METAPHENYLENEDIAMIIFES ET LEUR PROCEDE DE FABRICATION, COMPO- SITIONS TINCTORIALES LES CONTENqANT ET PROCEDE DE TEINTURE CORRESPONDANT La présente invention a trait à de nouvelles métaphé- nylènediamines, à leur procédé de préparation, à des composi- tions tinctoriales pour fibres k!ratiniques les contenant et à un procédé de teinture de cheveux mettant en oeuvwe asdi- tes compositions tinctoriales, Dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques, telles que les chevet-ux, ou des fourrures, les métaphény!&ne- diamines jouent un rCle important connu depuls longterwas elles font partie de la classe des composés couramment -'-s 'coupleurs". Les coupleurs en association avec les parap'h- nylènediamines ou les paraaminophénols -composées appelés "M- ses d'oxydation"-, donnent, en mîieu alcalin oxydant, lais- sance à des indamines, indoanilines ou indophénols colorés. l association des métaphénylènediamines avec les para- phénylènediamines, en milieu alcalin oxydant at plus parti- culièrement en présence d'eau oxygénée, donne naissance a des indamines capables de conférer aux fibres kératiniques des colorations bleues très puissantes. De plus: les métaphé-_ nylènediamines associées aux paraaminophénols donnent, an milieu alcalin oxydant, des indoanilines qui confèrent aux fibres kératiniques des colorations rouges plus ou moins pour- pre. Les métaphénylènediamines jouent donc, en temps que cou- pleurs, un doublé rôle en teinture capillaire apport du bleu aport et/dL rouge, c'est-à-dire apport de deux couleurs fondamenta- les indispensables pour obtenir non seulement des noirs et des gris, mais aussi des châtains ccnc'.rés ot. cuivrés. Malgré son rôle important, cette catégorie de coupleurs se trouve jusqu'ici limitée dans la pratique à un nombre très restreint de composés. Ce nombre trop restreint s'explique par le ---- fait que seuls peuvent être retenus pour la teinture des fibres kératiniques les composés permettant d'obtenir des teintures de bonne qualité, c'est-à-dire É'&voluant pas dans le temps, en particulier ni à la lumière ni aux intempéries. En outre, lorsqu'il s'agit de teintures capillaires, les cou- pleurs utilisés doivent bénéficier d'.ne bonne innocuité et, en particulier, doivent &tre pratiquement nonmutages dsns le test d'Aé mes sur Salmonella Thiyphimurîil. r A 153O TA 98 A 700, 'A 1537 et T 15235 en lbsence ou en ?.sence de "S9 MIXi activé à J"Aerchlor 25,4Vgo La préseie invention a d-nc pour but de décrire de nouveai. composès chimiques susceptibles dc constitue- daes coupleurs mZU-t ziiediarinas uctlisables dLans des erioo sitions tinctoriatles pou2 fLeres ksratiniue. Ls co..oosas selon l'i:nvantio- sont psrtc!neaeut utiisables en te_,-- ture capiliai ar non u-. uemnan ilús oss&dent ies -uali tés tinctoriales d% bor e -n 2 i u -TPu-$s ori!,4 iiet dunea boirnne innocu teé -et sent onugnes dans le tast CdL-.s tel,u -lesss defii On a dejà propos.,5 dans la,mande de re7vz-. franceais 2 362 1!-6, des metapheny- !lènediamines dnna.nt - s &u ts se s O-- 1as en ze inture capillaire et:invention vise à d5cl.re d'autres métaphény- _enediumines dTi mm type, ainsi que leur utilisation. a -présente iuvenot ón. a done po'r obj-t le prcdzit industriel nouveau que constitue un composé chimique de for- mule général e (1): oz NH 2() NH2 ou bien formule dans laquelle Z représente/un radical polyhydroxy- alkyl dont le groupe alkyl comporte de 3 à 6 atomes de car- bien bone, ledit radical comportant 2 ou 3 groupes hydroxy, ou/une chaîne alkyl interrompue par au moins un hétéroatome et com- portant au moins un groupe hydroxyl, ladite chaîne alkyl con= tenant de 4 à 8 atomes de carbone> ou les sels d'acide cor- respondants. De préférence, lorsque Z représente une chaine alkyl interrompue par au moins un hétéroatome, le (ou les) hétéro- atome(s) est (ou sont) un (ou des) atome(s) deoxygène; le (ou les) groupement(s) hydroxyl de la chaine alkyl peut (peu- vent) se trouver en bout de cha5ne ou non. La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de formule (1) ci-dessus définie. Dans ce procédé, on fait agir sur un sel alcalin de l'acétyl- amino-2 nitro-4 phénol un dérivé halogéné de formule X - Z, X étant un halogène et Z ayant les significations précédem- ment indiquées pour la définition de la formule (I), de façon à condenser le radical Z sur le noyau avec élimination d'un halogénure alcalin, on réduit ensuite le groupe nitro du pro- duit obtenu et, enfin, on désacétyle le produit pour obtenir le composé de formule (I). Dans un mode préféré de mise en oeuvre, l'halogène X, qui ept utilisé, est le chlore et le métal alcalin est le po- tassium; la réduction du groupe nitro s'effectue en solution alcoolique, au reflux, par le zin en poudr en présence de chlorure d'agoei, n. On peut également, pour obtenir les composés de formule (I) utiliser comme matière de départ les composés dinitro cor- respondants, qui sont décrits dans la publication "REC. TRAV. CHIM. PAYS BAS, R65 711 28 (1946)" et procéder à une réduction des deux groupes nitro. La présente invention a également pour objet le pro- duit industriel nouveau que constitue une composition tincto- riale pour fibres kératiniques, et en particulier pour cheveux, ladite composition contenant, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins un composé de formule (I) ou un sel d'acide correspondant. De façon générale, les métaphénylènediamines de formule (I) sont présentes dans la composition tinctoriale selon l'in- vention dans une proportion comprise entre 0,001 et 2,85 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les métaphénylènedîamines selon l'invention puvent être incorporées dans des compositions tinctoriales avec esS bases d'oxydation constituées par: A- Les paraphénylènediamines de formule générale (I): v/R5 N/R X\ R4 Ri (II) R2 NH2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un ato- me d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de car- bone ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, R et R sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxy- alkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, aminoalkyl, monoalkylami- noalkyl, dialkylaminoalkyl, pipéridinoalkyl, morpholinoalkyl, les groupes alkyl dans R et R5 ayant de 1 à 4 atomes de car- bone, ou bien R et R forment conjointement avec l'atome 4d'azote auquel ils se rattachent un groupement pip5ridino ou d'azote auquel ils se rattachent un groupement pipéridino ou 2486075 morpholino, sous réserve que Rlet R3 représtent un ame d'hydro- g-ne, lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogèneo 3 - Les paraaminophénols de formule générale (III) OH 01-1 % R6 (III) NH2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R6 représente un atone d'hydrogène, un radical alkyl coor-tanrte de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène co0r2re, par exemple, le chlore ou le brome. C - Les bases hétérocycliques telles que la diamino-2,5 pyri- dine, la méthyl-3 amino-7 benzomorpholine et l'aaino-5 indole. On a constaté que l'utilisation des métaphenylènedia- mines selon l'invention avec au moins une base d'oxydation vi- sée sous A -, B - et C - ci-dessus permet d'obtenir des coma positions tinctoriales conférant aux cheveux des nuances de bonne qualité, résistant bien notamment aux lavageSo- De façon générale, les coupleurs selon l'invention permettent d'obtenir,avec les paraphénylènediamines,des co- lorations bleues, plus ou moins riches en vert ou en pourpre, etavec les paraaminophénols,des colorations rouges. Les com- positions tinctoriales selon l'invention pourront donc, avan- tageusement, contenir à la fois des paraphénylènediamines et des paraaminophénols. On a constaté que l'on obtenait des résultats parti- culièrement intéressants en utilisant, dans l'ensemble des composés de formule (I) ou de leurs sels d'acide correspon- dants, le (diamino-2,4)phényl,?("'-hydroxyéthoxy) éthyléther, notamment sous forme de dichlorhydrate et/ou le (diamino-2,4) phényl,,dihydroxypropyléther, notamment sous forme de dichlorhydrate. Les compositions tinctoriales faisant l'objet de l'in- vention peuvent contenir, outre le (ou les) coupleur(s) de formule (I) et la (ou les) base(s) d'oxydation associée(s), les produits suivants pris isolément ou en combinaison 1) d'autres coupleurs connus, par exemple la résorcine, la méthyl!2 résorcine, le mnétaamiinophnol, le méthyl-2 amino5 pheénol, le méthy-12 N-(5-hbydroxy;êthyl)amino-5 phénol,!'hy= droxy-6 benzomorpholine, le dimthyl2,6 acétylamino-3 phénol, le mëthyl-2 carbéthoxyamino=5 phénol, le métthony-2 carbéthoxy- amrino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol et la phènylol éiethyl-3 pyrazolone-5 2) des orthophényilènediamines et des orthoarninophénols.omr. ' portant eventue lement des sUbsZituants sur le noyau ou sà. les fontiions amine ou ancore lVortho-diphénol, ces produits, -ar des méceanismes d'oxydation complexes, pouvant condufze à de nouveauxcomiposés colorés, s3oit par cyclisation suî- euxt mêmles, soit pa-z action sur les paraphénylènediamines 9 ) des p curseurs de colorants de la SéL'ie nz2nique com portant sur le noyau auL moins trois substifuants choisis 2=u dans le groupDe lor-e par les groupements hyd-ro-ny, méthoxy ou armino tels que le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroqui- none, le trichlorhydrate de diamino-2,6 lhN-bis- (thyl)amino-4 phenol, le dichlorhyidrate de diamino-2,4 phénol, le trihy- droxy-l,2,4 benzène, le trihydroxy-2;3,5 toluène ou la métho- xy-4 amino-2 N-(1-hydroxyéthyl) aniline 4) des précurseurs de coloranit de la série naphtalénique tels que i'hydroxy-2 naphtoquinone-,4 et l'hydroxy-5 naphtoqui- none-1,4. ) des leucodérivés d'indoanilines ou d' indophénols tels que 30. la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydro- xy-4,4' N-(t-hydroxyethyl)amino-2 méthyl-5 chloro-2' diphényl- amine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-2,4 N-(?-méthoxyéthyl)amino-4' diphénylamine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(5-méthoxyéthyl)amino-4' diphényl- amine; 6) des colorants directs et par exemple ceux choisis dans la classe des colorants nitrés de la série benzénique tels que le N1N-bis-(?-hydroxy- éthyl)amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le N,N-(méthyl, Ihydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-((-hydroxyéthyl)amino-4 benzène, le N,N(méthyl, -hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'- méthylamino-4 benzène, le nitro-3 N-(-hydroxyéthyl)amino-4 anisole, le nitro-3 N-(?'-hydroxyéthyl) amino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 Nméthylamino-4) phénoxyéthanol, le N-(%-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole; Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est basique, par exemple compris entre 8 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthyl- amine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di ou la tri-éthanolamine, les alkyl-alcanolamines telles que la méthyldiéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acéti- que, l'acide tartrique et l'acide phosphorique. Le support cosmétiquement acceptable, qui est associé aux Lase(s), coupleurs), et éventuellement colorant(s) di- rect(s) de la composition peut comprendre, outre de l'eau, des agents tensio-actifs, des solvants organiques, des pro- duits épaississants, des agents anti-oxydants, des agents de pénétration, des agents moussants, des agents séquestrants, des produits filmogènes, des agents de traitement et des parfums. On peut --- - ajouter à la composition selon l'in- vention des agents tensio-actifs, anioniques, cazioniques, non- ioniques, amp.otères ou Leur mélange. Parmi les aerits ten- sio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthyl-cétylammonium, le bromure de c 7lpyridiilurt, i diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools pc- lyoxyéthylénés ou polyglycérolés et les alkylphénols poly- oxyéthylénés ou polyglycérolés. De préférence, les tensic actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 55 % en poids et, avantageusement, entre 4 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut également ajouter,dans la composition selon l'invention,des solvants organiques pour solubiliser des com- posés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner, à titre d'exemple, l'éthanol, 1'isopropanol, la glycérine, des glycols et leurs éthers comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylène-glycol, le propyl-neglycol, le monoéthyl- éther et le monométhyléther du diéthylèneglycol et des solvants analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de I à 40 % en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcel- lulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellu- lose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les po- lymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentoniteo De pré- férence, les agents épaississants sont présents en une pro- portion comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3 % en poids. Les agents anti-oxydants,que l'on peut ajouter à la composition selon 1 invention,peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide a tI-hioglycolique, l'acide mercaptosuccinique, le bisulfite de -odium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rap- port au poids total de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention contient, au moment de l'emploi, des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des perselstels que le per- sulfate d'ammonium, ----'----------- ---- à-- - - - - - - - - - - - - - - - - - ------- à-- -- - à-- - - - - - - - -- - - - - - - - - - --- ----- - -- - - - La composition tinctoriale selon 1' invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d aérosol ou sous toute autre forme appropriée, pour réaliser une tein= ture de fibres kératiniques. La présente invention a également pour objet un pro- cédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait que l'on mélange une composition selon l'invention avec un agent oxy- dant, qu'on applique alors ledit mélange sur les cheveux, qu'on laisse agir le mélange sur les cheveux pendant un temps compris entre 5 etmn, que l'on rince, qu'éventuellement on lave au shampooing et on rince à nouveau, et que l'on sè- che les cheveux. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre. Exemple 1. Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl ? - ( ?' -hydroxyéthoxe) éthléter Le composé préparé a la formule suivante: O-CH2 -CH. 20=CF 2 CHI OH Nil2 2HC1 Première phase: OK q N INHCOCH3 OHq NO., L Deuxième phase: OK NHCOC1i3 - Cl-CH2-Cil2%=O=CH-CH2 IOH 0-CH2-CH2--CH2-CH 2-OH N NHCOCM3 J Troisième phase: O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH ' NHCOCH3 NO2 O-CH2--CH 2--C CH2-OH HCl Quatrième phase: O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH NHCOCH3 N9, HC1 N H2 NH2 -4 2HC1 Première étape: Préparation du sel de potassium de l'acétyl- amino-2 nitro-4 phénol 2150 ml d'éthanol contenant en solution 1,89 mole (133 g) de potasse à 80 % sont refroidis à -10 C; puis on ajoute peu à peu, sous agitation et tout en maintenant la tem- pérature en dessous de 5 C, 1,89 mole (371 g) d'acétylamino-2 nitro-4 phénol. Le sel de potassium précipite. On essore le produit, on le lave à lVthanol et on le sache sous aide C. Deuxième étape: Préparation de 1'(acétylamino-2 nitro4) phényl @-(?' -hydroxyéthoxy) éthyléther On introduit 0,5 mole (117 g) du sel de potassi-mi de l'acétylamino-2 nitro-4 phénol dans 500 ml de diméthylforma- miide; puis on ajoute, sous agitation, 0,6 mole (64 ml) de monochlorhydrine de diéthylèneglycolo Le mélange est maintenu pendant 8 heures sous agitation à une température voisine de 100'C puis versé dans deux litres d'eau glacée, Le produit brut est essoré; il est lavé à l'eau, puis avec une solution sodique normale glacée, et enfin à l'eau. Apris séchage sous vide et recristallisation dans l'éthanol, le produit attendu fond à 152 C. L'analyse du produit qbtenu donne les résultats sui- vants: Troisième étape: Préparation du monochlorhydrate d' (acétyl- amino-2 amino-4) phényl ?-("'-hydroxyéthoxy) éthyléther On porte au reflux, sous agitation, 400 ml d'éthanol (à 96 ) additionnés de 75 ml d'eau, 10 g de chlorure d'ammo- nium et 200 g de zinc en poudre; puis on ajoute, peu à peu tout en maintenant l'agitation, 0,32 mole (91 g) d'(acétyl- amino-2 nitro-4) phér.yl ? -(P'-hydroxyéthoxy) éthyléther. Après chaque addition, le milieu réactionnel se décolore très rapi- dement. L'addition du dérivé nitré terminée, on maintient le chauffage pendant une dizaine de minutes puis on filtre le milieu réactionnel en recueillant le filtrat dans 30 ml Analyse -Calculé pour C12 H16 N2 6 Trouvé C% 50,70 50,88 H% 5,67 5,64 N % 9,86 9,74 O % 33,77 33,90 i 13 2486075 ddéthanol (à 96 ) additionnés de 34 ml d'acide chlorhydrique à 36 7, et préalablement refroidis à i'aide d'un mélange carbogiace-érhanol. Le produit attendu cristallise sous forme de chlorhydrate. Il est essoré, lavé avec un peu d' éthanol absolu préalablement refroidi à -10 C, puis séché sous vide à 55 C, L'analyse du produit obtenu donne les résultats sui- vants: Quatrième -étape: Preparation du dichlorhydrate de (diamino-4) phényl '-(V'-hydroxyéthoxy) éthyléthe On chauffe au reflux, sous agitation, 0,25 mole (70,9 g) de monochlorhydrate d' (acétylamino-2 amino4) phényl '-(v_ hydroxyéthoxy) éthyléther dans 210 ml d'éthanol absolu saturé de gaz chlorhydrique. Après 10 mn de chauffage, la dissolution est totale puis le dichlorhydrate attendu commence à précipi- ter au bout d'une demi-heure environ. On maintient le chauf- fage en tout pendant une heure puis on refroidit le milieu réactionnel à 0 C. On essore le dichlorhydrate, le lave avec un peu d'étlarkol a.solu L 0 C puis le sèche sous vide à 55 Co Il fond avec décomposition entre 180 et 185 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C12 H18 N2 04 HC1i Trouvé C% 149,57 49,56 j H% 6,58 6, 0 N% | 9,63 9,48 0% 1 22,01 21,83 C1% 12,19 12,30 Exemlne 2 ?nraration du dichlorhydrate de' i c ?C. 2-CH0CH2OH 2Ce1 Première Ph:ase clx( Z -HC0cH3 + CCH2 PCHOH-CH2OH Analyse Calculé pour C K1 iC2 03, 2HC1 Trouvé 42,12 42,24 H% 6,36 39 N% 992 C 0%!=183 17,07 C-7o 2487 24, 90o24.5.4 - 2486075 Deuxième phase: O-CII 2-C -.Ot-W120' O-CH 2-CHOH-CH2OH X SNHCOCH3 NHCOCH 3 3 HCI1 NO2 H2 Troisième phase: O-CH2-CHOH-CH2OH O-CH2-CHOH-CH2OH N MICOCHK\ NH *t NHcCOC13,2 HCl, 2HC1 H2 H2 Première étape: Préparation de l'(acétylamino-2 nitro-4) phényl ?Y'dihydroxypropy1éther On introduit 0,2 mole (46,8 g) de sel de potassium de l'acétylamino-2 nitro-4 phénol dans 100 ml de chloro-1 propa- nediol-2,3 additionnés de 20 ml d'eau. On chauffe le mélange pendant 10 heures au bain-marie bouillant. On ajoute 0,1 mole (13,8 g) de carbonate de potassium puis on prolonge le chauf- fage pendant six heures. Après refroidissement et élimina- tion des sels minéraux par filtration, on ajoute 250 ml d'é- thanol (à 96 ) au filtrat puis on le refroidit pendant une nuit àO C. Le produit attendu cristallise. On l'essore; on le lave à l'éthanol, puis avec une solution sodique normale, puis à l'eau. Après deux recristallisations dans l'éthanol et sé- chage sous vide à 55 C, le produit fond à 142 Co I L'nol--- prod&iV obtenu donne s r v vants: Deuxième 4tape: amino-4) Dhénvl Préparation du chlorhydrate d' (acétylamino-2 f'.Y-dihvdroxv- roDvlé the r On porte au reflux, sous agitation, 17 mi d'éthanol (à 960) additionnés de 2,5 ml d'eau, 0,4 g de chlorure d'am- monium et 8 g de zinc en poudre; puis on ajoute, peu à peu tout en maintenant l'agitation, 1,33x10-2 mole (3,6 g) d' (acétylamino-2 nitro-4) phényl t3,i-dihydroxypropyléther. L'addition terminée, le milieu