On sait que les produits de poly-addition d'oxydes d'alkylènes peuvent servir de détergents ou d'adjuvants en teinturerie. Il est souhaitable que ces produits soient aussi peu moussants que possible, surtout lorsqu'ils doivent être 5 utilisés dans des machines de teinture à jets, et qu'en même temps ils aient une activité détergente et mouillante aussi grande que possible. Or la Demanderesse a trouvé des produits de poly-addition d'oxydes d'alkylènes qui réunissent ces précieuses propriétés. 10 Les nouveaux produits de poly-alcoxylation répondent à la formule I R -fj-(C2H40)x" (C5H60^; HJ & dans laquelle 15 R représente le radical de valence a, éventuellement substitué, d'un composé organique portant au moins un atome d'hydrogène mobile et contenant de 8 à 24 atomes de carbone, x désigne un nombre de 5 à 11, 20 y un nombre de 5 a 18, z un nombre de 5 à 20 et a un nombre de 1 à 4. L'invention concerne également un procédé permettant de préparer ces éthers polyglycoliques, procédé 25 caractérisé en ce qu'on fait réagir 1 mole d'un composé répondant à la formule II R(H)a (II) avec x moles d'oxyde d'éthylène, puis avec y moles d'oxyde de propylène et enfin avec z moles d'oxyde d'éthylène. 30 Le composé de formule II contiendra par exemple de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 11 à 15* Ainsi qu'on l'a déjà dit x désigne un nombre de 5 à 11 mais ce nombre est de préférence égal à 9 ou à 10 ; y représente ion nombre de 5 à 18, de préférence de 12 à 17 et plus 35 spécialement le nombre 15 ou 16; z désigne un nombre de 5 à 20, de préférence de 8 à 12. Le radical R de valence égale à a est le radical d'un composé R(H)„ contenant au moins a atomes d'hydrogène cl mobile • Ceux-ci se trouvent, dans le composé R(H)a, sous 71 38996 2 2111966 la forme de groupes hydroxy ou sous la forme de groupes -SH ou -NH-. Ces groupes sont reliés aux atomes de carbone directement ou indirectement. L'hydrogène actif du composé R(H) peut donc être relié à un atome de carbone sous la forme oL 5 d'un groupe alcool ou thiol ou sous la forme d'un groupe acide, par exemple -COOH, -SO^H, -SO^H,ou d'un groupe amide, par exemple d'un groupe -CO-ÎFH- ou -SOgNH-, C'est surtout le rapport de la somme du nombre des groupes éthylène-oxy au nombre total des groupes propylène-10 oxy qui est important mais la proportion x:y:z joue également un rôle particulier. Les radicaux R proviennent avant tout d'hydrocarbures saturés; on citera plus précisément les radicaux octyle, décyle, undécyle, heptadécyle, octadécyle, iso-octyle, 15 isodécyle et isoheptadécyle, ainsi que des radicaux aralkyles, tels que phényléthyle et phénylpropyle. L1 alcoxylation se fait avantageusement à une température assez élevée, par exemple supérieure à 100°, de préférence .comprise entre 140 et 200° eta plus spécialement entre 20 170 et 180°, éventuellement en présence d'un catalyseur alcalin ou acide, par exemple d'hydroxyde ou de carbonate de sodium ou de potassium,ou de pentachlorure d'antimoine, de tétrachlorure d'étain ou de trifluorure de bore-éthérate. La réaction est avantageusement effectuée à l'abri de l'air 25 (par exemple sous courant d'azote), éventuellement sous pression élevée, mais de préférence à la pression normale. Il est recommandé d'achever la réaction en faisant passer un courant d'azote à travers le mélange réactionne1. Les produits obtenus sont solubles dans l'eau. Il 30 est bon de les vendre et de les appliquer sous la forme de solutions aqueuses concentrées, par exemple de solutions à 60-70 %. Les solutions aqueuses des composés (I) ne moussent que très peu ou même ne moussent pas du tout, elles sont stables 35 à l'égard des acides,des lessivesalcalines et des sels et elles conviennent parfaitement pour le lavage de matières textiles, de préférence pour le pré-lavage de fibres ou de textiles a teindre ou pour le lavage ultérieur d'impressions. Par "matières textiles" on entend les fibres à 40 n'importe lequel des stades d'élaboration par lesquels elles 71 38996 5 2111966 passent dans l'industrie textile, par exemple les fibres en bourre, les filaments, les toisons, les feutres, les tapis, les