la présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants disazoïques ne comportant pas de groupes acide sulfonique ni acide carboxylique et qui répondent à la formule générale : ?i h NH-CO-CO-NH (I) Ro Ro 10 (où Kj et identiques ou différents, représentent chacun le reste d'un copulant ; et R^ et R2, indépendamment l'un de l'autre, Des substituants appropriés R^ et R2 sont des atomes 20 d'halogène ( s ),comme les atomes de fluor, de chlore et de brome ; des restes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, ainsi que des restes alcoxy comportant 1 à 4 atomes de carbone." Des restes et K2 appropriés sont des restes arylamide d'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique et arylamide d'acide 25 acéto-acétique portant éventuellement 1 à 3 substituants dans chaque reste aryle, ainsi que des restes 1-aryl-pyrazolone-(5) qui peuvent porter éventuellement d'autres substituants dans le reste aryle ainsi qu'en position 3 du reste pyrazolone. Des substituants particulièrement préférés sur le reste 30 aryle - qui est de préférence un reste phényle - sont des atomes d'halogène(s),comme le fluor, le chlore et le brome ; des groupes alkyle, alcoxy, alkylsulfonyle et alkylsulfamoyle comportant chacun 1 à 4 atomes de carbone ; des groupes acyle, acyloxy, acylamino et alcoxycarbonyle comportant chacun 2 à 5 atomes de carbone ; des 35 groupes phénoxy ; des groupes phénylsulfonyle ; des groupes phényl-sulfamyle, cyano, nitro, carbamoyle, trifluorométhyle et hydroxyle. Des substituants que l'on préfère particulièrement voir figurer en position 3 du reste 5-pyrazolone sont des restes alkyle 70 40538 2 2067251 comportant 1 à 4 atomes de carbone, des restes carbamoyle, carboxyle et alcoxycarbonyle comportant 2 à 5 atomes de carbone. Des substituants particulièrement préférés dans le reste 1-aryle - qui est de préférence le reste 1-phényle - de la 5-5 pyrazolone sont les atomes de chlore et de fluor, des restes alkyle et alcoxy comportant 1 à 4 atomes de carbone, ainsi qu'un groupe nitro, cyano, carbamoyle, sulfamoyle ou acétylamino. On peut fabriquer les nouveaux colorants suivants divers procédés. 10 On obtient de façon particulièrement avantageuse ces colorants en tétrazotant les diamines de formule générale : 15 R1 R1 HgN NH-CO-CO-NH (II) (oîi et on"k Ie sens précité) et en copulant sur des copulants (ne comportant ni groupe acide sulfonique ni groupe acide carboxylique) &|H ou K^H ou successivement sur E^H et KgH, ^2 a^ari^ 20 le sens précité. les composants tétrazotables (II) sont en partie connus. On les obtient de façon en soi connue par réaction d'une mole de diehlorure d'acide oxalique avec 2 moles d'un dérivé approprié de la 4-nitraniline et ensuite réduction catalytique du groupe 25 nitro. Comme composants tétrazotables (II), il est par exemple question des composés suivants : le 4,4'^diamino-2,2!-dichlor-oxanilide, le 4,4l-diamino-3,3,-dichlDr-oxanilide, le 4,4'-diamino-2,2l, 5,5l-!-tétrachlor-oxanilide , 30 le 4,4!-diamino-3,3,-difluor-oxanilide, le 4,4l-diamino-3,3'- dibrom-oxanilide, le 4,4'-diamino-2,21-5,5'-tétrafluor-oxanilide, le 4,4'-diamino-2,2%%5'-tétrabrom-oxanilide, le 4,4'-diamino-2,2,-dichloro-5,5'-diméthoxy-oxanilide, le 4,4'-diamino-5,5'-dichloro-2,2'-diméthyl-oxanilide, le 4,4®-diamino-5»5!