La présente invention concerne des substances nouvel- les, notamment, des sels complexes des lactames ou des thio- lactames et des halogénures ou des nitrates de métaux lourds, un procédé de leur préparation et leur application. Il est bien connu que les complexes métalliúfères oc- cupent une place importante dans l'assortiment mondial des moyens chimiques de protection des plantes. Ainsi, par exem- ple, l'un parmi les groupes les plus importants des fongici- des sont divers composés de cuivre, qui eux-mamesen associa- tion avec d'autres principes actifs sont largement utilisés pour la lutte contre les maladies des plantes. Cependant, la DL50 pour CuC12.2H20 est égale à 43 mg/kg chez la souris, et la DL50 pour le chloroxyde de cuivre est de 72-100 mg/kg. On conna t des composés de formule générale suivante: = 0 Sn Cl4 (I) (Demande de brevet du Japon N 7584589, 1975). Toutefois, les données concernant les propriétés pesticides de ces composés sont absentes. On s'est donc proposé d'élargir la gamme des fongici- des, antiseptiques et désinfectants des graines, possédant une plus faible toxicité pour les animaux à sang chaud. La solution consiste en ce qu'on propose de nouveaux composés, notamment des sels complexes de lactames ou thio- lactames et d'halogénures ou de nitrates des métaux lourds répondant, conformément à l'invention, à la formule générale suivante: r C y (C \ 2> "nC Y N - R j X. KH20 (II) a Me m Me = CuII, Zn, Mn, HgII, NiII; Y = O,S; X = CI, Br, NO3; m = 1,2; n = 3,5; p = 2,4; K = 0,1; a = 1,2,3,4; R = H, -CH-CC13, CH3, C6H5 I OH A titre de composés les plus actifs, on recommande des sels complexes de lactames et d'halogénures ou de nitra- tes de métaux lourds, répondant à la formule générale sui- vante: C= Me (CH.Xp .KH (III) N R a a o Me Hg, NiII x = C1, Br, N03 R = HP_ CH CC13, n = 3,5; K = O,1; a = 1,2;,3; p = 2 Les composés typiques, répondant aux formules sus- mentionnées sont: 1. mercure-chlorure de N- (l-hydroxy-2,2, 2-trichloroéthyl) -pyrrolidone; 2. mercure-chlorure de N-(l-hydroxy-2,2,2-trichloroéthyl) -caprolactame; 3. dibromure de di-pyrrolidone-cuivre 4. dichlorure monohydrate de tricaprolactamo-cuivre (II); 5. tétrachlorure de tétrapyrrolidono-di-cuivre (II); 6. dichlorure de dicaprolactamo-cuivre (II); 7. dichlorure de di-pyrrolidono-zinc; 8. dichlorure de dicaprolactamozinc; 9. dichlorure de mono-N-méthyl-pyrrolidono-zinc; 1O.dichlorure de di-N-méthyl-pyrrolidone-zinc; 11.dichlorure de mono-N-( l-hydroxy-2,2,2trichloro-éthyl) pyrrolidono-cuivre (II); 12.dichlorure de di-/N-(1-hydroxy-2,2,2-trichloro-éthyl)pyr- rolidono/-zinc; 13. dichlorure de di(thio-pyrrolidono)-cuivre (II); 14. dichlorure de di(thiopyrrolidono)-zinc; 15. dichlorure monohydrate de monocaprolactamo-cuivre (II); 16. dichlorure de di(N-phényl-pyrrolidono)cuivre (II); 17. dinitrate monohydrate de dipyrrolidono-nickel (II); 18. dinitrate monohydrate de dicaprolactamo-nickel (II). Les composés de la formule générale citée sont essen- tiellement des substances cristallines à température de fu- sion précise, solubles dans des solvants polaires. Les sels de mercure, par exemple, sont des substances cristallines blanches, les sels de chlorure cuivrique-des substances cristallines de couleur verte, les sels de bromure cuivrique-des substances cristallines de couleur brune. Les composés proposés sont dotés des propriétés fon- gicides et désinfectants des graines. L'invention vise également un procédé de préparation des sels complexes de lactames ou thiolactames et d'halogé- nures ou de nitrates de métaux lourds de la formule générale susmentionnée, conformément auquel, on fait interagir un lac- tame ou un thiolactame de formule générale: C y (C225 N R R = H, -CH _ CC13, CH3, C6H5 OH Y = 0,S; n = 3,5 et un halogénure ou nitrate d'un métal lourd de formule générale: Me x2. K H20, o Me = CuII, Zn, Mn, HgII, NiI x = CI, Br, NO3; K = 0; 2; 6 dans un solvant organique, à une température de 20 à 80 C, avec isolement ultérieur du produit visé. L'invention vise en outre, un agent fongicide conte- nant à titre de substance active des sels complexes de lac- tames ou de thiolactames et d'halogénures ou de nitrates des métaux lourds de formule générale indiquée plus haut, à rai- son de 0,01-99,5 % en masse en association avec un