_ L'invention concerne de nouveaux silanes substitués, ainsi que des polysiloxanes obtenus par hydrolyse et condensation de tels silanes* L'invention a pour objet un nouveau silane substitué ayant 5 pour formule : (RF)2H-(CH2)m-SiR3_nXn (I) où Rp est un radical alcoyle inférieur complètement fluoré ; R est un radical alcoyle inférieur ; X est un halogène à l'exclusion du fluor ; m est égal à deux ou trois ; et n est égal à deux 10 ou trois» Au cours de la description suivante, l'expression "radical alcoyle inférieur" doit s'entendre comme désignant un radical alcoyle en chaîne droite ou ramifiée comportant moins de six atomes 4e carbone. 15 Dans les silanes préférés selon l'invention, Rp est trifluo- rométhyle, R est méthyle et X est chlore. Les nouveaux silanes en question sont facilement obtenue par addition, catalysée ou par radicaux libres, d'un silane approprié à une oléfine adéquate. ✓ 25 SiHR, X (II) 3—n n dans laquelle R, X et n sont tels qUe définis ci-dessus, et une oléfine possédant la formule suivante : (RF)2N-(CH2)p-CH«CH2 (III) dans laquelle Rf est tel que défini ci-déssus, et p est égal à 30 zéro ou à un. La réaction peut être effectuée par chauffage, de préférence en présence d'un catalyseur tel que de l'acide hexa-chloroplatinique, dans un tube scellé,pendant un temps atteignant jusqu'à 60 heures et à une température comprise entre 60 et 150*G Le temps et la température de réaction sont interdépendants, des 35 températures plus élevées permettant des temps de réaction plus brefs. A titre de variante, la réaction peut être effectuée sous l'influence de lumière ultra-violette (en abrégé : UV), et la réaction photochimique est convenablement effectuée en scellant les réactifs dans un tube en silice. La durée du laps de temps 40 d'irradiation dépend de la puissance de la source de lumière UV 70 k0790 2 2067255 et de la quantité de réactifs participant à la réaction* Les nouveaux silanes substitués possédant la formule (I) sont facilement hydrolysables, et on a constaté qu'un chauffage sous reflux dans de l'éther humide convertit les silanes possé-5 dant la formule (I),où X est un halogène, en les silanols correspondants où X est OH. Ces silanols ne sont pas stables dans ces conditions de réaction et stibissent une autre réaction par condensation aboutissant à la formation de polysiloxanes. Ceci peut être facilité par des acides ou. des bases . 10 Selon un de ses aspects, la portée de l'invention s'étend encore à un polysilsesquioxane ayant pour formule générale i {(RF)2N-CH2-CH2-Si0lï5}x (IV) dans laquelle Rp est tel que défini ci-dessus et x est un nombre entier qui peut avoir une valeur s.'élevant jusqu'à environ 50. 15 Selon encore un autre de ses aspects, l'invention a pour objet un procédé pour la production d'un polysilsesquioxane possédant la formule (IV), lequel procédé est caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à soumettre un silane possédant la formule (I) dans laquelle X est Cl, m est égal à 2 et n est 20 égal à 3 à une réaction de condensation sous l'influence d'un -acide ou d'une base. La nature du polymère particulier obtenu est régie par les conditions de condensation utilisées. Par exemple, une condensation sous l'influence d'un mélange 