La présente invention à la réalisation de laquelle ont participé Messieurs PERRONNET Jacques et GIRAULT Pierre a pour objet de nouveaux dérivés chlorés de l'* -isonitrosoacétophénone ainsi qu'un procédé de préparation de ces composés. L'invention a plus précisément pour objet les composés de formule générale I dans laquelle 21 représente un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome de brome, R2 représente un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical hydroxy, un radical acétoxy, un atome de chlore ou de brome, un radical nitro ou un radical alcoyloxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R3 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical nitro, un radical hydroxy, un radical acetoxy ou un radical alcoyloxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Dans les composés de formule I, les radicaux alcoyles peuvent représenter par exemple un méthyle, éthyle, propyle ou butyle et les radicaux alcoyloxyles peuvent représenter par exemple un méthoxy, éthoxy, propoxy ou butoxy. tes composés de formule générale I sont doués de remarquables propriétés germicides et notamment antibactériennes qui les rendent aptes à une utilisation industrielle ; ils permettent de lutter contre les germes et notamment contre les bactéries qui peuvent exister et se développer dans divers milieux aqueux ou non aqueux. C'est ainsi que les composés de formule générale I peuvent servir pour prévenir et éliminer les germes qui peuvent exister par exemple dans divers liquides industriels tels que les eaux utilisées dans les papeteries et les tanneries ou tels que les encres, les a-lileo lubrifiantes, les teintures, les vernis et les colles. 'les composés de formule I peuvent également être incorporés dans les savons cosmétiques pour prévenir les inconvénients causés par la présence de germes et notamment de bactéries à la surface du corps humain. Des tests effectués sur un mélange de bactéries (Bacillus subtilis, Staphylococcus aureus, Blavobacterium aquatile, Alcaligenes faecalis, Escherichia coli,Aerobacter aerogenes, Serratia marcescens, Pseudomonas aeruginosa) permettent de mettre en évidence les propriétés anti-bactériennes des composés de l'invention. Ces tests sont exposés plus loin dans la partie expérimentale. L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation des composés de formule I, caractérisé en ce que lton fait réagir en présence d'acide chlorhydrique une w-chloroacétophénone substituée de formule générale avec un nitrite d'alcoyle de formule 0=N-0-R dans laquelle R représente un radical alcoyle comportant de 1 à 3 atomes de carbone. La condensation des composés de formule générale II avec le nitrite d'alcoyle est effectuée au sein d'un solvant organique tel que l'éther, l'éther isopropylique, le benzène, le dichloréthane ou le tétrachloréthane. l'#-chloro 4-hydroxy 3-méthyl acétophénone est décrite par 1.1. SCHIKA:-JA,J. Chem.Soc. Jap. 63 1265 67 (1942). L'# -chloro 4-hydroxy 3,5-diméthyl acétophénone n'est pas décrite dans la littérature. La préparation de ce composé est donnée dans la partie expérimentale. L's -chloro 4-hydroxy 3,5-diméthyl acétophénone fait partie de l'invention à titre d'intermédiaire nécessaire à la mise en oeuvre du procédé de l'invention. L'invention a aussi pour objet les compositions germicides contenant comme matière active un au moins des composés de formule I, additionné éventuellement de un ou plusieurs autres agents d'acti- vité similaire. Ces compositions peuvent se présenter par exemple sous forme de poudres, suspensions, émulsions, solutions, pouvant contenir, outre le ou les principes actifs, des agents tensio actifs cationiques, anioniques ou non ioniques, des poudres inertes telles que le talc, les argiles, les silicates, le Kieselguhr, un véhicule tel que l'eau, les alcools, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, une huile minérale animale ou végétale. Ces compositions germicides contiendront de préférence de 10 à 100 % de matière active. Un exemple de préparation d'une composition selon l'invention est décrit ci-après, dans la partie expérimentale. Les exemples ci-apres illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1 : #-chloro #-isonitroso 4-hydroxy 3-méthyl acétophénone Dans 200 cm3 d'éther éthylique,on introduit 15,3 g d' w-chloro 4-hydroxy 3-méthyl acétophénone, fait passer un courant de gaz chlorhydrique sec, pendant quinze minutes, introduit, toujours sous courant d'acide chlorhydrique, en deux heures environ, 10 g de nitrite d'isopropyle, fait barboter le gaz chlorhydrique encore pendant une heure, abandonne pendant