Les s-triazin.es trisubstituées en positions 2,4,6 sont des herbicides bien connus qui ont été utilisés dans une large mesure pour la lutte en pré-émergence contre les mauvaises herbes dans les cultures de maïs. Toutefois, ces composés sont si in-5 solubles qu'il a été impossible jusqu'à présent d'en préparer des solutions concentrées dispersibles dans l'eau. Toutefois, la Demanderesse vient de découvrir que les représentants d'une nouvelle classe d'herbicides dérivés de la triazine se dissolvent dans une combinaison d'un thiocarbamate S-alcényliaue ou 10 S-alkylique liquide et d'un solvant organique très efficace. Par l'incorporation d'émulsifiants convenables dans la solution, on obtient des concentrés émulsifiables intéressants, le thiocarbamate S-alkylique liquide est, de préférence» choisi parmi des composés qui sont intéressants comme herbicides, de sorte 15 que les compositions résultantes offrent un intérêt particulier dans la lutte en pré-émergence contre les mauvaises herbes. Au moyen du procédé de l'invention, on prépare des compositions liquides, homogènes, stables, dispersibles. dans 1'eau;contenant à la fois un ester thiocarbamique doué de propriétés herbicides 20 et une triazine trisubstituée en positions 2,4,6, également douée de propriétés herbicides, en choisissant (a) un thiocarbamate S-alkylique ou S-alcénylique herbicide normalement liquide et en mélangeant 10 à 75 parties en poids de ce composé avec (b) 5 à 25 parties en poids d'une s-triazine herbicide à 25 trisubstitution dissymétrique en positions 2,4,6 de formule générale : (dans laquelle X est un radical chloro, alkoxy ou alkylmercapto, Y est un radical cyclopropylamino, propylamino, allylamino, 35 butylamino ou cyclohexylamino et Z est un groupe alkylamino ramifié ou secondaire, dialkylamino ou cyclohexylamino, à condition que Z soit différent de Y) ; \^"N/ 30 71 03366 2 2079285 (c) au moins 5 $ en poids de la composition totale»dJau moins un agent tensio-actif, en quantité suffisante pour assurer la dispersibilité dans 1'eau, et (d) une quantité d'au moins un solvant organique non réactif 5 très efficace, d'au moins un tiers de la composition totale-, c'est-à-dire une quantité suffisante pour maintenir la composition sous une forme liquide stable dispersible dans l'eau. Le choix des deux herbicides et du solvant est déterminant en ce qui concerne le succès du procédé, comme cela ressortira 10 de la description suivante. On décrit tout d'abord le choix de la triazine herbicide trisubstituée en positions 2,4,6. Les diaminotriazines utilisées comme herbicides sont des composés qui, dans leur ensemble, manquent de solubilité, en 15 sorte que ces substances doivent être utilisées sous la forme solide très finement divisée»et ils n'ont pas encore pu être formulés avec succès en solution. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3 451 802 a décrit récemment une nouvelle classe d'herbicides, à savoir des eyclopropylaminotriazines d'activité 20 extrêmement forte. On a constaté que certains représentants de ■ cette classe ont une solubilité intéressante dans des mélanges de thiocarbamates S-alcényliques ou S-alkyliques liquides, avec des solvants organiques du type habituellement utilisé pour dissoudre les résines de haut poids moléculaire. Cette caracté-25 ristique inhabituelle permet la coexistence de cette triazine en formulation avec certains thiocarbamates liquides herbicides, comme l'indiquent les exemples suivants . On a constaté que les triazines qui sont solubles dans le système de solvants de la présente invention .sont des composés 30' à trisubstitution dissymétrique de.formule générale : H. * ■ it 71 03366 2079285 dans laquelle X est un radical chloro, alkoxy ou alkylmercapto, Y est un groupe cyclopropylamino, propylamino, allylamino,. butylamino ou cyclohexylamino et Z est un groupe alkylamino ramifié ou secondaire, dialkylamino ou cyclohexylamino, à 5 condition, en outre, que Z soit différent de Y. les composés du type triazine peuvent être obtenus par réaction des aminés correspondantes avec le chlorure cyanurique, conformément à des procédés connus, la substitution du troisième atome de chlore du chlorure cyanurique par un groupe alkoxy ou 10 