2:1 (en moles) d'acide 2-éthylhexoïque et de 1,1,3,3-tétraméthyl-guanidine 25 fournit un polysilsesquioxane solide dans lequel x "est égal à 6 et qui est sublimable dans le vide, tandis qu'une condensation en présence d'un acide chlorhydrique aqueux en solution-toluéni-que et suivie d'un traitement du polymère brut par la chaleur à 200*C donne un polysilsesquioxane liquide dans lequel x est su-30 périeur à 20 et qui est hydrolytiquement stable en présence d'acides et de bases à des températures atteignant jusqu'à au moins environ 160®C. Selon encore un autre de ses aspects, l'invention a pour objet un polysiloxane ayant pour formule générale : 35 {(RF)2N-(CH2)m-SiR-0^-y (V) dans laquelle Rp, R et m sont tels que définis ci-dessus et y est égal ou supérieur à trois, le produit pouvant être cyclique ou linéaire. La portée de l'invention s'étend encore à un procédé pour 40 la production d'un polysiloxane correspondant à la formule (V), 70 40790 3 2067255 lequel procédé est caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à soumettre un silane correspondant à la formule (X) dans laquelle Rp, R et m sont tels que définis ci-dessus et X est Cl, n est égal à deux, à une hydrolyse et une condensation. Les 5 produits particuliers obtenus dépendent des conditions choisies. En particulier, il est possible d'obtenir des trimères correspondant à la formule (V) dans laquelle y est égal à trois, un traitement ultérieur pouvant les convertir en polysiloxanes de plus haut poids moléculaire (en abrégé : PM ). 10 La portée de l'invention s'étend encore à un procédé pour la production d'un polysiloxane correspondant à la formule (V), lequel procédé est caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à traiter un trimère cyclique correspondant à la formule (V) dans laquelle y est égal à trois par un hydroxyde de métal al-15 câlin, puis à chauffer à une température comprise dans l'intervalle de 100 à 200°C. Des polysilsesquioxanes et polysiloxanes faisant l'objet de l'invention ont une bonne stabilité thermique sous vide, comparable dans de nombreux cas, par exemple, lorsque Rp est CF^, à 20 celle de polysiloxanes connus dans lesquels le groupe (CF^^N'C^-CH2- est remplacé par le groupe CF^.Cf^.CI^-, et ils résistent aussi à une attaque par des acides et des bases. Les silanes, polysilsesquioxanes et polysiloxanes faisant l'objet de l'invention sont utilisables comme fluides hydrauli-25 ques thermiquement stables ou comme élastomères et agents de scellement thermiquement stables et résistants aux acides et/ou aux bases. On décrit ci-après, bien entendu uniquement à titre d'exemples non limitatifs, la production de trois silanes substitués 30 typiques possédant la formule (I), ainsi que l'hydrolyse et la condensation de tels silanes en vue de la production de polymères correspondant aux formules (IV) et (V). Dans les exemples suivants, les réactifs et les produits sont manipulés, lorsque cela est possible, dans un système sous 35 vide classique, afin d'éviter une contamination par l'air ou l'humidité. Des réactions photochimiques sont effectuées à une distance d'environ 20 cm d'une lampe "Hanovia S.500" . Des produits sont séparés soit par distillation fractionnée répétée sous vide, soit