 LSA 7 10,2 C2 0,003 0,46 B9 0,005 0,545 75 V 0,005 1,05 B2 0,005 1,32 1 PG 20 AO2 OE 3,2 10 AO4 OE 4,8 76 VI 0,003 0,72 B7 0,003 0,585 1 BG 5 Al10,5 OE 5 77 V 0,004 0,84 B9 0,004 0,436 1 BG 20 DAGC 8 10,5 78 I 0,001 0,168 B8 0,005 0,975 1/5 PG 40 Carbopol 934 2,7 9,5 79 I 0,002 0,336 B15 0,001 0,211 2 ET 20 LSS 19 10 10,5 LEGENDE DU TABLEAU D Coupleurs de la colonne (32) autres que les coupleurs de formule (I) C1 = hydroxy-6 phénomorpholine C6 = résorcine C2 = N, ss-hydroxy-éthylamino-3 phénol C7 = diméthyl-2,6 amino-3 phénol C3 = Méta-aminophénol C8 = méthoxy-2 N, ss-hydroxyéthylamino-5 phénol C4 = méthyl-2 N, ss-hydroxyéthylamino-5 phénol C9 = dichlorhydrate de diamino-2,4 anisole C5 = nitro-2 amino-3 phénol C10 = méthyl-2 acétylamino-5 phénol. LEGENDE DU TABLEAU D (Suite) Bases de la colonne (35) : B1 = sulfate de méthyl-2 amino-4 N-mésylaminoéthylanil B18 = amino-4 N,N-éthyl, carbamylméthylaniline B2 = sulfate de méthyl-3 amino-4 N,N-diméthylaniline B19 = sulfate d'amino-4 N,N-di- ss-hydroxyéthylaniline B3 = diméthyl-2,6 amino-4 phénol B20 = dichlorhydrate de N,N diméthylparaphénylènediamine B4 = sulfate d'amino-4 N-acéthylamino-éthylaniline B21 = chloroparaphénylènediamine B5 = méthyl-3 amino-4 N,N-éthylcarbamylméthylaniline B22 = dichlorhydrate de méthyl-3 amino-4 N,N méthylaniline B6 = méthyl-3 amino-4 N,N-éthyl, mésylaminoéthylanilin3 B23 = dichlorhydrate de méthoxy-3 amino-4 N-méthylaniline B7 = dichlorhydrate de N-méthylparaphénylènediamine B24 = sulfate d'amino-4 N, ss-hydroxyéthylaniline B8 = dichlorhydrate de paratoluylènediamine B25 = sulfate de chloro-2 amino-4 N-méthylaniline B9 = para-amino phénol B26 = sulfate de méthyl-2 amino-4 N-méthylaniline B10= dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphélène- B27 = méthoxy-2 amino-4 N, carbamylméthylaniline diamine B28 = trichlorhydrate d'amino-4 N,N-éthyl, ss-pipéridino B11= dichlorhydrate de méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylène- éthylaniline diamine B29 = amino-4 N,N-éthyl, ss-sulfo-éthylaniline B12= sulfate de méthoxy-2 amino-4 N,ss-hydroxyéthylaniline B30 = sulfate de méthoxy-3 amino-4 N, ss-hydroxyéthylaniline B13= sulfate d'amino-4 N-mésylaminoéthylaniline B31 = sulfate de chloro-2 amino-4 N,acétylaminoéthylaniline B14= diméthyl-2,5 amino-4 phénol B32 = sulfate de méthyl-2 amino-4 N, ss-hydroxyéthylaniline B15= dichlorhydrate de méthoxyparaphénylènediamine B33 = méthyl-3 amino-4 N,N-éthyl, ss-sulfoéthylaniline B34 = bromhydrate de méthyl-3 amino- phénol B17= dichlorhydrate de méthoxyparaphénylènediamine B35 = dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine B36 = sulfate de dihydroxy-2,4 diamino-5,6 pyrimidine Autres colorants directs de la colonne (38) : B37 = sulfate d'amino-4 méthoxy-2 N-acétylaminoéthylaniline CD4 = nitro-métaphénylènediamine CD1= nitro-4 N-méthylamino-5)phényl carboxyméthyléther CD5 = trichlorhydrate de méthoxy-3 diamino-4,6 hydroxy-4' CD2= nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N méthyl,ss-hydroxyéthyaniline diphénylamine. CD3= tétra-amino-anthraquinone Supports correspondant aux composés dans les colonnes (42) (44) (@@) et agent d'ajustement du pH (48) ET = éthanol AO 2OE = alcool oléique oxyéthyléné à 2 molécules d'oxyde CMC= carboxyméthylcellulose d'éthylène EG= éthylglycol AO 4OE = alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde AL 10,5 OE = alcool laurique oxyéthyléné avec 10,5 moles d'éthylène d'oxyde d'éthylène ASA = alcoyle sulfate d'ammonium en C12-C14(70%C12-30%C14) NP 4OE = nonylphénol oxyéthyléné avec 4 moles