La présente invention concerne la fabricatlon de dérivés N-acylés d'hydroxyarylglycines et les produits nouveaux en résultant. Les hydroxyarylglycines sont actuellement utilisées dans la fabrication des pénicillines semi-synthétiques. Pour cette utilisation, que ce soit pour la séparation des énantiomorphes ou pour la réaction avec les pénicillines, on est amené å protéger le groupement-NH2 par un groupe facilement hydrolisable par la suite, par exemple un groupe acyle; les dérivés N-acylés des hydroxyarylglycines ou acides N-acylamino-2 (hydroxy-aryl)-2-acétiques constituent donc des produits tinter midi aires précieux de la préparation des pénicillines semisynthétiques. Ils sont habituellement obtenus par acylation des hydroxyarylglycines correspondantes elles-memes préparées par les méthodes classiques de synthèse des amino-acides. Parmi celles-ci la méthode de Bùcherer a été fréquem- gent employée, mais elle présente l'inconvénient d'utiliser comme matière première un hydroxyaldéhyde, produit coûteux, et dtetre assez longue et couipliquée. Une méthode de synthese plus simple des hydroxyarylglycines consiste à condenser par une réaction de Mannich Itacide glyoxylique avec un phénol et l'ammoniac (brevets français nOs 71 25034 et 71 36918 ). Les rendements de cette condensation ne sont pas très élevés et ils sont encore réduits par la nécessité d'acyler le produit obtenu. Récemment, on a proposé, pour éviter ltétape supplémen- taire que constitue la protection du groupe-NH2, de synthétiser directement des hydroxyarylglycînes, dont Itazote est protégé, en faisant réagir acide glyoxylique avec un phénol et un composé azoté comme un carbamate, un thiocarbamate, un dérivé de l'urée ou un amide (demande de brevet allemand DOS N 2 457 617) dans lequel l'azote est déjà protégé.Toutefois cette méthode, pour laquelle on ne donne dtailleurs des exemples qutavec les carbamates, conduit, avec les phénols dont IRs positions ortho et para sont libres, à des mélanges de dérivés comportant des groupes a aminoacétiques en ortho ou en para-dont la séparation ultérieure est particulièrement rabot rieuse. On a trouvé que lton pouvait préparer directement des dérivés acylés dthydroxyarylglycines et particulièrement dthy- droxyarylglycines substituées sur le noyau ou d'nydroxyarylgly cines comportant plusieurs noyaux, en faisant réagir, à basse température et en milieu acide fort, des acides carboxamidoglycoliques sur les composés hydroxyaryliques correspondants ayant au moins une position libre en para-ou ortho- par rapport au groupe hydroxyle. Lorsque la position para-est libre la fixation du groupe carboxamido acétique se fait de préférence dans cette position. Si l'on représente les acides carboxamidoglycoliques par la formule dans laquelle R représente un radical alkyle saturé ou non ou un radical aryle, éventuellement substitués, la réaction globale peut s'écrire dans le cas du galacol Bien entendu le procédé fournit le racémique dont la séparation ultérieure en ses deux enantiomorphes est facilitée par la protection du groupe NH2e Selon l'invention, on fait réagir un acide carboxamidoglycolique de formule dans laquelle R a la signification donnée plus haut, sur un composé hydroxyarylique substitué ou sur un composé hydroxyarylique comportant plusieurs noyaux mais ayant an moins une position libre en para- ou ortho-par rapport au groupement hydroxyle, à température inférieure à 350C en milieu acide minéral fort, concentré, éventuellement dilué avec de l'acide acétique, en utilisant un excès de composé hydroxyarylique pouvant atteindre 20 % selon la réactivité de ce composé. Les acides minéraux forts utilisables