i 249411 1 L'invention concerne un procédé poe parfumer des savons, des détergents et des produits cosmétiques contenant des tensioactifs. Jusqu'à ce jour, les procédés conn pour parfumer les produits cosmétiques, les détergents, notam- ment les détergents liquides ou pâteux, constitués principalemer de tensioactifs, eau, colorants, parfum et autres ingrédients, sont basés sur l'introduction directe de la composition liquide parfumée dans la préparation. Le parfum est introduit le plus souvent seul, et exceptionnellement en mélange avec d'autres ingrédients. Après l'addition, on mélange et homogénéise avec le reste de la composition. L'inconvénient de ce procédé de production est que la composition parfumée s'échappe de la préparation par diffusion et volatilisation dans l'airs ce qui diminue sensiblement la teneur en parfum du produit durant le stockage. Cette réduction est déjà sensible, en particulier quand les compositions parfumées sont très volatiles, peu de temps après la production, si la teneur d'origine en parfum perd 20 % de son poids au bout-des quatre premières semaines. M8me avec des compositions parfumées rela- tivement moins volatiles, on peut rencontrer une réduction de la teneur d'origine en parfum allant jusqu'à 30 % en poids, bien que ceci intervienne au bout d'un plus long intervalle de temps, d'environ six à huit mois. L'inconvénient de ce procédé de production réside dans le fait que les propriétés d'utilisation des produits qui, pour différentes raisons sont stockées avant d'être utilisés, sont détériorées, peu de temps après la production. D'autres procédés connus pour parfu' mer des savons, utilisent uN ingrédient cos titué par un autre composé destiné à renforcer la stabilité du parfum dans le savon, généralement un sorbant pulvérulent (les termes sorbant et sorption seront utilisés'ici pour désigner un produit ou un effet pouvant assurer suivant les cas une absorp- tion ou une adsorption) par exemple du dioxyde de silicium L-vdraté poreux, tel que celui décrit dans le brevet allemand S37 514. Cet ingrédient permet, en comparaison avec les procédés mentionnés ci-dessus, de supprimer la volatilité de la composi- 2 2494111 tion parfumée par sorption sur une matière poreuse, et ainsi la stabilité du parfum dans le produit est renforcée, en particulier au cours du stockage. 'inconvénient de ce procédé est que néanmoins, les propriétés d'adsorption et de désorption du D sorbant dépendent des propriétés du produit sorbé, en particulier de la composition chimique des groupes et des liaisons partici- pant aux forces physiques, respectivement physico-chimiques., ayant leur origine dans l'effet de sorption. En raison des différences de composition chimique des compositions parfumées, qui représentent un mélange riche de matières chimiques variées, l'utilisation d'un sorbant unique est nettement limiée. Un autre inconvénient de ce procédé pour renforcer la stabilité du parfum dans les savons, est que le sorbant en poudre ne peut pas être introduit avec certains appareils de dosage automatique dans le produit, car ces dispositifs actuels ne sont adaptés qu'au dosage de composants liquides. Ainsi, lorsque, selon le brevet cité, on ajoute du dioxyde de silicium hydraté avec d'autres compo- sants dans la matière du savon en utilisant certains dispositifs actuels on rencontre un autre inconvénient du procédé qui consiste en ce que le parfum est incorporé dans toute la matière du savon contenant le sorbant, ce qui n'assure pas que la tota- lité du parfum soit sorbée et de ce fait, stabilisée sur cet unique sorbant. Aussi peut-on constater également dans les savons produits par ce procédé, des pertes de la teneur en parfum durant le stockage. En particulier pour des parfums assez volatils, il se produit en moyenne une perte de 15 à 20 oh en poids durant les quatre premières semaines. Le brevet US 4.209.417 décrit l'emploi de parfums dans les détergents sous la forme de parti- r30 cules obtenues par la formation d'une