réactionnel étant décoloré, on filtre ce dernier en recueillant le filtrat dans 1,5 ml d'éthanol (à 960) additionné de 1,5 ml d'acide chlorhydrique à 36 % en refroidissant à l'aide d'un mélange éthanol-carbo- glace. Dans le filtrat refroidi, le produit attendu cristal- lise sous forme de chlorhydrate. Il est essoré, lavé avec un peu d'éthanol absolu préalablement refroidi, puis séché sous vide à 550C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats sui- vants: 30. Analyse Calculé pour C11 HE4 N2 06 Trcuv C% 48,89 48,77 H% 5,22 5,15 N% 10,37 10,44 0% 35,52 35,32-35,46 Analyse Calculé pour C H N 0 HCl Trouvé il 16 2 4 C% 47,74 47,86 Hl. ' 6,19 6,26 N% 10,12 10,16 0% 23,13 23,08 C1% 12,81 12,90 17 2486075 Troisième étap_ Priaration du dichlorhydrate de.diamino-2 4) phényl ^dihydroxyp1opyléther On introduit 0,195 mole (54 g) du chlorhydrate d' (acétylamino-2 amino-4) phényl,Y-dihydroxypropyléther dans 270 ml d'éthanol absolu saturé de gaz chlorhydrique et additionnés de 54 mi de solution chlorhydrique 12 N. On chauf- fe le milieu réactionnel, sous agitation, pendant une heure au voisinage de 1000C. On essore le dichlorhydrate attendu, qui est insoluble dans le milieu réactionnel chaud. Le pro- duit est lavé avec un peu d'tth-anolabsolu saturé de gaz chlo- rhydrique puis à l'acétone. Après séchage sous vide à 550C, il fond avec décomposition entre 210 et 215 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suil vants: 15. Analyse Calculé pour C 9 H14 E2 03,2HC1 Trouvé C% 39,86 39,96 H% 5,95 6,04 N7% 10,33 10,26 0% 17,70 17,64 C1% 26,15 26, 23 Exenm le 3: On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'execiple 1............... 2,85 g Paraphénylènediamine................... . g Nonylphénol oiyéthyléné à quatre nmotes d'oyvd d'ethylene vendu sos la l n.o "CEULSOL NP4" par ?ca _c ciée:^HH POUL1 21 g Nonylphénol o vh'ene neu- moles d'oxyde d 'ét'hylè;ne ve du sous la denom-ono M.O "CLSOL N,, par _, SocLt',ée "YiO U 12.LU ?" 2A g ecide olique............. . o 4 g..DTD: Butoey-2 ethano.......1............................... Ethanol (à 96,.O. 10 g Sel pentasodique de d di'=èe-tr.mine. penitraacétique vendu sous l!a dSnomination S'!' QUOL DTPA"............... ............... e 5 g Acide thiogly óo lique.......................... 0 6 g A.noniaque Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volames. Ce mélange, appliqué pendant 25 nm à 28'C sur des che= veux naturellement blancs à 90%, leur confère, apres rinçage et shampooing, une coloration bleu-noir. Exemple 4: On prépare la composition tinctoriale suivante Composé de l'exemple 2..... ................. 0,0067 g Paraphénylènediamine...........................DTD: 0,0027 g Butoxy-2 éthanol............................. 8 g Carboxyméthylcellulose.................. 2 g laurylsulfate d'ammonium.......DTD: ...............5 g Acétate d'ammonium......................... 1 g Propylèneglycol............................... 8 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA".................. 2 g Acide thioglycolique........................... 0,4 g Ammoniaque (à 22 B).............................. 5 g Eau...qsp......................... ............. 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,1. Au moment de l'emploi, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendarnt 30 mn à 28 C car des cheveux préalablement déco.orés at. 'lanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration argent clair bleuté. Exemple 5: On prépare la composition tinctoriale suivante: Composé de l'exemple 2.... ..................... 0,542 g Paraaminophénol.............................DTD: ..... 0,218 g..DTD: Polymère de l'acide acrylique ayant un poids mo- léculaire de 2 à 3 millions, vendu sous la dénomi- nation "CARBOPOL 934" par la société "GOODRICH CHEMICAL CO"............... .................... 1,5 g Ethanol........................................DTD: .. 11 g Butoxy-2 éthanol................................. 5 g Bromure de triméthylcetylammonium................ 1 g Acide éthylène-diaminetétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B"....................... . 0,1 g Ammoniaque (à 22 B)............................... 10 g Acide thioglycolique............................. 0,2 g Eau...qsp.................DTD: ........................ 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des che- veux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge sombre. 248eO75 Exemple 6 - On prepare la composition tinctoriale suiivan i:e Composé de l'exemple 1.. ................. 1,42 g Paraaminophénol e. o.o ooeoce oo....5 ".0 e.0 5 Butoxy-2 éthanol...................... 8. g Propylèneglycol. 1............DTD: 8 g Carboxyméthylcellulose.........................2 g Laurylsulfate d'ammonium....................... 5 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"................... ............ 2 g Acide thioglycolique........................... 0,4 g Ammoniaque (à 22 B)............................ 10 g Eau...qsp..............DTD: ........................ 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25 C sur des che- veux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre rouge. Exemple 7: On prépare la composition tinctoriale suivante: Composé de l'exemple 2.... ................... 0,271 g Dichlorhydrate de N--méthoxyéthylamino-4 aniline...................................... O,239 g Nonylphénol oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP4" par la société "RHONE POULENC"o. 12 g Nonylphénol oxyéthyléné à neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP9" par la société "RHONE POULENC"oo 15 g oxyethyléne Alcool oléique/à deux moles d'oxyde d'éthylène. 1,5 g oxyéthyléné Alcool oléique/à quatre moles d'oxyde d'éthylène...................................DTD: .. 1,5 g Propylèneglycol.......................... 6 g Acide éthylène- diaminet-traacétique vendu sous la idénomination "TRILON.B".... 0, 12 g Ammoniaque (à 22 B) o 11....... g Acide thioglvcolique......................DTD: .... 06 g Eau..,qsp.................................. 100 g..DTD: Le pli de la composition est égal à 10,4. Au moment de 1 'emploi, on ajoute 1OO g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 25 C sur des ehe- veux naturellement blancs à 90 %,leur confère, apres rinçage et shampooing, une coloration bleu franc. Exemple 8: On prépare la composition tinctoriale suivante c Composé de l'exemple 1... ..... O,285 g..DTD: Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylàne- diamine.................................., 209 g - Alcool oléique oxyéthylérnê à deux moles d'oxy- de d'éthylène........... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène.......................... 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom de "ETHOMEEN TO12" par la société "ARMOUR HESS".. 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah....... 9 g Propyleneglycol................... 4 g Butoxy-2 éthanol............................ 8 g Ethanol (à 96 ).......... ................... 6 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA".... 2 g Hydroquinone.................................. 0,15 g Solution de bisulfite de sodium (à 35 B)...... 1,3 g Ammoniaque (à 22 B).............. 5 g Eau...qsp..................................... 100 g Le pH de la composition est égal à 10O Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes,..DTD: Ce miélage appliqué pendant 30 mn à 28 C sur des che- >veux préalableaven-t décolorés au blane ler confère, aprèes rinçage et shampooing3 oe coloration bl5 -teu n 3e -a - ment pourpre. Exemple 9 On prépare la composition tinctor'ile suivante Compose de 'Uexeoimpie i 0, 01oL2 g Paraphénylèrúeniamain..,. O......... 0..103 g Dichlorhydrate de àiaé.4ecyl!2,6 paraphe-ny!y- nediamine.O...........OO..0.00 0 000.0 g 0 9 0 rxaraaïinopllleno O 1 *.*.. .............. 0..55.2; Méthyl-2 s orc-ino Q... O.................. - 019 g aMe oamo.menol...Q.....O.OQOQ.................... 910i2 g Phényl-1 mïithyl-3 pyrazolone=-5............ =09 g (N -méthylaminB-3..o. phenoxyé thanoli. 0 O,2 g..DTD: Nonylphénol,-,,yéthyléne a. quatzre moles d'o- s-Rde & ée y!ène vendu sous la dcnominatio%! "Oc'EM-LSC- 1i?]4: Lpar lia socOété E POULENC": 2!2 Nonylphénoil oxyiethyléné a neuf moles d!oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination r'CEMULSOL NP9" oar la société "!RONE POULENC' 15 = Alcool oléique oxyéthyléné à deug moles d'oxyde d'éthylène.........................o.0000 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène......................1,5 g Propylèneglycol............................6 g Acide éthylène-diaminetétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B"............. 0,12 g Ammoniaque (à 22 B)........................ 1l g Acide mercaptosuccinique. ................. O0 2 g Eau...qsp................................... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30 C sur des che- veux préalablement décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration sable doré. Exemple 10: On prépare la composition tinctoriale suivante: Composé de l'exemple 2...................O. Paraphénylènediamine......................... Paraaminophénol.............................. Sulfate de N-méthylparaaminophénol....._... Méthyl-2 résorcine......................... Métaaminophéno 1.............................. Méthyl-2 N-t-hydroxyéthylamino-5 phénol...... (N-méthylamino-3 nitro-4) phénoxyéthanol..... Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène........................... Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène.......................... Amine oléique oxyéthylénée à deux moles d'oxyde d'éthylène vendue sous le nom de "ETHOMEEN TO12" par la société "ARMOUR HESS". Diéthanolamides d'acides gras de coprah...... Propy?.èneglycol.............................. Butoxy-2 éthanol....................... Ethanol (à 96 ).............................. Sel pentasodique de l'acide diéthylène-tria- mine-pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"............................... Hydroquinone................................. Solution de bisulfite de sodium (à 35 B)..... Ammoniaque(à 22 B)........................... Eau...qsp.................................... 1 Le pH de la composition est égal à 10,5. 0,065 0,2 0,4 0,31 0,3 0,405 0,08 0,5 g g g g g g g g 4,5 g 4,5 g 4,5 0, 15 1,3 O0 g g g g g g g g g g Au momr-nt de ld'emp! o on ajonte 80 g d'eau oyg7én&e à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 35 mn à 300C sur des càe veux préalablement décolorés au blond paille, leur confère, après rinçage et shempooing, ume coloration chatan moyen à reflets cuivres. Exemple 11: On prépare la composition tinctoriale suivante: Composé de l'exemple 1.... ........ 0,52 g Paraphénylènediamine........................... 0,6 g Paraaminophénol................................ 0,8 g Dichlorhydrate de N, N-di4-hydroxyéthylamino-4 aniline........................................ 1 g Métaaminophénol................................ 0,5 g Résorcine.........DTD: ............................. 1,54 g Nitro-3 amino-4 phénol...............DTD: .......... 0,6 g Alcool oléique oxyèthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène..................................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène............................. 4,5 g..DTD: Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxy- de d'éthylène vendue sous le nom de "EIHOMEEN TO12" par la société "ARMOUR HESS"... 4,5 g Diéthanolamides d'aeides gras de coprah......... 9 g Propylèneglycol................................ 4 g Butoxy-2 éthanol.... ......................... 8 g Ethanol (à 96 ).............................DTD: ... 6 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"............e...... .......2 g Acide thioglycolique........................... 0,5 g Ammoniaque (à 22 B)............................ 10 g Eau...qsp..............DTD: .............. 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 10 g d'eau oxygénée &i 20 volumes, Ce mélange, appliqué pendant 30 rmn à 28 C sur des che- veux décolorés au blond foncé, leur confère, après rinçage et shampooing, ule coloration brune, Exemp le 12: On prépare la composition tinctoriale suivante: Composé de l'exemple 2................. 0,04 g Paraphénylènediamine............................, 0,955 g Orthoaminophénol............................c.. 0,375 g Résorcine......... ......................... 0,09 g Métaaminophénol....,.................. 0,155 g Méthyl-2 N--hydroxyéthylamîno-5 p7hénol...... 1,12 g Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénoiainaz tion "ALFOL C16/18 E" par la société CONDEA" 19 g..DTD: 2-octyl dodécanol vendu sous le nom "UTM2OL." par la société "HENKEL"....... 4,5 g Alcool cétylstéarylique à quinze moles d'oxy- de d'éthylène vendu sous le nom de 'MERGITAL CS 15/E" par la société "HFNEL".............. 2,5 g Laurylsulfate d'ammonium à 30 % de matière active.........................................12 g Polymère constitué à base de motifs récurrents de formule "I, /CH3CH N (CH - -(H) ---CH3 2 NC--H (CH2)C6 C1 () C1( ............................... 4 úE..DTD: Alcool benzylique............................. 