excipient. Il est avantageux d'utiliser les fongicides contenant en qualité de substance active le mercure-chlorure de N-(1- hydroxy-2,2,2-trichloro-éthyl)pyrrolidone, le mercure-chlo- rure de N-(l-hydroxy-2,2,2-trichloro-éthyl)caprolactame, le dibromure de dipyrrolidono-cuivre (II), le dichlorure mono- hydrate de tricaprolactamo-cuivre (II). Les agents proposés manifestent une haute activité fongicide et sont des antiseptiques et des désinfectants ef- ficaces des graines. Une propriété très importante des agents en question, qui permet leur utilisation dans l'agriculture et l'industrie, est leur activité fongicide élevée. Les composés objet de l'invention possèdent une toxi- cité assez basse pour les animaux à sang chaud. Ainsi, la DL50 pour les complexes mercuriques, établie chez la souris, est de 380 mg/kg, et pour les composés cuivriques de 1000- 1200 mg/kg. Le procédé de préparation des composés proposés est mis en oeuvre de préférence, de la manière suivante. A un lactame ou un thiolactame correspondant, au sein d'éthanol absolu ou d'acétone, à la température ambiante ou à la température d'ébullition du solvant, sous agitation, on ajoute respectivement une solution alcoolique ou acétonique d'halogénure ou de nitrate d'un métal lourd. On agitele mé- lange à la température ambiante ou à la température d'ébul- lition du solvant pendant 30 min ou 1 heure et on laisse au repos pendant un jour à la température ambiante. Le complexe correspondant soit précipite et on le sépare par filtration, soit on le sépare par évaporation du solvant. Le précipité est lavé en général soit par un solvant froid, soit par l'é- ther sulfurique. Pour tous les composés synthétisés, on a mesuré les spectres infrarouges. Les bandes d'adsorption les plus ca- ractéristiques sont: NH:3290 cm 1, C: 1640 cml. Pour les composés contenant du soufre V N-C=S: -1 1550 cm. Pour les composés de tricaprolactamo-cuivre (II), le dichlorure monohydrate et dichlorure de dipyrrolidono-cui- vre (II), on a réalisé l'analyse spectrographique suivant la méthode des poudres et l'analyse aux rayons X suivant la méthode aux monocristaux. On a montré que les monocristaux de ces composés ont la structure suivante. Le dichlorure de dipyrrolidono-cuivre (II) est un dimère de formule: Cu2 { \-C. Cl4 (v) Cu2 CH2 0 4 et sa structure a le caractère covalent. Le dichlorure monohydrate de tricaprolactamo-cuivre (II) est en réalité un polymère dont le monomère répond à la structure: Cu [K++ [u KC3], o K = caprolactame, 61 [u 3C13 2 et a le caractère ionique. La molécule d'eau évidemment se perd au cours de la croissance du monocristal dans tl'alcool. Les fongicides proposés peuvent être utilisés dans la lutte contre les maladies des cultures provoquées par les champignons Phytophotora infestans, Botrytis cinerea, Verti- cillium dahliae, Sphacropsis malorum, Coniothyrium diplodiel- la, Fusarium moniliphorme, Venturia inaequalis, Aspergillus niger. Les agents proposés sont actifs dans la lutte contre les complexes stimulateurs de moisissures, contre l'helmin- thosporiose de l'orge, la nielle solide du froment, la phy- tophtorose des tomates et de la pomme de terre, la rizocto- niose de la pomme de terre. On utilise les agents proposés par des traitements graines, par pulvérisation des plantes, par introduction dans le sol. De plus, les agents en question peuvent être appliqués pour la protection des matériaux non métalliques contre la destruction biologique due aux champignons: Chaetomium glo- bosum, Penicillium cyclopium, Paecilomuces varioti, Tricho- derma viride, Cladosporium herbarum, par imprégnation des ma- tériaux non métalliques (tissu de coton, cuir naturel) avec les solutions de principes actifs. Les composés indiqués surpassent quant à l'efficacité vis à vis des maladies susmentionnées ou se trouvent au ni- veau des produits de référence tels que le disulfure de té- traméthylthiurame (TMETD), le chlorure d'éthyl-mercure, 1'hexa- chloro-benzène, le sel de zinc d'acide éthylene-bis-dithio- carbamique, le salicylanilide, 1thydroxy-diphényle, la poly- carbacine. Les agents objet de l'invention peuvent être utilisés tels quels ou en association avec d'autres fongicides, par exemple, avec le vitavaxe, le TMTD, le zinèbe. On utilise les agents fongicides proposés