La présente invention, effectuée au Centre de Recherche Pierre Pabre, concerne un nouveau procédé permettant d'obtenir des dérivés chalconisés et alkylés de glucosides flavanoniques. I1 est déjà connu que la chalconisation suivie d'une alkylation permet d'obtenir des dérivés de glucosides flavanoniques solubles dans l'eaux I1 en est ainsi en particulier de l'éther méthylique de lthespéridine chalcone connu sous le nom d'hespéridine-méthyl-chalcone qui est déjà utilisé à titre de médicament0 Ces dérivés et en particulier l'hespéridine méthyl-chalcone possèdent des activités (physiologiques et thérapeutiques) importantes : en particulier ils réduisent Ainsi la fragillité capillaire et/ou la perméabilité capillaire d'autres utilisations ces substances sont d'un emploi particulièrement intéressant dans le traitement des troubles de la circulation de retour. Des procédés permettant d'obtenir des substances du type de l'hespéridine-méthyl-chalcone sont connues et ont déjà été décrits par exemple dans le brevet américain nO 2 425 29I du 3 Mars 1944 et 2 615 OI5 du 8 N vembre 1948. La réaction de chalconisation a lieu en général à partir d'une suspension de glucoside flavanonique en milieu fortement basique (alcalin ou alcalino-terreux), l'alkylation (le plus souvent une méthylation) est effectué par un agent classique sulfate ou iodure d'alkyle, suivant le schéma OC Rhamnos e-glue o s e-O . OEI OH OR O OCRE, OH O 0CL Hespéridine Rhamnose-glucOSe-O 9 OH OH M111À o 9 e-O-8 OH OH O Chalcone (CH3) 2O4 PCH7 Rhamnose-glucoseO OCH3 OCH 1C-CH = IlhaSIl1OS e-gluc CH À3 OC OCH3 H M C L'extraction du produit obtenu se fait par relargage de la solution à l'aide d'un sel minér, cetts opération devant être répétée plusieurs foins, Après séchage ou broyage, on obtient un produit qui contient encore une grande quantité de sel (teneur en cendre sulfurique élevée)0 La purification est réalisée selon la technique antérieure par reprise du produit obtenu après relargage par un alcool supérieur (isopropanol par exemple)0 La solution alcoolique est distillée jusqu'à entrainement complet de l'eau résiduelle ; les sels étant alors très peu solubles dans l'alcool sont séparés par une filtration à chaud, le produit cherché est obtenu après concentration de la solution alcoolique, séchage et broyage, Ces différents traitements sont à la fois longs et délicats, ce qui entraîne un prix de revient élevé pour le produit final, la substance obtenue étant d'autre part de pureté moyenne (la teneur en cendre sulfurique est de l'ordre de 0,) à 0,5 )o L'invention a donc pour objet un procédé permettant d'obtenir des dérivés chalconisés et alkylés de glucosides flavanoniques solubles dans l'eau en particulier de l'hespéridine ayant une très faible teneur en sel ctest-à-dire des cendres sulfuriques inférieures à 0,05 0 et de préférence inférieures à 0,03 ko Un autre objet de l'invention est de fournir un procédé permettant d'obtenir les dérivés précédents à partir de glucosides flavanoniques en utilisant uniquement des solutions aqueuses, ce qui représente un avantage considérable sur les procédés antérieurs qui utilisent en général des solvants inflammables qui ne peuvent être manipulés que dans des locaux et avec des appareillages équipés spécialement de dispositifs antidéflagrants. L'invention a également pour objet les glucosides flavanoniques chalconisés et alkylés obtenus à l'aide de ce procédé. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que, une fois que le glucoside flavanonique tel l'hespéridine a été transformé en sa forme chalcone en milieu basique puis alcoylé par un agent alcoylant connu, toujours dans le milieu aqueux, on effectue la purification directement à partir du milieu aqueux à l'aide de résines échangeuses d'ions. Selon l'invention le milieu aqueux alcalin contenant la chalcone alcoyléeest amené à un pH acide puis dilué et l'on effectue ltélution du mélange sur une où plusieurs colonnes de résines échangeuses d'ions. Les lits de résines utilisés peuvent étre constitués par une seule résine ou par un mélange de résines et contiennent au total au moins une résine cationique et une résine anionique. A titre d'exemple, dans un premier mode de réalisation de l'invention, on utilise un lit mélangé de résine cationique forte et anionique forte ; dans un deuxième mode de mise en oeuvre on utilise deux lits séparés, un lit de résine cationique forte et un lit de résine anionique faible. Dans ce cas, ces deux lits sont suivis par un lit de résine cationique faible ou dans un mode de réalisation préféré de l'invention par un lit mélangé de résine cationique forte et anionique faible.La séquence résine cationique forte, résine anionique faible et lit mélangé de résine cationique forte et anionique faible donne de très bons résultats tant du point de vue du rendement que du point de vue de la pureté en particulier dans le cas de lihesp8ridine méthyl-chaleone, La solution aqueuse d'élution qui contient L'ROC est ensuite concentrée par des moyens de concentration0 Les appellations résine cationique forte ou faible et anionique forte ou faible utilisées dans la présente description ont la signification courante admise dans le domaine des sépa- rations chimiques ctest-à-dire qu'une résine dite cationique échange ses ions H + contre des cations de la solution tels que les alcalins et les alcalino-terreuxO Quant à une résine anionique, elle échange ses ions OH - contre des anions de la solution tels que chlorure et sulfate par exemple0 Ces résines sont également appelées respectivement acides et basiques, le terme forte ou faible se comprenant alors facilement0 A titre d'exemple de résine cationique forte, on peut citer une résine du type Amberlite IR I20 et à titre de résine anionique faible une résine du type Amberlite IRA 45. Selon l'invention le pH de la solution est ajusté de préférence entre 2 et 7 et de façon