matrice polymère continue dans laquelle des gouttes de parfum sont dispersées de façon non uniforme, en utilisant un émulsionnant. Par ce procédé on obtient des particules parfumées qui dégagent un parfum non seulement de façon instanténe, mais aussi de longue durée. Elles se composent de 30 à 70 % en poids de parfum insoluble dans l'eau, de 25 à 65 % en poids de polymère soluble dans l'eau, et d'émul- sionnant. Les supports de parfum basés sur la carboxymethylcel- lulose ont également le même usage, d'après le brevet britan- nique 1.503.897. Dans les deux exemples cités, il est néanmoins décrit un procédé pour la stabilisation des parfums, utilisant des polymères solubles dans l'eau, qui sont aptes à former des gels solides contenant du parfum, mais le procédé nécessite l'utilisation d'une teneur relativement élevée en polymère hydro-soluble, de façon à atteindre l'objectif recherché, de sorte que le rapport en poids du parfum au polymère est faible et qu'il varie généralement de 0,5: 1 à 3: 1, ce qui signifie qu'avec un parfum ainsi stabilisé, une teneur relativement élevée d'autres produits est incorporée dans le produit qui doi être parfumé, ces composés n'ayant généralement aucune action sur les propriétés fonctionnelles, ou même influençant négative- ment les propriétés du parfum. Un autre inconvénient réside dan: le principe de la stabilisation des parfums par encapsulation qi entraine une opération supplémentaire qui augmenté le coût des détergents parfumés. Un autre inconvénient est constitue par le comportement de la matrice polymère continue dans les systèmes aqueux, qui limite l'utilisation des parfums ainsi stabilisés à certains détergents, par exemple ceux qui sont en poudre, pour lesquels, à c8té d'une faible teneur en humidité, il n'y a pas de contrainte mécanique ni de destruction du par- fum stabilisé lorsqu'on parfume le produit, ce qui ne peut être exclu lorsqu'on parfume et produit des savons. Selon le brevet britannique cité plus haut, un parfum ainsi stabilisé n'est pas approprié pour parfumer d'autres produits, mais il représente la forme finale d'un agent de désodorisation d'atmosphère avec dégagement prolongé de parfum.' Selon l'invention, les inconvénient mentionnés ci-dessus sont éliminés par le procédé pour parfumer des savons, détergents et produits cosmétiques, selon lequel le parfum est incorporé à la masse traitée, avec dosage simultanée des autres ingrédients, procédé caractérisé en ce qu'on dissout et fait gonfler dans le parfum un polymère à base d'hydrocarbure ou de dérivé halogéné d'hydrooàrbure ou d'alcools, leurs éthers ou esters d'acides organiques et leurs dérivés, ou un polymère avec une chaîne hétérogène et/ou des copolymères ou terpolymères obtenus à partir des monomères indiqués ci-dessus et leurs mélanges, si nécessaire, et que le parfum ainsi stabilisé est intrcduit dans la matière traitée en proportion de 0,3 à 6 % en ponds, simultanément avec les autres ingrédients. Le parfum permettant la mise en oeuvre du procédé ci-dessus, contient les polymères mentionnés dans une proportion de 2 à 40 % en poids, le parfum constituant le complément à 100 % en poids, c'est-à-dire de 60 à 98 % en poids. Il contient du polyéthylène, polypropylène ou polystyrène, ayant un indice d'écoulement en fusion de 0,5 à 5 g/10 minutes, comme hydrocarbures, du chlorure de polyvinyl ayant un poids moléculaire de 20. 000 à 210.000, comme dérivé d'hydrocarbure halogéné, comme alcool, de l'alcool polyvinylique, de l'oxyde de polyphénylène, de l'acétate de polyvinyle ou du polyéthylène glycol ayant un poids noléculaire de 6000 à 320.000, leurs éthers et esters, comme acides organiques et dérivés de ces acides, de l'acide polyacrylique et polyméthacrylique, du méthacrylate de polyméthyle, du méthacrylate de polybutyle, ayant un poids moléculaire de 6000 à 320.000, puis des résines urée-formol et mélamine-formol,de la résine, de la carboxyméthyl cellulose comme polymère à chaîne hétérogène à structure liné- aire, enfin