Il est déjà connu de recouvrir des feuilles de matière plastique avec des agents de sorption. Les feuilles de matière plastique, comparativement aux autres matériaux de support courants tels que des plaques de verre, des feuilles d'aluminium et des car-5 tons doublés d'une feuille d'aluminium, présentent des avantages considérables pour l'utilisation en chromatographie sur couche. Elles sont mécaniquement résistantes à la rupture, elles peuvent être divisées aisément en sections plus petites, elles sont flexibles et transparentes ou translucides, elles conviennent pour 10 la documentation, elles sont d'une fabrication relativement facile par un mode opératoire mécanique continu et elles peuvent être employées aussi en électrophorèse en raison de leurs propriétés isolantes. La transparence des feuilles constitue tin avantage particulier parce qu'elle facilite ainsi le dépistage de quantités de 15 substances même petites et que l'estimation quantitative sur le chromâtogramme en couche mince est possible en éclairage par transmission. Mais le couchage des feuilles de matière plastique soulève quelques difficultés étant donné que les surfaces de la plupart des feuilles de matière plastique sont hydrophobes et que la plupart 20 des agents de sorption sont couramment appliqués en phase aqueuse. En outre, à cause de la flexibilité de ce support, on doit imposer des exigences spéciales.concernant l'adhérence de l'agent de sorption. Un inconvénient important des feuilles de matière plastique 25 à couche d'agents de sorption connues jusqu'ici, en particulier des feuilles de polyester le plus souvent employées, réside dans le fait que par l'action de beaucoup des agents d'élution utilisés couramment en chromatographie, il y a toujours extraction par dissolution, tout au moins partielle, également de quantités notables de 30 monomères et d*oligomères en provenance des feuilles de support, éventuellement aussi des plastifiants, des stabilisateurs, des catalyseurs ou autres additifs, qui perturbent ainsi le développement des chromâtogrammes.-Ges substances sont mises en liberté sur toute la surface sur laquelle l'agent d'élution se déplace. En règle gé-35 nérale, ces substances s'enrichissent au voisinage du front du solvant. Ce phénomène s'avère particulièrement gênant lorsque la 70 06336 2 2033371 couche d'agent de sorption, comme c'est souvent le cas, contient des indicateurs fluorescents qui sont excités en lumière ultraviolette de courte longueur d'onde. Si maintenant lors du développement du chromâtogramme des portions indésirables sont extraites 5 de la feuille de matière plastique, elles produisent sur la surface de développement tout entière un abaissement de l'intensité de fluorescence initialement présente qui subsiste encore au-dessus du front de l'éluant, tandis qu'en-dessous apparaît une large zone d'extinction complète des UV. Il est compréhensible qu'à cause des 10 contaminants en provenance de la matière plastique les substances séparées chromâtographiquement ne se laissent pas éluer à l'état de substances pures et que la détermination analytique en particulier des substances avec des valexirs de Hf supérieures à 0,7 devient parfois complètement impossible. Cet effet indésirable ne se mani-15 feste naturellement avec une intensité forte que lorsque la surface de ia matière plastique, en vue de l'amélioration des propriétés d'adhérence, a subi supplémentairement un prétraitement par réaction chimique ou par des actions mécaniques. On vient présentement de découvrir que l'on peut supprimer 20 ces inconvénients lorsqu'on revêt la surface à enduire du support de matière plastique, avant l'application de la couche d'agent de sorption, avec une couche d'oxyde mince et cohérente d'élément du 4e groupe du système périodique. Les films de dioxyde de titane et/ou de dioxyde de zirconium conviennent particulièrement bien. 25 En principe, il est possible aussi d'employer les esters d'hafnium correspondants, mais en 1'occurrence, la fabrication des films d'oxyde n'est généralement plus assez économique. Les enduits d'oxyde métallique préparés conformément à l'invention sont comme on le sait des aquats de dioxyde de titane 30 ou de zirconium polymères fortement pris, qui se présentent essentiellement sous une forme amorphe aux rayons (cf. par exemple 0. G-lemser, Angewandte Chemie, 1961, pages 785-805, particulièrement page 786.).