-dichloro-35 2,2'-diméthoxy-oxarxilide, le 4,4' -diamino ,5,5'*-diehloro-2,21 - diéthoxy-oxanilide, le 4,4'-diamino-3,3',5,5'-tétrachlor-oxanilide. —«t BAD ORfGINAt, 70 40538 3 2067251 Entrent en ligne de compte comme copulants particulièrement appropriés : a) dans la série des arylamides de l'acide hydroxynaphtalène-carboxyli-que : l'anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 2'-méthyl-5 anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 4'-méthyl-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque--(3), le 2'-méthoxy-anilide de l'acide 2-^^oxy-naphtoïque-( 3 ), le 21,5'-diméthoxy-anilide de l'acide 2-/naphtoïque-(3), le 4'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydro-xy-naphtoïque-(3),1e 3'-nitro-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoï-10 que-( 3), le 2'-chlor-anilide de 1'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 3'-trifluorométhyl-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le 4'-fluor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 4'-chlor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 2',4'-diméthyl-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 2'-méthyl-5'-chlor-15 anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 2'-méthyl-4'~clllor~ anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» le 2',5'-diméthoxy-4'-chlor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 2',4'-dimé-thoxy-5'-chlor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 2'-méthy1-4'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3)» 20 le 2'-méthoxy-5'-chlor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 4'-méthoxy-2'-chlor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 2'-méthy1-3'-chlor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 1'-naphtylamide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 2'-naphtylamide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), 25 le 2'-éthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 4'-éthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 2,-méthoxy-5'-méthyl-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 4'-acétylamino-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 2',5'-dichlor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), 30 le 4'-acétylamino-2,5 dichlor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 2'-méthoxy-4'-méthyl-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque- (3), le 2',4'-diéthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le 4'-nitro-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3). t>) dans la série des arylamides de l'acide acéto-acétique 35 l'anilide de l'acide acéto-acétique, le 2-chlor-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2,4-diméthyl-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2-méthyl-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2,5-diméthoxy- 70 40538 4 2067251 4-chlor-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2-méthoxy-anilide de l'acide acéto-acétique, le 1-naphtyl-amide de l'acide acéto-acétique, le 2-méthyl-3-chlor-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2-méthyl-4-chlor-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2,4- 5 dichlor-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2-nitro-4-chlor-ani-lide de l'acide acéto-acétique, le 2-nitro-4-méthyl-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2-nitro-4-méthoxy-anilide de l'acide acéto-acétique, le 4-éthoxy-anilide de l'acide acéto-acétique, le 4-acétylamino-anilide de l'acide acéto-acétique, le 4-benzoyl-10 amino-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2-méthoxy-4-méthyl-anilide de l'acide acéto-acétique, le 4-méthyl-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2-chloro-4-nitro-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2,4-dinitro-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2s5-dichlor-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2-méthyl-5-15 nitro-anilide de l'acide acéto-acétique, le 2,4-diméthoxy-5-chloranilide de l'acide acéto-acétique. c) Dans la série des 1-phényl-pyrazolones-(5) : la 