La présente invention,à la réalisation de laquelle ont partici cippe MM. PERRONNET Jacques et GIRAULT Pierre, a pour objet de nouveaux dérivés bromés insaturés, un procédé de préparation de ces composés et leur application comme pesticides. -L'invention a plus précisément pour objet les nouveaux dérivés bromés insaturés de formule générale I.: dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical phényle, R représente soit un groupement étant un radical alcoyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone. soit un groupement soit un groupement cyano, R ne pouvant cependant représenter un groupement -{i- -Y ou un groupement cyano lorsque X représente de lthydrogène.0 Comme composés selon l'invention on peut citer notamment : le 4-bromo crotonate de phényle, le 3-bromo 1-phényl crotononitrile, le 4-bromo 2-méthyl crotonate d'éthyle. Les composés I sont doués de propriétés pesticides notamment fongicides qui les rendent aptes a être utilisés dans le domaine agricole. Les propriétés fongicides de ces composés peuvent être mises en évidence, notamment,par des tests sur Alternaria Solani, Botrytis cinerea, Fusarium roseum, Pythiun irregulare, Aspergillus flavus, Chaetomium globosum, Penicillium roqueforti. Des exemples de ces tests sont donnés plus loin dans la partie expérimentale. L'invention a également pour objet un procédé de préparation des composés I caractérisé en ce que l'on fait réagir le N-bromo succinimide sur un composé de formule générale La bromuration allylique du dérivé insaturé est effectuée de préférence en présence d'un donneur de radicaux libres tel qu'un peroxyde ou tel qu'un composé comme l'azobisisobutyronitrile. Cette bromuration est effectuée au sein d'un solvant organique tel que le tétrachlorure de carbone. L'invention vise aussi les compositions pesticides, notamment fongicides contenant comme matière active un au moins des compoeoe'I additionné éventuellement de un ou plusieurs autres agents pestici- des. Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudres, granulés, suspensions, émulsions, solutions contenant notamment, outre les principes actifs, des agentstensio actifscationiques, anioniques ou non ioniques, des poudres inertes telles que le talc, les argiles, les silicates, le kieselguhr, un véhicule tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou végétale. Par exemple, pour les usages fongicides, on utilisera une poudre pour pulvérisation foliaire contenant 25 % de 4-bromo 2-méthyl crotonate d'éthyle, 15 % d'Ekapersol "S" (produit de condensation du naphtalène sulfonate de sodium), 0,5 % de Brecolane N.V.A. (alcoyl naphtalène sulfonate de sodium), 34,5 % de Zéosil 39 (silice hydratée synthétique obtenue par précipitation) et 25 % de vercoryl "S" (kaolin colloidal). Les poudres pour pulvérisation foliaire contiendront de préférence de 25 à 95 , en poids, de matière active. Les poudres pour poudrage foliaire contiendront de préférence de 2,5 à 99 %,en poids, de matière active. Les composés utilisés au départ de l'invention sont décrits dans la littérature ou sont facilement préparés à partir de produits connus. Le crotonate de phényle est décrit par A.B. SEN et V.S. MISERA J. Indian-Chem. Soc 26 339 (1949). Le 1-phényl crotononitrile est décrit par A. VIGIER et J. DREUX Bull. Soc. Chim. 677 (1963). Le 2-méthyl crotonate d'éthyle est décrit par BEILSTEIN et WIEGAND Ber, 17, 2261 (1884). Le 2-phényl crotonate d'éthyle est décrit pas DIMROTH et BEUCHTER Ber 36 2253 (1903). Le 1-méthyl crotononitrile est décrit par HENRY Chem. Zentr. 1899, I, 194. Le 2-phényl crotonate de phényle peut être préparé par action du phénol sur le chlorure de l'acide &alpha;-phényl crotonique. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 t 4-bromo 2-méthyl crotonate d'éthyle. Dans 855 cm3 de tétrachlorure de carbone, on introduit 285 g, de 2-méthyl crotonate d'éthyle, 14,25g de peroxyde de benzoyle, 400 g de N-bromo succinimide, porte le mélange reactionnel au reflux agite pendant deux heures à cette température, refroidit à +15 C, agite pendant une heure, élimine par filtration le succinimide formé, lave le filtrat à liteau, le sèche, le concentre a sec par distillation sous pression réduite, ajoute du benzène au résidu, introduit du gel de silice dans la solution benzénique, agite pendant une heure, élimine le gel de silice par filtration, concentre le filtrat å sec sous pression réduite et obtient 420 g de 4-bromo 2-méthyl crotonate d'éthyle (mélange E + Z). Spectre U.V: (éthanol) mas : 218-219 nm E 1 % = @ @@ Exemple 2 : 3-bromo 1-phényl crotononitrile. Dans 150 cm3 de tétrachlorure de carbone, on introduit 7,16 g de 1-phényl