alkylmercapto peut aussi être effectuée au moyen de procédés connus. le choix du thiocarbamate S-alkylique ou S-alcénylique herbicide est effectué d'après les critères suivants : les N,N-dialkylthiocarbamates de S-(alkyle inférieur) 15 sont des herbicides bien connus ; voir par exemple les brevets des Etats-Unis d'Amérique W° 3 133 947 et 3 167 571. Ces composés sont utilisés principalement dans la lutte en pré-émergence contre des graminées et certaines herbes latifoliées nuisibles aux cultures, la plupart des thiocarbamates S-alkyliques et 20 S-alcényliques usuels sont liquides aux températures ordinaires, en sorte que le choix d'un ou plusieurs composés liquides convenables n'est pas difficile. Certains sont disponibles dans le commerce et d'autres sont faciles à préparer au moyen de procédés connus, comme décrit, par exemple dans "J. Am. Chem. 25 Soc." vol. 81_, pages 714-727 (1959). l'état liquide du thiocarbamate est important, parce que les composés liquides apportent des propriétés dissolvantes qui contribuent sensiblement au maintien en solution du composant triazinique. le choix d'un solvant efficace, non réactif, a une importance 30 déterminante, le solvant est de préférence d'un type qui est liquide aux températures ordinaires, qui ne se congèle pas facilement et dont le pouvoir dissolvant est tel qu'il peut dissoudre à peu près complètement des substances insolubles telles que, par exemple,des résines vinyliques et des esters cellulosiques. 35 Des solvants du type de cétones alicycliques et hétéro- cycliques insaturées sont particulièrement convenables. En pratique, il suffit de ne considérer que les solvants 71 03366 2079285 les plus efficaces, en sorte qu'on peut préparer des formulations dispersibles très concentrées sous un volume minimal. Des exemples de solvants préférés comprennent l'isophorone (3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-one) et la N-méthylpyrrolidone (1-méthyl-2-pyr-5 rolidinone).. Ces deux solvants sont disponibles dans le commerce, ils sont efficaces et sensiblement dépourvus de réactivité vis-à-vis des autres composants des formulations. On préfère particulièrement utiliser l'isophorone comme solvant, car c'est le solvant le moins coûteux et le plus efficace, 10 du point de vue de la quantité de triazine qu'il est capable de maintenir en solution. En général, les formulations stables dispersibles dans l'eau contiennent au moins un tiers d'isophorone en poids, ce qui est ordinairement suffisant pour assurer la stabilité»même dans des conditions sévères de stockage pendant 15 la période hivernale. le meilleur choix des agents tensio-actifs qu'il convient d'utiliser dans les formulations dispersibles herbicides doit être fait parmi les émulsifiants du commerce destinés à des formulations herbicides et pesticides. Ces produits sont non seu-20 lement des émulsifiants efficaces, mais ils ont déjà été soumis à des essais de détermination de la toxicité indésirable et d'autres effets secondaires, et leur usage en agriculture a été admis. En général, les émulsifiants disponibles"sont principalement des agents tensio-actifs anionogènes ou non-ionogènes. 25 Ces deux types d'agents tensio-actifs peuvent souvent être utilisés de façon avantageuse dans la même formulation, comme indiqué ci-âprès. Préparation de compositions liquides dispersibles dans l'eau le procédé général de préparation des compositions liquides 30 de la présente invention consiste à choisir avec soin les deux herbicides et le solvant efficace et à dissoudre la cyclopropylamino-triazine herbicide dans la combinaison d'un N,ÏT-dialkylthio-carbamate S-alkylique liquide et d'un solvant. On ajoute à cette solution des émulsifiants solubles convenables. 