comme milieu réactionnel sont par exemple les acides sulfurique, phosphorique ou chlorhydrique. Quoique la réaction puisse être effectuée dans un tel milieu, il est préférable de le diluer avec un acide organique aliphatique comme acide acétique pour permettre une meilleure agitation. La réaction de condensation s'effectuant avec une formation d'eau, il y a évidemment intérêt à utiliser un acide minéral aussi concentré que possible ; il est même avantageux, dans certains cas, d'ajouter de loleum à l'acide sulfurique. Le produit de condensation final est isolé du milieu réactionnel par des procédés connus, qui peuvent varier selon les propriétés de ce produit final. Dtune façon générale, on peut le séparer par précipitation ét filtration après dilution du milieu réactionnel avec de l'eau.Lorsque ltacide minéral est gazeux comme acide chlorhydrique, on peut l'éliminer avec l'eau par distillation sous vide. te produit de condensation peut également être isolé après acétylation de l'hydroxyle phénolique, c'est-à-dire sous forme diacylée généralement moins soluble dans l'eau. Tout autre mode d'isolement du produit de condensation par un procédé connu est néanmoins utilisable sans sortir du cadre de l'invention. Bien entendu, il est possible à partir des dérivés N-acylés des hydroxyarylglycines d2obtenir facilement les hydroxyarylglycines elles-mêmes par désacylation selon les procédés connus, par exemple par ébullition avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique. Les acides carboxamido-glycoliques de formule peuvent être préparés selon le procédé décrit pour l'acide acrylamidoglycolique dans le brevet français N 1 411 715 ou mieux par action de l'acide glyoxylique en solution aqueuse sur l'amide correspondant R-CO-Wd2, à température inférieure à 600c en llab- sence de tout catalyseur0 Après élimination de la majeure partie de l'eau sous vide, le produit cristallise par refroidissement, généralement sous forme d2un hydrate. On peut également éviter d'isoler l'acide carboxamidoglycolique sous forme cristallisée et utiliser en solution obtenue par dilution avec de l'acide acétique de la solution concentrée sous vide. Il va de soi que lorsqu'on utilise un amide insaturé, il convient d'empêcher sa polymérisation au cours des diverses réactions, au moyen dXun inhibiteur de polymérisation approprié, par exemple un sel de cuivre. Les amides utilisables pour la préparation des acides carboxamido-glycoliques sont tous les amides de formule R-ao-NH2 dans laquelle R est un radical allyle saturé ou non, éventuellement substitué, ou un radical aryle éventuellement substitué. Parmi les amides de ce type on peut citer le for mamide, l'acétamide, le chloracétamide, le propionamide, l'a crylamide, le benzylamide etc... Les composés hydroxyaryliques condensables avec les acides carboxamidoglycoliques peuvent être tous les composés comportant un noyau aromatique, au moins un groupe hydroxyle et au moins un autre substituant sur le noyau, ou les composés comportant plusieurs noyaux aromatiques et au moins un groupe hydroxyle sur un des noyaux à condition de posséder au moins une position libre en para-ou en ortho-par rapport au groupe hydroxyle. Il va de soi que la condensation se fera plus faci lement si cette position libre ne subit pas un empêchement stérique du fait de l'existence de substituants volumineux sur les positions voisines. Lorsque les positions en para-et en ortho-par rapport à l'hydroxyle sont libres la condensation avec l'acide carboxamido glycolique se fait de préférence en para-.Lorsque la posi ton en para-n'est pas libre et que la condensation se fait en ortho-il peut y avoir formation au