comme copolymères du chlorure de vinyl et de l'acé- tate de vinyle ayant un poids moléculaire de 30.000 à 160.000, du méthylacrylate de butyle et du méthacrylate de méthyle ayant un poids moléculaire de 12.000 à 240.000 et du terpolymère d'acrylonitrile, de butadiène et de styrène ayant un indice d'écoulement en fusion de 5 à 20 g/10 minutes. Le procédé selon l'invention permet de traiter le matériau de savons ayant un titre en acides gras de 36 à 49 . Les savons, détergents et produits cosmétiques selon l'invention utilisent l'aptitude de la compo- sition parfumée à la sorption par étapes, au mouillage et au passage du polymère de la forme gonflée du type gel à la forme soluble, et ainsi, la formation de systèmes à écoulement facile avec le perfum contenu dans le polymère. On réalise ainsi la formation d'un système du type gel, contenant dans sa structure le parfum qui, en contact avec la. base du produit cosmétique ou avec un tensioactif ou avec un savon, renferme l'ingrédient parfumé, supprime ainsi sensiblement sa volatilité et évite les modifications chimiques éventuelles durant le stockage. Ces avantages que présente l'invention par rapport aux procédés antérieurs connus, sont renforcés par le fait qu'il est possible d'introduire la composition de parfum sous la forme d'un mélange liquide facile à doser à l'aide d'une pompe et contenant un polymère comme ingrédient stabilisant le parfum, utilisant les dispositifs de production actuels fonctionnant de façon analogu Les propriétés de devenir liquide, si nécessaire, des mélanges du type gel de parfum et polymère, permettent leur combinaison avec d'autres ingrédients, utilisés dans la production de produits cosmétiques, savons, détergents liquides et pâteux, et leur introduction en commun dans les matières. Les propriétés avec les matières des produits cités du mélange de parfum et de polymère obtenu selon le procédé de l'invention, permettent de stabiliser la composition de parfum et ainsi de maintenir la teneur en parfum à un niveau élevé m4me après un stockage prolongé, ce qui renforce les qualités d'usage du produit parfumé. Le parfum stabilisé selon l'inven- tion utilise les propriétés d'un polymère ou mélange de poly- mères qui, par homogénéisation avec un parfum, forment des gels ou solutions, et comme résultat de l'interaction mutuelle de ces composants, renforce la stabilité du parfum par réduction substantielle de sa volatilité et par renforcement de sa résis- tance aux modifications chimiques sous l'action de produits présents dans les savons, produits cosmétiques, tensio-actif et détergents pâteux et liquides. Ce procédé permet aussi d'obtenir une distribution homogène de la composition parfumée dans les produits mentionnés. Le procédé selon l'invention, pour la production de savons, détergents et produits cosmétiques, permet de réduire la quantité de parfum ajoutée au cours de la fabrica- tion de 50 % en poids, et d'atteindre en même temps, après un stockage de longue durée, une intensité d'odeur identique ou même supérieure, comparée aux procédés de fabrication connus. La stabilisation de suspensions et émulsions sous forme de liquides ou de pâte est aussi une caractéristique positive. Un autre effet important du proc4cdé selon l'invention, est que le polymère en mélange avec le parfum, abaisse le titre en acides gras du savon de 40 environ, ce qui a pour effet d'améliorer la facilité de traitement et l'homogénéité du savon, et d'amé- liorer la qualité, car les stabilisants mentionnés agissent aussi comme plastifiants, en plus de leur action de fixation proprement dite. Ce fait permet le traitement de savons d'une qualité relativement basse à partir d'acides gras dont le titre est supérieur à 45-470, ce qui correspond aux valeurs générale- mement nécessaires pur la fabrication des-savons et assurer 6 249411 1 leurs propriétés. Il faut également noter la réduction substan- tielle de la fissuration des savons, en comparaison avec les savons produits par des