La présente invention concerne des compositions de revêtement de surfaces dont la résistance à la détérioration par l'attaque de bactéries, de champignons et d'autres micro-organismes est améliorée. L'invention a plus particulièrement trait à des compositions de revêtement de surfaces qui contiennent une quantité, efficace du point de vue biocide, d'une oxazolidine substituée, I1 est bien connu en pratique que des peintures et vernis ont souvent une résistance insuffisante à l'action de micro-organismes.Certaines de ces compositions de revetement, telles que des émaux et des peintures dtintérieur, contiennent comme liants résineux, des huiles siccatives, des vernis olé- résineux et des résines alkyd oui sont susceptibles d'une attaque par des champignons et des bactéries. D'autres, par exemple des dispersions aqueuses de polymères linéaires synthétiques, insolubles dans l'eau, renferment généralement comme plastifiants et épaississants, des matières d'origine animale ou végétale oul. rendent les compositions sensibles à l'attaque par des cryptogames. La détérioration résultante des compositions de revêtement de surfaces compromet sérieusement leur exploitation optimale, notamment dans des domaines et des applications qui se prêtent à une telle attaque. On a suggéré utiliser diverses matières biocides dans des compositions de revêtement de surfaces, mais. aucune n'a donné entière satisfaction dans cette application. Certaines de pas la ces compositions n'assurent/ protection prolongée requise contre l'attaque par des micro-organismes, tandis que d'autres sont al tétées par les sulfures et autres encore s'hydrolysent dans des peintures aqueuses alcalines ou se séparent du revêtement appliqué par migration, volatilisation ou lixiviation, une fois que le revêtement a été appliqué en une couche mince sur la surface à protéger. Certaines matières biocides entraident la gélification des compositions de revêtement ou leur confèrent une couleur ou une odeur. L'invention concerne des biocides qui sont particulièrement intéressants à incorporer dans des compositions de rev8- tement de surfaces. Ces biocides, qui sont tout à fait compati Dles avec les liants résineux que l'on utilise couramment dans des compositions de revetement de surfaces et qui résistent à l'altération par les sulfures, confèrent une excellente résistance prolongée à l'altération qui résulte de l'attaque par des bactéries, des champignons et d'autres micro-organismes, sans altérer la couleur, le pH, la viscosité et d'autres propriétés physiques des compositions de revêtement de surfaces. Les composés biocides qui sont incorporés dans les compositions de revetement de surfaces de l'invention comprennent des composés de formule générale formule dans laquelle chacun des symboles R représente un groupe alkyle en C1 à 06., hydroxyméthyle ou hydroxyméthoxyméthyle R' représente de l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, un groupe phényle, halogénophényle ou -(CH20)nCH20H ; R'1 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, un groupe chloralkyle en Ci à C4, phényle, halogénophényle, hydroxyméthyle ou -(CH2 )nCHO; et n représente un nombre compris entre 0 et.4; et des mélanges de ces composés. Des exemples de composés biocides monocycliques de l'invention comprennent les composés suivants 4,4-diméthyloxazolidine, 4-méthyl-4-hexyloxazolidine, 4,4di-tertiobutyloxazolidine, 4-méthyl-4-hydroxyméthyl-oxazolidine, 4,4-di(hydroxyméthyl)oxazolidine, 3-hydroxyméthyl-4,4-diméthyloxazolidine, 3-méthyl-4,4-diéthyloxazolidine, 3-phényl-4-méthyl4-hydroxyméthyloxazolidine, 3-p-chlorophényl-4,4-diisopropyloxazolidine; 2-méthyl-3-tertiobutyl-4,4-di(hydroxyméthyl)oxazolidine, 2-formyl-4,4-diméthyloxazolidine, 2-(&alpha;-chloréthyl)-4,4- diméthyloxaz olidlne, 2-phényl-4-méthyl-4-hydroxy-méthyloxaz oli- dine, 2-p-chlorophényl-4-méthyl-4-hydroxyméthyloxazolidine, et 2-(2,4-dichlorophényl)-4,4-dipropyloxazolidine. mi groupe avantageux de composés biocides de l'invention comprend les