moins partielle d'une lac tone par réaction de hydroxyle phénolique avec le groupement carboxylique. Comme composés hydroxyarliques on peut utiliser avanta geusement les crésols, les xylénols, les phénols chlorés comme l'orthochlorophénol, les alkylphénols comme le diméthyl-2,6 phénol ou le ditertio-butyl-2,6 phénol, les polyphénols comme le pyrocatéchoi, le résorcinol, l'hydroquinone, le pyrogallol et leurs Bthers comme le g gaïacol, le gaethol, ltéther monomé- thylique de l'hydroquinone, le diméthoxy-2,6 phénol, les phé nols nitrés, les acétamidophénols, les acétanilides, le - naphtol, etc... Ainsi qu'il a été mentionné plus haut, les dérivés N Bcylés des hydroxyarylglycines préparés selon le procédé de l'invention sont des produits intermédiaires importants de la fabrication des pénicillines semi-synthétiques. Les exemples suivants ont pour but dtillustrer l'inven- tion mais Ùe la limitent len aucune façon EXEMPLE 1 - Acide acétamidoglycolique CH3CO H20 On mélange 888 g de solution aqueuse à 50% d'acide glyoxylique (6 moles) avec 354g d'acétamide 46 moles). Le mélange est maintenu pendant 8 heures à 50"C; par refroidissement lent à 100C il se produit une cristallisation. Le produit séparé est séché à basse température en lit fluidisé. On obtient 415 g de produit sec. Par concentration des eaux-mères sous vide, on récupère encore 123 g de produit. Le rendement est de 54,5% en produit présentant les caractéristiques suivantes F = 570C eau = 13% (théorie 11,9%) acidimétrie 99,5 % de la théorie Analyse élémentaire Calculé Trouvé C 31,8 % 31,8 % H 5,95% 5,7 % N 9,25% 9,2 % EXEMPLE 2 - Acide chloracétamidoglycolique On mélange 740 g de solution aqueuse à 50 % d'acide glyoxylique (5 moles) avec 514 g de chloracétamide (5,5 moles). Le mélange est chauffé à 5O0C puis on élimine la plus grande partie de l'eau sous vide, on ajoute 1 200g d'acide acétique et on refroidit dans la glace. Après filtration et séchage,on obtient 475 g de produit. Le filtrat concentré sous vide donne 112 g de deuxième jet soit un rendement total de 69%. ler jet F = 1050C Dosage par acidimétrie : 9,3 % de la théorie Analyse élémentaire Calculé Trouvé C 28,7 % 28,7 % H 3,6 % 3,6 % N 8,36% 8,4 % EXEMPLE 3 - Acide acrylamidoglycolique On chauffe pendant 6 heures à 4O0C un mélange de 888 g (6 moles) de solution aqueuse à 50% d'acide glyoxylique, 426 g 46 moles) d'acrylamide et 0,20 g d'acétate de cuivre. On refroidit ensuite à 150C, essore, lave à l'acétone et sèche en lit fluidisé à 500C. On obtient 430 g de produit cristallisé soit un rendement de 44 % par rapport à l'acide glyoxylique. Les eaux-mères sont utilisées dans une 2ème opération dans les mêmes conditions que ci-dessus mais avec une solution aqueuse d'acide glyoxylique à 60%. Le rendement cumulé de cette opération avec la précédente est de 63% par rapport à l'acide glyoxyliques La réutilisation des eaux-mères permet d'obtenir au bout de 10 opérations un rendement cumulé de 88% par rapport à l'acide glyoxylique, en produit titrant 99,5% par acidimétrie et 98 % par dosage des doubles liaisons et contenant moins de 5 ppm de Cu++ EXEMPLE 4 - N-acétyl (méthoxy-3, hydroxy-4 phényl)glycine A 17ml d'acide phosphorique à 85% (0,25 mole) refroidi à 150C on ajoute 13,6g (0,11 mole) de gaïacol puis 15,1 g (0,1 mole) d'acide acétamido glycolique sous forme d'hydrate. On maintient pendant 16 heures à température ambiante puis on verse sur 100ml d'eau; on filtre le précipité formé, lave à l'eau, puis à l'méthanol aqueux et à l'éther et sèche. On obtient 10,6 g de produit brut soit un rendement de 44% par rapport à l'acide acétyl-amidoglycolique. Le produit recristallisé dans l'eau fond à 