i 2029038 La présente invention a pour objet des produits destinés à la lutte contre les organismes nuisibles, en particulier contre les insectes et les acariens nuisibles. On sait qu'un certain nombre d'esters de l'acide 5 phosphorique possèdent des propriétés insecticides et acaricides. La demanderesse a trouvé maintenant que l'action insecticide et acaricide de ces esters de l'acide phosphorique peut, par un effet de synergie, être renforcée par l'addition d'un composé dépourvu de toute action insecticide ou acaricide, lequel composé 10 répond à la formule I R 0 S S OR-J- h » *■. ^P-S-S-P^ (I) 15 R-^ OR, 2 dans laquelle R^ et R^ représentent un groupe alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone. 20 Par esters de l'acide phosphorique à activité insecti cide et acaricide, pratiquement il faut entendre ceux dont l'action contre les insectes et les acariens est connue. A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les esters suivants: le thionophosphate d'0,0-diéthyle et d'O-(p-nitrophényle); 25 le thiolothionophosphate d'0,0-diméthyle et de S-(3,4-dihydro-4-oxo-l,2,3-benzotriazine-3-yl-méthyle); le thiolothionophosphate d'0,0-diméthyle et de S-(N-méthyl- carbamoyl-méthyle); le phosphate d'0,0-diméthyle et d'0-(1-ehloro-l-N-diéthyl-50 carbamoyl-l-propène-2-yle)j i le phosphate d'0,0-diméthyle et d10-(l-N-N-diméthyl-carbarnoyl-l-propène-2-yle); le phosphate d'0,0-diméthyle et d'0-(1-méthoxy-carbonyl-l-propène-2-yle)j 35 le phosphate d'0,0-diméthyle et d'0-(2,2-dichloro-vinyle); le (l-hydroxy-2,2,2-trichloro-éthyl)-phosphonate d'.0,0-diméthylej 70 02239 2 2029038 le thiolothionophosphate d" 0,0-diéthyle et de S-(2-éthyl-mercapto-éthyle); le thiolothionophosphate d'0,0-diéthyle et de S-(éthyl-mercapto-méthyle); • 5 le thionophosphate d'0,0-diéthyle et d'0-(2-éthyl-mercapto-éthyle); le thionophosphate d10,0-diéthyle et d'0-(2-isopropyl-4-méthyl-pyrimidyle-6); le thionophosphate d'0,0-diméthyle et dt0-[quinoxalyle-(2)]; 10 le thionophosphate d'0,0-diéthyle et d'0-[quinoxalyle-(2)]; le thiolothionophosphate d'0,0-diméthyle et de S-(2-éthyl- mercapto-éthyle); le thiolothionophosphate d10,0-diméthyle et de S-(l,2-diétoxy-carbonyl-éthyle); 15 le thiolothionophosphate d'0,0-diméthyle et de S-(2,3~dihydro-5-méthoxy-2-oxo-l,3,4-thiadiazol-3-yl-méthyle)j le phosphate d'0,0-diméthyle et d'0-(l-N-méthyl-carbamoyl-l-propène-2-yle). Les mélanges de 1'invention, qui contiennent un ester 20 de l'acide phosphorique à activité insecticide et acaricide et un agent de synergie de formule I, exercent, contre les insectes et les acariens, un effet bien supérieur à celui obtenu par le seul emploi des esters actifs de l'acide phosphorique. Un autre avantage des mélanges conformes à l'invention 25 vis-à-vis des esters de l'acide phosphorique utilisés seuls comme insecticides et acaricides, consiste en un élargissement du spectre d'action contre les prédateurs. En employant les mélanges de l'invention, au lieu des esters de l'acide phosphorique pris isolément, il est possi-30 ble d'abaisser considérablement le seuil d'activité, c'est-à-dire la quantité de principe actif nécessaire pour obtenir une destruction complète des prédateurs; il en résulte aussi, et c'est un autre avantage substantiel, une diminution du danger d'intoxication pour les utilisateurs et pour les animaux domestiques. 