d'oxyde LSS19 = mélange constitué par 19% d'alcool laurique oxyéthy d'éthylène léné par 2 moles d'oxyde d'éthylène et apr 81% de sel de sodium du sulfate de ce même alcool oxyéthyléné. NP 9OE = nonylphénol oxyéthyléné avec 9 moles d'oxyde d'éthylène EDTA = Trilon B = acide éthylènediamine tétracétique PG = propylènèglycol BS = solution de disulfide de sodium à 40% en poids CARBOPOL 934 = polymère de l'acide acrylique ayant un poids BG = butylglycol moléculaire compris entre 2 et 3 millios EMDG = éther monométhylique du diéthylèneglycol LSA = laurylsulfate d'ammonium EG = éthylglycol TEA = triéthanolamine LSN = lauryl sulfate de sodium DAGC= diéthanolamides d'acide gras de coprah AL = acide lactique TABLEAU E Ce tableau décrit des exemples illustrant le procédé de préparation et d'utilisation des teintures T1 à T78 effectuées à l'aide des compositions 1 à 78 du tableau D. Les colonnes (spi) à (58) ont la signification suivante (51) : numéros de l'exemple de teinture. (31) : numéros de l'exemple de la composition utilisé pour la teinture. (52) : quantité en grammes de la composition (53) : nom dè l'oxydant (54) : quantité en grammes de l'oxydant utilisé. (55) : nature des cheveux traités. (56) : température de l'application en OC. (57) : durée de l'application en minutes. (58) : coloration obtenue. TABLEAU E : Exemples de procédés de teinture avec les compositions du tableau D Teintu- Composition Oxydant ajouté Cheveux Application Coloration re Exemple Quantité Nom quantité traités Températu Durée N N en g. en g en C en mn. (51) (31) (52) (53) (54) (55) (56) (57) (58) T1 1 D(J) A 20 Saumon clair. T2 2 D A 20 Rose églantine T3 3 D 30 20 (Saumon rose extrêmement lumineux) T4 4 D A 5 Gris argent à légers re flets mauves. T5 5 D A 20 Champagne rosé T6 6 D 35 20 Abricot rose T7 7 D 30 20 Topaze très lumineux T8 8 100 H2O2(à 20 vol.) 40 N A 20 Gris violet argenté T9 9 100 H2O2(à 20 vol.) 75 N 30 15 Beige cendré T10 10 100 - id. - 60 N 20 25 Gris argent à reflets mauves T11 11 100 - id. - 100 N A 25 Bleu gris très sombre légèrement violacé T12 12 100 - id. - 100 N 20 10 Vert eucalyptus argenté TABLEAU E (Suite) Teintu- Composition Oxydant ajouté Cheveux Application Coloration re Exemple Quantité Nom quantité traités Températu Durée N N en g. en g en C en mn. (51) (31) (52) (53) (54) (55) (56) (57) (58) T13 13 100 O2H2(à 20 vol.) 100 D A 20 Bleu violet sombre T14 14 100 - id. - 70 N A 25 Gris très sombre à légers reflets violets T15 15 100 - id. - 70 N A 20 Gris étain T16 16 100 - id. - 50 N A 20 Châtain clair cendré T17 17 100 - id. - 50 N A 20 Gris métallique à reflets bleus. T18 18 100 - id. - 100 N A 25 Gris argent soutenu très lumineux à légers reflets violets. T19 19 100 - id. - 100 N A 20 Violet gris argenté T20 20 100 - id. - 100 N A 20 Gris bleu argenté T21 21 100 O2H2 (à 20 vol.) 100 N A 20 Gris bleu sombre légèrement violacé T22 22 100 - id. - 100 N A 20 Bleu roi intense TABLEAU E (Suite) Teintu- Composition Oxydant ajouté Cheveux Application Coloration re Exemple Quantité Nom quantité traités Températu Durée N N en g. en g en C en mn. (51) (31) (52) (53) (54) (55) (56) (57) (58) T23 23 100 O2H2(à 20 vol.) 100 N A 20 Cuivre rouge T24 24 100 - id. - 100 N A 20 Bleu mauve argenté T25 25 100 - id. - 100 N A 15 Marron roux légèrement violacé T26 26 100 - id. - 100 N 30 25 Violet sombre T27 27 100 - id. - 100 N A 10 Acajou foncé T28 28 100 - id. - 100 N 25 20 Blau nuit T29 29 100 O2H2(à 20 vol.) 100 N A 20 Bleu turquoise clair ar genté. T30 30 100 - id. - 100 N 35 25 Noisetre T31 31 100 - id. - 100 N A 20 Beige foncé légèrement violacé T32 32 100 - id. - 40 N A 20 Gris bleu acier T33 33 100 - id. - 100 N 35 20 Gris fumée T34 34 100 - id. - 100 N 30 25 Gris extrêmement sombre T35 35 100 - id. - 100 N A 20 Marron à très légers reflets aubergine. TABLEAU E (Suite) Teintu- Composition Oxydant ajouté Cheveux Application Coloration re Exemple Quantité Nom quantité traités Températu Durée N N en g. en g en C en mn. (51) (31) (52) (53) (54) (55) (56) (57) (58) T36 36 100 O2H2(à 20 vol.) 100 N 25 20 Blond cendré. T37 37 100 - id. - 100 N A 25 Bleu turquoise intense. T38 38 100 - id. - 100 N 25 20 Bleu roi. T39 39 100 - id. - 100 N A 30 Bleu violet sombre à reflets métalliques. T40 40 100 - id. - 100 N 25 20 Bleu franc intense. T41 41 100 - id. - 50 N 30 25 Gris étain à reflets roses. T42 42 100 - id. - 100 N A 25 Bois de rose foncé. T43 43 100 - id. - 35 N 35 25 Châtain clair doré. T44 44 100 - id. - 75 N A 20 Gris bleu. T45 45 100 - id. - 80 N A 20 Bleu violet très puissant. T46 46 100 Péroxyde d'urée 100 N A 20 Gris métallique à 10% dans l'eau. T47 47 100 O2H2 (à 20 vol.) 80 N A 25 Beige foncé cendré. T48 48 100 - id. - 40 N A 20 Bleu frane très intense. T49 49 100 - id. - 80 N A 25 Cuivre clair rosé. TABLEAU E (Suite) Teintu- Composition Oxydant ajouté Cheveux Application Coloration re Exemple Quantité Nom quantité traités Températu Durée N N en g. en g en C en mn. (51) (31) (52) (53) (54) (55) (56) (57) (58) T50 50 100 O2H2 (à 20 vol.) 20 D A 15 Glycine argentée. T51 51 100 - id. - 100 N A 20 Bleu turquoise très intense T52 52 100 - id. - 100 N A 20 Gris fumée. T53 53 100 - id. - 45 N A 20 Beige rosé nacré. T54 54 100 Péroxyde d'urée 100 N A 15 Lavande argentée. à 10% en poids T55 55 100 O2H2 (à 20 vol.) 100 N 35 20 Gris mauve clair argenté. T56 56 100 - id. - 100 N A 20 Gris anthracite. T57 57 100 - id. - 100 N A 20 Châtaigne. T58 58 100 - id. - 2 D A 25 Gris très clair nacré couvrant le jaune du cheveu décoloré. T59 59 100 - id. - 100 D A 20 Bleu franc sombre T60 60 100 - id. - 100 N A 20 Gris très argenté. T61 61 100 - id. - 100 N A 10 Gris beige clair rosé très nacré. T62 62 100 - id. - 30 N 30 20 Gris foncé cendré à Légers reflets roses. T63 63 100 - id. - 100 N A 20 Bois de rose. TABLEAU E (Suite) Teintu- Composition Oxydant ajouté Cheveux Application Coloration re Exemple Quantité Nom quantité traités Températu Durée N N en g. en g en C en mn. (51) (31) (52) (53) (54) (55) (56) (57) (58) T64 64 100 O2H2 (à 20 vol.) 100 N A 20 Gris sombre. T65 65 100 - id. - 100 N A 20 Bleu pétrole sombre. T66 66 100 - id. - 50 N A 15 Vert eucalyptus argenté. T67 67 100 - id. - 100 N A 20 Vert amande argenté. T68 68 100 - id. - 100 D A 10 Bleu canard. T69 29 100 - id. - 50 N A 20 Bleu pétrole. T70 70 100 - id. - 80 N 30 25 Fauve. T71 71 100 - id. - 100 N 30 25 Gris sombre à reflets mordorés. T72 72 100 - id. - 100 N A 25 Gris beige clair. T73 73 100 - id. - 50 N 35 25 Noisette à légers reflets roses. T74 74 100 - id. - 25 N A 20 Vert bronze. T75 75 100 Pérsulfate de NH4 50 N 35 30 Vert eucalyptus. à 2,28% dans OH2 T76 76 100 - id. - 30 D 35 5 Gris argent clair bleuté. T77 77 100 - id. - 30 D A 10 Miel doré. T78 78 100 O2H2 (à 20 vol.) 100 N A 20 Gris beige T79 79 200 - id. - 50 D A 15 + 3 Bleu lavande. Légende : O2H2 (à 20 vol.) = solution aqueuse contenant 6% en poids d'eau oxygénée. D = cheveux décolorés; N = cheveux naturellement blancs à 96^; A = température ambiante ambiante. Pour faciliter la bonne compréhension des tableaux D et E, les exemples suivants sont indiqués ci-après