de préféren- ce, sous forme de solutions, suspensions, poudres mouillables et de granules. La concentration en substance active des com- positions est de 0,01-99,5 % en masse. La préparation des compositions est réalisée par un procédé généralement connu-à savoir, par mélange ou broyage des sels complexes proposés avec l'excipient, par exemple l'eau, l'acétone, l'alcool éthylique, la silice amorphe de haute dispersité, le kaolin. Ainsi, pour préparer une poudre mouillable, on brasse les sels complexes proposés, un mélange d'éthers alcaryli- ques de polyéthylène-glycol, la vinasse alcool-sulfitique, la silice amorphe de haute dispersité et le kaolin. Pour préparer les granules, on dissout les sels com- plexes cités plus haut dans l'acétone, on ajoute l'hydroxyde de silicium, on agite et on élimine l'acétone. Pour préparer des solutions, on dissout les sels com- plexes proposés dans un solvant approprié: l'eau, l'acétone, 1' alcool éthylique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre de plusieurs exemples concrets de sa réalisation. EXEMPLE 1 Préparation du mercure-chlorure de N-(l-hydroxy-2,2, 2,trichloroéthyl)pyrrolidone. A 1,2 g de pyrrolidone correspondante, dans l'éthanol absolu, on additionne 1,36 g de HgC12 dans l'alcool éthylique absolu et on fait bouillir pendant 8 heures. L'alcool est évaporé, un précipité blanc restant est lavé plusieurs fois avec de l'alcool froid. On obtient 2,4 g de produit (rende- ment 95 %) ayant une température de fusion de 133-135 C. La structure du composé obtenu est confirmée par l'analyse élé- mentaire et par les spectres infrarouges. Analyse: Trouvé, en %: C 13,89; H 1,87; N 2,79 Calculé pour C6H8C15NO2H, en %:C 14,27; H 1,59; N 2,78. EXEMPLE 2 Préparation du mercure-chlorure de N-(l-hydroxy-2,2, 2-trichloro-éthyl) caprolactame. A 1,3 g de lactame correspondant dans l'éthanol abso- lu, on additionne 1,36 g de HgCl2 dans l'alcool absolu. On fait bouillir le mélange pendant 8 heures, on évapore l'al- cool, on lave plusieurs fois le précipité blanc restant avec de l'alcool froid et on obtient 2,4 g de produit (rendement %) ayant une température de fusion de 129 à 130 OC. Analyse: Trouvé, en %: C 15,10; H 2,05; N 2,50 Calculé, en %: C 15,70; H 2,65; N 2,62; pour C08H12C15NO2Hg. EXEMPLE 3 Préparation du dichlorure de monocaprolactamo-cuivre (II) et du dichlorure monohydrate de tricaprolactamo-cuivre (II). A 22,6 g de caprolactame dans l'éthanol absolu on ad- ditionne à la température ambiante 17,1 g de CuC12.2H20 dans de l'alcool absolu, le mélange étant agité pendant une heure. Il se forme un précipité de couleur jaunâtre au repos, qu'on sépare par filtration et on lave avec de l'alcool froid. Le poids de précipité est de 11,2 g (rendement 28 %). La température de fusion du produit obtenu est de 210-212 C. Le produit obtenu répond a la formule: CH2 CH2 CHî2 CH2} CH.CuCl2 (VI) C2 C2 -2 o Analyse: Trouvé: en %: C 29,48; H 4,65; N 5,53; C1 27,98; Cu 25,64. Calculé, en %: C 29,03; H 4,44; N 5,65; C1 28,63; Cu 35,81, pour C6 1lNOC12Cu. Les spectres infrarouges: N 3380 cm-1, 1490 cm-1 V C1640 cm-. CO Il se forme un précipité de couleur verte dans la so- lution mere, qu'on lave plusieurs fois avec l'éther sulfuri- que froid. Le poids du précipité est de 16 g (rendement 40 "). La température de fusion du produit est de 78-80 C. Le pro- duit est un composé de formule: CH2 CH2 __CH | NH.CuCl2.H20 (VII) CH CH 0 3 o 3 Analyse: Trouvé, en %: C 44,32; H 6,99; X 8,46; Cu 13,51; C1 14,05. Calculé, en S: C 43,90; H 7,11; N 8,54; Cu 13,01; Cl 14,43, pour C H N 0 C12Cu. ' P 18 35 3 4 2 -1 Les spectres infrarouges: 0,N3300 cm-1, 15,10 cm-, C1615 cm-1. - CO EXEMPLE 4 Préparation du dichlorure monohydrate de tricapro- lactamo-cuivre (II) (II procédé). A une solution de 339 g de caprolactame dans 400 ml d'éthanol absolu, ayant la température de 40 C, on ajoute une solution de 171 g de CuC12. 