2550C. EXEMPLE 5 - N-acryloyl (chloro-3 hydroxy-4 phényl) glycine A un mélange de 120ml d'acide acétique cristallisable et 55ml d'acide sulfurique concentré contenant 0,5 g d'acétate cuivrique, on ajoute à 0 C 70,7g (0,55 mole) d'o-chlorophénol puis 81,5 g (0,5 mole) d'acide acrylamidoglycolique sous forme d'hydrate; on laisse remonter la température et on la maintient en dessous de 300C. Après 22 heures à 200 C, on verse sur 250ml d'eau refroidie. Le produit cristallise.Après refroidissement, filtration, lavage à l'éther sulfurique et séchage en lit fluidisé on obtient loeg de produit soit un rendement de 78% par rapport à l'acide acrylamidoglycolique.- Le produit recristallisé dans l'eau présente les caractéristiques suivantes F = 1750C avec décomposition acidimétrie pK 2,7 96,3 % de la théorie pK 8,2 97,1 % de la théorie doubles liaisons 96,3 % de la théorie Calculé Trouvé C 51,6 % 51,5 % H 3,9 % 4,0 % N 5,5 % 5,5 % Cl 13,9 % 13,9% EXEMPLE 6 - Lactone de N-acryloyl (Hydroxy-2 naphtyl)glycine Au mélange de 120 ml d'acide acétique cristallisable et 55ml d'acide sulfurique concentré contenant 0,5 g d'acétate cuivrique, on ajoute entre 100 et 150C 79,2 g (0,55 mole) de ss-naphtol puis 81,5 g (0,5 mole) d'acide acrylamidoglycolique sous forme d'hydrate. On maintient la température au voisinage de 250C puis, lorsque la réaction exothermique est terminée, pendant 4 heures à 200 C. La suspension obtenue est coulée sur un mélange de 300 g d'eau et 100 g de glace. Après refroidissement, filtration, lavage à eau et à l'éthanol , puis séchage en lit fluidisé , on obtient 115g de produit, soit un rendement de 91 % par rapport à l'acide acrylamidoglycolique. F = 240 - 2450C (avec décomposition). Le produit est insoluble dans l'eau, les alcools inférieurs, les solvants chlorés, ltéther éthylique, l'acétone; il est soluble dans le diméthylformamide. D'après l'analyse, -il s'agit d'un mélange contenant environ 5% de produit sous forme acide et 95% de produit sous forme lactone. EXEMPLE 7 - N-acryloyl(hydroxy-4,méthoxy-3 phényl) glycine Au mélange de 120 ml diacide acétique cristallisable et 55 ml d'acide sulfurique concentré contenant 0,5 g d'acétate -cuivrique, on ajoute à 5 C, 68,2g de gaïacol (0,55 mole) puis 81,5 g (0,5 mole) d'acide acrylamidoglycolique sous forme hy drayée. On maintient la température à 250C pendant la réaction exothermique puis pendant 5 heures à 200 C; on coule ensuite sur 250 ml d'eau. Le produit cristallise par refroidissement; on filtre, lave à l'eau et sèche en lit fluidisé. On obtient 96 g de produit soit un rendement de 71 %. Le produit recristallisé dans l'eau présente les caractéristiques suivantes F = 135 - 1360C eau % = 7 % ( théorie 6,7 % pour 1 molécule d'eau). Acidimétrie pK 2,7 99,8 % de la théorie pK 8,2 100 70 de la théorie doubles liaisons 97 % de la théorie Calculé Trouvé C 53,5 % 53,5 % H 5,6 % 5,6 % N 5,2 70 5,1 % EXEMPLE 8 - Lactone de la N-acryloZl (hydroxy-2 méthoxy-5 phényl) glycine A un mélange de 120 ml diacide acétique pur cristallisa- ble et 55 ml diacide sulfurLque concentré contenant 0,5 g d'acétate cuivrique, on ajoute à 150C 68,2 g (0,55 mole) d'é- ther méthylique de l'hydroquinone puis à 50C, 81,5g (0,50 mole) d'acide acrylamidoglycolique sous forme d'hydrate. On laisse monter la température à 250C, on maintient cette température pendant 4 heures puis on verse sur 300 g dteau; on obtient une solution qui précipite par addition de 200 g d'eau supplémen- taires. On filtre après refroidissement et sèche; on obtient 8 g de produit soit un rendement de 7 %. Le produit obtenu fond à 1750C avec décomposition et contient 2,8 % drean. Par acidimétrie, on trouve que 