La présente invention est relative à un procédé de préparation de sels de vinyl-phospnonium substitués par des hétéroatomes, aux sels ainsi obtenus et à leur application. Belon la présente invention on prépare des sels de vinyl-phos- phonium substitués Far des hétéroatomes dé formule suivante dans laquelle R1, R2 et R3 sont choisis indépendamment les uns des autres parmi les radicauxalcoyle, aryle eventuellement substituéet aralcoyle, X-est un anion et Zest un groupe de formule -OR, OAr, -SR, SAr -PAr. R étant un radical alcoyle et Ar un radical aryle, par réaction sur un sel de bis-phosphonio-1,2-éthylène de formule dans laquelle R1, R2 et R3 ont la signification donnée ci-dessus, d'un composé à hydrogène mobile ZH, Z ayant la signification donnée ci-dessus, en présence d'une base minérale, à l'exclusion des hydroxydes, ou d'une base organique, telle que la triéthylamine dans un solvant anhydre. La réaction du composé à hydrogène mobile sur le sel de bisphosphonio-1,2-éthylène, en présence de la base est effectuée avantageusement à la température de reflux du mélange réactionnel. Le procédé selon l'invention s'applique tout paritculièrement à la synthése des sels de formule I dans laquelle R1, R2 et R3 sont choisis parmi les radicaux alcoyle inférieurs, le radical phényle, les radicaux phényle portant des atomes d'halogène, des groupes alcoyle ou alcoxy inférieurs et les radicaux (phényl)alcoyle inférieurs, R est un radical alcoyle inférieur et- Ar est un radical phényle. Les sels de bis-phosphorio- ,2-éthylène de formule II utilisés comme composés de départ font l'objet de la demande de brevet fran çais N 74 01 899 déposée au nom de la DEmanderesse. Ils sont obtenus par réaction d'une phosphine tertiaire de formule dans laquelle R1, R2, R3 ont la signification donnée ci-dessus avec un agent acylant choisi parmi le bromure d'acétyle, le chlorure d' acétyle et l'anhydride acétique en présence d > un courant gazeux d' acide bromhydrique ou chlorhydrique, suivi éventuellement d'un échange d'anion. les sels de vinyl-phosphonium préparés selon l'invention se sont avérés intéressants comme intermédiaires de synthèse dans la préparation de composés comprenant des groupes vinyle. les exemple suivants illustrent le procédé de préparation se lon l'invention. I - Préparation des composés de départ La préparation des sels de bis-phosphonio-1,2-éthylène a été effectuée suivant l'une des' deux méthodes ci-dessous. Méthode I On fait passer pendant 1 h à 250C un courant d'HBr gazeux sec dans un mélange agité de 100mmoles de phosphine et de 50 cm3 (500 mmoles) d'anhydride acétique. le mélange réactionnel est ensuite chauffé à 70 C pendant 21 h, tandis que le courant gazeux est main tenu pendant 5 h au début du chauffage. Après refroidissement, le mélange réactionnel est concentré à sec, repris par le minimum de CHCl3 puis versé sur de l'éther. Le précipité est ensuite recristal lise. Méthode II Par une ampoule à brome avec déversoir on ajoute lentement, sous agitation, 300mmoles de bromure d'acétyle à une solution de 150 mnoles de phosphine dans 50 cm3 de CHCl3. A la fin de l'addition, le mélange est porté à reflux pendant 24 h, puis, après refroidissement versé sur de l'éther. Le précipité est ensuite recristallisé. le bromure de bis-(triphénylphosphonio)-1,2-éthylène (F. = 270 1 C, après recristallisation dans MeOH/AcOEt)est aussi obtenu par la méthode I avec un rendement de 98,4 % et par la méthode II avec un rendement de 92,4 96. II - Préparation