35 Les produits conformes à l'invention peuvent être utilisés soit seuls, soit en mélange avec d'autres produits 70 02239 3 2029038 servant à combattre les prédateurs, tels que les insecticides, les acaricides ou les fongicides. La lutte contre les prédateurs est menée selon les procédés habituels, par exemple en traitant les corps que l'on veut protéger par les mélanges de l'invention. 5 Pour leur utilisation comme agents de protection des végétaux ou comme pesticides, les mélanges de l'invention peuvent être mis, en fonction du but souhaité, sous des formes de conditionnement courantes, par exemple de solutions, d'émulsions, de suspensions, de poudres, de pâtes ou de granulés. Les produits 10 peuvent être employés, entre autres, sous forme d'agents de poudrage, d'agents d'épandage ou de granulés, sous forme de liquides destinés à la nébulisation, à la pulvérisation ou à l'arrosage, sous forme d'aérosols, ou d'agents de fumigation. On les prépare de manière connue, par exemple en diluant les substances actives 15 avec des solvants et/ou des supports, éventuellement avec utilisation d'émulsionnants et/ou de dispersants; dans le cas où, par exemple, on utilise de l'eau comme agent de dilution, on peut éventuellement utiliser des solvants organiques comme solvants auxiliaires. A titre d'adjuvants, on envisage en premier lieu 20 des solvants, comme des hydrocarbures aromatiques (par exemple le xylène et le benzène), des hydrocarbures aromatiques chlorés (par exemple des chloro-benzènes), des paraffines (par exemple des fractions de pétrole), des alcools (par exemple le méthanol ou le butanol), le diméthyl-sulfoxyde, le diméthyl-formamide et l'eau; 25 des supports inertes, par exemple le talc, la terre d'infusoires, la bentonite, la pierre ponce, le charbon; des émulsionnants, comme des émulsionnants non ionogènes et anioniques (par exemple les éthers polyoxyéthyléniques d'alcools gras, les alkyl-sulfona-tes et les aryl-sulfonates) et des dispersants, comme la lignine, 30 les lessives sulfitiques résiduaires et-la méthyl-cellulose. 1 Dans les mélanges de l'invention, le rapport pondéral des esters de l'acide phosphorique à activité insecticide et acaricide et de l'agent de synergie de formule I peut varier dans des limites relativement larges. C'est ainsi par exemple que des 35 mélanges contenant les esters de l'acide phosphorique à activité insecticide et acaricide et un composé de formule I dans un 70 02239 4 2029038 rapport pondéral compris entre 2:1 et 1:100, exercent un remarquable effet de synergie dans la lutte contre les organismes nuisibles. Les mélanges d'esters d'acide phosphorique et de composés de formule I dans un rapport pondéral compris entre 1:1 et 5 1:6 se sont avérés particulièrement avantageux. En phytoprophylaxie, la quantité de mélange à utiliser peut varier dans de larges limites. Elle dépend, entre autres, du rapport des composants, de la nature de la préparation, de la forme et du mode d'application, du but visé, ainsi que de la natu-10 re des prédateurs à combattre. Selon les formulations, la teneur en mélange peut être comprise entre environ 0,1 et 90% en poids d'agent actif; la concentration des agents à appliquer peut cependant être réduite jusqu'à 0,001$ en poids. En général, les concentrations comprises 15 entre 0,025 et 10$ dans des supports liquides ou solides permettent d'obtenir d'excellents résultats. Pour certaines applications, il peut être avantageux d'utiliser des concentrations plus élevées. Les exemples d'applications qui suivent illustrent 20 l'action synergique des mélanges de l'invention, sans aucunement limiter la portée de celle-ci. !