i 2138168 L'invention concerne de nouveaux aminométhylphénols alcoxy-lés utilisables pour la fabrication de cellulose régénérée ; ces composés améliorent la résistance mécanique de la viscose et ils en facilitent le filage et la filtration. 5 Au cours de la fabrication de fibres et de pellicules de cellulose régénérée par mise en oeuvre du procédé dit à la viscose, il intervient dans la plupart des cas, pendant le filage de la viscose, une opération élémentaire d'étirage de la cellulose partiellement régénérée. Cet étirage a pour but d'ob-10 tenir un produit possédant une orientation moléculaire accrue ayant pour résultat une amélioration des caractéristiques mécaniques de la cellulose régénérée. Pour que cet étirage ait un effet optimum, il est de pratique courante d'ajouter à la viscose et/ou au bain de filage un agent modifiant qui retarde 15 le processus de régénération et rende ainsi possible un plus haut degré d'étirage, en permettant donc d'aboutir à un produit final doté de caractéristiques mécaniques meilleures. Parmi les agents modifiants qui sont actuellement utilisés de préférence, on peut notamment mentionner, d'une part, le polyéthylè-20 ne glycol et, d'autre part, un phénol éthoxylé. Lors de la production de la viscose, il est en outre important, à un stade adéquat des opérations, d'incorporer un agent d'addition ayant pour principal but d'accroître la filtra-bilité de la viscose aussi bien que sa fïlabilité. Une filtrait bilité accrue résulte de l'aptitude de l'agent d'addition à diminuer la formation de particules de gel dans la viscose. La filabilité est améliorée par une dispersion des résines qui accompagnent la cellulose jusqu'à un degré plus ou moins grand. Un autre effet de certains agents particulièrement convenables 30 de ce type est l'obtention d'une fibre moins laiteuse et plus brillante par suite du plus petit nombre d'occlusions de gaz et de résines dans la fibre ou la pellicule. Toutefois, les agents d'addition antérieurement connus sus-mentionnés (polyéthylèneglycol et phénol éthoxylé) n'ont que 35 peu ou pas d'effet du type indiqué en dernier ci-dessus. Ainsi, le polyéthylène glycol n'a pas d'effet appréciable comme agent de dispersion des résines, ni comme agent améliorant la fiitra-bilité. Le phénol éthoxylé, lui non plus, ne disperse pas les résines , mais il a été utilisé avec un certain succès pour 40 améliorer la filtrabilité. 72 18191 2 2138168 Il a été aussi proposé d'utiliser des produits de réaction de Mannich éthoxylés du type décrit dans le brevet E.U.A. n° 3.558.336. Quand on utilise de tels produits comme agents modifiants, on constate qu'ils exercent un bon effet d'amélio-5 ration de la résistance mécanique sur la cellulose régénérée. Mais, par ailleurs, leurs propriétés en tant qu'agents d'addition ne sont pas satisfaisantes. Par conséquent, l'amélioration de la filabilité et de la filtrabilité de la viscose n'est que faible, voire même nulle. En même temps, étant donné qu'il est 10 souhaitable de mettre à la disposition de la technique des agents modifiants qui soient supérieurs à ceux utilisés jusqu'à ce jour, il existe une demande pressante d'agents utilisables à la fois comme modifiants et comme agents d'addition. Des produits analogues à ceux décrits dans le susdit bre-15 vet E.U.A. n° 3.558.336 se trouvent décrits dans le brevet Suède n° 311.52 7 et dans le brevet Grande-Bretagne n° 1.002.2 72. Ces derniers composés sont utilisés lors de la production de mousses de polyuréthannes ; on a constaté qu'ils améliorent très favorablement la stabilité dimensionnelle et la résistance 20 de ces mousses à l'inflammation. Mais il ne sont utilisables ni comme agents modifiants, ni comme agents d'addition en vue de la fabrication de cellulose régénérée, car ils sont insolubles ou difficilement solubles dans la viscose. On a découvert avec surprise que de nouveaux aminométhyl-25 phénols alcoxylés compris dans la portée de la présente invention satisfont à un très haut degré les exigences posées à la fois pour des modifiants et pour des agents d'addition. Les nouveaux composés en question sont produits par une réaction de Mannich "entre un composé phénolique, du formaldéhyde et un composé amino 30 ou de l'ammoniac, avec addition ultérieure d'oxyde d'éthylène et éventuellement une addition finale d'oxyde de propylène. Le composé phénolique, le formaldéhyde et le