La présente invention à laquelle ont collabore Messieurs Michel BARGAIN et Marcel LEFORT concerne 2 titre de produits industriels nouveaux, des composés siliciés polyéthyléniques tels que ceux décrits ci-apres. Les composés selon ltinvention sont des intermédiaires de synthèse très intéressants en chimie organosilicique gracie à la présence des groupements oléfiniques. Ils permettent d'accéder à des polymères variés, notamment à des copolymères à propriétés élastomériques recherchées, par addition d'hydrogénosilanes sur les doubles liaisons éthylniques. Plus spécifiquement, la présente invention concerne des composés siliciés polyéthyléniques ayant pour formule générale (I): dans laquelle les divers symboles représentent - n, n' : nombres entiers identiques ou difrérents de t à 3 - R, R' : des groupements monovalents organiques, identiques ou dif férents, comportant une double liaison éthylénique et com prenant de 2 à 10 atomes de carbone. -R1, R1': des radicaux identiques tou différents, alcoyles droits ou ramifiés, éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou par un ou plusieurs groupements nitriles, des radicaux aryles, des radicaux alcoylaryles ; ces radicaux aromatiques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène. - R2, R2': des radicaux divalents, identiques ou différents alcoylènes, alcoylidènes droits ou ramifiés ayant de 1 a 4 atomes de carbone. - X, X' :: des radicaux divalents identiques ou différents constitués de, ou contenant au moins un hétéroatome : O,S ou N ; dans ce cas les radicaux X, X' sont rattachés aux radicaux R2, R'2 par l'intermédiaire de l'hétéroatome - r, #': des radicaux organiques identiques ou différents ayant de 1 à 30 atomes de carbone pris dans les groupes formés par a) des radicaux divalents : - G - , - G' et/ou b) des radicaux trivalents :-G1 , - G'1 - E : un radical organique choisi dans le groupe constitué par a)-ss-C-ss' (II) o b) - T - R" - T' - (III) dans les formules II à V - ss, , représentent un atome d'oxygène et/ou d'azote - R" représente un lien valentiel ou un radical organique divalent - R"' représente un radical organique trivalent - R"" représente un radical organique tétravalent - T, T' représentent des groupements fonctionnels identiques ou différents pris dans le groupe formé par Dans les formules (VI) et (VII), R3 représente un atome d'hydrogène, un un radical alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Plus précisément les divers symboles précédents peuvent prendre les significations suivantes I - RADICAUX R, R' Ces radicaux représentent un groupement alcényle droit ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halo un un groupement cycloalcényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène. Dans ce contexte on peut mentionner les groupements alcoyles droits ou ramifiés ayant de 2 à 6 atomes de carbone et éventuellement substitués par un à trois atomes de chlore et/ou de fluor tels que les groupements suivants : vinyle, sllyle, dichloro-2,2 vinyle , trichloro-1,2,2 vinyle, propène-2 yle, butène-2 yle, propène-1 yle, butène-l yle, méthyl-2 propène-i yle. R et R' peuvent également représenter un groupement monovalent de formule dans laquelle les symboles X1, X2, X3 représentent un atome d'hydro- gène, un groupement alcoyle droit ou ramifié ayant 1 à 4 atomes de carbone tels que les radicaux méthylène, éthyle et isobutyle, un groupement phényle ; X4 désigne l'un des groupements organosiliciques suivants R4, R' identiques ou différents représentent un groupement méthylène, phényle et n est un nombre entier égal à 1,2 ou 3. De préférence R, R' représentent un groupement alcényle linéaire ayant de 2 à 6 atomes de carbone. Il - RADICAUX Rj, Ri' Ils représentent plus spécifiquement - des groupements alcoyles droits ou ramifiés ayant au plus 10 atomes de carbone et éventuellement substitués par un à quatre atomes de chlore et/ou de fluor ou par un groupement nitrile, - des groupements aryles tel que phényle, des groupements alcoyla ryles comportant de 1 à 4 atomes de carbone dans le substituant alcoyle tels que tolyles ou xylyles ; ces radicaux aromatiques étant éventuellement substitués par un à quatre atomes de chlore et/ou de fluor. Parmi ces radicaux on peut citer les groupements suivants méthylène, méthyle, trifluoro-4,4,4 butyle, phényle, p-,m- ou o- tolyle, xylyles, p-, m- chlorophényle, dichloro-3 ,5-phényle, trichlorophényle, tétrachlorophényle, ss- cyanoéthyle, Y - cyanopropyle. Les radicaux Ra, R1' représentent préférentiellement un radical alcoyle ayant de i à 5 atomes de carbone éventuellement substitué par 1 à 4 atomes de chlore et/ou de fluor, un radical phényle. III - RADICAUX R2, R2' Ces radicaux représentent un radical divalent défini précédem ment tels que méthylène, méthylène, triméthylène, éthylidène, tétra méthylène, isopropylidène, méthyléthylène. De préférence, R2 et R21 représentent un groupement méthylène ou méthylène. IV - RADICAUX X, X' Ces radicaux représentent l'un des groupements suivants relies par l'hétéroatome aux radicaux R2, R'2 R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle droit ou ramifié ayant de 7 à 4 atomes de carbone. X, X' représentent préférentiellement un atome d'oxygène ou de soufre, un groupement (R5 représentant alors un atome d'hydrogène ou un radical méthylène, éthyle). V - RADICAUX G, G' Ils représentent l'un des groupements suivants 10) Un radical hydrocarboné aliphatique, droit ou ramifié, cycloaliphatique saturé ou insaturé éventuellement substitué par des atomes de chlore , un radical aromatique monocyclique ou poly cyclique éventuellement substitué par des radicaux méthyles ou par des atomes de chlore. Ces radicaux aromatiques peuvent former entre eux des systèmes orthocondensés ou ortho et péricondensés. 20) Un radical hétérocyclique sature, insaturé, ou aromatique, monocyclique ou polycyclique, comportant au moins un des hétéroatomes O, N, S, et éventuellement substitué par des radicaux méthyles. Par l'expression "radical hétérocyclique polycyclique", on défi nit : - un radical constitué par au moins 2 hétérocycles contenant au moins un hétéroatome dans chaque cycle et formant entre eux des systèmes ortho ou ortho et péricondensés. - un radical constitué par au moins un cycle hydrocarboné aromatique ou non et au moins un hétérocycle formant entre eux des systèmes ortho ou ortho et péricondensés. 30) Un radical divalent constitué par enchatnement de groupe ments, tels que définis aux paragraphes i et/ou 2 et liés entre eux par un lien valentiel et/ou par au moins un des groupements suivants Dans ces formules, R6 et R6 représentent un radical alcoyle ayant de i a 4 atomes de carbone, un radical cyclohexyle ou phényle, R6 pouvant représenter aussi un atome d'hydrogLqne. Parmi les radicaux que l'on vient de mentionner G et G' repré Sentent plus particulièrement a) un radical alcoylène, alcoylidène, alcénylène, alcénylidène droit ou ramifié ayant au plus 12 atomes de carbone, un radical cycloalcoylène, cycloalcénylène ayant 5 à 8 atomes de carbone dans le cycle. A titre illustratif, on peut citer les radicaux méthylène, éthylène, éthylidène, cyclohexylène, butylène. b) un radical phénylène, tolylène ou xylylène. c) un radical hétérocyclique monocyclique saturé insaturé ou aromatique et comportant en tant qu'hétéroatome, un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote ou de soufre, et contenant 4 à 6 atomes dans le cycle ; les radicaux hétérocycliques peuvent être substitués par un ou deux groupements méthyles. A titre illustratif on peut citer les radicaux suivants d) un radical divalent constitué par un enchaînement de deux ù quatre groupements tels que définis aux paragraphes a et/ou b et/ou c et liés entre eux par le lien valentiel et/ou par au moins un dcs groupements suivants - O - , - NH - , - COO - , - CONH - , - SO2 - CO -N=Net/ou encore par un groupement alcoylène ou alcoylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone. A titre illustratif on peut citer les radicaux de formule sui vante e) un radical aromatique constitué par un ensemble de 2 à 3 cycles -aromatiques carbocycliques et/ou hétérocycliques et formant entre eux un système orthocondensé, ce radical aromatique pouvant être substitué par des groupements méthyles. A titre illustratif les cycles aromatiques sont des noyaux benzéniques et pyridiniques. Ces radicaux sont par exemple les suivants A titre préférentiel, G et G' représentent un radical alcoylène ou alcoylidène ayant de I à 6 atomes de carbone, un radical cyclo hexylène, un radical phénylène, tolylène, xylylène, un radical formé par 2 groupements phénylènes liés entre eux par un lien valentiel, un groupement méthylène, isopropylidène, un atome d'oxygène, un groupement -NH-, -SO2 VI - RADICAUX G, G1' : ils désignent plus particulièrement un radical trivalent constitué par un radical benzène triyle, naphtalène triyle, pyridine triyle, un radical de formule E valentiel; des groupements dans laquelle E représente:un lien alcoylène ou alcoylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone tels que les radicaux méthylène, méthylène, iso -O-, -CO-, -COO-, -SO2-, -CO-NH A titre illustratif, on peut citer les radicaux suivants Parmi les radicaux que l'on vient de mentionner, G1 et G1' représentent préférentiellement un radical benzènetriyle-1, 2, 4 ou un radical trivalent comportant deux noyaux benzéniques liés entre eux par un lien valentiel, un groupement carbonyle, sulfone, méthy lène, ou isopropylidène. VII - RADICAL R" Il symbolise plus particulièrement 10) Un radical hydrocarhoné aliphatique, droit ou ramifié, cycloaliphatique saturé ou insaturé éventuellement substitué par des atomes de chlore, un radical aromatique monocyclique ou poly cyclique dont les cycles forment entre eux des systèmes orthocon densés ou ortho et péricondensés. Ces radicaux aromatiques peuvent être substitués par des atomes d'halogène ; des radicaux alcoyles ayant de I à 4 atomes de carbone tels que les radicaux méthyle, méthyle ; des radicaux alcé nyles ayant de 2 à 4 atomes de carbone de préférence a ou ss çtXhy- géniques ; ou par un ou plusieurs groupes fonctionnels : nitrile,éther, uréthane, amide, ester (notamment méthylcarboxy et méthoxycarbonyle). 20) Un radical hétérocyclique saturé, insaturé, ou aromatique, monocyclique ou polycyclique, comportant au moins un des hétéroato mes 0, N, S, et éventuellement substitué par des radicaux méthyles. 