de façon complète. Ces exemples sont désignés seulement par leur numéro du, tableau D, mais ils comportent chacun au dernier paragraphe, l'exemple de teinture correspondant; c'est-à-dire qu'ils décrivent d'abord la composition de la colonne (31) du tableau D et ensuite le procédé de teinture selon les autres colonnes du tableau E. EXEMPLES DE COMPOSITION & DE PROCEDE DE TEINTURE EXEMPLE N 2 Utilisation du composé II comme colorant direct On prépare la composition tinctoriale suivante - colorant de l'exemple n0 II ............................... 0,2 g - alcool éthylique à 96 ........................................ 25 g - carboxyméthylcellulose ........................................ 3 g - ammoniaque à 22 B ......................... q.s.p. ........... pH=10 - eau ....................... q.s.p............................. 100 g Cette composition tinctoriale appliquée 20 minutes à température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooint, une coloration : Rose églantine EXEMPLE N 4 On prépare la composition tinctoriale suivante ne contenant que des colorants directs - Colorant de l'exemple n IV ............................... 0,7 g - (nitro-4 N-méthylamino-5)-phényl carboxyméthyléther ......... 0,5 g - nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-méthyl, -hydroxyéthylaniline .... 1 g - tétra-aminoanthraquinone ............................ 0,5 g - butylglycol ................................... 25 g -carboxyméthylcellulose ....................................... 3,75 g - ammoniaque à 22 Bé .............. q.s.p...................... pH=9,5 - eau .............................. q.s.p. ..................... 100 g Cette composition tinctoriale appliquée pendant 25 minutes à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère après rinçage et shampooing une coloration gris argent à légers reflets mauves. EXEMPLE N 6 On prépare la composition tinctoriale suivante - Colorant de l'exemple n VI ............................ 2 g - Alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ............... 20 g - eau ............................. q.s.p. ...................... 100 g - ammoniaqeu à 22 Bé ............. q.s.p. ...................... pH = 9 Cette composition tinctoriale appliquée 20 minutes à 350C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration abricot rosé. EXEMPLE N 9 On prépare la composition tinctoriale suivante dans laquelle le composé 1 joue à la fois le rôle de colorant direct et de coupleur - colorant de l'exemple n I ..................................... 2,5 g - hydroxy-6 phénomorpholine .................................. 0,3 g - sulfate de méthoxy-3 amino-4 N,N-diméthylaniline ...................... 0,3 g - chlorhydrate monohydrate de diméthyl-2,6 amino-4 phénol ............. 1,5 g - propylèneglycol ...................................... 30 g - nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène .......... 7 g - nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène ............................ 7 g - eau ç q.s.p. .................... 100 g - ammoniaque à 220 Bé ...................... q.s.p. pH=lO Au moment de l'emploi on ajoute 75 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 9S pendant 15 minutes à 3O0C leur confère après rinçage et shampooing une coloration beige cendré. EXEMPLE N 20 On prépare la composition tinctoriale suivante -Colorant de l'exemple n -VII ..................................... 0,84 g -dichlorhydrate de méthoxyparaphénylènediamine .............................. 0,317 g -laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ ....... 