1-(3'-sulfamoyl-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5)» la 1-(4'-sul-famoyl-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1 -(31 -benzoylaûiino-20 phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1—(4'-benzoylamino-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5)» la 1-[ 3,-(4"-chloro-benzoyl-amino)-phényl] -3-méthyl-pyrazolone-(5), l'amide de l'acide 1-phényl-pyrazolone- 5-carboxylique-(3), le N-éthyl-amide de l'acide 1-phényl-pyrazo-lone-5-carboxylique-(3), 1'anilide de 11 acide 1-phényl-pyrazolone- 25 5-earboxylique-(3), le 4'-méthyl-anilide de l'acide 1-phényl- pyrazolone-5-carboxylique-(3), la 1-(3'-carbamoyl-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1-(4'-carbamoyl-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1-(3!-carbanilino-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5)> la 1 — (4' — carbanilino-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), l'amide de l'acide 30 1~(4s-chlorophényl)-pyrazolone-5-carboxylique-(3), l'anilide d© l'acide 1-(4'-fluorophényl)=pyrazolone-5-carboxylique-(3), l'amide de l'acide 1-(28-méthylphényl)-pyrazolone-5-carboxylique ■=>(3), l'anilide de l'acide 1-(3'-nitrophényl)-pyrazolone-5-carboxylique-(3), l'anilide de l'acide 1 - ( 2 ', 5 '-dichlorophényl)-35 pyrazolone-5-carboxylique-(3), la 1-(4'-chlorophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5)» la 1 — (2*-méthoxyphényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5)» la 1-(41-méthylphényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1-(3'-cyano- phényl)-3-méthyl-pyrazolone-( 5), la 1 — (3 *-nitrophényl)-3-méthyl- bad original ; 70 40538 5 2067251 pyrazolone-(5), la 1-phényl-3-méthyl-pyrazolone-( 5), la 1 — (2 *— chlorophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1 - ( 31 -ch.loroph.enyl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1 - ( 2 ', 5 '-dichlorophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), la 1-(4'-nitrophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), 5 l'ester éthylique de l'acide 1-phényl-pyrazolone-5-carboxylique-(3), l'ester éthylique de l'acide 1-(3'-nitrophényl)-pyrazolone-5-carboxylique-(3), la 3-méthyl-pyrazolone-(5). On réalise en particulier la fabrication des nouveaux colorants en tétrazotant la diamine correspondante dans un mé-10 lange d'acide acétique cristallisable et d'acide propionique à l'aide d'acide nitrosyl- sulfurique ou dans l'acide chlorhy-drique (19,5°Baumé) à l'aide d'une solution aqueuse de nitrite de sodium et en faisant réagir avec le copulant correspondant en présence d'un agent tensio-actif anionique, cationique ou non-iono-15 gène, par exemple un alkylsulfonate et/ou un produit de poly- condensation de l'alcool octylique et de l'oxyde d'éthylène et/ou en présence d'un solvant organique comme par exemple la pyridine, le diméthyl-formamide ou le 1,2-dichlorobenzène. Selon un autre procédé, on obtient les nouveaux colo-20 rants en faisant réagir 2 moles des colorants aminoaryl-mono-azoïques de formule générale : K—N-N 25 [où E représente le reste d'uii copulant et et Rg représentent chacun un substituant (à l'exception du groupe acide sulfonique 30 et groupe acide carboxylique)] avec environ 1 mole de chlorure d'oxalyle. On réalise très judicieusement cette réaction dans un solvant organique approprié, comme le toluène, le chlorobenzène, ou le 1,2-dichlorobenzène. 