30) Un radical divalent constitué par un enchaînement de groupe ments tels que définis aux paragraphes I et/ou 2 et liés entre eux par - un lien valentiel - et/ou au moins un des groupements suivants Dans ces formules RA et R6, représentent un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cyclchexyle ou phényle, R6 pouvant représenter aussi un atome d'hydrogène. - un radical organique contenant du silicium tel que Dans ces formules, n3 représente un nombre entier de 1 à 3, R7, R7', R8, R8' identiques ou différents représentent un groupement alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone de préférence a ou ss éthylénique, un groupement phényle ou une fonction hydrolysable choisie dans le groupe Rg, R9' identiques ou différents représentent des groupements alcoyles ayant de 1 à 3 atomes de carbone. Parmi les radicaux que l'on vient de mentionner, R" représente plus particulièrement a) un radical alcoylène, alcoylidène, alcénylène, alcénylidène droit ou ramifié ayant au plus 12 atomes de carbone, un radical cycloalcoylène, cycloalcénylène ayant 5 à 8 atomes de carbone dans le cycle. A titre illustratif on peut citer les radicaux méthylène, éthylène, éthylidène, cyclohexylène, butylène. un un radical phénylène, tolylène ou xylylène éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de chlore, des groupements nitrile, amideRester (notammment méthylcarbonyloxy et méthoxycarbonyle), des radicaux alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone tel que le radical méthoxy. c) un radical hétérocyclique monocyclique saturé insaturé ou aromatique et comportant en tant quthétéroatome, un ou plusieurs atomes d'oxygène d'azote ou de soufre, et contenant 4 à 6 atomes dans le cycle ; les radicaux hétérocycliques peuvent être substitués par un ou deux groupements méthyles. A titre illustratif on peut citer les radicaux suivants d) un radical divalent constitué par un enchaînement de deux à quatre groupements tels que définis aux paragraphes a et/ou b et/ou c et liés entre eux par le lien valentiel et/ou par au moins un des groupements suivants - O - , - NH - , - COO - , - CONH - , - SO2 - , - N = N - CO - et/ou encore par un groupement alcoylène ou alcoylidène ayant de i à 4-atomes de carbone, ou encore par un radical organique contenant du silicium tel que (n3 représentant un nombre entier de 1 à 3, R7, R7', R8, R8' désignant un radical méthyle ou phényle). A titre illustratif, on peut citer les radicaux de formule suivante : e) un radical constitué par un ensemble de 2 à 3 cycles carbocycliques aromatiques et/ou hétérocycliques aromatiques ou non et formant entre eux un système orthocondensé, ce radical pouvant être substitué par des groupements méthyles. A titre illustratif les cycles aromatiques sont des noyaux benzéniques et pyridiniques. Ces radicaux sont par exemple les suivants De préférence, R" représente - un radical alcoylène ayant de 1 à 8 atomes de carbonate, un radical cyclohexylène, un radical phénylène, tolylène, xylylène, un radical pyridylène - un radical divalent comportant de 2 à 4 groupements phénylènes liés entre eux par un lien valentiel, un atome d'oxygène, un des groupe ments - co - . - SO2 - , - NH , - CO - NH - , ou encore par un groupement alcoylène ou alcoylidène ayant de I à 4 atomes de carbone, ou encore par un radical organique contenant du silicium tel qu (n3 représentant un nombre entier de 1 à 3, R7, R7', R8, R8' désignant un radical méthyle ou phényle). - un radical divalent comportant 2 groupements alcoylènes ayant de 1 a 4 atomes de carbone liés à un groupement phénylène par un lien valentiel, un atome d'oxygène ou un des groupements - CO - , - S02 - , - CO - NH - , - NH - , VIII - RADICAUX R"' et R"" R"' et R"" sont des radicaux multivalents qui peuvent être 10) Un radical hydrocarboné aliphatique saturé linéaire ou ramifié ayant de 2 à 20 atomes de carbone. 20) Un radical hydrocarbRoné alicyclique saturé ou non comportant au plus 6 atomes de carbone dans le cycle. 30) Un radical hétérocyclique saturé ou non contenant au moins un des atomes 0, N et S. 40) Un radical hydrocarboné aromatique monocyclique ou polycyclique condensé ou un radical aromatique polycyclique à plusieurs systèmes cycliques condensés ou non, liés entre eux par un lien valentiel ou par un radical alcoylène ou alcoylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou par un des groupements suivants O O - , - S - , - NH - , - COO - , - CO - , - CO - NL - , S02 dans lesquels # représente un radical alcoylène linéaire ou ramifié ayant moins de 13 atomes de carbone, un radical cycloalcoylène à 5 ou 6 atomes de carbone dans le cycle ou un radical arylène monoou polycyclique et L représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical phényle. En outre, ces radicaux aromatiques peuvent être substitués par des groupements méthyles ou des atomes de chlore. Plus particulièrement R"' et R"" représentent - a) un radical hydrocarboné aliphatique saturé linéaire ou ramifié ayant de 2 à 10 atomes de carbone. A titre illustratif, on peut citer les radicaux suivants - b) un radical bydrocarboné alicyclique saturé ou non ayant de 5 à 6 atonies de carbone dans le cycle. Ces radicaux sont par exemple les suivants - c) un radical hétérocyclique saturé ou non comportant 5 à 6 atomes dans le cycle et contenant au moins un des atomes G, N et S.. A titre illustratif, on peut eiter les radicaux hétérocycliques de formule - d) un radical hydrocarboné aromatique monocyclique ou polycyclique condensé ou un radical aromatique polycyclique à plusieurs sys tèmes cycliques condensés ou non, liés entre eux par un lien valentiel DU un groupement alcoylène ou alcoylidène ayant de 3 à 4 atomes de carbone tels que les radicaux méthylène, méthylène, isopropylidène, un atome a'oxygène ou l'un des groupements suivants - CO - , - COO - , - SO2 - , - CO - NH- A titre illustratif, R"' et R"" peuvent représenter l'un des radicaux De préférence, Ruz et R"" sont des radicaux tri ou tétravalents comportant 7 ou 2 noyaux benzéniques liés entre eux par un lien valentiel, un atome d'oxygène, un radical méthylène, isopropyli dène, un groupement Ix - FONCTIONS T et T' T et T' représentent de préférence l'une des fonctions sui vantes Parmi les composés de formule (I), on revendique plus particulièrement ceux pour lesquels les divers radicaux de ladite formule ont les significations suivantes - n, n' : un nombre entier égal à i - R, R' : un groupement alcényle linéaire ayant de 2 à 6 atomes de carbone -R1, R1': un radical alcoyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone éventuel lement substitué par 1 à 4 atomes de chlore et/ou de fluor, un radical phényle. -R2, R2': un groupement méthylène ou éthylène. - X, X' : un des groupements suivants R5 représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle. ss, ss' : un atome d'oxygène. - G, G' : un radical alcoylène ou alcoylidène ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical cyclohéxylène, un radical phénylène, tolylène, xylylene, un radical formé par deux groupements phény lènes liés entre eux par un lien valentiel, un groupement méthy lène, isopropylidène, un atome d'oxygène, un groupement - NH - , -SO2 - , - CO - , - CO - NE - G1, Gj' : un radical benzènetriyle-1X2,4 ou un radical trivalent compor tant deux noyaux benzèniques liés entre eux par un lien valen tiel, un groupement carbonyle, sulfone, méthylène ou sopropy lidène. - R" : - un radical alcoylène ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical cyclohexylène, un radical phénylène, tolylène, xylylène, un radical pyridyZène - un radical divalent comportant de 2 à 4 groupements phénylènes liés entre eux par un lien valentiel, un atome d'oxygène, un des groupements suivants -CO-, -SO2-, -NH - CO-- NH ou encore par un groupement alcoylène ou alcoylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou encore par un radical organique contenant du silicium tel que (n3 représentant un nombre entier de 1 à 3; R7, RT', R8, R8, désignant un radical méthyle ou phényle). - un radical divalent comportant 2 groupements alcoylènes ayant de 1 à 4 atomes de carbone liés à un groupement phénylène par un lien valentiel un atome d'oxygène ou un des groupements - CO - , - S02 - , - CO - NH- , - NH - , - R"', R"" : : des radicaux tri ou tétravalents comportant 1 ou 2 noyaux benzèniques liés entre eux par un lien valentiel, un atome d'oxygène, un radical méthylène, isopropylidène, un groupement -CO-, -SO2 (R6 > a la signification donnée précédemment) - R3 : ce radical intervenant dans les formules VI et VII désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle. - T, T' : l'une des fonctions suivantes A titre illustratif, on citera les composés de formule (I) suivante On peut évidemment citer des composes analogues aux composés (1) à (19) obtenus en remplaçant le groupement vinyle par un groupement allyle. Les composés les plus particulièrement intéressants sont ceux dans lesquels les nombres n et n' sont identiques, les radicaux et fonctions R, R1, R2, R3, X, G, G1, ss, T sont respectivement identiques à R', R' , R' R 13, X',G', G1 , , T Les composés préférentiellement revendiqués sont ceux de formule (3), (4), (5), (6), (7), (17), (18), (19). PREPARATION DES COMPOSES SILICIES POLYETHYLENIQUES Les composés répondant à la formule générale (I) peuvent être obtenus selon un procédé qui consiste à faire réagir 10) Un composé organosilicique de formule (A) seul ou associé à un composé organosilicique de formule (A') avec 20) Un composé dénommé ci-après agent de couplage de formule (B) T1 - 8 - T' (B) Dans les formules (A) et (A'), n, n', R, R', Rj, R'1, R2 R'2,X,X',#,#' ont les significations déjà données pour la formule (I). Y et Y' identiques ou différents représentent l'un des groupements fonctionnels suivants - - OH (VIII) - - SH (IX) - -N=C=O (X) R3 à la signification donnée dans les formules (VI) et (VII). R10- représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone tels que les radicaux méthyle, éthyle, propyle. R10 représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. r et r' représentent - G et G' lorsque Y et Y' représentent les fonctions (VIII) à (XIII) et/ou - G1 et G1' lorsque Y et Y' représentent la fonction (XIV). Dans la formule (B), # représente un groupement -C-ou l'un des O radicaux R", R"' et R"" qui ont les significations déjà données pour les formules (III), (IV), (V). T1 et T1' identiques ou différents représentent un atome de chlore ou l'une des fonctions définies pour Y et Y'. représente un groupement carbonyle quand T1 et T1' représentent un atome de chlore et un radical R"', R"" quant