20 g -Trilon B .............. 0,2 g - Ammoniaque à 22 Bé ......... 10 g - Bisulfite de sodium à 40% ................................... 1 g - Eau .................................. q.s.p. ................ 100 g Au moment de l'emploi on ajoute un égal volume d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration Gris bleu argenté. EXEMPLE N 73 On prépare la composition tinctoriale suivante dans laquelle le rapport molaire (coupleurs) : (bases) est inférieur à 1 - Colorant de l'exemple n III .................................. 0,91 g - (nitro-4 N-méthylamino-5)phényl carboxyméthyléther ................. 0,2 g - dichlorhydrate de paratoiuyiènediamine ........................ 1,17 g - para-aminophénol .................................. 0,654 g - méta-aminophénol .......................................... 0,545 g - propylèneglycol 25 g - nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène ....................... 17,5 g - nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène ........................ 17,5 g - eau ............................. q.s.p. ....................... 100 g - ammoniaque à 220 B ................... q.s.p........................ pH = 10 3 Au moment de l'emploi on ajoute 50 cm d'eau oxygénée à 20 volumes. Cette composition tinctoriale appliquée 25 minutes à 35 C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère après rinçage et shampooing une coloration noisette à légers reflets roses. EXEMPLE N 77 On prépare la composition tinctoriale suivante dans laquelle le rapport molaire (coupleurs) : (bases) est égal à 1 - Colorant de l'exemple n V ..................................... 0,84 g - para-aminophénol ...................................... 0,436 g - butylglycol ....................................... 20 g -diéthanolamides d'acides gras de coprah ............................ 8 g - eau ......................... q.s.p. ........................... 100 g - ammoniaque à 22 B ...................................... 7 g pH final = 10,5 Avant l'emploi on ajoute 30 grammes de solution aqueuse de persul fate d'ammonium à 2,28 g % en poids. Cette composition tinctoriale est appliquée sur cheveux décolorés pendant 10 minutes à température ambiante. Après rinçage et shampooing, elle leur confère une coloration miel doré. EXEMPLE 79 On prépare tout d'abord le mélange tinctorial (a) suivant - Coupleur de l'exemple 1 (0,002 mole) ........................... 0, O, 336 g - éthanol ...................................... 40 g - Eau ................................ q.s.p. .................... 100 g On applique ce mélange pendant 15 minutes à la température ambiante sur cheveux naturellement blancs à 95%, ou sur cheveux préalablement décolorés, et on les rince. On prépare ensuite le mélange (b) suivant - dichlorhydrate de méthoxy paraphénylènediamine (0,001 mole) 0,211 g - lauryl sulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20 g - Triolon B ....................................................... 0,2 g 3 - bisulfite de sodium à 40% ..................... 1 cm 3 - ammoniaque 22 Bé ...................................... 10 cm - eau ................................. q.s.p. ................... 