composé azoté sont admis à réagir, en un premier stade du procédé, à une température inférieure à 100°C ; il se forme ainsi un produit de réac-35 tion contenant un aminométhylDhénol. Le rapport molaire des réactifs est d'environ une mole du composé phénolique pour 1 à 2 moles de formaldéhyde et 1 à 2,5 moles du composé azoté. A la place du formaldéhyde, on peut utiliser du paraformaldéhyde, étant donné que ce dernier est facilement décomposable avec 40 formation de formaldéhyde. L'utilisation de paraformaldéhyde 72 18191 3 2138168 présente aussi un autre avantage : la teneur en eau du mélange réactionnel se trouve diminuée. A partir du mélange réactionnel obtenu après la réaction de Mannich, l'eau produite peut, si on le désire, être chassée par distillation avant que le com-5 posé du type aminométhylphénol soit soumis à une éthoxylation à l'aide d'un nombre adéquat de moles d'oxyde d'éthylène, à savoir de 10 à 70 moles par motif phénolique, à une température de 50 à 200°C et sous une pression de 1 à 10 atmosphères. On peut, si on le désire, effectuer 1'éthoxylation en au moins 10 deux stades avec une opération intermédiaire de distillation pour chasser l'eau présente dans le mélange réactionnel. Après 1 *éthoxylation, on peut, si on le désire, ajouter de 1 a 7 moles d'ox de de propylène par motif phénolique, dans des conditions qui sont sensiblement les mêmes que celles mises en oeuvre 15 pour 1'éthoxylation. On a constaté que les produits qui sont ainsi propoxylés au cours d'un stade terminal diminuent la formation de mousses à partir de la solution de viscose. Les composés phénoliques utilisés comme matière première en vue de la production des composés du type aminométhylphénol 20 éthoxylé selon l'invention possèdent la formule générale suivante : dans laquelle un des substituants R^, R2 et R^ désigne un radical alcoyle comportant de 5 à 12 atomes de carbone tandis que 30 les deux autres sont de l'hydrogène, ou bien deux de ces substituants, indépendamment des autres, sont chacun un radical alcoyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone tandis que le troisième substituant est de l'hydrogène. A titre d'exemples de tels phénols adéquats, on peut notamment citer : ortho- ou 35 para-nonylphénol, ortho- ou para-octylphénol, ou xylénol. Comme réactif azoté, on peut se servir de plusieurs composés dans la molécule desquels il subsiste, après la réaction de Mannich, au moins un atome d'hydrogène actif capable de réagir ultérieurement avec de l'oxyde d'éthylène. On utilise de pré-40 férence des alcanolamines secondaires comportant au moins un 72 18191 4 2138168 radical hydroxyle, ou bien de l'ammoniac, mais on peut aussi utiliser des alcoylalcanolamines, des alcanolamines primaires et des N-aminoalcoylalcanolamines. Le nombre des atomes de carbone dans la chaîne alcoyle et alcanol est de 1 à 4, et de préférence 2 ou 3. Comme exemples d*aminés adéquates en vue 5 de la mise en oeuvre de l'invention, on peut notamment citer : diéthanolamine, dipropanolaminé, N—méthyléthanolamine, N-amino-éthyléthanolamine, N—méthyléthylènediamine et monoéthanolamine. La réaction entre le phénol, le formaldéhyde et le composé azoté et làlcoxylation ultérieure aboutissent à l'obtention de 10 composés compliqués, dont la structure exacte n'est pas complètement connue. Toutefois, une grande partie des composés obtenus est probablement constituée par des substances ayant pour formule générale : 20 dans laquelle ou bien l'un des substituants X^, et X^ est un radical alcoyle comportant de 5 à 12 atomes de carbone, ou bien deux de ces trois substituants sont, indépendamment l'un de l'autre, un radical alcoyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, tandis que les substituants restants sont,chacun indépen— 25 damment des autres, un groupe ayant pour formule : 15 *2 ou 30 -CH - N 2 H_ n. 2n„ + 1 4 4 ou 72 18191 5 2138168 AC0H.O) (C-H-0) H // P5 3 6 q5 ru M 2 \ C H_ 0(CoH.0) (C-jH^O) H ^ C H - n' "6 6 ^ Q6 n5 2»5 v 3 NC H_ 0(CoH.0) (C„H,0) H n- 2n7 2 4 p„ 3 6 q_ ou (C~H.0) (C,H,0) H • 2 4 pg 3 6 q8 -CH2 - N \ .C H_ 0 (C0H.0 ) (C,,H,0) H \ / n9 2n 2 4 p9 i 6 q 10 XC H. - N y 9 y nR 2n v 8 8 C H. +1 n10 10 dans lesquelles formules p.