2 g Ammoniaque (à 22 B).... ...i... 11 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B"............... 1 g Solution de bisulfite de sodium (d=l,3)....... 1,2 g Eau..qsp...100..................................DTD: g..DTD: Le DH de la composition est égal à 10,2. 2 486075 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxyg=-née à 20 volumes. Ce melange, pplLue pendant 20 nm & 25 C sur des che- veux décolorés au jaune paile, le!ur confè-re, aprs rinçagee et shaipooing& u.n coloration pouphore noir E;emle 13 On pwépare la compo7itiOn tinctoriale -ivante Composé de 1'exe........... O! g raraLphylSerxr;nedzane..........................pa ov3 ParaamiinophIno!... ..................... O O4 g Sulfate de i '1i'1ami2o- phénol,,.., 0,4 g Résorcine................................. e 5 g yl2 ' OOC OS 0,3 g..DTD: g aa lopheno O O C..O.....O...O.O.O..C.O...C.O.O.O.G..O...O.. si;? t5.... ---v'iy r et7 -2779;5 l -, ilOi o5 o C Q 5o zi Isopropyl 2 nitrc- " 0o00.,0 Alcool cóylséarylque.vendu sous la déno- Muination "ALIOL C16/18 E:' par la société "COM DEA"............................ Sulfate cétyit;az. iique cde sodium vendu sons la dDnomia.ticn 2':IHE DE LAaETTE Ev par la SoéeJteHE1KEL....................... Ooo0 5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous!a déno- mination p,.4JLSOL Bpar la société "RIIONE POULEtNC"..................... 5 1! Diéthanolamide olëique...................... 1,5 g Sel pentasodique de Vacide diéthylène-tri- amine-pentaacétique vendu sous la dénomina- tion "MASQUOL D.A.....PA"... eoo 2,5 g Acide thioglycolique............... . 0,5 g Hlydroquinone..... O......................... 0,15 g Ammoniaque (à 220B).................. 11 g Eau...qsp...................................DTD: 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée -à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 n à. 30 C sur des che- veux décolorés au blanc, leur confère, aqprè rincage et sham- pooing, une coloration chatain moyen cuivré. Exemple 14 ' On prépare la composition tinctoriale suivante: Composé de l'exemple 1.... .................... 0,0143 g Dichlorhydrate de N-V-méthoxyéthylamino-4 aniline........................................ 0,0120 g Polymère de l'acide acrylique ayant un poids..DTD: moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dé- nomination 'CARBOPOL 934" par la société "GDODRICH CHEMICAL CO"........... ............ 1,5 g Ethanol (à 96 )................................. 11 g Butoxy-2 éthanol............................... 5 g Bromure de triméthylcétylammonium............... i g Acide éthylène-diaminetétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B"................. 0,1 g Ammoniaque (à 22 B)............................. 10 g Acide thioglycolique............................ 0,2 g Eau...qsp..................DTD: ..................... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 20 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 30 C sur des che- veux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et sham- pooifg, une coloration bleu turquoise clair argenté. Exemple 15: On prépare la composition tinctoriale suivante: Composé de l'exemple 1.... ................... 0,055 g Paraphénylènediamine........................ . 0,058 g Paraaminophénol................................ 0,5 g Résorcine...DTD: ................................... 0,4 g Métaaminophénol.................DTD: ............... 0,103 g Méthyl-2 N-j-hydroxyéthylamino-5 phénol........ 0,05 g..DTD: Nitro-3 N-méthylarineo -o4 N, di±hydroxy- éthyla niline.................................. Nonylphénol oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REMCOPAL 334" par la société "GERLAND"..... Nonylphénol oxyéthyléné à neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REMCOPAL 349" par la société "GERLAND"..... Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène........................... Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène............................ Propylèneglycol................ Solution de bisulfite de sodium (à 35 B)...... Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B"............. Triéthanolamine............................... Eau... qsp............... QD31 2 12 g g 1,5 1,5 1,2 0,12 PH8,5 g g g g g g Au moment de l'emploi, on ajoute 70 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des che- veux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noisette. Exemple 16: On prépare la composition tinctoriale suivante: Composé de l'exemple 1.... ................... 1,3 g Paraphénylènediamine.......................... . 1,81 g Paraaminophénol............................... 0,8 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4)phénoxyéthanol. 0,2 g Méthyl-2 N-'hydroxyéthylamino-5 phénol...... 0,803 g Résorcine..........................DTD: ........... 0,81 g Métaaminophénol........................0,9....... g Nonylphénol oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d;éthylene vendu sous la dénomination "CE4ULSOl, NP4" par la société "RIONE POULENC". 21 g Nonylphénol oxyéthyléné à neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination leCEMULSOL NP9" par la société "'RHONE POULENC". 24 g Acide oléique............................ 4 g Butoxy-2 éthanol....................DTD: ....... 3 g Ethanol (à 96 )............................... 10 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine pentaacétique vendu sous la dénomination "MASQUOL DTPA"................................ 2,5 g Acide thioglycolique.......................... 6 g Ammoniaque (à 22 B)............DTD: ............... 10 g Eau...qsp................................ 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, applique pendant 25 mn à 280C sur des che- veux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noir corbeau. Exemple 17: On prepare la composition tinctoriale suivante: Composé de l'exemple 1.... ................. 0,252 g Dichlorhydrate de N-e-méthoxyéthylamino-4 aniline................................6......., 6 g..DTD: Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylène- diamine....................................... 0,2 g Paraaminophénol...... ....................... 0,6 g Résorcine...................................DTD: .. 0,905 g Métaaminophénol............................... 0,435 g Méthyl-2 N-'-hydroxyéthylamino-5 phénol....... 0,2 g Hydroxy-6 Lenzomorpholine..................... 0,435 g Méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol............... 0,703 g Nonylphénol oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEDIULSOL NP4" par la société "RHONE POULENC". 