i 2024762 10 La présente invention a pour objet des composés azoxques difficilement solubles dans lreau, dans lesquels la composante de copulation est une dihydroxy-pyridine• Ces composés conviennent remarquablement bien comme colorants de dispersion pour la teinture et l'impression des fibres et matières fibreuses à base de substances organiques à haut poids moléculaire et hydrophobes, entièrement ou partiellement synthétiques • les nouveaux composés répondent à la formule Hj - N = ff • >=0 (I) 15 . Bans cette formule, Rj représente le reste d'une composante de diazotation, représente un groupe cyano ou acyle, Ej représente un reste aryle ou hétérocyclique, éventuel lement porteur de substituants, et 20 représente un reste hydrocarboné éventuellement porteur de substituants ou un groupe amino, les groupes d'acides sulfoniques et les restes capables de fixer un proton étant exclus comme substituants» Dans des composés particulièrement appréciés, 25 répondant à la formule I, E^ représente le reste d'une composante de diazotation, Eg représente un groupe cyano ou acyle, représente un reste alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, portant éventuellement comme substituants des 30 atomes de chlore ou de brome, ou des groupes cyano ou alcoxy j un reste phênyle ou benzyle portant éventuellement comme substituants des atomes de chlore ou de brome, des groupes hydroxyles, alkyles, alcoxy, alkylamino, dialkylamino, nitro, cyano, acyles, acyloxy 35 ou acylamino ; un reste naphtyle, alcoxy-naphtyle, thiényle, méthylthiényle, benzothiazolyle, méthoxy— benzothiazolyle, acyl-benzothiazolyle, acyloxy-benzo-thiazolyle, furyle, thiazolyle, pyridyle, imidazolyle ou benzimidazolyle, R^, représente un groupe alkyle ou alcényle ayant de 1 à 69 00889 2 2024762 10 20 10 atomes de carbone, éventuellement porteur de substituants, exempt néanmoins de groupes fixateurs de protons, un reste phényle éventuellement porteur de substituants, exempt néanmoins de groupes fixateurs de protons, ou un reste répondant à la formule ' /*5 - N \ *6 15 25 50 35 40 Rcj représente un atome d'hydrogène ou bien a l'une des significations de Rg, et Rg représente un reste hydrocarbone ayant de 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement porteur de substituants, qui est de ^préférence un reste alkyle ou phényle,- ou représente encore un reste formyle, alkylcarbonyle ou benzoyle, ou bien R^ et Rg forment ensemble, ainsi qu'avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un système hétérocyclique ayant jusqu'à 5 atomes de carbone» Comme restes R^ de composantes de diazotation, on peut envisager, par exemple, les restes phényle, naphtyle, thiazolyle, benzothiazolyle, thiadiazolyle, pyrazolyle, imidazolyle ou thiophényle. Pour ce qui est des restes ali— phatiques ou alkyléniques, il s'agit toujours de restes insaturés ou de préférence, saturés, ayant de 1 à 8, plus particulièrement 1,2, 3 ou 4 atomes de carbone. Comme restes acyles, on préfère ceux répondant aux formules R - X - ou R» - X - dans lesquelles R représente un reste hydrocarboné portant éventuellement des substituants et/ou contenant éventuellement des hétéro-atomes, de préférence un reste alkyle ou phényle, X représente un groupe de formule -j0-, -0-00- ou -SOg—, R1 représente tua atome d'hydrogène ou R, Y représente un groupe de formule -KR"-C0- ou -NR"-S02- et, R" représente tm atome d'hydrogène ou R. Tous les restes ayant un caractère aromatique peuvent porter des substituants, par exemple des atomes d'halo- 69 00889 2024762 gènes, en particulier des atomes de fluor, de chlore ou de brome, des groupes nitro, cyano, thiocyano, hydroxyles, alkyles, alcoxy, phényle s, phénoxy, alkylamino, dialkylamino, phénylamino^ acyles, acyloxy ou acylamino• 5 les groupes alkyles, alcényles