La présente invention concerne un procédé de préparation de polyesters et copolyesters linéaires incolores en utilisant un mélange catalyseur contenant de 'Qentimoine Plus précisé- ment, elle concerne un procédé de préparation de polyesters et de copolyesters linéaires ayant une blancheur et une transpa- rence accrues, c'est-à-dire dans lesquels le noircissement ou la coloration provoqué inévitablement par l'utilisation de catalyseurs classiques à base de composés de l'antimoine sont éliminés, tout en augmentant le rendement, grâce à l'addition d'un acide alpha-hydroxycarboxylique, d'un acide alnha-béta- dicarboxylique, d'un dérivé soufré d'un tel acide ou d'un ester d'un amide, d'un anhydride, d'un anhydride mixte ou d'un halogénure d'un tel acide ou de son dérivé soufré, à un catalyseur contenant de l'antimoine. Le téréphtalate de polyéthylène linéaire ou les copolyesters contenant une chaîne de téréphtalate d'éthylène comme constituant principal sont particulièrement intéressants pour les fibres textiles, les films ou les objets moulés. Ces polyesters sont en général préparés par une réaction en deux phases, à savoir, par exemple, une première phase dans laquelle un téréphtalate de dialkyle est soumis à un échange de radicaux estérifiés - ou transestérification - avec de l'éthylèneglycol, ou bien l'acide téréphtalique est directement estérifié par l'éthylèneglycol pour être transformé en un téréphtalate de bis-béta-hydroxyéthyle ou un polymère de poids moléculaire peu élevé de ce dernier, et une seconde phase, dans laquelle le téréphtalate de bis-béta-hydroxyéthyle ou son polymère de poids moléculaire peu élevé est polycondensé à température élevée sous pression réduite de manière à former un polyester de poids moléculaire élevé. Le choix de catalyseurs appropriés est essentiel pour mettre en oeuvre sans à-coups les deux phases de cette réaction dans un temps raisonnable et pour obtenir un produit ayant une valeur commerciale. EM d'autres termes,- les catalyseurs à utiliser ont une grande influence non seulement sur la productivité, mais également sur les qualités telles que la blancheur, la transparence, la résistance à la chaleur, la résistance aux intempéries, la stabilité pendant le traitement et analogues du polymère obtenu, comme connu.Par conséquent, on doit étudier soigneusement le choix des catalyseurs. Si l'on se réfère aux catalyseurs de la seconde phase (polycondensation) il existe un certain nombre de catalyseurs connus contenant divers composés métalliques et non métalliques, parmi lesquels les dérivés de l'antimoine et du germanium sont employés pratiquement pour la préparation de poly esters à l'échelle industrielle.Les dérivés de l'antimoine ont été employes principalement à cause de leur action catalitique améliorée et de leur bas prix, mais il subsiste encore une difficulté, à savoir que les polyesters préparés en utilisant des composés classiques de l'antimoine, tels que le trioxyde d'antimoine Sb2C3, ont une teinte grise ou vert grisât indésirable, qui provient de l'antimoine déposé par réduction du dérivé de l'antimoine employé comme catalyseur @iant la polycondensation, bien que ces polyesters aient une résistance à la chaleur et une stabilité remarquables lors du traitemen La coloration est particulièrement importante dans le cas où l'on utilise des polyesters sous forme de fibres textiles, films et analogues, parce qu'elle conduit à une diminution considérable de la transparence dans le cas des films et à un réduction considérable de la blancheur dans le cas ils fibres textiles, ce qui provoque une diminution de l'éclat lors d'une opération de teinture. Par conséquent, pour remédier à ces difficultés, on a proposé antérieurement plusieurs catalyseurs à base d'antimol tels que, par exemple, les composés de l'antimoine pentavalent décrits dans les brevets japonais n 10 847/1961 et 6 397/1964 des composés organiques d'antimoine pentavalent de formule R3SBO ou R3Sb(OH)2, R étant un radical monovalent décrits dans le brevet japonais 15 999/1968; les siloxyatilines de formule (RXRYRZSiOm)n - Sb(III) ) décrites dans le brevet japonais n 351/1970; et les sels d'antimoine d'acides mono-carboxyliques aliphatiques contenant au moins 12 atome- de carbone, décrits dans le brevet britannique n 1 168 149. Cependant, ces dérivés de l'antimoine, bien que réduisant au minimum ou même empêchant la coloration ou le noircissement polyesters, présentent certains inconvénients; lez dérivés de l'antimoine pentavalent provoquent facilement des réactions secondaires conduisant à la formation de produits indésirables tels que 1'éthylèneglycol, en beaucoup plus grande quantité que les dérivés de l'antimoine trivalent; les composés organiques de l'antimoine pentavalent et les siloxystibines sont trop coûteux, étant donné que ce sont des composés dits organo--métal- liques; et les sels d'antimoine des acides monocarboxyliques aliphatiques avec au moins 12 atomes de carbone agissent moins énergiquement pour réduire au minimum la coloration que les dérivés de l'antimoine pentavalent et ceux-ci doivent être employés en plus grande quantité que'les dérivés de l'antimoine trivalent pour atteindre une vitesse de polycondensation raisonnable. Par conséquent, ces dérivés de l'antimoine sont également des catalyseurs peu satisfaisants pour la préparation des polyesters. En principe, on doit employer -- pour réduire au minimum la coloration ou le noircissement des polyesters - des dérivés de l'antimoine dont le potentiel de réduction en antimoine métallique peut être maintenu à un niveau plus élevé, pendant la polycondensation, que dans le cas des dérivés classiques de l'antimoine trivalent. Autrement dit, les dérivés de l'antimoine à employer comme catalyseurs de polycondensation ne doivent avoir aucune tendance à être facilement réduits dans un système de polycondensation. Les dérivés de l'antimoine sus-mentionnés satisfont à cette condition préalable. Par conséquent, pour remédier aux diffieultés sus-mentionnées et à d'autres, la demanderesse a découvert un procédé de préparation de polyesters et de copolyesters linéaires améliorés, qui sont quasiment incolores, et ont une transparence et une blancheur excellentes et par conséquent sont particulièrement intéressants pour la préparation de films et de fibres textiles. Le procédé selon l'invention est un procédé de préparation de polyesters ou copolyesters linéaires, qui comprend la condensation d'un téréphtalate de glycol tel que le téréphtalate d'éthylèneglycol, le téréphtalate de 1,4-butanediol et le téréphtalate de 1,4-cyclohexane-diméthanol, ou un mélange de téré phtalate de glycol avec de faibles proportions d'au moins un ingrédient pour polycondensation tel que le phtalate, l'isophtalate, l'adipate, le succinate et le 4-beta-oxyéthoxybenzoate d'un glycol, tel que l'éthylène-glycol, le 1,4-butane diol ou le 1,4-cyclohexane-dioma'thanol, en présence d'un catalyseur de polycondensation contenant de l'antimoine et d'au moins un membre du groupe ci-après : acides alpha-hydroxycarboxyliques, acides alpha-béta-dicarboxyliques, dérivés soufrés des acides alphahydroxycarboxyliques ou alpha-bêta-dicarboxyliques, ces dérivés ayant été préparés par remplacement d'au moins un atome d'oxygène du groupe hydroxyle ou du groupe carboxyle dudit acide par au moins un atome de soufre; et un aster, un amide, un anhydride, un anhydride mixte ou un halogénure d'un desdits acides ou dérivés soufrés desdits acides; ledit membre dudit groupe, étant présent dans des proportions telles que le nombre d'atomes d'antimoine contenus dans ledit catalyseur de polycondensation pour un radical dérivé d'un desdits membres dudit groupe soit compris de préférence entre 1/0,5 et 1/3. On prépare par le procédé selon l'invention, avec un rendement plus élevé, des polyesters ou copolyesters de loin beaucoup plus clairs que ceux obtenus par les procédés classiques dans lesquels on emploie seulement un catalyseur à base d'antimoine connu, tel que le bioxyde d'antimoine ou l'acétate d'antimoine ou les catalyseurs améliorés à l'antimoine sus-mentionnés, tels les dérivés pentavalents de l'antimoine par exemple, en l'absence du composé selon l'invention.Les causes de ces phénomènes inexpliqués sont inconnues, mais on peut admettra que ces phénomènes ont pour origine le fait qu'un catalyseur contenant de l'antimoine et un acide alpha-hydroxycarboxylique, un acide alphabéta-dicarboxylique, un drivé contenant du soufre d'un desdits acides ou un dérivé d'une ces derniers dérivés réagissent entre cux de manière particulière dans un système de polycondensation et, par conséquent, la stabilité à la chaleur du catalyseur est maintenue à un niveau très élevé pendant la polycondensation. Par exemple, si l'on chauffe un sel d'antimoine d'un acide monocarboxylique, par exemple de l'acétate d'antimoine, dans l'éthy- lène glycol, il subit une glycolyse qui tend à produire un acide carboxylique libre-; le groupe carboxyle liéàî'atoma'd'an'timoine disparaît. Par contre, à titre d'exemple, une solution préparée par incorporation d'acide malique à une solution de bioxyde d'antimoine dans l'éthylène glycol, même après avoir été chauffée pendant 10h à des températures de 150 à 180 C, présente dans l'infra-rouge de fortes bandes d'absorption à 1725 cm 1 et 1640 cm 1 ces deux bandes d'absorption étant dues aux vibrations d'élongation asymétrique d'un groupe -COO- .En particulier, la seconde bande d'absorption, qui est produite par un groupe -COO- directement lié à un atome d'antimoine, indique que le catalyseur à base d'antimoine peut être transformé en un composé très stable rris-à-vis de la chaleur et de la glycolyse, tel que par exemple par addition d'acide malique et - de plus - cette stabilité persiste pendant toute la polycondensation. On peut également admettre que le rendement élevé en polyester de la présente invention a pour origine la.fait que, lorsque le catalyseur à l'antimoine est transformé en un composé stable tel celui mentionné ci-dessus, les quantités de catalyseur contenant de l'antimoine susceptibles d'être réduites pendant la polycondensation sont ramenées au minimum et par conséquent la concentration réellement efficace du catalyseur à l'antimoine est très élevée. Les téréphtalates de glycol, qui doivent être condensés selon la présente invention, peuvent être préparés de manière connue par estérification directe de l'acide téréphtalique par un glycol, ou par transestérification d'un ester dialkylique inférieur d'acide téréphtalique avec un glycol On peut citer, parmi les glycols appropriés à employer pour l'astérification ou la transestérification, ceux ayant 2 à 16 atomes de carbone tels que - par exemple - l'éthylène glycol , le 1 4--butane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol et des mélanges de ceux-ci. L'estérification ou la transestérification des glycols, qui est une opération préliminaire à la poliycondensation selon l'invention, peut être effectuée de manière normale en présence de divers catalyseurs connus. Le téréphtlate