100 g La composition a un pH de 10,5. Au moment de l'emploi on ajoute à la composition précitée une solution (c) contenant 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes, et on applique le tout à la température ambiante pendant 3 minutes sur les cheveux ayant subi la première application. On rince les cheveux, on effectue un shampooing, on les rince à nouveau, et on les sèche. On obtient sur cheveux préalablement décolorés, un bic- lavande, sur cheveux naturellement blancs, un gris bleu. Dans chacun des exemples précités, on peut d'ailleurs appliquer successivement sur les cheveux, une solution de type (a) contenant au moins un coupleur de formule (I) éventuellement en présence d'autres coupleurs, et une solution de type (b) contenant au moins une base de formule (II) ou une base hétérocyclique; les solutions (a) et (b) pouvant être appliquées dans un ordre quelconque; et une solution de type (c) pouvant être appliquée soit séparément après les solutions (a) et (b) soit mélangée en totalité ou en partie à la deuxième des solutions (a) ou (b) qui est appliquée; sous réserve dans le cas où la solution (b) contient une base développant elle-même une coloration en présence d'un oxydant, que la solution (a) est appliquée la première. On peut également, au moment de l'utilisation mélanger les solutions précitées de type (a), (b) et (c) ; la solution (c) pouvant d'ailleurs être préalablement mélangée en totalité ou en partie aux solutions (a) et (b). TABLEAU F Ce tableau qui décrit des exemples de lotions de mises en plis et de leur application, comporte des colonnes ayant la signification suivante (61) : n" de l'exemple de lotion. (62)(63):nO du composé utilisé comme colorant, et quantité en grammes pour 100 grammes de lotion. (64)(65)(66)(67): ces colonnes relatives aux polymères utilisés indiquent respectivement, la désignation du polymère, son poids moléculaire, sa viscosité et le poids en grammes pour cent grammes de la lotion. (68) (69) : ces colonnes indiquent respectivement la désignation du colorant et son poids par gramme pour cent grammes de solution. (70) : indication du pH. Lorsqu'aucune mention n'est indiquée en dessous de la vapeur du pH, celui-ci est obtenu par l'addition d'une solution d'ammoniaque. (71) : nature des cheveux traités. (72) : coloration obtenue. TABLEAU F Exemples de lotions de mise en plis et de leur application. Solvants Ch3 Poids Dési- pH veux Coloration Lo- Colorant P O L Y M E R E g % traités tion Poids PM CpS guation N N en g Désignation g % (61) (62) (63) (64) (65) (66) (67) (68) (69) (70) (71) (72) L1 IX 0,5 Polymère d'acétate de vinyle 80,5% stéara- 2,5 ET 50 8,5 D Rose orangé très vif. te d'allyle 15%, acide allyloxyacétique 4,5% L2 VIII 0,45 Polyvinyle pyrrolidone vendu sous le nom 40.000 2 IP 35 8 D Corail de code K 30 par la "General Aniline and Film Corporation" L3 XVI 0,35 K 30 40.000 2 IP 25 7,5 D Bleu turquoise TEA intense nacré L4 XIII 0,1 Copolymère de polyvinylpyrrolidone 60%, 3,3 2 IP 35 10 D Gris perle nacré acétate de vinyle 40% vendu sous le code à PVP/VA 8630 par la "General Aniline and 4# Film Corporation" L5 X 1,0 Copolymère scétate de vinyle 90%, acide 45 à 1 ET 36 9 D Gris bleu sombre crotonique 10% 50.000 TEA L6 XV 0,3 - id. - 45 à 50000 2 ET 50 8,5 D Beigenuancé de rose L7 XVIII 0,2 Copolymères quaternaires de la polyvinyl- 100.000 2 IP 20 5,5 D Mauve argenté. pyrrolidone en solution à 50% dans AA l'alcool vendu sous l'appellation GAFQUAF 734 par la "General Aniline FRANCE" L8 XII 0,05 K 30 40.000 2 IP 25 7,5 D Vert émaraude. TEA L9 XIX 0,65 Polymère de polyvinylpyrrolidone 30%, acé- 160.000 2 ET 40 8 D Bleu trés puissant. tate de vinyle 70%, vendu sous le code PVP/VA E 335 par la "General Aniline and Film Corporation" * déterminée pour une solution à 5% dans l'éthanol à 25 C. TABLEAU F (Suite) (61) (62) (63) (64) (65) (66) (67) (68) (69) (70) (71) (72) L10 XVII 0,2 Terpolymère de métacrylate de méthyle 8-12* 2,5 ET 30 8 D Vert émeraude nacré. 