par chromatographie gaz/liquide à l'échelle per-mettant des préparations ( "FraJctometers" Perkin-Elmer types 116, 70 40790 4 2067255 154B ou 451). Les identités des produits sont établies par détermination du poids moléculaire (PU) par la méthode de Regnault, analyse élémentaire , spectroscopie infra-rouge (en abrégé : IR) (en utilisant l'instrument Perkin-Elmer 21 muni d'éléments opti-5 ques en chlorure de sodium), spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (en abrégé : RMN) (spectromètre Perkin-Elmer RIO fonctionnant à 56,46 MHz pour 19^ et à 60,0 MHz pour 1^) , spec-trométrie de masse (instrument A.E.X. MS/2H avec une résolution de 1 en 700), et chromatographie gaz/liquide. 10 La NN-bis-trifluorométhylvinylamine, utilisée dans les exem ples suivants, est préparée de la manière décrite par Alexander, Haszeldine, Newlands et Tipping dans J. Chem. Soc. (C) 1968, 796, et la NN-bistrifluorométhylprop-2-énylamine de la manière décrite dans l'exemple 1 . 15 Dans les exemples 2, 3 et 4, la production de trois silanes substitués correspondant à la formule (I) se trouve décrite ; dans l'exemple 2, Rf est CF^, m est 2, R est CH^, n est 2 et X est chlore ; et dans l'exemple 4 R^, est CF^, m est 3, R est CH^, n est 2 et X est chlore. 20 Les quantités de réactifs sont exprimées en millimoles (en abrégé : mM). Exemple 1 . - 3,00 g (12,93 mM) de N-bromobistrifluorométhyt-amine et 1,20 g (15,53 mM) de chlorure d'allyle sont rapidement vaporisés sous vide dans un ballon en verre "Pyrex" de 5 litres 25 et sont exposés à la lumière du jour pendant trois heures. Les produits volatils sont fractionnés sous vide pour donner (i) 3,22g (10,45 mM, 81 %) d'un mélange (trouvé : C 19,7 ; H 1,7; N 4,8 . Calculé pour C^BrClFgN : C 19,6 ; H 1,6 ; N 4,5 %), P.E. 148-C/ 750 mm de 2-bromo-3-chloro-NN-bistrifluorométhylpropylamine (2 ,90 30 g, 9,40 mM, 73 %) et de l-bromojnéthyl-2-chloro-NN-bistrifluoromé-thyléthylamine (0,32g, 1,05 mM, 8 %), qui ne peut être séparé ni par distillation ni par chromatographie gaz/liquide et qui est identifié par spectroscopie de RMN, (ii) 0,18g (2,40 mM) de chlorure d'allyle non modifié (récupération 16 %) , et (iii) un mé-35 lange (0,32 g, 2,28 mM, 18 % ; PM 140) de NN-bistrifluorométhyl-amine et de perfluoro(2-azapropène). Un mélange (3,30 g, 10,69 mM) de 2-bromo-3-chloro-NN-bis-trifluorométhylpropylamine (2,97 g, 9,62 mM, 90 %) et de 1-bromo-méthyl-2-chloro-NN-bistrifluorométhyléthylamine (0,33 g, 1,07 mM, 40 10 %) (produit (i) ci-dessus) est lentement ajouté en 30 minutes 70 40790 5 2067255 à une suspension agitée de poudre de zinc.activé (6,0 g) dans 8 ni d'éthanol à reflux, et on chauffe le mélange résultant à reflux pendant une heure. Les produits volatils sont recueillis dans des pièges refroidis jusqu'à -78*C, fractionnés sous vide et 5 identifiés comme étant du propène (0,07 g, 1,67 mM , 16 %) et de la NN-bistrifluorométhylprop-2-énylamine (1,40 g, 7,25 mM, 80 % calculés sur la base du principal isomère réactif). (Trouvé : C 31,2 ; H 2,6 ; N 7,1 % ; PM 190. C^HgFgN correspond à C 31,1; H 2,7 ; N 7,2 % ; PM 193) , P.E. 48°C/750 mm (Siwoloboff). Ban-10 des spectrales dans l'IF à 3,22f, 3,29f, 3,32f, 3,37f, 3,45f, 6,06f, 6,87m, 7,38 tF, 7,54tF, 8,16tF, 8,48tF, 8,70f, 9,09f,9,85sv 10,10F, 10,70m, 12,58m, 13,25m, 13,89F, 14,29F et 15,38mmicrons. Notation des intensité des bandes : f « faible ; tf » très faible ; m » moyenne ; F « forte ; tF « très forte). 