des sels de vinyl-phosphonium On a utilisé le mode opératoire suivant. A une solution de 20mmoles de dibromure de bis(triphénylphos phonio-)1,2 éthylène et de 20mmoles de composé à hydrogène mobile ZH dans 011013 anhydre, on ajoute une solution de 21mmoles de triéthylamine anhydre dans CHCl3. Le mélange est porté à reflux pendant 16 h, puis concentré, versé sur de l'éther. Le précipité est repris par CHCl3, le solution chloroformique lavée à l'eau, séchée sur Na2S04 et concentrée. Le résidu est soit recristallisé soit soumis à l'échange d'anion. les diiodures et les bis-tétraphénylborates sont obtenus à partir des dibromures par échange d'anion, respectivement avec l'iodure de sodium dans un système CHC1 -H20 et avec le tétraphénylborate de sodium dans le méthanol. Exemple 1 Bromure de méthoxy-2 vinyl-1 triphénylphosphonium ZH = MeOH Rdt 66,3 % F = 154 - 60 (CHCl3/AcOEt) analyse C21H20BrOP, 1H20 : Calculé C 60,44; H 5,31 ; P 7,42 % Trouvé C 60,2; H 5,1; P 7,7 % Spectre I.R.(xBr) 1603 FF, 1580 m, 1570 m, 1430 F, 1345 F, 1235 F, 1170 m, 1110 F, 996 m, 980 m, 923 m, 900 m. Spectre (CDCl3) m (15H) 8,27 - 7,55 ppm syst. ABX (2H) A = 6,82 ppm J= 13,5 Hz #B = 6,66 ppm JP-A = JP-B = 11,5 Hz s (3H ) 4,20 ppm s (2H ) 2,60 ppm. Exemple 2 tétraphénylborate de phénoxy-2 vinyl-1 triphénylphosphonium ZH = # OH Rdt 80 % F = 147 - 90 C (MeOH) analyse C50H42 BOP : Calculé C 85,71; H 6,04; P 4,42; B 1,54 % Trouvé C 85,8; H 5,9; P 4,5; B 1,7 % Spectre I.R. (KBr) 1618 m, 1610 m, 1580 FF, 1482 F, 1438 F, 1426 F, 1235 F, 1186 f, 1165 f,1110 F, 1075 f, 1030 f, 996 f cm Spectre RMN (DMSOd6) d.d )1H) à 8,26 ppm (2JP-H = 31,5 Hz et 3JH-H = 7 Hz) m (15H) à 7,6 -8,1 ppm (H de #3P+) d.d (1H) à 6,17 ppm (3JP-H =14,5 Hz et 3JH-H = 7 Hz) m (25H) à 6,7 - 7,5 ppm (H de #4B- et #O-) Exemple 3 iodure d'éthylthio-2 vinyl-1 triphénylphosphonium ZH = EtSH Rdt 74,2 % F = 82 - 4 C (acétone-AcOEt) analyse C22H22IPS :Calculé C 55,47; H 4,66; P 6,50; I 26,64 % Trouvé C 55,6; H 4,7; P 6,7; I 26,9 % Spectre I.R. (KBr) 1580 m, 1570 f, 1520 F, 1477 m, 1425 FF, 1312 f, 1280 m, 1265 m, 1180 f, 1158 f, 1110 FF, 1070 f, 1025 f, 995 F, 965 f, 950 m cm-1. Spectre RMN (CDCl3) m (15 H) à 7,95 - 7,5 ppm 3 @@@ (2H) H1 à @,@@ ppm @JH-H = @@,@ Hz JP-H = @@,@ Hz H2 à 7,24 ppm 3JH-H = 16,5 Hz JP-H = 21 Hz q (2H) à 3,33 ppm 3JH-H = 7,4 Hz t (3H) à 1,40 ppm 3JH-H = 7,4 Hz Exemple 4 bromure de phénylthio-2 vinyl-1 triphénylphosphonium ZH = # SE Rdt 61 % F = 248 - 250 C (CHCl3/AcOEt) analyse C26H22Br PS : Calculé C 65,41; H 4,64; P 6,49% Trouvé C 65,2; H 4,6; P 6,5 % Spectre I.R. (KBr) 1675 f, 1582 f, 1570 f, 1530 FF, 1520 ep., 1479 m, 1470 m, 1425 FF, 1110 FF, 1018 f, 996 m, 952 m-cm Spectre RMN (CDCl3) 20 H m 8,00 - 7,64 ppm s 7,52 ppm ABX (2H) H1 à 6,55 ppm 3JH-H = 16 Hz JP-H = 18 Hz H2 à 7,45 ppm 3JH-H = 16 Hz JP-H =18 Hz Exemple 5 tétraphénylborate de diphénylphosphino-2 vinyl-1 triphényl phosphonium ZH = 2 PH Rdt 75 ss F = 232 - 3 C Analyse C56H47BP2 : Calculé C 84,84% H 5,97% P 7,81% B 1,36% - Trouvé C 84,5 H 6,0 P 7,5 B 1,6 Spectre IR (K Br) 1580(m), 1479(m), 1430(FF), 1332(f), 1309(f) 1265(f), 1180(m), 1110(F), 1065(f), 998(m), 970(f), 840(f), 820(f), 742(FF), 730(FF). Spectre RMN (DMSO d6) massif (3H) de 8,35 à 7,53 ppm massif (ev 2H) de 7,53 à 7,12 ppm massif (#4H) de 7,12 à 6,60 ppm On donnera ci-dessous un exemple d'application des sels de vinyl phosphonium. On prépare oxyde de phényle et de vinyle par hydrolyse basique d1un composé de formule I dans laquelle Z est le radical