polyoxyméthylène-osazolidines qui répondent à la formule développée dans laquelle R, Rn et n ont les définitions données ci-dessus. Des exemples de polyoxyméthylène-osazolidines monocycliques comprennent les composés suivants 3-hydroxyméthyloxyméthylène-4, 4-diméthylosaz olidine, 5-[hydroxyméthyl-ditoxyméthylène)J-4,4-diéthylosasolidine, 3-[hydrogyméthyl-tri(oxyméthylène)]-4,4-diéthylosazolidine, 3-[hydroxyméthyl-tétra(oxyméthylène)]-4-méthyl-4-isopropyloxazolidine, 2-hesyl-3-[hydroxyméthyl-tritoxyméthylène)]-4,4-di- (hydroxyméthyl)oxazolidine, 2-phényl-3-[hydroxyméthyl-di(oxyméthylène)]-4-hexyl-4-hydroxyméthyloxazolidine, 2-p-chlorophényl-3-(hydroxyméthyloxyméthylène)-4,4-di(hydroxyméthyl)oxazolidine, 2-hydroxyméthyl-3-[hydroxyméthyl-di(oxyméthylène)]-4,4dibutyloxazolidine, 2,3-bis(hydroxyméthyloxyméthylène)-4,4diméthyloxazolidine. Il est particulièrement avantageux d'utiliser dans des compositions de revêtement de surfaces, des polyoxyméthylèneoxazolidines dont le nombre total de motifs oxyméthyléniques (-CE20-) dans un ou plusieurs des substituants du noyau d'oxazolidine ne dépasse pas 6. Bien que des composés ayant plus de six motifs oxyméthyléniques dans leurs substituants du noyau soient très efficaces pour inhiber le développement de bactéries et de champignons, ces composés tendent à être légèrement instables dans des compositions de revêtement de surfaces et à conférer à ces compositions l'odeur du formaldéhyde. Des exemples de composés monocycliques très avantageux comprennent les polyoxyméthylène-oxazolidines dans lesquelles (i) le substituant en position 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, phényle ou halogénophényle, le substituant en position 3 est un groupe -(CH2O)14-.CH20H, et les substituants en position 4 sont des groupes alkyle (ii) le substituant en position 2 est un groupe -(CH2O)0-3CH2OH, le substituant en position 3 est un groupe -CH OCH2OH et les substituants en position 4 sont des groupes alkyle ; (iii) le substituant en position 2 est un groupe -CH20H, le substituant en position 3 est un groupe -(CH2=)1-2CH2OH et irun des substituants en position 4 ou les deux sont des groupes -CH2OH. Les composés biocides de l'invention peuvent être préparés par tout procédé convenable et pratique. Par exemple, on peut les obtenir par réaction d'un amino-alcool avec un al- déhyde, à une température d'environ 20 à 10000. On conduit avantageusement la réaction en solution aqueuse à la température ambiante. Des exemples des amino-alcools que lson peut utiliser dans la réaction comprennent le 2-amino-2-méthylpropanol-1, le 2amino-2-méthyl-1,3-propane-diol, le 2-amino-2-éthyl-1,3-propane- diol et le tris-(hydroxyméthyl)aminométhane.B'aldéhyde peut Entre un aldéhyde aliphatique tel que le formaldéhyde, l'acétal- déhyde, le butyraldéhyde, l'alpha-chloroacétaldéhyde ou le 2éthylbutyraldéhyde ; un aldéhyde aromatique tel que le benzaldéhyde, le p-chlorobenzaldéhyde ou le 2,4-dichlorobenzaldéhyde ; ou un dihaldéhyde tel que le glyoxal, le succinaldéhyde ou le glutaraldéhyde. On peut utiliser un seul aldéhyde ou un mélange d'aldéhydes. A titre de variante, les polyoxyméthylèneoxazolidines peuvent Outre préparées par réaction de l'oxazolidine appropriée avec le formaldéhyde et/ou le para-formaldéhyde. Les oxazolidines sibstituées sont avantageusement préparées par mélange d'un amino-alcool avec une solution aqueuse qui contient du formaldéhyde, et, le cas échéant, un autre aldéhyde, à la température ambiante, pour former une solution aqueuse qui contient 20 à 80 ffi en poids et notamment 40 à CO % en poids d'une ou plusieurs des oxazolidines substituées men tionnées ci-dessus. La solution aqueuse peut ensuite Outre utilisée sans purification ni autre traitement, si ce ntest un réglage de la concentration du produit réactionnel à la valeur désirée, pour protéger des compositions de revêtement de surfaces de ltattaque par des bactéries et des champignons.Outre le prix plus avantageux par rapport aux oxazolidines purifiées et