15 Exemple 2 »- Mode opératoire 1 . Un mélange de NN-bistri- fluorométhylvinylamine (3,47 g, 19,4 mM) et de trichlorosilane (3,94 g, 29,1 mM) est scellé dans une ampoule en silice de 300 ml et est irradié pendant 40 heures tout en le secouant et donne (i) de la vinylamine non-modifiée (0,19g, 1,4 mM, 7 % récupérés), 20 (ii) du trichlorosilane non modifié (1,43g, 10,6 mM) et (iii) du 2-(NN-bistrifluorométhylamino)éthyltrichlorosilane (5,65 g, 18,0 mM, 100 %). (Trouvé : C 15,3 ; H 1,6 ; N 4,5 %. C^Cl^gNSi correspond à C 15,6 ; H 1,3 ; N 4,5 %), P.E. 134*C (isoteniscope); principales bandes spectrales IR à 3,45f,* 6,79m, 7,23F, 7,49F, 25 7,78F, 8,05ï, 8,59F, 9,14m, 9,90f, 10,25m, 11,21m, 12,65m, I3,15f et 13,87 m microns. Mode_ogératoire_2 .- Du dichlorométhylsilane (22,80 g, 200 mM), de la NN-bistrifluorométhylvinylamine (25,10g, 140 mM) et de l'acide hexachloroplatinique (0,10 g) scellés dans une ampou-30 le en verre "Pyrex" d'environ 300 ml sont chauffés 48 heures à 100-C, après quoi les produits sont fractionnés sous vide. On obtient ainsi du 2-(NN-bistrifluorométhylamino)éthyldichloromé-thylsilane (37,2 g, 127 mM, 97 %), du dichlorométhylsilane non-modifié (8,09 g, 71 mM, récupération 35 %) et de l'oléine non-35 modifiée (1,61 g, 9,00 mM, récupération 6 %). Exemple 3 .- Un mélange de NN-bistrifluorométhylvinylamine (4,40 g, 24,8 mM) et de dichlorométhylsilane (4,29 g, 37,3 mM) est scellé dans une ampoule en silice de 300 ml et est irradié pendant 48 heures tout en le secouant. On obtient ainsi du di-40 chlorométhylsilane non-modifié (1,43g, 12,4 «M, récupération 33%; 70 40790 6 2067255 PM 114) et du 2-(NN-bistrifluorométhylamino)éthyldichlorométhyl silane (7,29 g, 24,8 mM, 10 %). Trouvé C 20,5 ; H 2,5 ; N 5,0 ; Cl 23,9 %. C5H7Cl2F6NSi correspond à C 20,4 ; H 2,4 ; H 4,8 ; Cl 24,1 %), P.E. 142"C (isoteniscope) ; principales bandes spec-5 traies IR à 3,40f, 3,45f, 6,79m, 7,25F, 7,54F, 7, 78F, 7,90F &'70f, 9,19 m, 9,35m, 9,90m, 10,27F, 11,18F, 12,11F, 12,30F, 12,65F, 13,30m, 13,72m et 14,35bmicrons. Exemple 4 Du dichlorométhylsilane (1,77 g, 15,54 mM),de la NN-bistrifluorométhylprop-2-énylamine (1,50 g, 7,77 mM) et de 10 l'acide hexachloroplatinique (0,01 g) sont scellés dans une ampoule en verre "Pyrex", chauffés 24 heures à 80#C, après quoi on fractionne les produits sous vide et on obtient ainsi (i) du 3-(NN-bistrifluorométhylamino)propyl-dichlorométhylsilane (2,03 g, 6,61 mM, 96 %) (trouvé C 23,6 ; H 3,1 ; » 4,7 . CgHgCl^FgNSi cor-15 respond à C 23,5 ; H 2,9 ; N 4,6 %),. P.E. l63*C/969 mm (Siwolo-boff), bandes spectrales dans l'IR à 3,36f, 3,38f, 3,44f, 3,47f, 6,83f, 7,25F, 7,54F, 8,03F, 8i70F, 9,17m, 9,52f, 9,90m, 10,20m, 10,64f, 10,99f, 11,3:4f, 12,09m, 12,30m, 12,62m, 13,33f et 14,49m microns, (ii) du dichlorométhylsilane non-modifié (1,02g, 8,84 20 mM, récupération 56%), et (iii) de l'oléfine non-modifiée (0,18g, 0,92mM, récupération 11 %). Exemple 5 .