- Pour la simplicit.é, on les désigne toutefois en général par couches d'oxyde métallique.. 35 II s'est avéré que ces couches d'oxyde, chose surprenante, scellent les surfaces de ces feuilles de. matière plastique em 70 06336 3 2033371 ployées comme supports de couches chromatographiqu.es à un point tel que les monomères et oligomères, et éventuellement aussi les autres matières gênantes en provenance de la matière plastique, ne peuvent plus parvenir dans la couche d'agent de sorption, ou du 5 moins seulement en une quantité qui n'est plus gênante. Il est à noter en outre que par ces couches d'oxyde, on augmente simultanément la stabilité de la matière plastique envers les réactions de dégradation qui peuvent être provoquées par exemple thermique-ment, hydrolytiquement, par oxydation ou aussi par irradiation. 10 La surface de support de la feuille est nettement moins sensible par ce scellage avec les films d'oxyde cités contre l'attaque de la chaleur, des rayons UV, de la vapeur d'eau, des acides et des bases comparativement à la surface non protégée. Etant donné que ces attaques en chromatographie sont à prendre en considé-15 ration, il faut toujours compter, dans le cas des feuilles connues jusqu'à ce jour, sur le fait que des réactions de dégradation supplémentaires sont suscitées au cours de la chromatographie, qui conduisent à une augmentation des fractions susceptibles d'être extraites par dissolution à partir de la feuille de matière plas-20 tique. Par le scellage avec le film d'oxyde, cet inconvénient est largement exclu. Il est apparu en outre que le scellage de la feuille de matière plastique avec de tels films d'oxyde produit d'une manière remarquable une amélioration supplémentaire des propriétés d'adhé-25 rence de la surface de support pour la couche d'agent de sorption. De cette façon, en ce qui concerne la sélection des agents liants le plus souvent nécessaire à cause de la flexibilité des feuilles de support, quant à la nature et à la quantité à ajouter, on dispose d'une gamme beaucoup plus étendue. On peut ainsi renoncer en 30 partie aux agents liants qui produisent il est vrai une bonne adhérence de la couche d'agent de sorption sur le support, mais qui ont en soi, pour ce qui regarde la chromatographie, des propriétés indésirables ou bien on peut réduire en tout cas la quantité nécessaire. Dans de nombreux cas,, on peut ainsi obtenir de meilleures 35 propriétés des feuilles de chromatographie sur couche, en particulier concernant les durées de service. 70 06336 4 2033371 l'objet de l'invention est donc une feuille pour la chromatographie sur couche, qui consiste en un substrat flexible et en tine couche d'agent de sorption adhérant sur celui-ci, et qui se caractérise en ce que le substrat est une feuille de matière 5 plastique recouverte d'un film mince et cohérent de dioxyde de titane et/ou de dioxyde de zirconium polymère. L'objet de l'invention est en outre un procédé de préparation d'une telle feuille destinée à la chromatographie sur couche, qui consiste à recouvrir de manière connue en soi la 10 feuille de matière plastique, utilisée comme matériau de support, avec un film d'oxyde mince et cohérent de dioxyde de titane et/ ou de dioxyde de zirconium polymère, puis à appliquer de la manière usuelle une couche d'agent de sorption. La préparation de la feuille conformément à l'invention 15 se fait en deux étapes. Tout d'abord,on munit de manière connue en soi la feuille de matière plastique du film protecteur d'oxydes polymères. Ensuite, on applique de la manière usuelle la couche d'agent de sorption pourvue éventuellement de liants additionnels. On obtient ainsi un système prêt à l'emploi pour des séparations 20 chromâtographiques sur couche, qui, par rapport aux feuilles de matière plastique connues qui sont recouvertes d'agents de sorption, est nettement améliorée vu que l'extraction par dissolution de su-stances d'accompagnement indésirables est inhibée, que des agents d'adhérence et/ou liants doués de propriétés plus