• Aofcion_xxasecfcie±d.e Çontre_Ceratitis_capitata (Mouche des fruits ou cératite) Action de contact Pour effectuer l'essai, on utilise des imagos de Ceratitis 25 capitata.tDans des boîtes de Pétri d'un diamètre de 9,5 cm, on introduit du papier filtre de dimension assortie que l'on imprègne de 3 ml de bouillie insecticide. Les concentrations des bouillies sont indiquées dans les tableaux 1 à 6. On laisse ensuite sécher le papier filtre pendant la nuit à la 30 température ambiante, et on place, dans chaque boîte, 10 Ceratitis adultes âgés de 2 à 3 jours sur le papier sec. On insensibilise au préalable les animaux au moyen d'anhydride carbonique. Pour chaque concentration de bouillie, on prépare 6 boîtes. Comme nourriture, les animaux reçoivent environ 35 0,5 ml d'une solution à 20% de miel que l'on dispose dans un petit récipient en polyéthylène. Les boîtes sont recouvertes 70 02239 5 2029038 avec un couvercle et maintenues à la température ambiante. Pour chaque essai, on effectue un essai témoin sans adjonction d'insecticide ou de mélange à action synergique. Un jour après le traitement, on effectue le contrôle en comptant les animaux 5 tués. L'activité des composés est exprimée en concentration létale 50$ (CLj-q) qui est définie comme étant la concentration de substance active nécessaire pour tuer 50$ des insectes; la CL™ est déterminée selon la méthode décrite par L.C. Miller 50 et coll. dans Proc.Soc.exp.Biol.Med. 52., 261 (1944). La puis-10 sance relative (dernière colonne dans les tableaux), qui est le rapport entre la valeur lorsqu'on emploie l'insecticide seul et la valeur CL^Q lorsqu'on utilise le mélange de l'invention, exprime le degré d'action synergique du mélange utilisé. Dans les tableaux 1 à 4, l'agent de synergie est le composé 15 de formule I dans laquelle R^ et R2 représentent chacun un groupe méthyle. Dans les tableaux 5 à 6, l'agent de synergie est le composé de formule I dans laquelle R-^ et R2 représentent chacun le groupe n-propyle. 20 L'agent de synergie seul ne fait preuve d'aucune action insecticide. Les résultats des essais démontrent que l'efficacité des mélanges de l'invention est bien supérieure à celle des insecticides utilisés seuls. TABLEAU 1 O Insecticide Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm CLj-0 en ppm a) insecticide sans agent de synergie Concentration de la bouillie [ CL^Q en ppm pour pulvérisation en ppm Puissance relative Insecticide Agent de synergie S. b)insecticl-de + agents de syner- !' = a/b gie S, I: CD K> hO xO Thiono-pbos-phate d"0,0-diéthyle et d'0-(p-nitro-phényïe) 80 40 20 0 80 40 20 0 80 40 20 0 80 80 80 80 40 20 0 80 40 20 0 80 40 20 0 200 200 200 200 400 400 400 400 800 800 bOO bOO 37,5 23,5 2,16 3,4 >4 o> K) O NJ sO O CU 00 TABLEAU 2 Insecticide Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm CL,_0 en ppm a) insecticide sans agent de synergie Concentration d pour pulvérisa Insecticide le la bouillie ition en ppm Agent de synergie S CL-„ en ppm j 50 . b)insectici-de + agent de synergie S1 ; Puissance relative = a/b Thiolothiono 25 ; 25 50 ) phosphate 12,5 ) 23 12,5 50 ) 19 1,2 d'0,0-diéthyle 6,25) 6,25 50 ) 1 et de S-(éthyl 0 ) 0 50 ) i i mercapto- i méthyle) i i tl 25 ) 25 100 ) i i 1 12,5 ) 23 12,5 100 ) 10 ; 2,3 6,25) 6,25 100 ) i 0 ) 0 100 ) i i i It 25 ) 25 200 ) j i 12,5 ) 23 12,5 200 ) 9,5 | 2,4 6,25) 6,25 200 ) 5 0 ) •0 200 ) i ! j \ M " 25 ) 25 400 ) i ! >4,6 12,5 ) 23 12,5 400 ' ) 6,25) 6,25 4oo ) i j I 0 ) ■ i ! [ > i i 0 i • — 400 ) ! 