35 On prépare un groupe de formulations en utilisant la 2-chloro- 4-cyclopropylamino-6-isopropylamino-s-triazine et le H,K-dipro-pylthiocarbamate de S-éthyle (EPTC) comme herbicides et l'isophorone comme solvant, à des concentrations relatives variables, et on obtient les divers résultats indiqués sur le tableau suivant : Parties en poids de triazine Parties en de EPTC Parties en poids d'émulsifiant poids Parties en poids anionogène d1isophorone ("Agrimul"A-300) Parties en poids d'émulsifiant non-ionogène ( 11 Agrimul "11-300) Remarques 12 12 66 6 4 Liquide stable 12 24 54 6 4 liquide stable 12 36 42 6 4 Liquide stable 12 48 30 6 4 Cristallise à 0°C 12 72 6 6 4 Cristallise au bout d'une semaine 18 54 20 4 4 Cristallise 24 72 Néant 2 2 Cristallise o tu UJ o« o VJ1 10 o >-4 vO KJ co en 71 03366 O 2079285 les trois premières compositions restent liquides. Une phase huileuse se sépare après repos pendant une semaine, mais on la redisperse facilement en agitant par secousses, en sorte que ces compositions se comportent comme des liquides homogènes s, à toutes 5 les fins pratiques, le comportement de ces compositions illustre l'effet des variations de proportions de thiocarbamate liquide et de solvant. Il ressort nettement qu'il est difficile de maintenir en solution de grandes proportions de triazine, notamment lorsque 10 le solvant efficace est présent dans une proportion représentant moins d'un tiers en poids de la composition totale. On prépare un groupe de neuf formulations en utilisant l'atrazine ou la propazine comme triazine, le composé EPTC ou le N,ïï-diéthylthiocarbamate S-éthylique comme autre herbicide 15 et le même solvant et les mêmes émulsifiants que ci-dessus. Toutes les variations ne produisent au.mieux qu'une dissolution temporaire. Au repos pendant une nuit, toutes les formulations donnent des précipités. Cette expérience illustre l'insolubilité exceptionnelle de deux des herbicides triaziniques les plus 20 courants. On prépare trois formulations stables en utilisant la 2-chloro-4-cyclopropylamino-6-isopropylamino-s-triazine et le E,îsT-diéthylthiocarbamate S-éthylique dans les proportions indiquées- ci-dessous en parties en poids. 25 F5 1 2 E"0 ? Triazine 6 12 12 Thio carbamat e 24 24 36 Isophorone 60 54 42 "Agrimul" A-300 6 6 6 30 "Agrimul" H-300 4 4 4 Ces formulations homogènes stables se dispersent aisément dans l'eau et sont utilisées en quantités minimes dans des compositions pulvérisables dispersibl'es dans l'eau pour l'application en pré-émergence au sol, en vue de combattre la végétation 35 indésirable, composée aussi bien de graminées que de mauvaises herbes latifoliées. BAD ORIGINAL 71 03366 2079285 On prépare une série de formulations contenant 36 parties de EPTC, 12 parties de 2-chloro-4-cyclopropylamino-6-isopropyl-amino-s-triazine, 6 parties d'émulsifiant anionogène ("Agrimul" A-300), 4 parties d'émulsifiant non-ionogène ("Agrimul" N-300) 5 et 42 parties de solvant. Chaque formulation utilise un solvant différent choisi dans 1'énumération suivante : oxyde de mésityle N-méthylpyrrolidone (1-méthyl-2-pyrrolidinone) méthylisobutylcétone 10 xylène solvant "Stoddard" "Penola HAH" benzoate éthylique acétate "butylique 15 acétate 2-éthoxyéthylique cyclohexanone éther bis(2-éthoxyéthylique) phtalate diéthylique méthyl-n-amylcétone 20 hexane benzène acétate d'éthyle kérosène isophorone (3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-one) 25 Seules les formulations qui contiennent la H-méthylpyrrolidone et 1*isophorone restent des liquides stables, tant après repos pendant une semaine à la .température ambiante qu'après repos dans un réfrigérateur. Des précipités solides se séparent par cristallisation de toutes les autres formulations. Ceci démontre 30 l'efficacité supérieure de ces deux solvants aux fins de la présente invention. On utilise une série de triazines différentes dans des formulations de composition générale suivante : 71 03366 2079285 Parties en poids EPTC 36 Triazine 12 Isophorone 42 5 "Agrimul" A-300 6 "Agrimul" ÏT-300 4 Les triazines ne se dissolvent pas toutes. Toutefois, environ la moitié de celles que l'on essaie forment des compositions liquides, dont on examine la stabilité par séjour pendant 10 24 heures à la température ambiante et pendant 24 heures au réfrigérateur. Les résultats sont récapitulés ci-après. Formulation de 2-chloro-s-triazines disubstituées en positions 4,6, avec le composé EPTC. à la température ambiante Après 24 heures cristallin Substituant en position 4 Substituant en position 6 Résultats du mélange à la température ambiante Après 24 heures au réfrigérateur cyclopropylamino a mino insoluble cyclopropylamino éthylamino insoluble cyclopropylamino propylamino insoluble cyclopropylamino isopropylamino soluble liquide liquide cyclopropylamino n-butylamino insoluble cyclopropylamino sec.