i 2026589 La présente invention concerne des mélanges de détersifs qui sont inoffensifs pour la peau. Les propriétés de protection de la peau de dérivés d'amides d'acides gras5 par exemple de leurs oxéthylates, sont 5 connues et mises à profit par leur utilisation dans des combinaisons de détersifs et des. crèmes protectrices de la peau. Les hémi-esters de l'acide sulfurique, préparés à partir d'amides oxéthylés d'acides gras ont la même action sous la forme de leurs sels répondant à la formule (I) 10 ^ 0 R . C - (CH2-CH20)x SOgM dans laquelle R représente un reste aliphatique de 8 à 18 atomes de carbone, x un nombre allant de 1 à 8 et il un'métal alcalin. 15 Cependant3 leur préparation selon les normes de qualité requise est extrêmement difficile et peu rentable, en raison de la viscosité élevée des matières de départ et des produits sulfatés même à une température élevée et même lorsqu'on travaille, en discontinu, en faisant réagir les amides oxéthylés d'acides gras avec de 20 l'acide chlorosulfonique ou d'autres agents de sulfatation, en particulier SOg dilué par un gaz inerte. On ne pouvait donc pas envisager, jusqu'à présent, de préparation en continu de sulfates d'amides oxéthylés d'acides gras. L'utilisation de solvants inertes pour abaisser la viscosité s'avérait non réalisable pour des 25 raisons économiques. Or, la demanderesse a trouvé qu'il était possible de sulfater avec succès en continu des amides oxéthylés d'acides gras et d'obtenir ainsi des produits de couleur claire et dont le degré de sulfatation est élevé (9M- à 97%), lorsqu'on.sulfate un 30 mélange de 10 à 70 % en poids environ d'amides oxéthylés d'acides gras de formule générale r.co.nh.(ch2ch2o) -H dans laquelle R et x ont les significations citées précédemment et de 90 à 30% en poids d'alcools gras oxéthylés répondant à la 35 formule générale R'.0.(CH2CH20)y-H dans laquelle R' représente un reste aliphatique ayant une chaîne de 8 à 18 atomes de carbone et y est un nombre allant de 2 à 8, en une seule étape,de préférence avec un mélange de 40 gaz inerte et de S03, tel que S03/N2, en particulier un mélange 69 44156 2 2026589 de SOg et d'air, qui contient de 1 à 10 % de SOg, de préférence M- % de SOg, et qu'on neutralise ensuite. La proportion d'alcools gras oxéthylés dans le mélange à sulfater peut aller de 30 % environ à 90 % environ, se-5 Ion l'utilisation ultérieure des produits de réaction. Ces alcools gras oxéthylés rendent la sulfatation des mélanges possible à une température de 20 à 100°C environ, de préférence de 30 à 60°CS et la viscosité des produits sulfatés est comprise entre 300 et 1500 cp environ à 50°C. On peut les neutraliser sans 10 difficulté en continu avec des alcalis aqueux, de 11anunoniaque ou des bases organiques pour obtenir des préparations liquides ou des pâtes dont la teneur en agent actif est de 75 à 80 % environ et que l'on peut pomper. Ainsi la fabrication en continu de sulfates d'amides oxéthylés d'acides gras que l'on peut vendre direc-15 tement est donc possible pour la première fois. Sans l'addition des alcools gras oxéthylés, les produits sulfatés sont des pâtes rigides 3 épaisses et visqueuses dont la transformation ultérieure par des procédés simples (neutralisation, blanchissage) est extrêmement difficile. De~plus, en ajoutant les alcools gras oxé-20 thylés, il est possible de sulfater à des températures très basses, ce qui est très important pour la couleyr des produits obtenus. Les amides oxéthylés d'acides gras sont préparés selon des procédés connus, par réaction d'acides gras ayant de 25 8 à 18 atomes de carbone et d'ammoniaque ou d'éthanolamine suivie d'une oxéthylation. Les mélanges sulfatés selon la présente invention sont neutralisés au moyen d'ammoniaque, d'alcalis aqueux, comme l'hydroxyde de potassium ou de préférence l'hydroxyde de sodium 30 qui est moins coûteux, ou de bases organiques comme les mono-, di- et tri-éthanolamines ainsi que d'autres produits oxéthylés, dérivés de l'ammoniac. Des études détaillées à l'aide d'épreuves d'inhibition d'enzymes selon H. Wilmsmann (Fette, Seifen, Anstrichmittel 35 65, 958 (1.963)) et 1.0. Pascual (Afinidad 507 (1966)) montrent que les sulfates des amides oxéthylés d'acides gras contenus dans les mélanges cités ont d'excellentes propriétés de protection à l'égard de la peau (voir tableau) et ainsi complètent le pouvoir nettoyant des éthers sulfates (ou sulfates d'alcools gras 40 oxéthylés). 69 44156 3 2026589 TABLEAU 5 Sulfate d'alcool gras oxéthylé * Composé A Composante protégeant la P03.ll Substance s* Quantité ajoutée (% en moles) 50 % de la valeur d'inhibition (mmoles/1) A - - 0,42 10 A Composé de formule (I) dans laquelle x est égal à 1 10 1,15 15 A Composé de formule (I) dans laquelle x est égal à 3 50 3,7 A Composé de formule (I) dans laquelle x est égal à 3 100 4,5 20 - Composé de formule (I) dans laquelle x est égal à 3 pur 11,0 * Le sulfate d'alcool gras oxéthylé (A) est obtenu par 25 reaction d'un alcool en C.,2 - C11+ avec 2 moles d'oxyde d'éthylène suivie d'une sulfatation, on utilise dans le cas présent le sulfate sodique. X* Pour tous les composés utilisés, nr\ désigne l'atome de sodium, Na et R le radical alkylique des esters de l'huile 30 de coprah. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée. Les produits sulfatés sont neutralisés } sauf indication contraire, avec de la lessive de soude. EXEMPLE 1 35 On sulfate, à 30°CS dans un réacteur à couches min ces, fonctionnant en continu et à contre-courant, 355 g (1,0 mole) d'un produit d'addition de 3 moles d'oxyde d'éthylène et d'I mole d'amide de l'acide gras de l'huile de coprah ainsi que 270 g (1,0 mole) d'un produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène 40 et d'I mole d'alcool gras , en utilisant 2,1 moles de SO^ 44156 4 2026589 sous la forme d'un mélange de SO^ et d'air contenant 4 % de SO^. La viscosité du produit obtenu est de 1200 cp (50°C) et le degré de sulfatation s'élève à 95 %. Dans un essai de comparaison où l'on n'ajoute pas 5 d'alcool gras oxéthylé, on ne pouvait atteindre un degré de sulfatation supérieur à 75 % même â une tëiftpérature de 70°C, dans un récipient à agitateur, en raison de la formation de mousse et de la viscosité élevée du produit de réaction. La viscosité à 50°C ne pouvait plus être déterminée selon Hôppler. 10 EXEMPLE 2 On fait réagir, à 50°C, dans le même appareil, 455 g (1,5 mole ) d'un produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène et d'I mole d'amide de l'acide gras de l'huile de coprah ainsi que 340 g (1,0 mole) d'un produit d'addition de 3 15 moles d'oxyde d'éthylène et d'I mole d'alcool gras (^2/18^ avec 2,6 moles de SO^ sous la forme d'un mélange de SO^ et d'air contenant 4 % de SO^. La viscosité du produit réactionnel exempt de mousse est de 1500 cp à 50°C, le degré de sulfatation s'élève à 94 %„ 20 EXEMPLE 3 On mélange de la même manière 320^-g (0,5 mole) d'un produit d'addition de 8 moles d'oxyde d'éthylène et d'I mole d'amide de l'acide gras de suif avec 550 g (2,0 moles) d'un produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène et d'I mole d'alcool 25 gras (ci2/i4^' et on réagir le produit, à 60°C, avec 2,6 molet de S0^ sous la forme d'un mélange de SO^ et d'air contenant 4 % de SOg. La viscosité du produit de réaction, à 50°C, est de 1150 cp, le degré de sulfatation s'élève à 95 %. La sulfatation à 70°C de l'amide oxéthylé seul 3 0 donne un produit de couleur foncée, qui mousse et qui n'est pas sulfaté complètement et qui, par conséquent, est inutilisable. EXEMPLE 4 On sulfate, à 54°C, 280 g (1,0 mole) d'un produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène et d'I mole d'amide 35 de l'acide laurique, ainsi que 310 g (1,0 mole) d'un produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène et d'I mole d'alcool gras (Cli+), avec 2,1 moles de S03 sous la forme d'un mélange de S0g et d'air contenant 4 % de SO^. Dans le cas présent, la viscosité à 50°C du produit de réaction est de 870 cp, le degré 40 de sulfatation s'élève à 96 %. 69 44156 5 2026589 EXEMPLE 5 On mélange 155 g (0,5 mole) d'un produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène et d'I mole d1amide de 1'acide gras de l'huile de coprah avec 593 g (1 mole) d'un produit d'ad-5 dition de 7 moles d'oxyde d'éthylène et d'I mole d'alcool gras (C12/li+)3 on sul^a'te 1® tout avec 1,6 mole de SOg , à 40°C. La viscosité du produit de réaction est de 1050 cp à 50°C, le degré de sulfatation s'élève à 96,5 %» La neutralisation a été effectuée au moyen de triéthanol-amine. 69 44156 6 2026589 REVENDICATIONS 1.- Des mélanges de détersifs inoffensifs à l'égard de la peau contenant a) de 10 à 70 % en poids d'amides oxéthylés d'acides 5 grad de formule générale R.CO.NH.(CHgCH^O)x» SO-^Me, dans laquelle R représente un reste aliphatique ayant une chaîne de 8 à 18 atomes de carbone, Me un cation et x un nombre de 1 à 8 10 et b) de 90 à 30 % en poids de sulfates d'alcools gras oxéthylés de formule générale R' .0. (CH2CH20)y.S0yYIejI dans laquelle R' a la signification de R indiquée 15 précédemment, Me représente un cation et y un nombre de 2 à 8. 2.- Un procédé de préparation des mélanges de détersifs inoffensifs à l'égard de la peau spécifiés sous la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir, en 20 une seule étape, à une température de 20 à 100*0 avec S0^ un mélange de 10 à 70 % en poids d'amides oxéthylés d'acides gras de formule générale R.CO.NH.(CH2CH20)x.H, dans laquelle R et x ont les significations indiquées précé-25 demment, et de 90 à 30 % en poids d'alcools gras oxéthylés de formule générale R'.0.(CH2CH20)y.H, dans laquelle R' et y ont les significations données précédemment, et on neutralise ensuite le produit obtenu. 30 3.- Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction dans un réacteur qui fonctionne en continu. 4.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 et 3* caractérisé par le fait qu'on utilise le S0^ 35 sous la forme d'un mélange de S0^ et de gaz inerte, mélange contenant de 1 à 10 % de SO-^. 5«- Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la température va de 30 à 60°C. 69 44156 7 2026589 6.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on effectue la neutralisation au moyen d'hydroxydes de métaux alcalins. 7.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes, caractérisé en ce qu'on effectue la neutralisation avec des produits oxéthylés de l'ammoniac.