1 i ^4 O O N> Ss> CO NJ> O K> sO O u> 00 TABLEAU 3 Insecticide Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm CL,_q en ppm a) insecticide sans agent de synergie Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm Agent de synergie S. Insecticide CL, q en ppm . bjinseotici-, fuisse de + agent relative de syner-i = a/b gie S ^ ■*-4 O O K) K> CO >o Thiolothionophosphate jd10,0-dimé-jthyle et de ;S- (N-méthyl-joarbamoyl-•'métnyle ) 100 50 25 0 100 ) 50 25 0 aucun efl'et au bout de 8 heures aucun effet au bout de 8 heures 100 50 25 0 100 '50 25 0 200 200 200 200 800 800 800 800 ; ) ) ) >100 30 Oc ro o K> vO o u> 00 TABLEAU 4 O O K> ro u> •o Insecticide Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm CL50 en ppm a) insecticide sans agent de synergie Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm Agent de synergie Sn Insecticide CL^0 en ppm bjinsectici' de + agent de synergie S, Puissance relative = a/b Phosphate d'0,0-diméthyle et d'O-(1-chloro-l-N-diéthyl-carbamoyl-l-propène-2-' y le) 200 100 50 o 200 100 50 0 200 100 50 0 200 100 ■50' 0 1900 200 100 50 0 50 ) 50 ) 50 ) 50 ) 1900 1900 1900 200 100 50 0 200 100 50 0 200 100 50 0 100 100 100 100 200 200 200 200 400 400 400 4oo 400 125 75 4,75 15,6 25,4 ^22,8 VO K) Q k> nO o- Ui 00 TABLEAU 5 O Insecticide Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm CL^q en ppm a) insecticiji de sans agent de synergie Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm Agent de Insecticide synergie S-, CLpj0 en ppm b)insecticide + agent de synergie S, Puissance relative - a/b O K> ro eu >o Thiolothionophosphate d'0,0-diéthyle et de S-(2-éthyl-mercap-to-éthyle) Phosphate d'0,0-diméthyle et d'07 (i-chloro-1-N.-diéthyl-carbamoyl-1-propène-2-yle) 120 ) 60 ) 30 ) 15 ) bOO ) 400 ) 200 ) 100 ) 35 200 16 a 4 2 800 400 200 100 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 5,5 6,4 105 1,9 H1 O O K> sO O UJ TABLEAU 6 ^4 O Insecticide Concentration de «la bouillie pour jpulvérisation en ! PPm CL,-0 en ppm a) insecticide sans agent de synergie Concentration de la bouillie ÏGLj-0 pour pulvérisation en ppm ' Insecticide Agent de synergie S- en ppm ;? |b)insecticide' + agent de !: synergie j; Puissance relative = a/b O NJ N> LU O Phosphate d'0,0- diméthyle et d ' Or- ( 1-niétho- xy-carbonyl- ' l-pi'opène-2-yle) Tftiono-ohosphate d'0,0-diéthyle et dT 0-C quino-xalyle-(2 )] 24 12 6 3 250 ) 125 ) 62,5 ) 31,25) 6,6 95 24 12 6 3 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 250 125 62,5 31,25 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2,6 35 2,5 h h 2,7 K> O K> sO O u> oo 70 02239 12 2029038 2. Action_insecticide contre_Musca domestica (Mouche domestique).Action de contact On a examiné l'action des mélanges de l'invention contre Musca domestica; l'essai est le même que celui décrit pour 5 Ceratitis capitata. Dans les tableaux 7 et 