la plus grande facilité d'incorporation dans les compositions aqueuses de revêtement de surfaces, les solutionsXaqueuses d'oxazolidines déploient une meilleure activité biocide pour une concentration donnée de l'oxazolidine dans la composition de revêtement de surfaces. Contrairement à la plupart des compositions aqueuses de revêtement de surfaces qui contiennent un biocide, les compositions de revêtement de surfaces auxquelles les solutions aqueuses de polyoxyméthylène-oxazolidine ont été ajoutées tendent à s'éclaircir en vieillissant. Les oxazolidines substituées de l'invention peuvent Autre utilisées pour conférer la résistance aux bactéries et aux champignons à une grande variété de compositions de surfaces comprenant des systèmes de revêtement, tant à base aqueuse qu1à bas g un solvant organique. Dans une forme avantageuse de réalisation de 1 ltin- vention, les oxazolidines substituées sont utilisées comme biocide dans des compositions aqueuses de revbtement de surfaces qui contiennent environ 10 à 60 % en poids d2un liant résineux filmogène insoluble dans l'eau qui est un liant oléorésineux, un polymère d'addition linéaire synthétique ou un mélange de ces liants. Les dispersions aqueuses intéressantes de polymères dtaddition linéaires synthétiques sont ordinairement préparées par polymérisation en émulsion de monomères à insaturation éthy- lénique.Des exemples de ces polymères comprennent l'acétate polyvinylique, le butyrate polyvinylique, le chlorure polyvinyli- que, des copolymères d'acétate de vinyle et de chlorurqte vinyle ou d'acrylonitrile,des copolymères de chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidène, le polyéthylène, le polyisobutylène, le polystyrène, des copolymères de styrène et d'anhydride maléique ou de butadiène, des copolymères dcacrylonitrile et de butadiène, des copolymères dresters d'acide méthacrylique d'alcools en C1 à C8 avec ltacétate de vinyle, de chlorure de vinyle, l2acry- lonitrile ou le styrène ; des copolymères d1esters d'acide acrylique, d'alcools en C1 à C8 avec l'acétate de vinyle, le chlorure de vinyle, l'acrylonitrile ou le styrène ; et leurs mélanges. Des liants oléorésineux convenables comprennent des huiles siccatives telles que l'huile de lin, l'huile de bois de Chine, l'huile de soJa, l'huile de ricin déshydratée, l'huile de carthame ou l2huile de poisson; des huiles siccatives épaisses ; des mélanges d'huiles siccatives ou d'huiles siccatives additionnées de charges et d'un composant résineux tel que la colophane traitée à la chaux, une gomme-ester, ou une résine phénolique ; des vernis oléorésineux formés par chauffage de l'une des résines mentionnées ci-dessus avec une ou plusieurs huiles siccatives additionnées ou non d'une charge épaissante des résines alkyd qui sont des produits résineux résultant de la réaction d2un polyol tel que le pentaérythritol ou le glycérol avec un acide dicarboxylique tel que l'anhydride phtalique, et des acides gras ; et des mélanges de ces substances. Les oxazolidines substituées peuvent aussi etre utilisées comme biocide dans des systèmes à base d1un solvant organique qui contiennent un liant oléorésineux comme défini ci-dessus. L'addition à des compositions de revêtement de surfaces d'une quantité ne dépassant pas 0,10 % en poids d'un ou plusieurs des composés biocides de l'invention entrain une amélioration notable de la résistance de la composition à l'attaque par des champignons et des bactéries. On peut utiliser 3 ou plus de 3 % de composés biocides, mais ces quantités plus grandes n'améliorent ordinairement pas davantage les propriétés des compositions de revêtement de surfaces et, pour cette raison, on ne les utilise ordinairement pas.La quantité de composé biocide qui assure la protection optimale des compositions de revêtements de surfaces dépend de facteurs tels que le choix du biocide, le choix. du liant résineux et d'autres ingrédients de la composition et la quantité de chacune de ces matières que l'on utilise, et de l'application