- Le présent exemple décrit l'hydrolyse et la condensation du silane produit dans l'exemple 2 pour aboutir à l'obtention de polysilsesquioxane, par trois modes opératoires 25 différents. Mode opératoire 1 . On ajoute de l'eau (2,0g ) à du 2-(NN-bistrifluorométhylamino)éthyltrichlorosilane (1,35 g , 4,3 mM) dans 5 ml d'éther diéthylique,et on chauffe le mélange à reflux pendant une heure. On chasse ensuite l'éther et l'eau sous vide 30 et on obtient ainsi un liquide visqueux (0,95 g, 4,1 mM, rendement 95 % calculé en polysilsesquioxane) dont le spectre IR indique la présence d'une proportion considérable de silanol (large bande à 3,0 microns). Le liquide est ensuite chauffé sous vide comme suit : 2 heures à 100*C ; 2 heures à 150*C ; 2 heures à 35 200*C ; 2 heures à 350#C. Un spectre IR est obtenu après chaque période de deux heures , et seulement après la période finale de deux heures à 350*C on constate l'absence de radicaux -0H. Le produit final est un liquide visqueux identifié comme étant du poly-/f"2-(NN-bistrifluorométhylamino)éthylsilsesquioxane7 (0,92 g, 40 4,0 mM, 92 %) (trouvé: C 20,6 ; H 1,7 ; N 5,9 % ; C H FCNQ cSi 4 4b .1,D 70 40790 7 2067255 correspond à C 20,7 ; H 1,7 ; N 6,0 %) . ' Mode opératoire 2 .- Du 2-(NN-bistrifluorométhylamino)éthyl-trichlorosilane (2,80 g, 9,0 mM) est dissous dans du toluène (10 ml) et est traité par de l'acide chlorhydrique (3 % poids/volume, 5 10 ml), après quoi le mélange est chauffé cinq heures à reflux. On chasse ensuite le toluène et l'eau sous vide, puis on chauffe le produit liquide 4 heures à 200*C sous vide. On obtient ainsidu polysilsesquisiloxane (l#0g, .8,2mM,, 91 %) dont le spectre IR ne présente qu'une faible absorption à 3,0 microns mais qui à ceci 10 près est spectroscopiquement identique à la substance préparée par le mode opératoire 1. Mode opératoire 3 .- On ajoute 3,0 g d'eau à du 2-(NN-bistrifluorométhylamino)éthyltrichlorosilane (6,23 g, 19,8 mM) dans 10 ml d'éther diéthylique, après quoi on chauffe le mélange 15 une heure à reflux. On déplace l'éther par du toluène et on élimine l'eau par distillation d'un mélange azéotrope avec le toluène. Le liquide visqueux résultant est traité par un mélange 2:1 (en moles) d'acide 2-éthylhexoxque et de 1,1,3,3-tétraméthylgua-nidine dissous dans un poids équimolaire de toluène (0,047 g), 20 après quoi le mélange est chauffé 5,5 heures à reflux en utilisant un piège à azéotrope. Le solide précipité est lavé plusieurs fois avec du toluène bouillant pour éliminer tout catalyseur, après quoi le produit résultant est chauffé deux heures à 100"C sous vide pour donner un solide cristallin (4,32g, 18,6 mM, 94 %) 25 qui, lorsqu'il est purifié par sublimation sous vide, donne une substance (4,15 g, 17,8 mM, 90 %) (trouvé C 20,7 ; H 2,0 ; N5,9; F 48,8 % ; PM par.osmométrie 1425. Calculé pour C^^H^^F^gN^O^Si^ C 20,7 ; H 1,7 ; N 6,0 ; F 49,1 % ; PM 1392) ; principales bandes dans l'IR à 6,78m, 7,23F, 7,50F, 7,76F, 8,40-9,20tF (large), 30 9,9lm, 10,27m, 11,17m, 12,36m, 12,83f et 14,42m (large) raierons, qui est probablement un hexamère cyclique (formule II). Le polysilsesquioxane liquide produit par les modes opératoires 1 et 2 possède une stabilité hydrolytique considérable prouvée par le fait qu'on le récupère non-modifié à la suite des 35 traitements suivants : (a) une heure de chauffage à 100°C dans de l'acide