tissus, les tricots ou les fils en hauts polymères synthétiques, semi-synthétiques ou naturels. Citons par exemple 5 les matières fibreuses suivantes : la cellulose naturelle ou régénérée, des polyamides, par exemple la laine, la soie ou des polyamides synthétiques, le polyacrylonitrile, des polyesters ou des polyoléfines; il convient de faire une mention spéciale pour les polyesters et la laine ainsi que pour les 10 tissus mixtes constitués d'un polyester et de coton, ou d'un polyamide et de polyacrylonitrile. Il suffit que les solutions aqueuses utilisables comme bain de lavage contiennent, comme seuls détergents non moussante ou peu moussant^ des composés répondant à la formule I, 15 par exemple en quantités de 0,01 à 2 %, de préférence 0,05 à 0,2 %. Ces solutions conviennent parfaitement aussi comme mouillants et, surtout, comme adjuvants de teinturerie, par exemple dans la teinture de matières textiles hydrophobes 20 à l'aide de colorants de dispersion. Un avantage particulier de l'invention est que, grâce à elle, il est possible de prélaver la matière textile avec des solutions aqueuses des composés (I) et, après avoir ajouté les colorants, de teindre dans le même milieu, ou encore d'effectuer simultanément 25 l'opération de lavage et l'opération de teinture. Indépendamment de leur emploi en tant que détergents, les solutions décrites peuvent être utilisées comme adjuvants de teinturerie, par exemple pour la teinture ou l'impression avec des colorants de dispersion et/ou des colorants réactifs. Il convient de si-30 gnaler à ce propos que les composés (I) peuvent alors être utilisés en des quantités beaucoup plus faibles que celles mises en jeu dans les bains de lavage. les teintures ou les impressions qui ont été prélavées ou traitées simultanément ou lavées ultérieurement 35 avec les composés (I) ont les solidités optimales, en particulier au frottement, compte tenu des colorants mis en jeu. Les composés conformes à l'invention ont encore d'autres avantages : ils peuvent par exemple être utilisés pour le nettoyage de tissus dans des machines de teinture à tuyères, 40 en particulier dans les machines de teinture à tuyères de 71 38996 4 2111966 Gaston County, car ils n'engendrent pas de mousse et ont une bonne action mouillante et une bonne action détergente } ils ne forment que peu de mousse dans les bains de teinture en dispersion et ainsi ces bains ne retiennent pas de colorant^ 5 lorsqu'on a effectué des impressions avec des r-Mn-m-n-he dispersion et qu'on lave ensuite celles-ci les parties qui n*ont pas été imprimées sont réservées en blanc. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les parties et les pourcentages dont il est question 10 dans ces exemples s'entendent en poids et les températures sont exrimées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 ï (Préparation de l'adjuvant 3). On part de 598 parties d'un mélange d'alcools 15 secondaires en C^ à C^ qui a été poly-éthoxylé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène et on fixe sur ce produit déjà poly-alcoxylé, en présence de 0,5 % d'hydroxyde de sodium comme catalyseur, 928 pqrties d'oxyde de propylène, puis 440 parties d'oxyde d'éthylène, sous la pression normale et à une température de 20 170 à 180°. Pour cela on ajoute lentement goutte à goutte l'oxyde de propylène au mélange d'alcools, tout en agitant bien et en opérant à l'abri de l'air. Pour la réaction de poly-addition à effectuer ensuite on introduit l'oxyde d'éthylène dans le mélange propoxylé et on termine en introduisant, 25 au lieu d'oxyde d'éthylène, de l'azote dans la chambre réaction-nelle, après quoi on laisse refroidir. On obtient l'adjuvant I. Le produit ne mousse pas et a un excellent pouvoir détergent et mouillant pour les fibres textiles naturelles hydrophobes. Sa solution à 1 % a un point de trouble de 43°. 