procédés antérieurs connus. L'évaluation des savons est effectuée par le procédé selon lequel des échantillons de savons sont soumis aux conditions d'utilisation habituelles et les fissures et crevasses produites à la surface durant l'essai sont évaluées visuellement selon une échelle utilisant des normes photographiques faites pour les différents types de savon. La grandeur obtenue comme résultat, qui est la mesure de la résis- tance du savon à la fissuration, peut avoir une valeur minimum de 2 (la surface du savon n'a pas changé durant l'essai) et une valeur maximum de 10 (le savon s'est décomposé). Les savons contenant du parfum stabilisé selon l'invention ont une résis- tance à la fissuration supérieure, et présentent toujours, des valeurs inférieures d'un à deux points de l'échelle par rapport à des savons contenant du parfum non stabilisé. Le procédé selon l'invention sera mieux compris à l'aide des exemples décrits ci-après. EXEMPLE 1 On introduit du métasulfate de 1-éthyl-1-alcoyla'midoéthyl-2alcoylimidazoline, à raison de 4,7 % en poids, dans une cuve contenant 28, 6 /0 en poids d'eau chaude. Après mélange, on ajoute du produit de condensation de l'acide stéarique à 16,5 % en poids avec un excès de méthanola- mine dans l'acide acétique. Le mélange est homogénéisé durant 1 heure, après dosage de l'eau à la concentration de 10,4 % en poids. Le mélange est refroidi par addition d'eau à raison de 39,3 % en poids et mélange, et on introduit un mélange liquide à 0,5 % en poids, ce mélange contenant du parfum et du polys- tyrène, d'un 1aoids moléculaire de 210.000, le rapport en poids des deux composants étant de 1: 0,2. La teneur en parfum dans l'agent de suspension reste inchangée après 8 mois de stockage, l'intensité et le caractère initiaux de l'odeur de la composi- tion étant conservés. EXEMPLE 2 0,3 % de mélange liquide composé de parfum et de polymère à base de terpolymère d'acrylonitrile, butadiène et styrène, ayant un indice de fluidité en fusion de 16 g/1l minutes, avec un rapport en poids des deux compo- 7 2494111 sants de 1: 0,12 a été introduit dans une charge de crème à raser composée, en concentration pondérale, de 17 % de stéarine 8 % de glycérine, 1 % de triéthanol-amine, 0,5 % d'hydroxyde de potassium, 2,5 % d'huile de vaseline, 1 %/ de lanoline et 69,7 % d'eau. L'intensité et le caractère du parfum se maintien nent sans changement dans le produit durant 8 mois de stockage. EXEMPLE 3 0,3 % de mélange liquide, composé de parfum et de polymère à base d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle ayant un poids moléculaire de 140.000, avec un rapport en poids de 1: 0,25, est introduit dans un agent de suspensinn liquide composé, en concentration pondérale, de 11,5 % d'alcoyl-arylsulfonate de sodium, 6,4 % de savon, 22, 4 % de triphosphate de sodium, 2,6 % de diéthanolamidE de l'acide olelque, 1% de monoéthanolamide de l'acide gras de coco, 0,2 % de formaline et 55, 6 o% d'eau. Le produit obtenu a conservé l'intensité et le caractère de son parfum sans change- ment après 8 mois de stockage. EXEMPLE 4 Un crème de soins pour la peau, composée, en concentration pondérale, de 10 % de cire d'abeille, 67 % d'huile d'amande douce, 9,5 % de spermaceti, 12. % d'eau et 0,5 % de borax, a été mélangée avec 1 % d'un mélange liquide contenant du parfum et un polymère à base de terpolymère d'acrylonitrile, butadiène et styrène, ayant un indice de flui- dité de 18 g/lo minutes, avec un rapport en poids des deux com- posants de 1: 0,15. L'intensité et le caractère du parfum n'ont pas subi de changement au cours des huit mois de stockage..