91 % du produit est sous forme lactone. Analyse élémentaire Calculé Trouvé C 61,8 % 60,9 % H 4,7 % 5,0 % N 6,0 % 5,7 % EXEMPLE 9 - N-acétyl(hydroxy-4 méthoxy-3, phényl) glycine Au mélange de 24 ml d'acide acétique pur cristallisable et de llml d'acide sulfurique concentré, on ajoute à température inférieure-à IOOC, 13,64 g (0,11 mole) de gaïacol puis 15,1 g (0,1 mole) d'acide acétamidoglycolique sous forme drhy drate. On laisse la température remonter à la température ambiante et on maintient pendant 6 heures à cette température. On verse la masse réactionnelle sur 50ml d'eau refroidie dans la glace, filtre, lave à l'eau, puis sèche. On obtient 20g de produit soit 83 % de remdement. Le produit recristallisé dans l'eau présente les caractéristiques suivantes F = 255 C (avec décomposition) Calculé Trouvé C 55,3 % 55,35 % H 5,5 % 5,5 % N 5,9 % 5,7 % EXEMPLE 10 - N-acétyl (hydroxy-2, méthyl-5 phényl)glycine Au mélange de 120 ml d'acide acétique pur cristallisable et de 55 ml d'acide sulfurique concentré, on ajoute à 150C, 59,4 g (0,55 mole) de p-crésol puis à 100C, 75,5 g (0,5 mole) d'acide acétamidoglycolique sous forme d'hydrate, On laisse revenir à température de 200C environ puis maintient 15 heures a température ambiante. On coule sur 600 ml d'eau; il se forme un précipité blanc que l'on filtre et lave à liteau, puis sèche. On obtient 98 g de produit sec soit un rendement de 88% en acide calculé par rapport à l'acide acétamidoglycolique. Point de fusion du produit recristallisé dans lteau : 2120-2140C avec décomposition. Dosage acidimétrique du groupement carboxylique : 100% de la théorie. Analyse élémentaire Calculé Trouvé C 59,2 % 59,1 % H 5,8 % 5,8 % N X,3 % 6,1 % A Partir de la N-acétamido (hydroxy-2 méthyl-5 phényl) glycine on prépare successivement lt(hydroxy-2 méthyl-5 phényl) glycine par désacétylation et le produit correspondant acétylé sur 1'N et l'O, Hydroxy-2 méthyl-5 phénylglycine : On porte au reflux une suspension de llg du produit N-acétylé obtenu ci-dessus, en suspension dans un mélange de 100ml d'eau et 33ml d'HCl concentré. Après 3 heures on distille 50ml à 80 C sous vide, refroidit; neutralise à pH 6,5 avec NH40H concentrée; le précipité obtenu est filtré, lavé à liteau et séché. On obtient 6g de produit sec soit un rendement de 67%.Le produit recristallisé dans l'eau bouillante et décoloré avec un charbon décolorant fond à 204-2060C. Acidimétrie: - COOH 5,35 m éq/g (théorie 5,55) - NH2 5,35 m éq/g (théorie 5,53) Analyse élémentaire : Calculé Trouvé C 59,7 % 57,4 % H 6,1 Sfo 6,2 % N 7,7 % 7,5 % Dérivé diacétylé (N,O) de l'hydroxy-2 méthyl-5 phényl glycine A une solution de 22 g de dérivé N-acétylé obtenu comme ci-dessus dans 100 ml d'eau contenant 10 g de soude (0,25 mole) et refroidie à 5 C, on ajoute 12,7 g (0,125 mole) d'anhydride acétique. On maintient 1 heure à 50C puis on acidifie à pH 1 par HCl ; on extrait à l'acétate d'éthyle l'huile visqueuse qui se dépose, sèche sur MgSO, évapore le solvant sous vide et cristallise dans l'éther éthylique. On obtient 11 g de produit sec soit un rendement de 41,5 %. Acidimétrie : 100 % de la théorie Analyse élémentaire : Calculé Trouvé C 58,9 % 58,3 % H 5,7 % 5,7 % N 5,3 % 5,4 7o EXEMPLE 11 - Solution acétique d'acide acétamidoglycolique On porte à 50 C un mélange de 740 g (5 moles) de solution aqueuse à 50 % d'acide glyoxylique et 384 g (6,5 moles) d'acétamide puis on distille l'eau sous vide sans dépasser 505C. Après refroidissement partiel, on ajoute 1200 g d'acide acétique cristallisable. La solution obtenue contient 1,99 m éq./g dtacide acétamido glycolique et 1,2 % d'acide glyoxylique libre. Le rendement est de 79 % par rapport