favorables 25 peuvent être employés, ou en quantité plus faible, et qu'une protection de la feuille contre les effets des réactifs de coloration est assurée. Un autre avantage tout à fait particulier de la feuille de matière plastique ainsi traitée est que lesdites propriétés avantageuses de la sous-couche d'adhérence pour la couche 30 d'agent de sorption dans une mesure prépondérante minérale (silica gel ou oxyde d'aluminium) sont obtenues par une couche également minérale. Les feuilles prétraitées connues à ce jour pour la chromatographie sur couche présentent, précisément à cause de leurs constituants organiques, des inconvénients toujours importants, 35 sans avoir pu atteindre jusqu'ici une solution satisfaisante avec des constituants minéraux. 70 06336 5 2033371 L'application de la couche d'oxyde se fait de manière connue en soi. On peut appliquer la couche de protection soit par vaporisation ou la former avantageusement par hydrolyse d'organo-titanates et/ou d'organozirconates sur la feuille elle-même. On 5 donne la préférence à une couche protectrice en dioxyde de titane. En principe, on peut employer tous les esters hydroly-sables d'acide orthotitanique ou zirconique, ceux-ci pouvant se présenter sous une forme monomère ou "bien polymère. On préfère les composés dont le groupe ester provient d'alcools ayant une vo-10 latilité relativement aisée et qui, par conséquent, après l'hydrolyse se laissent aisément et le plus complètement possible éliminer par évaporation. Les plus aisément accessibles sont les esters alcoylés ayant jusqu'à 12 atomes de carbone, en l'occurrence les termes inférieurs, par exemple le titanate de n-butyle, mais 15 toutefois aussi le titanate de propyle, isopropyle et t-butyle ainsi que les zirconates d'alcoyle correspondants ou aussi des mélanges de ces composés, reçoivent la préférence. On peut néanmoins obtenir aussi des enduits particulièrement bons par l'emploi, par exemple, de l'ester de menthyle, de l'ester de linaloyle ou 20 aussi de l'ester de cyclohexanyle. Les esters sont appliqués sur la feuille de préférence dans un solvant organique inerte pratiquement exempt d'eau. Comme solvants, on utilise les solvants organiques de préférence volatils, par exemple des alcools aliphatiques inférieurs comme le méthanol, 25 l'éthanol, les propanols et les butanols, l'hexane, lé cyclohexane ou des éthers de pétrole à bas point d'ébullition (intervalle d'ébullition allant jusqu'environ 1502C). En principe, on peut également mettre en jeu des solvants comme le benzène, toluène, xy-lène ou autres hydrocarbures, ainsi que particulièrement des hydro-30 carbures chlorés, par exemple le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, le chlorure de méthylène ou le trichloréthylène. Pour obtenir un film de qualité désirée, on doit respecter des concentrations déterminées pour les solutions à employer de ces esters. Il convient d'appliquer des solutions ayant des concentrations 35 d'environ 0,01 à 0,5 mole/litre, de préférence de 0,05-0,1 mole/ litre sur les feuilles pour obtenir un film cohérent qui adhère bien. 70 06336 6 2033371 La solution d'ester est appliquée sous la forme d'un film relativement mince puis elle est séchée. Ceci peut se faire par exemple à la température ambiante.en laissant simplement le solvant s'évaporer. Il est toutefois possible également d'employer des tem-5 pératures plus élevées pour accélérer le séchage. Les températures de séchage s'établissent d'après la nature du solvant employé et elles ne dépassent généralement pas 150^0. Elles sont du reste limitées par la résistance de la feuille de matière plastique employée envers l'action de la chaleur. En cas de solvants à point 10 d'ébullition élevé, il faut naturellement des températures plus élevées. La solution d'ester peut être appliquée par exemple par trempage, par badigeonnage, par pulvérisation, par application au rouleau ou par d'autres techniques courantes. La feuille de matière plastique peut en l'occurrence être enduite avec le film protee-15 teur au choix des deux côtés ou encore seulement sur le côté de la feuille qui sera ultérieurement enduit. L'enduction des deux côtés se recommande particulièrement lorsque les feuilles