préférable entre 5 et 7, l'acidification du mélange se faisant à l'aide d'un acide minéral tel que HOl ou H2 S04, Avant l'élution, le liquide est dilué et de préférence chauffé entre 400 et 900C pendant une heure ce qui provoque la formation d'un léger précipité visqueux qui est séparé par filtration, sur filtre-presse par exemple. On opère alors de préférence une nouvelle dilution. Cette dilution de la solution avant l'élution est fonction de la concentration en sel de la solution ; elle est comprise en général entre 50 et 100 % du volume initial de la solution0 Un exemple de procédé selon l'invention va être décrit ci-après pour le traitement de I'hespéridine, I1 est à noter que, au même titre que les solutions obtenues par des procédés déjà connus, l'hespéridine-méthyl chalcone n'est pas un produit pur mais un mélange de produit de méthylation de l'hespéridine-chalcone, ce mélange est appelé couramment H0M.C0 EXEMPLE On dégaze par agitation sous vide deux litres d'eau contenant 839,5 grammes d'hespéridine (1,375 mole) en suspension, dans un ballon de 10 litres0 Le ballon est ensuite mis dans un bain de glace et on ajoute à la suspension une solution de 600 grammes de lessive de soude de densité 1,38 dans 900 cm3 d'eau (595 moles de NaOH)o On ajoute ensuite en une heure 692,9 grammes de diméthyl-sulfate (5,5 moles). On laisse réagir 3 heures au bain de glace en continuant l'agitation sous vide, Le vide est ensuite cassé et l'excès de soude neutralisé par HCl à 10 % à pH entre 6 et 7. On rajoute 3 litres d'eau et on chauffe une heure à 50 - 700 le précipité visqueux qui se forie est filtré et le filtrat limpide rouge orangé est dilué à 15 litres par de l'eau. On prépare une colonne de résine cationique forte contenant 4050 cm de résine Amberlite IR 120 puis une colonne de résine anionique faible contenant 3800 cm de résine Amberlite IRA 45. La troisième colonne contient un lit mélangé de 1000 cm de résine IR I20 - IRA 45 dans le rapport I/I. La solution passe sur la première colonne contenant la résine IR I20 sous forme H + avec un débit de 100 cm3 par minute, le pH de l'éluat est d'environ 0,8. On rince la résine jusqu'à la décoloration des eaux de lavage. Ces éluats sont passés sur la seconde colonne contenant la résine IRA 45 sous forme OH - avec un débit de 100 cm3 par minute, le pH des éluats est alors d'environ 8,2, on rince la résine cationique faible jusqu'à la décoloration des eaux de lavage. Après passage sur ces deux résines, la teneur en cendre sulfurique du produit sec est de 0,3 % environ. On continue la purification en faisant passer les éluats de la deuxième colonne sur la colonne à lits mélangés avec un débit de 100 cm par minute, le pH des gluants est alors d'environ 5t70 Le pourcentage de cendre sulfurique du produit sec est de 0,05 % environ, le rendement de la réfaction étant de 85 %. La méthode de concentration préférée selon l'invention consiste à atomiser la solution obtenue après la troisième colonne. Cette solution a un volume dans le cas de exemple d'environ 21 litres qui contiennent 710 grammes d'H,M,C, On atomise une solution à 30 % poids/volume, on concentre Jusqu'd avoir 2300 cm de solution, condition d'atomisation s température d'entrée d'air 2500C et température de sortie 10000. Ce procédé est utilisable en particulier à partir de corps tels que la citronine, la naringine, la liquiritine, la néohespéridine, l'ériodictine et la sakuranine. I1 est à remarquer que le procédé selon l'invention non seulement augmente la pureté du produit obtenu mais en plus siéliore le rendement. Bvidemment, ce procédé est particulièrement intéressant peur la purification de la solution alcaline de réaction de chalconisation-alkylation puisqu'il évite toutes manipulations de produits inflammables mais il peut également être utilisé pour parfaire la purification d'un produit obtenu selon un procédé de la technique antérieure0 REVENDICATIONS 1/- Procédé pour la préparation de dérivés solubles dans liteau à partir de glucoside flavanonique par chalconi sation puis alkylation en solution aqueuse alceab utiOn caractérisé en ce que après ajustement du pH et dilution de la solution aqueuse alcaline de chalconisation-alkylation, celle-ci est soumise à l'action d'au moins une résine cationique et d'au moins une résine anionique disposée en au moins un lit de résine, et que la solution obtenue après passage sur ces résines est concentrée par des moyens de concentration0 2/- Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on utilise au moins une résine cationique forte et une résine anionique faible. 3/- Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que l'on utilise les résines dans l'ordre indiqué et que la solution aqueuse obtenue est ensuite soumise à l'action d'une résine cationique forte. 4/- Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que l'on utilise les résines dans l'ordre indiqué et que la solution aqueuse obtenue est ensuite soumise à l'action d'un lit de résine contenant un mélange de résine cationique forte et de résine anionique faible0 5/- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le pH de la solution de chalconisation slkylation est ajusté à une valeur comprise entre 2 et 7 de préférence entre 5 et 7. 6/- Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que la solution à pH ajusté est chauffée puis filtrée avant d'entre passée sur résine. 7/- Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que le moyen de concentration utilisé est l'atomisation. 8/- Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que le glucoside flavanonique utilisé est choisi parmi l'hespéridine, la citronine, la naringine, la liquiritine, la néohespéridine, l'ériodictine, la sakuranineO 9/- Produit obtenu par le procédé d'une des revendications 1 à 8. 10/- Produit selon la revendication 9 caractérisé en ce qu'il présente un taux de cendres sulfuriques inférieur à 0,05 %.