à l'acide glyoxylique. EXEMPLE 12 - N-acétyl (hydroxy-4, méthoxy-3, phényl)glycine A 197,5 g (0,5 mole d'acide glyoxylique de départ) de la solution acétique de l'exemple 11, on ajoute 68,2 g (0,55 mole) de gaïacol. Âpres refroidissement à 0 C on ajoute 55 g d'acide sulfurique concentré. La température monte à 30 C, on laisse redescrndre à 20 C et on maintient 16 heures à cette température puis on verse sur 400 ml d'eau. Après refroidissement, filtration, lavage et séchage on obtient 84 g de produit soit un rendement de 70 % par rapport à l'acide glyoxylique. Le produit recristallisé dans l'eau présente les caractéristiques suivantes F = 255 C Acidimétrie : 1'00 % de la théorie Calculé Trouvé C 55,2 % 55,0 % H 5,5 % 5,4 % N 5,8 % 5 7 % EXEMPLE 13 - N-acétyl (hydroxy-4, éthoxy-3 phényl) glycine On opère comme à 1'exemple le avec 76 g (0,55 molde gaéthol. Après 4 heures d'agitation à température ambiante on coule sur l'eau. On obtient 54 g de produit, soit un rendement de 43 % par rapport à 12acide glyoxylique.Le produit recristallisé dans l'eau présente les caractéristiques suivantes F =193 C Acidimétrie = 97 % de la théorie Calculé Trouvé C 56,9 % 55,6 % H 6,0 % s;9 % N 5,5 % 5,3 % EXEMPLE 14 - N-acétyl (hydroxy-4 diméthoxy-3,5 phényl) glycine On opère comme à exemple 12 avec 99 g (correspondant à 0,25 mole dtacide glyoxylique) de solution acétique d'acide acétamidoglycolique et 42,5 g (0,275 mole) de diméthoxy-2,6 phénol. Après 16 heures à température ambiante, on coule sur 250 ml d'eau et traite comme aux exemples précédents.On obtient 25,6 g de produit, soit un rendement de 38,5 % par rapport à l'acide glyoxyliquet Le produit recristallisé dans l'eau présente les caractéristiques suivantes : F = 251 C Acidimétrie : 99 % de la théorie Calculé Trouvé C 53,5 % 53,3 % H 5,7 % 5,7 % N 5,2 % 5,1 % EXEMPLE 15 - N-chloracétyl-(chloro-3, hydroxy-4 phényl). glycine A un mélange de 60 g d'acide acétique cristallisable et 19,5 g d'acide sulfurique concentré refroidi à 50C, on ajoute 35,35 g (0,275 mole) d'o-chlorophénol et 41,9 g (0,25 mole) d'acide chloracétamidoglycolique. Après 3 heures a température inférieure a 50C et 16 heures a température ambiante, on coule sur 500ml dteau, filtre lave à l'eau et sèche. On obtient 35,lg de produit soit un rendement de 50,5 % par rapport à l'acide chloracétamidoglycolique. Le produit recristallisé dans l'eau titre par acidimétrie 98,5% de la théorie Calculé Trouvé Analyse élémentaire Cl 25,6 % 25,7 % C 43,2 % 43,4 % H 3,2 % 3,2 % N 5,0 % 4,9 % EXEMPLE 16 - N-chloracétyl - -(méthoxy-3, hydroxy-4 phényl) glycine A une solution de 34,1 g (0,275 mole) de gaïacol et 41,9g (0,25 mole) d'acide chloracétamido glycolique dans 60g d'acide acétique cristallisable, on ajoute à 20C 27,5 g d'acide sulfurique concentré. Après 8 heures à 20C et 16 heures à température ambiante, on obtient une masse épaisse que Iton neutralise à P? 6 avec de la lessive de soude; on filtre le sulfate qui cristallise puis on acidifie à pH 1,5 avec HCl concentré. Le précipité qui se forme est filtré, lavé à l'eau et séché. On obtient 45g de produit soit un-rendement de 66 % par rapport à acide chioracétamidoglycolique. Le produit recristallisé dans l'eau fond à 1730C. Acidimétrie - COOH 3,68 m eq/g (théorie 3,68) - OH 3,65 m eq/g (-théorie 3,68) Analyse élémentaire Calculé Trouvé C 48,1 % 47,9 % H 4,4 % 4,3 % N 5,1 % 5,0 % EXEMPLE 17 - N-chloracétyl (hydroxy-4, ditertio butyl-3,5,phé nyl)glycine À une solution de 56,6 g (0,275 mole) de ditertiobutyl 2,6, phénol dans un mélange de 60 g d'acide acétique et 24,5 g d'acide sulfurique on ajoute 41,9 g (0,25 mole) d'acide chl;or acétamidoglycolique.Après 20 h 