et alcoxy indiqués ont en général de 1 à 8, plus particulièrement 1, 2, 3 ou 4 atomes de carbone» Gomme les restes aliphatiques cités plus haut, ils peuvent porter comme substituants, par exemple, des atomes d'halogènes, -de préférence des atomes de chlore ou de 10 brome, ou bien des groupes cyano, thiocyano, hydroxyliques, alcoxy, phényles, phénoxy, acyles ou acyloxy» Le terme de "restes alkyles" doit être entendu comme englobant aussi les .. restes cyclo-alkyles, en particulier les restes cyclohexyles• • . , L'expression "groupes fixateurs de protons" doit . 15. être considérée comme désignant des restes azotés qui, en milieu acide, en particulier en milieu acidifié par des acides miné-. , •• raux, fixent un proton. Les colorants de l'invention sont pratiquement insolubles dans l'eau. .... 20 - Des colorants préférés répondent à la formule b2 - - D - N «= N -(y 0 (II) 25 30 OH B, dans laquelle D représente - un reste phényle portant éventuellement comme substituants des atomes de chlore ou de brome, des groupe hydroxyles, cyano, thiocyano, nitro, méthyle , éthyle, trifluoro-mêthyle, méthoxy éthoxy, formyle, acétyle, propionyle, benzoyle, méthyl-benzoyle, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, éthoxycarbonyloxy, benzyloxy-carbonyloxy, acétoxy, propionyloxy, benzoyloxy, 35 méthoxy-éthoxycarbonyle, acétylamino, propionylamino, benzoyla-. mino, méthoxy-c arbonylairti.no, éthoxy-carbonylamino, méthyl-sulfonyle, éthylsuifonyle, propylsulfonyle, butylsulfonyle, chloro-méthylsulfonyle, aminosulfonyle, méthylaminosulfonyle, .diméthylaminosulfonyle, di-(hydroxy-éthyl)-aminosulfonyle, ^ cyclohexylamino-sulfonyle, phénylaminosulfonyle, chloro- 69 00889 4 2024762 phénylaminosulfonyle, méth.oxyph.énylaminosulfonylG, benzylamino- sulfonyle, N-pipéridylsulfonyle, N-morpholinosulfonyle. méthyl-sul-f onyloxy, éthylsulfbnyloxy, méthoxy-éthyl- suif or^loxy ,proE5^]fcrçio xy, hexyl- sulfonyloxy, cyclofcLexylsulfonyloxy, chlorométhylsulfonyloxy, 5 eyajiéthylsulf onyloxy , phénylsulfonyloxy, chlorophénylsulfo-nyloxy, aminosulfonyloxy, N-morpho 1 inosuifonyloxy, méthoxy-. phénylsulfonyloxy, éthylène-iminosulf onyl oxy, méthylamino-sulfonyloxy, é thyl aminosulf onyl oxy, propylaminosulf onyloxy, "butylaïïii.nosulf onyl oxy, dinéthylaminosulfonyiqxy, diéthylamino- 10 sulfonyloxy, dipropylaminosulfonyloxy, dibutylaminosulf onyloxy, phénylaminosulf onyloxy, N-ph^nyl-F-méthylaminosulfonyloxy, , IT^pliéi^l-F-étliylamino^ulf onyloxy, méthp^Q^liénylaminosulf onyl oxy, -5. phénylamino, nitrophénylamino, dinitrophényl amino, phényle, acétylaminophényle,, phénylaminosulf onyiphényie, phénylazo ou 15. nitrophénylazo, - un reste naphtyle portant éventuellement comme des groupes méthoxy, éthoxy, phénylazo ou diméthylaminosulfonyle, — .un reste thiazolyle portant éventuellement comme substituants des atomes de chlore ou de brome, des groupes nitro, 2° cyano, méthyle, phényle, méthylsulf onyle ou éthylsulfonyle, - un reste benzothiazolyle portant éventuellement comme substituants des atomes de chlore ou de brome, des groupes cyano, nitro, méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, méthylsulfonyle7 éthylsulfonyle, cyanéthylsulf onyle, aminosulfonyle ou 25 méthylaminosulf onyle, ' - un reste pyrazolyle, portant éventuellement comme substituant® substituants des groupes cyano, méthyle ou phényle, - un reste thiazolyle, portant éventuellement comme substituant un groupe méthyle,, 30 ' — un reste imidazolyle portant éventuellement comme substituants des groupes nitro ou méthyle, - un reste thiényle portant éventuellement comme substituants des groupes, nitro ou acétyle, ou - un reste répondant à la formule 69 00889 5 2024762 représente — un reste alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone , portant éventuellement comme