T1 et T1' représentent une ou deux fonctions anhydrides. Plus précisément, lea composés de formule (B) répondent aux formules L'agent de couplage mis en jeu au cours de la synthèse du composé (I) peut comporter deux groupements identiques ou différents T1et T1, qui ne doivent pas être réactifs l'un vis-à-vis de l'autre dans les conditions opératoires de la synthèse des composés de formule (I). Les composés (B2) et (B3) sont choisis de telle sorte que les groupements fonctionnels T1 et/ou T1' puissent réagir avec les fonctions Y et/ou Y' portées par les composés (A) et/ou (A'). On choisit préférentiellement des fonctions T1 et T1' identiques lorsque l'on met en jeu un agent de couplage répondant à la formule (B2). Lorsque l'on fait réagir sur le composé (B), deux composés (A) et (A') différents par leur fonction Y et Y', ces dernières doivent être choisies de façon à éviter, dans les conditions de la réaction, toute condensation entre elles. Le choix des groupes T1, T1', Y et Y' est facilement déterminé par l'homme de l'art å partir de la nature des composés siliciés et de l'agent de couplage. A titre d'exemple, la synthèse des composés de formule (I) peut être illustrée par l'un des schémas réactionnels suivants Ainsi T et T', ss et $' précédemment définis résultent de la réaction entre les groupements Y, Y' et T1, T1'. Les quantités de réactifs à mettre en jeu dépendent de la nature des réactifs mis en présence : elles peuvent être voisines de la stoechiomètrie ou s'en écarter sans inconvénient. Généralement on fait réagir au moins deux moles de composé A (ou : mole de chaque composé A et A') avec une mole de composé B. Les réactions de condensation du ou des composés organosiliciques et du composé (B) sont effectués selon les procédés généraux décrits dans la littérature et bien connus de l'nomme de l'art. Les composés organosiliciques de formule (I) dans laquelle T et T' représentent une fonction amide, sont obtenus par condensation d'un composé porteur d'une fonction chlorure d'acide et d'un composé diaminé. La réaction est effectuée en règle générale à une température comprise entre -20 et 200 C et de préférence -10 et IOO0C. On introduit progressivement l'un des réactifs dans le milieu réactionnel contenant l'autre réactif. On opère en général dans un milieu solvant adéquat constitué par exemple par l'acétone, le diméthylacétamide, le tétrachlorure de carbone ou leurs mélanges, en présence des accepteurs d'acide chlorhydrique usuels. La réaction achevée, les composés (I) sont isolés du milieu réactionnel par tout moyen connu. On peut également conduire ce type de condensation à l'interface de deux solvants non miscibles contenant chacun un des réactifs et l'ac- cepteur d'acide t:; o.V. SONNTAG - Chem.Rev.52, 268-294 (1953), J. ZABICKY The Chemistry of Amides (1970) p 73 (Interscience Publishers)3 Lea composés organosiliciques de formule (I), dans laquelle T et T' sont des fonctions. esters, peuvent etre préparés soit directement par réaction d'un composé à groupe acide carboxylique litre avec un composé a groupe hydroxyle, soit par transestérification en présence des- catalyseurs usuels. Dans ce dernier cas, on utilise de préférence l'ester méthylique du composé acide.On peut également obtenir ces composés (I) par réaction des anhydrides d'acides ou des halogénures d'acides avec les composés hydroxyles correspondants, éventuellement en présence d'un accepteur d'hydracide Ecf - KIRK OTHMER Encyclopedia of Chemical Technology - 2ème édition -, 8 313 a 339, N.O.V. SONNTAG Chem. Rev. 52, 312-321 (1953)2 Les composés organosiliciques (I) à groupes imides sont obtenus de façon connue en soi par chauffage d'un anhydride d'acide avec un composé à fonction amine primaire de façon à donner directement l'imide correspondant. Selon une autre méthode également connue, on peut former intermédiairement le sel d'ammonium correspondant au diacide et à l'amine selon les méthodes usuelles puis provoquer la cyclisation par chauffage du sel avec élimination d'eau.On peut également former intermédiairement un amide-acide qui sera ensuite déshydraté par chauffage. Dans tous les cas, la température sera choisie en fonction des réactifs mis en oeuvre. En général, cette température est comprise entre 50 et 200 C. La formation des imides peut être conduite au sein des solvants ou diluants organiques inertes vis-à-vis des réactifs. Les composés organosiliciques (I) à groupements urées ou uréthanes sont obtenus aisément à partir de réactifs comportant d'une part des groupements isocyanates et d'autre part des groupements amines ou hydroxyles, en opérant dans les conditions usuelles de réaction des isocyanates avec les composés à hydrogène actif (Cf KIRK OTlfttER - Encyclopedia of Chemical Technology 2ème édition - 21, 63 à 74). En général la température de la réaction, variable suivant le composé à hydrogène actif mis-en-oeuvre, est comprise entre O et 10000 et plus particulièrement entre O et 5000. La condensation peut être conduite en présence des catalyseurs usuels (amines tertiaires, halogénures métalliques, chlorure d'aluminium, chlorure d'étain, composés organosiliciques, etc...).La réaction peut astre conduite en masse ou de préférence en suspension ou en solution dans un solvant inerte vis-à-vis des réactifs notamment vis-àvis des isocyanates. A cet égard , on peut faire appel par exemple à des hydrocarbures aliphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques ou à leurs dérivés chlorés, ou à des éthers. .REACTIFS MIS EU OEUVRE I - SATURE DE L'AGENT DE COUPLAGE A titre illustratif, on peut citer parmi les agents de couplage (B), les composés suivants présentant deux groupements fonctionnels identiques ou différents répondant 10) a la formule - le phosgène. 20) b la formule a) les acides di carboxylloues et leurs dérivés (esters et chlorures d'acides) Comme exemples d'acides dicarboxyliques, on peut citer notamment - les acides aliphatiques tels que l'acide oxalique l'acide malonique l'acide succinique l'acide glutarique l'acide adipique l'acide diméthyl-2,4 adipique l'acide pimélique l'acide subérique l'acide azélaique l'acide sébacique l'acide dodécanedioïque l'acide fumarique L'acide maléfique l'acide méthyliminodiacétique l'acide diméthylamino-3 hexadioïque - Les acides cycloalcanes dicarboxyliques l'acide cyclohexane dicarnoxylique-i ,4 l'acide diméthylamino-3 cyclopentane dicarboxylique-1,2 - les diacides aromatiques l'acide phtalique l'acide isophtalique l'acide téréphtalique l'acide phénylènediacétique l'acide naphtalènedicarboxylique-i ,5 l'acide naphtalènedicarboxylique- 1,6 l'acide diphényldicarboxylique-4 '4' l'acide diphényldicarboxylique-3 ,3' l'oxyde de bis (hydroxycarbonyl-4)phényle l'oxyde de bis (hydroxycarbonyl-3) phényle la dihydroxycarbonyl-4,4'diphénylsulfone la dihydroxycarbonyl-3,3'diphénylsulfone - les acides pyrimidines ou imidazoles dicarboxyliques. On peut utiliser également comme agent de couplage les chlorures d'acides et les esters de préférence méthyliques obtenus à partir de tels composés dicarboxyliques. Les diacides utilisés préférentiellement sont les suivants - l'acide oxalique - l'acide succinique - l'acide adipique - l'acide fumarique - l'acide isophtalique - l'acide téréphtalique - l'acide naphtalène dicarboxylique-1,5 - l'acide diphénylcarboxylique-4,4' - l'acide diphénylcarboxylique -3,3' b) Lesdiamines primaires et secondaires - hexaméthylènediamine -l'octaméthylènediamine - la décaméthylènediamine -la diméthyl-2,5 heptaméthylènediamine - la bis hexaméthylènetriamine - la diéthylènetriamine - la tétraéthylènepentamine - le bis (amino-4 cyclonexyl) méthane - le bis (amino-4 cyclohexyl)-2,2 propane - le diamino-1,4 cyclohexane - la m-phénylènediamine - la p-phénylènediamine - la m-xylènediamine - la p-xylylènediamine - la benzidine - le bis (amino-4 phényl) méthane - le bis Camino-4 phényl)-2,2propane - l'oxyde de diamino-4,4' phényle - le sulfure de diamino-4,4' phényle - le diamino-4,4' diphénylsulfone - le diamino-4,4' benzophénone - le diamino-4,4' benzanilide - le diamino-4,4' benzoate de phényle - le dicarboxy-3,3' benzidine - le bis (p-aminophényl)-1,1 phtalane -le N,N' bis (p-aminobenzoyl)diamono-4,4' diphénylmèthane - le bis p-(Smino-4 phènoxycarbonyl)benzène - le bis p-(amino-4 phénoxy)benzène - le diamino-1,5 naphtalène - le diamino-2,6 pyridine - le diemino-6,6' bipyridyle-2,2' - le bis(m-aminophényl)-2,5 oxadiazole-1,3,4 - le bis(p-aminophényl)-2,5 oxadiazole- i,3,4 - le bis(m- aninophényl)-2,5 thiazolo (4,5d) thiazole - le di (m-aminophényl)-5,5 bis (oxadiazolyle-1,3,4) (2,2') - le bis (p-aminophényl)-b,4 bithiazole-2,2' - le mdis (p-aminophényl-4 thiazolyl-2) benzène le bis (m-aminophényl)-2,2'bibenzimidazole-5,5' - le diamino-3,5 triazole-1,2,4 - le bis (amino-4 phényl)-3,5 pyridine - l'oxyde de bis. (amino-4 phényl) méthylphosphine - l'oxyde de bis (amino-4 phényl) phénylphosphine - la N, N' bis (amino-4 phényl) méthylamine - le bis (méthylamino-4 phényl) méthane - l'oxyde de bis (méthylamino-4 phényle) - le bis (méthylamino-4 phényl)-2,2 propane - le bis (méthylamino-3 phényl) sulfone - le bis (méthylamino)-1,3 benzène - le bis (méthylamino-4 cyclohexyl) méthane - la N, Nez N' diéthylhexaméthylènediamine - le bis (méthylamino)-2,5 oxadiazole-1,3,4 - le bis (méthylamino-3 propoxy)-1,2 éthane - le (méthylamino-4 phényl) (amino-4' phényl) méthane - l'oxyde de méthylamino-4 benzène et d'amino-4' benzène - la (méthylamino-4 phényl) (amino-4' phényl) sulfone - la méthylamino-1 amino-4 benzène - la méthylamino-2 amino-4 toluène - la méthylamino-2 amino-5 anisole - la méthylamino-3 propylamine - ltéthoxy-2 méthylamino-4 aniline - la méthylamino-3' benzoylamino-4 aniline - l'éthylaminoéthoxy-3 propylamine -l'éthylamicéthylmercapto-3 propylamine - la méthylamino-6 hexylamine - la (méthylamino-4 cyclohexyl) (amino-4' cyclohexyl) méthane -la p- méthylaminophényl-2 amino-5 oxadiazole-1,3,4 - la m- méthylaminophényl-2, amino-5 benzoxazole -le bis (p-aminophénoxy-3 propyl)-1,3 tétraméthyldisiloxane - le bis (p-aminophénoxy-2 éthyl)-1,3 tétraméthyldisiloxane - le bis (p-aminophénoxy-2 éthyl, diméthylsilyl)-1,2 éthane. - le diamino-h,4' azobenzène Les diamines utilisée préférentiellement sont les. suivantes - 1' hexaméthylènedi amine - le bis(amino-4 cyclohexyl)-2,2 propane - la m-phénylènediamine - la p-phénylènediamine -la m-xylènediamine - la p-xylènediamine - le bis (amino-4 phényl) méthane - l'oxyde de diamino-4,4' phényle le diamino-4,4' benzophénone - le diamino-4,4' benzoate de