30 d'agitation à température ambiante le produit traité par 300 ml d'eau fournit 90 g de produit brut, soit un rendement voisin de 100 %. Ce produit brut est soluble dans l'acétone, l'éther éthylique, ia méthyl éthylcétone, le chloroforme ; il est insoluble dans l'eau et le tétrachlorure de carbone. Le produit recristallisé deux fois dans le benzène (rendement 68 ) et débarrassé du ditertiobutyl phénol par lavage au tétrachlorure de carbone, se présente sous forme d'un solide blanc fondant à 1920C (avec décomposition). Analyse élémentaire Calculé Trouvé C 60,75 % 59,8 % H 7,31 % 7,3 % N 3,9 % 3,8 % C1 9,97 % 9,8 % EXEMPLE 18 - N-chloracétyl (hydroxy-2 naphtyl) glycine (lactone). A un mélange de 60 g d'acide acétique cristallisable et 24,5 g d'acide sulfurique concentré, on ajoute 39,6 g (0,275 mole) de ss-naphtol puis 41,9 g (0,25 mole) d'acide chloracétamidoglycolique. On maint eut pendant 21 heures sous agitation, puis coule dans 300 ml d'eau. Le produit obtenu (rendement 83 %) est repris deux fois par l'éthanol, filtré et lavé à l'éther; on obtient des cristaux blancs fondant à 208-2100C, Analyse élémentaire Calculé Trouvé C 61,0 % 60,8 % H 3,66 % 3,8 % N 5,08 % 5,0 %0 cl 12,9 % 13,4 % EXEMPLE 19 -N-chloracétyl (dihydroxy-2,6 carboxv-4 phéngl),xlycine A un mélange de 120 g d'acide acétique cristallisable et 49 g d'acide sulfurique concentré, on ajoute 44 g (0,275 mole) d'acide dihydroxy-3,5 benzoïque à 96,3 %, puis 41,9 g (0,25 mole) d'acide chloracétamidoglycolique sous forme d'hydrate.On maintient pendant 17 heures sous agitation à température ambiante puis, le mIlieu étant trop visqueux, on ajoute 60 g d'acide acétique et 24,5 g d'acide sulfurique concentré et maintient encore 7 h 30 à même température. On coule sur 400 ml d'eau. Une partie du précipité séparé est repris par l'alcool et filtré à chaud ; le filtrat refroidi laisse cristalliser des paillettes blanches de point de fusion 259 -260 C. Acidimétrie pK 2,9 3,34 m éq/g (théorie 3,30) pK 4,5 2,85 m éq/g (théorie 3,30) pK 9,3 3,42 m éq/g (théorie 3,30 Analyse élémentaire Calculé Trouvé C 43,5 % 43,8 % H 3,3 % 3,4 % N 4,6 % 4,6 % EXEMPLE 20 - N-acétyl (nitro-3 hydroxy-4 phényl) glycine A un mélange de 100 ml d'acide sulfurique de densité 1,83 et 25 ml d'oléum à 20 %, on ajoute à 5 -10 C 42 g (0,3 mole) d'ortho-nitrophénol, puis 30,2 g (0,2 mole) d'acide acétamidoglycolique sous forme d'hydrate. On maintient pendant 20 heures à température ambiante. Après coulde dans l'eau on obtient 46,7 g de produit brut soit un rendement de 92 %. Le produit recristallisé dans un mélange méthanol-eau fond à 238-239 C avec décomposition. Acidimétrie -COOH 3,93 m éq/g (théorie 3,94) -OH 3,93 m éq/g (théorie 3,94) Analyse élémentaire Calculé Trouvé C 47,25 % 47,2 % H 3,96 % 4,0 % N 11,01 % 11,0 % EXEMPLE 21 - N-acétyl (hydroxy-2, nitro-5 phényl) glycine A un mélange de 100 ml d'acide sulfurique de densité 1,83 et 25 ml d'oléum à 20 %, on ajoute à 10 C 35 g (0,25 mole) de para-nitro phénol puis 30,2 g (0,20 mole) d'acide acétamidoglycolique. On maintient pendant 20 heures à température ambiante. On coule sur de la glace. On obtient après filtration et séchage 50 g de produit brut (rendement 98 %). Le produit brut recristallisé dans l'eau fond à 220-230 C avec décomposition. Calculé Trouvé eau 6,6 % 7,4 % Acidimétrie : -COOH - calculé 3,68 m éq/g Trouvé 3,67 -OH - calculé 3,68 m éq/g Trouvé 3,76 Calculé Trouvé N % 10,3 % 10,1 % EXEMPLE 22 - N-chloracétvl (éthozy-3. hydroxv-4 phényl) glycine A une solution de 60 g d'acide acétique et 27,5 g d'acide sulfurique concentré refroidi à 0-5 C, on ajoute 38 g (0,295 mole) de gaéthol puis 41 ,9 g (0,25 mole) d'acide