^ , p2, p^, p4, p5, pg, p?, pg et p9 sont chacun indépendamment des autres un nombre entier de 1 à 30 et sont choisis de façon telle que le nombre total de motifs 15 C2H40 dans la formule générale soit de 10 à 70, et soit de préférence de 20 à 50 ; q^, q2, q3, q4, q5, q6, q?, qg et qg sont chacun indépendamment des autres un nombre entier de 0 à 2 et sont choisis de façon telle que le nombre total de motifs C^HgO dans la formule générale soit de 0 à 7 ; et n^, n2» n^» 20 n^, n^, n^, n^, ng, n^ et n^0 désignent chacun indépendamment des autres un nombre entier de 1 à 4. Au cours de la suite de la présente description , on se servira donc de cette formule pour illustrer les composés compris dens la portée de la présente invention. Des recherches appro-25 fondies ont prouvé que les composés en question sont supérieurs aux agents modifiants décrits dans le brevet E.U.A. n° 3.558.336 sus-mentionné. On a aussi trouvé que les composés compris dans la portée de l'invention satisfont aux exigences imposées à un agent d'addition pour de la viscose. Ainsi, ils sont capables 30 de bien disperser une résine dans la viscose, et aussi d'abaisser la teneur de la viscose en particules de gel. Grâce à une bonne dispersion de la résine, on obtient une viscose plus claire, avec un moindre risque de formation d'incrustations dans les canaux des filières, en suite de quoi la filabilité se 35 trouve améliorée. La plus faible teneur en particules de gel améliore la -filtrabilité et la filabilité et, en outre, influe avantageusement sur les caractéristiques mécaniques du produit final. 72 18191 6 2138168 Parmi les produits sus-mentionnés compris dans la portée de l'invention et qui présentent des caractéristiques spécialement bonnes, il convient de mentionner ceux possédant la formule générale suivante : 5 O(C^H.O) (C-jHcO ) H 2 4 p^ 3 6 Q1 X„ 10 dans laquelle un des substituants X^, X2, X^ désigne un radical alcoyle comportant de 5 à 12 atomes de carbone et placé de préférence en position para par rapport au radical hydroxy phénolique, tandis que les deux substituants restants désignent, in-15 dépendamment l'un de l'autre, un groupe correspondant à la formule suivante : y - CH - N C H_ 0(C„H,0) (C,H,0) H n.^ 2na 2 4 p2 3 6 q2 Cn5H2n5°(C2H40)P,(C3H60)q « ou 20 C H0 0(CoH.0) (C,Hc0) H ,, n3 2n3 2 4 p4 3 6 q4 - CH2 - N ^C H0 n4 dans laquelle p^, p2, p^ et p4 sont chacun indépendamment des autres un nombre entier de 2 à 25 et sont choisis de façon telle 25 que le nombre total de motifs C2H40 dans la formule générale soit de 20 à 50 ; q^, q , q^ et q4 sont chacun indépendamment des autres un nombre entier de 0 à 2 et sont choisis de façon telle que le nombre total de motifs C^H^O dans la formule générale soit de 0 à 7 ; et n^, n2, n^ et n4 sont chacun indépen-30 damment des autres un nombre entier de 1 à 3. Des composés plus spécialement préférés sont ceux correspondant à la formule générale suivante : 72 18191 7 2138168 10 0 PlH h 0c,H2 ^:nH2n0(C2H40>_ H ■>. n / n H(0CoH, ) OC H. / H_ 0 (C-H.O ) H 5 2 4 p,- n 2n 1 n2n24p 3 C9H19 dans laquelle p^, p2> p^, et p^ sont chacun indépendamment des autres un nombre entier de 2 à 2C et sont choisis de façon telle que le nombre total de motifs C2H^0 dans la formule générale soit de 20 à 40 ; et n est égal à 2 ou à 3 . Quand les produits du type aminométhylphénol éthoxylé compris dans la portée de l'invention sont utilisés comme agents modifiants, il convient que la proportion dosée soit de 0,4 à 15 5,0 ï, et de préférence de 0,6 à 3,0 %, calculée sur la teneur en cellulose de la viscose. L'addition est faite de préférence à la viscose, mais un certain effet modifiant se trouve réalisé aussi quand on utilise un agent modifiant dans le bain de filage. Dans le dernier cas mentionné, l'agent modifiant est ajou-20 té en line proportion telle que sa teneur dans le bain de filage soit de 5 à 2000 ppm. Habituellement, l'agent modifiant est ajouté quand le xanthogénate de cellulose est dissous dans de la soude caustique. Il existe toutefois d'autres possibilités : entre autres, on peut injecter l'agent modifiant en un point 25 convenable directement dans la viscose. Une condition de l'apparition d'un effet de modification est, comme dans le cas de tous les agents modifiants, que le bain de filage contienne des ions zinc en plus d'acide sulfurique et de sulfate de sodium. Il convient que la concentration de sulfate de zinc dans le bain 30 de filage, quand les produits de Mannich sont incorporés en tant qu'agents modifiants à la viscose ou au bain de filage, soit de 15 à 100 g/litre, et