La présente invention se rapporte à un produit dentifrice qui contient un monofluoph.osph.ate soluble dans l'eau et un agent de polissage constitué en totalité ou en proportion prépondérante d'orthophosphate dimagnésien. 5 Des monofluophosphates solubles dans l'eau et en parti culier les monofluophosphates de métaux alcalins comme le mono-fluoph.osph.ate de sodium ont déjà été proposés antérieurement et utilisés comme constituants actifs apportant le fluor dans, les produits dentifrices. Les agents de polissage susceptibles d'être 10 utilisés dans ces produits dentifrices ont fait l'objet de nom- "v breuses études. • Un dentifrice contenant du monofluophosphate de sodium et un agent de polissage consistant principalement en orth.oph.os-phate dicalcique est connu pour inhiber efficacement les forma-15 tions de caries. Mais ce dentifrice à tendance à perdre une partis de son efficacité lorsqu'on le conserve pendant des durées prolongées. Il faut donc l'utiliser dans un état de fraîcheur relative. L'un des avantages atteints selon l'invention réside en 20 ce que l'on peut obtenir une crème dentifrice fournissant du fluor et qui possède une haute stabilité lors d'une conservation prolongée. D'autres buts et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description ci-après. Dans certains de ses aspects, l'invention concerne un 25 produit dentifrice qui comprend un monofluoph.osph.ate soluble dans l'eau et une matière de polissage compatible constituée en totalité ou en proportion prépondérante d'orthophosphate dimagnésien. Le monofluophosphate soluble dans l'eau est de préférence le monofluophosphate de sodium. Ce sel (Na^PO^ï1) est une subs-30 tance soluble dans l'eau qui y libère des ions monofluophosphate, et il peut être mélangé avec la matière de polissage dans des proportions quelconques appropriées. Le produit dentifrice est compatible avec des proportions appropriées de surfactifs, de gommes, etc.. comme on le verra ci-après. 35 Le monofluophosphate de sodium du commerce peut, pré senter des puretés très variables. On peut utiliser ce sel dans un état de pureté quelconque appropriée à condition que les impuretés n'affectent pas dans une mesure appréciable les propriétés recherchées. En général, la pureté du monofluophosphate sera 4-0 avantageusement d'au moins 80$ environ. Pour parvenir aux meil 71 46339 2. 2120004 leurs résultats, on utilisera un "sel présentant une pureté d'au moins 85$ et de préférence d'au moins 90$, le solde consistant principalement en impuretés ou sous-produits provenant de la fabrication, comme le fluorure de sodium, les phosphates de 5 sodium solubles dans l'eau et les composés analogues. En d'autres termes, le monofluophosphate de sodium, utilisé doit présenter une teneur totale en fluorure d'environ 12$ et de préférence supérieure à 12,7 $ une teneur maximale de 1,5$ et de préférence de 1,2 $ en fluorure de sodium libre, et une teneur en monofluo-10 phosphate de sodium d'au moins 12$,de préférence d'au moins 12,1$ tous ces pourcentages étant exprimés en fluor. En plus du monofluophosphate de sodium, le produit dentifrice selon l'invention peut contenir d'autres monofluophosphates présentant une solubilité suffisante dans l'eau, y compris le 15 monofluophosphate de calcium, le monofluophosphate de magnésium et le monofluophosphate d'aluminium. L'expression "monofluophosphate" s'applique également aux monofluopolyphosphates comme Na4P309F, K4P30gF, (NH^P^F, Ha^OgF, (NH^NaP^OgF et Li4ï,309P. 20 La proportion de monofluophosphate contenue dans le pro duit dentifrice peut varier mais elle doit représenter une proportion efficace et non-toxique apportant environ de 0,01 à 1 $ en poids de fluor dans le produit final. Ainsi, on utilise couramment le monofluophosphate de sodium en proportions d'environ 