Dans une de-u-r.ëtt de brevet d-!por.-.»-■! au no» .-du .'iOcmandey-r on a dé-:rit un procédé pour l'obtention de ccrpuîE-s de formule-: '■ A \ ' - !"r "3 dsnn laousJio L, , L_, L, f.ï L Dtuvfrti annar ;;eni;T .h le .«rfirte '•■ciériilft de 1 c ligano , par exerrple à un li'jsnd plan t':trBrisrr:é(t quatre liaisons coorcinées tel qua bis - (d.iî.cptyl!?;pnoy.5s;sin»inoJ-prcpane , le bis — {saiiryl-aldéhyde5-êthyltî.nstsisirine , eu le bis - C'acétyl~ac£tfjne}-êthyl?-riBdismine , ou peuvent appartenir e deux rolécules d'an ligand bidentt (à deux liaisons ccordinsesî que l'or, peut chci'-rir parir-i l'o-phênantroline t Je 2'-2T dipyridile T les nitrbcv , .1 "•fcc.-Styl&céto^t: t 1 • o-nitrephînei p>.. is-a bases de" Scbiff Di - O'Sntê*-.. :-Tlc-i ou» ■ h2 C = ' » 3 dnia ie*..-2!.jBll';S K , F. « K_ rat R neuvent Sti--; l'h-.. *ronàne r des. radicaux t c 4 " > trylec en. alkjJes. substitués ou non , X peut ?-.ie • » oxygène , le soufre du l'azote . s est toujours de l'azote j où ils peuvep•• Être forcsSs de quatre Uganda raonodentés (à une ,seule liaison coqrdinée } /. identiques, ou différents tels Que les nitriles , aminés , phosphines. , thio-::J.cools , composés nitrés ions halogènes , etc ... ; A est un radical divalen» tel que : . : .*2 , . ..R2 .V -I î ! -ch.-, , ~ch2-ftch2}n - , -th^c - , -hyc-toy "*tc- . I v "Ri • I r •;j un reiical substitué tel que : R3 _ 5 - CH - CH C » R - c " CH? ~ c ~ BAD ORIGINAL 70. 46270 2072122 Ri \ CC0R3 \ N / N - CH., - CH = , CH. - CH - CH / ' 3 I / \ r2 on3 s. . / H et X est un groupe foncticrmelytel cjuû^NO. , -CM , CH CG , - CHO , ctc... U Les caif.posr'3 ci-desnus peuvent être obtenus par réactio-: sn deux étapr.s . Dans la première étape on effectif.: une réaction d'oxydation sur les complexes- de cobalt divalents de formule : ' L1 L2 ' " " ' - Cd r L3- L4 cette réaction produisant soit des composés binuclé.aires de cobalt trivalent tels que : -10 ~ j^CQ ' ' (L,LnL„Lj 2 3 4 2 CR1R20.2B dans laquelle B est un elcool , un éther ou de l:'eau , ou dès composés mononucléaires tels que . - t""' 'hSSS'J CRtW • CR1R2R3DH*B dans laquelle B est la pyridine , la quinoline ou une base choisie parmi les Î5 bases aliphatiques , hâtérocycliques qu aromatiques , et L^t^L ^ ^'3. ont la même signification, dans les deux cas . Dans la seconde étape les composés de cobalt trivalerrt ci-dessus sont mis en réaction avec les composés suivants de formule : HA - X 20 " dans iaquelle A et X ont les 'significations ci-dessus , cette réaction donnant lieu è la'formation" de dérivés cristallins avec des rendements quantitatifs . On a découvert , et ceci est l'objet de la présente invention , "■ qu'il est possible d'obtenir lés mêmes composés de 'Cobalt trivalent à partir de complexes de cobalt divalent "de formule : 25 ' " * BAD ORIGINAL 3 70 46270 2072122 ' s >2 \ / Co S \ L3 L4 sans isoler les produits d'oxydation intermédiaires. La synthèse des composés ci-dessus s'effectue à la fois en phase homogène et en phase hétércQsns , en présence d'un- mélange d'alcool et 5 de réactif evec des rapports s tochiomêtriqùes variés . Plus particulis>eïMir>t , l'oxydation de complexes de cobalt divalent s'effectue en faisant barboter rie 1*oxygène dans une suspension ou une solution desditc complexes dans le mélange de l'alcool et du réactif . L'alcool peut être choisi parni : 10 l'alcool méthylique t la chlorhydrine d*éthylène , l'éthylène- glycol , l'alcool benzylique , l'alcool allvlique etc... A titre d'exemplES-type , non limitatifs , ds réactifs selon la présente invention , on mentionera ; l'acétone , le nitrométhane , l'acétaldé-hyde , 11ecétonitrile , etc... 15 La réaction peut s'effectuer à Line température comprise entre- 0°C et B0°C . D& préférence elle