dix-sept heures sous agitation à température ambiante, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute du chlorure de méthylène, isole par essorage le précipité formé, le dissout dans 50 cm3 d'éther isopropylique, ajoute 350 cm3 de cyclohexane, isole, par essorage le précipité formé, le sèche, et obtient 4,6 g d'# chloro #-isonitroso 4-hydroxy 3-méthyl acétophénone, F = 194 C. Ânalvse Calculé : C % 50,62 R X 3,78' N % 6,56 Cl % 16,60 Trouvé : 50,7 3,8 6,5 16,3 Exemple 2 : #-chloro #-isonitroso 4-hydroxy 3,5-diméthyl acétophénone : On opère de façon analogue à celle de ltexemple 1, au départ de 30 g de 3,5-diméthyl 4@hydroxy #-chloro acétophénone, et obtient 11,4 g d'#-chloro #-isonitroso 4-hydroxy 3,5-diméthyl acétophénone, F = 1580-C. Analyse Calculé : C % 52,8 H % 4,4 C1 % 15,6 N % 6,16 Trouvé : 52,5 4,4 16,1 6,1 La 3,5-diméthyl 4-hydroxy # #-chloro acétophénone utilisée au départ de l'exemple 2 peut être préparée de la façon suivante On mélange 120 g de chloracétate de 2,6-diméthyl phényle et 240 g de chlorure d'aluminium, porte le mélange à 1 100 C pendant cinq heures, refroidit, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau, de glace et d'acide chlorhydrique, extrait au chlorure de méthylène, lave à l'eau les extraits chloro méthyléniques, les sèche, les concentre à sec, rectifie le résidu sous pression réduite, et obtient 33 g de 3,5-diméthyl 4-hydroxy #-chloro acéto phénone, F = 68 C. Exemple 3 : Etude de l'activité bactéricide de l'#-chloro- #- isonitroso 4-hydroxy 3, 5-diméthyl acétophénone (composé A). On inocule un mélange de pâte à papier (kraft) contenant 0,25 % de pâte mécanique et 0,25 % de pâte Kraft et les charges usuelles, avec un mélange de huit bactéries (Bacillus subtîlis, Staphylococcus aurers, Flavobacterium aquatile, Alcaligenes fascalis, Escherichia coli, Aerobacter aerogenes, Serratia marcescens, Pseudomonas aeruginosa), effectue le traitement par incorporation de 5 p.p.m. de compnsé A dans le milieu précédemment inoculé, effeo- tue des numérations une heure avant traitement, puis une heure, quatre heures, et sept heures après traitement, par dilutions dans le sérum et incorporation en milieu nutritif gélosé. On effectue le test en parallèle avec un produit commercial très actif, le 2-bromo 2-nitro 1-3-propane diol (bromopol composé B). Les résultats expérimentaux obtenus, exprimés en pourcentages d'efficacité sont résumés dans le tableau suivant composé A compOsé 3 I H 95,2 44,5 4 H 93,4 84 7H 94,2 91s6 Conclusion : À 5p.p.m le@composé A s'avère très actif, et en particulier plus actif que le composé B. Exemple 4 : Préparation d'une composition germicide. Pour préparer une composition germicide selon l'invention on a mélangé -#-chloro #-isonitroso 4-hydroxy 3,5-diméthyl acétophénone........................................ 25 g - Ekapersol "S" (produit de condensation du naphtalène sulfonate de sodium................................... 15 g - Brécolane N.V.A. (alcoylnaphtalène sulfonate de sodium)............................................... 0,5 g - Zéosil 39 (Silice hydratée synthétique obtenue par précipitation 34,5g - Vercoryl "S" (Kaolin colloïdal)..................... 25 g REVENDICATIONS 1. 'les dérivés de formule générale dans laquelle R1 représente un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome de brome, R2 représente un radicalalcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical hydroxy, un radical acétoxy, un atome de chlore ou de brome, un radical nitro ou un radical alcoyloxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R3 représente un atome d'hydrogène,de chlore ou de brome, un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical nitro, un radical hydroxy, un radical acétoxy ou un radical alcoyloxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 2. L'#-chloro s-isonitroso 4-hydroxy 3-méthyl acétophénone. 3. L' #-chloro w-isonitroso 4-hydroxy 3,5-diméthyl acétophénone. 4. Un procédé de préparation des composés tels que définis à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir en présence d'acide chlorhydrique une #-chloro acétophénone substituée de formule générale avec un nitrite d'alcoyle de formule O=N-O-R dans laquelle R représente un radical alcoyle comportant de 1 à 3 atomes de carbone. 5. 'les compositions germicides contenant comme matière active un au moins des composés de formule I, tels que définis à la revendication 1, 2 ou 3, additionne éventuellement de un ou plusieurs autres agents d'activité similaire. 6. En tant qu'intermédiaire ncessaireà à la mise en@oeuvre du procédé, la 3,5-diméthyl 4-hydroxy W -chnoro acétophénone.