terminées, recouvertes d'agents de sorption, sont placées ou enroulées les unes sur les autres, étant donné qu'ainsi on évite un contact direct 20 entre la couche d'agent de sorption et la surface non protégée de la feuille. Simultanément, ou consécutivement au processus de séchage, on effectue l'hydrolyse par laquelle le film d'oxyde se forme à partir de la solution d'ester. La plupart du temps, il est favo-25 rable d'évaporer d'abord complètement le solvant puis seulement d'effectuer l'hydrolyse. L'hydrolyse peut être exécutée de manière connue en soi aussi bien à la température ambiante qu'à des températures plus élevées, par exemple jusqu'à 150^C. Parfois, il convient de combiner l'hydrolyse avec le séchage, en laissant sécher 30 lentement à l'air, avec accès de l'humidité, le film de solvant appliqué. L'humidité relative de l'air doit dans des cas pareils s'élever au moins à 30 $. Il est toutefois naturellement possible aussi de produire l'hydrolyse par une action directe, par exemple par application ou passage de vapeur d'eau. Il se recommande sou-35 vent d'effectuer l'hydrolyse dans une enceinte fermée dans des conditions contrôlables (température, humidité) parce qu'on assure 70 06336 7 2033371 ainsi le plus simplement la formation d'un film uniforme et régulier. L'épaisseur de la couche est réglable par la concentration de la solution d'ester et en partie aussi par les conditions d'hydrolyse choisies. Naturellement on peut en cas de besoin appliquer 5 également plusieurs couches les unes sur les autres. On obtient ainsi un film d'oxyde mince, cohérent et fortement adhérent sur la surface de la matière plastique. L'épaisseur de cette couche est inférieure à 1 ]i, de préférence elle est de 5 à 100 mji. Comme les épaisseurs de couche dans ces gammes ne sont mesurables qu'au prix 10 de très grandes difficultés, on détermine l'épaisseur de la couche avantageusement d'après la consommation en ester par 1000 m2 de feuille enduite (calculée par rapport au TiOgOu ZrOg). En général, il faut environ 5 à 2000, de préférence 30 à 100 mg de TiOg ou respectivement 5 à 3000, de préférence 40 à 150 g de ZrOg par 1000m2 15 de feuille. Les films obtenus sont encore relativement hydrophiles directement après l'hydrolyse, puis, par vieillissement ou par l'action de températures plus élevées, ils deviennent de plus en plus pauvres en eau en raison de la polymérisation qui intervient. Les couches sont finalement insolubles aussi bien dans l'eau que 20 dans les solvants organiques. Sur la feuille ainsi prétraitée, on applique alors de manière courante des agents de sorption quelconques. Ceci se fait de manière connue en général par enduction avec une bouillie ou suspension aqueuse des agents de sorption. Les agents de sorption 25 utilisés le plus fréquemment sont les gels de silice, le kieselguhr, les oxydes d*aluminium, l'oxyde de magnésium, les silicates comme par exemple le trisilicate de magnésium, les phosphates comme par exemple le phosphate tricalcique, les tamis moléculaires comme par exemple les zéolithes naturelles ou synthétiques, les polyamides, 30 la cellulose, les dérivés cellulosiques ainsi que les échangeurs d'ions minéraux ou organiques. Evidemment, ces agents de sorption peuvent aussi contenir des additifs, par exemple des liants ou indicateurs courants, .en particulier des indicateurs fluorescents. La nature et la composition de la couche d'agent de sorption ne sont 35 naturellement limitées en aucune manière. Au contraire, on peut employer tous les agents de sorption avec tous les additifs et agents 70 06336 8 2033371 auxiliaires qui sont justement nécessaires pour résoudre un problème chromât ographique. L'effet favorable du film d'oxyde métallique sur le substrat n'est pas influencé en l'occurrence. Pour l'application des agents de sorption,on peut employer toutes les 5 techniques et appareillages connus pour l'enduction, par exemple des instruments de peinture, des rouleaux, des dispositifs pulvérisateurs et autres. Il importe lors de l'application des agents de sorption que le film protecteur sur la feuille de matière plastique ne soit abimé en aucun endroit. Aux endroits abimés apparaît 10 de nouveau nettement l'effet indésirable consistant en ce que les substances pouvant gêner la chromatographie sont extraites de la feuille par dissolution. L'épaisseur de couche des agents de sorption sur la feuille se situe dans le cadre des épaisseurs de couche employées ordinai-15 rement en chromatographie sur couche mince et se iifcue par conséquent entre environ 5 et 2000 yi, de préférence entre environ 50 et 250 |i. Naturellement, on peut aussi appliquer en cas de besoin des couches plus épaisses quelconques, comme celles qui sont par exemple en usage en chromatographie préparatoire sur couche. 