La présente invention concerne les nouveaux composés stéroîdes. Plus particulièrement, elle concerne les sels de triéthylammonium de sulfates de stéroîdes aromatiques et leur procédé de préparation. Les nouveaux sels de stéroîdes de l'invention peuvent être illustrés par la formule générale suivante : 10 eo (C2H5)3NH002S0 15 dans laquelle le groupement V 20 25 est choisi parmi les groupes H„ •***• I H Hj et H Hc' ■ch2 30 35 Les sels de stéroîdes de l'invention sont des solides ayant des points de fusion bien définis. Ils sont plus solubles dans l'eau que les stéroîdes à partir desquels ils sont préparés, par exemple, 1'équilénine. On prépare les composes de l'invention par un procédé de fusion selon lequel on chauffe la substance de départ telle que 1'équilénine ou l'équiline avec le complexe de triéthylamine-anhydridesulfurique. On effectue le procédé de fusion à une température de 160 à 250°C pendant une durée comprise entre 5 et 30 minutes. On traite le produit avec un solvant pour éliminer pour toute trace de substance de départ qu'il est susceptible de renfermer. Le solvant peut être par exemple l'éther anhydre. On peut purifier le produit par recristallisation ou par d'autres moyens bien connus dans la technique. 69 30631 2 2044810 Les composés de l'invention sont utiles comme agents oestrogéniques. On peut les utiliser dans la thérapeutiques de remplacement des oestrogènes pour le traitement des symptômes de la ménopause sous forme de comprimés, de capsules, pilutLes, solutions et analogues. On peut également les utiliser 5 par voie parentérale sous la forme de solutions ou de suspensions stériles. Les exemples suivants décrivent en détails la préparation des composés représentatifs de l'invention, à savoir les sels de triéthylammonium de sulfates de stéroîdes. Lesdits exemples ne sont nullement destinés à \ limiter l'invention dans son cadre et son esprit. 10 EXEMPLE 1 Préparation du sel de triéthylammonium du sulfate d'équilénine Dans un bain d'huile à 160-170°C. on fait fondre 268- et on fait suivre par plusieurs lavages avec du chlorure de méthylène. On combine le filtrat et on le concentre à 1'ébullition, puis on ajoute de l'hexane jusqu'à turbidité à l'ébullition. Au refroidissement, des cristaux de sel de triméthylammonium de 3-sulfo-oxyestra-l,3,5 (10), 6,8-pentaén-17-20 one se séparent et on les recueille (299 mg) point de fusion 153-155°C. Une recristallisation à partir d'acétone-hexane ne modifie pas le point de fusion. j_ a_/ + 38° (chloroforme). Analyse : Calculé pour C^H^NO^S* (447,57) : C 64,40 ; H 7,43 ; N 3,13 ; S 7,16 25 Trouvé : C 64,46 ; H 7,55 ; N 3,06 ; S 7,21. - EXEMPLE 2 Préparation du sel de triéthylammonium du sulfate d'équiline On place un mélange intime de 3-hydroxyoestra-l,3,5(10),7-tétraén-17-one(0,65 g) et de complexe de triéthylamine-anhydride sulfurique (0,48 g) 30 dans un tube à essai et on introduit le tube dans un bain d'huile chauffée (160 à 190°C) pendant 5 minutes. On porte le solide refroidi au reflux avec l'éther anhydre pour éliminer toute trace de substance de départ et on dissout le résidu dans du chlorure de méthylène que l'on fait passer à travers un tampon d'adsorbant. On porte au reflux l'effluent de chlorure de 35 méthylène et on ajoute graduellement de l'éther anhydre jusqu'à" turbidité. Par.cristallisation on obtient le composé désiréj à savoir le sel de triéthylammonium de la 3-sulfo-oxyoestra-l,3,5(10),7-tétraéen-17-one (0,64 g), point de fusion 155-156°C ; j_ a_/ ^ = + 180° (CHCl^). 69 30631 1 2044810 EXEMPLE 3 Préparation de comprimés contenant le sel de triéthylammonium du sulfate d'équilénine On incorpore le sel de triéthylammonium du sulfate d1équilénine dans un comprimé pharmaceutique type selon la formulation suivante : Constituant Par comprimé Pour 10.000 comprimés mg g 10 Sel de triéthy1ammonium du sulfate d'équilénine 50 500 Lactose 225 2250 Amidon de maîs (pour mélange) 50 500 Amidon de maîs (pour pâte) 25 250 Stéarate de magnésium 5 50 355 3350 On mélange le constituant actif, à savoir le sel de triéthylammonium de sulfate d'équilénine, le lactose et l'amidon de maîs pour mélange, On met en suspension l'amidon de maîs pour pâte dans l'eau en proportion de 100 g d'amidon de maîs pour 800 ml d'eau et on chauffe en agitant pour former une pâte. On utilise la pâte résultante pour granuler la poudre de mélange. On 20 utilise une quantité d'eau supplémentaire si cela est nécessaire. On fait passer les granulés humides à travers un tamis numéro 8 et on les sèche à