2H20 à la température de 40 C, dans 500 ml d'éthanol absolu, et on agite en ébullition pen- dant une heure. On chasse l'alcool, il reste une huile, on y ajoute de l'éther sulfurique et l'huile cristallise. La température de fusion du produit obtenu est de 80-82 C, rendement 88 %. Analyse: Trouvé, en %: C 44,43; H 6,94; N 8,41; C1 13,98; Cu 13,37. Calculé, en %: C 43,90; H 7,11; N 8,54; C1 14,43; Cu 13,01, pour C 18H 35N 3o4Cl 2Cu. EXEMPLE 5 Préparation du dichlorure de di(N-phényl-pyrrolidono)- cuivre (II). A 3,22 g de phényl-pyrrolidone dans l'éthanol absolu, porté & l'ébullition, on additionne 1,71 g de CuC12.2H20 dans de l'éthanol absolu. On abandonne la solution au repos pendant un jour à la température ambiante, puis on évapore. On obtient des cristaux de couleur brune. Le poids est de 4 g(ren- demoent 84%),la température de fusion est de 195 C avec décoposition. Analyse: Trouvé, en %: C 52,85; H 4,57; N 5,99; Cu 14,20; C1 15,04. Calculé; en %: C 52,52; H 4,81; N 6,13; Cu 14,00; C1 15,54, pour C20H22N202C12Cu. spectres Infra- rouges CN 3000 cm-1, QCO 1630 cm-1. EXEMPLE 6 Préparation du dichlorure de di-thiopyrrolidono-cui- vre (II). A 1 g de thiopyrrolidone dans de l'acétone on addi- tionne sous agitation à la température ambiante 1,68 g de CuC12, fra chement calciné dans l'acétone sous agitation. Il se forme un précipité de couleur, grise, qu'on lave plusieurs fois avec l'acétone froide. On obtient 2,85 g (rendement 68%), ayant une température de fusion de 142 à 143 C. Analyse: Trouvé, en %: C 28,04; H 3,97; N 8,07, Cu 18,82. Calculé, en %:C 28,49; H 4,15; N 8,31; Cu 18,99 pour C8H14N2S2C12Cu. EXEMPLE 7 Préparation du dibromure de dipyrrolidono-cuivre (II). A une solution de 8,5 g de pyrrolidone dans l'éthanol absolu à la température de 40 C, on ajoute 11,2 g de CuBr2 dans de l'éthanol absolu. On porte le mélange à l'ébullition et on abandonne au repos pendant un jour à la température am- biante. On évapore l'alcool, des cristaux bruns restent. On obtient 19,5 g (rendement 68 %) ayant une température de fu- sion de 99 à 100 C. Analyse: Trouvé, en: C 24,33; H 3,43; N 6,96; Cu 16,27 Calculé, en %: C 24,40; H 3,56; N 7,14; Cu 16,40, pour CsH14N202Br2Cu. , EXEMPLE 8 Préparation du dichlorure de dipyrrolidono-cuivre (II). A 17 g de pyrrolidone dans l'éthanol absolu on addi- tionne sous chauffage 17,1 g de CuC12,2H20 dans l'éthanol ab- solu. On agite à la température ambiante pendant une heure. l- Il se forme un précipité vert qu'on lave plusieurs fois par l'téthanol. On obtient 29,5 g (98 %) de produit ayant une tem- pérature de fusion de 125 à 128 C. Analyse: Trouvé, en %: C 31,18; H 4,18; N 9,36; Cu 21,17 Calculé, en %: C 31,48; H 4,59; N 9,18; Cu 20,98; pour C8H14N202Cl2Cu. EXEMPLE 9 Préparation du dichlorure de mono-N-méthyl-pyrrolido- no-zinc. A 1,95 g de N-méthyl-pyrrolidone dans 1'éthanol abso- lu on ajoute à la température ambiante et sous agitation 5,2g de ZnC12.4H20 dans de l'éthanol absolu. On agite à la tempé- rature ambiante pendant une heure, l'alcool étant évaporé. Il reste une huile colorée en jaune-clair qui cristallise au * repos. On obtient 6,2 g de produit (rendement 62 %). Analyse: Trouvé, en %: C 25,46; H 4,17; N 6,08; Zn 27,05. Calculé, en %: C 25,53; H 3,83; N 5,96; Zn 26,85, pour C 5H 9NOCl2Zn. EXEMPLE 10 Préparation du dinitrate monohydrate de dipyrrolidono- nickel (II). A 1,7 g de pyrrolidone dans de l'éthanol absolu on additionne sous chauffage 2,91 g de Ni(N03)2.6H20 dans de l'éthanol absolu. On agite à la température de 78 C pendant une heure, on refroidit, on évapore l'alcool, et il reste des cristaux colorés en vert. On obtient 3 g de produit (ren- dement 81%), la température de fusion étant de 55-57 C. Analyse: Trouvé, en %: C 25,96; H 4,82; N 14,98 Calculé, en %: C 25,88; H 4,31; N 15,09 pour C8H16N4NiO9. EXEMPLE il Préparation du dinitrate monohydrate de dicaprolac- tamo-nickel (II). A 2,26 g de caprolactame dans de l'éthanol absolu on additionne sous chauffage 2,91 g de Ni(N03)2.6H20 dans 1'éthanol absolu. On agite & la température de 78 C pendant une heure, on refroidit, on évapore l'alcool, et il reste des cristaux colorés en vert. On obtient 3,9 g de produit (rendement 91 %), la température de fusion étant de 91-93 C. Trouvé, en %: C 33,77; H 5,50; N 12,85. Calculé, en %: C 33,72; H 5,62; N 13,11, pour 12 24N4NiO9. EXEMPLE 12 On a étudié l'efficacité des composés cuivriques dans la lutte contre la phytophtorose de la pomme de terre et des tomates. On arrose la pomme de terre et les tomates avec une suspension aqueuse, préparée à partir de la poudre mouilla- ble, la quantité de liquide étant de 500-600 1/hectare. Pour préparer la poudre mouillable, on