de préférence de 30 à 80 g/litre. Dans le cas où on utilise des produits de Mannich comme agents d'addition dans de la viscose, on peut les ajouter à la 35 cellulose, pendant la mercerisation, à l'alcali-cellulose ou à la viscose. La condition de l'obtention d'une amélioration de la filtrabilité est toutefois que le dosage de l'agent d'addition intervienne avant que la xanthogénation soit terminée. Quand on se sert des produits de Mannich en question comme 40 agents d'addition pour de la viscose, il convient que le dosage 72 18191 8 2138168 soit de 0,01 à O,5 % , de préférence compris entre 0,05 et 0,3 %, calculé sur la base de la cellulose. Ci-après sont donnés différents exemples, bien entendu non limitatifs, de mise en oeuvre de l'invention. 5 EXEMPLE 1 - Dans un ballon, on mélange des portions de 220 g (1 mole) de p—nonylphénol et 210 g (2 moles) de diéthanolamine. On ajoute, goutte à goutte et tout en agitant, 175 g (2 moles) d'une solution à 35 % de formaldéhyde. On maintient la température de réaction à 30°C pendant une heure, après quoi on l'élève 10 jusqu'à 90°C pendant encore 6 heures de plus. Ensuite, l'eau formée est chassée par distillation à 90°C sous 20 mm de Hg. Dans le produit visqueux et légèrement jaune obtenu, on détermine par analyse la teneur en azote basique tertiaire afin de calculer le pourcentage (ou taux) de conversion. La teneur en azote 15 tertiaire se monte à 3,3 millimoles par gramme (en abrégé : mM/g}, ce qui correspond à un rendement de 75 %. Au produit de réaction, on ajoute 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole de nonylphénol dans un autoclave équipé de moyens thermostatiques,d'un agitateur rapide et de moyens pour injecter un gaz sous pression. 20 On réalise l'addition à une température de 1000C et sous une 2 pression de 3 kg/cm . Le produit obtenu, constitué en majeure partie par du 2 ,6-bis-(diéthanolaminométhyl)-4-nonylphénol éthoxylé, se trouve sous la forme d'un liquide de faible viscosité. EXEMPLE 2 - En opérant dans les mêmes conditions de réaction 25 que dans l'exemple 1, au cours d'un premier stade, on fait réagir 1 mole de p-nonylphénol avec 2 moles de formaldéhyde et 2 moles de dipropanolamine, amrès quoi on chasse l'eau produite. Au produit de réaction hautement visqueux et légèrement jaune ainsi obtenu, on ajoute ensuite 35 moles d'oxyde d'éthylène par 30 mole de nonylphénol dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. Le produit final obtenu, qui est constitué principalement par du 2,6-bis—(dipropanolaminométhyl)-4~nonylphénol éthoxylé, se trouve sous la forme d'un liquide légèrement jaune d'une faible viscosité. 35 EXEMPLE 3 — En opérant dans les mêmes conditions de réaction que dans l'exemple 1, au cours d'un premier stade, on fait réagir 1 mole d'o-, p-xylénol avec 1 mole de formaldéhyde et 1 mole de diéthanolamine, après quoi l'eau produite est chassée par distillation. On analyse le produit hautement visqueux obtenu 40 pour en déterminer la teneur en azote tertiaire. On constate 72 18191 9 2138168 que cette teneur est de 2,7 mM/g, ce qui correspond à un rendement de 64 %. Au produit obtenu, on ajoute ensuite 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole de xylénol, en opérant dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1- Le produit final obtenu, 5 qui contient du 2-(diéthanolaminométhyl)-4,6-diméthylphénol éthoxylé, se trouve sous la forme d'un liquide jaune pâle d'une faible viscosité. EXEMPLE 4 - En opérant dans les mêmes conditions de réaction que dans l'exemple 1, au cours d'ut)premier stade on fait réagir 10 1 mole de p-nonylphénol avec 2 moles de formaldéhyde et 2 moles de N-aminoéthyléthanolamine, après quoi on chasse l'eau produite. Au produit hautement visqueux, jaune brunâtre, ainsi obtenu, on ajoute ensuite 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole de nonylphénol en opérant dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. 