35 II s'avère parfois avantageux de chauffer les pigments ainsi obtenus dans un solvant organique comme le n-butanol, la pyridine, le diméthyl-formamide, le toluène, le chlorobenzène ou -m-NH, 70 40538 6 2067251 le 1,2-dichlorobenzène, pour augmenter grâce à ce post-traitement l'intensité tinctoriale, la solidité aux solvants et la solidité à la lumière. En raison de leur boçne solidité à la lumière et de leur 5 très bonne solidité aux solvants, on peut faire appel aux nouveaux colorants pour les applications les plus diverses des pigments, les nouveaux colorants conviennent pour la fabrication de compositions pigmentées très solides, comme des mélanges avec d'autres 10 substances, des peintures ou produits d'enduction, des couleurs d'impression, des papiers peints et des matières macromoléculaires colorées ou teintes. Par le mélange avec d'autres substances, on peut entendre par exemple les mélanges avec des pigments blancs minéraux comme 15 le bioxyde de titane, l'expression de peinture ou de produit d'enduction représente par exemple les laques ou vernis séchant par voie physique ou par oxydation, les vernis ou laques à cuire au four (vernis- émaux), les laques obtenues par des réactions, 20 les laques à deux constituants, les couleurs dispersées ou émul-sionnées pour des revêtements et des peintures à la colle ou des badigeons solides aux intempéries. On doit entendre par couleurs d'impression cellesdestinées à l'impression du papier, des textiles et des tôles, les matières macromoléculaires peuvent être 25 d'origine naturelle comme le caoutchouc ; on peut les obtenir par une modification chimique comme les acétyl-celluloses, le butyrate de cellulose ou la viscose, ou bien on peut les obtenir par voie synthétique comme dans le cas des polymères, des produits de polyadditions et des produits de polycondensations. On peut 30 citer des masses ou matières plastiques comme le chlorure de poly-vinyle, l'acétate de polyvinyle, le propionate de polyvinyle, les polyesters comme par exemple le téréphtalate de polyéthylène, les polyamides, les superpolyamides, les polymères et copolymères des esters acryliques, des esters méthacryliques, de l'acrylo-35 nitrile, d'un acrylamide , du butadiène, du styrène ainsi que les polyuréthannes et les polycarbonates. Exemple 1 On agite durant 16 heures un mélange de 8,9 g de 4,4'-diamino-2,2', 5,5'-tétrachlor-oxanilide dans 100 ml 70 40538 7 2067251 d'acide acétique cristallisable et 20 ml d'acide propionique ; on refroidit ensuite jusqu'à 0°C et l'on y incorpore lentement 13,8 g d'acide nitrosyl - suifurique (à 41 i°). On agite durant 4 heures à 0°-5°C le composé de tétrazonium. On dissout 8,6 g de 5 1-para-tolyl-3-méthyl-pyrazolone-(5) dans 100 ml d'acide acétique cristallisable, on dilue avec 100 ml d'eau glacée et l'on ajoute 2 g d'urée et 0,2 g d'un produit de polycondensation de l'alcool octylique et de l'oxyde d'éthylène. On verse à 5°C environ la suspension du composé de tétrazonium dans la solution de pyrazolone. 10 On neutralise avec 250 ml d'une solution à 20 $ d'acétate de sodium et l'on agite durant 16 heures environ. On chauffe à 70°-80°C le mélange réactionnel, on l'agite durant 15 minutes, on l'essore à chaud et on le lave à l'eau chaude. Après l'avoir séché à 50°C, on extrait à l'aide de 100 ml de toluène le pigment jaune-orangé 15 qui répond à la formule suivante : • Cl Cl 25 On colore dans un mélangeur à cylindres à 165°0 un mélange de 65 g de chlorure de polyvinyle, 35 g de phtalate de diisooctyle, 2 g de mercaptide de dibutyl-étain, 0,5 g de bioxyde de titane et 0,5 g du pigment ci-dessus, qui a été mis en fine division par broyage avec du chlorure de sodium en présence de N-méthylpyrroli-30 done. On obtient une masse de couleur jaune-orangé,qui peut servir à la fabrication de feuilles et d'Gbjets moulés ou conformés, la coloration brillante se caractérise par une bonne solidité à la lumière et une très bonne solidité à la migration. On fabrique comme suit le 4»4'-diamino-2,2',5,5'-35 