30 EXEàSFLL' 2 : (Préparation de l'adjuvant II). On fait réagir 526 parties d'octanol-(2) poly-éthoxylé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, en opérant comme à l'exemple 1, avec 928 parties d'oxyde de propylène et 35 440 parties d'oxyde d'éthylène. On obtient l'adjuvant II. L'octanol-(2) peut être remplacé par un alcool octylique primaire ou par 1'octylamine. On obtient alors respectivement l'adjuvant lia et l'adjuvant Ilb. 71 38996 5 2111966 exemple 3 : (Préparation de l'adjuvant III). On fait réagir 638 parties d'hexadécanol-(2) poly-éthoxylé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, en opérant 5 comme décrit à l'exemple 1, avec 928 parties d'oxyde de propylène et 440 parties d'oxyde d'éthylène. On obtient 1'adjuvant III. EXEMPLIi 4 : (Préparation de l'adjuvant IV). 10 On fait réagir 582 parties de dodécanol-(2) poly-éthoxylé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, en opérant comme décrit à l'exemple 1, avec 928 parties d'oxyde.de propylène et 440 parties d'oxyde d'éthylène. On obtient l'adjuvant IV. Le dodécanol-(2) peut être remplacé par le dodécanol-(l), 15 le dodécanethiol ou la dodécylamine. On obtient alors respectivement les adjuvants IVa, IVb et IVc. EXEmPLE 5 : (Préparation de l'adjuvant V). On fait réagir 554 parties de dodécanol-(2) 20 poly-éthoxylé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, en opérant comme décrit à l'exemple 1, avec 928 parties d'oxyde de propylène et 440 parties d'oxyde d'éthylène. On obtient l'adjuvant V. De même on fait réagir 722 parties de l'alcool béhénylique poly-éthoxylé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, 25 ou 665 g cLe stéarylamine poly-éthoxylos avec 9 moles d'oxyde d'éthylène ou la même quantité d'octadécanol-(l) poly-éthoxylé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène. On obtient respectivement les adjuvants Va, Vb et Vc. EXEMPLE 6 : 30 (Préparation de l'adjuvant VI). On fait réagir 610 parties de tétradécanol-(2) poly-éthoxylé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, en opérant comme décrit à l'exemple 1, avec 928 parties d'oxyde de propylène et 440 parties d'oxyde d'éthylène. On obtient 35 l'adjuvant VI. Le tétradecanol-(2) peut être remplacé par le tétradécanol-(l) ou par le di-tert.-butyl-2,4 phénol. On obtient alors respectivement l'adjuvant Via ou l'adjuvant IVb. 71 38996 6 2111966 10 15 25 EXEMPLE 7 ï (Préparation de l'adjuvant VII). On fait réagir, de la manière décrite à l'exemple 1, 420 parties d'un mélange d'alcools secondaires en 0^ à qui a au préalable été poly-éthoxylé avec 5 moles d'oxyde d'éthylène. On obtient l'adjuvant VII. EXEMPLE 8 : (Préparation de l'adjuvant VIII). On fait réagir 524 parties d'un mélange d'alcools secondaires en C^ à qui a été poly-éthoxylé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, de la manière décrite à l'exemple 1, avec 290 parties d'oxyde propylène et 220 parties d'oxyde d'éthylène. On obtient l'adjuvant VIII. Le mélange d'alcools secondaires peut être remplacé par un mélange d'alcools primaires en C12 à C^ : on obtient alors l'adjuvant Villa. EXEMPLE 9 ï (Préparation de l'adjuvant IX). On fait réagir 526 parties d'un mélange d'alcools secondaires en C^ à qui a été poly-éthoxylé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, de la manière décrite à l'exemple 1, avec 1044 parties d'oxyde de propylène et 880 parties d'oxyde d'éthylène. On obtient l'adjuvant IX. EXEMPLES D'APPLICATION : 30 Les colorants utilisés dans les exemples qui suivent répondent aux formules représentées ci-dessous. Colorant A 35 Colorant B 0 NH. CF N02^(^Jy-It=ÏT 1T CoBt / 2 5 —/ \ CgH^CH j 71 38996 2111966 Colorant C OH 0 5 Colorant D Colorant E 10 //_v>— N(C2H^ - CO - CH5)2 et 15 CE c2h4cn Colorant F 20 Cl H" Cl Cl SO^H 71 38996 8 2111966 Colorant G- 10 15 Colorant H Il s'agit du colorant préparé comme indiqué dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne N° 1 039 992, 5ème colonne, lignes 4-7 à 53» Produit de réaction de 1 mole de cuivre-phtalocyanine-tétrasulfochlorure avec 1 à 2 moles du composé répondant à la formule suivante. so3h ]ffi~//\\ 20 exemple 10 Lavage d'impressions qui ont été réalisées avec des colorants de dispersion. On imprime un tissu mixte de polyester et de coton 25 mercerisé (67/33) avec 1000 parties d'une pâte d'impression contenant 120 parties du colorant B. Dans l'appareil connu sous le nom de"launderometer" on rince d'abord le tissu imprimé avec de l'eau froide pendant 15 minutes, à une longueur de bain de 1:100, puis on le traite 30 pendant 15 minutes à 6u° par 2 g/1 de l'adjuvant I. Les parties du tissu qui n'ont pas été imprimées sont réservées en blanc. Si l'on n'effectue pas ce lavage ultérieur avec l'adjuvant I les parties non imprimées semblent souillées par le colorant. 