substituants des atomes de chlore ou de brome, des groupes hydroxyliques, cyano, méthoxy ou éthoxy, 5 — un reste phényle portant éventuellement comme substi tuants des atomes de chlore ou de brome, des groupes méthyle, méthoxy, nitro, méthoxycarb onyle, éthoxycarbonyle, méthyl-amino suif onyle, diméthylaminosulf onyle, cyano ou acétylamino, — un reste naphtyle, méthoxynaphtyle, éthoxynaphtyle, 10 thiényle, méthylthiényle, furyle, thiazolyle, pyridyle, imi- dazolyle ou benzimidazolyle, représente un groupe cyano, acétyle, propionyle, méthylsulf onyle, éthylsulf onyle, benzoyle, phénylsulf onyle, 15 nieotinoyle , aminocarbonyle, méthylaminocarbonyle, diméthylamir»? carbonyle, éthylaminocarbonyle ou diéthylaminocarbonyle, et B5 représente un reste alkyle, ayant 1,2, 3 ou 4 atomes de carbone, portant éventuellement comme substituants des atomes de chlore ou de brome, des groupes hydroxyle, 20 cyano, méthoxy, éthoxy, méthoxyéthoxy, cyanéthoxy, phénoxy-éthoxy, acétyle, propionyle, benzoyle, formyloxy, acétoxy, propionyloxy, méthoxy-propionyloxy, acryloxy, benzoyloxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, éthoxy-éthoxycarbonyle, cyano-méthoxycarbonyle, phénoxycarbonyle, méthoxycarbonyloxy, éthoxy-25 c arb onyloxy, phénoxycarbonyloxy, aminocarbonyle, méthylaminocarbonyle, dimé thyl aminocarbonyle, méthylaminocarbonyloxy, é thylaminoc arb onyloxy, phénylami nocarbonyloxy, méthoxycarbonyl-éthoxy, 5-chlorofuryl-(2), méthylsulf onyloxy, éthylsulf onyloxy, phénylsulf onyl oxy, vinylsulf onyloxy, phénoxy-sulf onyle, penthio-30 éthylsulf onyle ou vinylsulf onyle, - un reste cyclohexyle, triméthylcyclohexyle, mé thyl amino, diméthylamino, éthylamino, diéthylamino, hydroxyéthylamino, Di-(3-cyanéthyl)-amino, di-(acétoxyéthyl)-am ino, phénylamino, éthoxyéthylamino, formylamino, acétylamino, propionylamino, 35 benzoylamino, ïï-pipérazyle, N-pipéridyle ou N-morpholinyle ou un reste répondant à la formule 40 On obtient les composés répondant à la formule (I) en diazotant une aminé répondant à la formule 69 00889 2024762 H1 - MH2 (III) et en copulant le composé de diazonium obtenu avec un composé répondant à la formule a ~ (IV) / \ 10 0H * On prépare de manière analogue les composés répondant à la formule (II) en copulant une aminé diazotée répondant à la formule D - NHQ (V) 15 ^ eL avec un composé répondant à la formule 20 0 (VI) 25 la copulation s'effectue généralement en milieu acide, éventuellement tamponné avec refroidissement. Comme substance tampon, on envisage plus particulièrement l'acétate de sodium. Il est probable que les composés répondant aux 3C formules (I) et (II) sont présents sous deux formes tautomères, qui sont représentées par l'équation d'équilibre î E3 R2 35 E1-1Ï=IU . y. 0 v V V>- OH \ OH R/, 0 E, La préparation des composantes de copulation 40 [répondant respectivement aux formules(IV) et (VI) ] s'effectue 69 00889 7 2024762 d'une manière analogue au procédé de J. Guareschi, Atti Accad. K. d. Scienze di Torino, 1895/96, tirage à part ; cf. également Ber. d. dt. chem. Ges. 29, (1896), p. 655, Chem. Zeutr., 1896, 1602 ; 1896, II, 46 et Umaprasyana Basu, Journ. Indian 5 Chem. Soc., vol. VIII, (1931), p. 319-328, en condensant les amides ou hydrazides de l'acide acétique substitués correspon-. ■ dants avec les esters d'acides (3-cétocarboxyliques substitués correspondants. Il est particulièrement avantageux de transformer c;11Q.,.0legt.nouveaux, colorants ainsi obtenus, avant leur utilisation, •jrt-eppréparations tinctoriales. L'élaboration en préparations tinctoriales s'effectue d'une manière généralement connue, par exemple par broyage en présence de dispersants et/ou de charges. ("Avec les préparations, éventuellement séchées sous pression 15 réduite ou par pulvérisation, on peut, après addition d'une