0,05 25 à 7,6 $ en poids. De préférence, la teneur en monofluophosphate de sodium ne dépassera pas 2 $ environ et habituellement, elle sera comprise dans la gamme d'environ 0,05 à 1 $ du poids du produit dentifrice. La matière de polissage contient en totalité ou en pro-30 portion prépondérante de 1'orthophosphate dimagnésien, de préférence à l'état trihydraté. Cependant, on peut utiliser d'autres orthophosphates dimagnésiens appropriés, y compris le. sel hepta-hydraté. L'orthophosphate dimagnésien peut être utilisé seul comme agent de polissage. Mais si on le désire, on peut également 35 l'utiliser en combinaison avec d'autres agents de polissage à condition qu'il reste le constituant principal de la matière de polissage (c'est-à-dire qu'il représente plus de 50 $ du poids de cette matière). On peut également utiliser une forme unique d'orthophosphate dimagnésien ou un mélange des divers hydrates dans 4-0 des proportions quelconques appropriées, soit parce qu'on a in- 71 46339 3. 2120004 troclu.it un mélange, soit parce qu'il s'est formé in situ un mélange lors de la fabrication de 1'orthophosphate dimagnésien. Parmi les autres agents de polissage utilisables, on citera le carbonate de calcium, par exemple sous forme de craie naturelle 5 ou de carbonate de calcium précipité, en proportions mineures (c'est-à-dire inférieures à 50 $ en poids) dans la matière de polissage totale. On peut également utiliser, à la place du carbonate de calcium ou en plus du carbonate de calcium, des proportions mineures de carbonate de magnésium. Ces agents de polis- 10 sage doivent se trouver à l'état finement pulvérulent, à une \ dimension de particule permettant un polissagè efficace. Dans le cas de mélanges d'orthophosphate dimagnésien et „ de carbonate de métaux alcalins (comme le carbonate de calcium et/ou le carbonate de magnésium), les proportions relatives entre 15 ces constituants peuvent varier mais elles sont de préférence d'environ 99:1 à 65:35 en poids, et plus habituellement d'environ 25:1 à 3:1, selon la forme particulière d'orthophosphate et la nature du carbonate utilisés. En général, on prépare de préférence des crèmes dentifrices contenant de 35 à 60% d'une matière de 20 polissage dont le constituant principal est 1'orthophosphate dimagnésien, avec du carbonate de calcium ou du carbonate de magnésium en proportions de 0 à 15$ du poids de la crème dentifrice. Si on le désire, on peut ajouter d'autres matières de polissage en proportions appropriées et par exemple de l'alumine hydratée, 25 du pyrophosphate de calcium, du phosphate tricalcique, du poly-métaphosphate de calcium et des substances analogues, la teneur totale en agent de polissage est habituellement d'au moins 20$, par exemple d'environ 20 à 99 $, plus particulièrement de 20 à 75 $ et de préférence de 35 à 60 $ dans les pâtes dentifrices et 30 d'au moins 70 $ dans les poudres dentifrices. On peut introduire dans les produits dentifrices des surfactifs ou détersifs quelconques appropriés. Ces substances compatibles présentent de l'intérêt en ce que, selon leur type particulier, elles confèrent au produit final un pouvoir déter-35 gent complémentaire, des propriétés moussantes et anti-bactérien-nes, en fonction desquelles on les choisit. Ces détergents sont des composés organiques habituellement solubles dans l'eau et ils peuvent présenter un caractère anionique, non ionique ou catio-nique. On utilise de préférence les sels solubles dans l'eau des 40 monosulfates des monoglycérides d'acides gras supérieurs (par 71 46339 4 2120004 exemple le sel de sodium du monoglycéride monosulfaté des acides gras de coco), des alkylsulfates supérieurs (par exemple le laurylsulfate de sodium), des alkylarylsulfonates (par exemple le dodécylbenzène suifonate de sodium), des suifonates des es-5 ters du 1,2-di-hydroxypropane et des acides gras supérieurs (par exemple le sel de sodium du suifonate de l'ester du 1,2-dihydro-xypropane et d'acides gras de coco), et des détergents analogues. les divers surfactifs peuvent être utilisés en proportions quelconques appropriées représentant en général d'environ 10 0,05 à 10 % et de préférence d'environ 0,5 à 5 $ du poids du produit dentifrice. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, on utilise des acylamides aliphatiques supérieurs pratiquement saturés d'acides aminoearboxyliqu.es aliphatiques inférieurs, par 15 exemple ceux qui contiennent de 12 à 16 atomes de carbone dans le radical acyle ; ces composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.689.170. La partie aminoacide dérive en général des acides monoaminocarbo-xyliques saturés aliphatiques inférieurs contenant d'environ 2 à 20 6 atomes de carbone, et habituellement des acides monocarboxyli-ques. Parmi -les composés qui conviennent, on citera les amides d'acides gras et de la glycine,de la sarcosine, de l'alanine, de l'acide 3-aminopropanoïque et de la valine contenant d'environ 12 à 16 atomes de carbone dans le groupe acyle. Cependant, 25 pour parvenir aux meilleurs résultats, on utilisera de préférence le N-lauroyl-, le N-myristoyl- ou le N-palmitoyl-sarcoside. Les amides peuvent être utilisés à l'état d'acides libres ou, de préférence, à l'état de sels solubles dans l'eau, par exemple de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'amines et d'al-30 kylolamines. On citera en particulier les sels de sodium et de potassium des N-lauroyl-, N-myristoyl- et N-palmitoyl-sarcosides, les sels d'ammonium et d'éthanolamine du N-lauroyl-sa-rcoside et la N-lauroyl-sarcosine, les sels de sodium des ¥-lauroyl-glyeide et-alanide. Pour des raisons de simplicité, les expressions 35 "acide aminocarboxylique", "sarcoside" et analogues s'appliquent aux composés portant un groupe carboxylique libre et aux carbo-xylates correspondants solubles dans l'eau. Ces substances sont utilisées à l'état pur ou pratiquement pur. Elles doivent être aussi exemptes que possible de savons ou de dérivés analogues 40 d'acides gras supérieurs, lesquels ont tendance à amoindrir leur 71 46339 5. 2120004 activité. Dans la pratique, la proportion de ces dérivés d'acides gras supérieurs représente moins de 15 $ du poids de l'amide et en tous cas une proportion insuffisante pour affecter les propriétés de ce dernier, de préférence moins de 10 $ environ du 5 poids de l'amide. Conformément à l'invention, les combinaisons de constituants spécifiés ci-dessus peuvent être utilisées dans un produit quelconque conçu pour l'application à la cavité orale et qu'on désigne dans la présente demande sous le nom de "produit 10 dentifrice". Ces produits dentifrices peuvent^être à l'état solide, liquide ou pâteux ; ils comprennent des pâtes dentifrices, des crèmes dentifrices, des poudres dentifrices, des dentifrices -liquides, des tablettes et d'autres formes analogues. Ces produits sont préparés de la manière habituelle. Pour la préparation 15 des poudres dentifrices, il suffit habituellement de procéder à un mélange mécanique des divers constituants solides. Dans les crèmes dentifrices, les matières liquides et solides doivent nécessairement être introduites dans les proportions voulues pour donner une masse crémeuse à la consistance ap-20 propriée et susceptible d'être extrudée d'un tube pressable en aluminium ou en plomb par exemple. En général, les liquides de la crème dentifrice consistent principalement en eau, glycérine, sorbitol, propylène glycol, et liquides analogues, individuellement ou en mélange entre eux. En général, il est avantageux d'u-25 tiliser un mélange d'eau et d'un agent humectant ou liant comme la glycérine, le sorbitol et leurs