brasse 50 par- ties pondérales de dichlorure monohydrate de tricaprolacta- mo-cuivre (II), 3 parties pondérales d'un mélange d'éthers alcaryliques du polyéthylèneglycol, 3 parties ponderales de vinasse alcool-sulfitique, 10 parties pondérales de silice amorphe de haute dispersité et 34 parties pondérales de kao- lin jusqu'à la formation d'un mélange homogène. L'efficacité des fongicides est caractérisée par le degré d'évolution de la maladie (%) et par le procédé de "do- se unique-effet" (inhibition de la maladie, %). Les données expérimentales sont traitées par la méthode statistique. Les intervalles de confiance calculés A p--0,05, sont égaux à 12- t %. La teneur en fongicides du liquide est exprimée en principe actif (p. a.). Le tableau I résume les indices de l'efficacité pour le cas d'évolution maximale de la maladie sur les plantes témoins sans aspersion. On a étudié l'effi- cacité du produit contre la phytophtorose de la pomme de ter- re et des tomates à une concentration de 0,02-0,005 % cal- culé en substance active. Le traitement est effectué. qua- tre fois, la dimension de la parcelle étant de 20 m. On réalise quatre aspersions de la pomme de terre et des toma- tes. A titre de témoin on utilise le sel de zinc d'acide éthylène-bisdithiocarbamique et un mélange des sels de zinc et de manganèse d'acide éthylene-bis-dithiocarbamique. Les résultats sont résumés dans le tableau 1. EXEMPLE 13 Essai des agents pour lutter contre les spores de Coniothyrium diplodiella et Sphaeropsis malorum. On effectue l'épreuve par la méthode de la goutte suspendue. On dessine avec un crayon de cire trois cercles égaux sur le verre porte-objets. On place dans chaque cercle 0,1 ml de solution d'agent, on sèche les gouttes à la tempé- rature ambiante, puis on ensemence une suspension des spores de champignon (densité de 150 à 200 spores dans le champ vi- suel du microscope). On place les verres dans une chambre hu- mide. Au bout de vingt quatre heures on calcule le nombre de spores germées. On réalise l'épreuve à une concentration de 0,03 %. Les composés 5,15 inhibent entièrement la germi- nation des spores de Coniothyrium diplodiella et diminuent considérablement le pouvoir de germination des spores de Sphaeropsis malorum (Tableau 2). EXEMPLE 14 L'activité des agents contre le complexe stimulateur de la moisissure est déterminée par la méthode de l'étalement des graines germées sur un papier filtre humidifié dans des boites de Pétri. On les maintient à la température ambiante pendant sept jours. On détermine ensuite le pourcentage de graines affectées avec la moisissure, le pouvoir germinatif des graines et l'influence des agents sur la grandeur des plantules. Les agents ne cèdent pas au témoin - TMTD à 80 %, quant à l'activité contre les agents stimulateurs de la moi- sissure, ne diminuent pas le pouvoir germinatif des graines et ne provoquent pas d'effet négatif sur la grandeur des plantuies (Tableaux 3, 4). EXEMPLE 15 L'activité des agents contre l'helminthosporiose de l'orge est déterminée par l'ensemencement des graines infec- tées avec le champignon Helminthosporium sativum, puis trai- tées par l'agent à étudier à raison de 2 g/kg, dans les ger- moirs à sable humide, o elles sont maintenues à une tempé- rature de 22 à 24 C pendant 14 jours. On détermine ensuite le pouvoir germinatif des graines ainsi que l'infestation ces plantes d'helminthosporiose. On a établi une haute acti- vité des agents contre l'helminthosporiose à la suite des essais (Tableau 5). EXEMPLE 16 On conduit les essais de l'activité des agents contre la nielle solide du froment de printemps. On ensemence les graines du froment de printemps avec les chlamydospores de la nielle solide à raison de 7 g/kg, puis on traite par l'a- gent à raison de 2 g/kg par voie demi-sèche, et on ensemence dans le chamq. La dimension des parcelles est de 15 m, le traitement étant effectué trois fois. Le pouvoir germinatif de champ du froment a été déterminé au cours de la période vég&tative, et le pourcent de l'infestation de la semence a- vec la nielle solide ainsi que la récolte du blé sur un hec- tare ont été déterminés au cours de la période de mûrisse- ment. On a établi une haute activité des médicaments contre la nielle solide (Tableau 6). EXEMPLE 17 Action