12, Nonylphénol oxyêthyléne a neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination CEMULSOL NP9" par lea société " PRONE FOULENCS 15 Alcooi oliqucu a deux moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g lcool oléique a quatre moles d'Ioxyde d'éthylène..... ........... 1,5 g O Propylèneglycol................... 6 g Acide éthylène-diaminetétraacétique vendu sous la dénomination "TFIL,...o.... 0,12 g Ammoniaque (à 220B) l..................... l g Acide thioglycolique....................DTD: s. 0,6 g Eau...qsp...s OS................................. C0 g..DTD: Le pH de la composition est 5gal à 9,9. Au moment de V:emptoi on ajoute iOO g d'eau oxygvne à 20 volumes, Ce iélange, appliqué pendant 30 mn à 30C sur des ciheieuz naturellement blancs à 90 % leur confem e après rinçage et shampooing, une coloration;cha-t clair cuîvré. Exeml 18: On prépare la oosiit nc-toriale suivante: Composé de l'exemple 1.................. 0,306 g Parapheny lèenedi amine........... 0,......... .307...g Dich 1orhydrate de N-..-mAtoxyét-.hlarinoo4 aniline..............DTD: .................... 0, 15 g Méthyl-2 résorcine........ G O.......... 0, 405 g Méthyl-2 N--hydroxyéthylamino-5 phenol....... 0,115 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthaiol 0,106 g Amino-2 nitro-3 phénol..................... 0,203 g..DTD: Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomi- nation "ALFOL C16/18 E" par la société "CONDEA............................ ........ g Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKE L"...................DTD: .......... 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société "RHONE POULENC".............................. 1 g Diéthanolamide oléique....................... 1,5 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène- triamine-pentaacétique vendu sous la dénomi- * nation "MASQUOL DTPA"........................ 2,5 g Acide thioglycolique.. ....................X 0,5 g Hydroquinone................................ . 0,15 g Ammoniaque (à 22 B).......................... 11 g Eau...qsp.......DTD: ............................. 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygér à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris anthracite. Exemple 19: On prépare la composition tinctoriale suivante: Composé de l'exemple 2.... ................ 1,5 g Composé de l'exemple 1........................ 0, 42 g Paraphénylènediamine......................... 0,62 g..DTD: Dichlorhydrate de -N,N-di-b-hydroxyéthyl- amino-4 aniline.............................. 0,42 g Paraaminophénol...... .....................0. 0,705 g Résorcine.................................DTD: ... 0,81 g 39 Méthyl-2 N-f-hydroxyéthylamino-5 phénol...... 0,21 g Amino-2 nitro-3 phénol....................... 0,61 g..DTD: Alcool cétylstéarylique vendu sous la déno- mination "ALFOL C16/18 E"l' par la société "CONDEA"....................... ............. 8 g ide Sulfate céty!isyay71ique de sodium vendu sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKEL"....................DTD: ..... 0,5 g..DTD: Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dé- nomination "CEMULSOL B" par la société "RHONE POULENC".................... ....... 1 g Diéthanolamide oléique..................... 1,5 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-. triamine-pentaacétique vendu sous la déno- mination "MASQUOL DTPA"..................... 2,5 g Acide thioglycolique... ................... 0,5 g Hydroquinone................................ 0,15 g Ammoniaque (à 22 B).........................11 g Eau...qsp...........DTD: ........................ 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,1. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun très sombre. Il est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus référencés ne sont aucunement limitatifs et pour- ront donner lieu à toutes modifications désirables,sans sortir pour cela du cadre de l'invention. - Revendications 1 Composé chimique de formule générale (I) OZ NH2 NH2 formule dans laquelle Z représente ou bien un radical poly- hydroxyalkyl dont le groupe alkyl comporte de 3 à 6 atomes de carbone, ledit radical comportant 2 ou 3 groupes hydrozy, ou bien une chaîne alkyl interrompue par au moins un húero= atome et comportant au moins un groupe hydroxyl., ladite chat- ne alkyl contenant de 4 à 8 atomes de carbone, ou les sels d'acide correspondants. 2 - Composé selon la revendication 1, caractëri4- par le fait que lor. soue Z represente une chatne alkyl nterompue par au moins un hêtéroatome, le (ou les) hétêroatome(s) est (ou sont) un (ou des) atome(s) d'oxygène. 3 - Composé selon la revendication 13 caractérisé par le fait que Z représente tun radical g-(e'-hydroxyéthoxy) éthyl. 4 - Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que Z représente un radical e,%dihydroxypropylo - Procédé de préparation des composés.selon l'une des revendications i à 4, caractérisé par le fait que l'on fait agir sur un sel alcalin de l'acétylamino-2 nitro-4 phénol un dérivé halogéné de formule X-Z, X étant un halo- gène et Z ayant les significations indiquées dans la revendi- cation 1 pour la définition de la formule générale (I), de façon à condenser le radical Z sur le noyau avec élimination d'un halogénure alcalin, on réduit ensuite le groupe nitro du produit obtenu et, enfin, on désacétyle le produit pour ob- tenir un composé de formule (I) telle qu'indiquée dans la revendication 1. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractéris4 par le fait que l'halogène X est le chlore et que ie métal alca- lin du phénate utilisé comme matière première est le potas- siturnm. 7 - ProcédA selon 1'une des revendications 5 ou 6s c.aractérisé par le fait que la réduction du groupe nitro s'e.,ecue ran so.ut.ior. alo]ijque au refluvx par le zinc en pioudre an prêsencr de chlozuwe d9 ammonium. Coimpostlon snctoria2te pour fibres kératinriques et en particuiier pour cheeux, laditc c ompositio n co enant, dans un support m qLm C.....C -s às i10 & oxyd:ation, cazaceiosee par le fait qu'elle contie.: en tant que coupieur, 9u iioiLs 1Kn comoeGost de fr e (T) -1u un se! dlacide correspondant.o - Composiin selon......Acaio 3 pa.