mélanges., la teneur totale en liquide représente en général d'environ 20 à 75 $ du poids du produit total. Dans les crèmes dentifrices, on introduit de préférence également un agent gélifiant, par exemple une gomme na-30 turelle ou synthétique ou une matière gommeuse comme la gomme carragheen, la gomme adragante, la carboxy méthyl cellulose so-dique, la polyvinylpyrrolidone, l'amidon et les substances analogues. la gomme carragheen et la carboxy méthyl cellulose so-dique sont particulièrement compatibles et constituent donc les 35 agents gélifiants préférés. La teneur en gomme représente habituellement jusqu'à 10 ia environ et de préférence d'environ 0,5 à 5 $ du poids du produit final. On peut également préparer d'autres types de produits dentifrices de manière connue en soi. 40 Dans le produit dentifrice, on peut introduire une pro- 71 46339 6. 2120004 portion mineure d'alumine hydratée. Plus précisément, on peut préparer une crème dentifrice présentant des propriétés physiques améliorées à partir d'un mélange de 1'orthophosphate dimagnésien trihydraté, accompagné éventuellement d'une proportion mineure de 5 carbonate de calcium ou de carbonate de magnésium ou d'orthophosphate dimagnésien heptahydraté en suspension dans un gel constitué d'eau, d'un agent humectant et d'un agent gélifiant, avec le monofluophosphate et le détergent synthétique organique et, de préférence, une proportion mineure d'alumine hydratée. Les crèmes 10 dentifrices préparées dans ces conditions possèdent des propriétés cosmétiques supérieures et sont stables physiquement pendant de longues durées de conservation. L'alumine fait fonction d'a-' gent stabilisant et modifiant qui supprime ou amoindrit toute tendance à la séparation ou à une "exsudation" de la crème denti-15 frice dans le tube pressable. Parmi les alumines hydratées qu'on peut utiliser, on citera les formes alpha et béta de l'alumine trihydratée et leurs mélanges. Habituellement, ces alumines sont à l'état de fines particules, à une dimension quelconque appropriée à la fabrica-20 tion des crèmes dentifrices. Dans la pratique, on utilise de préférence la' forme alpha de l'alumine trihydratée dont 90 $ des particules au moins, environ, passent au travers d'un tamis à ouverture de maille de 44 microns de côté, une proportion maximale de 5 $ environ des particules, en poids, présentant une dimension 25 inférieure à 5 microns. On a constaté que les proportions optimales d'alumine hydratée étaient d'environ 0,25 à 10 $ en poids. Les produits dentifrices peuvent présenter un pïï quelconque approprié à l'utilisation. Lorsque c'est nécessaire, on peut régler le pH à volonté par addition d'agents acidifiants ou 30 de substances basiques. Ainsi par exemple, on peut régler le pH de la crème dentifrice lorsque c'est nécessaire par addition d'un agent acidifiant approprié comme l'acide citrique ou un autre acide organique faible, dans des proportions variées. On peut également faire appel à divers agents séques-35 trants des ions calcium et magnésium pour le réglage des propriétés physiques des produits. Parmi les agents qui conviennent, on citera les polyphosphates minéraux solubles dans l'eau comme le pyrophosphate tétrasodique ou le pyrophosphate disodique mais on apprécie plus particulièrement les polyphosphates acides ou neu-40 tralisés en partie; On citera également les sels de métaux alca 71 46339 7. 