phényle - le N, N' bis (p-aminobenzoyl )diamino-4,4' diphénylméthane - le bis p-(amino-4 phénoxy) benzène - le diamino-2,6 pyridine - le bis (p-aminophényl)-2,5 oxadiazole-1,3,4 - le bis (p-aminophényl)-4,4t bithiazole-2,2' - le diamino-3,5 triazole-1,2,4 - l'oxyde de bis (amino-4 phényl)-1,3 méthylphosphine - le bis (p-aminophénoxy-2 éthyl)-1,3 tétraméthyldisiloxane - le bis (p-aminophenoxy-2 éthyl, diméthylsilyl)-1,2 éthane c) les diisocyanates: - le diisocyanato-1,2 propane - le diisocyanato-1,2 butane - le diisocyanato-1,3 butane - le diisocyanato-1,6 hexane - le diisocyanato-1ss3 benzène - le diisocyanato-1,4 benzène - le diisocyanato-2,4 toluène - le diisocyanato-2,6 toluène - le diisocyanato-2,4 xylène - le diisocyanato-2,6 xylène. - le diisocyanato-3,3' biphényle - le diisocyanato-4,4' biphényle - le diisocyanato-3,3' diphénylméthane - le diisocyanato-4,4' diphénylméthane - le diis.ocyanato-4,4' dimethyî-3,3' diphényle - le diisocyanato-4,4, diméthyl-3,3' dìphénylméthane - le diisocyanato-4,4' diphényléthane - le diisocyanato-3,3' diphényléther - le diisocyanato-4,4' diphényléther - le diisocyanato-3,3' diphénylsulfone la la diisocyanato-4,4' diphénylsulfone - la diisocyanato-3,3' benzophénone - la diisocyanato-4,4' benzophénone - le diisocyanato-3,3' dicyclohexylméthane - le diisocyanato-4,4' dicyclohexyléthane - le diisocyanato -1,5 naphtalène - le diisocyanato-4,4' dichloro-3,3 biphényle - le diisocyanato-4,4' diméthoxy-3 > 3' biphényle Les diisocyanates utilisés préférentiellement sont les suivants - le diisocyanato-1,6 hexane - le diisocyanato-2,4 toluène - le diisocyanato-2,6 toluène - le diisocyanato-2,4 xylène le diisocyanato-4,4' biphényle - le diisocyanato-4,4' diphénylméthane - le diisocyanato-4,4' diphényléther - la diisocyanato-4,4' diphénylsulfone - le diisocyanato-4,4' benzophénone - le diisocyanato-4,4' dicyclohexyléthane - le diisocyanato-1,5 naphtalène d) les diols et dinhénols :: -l'éthylèneglycol - le diéthylèneglycol - le triéthylèneglycol -l'tétraéthylèneglycol - le propanediol-G,3 -le propanediol-1,2 -le butanediol-1,4 - le butanediol-1,3 -le pentanediol-1,5 - le pentanediol-1,4 - le pentanediol-1,3 - lthexanediol-1,6 - l'heptanediol-1 ,7 - le diméthyl-2,2 propanediol-1,3 - ltoctanediol--1,8 - le dodecanediol-1,12 - le tétradécanediol-3,i3 -l'éthyl-2 octanediol-1,8 -l'éthyl-3 décanediol-1,10 - le diéthyl-3,6 octanediol-1,8 - le diéthyl-4,7 décanediol-2,9 - le butène-2 diol-1,4 - le pentène-2 diol-1,5 - l'heptène-2 diol-i,7 - le butyne-2 diol-1,4 - le cyelohexanediol-1,4 - îa N-phényl diéthanolamine - le sulfonyl-2,2' diéthanol - le sulfonyl-4,4' dibutanol -le [sulfonyl-bis (propyl-3 sulfonyl)]-3,3' dipropanol - le (p-phénylène dioxy)-2,2' diéthanol - le (p-xylène dioxy)-3,3' dipropanol - le (p-phénylène disulfonyl)-4,4' dibutanol - le (p-xylène disulfonyl)-6,6' dihexanol - le (biphénylène-4,4' dioxy)-2,2' diéthanol - le bis (S hydroxyéthyl)-1,4 cyclohexane - le bis (# hydroxybutyl)-1,4 cyclohexane - le bis (hydroxyméthyl)-4,4' biphényle - le bis (hydroxyméthyl)-2,6 naphtalène - le bis (ss-hydroxyéthyl)-1,5 naphtalène - le bis (ss-hydroxyéthyl)-1,4 benzène - le bis (y hydrozypropyl)-1,4 benzène - l'alcool (6 hydroxyéthyl)-2 benzylique - le téréphtalate d'éthylène glycol - l'hydroquinone - la résorcine - le catéchol - le p-xylèneglycol - le dihydroxy-i,4 naphtalène - le dihydroxy-1,5 naphtalène - le dihydroxy-4,4' biphényle - le bis (hydroxy-4 phényl)méthane - le bis (hydroxy-4 phényl) méthyl-phénylméthane - la bis (hydroxy-4 phényl) sulfone - le bis (hydroxy-4 phényl)-2,2 propane - les bis (hydroxy-4 phényl)tolyl méthanes. Les diols et diphénols utilisés préférentiellement sont les suivants -l'éthylèneglicol - le propanediol-1,3 -le butanediol-1,4 - le pentanediol-1,5 -l'hexanediol-1,6 .- llheptanediol-1,7 - le (p-phénylène disulfonyl)-4,4' dibutanol - le bis (d hydroxybutyl)-1,4 cyclohexane - le bis (ss hydroxyéthyl)-1,4 benzène - l'hydroquinone - la résorcine - le dihydroxy-1,5 naphtalène - le dihydroxy-4,4' biphényle - le bis (hydroxy-4 phényl) méthane - la bis (hydroxy-4 phényl) sulfone d) les dithiols - l'éthane dithiol-1,2 - le propane dithiol-1,2 - le propane dithiol-1,3 - l'hexane dithiol-1,6 - le butène-2 dithiol-1,4 - lthexyne-3 dithiol-1,6 - le p-phénylène dithiol - le bis (a mercaptométhyl)-1 ,4 benzène - le bis (ss mercaptoéthyl)-1,4 benzène - le bis (Y mercaptoéthyl)-1,4 benzène - le dimercapto-1,5 naphtalène. Les dithiols utilisés préférentiellement sont les suivants - l'hexane dithiol-1,6 - le p- phénylènedithiol - le dimercapto-1,5 naphtalène e) les agents de couplage à groupements fonctionnels différents - l'acide (hydroxy-6) caproique - l'acide (hydroxy-10) décanonique - l'acide (hydroxy-12) stéarique - l'acide (amino-6) caproïque - l'acide (amino-9) nonanoique - l'acide (amino-11) undécanoique - l'acide (amino-12) stéarique -l'éthanolamine - l'amino-3 propanol - l'amino-4 butanol - l'amino-5 pentanol -l'amino-6 hexanol - l'amino-6 méthyl-5 hexanol-1 -l'amino-10 décanol - le p-aminophényl-4 cyclohexanol - la p-hydroxyméthylbenzylamine - l'hydroxyméthyl-4 aminométhyl-4' biphényle - l'alcool (p-amino) phénéthylique -la N-ss aminoéthyl, N-#hydroxyhéxyl aniline - l'amino-4 thiophénol - le monothioéthylène-glycol Les composés utilisés préférentiellement sont les suivants - l'acide (hydroxy-6) caproique - l'acide (amino-6) caproïque -l'éthanolamine - le p- aminophényl-4 cyclohexanol 3 ) à la formule B3 A titre illustratif, on peut citer les composés présentant une fonction anhydride et une fonction acide.: - l'anhydride trimellique - l'anhydride-2 : 3 de l'acide naphtalènetricarboxylique-2,3,6 - l'anhydride-i : 2 de l'acide naphtalènetricarboxylique-1,2,5 - l'anhydride-3 : 4 de l'acide diphényltricarboxylique-3,4,4' - l'anhydride-3 : 4 de l'acide diphénylsulfonetricarboxylique-3,4,3' - l'anhydride-3 : 4 de l'acide diphényléthertricarboxylique-3,4,4' - l'anhydride-1 : 2 de l'acide cyclopentadiènetricarboxylique-1,2,4 - l'anhydride-3 : 4 de l'acide benzophénonetricarboxylique-3,4,4'. Les composés utilisés préférentiellement sont les suivants - l'anhydride trimellique -l'anhydride-1 : 2 de l'acide naphtalènetricarboxylique-1,2,5 - l'anhydride-3 : 4 de l'acide diphénylsulfonetricarboxylique-3,4,3' - l'anhydride-3 : 4 de l'acide diphényléthertricarboxylique-3,4,4' - l'anhydride-3 : 4 de l'acide benzophénonetricarboxylique-3,4,4' 4 ) à la formule B Parmi les dianhydrides utilisables, on peut citer à titre d'exemple les dianhydrides suivants - le dianhydride de l'acide éthylènetétracarboxylique de l'acide méthanetétracarboxylique de l'acide butanetétracarboxylique-1:2, 3:4 de l'acide pentanetétracarboxylique-1:2, 4:5 de l'acide pyromellique de l'acide benzènetétracarboxylique-l :6, 2:3 de l'acide diphényltétracarboxylique-2:3, 2':3' de l'acide diphényltétracarboxylique-3:4, 3':4' de l'acide diphénylméthanetétracarboxylique-3:4, 3':4' de l'acide diphényl-2,2 propanetétracarboxylique-3 :4, 3':4' de l'acide diphénylsulfonetétracarboxylique-3:4, 3':4' de l'acide $diphényléthertétracarboxylique-3:4, 3'::4' de l'acide benzophénonetétracarboxylique-3:4, 3':4' de l'acide naphtalènetétracarboxylique-2:3, 6:7 de l'acide naphtalènetétracarboxylique-7 :2, 5:6 de l'acide naphtalènetétracarboxylique-1:2, 4:5 de l'acide naphtalènetétracarboxylique-1:8 4:5 de l'acide décahydronaphtalènetétracarboxylique-1:8, 4:5 de l'acide diméthyl-4,8hexahydronaphtaléne-1,2,3,5,6,7 tétracarboxylique-1:2,5:6 de l'acide dichloro-2,6naphtalènetétracarboxylique-1:8 4:5 de l'acide dichloro-2,7 naphtalènetétracarboxylique-1:8 4:5 de l'acide tétrachloro-2,3,6,7 naphtalènetétracarboxyli- que 1:8, 4:5 de l'acide phénanthrènetétracarboxylique-1:10, 8:9 de l'acide pérylènetétracerboxylique-3 :4, 9:10 de Itacide cyclopentanetétracarboxylique-1:2, 3::4 de l'acide cyclohexanetétracarboxylique-7:2, 4:5 de l'acide pyrrolidinetétracarboxylique-2:3 4:5 de l'acide pyrazinetétracarboxylique-2:3, 5:6 de l'acide thiophènetétracarboxylique-2:3, 4:5 de l'acide cyclopentanetétracarboxylique de l'acide azoxybenzènetétracarboxylique-3:4, 3':4' de l'acide azobenzènetétracarboxylique-3:4, 3':4' Les di anhydrides utilisés préférentiellement sont les suivants - le dianhydride de l'acide éthylènetétracarhoxylique de l'acide pyromellique de l'acide diphényltétracarboxylique-2 :3, 2':3' de l'acide diphényl-2,2 propane tétracarboxylique-3:4, 3':4' de l'acide diphénylsulfonetétracarboxylique-3:4, 3':4' de l'acide diphényléthertétracarboxylique-3:4, 3'::4' de l'acide benzophénonetétracarboxylique-3 :4, 3 t :4' de l'acide naphtalènetétracarboxylique-2:3, o:7 de l'acide cyclopentanetétracarboxylique-1:2, 3:4 II - NATURE DE PREPARATION DES COMPOSES ORGANOSILICIQUES (A) (A') 1 ) Nature des composés organosiliciques (A) (A') A titre illustratif, on peut citer les composés suivants -amino-1,(vinyldiméthylsilylméthoxy)-4 benzène -hydroxy-1,(vinyldiméthylsilylméthoxy)-4 benzène -mercapto-1,(vinyldiméthylsilylméthoxy)-4 benzène -carboxy-1,(vinyldiméthylsilylméthoxy)-4 benzène - chlorure de l'acidevinyldiméthylsilylméthoxy)-4 benzoïque -méthoxycarbonyl-1,(vinyldiméthylsilylméthoxy)-4 benzène -isocyanato-1,(vinyldiméthylsilylméthoxy)-4 benzène - amino-l, (vinyldiméthylsilyl-2 , éthoxy)-4 benzène - hydroxy-1,(vinyldiméthylsilyl-2 éthoxy)-4 benzène - amino-1,(vinyldiméthylsilyl-3 propoxy)-4 benzène - mercapto,(vinyldiméthylsilyl-3 propoxy)-4 benzène -amino-1,(vinyldiméthylsilylméthoxycarbonyl)-4 benzène -carboxy-1,(vinyldiméthylsilylméthoxycarbonyl)-4 benzène -amino-1,(vinyldiméthylsilyméthylthio)-4 benzène -éthoxycarbonyl-1,(vinyldiméthylsilylméthylthio)-4 benzène - éthOxyearbonyl-1,(vinyldiméthylsilylméthylthiocartonyl)-4 benzène - éthoxyzarbonyl-1,(vinyldiméthylsilylméthylthio, thiocarbonyl)-4 benzène - vinyldiméthylsilylméthoxy-4, asino-'4' diphénylméthane - vinyldiméthylsilylméthoxy-4, chlorocarbonyl-4' diphénylméthane - vinyldiméthylsilylméthoxy-4, amino-4' diphényléther - vinyldiméthylsilylméthoxy-4, méthoxycarbonyl-4' diphényléther - vinyldiméthylsilylméthoxy-4 , amino-4' diphénylsulfone -vinyldiméthylsilylméthoxy-4, amino-4'biphényle - vinyldiméthylsilyméthory-4, hydroxy' biphényle - vinyldiméthylsilyméthoxy-4, chlorocarbonyl-4' biphényle - amino-1, (allyldiméthylsilylméthoxy)-4 benzène -amino-1,[(butène-1 yle), diméthylsilyméthoxy]-4 benzène - amino-1, (méthyldivinylsilyméthoxy)-4 benzène -amino-1,[(trichloro-1,2,2 vinyle)diméthylsilyméthoxy]-4 benzène - amino-1, (vinyldiphény;;silylméthoxy )-4 benzène - amino-1, vinyl bis (dichloro-3,4 phényl)silyméthoxy]-4 