tétrachlor-oxanilide : on sèche par distillation d'un azéotrope une suspension de 82,8 g de 2,5-dichloro-4-nitraniline dans 1,5 1 de toluène, et l'on y ajoute à la température ambiante 26 g de 70 40538 8 2067251 chlorure d'oxalyle. Au bout d'une heure, on chauffe jusqu'à 60°C et l'on agite 5 heures à 60°C. On obtient un produit de couleur jaune pâle que l'on essore sous vide à la température ambiante, lave au méthanol et sèche à 80°C. Le 4,4'-dinitro-2,2',5,5'-tétra-5 chlor-oxanilide fond à 301°-302°C et il contient 11,95 d'azote (teneur calculée en azote : 11,96 i°). On soumet 40 g de 4,4'-dinitro-2,2',5,5'-tétrachlor-oxanilide dans 1,2 litre de diméthyl-formamide à 75°C à une réduction catalytique (nickel de Raney) par l'hydrogène ; on filtre à chaud et l'on dilue avec 2 litres 10 d'eau à la température ambiante. On essore sous vide à la température ambiante le cristallisât jaune obtenu; on le lave à l'eau et on le sèche à 50°-80°C. Le 4>4'-diamino-2,2' ^^'-tétrachlor-oxanilide fond à 348°-350°C et il contient 13*65 % d'azote (teneur calculée en azote : 13,72 %). 1 5 Exemple 2 On agite durant une demi-heure à 20°C une suspension de 8,9 g de 4»4'-diamino-2,2',5,5'-tétrachlor-oxanilide dans 80 ml d'acide chlorhydrique (à 19,5° Baumé) ; on refroidit jusqu'à 0°C et l'on tétrazote à l'aide de 150 ml d'une solution à 2 tfo de nitri-20 te de sodium. Au bout d'une demi-heure environ,on essore sous vide la solution de sel de tétrazonium et l'on élimine l'excès de ni-trite à l'aide d'un peu/acide amido-sulfonique. On dissout brièvement à 80°C 14 g de 1 — (2',3'-hydroxynaphtoylamino)-2-éthoxy-benzène dans 500 ml d'eau, 20 ml d'une solution 10U d'hydroxyde 25 de sodium et 0,5 g d'un produit de polycondensation de l'alcool octylique et de l'oxyde d'éthylène, puis l'on essore sous vide. Après avoir refroidi jusqu'à la température ambiante, on précipite le naphtol en y versant de l'acide acétique à 50 %, et l'on y ajoute la solution de sel de tétrazonium. On neutralise à l'aide 30 d'environ 250 ml d'une solution à 20 % d'acétate de sodium, on agite à la température ambiante durant 16 heures environ, on chauffe à 80°C et l'on essore sous vide le colorant à chaud. Après l'avoir séché à 50°C, on extrait à l'aide de 100 ml de n-butanol à 80°C le colorant disazolque qui répond à la formule 35 suivante : 70 40538 9 206725i 10 On disperse dans un broyeur à billes 8 g du colorant (qui a été mis en état de fine dispersion par broyage dans un moulin oscillant avec 2 ml de xylène et 160 g de chlorure de sodium et extraction par lavage des parties de sel ) dans un vernis-émail à cuire au four et obtenu à partir de 25 g de résine alkyde 15 à base d'huile de noix de coco (40 $ d'huile de noix de coco), 10 g de résine de mélamine, 5 ml de toluène et 7 ml d'éther mono-méthylique du glycol. On applique le mélange sur le support à vernir, on durcit la laque ou le vernis durant une demi-heure par cuisson à 130°C et l'on obtient des vernis brillants de couleur 20 rouge-carmin, ayant une très bonne solidité au surlaquage et une bonne solidité à la lumière. Les composants tétrazotables et les copulants indiqués dans le tableau suivant donnent des pigments également intéressants ayant les nuances de teintes indiquées, lorsque l'on opère 25 comme décrit dans les exemples ci-dessus. M O Composant tétrazotable Copulant Nuance de teinte O VJÏ LnI 00 4 ? 