15 Le produit final obtenu, qui contient du 2,6-bis-(éthanolamino-éthylaminoéthyl)-4-nonylphénol éthoxylé, se trouve sous la forme d'un liquide jaune brunâtre de faible viscosité. EXEMPLE 5 - En opérant dans les mêmes conditions de réaction que dans l'exemple 1, au cours d'un premier stade on fait réa-20 gir 1 mole de o-nonylphénol avec 2 moles de formaldéhyde et 2 moles de monoéthanolaminé, après quoi on chasse l'eau produite. Au liquide hautement visqueux, jaune pâle, ainsi obtenu, on ajoute ensuite 40 moles d'oxyde d'éthylène par mole de nonylphénol en opérant dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. Le 25 produit final obtenu, qui contient du 2,6-bis-(éthanolaminomé-thyl)-4-nonylphénol éthoxylé, se trouve sous la forme d'un liquide jaune pâle de faible viscosité. EXEMPLE 6 - En opérant dans les mêmes conditions de réaction que dans l'exemple 1, au cours d'un premier stade on fait réagir 30 1 mole de p-nonylphénol avec 2 moles de formaldéhyde et 2 moles d'ammoniac. Au produit hautement visqueux obtenu, on ajoute ensuite 5 moles d'oxyde d'éthylène en opérant dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1, après quoi l'eau produite est chassée par distillation. La distillation étant terminée, on 35 ajoute encore 30 autres moles d'oxyde d'éthylène- Le produit jaune pâle et de faible viscosité ainsi obtenu est constitué par du 2 ,6-bis-(aminoéthyl ) - 4-nonylphén'. 1 éthoxylé. EXEMPLE 7 - En bpérant dans lés mêmes conditions de réaction que dans l'exemple 1, on ftait réagir 1 mole de p-nonylphénol avec 40 2 moles de diéthanolamine et 2 moles de formaldéhyde, après quoi 18191 10 2138168 on chasse l'eau produite. Au produit de réaction, on ajoute d' abord, de la même manière que dans l'exemple 1,-30 moles d'oxyde d'éthylène par mole de nonylphénol, après quoi on élève la température jusqu'à 130°C et on ajoute 5 moles d'oxyde de pro- 2 pylène par mole de nonylphénol sous une pression de 3,5 kg/cm . Le produit obtenu est constitué en majeure partie par du 2,6-bis-(diéthanolaminométhyl)-4-nonylphénol éthoxylé-propoxylé. EXEMPLE 8 - A partir d'une pâte au sulfate pré-hydrolysée, on produit une alcali-cellulose par mercerisation en feuille de la manière habituelle. L'alcali-cellulose est xanthogénée avec 39 % de disulfure de carbone pendant 150 minutes à 27°C, et le xanthogénate de cellulose ainsi obtenu est dissous dans de l'hydroxyde de sodium, de façon telle que l'on obtient une viscose ayant comme composition 6,7 % de cellulose et 5,9 % de NaOH. A la liqueur dans un solvant, on incorpore 3 % d'un agent modifiant tel que défini ci-dessous, cette proportion étant calculée sur la cellulose contenue dans la viscose. La viscose est filtrée et post-maturée jusqu'à un point de sel de 7,9 (gamma =46) et une viscosité de 60 SKF (voir Kurt Gotze, Che-miefasern, 3eme édition, Springer Verlag, Berlin/Heidelberg 1967, 43 h. p. 1181) , préchauffée jusqu'à 45°C et filée au travers d'une filière comportant 1500 orifices de 40 microns de diamètre dans un bain de filage possédant la composition suivante : H^SO^ 73 g/litre, ZnSO^ 72 g/litre, Na2S04 140 g/litre à une température de 55°C. Le filament sortant de la filière est admis à passer dans le bain de filage au travers d'un tube ayant une longueur de 500 mm et un diamètre de 12 mm. . La longueur du bain de filage est de 730 mm. Après le bain de filage, le filament est étiré de 100 % dans un bain d'étirage contenant 30 g de ^504 par litre et dont la température est de 95°C, la vitesse de filage après le bain d'étirage atteignant 45 mètres à la minute. Le filament est post-traité, séché et retordu de la manière habituelle pour aboutir à l'obtention d'une soie artificielle de 1670 deniers et d'un câblé avec 472/472 torsions S/Z par mètre , de 3800 deniers. Comme agents modifiants, on utilise un modifiant A tel que décrit dans le brevet E.U.A. n° 3.558.336 sus-mentionné, cependant que l'on se sert d'agents modifiants B à E selon la présente invention : A. Produit de réaction de 1 mole de crésol, 2 moles de formaldéhyde et 2 moles de diéthanolaminë, auquel on a ajouté- 20 moles 72 18191 ii 2138168 d'oxyde d'éthylène » B. Produit de réaction de 1 mole de nonylphénol, 2 moles de formaldéhyde et 2 moles de diéthanolamine, auquel on a ajouté 30 moles d'oxyde d'éthylène (voir l'exemple 1) . 5 C. Produit de réaction de 1 mole de nonylphénol, 2 moles de formaldéhyde et 2 moles de dipropanolamine, auquel on a ajouté 35 moles d'oxyde d'éthylène (voir l'exemple 2) . D. Produit de réaction de 1 mole de o,p-xylénol, 1 mole de formaldéhyde et 1 mole de diéthanolamine, auquel on a ajouté 20 10 moles d'oxyde d'éthylène (voir l'exemple 3) . E. Produit de réaction de 1 mole de p-nonylphénol, 2 moles de formaldéhyde et 2 moles de diéthanolamine, auquel on a ajouté 30 moles d'oxyde d'éthylène et 5 moles d'oxyde de prcpylène (voir exemple 7) . 