benzène - amino-1, (méthylphénylvinylsilylméthoxy)-4 benzène - amino-1 (méthyl, #-cyanopropylvinylsilylméthoxy)-4 benzène - N-p-aminophényl, N-vinyldiméthylsilylméthyl, méthylamine -N-p-éthoxycarbonylphényl, N-vinyldiméthylsilylméthyl, méthylamine - ester éthylique de l'acide (vinyldiméthylsilylméthoxy)-4 butanoïque - vinyldiméthylsilylméthoxy-4 butylamine - amino-3, (vinyldiméthylsilylméthoxy)-5 pyridine - éthoxycarbonyl-3 (vinyldiméthylsilylméthoxy)-5 pyridine -amino-1,[(diméthylvinylsiloxy)diméthylsilyméthoxy]-4 benzène - aminométhyl-1, vinyldiméthylsilylméthoxy-4 benzène - hydroxyméthyl-1, vinyldiméthylsilylméthoxy-4 benzène - ester éthylique de 11 acide (vinyldiméthylsilylméthyl)-2 thioglycolique - amino-1, (méthyl, #-trifluoropropyvinylsilylméthoxy)-4 benzène - anhydride de l'acide (vinyldiméthylsilylméthoxy)-4 phtalique 20) Préparation des composés organosiliciques (A) et (A') Les procédés d'obtention des composés (A) et (A') sont identiques. Dans un but de simplification de l'exposé, on ne fera référence qu'au composé (A) mais bien entendu, tous les principes définis pour (A) sont valables pour (A'). Les composés organosiliciques (A) peuvent être obtenus selon un procédé qui consiste à faire réagir a) un composé organosilicique (C) comportant un groupement chloroalcoyle -et ayant pour formule (C) avec b) un composé de formule (D) Z - x - r - Y (D) Dans les formules (C) et (D), R, R1, R2, n, X, r et Y ont les significations déa données. Z représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement amoniun de formule E R11 représentant un groupement alcoyle ayant de 7 à 4 atomes de carbone tels que les groupements méthyle, éthyle, isobutyle. Lorsque X représente un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement carboxylate ou thiocarboxylate Z est préférentiellement un atome de sodium, ou de potassium ou de lithium, ou encore un groupement ammonium[(R11)3NH 3 . Par comodité les sels alcalins et les sels d'amines tertiaires des acides ou des phénols ont été représentés par une formule mettant en oeuvre des liaisons covalentes. Il va de soi que ces composés peuvent être mis en oeuvre sous forme ionique. Lorsque X représente un groupement - N - , Z est préférentiellement égal à H. k11 Comme on vient de le voir le procédé selon l'invention consiste a faire réagir par mise en contact un composé organosilicique à groupement chloroalcoyle, avec un composé tel que phénate, carboxylate, thiocarboxylate, thiolate ou amine. Le composé aminé peut être éventuellement utilisé sous forme de son chlorhydrate. Le groupement Y est un groupement inerte dans le cadre de la condensation, et ne doit pas être susceptible de réagir avec le groupement chloroalcoyle du dérivé silicié ou avec le groupement Z - X La nature des radicaux Y est facilement déduite par l'homme de l'art à partir de la nature des composés (C) et (D). On peut donc obtenir directement les composés (A) par condensation des composés organosiliciques a groupements chloroalcoyles (C) et des composés Z - X - r - (D) mais on peut évidemment obtenir de tels composés (A) par condensation des composés organosiliciques (C) et des composés Z - X - r - Y (D1) dans lesquels Y1 est facilement transfor niable en Y par une étape supplémentaire succédant à la condensation. A A titre d'exemples, on peut transformer selon les méthodes classiques de la chimie organique, les dérivés nitrés (D1) en dérivés aminés (D) ou isocyanato correspondants (D), les dérivés retalliques des composés hydroxylés ou mercaptans en alcools et thiols correspordants, les dérivés cyanés en amines, les aldéhydes en alcools, les sels métalliques des acides carboxyliques en fonction acide, ester ou chlorure d'acide. La fonction Y i est choisie en fonction de la nature des composés (C) et (D). A titre indicatif, lorsque Z - X représente un groupement contenant un atome de métal alcalin ou un groupement ammonium quaternaire, Y ou Y1 peut être l'un des groupements fonctionnels suivants (M représentant un atome de sodium, de potassium ou de lithium). Lorsque Z - X représente un groupement amine, e groupement Y ou Y1 peut être Les composés organosiliciques (C) peuvent être obtenus selon les méthodes générales d'obtention de dérivés organosiliciques a groupements chloroalcoyles. On prépare habituellement à cet effet des chloroalcoylchlorosilanes que l'on transforme par synthèse magnesienne en les composés organosiliciques éthyléniques correspondants. Ces méthodes sont par exemple décrites dans le traité de Eaborn: Organosilicons compounds p. 379-381 (1960). A titre purement illustratif on peut citer arc les composes organosiliciques (C) les composés suivants -le vinyldiméthylchlorométhylsilane -l'allyldiméthylchlorométhylsilane - le méthyldivinylchlorométhylsi lane - le vinyldiphenylchlorométhylsilane -l'allyldiméthylchlorométhylsilane -le vinyldiméthyl-n chlorométhylsilane - le vinyldiméthyl, n-chloropropylsilane - le butène-1 yl diméthylchlorométhylsilane - le trichloro-i ,2, vinyle, diméthylchorométhylsilane - le vinylméthylphénylchlor onéthylsi lane - le y-cyanopropyl, vinylméthylchlorométhtlsilane - le tétraméthyl-1,i,3,3, vinyl-3, chlorométhyl-1 disiloxane Les composés de formule (D ou D1) peuvent être des composés aminés tels que : la p-éthoxycarbonylphényl méthylamine, la p-nitrophénylméthylamine, le N-méthyl, amino-4, nitro-4' diphénylméthane ; ou encore des sels alcalins, ou des sels d'amines tertiaires d'acides carboxyliques ou thiocarboxyliques tels que : le monoester éthylique de l'acide téréphtalique, le monoester méthylique du bis(hydroxycarbonyl)4,4î diphénylméthane, l'acide p- ou m-nitrobenzoique, l'acide p-nitrothiobenzoique. Ces composés (D ou D1) peuvent également être des alcoolates ou des thiolates alcalins tels que les sels des composés suivants p-hydroxybenzoate de méthyle ; p-hydroxynitrobenzène ; hydroxy-4, nitro-4, diphényOméthane, hydroxy-4, nitro-4' diphényléther, mercapto-4 benzoate d'éthyle, mercapto-4, nitrobenzène, mercapto-4, aminobenzène ; 11 ester éthylique de l'acide thioglycolique, l'ester méthylique de l'acide hydroxy-4 butanoique. Les réactions de condensation du composé organosilicique (C) et du composé (D ou D1) sont effectuées selon les procédés généraux décrits dans la littérature et se rapportant aux réactions de substitution nucléophile mettant en oeuvre un composé organosilicique à groupement chloroalcoyle Eaborn : organosilicons compounds p. 393, 411, 412, 413 (1960) et brevets américains 2.783.262, 2.783.263, 2.833.802 2. La réaction de condensation est en règle générale effectée à une température comprise entre O et 1500C et de préférence entre 20 et 100 C en introduisant progressivement l'un des réactifs dans le milieu réactionnel contenant l'autre réactif. On opère en général en milieu solvant constitué par les alcools tels que le méthanol ou méthanol, les solvants polaires aprotiques, tel que la N-méthylpyrrolidone, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, l'hexaméthylphosphotriamide... ou encore les éthers organiques, tel que l'éther méthylique du diglycol. La réaction achevée, les composés (A) sont isolés du milieu réactionnel par tout moyen connu comme par exemple par distillation ou cristallisation fractionnée. UTILISATION DES PRODUITS DE L'INDENTION Les composés organosiliciques insaturés (I) sont des produits très intéressants en chimie organosilicique. Par addition d'un &alpha;# dihydrogénopolydiméthylsiloxane ils donnent des copolymères blocs tels que ceux ayant les motifs récurrents suivants : Ces copolymères à blocs sont des élastomères-silicones thermoplastiques, fusibles. Ils peuvent remplacer avantageusement dans beaucoup d'applications, les élastomères silicones habituels par suite de leur plus grande facilité de mise en oeuvre, du fait de leur caractère thermoplastique. Les exemples qui suivent illustrent l'invention EXEMPLE 1 10) Préparation du composé (3) Dans un ballon à trois tubulures de 250 cm3 muni d'une agitation mécanique, d'un réfrigérant ascendant, d'une ampoule de coulée et d'un thermo mètre, l'ensemble étant maintenu sous atmosphère d'azote sec, on charge 10,35 g d'amino-l (vinyldiméthylsilylméthoxy ) -4 benzène, 5,05 g de triéthylamine et 50 cm3 de tétrachlorure de carbone. Le milieu réactionnel, sous agitation, est refroidi à -40C. On introduit dans l'ampoule de coulée, une solution de 5,22 g de chlorure de téréphtaloyle dans 17 cm3 d'acétone qui est ensuite coulée régulièrement pendant 27 minutes. Durant l'addition, la température est maintenue entre -4 et + 2 C. On laisse encore le milieu réactionnel sous forte agitation pendant 1 H 30. Ensuite, la masse réactionnelle est versée dans 100 cm3 d'eau le précipité formé est essoré, lavé par 4 fois 40 cm3 d'un mélange eau/acétone essoré de nouveau puis séché à 11000 sous pression réduite (5inrn d'Hg). On recueille ainsi 12,90 g d'un produit dont le point de fusion (Kofler) est de 315 C. On effectue sur le produit isolé, les analyses suivantes - analyse centésimale C % = 66,09 H % = 6,53 N t = 5,06 - spectre RMN = le rapport des protons du groupe vinyle et des protons aroma tiques est conforme à la théorie. - spectre IR = on observe les différentes bandes d'åbsorbtion suivantes Si-CH = CH2 1010 et 950 cm-1 Si-CH3 1250 - 830 cm-1 NH 3280 cm-1 1640 cs-l 1230 et 1110 cm-l 2 ) Préparation de l'amino-l (vinyldiméthylsilylméthoxy ) - 4 benzène (a) Le réactif de départ est synthétisé de la manière suivante. On dissout 64,4 g de p-nitrophénate de sodium dans 203 g de Nméthylpyrrolidone et introduit cette solution dans un ballon. Après chauffage a 900 on coule en 13 minutes 53,8 g de diméthylvinylchlorométhysilane et ajoute 10 cm3 de N-méthylpyrrolidone. On maintient le mélange réactionnel vers 1000 pendant 20 heures, filtre le chlorure de sodium et distille la Nméthylpyrrolidone sous pression réduite. La masse réactionnelle résiduelle est dissoute dans l'éther et on lave la solution éthérée par une solution aqueuse de carbonate de soude. Après distillation de éther on obtient 91 g d'un produit jaune cristallisant à 340. L'analyse centésimale et l'analyse infra rouge montrent qu'il s'agit du nitro-l (vinyldiméthylsilylméthoxy)-4 benzène. On prépare une autre quantité de ce dernier composé selon le même mode opératoire. On réalise ensuite la réduction du dérivé nitré. On introduit dans un ballon 775 g de chlorure stanneux, 700 g d'acide chlorhydrique (d = 1,19), puis coule entre 30 et 450 en 5G mn une solution de nitro-1(vinyldiméthylsilylméthoxy)-4 benzène contenant 118,5 g de