sulfurique concentré ; (b) une heure et demie de chauffage à 160*C dans de l'acide phosphorique sirupeux ; (c) quatre heures de chauffage à reflux dans du méthanol et de l'acide chlorhydrique aqueux ; (d) une demi-heure de chauffage à 100* 40 C avec de 11hydroxyde de sodium sec, pulvérisé, et (e) une demi- 70 40790 8 2067255 heure de chauffage à ÎOO'C avec une solution aqueuse 2H d'hy-droxyde de sodium. Le polysilsesquioxane est légèrement carbonisé par chauffage pendant une heure à 150#C avec de l'acide sulfurique concen-5 tré. Exemple 6.- Le présent exemple décrit l'hydrolyse et la condensation du silane produit dans l'exemple 3 pour donner des polysiloxanes par trois modes opératoires. La mise en oeuvre du troisième mode opératoire aboutit à l'obtention d'un trisiloxane 10 cyclique. Mode opératoire 1 .- On ajoute 10 ml d'éther diéthylique saturé d'eau à du 2-(NNbistrifluorométhylamino)éthyldichloromé-thylsilane (0,95 g, 3,23 mM) dans 5 ml d'éther diéthylique, et on chauffe le mélande deux heures à reflux. On chasse l'éther 15 et l'eau par distillation, puis on chauffe le liquide produit deux heures sous vide à 200*C, après quoi la spectroscopie IR révèle l'absence de radicaux -OH. L'huile visqueuse résultante est identifiée comme étant du po 1 y-/"~2 - (NN-bistrifluorométhylami-no)éthylméthylsiloxane7" (0,75 g, 3,1 mM, 97 %) (trouvé î C 24,8 î 20 H 2,9 ; N 6,1% . CgH^NOSi correspond à C 25,1 ; H 2,9 ; N 5,9 %) ; principales bandes spectrales IR à 3,33m , 3r39f , 4,60f, 4,75f, 6,44f, 6,77F, 7,00 F, 7,22 tF, 7,50tF, 7,76tF, 7t87tF, 8,30F (large), 9,25-9,50F (large) (tétramère cyclique, cycliques supérieurs, et polymère linéaire Si-0-Si), 9,86tF(trimère cy- 25 clique ; Si-0-Si) , 10,25F, 11,13F,12,46F CL'argë,l3,08m,~-14,80f et 14,43F microns. 52Ë®_2EÉ£2toire ^ 1Z ajoute 20 ml d'éther diéthylique saturé d'eau à du 2-(NN-bistrifluorométhylamino)éthyldichloromé-thylsilahe (7,24 g, 24,6 mM) dans 20 ml d'éther diéthylique, et 30 on chauffe le mélange deux heures à reflux. On chasse l'éther par distillation, puis on chasse l'eau par distillation d'un mélange azéotrope avec le toluène. Le toluène en excès est éliminé par distillation. Le polysiloxane résultant (5,20 g, 21,4 mM, 87 %) (trouvé : PM (par oenométrie) 962. Calculé pour C'2oH28F24 35 N4°4S^4 : PM 956) possède un spectre IR comparable à celui de la substance préparée par le mode opératoire 1 (à l'exception de la présence d'une très forte bande à 9,28 microns (tétramère cyclique ; Si-0-Si) au lieu de la large bande d'absorption à 9,25-9,50 microns) et est plus mobile. Quand on le distille sous 40 vide, le polysiloxane ne peut pas être séparé en trimère, tétra- 70 40790 9 2067255 mère, etc., par fractionnement . Mode opératoire 3 . Du 2-(NN-bistrifluorométhylamino)éthyl-dichlorométhylsilane (30,00 g, 101 mM) est lentement ajouté (en 30 minutes) à une solution aqueuse agitée d'hydroxyde de potas-5 sium (4M, 100 ml) à une allure suffisante pour maintenir une température de 50-60*C. Après la fin de l'addition de silane, on agite le mélange deux heures à 60"C puis on extrait le composant organique à l'éther (deux fois 50 ml). On sèche l'extrait éthéré (MgSO^), puis on en chasse l'éther ; on obtient ainsi un 10 hydrolysat visqueux