4 i-diamino-3 * 3 Ldichlor-oxanilide 4 4 ' -diamino-3,31 f5f 5 '-tétrachlor-oxanilide 2'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque- ( 3 ) 2'-éthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-napht o ïque-(3) 1-(3'-chlorophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5) 2'-méthy 1-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque- ( 3 ) 21-méthy1-4'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque 2'-éthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque 41-éthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque 1-phényl-3-méthyl-pyrazolone-(5) bordeaux bordeaux orangé jaunâtri bordeaux marron bordeaux bordeaux orangé 8 O ro o ON •VJ Ko VJ1 Composant tétrazotable Copulant Nuance de teinte O ■O O UT 4,4*-diamino-5,51-dichloro-2,2' ■ diméthyl-oxanilide 11 II II Il . 4,4' -diamino-5 » 51 -dichloro-2, 2 '■ diméthoxy-oxanilide ii H h h » » 4,4'-diamino-2 f21-dichloro-oxanilide II II 2'-méthyl-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque- ( 3 ) 2'-éthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque- ( 3 ) 4'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque- ( 3 ) 2'-méthy1-4'-méthoxy-anilide de l'acide-2-hydroxy-naphto ïque-(3) 3'-nitro-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoIque-(3) 1 - p-1 o ly 1- 3-mé thy 1-py ra z o lo ne- ( 5) 1-acétoacétylamino-2,5-diméthoxy-4-chlorobenzène 1—acétoacétylamino—4—acétylamino—benzène 2'r-méthyl-4'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) 2«-éthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) 4'-éthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) 1-p-tolyl-3-méthyl-pyrazolone-(5) 2'-méthy1-4'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque- ( 3 ) 2',4'-diméthoxy-5'-chlo3>-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) 2',5'-diméthoxy-4'-chlor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) violet marron marron marron bordeaux orangé jaune jaune verdâtre violet violet violet orangé bordeaux bordeaux bordeaux K> O o\ V] ro VJ1 h-v Composant tétrasotable Copulant Nuance de teinte 4,4t~di«*ino-2,2'-diehloro-oxanilida 4,4'-diamino-2,2',5,5'-tétrachlor-oxanilide ff » fl H tt 2f-méthy1-4'-chlor-anilide de l'acide 2- hydroxy-naphtoïque- ( 3 ) bordeaux 1 -f>hényl-3-Biéthyl-pyrazolone- (5) orangé jaunâtre 1-(3»-carbamyl-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5) orangé jaunâtre 2'-méthy1-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) bordeaux 2'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) 4'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) 2',4'-diméthoxy-5-chlor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) 3'-nitro-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) 4'-nitro-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) 2'-méthy1-3'-chlor-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque- ( 3 ) 2'-méthyl-4'-méthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque- ( 3) 1-phényl-3-méthyl-pyrazolone-(5) 1-(3'-nitrophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5) 1-(3'-chlorophény1)-3-mé thyl-pyrazolone-(5) 1-(4'-chlorophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5) 1-(3'-carbamylphényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5) bordeaux bordeaux marron bordeaux bordeaux bordeaux bordeaux orangé jaunâtre orangé orangé jaunâtre orangé jaunâtre ôrangé jaunâtre Vk O 4> O 00 l ro r\D o o\ VI ro «ji Conposant tétrazotable Copulant Nuance de teinte M O O U1 OJ CD 4,4'-diamino~2,2' ^^'-tétrachlor-oxanilide 1-phényl-3-carbéthoxy-pyrazolone-(5) 1-acétoacétylamino-2,5-diméthoxy-4-chloro-benzène 1-acétoacétylamino-2,4-diméthyl-benzène 1-acétoacétylamino-2-chlorobenzène 1-acét0acétylamino-2-méthoxy-4-méthylbenzène orange jaune jaune rougeâtre jaune jaune 1 Y IV) o o\ INÛ Ul F-* 70 40538 14 2067251 On agite durant 1 heure à 20°C un mélange de 8,9 g de 4,4'-diamino-2,2",5,5'-tétrachlor-oxanilide dans 50 ml d'acide acétique cristallisable et 40 ml d'acide chlorhydrique (à 19,5° Bau-5 mé), on refroidit jusqu'à 0°C et l'on y ajoute 150 ml d'une solution à 2 i» de nitrite de sodium. Au bout de 3 heures, on élimine l'excès de nitrite à l'aide d'acide amidosulfonique. Dans 500 ml d'eau, 20 ml de solution 10 N d'hydroxyde de sodium et 0,5 g d'un produit de polycondensation de l'alcool octylique et de l'oxyde 10 d'éthylène, on dissout pendant peu de temps à 80°-90°C, 7 g de 2»-éthoxy-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) et 6 g de 2'-méthyl-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3),et l'on essore sous vide. Après avoir refroidi jusqu'à 20°C, on précipite le naphtol en y faisant couler de l'acide acétique à 50 $ et l'on 15 ajoute le composé de tétrazonium. On neutralise avec 300 ml environ d'une solution à 20 $ d'acétate de sodium, on agite à 20°C durant 16 heures environ, on chauffe jusqu'à 80°C et l'on essore le colorant à chaud sous vide. Après son séchage, on extrait le mélange des colorants disazoïques à l'aide de 100 ml de 1,2-dichl0r0' 20 benzène. A l'aide d'une couleur d'imprimerie, fabriquée par trituration de 35 g du colorant ci-dessus, mis sous forme de fine dispersion, et de 65 g d'huile de lin et addition de 1 g de siccatif (naphténate de cobalt à 50 % dans l'essence minérale), on obtient 25 des impressions d'Offset en rouge-bordeaux d'un brillant élevé et d'une forte intensité de couleur, présentant une bonne solidité à la lumière et une très bonne solidité au surlaquage ou au vernissage. L'utilisation de cette couleur d'impression en imprimerie, phototypie, lithographie ou reproduction des gravures sur acier 30 conduit à des impressions en rouge-bordeaux ayant des solidités analogues. 4 A une suspension de 23,3 g du colorant aminophényl-azoïque de foimule : 70 40538 15 2067251 5 NHg 10 (obtenu par copulation de la 2,5-dichloro-para-phénylène diamine, diazotée de façon usuelle, avec une quantité équi;molaire de 21-méthyl-anilide de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(2) en milieu aqueux à pH 5-6),dans 250ml de 1,2-dichlorobenzène , on ajoute à 20°-30°C 3,2 g de chlorure d'oxalyle et l'on agite durant 1 heure. On chauffe 15 ensuite lentement (durant 3 heures) à 160° à 170°C et l'on fait bouillir 8 heures au reflux. On laisse refroidir durant 16 heures environ jusqu'à 20°C, on essore sous vide, on lave avec du toluène, du méthanol et de l'eau chaude et l'on obtient après séchage à 50°C un produit cristallisé de couleur bleu-rougeâtre. 20 Exemple 5 30 (obtenu par copulation de la 2,5-dichloro-para-phénylènediamine, diazotée de façon usuelle, avec une quantité équimolaire de 1-phényl-3-méthyl-pyrazolone-(5) en milieu aqueux à pH 4-5)» dans 250 ml de 1,2-dichlorobenzène, on ajoute à 20°-30°C 3,2 g de chlorure d'oxalyle et l'on agite durant 1 heure. On chauffe ensuite 35 durant 3 heures jusqu'à 160°-170°C et l'on fait bouillir 8 heures au reflux. On laisse refroidir jusqu'à 20°C durant 16 heures environ, on essore sous vide, on lave avec du toluène, du méthanol A une suspension de 17,3 g du colorant aminophényl- azoïque de formule : Cl 25 70 40538 2067251 16 et de l'eau chaude et l'on obtient après le séchage à 50°C un produit cristallin de couleur jaune-orangé. ■70 40538 17 2Q6725Î REVENDICATIONS 1. Colorants disazoïques sans groupe acide sulfonique ni groupe acide carboxylique, caractérisés en cè qu'ils répondent à la formule générale : R1 R1 NH-CO-CO-NH ■6- N-N-K2 R2 R2 10 où. et K2 sont des restes de copulants identiques ou différents j et R.j et Rg, indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un substituant, à l'exception des groupes i y acide sulfonique et acide carboxylique, l'un au moins des symboles R.] ou R2 représentant un atome d'halogène. 