chloracétamido Blycolique. On maintient 6 h à- 00C puis 15 h à température am biante. Le mélange pateux obtenu est dissous dans une lessive de soude de façon à obtenir un pH de 5. On acidifie ensuite avec HCl concentré jusqu'à pH 1,5, filtre, lave et sèche. On obtient 52 g de produit brut, soit un rendement de 72 % par rapport à l'acide chloracétamidogly- colique. Le produit recristallisé dans l'eau présente les caractéristiques suivantes : Acidimétrie -COOH 3,52 m éq/g (théorie 3,51) -OH 3,52 m éq/g théorie 3,51) Analyse élémentaire Calculé Trouvé C 50,1 % 50,3 % H 4,8 % 4,9 % N 4,8 % 4,9 % Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y être apportée sans sortir de son cadre tel que défini par les revendications ci-après. REVENDICATIONS 1 - Procédé de fabrication de dérivés N-acylés dthydroxyarylglycines caractérisé par le fait que l'on fait réagir un acide carboxamidoglycolique de formule dans laquelle R représente un radical alkyle saturé ou non ou un radical aryle, éventuellement substitués sur un excès de composé hydroxyarylique comportant sur le noyau au moins un autre substituant ou comportant plusieurs noyaux, en milieu acide minéral fort, à basse température. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le milieu réactionnel est dilué avec de acide acétique. 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé par le fait que la réaction a lieu à température inférieure à 350C. 4 - Procédé selon lrune quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que les acides minéraux utilisés sont les acides sulfurique, phosphorique ou chlorhydrique. 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé par le fait que l'on utilise comme composé hydroxyarylique, le p-crésol, lto-chlorophénol, le ss-naphtol, le galacol, le gaéthol l'éther monométhylique de l'hydroquinone, le diméthoxy-2,6 phénol, le ditertiobutyl-2,6, phénol, l'acide dihyåroxy- ' benzoïque, l'orthonitrophénol ou le p-nitrophénol. 6 - Dérivés N-acylés d'hydroxyarylglycines caractérisés par le fait qu'ils sont obtenus par le procédé selon ltune quelconque des revendications 1 à 5. 7 - Nouveaux dérivés N-acylés d'hydroxyarylglycines caractérisé par le fait que ce sont: - la N-acétyl (raéthoxy-3, hydroxy-4 phényl)glycine; - la N-- acryloyl (chloro-3 hydroxy-4 phényl)glycine; - la lactone de la N-acrylamido(hydroxy-2 naphtyl) glycine; - la N-acryloyl(hydroxy-4, méthoxy-3 phényl)glycine; - la lactone de la N-acrylamido (hydroxy-2 méthoxy-5 phényl) glycine; - la N-acryloyl (hydroxy-4 méthoxy-3, phényl)glycine; - la N-acétyl(hydrozy-2, méthyl-5 phényl)glycine - le dérivé diacétylé (N,O) de l'hydroxy-2 méthyl-5 phénylglycine ;; - la N-acétyl(hydroxy-4, méthoxy-3, phényl)glycine - la N-acétyl(hydroxy-4, éthoxy-3 phényl)glycine - la N-acétyl(hydroxy-4, diméthoxy-3,5 phényl)glycine ; - la N-chloracétyl(chloro-3, hydroxy-4 phényl)glycine; - la N-chloracétyl(méthoxy-3, hydroxy-4 phényl)glycine; - la N-chloracétyl(hydroxy-4, ditertiobutyl-3,51 phényl)glycine - la N-chloracétyl(hydroxy-2 naphtyl)glycine (lactone) - la N-chloracétyl(dihydroxy-2,6 carboxy-4 phényl)gly cine ; - la N-acétyl(nitro-3, hydroxy-4 phényl)glycine - la N-acétyl(hydroxy-2, nitro-5 phényl)glycine ; et - la N-chloracétyl(éthoxy-3, hydroxy-4 phényl)glycine. 8 - Application des dérivés selon la revendication 6 ou la revendication 7 à l'obtention d'hydroxyarylglycines par désacylation. 9 - Hydroxyarylglycines caractérisées par-le fait qu'elles sont obtenues selon la revendication 8. 10 - Nouvelle hydroxy-2 méthyl-5 phénylglycine selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle résulte de la désacétylation de la N-acétyl(hydroxy-2, méthyl-5 phényl) glycine