dérivé nitré et 150 cm3 d'éthanol. La masse réactionnelle est maintenue durant 2 heures à 450. Après refroidissement on filtre le tétrachlorure d'étain, lave à l'eau, neutralise à l'aide d'une solution de soude concentrée et filtre le précipité formé. Ce précipité est dissous dans un excès de soude. Après extraction à l'éther et élimination de l'éther par évapora tion, on obtient après rectification une fraction Eb0,8 : 115-117 de 79,8 g d' amino-1 (vinyldiméthylsilylméthoxy)-4 benzène. EXEMPLE 2 10) Préparation du composé (4) Dans un ballon à trois tubulures de 500 cm3 équipé comme à l'exemple 1, on charge 65,5 g de diamino-4,4' diphenylméthane en solution dans 350 ml de chloroforme anhydre et 74 g de triéthylamine. Le milieu réactionnel, sous agitation est refroidi à OOC. On coule en l H 30, 168 g de chlorure d'acide p-(diméthylvinylsilylméthoxy)benzoïque. Durant l'addition, la température est maintenue à O + 10C. La solution est alors coulée sous agitation dans l;OO cm3 d'eau. On sépare la couche organique qui st lave par 3 fois 200 cm3 d'eau, séchée sur sulfate de magnésium anhydre puis évaporée à poids constant. On obtient 219 g d'un produit brut qui est traité par 10 g de noir de carbone et recristallisé dans 500 cm3 d'éthanol absolu. On isole ainsi 171 g de N,N'-bis gp-(vinyldiméthylsilylméthoxy) benzoyl] ] diamino - 4,4' diphénylméthane dont le point de fusion est de 15400. On effectue sur le produit isolé, les analyses suivantes - analyse centésimale : C % 69,90 H% 6,76 N % 4,58 Si% 8,75 - spectre RMN =en accord avec la formule (4). - dosage des fonctions aminées libres = ce dosage s'avère négatif. 20) Préparation du chlorure de l'acide p-(diméthylvinylsilylméthoxy) benzoRque (b) Dans un ballon on introduit 760 g de p- hydroxybenzoate de méthyle, 850 cm3 de N-méthylpyrrolidone et coule entre 82 et 1000 en 2 H 20 mn une solution méthylique de méthylate de sodium préparée à partir de 960 g de méthanol et de 115 g de sodium. On élimine ensuite par distillation le méthanol et on couleentre 108 et 1280, en 1H 5 mn 672 g de vinyldiméthylchlorométhylsilane Après distillation de la N-méthylpyrrolidone, on reprend le culot de distillation avec 2000 cm3 de cyclohexane, lave à l'eau et rectifie le méthodes carbonyl-1 (diméthylvinylsilylméthcxy)-4 benzène.On obtient ainsi 1136 g d'une fraction Eb0,1 : 110-113 dont le point de fusion est de 25,50. Par traitement du méthoxycarbonyl-1(diméthylvinylsilylméthoxy)-4 benzòne à l'aide d'une solution de soude contenant 100 g de soude, 250g d'eau et 100cm de méthanol, on prépare le sel de sodium de l'acide p-(diméthyl- vinylsilylaéthoxy)benzoique. Après acidification d'une solution renfermant le sel de sodium de l'acide p-(diméthylvinylsilylméthoxy)benzoïque, on isole après filtration un produit blanc fondant à 1180 et correspondant à l'acide p-(diméthylvinylsilylméthoxy)benzoïque. On introduit dans un ballon 354 g de l'acide préalablement préparé et on coule en 40 mn,entre 28 et 29 , 357 g de chlorure de thionyle. La masse réactiounelle est ensuite chauffée et maintenue 1 heure à 1020. Par rectification on obtient une fraction Ebgli: 126-127 de 344 g correspondant au chlorure de l'acide p-(diméthylvinylsilylméthoxy)benzoïque. EXEMPLE 3 Préparation des composés (17) et (18) Dans un ballon à trois tubulures de 500 cm3 équipé comme à l'exemple 1, on charge 41,4 g d'amino-1(vinyldiméthylsilylméthoxy)- 4 benzene préparé selon le mode opératoire décrit a exemple 1 et 100 cm3 de diméthylformamide contenant 0,02 % d'eau. On chauffe le milieu réactionnel, sous agitation à 600C et on ajoute progressivement en 20 mn, 21,8 g d'anhydride pyromellique, par petites fractions de 3 g. On obtient une solution limpide jaune du composé (17). On maintient l'agitation et le chauffage à 600C pendant encore 1 heure et on ajoute en 5 mn, 30,6 g d'anhydride acétique puis on coule en 5 mn, 6,2 cm3 de pyridine. Dès la fin de l'addition de la pyridine, il se forme un précipité jaune. On prolonge le chauffage pendant 1 H 45, la température étant maintenue entre 60 et 700C. Après refroidissement, on filtre le précipité formé et on le lave par 4 fois 40 cm3 d'acétone, l'essore et le sèche vers 1100C, sous pression réduite (25 ms d'Hg) pendant 8 heures. On recueille 50,2 g de produit brut et l'on recristallise une fraction de 45 g qui sont dissous à ébullition dans 2000 cm3 de diméthyl formamide. On obtient 43,1 g de cristaux jaunes qui fondent à 380 C avec décomposition. On effectue sur le produit recristallisé, les analyses suivantes - analyse centésimale C % 64,42 H % 5,60 N % 4,79 - spectre IR CO 1785 - 1725 cm-1 Si-CH = CH2 1010 et 960 cm-1 Si- sur plaque de silicé, l'éluant étant un mélange d'acétate d'éthyle (90 t) et de benzène (10 %), un spot de Rf = 0,62. EXEMPLE 4 Préparation du composé (5) Dans un ballon à trois tubulures de 500 cm3 équipé comme à l'exemple 1, on charge 41,4 g d'amino-1 (vinyldiméthylsilylméthoxy)- 4 benzène synthétisé comme à l'exemple 1 et 50 cm3 de diméthylformamide. On agite et on coule lentement en 30 mn une solution de 25 g de diisocyanato-4,4' diphénylméthane dans 75 cm3 de diméthylformamide. Durant l'addition, on maintient la température du milieu réactionnel entre 7 et 130C. Puis on prolonge le chauffage à 20-220C pendant 3 heures. La solution incolore est alors coulée sous agitation dans 400 cm3 d'eau distillée glacée. Après 2 heures de décantation, on filtre le précipité qui est ensuite lavé par 5 fois 75 cm3 d'eau. On obtient 54 g de produit brut qui sont purifiés par dissolution dans 200 cm3 de dimethylformamide et traitement par 200 cm3 d'aoétonitrile afin de provoquer la précipitation. On refroidit le mélange pendant 2 heures dans un bain glacé et l'on filtre le précipité qui est ensuite lavé par 300 cm3 d'acétonitrile, essoré et séché a llO0C sous 1 mm d'Hg pendant 8 heures. On recueille 53 g de produit blanc qui fond à 2800C avec décomposition. On réalise sur le produit précipité les analyses suivantes -. analyse centésimale C % 66,65 H % 6,65 N % 8,42 - spectre IR NH 3300 cm-1 CO 1665 cm-1 Si-CH = CH2 Si-(CH3)2 1010 et 960 cmi 830 cm-1 1220 cm-1 - C.C.M. = on obtient un spot de Rf = 0,87, le solvant d'élution étant un mélange de chloroforme (96 %) et de méthanol (4 %). EXEMPLE 5 Préparation du composé (6) Dans l'appareillage précédemment décrit dans l'exemple 1, on charge 6,36 g de téréphtalate d'éthylène glycol et 30 cm3 de pyridine. On refroidit cette solution vers 5 C et on charge en 12 mn, par petites fractions, 12,74 g de chlorure d'acide p-(diméthylvinylsilylméthoxy) benzoïque synthétisé comme à l'exemple 2. La température du mélange réactionnel s'élève à 1000 en fin de coulée. On accroît progressivement le chauffage de la solution qui devient limpide vers 76 C et on poursuit le chauffage à 110 C pendant 3 heures. On refroidit le mélange sous agitation. Il se forme un précipité abondant de chlorhydrate de pyridine qui est nitré, lavé par 2 fois 5 cm3 de pyridine anhydre puis èssoré. Le filtrant est coulé sous agitation dans 300 cm3 d'eau glacée. Après une heure de décantation on filtre le précipité qui est ensuite lavé par 300 cm3 d'eau, essoré et séché On obtient 16,4 g de cristaux blancs fondant à 7v C qui sont ensuite recristallisés dans 100 cm3 d'isopropanol. Après filtration et séchage on obtient 14,6 g de cristaux blancs fondant a 72-74 C. On effectue sur le produit recristallisé, les analyses suivantes - analyse centésimale C % 62,76 H % 6,53 sit 7,69 - spectre IR CO Si-CH = CH2 Si-CH3 1730 et 1710 cm-1 1250 cm-1 1020 et 965 cm-1 830 cm-1 -C.C.M. : on obtient un spot de Rf = 0,44, l'éluant étant le benzène. EXEMPLE 6 1 ) Préparation du composé (7) Dans l'appareillage précédemment décrit à l'exemple 1, on charge 20 g d'amino-I (vinyldiméthylsilylméthoxycarbonyl)- 4 benzène, 8,6 g de triéthylamine et 50 cm3 d'acétone. On charge dans l'ampoule de coulée, une solution de 8,8 g de chlorure de téréphtaloyle dissous dans 100 cm3 d'acétone qui est ensuite coulée dans le milieu réactionnel maintenu à 35 C. Après addition de 11 cm3 de solution de chlorure de téréphtaloyle, il se forme un précipité blanc. On poursuit la coulée qui dure 1 H 15. On porte alors le mélange réactionnel à ébullition et on le maintient 1 heure à sa température d'ébullition soit 580C. Après refroidissement, on filtre le précipité sur verre fritté, puis ce précipité est lavé par 5 fois 50 cm3 d'eau, essoré puis séché 4 H à 100 C sous 25 mm de pression. On recueille ainsi 21,2 g de produit. Le filtrat est précipité par 500 cm3 d'eau ce qui permet d'obtenir encore 3,57 g de produit. On recristallise 1C g de produit provenant de la première filtration dans 250cm3 de chlorobenzène permettant d'obtenir 8,9 g de cristaux nacrés identifiés comme étant le N-N' bis p-(vinyldiméthylsilyl)méthoxy carbonyl)phénylgtéréphtalamide et dont le point de fusion est de 2600C. On effectue sur le produit purifié, les analyses suivantes - analyse centésimale C % 64,38 H % 6,06 N % 4,97 Si% 9,1 - spectre RMN : en accord avec la formule (7). - spectre IR CO (ester conjugué) 1700 cm-1 CO (amide secondaire) 1665 cm-1 NH 3350 cm-1 C-NH 1530 cm-1 Si-CH3 1250 cm-1 Si-CH = CH2 1010 cm-1 et 955 cm-1 disubstitution aromatique et Si-(CH3)2 830-850 cm-1 20) Préparation de l'amino-1 (vinyldiméthylsilylméthoxycarbonyl)-4 benzène (c) On introduit dans un ballon 102,8 g d'acide p-aminobenzoïque et 500 cm3 de N-méthylpyrrolidone et introduit à 250 après dissolution 60,7 g de triéthylamine. Dans le mélange porté à l30 on coule alors en 3. heures 67,4 g de vinyldimé- thylchlorométhylailane. On maintient 21 heures à 130 et filtre après refroi dissemént 64,8 g de chlorhydrate de triéthylamine. On sépare la N-méthylpyrrolidone par distillation et reprend le culot de distillation par 200 cm3 d'éther puis lave avec une solution aqueuse de carbonate de sodium. On sépare l'éther par distillation et obtient après rectification une fraction Eb0,35 : 153-154 de 78,8 g correspondant à l'amino-1 (vinyldiméthylsilylméthoxycarbonyl)-4 benzène. Le spectre IR, le dosage des groupements aminés et l'analyse centésimale sont en accord avec la formule (c). L 'amino-1 (vinyldiméthylsilylméthoxycarbonyl)-4 benzène cristallise à 300C. EXEMPLE 7 10) Préparation du composé (19) Dans un ballon à trois tubulures de 100 cm3 équipé comme à l'exemple 1, on charge 4,25 g de bis(p-aminophénoxy-3 propyl)-1,3 tétraméthyldisiloxane 1,84 g de triéthylamine et 50 cm3 d'acétone. On charge dans l'ampoule de coulée 4,63 g de chlorure d'acide p-(diméthylsilylméthoxy)benzoïque préparé selon le mode opératoire de l'exemple 2 et 30 cm3 d'acétone. On agite et on refroidit le mélange réactionnel à 30C. On coule ensuite en 15 mn la solution de chlorure d'acide. La température s'élève à 6 C en fin de coulée. Ensuite on chauffe le milieu réactionnel à 500C et on maintient cette température pendant 1 heure. Après refroidissement le mélange réactionnel est coulé sous agitation dans un litre d'eau. Le précipité formé est filtré, lavé par 100 cm3 d'eau puis séché. On obtient 7,43 g d'un produit brut. On recristallise 6 g de ce composé dans 200 cm3 de méthanol. On recueille 5,1 g d'un solide blanchâtre dont le point de fusion est de 14500. Par analyse élémentaire, on dose 3,25 % d'azote et 7,53 % d'hydrogène. On obtient par CCM, un spot unique de Rf = 0,74, l'éludant étant un mélange de toluène (908) et d'acétate d'éthyle (10%). 