20,15%, de stéaryle 22,35%, de diméthyl aminoéthyle 57,50%, totalement quaternisé par du sulfate de diméthyle. L11 XI 0,1 Polymère de polyvinylpyrrolidone 70%, 40.000 3 ET 25 10 D Bleu clair argenté. acétate de vinyle 30%, vendu sous le nom de code PVP-VA E 735 par la "General Anilîne and Film Corporation" L12 XIV 0,045 Monoester butylique du copolymère d'anhy- 50.000 1 ET 45 6,8 D Bleu pastel nacré. dride maléique méthylvinyléther, vendu TEA sous le code "GANTREZ ES 435" par la "General Aniline and Film Corporation" L13 IX 0,2 PVP/VA E 335 160.000 2 ET 40 9 D Bois de rose. XVII 0,2 CD6 0,05 Légende du tableau : ET = éthanol; CD6 = N -[(amino-4')phényl]méthyl-2 amino-5 benzoquinoneimine; IP = isopropanol; TEA = triéthanolamine ; AA = acide acétique. * déterminée pour une solution à 5% dans le diméthylformamide à la température de l'ébullition de l'éther. Les exemples suivants sont indiqués de façon complète dans le but de faciliter la bonne compréhension du tableau. EXEMPLE L2 On prépare la lotion colorante de mise en plis - Colorant de exemple VIII ............................ 0,45 g - Polyvinyl pyrrolidone vendu sous le nom de code K 30 par la "General Aniline and Film Corporation" .................. 2 g - Isopropanol .................................... 35 g - Eau ............. q.s.p. ....................................... 100 g - Ammoniaque à 220 B : q.s.p. .............................. pH 8 Cette composition tinctoriale appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés leur confère une coloration corail. EXEMPLE L 12 On prépare la lotion colorante de mise en plis - Colorant XIV ................................................... 0,045g - Monoester butylique du copolymère d'anhydride maléique, méthyl vinyléther, vendu sous le nomade code "GANTREZ ES 435" par la "General Aniline and Film Corporation" ................. 1 g - alcool éthylique à 960 .................................... 45 g - eau .............................. q.s.p. ...................... 100 g - solution de triéthanolamine à 20% q.s.p. ...................... pH = 6,8 Cette composition tinctoriale appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés leur confère une nuance bleu pastel nacré. EXEMPLE L 13 On prépare la lotion colorante de mise en plis - Colorant de l'exemple IX ............................ 0,2 g - Colorant de l'exemple XVII ......................... 0,2 g - N-g amino-4')phényl/méthyl-2 amino-5 benzoquinoneimine ...... 0,05 g - Polymère polyvinyl pyrrolidone 30%, acétate de vinyle 70%, vendu sous le nom de code PVP/VA E 335 par la"General Aniline and Film Corporation "............................... 2 g - alcool éthylique à 960 ..................................... 40 g - eau ....................... q.s.p. ......................... 100 g - Ammoniaque à 220B ............. q.s.p. ....................... pH = 9 Cette composition tinctoriale appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés leur confère une nuance bois de rose. REVENDICATIONS 1. Composé ayant la formule générale (VII) dans laquelle R a la valeur hydrogène, allyle, halogène; R' a la valeur hydrogène, allyle, hydroxyalkyle, carbamyl-alkyle, mésylamino allyle, aminoalkyle, acylaminoalkyle, monoalkylaminoalkyle, dialkylamino allyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, carbamoyle, reste acyle, reste carbalcoxy; les radicaux R1, R2, R3 et R4 ont indépendamment les uns des autres les valeurs hydrogène, allyle, halogène et alcoxy; le radical Y désigne le radical hydroxyle ou le radical -NR5R6, dans lequel les radicaux R5 et R6 ont indépendamment l'un de l'autre les valeurs hydrogène, allyle, hydroxy allyle, carbamyl-alkyle, mésylamino-alkyle, amino-alkyle, acylamino-alkyle, sulfo-alkyle, morpholino-alkyle, pipéridinoalkyle, les radicaux alkyle mentionnés ci-dessus contenant 1 à 4 atomes de carbone, et les composés à noyaux hétérocycliques comportant en position para soit deux groupes amino, soit un groupe amino et un groupe hydroxyle. 