-butylamino soluble liquide liquide cyclopropylamino t ert iobutylamino soluble liquide liquide cyclopropylamino allylamino insoluble cyclopropylamino cyclopropylamino insoluble cyclopropylamino cyclohexylamino soluble liquide liquide éthylamino i s opropylamino insoluble propylamino isopropylamino soluble liquide liquide i s o pro pyla mino isopropylamino insoluble butylamino isopropylamino soluble liquide liquide s e c.-b utylamino is o pro pylamino insoluble tertiobutylamino isopropylamino soluble précipité O U> U» O a- M3 O nO K> 00 en Formulation cle 2-chloro-s-triazines disubstituées en positions 4,6, avec le composé EPTC, à la température ambiante ■Substituant en position 4 allylamino cyclohexylamino isobutylamino oyclobutylamino Substituant en position 6 isopropylamino isopropylamino isobutylamino isopropylamino Résultats du mélange soluble soluble insoluble soluble Après 24 heures à la température ambiante liquide liquide liquide Après 24 heures au réfrigérateur liquide précipité cristallin O u> LU O O K» O «O K> 00 Cn 71 03366 2079285 On prépare trois formulations liquides stables dispersibles dans l'eau, contenant la combinaison de 2-chloro-4-cyclopropyl-amino-6-isopropylamino-s-triazine et de ÏT,N-diisobutyl thiocarbamate 5-éthylique dans diverses proportions, comme indiqué ci-dessous : 5 Formulation Formulation Formulation N° 1 N0 2 N° 3 parties en poids parties en poids parties en poids Triazine 12 12 12 Thiocarbamate 12 24 36 10 Isophorone 66 54 42 "Agrimul" A-300 6 6 6 "Agrimul" N-300 444 En vue de démontrer le fait que divers N,ÎT-dialkylthio- carbamates S-alkyliques liquides peuvent être utilisés avec une 15 triazine du type plus soluble qui a été défini, on formule onze thiocarbamates différents avec la 2-chloro-4-cyclopropylamino- 6-isopropylamino-s-triazine, conformément à la formulation générale suivante : Parties en poids 20 Triazine 12 Thiocarbamate 36 Isophorone 42 "Agrimul" A-300 6 "Agrimul" ÏJ-300 4 25 On utilise les thiocarbamates liquides suivants dans la formulation générale donnée ci-dessus : N-éthyl-N-cyclohexylthiocarbamate S-allylique N-méthyl-ÎI-cyclopentylthiocarbamate S-allylique M", N-diéthylthiocarbamate S-isobutylique 30 N,N-dipropylthiocarbamate S-propylique N-éthyl-N-cyclohexylthiocarbamate S-éthylique N, N-dipropylthiocarbamate S-allylique 2,5-diméthylpyrrolidinethiocarboxylate S-éthylique N-éthyl-N-butylthiocarbamate S-allylique 35 N,N-(1,4-diméthyltétraméthylène)-thiocarbamate S-allylique N,N-diisopropylthiocarbamate S-allylique ÎT,N-diéthylthiocarbamate S-allylique. 71 03366 2079285 Toutes les compositions résultantes sont des liquides stables dispersibles dans l'eau. Il y a lieu de remarquer que certains des thiocarbamates sont des S-esters alcényliques et que dans certains, l'atome d'azote est porté par un noyau 5 hétérocyclique. Ceci illustre le fait qu'une diversité considérable est possible dans le choix du thiocarbamate S-alkylique ou S-alcénylique herbicide, pourvu qu'il soit liquide aux températures ordinaires. les concentrés liquides dispersibles de la présente invention 10 sont particulièrement.intéressants à utiliser dans la lutte en pré-émergence contre un large spectre de végétaux indésirables, aussi bien des graminées que des mauvaises herbes latifoliées, dans diverses cultures telles que maïs, coton et arachides, par exemple, en fonction du choix des deux herbicides de la combinaison. 15 L'ajustement du volume de pulvérisation et le choix du taux d'application sont faciles à effectuer pour un spécialiste en ce domaine. A titre d'exemple, l'une des formulations décrites contenant la 2-chLoro-4-cyclopropylamino-6-isopropylamino-s-triazine et le ÎT,lT-diisobutylthiocarbamate S-éthylique, est agitée par 20 secousses, puis versée du récipient dans une quantité de 10 à 50 parties d'eau et mélangée jusqu'à dispersion homogène. Le mélange pulvérisable est ensuite appliqué au moment de la plantation du maïs et incorporé, au moyen de machines agricoles dispo-. nibles, dans la couche supérieure du sol (7,6 à 15,2 cm), en uti-25 lisant de préférence un poids total de 0,56 à 5,6 kg d'herbicide par hectare, ce qui dépend naturellement de la profondeur d'incorporation, des chutes de pluie présumées et de la formulation typique que l'on choisit. Le choix de la formulation dépend principalement de la nature des mauvaises herbes à combattre. 