des agents contre la phytophtorose des tomates. On effectue les essais sur des tomates âgées de 2-3 semaines. On utilise le composé à une concentration de 0,1 % en substance active. Après le traitement par les agents, on inocule la plante par une suspension aqueuse des spores du champignon Phytophtora infestans. Le degré de l'évolution de la maladie est déterminé par l'échelle de cinq points, l'inhibition de la maladie suivant la formule d'Abbott (Tableau 7). EXEMPLE 18 L'activité du composé vis-à-vis les champignons Bo- trytis cinerea, Fusarium moniliforme, Venturia inaequales, Aspergillus niger, Verticillium dahliae a été étudiée sur le mycélium des champignons indiqués. On dissout des agents dans l'acétone et on introduit dans les conditions stériles dans l'agar dextrose-pomme de terre fondu qu'on coule ensuite dans les bootes de Pétri. Le témoin est le TMTD. La concentration des agents dans le milieu est de 0,003 % en substance active. Au bout de 18-20 heures, on inocule la plaque d'agar avec les lambeaux du mycélium des champignons susmentionnés et on maintient à une température de 25-26 OC pendant quatre jours. A l'expiration de cette période, on détermine la di- mension des colonies des champignons à étudier, puis on cal- cule le pourcent d'inhibition de la croissance du mycélium des champignons par la formule d'Abbott par comparaison avec le témoin. Pourcent d'inhibition = A - C. 109, o A - croissan- ce des colonies du champignon pour le témoin; C - croissance des colonies du champignon avec l'agent. Les résultats sont représentés dans les tableaux 8,9. EXEMPLE 19 L'activité antiseptique des médicaments a été étudiée par la méthode décrite dans l'exemple 16. A titre d'objets pour les tests, on utilise des champignons provoquant la moi- sissure des matériaux non métalliques: Chaetomium globosum, Penicillium cyclopium, Paecilomuces variofi, Trichoderma vi- riode (Tableau 10). EXEMPLE 20 On étudie l'activité antiseptique des composés sur les échantillons du tissu de coton (cotonnette non apprêtée) par la méthode suivante. On traite le tissu par les antiseptiques dans les conditions de laboratoire. On dissout préalablement les médicaments dans l'acétone, on immerge le tissu dans des solutions à diverses teneurs en agents pendant 15 minutes, puis on-presse et on seche. Le témoin est l'hydroxy-diphé- nyle. Le dosage de l'agent représente 2 % du poids du tissu. Lors de l'essai de résistance à la moisissure du tissu, on stérilise les échantillons traités par les agents, dans une étuve de séchage à la température de 70 C pendant 20 minu- tes. Puis on les suspend sur la grille dans un dessicateur à des intervalles de cinq cm. On essaie séparément les échantil- lons antiseptiques et les échantillons non antiseptiques. On asperge uniformément les échantillons avec une suspension a- queuse de spores. Pour préparer la suspension, on utilise les champignons suivants: Chaetomium globosum, Penicillium cyclopium, Paecilomuces varioti, Stachybotrys atra, Penicil- lium brevi-compactium. On effectue les essais à la température de 28 C et l'humidité relative de l'air étant de 98 %. La durée de l'ex- périence est de 28 jours. On examine des échantillons an 10,20 et au 28eme jour. La croissance de la moisissure est évaluée sur l'té- chelle & cinq points: O - absence entière de la croissance. I - la croissance est visible au microscope 2-25 % de la surface sont recouverts de moisissure 3-.50% " e 4-75% t n n " -100 " " Les données sont résumées dans le tableau 11. EXEMPLE 21 L'essai de l'activité antiseptique des agents sur des échantillons de cuir naturel est effectué par la méthode sui- vante: on rend antiseptique le cuir de vache stérile en le brassant avec de la graisse, à la température de 70 C, on frotte ensuite ce mélange sans reste dans le cuir à rai- son de 20 % du poids du cuir pressé. A titre de témoin on utilise l'hydroxy-diphényle..Ltessai de la résistance à la moisissure est réalisé de la manière suivante. Les échantil- lons du cuir antiseptique, ainsi que les échantillons sans antiseptiques (témoins) sont infestés avec le liquide de la- vage des spores du côté fleur et du côté chair dulcuir. Les-' échantillons du cuir rendus antiseptique, infestés avec les spores, sont placés dans un dessicateur et sont