i 2070065 La présente invention concerne un procédé de préparation de dentifrices Par dentifrice^ on entend dans la présente description les compositions solides, pouvant être malaxées, pâteuses en poudre ou liquides pour le nettoyage et les soins des dents et de la cavité buccale. On sait 5 que ces dentifrices peuvent contenir des substances protégeant les dents contre la carie. L'invention a pour objet la préparation de nouveaux agents d'hygiène buccale servant à cet effet. Par agents d'hygiène buccale on entend la poudre dentifrice, la pâte dentifrice, l'eau dentifrice, la gomme à mâcher et les comprimés à mâcher. 10 Bien que la carie soit la maladie courante la plus répandue, les détails du processus de carie ne sont pas connus. Il existe des agents chimiques qui inhibent le progrès de la carie,tels que les composés de fluor et les phosphates. L'effet de certains fluorures contre la carie a été établi depuis 15 longtemps par recherche épidémiologique. Pour d'autres fluorures, tels que le monof luorqptosphate de sodium et le fluorure de zirconium et d'étain, cette propriété est connue par une recherche expérimentale récente. L'effet cario-statique de l'ion fluorure est utilisé dans la médication de masse par la fluoruration de l'eau potable et également la fluoruration du sel de cuisine. 20 L'effet de plusieurs phosphates contre la carie est apparu d'après des essais alimentaires et l'application dite topique. Par application topique, on applique un liquide sur des dents soigneusement nettoyées. La perte en phosphates par raffinage d'aliments tels que la farine et le sucre et la consommation croissante de ces produits raffinés sont considérées comme 25 des causes importantes de l'augmentation de la destruction de la dent. On n'a expliqué que partiellement comment les fluorures et les phosphates retardent l'avancement du processus de carie. On peut comprendre d'après les propriétés chimiques des composés du fluor et de celles des phosphates qu'ils peuvent même perdrent leurs propriétés dans certaines 30 conditions. Ces deux catégories de substances forment des complexes et peuvent alors perdrent leurs propriétés caractéristiques par formation d'un complexe. Par formation du fluorure de calcium, les fluorures peuvent également attaquer l'émail au lieu de le renforcer et certains phosphates peuvent former des phosphates de calcium solubles avec le calcium des dents et 35 affaiblir la surface de la dent par déminéralisation. En tout cas, on a montré que les fluorures et les phosphates peuvent avoir un effet contre la carie et il semble donc souhaitable de les incorporer en combinaison dans les dentifrices. 69 41595 2 207 0 Q 6 5 L'invention a donc pour objet la préparation de dentifrices dans lesquels les propriétés des fluorures solubles contre la carie sont renforcées par les propriétés spécifiques des phosphates minéraux. Le choix d'un phosphate approprié est assez difficile. Ces dif-5 ficultés sont même plus grandes si le fluorure utilisé est le monofluoro-phosphate de sodium (MFP) qui est l'un des fluorures cariostatiques les plus récents. Le monofluorophosphate de sodium a été appliqué pour la première fois dans les dentifrices par Ericsson (voir demande de brevet hollandais n° 254 647), qui utilisait le carbonate de calcium comme abrasif 10 car il pensait que les phosphates insolubles ne pouvaient pas être combinés avec le MFP. Bien que celui-ci ait été maintenant remplacé, il est clair que les orthophosphates insolubles peuvent annuler totalement ou en partie l'effet du MFP et ceci apparaissait également dans les travaux du demandeur. Comme l'émail consiste en un orthophosphate basique de calcium, 15 on pouvait affirmer que les orthophosphates présentent un effet cariosta-tique. Les résultats d'essais alimentaires effectués par divers chercheurs avec diverses sortes d'animaux, essais dans lesquels on a ajouté, des orthophosphates aux aliments, appuient cette supposition, bien que les diminutions de caries soient souvent très faibles ; elles variaient quelquefois de 0 à 20 100 %. L'application topique d'orthophosphates solubles à des rats n'a pas produit cependant de réduction de l'augmentation de la carie. Les propriétés de réduction de la carie d'une pâte contenant un fluorure semblent devenir plus médiocres par addition d'orthophosphates solubles. Le pyrophosphate soluble est un constituant de la salive dont on 25 pense qu'il protège l'émail de la dissolution. Il est évident d'essayer l'effet de cette substance contre la carie et on l'a utilisée pour des essais alimentaires. Les réductions de carie obtenues variaient entre 0 et 80 Cependant, il est difficile d'incorporer cette-substance dans la pâte dentifrice avec les abrasifs contenant du calcium. Si l'on utilise des abrasifs 30 qui ne contiennent pas de calcium tels que le métaphosphate de sodium insoluble (ISMP) et le bioxyde de silicium,l'on rencontre moins de difficultés. Cependant, de façon surprenante, il semble que les pyrophosphates solubles réduisent considérablement les propriétés de réduction de la carie de la pâte au lieu de les améliorer. 