20 La feuille de matière plastique est de préférence une feuille de polyester, en particulier une feuille de poly(téré-phtalate d'éthylène), mais en principe on peut naturellement employer aussi d'autres matières plastiques, par exemple du poly-éthylène, du polypropylène, des polyamides, du polytétrafluoréthy-25 lène, du polytrifluorochloréthylène, des polyoléfines, des polymères vinyliques, des dérivés d'acide pôlyacrylique et polyméthacrylique, ainsi que la cellulose ou des dérivés cellulosiques. Pour toutes les matières plastiques, les inconvénients décrits précédemment se manifestent lorsqu'elles sont employées comme 30 substrat pour couches d'agents de sorption et dans le développement des chromatogrammes. Le matériau employé ne joue aucun rôle, en ce sens que le film d'oxyde métallique conforme à l'invention scelle tous ces substrats de manière satisfaisante et que dans cette action avantageuse, il est indépendant de la nature du substrat. 35 L'épaisseur de ces couches de support est en général comprise entre 5 et 500 -p., de préférence entre environ 50 et 200 p. L'épaisseur 70 06336 9 2033371 des feuilles est évidemment sans importance pour l'invention et elle peut donc varier au besoin entre des limites très étendues. En principe, on peut naturellement aussi sceller conformément à l'invention des plaques plus épaisses avant l'application des 5 agents de sorption, mais normalement, les plaques plus épaisses ne jouent pas un rôle essentiel dans la chromatographie sur couche. Avantageusement, on enduit et recouvre les feuilles par un procédé entièrement continu vu qu'ainsi sont assurées ■une fabrication économique et une qualité constante dans les meil-10 leures conditions. On utilise avantageusement des machines à doubler usuelles avec systèmes applicateurs par rouleaux, en l'occurrence, la feuille étant déroulée à une vitesse régulière, la solution d'ester peut être appliquée par exemple à l'aide d'un rouleau doseur de manière très uniforme et en une faible épaisseur 15 de couche sur un ou les deux côtés. La bande de feuille passe ensuite avantageusement par un tunnel chauffable dans lequel l'humidité relative désirée de l'air et la température peuvent être maintenues de manière réglable. Ainsi, le solvant tout d'abord s'évapore. Puis intervient l'hydrolyse sous 1'influence de la tempéra-20 ture et de l'humidité de l'air et les produits d'hydrolyse poly-mérisent en le film mince et cohérent désiré. Après sortie du tunnel la feuille ainsi revêtue peut de même de manière totalement continue être pourvue de la couche d'agent de sorption désirée. Les nouvelles feuilles peuvent être utilisées partout où 25 l'on exécute des examens chromatographiques sur" couche, en particulier sur couche mince. Leur manipulation ne diffère pas des appareils connus à cet effet. Dans les exemples suivants, chacune des feuilles enduites décrites dans le groupe A peut être enduite suivant ûn exemple 30 quelconque du groupe B avec un agent de sorption. A - Prétraitement des feuilles de matière plastique Exemple 1 Une feuille de polyester téréphtalique (feuille Hostaphan (S) R190 ou H190 de la firme. Kalle AG. Wiesbaden Biébrich) de 190 p. 35 d'épaisseur* de 200 mm de large et d'environ 400 m de long, est déroulée à une vitesse d'environ 2 m/minute sur des cylindres. La 70 06336 2033371 "bande est d'abord passée à travers un bain comportant une solution à 2 fa de titane de n-butyle dans 25 parties en volume de n-butanol et 75 parties en volume d'essence de pétrole (intervalle d'ébullition de 100 - 1402C) puis elle est séchée à l'air. Ensuite, 5 on fait agir dans un canal de séchage à air chaud chauffé à environ 115aC, de la vapeur d'eau au moyen de tuyères à la même température du côté supérieur de la feuille, et ainsi l'ester titanique s'hydrolyse. On sèche alors la bande à l'air chaud à environ 115-0 pendant environ 1 minute et on l'enroule ensuite. 