2120004 lins, et de préférence le Sel de sodium, de l'acide citrique. En général, ces agents représentent une proportion mineure du produit total. Cette proportion dépend du produit particulier et des caractéristiques physiques de la crème dentifrice mais ha-5 bituellement elle représente d'environ 0,1 à 3% en poids. On peut introduire divers autres constituants dans les produits dentifrices selon l'invention. On citera par exemple des pigments colorés ou blancs, des colorants, des agents de conservations, des silicones, des dérivés de la chlorophylle, des 10 matières ammoniaquées comme l'urée, le phosphate diammonique et leurs mélanges, et d'autres constituants. Les^adjuvants sont introduits dans les produits dentifrices selon l'invention dans des proportions qui n'affectent pas dans une mesure appréciable les propriétés et caractéristiques recherchées et ils sont choi-15 sis et utilisés aux proportions voulues selon le type particulier du produit qu'on prépare. Dans les produits pour l'usage oral selon l'invention, on peut également introduire des agents anti-bactériens en proportions d'environ 0,01 à 5 $ en poids. Parmi les agents anti— 20 bactériens représentatifs, on peut citer : le N"^-(4-chlorobenzyl)-îT^-(2,4-dichlorobenzyl) biguanide le p-chlorophényl biguanide ; le 4-chlorobenzhydryl biguanide ; la 4-chlorobenzhydrylguanylurée ; 5 25 le N-3-lauroxylpropyl-ïr-p-chlorobenzylhiguanide ; le 1,6-di-p-chlorophénylbiguanidohexane ; le dichlorure de 1-(lauryldiméthylammonium)-8-(p-chloro-benzyldiméthylammonium) octane le 5,6-dichloro—2-guanidinobenzimidazole ; 1 5 30 le H -p-chlorophényl-N -laurylbiguanide ; la 5-amino-1,3-bis(2-éthylhexyl)-5(méthylhexahydro pyrimidine ; et leurs sels non toxiques formés par addition avec des acides. L'exemple suivant illustre l'invention sans toutefois 35 la limiter ; dans cet exemple, les indications de parties et de ia s'entendent en poids sauf mention contraire. Exemple On prépare des crèmes dentifrices selon les formulations suivantes : 71 46339 8. 2120004 Constituants ' Parties monofluophosphate de sodium A. 0,76 B. 0,76 C. 0,76 D. 0776 ÎT-laur oy 1- s ar c o s inat e de sodium 2,00 2,00 2,00 2,00 orthophosphate dimagnésien trihydraté 43,76 38,76 40,00 40,00 carbonate de calcium 5,00 5,00 - - glycérine 22,00 22,00 10,00 - sorbitol (à 70 %) - -. 12,00 22,00 carboxy méthyl cellulose sodique 0,85 0,90 0,90 0,95 10 eau (avec de très faibles proportions de saccharine sodique, d'agent de conservation, de , , , substances aromatisantes, de complément complément complément colorant, si on le désire) 100 100 100 100 Ces crèmes dentifrices possèdent des qualités remarqua-15 bles et gardent des teneurs élevées en fluor lors d'une conservation prolongée. Le carbonate de calcium contenu dans les produits A et B peut être remplacé en totalité ou en partie par du carbonate de magnésium : on obtient également des crèmes dentifrices de stabilité satisfaisante. 71 46339 9. 2120004 REVENDICATIONS . 1.- Produit dentifrice caractérisé en ce qu'il contient un monofluoph.osph.ate soluble dans l'eau et une matière de polis- 5 sage compatible constituée en totalité ou en proportion prépondérante d'orthophosphate dimagnésien. 2.- Produit dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monofluophosphate est présent en proportions correspondant à une teneur d'environ 0,01 à 1 $ en poids de 10 fluor dans le produit dentifrice. 3.- Produit dentifrice selon les revendications 1 èt 2, caractérisé en ce que le monofluophosphate est le monofluophos- -, phate de sodium qui est présent en proportions d'environ 0,05 à 7,6 $ en poids. 15 4.- Produit dentifrice selon l'une quelconque des re vendications 1 à 3, caractérisé en ce que 1*orthophosphate dimagnésien est 1'orthophosphate dimagnésien trihydraté. 5.- Produit dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la matière de polissage 20 représente d'environ 20 à 99 $ du poids du produit dentifrice. 6.- Produit dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la matière de polissage contient une proportion prépondérante d'orthophosphate dimagnésien et une proportion mineure d'un agent de polissage choisi 25 parmi le carbonate de calcium et le carbonate de magnésium.