30 Par exemple, si les mauvaises herbes sont principalement des graminées nuisibles, parmi lesquelles figurent des Cyperus, la formulation ET03 constitue un choix particulièrement convenable. 71 03366 2079285 REVENDICATIONS 1. Composition liquide stable dispersible dans l'eau, destinée à la lutte contre les mauvaises herbes, caractérisée par le fait qu'elle contient essentiellement 10 à 75 parties en poids 5 d'un thiocarbamate S-alkylique ou S-alcénylique liquide herbicide ; 5 à 25 parties en poids d'une S-triazine herbicide à trisubstitu-tion disymétrique en positions 2,4,6, de formule générale : (dans laquelle X est un radical chloro, alkoxy ou alkylmercapto, Y est un radical cyclopropylamino, propylamino, allylamino, 15 butylamino ou cyclohexylamino et Z est un radical alkylamino ramifié ou secondaire, dialkylamino ou cyclohexylamino, à condition que Z soit différent de Y) ; au moins 5 en poids de la composition totale, d'au moins un agent tensio-actif en quantité suffisante pour assurer la dispersibilité dans l'eau ; 20 et une quantité d'au moins un solvant organique non réactif très efficace, représentant au moins un tiers de la composition totale, c'est-à-dire une quantité suffisante pour maintenir la composition sous la forme liquide stable dispersible dans l'eau. 25 par le fait que le solvant organique est 1'isophorone. 3. Composition liquide destinée à la lutte contre les mauvaises herbes, suivant la revendication 2, caractérisée par le fait que les deux herbicides sont la 2-chloro-4-cyclopropylamino-6-isopropylamino-s-triazine et le N,N-diisobutylthiocarbamate 30 S-éthylique. 4. Composition liquide destinée à la lutte contre les mauvaises herbes suivant la revendication 2, caractérisée par le fait que les deux herbicides sont la 2-chloro-4-eyclopropylamino-6-isopropylamino-s-triazine et le lï,K—dipropyl thiocarbamate 35 S-propylique. 5. Composition liquide destinée à la lutte contre les mauvaises herbes, suivant la revendication 2, caractérisée par le 10 Y 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée 71 03366 • 14 2079285 fait que les deux herbicides sont la 2-chloro-4-cyclopropylamino-6-isopropylamino-s-triazine et le U,]î-dip'ropylthiocarbamate 5-éthylique. 6. Composition liquide destinée à la lutte contre les 5 mauvaises herbes suivant la revendication 2, caractérisée par le fait que les deux herbicides sont la 2-chloro-4-cyelopropylamino- 6-isopropylamino-s-triasine et le ÎT,U-diéthylthiocarbamate S-éthylique » 10 dispersible dans l'eau contenant un ester thiocarbamique herbicide et une triazine trisubstituée en positions 2,4,6, caractérisé par le fait qu'il consiste à choisir un thiocarbamate M-substitué S-alkylique ou S-alcénylique herbicide normalement liquide et à mélanger 10 à 75 parties en poids de ce composé avec 5 à 25 15 parties en poids d'une s-triazine herbicide à trisubstitution 2,4,6 disymétrique, de formule générale : (dans laquelle X est un radical chloro, alkoxy ou alkylmercapto, Y est un radical cyclopropylamino, propylamino, allylamino, .butylamino ou cyclohexylamino, et Z est un radical alkylamino 25 ramifié ou secondaire, dialkylamino ou cyclohexylamino, à condition que-Z soit différent de ï), au moins 5 f° en poids de la composition totale d'au moins un agent tensio-actif, en quantité suffisante pour assurer la dispersibilité dans l'eau, et une quantité d'au moins un solvant organique non réactif de grande 30 efficacité, représentant au moins un tiers de la composition totale, c'est-à-dire une quantité suffisante pour maintenir la composition sous la forme liquide stable dispersible dans l'eau. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé par le fait qu'on prépare une solution stable de 2-chloro-4-cyclo-35 propylamino-6-isopropylamino-s-triazine en combinaison avec un thiocarbamate !T,ïf-disubstitué S-alkylique ou S-alcénylique liquide et 1'isophorone. 7. Procédé de préparation d'une composition liquide stable 20 Y