- EXEMPLE 5 0,2 % en poids de blanc de titane, 0,8 % en poids de carboxyméthyl cellulose, 1 % en poids d'eau, 0,005 % en poids de matière colorante, et à la température de C, 3 % en poids d'un mélange liquide de parfum très volatil et de polymère à base de copolymère de butadiène, acrylonitrile et styrène,ayant un indice de fluidité de 16 g/10 minutes, le rpport en poids des deux composants étant de 1: 0,15, sont introduits dans un mélangeur o se trouvent 95,995 % en poids de savon, contenant 79 % en poids d'acide gras ayant un titre de 43,2 , en utilisant un procedé technique courant pour la production de savcnnettes. Après mélange du savon avec les produits ajoutés, la pâte a subi un traitement mécanique subsé- quent, avec emploi d'un broyeur et d'une machine à mouler des barres. Après estampage par un procédé habituel, on obtient une savonnette tout-àfait homogène dans toute sa masse, qui est plastique et solide, avec de bonnes propriétés de lavage, et qui conserve son parfum durant toute la consommation du savon. La teneur en parfum reste pratiquement inchangée après 2 mois de stockage et après 8 mois, la diminution de la teneur d'origine n'est que de 15 % en poids. Le titre en acides gras tombe à ,8 après addition du parfum stabilisé au polymère, ce qui se traduit par une amélioration de la plasticité du savon et une augmentation de la capacité de production du dispositif technique. La résistance à la fissuration de la surface du savon au cours de l'utilisation augmente simultanément, et selon l'échelle décrite précédemment, le savon contenant du polymère présente une valeur de 3,2 alors que le même savon, évailué selon le même procédé, et contenant une quantité identique de parfum, mais non stabilisé, présente une valeur de 4,4. EXEMPLE 6 Un savon de toilette est préparé selon le même procédé que dans l'exemple 5, avec cette différence que l'on utilise un mélange liquide de parfum et de polymère à base d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acetate de vinyle ayant un poids moléculaire de 140.000, avec un rapport en poids des deux composants dans le. mélange de 1: 0,25. On. obtient un savon de toilette ayant les mêmes propriétés et la même stabilité de parfum au stockage que dans l'exemple 5.-La diminution de la teneur en parfum est de 17 % en poids de la teneur initiale après huit mois de stockage. EXEMPLE 7 Une suspension liquide formée par % en poids d'un mélange de parfum moins volatil et d'un polymère à base de copolymère d'acrylonitrile, butadiène et styrène, ayant un indice de fluidité de 16 g/1i minutes, avec un rapport en poids des deux composants de 1: 0,12, 2,5 % en poids de blanc de titane, 1,5 o/o en poids de sel de sodium de l'acide nitroltriacétique et 36 % en poids d'eau, sont ajoutés par étapes à une masse desavon contenant 80 % en poids d'acides gras ayant un titre de 46,80, en utilisant un procédé technique courant, dans un dispositif de production continue pour produire 2 4 9 4 1 a 1 des savons de toilette. Le dosage de la suspension liquide est réglée de façon que le rapport en poids du liquide à la masse de savon soit de 2: 98. Après homogénéisation et mélange, ainsi qu'estampage, on obtient un savon de toilette ayant les même propriétés que dans l'exemple 5, la perte en parfum au bout de huit mois se montant à 8 % en poids de la teneur ini- tiale. Le titre en acides gras s'abaisse à 42,30. La tendance au craquèlement du savon présente une valeur de 4,1, au lieu de ,3 pour le même savon préparé avec du parfum non stabilisé. EXEMPLE 8 Un autre savon de toilette est préparé selon le même procédé que dans l'exemple 7, avec cette différence que la suspension liquide est constituée d'un mélangE de parfum et de polymère à base d'acétate de polyvinyle ayant un poids moléculaire de 120.000, le rapport en poids moléculaire des deux composants étant de 1 ô 0,20. On obtient un savon de toilette ayant les mêmes propriétés que celui de l'exemple 7, la perte de parfum au bout de six mois se montant à seulement 7 % en poids de la teneur initiale. EXEMPLE 9 On prépare un savon de toilette selon le même procédé que dans l'exemple 5, avec cette diffé- rence, que l'on utilise un mélange liquideci parfum moins volatil et de polystyrène ayant un poids moléculaire de 180.000, la teneur en polymère du mélange se montant à 0,285 g/lI On obtient un savon de toilette ayant les mêmes