de glycol à condenser selon l'invan;tion peut être employé seul ou mélangé avec un autre téréphtalate de glycol ou avec de faibles quantités d'un ingrédient pour copolycondensation tel que l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide 4-béta-oxyétoxy- benzoïque, le 1,4-butane diol, le cyclohexane 1,4-diméthånol et analogues.Parmi les catalyseurs de polycondensation contez nant de l'antimoine à mettra en oeuvre dans la présent invention on peut citer des catalyseurs cornus, qui sont solubles dans le système de polycondensation, par exemple : le triorc'jde d'anti- moine, les halogénures d'antimoine tels que le chlorure, le b-o- mura et- le fluorure d'antimoine, le sulfure d'antimoine, l'acide antimonique (ou stibique) et ses sels tels que l'antimoniate de calcium, l'antimoniate de magnésium, l'antimoniate de zinc, l'an timoniate de manganèse, etc, l'acide antimonieux et ses sels métalliques tels que l'antimonite de calcium, l'antimonita de magnésium, l'antimonite de zinc de marganèse, etc.; les glycoolates d'antimoine tels que l'éthylène glycoolate d'antimoine, le propylène glycoolate d'antimoine, le butylène glycoolate d'antimoine, et analogues; le phénate d'antimoine, les alcoolates d'antimoine tels que l'éthylate d'antimoine, le mé thylate d'antimoine, le propylate d'antimoine, le butylate d'an- timoine et analogues, et les carboxylates d'antimoine tels que l'acétate, le propionate, le butyrate, le formiate, le benzoate, le toluylate d'antimoine et analogues. Les exemples typiques de dérivés de l'antimoine sont le trioxyde d'antimoine, l'acétat d'antimoine, l'éthg-late d'antimoine et l'éthylène glycoolate d'antimoine. Les acides alpha-hydroxycarboxyliques qui sont utilisés dans la présente invention associés à un catalyseur contenant de l'antimoine contiennent 2 à 30 atomes de carbone Mais, ceux qui ont, en tout, au moins trois groupes hydroxyle et carboxyle ou bien au moins un noyau aromatique en position alpha par rapport au groupe carboxyle sont particulièrement préférés dans la présente invention. On peut citer à titre d'exemples d'acides alpha-hydroxycarboxyliques, les acides malique, citrique, tartrique, gluconique, tartroniqua, et méthyltartronique, l'acide alpha-méthylmalique, l'acide&alpha;-hydroxy-&alpha;-méthylsuccinique l'acide &alpha;-hydroxy-&alpha;'-diméthylsuccinique, l'acide trimethylmalique, l'acide &alpha; -hydroxyglutariqua, l'acide 4-hydroxypentana- 1,3,4-tricarboxylique, l'acide glycérique, l'acide &alpha;,ss-dihydro- xyisobutyrique, 1 'acide &alpha;-méthyltartrique, l'acide &alpha;;,ss-dihydroxyglutarique, l'acide 2,3,4-trihydroxybutyrique, l'acide dihydroxyfumarique, l'acide benzylique, l'acide alphaphényllactique et analogues. On peut également utiliser d'autres acidesOC-hydroxycarboxyliques avec 2 à 30 atomes de carbone tels que les acides glycolique, &alpha;-hydroxisobutyrique,&alpha;-hydro- xyvalérique, &alpha;-hydroxylaurique, &alpha;-hydroxystéarique et analogues. On peut citer parmi les acides &alpha;,ss-dicarboxyliques employés associés à un catalyseur contenant de l'antimoine selon l'invention, ceux représentés par les formules ci-Spresss dans lesquelles les symboles R1, R2, R3 et R4 représentent des entités qui sont identiques entre elles ou différentes les unes des autres et choisies- parmi le groupe ci-après: atomes d'hydro gène et radicaux alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, allyle et alcoxy, lesdits radicaux substitués comportant un substituant choisi parmi les radicaux carbonyle et carboxyle et les atomes d'halogène; les symboles W, X, Y et Z représentent des entités qui sont identiques entre elles ou différentes et choisies dans le groupe ci-après : atomes d'hydrogène et radicaux alkyle, hydroxyle et carboxyle tandis que n est un entier au moins égal à 1. On peut citer, à titre d'exemples, parmi ces acides &alpha;,ss-dicarboxyliques, ceux représentés par les formules ci-après: Les dérivés contenant du soufre des acides &alpha;-hidroxycarbo- xyliques ouOC,j3-dicarboxyliquas, qui ont été préparés en rempla chant au moins un atome d'oxygène du radical hydroxyle et/ou du radical carboxyle d'un acideoG-hydroxycarboxylique ou d'un acide &alpha;,ss-dicarboxyliques par au moins un atome de soufre, sont également employés associés dans la présente invention à un catalyseur de polycondensation contenant de l'antimoine. On peut citer, parmi les dérivés contenant du soufre des acides&alpha;-hydroxycarboxyliques qui ont été obtenus par remplacement d'au moins un atome d'oxygène du groupe hydroxyle et/ou du groupe carboxyle de l'acide par au moins un atome de soufre, ceux représentés par les formules ci-après On peut citer, parmi les dérivés contenant du soufre des acides &alpha;,ss-dicarboxyliques, qui ont été préparés en remplaçant au moins un atome d'oxygène des groupes carboxyle de l'acide par au moins un atome de soufre, ceux représentés par les formules ci-après Les dérivés fonctionnels des acides&alpha;;-hydroxycarboxyliques et,J3-dicarboxyliques énumérés ci-dessus, et de leurs dérivés contenant du soufre sont également employés associés à un cas lyseur contenant de l'antimoine dans la présente invention. Des exemples de ces dérivés sont les esters d'alcools avec 1 à 12 atomes de carbone, les amides, les anhydrides d'acide et anb-7dri- des d'acide mixtes, les halogénures d'acide etc. On peut citer, parmi ces dérivés des acidesQC-hydroxycarbo- xyliques, ou des dérivés contenant du soufre des acidesOC-hyl"-o- carboxyliques, ceux représentés par les formules ci-après On peut citer parmi les dérivés des acides &alpha;,ss-dicarboxy- liques ou les dérivés contenant du soufre de ces acides, à employer dans la présente invention, ceux représentés par les formules Il va de soi que les composés à employer associés à un catalyseur selon l'invention contenant de l'antimoine ne sont pas limités à ceux indiqués ci-dessus à titre d'exemple. Il va également de soi que ces composés peuvent être aussi bien optiquement actifs qu'optiquement inactif s. Ces composés peuvent être employés isolément ou mélangés entre eux. Le procédé d'incorporation de ces composés dans le système -de polycondensation n'est pas imposé : ils peuvent être incorporés directement tels quels ou, de préférence, ils peuvent être incorporés sous forme de solutions, en les dissolvant dans une solution de catalyseur dans l'éthylène glycol, comme indiqué ci-après. Les quantités à employer de ces composés dépendent des quantités de catalyseur contenant de l'antimoine employées. Pour obtenir le résultat maximal, c'est-à-dire pour empêcher la coloration ou le noircissement des polymères obtenus sans altérer les autres caractéristiques de ceux-ci, ces composés sont de préférence employés dans des proportions telles que le nombre de moles de ces composés pour un atome d'antimoine contenu dans le catalyseur contenant de l'antimoine ne dépasse pas 3. L'emploi de ces composés dans une proportion supérieure à la limita indiquée conduit à une diminutioSl considérable de la stabilité à chaud et à un changement de teinta, par exemple un jaunissement, du polymère.Par ailleurs, quand le nombre de moles de ces composés est inférieur au nombre d'atomes d'antimoine, la coloration ou le noircissement du polymère augmente progressivement à mesure que ledit nombre de moles diminua n particulier, quand ce nombre de moles s'abaisse au-dessous de 0,5, le noircissement est bien visible. Par conséquent, le nombre de moles de ces composés pour un atome d'antimoine est compris de préférence entre 0,5/1 et 3/1 et, mieux encore, est égal à 1/1. Les mélanges catalyseurs contenant de l'antimoine peuvent être employés normalement pour la polycondensation Ils peuvent être ajoutés au mélange réactionnel à un instant quelconque à partir d'un instant antérieur au début de la première phase, c'est-à-dire de l'estérification ou de la transestérification jusqu'à l'instant où la seconde phase, la polycondensation, est en cours, et ce sous une forme quelconque, par exemple sous forme d'une solution dans l'éthylène glycol, d'une suspension dans l'éthylène glycol ou sous forme solide. Les proportions à préférer de mélanges catalyseurs à base d'antimoine à ajouter au mélange réactionnel sont comprises entre 0,005 et 0,5 96 du poids du polyester obtenu. Dans un mode d'exécution particulièrement recommandé de l'invention, les deux constituants, à savoir le mélange catalyseur contenant de l'antimoine et le composé choisi parmi ceux mentionnés ci-dessus sont ajoutés sous forme d'une solution ou d'une suspension dans un glycol tel que éthylène glycol, le propylène glycol et le 1,4-butane diol, en particulier sous la forme d'une solution préparée en dissolvant ledit composé susmentionné dans une solution dans l'éthylène glycol d'un catalyseur à base d'antimoine (tel que le trioxyde d'antimoine et l'acétate d'antimoine) en quantité telle que le nombre d'atomes d'antimoine contenus dans ledit composé catalyseur pour une mole du composé ci-dessus soit égal à 1/1, à un téréphtalate de glycol produit par estérification ou transestérification, après que le catalyseur restant d'estérification ou de transestérification a été rendu inactif par addition de dérivés du phosphora, mais avant que la polycondensation ne commence. Ensuite, le mélange réactionnel est polycondensé e manière courante. Les composés du phosphore à ajouter de préférence pour rendre inactif le catalyseur d'estérification ou de transestérification sont les esters d'alcools inférieurs de 1-' acide phosphorique ou les produits de la réaction de ces esters et de l'éthylène glycol. Les dérivés trivalents du phosphore ne sont pas recommandés, parce que ces composés sont des réducteurs énergiques et, par conséquent, dans le cas où ils sont présents dans le système de polycondensation, ils réduisent le catalyseur à base d'antimoine, ce qui peut provoquer le noircissement des polyesters obtenus.Le mélange catalyseur contenant de 1iantimoi- ne selon l'invention semble communiquer à l'antimoine métallique présent dans le système de. polycondensation un potentiel de ré- duction-nettement supérieur au potentiel de réduction des composés catalyseurs à base d'antimoine connus, tels que le trioxyde d'antimoine et l'acétate d'antimoine, et par conséquent, même dans le cas où ils sont associés a OC -'3 dérivés du phosphore trivalent, le noircissement des polyesters es!b in,érieur à celui observé quand on emploie les catalyseurs classiques à l'antimoine.Cependant, le noircissement des polyesters obtenus dans ce dernier cas est évidemment assez important ai on le compare à celui observé dans le cas où l'don emploie des dérivés du phosphore pentavalent. De plus, outre ledit composé sus-mentionné et ledit mélange catalyseur contenant de l'antimoine, on peut employer dans la présente invention d'autres catalyseurs de polycondensa:tion. On peut citer, parmi ces catalyseurs de polycondensation, des composés contenant du zinc, du silicium, du germanium, du cobalt} de l'étain, du plomb, du titane et analogues, parmi lesquels les composés contenant