20) Préparation du bis (p-aminophénoxy-3 propyl)-1,3 tétraméthyldi siloxane (d). L'agent de couplage est synthétisé de la manière suivante Dans un ballon à trois tubulures de 250 cm3 muni d'une agitation mécanique, d'un réfrigérant, d'une ampoule de coulée et d'un thermomètre, l'ensemble étant maintenu sous atmosphère d'azote, on charge 66 g d'allyloxy -4 nitrobenzène et 0,07 cm3 d'une solution alcoolique d'acide chloroplatinique contenant 30 mg de platine/cm3. On introduit dans l'ampoule de coulée 25 g de tétraméthyldihydrogéno-1,3 disiloxane et l'on commence à couler 5 cm3 dans le milieu réactionnel sous agitation et à température ambiante. Ensuite on chauffe la masse réactionnelle vers 100 C et l'on poursuit la coulée : la température monte brusquement vers 2000C. On refroidit la masse réactionnelle à 1300C et l'on maintient cette température pendant 30 mn. Après refroidissement, on obtient une masse visqueuse que l'on coule sous agitation dans 2000 cn3 d'éthanol. Il se forme un précipité qui est filtré et séché. On obtient 18,8 g d'un composé fondant à 800C sur lequel on effectue les analyses suivantes Si-CH3 1510-1330 cm-1 1250 cm1 1265 cm-1 Si-O 1080 cm-1 - spectre RMN : conforme à la théorie On réalise la réduction du groupe nitré de la manière qui suit On charge dans un autoclave inox de 125 cm3, 10 g du composé précédemment préparé, 50 cm3 d'acétate d'éthyle et 0,2 g de platine ADANS à 83,6 % en platine. On purge l'autoclave à l'azote. On envoie dans le milieu réactionnel maintenu à température ambiante de l'hydrogène sous pression de 50 bars. Au bout de 15 mn, la pression s'abaisse à 28 bars et on rétablit la pression initiale. Au bout de 35 mn, on chauffe à 550C pendant 1 heure.. Après refroidissement de l'autoclave, on recueille une suspension du catalyseur qui est ensuite séparée par filtration. On évapore le solvant sous pression réduite. On recueille 9,15 g d'un liquide aminé qui titre 0,0392 fonction. amine par dosage à l'acide perchlorique. On obtient par CCM sur plaque de silice, le solvant d'élution étant l'acétate d'éthyle, un spot de Rf = 0,34. R E V E N D I C A T I O N S 10) A titre de produits industriels nouveaux Ettilisables notamment pour la synthèse de poîymèrejs, les composés siliciés polyéthyléniques ayant pour formule générale (I) dans laquelle les divers symboles représentent - n, n' : des nombres entiers identiques ou différents de 1 a 3. - R, R' : des groupements monovalents organiques, identiques ou différents comportant une double liaison éthylénique et comprenant de 2 à 10 atomes de carbone. - R1, R1' : des radicaux identiques ou différents, alcoyles droits ou ramifiés éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène au par un ou plusieurs groupements nitriles, des radicaux aryles des radicaux alcoylaryles ; ces radicaux aromatiques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène. - R2, R21 : des radicaux divalents identiques ou différents alcoylènes, alcoy lidènes droits ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - X, Xl : des radicaux divalents, identiques ou différents, constitués de, .ou.contenant au moins un hétéroatome : O, S ou N ; dans ce cas les radicaux X, X' sont rattachés aux radicaux R2, R'2 par l'intermédiaire de l'hétéroatome. - r, r t : des radicaux organiques identiques ou différents ayant de 1 à 30 atomes de carbone pris dans les groupes formés par a) des radicaux divalents : - G - , - G' - et/ou des radicaux trivalents : - GS G'1- - # : un radical organique choisi dans le groupe constitué par dans les formules II à V - ss, ss' représentent un atome d'oxygène et/ou d'azote - R" représente un lien valentiel ou un radical organique divalent .- R"' représente un radical organique trivalent - R"" représente un radical organique tétravalent - T, T' représentent des groupements fonctionnels identiques ou différents pris dans le groupe formé par Dans les formules (VI) et (VII), R3 représente un atome d'hydrogène un radical alcoyle de 1 à 6 atomes de carbone. 20) Composés organosiliciques selon la revenaication I caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle les nombres n et n' sont identiques, les radicaux et fonctions R,R1, R2, R3, X, G, G1, B, T sont respectivement identiques à R', R11 , R2', R3', X', G', G1', ss', T'. 30) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle n = 1 40) Composés organosiliciques-selonl'une des revendications 1 à 3 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle R, R' représentent un groupement alcényle droit ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un groupement cycloalcényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un groupement de formule les symboles X1, X2, X3 identiques ou différents représentant ufi atome d'hydrogène, un groupement alcoyle droit ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement phényle ;X4 désignant l'un des groupements organosiliciques suivants R4, R4' identiques ou différents représentant un groupement méthyle ou phényle et n1 étant un nombre entier égal à 1, 2 ou 3. 50) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle R, R' représentent un groupement alcényle droit ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par 1 à 3 atomes de chlore et/ou de fluor. 60) Composés organosiliciques selon l'une des revendications l'a 5 caractérisés en ce qu'ils répondent a' la formule générale (I) dans laquelle R, R' représentent un groupement alcényle linéaire ayant de 2 à 6 atomes de carbone. 70) Composés organosiliciques selon l-'une des. revendications 1 à 6 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle R1, R1, représentent - des groupements alcoyles droits ou ramifiés ayant au plus 10 atomes de carbone éventuellement substitués par 1 à 4 atomes de chlore et/ou de fluor ou par un groupement nitrile. - des groupements aryles ou alcoylaryles comportant 1 à 4 atomes de carbone dans le substituant alcoyle ; Ces radicaux aromatiques étant éventuellement substitués par 1 à 4 atomes de chlore et/ou de fluor. 8 ) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle R1, R'1 représentent un radical alcoyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone éventuellement substitués par 1 à 4 atomes de chlore et/ou de fluor, un radical phényle 9 ) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle R2, R2' représentent un radical méthylène, éthylène, triméthylène, méthyléthylène, éthylidène, tétraméthylène, isopropylidène. 100) Composes organosiliciques selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle R2, R2' représentent un groupement méthylène ou éthylène. 110) Composés organosiliciques selon l'une des revendications Ia' 10 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle X, X' représentent l'un des groupements suivants reliés par l'hétéroatome aux radicaux R2, R2' R5 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle droit ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 120) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle X, X' représentent l'un des groupements suivants R5 représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle. 130) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle G, G' représentent l'un des groupements suivants 1 - un radical hydrocarboné aliphatique, droit cu ramifié, cycloaliphatique saturé ou insaturé éventuellement substitué par des atomes de chlore ; un radical aromatique monocyclique ou polycyclique éventuellement substitué par des radicaux méthyles ou par des atomes de chlore. Les radicaux aromatiques, peuvent former entre eux des systèmes orthocondensés ou ortho et péricondensés. 2 - un radical bétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique, comportant au moins, un.des hétéroatomes 0, N, S et éventuellement substitué par des radicaux méthyles. 3 - un radical divalent constitué par enchaSnement de groupements tels que définis aux paragraphes 1 et/ou 2 et liés entre eux par un lien valentiel et/ou par au moins un des groupements suivants Dans ces formules, R6 et R6' représentent un radical alcoyle ayant de 3 à 4 atomes de carbone, un radical cyclohexyle ou phényle, R6 pouvant représenter aussi un atome d'hydrogène. 140) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 à 13 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle G, G' représentent l'un des radicaux suivants a) un radical alcoylène, alcoylidène, alcénylène, alcénylidène droit ou ramifié ayant au plus 12 atomes de carbone ; un radical cycloalcoylène, cycloalcénylène ayant 5 à 8 atomes de carbone dans le cycle. b) un radical phénylène, tclylène ou xylylène. c) un radical hétérocyclique monocyclique saturé insaturé ou aromatique et comportant en tant qu'hétéroatome, un ou plusieurs atomes d'oxygèneJd'2zGte ou de soufre et contenant 4 à 6 atomes dans le cycle ; les radicaux hétérocycliques peuvent être substitués par un ou deux groupements méthyles. d) un radical divalent constitué par un enchaînement de deux à quatre groupements tels que définis aux paragraphes a et/ou b et/ou c et liés entre eux par le lien valentiel et/ou par au moins un des groupements suivants - O - , - NH - , - COO - , - CONH - , -S02 - CO - -N=N -, et/ou encore par un groupement alcoylène ou alcoylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone. e) un radical aromatique constitué par un ensemble de 2 à 3 cycles aromatiques carbocycliques et/ou hétérocycliques et formant entre eux un système orthocondensé, ce radical aromatique pouvant être substitué par des groupements méthyles. 