de poly-/~2-(NN-bistrifluorométhylamino)éth£-méthylsiloxaneT^^,60 g, 82 %). L'hydrolysat brut (36,0 g) est distillé à partir d'hydroxyde de potassium sec pulvérisé (0,36 g) sous pression réduite (6,0 cm) au travers d'une colonne Ernst Haage à bande rotative 15 (longueur chauffée 100 cm, diamètre intérieur 6 mm) dont l'enveloppe est maintenue à environ 15 "C au-dessous du point d'ébulli-tion de la fraction. On obtient les fractions suivantes : (i) une fraction (11,8 g, 33 %), P.E. 100-l75"C/6,0 cm (princi-20 paiement 100-135*0 considérée comme étant un mélange de produits de décomposition non-identifiés contenant une petite proportion du trisiloxane cyclique avec une bande spectrale XR à 9,75 microns . (ii) Une fraction (19,8 g, 28 mM, 55 %) (trouvé : C 24,6 ; H 3,2 25 % ; PM 705. c15H2iFi8N303Si3 correspond à C 25,1 ; H 2,9 % ; PM 717), P.E. environ 175*C/6,0 cm, qui est identifiée comme étant du 1,3,5-triméthyl-l35-tri-(3-NN-bistrifluorométhylaminopropyD cyclôtrisiloxane, principales bandes spectrales IR à 3,36m, 3,39 f, 3,43m, 6,78m, 7,24tF, 7,52tF, 7,75tF, 7,88tF, 8,00m, 8,70tF, 30 9,19F et 9,75F, 10,17F, 10,70F, 10,75f, 11,20m, ll,41f, 12,45F, 13,11m, 13,90f et 14,42m microns . (iii) Un liquide visqueux (environ 4 g), P.E. supérieur à 175*C/ 6,0 cm et qui reste dans le ballon de l'appareil de distillation. La chromatographie gaz/liquide (colonne de deux mètres de 35 silicone "SE30" à 170*C) du cyclotrisiloxane prouve qu'il est légèrement impur. On sépare par chromatographie un échantillon pur de cette substance (trouvé : C 25,1 ; H 3,1 ; N 5,8 ; F 47,7 %. cl5H2iFi8N303Si3 correspond à C 25,1 ; H 2,9 ; N 5,9 ; F 47,7 %) . 40 Exemple 7 .- Le présent exemple décrit la polymérisation du e/tf) origine 70 40790 10 2067255 trisiloxane cyclique obtenu par le mode opératoire 3 de l'exemple 6. Du l,3,5-triméthyl-l,3,5-tri( 3-NN-bistrifluorométhylanino-propyl)-cyclotrisiloxane (5,00 g, 7,07 mM) est traité par de 5 l'hydroxyde de potassium séché pulvérisé (0,2 mole %) sous atmosphère d'azote» Le mélange est ensuite chauffé à 150*C pendant six heures ; on obtient ainsi un polysiloxane (trouvé PM 3990 ; calculé pour (C5H7F6N0Si)lg : PM 3956). Exemple 8 .- Un échantillon agité de l,3,5-triraéthyl-l,3, 10 5-tri(3-NN-bistrifluorométhylaminopropyl)cyclotrisiloxane pur (0,30 g) est chauffé jusqu'à 150*C sous vide et on y ajoute, sous vide, 0,003 g d'hydroxyde de potassium anhydre en poudre très fine. Le mélange est maintenu dix minutes à 150*C, refroidi, après quoi on sépare des traces de cyclotrisiloxane n'ayant pas 15 réagi, et on obtient ainsi un polysiloxane (0,27 g, 90 %) sous la forme d'une gomme légèrement opaque, de haut PM. Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à celui de ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de réali-20 sation de ses diverses parties ayant été plus spécialement indiqués ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. bad original 70 40790 11 2067255 REVENDICATIONS 1* Silane substitué ayant pour formule : (Rp)2N-(CH2)m-SiR3_nXn dans laquelle Rp est un radical alcoyle inférieur complètement 5 fluoré, R est un radical alcoyle inférieur, X est un halogène à l'exclusion du fluor, m est égal à deux ou trois, et n est égal à deux ou trois. 