propriétés que dans l'exemple 5, la perte de parfum après huit mois de stockage étant de 2 à 2,5 fois inférieure à celle du savon préparé selon le même procédé, mais sans polymère. EXEMPLE 10 Du polystyrène granulé ayant une concentration pondérale de 10 % et un poids moléculaire de 170.000 est mélangé sous agitation continue avec une composition de parfum à 90 % en poids, à base d'huile d'eucalyptus, para- méthylbenzoate, méthyl hexyl cétone, acétate de terpinol, phtala de diéthyle et limonène. On obtient un parfum liquide homogène stabilisé, avec l'odeur caractéristique du parfum d'origine, le caractère et l'intensité du parfum restant inchangés même après 12 mois de stockage. 24941 11 EXEMPLE i11 Un copolymère d'acrylonitrile, butadiène et styrène ayant un indice d'écoulement de 16 g/10 minutes, en concentration pondérale de 5 %, est homogénéisé sous agitation continue avec du salicylate d'annyle en concentration pondérale de 20 %. Après obtention d'une solution fortement visqueuse, on ajoute dtautres composants d'une composition parfumée, à savoir de l'anisaldéhyde, de l'essence de géranium, de la conmarine, de l'alcool phényléthylique, du sénéciate de citronellyl, à la concentration pondérale de %. On obtient un parfum liquide stabilisé avec la même stabilité au stockage de longue durée que dans l'exemple 10. EXEMPLE 12 8 % en poids d'un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle, d'un poids moléculaire de 140.000ooo, avec 5 %/ en poids d'acétate de vinyle dans le copo- lymère, sont vigoureusement mélangés avec 92 %/ en poids d'une composition de parfum à base de limonène, acétate de linalyl, géraniol, acétate de benzyl, engènol, avec obtention d'un parfum liquide stabilisé ayant les mêmes propriétés que celui de l'exemple 10. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour parfumer des savi détergents et produits cosmétiques, selon lequel le parfum est incorporé à la masse traitée, avec dosage simultanée des autre: ingrédients, procédé caractérisé en ce qu'on dissout et fait gonfler dans le parfum un polymère à base d'hydrocarbure ou de dérivé halogéné d'hydrocarbure ou d'alcools, leurs éthers ou esters d'acides organiques et leurs dérivés, ou un polymère av une chaîne hétérogène et/ou des copolymères ou terpolymères obtenus à partir des monomères indiqués ci-dessus et leurs mélanges, si nécessaire, et que le parfum ainsi stabilisé est introduit dans la matière traitée en proportion de 0,3 à 6 % en poids, simultanément avec les autres ingrédients. 2.- Parfum pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient des polymères en proportion de 2 à 40 % en poids et dt parfum en proportion de 60 à 98 % en poids. 3.- Parfum selon la revendication caractérisé en ce que le polymère est constitué d'hydrocarbures comme le polyéthylène et/ou le polypropylène et/ou le polystyrè 4.- Parfum selon la revendication caractérisé en ce que le polymère est constitué de dérivés hale gênés d'hydrocarbure tels que le chlorure de polyvinyle. 5.- Parfum selon la revendication caractérisé en ce que le polymère est constitué d'alcools, de leurs éthers et esters comme l'alcool polyvinylique, l'oxyde de polyphénylène, l'acétate de polyvinyle ou le polyéthylène glycol. 6.- Parfum selon la revendication caractérisé en ce que le polymère est constitué par des acides organiques et leurs dérivés comme l'acide polyacrylique et/ou l'acide polyméthacrylique et/ou le méthacrylate de polyméthyle et/oula le méthacrylate de polybutyle. 7.- Parfum selon la revendication caractérisé en ce que le polymère est constitué par un polymère à chaîne hétérogène à structure linéaire tel qu'une résine urée formol et/ou mélanine-formo et/ou la carboxyméthyl cellulose et la colophane. 12 2494111 8.- Parfum selon la revendication 2, caractérisé en ce que le polymère est constitué par un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle et/ou méthacrylate de butyle et méthacrylate de méthyl et par un terpolymère d'acry- lonitrile, butadiène et styrène.