à laquelle la composition de revêtement est destinée. Dans la plupart des cas, on utilise un à deux pour cent d'une oxazolidine, sur la base du poids de la composition, pour protéger les compositions de revêtement de surfaces de l'attaque par des champignons. On incorpore avantageusement 0,1 å 0,5 % des osazolidines,sur la base du poids de la compositison dans des compositions aqueuses de revêtement de surfaces, pour les protéger de l'attaque par des bactéries. Outre le liant résineux et le composé biocide, les compositions de rev8tement de surfaces peuvent contenir diverses substances auxiliaires telles que des pigments, des diluants, des solvants, des colorants, des agents anti-mousse, des siccatifs, des agents épaississants, des émulsifiants, des plastifiants, etc., en quantités ordinairement utilisées aux fins correspon dantes. Les composés biocides peuvent être incorporés dans les compositions de revêtement de surfaces par toute opération classique. Commq6n l'a indiqué dans ce qui précède, des solutions aqueuses contenant les oxazolidines peuvent autre mélangées avec la composition aqueuse de revêtement de surfasses. A titre de variante, les compositions biocides peuvent être associées avec les pigments et d'autres composants pour former une phase pigmentaire qui est mélangée avec le liant résineux et de l'eau ou un solvant organique pour former la composition de rev8tement de surfaces. L'invention est illustrée en détail par les exemples suivants Exemple 1 Â - On prépare une peinture de latex dtacétate polyvinylique en mélangeant ensemble les ingrédients suivants Parties en poids Eau 481,5 Solution aqueuse à 25 % du sel de sodium du copolymère d'anhydride maléique et de di isobutylène 24 Pyrophosphate de potassium 3 Blcanolamide d'acide gras à longue chatne 9 Agent anti-mousse 6 thylène-glycol 75 (suite) Parties en poids Solution aqueuse à 1,25 % dthydroxyéthylcellulose 375 Emulsion aqueuse contenant 55 % d'acétate polyvinylique 1299 Ether diéthylique de di éthylène-glycol 30 Dioxyde de titane 690 Talc 345 Metasilicate de calcium 150 Cette peinture a les propriétés suivantes, déterminées par des méthodes classiques d'essai des peintures. Viscosité 65 unités E Viscosité Brookfield (broche N 4, 60 tr/mn) 800 centipoises pH 7,8 Indice de jaunissement 3,0 -De petites quantités des composés biocides de l'in- vention ou de biocides comparatifs sont ajoutées à des portions de cette peinture. B - On prépare une peinture de latex acrylique en mélangeant ensemble les ingrédients suivants Parties en poids Eau 168 Ether alkylarylique (agent tensio-actif) 6 Solution aqueuse à 25 ffi du sel de sodium du copolymère d'anhydride maléique et de diisobutylène 27 Agent anti-mousse 12 Solution aqueuse à 2 % dthy- droxyé thylcellulose 300 Ethylène-glycol 60 Bioxyde de titane -750 Mica (divisé au broyeur hy draulique) 90 Carbonate de calcium 375 Hydroxyde d'ammonium (à 28 %) 6 (suite) Parties en poids Dispersion aqueuse con tenant 46 ffi de copoly mère d'ester acrylique (66 % d'acrylate d'éthg- le, 32,5 % dtacrylate de méthyle et 1,5 % d'acide acrylique) 1642 Cette peinture a les propriétés suivantes : Viscosité 72 unités K Viscosité Brookfield (broche X 3, 60 tr/mn) 1250 centipoises pue 9,2 Indice de jaunissement. 2,6 De petites quantités des composés biocides de ltin- vention ou de biocides comparatifs sont ajoutées à des portions de cette peinture. C - Une peinture extérieure est préparée par mélange des ingrédients suivants : Parties en poids Carbonate de plomb basique 288 Oxyde de zinc 232 Bioxyde de titane (rutile) 149 Talc 260 Huile de lin 242 Huile de lin épaissie 114 Essence minérale 114 Agent antipelliculaire 2 Naphténate de manganèse (à 6 %) 2,27 Naphténate de plomb (à 24 %) 11,3 De petites quantités des composés biocides de l'invent ion ou de biocides comparatifs sont ajoutées à des portions de cette peinture. D - La peinture de latex d'acétate polyvinylîque la peinture de latex acrylique et la peinture à l'huile sont évaluées dans un essai de