du germanium et du cobalt sont les plus intéressants, étant donné que leur association au système cata- lyseur à base d'antimoine selon l'invention conduit à des polyesters possédant une blancheur et une transparence excellentes obtenus avec un rendement eievé. On peut citer comme exemples de composés appropriés du gar- manium, le bioxyde de germanium, GeO2, amorphe ou cristallin, tlii mélange eutectique de bioxyde de germanium cristallisé, les gly coolatas de germanium tels que l'éthylène glycoolate de germanium, les alcoolates de germanium tels que l'éthylène de germanium et ses dérivés, les carboxylates de germanium tels que l'acétate, les tétrahalogénures de germanium tels que le téta chlorure et d'autres composés counus du germanium donnant faci- lement une solution homogène dans l'éthylène glycol ou dans le mélange réactionnel.Ces composés sont de préférence utilisés, à titre exemple, sous les formes ci-après : bioxyde de germanium amorphe, bioxyde de germanium cristallisé finement pulvérisé en particules de dimensions moyennes ne dépassant pas 3 microns, de solutions aqueuses, de solutions dans ltétLylène gly-- col préparés en remplaçant l'eau par de l'éthylène glycol ou en dissolvant directement des composés du germanium dans de l'éthylène glycol an présence d'un sel de métal alcalin ou alcalinoterreux. On peut citer, comme exemples de composés appropriés du cobalt, les sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le benzoate, le stéarate de cobalt et analogues; l'acétylacétonate, le chlorure, le bromure, le nitrate ou le sulfate de cobalt; les quantités de ces catalyseurs métalligues, à employer associés avec le catalyseur à base d'antimoine selon l'invention, ne sont pas imposées. De plus, on peut incorporer, lors de la polycondensation, divers additifs tels qu'un stabill- sant,un pigment, un délustrant et analogue. En résumé, le procédé selon l'invention permet d'obtenir, avec un rendement élevé, des polyesters beaucoup moins foncés que ceux obtenus par les procédés classiques dans lesquels on utilise isolément des catalyseurs connus à base d'antimoine, par exemple le trioxyde et l'acétate d'antimoine On comprendra mieux l'invention en se référant aux exemples ci-après, dans lesquels les parties et pourQentages sont en poids,sauf indication contraire, et la viscosité intrinsèque 9 des polymères est déterminée dans un mélange (1/1) de tétrachloréthane et de phénol servant de solvant, à 250C tandis que la teneur en diéthylène glycol (DEG) des polymères est déterminée par chromatographie en phase gazeuse des polymères hydrolysés. Le coefficient de réflexion pour la lumière, représenté ci-après par Y et la pureté d'excitation, représentée ci-après par PI, des polymères sont déterminés comme suit : le polymère échantillon est filé et étiré de maniera normale en vtia d'obtenir des filaments ayant une grosseur de 75 deniers pour 36 filaments. L'échantillon essayé de filaments est éclairé par un faisceau sensiblement unidirectionnel dans un spectrophotomètre enregistreur automatique (fabriqué au Japon par Hitachi Seisakusho, modèle EPR-2). Le coefficient de réflexion de l'échantillon essayé est mesuré par comparaison avec une surface blanche étalon en magnésie. EEnPLE 1. 10 000 parties de téréphtalate de diméthyle et 7500 parties d'éthylène glycol sont chauffées entre 150 et 22000 dans une atmosphère d'azote, en présence de 6 parties de magnésium, pour réaliser une transestérification tandis que le méthanol produit par cette réaction est continuellement éliminé du mélange réactionnel par distillation. La réaction est complète 3h après son début. Le produit de la réaction est ensuite distillé par chauffage afin d'en éliminer l'excès d'éthylène glycol. On ajoute ensuite une solution de 3,2 parties de phosphate de triméthyle dans l'éthylène glycol, à 24000 au produit de la réaction puis on ajoute une solution de mélange catalyseur à base d'antimoine qui est préparée comme suit : on ajoute 4,6 parties d'acide malique à une solution de 5 parties de bioxyde d'antimoine dissoute dans 200 parties d'éthylène glycol en chauffant (le nombre de moles d'acide malique par atome d'antimoine est de 1/1) puis on agite pendant 5h en maintenant la température à 12000. On fait ensuite progressivement le vide au-dessus du mélange réactionnel, et finalement, en chauffant à 2850C, la polycondensation se produit en 2h sous une pression de 2 mm de Hg. Le polymère obtenu fond à 2610C et a une viscosité intrin sèque r égale à 0,771. Ce polymère est transparent avec une teinte très légèrement jaunâtre, mais associée à un noircissement faible ou nul. Les filaments préparés à partir de polymère par filage et étirage ont un Y égal à 88,3 96 et une P.I. égale à 98z9 96, et ont une blancheur et un lustre excellents. EXEMPLE TEMOIN n01 On opère comme dans l'exemple 1, sauf que la polycondensation est mise en oeuvre sans addition d'acide malique. Le polymère obtenu a une teinte gris foncé, fond à 260,50C et sa viscosité intrinsèque # est égale à 0,669 ce qui indique que le polymère est manifestement très inférieur en ce qui concerne sa teinte et que son taux de polycondensation est inférieur à celui du polymère de l'exemple 1. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont une valeur de Y de 78,3 96 et une valeur de PI de 98,2 96 et sont beaucoup plus foncés que ceux de I'exem- ple 1. EXEMP-LE 2 On opère comme dans l'exemple 1, sauf qu'on ajoute 2,3 parties - au lieu de 4,6 parties - d'acide malique ce qui correspond à un rapport "moles d'acide malique/atomes d'antimoine" égal à 0,5. Le polymère obtenu fond à 2610C, a une viscosité intrinsè que # de 0,750 et une excellente blancheur avec une coloration jaunâtre nulle ou faible, mais est très légèrement noirci. Les filaments préparés à partir de ce polymère ont un Y de 86,6 % et une PI de 99,4 96 et ont une blancheur et un lustre excellents. EXEMPLE 3 On opère comme dans l'exemple 1, sauf que la quantité d'acide malique ajoutée est de 9,2 parties au lieu de 4,6 parties ce qui correspond à 2 moles d'acide malique pour un atome d'antimoine. Le polymère obtenu fond à 259,50C et sa viscosité intrin sèque ss # est de 0,736 sa teinte est légèrement jaunâtre mais son noircissement est faible ou nul. Les filaments préparés à partir de ce polymère ont un Y de 85,6 % et une PI de 97,4 %, et sont clairs avec une coloration légèrement jaunâtre. EXE 4 On opère comme dans l'exemple 1 sauf qu'on incorpora 7,2 parties d'acide citrique monohydraté (une mole d'acide citrique pour un atome d'antimoine), à-la place de l'acide malique. Le polymère obtenu fond à 260,5 C, a une viscosité intrinsèque 11 de 0,758 et est transparent avec une coloration légèrement jaunâtre, mais un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 88,8 % et une PI de 98,2 % et ont un lustre et- une blancheur excellents. EXEMPLE 5 On opère comme dans l'exemple 1 sauf qu'on utilise 3,6 parties d'acide citrique monohydraté (une mole d'acide citrique pour un atome d'antimoine) à la place-de l'acide malique. Le polymère obtenu fond à 2600C, a une viscosité intrinsèque # de 0,766 et une excellente blancheur avec une coloration jaune aible ou nulle. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 89,2 % et une PI de 99,4 96, et ont un lustre et une blancheur excellents. EXILE 6 On opère comme dans l'exemple 1 sauf quton utilise 2,57 parties d'acide tartrique (une mole d'acide tartrique pour deux atomes d'antimoine) à la place de l'acide malique. Le polymère obtenu fond à 2600C, a une viscosité intrinsèque il de 0,757 et une blancheur excellente avec une très légère coloration jaune. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 88,8 % et une PI de 99,1 96, et ont un lustre et une blancheur excellents. EXEMPLE 7 On mélange 9 000 parties de téréphtalate de diméthyle, 1 000 parties d'isophtalate de diméthyle et 7 500 parties d'éthylène glycol et on ajoute ensuite 5 parties d'acétate de calcium, à 1500C. On chauffe le mélange entre 150 et 2200C pendant 3h pour réaliser la transestérification. Le produit de la réaction est ensuite distillé pour éliminer l'excès d'éthylène glycol, tout en élevant.la température à 2400C. On ajoute ensuite au produit de la réaction une solution de 2,3 parties de phosphate triméthylique dans l'éthylène glycol, puis une solution de mélange catalyseur à base d'antimoine, préparée comme suit : on ajoute 2,76 parties d'acide malique à une solution de 6,1 parties d'acétate d'antimoine dans 150 parties d'thylène glycol en chauffant (le nombre de moles d'acide malique par atome d'antimoine est égal à 1). On fait progressivement le vide au-dessus du mélange réactionnel en élevant la température, on chauffe à 285 C et la polycondensation se produit finalement en 2h sous une pression de 2 mm de Hg. Les polymères obtenus ont une viscosité intrinsèque r de 0,693 et une transparence et une blancheur excellentes. Les filaments préparés à partir de ces polymeras ont un Y de 90,4 96 et une PI de 99,6 %. A titre de comparaison, on recommence la polycondensation ci-dessus en l'absence d'acide malique. Le polymère obtenu a une coloration gris foncé. EXEMPTE 8 En utilisant 10 000 parties de téréphtalate de diméthyle, 8 000 parties d'éthylène glycol et 3 parties d'acetate de manga nèse, on procède à une transestérification de la même manière que dans l'exemple 1. Après la fin de la transestérification, le produit de la réaction est distillé pour en éliminer un excès d'éthylène glycol tout en élevant la température et on ajoute ensuite une solution de 3,5 parties de phosphate triméthylique dans l'éthylène glycol, Ensuite, on ajoute au mélange une solution de catalyseur contenant de l'antimoine, préparée comme indiqué ci-après. Cette solution de catalyseur contenant de l'antimoine est préparée comme suit : on dissout 4 parties de trioxyde d'anti moine dans 200 parties d'éthylène glycol, par chauffage. On ajoute à cette solution une solution d'acideoC-hydroxyglutarigue qui est préparée par dissolution de 4 parties de cet acide dans 100 parties d'éthylène glycol à la température ambiante (le r?- port moles d'acide/atomes d'antimoine est égal à 1), puis on maintient le tout à 1500C pendant 5h en agitant. On fait progressivement le vide au-dessus du mélange réactionnel contenant la sol':tIon de mélange catalyseur à base d'anti moine en élevant progressivement la température, on chauffe à 285 OC et la polycondensation se produit finalement en 2h sous une pression de 2 mm de Hg. Le polymère obtenu fond à 2610C, a une viscosité intrinsèque tel de 0,767 et une blancheur remarquable, avec un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de son polymère ont un Y égal à 88,896 et une PI égale à 99,1 96 et ont une blancheur et un lustre excellents. EXEMPLE 9 On opère comme dans l'exemple 8 sauf qu'on utilise 2,9 parties d'acide glycérique (une mole d'acide glycérique pour un atome d'antimoine) à la place de l'acideOC-hydroxyglutarique. Le polymère obtenu fond à 260 C, a une viscosité intrinsèque # de 0,762 et un noircissement faible ou nul Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 87,2 96 et une PI de 98,7 % et ont un lustre et une blancheur excellents. EXEMPLE 10 On opère comme dans l'exemple 8 sauf qu'on utilise 4 parties d'acideOC-méthylmalique (une mole d'acide &alpha;-méthylmalique pour un atome d'antimoine) à la place de l'acide C-hydroxygluta- rique et qu'on ajoute une dispersion de 50 parties d'oxyde de titane dans 200 parties d'éthylène glycol au mélange réactionnel après l'achèvement de la transestérification. Le polymère obtenu fond à 261,50C, a une viscosité intrinsèque # égale à 0,777 et une blancheur supérieure. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 90,2 % et une PI de 99,1 96 et ont un lustre et une blancheur excellents. EXEMPLE 11 On introduit un mélange de 1000 parties d'acide téréphtalique et 715 parties d'éthylène glycol dans un autoclave comportant un appareil distillatoire. On chauffe le mélange, tout en l'agitant, dans une atmosphère d'azote. Lorsque la pression du mélange atteint 3 kg/cm grâce au chauffage, on ouvre un robinet de distillation pour éliminer l'eau ainsi produite et on réalise l'estérification à 2200C pendant 3h, avec élimination d'eau. Par ailleurs, on prépare une solution de catalyseur contenant de l'antimoine comme suit : on dissout 0-,4 partie de trioxyde d'antimoine dans 20 parties d'éthylène glycol, en chauffant. On ajoute à cette solution une solution d'acide malique qui a été préparée en dissolvant 0,37 partie de cet acide dans 5 parties d'éthylène glycol à la température ambiante, puis on chauffe à 1800C pendant 3h en agitant. Après avoir ajouté la solution de catalyseur contenant de l'antimoine au mélange réactionnel, comme indiqué ci-dessus, on fait le vide progressivement au-dessus du mélange réactionnel en élevant la température et on chauffe à 2850C et la polycondensation se produit finalement en 1,5 heure, sous une pression de 2 mm de Hg. Le polymère obtenu fond à 2560C, a une viscosité intrinsèque tel de 0,712 et est transparent avec une coloration légèrement jaunâtre, mais un noircissement faible ou nul EXEMPLE 12 On opère comme dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise 7,8 parties d'acide benzyliqua (une mole de cet acide pour un atome d'antimoine) à la place de l'acide malique. Le polymère obtenu fond à 2610C, a une viscosité intrinsèque 5 de 0,774 et une excellente blancheur, avec un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 88,1et une PI de 98,9 96, et ont un lustre et une blancheur excellents. EXEMPLE 13 On opère comme dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise 10,3 parties d'acide Le polymère obtenu fond à 2600C, a une viscosité intrinsèque \ de 0,722 et une teinte très claire mais avec un très léger noircissement. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 85,2 96 et une PI de 98,7 %. EXEMPLE 14 On chauffe 10 000 parties de téréphtalate de diméthyle et 7500 parties d'éthylène glycol entre 150 et 220 C dans une atmosphère d'azote en présence de 6 parties d'acétate de magnésium pour réaliser une transestérification, tandis que le méthanol produit par cette réaction est éliminé continuellement du mélange réactionnel par distillation. La reaction de transestérification est achevée 3h après son début. On élimine ensuite du produit de la réaction par distillation, en chauffant, l'excès d'éthylène glycol. On ajoute au produit de la réaction une solution à la température de 240 C, qui est préparée en faisant réagir 3,2 parties de phosphate triméthylique sur 100 parties d'éthylène glycol à 1750C, tandis que le méthanol ainsi produit est éliminé par distillation du mélange réactionnel. Ensuite, on ajoute au mélange réactionnel une solution de catalyseur contenant de l'antimoine, préparée comme indiqué ci-après, et une solution de 2 partie de bioxyde de germanium amorphe dans 20 parties d'éthylène glycol. On fait le vide progressivement au-dessus du mélange réactionnel, on chauffe à 2800C et la polycondensation se produit finalement en 211, sous une pression de 2 mn de Hg. La solution de catalyseur contenant de l'antimoine est préparée comme suit : on ajoute une solution de 3,7 paries d'acide malique dissous dans 50 parties d'éthylène glycol, à la température ambiante, à une solution de 4 parties de trioxyde d'antimoine dans 150 parties d'éthylène glycol (le nombre de moles d'acide malique pour un atome d'antimoine est égal à 1) puis on maintient la température à 1200C pendant 5h, en agitant. Le polymère résultant a une viscosité intrinsèque de 0,766 et une DEG de 0,61 % et est incolore et transparent. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 91,3 96 et une PI de 99,7 96 et ont un lustre et une blancheur excellents. EXEMPLE 15 On opère comme dans l'exemple 14 mais sans ajouter de bioxyde de germanium amorphe. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,744, une DEG-de 0,60 %; il a une teinte légèrement jaunâtre, mais un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à I partir de ce polymère ont un Y de 87,8 96 et une PI de 98,4 96, et, contra- rement à ceux de l'exemple 14, sont ?-é-gère''-ent jaunâtres. EXEMPLE 16 On opère comme dans l'exemple 14, sauf qu'on utilise 2,9 parties d'acide citrique monohydraté (une mole d'acide citrique pour deux- atomes d'antimoine) à la place de l'acide malique. Le polymère. obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,784 et une DEG de 0,59 %; il est incolore et transparent. Les filaments obtenus à partir de celui-ci ont un Y de 90,9 % et une PI de 99,6 %, et ont une blancheur et un lustre excellents. EXEMPLE 17 On opère comme dans l'exemple 14 sauf qu'on utilise 5,8 parties d'acide citrique (une mole pour un atome d'antimoine) à la place de l'acide malique. TJe polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,769 et une DEG de 0,60 % et est incolore et transparent les fila ments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 91,2 % et une PI de 99,6 %, et ont un lustra et une blancheur excellents EXEMPLE 18 On opère comme dans l'exemple 14 sauf qu'on utilise 2 pr ties d'acide tartrique (une mole d'acide pour 2 atomes d'anti- moine) à la place de l'acide malique. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,766 et une DEG de 0,58 %; is est incolore et transparent. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 90,3 % e une PI de 99,3 %, et ont un lustre et une blancheur excellents EXEMPLE 10 à 21 On opère comme dans les exemples 16 à 18, mais sans ajouter de bioxyde de germanium amorphe Les caractères des polymères et filaments obtenus sont indiqués sur le tableau I ci-après. EXEMPLE 22 On opère comme dans l'exemple 16 sauf qu'on utilise à la place d'une solution de bioxyde de germanium amorphe, une solution préparée en dissolvant 0,2 partie de bioxyde de germanium cristallisé du commerce dans 20 parties d'éthylène glycol en présence de 0,17 partie d'acétate de calcium, tout en chauffant en agitant pendant 3h. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,792 et une DEG de 0,59 96 et est incolore et transparent Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 9ù,7 % et une PI de 99,5 % ainsi qu'une blancheur et un lustre excellents EXEMPLE 23 On opère comme dans l'exemple 16, sauf qu'on utilise à la place d'une solution de bioxyde de germanium amorpne, une solu- tion à 0,5 % de bioxyde de germanium dans l'éthylène glycol, qu'-on prépara en dissolvant 0,2 partie de bioxyde de germanium cristallisé du commerce dans 40 parties d'eau à 100 et- an ajou- tant ensuite 50 parties d'éthylène glycol à la solution puis en chauffant le mélange obtenu pour en éliminer par di stillation l'eau en même temps que de faibles quantités d'éthylène glycol. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,772 et une DEG de 0,58 96. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 90,8 % et une PI de 99,6 96, et ont une blancheur et un lustre excellentst EXEMPLE 24 On opère comme dans exemple 23 sauf qu'on utilise telle quelle la solution aqueuse de bioxyde de germanium du commerce mentionnée dans cet exemple. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,767 et une DEG de 0,61 %. Les filaments formés à partir de ce polymère ont un Y de 90,6 % et une PI de 99,596, et ont un lustre et une blancheur excellents. EXEMPLE 25 On chauffe entre 150 et 2200C dans une atmosphère d'azote, pendant 3h, en présence de 7 parties d'acétate de calcium, 10 000 parties de téréphtalate de diméthyle et 7500 parties d'éthylène glycol pour réaliser une transestérification. Ensuite, on élimine en chauffant davantage-l'excès d'éthylène glycol du produit de la réaction par distillation, Ensuite, on ajoute une solution, préparée en traitant 3,3 parties de phosphate triméthylique par 100 parties d'éthylène glycol à 1700C, au produit de la réaction puis on aboute la solution de catalyseur contenant de l'antimoine. La solution de catalyseur contenant de l'antimoine est préparée comme suit. On dissout simultanément 4 parties de trioxyde d'antimoine et 0,3 partie de poudre fine de bioxyde de germanium cristallisé, en particules- de diamètre moyen 2,4 microns, dans 200 parties d'éthylène glycol, en chauffant. Puis une solution d'acide malique, préparée en dissolvant 3,7 parties d'acide malique (une mole d'acide pour un atome d'antimoine) dans 50 ml d'éthylène glycol à la température ambiante, est ajoutée à la première solution et chauffée ensuite à 1500C pendant 5h, en agitant. Ensuite, on fait progressivement le vide au-dessus de ce mélange réactionnel, on chauffe à 2800C et la polycondensation se produit en 2h sous une pression de 2 mm de Hg. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,788, une DEG de 0,61 96 et est-très blanc. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 90,6 % et une PI de 99,6 % ainsi qu'un lustre et une blancheur excellents. A titre de comparaison, on recommence les opérations cidessus dans les mêmes conditions, sauf qu'on supprime la poudre fine de bioxyde de germanium cristallisé. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,740 et une DEG de 0,60 96. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 87,1 %, une PI de 98,4 % et une teinte très légèrement jaunâtre. EXEMPLE 26 On opère comme dans l'exemple 25, sauf qu'on utilise 0,7 partie de tétraméthylate de germanium à la place de la poudre fine de bioxyde de germanium cristallisé. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,779 et une DEG de 0,62 96. Les filaments obtenus- à partir de ce polymère ont un Y de 91 96 et une PI de 99,5 96, ainsi qu'un lustre et une blancheur excellents. EXILE 27 On ajoute à un produit d'une réaction de transestérifica-- tion identique à celui obtenu dans l'exemple 16, une solution préparée en dissolvant 3,2 parties de phosphate triméthyliqua dans 100 parties d'éthylène glycol à 1700C puis on ajoute une deuxième solution de mélange catalyseur à base d'antimoine, préparée comme indiqué ci-dessus et une troisième solution de 2 parties de bioxyde de germanium amorphe dans 100 parties d'éthy- lène glycol. La solution de catalyseur contenant de l'antimoine est préparée comme suit : on ajoute une solution de 2,8 parties d'acide malique (une mole d'acide pour un atome d'antimoine) dissoute dans 50 parties d'éthylène glycol à la température ambiante à une solution de 6 parties d'acétate d'antimoine (1'antimoine qu'elle contient correspond à 3 parties de trioxyde d'antimoine) dans 150 parties d'éthylène glycol, puis on chauffe le tout à 1200C en agitant, pendant 5h. On fait progressivement le vide an-dessus du mélange réactionnel ci-dessus, on chauffe à 280 C et la polycondensation se produit finalement sous une pression de 2mm Hg, en lh. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,747 et une DEG de 0,96 % et est incolore et transparent. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 91 ,2 % et une PI de 99,7 % ainsi qu'un lustre et une blancheur excellents. EXEMPLE TEMOIN n 2 On opère comme dans l'exemple 27 sauf qu'on utilise seulement 2 parties de bioxyde de germanium amorphe comme catalyseur de polycondensation, c'est-à-dire en l'absence d'acétate d'antimoine et d'acide malique. Le polymère obtenu a une viscositéN intrinsèque de 0,609 et une DEG de 1,22 %, ce qui indique que la réaction secondaire qui produit du diéthylène glycol n'est pas supprimée, contrairement à ce qui se passe dans le cas où l'on emploie un dérivé de l'antimoine et de l'acide malique. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 91,5 % et une PI de 99,6 % ainsi qu'un lustre et une blancheur excellents. EllIPLE 28 Un mélange de 9 000 parties de téréphtalate de diméthyle, 1000 parties d'isophtalate de diméthyle et 7 500 parties d'éthy- diène glycol est chauffé, après addition de 10 parties d'acétate de calcium à ce mélange à la température de 100C, à des températures comprises entre 150 et 2200C pendant 3h pour réaliser une transestérification. L'excès d'éthylène glycol est chassé par distillation du produit de la réaction tandis qu'on chauffe. Ensuite, on ajoute au produit de la réaction ci-dessus une solution qui est préparée en chauffant un mélange de 4,6 parties de phosphate triméthylique et 100 parties d'éthylène glycol à 170 C, tandis que le méthanol produit par cette réaction est chassé par distillation du mélange réactionnel, opération suivie de lgaddlm tion d'une solutione catalyseur contenant de l'antimoine, préparé comme indiqué ci-après et de 0,5 parte de bioxyde de germanium amorphe. On fait progressivement le vide au-dessus du mélange résultant en élevant progressivement la température et, quand la temperature atteint 285 C, la polycondensation se produit en 1, 5h- sous une pression de 2 mm Hg. La solution de catalyseur contenant de llantimoine est préparée comme suit : on ajoute 58 parties d'acide citrique (une mole d'acide pour un atome d'antimoine) à une solution de 7 parties de triéthylate d'antimoine (qui contient une quantité d'antimoine correspondant à 4 parties de trioxyde d'antimoine) et ensuite on maintient la température à 1500C en agissant pendant 5h. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque # de 0,718 et une DEG de 0,63 % et est incolore et transparent. Lcs filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 90,8 96 et une PI de 99,5 % ainsi qu'un lustre et une blancheur excellents. Dans le cas où la polycondensation ci-dessus est mise en oeuvre en supprimant uniquement le bioxyde de germanium amorphe, pour effectuer une comparaison, le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque # de 0,626 et une DEG de 0,60%. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 97,2 % 4 ina PI de 98,4 % et une teinte jaunâtre très légère. EXEMPLE 29 On chauffe 10 000 parties de téréphtalate diméthylique et 7500 parties d'éthylène glycol entre 150 et 220 C dans une atmosphère d'azote, en présence de 6 parties d'acétate de magné- sium pour mettre en oeuvre une réaction de transestérification. tandis que le méthanol produit par cette dernière est éliminé continuellement par distillation du mélange réactionnel. La réac- tion est achevée trois heures après son début. Après qtie l'éthy- lène- glycol en excès a été éliminé du produit de la réaction par distillation, par chauffage, on ajoute une solution & produit de la réaction sus-mentionné, laquelle est préparée en traitant 3,2 parties de phosphate triméthylique par 100 parties d'éthy- lène glycol à 175 C, tandis que le méthanol produit par cette addition est éliminé par distillation du mélange reactionnel. fle plus, on ajoute une solution de mélange catalyseur a- base d'anti- moine, préparée comme indiqué ci-dessus, au produit de la réaction. On fait progressivement le vide au-dessus du mélange obte- nu, on chauffe à 2800C et, finalement, la condensation se produit en 2h sous une pression de 2 mm Hg. La solution de catalyseur contenant de l'anti-moine est préparée comme suit : on dissout dans 150 parties d'éthylène glycol 4,2 parties d'un mélange eutectique préparé à partir de- 8 parties de trioxyde d'antimoine et 0,4 partie de bioxyde de germanium. Ensuite, on ajoute une solution de 3 pc;-t;i.es d'acide malique (0,8 mole d'acide pour- un atome d'antimoine) dissous dans 50 parties d'éthylène glycol à la température ambiante, puis on chauffe à 120 C pendant 5h, en agitant. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque h de 0,771 et un DEG de 0,62 96 et est incolore et transparent. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 90,3 % et une PI de 99,4 96 ainsi qu'un lustre et une blancheur excellents. EXEMPLE 30 On opère comme dans l'exemple 9, sauf qu'on utilise 4,2 parties de trioxyde d'antimoine à la place du mélange eutectique. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,724 et une DEG de 0,60 %, une teinte légèrement jaunâtre, mais avec unnoircissement faible ou nul. Les filaments préparés à partir de ce polymère ont un Y de 86,8 % et une PI de 98,4 96, ainsi qu'une teinte légèrement jaunâtre, contrairement à ceux de l'exemple 29. EXEMPLE 31 10 000 parties de téréphtalate diméthylique et 7 500 parties d'éthylène glycol sont chauffés à des températures comprises entre 150 et 220 C dans une atmosphère d'azote en présence de 6 parties d'acétate de magnésium tandis que le méthanol ainsi produit est éliminé continuellement du mélange réactionnel par distillation, pour réaliser une transestérification. La réaction est achevée 3h après son début. Ensuite, l'excès d'éthylène glycol est chassé en chauffant par distillation du produit de la réaction. On ajoute ensuite une solution de 3,2 parties de phosphate triméthylique dans l'éthylène glycol au produit de la réaction, à 24000, puis on ajoute une troisième solution de mélange catalyseur à base d'antimoine, préparée comme indiqué. ciaprès. On fait le vide progressivement au-dessus du mélange, on chauffe à 280 OC et finalement la polycondensation se produit en 2h sous une pression de 2 mm Hg. La solution de mélange catalyseur à base d'antimoine est préparée en ajoutant 5 parties d'acide diméthylmaléique (une mole d'acide pour un atome d'antimoine) à une solution de 5 parties de trioxyde d'antimoine dans 200 parties d'éthylène glycol puis en chauffant le mélange à 120 C pendant 5h et en agitant. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque 1 de 0,766, fond à 2620C, a un lustre excellent et est axtrèmement transparent avec une teinte jaune très légère, mais un noircissement faible ou nul. Les filaments préparés à partir de ce polymère, ont un Y de 88,7 % et une PI de 98,6 96 ainsi qu'un lustre et une blancheur excellents EXEMPLE 32 On opère comme dans l'exemple 31, sauf que la quantité ajoutée d'acide diméthylmaléique est de 2,5 parties (une mole d'acide pour deux atomes d'antimoine) au lieu de 5 parties. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,742, fond à 261 C et a une blancheur remarquable, avec une teinte jaunâtre faible ou nulle. Les filaments préparés à partir de ce polymère ont un Y de 87 % et une PI de 98,8 %, ainsi qutun lustre et une blancheur excellents. TRIPLE 33 On opère comme dans l'exemple 31, sauf qu'on ajoute 10 parties d'acide diméthlmaléique (2 moles d'acide pour un atome d'antimoine) au lieu de 5 parties. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,762 et fond à 260 C et a une teinte légèrement jaunâtre, mais son noircissement est faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce produit ont un Y de 8 et une PI de 97,8 96, ainsi qu'une transparence et un lustre excellents. EXEMPLE TEMOIN n 3 On opère comme dans l'exemple 1, sauf que la quantité d'acide diméthylmaléique ajoutée est de 25 parties (5moles d'acide pour un atome d'antimoine) au lieu de 5 parties. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,758, fond à 259 C, a une teinte jaune très marquée avec un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 85,1 %, une PI de 96,2 go et sont transparents et lustrés mais avec une teinte jaune très marquée. EAFhE 54 On chauffe 10 000 parties de téréphtalate diméthylique et 7 500 parties d'éthylène glycol entre 150 et 220C dans une atmosphère d'azote en présence d'acétate de magnésium pour réaliser une transestérification tandis que le méthanol produit par celleci est éliminé continuellement du mélange réactionnel par distillation. La réaction est terminée 3h après son début. Ensuite, on chauffe et l'excès d'éthylène glycol est éliminé du produit de la réaction par distillation. On ajoute ensuite une solution de 3,2 parties de phosphate triméthylique dans l'éthylène glycol au produit de la réaction, à 240 C, ptis on ajoute une solution de mélange catalyseur à base d'antimoine, préparée comme indiqué ci-après.On fait progressivement le vide au-dessus du mélange obtenu, on chauffe à 2850C et la polycondensation se produit finalement en 2h sous une pression de 2 mm Hg. La solution de catalyseur contenant de l'antimoine est préparée en ajoutant 4 parties d'acide maléique (une mole d'acide pour un atome d'antimoine) à une solution de 5 parties de trioxyde d'antimoine dissous dans 200 parties d'éthylène glycol en chauffant le mélange à 1200C pendant 5h et en agitant. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,767, fond à 2600C, a un lustre excellent et est extrêmement transparent avec une très légère teinte jaune, mais un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 87,7*, une PI de 98,7 96 et un lustre et une blancheur très satisfaisants. EXEMPLE 35 On opère comme dans exemple 34, sauf qu'on ajoute 8 parties, au lieu de 4 parties, d'acide maléique (2 moles d'acide pour un atome d'antimoine). Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,756, fond à 2600C, a une teinte légèrement jaunâtre, mais avec un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 85,8 % et une PI de 97,7 96; leur transparence est très grande avec une teinte légèrement jaunâtre. EXEMPLE 36 On opère comme dans l'exemple /4 sauf qu'on utilise 10,3 parties d'acétate d'antimoine (la quantité d'antimoine qu'elles contiennent correspond à 5 parties de Sb2O3, et à une mole d'acide maléique pour un atome d'antimoine) à la place du bioxyde d'antimoine. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,778, fond à 260,50C at est transparent avec une -beinte légèrement jaunâtre mais un noircissement faible ou nul. Las filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 88,1 96 et une PI de 98,6. EXEMPLE 37 On chauffe 10 000 parties de téréphtalate diméthylique et 7 500 parties d'éthylène glycol entre 150 et 2200C dans une atmosphère d'azote en présence de 6 parties d'acétate de magré- sium pour mettre en oeuvre une transestérification, tandis que le méthanol produit par celle-ci est éliminé continuellement du mélange par distillation. Cette réaction est achevée 3h après son début, Ensuite, excès d'éthylène glycol est éliminé en chauffant du produit de la réaction par distillation.On ajoute ensuite une solution de 3,2 parties de phosphate triméthylique dans l'éthylène glycol au produit de la réaction à 240 C et on ajoute ensuite une solution de mélange catalyseur à base d'anti- moine, préparée comme uit : on ajoute 4 parties d'acide fumarique (une mole d'acide pour un atome d'antimoine) à une solu- tion de 5 parties de trioxyde d'antimoine dissoute dans 200 parties d'éthylène glycol en chauffant puis on maintient la température à 12000 pendant 5h, en agitant.On fait le vide progres- sivement au-dessus du mélange obtenu et finalement la polycon- densation se produit, par chauffage à 2850C en 2 heures, sous une pression de 2 mm Hg Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,775, fond à 261 C, a un lustre très satisfaisant et est extrêmement transparent avec une teinte très légèrement jaunâtre mais un noir- crissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 89,4%, une @@ de 98,8% une blancheur et un lustre excellents. EXEMPLE 38 On opère comme dans l'exemple 37, mais en utilisant 10,3 parties d'acétate d'antimoine (dont la teneur en antimoine cor raspond à 5 parties de S-b203) à la place du trioxyde d'antimoine et 5 parties d'acide diméthylfumarique (une mole diacide par ato- me d'antimoine) à la place de l'acide fumarique. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0i772, fond à 26100 et est transparent avec une teinte -trés légèrement jaunâtre, mais un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce polymère cnt un Y de 89-,4 %, une PI de98,8 96 et un lustre et une blancheur excellents. EXEMPLE 39 On chauffe 10 000 parties de téréphtalate de diméthyle et 7500 parties d'éthylène glycol entre 150 et 2200C dans une atmosphère d'azote, en présence de 6 parties d'acétate de magnésium pour réaliser une transestérification, tandis que le méthanol produit par celle-ci est éliminé du mélange réactionnel par distillation. La réaction est achevée 3 h après son début.Ensuite, l'excès d'éthylène glycol est éliminé en chauffant du produit de la réaction. On ajoute ensuite au produit de la réaction une solution contenant 3,2 parties de phosphate triméthylique à 2400O, puis on ajoute une solution de catalyseur contenant de l'antimoine préparé comme suit: on ajoute 4,5 parties d'acide itaconique (une mole d'acide pour un atome d'antimoine) à une solution de 5 parties de trioxyde d'antimoine dissous dans 200 parties d'éthylène glycol en chauffant et on-maintient ensuite la température à 1200C pendant 5 h,en agitan-2.0n fait progressivement le vide au-dessus du mélange obtenu et, finalement, on chauffe à 285 OC et la polycondensation se produit en 2 h sous une pression de 2 mm Hg. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,772, fond à 260,5 C, a un lustre excellent et est très transparent avec une teinte jaune très légère, mais avec un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 87,596, une PI de 98,896 et un lustre et une blancheur excellents. EXEMPLE 40 On opère comme dans l'exemple 39, sauf qu'on ajoute 3,9 parties d'acide itaconique (deux moles d'acide pour un atome d'antimoine) à la place de 4,5 parties. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,745, fond à 2600C, a une teinte légèrement jaunâtre mais un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 86%, une PI de 98,296 et sont très transparents avec une très légère teinte jaune. EXEMPLE 41 On opère comme dans l'exemple 39, sauf qu'on utilise 10,3 parties d'acétate d'antimoine (dont la teneur en antimoine correspond à 5 parties de Sb203) à la place du trioxyde d'antimoine et 4 parties d'acide succinique (1 mole d'acide pour 1 atome d'antimoine) à la place de l'acide itaconique. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,766, fond à 2600C, est transparent avec une teinte légèrement jaunâtre mais un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 86,4%, une PI de 99% et une transparence très grande, avec une teinte très légèrement jaunâtre. EXEMPLE 42 On opère comme dans l'exemple 39, sauf qu'on utilise 8,8 parties de triéthylate d'antimoine à la place du trioxyde d'antimoine et 5,9 parties d'acide cyclohexane-1,2-dicarboxylique (une mole d'acide pour un atome d'antimoine) à la place de l'acide itaconique. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,768, fond à 2610C, a une excellente blancheur avec une coloration jaunâtre faible ou nulle. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 87,8%, une PI de 98,9% et sont lustrés et blancs. EXEMPLE 43 On chauffe un mélange de 9000 parties de téréphtalate diméthylique, 1000 parties d'isophtalate diméthylique et 7500 parties d'éthylène glycol entre 150 et 2200C pendant 3 h en présence de 5 parties d'acétate de calcium pour réaliser une transestérification. L'excès d'éthylène glycol est chassé par distillation du produit de la réaction en chauffant davantage, On ajoute, à 2400C, une solution de 2,3 parties de phosphate triméthylique au produit obtenu puis on ajoute une solution de catalyseur contenant de l'antimoine, préparée en ajoutantten chauffant 3 parties d'acide cyclobutane-1,2-dicarboxylique (une mole d'acide pour un atome d'antimoine) à une solution de 6,2 parties d'acétate d'antimoine dissous dans 150 parties d'éthylène glycol.On fait progressivement le vide au-dessus du mélange réactionnel en chauffant à 2850C et finalement la polycondensation se produit en 2 h sous une pression de 2 mm Hg. Le polymère obtenu a une viscositê intrinsèque de 0,686 et a une blancheur et une transparence excellentes. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 89,196 et une PI de 99,296. A titre de comparaison, on a recommencé la poliycondensa- tion susmentionnée sans incorporer d'acide cyclobutane-1,2-di- carboxylique. Le polymère obtenu a une teinte gris foncé. EXEMPLE 44 On opère comme dans l'exemple 39, sauf qu'on emploie 4,5 parties d'acide oxalacétique (1 mole d'acide pour 1 atome d'antimoine). Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,776, fond à 260,5 C et est transparent avec une teinte légèrement jaunâtre mais avec un noircissement faible ou nul. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 87,796, une PI de 98;6% et un lustre et une blancheur excellents EXEMPLE 45 On opère comme dans l'exemple 39, sauf qu'on emploie 5,56 parties d'acide éthoxysuccinique (1 mole d'acide pour 1 atome d'antimoine)à la place de l'acide itaconique. Le polymère obtenu a une viscosité intrinsèque de 0,764, fond à 2610C et est noirci faiblement ou pas du tout. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 88,1%, une PI de 98,8% et un lustre et une blancheur excellents. EXEMPLE 46 On chauffe 10 000 parties de téréphtalate diméthylique et 7 500 parties d'éthylène glycol entre 150 et 2200C dans une atmosphère d'azote en présence de 6 parties d'acétate de magnésium, pour réaliser une transestérification tandis que le méthanol produit par celle-ci est chas continuellement du mélange par distillations. La récreation est achevée 3 h après son début. Ensuite, l'excès d'éthylène Glycol est. éliminé en chauffant du produit de la réaction par distillation. On ajoute ensuite à 240 C une solution de 3,2 parties de phosphate triméthylique dans l'éthylène glycol au produit de la réaction, puis on ajoute une solution de catalyseur contenant de 1'antimoine, préparée comme suit: on ajoute à la température ambiante 5,7 parties d'acide phtalique ( 1 mole d'acide pour 1 atome-gramme. d'antimoine) à une solution de 5 parties de trioxgde d'antimoine dissous dans 200 parties d'éthylène glycol, puis on chauffe et on maintient la température à 150 OC pendant 5 h, en agitant.On fait ensuite progressivement le vide au-dessus du mélange, et finalement on chauffe à 285 C et la polycondensation se produit ei P h us 2 mm Hg. Le polymère obtenu a une viscosité intrinséque de 0,772, fond à 261 C est teinté avec un léger noircissement. Les filaments obtenus à partir de ce polymère ont un Y de 84,4%, une PI de 99% et un lustre excell EXEMPLE 47 à On opère comme dans l'exemple 1, mais en utilisant, au lieu de l'acide malique, divers composés, qui comportent îu moins un atome d'oxygène antérieurement présent dans les radicaux hydroxyle et/ou carboxyle d'un acide hydroxycarboxylique qui a été substitué par un atome de soufre. Les caractéristiques des polymères obtenus sont indiquées sur le tableau II, ciaprès.Il est manifeste, d'après le tableau II, que tous les procédés selon l'invention conduisent à des polymères ayant une blancheur et une transparence excellentes, avec un noircissement considérablement réduit et un rendement élevé, contraire- ment à un procédé dans lequel on utilise seul le catalyseur con- tenant de l'antimoine le plus courant, à savoir le trioxyde d'antimoine Sb2O3. EXEMPLES 55 à 61 On opère comme dans l'exemple 1, sauf qu'on ut lise, à la place de l'acide malique, divers composés dans lesquels au moins un atome d'oxygène du groupe carboxyle d'un acide alphabéta-dicarobxylique est: remplacé par du soufre. Les résultats obtenus sont indiqués sur le tableau III ci-après, qui indiqué manifestment que tous les procédés selon l'invention conduisent à des polymères ayant une trans- parence et une blancheur excellentes, avec un noircissement considérablement réduit et un rendement élevé, contrairement à un procédé classique dans lequel on utilise isolément le cata- lyseur contenant de l'antimoine le plus courant, a savoir le trioxyde d'antimoine Sb2O3. EXEMPLE 62 à 71 On opère comme dans l'exemple 1 en utilisant divers dérivés d'acides alpha-hydroxycarboxylique à la place de l'acid malique Les résultats sont indiqués sur le tableau IV ci-après, sur lequel il est manifeste que tous les procédés selon l'invention conduisent, avec un rendement élevé, à des polymères ayant une transparence et une blancheur excellentes, avec un noircissement considérablement réduit, par opposition à un procédé classique dans lequel on utilise seul le catalyseur à l'antimoine le plus courant, c'est-à-dire le trioxyde d'antimoine Sb203. EXEMPLES 72 à 80 On opère comme dans l'exemple 1, en utilisant divers dérivés d'acide alpha-béta-dicarboxylique à la place de l'acide malique. Les résultats sont indiqués sur le tableau V ci-après, d'après lequel il est manifeste que tous les procédés selon l'invention conduisent à des polymères ayant une transparence et une blancheur excellentes, avec un noircissement considérablement