2. Organosilane selon la revendication 1, caractérisé en ce que Rp est un radical trifluororaéthyle• 10 3. Organosilane selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que R est un radical raéthyle. 4. Organosilane selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que X est du chlore. 5. Procédé pour la production d'un organosilane substitué se-15 Ion la revendication 1, lequel procédé est caractérisé en ce qu* il consiste essentiellement à faire réagir un silane ayant pour formule : SiHR- X 3-n n dans laquelle R, X et n sont tels que définis dans la revendica-20 tion 1, avec une oléfine ayant pour formule (Rp)2N-(CH2>p-C=CH2, dans laquelle Rp est tel que défini dans la revendication 1 et p est égal à zéro ou à un. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction dans un tube scellé en silice, sous 25 l'influence d'un rayonnement ultra-violet. 7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que 1'on effectue la réaction par chauffage des réactifs ensemble à une température comprise entre 60 et 150°C en présence d'acide hexachloroplatinique comme catalyseur*. 30 8. Polysilsesquioxane correspondant à la formule générale s {(Rp)2-N-CH2-CH2-Si01)5} x dans laquelle Rp est un radical alcoyle inférieur complètement fluoré, et x est un nombre entier ayant une valeur atteignant jusqu'à 50. 35 9. Polysilsesquioxane selon la revendication 8, caractérisé en ce que Rp est un radical trifluorométhyle et x a une valeur comprise entre 20 et 50. 10. Procédé pour la production d'un polysilsesquioxane selon la revendication 8 ou 9, lequel procédé est caractérisé en 40 ce qu'il consiste essentiellement à soumettre un silane ayant 70 40790 12 2067255 pour formule s (Rp)2 N-CH2-CH2-SiCl3 à une réaction de condensation dans des conditions acides ou basiques» 5 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction de condensation sous l'influence d'un mélange 2:1 (en moles) d'acide 2-éthylhexoïque et de 1,1,3,3-tétraméthylguanidine, une telle réaction de condensation aboutissant à l'obtention d'un polysilsesquioxane solide dans lequel _x 10 est égal à six. 12. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'on effectue la condensation sous l'influence d'acide chlorhydrique aqueux dans du toluène, et le polymère brut est séparé et est traité par la chaleur à une température voisine de 15 200°C pour aboutir à l'obtention d'un polysilsesquioxane dans lequel x est compris entre 20 et 50. 13. Polysiloxane ayant pour formule générale : { dans laquelle Rp est un radical alcoyle inférieur complètement 20 fluoré, R est un radical alcoyle inférieur, m est égal à deux ou trois et y est supérieur ou au moins égal à trois. 14. Polysiloxane selon la revendication 13, caractérisé en ce que Rp est un radical trifluorométhyle. 15. Polysiloxane selon la revendication 13 ou 14, caractéri-25 sé en ce que R est un radical méthyle. 16. Procédé pour la production d'un polysiloxane selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à soumettre à une hydrolyse et à une condensation un silane ayant pour formule : 30 (R_)_N(CH_) SiRCl_ t à z m dans laquelle R? est un radical alcoyle inférieur complètement fluoré, R est un radical alcoyle inférieur,et m est égal à deux ou à trois.