diffusion sur gélose. Dans cet essai de la gélose est inoculée avec ltorganisme d'essai, la peinture traitée est placée dans une cavité ménagée dans la gélose, et après incubation à 280C et à une humidité relative de 85 à 95 %, l'activité du biocide est mesurée d'après les zones d'inhibition. Les composés biocides expérimentés et les résultats obtenus ressortent du tableau I. Sur ce tableau, les abréviations ont les définitions suivantes ZO = zone de croissance inhibée en millimètres O = pas de zone dtinhibition ; pas de croissance Ir = zone présentant des traces d'inhibition de croissance -- = essai non effectué Bactéries A - souches mixtes polluant la peinture B - Pseudomonas aeruginosa C - Àerobacter aerogenes Champi gnons D - Pullularia pullulans E - Penicilîlun crustosum F - Aspergillus niger Exemple 2 On évalue une série de composés biocides de ltin- vention au taux de 2 % dans une peinture de latex d'acétate polyvinylique, une peinture de latex acrylique et une peinture à l'huile, par la méthode décrite dans l'exemple ID. Les résultats sont indiqués sur le tableau II. Exemple 3 On prépare une série de solutions aqueuses des biocides de l'invention en mélangeant un amino-alcool avec une solution aqueuse'à 37 % de formaldéhyde, à la température ambiante. Les amino-alcools utilisés, les quantités ajoutées de formaldéhyde et la composition des solutions résultantes ressortent du tableau III. Exemple 4 a) Les solutions aqueuses décrites dans l'exemple 3 sont évaluées en tant que biocideour peintures par la méthode décrite dans l'exemple 1D. Les résultats obtenus sont indiqués sur le tableau IV. b) Les peintures contenant les solutions aqueuses de itexemple 3 sont conservées pendant quatre semaines à 550C puis évaluées. Les résultats obtenus, qui sont indiqués sur le tableau V, révèlent que ces solutions ont peu perdu ou n'ont pas perdu leur activité biocide à l'entreposage. ExemPle 5 On ajoute à des portions de la peinture de latex dtacétate polyvinylique dont la préparation est décrite dans l'exemple 1A, de petites quantités des solutions aqueuses biocides dont la préparation est décrite dans l'exemple 3. Les peintures traitées résultantes sont évaluées par la méthode suivante. Un inoculum bactérien mixte formé de Pseudomonas aeruginosa ÂTCC 10145, Âerobacter aerogenes ATCC 7256, Bacillus subtilis, Bacillus megaterium et Bacillus licheniformis, est préparé par incubation de bouteilles de dilution de lait inoculé (0,5 ml) , contenant 50 ml de gélose solidifiée à la trypticase et au soja. Après incubation pendant 18 à 24 heures à 350C, les cultures sont prélevées à la surface de la gélose, diluées à un volume approprié dans un tampon au phosphate (0,05 M, pH 7,0) et inoculées dans des portions de 300 g des peintures d'essai. La quantité de culture ajoutée à la peinture est choisie de manitre que le taux final de bactéries soit compris entre 0,5 x 106 et 3 x 106 par gramme de peinture. Après mélange intime, on fait incuber les peintures à 350C, à une humidité relative de 90 %. Par intervalles pendant ltincubation, on effectue les mesures de la viabilité des bactéries et de la viscosité de la peinture. L'essai de viabilité est conduit en ajoutant une portion aliquote de la peinture à du bouillon à la trypticase et au soja, en faisant incuber le bouillon pendant 48 heures à 350C puis en l'utilisant pour ensemencer en stries une plaque de gélose au soja et à la trypticase. Après une période d'incubation de 34 heures à 350C, on examine les plaques pour déceler le développement le long des stries. Les résultats obtenus sont reproduits sur le tableau VI, sur lequel le signe + indique la présence d'une croissance et le signe - en indique l'absence. La viscosité des échantillons de peinture a été mesurée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield (broche N 3, 60 tr/mn). Le pourcentage de réduction. de la viscosité de chacune des peintures traitées pendant la période d'incubation est indiqué sur le tableau VI. Exemple 6 On agite à