- le Zai t iue les méetapaey!nediamines de fo mu!e pour!e = 'o;c r....... 2,85 % en ?ods oar rap'o:'t aa àu o Pd8A toal ade la coimo sition 0 Comosion selon e des revendications 3 ou 9, saracterise le' l âait quelle contient CoSLIe base daoxy- G '1a'ioxin, oi -tooins n parapnnyieaedimine d.... raie (1) L N2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R% et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, u. radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou ua radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de car- bone; R et R sont identiques ou différents et représentent 4 5 un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxy- alkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, aminoalkyl, monoalkylami- noalkyl, dialkylaminoalkyl, pipéridinoalkyl, moRpholinoalkyl, les groupes alkyl dans R et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils se rattachent un groupement pipéridino ou morpholino, sous réserve que R1 et R3 représentent un atome d'hydrogène lorsque R4 et R ne représentent pas un atome d'hy- drgne Il - Composition selon l'une des revendications 8 à , caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins un paraaminophénol de formule générale (III): OH R6 NH2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exemple, le chlore ou le brome. 12 Composition seto-n llne des revendicationr.s 8 à 11, caractérisée par le fait qu elle contient, óorme i$?. d'oxydation, au moins une base hétérocyclique. 13 - Composition selon la revendication 12j earacté- risée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydationn la diamino-2,5 pyridine et/ou la méthyl-3 amino-7 benzomor- pholine et/ou l'amino-5 indole. 14 - Coraposition selon l'une des revendications 8 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par -la résorcine, la méthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 anmino-5 phénol, le méthyl-2 N-(F-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hy- droxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxy- amino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol et la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5. _5 - Composition selon l'une des revendications 8 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient de l'ortho- jiphénol ou au moins une orthophénylènediamine ou au moins un orthoaminophénol comportant éventuellement des substi- tuants sur le noyau ou sur les fonctions amine. 16 - Composition selon 1lune des revendications 8 A 15. caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au mroins trois substituants choisis dans les groupements hydroxy, méthoxy ou amino. 17 - Composition selon l'une des revendications A à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant de la série naphcaléniqueo 18 - Composition selon l'une des revendicaions 8 17, caractérisée par le fait qu'elle contient au tcins un leucodêrivé d'indoaniline, d indophino! ou d& indami.ne 19 - Composition selon l'une des revendications 8 à 1i, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct. - Composition selon l'une des revendications 8 à 19, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11X5. 21 - Composition selon la revendication 20, caracté- risée par le fait qu'elle contient comme agent d'alcalini- sation au moins un produit pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines, les alcanolamines, les alkyl- alcanolamines, les hydroxydes de sodium ou de potassium les carbonates alcalins. 22 - Composition selon la revendication 20, caracté- risée par le fait qu'elle contient au moins un agent d'aci- dification pris dans le groupe formé par l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique. 23 - Composition selon l'une des revendications 8 à 38 2486075 22, caractérisée par le fait que son support cosmétiquement acceptable comprend2 outre de l'eau, au moins un produit pris dans le groupe formé par des agents tensio-actifs. des solvants organiques, des produits épaississants, des agents S.ti-oxydants, des agents de pn ration des aents Tous. sants des agents $équest'.... e s produt f.i.mognrtes7 des agentLs d traitement et des arf--ms, 2? - 2ompos-otw..,sion -la.. .dîc 3,. 2 c - risse pal!e fait %elle contien au mrc.ins - agent Ltnsi- actif pris d 'ns Le groupe formé par les azvibe.nzèneul- rates les alkylnaphtalèenes-su!fonates, les sulfates, éther- su-ifates et suifon-tes l icools grasies sels dfamLoni-vm quate-nai;rege 'ies diAthanol^am des d'acides grass leeF acidCs at Iec alc. p...é.e. ou polyglycotny en les !5 a!ly' phemd_9 ?oúyo.ye 4-, ara lse na- le fait q' elle _on h:ernde @ & 55 % - n poids. .. so t's ar rapor au poidsL., total de la composition 0 20 fmomoositio se=.on la revendication 23. caracté- risée par le fait qu'eiue contient au moins un solvant or- ganique pri s dans le rpe rforé à par I ethio! I, 'iLsopropanol5 :a giycérine, les glycois et leurs éthers, 2e dilsyl U e- glycol et ses 'therso 27 - composition selon l'une des revendications 23 ou 26, caractériséepar le fait qu'elle contient de 1 à 40 % en poids de solvant(s)organiqe(s) par rapport au poids total de la composition. 28' - Composition selon la revendication 23, caracté- risée par le fait qu'elle contient au moins un produit épaississant pris dans le groupe formé par l'alginate de sodiu.n, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose, les polymères d'acide acrylique et la bentoniteo 29 - Composition selon l'une des revendications 23 ou 2P, caractérisée par le fait qu'elle contient entre 0,5 et % en poids d'aLent(s) épaississant(s)pi rapproet au poids total de la composition. 3D - Composition selon la revendication 23, caracté- risée par le fait qu'elle contient au moins un agent anti- oxydant pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acidethioglycolique, l'acide mercapto-succinique, le bi- sulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. 31 - Composition selon l'une des revendications 23. DU 30, caractérisée par le fait qu'elle contient entre 0,05 et 1,5 % d'agerit(s)anti-oxydat(s)par rapport au poids total de la composition. 32 - Procédé de teinture de cheveux utilisant une composition tinctoriale selon l'une des revendications 8 à 31, caractérisé par le fait que l'on mélange une composition selon l'une des revendications 8 à 30 avec un agent oxydant, qu'on applique alors ledit mélange sur les cheveux, qu'on laisse agir ledit mélange sur les cheveux pendant un temps compris entre 5 et 45 mn, que l'on rince, qu'éventuellement on lave au shampooing et on rince à nouveau, et que l'on sèche les cheveux. 33 - Procédé selon la revendication 32, caractérisé par le fait que l'agent oxydant mélangé à la composition est pris dans le groupe formé par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et des persels. 34 - Procédé selon l'une des revendications 32 ou 33, caractérisé par le fait que la composition mélangée avec l'agent oxydant se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol.