La présente invention concerne tin procédé perfectionné pour teindre ou blanchir optiquement les matières textiles de triacétate de cellulose ou de polyesters aromatiques, de même que leurs mélanges avec d'autres matières textiles. 5 On a déjà proposé de teindre ou de blanchir optiquement les matières textiles synthétiques à des températures élevées au moyen de solutions ou dispersions de colorants ou d'agents de blanchiment optique insolubles dans l'eau dans un solvant jayarocarboné chloré et spécialement dans le pereiilcrotthylène 20 contenant éventuellement de faibles quantités d'eau, le traitement étant exécuté éventuellement sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère. Ce procédé présente l'inconvénient que l'affinité de ces colorants ou agents ae blanchiment optique est faible et qu'il ne permet donc d'obtenir que des nuances pâles. 15 On a découvert à présent qu'une classe particulièrement intéressante de colorants ou agents de blanchiment optique qui peuvent être utilisés comprend ceux qui sont insolubles ou tout au plus faiblement solubles dans l'hydrocarbure chloré et qui contiennent au moins un radical carbonamido ou sulfonamido éventuel-20 lement substitué, parce que dans ces procédés particuliers d'application, ces colorants ou agents de blanchiment optique ont une beaucoup plus grande affinité pour les matières textiles synthétiques. L'invention a pour objet un procéaé perfectionné pour 25' teindre ou wls.nchir optiquement les matières textiles de triacétate ae cellulose et de polyesters aromatiques, suivant lequel on traite ces matières au moyen d'une dispersion d'un colorant ou agent de blanchiment optique qui contient au moins un radical carbonamido ou sulfonamido éventuellement substitué dans un hy-30 drocarbure halogène et en présence d'une faible quantité d'eau, le traitement étant exécuté à une température supérieure au point d'ébullition de l'azéotrope formé par l'hydrocarbure halogéné et l'eau et sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère. Le procédé de l'invention peut être exécuté avec avan-35 tage par immersion de la matière textile dans une dispersion du colorant ou agent de blanchiment optique dans l'hydrocarbure halogéné contenant la quantité nécessaire d'eau, lequel mélange est de préférence contenu dans un autoclave ou autre récipient résistant aux effets de la pression, par fermeture de l'autoclave, ifO puis par chauffage de celui-ci pendant une durée qui n'excède (L 71 14223 2Q86255 d'habitude pas 2 heures jusqu'à une température supérieure au point d'ébullition de l'azéotrope formé par l'hydrocarbure halogène et l'eau. Au terme des opérations, la matière textile teinte ou blanchie optiquement peut être rincée à l'aide au solvant 5 hycirocarboné iialogené eu a'un autre solvant, comme l'acétone, en vue de l'élimination de l'excès de bain de traitement et/ou du colorant ou agent de blanchiment optique non fixé» et enfin séchée. Néanmoins, pour l'élimination de tout le colorant ou agent de blanchiment optique non fixé de la surface de la ma-10 tière textile, en particulier lorsqu'elle est faite d'un polyester, il est préférable de soumettre la matière textile teinte ou blanchie optiquement à un traitement dans un bain de nettoyage qui comprend une émulsion d'une solution alcaline aqueuse d'hyaro-sulfite de sodium aan& le perchloroéthylène. 15 La quantité d'eau au cours du procédé de teinture ou de blanchiment optique est de préférence de 0,2 à 5% Le procédé de teinture ou de blanchiment optique est exécuté à une température supérieure au point d'ébullition de 20 l'azéotrope formé par l'hydrocarbure halogéné et l'eau, mais il est préférable que cette température soit égale ou supérieure au point d'ébullition de l'hydrocarbure halogéné pur. Des exemples d'hydrocarbures halogènes convenant pour le procédé de l'invention, tant seuls qu'à l'état de mélanges, sont 25 notamment le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le dibromo-éthylène, le trichloroéthylène, le l:l:2-trichloro-l:2:2-trifluo~ roéthane, le l:l:l-trifluoroéthane et, de préférence, le tétra-chloroéthylène (perchloroéthylène). Le milieu peut contenir aussi des agents émulsionnants 30 qui peuvent être anioniques, cationiques ou non ioniques. Les agents émulsionnants non ioniques peuvent être, par exemple, (a) des polyéthers de composés à radicaux hydroxyle, mercapto et ami-no, comme des polyalkoxyalcools gras, des polyalkoxypolyols, des