la température d'environ 49°C. On fait passer les granules secs à travers un tamis numéro 16 et on les lubrifie avec du stéarate de magnésium. On comprime ensuite le produit de granulation pour réaliser des comprimés (poids d'un 25 comprimé 355 mg) dans un appareil de compression convenable. Chaque comprimé contient 5 0 mg de constituant actif. EXEMPLE 4 Préparation de capsules à enveloppe dure contenant le sel de triéthylammonium de sulfate d'équiline 30 On peut présenter le constituant actif,, à savoir le sel de trié thylammonium du sulfate d'équiline, dans des capsules à enveloppes dures. La formulation suivante a été trouvée utile pour préparer des capsules ; Constituant Par capsule Pour 1000 capsules, mg g Sel de triéthylammonium 35 du svlfate d'équiline 50 50 Lactose 90 90 Stéarate de magnésium 1 1 141 14t 30631 2044810 On mélange le constituant eçtîf, 1s lactose et le stéarate de magnésium. On utilise le mélange pour remplir des capsules à enveloppe dure de dimensions convenables à un poids de remplissage de 141 mg par capsule. EXEMPLE 5 Préparation d-'une suspension contenant le sel de triéthylammonium du sulfate d'équiline, pour l'administration tiBjj^yoie buccale Constituant Quantité % poids/volume Sel de triéthylammonium du sulfata 10 d'équiline 1,00 Gel de silicate de magnésium almninium 0,50 Saccharose 60,00 Propylparabène 0,02 Méthylparabène 0,08 15 Parfum qs Eau distillée q.s. pour 100,00 On dissout les parabènes et le saccharose dans environ deu2î tiers du volume fins! d'eau distillée à 80°C et on ajoute le gel de silicate de magnésium aluminium (Veegum) en agitant. On refroidit la suspension à 20 40°C. On ajoute en agitant le constituant actif et le parfum. On amène la suspension refroidie au volume final avec de l'eau distillée. La suspension comprend 50 mg de constituant actif par dose de 5 ml de suspension. EXEMPLE 6 25 On peut incorporer le composant actif, à savoir le sel de triéthyl ammonium de sulfate d'équilénine, dans une suspension injectable selon la formulation suivante : Constituant Quantité % poids/volume 30 35 Sel de triéthylammonium du sulfate d'équilénine 5,0 Polyéthylèneglycol 4000 selon la Pharmacopée des Etats-Unis d'Amérique 4,0 Chlorure de sodium selon la Pharmacopée dea Etats-Unis d'Amérique 0,90 Alcool benzylique, qualité pour réactif 0,90 Eau pour injection 100,00 On prépare- le véhicule en mélangeant tous les constituants précités à l'exception du sel de triéthy1ansmonium du sulfate d'équilénine. On 69 30631 5 2044810 stérilise le véhicule et le constituant actif de dimension réduite de l'ordre des microns, par un moyen convenable. On prépare une dispersion du constituant actif dans le véhicule en délayant le constituant actif avec une portion du véhicule et en ajoutant ensuite la portion restante du véhicule en 5 agitant. Une dose de 1 ml de cette suspension contient 50 mg de constituant actif. 69 30631 6 2044810 REVENDICATIONS 1 - Sel de triéthylammonium d'un sulfate de stéroîde de formule générale suivante : 10 ©0 (C2H5)3NH002S0 (I) ^ dans laquelle \ y est choisi parmi les groupements 20 EL H C^ OU H^CH II CH ■JSB./ 2 - Sel de triéthylammonium d'un stéroîde selon la revendication 1, 25 constitué par le sel de triéthylammonium du sulfate d1équilénine. 3 - Sel de triéthylammonium d'un stéroîde selon la revendication 1, constitué par le sel de triéthylammonium du sulfate d'équiline. 4 - Procédé de préparation d'un sel de triéthylammonium selon la revendication 1, ayant la formule (I) définie dans ladite revendication 1, 30 ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on chauffe le composé 3-hydroxy- correspondant à la température de 160° à 250°C avec le complexe de triéthylamine-anhydride sulfurique et on recueille le composé final à partir du mélange réactionnel. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le produit 35 final est le sel de triéthylammonium du sulfate d'équilénine. 6 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le produit final est le sel de triéthylammonium du sulfate d'équiline. 69 30631 7 2044810 7 - Compositions pharmaceutiques renfermant comme constituants actifs oestrogéniques un ou plusieurs composés selon la revendication 1, 2 ou 3, en mélange avec un véhicule pharmaceutique acceptable. 8 - Formes pharmaceutiques en vue de leur administration par 5 voie orale ou parentërale, notamment comprimés, capsules, pilules, solutions et suspensions renfermant une composition selon la revendication 7, et dosées par exemple à 50 mg de constituant actif.