crotononitrile,10,68 g de N-bromo succinimide, 0,250 g de peroxyde de benzoyle, porte le mélange réactionnel au reflux, l'y maintient pendant trente heures, en ajoutant å 4 reprises 0,250 g de peroxyde de benzoyle, refroidit, élimine par filtration le succinimide formé, le lave, lave le filtrat à l'eau, le sèche, le concentre a sec sous pression réduite, et obtient 12,10 g de 3-bromo 1-phényl crotononitrile. Spectre U.V: (éthanol) max : 220 nm E 1 % = 432; 1 cm max : 271 nm E1 cm1 % = 411. Spectre RMN:(deutero chloroforme). pics à 256, 264 Hz correspondant aux hydrogènes en du brome; pics à 407, 415, 423 Hz correspondant a l'hydrogène éthylénique, pics a 430 - 460 Hz correspondant aux hydrogènes du noyau phényle. ExemPle 3 : 4-bromo crotonate de phényle. Dans 150 cm3 de tétrachlorure de carbone, on introduit 30 g de crotonate de phényle et 27 g de N-bromo succinimide, agite pendant une heure a 200C, porte au reflux, l'y maintient pendant sept heures, ajoute 6 g de N-bromo succinimide, poursuit le reflux pendant quinze heures, élimine par filtration l'insoluble formé, concentre le filtrat a sec par distillation sous pression réduite, rectifie le résidu et obtient 20,5 g de 4-bromo crotonate de phényle Eb.=1140C sous 0,3 mm de mercure. Ce composé (mélange de dérivés E et de dérivé Z ) contient une faible proportion de dérivé dibromé. Spectre RME:(deutero chloroforme) pics å 252, 240 Hz correspondant aux hydrogènes du CH2 en &alpha; du brome (dérivé E), pics a 266, 273 Hz correspondant aux hydrogènes en du brome (dérivé Z). Exemple 4 : Etude de lwactivité fongicide du 4-bromo 2-méthyl crotonate d'éthyle (composé A) et du 4-bromo crotonate de phényle (composé B). A) Test sur Fusarium roseum : L'efficacité des composés est étudiée sur des semences de blé contaminée puis traitées avec le produit å tester. On prépare dans l'eau stérile une suspension de spores de Busarium roseum ajustée a 100 000 spores par cm3. On fait tremper des grains de blé champlain dans cette suspension pendant trente minutes. On utilise 50 g de blé par traitement et 40 cm3 de suspension de spores. On laisse sécher une nuit entre deux feuilles de papier filtre. On effectue les traitements en préparant une bouillie comportant 0,4 cm3 d'eau et 40 mg de matière active que l'on verse sur les 50 g de blé. On agite pour assurer une répartition homogène. On sème 5 fois 100 grains de blé pour chaque dose, dans des terrines remplies de sable. On arrose et stocke pendant 4 semaines à 24 C. Au bout des 4 semaines, on déterre tous les plants, les sépare en plants sains, malades et morts. Le degré d'efficacité se calcule en appliquant la formule suivante % (plants malades + morts) dans témoin - % (plants malades + morts) traités x 100 % (plants malades + morts) témoin Dans ces conditions en utilisant du blé de printemps, le pourcentage d'efficacité obtenu pour le composé A a la dose de 80 g de matière active par quintal est de 70,4 %. Le composé A est donc doué d'intéressantes propriétés fongicides vis-à-vis de Pusarium roseum. B) Test sur Pythium irregulare On effectue une culture de Pythium irregulare sur un milieu constitué par un demi litre de son et un demi litre due vermiculite, imbibé de 400cm3 de solution deKnopp. Quand les cultures ont quinze jours, on contamine un sol constitué d'un tiers de sable, un tiers de tourbe, un tiers de terre franche à raison de 200 g de culture pour 4 Wg de sol. On laisse reposer pendant quinze jours. On effectue les traitements par incorporation de la matière active dans le sol. Pour réaliser une incorporation suffisamment homogène, on mélange la matière active à une vingtaine de grammes de sable et ensuite mélange au sol. Après quinze jours de repos, on sème dans des petits pots des graines de haricots Aureus Mungo, de haricots fins de Montclar, de coton Deltapine 16 et de pois. Au bout de quinze jours on compte les plants sains, malades et morts. Les résultats sont exprimés en pourcentage d'efficacité, donnés par la formule % (plants malades + morts) dans témoin - % (plants malades + morts) dans traités x 100 ç (plants malades + morts) dans témoin. Les résultats expérimentaux sont résumés dans le tableau suivant (pour le composé A) Gon@@ntr@tions @@ p p m de natière active Haricots Aureus Mungo 76,6 93,3 Haricots fins de Montclar 81,0 76,6 Coton Deltapine 16 20,0 33,3 pois 82,7 96,5 Conclusion : Le composé A est doué d'intéressantes propriétés fongi cides vis-a-vis de Pythium irregulare. C) Test sur Alternaria solani On étudie la germination de spores d8Alternaria en présence d'une suspension aqueuse de produit à tester. On mélange 1 cm3 de suspension aqueuse de produit et 1 