8, l'agent de synergie est le composé de formule I dans laquelle et R2 représentent chacun un groupe méthyle. Dans le tableau 9, l'agent de synergie est le composé de 10 formule I dans laquelle R^ et R^ représentent chacun un groupe n-propyle. Employé seul, l'agent de synergie ne fait preuve d'aucune action insecticide.VComme il ressort des résultats obtenus, 1'activité des mélanges de 1'invention est nettement su-15 périeure à celle des insecticides utilisés seuls. TABLEAU 7 *^4 O insecticide Concentration de |la bouillie pour j pulvérisation en ppm Thiolo 50 thionophos 25 phate d'0,0- 12,5 diéthyle et 0 de S-(éthyl- mercapto- méthyle) tt 50 25 12,5 0 ÎT 50 25 12,5 0 n 50 25 .12,5 0 CL^0 en ppm a) insecticide sans agent de synergie Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm Agent de Insecticide synergie Sn CL50 en ppm b) insecticide + agent de synergie S, Puissance relative a/b >80 >80 >80 >80 50 25 12,5 0 50 50 50 50 50 100 25 100 12,5 100 0 100 50 200 25 200 12,5 200 0 200 50 25 400 400 12,5 400 0 400 51 34 14 >1,57 >2,35 >5,72 >7,3 K) O K> sO O (A) 00 TABLEAU 8 ^4 O Insecticide Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm CLj-0 en ppm a) insecticide sans agent de synergie Concentration c pour pulvérisj Insecticide ie la bouillie ition en ppm Agent de synergie CLp.Q en ppm b) insecticide + agent de synergie S1 Puissance relative = a/b Thiolo 100 ) 100 50 ) thionophos 50 ) 156 50 50 ) 130 1,2 phate d'0,0- 25 ) 25 50 ) diméthyle et 12,5 ) 12,5 50 ) de S-(N- 0 ) 0 50 ) méthyl-carba- moyl-méthyle) H 100 ) 100 100 ) 50 ; 50 100 ) ' 25 ) 156 25 100 ) 51 3,1 12,5 - ) 12,5 100 ) o ) 0 100 ) tt 100 ) 100 200 ) 50 ) 50 200 ) 25 ) 156 25 200 ) 31 5 12,5 ) 12,5 200 ) 0 ) 0 200 ; ,Tt 100 ) 100 400 ) 50 ) 50 4oo ; 25 ) 156 25 400 ) 7 22,2 12,5 ) 12,5 400 ) 0 ) 0 i 400 ) : ! O IO fO O t—1 4S- ro o K> vO o ai oo TABLEAU 9 O O ■Ni NJ CO vO Insecticide Concentration de la bouillie pour [pulvérisation en ppm CL en ppm 50 a) insecticide sans agent de synergie Concentration de la bouilliei CL, pour pulvérisation en ppm Agent de Insecticide synergie S. en ppm 50 b') insecticide + agent de synergie S3 Puissance relative = a/b Thiolo- | thionophos- ; Phosphate j j d'QjO-dimé- j thyle et d'0-j ! (l^méthoxy- j | carbonyl-1- \ | propène-2- ! yle) 500 ) 250 ) 125 ) 62,5 ) 50 ) 25 • ) '12,5 ) 6,25) 490 500 250 125 62,5 4000 ) 4000 ) 4000 ) 4ooo ) 15 50" 25 12,5 6,25 4000 ) 4000 ) 4ooo ) 4000 ) 195 2,5 h Ul 4,6 I ■ 5,5 SO o ho o o LU 00 70 02239 16 2029038 j5. Action_insecticide contre Drosophiia melanogaster (Mouche du vinaigre) Action de conitact On a examiné l'action des mélanges' de l'invention contre Drosophiia melanogaster; l'essai est le même-que celui décrit 5 pour Ceratitis capitata. Dans le tableau 10, l'agent de synergie est le composé de formule I dans laquelle et R'2 représentent chacun un groupe méthyle. Dans le tableau 11, l'agent de synergie est le composé de formule I dans laquelle R^-et R2 représen-10 tent chacun un groupe n-propyle. Employé seul, JL'agent de synergie ne fait preuve d'aucune action insecticide. Comme il ressort des résultats obtenus, 1'activité des mélanges de 11 invention est nettement supérieure à celle des insecticides utilisés seuls. TABLEAU 10 Insecticide Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm CL^q en ppm à) insecticide sans agent de synergie Concentration d pour pulvérisa Insecticide e la bouillie tion en ppm Agent de synergie S.