réduit et un rendement élevé, par opposition à un procédé classique dans lequel on utilise seul le catalyseur à l'antimoine le plus courant, c'est-à-dire l'oxyde d'antimoine Sb203. EXEMPLES 81 à 85 On opère comme dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise à la place de l'acide malique, divers dérivés d'un composé luimême dérivé d'un acide alpha-hydroxycarboxylique dont au moins un atome d'oxygène des radicaux hydroxyle et/ou carboxyle ont été remplacés par au moins un atome de soufre. Les résultats sont indiqué s sur le tableau V; sur lequel on voit que tous les procédés sel-on l'invention conduisent à des polymères ayant une transparence et une blancheur excellentes, avec un noircissement beaucoup moindre et un excellent rendement, par opposition à un procédé classique dans lequel on utilise isolément le catalyseur à l'antimoine le plus courant, c'est-à-dire le trioxyde d'antimoine Sb203. EXEMPLES 86 à 91 On opère comme dans l'exemple 1 sauf qu'on utilise à la place de l'acide malique divers dérivés d'un composé qui a la structure d'un acide alpha-béta-dicarboxylique dont au moins un atome d'oxygène des groupes carboxylea été remplacé par au moins un atome de soufre. Les résultats sont indiqués sur le tableau VII ci-après. EXEMPLE 92 à 96 On opère comme dans 1 'exemple 1, sauf qu on ajoute successivement au mélange réactionnel une solution d'un composé d'antimoine qui a été préparée en ajoutant en chauffant un acide organique à une solution de 5 parties de trioxyde d'antimoine dissous dans 200 parties d'éthylène glycol, opération suivie du maintien, pendant 3 h, d'une température de 1000C tout en agitant,puis un composé du cobalt. Les résultats sont indiqués sur le tableau VIII ci-après, sur lequel on voit que l'emploi simultané de composés de l'antimoine et du cobalt conduit à des polymères ayant une PI plus élevée, c'est-à-dire une blancheur améliorée qui ne tire pas sur le jaune. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs et procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs, sans sortir du cadre de l'invention. TABLEAU I N de viscosi- DEG Valeur de Valeur de teinte du l'exemple té in- en Y en % PI en % polymère trinseque 19 0,735 0,60 87,4 98,5 légèrement jaune 20 0,731 0,57 87,6 98,5 légèrement jaune 21 0,736 0,58 87,2 98,3 légèrement vert jaunâtre. TABLEAU II quantités texpé NO de employées visco- rature' en parties 'sité de Y en PI en 1ézE-' Composé (A) t du lintrin ,fusion 96 composé (A) sèaue en - ------ - 47 l(c6E5)2 IC COOH 8,35 0X766 261 - 87,8 1 98s6 8H -- 8,35 !0,766 -'- - -'-- -'-----.- - t--' : 5,75 - 261 86,8 98,9 48 , 6 5 1 5s75 0751 -;--' f-- CH3 49 HOCOCH2-C-COOH 5,65 :0,749 261 88, 1 98X7 I SH 1 1 50 iCOCB2GR2COOE' - ; ! , 5 62 0,7n, 2605= 7 L SE -- --- L 81H 5,62 . .. 87,2 98,7 ! HSCH,CH-COOI-T -' -- -- -.- ,- - 51 , X 4,?2 0,744 261 86,6 98,6 I SH 4,3 jO, aE- 261 ì HOCOCE-CH-COOH i 52 i 6,23 0,752 ; 262 87,3 98,8 52 I (HOCOCH2),jC-COOE ------ 1:-- , I . 53 i 7,12 ;0,762 261 i 88,7 98,7 54 iHSCH2COOH 1 pu742 i 260 85,8 98,8 TABLEAU III No de quantités visco- point employées situé de l'exem- Composé (A) en partie trin-fusion Y en PI en ple pompose (A 96 ffi S 0 o/o composé ---- '-- j EOCOE 4,52 0,738 260,5 8',6 99,0 55 àHCOSH 3 9,738 260,5 i 8? > 6 99,0 ---- - --C - 4,52 i -- -- - i- '-' - EH-COO 4,52 ::0,740 260 , 8,8 98,8 56 - - -' CH2 Q-COOH 57 -- - -- -- 5,00 P,753 261,5 88,7 98,6 t COSH E --- t 3 --f- 58 |1 - COO 6,23 0,739 261 ' 85,9 i 98,2 COOH - f C2H,O-CH-CI1OH : 59 Da2-cOSH ' f;,10 87,9 98,3 -( 2-C SH 6,iQ .-------C- C,II,-CHCOOH i 60 tH = CO56 7,19 3 0,751 260,5 87,3 1 98,3 --i CH7CHCOSH 62 vl 3 6,10 -0,755 261 8698 98fut CNNC3SH 1 - TABLEAU IV NO quantités vis- pointu de , Composé (A) ;empîoyées cosi- t de ' Y en -PI en Composé (A) té "fusion en Composé ple ties du intnn' en -composéiL sèque OC :: icomposéA sl {;1 C- i Hs)'2?COOCH2CH'2OH (C r )2,CCooCH2CH2oH ; i 62 6 OH 9,3 0,753 260 88,3 i 98,7 HOCH,CH,OCIOCH,CH-COOCH,CH,OH ' H 7,6 0,755 -1 t ---- -' ---- - , i HOCH2CH-COOCH2CH20H , ' { 64 ! bH C H -- 5,13 0X747 1 261 88,8 i 98,9 I I 65 (CII50C0CH2)2C-CO0CH5 jJ i 65 5 bH ' 6,48 -0,740 261 87,9 ss 98,7 - ---- ----- --- ---- -------- - s .-- ---i- t 4 C59O0CH2CH-H-C00C5 ' 88,0 98,8 66 bH t 7,55 ;0,744 , I260 I -'----t-- -t 67 1 5 5 CONII2 2 8s25 0X739 260 f '0,739 . OH . | -( H 68 l 2 7,77 0,742 i260 87,7 ' 98,8 t 9'-H ------------- OH r;' ~ C6H,SH-COOCOCH, t 69 ! 6 51 3 i 6,65 .0,749 261 1 88,1 , 98,7 - . ~. v . -- ----------' -: -- - I '(C6H11)(JH'5)C1ÈC'0Cl --- - t-' 70 1 5 1 8,6 0,742 261 87,3 98,8 OH -'-- í ---- - ClcOÇH-ÇH-COC1 86,8 98,8 71 )E 8 t 6,4 ;;0,747 260 ' 86,8 98,8 H , i TABLEAU V quantités vis- Point employéescosité d de employéescosité de én én intrin llexem Composé (A) parties sèque fusion Y en PI en ple composé C 96 composé A OC O H-C-CO > 72 li 0 3,36 0,746 261 88,8 98,6 - / H-C-9Q C = 3,84 0,747 261 87,4 98,8 73 ' H2 3,8LC 0,747 261 87,4 CH2-CO/ C2X50-CH-CO ~ o 4O94 0O755 260 87,8 98,7 CH2-CO CH-COOCOCH . 0,742 260 88,2 98,7 75 U 6,8 0,74-2 260 88 ,2 98,7 H-COOCOCN, 76 H0CH2CH20COCH Il 5,48 :0,743 260 87,4 98,6 ...-r -.. .-. . . -.. x. . 1 77 h COOCH2CH2OH OH 7,2 0,739 261 86,0 98 , 8' COOII .. . . . .. . ~ . C6H5-C-CONH2 78 9 9,14 0,737 260 86,6 98,6 C6H5-C-C0OH 19 CH2 = C-COC1 5,72 0,744 261 86,9 98,8 CH2COC1 C6II11H-COC1 C6H11ÇH-C C1 80 CH2C6H11 CH2-COC1 8,11 .0,737 260 87,2 98,8 TABLEAU VI NO de quanti- visco-point l > Composé (A) ployées site Y Y en de en intrin ple en intrin au se que en 96 96 QmpQSé.. A (c 6H5)2-C00CH2CH20H 81 65 9,87 0,747 1 261 87,8 ' 98,5 SH 98,5 82 : 32H22 7,13 0,743 t260 87,1 : 98,7 ~ 7* 83 (C6H5)21C-COSC6H5 11,5 0,741 261 86,8 98,7 L SH fl -r-^ 'CH,OCOCH2ÇH-CONH, 5,58 0,747 261 87,2 98,7 84 8H ≈ 85 ClCOCH2CH2CH-COCl 6,88 0,743 261 88,0 98,7 0;H TABLEAU VII quantité visco NO .-tés em- ;sité Poia"c de ployés in- de b'arem Composé (A) en : trinsèfusion Y en PI en pie parties . que en 96 96 comsé A a C CH-CO~ 86 i -- 3,9 P,750 261 88,3 98,7 CH-COw CH = 87 | S 4538 ~87746 261 87 98,8 CH,CO/ 88 --- 6,44 - -- :0,750- 261 87,1 98,9 - 1 5t S 6,44.0,750 CH2-CCo -89 .C6H5SC0H 7,67 o 9 739-- 260 S5,9 98,7 CHCOSH 3 CH2 = -------'-- CH2 = C-COS 90 j CH2-COSCH2CH20CH30 I t ~ . - ~ 9,52 9,744 261 87,4 98,7 ;.CH- '--- ------- 91 31-C0NH2 5,45 0,740 261 86,6 98,6 CH,C-CSH TABLEAU VIII ature de l'acide arTTu eriv"'isco oint N, tature de acide Eairë Eu dërivWvisc,o roi{i::t} pie tés eut ) quanti,u cubalt t si2é- Ment Y en PI en U5 4,6 utiislieeP1; 92 2 4 6 lce1-ate de cob ,732 261 ~~~~~ - n , 93 (C6Hs)'2?C00H acétate de cobalt 93 7,L de ,745 0, }Î8 93 9E38 oz;o,7Lcg I Ç: 0,2 2S1 I' OOE 94 H-COOH -r,atcv eiecobalt 0,746 26 ,9,8 lOQ,Q -i700II PC 95 L I icé-t;ate de cobalt 0,743 261 88, 93, SH Hs 96 HOCH2-5-COOE chlorure de 0,742 251 88,8 99,7 ~ bH 4,11 ,ba1i 0 5 ~ ~ . REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de polyesters linéaires caractérisé en ce qu'il comprend la condensation d'un téréphtalate de glycol en présence d'un catalyseur de polycondensation contenant de l'antimoine et au moins un composé choisi parmi: l) les acides alpha-hydroxycarboxyliques ayant 2 à 30 atomes de carbone, 2) les acides alpha-béta-dicarboxyliques ayant 4 à 30 atomes de carbone, 3) un dérivé contenant du soufre d'un acide alpha hydroxycarboxylique ayant 2 à 30 atomes de carbone ou d'un acide alpha-béta-dicarboxylique ayant 4 à 30 atomes de carbone, ledit dérivé ayant été obtenu en substituant au moins un atome de soufre à au moins un atome d'oxygène du radical hydroxyle et/ ou du radical carboxyle dudit acide et 4) un ester, un amide, un anhydride, un anhydride mixte ou un halogénure dudit acide ou dudit dérivé de celui-ci contenant du soufre. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit acide alpha-hydroxycarboxylique avec 2 à 30 atomes de carbone contient au total au moins trois radicaux hydroxyle et carboxyle ou comporte au moins un noyau aromatique dans la position alpha par rapport au radical carboxyle. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ledit acide &alpha;hydroxycarboxylique est un des acides ci-après: acide tartrique, 05 -méth;yltartrique, citrique, malique, &alpha;-méthylmalique, triméthylmalique, OC -hydroxy- oC 'méthylsuccinique, &alpha;-hidroxy-&alpha;, &alpha;'-diméthylsuccinique, -&alpha;hidro- xyglutarique, glycérique, 4-hydroxypentane-1,3,4-tricarboxylique, &alpha;,ss-dihydroxyisobutyrique, &alpha;,ss-dihydroxyglutarique, dihydroxyfumarique, gluconique, 2,3,4-trihydroxybutyrique, tartronique, méthyltartronique, benzylique ou &alpha;-phényl-lactique. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit acide &alpha;hidroxycarboxylique est de l'acide glycolique, &alpha;-hydroxystéarique, &alpha;-hidroxyvalérique, &alpha;-hydroxyisobu- tyrique ou &alpha; -hydroxylaurique. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit acide &alpha;,ss-dicarboxylique avec 4 à 30 atomes de carbone est choisi dans le groupe constitué par les composés représentés par les formules ci-après: dans lesquelles les symboles R1, R2, R3 et R4 représentent des entités identiques, ou différentes les unes des autres, à savoir un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, allyle ou alcoxy substitué ou non substitué, lesdits radicaux substitués comportant un substituant choisi parmi les radicaux carbonyle et carboxyle et un atome d'halogène; les symboles W, X, Y et Z représentent des entités identiques ou différentes les unes des autres, à savoir un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle, hydroxyle ou carboxyle tandis que n est un entier au moins égal à 1. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 et 5, caractérisé en ce que ledit acide OC ,B-dicarboxylique est de 1'a- cide maléique, fumarique, succinique, méthylsuccinique, alphaéthoxysuccinique, 2,3-diméthylsuccinique, itaconique, cyclo hexane-1 ,2-dicarboxylique, 1-phénylcyclopropane-2,3-dicarboxylique, cyclobutane-1,2-dicarboxylique, cyclopentane-1,2-dicarboxylique, cyclohexane-1 ,2-dicarboxylique, oxalacétique, phtalique, cyclobutane-1 , 2-dicarboxylique ou 1-butène-2-3 ,4- tricarboxylique. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé contenant du soufre d'un acide alpha-hydroxycarboxylique ayant 2 à 30 atomes de carbone a été préparé par remplacement par au moins un atome de soufre d'au moins un atome d'oxygène du radical hydroxyle etZou du radical carboxyle d'un acide &alpha;-hidroxycarboxylique ayant en tout au moins trois radicaux hydroxyle et carboxyle ou ayant au moins un noyau aromatique en position alpha par rapport au radical carboxyle. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 et 7, caractérisé en ce que ledit dérivé contenant du soufre d'un acide alpha-hydroxycarboxylique ayant 2 à 30 atomes de carbone est un dérivé qui a été préparé en remplaçant par au moins un atome de soufre au moins un atome d'oxygène du radical hydroxyle et/ou du radical carboxyle d'un acide &alpha;-hidroxycarboxylique choisi dans le groupe des acides ci-apres: acide tartrique, alpha-méthyltartrique, citrique, malique, alpha-Tnéthylmalique, triméthylmaléique, &alpha;-hidroxy-&alpha;'-méthylsuccinique, &alpha;-hidroxy- &alpha;,&alpha;'-diméthylsuccinique, &alpha;-hidroxyglutarique, glycérique, 4-hydroxypentane-1,3,4-tricarboxylique, &alpha;-dihydroxyisobuty- rique, &alpha;,ss-dihydroxyglutarique, dihydroxyfumarique, gluconique, 2,3,4-trihydroxybutyrique, tartronique, méthyltartronique, benzylique, et &alpha;-phényllactique. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé contenant du soufre d'un acide i-hydroxyear- boxylique avec 2 à 30 atomes de carbone est un dérivé qui a été préparé en remplaçant par au moins un atome de soufre au moins un atome d'oxygène du radical hydroxyle et/ou du radical carboxyle d'un acide &alpha;-carboxylique choisi dans le groupe ci-après: acide glycolique, oC-hydroxy-caarique, &alpha;-hydroxyca- lérique, &alpha;-hidroxyisobutyrique et &alpha;-hydroxylaurique. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé contenant du soufre d'un acide &alpha;,-dicar- boxylique avec 4 à 30 atomes de carbone a été préparé en remplaçant par au moins un atome de soufre au moins un atome d'oxygène des radicaux carboxyle d'un acide &alpha;,ss-dicarboxylique choisi dans le groupe constitué par les composés représentés par les formules ci-après:: dans lesquelles les symboles R1, R2, R3 et R4 représentent des entités identiques ou différentes les unes des autres, à savoir un atome d'hidrogène ou un radical substitué ou non substituéalkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, allyle ou alcoxy, lesdits radicaux substitués ayant un substituant choisi parmi les radicaux carbonyle et carboxyle et leK atomes d'halogène, les symboles W, X, Y et Z représentent des entités identiques ou différentes les unes des autres, à savoir un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou carboxyle; et n est un entier au moins égal à 1. 11. Procédé selon l'une des revendications , tt 107 carbo- térisé en ce que ledit dérivé contenant du soufre d'un acide &alpha;,ss-dicarboxylique avec 4 à 30 atomes de carbone a été pré paré par remplacement par au moins un atome de soufre d'au moins un atome d'oxygène des radicaux carboxyle d'un acide OC', ss ss-dica boxylique, choisi parmi les acides maléique, diméthylmaléique diéthylmaléique, phénylmaléique, fumarique, succinique, méthyl succinique, &alpha;;-éthoxysuccinique, 2,3-diméthylsuccinique, ita@@ nique, cyclohexane-1,2-dicarboxylique, 1-phénylcyclopropane, 2,3-dicarboxylique, cyclobutane-1,2-dicarboxylique, cyclopentane-1,2-dicarboxylique, cyclohexane-1,2-dicarboxylique, oxalacétique, phatlique, cyclobutane-1,2-dicarboxilique et 1-butène2,3,4-tricarboxylique. 12. Procédé selon la revendication 1, caracterisé en ce que lesdits esters, amides, anhydrides d'aciden, anhydrides d'acides mixtes, et halogénures d'acides ont été préparés à à partir de: l) un &alpha;-hydroxycarboxylique avec @ à 30 atomes de carbone -choisiparmi les acides tartrique, &alpha;-méthyl- tartrique, citrique, malique, &alpha;-méthylmalique, triméthylmalét- que, &alpha;-hydroxy-&alpha;'-métylsuccinique, &alpha;-hidroxy-&alpha;; diméthylsuccinique, OC-hydroxyglutarique,, glycérique, 4-hydro xypentane-1,3,4-tricarboxylique, o & ,J3-dihydroxyisobutirique, &alpha;,ss-dihydroxyglutarique, dihydroxyfumarique, gluconique, 2,3 ,4-trihydroxybutyrique, tartronique, méthyltartronique, benzylique etoC-phényllactique ou 2) un dérivé contenant du soufre qui a été préparé par remplacement par au moins un atome de soufre d'au moins un atome d'oxygène du radical hydroxyle et/ou du radical carboxyle d'un acide OC -hydroxycarboxylique avec 2 à 30 atomes de carbone choisi parmi les acides énumérés ci-dessus. 13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits esters, amides, anhydrides d'acides, anhydrides d'acides mixtes et halogénures d'acides ont été préparés à partir de: 1) un acide og-hydroxy-carboxylique avec 2 à 30 atomes de carbone choisi parmi les acides glycolique, &alpha;-hydroxystéarique, &alpha;-hydroxyvalérique, &alpha;-hydroxyisobutyrique et oC -hydroxylaurique ou 2) un dérivé contenant du soufre préparé par remplacement par au moins un atome de soufre d'au moins un atome d'oxygène du radical hydroxyle et/ou du radical carboxyle d'un acide oC-hydroxycarboxylique avec 2 à 30 atomes de carbone choisi parmi les acides énumérés ci-dessus. 14. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits esters, amides, anhydrides d'acides, anhydrides d'acides mixtes et halogénures d'acides ont été préparés à partir de: 1) un acide o-hydroxyearboxylique avec 2 à 30 atomes de carbone choisi parmi les acides ci-après: acide maléique, diméthylmaléique, diéthylmaléique, phénylmaléique, fumarique, succinique, méthylsuccinique, oC-éthoxysuccinique, 2 ,3-dimé- thyle succinique, itaconique, cyclohexane-1,2-dicarboxylique, 1-phénylcyclopropane-2,3-dicarboxylique, cyclobutane-1,2-dicarboxylique, cyclopentane-1,2-dicarboxylique, cyclohexane-1,2dicarboxylique, oxalacétique, phtalique, cyclobutane-1,2-dicarboxylique et 1-butène-2,3,4-tricarboxylique ou 2) un dérivé contenant du soufre, préparé par remplacement par au moins un atome de soufre d'au moins un atome d'oxygène des radicaux carboxyle d'un acide alpha-béta-dicarboxylique contenant 4 à 30 atomes de carbone, choisi parmi les acides énuméré-s cidessus. 15. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit catalyseur de polycondensation contenant de l'antimoine est constitué par au moins un membre du groupe ci-après: trioxyde d'antimoine, halogénure d'antimoine, sulfure d'antimoine, acide antimonique et ses sels métalliques, acide antimonieux et ses sels métalliques, glycoolate d'antimoine, phénate d'antimoine, alcoolat d'antimoine et carboxylate d'antimoine. 16. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par la présence de 0,005 à 0,5%o en poids dudit catalyseur de polyconden- sation contenant de l'antimoine, rapporté au poids du polyester obtenu. 17. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit membre choisi dans le groupe constitué par lesdits acides alpha-hydrocarboxyliques et lesdits acides,J3-dicarbo- xyliques, lesdits dérivés contenant du soufre et lesdits esters, amides, anhydrides d'acides, anhydrides d'acides mixtes ou halogénures d'acides des acides susmentionnés est présent en quantité telle que le nombre d'atomes d'antimoine pour un radical dérivé d'un desdits membres dudit groupe dans ledit catalyseur de polycondensation est compris entre l/0,5 et 1/3. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que ledit nombre d'atomes d'antimoine pour une mole dudit radical dérivé dudit membre, contenu dans ledit catalyseur de polycondensation, est égal à l/l. 19. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit téréphtalate de glycol est condensé en lui ajoutant une solution préparée par dissolution d'au moins un desdits membres du groupe constitué par lesdits acides alpha-hydroxycar- boxyliques,oC,-dicarboxyliques, lesdits dérivés contenant du soufre et lesdits esters, amides, anhydrides d'acides, anhydrides d'acides mixtes ou halogénures desdits acides, dans une solution dudit catalyseur de polycondensation, contenant de l'antimoine, dans un glycol. 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que ledit glycol est de l'éthylène glycol, du propylène glycol du 1,4-butanediol ou du 1,4-cyclohexane dim-éthanol. 21. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins un dérivé d'un métal catalyseur choisi parmi les dérivés solubles du germanium, du titane, de l'étain, du plombe, du zinc et du cobalt est présent, outre ledit catalyseur de polycondensation contenant de l'antimoine. 22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que ledit dérivé du germanium est du bioxyde de germanium amorphe ou cristallisé, un mélange eutectique de bioxyde de germanium cristallisé et de trioxyde d'antimoine Sb2O3, un alcoolate de germanium, un carboxylate de germanium ou un tétrahalogénure de germanium et est employé sous forme de matière solide, de solution aqueuse, de solution dans l'éthylène glycol préparée en remplaçant l'eau de la solution aqueuse par de l'éthylène glycol ou par dissolution directe du dérivé du germanium dans l'éthylène glycol en présence d'un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux. 23. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que ledit dérivé du cobalt est un sel d'acide carboxylique tel que le formiate, l'acétate,le benzoate et le stéarate de cobalt, de l'acétylacétonate de cobalt, du chlorure de cobalt, du bromure de cobalt, du nitrate de cobalt ou un sulfate de cobalt. 24. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit téréphtalate de glycol est un téréphtalate d'éthylène glycol, de 1,4-butanediol, ou de 1,4-cyclohexane diméthanol. 25. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit téréphtalate de glycol est ar ailleurs condensé avec de faibles quantités d'au moins --a ingrédients pour copolycondensation choisi dans le groupe ci-a'orès: acide phthalique, acide isophtalique, acide adipique, acide succinique, acide 4-ss-hydroxyéthoxybenzoïque, diéthylene glykol, 1,4-butane diol et 1 ,4-cyclohexane diméthanol. 26. Procédé de préparation de polyesters linéaires, carac térisé'en ce qu'il comprend la condensation d'un téréphtalate de glycol en présence d'un catalyseur de polycondensation contenant de l'antimoine choisi dans le -groupe constitué parle trioxyde d'antimoine Sb2O3, le triéthylate d'antimoine, l'acétate d'antimoine et le glycoolate d'antimoine et au moins un membré du groupe constitué par l'acide tartrique, l'acide &alpha;-méthyltartrique, l'acide citrique, 1^acide malique, l'acide &alpha;-méthylmalique, l'acide &alpha;-hydroxy &alpha;'-méthyl- succinique, l'acide &alpha;-hydroxyglutarique, l'acide glycérique, l'acide &alpha;;,ss-dihydroxybutyrique, l'acide dihydroxyfumarique, l'acide gluconique, l'acide tartronique, l'acide méthyltartronique, l'acide benzylique, l'acide &alpha;-phényllactique, l'acide glycolique, l'acide &alpha;-hydroxystéa- rique, l'acide &alpha;-hydroxyisobutyrique, l'acide triméthylmalique l'acide &alpha;-hydroxy-&alpha;,&alpha;'-diméthyl-succinique, l'acide 4-hydroxypentane-1,3,4-tricarboxylique, l'acide &alpha;,ss-dihydroxyglutari- que, l'acide 2,3,4-tryhydroxybutyrique; l'acide malique, l'acide fumarique, l'acide succinique, l'acide &alpha;-éthoxysuccinique, l'acide itaconique, l'acide cyclohexane-1,2-dicyrboxylique, l'acide oxalacétique, l'acide phtalique, l'acide cyclobutane1,2-dicarboxylique, l'acide 1-butène-2,3,4-tricarboxylique, l'acide méthyl-succinique; l'acide 2,3-diméthylsuccinique, l'acide itaconique, l'acide 1-phénylcyclopropane-2,3-dicarboxylique, l'acide cyclopentane-1,2-dicarboxylique; un dérivé contenant soufre des acides énumérés ci-dessus, ledit dérivé ayant été préparé par remplacement par ou moins un atome de soufre d'au moins un atome d'oxygène du radical hydroxyle et/ou carboxyle des acides énumérés ci-dessus; et les esters, amides, anhydrides d'acides, anhydrides mixtes d'acides ou halogénures d'acidedes acIdes énumérés ci-dessus ou desdits dérivés contenant du soufre.