quantité d'eau plus ou moins importante, teindre en bain long ou court, foularder ou imprimer. En suspension aqueuse, les colorants montent remarquablement bien sur les fibres ou filaments en substances 20 organiques macromoléculaires, hydrophobes, entièrement ou ■ "partiellement synthétiques, ainsi que sur les matières textiles fabriquées à partir de ces fibres ou filaments. Ils conviennent en particulier pour la teinture, le foulardage et l'impression de matières textiles à base de polyesters aromatiques linéaires^ 25 à » béïaipenta-ac é t at e de cellulose, de triacétate de cellulose 'et de polyamides synthétiques. Ils permettent également de "teindre des polyoléfines et des composés polyvinyliques• On teint ou imprime selon des procédés connus, par exemple selon le procédé décrit dans le brevet français 30 jjo ^ 445 371. Les teintures obtenues, .de nuances allant du '3aune au rouge, présentent de très bonnes solidités d'ensemble ; elles sont en particulier remarquablement solides au thermofixage, à la sublimation, au plissage, à l'ozone, à l'abrasion et aux gaz de fumée. Elles ont également de très bonnes solidités 35 au mouillé, par exemple à l'eau, à l'eau de mer, à la transpiration et au lavage. Il convient de signaler en outre leur solidité à la surteinture, leur résistance à la réduction, leur solidité à la lumière et leurs bonnes caractéristiques de migration. Les colorants résistent à l'action des divers procédés de pressage 40 permanent. Un avantage supplémentaire réside dans leur 69 00889 2024762 pouvoir couvrant favorable sur les matières en polyesters striées* Les colorants trouvent également leur application dans la teinture des polyesters texturisés. Les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer 5 la présente invention. Les parties et pourcentages y,sont donnés en poids et les températures y sont indiquées en degrés Celsius. jS.X HMELE 1 î On mélange 17» 3 parties de 2-chloro-4-nitro-aniline avec 100 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydri-10 que à 30 %, et on refroidit à 0°. On verse goutte à goutte sur le tout, en 15 minutes, une solution.'de 8 parties de nitrite de sodium dans 20 partiës d'eau et on agite encore pëndant 30 minutes. On détruit alors 1*excès d'acide nitreux au moyen d'acide amidosulfonique• Après avoir éliminé par filtration de petites 15 quantités d'impuretés solides, on introduit dans la solution limpide de sel de diazonium refroidie à 0-5°, par petites portions, une solution de 17»8 parties de 1.4—diéthyl-3-cyano—6-hydroxypyridone-(2) dans 200 parties de diméthylformamide, le mélange réactionnel étant maintenu à une température de 0 à 5° 20 jusqu'à ce que la réaction soit terminée. On sépare àLors par filtration le colorant qui a précipité, on le lave à neutralité et on le sèche. Les cristaux de couleur orange teignent les fibres synthétiques en nuances jaunes ayant de remarquables solidités. 25 EXEMPLE 2 : On dissout 8,4- parties de 2-amino-triazole-(1.3.4-) dans 100 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique à 30 %t et on chauffe à 70°• Après refroidissement à environ 5°, on verse goutte à goutte sur le tout, en 15 minutes, une solution de 30 t8 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et on agite encore pendant 30 minutes. On détruit alors l'excès, d'acide nitreux au moyen d'acide amidosulfonique. Après avoir éliminé par filtration de petites quantités d'impuretés solides, on introduit dans la solution limpide de sel de diazonium, refroi-35 die à une température de 0 à 5°, "une solution de 16,4- parties dé 1.4-diméthyl-3-cyano-6-hydroxy-pyridone-(2) dans 100 parties d'acide acétique glacial. Le colorant précipite aussitôt sous une forme bien cristallisée ; on le sépare par filtration, on le lave à neutralité et on le sèche. Les cristaux de couleur 40 orange, teignent les fibres synthétiques en nuances jaunes solides. 