2. Colorants disazoïques sans groupe acide sulfonique ni groupe acide carboxylique, caractérisés en ce qu'ils répondent 20 à la formule générale : ou K'.| et K'2 représentent des restes, identiques ou différents, 30 de la série des arylamides de l'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) ou de la série des pyrazolones, et R'^ et R'2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'halogène, qui de préférence est le chlore, un reste alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcoxy comportant 1 à 4 atomes de carbone. 35 3. Colorants disazoïques, sans groupe acide sulfonique ni groupe acide carboxylique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale : 70 40538 18 2067251 10 15 20 I NH où Xj et X2 indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un atome de chlore ou un reste alkyle ou alcoxy comportant chacun 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'hydrogène ; et est un atome d'hydrogène ou de chlore, ou un reste alkyle ou alcoxy comportant chacun 1 à 4 atomes de carbone. 4. Colorants disazoïques sans groupe acide sulfonique ni groupe acide carboxylique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale : 25 30 Cl K-0- NH-GO-CO Cl /CX Y où. Y est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone, carbamoyle, carboxyle ou alcoxycarbamoyle comportant 2 à 5 atomes de carbone ; chaque Z est un atome d'hydrogène,, 35 de chlore ou de fluor ou un reste nitro, cyano ou alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone ; et n est un nombre valant 1 à 3. 70 40538 19 2067251 5. Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent respectivement aux formules: 70 40538 2067251 20 6f Colorants disazoïques, caractérisés On ce qu'ils répondent respectivement aux formules : Cl CI C "fL— j. $ v=/ : w ii HO' H Cl Cl JiJ ch3 ch, C3. Cl CONHg • / ^ CONHg .N-N-^^-NH-CO-CO-NH-^^-N-N-r |f c$. 70 40538 2067251 21 10 7. Procédé pour fabriquer des colorants disazoïques sans groupe acide sulfonique ni groupe acide carboxylique, carac»» térisé en ce qu'on tétrazote des diamines de formule générale s *7 R, 1 il .1 HgN NH-CO-CO-NH R2 Rg nh2 ( où et Hg, indépendamment l'un de l'autre, représentent chaoun un atome d'hydrogène ou un substituant, l'un des symboles R^ ou Rg 15 représentant au moins un atome d'halogène), et l'on copule sur un copulant, en choisissant des composants de départ exempts de groupes acide sulfonique ou acide carboxylique. S.1 Procédé de fabrication de colorants disazoïques sans groupe acide sulfonique ni groupe acide carboxylique, caractérisé 20 en ce qu'on fait réagir 2 moles de colorants aminoaryl-mono-azoïques, identiques ou différents, de formule générale ; R1 25 K-N-N-^j^-NHg r2 (où K est le reste d'un copulant et et Rg représentent, indé-30 pendamment l'un de l'autre, chacun un atome d'hydrogène ou un substituant), avec environ 1 mole de chlorure d'oxalyle et l'on choisit des matières premières ne comportant ni groupe acide sulfonique ni groupe carboxylique. 9. Application des colorants disazoïques sans groupe 35 acide sulfonique ni groupe acide oarboxylique de la revendication 1 à la pigmentation de laques, vernis, peintures et produits d'enduotion, à la teinture ou la coloration dans la masse de polymères, de produits de polycondensation, de produits de poly- 20.67251 addition et de vulcanisats, ainsi qu'à la coloration et la teinture de couleurs d'impression et d'encres d'impression. 10 ^ Laques, vernis, peintures, polymères, produits de polycondensation, produits de polyaddition, vulcanisats, couleurs 5 d'impression et encres d'impression pigmentées ou colorées dans la masse à l'aide d'un ou plusieurs colorants disazoïques selon la revendication 1.