la présente invention à la réalisation de laquelle ont participé ÏÉL: G-IRAULT Pierre et HAS-EMâNIT Guy, a pour objet, en tant que composé biocide et bactéricide, la 3-méthyl 4>4-dichloro 5-pyrazolone de formule I : H_C 3 x Cl V N m ^ 5 01 0 et ses sels d'acides minéraux ou organiques. Ce composé était déjà décrit dans la littérature (Cf Louis A. Carpino J. Abu Soc. 80 599 (1958) mais ses propriétés biocides et bactéricides n'étaient pas connues. 10 Un exemple de préparation de la 3-méthyl 4,4-dichloro 5-pyrazolone est donné plus loin dans la partie expérimentale à titre indicatif. • les propriétés-bactéricides et biocides.du composé, I, sont facilement mises en évidence par des tests sur Aerobacter aerogenes. 15 Des détails sur ces tests sont donnés plus loin, dâns la partie expérimentale, les propriétés des composés, I, les rendent utilisables notamment dans la lutte contre les bactéries polluant les eau industrielles. l'invention concerne aussi les compositions pesticides, notàm-20 ment bactéricides et biocides contenant, comme matière active au moins un. composé de formule I. Ces compositions: peuvent se présenter sous forme de poudres, granulés, suspensions, émulsions, solutions, contenant le principe actif, par exemple en mélange avec un véhicule et/ou un agent tensio-actif anionique, cationique ou non ionique 25 assurant, entre autres, une dispersion uniforme des substances de la composition, le véhicule utilisé peut être un liquide "tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou végétale, ou une poudre telle que le - talc, les argiles, les silicates, le Kieselguhr. 30 les compositions solides, présentées sous forme de poudre pour poudrage, de poudres mouillables ou de granulés, peuvent être préparées par broyage du composé actif avec un solide inerte ou par imprégnation du support solide avec une solution du principe actif dans un solvant que l'on évapore ensuite. Elles contiennent de pré-35 férence de 10 à 100 $, en poids, de matière active. 70 30177 2 2101071 Gomme-compositionbiocide on utilisera, par exemple une poudre mouillable contenant, en poids, 25 % de composé I, 15 f° d'Ekaperscû. "S" (produit de condensation du naphtalène sulfonate de sodium), 0,5 f» de Brecolane ST.V.A. (aieoylnapht alêne sulfonate de sodium), 5 34»5 ^ de Zeosil 39 (silice hydratée synthétique obtenue par précipitation) et 25 i° de Vercoryl "S" (kaolin colloïdal). L'invention concerne aussi'un procédé de lutte bactéricide et biocide caractérisé en ce que l'on utilise pour lutter contre les bactéries et notamment contre les bactéries polluant les eaux indus-10 trielles, un au moins des composés, I, additionné éventuellement de un ou plusieurs autres agents pesticides. L'invention a également pour objet l'application comme médicament du composé I, et de ses sels avec un acide thérapeutiquement compatible. Les propriétés antifongiques dé ces composés les rendent 15 aptes à être utilisés plus particulièrement dans le cas de dermatoses cutanées et fongiques, mycoses des pieds, intertrigos mycosiques, eczémas mycosiques, vaginites mycosiques, impétigos, pyodermites, dermites eczématiformes, épidermomycoses, dysidroses, onychomycoses. Ces composés sont utilisés par voie locale en application 20 topique sur la peau et les muqueuses. Ils peuvent être présentés sous forme de lotions, de solutions ou de suspensions, de crèmes, de pommades ou de préparations en aérosols. Ils peuvent également entrer dans la composition de préparations à usage cosmétique, notamment crèmes, et produits d'hygiène. 25 Ces formes d'utilisation sont préparées selon les procédés usuels. La posologie utile de ces composés est fonction du mode d'application, la concentration en principe actif des formes pharmaceutiques, peut varier entre 0,1 et 5 % en application une a trois fois par jour. 30 Exemple : Préparation de la 3-méthyl 4.4-dichloro 5-pyrazolone Dans 400 cm3 d'acide acétique, on introduit 40 g de 3-méthyl 5-pyrazolone. On agite puis on fait barboter dans le mélange réac-tionnel à +152C, un courant de chlore (58g) en trente minutes. On agite pendant deux heures à la température ambiante puis distille 35 l'acide acétique sous pression réduite. On triture le résidu avec de l'èau, glace une heure, essore. On lave par empâtâge avec de l'eau glacée èt sèche sous vide. On obtient ainsi 62 g de 3-méthyl 70 30177 3 2101071 4,4-dichloro 5-pyrazolone sous forme d'un solide jaune pâle, soluble dans le méthanol, l'éthanol, l'acétone et l'éther, peu soluble dans le chloroforme et le benzène, insoluble dans l'eau. F. = 115 à 1102C. Ce composé est identique à celui décrit par Louis A. Carpino 5 J. Am. Soc. 80 599 (1958) . Etude de l'activité biocide de la 3-méthyl 4.4-dichloro 5-pyrazolone a) Activité bactériostatigue sur Pseudomonas aeruginosa : .L'inhibition du développement de la bactérie utilisée sur miliëu nutritif liquide, enrichi en toxique, permet de mesurer l'ef-10 ficacité bactériostatique. On utilise comme milieu nutritif, un bouillon de viande liquide qui est traité par une solution aqueuse du produit à étudier. La contamination est effectuée à raison de 1 cm3 de souche bactérienne dans 100 cm3 de bouillon. Il y a deux répétitions par concentration. 15 Le contrôle est effectué après quarante-huit heures de stockage en étuve à 37SC. Il consiste à évaluer le pourcentage de diminution du trouble bactérien en comparaison avec un témoin contaminé non traité. Un essai parallèle est effectué en traitant par un mélange de dithiocarbamates contenant principalement du diméthyldithiocarbamate 20 de sodium (Prosan S 10). Les résultats obtenus sont réunis dans le tableau suivant : Pourcentage c l'inhibition Doses p.p.m M.A. 3-méthyl 4,4-dichloro 5-pyrazolone Prosan S 10 200 100 100 0 80 100 b) Activité bactéricide sur Pseudomonas aeruginosa : A partir des bouillons des essais a), ayant servi aux essais 25 bactériostatiques, on ensemence, par stries, un bouillon nutritif gélose, après trempage du fil ensemenceur dans chacune des dilutions réalisées. Après quarante-huit heures de stockage à 31-0, on évalue le pourcentage de diminution du développement bactérien par rapport à un témoin non traité. Un essai parallèle est effectué en traitant 30 par un mélange de dithiocarbamates contenant principalement du diméthyldithiocarbamate de sodium (Prosan S tO)« 70 30177 4 2101071 Les résultats obtenus sont réunis dans le tableau suivant : Pourcentage d'inhibition Doses p.p.m M. A. 3-méthyl 4,4-dichloro 5-pyrazolone Prosan S 10 200 100 100 100 0 80 80 L'activité bactériostatique et bactéricide de la 3-méthyl 4,4-dichloro 5-pyrazolone est donc dans les conditioœde l'expérience 5 bien supérieure à celle du Prosan S 10. c) Test sur matériaux (Aerobacter aerogenes) : L'inhibition de la bactérie test, cultivée sur un milieu de pâte à papier enrichi en toxique, traduit l'efficacité biocide du composé. 10 On utilise de la pâte à papier (pâte mécanique) en suspension aqueuse à 12,5 g/L avec de la colle de résine, on effectue la contamination avec une suspension de Aerobacter aerogenes, et on traite avec le produit à étudier aux concentrations de 400, 200, 100 et 50 p.p.m. Chaque concentration est répétée deux fois. On laisse en in-15 cubation pendant vingt heures à 37eC, puis on prélève un échantillon pour dénombrer la quantité de germes par cm3. Ensuite, on introduit le produit actif. L'essai est de nouveau placé en étuve à 37SC. Des numérations sont ensuite faites au bout d'une heure, quatre heures .et sept heures à partir de l'heure du traitement. Les résultats 20 sont exprimés en pourcentage de diminution du nombre de germes en tenant compte d'un témoin non traité. Les résultats obtenus sont réunis dans le tableau suivant : Concentration en p.p.m. Pourcentage d'inhibition 400 Après 1 h 100 Après 4 h 100 Après 7 h 100 200 Après 1 h 98,7 Après 4 h 100 Après 7 h 100 70 30177 5 2101071 Concentration en p.p.m Pourcentage d'inhibition 100 Après 1 h 96,2 Après 4 h 1 00 Après 7 h 1 00. 50 Après 1 h 60,3 Après 4 h 99,0 Après 7 h 1 00 Conclusion : Le composé étudié est doué de propriétés bactériosta-tiques et bactéricides vis-à-vis de Pseudomonas aeruginosa et d' Aerobacter aerogenes. Son activité sur pâte à papier est particu=-5 lièrement remarquable, et le rend particulièrement intéressant, notamment pour la protection des circuits de fabrication papetière. Etude pharmacologiaue de la 3-méthyl 4.4-dichloro 5-pyrazolone Activité antifongique in vitro en milieu liquide : On détermine la concentration minima inhibitrice en milieu 1 0 liquide (milieu Sabouraud liquide Oxoïd) après vingt-quatre heures d'incubation. La concentration minima inhibitrice vis-à-vis de Candida albicans est de 1 |i.g/ml. Le produit étudié présente donc une activité antifongique 15 intéressante. 70 30177 6 2101071 REVENDICATIONS 1) A titre de composé bactéricide et biocide, la 3-méthyl 4,4--dichloro 5-pyrazolone de formule I : ainsi que ses sels d'acides minéraux ou organiques. 5 2) Les compositions bactéricides et biocides contenant comme matière active un au moins des composas selon 1), additionné éventuellement de un ou plusieurs autres agents pesticides. 3) Un procédé de lutte bactéricide et biocide caractérisé en ce que l'on utilise pour lutter contre les bactéries et en particu- 10 lier contre les bactéries polluant les eaux industrielles, une composition selon 2). 4) A titre de nouveaux composés antibactériens et antifongiques, la 3-méthyl 4,4-dichloro 5-pyrazolone et ses sels avec un acide minéral ou organique physiologiquement compatible. 15 5) A titre de médicament, la 3-méthyl 4,4-dichloro 5-pyrazolone et ses sels avec un acide minéral ou organique thérapeutiquement compatible. 6) Les compositions pharmaceutiques contenant comme principe actif un au moins des composés selon 5) et un excipient pharmaceu— 20 tique inerte. 7) Les compositions pharmaceutiques contenant comme principe actif un au moins des composés selon 5) et un ou plusieurs autres principes actifs d'action antifongique et/ou antibactérienne. 8) Les préparations à usage cosmétique, notamment les crèmes et 25 les produits d'hygiène contenant un au moins des composés selon I 0 4)