5 Les trimétaphosphates. sont des substances étrangères au corps humain. Ce sont cependant ces substances qui ont présenté les effets les plus élevés de réduction de la carie dans les essais alimentaires, à savoir 95 Par application topique, d'autre part, il semble que les trimétaphos- 69 41595 3 2070065 phates réduisent à peine la fréquence des caries. Eu égard à l'expérience que l'on possède avec les autres phosphates solubles et au fait que les tri-métaphosphates sont des substances étrangères à l'organisme, on pouvait d'autant moins s'attendre à ce qu'ils aient un effet de réduction de la carie 5 lorsqu'on les incorpore dans une pâte dentifrice. Cette hypothèse s'est confirmée en ce qui concerne la pâte dentifrice normale t la compositioiVnorinale contenant un supplément de trimétaphosphate présentait, même une légère dégradation des propriétés de réduction de la carie dans le produit final. On a constaté de façon surprenante que, en combinaison avec le monofluorophosphate 10 de sodium, la réduction de la carie augmente si fortement que l'on peut parler de synergisme. Cet effet synergique inattendu du fluorure et de trimétaphosphate ne peut être expliqué pour le moment, Les essais comparatifs donnent les résultats indiqués dans le tableau suivant : 15 TABLEAU Composition de la pâte dentifrice 20 (% en poids) A B C D E 1 G abrasif 35,0 35,0 35,0 35,0 35,0 35,0 35,0 eau 30,4 30,4 30,4 30,4 30,4 30,4 30,4 divers 34,6 33,6 31,6 31,6 32,6 32,6 31,6 25 orthophosphate de sodium - - 2,0 - - - - pyrophosphate de sodium - - - 3,0 - - - trimétaphosphate de sodium - - - - - 2,0 230 monofluorophosphate de sodium - 1,0 1,0 - - - 1,0 phosphate organique - - - - 2,0 - - 30 Fréquence des caries % par rapport au placebo A 100 48 83 132 102 106 39 35 Les résultats ci-dessus ont été obtenus dans des essais avec des rats mâles de souche Wistar ayant consommé à volonté un aliment riche en sucre. 69 41595 4 2070065 L'invention a donc pour objet un procédé de préparation d'un dentifrice doué d'activité contre la carie, contenant un fluorure, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on incorpore dans le dentifrice un monofluoro-phosphate et un trimétaphosphate. 5 A titre de monofluorophosphate,on utilise de préférence le sel de sodium et comme trimétaphosphate on peut choisir en premier lieu le trimétaphosphate de sodium. En outre, d'autres trimétaphosphates sont appropriés, tels que le sel de zirconium et d'étain. La teneur du dentifrice en trimétaphosphate peut être comprise entre 10 environ 0,01 et 20 % en poids. Cette teneur s'applique également au composé de fluor. Dans une pâte dentifrice on utilise de préférence de 0,2 à 15 7» en poids de trimétaphosphate de sodium conjointement avec 0,6 à 5 % en poids de monofluorophosphate de sodium. L'effet du monofluorophosphate de sodium augmente lorsque l'on di-15 minue le pH,mais alors la probabilité d'attaque des dents par le milieu acide devient également plus grande. On choisit donc de préférence un pH de 3,5 à 9,5 comme gamme sûre et efficacë. Pour des dentifrices particuliers, des exigences particulières peuvent se présenter, et par suite la gamme de pH peut devenir plus étroite. Pour une pâte dentifrice, on préfère un pH de 20 6,0 à 7,5. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 Pâte dentifrice % en poids Phosphate dicalcique dihydraté " 35 Glycérol - 30 Carboxyméthylcellulose 1,5 30 Bentonite 1 Laurylsulfate de sodium ls5 monofluorophosphate de sodium 0,9 trimétaphosphate de sodium 2,5 Saccharine 0,1 35 Essence de menthe 1 Acide métaphosphorique q.s. eau q.s.p. 100 69 41595 EXEMPLE 2 Pâte dentifrice médicinale Pyrophosphate de calcium 5 Oxyde d'aluminium Glycérol/sorbitol 1 : 1 Carboxyméthy1ce1lulo s e Monofluorophosphate de sodium Trimétaphosphate de zirconium 10 Saccharine Substance aromatisante Eau EXEMPLE 3 ^ Eau dentifrice Ethanol Glycérol Composition aromatisante 20 Monofluorophosphate de sodium Trimétaphosphate de sodium m-benz ène di su1fonami de Azulène Eau 25 EXEMPLE 4 Composition de gomme à mâcher Base de gomme 30 Essence de Wintergreen Sorbitol Trimétaphosphate de sodium Monofluorophosphate de sodium 2070065 % en poids 20 20 32 1 5 15 q.s. q.s. q.s.p. 100 % en poids 5 5 0,5 0,25 0,75 0,05 0,05 q.s.p. 100 7o en poids 35 0,2 64,1 0,5 0,2 35 On peut préparer à partir de cette composition des morceaux de 1,3 g à consommer à raison d'un paquet de 5 morceaux par jour. 69 41595 6 2070065 EXEMPLE 5 Poudre dentifrice % en poids Carbonate de calcium. 10 5 Phosphate dicalcique dihydraté 82,85 Monofluorophosphate de sodium 2 Trimétaphosphate de sodium 4 Laurylsulfate de sodium 0,5 Essence de menthe poivrée 0,6 10 Saccharine 0,05 EXEMELE 6 Composition pour comprimés à mâcher % en poids 15 Phosphate dicalcique 4 Trimétaphosphate de sodium 0,25 Monofluorophosphate de sodium 0,1 Aluminosilicate de sodium 0,65 Essence de framboise q.s. 20 Mannitol q.s.p. 100 On peut préparer avec cette composition des comprimés de 0,5 g par compression. On utilisera 6 à 12 comprimés par jour. 69 41595 .7 2070065 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un dentifrice doué d'activité contre la carie, caractérisé en ce que l'on incorpore dans le dentifrice un monofluorophosphate et un trimétaphosphate. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise 5 ledit mono-fluorophosphate sous forme de sel de sodium. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise ledit trimétaphosphate sous forme de sel de sodium. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, pour la préparation d'une pâte dentifrice, caractérisé en ce que l'on incorpore dans 10 ladite pâte dentifrice 0,6 à 5 % en poids de monofluorophosphate de sodium et 0,2 à 15 % en poids de trimétaphosphate de sodium. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le pH de la pâte dentifrice est compris entre 6,0 et 7,5. 6. Dentifrice mis en forme tel qu'une gomme à mâcher ou un comprimé 15 à mâcher, obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.