s'effectue en chauffant légèrement de manière à accroître la vitesse réactionnelle . Les produits finaux sont isolés quantité tivement sous forme de dérivés cristallins . L'invention sera maintenant illus-20 trée par les exemples non limitatifs suivants qui"ne doivent pas Être interprétés comme limitant la portée de l'invention . EXEMPLE 1 On met en suspension , .4g de Co''. - Lslsn jjjis~(salicyi-sldéhyde éthylène diiminat'ej a la température ambiante dans un mélange constitué de 25 25 ml de-nitrc-méthane et 25 ml d'alcool méthyliqye. On fait barboter l'oxygène dans la suspension durant environ deux heures en chauffant pendant quelques minutes à 50-60°Ç ; ensuite la suspension est refroidie à la température ambiante . Le composé solide est filtré , lavé n l'éther et séché sous 30 vide . On obtient un dérivé cristallin avec un rendirent supérieur s 90 % . t BAD ORIGINAL 70 46270 2072122 — EXEMPLES 2 à 4 En travaillant dans les mêmes- condition;-, qu'à l'exemple précédent on met en suspension 4g de complexe de Cc-Sale-:n dans un r.ûlangs ..constitué d* alcool méthylique et respectivement t d'acétone , dtBcf:tonitriIe et ri'acétal— déhyde . Tous les coirposés cristallins sont obtenus avec un rendement supé ~ rieur à 90 % . t BAD ORIGINAL 70 46270 5 2072122 revendications 1/ - Procédé cîe pr&ps-ii.tiori dé produits d'insertion , dé formule générale : -■ X i S \ L2 ^ Co *""" S L4 dans laquelle , L^, s"t peuvent., soit appartenir à la même it.olécule de ligsnd , par exemple un ligand plan tétrsdBnté tel que le bis-Cdiacétylmo noximfc-ini'-ir.) -propane , le bis- (salicyl - aldéhyde)-âthylènediamins ,. ou le bis - (acéty.lacétons^-éthylène diev^ine ; eu soit appartenir à deux molécules de ligands bidcntés qui peuvent Être- choisies parmi 1'c-phénantroline , les 2-2' dipyridile , les nitrocêtones , l'acétylacétone f 1'o-nitrdphénol , les bases de Schiff bidcntées , de formuler : ^*C = Y "" t \ R3 \ dans laquelle ^^2^3 ^4 Peuven''' être de l'hydrogène ou des radicaux alkyle ou aryles substitués au non , X, peut être de l'oxygène , du soufre eu de l'azote , tandis que Y est toujours de l'azote soit Être constitués par qua tre ligands renodentés , identiques ou différents- , tels que : nitrilss , aminés , phasphines , thioalcools , ccrr.posés nitrés , ions halogènes ; A est un radical divalent tel que : R- R_ A i l ir -CH.,- f -CH2-(CH2în- , -CH2-C^H2)n - , -CH2-C- , -CH^C-tCH^- , R, R. A 1 1 r ou un radical substitué tel que t H R * ' R -S-CH-CHC , R-0-CH„~C —— , ^N-CFL-CH tf" , CH„-CH-CH BAD ORIGINAL ? 70 46270 2072122 coor3 où R^ , et ont la mâme signification que ci-dessus ; X est un groupe fonctionnel choisi parmi NG^ , -CM f CH CD- , -CHD , cb procédé s'effectuant en faisant réagir drss complexes de cobelt divalent tels que : L1 . ^ 4 Co W L„ 3 4 avec 1'oxygène^en faisant barboter de l'oxygène dans une suspension ou une solution de. ces complexes dans un mélange d'alcool et de réactifs de formule HA - X où A et X ont les significations ci-dessus . 2/ - Frocédé selon, la revendication I dans lequel la réaction s.leffectue à une température comprise entre D°C et 80°C . 3/ - Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'alcool est choisi parmi : l'alcool méthylique , l'alcool benzylique 1'éthylène -glycol , 3a chlorhydrine d'éthylène , l'alcool allylique . 4/ - Procédé selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le réactif HA - X est l'acétone . 5/ ■- Procédé selon l'une des revendications 1 S 3 dans lequel le réactif HA - X est le nitrométhane . 6/ - Procédé selon l'une des revendications 1 è 3 dans lequel le réactif HA - X est l'acétonitrile . 7/ - Procédé selon l'une des revendications 1 â 3 dans lequel le réactif HA — X est 1'acétaldêhyde . BAD ORIGINAL