10 Exemple 2 Une feuille de polyester téréphtalique Hostaphan (g) R190, de 190 ]i d'épaisseur, (fabricant : Kalle AG-. Wiesbaden-Bietrich) est plongée dans une solution qui contient dans 100 cm3 de butanol 2 g de tétra-zirconate de butyle. La feuille est ensuite enlevée 15 du bain ; on laisse la solution s'égoutter, on sèche la feuille durant 1 heure à la température ambiante à l'air et on la fait passer pour l'hydrolyse pendant peu de temps au-dessus d'un bain-marie bouillant (durée environ -jjr minute). Ensuite, on la sèche à 1152C durant une heure. 20 Exemple 5 Une feuille de polyamide 6 (polycaprolactame) (de 100 ji d'épaisseur) est plongée dans une solution qui contient dans 100 cm3 de butanol 1 g de titanate de butyle polymère. On retire la feuille du bain, on la laisse s'égoutter durant 1 heure, on la 25 fait passer comme à l'exemple 2 au-dessus d'un bain de vapeur et on la sèche ensuite pendant 45 minutes à 10590. Exemple 4 Une feuille épaisse de 200 ji de polyoxyméthylène (Delrin (g) ) est traitée comme à l'exemple 3 avec une solution qui contient 2 g 30 de titanate de butyle polymère dans 100 cm3 de propanol et on la munit ainsi d'une couche protectrice. Exemple 5 Une feuille de polyester téréphtalique de 190 ji d'épaisseur est plongée dans une solution qui a une des compositions indiquées 35 au tableau suivant. On laisse la feuille s'égoutter, on la sèche à la température ambiante, on l'expose au-dessus d'un bain de va- 70 06336 n 2033371 vapeur pendant environ 30 à 50 minutes à de l'air humide (65 % d'humidité relative de l'air) et on la sèche durant 2 heures à 1102C. On obtient un film transparent et cohérent. Composé de Ti 5 Titanate de "butyle Titanate d1isopropyle. Titanate de 2-éthylhexyle 10 Titanate de n-propyle Solvant Butanol Isopropanol Butanol/essence 25:75 parties en volume n-propanol Exemple 6 Une feuille de polyester d'une épaisseur de 190 p. (Hostaphan (S) R190, firme Kalle AG. Wiesbaden-Biébrich) est plongée dans une solution qui contient dans 100 cm3 d'un mélange buta- 15 nol/essence (1:3) 2 g de tétra-titanate de menthyle. On retire la feuille du bain. On la laisse s'égoutter et on la traite 1 heure à une température de 1102C avec de l'air contenant de la vapeur d'eau (80 ?£ d'humidité relative). Exemple 7 20 Une feuille de polyester est plongée comme dans l'exemple 1 dans un bain qui contient une solution de tétra-titanate de linaloyle (2g dans 100 cm3 de butanol/éther de pétrole 1:3) et, comme indiqué à l'exemple 6, on le munit d'un film protecteur en TiOg. 25 Exemple 8 Comme à l'exemple 6, une feuille de polyester est munie d'un film protecteur en dioxyde de titane en utilisant une solution de 2,6 g de tétra-titanate de cyclohexanyle dans 100 cm3 d*un mélange éther de pétrole/butanol (75:25-). 30 B - Enduction des feuilles de matière plastique prétraitées. Exemple 1 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les 70 06336 12 2033371 exemples donnés en A est enduite mécaniquement avec la suspension aqueuse d'un silica gel moyennement poreux ayant une dimension de grain voisine de 20 y. avec addition de 2 fo de silicate de zinc activé au manganèse et 5 f° d'alcool polyvinylique, puis elle est 5 séchée. L'épaisseur de couche est de 250 ji. La bande est découpée en rames de 5 m de long ou en feuilles de formats 40 x 20 cm, 20 x 20 cm, 10 x 20 cm ou 5 x 20 cm. Exemple 2 10 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les exemples donnés en A est enduite mécaniquement avec la suspension aqueuse d'un silica gel à larges pores ayant une dimension de grain voisine de 20 ji, avec addition de 3 # de silicate dé calcium activé au plomb-manganèse et 5 $ d'un liant ordinaire, puis elle est 15 séchée. L'épaisseur de couche s'élève à 200 jx. La bande est découpée en feuille de format 20 x 20 cm. Exemple 5 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les exemples donnés en A est enduite mécaniquement avec la suspension 2 0 aqueuse d'un