la température ambiante jusqu'à l'obtention d'une solution homogène, un mélange de 20,2 g (0,2 mole) de 4,4-diméthyloxazolidine et de 32,4 g (0,4 mole) de solution aqueuse à 37 % de formaldéhyde. Le produit est une solution aqueuse qui contient 31,5 % d'eau et 68,5 ffi de 3-hydroxyméthyloxy- méthylène-4,4-diméthyloxazolidine. Le pH d'une solution 0,1 M du produit est égal à 9,8. Exemple 7 On agite et on chauffe au reflux jusqu'à l'obtention dune solution homogène, un mélange de 20,2 g (0,2 mole) de 4,4-dimé thyloxazolidîne, 32,4 g (0,4 mole) de solution aqueuse à 37 % de formaldéhyde et 6,3 g (0,2 mole) de para-formaldéhyde à 95. %. On refroidit la solution et on la filtre. La solution claire résultante contient 36,6 ffi d'eau et 63,4 % de matières solides. Le pH d'une solution décimolaire du produit est égale à 10,7.L'analyse par résonance magnétique nucléaire du produit montre que ce produit consiste en poly(oxyméthylène)-4,4-diméthyloxazolidines qui contiennent une quantité dominante de 3-[hydroxyméthyl di(oxyméthylène)]-4,4-diméthyloxazolidine Exemple 8 On agite et on chauffe au reflux jusqu'à l'obtention d'une solution homogène, un mélange de 20,2 g (0,2 mole) de 4,4-diméthyloxazolidine, 48,7 g (0,6 mole) de solution aqueuse à 37 % de formaldéhyde et 6,3 g (0,2 mole) de paraformaldéhyde à 95 %. On refroidit la solution et on la filtre. Elle contient 40,4 ffi d'eau et 59,6 % de matières solides Le pH d'une solution 0,1 M du produit est égal à 10,3. L'analyse montre que le produit consiste en poly(oxyméthylène)-4,4-diméthyloxazolidines, contenant une quantité dominante de 3-[hydroxyméthyl-tri-(oxyméthylène)]- 4 ,4-diméthyloxazolidine Exemple 9 Les produits des exemples 6 à 8 ont été évalués en tant que biocides pour des peintures par la méthode décrite dans l'exemple 1D.Les résultats obtenus sont indiqués sur le tableau VII. TABLEAU I Activité d'oxanolidines en tant que biocides dans des peintures Biocide (substance active Peinture Concen- Effet exercé sur la peinture liquide Activité biocide à 100 %) tration pH Odeur Couleur Viscosité Bactéries Champignons d'essai (%) A B C D E F 4,4-diméthyloxazolidine PVA 2 8,9 Néant Néant Néant Z0-13 Z0-6 Z0-7 Z0-13 Z0-9 Z0-1 1 8,8 " " " Z0-13 Z0-7 Z0-7 Z0-7 Z0-6 Tr 0,5 8,5 " " " Z0-13 Z0-6 Z0-5 Z0-3 Z0-1 Tr 0,1 8,0 " " " Z0-7 Z0-6 Z0-1 0 0 0 Acrylique 2 9,4 " " élevée Z0-16 Z0-6 Z0-7 Z0-8 Z0-7 Tr 1 9,2 " " Néant Z0-10 Z0-4 Z0-5 Z0-3 Z0-1 Tr 0,5 9,0 " " " Z0-1 Tr Tr 0 0 0 0,1 8,8 " " " 0 0 0 0 0 0 Huile 2 - Légère " " - - - Z0-12 Z0-7 Z0-2 4-hydroxyméthyl-4méthyloxazolidine PVA 2 7,9 Néant Néant Néant Z0-12 Z0-6 Z0-6 20-13 20-9 20-2 1 7,9 " " " Z0-13 Z0-6 Z0-6 20-9 20-6 20-1 0,5 7,7 " " " Z0-9 Z0-4 Z0-5 20-6 20-3 Tr 0,1 7,5 " " " Z0-2 Z0-1 Tr Tr Tr 0 Acrylique 2 8,4 " " " Z0-10 Z0-5 Z0-6 Z0-12 Z0-10 Tr 1 8,5 " " " Z0-10 Z0-6 Z0-6 Z0-9 Z0-5 Tr 0,5 8,4 " " " Z0-7 Z0-2 Tr 0 0 0 0,1 8,4 " " " Z0-1 0 0 0 0 0 Huile 2 - " " " - - - Z0-10 Z0-7 Z0-3 4,4-bis(hydroxyméthyl)oxazolidine PVA 2 8,2 Néant Néant Néant Z0-4 Z0-2 Z0-2 Z0-6 Z0-4 0 1 8,2 " " " Z0-7 Tr Z0-1 0 0 0 0,5 8,0 " " " Z0-2 Tr Tr 0 0 0 0,1 7,5 " " " Tr 0 0 0 0 0 Acrylique 2 8,7 " " " Z0-9 Z0-2 Z0-1 Tr Tr 0 1 8,7 " " " Z0-8 Tr Tr 0 0 0 0,5 8,6 " " " Z0-5 Tr Tr 0 0 0 0,1 8,5 " " " 0 0 0 0 0 0 Huile 2 - " " " - - - Z0-2 Tr 0 TABLEAU I (suite) Biocide (substance active Peinture Concen- Effet exercé sur la peinture liquide Activité biocide à 100 %) tration pH Odeur Couleur Viscosité Bactéries Champignons d'essai (%) A B C D E F 3-hydroxyméthyl-4,4-diméthyloxazolidine PVA 2 8,4 Néant Néant Néant Z0-16 Z0-10 Z0-10 Z0-12 Z0-10 Z0-2 1 8,4 " " " Z0-13 Z0-8 Z0-9 Z0-10 Z0-8 Z0-1 0,5 8,3 " " " Z0-10 Z0-7 Z0-8 Z0-7 Z0-6 0 0,1 7,7 " " " Z0-5 Z0-2 Z0-1 0 0 0 Acrylique 2 8,7 " " " Z0-17 Z0-10 Z0-16 Z0-10 Z0-8 Z0-1 1 8,5 " " " Z0-12 Z0-8 Z0-8 Z0-2 Tr 0 0,5 8,4 " " " Z0-4 Z0-1 Tr 0 0 0 0,1 8,4 " " " Tr 0 0 0 0 0 Huile 2 - " " " - - - Z0-12 Z0-9 Z0-3 TABLEAU II Activité d'oxanolidines substituées à une concentration de 2%, comme biocides dans des peintures Numéro