15 ).Composés organosiliciquesselon l'une des revendications 1 à 14 caractérisés entre qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle G, G' représentent -- un radical alcoylène ou alcoylidène ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical cyclohexylène, un radical phénylène, tolylène xylylène, un radical formé par deux groupements phénylènes liés entre eux par un lien valentiel, un groupement méthylène, isopro pylidène, un atome d'oxygène, un- groupement - NH - , - S02 - CO - , - CQ-NH -. 160) Composés organosiliciqus selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisés ei ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle G1, G1' représentent un radical trivalent constitué par un radical benzène triyle, naphtalène triyle, pyridine triyle, un radical de f-ormule dans laquelle E représente un lien valentiel, un groupement alcoylene ou alcoylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un atome d'oxygène ou l'un des groupements suivants : - CO -, - COO -, - S02 -, - CO-NH 170) Composés organosiliciquesselon l'une des revendications 1 à 12 et 16 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle G1, G1' représentent un radical benzènetriyle -1, 2, 4 ou un radical trivalent comportant 2 noyaux benzèniques liés entre eux par un lien valentiel un groupement carbonyle, sulfone, méthylène ou isopropylidène. 180) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 à 17 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle R" représente l'un des radicaux suivants 1- un radical hydrocarboné aliphatique, droit ou ramifié, cycloaliphatique, saturé ou insaturé éventuellement substitué par des atomes de chlore ; un radical aromatique mono cyclique ou polycyclique dont les cycles forment entre eux des systèmes orthocondensés ou ortho et péricondensés. Ces radicaux aromatiques peuvent etre substitués par des atomes d'halogène ; des radicaux alcoyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; des radicaux alcényles ayant de 2 à 4 atomes de carbone ; ou par un ou plusieurs groupes fonctionnels : nitrile, uréthane, amide, ester, éther. 2- un radical hétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique, comportant au moins un des hétéroatomes 0, N, S et éventuellement substitué par des radicaux méthyles. 3 - un radical divalent constitué par un enchaînement de groupements tels que definis. aux paragraphes 1 et/ou 2 et liés entre eux par - un lien valentiel - et/ou au moins un des groupements suivants et R6, Ruz ayant les significations données à la revendication 13). - un radical organique contenant du silicum tel que Dans ces formules, n3 représente un nombre entier de 1 à 3, R7, R7, R8, R8, identiques ou différents représentent un groupement alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement phényle ou une fonction hydrolysable choisie dans les groupes R, R9', identiques ou différents représentent des groupements alcoyles ayant de 1 à 3 atomes de carbone. 190) Composés organoslllciques selon l'une des revendications 1 à 18 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle R" représente l'un des radicaux suivants a) un radical alcoylène, alcoylidène, alcénylène, alcénylidène droit ou ramifié ayant au plus 12 atomes de carbone, un radical cycloalcoylène ayant de 5 à 8 atomes de carbone dans le cycle. b) un radical phénylène, tolylène ou xylylène éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de chlore, des groupements nitrile, amide ester, des radicaux alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone c) un radical hétérocyclique monocyclique saturé insaturé ou aromatique et comportant en tant qu'hétércatome, un cu plusieurs atomes d'oxygène d'azote ou de soufre et contenant 4 à e atomes de carbone dans le cycle : les radicaux hétérocycliques peuvent être substitués par un ou deux groupements méthyles. d) un radical divalent constitué par un enchaînement de deux à quatre groupements tels que définis aux paragraphes a et/ou b et/ou c et liés entre eux par le lien valentiel et/ou au moins un des groupements suivants - 0 -, - NH -, - COO -, - CONH -, - S02 -, - N=N -, - CC - et/ou encore par un groupement alcoylène ou alcoylidène ayant de I à 4 atomes de carbone, ou encore par un radical organique contenant du silicium tel que (n3 représentant un nombre entier de I à 3, R7, R7', R8, R8' désignant un radical méthyle ou phényle.) e) un radical constitué par un ensemble de 2 à 3 cycles carbocycliques'aromatiques et/ou hétérocycliques aromatiques ou non et formant entre eux un système orthocondensé, ce radical aromatique pouvant être substitué par des groupements méthyles. 200) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 à 19 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle R" représente l'un des radicaux suivants - un radical alcoylène ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical cyclohexylène, un radical phénylène,tolylène,xylylène,un radical pyridylène - un radical divalent comportant de 2 à 4 groupements phénylènes liés entre eux par un lien valentiel, un atome d'oxygène, un des groupements suivants - CO -, - S02 -, - NH -, - CO-NH - ou encore par un groupement alcoylène ou alcojlidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou encore par un radical organique contenant du silicium tel que (n3 représentant un nombre entier de 1 à 3, R7, R7', R8, R8, désignant un radical méthyle ou phényle). - un radical divalent comportant 2 groupements alcoylènes ayant de 1 à 4 atomes de carbone liés à un groupement phénylène par un lien valentiel, un atome d'oxygène-ou un des groupements : 16 - CO -, - S02 -, - CO-NH -, - NH -, - C-O -, - P Il O O 210) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 à 17 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquel le R"' et R"" représentent 1 - un radical hydrocarboné aliphatique saturé linéaire ou ramifié ayant de 2 à 20 atomes de carbone. 2 - un radical hydrocarboné alicylique saturé ou non comportant au plus 6 atomes de carbone dans le cycle. 3 - un radical hétérocyclique, saturé ou non, contenant au moins un des atomes 0, N et S. 4 - un radical hydrocarboné aromatique, monocyclique ou polycyclique condensé ou un radical aromatique polycyclique à plusieurs systèmes cycliques condensés ou non, liés entre eux par un lien valentiel ou par un radical alcoylène ou alcoylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou par un des groupements suivants :: - O - , - S - , - NH - , - COO - , - CO - NL - , - SO2 - N = N , - N = N - , - CO - NL -A- , - CO - A - o - co R' 4 j6 O - P - dans lesquels t représente un radical alcoylène linéaire ou 'r o ramifié ayant moins de 13 atomes de carbone, un radical cycloalcoylène à 5 ou 6 atomes de carbone dans le cycle ou un radical arylène mono- ou polycyclique et L représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical phényle. Ces radicaux aromatiques peuvent être substitués par des groupements méthyles ou des atomes de chlore. 220) Composés organosiliciques selon l'une des revendications i à 17 et 21 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle R"' et R"" représentent a) un radical hydrocarboné aliphatique saturé linéaire ou ramifié ayant de 2 à 10 atomes de carbone. b) un radical hydrocarboné alicyclique saturé ou non ayant de 5 à 6 atomes de carbone dans le cycle. c) un radical hétérocyclique saturé ou non comportant 5 à 6 atomes dans le cycle et contenant au oins un des atomes 0, N et S. d) un radical hydrocarboné aromatique, monocyclique ou polycyclique condensé ou un radical aromatique polycyclique à plusieurs systèmes cycliques condensés ou non, liés entre eux par un lien valentiel ou un groupement alcoylène ou alcoylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un atome d'oxygène ou l'un des groupements suivants - CO - , - COO - , - SO2 - , - CO - Nil , 23 ) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 à -17 et 21,22 caractérisés en ce qu'ils répondent a? la formule générale (I) dans laquelle R"' et R"" représentent - des radicaux tri ou tétravalents comportant 1 ou 2 noyaux benzèniques liés entre eux par un lien valentiel, un atome d'oxygène, un radical méthylène, isopropylidène, un groupement - CO -, - SOo -, 240) Composés organosiliciques selon l'une des revendications 1 à 23 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) dans laquelle T et T' représentent l'une des fonctions suivantes 250) Le composé de formule 260) Le composé de formule 270) Le composé de formule 280) Le composé de formule 290) Le composé de formule 30 ) Le composé de formule 310) Le composé de formule 320) Le composé de formule 330) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on fait réagir 1) un composé organosilicique de formule (A) seul ou associé à un composé organosilicique de formule (A:) avec 2) un agent de couplage de formule (B) T1 - - T1, (B) dans lesquelles - n, n', R, R', R1, R1', R2, R2', X, X', r, r' ont les significations données aux revendications 1 à 17. - Y et Y' identiques ou différents représentent l'un des groupements fonctionnels suivants - - OH (VIII) - - SH ( IX ) - N = C = O ( X ) R3 à la signification donnée pour les formules (VI) et (VII) R10 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - B représente un groupement les radicaux R", R"', R"" qui ont les significations données pour les formules (III), (IV), (V). - T1, T1' identiques ou différents représentent un atome de chlore ou l'une des fonctions définies pour Y et Y'. 340) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon la revendication 33 caractérisé en ce que Y et Y' représentent l'une des fonctions suivantes R10 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R3 désignant yn atome d'hydrogène. 350) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon la revendication 33 caractérisé en ce que T1 et T1' représentent l'une des fonctions suivantes R10 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle R3 désignant un atome d'hydrogène. 360) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon la revendication 33 caractérisé en ce que l'agent de couplage est un composé de formule T1 - R - T11 370) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon la revendication 36 caractérisé en ce que T1 est identique à T1'. 380). Procédé de préparation des. composés organosiliciques selon la revendication 33 caractérisé en ce que l'agent de couplage est un composé de formule 390) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon la revendication 33 caractérisé en ce que l'agent de couplage est un composé de formule 40 ) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon la revendication 33 caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins 2 moles de composé A avec un mole de composé B.