silica gel à pores étroits ayant une dimension de particule entre 5 et 20 p, ainsi qu'avec 20 # de kieselguhr avec addition de 4 % de sulfure de cuivre-zinc et de 5 % d'un liant ordinaire, puis elle est séchée. L'épaisseur de couche s'élève à 250 La bande est découpée en rames de 5 m de long ou en feuilles 25 de format 20 x 20 cm. Exemple 4 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les exemples donnés en A est enduite mécaniquement avec une suspension aqueuse de kieselguhr et addition de 4 $ de silicate de zinc acti- 3 0 vé au manganèse et de 5 % d'alcool polyvinyle comme liant, puis elle est séchée. L'épaisseur de couche est de 200 p.. La bande est découpée en feuilles de format 20 x 20 cm. Exemple 5 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les 35 exemples donnés en A avec une suspension aqueuse d'oxyde d'aluminium (dimension de particule d'environ 5 à 30 ji) avec addition de 70 06336 13 2033371 2 i» de silicate de zinc activé au manganèse et 3 f° d'un liant ordinaire, puis elle est séchée. L'épaisseur de couche est de 200 p. La bande est découpée en feuilles de formats 40 x 20 cm, 20 x 20 cm 10 x 20 cm et 5 x 20 cm. 5 Exemple 6 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les exemples donnés en A est enduite mécaniquement avec une suspension aqueuse d'un trisilicate de magnésium d'une dimension de grain dTen viron 20 p avec addition de 2 % de silicate de zinc activé au man-10 ganèse et de 5 f° d'alcool polyvinylique comme liant, puis elle est séchée. L'épaisseur de couche est de 200 p. La bande est découpée en feuilles de format 20 x 20 cm. De la même manière, on peut aussi employer du phosphate tricalcique (hydroxyde-triphosphate pentacalcique, hydroxylapa-15 tite). Exemple 7 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les exemples donnés en A est enduite mécaniquement avec une suspension aqueuse d'oxyde de magnésium avec addition de 5 $ d'un liant ordi-20 naire, puis elle est séchée. L'épaisseur de couche est de 200 ja. La bande est découpée en feuilles de format 20 x 20 cm. Exemple 8 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les exemples donnés en A est enduite mécaniquement avec une suspension 25 aqueuse d'une cellulose microcristalline d'une dimension de grain voisine de 20 p., puis elle est séchée. L'épaisseur de couche est de 100 p. La bande est découpée en rames de 5 m de long ou en feuilles de formats 40 x 20 cm, 20 x 20 cm, 10 x 20 cm et 5 x 20 cm Exemple 9 30 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les exemples donnés en A est enduite mécaniquement avec une suspension aqueuse d'une polyéthylène-imine-cellulose avec addition de 2 $ d'un silicate de zinc activé au manganèse comme indicateurfluorescent, puis elle est séchée. L'épaisseur de couche est de 100 p. La 35 bande est découpée en feuilles de format 20 x 20 cm. Les couches sont utilisées comme échangeurs d'anions. 70 06336 14 2033371 Exemple 10 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les exemples donnés en A est enduite mécaniquement avec la suspension méthanolique aqueuse (30 : 70 parties en volume) d'acide poly-5 aminoundécanoïque avec addition de 2 % de silicate de zinc activé au manganèse et 1 % de sel sodique de carboxy-méthyl-cellulose comme liant, puis elle est séchée. L'épaisseur de couche est de 150 |i. La bande est découpée en feuilles de format 20 x 20 cm. Exemple 11 10 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les exemples donnés en A est•enduite mécaniquement avec une suspension de monoacétate de cellulose ayant une dimension de grain d'environ 20 p. dans un mélange méthanol/eau (30 : 70) puis elle est séchée. L'épaisseur de couche est de 100 p.. La "bande est dé-15 coupée en feuilles de format 20 x 20 cm. Exemple 12 Une feuille de matière plastique prétraitée suivant les exemples donnés en A est enduite mécaniquement avec la suspension méthanolique aqueuse (30 : 70 parties en volume) de silica gel 20 silanisé ayant une dimension de grain d'environ 20 p. avec addition de 2 fo d'un silicate de zinc activé au manganèse et d'un liant ordinaire, puis elle est séchée. L'épaisseur de couche est de 200 ja. La "bande est découpée en feuilles de format 20 x 20 cm. 70 06336 15 2033371 Revendications I. Feuille pour chromatographie sur couche, consistant en un substrat flexible et en une couche d'agent de sorption adhérant sur celui-ci, caractérisée en ce que le substrat est une 5 feuille de matière plastique recouverte d'un film mince et cohérent de dioxyde de titane et/ou de dioxyde de zirconium polymère. 2* Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que le film est en dioxyde de titane. 10 3. Feuille selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la feuille de matière plastique est en polyester. 4o Feuille selon l'une des revendications 1 à 3» caractérisée en ce que le film est un produit d'hydrolyse d'un organo-titanate et/ou -zirconate. 15 5. Feuille selon l'une des revendications 1 à 4» caractérisée en ce que le film est un produit d'hydrolyse d'un titanate d'alcoyle monomère ou polymère. 6. Feuille selon l'une des revendications 1 à 4» caractérisée en ce que le film est le produit d'hydrolyse de titanate de 20 butyle et/ou de menthyle et/ou de eyclohexanyle et/ou de lina-loyle. 7» Feuille selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'épaisseur du film est inférieure à 1 micron. 8. Feuille selon l'une des revendications 1 à 7» caractérisée en 25 ce que le substrat estrecouvert des deux côtés aveo le film. 9. Feuille selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le film contient 5 à 2000, de préférence 30 à 100 g de TiOg ou 5 à 3000, de préférence 40 à 150 g de Zr02 par 1000 m2 de feuille. 30 10. Feuille selon l'une des revendications 1 à 9» caractérisée en ce qu'on utilise comme agent de sorption du silica gel, de l'oxyde d'aluminium et des celluloseso II, Feuille selon l'une des revendications 1 à 9» caractérisée en ce qu'elle contient comme agent de sorption du silica gel, 35 comme substrat une feuille de polyester et comme film du dioxyde de titane polymère qui est le produit d'hydrolyse d'un organotitanate. 70 06336 16 2033371 12« Procédé de préparation d'une feuille pour chromatographie sur couche, consistant en un substrat flexible et en une couche d'agent de sorption adhérant sur celui-ci, caractérisé en ce qu'on recouvre de manière connue en soi une feuille 5 de matière plastique avec un film cohérent et mince d'un dioxyde de titane et/ou dioxyde de zirconium polymère, et en ce qu'on applique de manière usuelle une couche d'un agent de sorption. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'on 10 recouvre une feuille de polyester. 14. Procédé selon l'une des revendications 12 et 13, caractérisé en ce que le film d'oxyde est un produit d'hydrolyse d'un acide du titane ou du zirconium. 15. Procédé selon la revendication 14» caractérisé en ce que le 15 film de dioxyde de titane est un produit d'hydrolyse d'un titanate d'alcoyle, de préférence de titanate de n-butyle. 16. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le film de dioxyde de titane est un produit d'hydrolyse de titanate de cyclohexanyle et/ou de titanate de menthyle 20 et/ou de titanate de linaloyle. 17. Procédé selon l'une des revendications 12 à 16, caractérisé en ce qu'on applique lforgano-titanate ou zirconate sur la feuille dans un solvant organique volatil, on évapore le solvant, on hydrolyse le film restant par action de vapeur 25 d'eau et on applique un agent de sorption, de la manière usuelle, à la feuille ainsi obtenue après séchage. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la concentration de 1*organo-titanate ou zirconate dans le solvant est comprise entre 0,01 et 0,5 mole/litre, de préférence 30 entre 0,05 et 0,1 mole par litre» 19» Procédé selon l'une des revendications 12 à 18, caractérisé en ce qu'on maintient un film qui contient 5-2000, de préférence 30-100 g de TiOg, ou 5-3000, de préférence 40-150 g de ZrOg pour 1000 m2 de feuille de matière plastique. 35 20. Procédé selon l'une des revendications 12 à 19, caractérisé en applique sur une feuille de polyester une solution de titanate de butyle polymère dans un solvant organique volatil, de 70 06336 17 2033371 préférence du n-butanol, on évapore le solvant, on hydrolyse le film restant par action de la vapeur d'eau et on recouvre de silica gel, de la manière usuelle, la feuille ainsi obtenue après séchage»