Biocide (substance active Peinture Effet exercé sur la peinture liquide Activité biocide de à 100 %) Ph Odeur Couleur Viscosité Bactéries Champignons l'exem ple A B C D E F 2A 2-phényl-4-hydroxyméthyl- PVA 7,7 Légère Néant Néant Z0-17 Z0-8 Z0-13 Z0-7 Z0-5 Z0-1 4-méthyloxazolidine Acrylique 8,8 " " " Z0-13 Z0-5 Z0-10 Tr Tr Tr Huile -- Néant " " -- -- -- Z0-5 Z0-5 Tr 2B 2-p-chlorophényl-4-hydro- PVA 7,7 Néant Néant Néant Z0-15 Z0-7 Z0-10 Z0-15 Z0-4 Z0-1 xyméthyl-4-méthyloxazoli- Acrylique 9,0 " " " Z0-13 Z0-4 Z0-7 Z0-15 Z0-1 Tr dine Huile -- " " " -- -- -- Z0-5 Z0-3 Z0-2 2C 2-formyl-4,4-diméthyloxa- PVA 8,6 Légère Néant Néant 0 0 0 0 0 0 zolidine Acrylique 9,4 Modérée " " 0 0 0 0 0 0 Huile -- Néant " " -- -- -- 0 0 0 TABLEAU II (Suite) Exemple com- Biocide (substance active Peinture Effet exercé sur la peinture liquide Activité biocide paratif à 100 %) pH Odeur Couleur Viscosité Bactéries Champignons A B C D E F A S-13 ("Dow Chemical Co.") PVA 7,5 Néant Néant Néant Z0-13 0 0 Z0-14 Z0-19 20-12 Acrylique 9,1 " " " Z0-13 0 0 Z0-10 Z0-11 20-5 Huile -- " " " -- -- -- Z0-5 Z0-10 Z0-6 B Dodécényl-succinate de PVA 7,0 Néant Néant Néant Z0-19 Z0-11 Z0-9 Z0-13 Z0-10 Z0-15 Bis(phénylmercurique) Acrylique 9,0 " " " Z0-17 Z0-13 Z0-8 Z0-10 Z0-3 Z0-10 ("Super Ad-it") Huile -- " " " -- -- -- Z0-17 Z0-6 Z0-14 C Néant PVA 7,5 Néant Néant Néant 0 0 0 0 0 0 Acrylique 9,3 " " " 0 0 0 0 0 0 Huile -- " " " -- -- -- 0 0 0 TABLEAU III Numéro Moles de Oxazolidine (s) pH de la solu de formaldé- Analyse dans la solution tion 0,1 M l'exem- hyde par Eau, % Matières * ple Aminoalcool mole d'ami- (méthode solides, noalcool Karl Fischer % 3A Triméthylol- 0,1 55,4 44,6 4,4-bis(hydroxyméthyl) 10,1 aminométhane oxazolidine 3E 2-amino-2-méthyl- 1,0 39,15 60,85 82 % 4,4-diméthyloxazolidine 10,95 propanol-1 11 % 3-hydroxyméthyl-4,4-di méthyl-oxazolidine 7 % composés cycliques étroite ment apparentés TABLEAU III Numéro Moles de Oxazolidine (s) pH de la solu de formaldé- Analyse dans la solu- tion 0,1 M l'exem- Aminoalcool hyde par Eau, % Matières tion * ple mole d'ami- (méthode solides, noalcool Karl Fischer) % 3F 2-amino-2-méthyl- 2,0 48,8 51,2 11 % 4,4-diméthyl- 10,3 propanol-1 oxazolidine 46 % 3-hydroxymé thyl-4,4-diméthyl oxazolidine 43 % Composés cy cliques étroite ment apparentés 3G 2-amino-2-méthyl- 1,0 39,6 60,4 4-hydroxyméthyl- 10,6 1,3-propane-diol 4-méthyloxazoli dine * Déterminé par résonance magnétique nucléaire TABLEAU IV Activité de solutions aqueuses d'oxanolidines, comme biocides dans des peintures Numéro de Peinture Concen- Effet exercé sur la peinture liquide Activité biocide l'exemple tration Ph Odeur Couleur Viscosité Bactéries Champignons d'essai, % A B C D E F 3A PVA 2 8,0 Néant Néant Néant Z0-3 Z0-1 0 0 0 0 Acrylique 2 8,9 " " " Z0-10 0 0 0 0 0 Huile 2 -- " " " -- -- -- 0 0 0 3E PVA 2 8,9 Néant Néant Néant Z0-10 Z0-6 Z0-4 Z0-1 Z0-1 0 Acrylique 2 8,4 " " " Z0-10 Z0-3 Z0-3 Z0-1 0 0 Huile 2 -- " " " -- -- -- Z0-5 Z0-2 0 3F PVA 2 8,9 Néant Néant Néant Z0-12 Z0-8 Z0-4 0 Z0-2 0 Acrylique 2 8,8 " " " Z0-12 Z0-5 Z0-6 Z0-5 Z0-1 0 Huile 2 -- " " " -- -- -- Z0-3 Tr 0 3G PVA 2 8,4 Néant Néant Néant Z0-8 Z0-4 Z0-7 Z0-7 Z0-5 Tr 1 7,9 " " " Z0-9 Z0-4 Z0-6 Z0-4 Z0-5 Tr 0,5 7,4 " " " Z0-7 Tr Z0-1 Tr Tr 0 0,1 7,4 " " " Z0-2 0 Tr 0 0 0 Acrylique 2 9,3 " " " Z0-8 Z0-4 Z0-4 Z0-4 Z0-3 Tr 1 8,8 " " " Z0-4 Z0-2 Z0-2 0 0 0 0,5 8,9 " " " Tr Tr Tr 0 0 0 0,1 6,5 " " " Tr 0 0 0 0 0 Huile 2 -- " " " -- -- -- Z0-5 Z0-3 Tr 1 -- " " " -- -- -- Z0-5 Z0-1 Tr 0,5 -- " " " -- -- -- Tr Tr 0 0,1 -- " " " -- -- -- 0 0 0 TABLEAU V Activité de solutions aqueuses d'oxyzolidines comme biocides dans despeintures après conservation pendant quatro semnines à 55 C Numéro de Peinture Cocentra- Effet exercé sur la peinture liquide Activité biocide l'exemple tion d'es- pH Odeur Couleur Viscosité Bactéries Champignons sai (%) A B C D E F 3E PVA 2 7,9 Néant Néant Néant ZO-8 ZO-6 ZO-3 ZO-8 ZO-5 Tr Acrylique 2 9,2 " " " ZO-7 ZO-3 ZO-2 ZO-3 ZO-3 Tr Huile 2 - " " " - - - 0 0 0 3F PVA 2 7,5 Néant Néant Néant ZO-9 