^ ' ! CL50 en ppm j b) insecticide + agent de synergie S1 Puissance relative = a/b Thiolo 50 ) 50 50 ) thionophos 25 ) 55 25 50 ) 22,5 1,5 phate d10,0- 12,5 ) 12,5 50 ) diméthyle et 0 ) 0 50 ; de S-(N- méthyl-carba- moylméthyle) it 50 ) 50 100 ) - 25 ) 25 25 100 ) 22 1,6 12,5 )• 12,5 • 100 ) 0 0 100 ) n 50 ) 50 200 ) 25 ) 25 25 200 ) 16 2,2 12,5 ) 12,5 200 ) • . 0 ) 0 200 ; •* O IO N> CO >o N> O ho sO o CO TABLEAU 11 ->4 O Insecticide Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm CL50 en ppm a) insecticide sans . agent de synergie Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm Agent de , synergie S, Insecticide CL|-0 en ppm b) insecticide + agent de synergie S3 Puissance relative = a/b O Isj NJ W >o Thiolothionophosphate d"'0,0-diéthyle et de S-(2-éthyl-mercapto-éthyle) Phosphate d'0,0- diméthyle et d'0-(l-méthoxy carbonyl-1-propène-2-yle) Thionophosphate d'0,0-diéthyle et d'0-[quino-xalyle-(2)] ) 500 250 ) 125 ; 62,5 ) ) 12 6 ) 3 ) 1,5 ) 250 ) 125 ; 62,5 ; 21,25; 140 70 120. 60 30 15 12 b 3 1,5 250 125 62,5 31,25 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 ) 2000 ) 45 1,4 24 3,1 H* CÇ 3,6 2,9 to o KJ O O OJ 00 70 02239 2029038 4. Action insecticide contre Tribolium confùsum, , Action de contact ' / On a déterminé l'action des mélanges de 1"intention contre Tribolium confusum; l'essai est le même que celui décrit pour 5 Ceratitis capitata. Dans le tableau 12, l'agent de synergie Sg est le -composé de formule I dans laquelle R^ et R^ représentent chacun un groupe éthyle. Dans le tableau 13, l'agent de synergie est le composé de formule I dans laquelle R1 et R^ représentent 10 chacun le groupe n-propyle. L'agent de synergie ne fait preuve d'aucune action insecticide lorsqu'il est employé seul. Comme il ressort des résultats obtenus, l'activité des mélanges de l'invention est nettement supérieure à celle des insecticides lorsqu'ils 15 sont utilisés seuls. _ ... TABLEAU 12 O O S3 hO U> vO Insecticide i Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm a) en ppm fConcentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm [ Agent de synergie S0 :CLp;n ! pO insecticide sansl; agent de |! Insecticide synergie || i; li CLj-q en ppm b) insecticide + agent de synergie Puissance relative a/b Thiolothiono-phosphate d.'0,0-diméthyle et de S-(2-éthyl-mercapto-éthyle) Thiolothionophosphate d'0,0-diéthyle et de S-(éthyl-mercapto-méthyle) 400 200 100 50 160 ) 80 40 20 ) 190 200 100 50 25 56 40 20 10 5 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 2000 ) 72 13 2,6 4,2 o NJ O hO sO O (jU œ TABLEAU 13 Insecticide ■ i ■ Concentration de la bouillie pour pulvérisation en ppm CL^q en ppm a) insecticide sans agent de Concentration d pour pulvérisa Insecticide e la bouillie tion en ppm Agent de synergie CL^q en ppm b) insecticide + agent de synergie S3 Puissance J relative j = a/b | Thiol'dthiono- ' 160 ) 40 2000 ) phosphate '• 80 ) 74 20 2000 ) 17 4,4 d'0,0-dié 40 ) 10 2000 ) thyle et de 20 ) 5 2000 ) S-(éthyl- mercapto- méthylè) Thiolothiono 400 ) 200 2000 ) phosphate 200 ) 160 100 2000 ) 77 2,1 d ' O'/O-dimé- 100 ) ■ 50 2000 ) thyle et'de ■ 59 ) 25 2000 ) S-(2-éthyl- ' mercapto-- - • ■ ■ éthyle) • Thiolothiono 800 ) 800 2000 ) phosphate 400 ) 360 4oo 2000 ) 170 2,1 d'0,0-dimé- 200 ) 200 2000 ) thyle et de îoQ ) 100 2000 ) S-(ï^2-dié- ' ; ' 4 « "•* M „ thoxycarbonyl- , ■ . ...