69 00889 9 2024762 EXHffiLE 3 ! On mélange 17,3 parties de 2-chloro-4—nitro-aniline avec 100 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydri— que à 30 %, puis on refroidit à 0°. On verse ensuite goutte à 5 goutte sur le tout, en 15 minutes, -une solution de 8 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau, puis on agite pendant encore 30 minutes» On détruit ensuite l'excès d'acide nitreux au moyen d'acide amidosulfonique. Après avoir éliminé par filtration de petites quantités d'impuretés solides, on ajoute 10 une solution refroidie à 0-5°, de 16,4 parties de 1 «4—diméthyl-3-cyano-6-hydroxy-pyridone-(2) dans 100 parties d'eau, dont on a réglé le pH à 4,0-4,5 au moyen d'un peu d'acide acétique» On maintient cette valeur du pH pendant toute la durée de la copulation par addition d'acétate de sodium. Une fois la 15 réaction terminée, on sépare le colorant par filtration, on le lave à neutralité et on le sèche. Les cristaux jaunes teignent les fibres synthétiques en nuances jaunes ayant de remarquables caractéristiques de solidité. On obtient un colorant ayant les mêmes caractères 20 cLe solidité en mettant en jeu, au lieu du diazoïque de la 2— chloro-4—nitro-aniline, une quantité équimolaire du diazoïque dérivant du diméthylamide de l'acide suifaniligue. EXBSIHiE 4 : On dissout 17*1 parties de 1-amino-4-méthylsulfonyl-25 benzène dans 150 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhy-drique à 30 %. On refroidit le mélange à 0° et on ajoute goutte à goutte en 60 minutes une solution de 8 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau. Après avoir agité pendant encore une heure, on détruit l'excès d'acide nitreux au moyen d'acide 30 amidosulf onique. On introduit alors, en 30 minutes, la solution limpide de sel de diazonium dans une solution refroidie à la glace, dont le pH a été ajusté à 4 au moyen d'acide acétique et qui est tamponnée à l'acétate de sodium, formée de 19,3 parties de 1-diméthylamino-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxy-35 pyridone-(2) dans 150 parties d'eau. Le colorant se sépare sous la forme d'une poudre jaune. Une fois terminée l'addition de la solution du sel de diazonium, on agite encore pendant 30 minutes, puis on isole le produit. Le colorant jaune teint les fibres synthétiques en nuances jaunes claires ayant de ^O bonnes solidités. 10 69 00889 2024762 On obtient un colorant ayant les mêmes solidités en mettant en jeu, au lieu de 1 -amino-4-méthylsulf onyl-benzène, la quantité équiiaoléculaire de 2-chloro-4-nitro-aniline. EXEMPLE 5 ; ^ On dissout, par agitation, 13,8 parties de 2-nitro-aniline dans 100 parties d'eau et 25 parties d*acide chlorhydrique à 30 %. On refroidit ensuite à 0-5° et on diazote l'aminé à l'aide de 8 parties de nitrite de sodium en solution dans 30 parties d'eau. On agite pendant encore une heure et on détruit l'excès d'acide nitreux au moyen d'acide amidosulf onique • On sépare la solution de sel de diazonium, par filtration, des impuretés solides éventuellement présentes. On ajoute alors la solution de sel de diazonium, par petites portions, à une solution, refroidie à une température de 0 à 5° et dont le pH a été réglé à 4,5 au moyen d'acide acétique glacial, formée de 19,3 parties de 1-éthylamino-3-cyano-4— méthyl-6-hydroxy-pyridone-(2) dans 150 parties d'eau. Dès avant la fin de l'addition de la solution de sel de diazonium, le colorant se sépare sous la forme d'une poudre jaune. Pendant 20 la- réaction, on maintient, le pH au voisinage de 4,5 à l'aide d'acétate, de sodium. Une fois terminée l'addition de la solution de sel de diazonium, on agite pendant encore 45 minutes, puis on isole le colorant, lequel teint les fibres synthétiques