phénoxy. On porte une heure à reflux de l'éther, sous agitation magnétique, un mélange de - 3,23 g (7,Ommoies) du bromure de (phénoxy-2 vinyl-1) triphenyl- phosphonium sous forme d'huile en émulsion dans - 25 cm3 -75mmoles) d'une solution aqueuse 5N de soude, recouverte par 50 cm3 d'éther. A la fin de la réaction on décante l'éther et on extrait la phase aqueuse à l'éther. les phases éthérées sont jointes, séchées sur Na2S04 et concentrées. On obtient ainsi ,40 g d'huile qu'on chromatographie sur 50 g d'alumine Brockmann (II-III). L'élution par l'éther de pétrole fournit 0,64 g (5,33mmoles, Rdt pur 76,1 %) oxyde de phényle et de vinyle puis l'élution par l'éther de pétrole-chloroforme (50-50) fcurnit 1,66 g (5,95mmoles, Rdt pur- 85,896) d'oxyde de triphénylphosphine (F= 154-50C), de l'oxyde de phényle et de vinyle. Spectre RMN (CCl4): un doublet dédoublé (1E ) à 4,3t ppm (3JH-H = 6 Hz et 2JH-H = = 1,5 Hz) un doublet dédoublé (1H) à 4,67 ppm (2JH-H = 1,5 Hz et 3JH-H = 14 Hz) un doublet dédoublé (1H) à 6,55 ppm (3JH-H = 14 Hz et 3JH-H = 6 Hz) un massif (15 H) entre 6,9 et 7,4 ppm. Spectre I.R. de l'oxyde de phényle et de vinyle (CS2 et CCl4): 1640 F , 1622 m, 1590 FF, 1490 F, 1382 f, 1321 f, 1305 m, i230 Fr, 1215 ep., 1165 X, 1155 F, 1148 F, 1070 f, 1021 f, 960 F, 944 m, 889 f, -1 845 m, 795 m, 750 , 685 F cm Revendications 1 - Procédé de préparation de sels de vinyl phosphonium substitués par des hétéroatomes de formule générale dans laquelle R1, R2 et R3 sont choisis indépendamment les uns des autres parmi les radicaux alcoyle, aryle éventuellement substitué et aralcoyle, X est un anion et Z est un groupe de formule -OR, OAr, -SR, -SAr, PAr2, R étant un radical alcoyle et Ar un radical aryle caractérisé en ce qu'on fait réagir sur un sel de bis-phosphonio-t,2 éthylène de formule dans laquelle R1. R2 et R3 ont la signification donnée ci-dessus d'un composé à hydrogène mobile ZH, Z ayant la signification donnée cidessus, en présence d'une base minérale à l'exclusion des hydroxydes ou d'une base organique, telle que la triéthylamine, dans un solvant anhydre. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction à la température de reflux du mélange ré actionne. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1, R2 et R3 sont choisis parmi les radicaux alcoyle inférieurs, le radical phényle, les radicaux phényle portant des atomes d'halogène, des groupes alcoyle ou alcoxy inférieurs et les radicaux (phenyl) alcoyle inférieurs, R est un radical alcoyle inférieur et Ar est un radical phényle. 4 - Sels de vinyl phosphonium substitués par des hétéroatomes de formule générale dans laquelle R1,-R2 et R3 sont choisis indépendamment les uns des autres parmi les radicaux alcoyle, aryle éventuellement substitué et aralcoyle, X est un anion et Z est un groupe de formule -OR, OAr, -SR, -SAr, -PAr2, R étant un radical alcoyle et Ar un radical aryle. 5 - Sels de vinyl phosphonium substitués par des hétéroatomes selon la revendication 3, caractérisés en ce que R1, R2 et R sont 3 choisis parmi les radicaux alcoyle inférieurs, le radical phényle, les radicaux phényle portant des atomes d'halogène, des groupes alcoyle ou alcoxy inférieurs et les radicaux (phényl) alcoyle inférieurs R est un radical alcoyle inférieur et Ar est un groupe phényle. 6 - Procédé de préparation d'oxyde de phényle et de vinyle caractérisé en ce que l'on soumet uncomposé de formule I définie à la revendication 4 dans laquelle Z est un radical phénoxy à une hydrolyse basique.