éthyle) Thionophosphate 160 ) 160 2000 )) 2,0 d10,0-diéthyle 80 ) 60. 80 2000 )) 30 et d'0-(2-iso- 40 ) 40 2000 )) propyl-4-méthyl- 20 ) 20 2000 ) pyrimldyle-b) j -J O O ro to OJ vO ro K3 O M >o O LU CO 70 02239 22 2029038 Les bouillies utilisées peuvent être de compositions courantes; les compositions suivantes sont données à titre d'exemples : On mélange 15 parties en poids de thiolothionophosphate 5 d'0,0-diméthyle et de. S-(N-méthyl~carbamoyl-méthyle), 26 parties en poids d'un agent de synergie de formule I, 51 parties en poids de xylène et 10% d'un émulsifiant contenant un mélange à part égales dféther décaglycolique de l'iso-octylphénol et de dodécyl-benzène-sulfonate de calcium. 10 diéthyle et d'0-(p-nitrophényle),30 parties en poids d'un agent de synergie de formule I, 15 parties en poids d'éther décaglycolique de l'iso-octylphénol et 25 parties en poids de xylène. On obtient une solution limpide qu'il est facile de transformer en 15 une émulsion à dispersion fine par agitation avec de l'eau. On mélange 20 parties en poids de thiolothionophosphate d'0,0-diéthyle et de S-(éthyl-mercapto-méthyle),20 parties en poids d'un agent de synergie de formule I, 20 parties en poids d'éther décaglycolique de 1'iso-octylphénol .et 40 parties en 20 poids de xylène. On obtient une solution limpide qu'il est facile de transformer en une émulsion à dispersion fine .par agitation avec de l'eau.A la place du xylène,on peut employer également le chlorobenzène ou un mélange de chlorobenzène et de xylène. On mélange 20 parties en poids de phosphate d'0,0-25 diméthyle et d'0-(l-méthoxy-carbonyl-l-propène-2-yle),. 20 parties en poids d'éther décaglycolique de l'iso-octylphénol et 40 parties en poids de xylène. On obtient une solution limpide qu'il est facile de transformer en une émulsion à dispersion fine par agitation avec de l'eau.Au lieu du xylène,on peut également uti-30 liser le chlorobenzène ou un mélange de chlorobenzène et de xylène. Les agents de synergie de formule I sont décrits dans la littérature ou peuvent être préparés selon des procédés connus (voir par exemple Chem.Abstracts 48, 3244 [1954}). 35 Le composé de formule I dans laquelle et R^ repré sentent chacun un groupe n-propyle, peut être préparé de la 70 02239 23 2029038 manière suivante: On ajoute 220 g de P^S^.-à 1500 ml dé'benzène et on ajoute goutte à goutte, en l'espace d'une heure-, 240 -g de n-pro- panol. Tout en agitant, on chauffe le mélange réactionnel à la 5 température-d'ébullition jusqurà ce qu'il ne se dégage plus d'hydrogène sulfuré. On refroidit ensuite à-la température ambiante et on filtre le mélange. Tout en refroidissant, on ajuste le pH à 6 par addition de \la/ 258 g d'hydroxyde de sodium dans 1500 ml d' eau et on sépare V phase 10 benzénique. A la phase aqueuse restante,on ajoute goutte à goutte sous agitation, en l'espace de'40 minutes et à une•température comprise entre O -et 10°,un' mélange' constitué de 100 g d'acide sulfu-rique à 98$, de 85 g d'eau oxygénée- à-40$ et de 900 ml d'eau. On agite le mélange pendant j50 minutes à la température ambiante, on 15 ajoute 200 ml de chloroforme et on continue d'agiter pendant 15 minutes. Après cela, on sépare la phase chloroforrnique, on la sèche et on l'évaporé. L'huile ainsi obtenue est débarrassée -2 % des parties volatiles sous une pression de 10 mm et à une température initiale du bain de 100°, que l'on fait ensuite 20 monter peu à peu jusqu'à 140°. Analyse: - trouvé: 0^4,1$ H 6,8$ P 14,7$ S calculé: JïM b,bfo 14,5$ 30,0$.. 