15 Sur un fil et un câble de rayonne produits avec les agents modifiants et pq.r mise en oeuvre du mode opératoire sus-spécifi.és on détermine la résistance mécanique après que le fil a été séché pendant trois heures à 105-110°C avant la détermination de résistance. Les résultats ainsi obtenus sont indiqués dans 20 -le Tableau 1. TABLEAU I Agent Résistance mécanique modifiant Fil. 1670 deniers Câblé 3800 deniers ponds/denier kiloponds 25 A 6,10 17,05 B 6,49 17,60 C 6,28 17,42 D 6,40 17,36 E 6,45 17,50 30 De l'examen des résultats figurant dans le Tableau 1, il ressort que l'utilisation d'un agent modifiant selon l'invention (B à E), par comparaison avec un agent modifiant A selon la technique antérieure, conduit a une substantielle amélioration de la résistance du fil de soie artificielle aussi bien que du 35 câblé. Sur les échantillons de câblé produits, on détermine la résistance à la fatigue, en ayant recours aux méthodes Firestone et Vibrator. Les conditions extérieures sont les mêmes que pour l'essai de résistance mécanique. Les résultats sont indiqués 40 dans le Tableau 2 en unités relatives en prenant comme étant h 1 fe:- 72 18191 12 2138168 égale à ÎOO la résistance à la fatigue de câblés produits avec l'agent modifiant A (plus la valeur est élevée, plus la résistance a la fatigue est grande). TABLEAU 2 5 Essai Firestone Essai Vibrator unités relatives unités relatives A 100 100 B 120 114 C 121 106 10 D 108 103 E 115 112 On constate que la résistance à la fatigue est elle aussi améliorée dans le cas de l'utilisation des agents modifiants selon l'invention. Dans certains cas, l'amélioration atteint 20 15 et plus par comparaison avec l'agent modifiant A, ce qui doit être considéré comme un très bon résultat. Dans les essais avec l'agent modifiant E, on observe en outre, lors de la désaération de la viscose, une plus faible formation de mousses en même temps que la durée de l'opération de désaération peut être abré-20 gée par comparaison avec ce que l'on observe avec l'agent modifiant B qui, d'un point de vue moléculaire, est le plus étroitement comparable avec l'agent E. EXEMPLE 9 - A une viscose, produite à partir d'une pâte au sulfite avec 0,53 % de teneur en extrait (soluble dans le dichlo-25 rométhane + soluble dans l'éthanol) et dont la composition est de 7,0 % de cellulose et 5,8 % de NaOH, on ajoute, par litre de viscose, 0,2 g des composés A à G sus-spécifiés. La teneur relativement élevée en extrait a pour effet que la viscose initiale est trouble, ce qui provoquerait à son tour des obstructions 30 de la filière si on n'ajoutait aucun agent à la viscose. Après l'addition des composés A à G, parmi lesquels les agents A à E correspondent aux agents modifiants utilisés dans l'exemple 8, cependant que F et G correspondent respectivement aux produits des exemples 4 et 5, on mesure la transmission de lumière à l'aide d' 35 un Colorimètre Lumetron modèle 402-E ; les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 3 . 72 18191 13 2138168 TABLEAU 3 Transmission de lumière, % Agent d'addition 4 heures après 24 heures après incorporé à la viscose 1 'addition 1'addition 5 A 32 22 B 80 76 C 68 65 D 29 27 E 80 71 10 F 54 63 G 71 68 Pas d'addition 11 10 Les résultats donnés dans le Tableau 3 prouvent que l'on obtient un grand accroissement de la transmission de lumière 15 quand on utilise les produits compris dans la portée de l'invention. EXEMPLE 10 - On prépare une alcali-cellulose par alcalinisa-tion d'une pâte au sulfite avec une solution à 19 % d'hydroxyde de sodium en opérant de la manière habituelle . Après expression, 20 broyage et prématuration, l'alcali-cellulose est xanthogénée avec 36 % de disulfure de carbone, proportion calculée sur la base de la cellulose. On dissout le xanthogénate de cellulose dans une solution d'hydroxyde de sodium à laquelle on a incorporé de l'agent d'addition B pour viscose (agent préparé de la 25 manière décrite dans l'exemple 1) ; on obtient ainsi une viscose contenant 7,4 % de cellulose, 0,3 % d'agent d'addition pour viscose (proportion calculée sur la cellulose) et 6,1 % d'hydroxyde de sodium. On filtre la viscose et on lui fait subir une post-maturation jusqu'à un point de sel de 5,8, après quoi 30 on procède à des essais de filage en utilisant une machine à filer Maurer, modèle de laboratoire. La composition du bain de filage est la suivante : 140 g d'acide sulfurique, 240 g de sulfate de sodium et 18 g de sulfate de zinc par litre ; la température du bain de filage est de 60°C. En opérant de la ma-35 nière décrite, on produit un fil de soie artificielle de 300 deniers comportant 40 monofilaments. Par mise en oeuvre d'un mode opératoire mis au point par H. Jonson et S.O. Reqestad (Svensk Paperstidning 67 (1964) : 24, 990 ), on détermine le degré d'aspect laiteux dur des échantillons de soie artificielle produite 40 de la manière décrite ci-dessus. On obtient ainsi les résultats 72 18191 14 2138168 indiqués dans le tableau 4 . TABLEAU 4 Agent d'addition incorporé Degré d'aspect à la viscose laiteux * 5 B 6,9 sans agent d'addition 12,2 * Pouvoir réflecteur en %, mesuré avec un Réflectomètre Elrepho (plus le pouvoir réflecteur est bas, moindre est l'aspect laiteux) . 10 Les résultats prouvent bien que l'incorporation d'un agent d'addition selon l'invention à la viscose abaisse considérablement le degré d'aspect laiteux. EXEMPLE 11 - Une solution aqueuse contenant des agents modifiants A, B, F ou G à raison de 200 g/litre est pulvérisée et 15 projetée sur des feuilles d'une pâte au sulfate pré—hydrolysée ; on forme ainsi un revêtement de 1 g d'agent d'addition par kilogramme de pâte. On conditionne les feuilles à une température de 25°C et à une humidité relative de 65 % pendant un jour et une nuit, on les mercerise dans une solution de à 18 % de NaOH 20 et on effectue une xanthogénation avec 28 % de CS2 > en suite de quoi se trouve produite une viscose contenant 9,2 % de cellulose et 7,5 % de NaOH. Sur la viscose ainsi obtenue, on détermine le degré de filtrabilité en opérant de la manière décrite dans ZELLCHEMING-Merkblatt III/6a/68. La surface développée du fil— 2 25 tre est de 4 cm ; on se sert d'un filtre a viscose Grycksbo 2 n" 702. La pression est de 2 kg/cm . L'expression permettant de calculer le dearé de filtrabilité est la suivante : F = (2- y~2) . (k/50)0'4 . F. HK f ' w ' 'W dans laquelle k est la viscosité (mesurée par la chute d'une 30 bille) et Ft Agent d'addition F HK 35 A 958 B 1210 F 1123 G 1048 pas d'agent d'addition 668 40 De l'examen de ces résultats, il ressort que la filtrabilité 72 18191 15 2138168 de la viscose est très sensiblement améliorée par incorporation des composés compris dans la portée de la présente invention. Même par comparaison avec l'addition d'un produit selon le brevet E.U.A. sus-mentionné, on obtient un fort accroissement du degré de filtrabilité. La portée de la présente invention s'étend non seulement aux aminométhylphénols alcoxylés définis ci-dessus, mais aussi un procédé du type viscose pour la production d'une cellulose régénérée au cours duquel on incorpore, comme agent d'addition, au moins un tel aminométhylphénol, et elle s'étend également à une viscose obtenue par mise en oeuvre d'un tel procédé . Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux des modes d'application et de réalisation qui ont été plus spécialement envisagés ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes . 72 18191 16 2138168 REVENDICATIONS 20 25 30 1. Aminométhylphénols alcoxylés caractérisés en ce qu'ils correspondent à la formule générale suivante : 0(CoH.0) (C -jH^-0 ) H 2 4 pa 3 6 qa 10 dans laquelle ou bien l'un des substituants X^, X2 et X^ est un radical alcoyle comportant de 5 à 12 atomes de carbone, ou bien deux de ces trois substituants sont, indépendamment l'un de l'autre, un radical alcoyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, tandis que les substituants restants sont chacun, indépen-15 damment des autres, un groupe ayant pour formule : - ch2 - N ou CH2 - N ou - CH2 - N ou C H- 0(C„H.0) (C-Hc0) H n1 2n^ 2 4 p2 3 6 q2 C H- 0(C~H.0) (C-H.-0 ) H n2 2n2 4 p3 J b q3 C H„ 0(C„H.0) (C,Hc0) H n3 3 24 P4 36 ^4 Cn4H2n4 + 1 -(C2H4°'p5 q5H /C„,H2n °(C2H4°>p n5 2n5 \ \C H0 0(C„H,0) (C.H,0) H n7 2n7 2 4 p7 3 6 q7 (CpHy, 0 ) (C.H.O) H 2 4 p8 3 6 q8 - CH2 - N C H„ - N n8 2n8 x C H0 0(C„H.0) (C„Hc0) H n9 2ng 2 4 pg 3 6 qg C H- n10 10 + 1 35 dans lesquelles formules p^, p2, p3, p4, p5, pg, p?, pg et pg sont chacun indépendamment des autres un nombre entier de 1 à 30 et sont choisis de telle façon que le nombre total de motifs - C2H4° dans la formule générale soit de 10 à 70 ; q^, q2, q3, 72 18191 17 2138168 n?f ng, ng et n1Q 5 désignent chacun indépendamment des autres un nombre entier de 1 à 4. 2. Aminométhylphénols alcoxylés selon la revendication 1, caractérisés en ce que le nombre total de motifs C2H40 dans la formule générale est de 20 à 50. 10 3. Aminométhylphénol s ■ alcoxylés selon la revendication ou 2, caractérisés en ce qu'ils correspondent à la formule générale suivante : (C_H.0) (C_Hc0) H 2 4 Pl 3 6 qa X,~r Y"X0 15 35 dans laquelle un des substituants X^ , X^, X^ désigne un radical alcoyle comportant de 5 à 12 atomes de carbone tandis que les 20 deux substituants restants désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe correspondant à la formule suivante : C H_ 0(C_H.0) (CoHc0) H / n. 2n. 2 4 p„ 3 6 q_ CH„ - N A 1 * * H0 0 (C-H.O ) (CoH,0) H n- 2n9 2 4 p.. 3 6 q. 2 25 ou C H_ 0(CoH.0) (C,Hc0) H / n-j 2n, 2 4 p. 3 6 q. - CH„ - N XC H- n4 2n4 + 1 2 dans laquelle p^, p2, P3 et p4 sont chacun indépendamment des 30 autres un nombre entier de 2 à 25 et sont choisis de façon telle que le nombre total de motifs C2H40 dans la formule générale soit de 20 à 50 ; q^, q^, q4 sont chacun indépendamment des autres un nombre entier de 0 à 2 et sont choisis de façon telle que le nombre total de motifs C^H^O dans la formule générale soit de 0 à 7 ; et n^, n2, n^ et n4 sont chacun indépendamment des autres un nombre entier de 1 à 3 . 4. Aminométhylphénols alcoxylés selon la revendication 3, caractérisés en ce que l'un des substituants X^, X2, X^ désigne un radical alcoyle comportant de 5 à 12 atomes de carbone et qui 72 18191 18 2138168 est placé en position para par rapport au radical hydroxy phénolique. 5. Aminométhylphénols alcoxylés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils 5 correspondent à la formule générale suivante : 0(c2H40)p^H H(0Wp40CnH2n. 1 /CnH2n0(C2H40)p2H 10 Ni- H(0C2H4V°CnH2nX ■ch2 —ch-n 2 \, c h0 0(coh„0) h n 2n 2 4 p3 C9H19 dans laquelle p^, p2, p^, p4 et p^ sont chacun indépendamment des autres un nombre entier de 2 à 20 et sont choisis de façon 15 telle que le nombre total de motifs C2H40 dans la susdite formule générale soit de 20 à 40 ; et n est 2 ou 3 . 6. Procédé pour la production de cellulose régéneree du type viscose, lequel procédé est caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à ajouter, au cours d'un stade arbitrairement 20 choisi des opérations de fabrication, au moins un des aminométhylphénols alcoxylés tels que spécifiés dans l'une quelconque des revendications précédentes. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on ajoute au moins un des susdits aminométhylphénols al- 25 coxylés à concurrence d'une proportion en poids, basée sur le poids de la cellulose, comprise entre 0,01 et 5,0 %. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ladite proportion est comprise entre 0,05 et 3 % du poids de la cellulose. 30 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6, 7 et 8, caractérisé en ce que l'on incorpore ledit agent du type aminométhylphénol alcoxylé pour viscose à la cellulose au cours de la mercerisation, ou bien à l'alcali-cellulose, ou bien à la viscose, en une proportion en poids comprise entre 0,01 et 0,5 % 35 calculée sur la base du poids de la cellulose. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'on utilise une proportion en poids, dudit agent du type aminométhylphénol alcoxylé, comprise entre 0,05 et 0,3 % . 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6, 40 7 et 8, caractérisé en ce que l'on incorpore ledit agent du type 72 18191 19 2138168 aminométhylphénol alcoxylé comme agent modifiant lors de la dissolution du xanthogénate de cellulose ou à la viscose à concurrence d'une proportion en poids comprise entre 0,4 et 5,0 % calculée sur la base du poids de la cellulose. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'on utilise une proportion dudit agent- modifiant comprise entre 0,6 et 3 % . 13. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on ajoute 1'aminométhylphénol alcoxylé au bain de filage de la viscose, de façon telle que la teneur du bain de filage en agent modifiant soit de 5 à 2000 ppm. 14. Viscose caractérisée en ce qu'elle contient une proportion en poids comprise entre 0,01 et 5 % , calculée sur la base du poids de la cellulose, d'au moins un aminométhylphénol alcoxylé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 15. Viscose selon la revendication 14, caractérisée en ce que ladite proportion en poids est comprise entre 0,05 et 3 %.