35 EXEMPLE 11 : • On répète les opérations de l'exemple 10 mais en utilisant, au lieu du colorant B, la même quantité du colorant C. Les résultats obtenus sont tout aussi bons. 71 38996 9 2111966 EKEliELB 12 : On répète les opération de l'exemple 10 mais en remplaçant le tissu mixte de polyester et de coton par un sergé d'acétate, un satin de triacétate ou un tissu de poly-5 ester. Les résultats sont aussi bons. EXSIûPIaJ 13 : On imprime un tissu mixte constitué de parties égales d'un polyamide et de triacétate de cellulose avec 1000 parties d'une pâte d'impression contenant 120 parties 10 du colorant C. Le tissu imprimé est ensuite lavé, avec une longueur de bain de 1:20, dans un bain contenant 0,2 % du détergent peu moussant que l'on a appelé ci-dessus "adjuvant I", pendant 30 secondes à froid, pendant 60 secondes à froid et 15 pendant 60 secondes à 40°. Les endroits du tissu qui n'ont pas été imprimés sont réservés en blanc. EXEMPLE 14 : Procédé de teinture avec lavage simultané. On rince rapidement à l'eau froide, dans la machine 20 de teinture à tuyères de Gaston County, un tissu en polyester texturisé, qui se trouve à l'état brut et qui n'a été ni lavé ni préalablement fixé. Le bain, fraîchement monté avec 0,5 g/litre de l'adjuvant I et dont le pH a été ajusté à 9-10, est chauffé à 70°, puis son pH est porté à 5« 25 On ajoute 0,5 % du colorant A et on chauffe à 125°. La teinture dure 45 minutes. Après rinçage on soumet la marchandise à un thermofixage à 150°. On obtient une teinture bien unie. Au cours du lavage et de la teinture il ne se forme pas de nousse gênante. On obtient également une 30 teinture bien unie si le bain contient, au lieu de l'adjuvant I, une quantité égale de l'un des adjuvants II à ZX, X, lia, Ilb, IVa, IVb, IVc, Va, Vb, Vc, Via, VIb et Villa, ou s'il contient le colorant B ou le colorant G. EXEMPLE 15 s 35 Pouvoir nettoyant. Dans l'essai connu sous le nom de "Linitest" on lave pendant 30 minutes à 70°» avec une longueur de bain de 1:30, 10 g d'un tissu de polyester brut qui contient 5,8 % d'huile, avec 1 g/litre de l'adjuvant I et 2 g/litre 40 de pyrophosphate tétrasodique (pH voisin de 10). Le tissu 71 38996 10 2111966 lavé et rincé contient encore *0,3 % d'huile. On obtient une action détergente comparable gi, au lieu de 2 g/litre de pyrophosphate tétrasodique (pH voisin de 10), on ajoute au bain 2 g/litre de sulfate d'ammo-5 nium et de l'acide acétique (pH voisin de 5,5)* EXEi\EPLE 16 ï Un tissu de coton souillé délibérément est lavé pendant 30 minutes à 95° avec un bain contenant de 0,05 à 0,4 % du produit de poly-addition décrit à l'exemple 1 et '10 0,2 % de carbonate de sodium. Avant et après le lavage on soumet le tissu de coton à une mesure photo-électrique et on prend, comme mesure du pouvoir détergent, la différence trouvée entre les degrés de blanc. Le produit ne forme pratiquement pas de mousse et il a une excellente action 15 mouillante et détergente. EXEMPLE 17 : On teint un tissu de laine, avec une longueur de bain de 1:40, dans un bain qui contient, par rapport à la matière fibreuse, 3 % du colorant H, 1,5 % d'acide acétique, 20 10 % de B^SO^ et 1 % de l'adjuvant I. On commence par traiter le tissu pendant 10 minutes à 50° sans colorant. On ajoute ensuite au bain le colorant convenablement dissous. On chauffe le bain en 45 minutes jusqu'à la température d'ébullition et on teint pendant 25 45 minutes au bouillon. On obtient une teinture bien unie. On obtient d'aussi bonnes teintures avec les adjuvants II, VI et IX. Si les produits mentionnés ne sont pas présents dans le bain la teinture est mal unie. EXEMPLE 18 : 30 Teinture d'un tissu de polyester à haute température. On teint à 130° pendant 30 minutes 100 parties d'un tissu de polyester, non fixé, dans 6000 parties