entourés avec les échantillons du cuir non antiseptique, affecté par la moisissure de deux c8tés. Ltexpérience dure 28 jours à la température de 28 OC, l'humidité relative étant de 98 %. On réalise la détermination au bout de 10, 20 et 29 jours. Le degré de l'infestation est évalué à l'échelle à cinq points, décrite dans l'exemple 18. les résultats sont résumés dans le Tableau 12. EXEMPLE 22 Ltessai des composés contre la phytophtorose des to- mates est réalisé sur les plantes des tomates Agées de 2-3 semaines après le repiquage. On répète l'expérience trois fois. On essaie le composé à la concentration de substance active de 0,1 % en masse, le débit du liquide étant de 3-6 ml par plante. Une heure après le traitement par les agents, on inocule les plantes avec une suspension aqueuse des spores du champignon Phytophtora infestans. La concentration des zoospores dans la suspension est de 50 000 dans 1 ml d'eau. Après l'infestation, on place les plantes dans une chambre humide pour 24 heures. L'inhibition de l'évolution de la ma- ladie est calculée par la formule d'Abbott. Les résultats sont donnés au Tableau 14. TABLEAU i Activité fongicide des agents contre la des tomates et de la pomme de terre phytophtorose Principe actif de l'agent 4 sel de zinc d'acide éthy- lène-bis- thiocarbamique Concentration en principe actif, en % en masse 0, O2 0,01 0,005 0, 02 0,01 0,005 Inhibition de la maladie, % phytoph- phytophto- torose rose de la des to- pomme de mates terre 100 95 83 86 95 96 97 84 80 mélange de sels de zinc et manganèse d'acide éthylène-bis thiocarbamique évolution de la maladie pour le témoin (sans aspersion) 0,02 0,01 -0,005 92 TABLEAU 2 Activité fongicide des agents contre les spores de Sphaeropsis malorum et Coniothyrium diplodiella Principe actif Concentration Pourcent de spores de l'agent en principe germés actif en % en Sphaeropsis Coniothy- masse malorum rium di- plodiella 0,03 1,2 0 0,03 2,5 O Témoin (eau distillée) - 76,5 80,8 TABLEAU 3 Résultats des épreuves des agents fongicides contre le com- plexe stimulateur de la moisissure Principe actif de l'agent Norme de consomma- tion, g/kg pouvoi germi- natif, Etudes de labos froment r moisissure, TMTD & 80% Chlorure d'éthyl- mercure Témoin 9 ' ratoire grandeur des plantu- les tige,racine cm cm 8 8 9 11 8 9 ? 9 248S010 TABLEAU 4 Résultats des essais des agents fongicides contre le complexe stimulateur de la moisissure principe Norme de consom- Essais de laboratoire actif mation de l'agent, froment g/kg grandeur des A plantules oe _ -A tR 0 tige racine 14'44 cm, cm,, 1 2 78 i 5 8 2 2 84 5 5 7 TMTD à 80% 2 87 1 5 9 Chlorure d'éthylmercure 2 85 O 5 8 Contr8le - 88 12 6 8 TABLEAU 5 Résultats des essais des agents fongicides contre 1'helminthosporiose de l'orge Principe Norme de con- Expériences de végétation actif sommation de 1977 1978 1'agent, g/kg I 14 i 14 4ô: R 4 S > *4.r 4 o 4 o(J 0}4 f 14 2 TMrD à 80% Chlorure d'ié- thylmercure Témoin 43 32,0 100 51,0 40,0 98 63,0 62 8,0 100 5,0 51 14,0 42 92,0 6,0 88,0 TABLEAU 6 Résultats des essais des préparations fongicides à titre de traitement des graines du froment de printemps (contre la nielle solide) Principe actif Norme de Expériences de consom- lab- mation de pré- para- tions, g/kg 2 s2 TMrD à 80 % Hexachloroben- zene à 30 % Chlorure d'é- thylmercure Témoin j 0 u t4 O h 'O *l O 0w z > 0 O.,-1 OH 0 -H 0 Fa eP 2 78 2 81 2 89 2 81 a> 4 0 ti- ra- ge, cine, 0 9 10 0 7 9 w _w _ ti- ra- ge "cine, cm em O 9 10 0 8 8 0 7 9 Expérience en champ à ri H o ÀH 0*r >+ U ri 0, 9 1,35 6,0 0 11 9 86 0 45,5 2 84 0 7 7 73 0,29 - 80 2 9 9 100 31,9 id e. O-P o o- %O h 49,9 47,2 29,8 c TABLEAU 7 Résultats des essais des préparations fongicides contre la phytophtorose des tomates Inhibition de l'évolution de la maladie, % 2 Sel de zinc d'acide éthylène- bis-dithiocarbame évolution de la maladie pour le témoin 94,2 68,6 TABLEAU 8 Résultats de l'essai de l'action fongicide des agents sur le mycélium des champignons Principe Concentration, Inhibition de la crois- actif en principe sance du mycélium des actif, champignons et des % en masse bactéries, % Botrytis Verticillium cinerea dahliae 15 11 TMTD à 80 % *0,003 OP 003 0,003 0,003 0,003 0,003 OP 003 0,003 0,003 0,003 0, 003 0,003 0,003 0,003 Principe actif TABLEAU 9 Résultats de l'essai sur l'activité fongicide des sels mer- curiques des N-(hydroxy-2, 2,2-trichloro-éthyl)-lactames Principe Pourcent d'inhibition de la croissance du mycélium actif Bot. Fus.moni- Ven.inae- Asp.ni- Vert. cinerea liforme qualis ger dahliae 1 100 100 100 100 100 2 63 33 100 35 _100 TMTD -100 100 100 100 100 TABLEAU 10 Activité antispetique des préparations fongicides Concentration en principe actif 0,003 % Principe actif Pourcent d'inhibition de la croissance de la prépa- des champignons Ch.gio- P.cyclo- P.varioti Tr. viride ration bosum pium 1 100 100 100 89 2 1i00 100 100 100 3 100 100 86 80 Salycylanilide 100 98 100 80 Hydroxydiphényle 100 100 100 100 Essais des TABLEAU 1l préparations fongicides sur l'activité antiseptique Principe ConcentraTemps d'enregistrement, jours actif de tion en 10 20 30 la prépa- principe ration actif,% indice état en points en masse (moyen.- des 9) 1 2,0 0 0 0 2 2,0 0 0 0 3 2,0 0 0 1 Hydroxy- diphényle 2,0 0 0 0 Témoin - O 2 4 TABLEAU 12 Essai des préparations fongicides sur l'activité antiseptique sur les échantillons du cuir naturel Principe Concentration Temps d'enregistrement, jours actif de en principe 10 20 30 la pr&pa-e actif, % en la prépa- actif, % en état en points (moyen des 9) ration masse 1 20 O O O 2 20 0 0 0 3 20 O 0 1 Hydroxydi- phényle 20 0 0 O Témoin 2 3 5 TABLEAU 13 Résultats de l'essai des préparations fongicides contre la phytophtose des tomates Principe actif Inhibition de 1'évolution de de la préparation la phytophtorose des tomates, % 17 86 18 95 Dichlorure monohydrate de tricaprolactamo cuivre (II) 100 Zinèbe 100 Evolution de la maladie pour le témoin 75% REVENDICATIONS 1 - Sels complexes des lactames ou des thiolactames et des halogénures ou nitrates des métaux lourds, caractérisé en ce qu'ils répondent à la formule générale suivante: Me m C, y (CH2N R N ___ R o Me = Cu II, Zn, Mn o X = C1, Br, NO 1 m = 1,2; n = 3,5 a = 1,2,3,4; R = H, - CH-CC13, ! Xp.KH20 a HgII, Ni I, Y = OS; 3;i p = 2,4; K = 0,1; CH3, C6H5 OH 2 - Sels complexes des lactames et des halogénures ou des nitrates des métaux lourds suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'ils répondent à la formule générale sui- vante: r Me il Me = Hg R = H, C - O C;H2) n N.. R CuII, NiII; -CH - CC13, OH Xp.KH 20 a X = n = C1, Br, N03; 3,5; K = 0,1; a = 1,2,3; p = 2 3 - Mercure-chlorure de N-(l-hydroxy-2,2,2-trichloro- éthyl)pyrrolidone suivant la revendication 1. 4 - Mercure-chlorure de N-(l-hydroxy-2,2,2-trichloro- éthyl)caprolactame suivant la revendication 1. i t T'T - Dibromure de dipyrrolidono-cuivre (II), suivant la revendication 1. 6 - Dichlorure monohydrate de tricaprolactamo-cuivre (II), suivant la revendication 1. 7 - Procédé de préparation des sels complexes des lactames ou des thiolactames et des halogénures ou des nitra- tes des métaux lourds, suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce qu'on fait réagir un lactame ou un thiolactame de formule générale: C y (CH 2) I R N o R = H, -CH - CCl3, CH3, C6H5, Y = OS; n = 3,5; OH avec un halogénure ou le nitrate d'un métal lourd de formule générale: Me x2.k H20, o Me = CuII, Zn, Mn, HgII Ni x = C1, Br, NO3, k = 0,2,6 dans un solvant organique & une température de 20 à 80 C, avec isolement ultérieur du produit visé. 8 - Préparation fongicide contenant un principe actif et un excipient, caractérisé en ce qu'tà titre de principe ac- tif elle contient les sels complexes des lactames ou des thio- lactames et des halogénures ou des nitrates des métaux lourds, suivant la revendication 1, à raison de 0,01-99,5 % en masse. 9 - Préparation fongicide suivant la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient à titre de principe actif le mercure-chlorure de N-(lhydroxy-2,2,2-trichloro-éthyl) pyrrolidone. - Préparation fongicide suivant la revendication 8, caractérisée en ce qu'à titre de principe actif elle contient le mercure-chlorure de N-(lhydroxy-2,2,2-trichloro-êthyl) caprolactame. 11 - Préparation fongicide suivant la revendication 8, caractérisée en ce qu't& titre de principe actif elle contient le dibromure de dipyrrolidono-cuivre (II). 12 --Préparation fongicide suivant la revendication 8, caractérisée en ce qu'& titre de principe actif elle contient le dichlorure monohydrate de tricaprolactamo-cuivre (II).