cm3 de suspension de spores. Les concentrations des suspensions aqueuses de produits à tester sont 75, 50 et 25 p.p.m. de matière active. Les suspensions de spores sont réalisées dans de l'eau de germination et ajustées à 100 000 spores/cm3. Quelques gouttes des différentes suspensions (spores + produit) sont déposées sur lames de Ranvier en chambres humides, ces lames sont alors placées à 20OC pendant vingt-quatre heures. On utilise 4 lames par concentration et par produit. Au bout de vingt-quatre heures les cultures sont fixées au Eleu Coton (0,5 g de bleu Coton et 30 g d'acide lactique). Le contrôle est fait par comptage des spores germées et non germées. Les résultats sont exprimés en pourcentage d'efficacité. Les résultats expérimentaux obtenus sont résumés dans le tableau suivant : (pour le composé A) p.p.m. de matière active 75 50 25 pourcentage d'efficacité 100 0 fongicide Conclusion : le composé A est doué d'une bonne activité fongicide vis-à-vis d'Alternaria solani. D) Test sur Botrytis cinerea Dans 4 cm3 de milieu nutritif à base de farine d'avoine, on introduit 0,5 cm3 de suspension de spores de Botrytis cinerea et 0,5 cm3 de suspension de produit à étudier. Le contrôle est effectué après six jours de stockage en étuve à 24OC. Les résultats sont exprimés en pourcentage d'efficacité, par rapport à un témoin non traité. Le tableau suivant résume les résultats expérimentaux obtenus pour le composé A p.p.m. matière active 25 10 5 1 Pourcentage d'efficacité 100 90 80 20 fongicide E) Tests sur Aspergillus flavus. Chaetomium globosum, Penicillium roqueforti. Le protocole des tests est le même pour les trois fungi. a) Efficacité fongistatique Des tubes de 4 cm3 de milieu de Starron, stériles, sont traités avec 0,5 cm3 de solution ou suspension de produit à tester. Les concentrations réalisées s'étagent entre 250 et 10 p.p.m. Les tubes sont ensuite contaminés avec 0,5 cm3 d'une suspension de spores de champignon test. Les tubes sont placés, inclinés dans une salle à 20OC et 60 % d'humidité pendant sept jours. La lecture se fait, par estimation visuelle, en pourcentage de développement du mycélium. La concentration à laquelle ce développement est inhibé donne le seuil fongistatique. b) Efficacité fongicide Après quarante-huit heures de contact entre la suspension de spores et la solution de principe actif, un repiquage est fait, au fil ensemenceur, sur milieu de malt gélosé, à partir de chacun des tubes de l'essai précédent. L'essai est placé à 20 C et 60 % d'humidité pendant quatre jours La lecture se fait, par estimation visuelle, en pourcentage de développement mycélien. L'absence de colonies traduit le seuil fongicide. Les tableaux suivants résument les résultats expérimentaux obtenus avec le composé B. Aspergillus flavus Concentrations en p.p.m. 50 25 10 5 1 Efficacité fongistatique 100 0 Efficacité fongicide 100 50 0 Chaetomium globosum Concentrations en p.p.m. 250 100 50 10 Efficacité fongistatique 100 0 Efficacité fongicide 100 0 Penicillium roqueforti Concentrations p.p.m. 100 50 10 Efficacité fongistatique 100 0 Efficacité fongicide 100 | 5 0 F) Conclusion : le composé B est doué d'une bonne activité fongistatique et fongicide sur les trois champignons testés. REVENDICATIONS 1. Les composés de formule générale I dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, ou un radical phényle, R représente soit un groupement étant un radical alcoyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone. soit un groupement soit un groupement cyano,R ne pouvant cependant représenter un groupement ou un groupement cyano lorsque X représente de l'hydrogène. 2. Le 4-bromo crotonate de phényle. 3. Le 3-bromo1-phényl crotononitrile. 4. Le 4-bromo 2-méthyl crotonate d'éthyle. 5. Un procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir le N-bromo succinimide sur un composé de formule générale 6. Compositions pesticides notamment fongicides caractérisées en ce qu'elles contiennent comme matière active un au moins des composés de formule générale I de la revendication 1. dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical phényle, R représente soit un groupement étant un radical alcoyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, soit un groupement soit un groupement cyano, R ne pouvant cependant représenter un groupement ou un groupement cyano lorsque X représente de l'hydrogène. 7. Les compositions pesticides notamment fongicides caractérisées en ce qu'elles contiennent comme matière active un au moins des composés dont les noms suivent - le 4-bromo crotonate de phényle. - le 3-bromo 1-phényl crotononitrile. - le 4-bromo 2-méthyl crotonate d'éthyle.