70 02239 24 2029038 REVENDICATIONS 1.- Produits destinés à la lutte contre les organismes nuisibles, en particulier contre les insectes et les acariens nuisibles, et caractérisés par le fait qu.'ils contiennent, à titre de principe actif, un ester dë l'acide phosphorique ,à..activité insecticide et acaricide et, comme agent de synergie, un composé répondant à la formule I RnO S S OR J- \ ii H / ^ 10 P-S-S-P (I) V . 0R2 15 dans laquelle R^ et Rg représentent un groupe alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, les produits pouvant contenir en outre au moins une matière de support inerte. 2»- Produits selon la revendication 1 caractérisés par le fait que l'agent de synergie est le composé de formule I; dans laquelle 20 R^ et R2 représentent un groupe méthyle. "35.-- Produits selon la revendication 1 caractérisés par le fait que ïTagent de synergie est le composé de formule I dans laquelle R^ et R2 représentent un groupe éthyle. 4.- Produits selon la revendication 1 caractérisés par le fait 25 que l'agent de synergie est le composé de formule I dans laquelle R^ et R^ représentent un groupe n-propyle. 5.- Produits selon la revendication 1 caractérisés par le fait que l'ester de l'acide phosphorique est le thionophosphate d'0,0-diéthyle et d'O-(p-nitrophényle). 30 6.- Produits selon la revendication 1 caractérisés par le fait que l'ester de 1hacide phosphorique est le thiolothionophosphate d'0,0-diéthyle et de S-(éthyl-mercapto-méthyle). 7.- Produits selon la revendication 1 caractérisés par le fait que l'ester de l'acide phosphorique est le thiolothionophosphate 35 dr0,0-diméthyle et de S-(N-méthyl-carbamoyl-méthyle). 8.- Produits selon la revendication 1 caractérisés par le fait 70 02239 25 2029038 que l'ester de l'acide phosphorique est le phosphate d'0,0-diméthyle et d'O- (l-chloro-l-N-diéthyl-carbamoyl-l-propène-2-yie). 9«- Produits selon la revendication 1 caractérisés par le fait 5 que l'ester de l'acide phosphorique est le thiolothionophosphate d'0,0-diméthyle et de S-(2-éthyl-mercâpto-éthyle). 10.- Produits selon la revendication 1 caractérisés par le fait que l'ester de l'acide phosphorique est le thiolothionophosphate d10,0-diméthyle et de S-(1,2-diéthoxycarbonyl-éthyle). 10 11.- Produits selon la revendication 1 caractérisés par le fait que l'ester de l'acide phosphorique est le thionophosphate d'0,0-diéthyle et d'0-(2-isopropyl-4-méthyl-pyrimidyle-6). 12.- Produits selon la revendication 1 caractérisés par le fait que l'ester de l'acide phosphorique est le phosphate d'0,0- 15 diméthyle et d'0-(l-méthoxy-carbonyl-l-propène-2-yle). 13.- Produits selon la revendication! caractérisés par le fait que l'ester de l'acide phosphorique est le thionophosphate d'0,0-diéthyle et d'O-[quinoxalyle-(2)]. 14.- Un procédé de lutte contre les-organismes nuisibles, en 20 particulier contre les insectes et les"acariens nuisibles, caractérisé par le fait qu'on utilise à cette fin des produits- tels que spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 1J.