d'un bain aqueux contenant 1,8 partie du colorant utilisé à l'exemple 3, 12 parties de sulfate d'ammonium et 2 parties 35 du composé décrit à l'exemple 1. En présence de colorants de dispersion l'éther polyglycolique est stable dans des conditions de température élevées. Le tissu teint est ensuite soumis au traitement 40 complémentaire décrit à l'exemple 2. Le tissu est teint en 71 38996 " 2111966 une nuance bien unie et très solide au frottement. EjŒiJPIE 19 : Un tissu de polyester texturisé, souillé par 6 % d'huiles de traitement, est pré-lavé à 70° pendant 30 mi— 5 nutes sur une machine de teinture à tuyères de Gaston County dans un bain aqueux contenant 0,1 % du produit de poly-addition décrit à 1'exemple 1, produit dont le poids moléculaire moyen est de 1800 à 2000. On laisse refroidir le bain de lavage à 60° et on rince. La marchandise ainsi pré-10 lavée est teinte à 120° pendant 1 heure et demie avec un bain contenant environ 1,5 % du colorant C, 3 % de phosphate monosodique et 5 % d'un véhiculeur constitué de 80 % d'o-phénylphénol et de 20 % d'un émulsionnant. On refroidit le bain à 65° et on rince. Après cela on lave à 80° pendant 15 20 minutes avec 0,6 % du composé décrit à l'exemple 1, 2 % de soude caustique en paillettes et 3 % d'hydrosulfite de sodium. Après refroidissement à 65° on rince à l'eau pendant 10 minutes. Au cours du lavage il ne se forme pas 20 de mousse gênante. L'excellente action détergente empêche la formation de taches sur la marchandise teinte. 71 38996 12 2111966 10 15 20 25 ÏÏEYEMDICATIONS 1.- Produits de poly-alcoxylation qui répondent à la formule I R ■( C2^.0)- (C3H60)- ( CPH40>- H » Cï) dans laquelle R représente un radica.1 de valence égals à a, éventuellement substitué, d'un composé organique portant au moins un atome d'hydrogène mobile et contenant de 8 à 24 atomes de carbone, x représente un nombre de 5 à 11, y représente un nombre de 5 à 18, z représente un nombre de 5 à 20 et a représente un nombre de 1 à 4. 2.- Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que : R représente un radical alcoxy contenant de 8 à 24 atomes de carbone, x est égal à 9 ou à 10, y est un nombre de 12 à 17 et z est un nombre de 8 à 12. 3.- Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que : R représente un radical alcoxy contenant de 11 à 15 atomes de carbone, x est égal à 9 ou à 10, y est égal à 15 ou à 16 et z est un nombre de 8 à 12. 4.- Procédé de préparation de composés selon la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir 30 ' T J 1 mole d'un composé répondant à la formule II R(H)a (II) avec x moles d'oxyde d'éthylène, puis avec y moles d'oxyde de propylène et enfin avec z moles d'oxyde d'éthylène. ^ 5»- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il est appliqué à la préparation de composés selon l'une des revendications 2 et ^ 71 38996 13 2111966 6.- Application des composés selon la revendication 1 en tant que détergents. 7.- Application selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'on utilise les composés selon la revendi- 5 cation 1 pour le lavage de matières textiles. 8.- Application selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'on utilise les composés selon la revendication 1 pour le lavage de teintures et d'impressions obtenues avec des colorants de dispersion. 10 9.- Application des composés selon la revendication revendication 1 en tant que mouillants. 10.- Application des composés selon la revendication 1 en tant qu'adjuvants de teinturerie pour la teinture 15 de matières textiles hydrophobes avec des colorants de dispersion. 11.- Application selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'on utilise les composés selon la revendication 1 sous la forme de solutions aqueuses dont la concentration va 20 de 0,01 à 2 %, en particulier de 0,05 à 0,2 %. 12.- Solutions aqueuses contenant des composés selon la revendication 1. 13*- Solutions aqueuses selon la revendication 12-, caractérisées en ce que leur concentration va de 60 à 70 %. 25 14.- Solutions selon la revendication 12, caracté risées en ce qu'elles contiennent un composé selon l'une des revendications 2 et 3«