en nuances claires, d'un jaune tirant sur le rouge, ayant de 25 remarquables caractéristiques de solidité. EXEMPLE 6 : • On dissout 21,6 parties de 3-diméthylamino-sulfonyloxy-aniline dans 280 parties d'eau et 36 parties d*acide chlorhydrique à 30 %, puis on règle la température à 0-5°. ^0 , diazote ensuite le mélange au moyen d'une solution de 8 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau. Une fois terminée la diazotation, on agite pendant encore une heure à une température de 0 à 5°, après quoi on détruit l'excès d'acide nitreux à l'aide d'un peu d'acide amidosulfonique. Pour 35 la copulation, on met en suspension 25,5 parties de 1-diméthyla-mino-3-cyano-4-phényl-6-hydroxy-pyridone—(2) dans 250 parties d'eau et on règle le pH à 4,5 au moyen d'acide acétique. On ajoute ensuite goutte à goutte, en 30 minutes, la solution de sel de diazonium à la composante de copulation bien refroidie, 40 tout en maintenant le pH constant à l'aide d'acétate de sodium. 69 00889 11 2024762 On agite encore pendant 60 minutes et on sépare par filtration le produit qui a précipité. La poudre jaune teint les fibres synthétiques en nuances jaunes ayant de remarquables qualités de solidité. 5 EXEMPLE 7 î On met en suspension fine, par agitation, 13,8 parties de 3-nitro-aniline dans 100 parties d'eau et 35 parties d'acide chlorhydrique à 30 % . On refroidit le mélange à 0-5° et on diazote l1aminé au moyen de 8 parties de 10 nitrite de sodium dans 30 parties d'eau. Une fois l'addition du nitrite terminée, on agite encore pendant une heure, puis on détruit l'excès d'acide nitreux à l'aide d'acide amidosulf onique. Pour la copulation, on met en suspension 29,8 parties de 1-( Y -méthoxypropyl)-3-cyano-4-p-tolyl-6-hydroxy-pyridone— 15 (2) dans 300 parties d'eau et on règle le pH à 4,5 au moyen d'acide acétique glacial. Après avoir amené la température de la suspension à 0-5°, on introduit goutte à goutte en 30 minutes la solution rendue limpide par filtration, de sel de diazonium, puis on agite pendant encore 60 minutes. Le pH est maintenu 20 dans la zone de 4,0 à 5,0 à l'aide d'acétate de sodium. Ensuite, on isole, on lave et on sèche le colorant jaune. Ce colorant teint les fibres synthétiques en nuances jaunes claires, ayant d'excellentes qualités de solidité. Si, dans cet exemple, on met en jeu 22,2 parties 25 de 1-( Y -méthoxypropyl)-3-cyano-4-méthyl-6~hydroxy-pyridone«= (2) au lieu de 29,8 parties de 1-( Y-méthoxypropyl)-3-cyano-= 4-p-tolyl-6-hydroxy-pyridone-(2), on obtient un coiorant jaune ayant des caractéristiques similaires. EXEMPLES D'APPLICATION. 30 A) On broie en une poudre fine, dans Ton broyeur à boulets, pendant 48 heures, 7 parties d'un colorant préparé de la manière décrite à l'exemple 3 avec 4 parties de dinaphtyl-méthane-disulfonate de sodium, 4 parties de cétylsulfate de sodium et 5 parties de sulfate de sodium anhydre. 35 On empâte avec un peu d'eau une partie de la préparation tinctoriale ainsi obtenue, puis on introduit la suspension obtenue, à travers un tamis, dans un bain de teinture constitué de 4 000 parties d'eau contenant 3 parties de lauryl-sulfate de sodium. La longueur de bain est de 1 : 40. 40 On introduit alors dans le bain en question, 69 00889 2024762 à 40-50°» 100 parties d'une matière fibreuse en polyesters nettoyée, on ajoute 20 parties d'un benzène chloré sous la forme d'une émulsion dans, l'eau, on chauffe lentement le bain jusqu'à 100° et on teint pendant 1 à 2 heures à 95-100°• Les 5 fibres teintes en jaune sont lavées, savonnées, lavées à nouveau et séchées. La teinture bien unie a d'excellentes solidités à la lumière, à la surteinture, au lavage, à l'eau, à l'eau de mer, à la transpiration, à la sublimation, aux gaz de fumée, au thermofixage, au plissage et au pressage permanent ("Permanent-10 press"). B) On réduit en une poudre fine, dans un broyeur à boulets, 30 parties du colorant préparé de la manière décrite à l'exemple 7, 40 parties de dinaphtylméthane-disulfonate de sodium, 50 parties de cétylsulfate de sodium et 50 parties de 15 sulfate de sodium anhydre.