ZO-5 ZO-6 ZO-9 ZO-7 Tr Acrylique 2 8,7 " " " ZO-6 ZO-5 ZO-5 ZO-7 ZO-5 Tr Huile 2 - " " " - - - 0 0 0 TABLEAU VI Solution aqueuses d'oxazolidines, comme agents de préserva tion pour une peinture au latex d'acétate polyvinylique Numéro de Biocide Concentra- Viabilité** Réduction totale (%) de la l'exemple tion en bi- Période d'incu- viscosité - Période d'in ocide (%)* bation en jours cubation (jours) 1 2 5 9 21 7 14 21 5C Solution de l'exem ple 3E 0,25 + - - - - 14 10 5 0,10 + + - - - 17 11 9 5D Solution de l'exem ple 3F 0,25 + - - - - 14 15 6 0,10 + + + - - 14 11 10 Exemple Acétate phénylmercucompara- rique 0,05 + + - - - 16 17 17 tif D Exemple comparatif E Néant - + + + + + 25 29 33 * Concentrations basées sur le composé actif á 100 % ** Réponses de viabilité : + = dévaloppement sur des milieux de culture - = Pas de développement sur des milieux de culture TABLEAU VII Activité de polyoxyméthylène-oxazolidines comme biocides dans des peintures Biocide Peinture Cocentra- Effet exercé sur la peinture liquide Activité biocide tion d'es- Bactéries Champignons sai (%) pH Odeur Couleur Viscosité A B C D E F Produit de l'exem- PVA 2 8,9 Néant Néant Néant ZO-17 ZO-10 ZO-11 ZO-20 ZO-9 ZO-2 ple 6 1 8,0 " " " ZO-11 ZO-9 ZO-10 ZO-11 ZO-4 Tr 0,5 7,7 " " " ZO-10 ZO-6 ZO-9 ZO-5 Tr 0 0,1 7,6 " " " ZO-5 ZO-3 ZO-2 Tr 0 0 Acrylique 2 8,3 " " " ZO-15 ZO-8 ZO-10 ZO-14 ZO-6 ZO-2 1 8,4 " " " ZO-6 ZO-2 ZO-2 0 0 0 0,5 8,6 " " " ZO-1 0 0 0 0 0 Huile 2 - " " " - - - ZO-8 ZO-8 ZO-7 TABLEAU VII(suite) Biocide Peinture Concentration Effet sur la peinture liquide Activité biocide d'essai (%) pH Odeur Couleur Viscosité Bactéries Champignons A B C D E F Produit de l'exemple 7 PVA 2 8,4 Faible Néant Néant ZO-18 ZO-9 ZO-10 ZO-15 ZO-15 ZO-5 Acrilique 2 6,5 " " " ZO-13 ZO-9 ZO-10 ZO-16 ZO-11 ZO-5 Huile 2 - Néant " " - - - ZO-10 ZO-10 ZO-3 Produit de l'exemple 8 PVA 2 8,3 Faible Néant Néant ZO-16 ZO-9 ZO-12 ZO-17 ZO-15 ZO-7 Acrilique 2 8,1 " " " ZO-15 ZO-9 ZO-12 ZO-17 ZO-14 ZO-5 Huile 2 - " " " - - - ZO-8 ZO-8 ZO-4 Exemples comparatifs 5-hydroxyméthyl-1- PVA 2 7,5 Faible Néant Néant ZO-3 ZO-4 ZO-1 ZO-4 ZO-2 0 aza-3, 7-dioxabioy- Acrilique 2 8,4 " " " ZO-11 ZO-3 ZO-4 ZO-6 0 0 elo (3, 3, 0)octane Huile 2 - " " " - - - 0 Tr 0 (solution aqueuse à 51,2 %) S-13 (Dow Chemical PVA 2 7,5 Faible Néant Néant ZO-13 0 0 ZO-14 ZO-19 ZO-12 Co.) Acrilique 2 9,1 " " " ZO-13 0 0 ZO-20 ZO-11 ZO-5 Huile 2 - Néant " " - - - ZO-20 ZO-10 ZO-6 Dodécénylsuccinate de PVA 2 7,0 Faible Néant Néant ZO-19 ZO-11 ZO-9 ZO-13 ZO-10 ZO-15 bis(phénylmercurique) Acrilique 2 9,0 " " " ZO-17 ZO-15 ZO-8 ZO-10 ZO-3 ZO-10 ("Super Ad-it") Huile 2 - Néant " " - - - ZO-17 ZO-6 ZO-14 (Tennsoc Chemicale, Inc.) Néant PVA - 7,5 Faible Néant Néant 0 0 0 0 0 0 Acrilique - 9,3 " " " 0 0 0 0 0 0 Huile - - " " " - - - 0 0 0 Chacune des autres oxazolidines substituées indiquées dans le présent mémoire peut être utilisée de la même manière pour protéger des compositions de revêtement de surfaces de l'attaque par des bactéries et des champignons. REVENDICAT IONS 1. Nouvelle polyoxyméthylène-oxazolidine, caractérisée par le fait qu'elle' répond à la formule dans laquelle chaque symbole R représente un groupe alkyle en C1 à C6, hydroxyméthyle ou hydroxyméthoxyméthyle le symbole R" représente de l'hydrogène, un groupe alkyle en C. à C6, chloralkyle en C1 à C4, phényle, halogénophényle, hydroxyméthyle ou (CH2)nCHO. ; et n représente un nombre égal à 0-4. 2. Polyoxyméthylène-oxazolidine suivant la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle répond à la formule générale: dans laquelle n représente un nombre entier compris entre O et 4 inclus. 3. Procédé de préparation de nouvelle polyoxyméthylène- oxazolidine selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé par la réaction d'un aminoalcool monohydrique avec au moins une proportion équimoléculaire de formaldéhyde ou la réaction d'un aminoalcool polyhydrique avec une proportion non supérieure à 0,5 mole de formaldéhyde par groupe hydroxyle dudit aminoalcool polyhydrique.