2. Composé selon la revendication 1 ayant la formule (VII) dans laquelle Y a la valeur hydroxyle. 3. Composé selon la revendication 1 ayant la formule (VII) dans laquelle Y désigne le radical -NR5R6, dans lequel R5 et R6 ont les valeurs précitées. 4. Procédé de préparation des composés de formule générale (VII) selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on fait réagir en milieu alcalin un méta-amino phénol nitré de formule (I), dans laquelle R et R' ont les valeurs précitées, sur un composé de formule générale (II) dans laquelle R1, R2, R3, R4 et Y ont les valeurs précitées, on ajoute un agent oxydant tout en agitant et en refroidissant éventuellement le mélange réactionnel, et on l'abandonne à température ambiante pour obtenir par précipitation le composé de formule (VII) attendu. 5. Procédé de préparation des composés de formule générale (VII) selon la revendication 1, dans laquelle R, R', R1, R2, R3, R4 ont les valeurs précitées et Y désigne le radical -NR5R6 dans lequel R5 et R6 ont les valeurs précitées, caractérisé par le fait qu'on fait réagir en milieu alcalin un composé de formule générale (I) dans laquelle R et R' ont les valeurs précitées, sur un composé de formule générale (VIII) : dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5 et R6 ont les valeurs précitées, et on obtient le produit attendu par précipitation à partir du mélange réactionnel abandonné à la température ambiante. 6. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé des revendications 1 à 3. 7. Lotion colorante de mise en plis, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé des revendications I à 3 en une quantité de 0,01 à 2% en poids et de préférence 0,05 à 1% en poids; dans un véhicule hydro-alcoolique contenant 10 à 70 et de préférence 20 à 50% en poids d'alcools; en présence d'un polymère cosmétique en une quantité de 0,5 à 4, et de préférence 1 à 3% en poids;- son pH étant de 4 à 10,5 et de préférence 5,5 à 10. 8. Lotion colorante de mise en plis selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle contient un alcool choisi parmi l'alcool éthylique et l'isopropanol. 9. Lotion selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisée par le fait qu'elle contient un polymère cosmétique choisi parmi les suivants ; polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaire de 40.000 à 360.000; copolymère de polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle; copolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique; terpolymère de métacrylate de méthyle/ de stéaryle/ de diméthylamino-éthyle quaternisé totalement par du sulfate de diméthyle; terpolymère d'acétate de vinyle/stéarate d'allyle/acide allyle oxyacétique; copolymère quaternaire de polyvinylpyrrolidone; monoester alkylique d'un copolymère d'anhydride B-avléiqueléther méthylvinylique. 10. Procédé d'utilisation des lotions de mises en plis selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisé par le fait qu'on les applique directement sur des cheveux préalablement décolorés.