^ Dans un bain constitué de 4 parties de la préparation tinctoriale obtenue dans 1000 parties d'eau, à la température de 40 à 50°, on introduit 100 parties d'une matière fibreuse en polyester nettoyée et on chauffe lentement. On teint 20 pendant environ 60 minutes à 130° sous pression et, après rinçage, savonnage, rinçage à nouveau et séchage, on obtient une teinture jaune ayant les mêmes propriétés de solidité que celle obtenue à l'exemple A» C) Dans un broyeur à boulets, on broie 20 parties 25 du colorant préparé de la manière décrite à l'exemple 1, 55 parties d'une poudre de lessive 'sulfitique résiduaire et 800 parties d'eau, jusqu'à ce que la dimension des particules du colorant soit inférieure à 1 p • On mélange la solution colloïdale obtenue avec 30 . 25 parties d'éther monobutylique de 1 ' éthylène-glycol et 400 parties de carboxyméthylcellulose à 6 %. Cette, pâte d'impression convient très bien pour l'impression Vigoureux sur peignes de polyesters. L'impression s'effectue au moyen de deux cylindres (recouvrement s 78 %) et est suivie, sans séchage 35 intermédiaire, d'un vaporisage à 120°. On obtient des impressions jaunes ayant de bonnes solidités. D) Dans un broyeur à boulets on broie 7 parties d'un colorant, obtenu selon les indications données à l'exemple 3, avec 13 parties de poudre de lessive sulfitique résiduaire 40 e-fc 100 parties d'eau. On sèche par pulvérisation la pâte obtenue. 69 00889 3 2024762 On empâte avec un peu dreau 4 parties de la préparation tinctoriale obtenue et on introduit le tout, à travers un tamis, dans un bain de teinture constitué de 4 parties de N-oléyl-N' -hydroxyéthyl-N1—(31 -sulfo-21 -hydroxypropyl)-5 éthylène-diamine dans 4000 parties d'eau. On introduit alors dans le bain, à la température de 20°, 100 parties d'une matière fibreuse en polyamide (nylon 66), on chauffe le bain à 100° en 30 minutes, puis on teint pendant 1 heure à 100°. On rince et on sèche la teinture jaune obtenue. Celle-ci a un bon unisson 10 et présente de bonnes solidités à la lumière, à la surteinture, au lavage, à l'eau, à l'eau de mer, à la transpiration, à la sublimation, aux frottements et aux solvants. E) A \ane suspension aqueuse, finement dispersée, constituée de 30 parties d'un colorant obtenu selon les indications données à l'exemple 4, 70 parties de dinaphtyl-méthane-disulfonate de sodium et 3 parties d'alginate de sodium, on ajoute de l'eau jusqu'à un total de 1000 parties et on mélange bien. Avec le bain de foulardage obtenu, on foularde, à la température de 20°, un tissu de polyester, on sèche avec de l'air à 60-100°, puis on traite pendant 60 secondes avec de l'air sec, chauffé à 230°. On rince ensuite le tissu, on le savonne, on le rince à nouveau et on le sèche. On obtient une teinture jaune, bien unie et solide. On peut teindre de la même manière les fibres en ^ polyamides synthétiques. Dans les tableaux qui suivent sont indiqués d'autres colorants que l'on peut préparer comme décrit dans les exemples 1 à 7» Tous ces colorants possèdent les caractéristiques de solidité qui ont été indiquées plus haut et donnent sur les matières en fibres de polyesters des teintures dont les nuances vont du jaune au rouge. Les colorants du tableau I répondent à la formule 35 Ao A„ 3 B0 ■N = N J~~ \ 0 20 30 \ OH B 40 3 M t» M H eHOOOSHOSHCr H U H eHD03H0(H0)H0SHCr U H H H U M H t* z HOHD- » U 10- sH9DDOOsho^HD- u II H 3HD*HD030SH03H0~ u S H ehoooosho2:ho- u U H sh9ooooosho3ho- u U . 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