polyalkoxymercaptans, des polyalkoxyamines aliphatiques, des poly-35 alkoxyalkylphénols, des polyalkoxynaphtols, des polyalkoxyalkyl-arylmercaptans et des polyalkoxyalkylarylamines, (b) des esters d'acides gras de 1'éthylèneglycol, des polyéthylèneglycols, des propylèneglycols, des butylèneglycols, du glyçérol, des polyglycé-rois, du pentaérythritol et des alcools de la famille des sucres, *+0 comme le sorbitol, le sorbitan et le saccharose, (c) des N-hydro- 71 14223 3 2086255 xyalkylcarbonamides, des polyalkoxycarbonamides et aes polyalkoxysul-fonamides. Les agents émulsionnants anioniques peuvent être, par exemple, des alkylsulfonates, des alkylarylsulfonates, des alkyl-sulfates, des carboxylates aliphatiques et des monoesters ou di-5 esters alkyliques de l'acide phosphoriaue. Les agents tensio-ac-tifs cationiques peuvent être, par exemple, des sels d'ammonium quaternaires. Des exemples spécifiques de ces agents émulsionnants sont donnés dans l'ouvrage intitulé "Solubilisation by surface active agents" de Elvorthy, Florence et Macfar">ane, publié 10 chez Chapman et Hall Ltd., en 1968. être utilisés dans le procédé de l'invention appartiennent à toutes les classes connues de colorants, par exemple des colorants méthiniques, des colorants styryliques, des phtalocyanines, des 15 phtalopérinones, des quinophtalones, des colorants azolques, des colorants anthraquinoniques et des colorants nitrés, et d'agents de blanchiment optique, par exemple des stilbènes, des coumari-nes, des pyrazolines, des naphtalimides, des carbostyryles, des l:3:^-oxadiazoles, des l^iV-thiadiazoles, des ox(thio- ou imido-)-20 azoles comprenant des cycles aromatiques condensés et des dérivés hétérocycliques d'hydrocarbures polycycliques tels que le 2:if-di-méthoxy-l.*3:5-triazine-6-ylpyrène et le *t— (2' îV-dichloro-l'^'-5'-triazine-6'-yl)-l-méthoxynaphtalène, qui sont exempts de radicaux acide sulfonique et qui contiennent au moins un radical car-25 bonamido ou sulfonamido éventuellement substitué, dont chacun est uni directement à un atome de carbone d'un radical aryle de la molécule du colorant ou de l'agent de blanchiment optique ou bien y est attaché par l'intermédiaire d'un radical alkylène ou alky-lèneamino. Ces radicaux répondent à la formule : 35 où X représente le radical -C0- ou -S0o-} et chacun des symboles 1 P R et R représente indépendamment l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle ou hétérocyclique éventuellement substitué, ou bien les deux symboles R"*" et représentent des radicaux unis avec l'atome d'azote en un hétérocycle azoté penta-ifO gonal ou hexagonal. Les colorants et agents de blanchiment optique pouvant 30 R' ,1 b 71 14223 2086255 1 2 Des exemples de radicaux représentés par R et R sont les radicaux alkyle inférieurs, par exemple méthyle, éthyle, pro-pyle et butyle, les radicaux alkyle inférieurs substitués, par exemple, hydroxyalkyle inférieurs tels que f?-hydroxyéthyle, alko-5 xy inférieur) alkyle inférieurs tels que p-méthoxyéthyle et Y-mé-thoxypropyle, cyanoalkyle inférieurs tels que p-cyanoéthyle, aral-kyle inférieurs tels que benzyle, de même eue les radicaux, cyclo-hexyle et phényle éventuellement substitués tels que phényle proprement ait et tolyle, anisyle, chlorophényle ou brcicophdnyle. 10 Des exemples de radicaux hétérocycliques azotés penta- gonâux et hexagonaux formés par l'union des radicaux représentés 1 2 par R et R avec l'atome d'azote sont les radicaux de pyrrolidine, d'indoline, ûe pipéridine, de morpholine, de pipérazine et de N-alkylpipérazines. 1 2 15 II est néanmoins préférable que R et R représentent l'un et l'autre l'atome d'hydrogène. Ces colorants et agents de blanchiment optique peuvent être obtenus eux-mêmes suivant les divers procédés classiques de préparation de ces colorants et agents de blanchiment optique à 20 partir d'intermédiaires contenant les radicaux carbonamido ou sulfonamido ou bien par introduction directe de ces radicaux dans les composés déjà formés. Au nombre de ces procédés, il convient de citer, par exemple : (a) le traitement d'un colorant ou agent de blanchiment op- 25 tique au moyen a'aciae chlorosulfonicue, puis la réaction du chlorure de sulfonyle résultant avec 1'aminé convenable; (b) la réaction d'un colorant ou agent de blanchiment optique contenant un ou plusieurs raaicaux acide carboxylicue avec le cnlcrure ae tnionyle, puis la réaction au chlorure d'aciûe 30 résultant avec 1'aminé convenable et (c) la réaction d'intermédiaires qui donnent un colorant ou un agent de blanchiment optique (par exemple un composé diazo'ïque et un constituant de copulation) et dont au moins un contient un radical carbonamido ou sulfonamido 35 La dispersion du colorant ou agent de blanchiment opti que dans l'hydrocarbure halogéné peut être obtenue facilement par broyage du colorant ou agent de blanchiment optique dans l'hydrocarbure halogéné en présence d'un agent défloculant. Des exemples d'agents défloculant sont notamment ceux utilisés suivant le bre- 1*0 vet anglais n° 1.108.261, de même que les polyurées, qui sont es 71 14223 2086255 sentiellement exemptes de radicaux amîno basiques et contiennent au moins deux radicaux urée et au moins deux radicaux dont chacun est un radical alkyle, a3.kényle ou alkapolyényle d'au moins 8 atomes de carbone et qui sont solubles dans les solvants organiques, 5 comme décrit dans la aemanue de brevet français n° 70 30.145 déposée le 17 Août 1970 pq,r IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES J,IMITES. Les matières textiles cto triacëtate ae cellulose et de polyesters aromatiques et spécialement de poly(téréphtalate d'é-thylène) peuvent se présenter sous forme de fibres ou filaments ou d'étoffes tissées ou tricotées.bi la chose est désirée,ces matiè-10 res textiles peiivent se présenter à l'état de mélanges avec d'autres matières textiles et spécialement avec la laine et le coton. Lors de l'application sur les matières textiles synthétiques par le procédé de l'invention, ces colorants et agents de blanchiment optique ont une excellente affinité permettant d'ob-15 tenir des nuances profondes et donnant des matières textiles teintes ou blanchies optiquement d'une excellente solidité aux divers essais auxquels sont habituellement soumises ces matières textiles. L'invention est illustrée sans être limitée par les exern-exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont 20 en poids. EXEMPLE 1.- 0n disperse par broyage 0,2 partie du colorant nonoazo'i-que obtenu par copulation du J+-aminobenzènesulfonamide diazoté avec la ïï-éthyl-îï-Cp-hydroxyéthyl)aniline dans 800 parties de per-25 chloroéthylène en présence, comme agent défloculant, de 0,1 partie de la polyurée préparée comme décrit ci-dessous. On ajoute 2 parties d'eau, on introduit le mélange dans un appareil de teinture et on y immerge 20 parties d'une matière textile de poly(téréphtalate d'éthylène) tissée. On ferme alors l'appareil de teinture et on 30 chauffe à 120°C pendant 30 minutes pour assurer la teinture. On retire la matière textile teinte de l'autoclave, on la rince à l'acétone pour éliminer l'excès de bain de teinture et le colorant éventuellement mal fixé et enfin on la sèche. La matière textile est ainsi colorée en un orangé jaunâtre profond ayant d'excel-35 lentes propriétés de soliaité. La polyurée utilisée dans l'exemple ci-dessus s'obtient de la façon suivante : On ajoute une solution de 73,7 parties d'une solution de qualité industrielle dans l'acétate de butyle contenant ï+0$ ifO d'un mélange polyraérisé de 2:^-diisocyanato-toluène et de 2:6-di- 71 14223 2086255 isocyanato-toluène contenant 5î7!^ de radicaux isocyanate et moins de 0,5/0 de diisocyanato-toluène libre dam.; 32 parties d'acétone à une solution agitée de 53i 5 parties d'une aminé secondaire crasse, issue au soya et vendue sous le nom d'Armeen 25, dans 11S partie 5 d'acétone à $0 - 55°C. On chasse ensuite l'acétone par distillation sous pression réduite. Au lieu du colorant azoîque de l'exemple 1, on utilise les colorants monoazoiques obtenus par diazotation des aminés indiquées à la seconde colonne du tableau ci-dessous et par copula-10 tion des composés diazoiaues résultants avec les constituants de copulation repris à la troisième colonne du tableau.. La quatrième colonne du tableau indique la nuance de la teinture. 15 20 25 Exemple Aminé Constituant de copulation Nuance O if-aminobenzènesulfona-mide H -II- di ( p -hy dr 0 xy -éthyl)aniline orangé jaunâtre 3 î! N -m é thyl -Il - ( t-.-hy àr oxy -éthyl)aniline •! ir Iî-méthyl-K- ($>-cy ano-éthyl)aniline jaune 5 » IT-éthyl-ïï- ( [3 : Y-di-hydroxypropyl)-aniline orangé-jaunâtre 6 ^-aminobenzènecarbona-mide îT : H-di (p-hydroxy-éthyl)-m-toluidine îî 7 if-aminobenzènesulfone-N- ( (3 -hydroxy é thyl ) -amide îî II 8 2-chloro-1+-nitro-aniline 3-sulfona:nido-îî:iI-di(p-hydroxyéthyl)-aniline rouge "bleuâtre 30 EXEMPLE 9.- On disperse par broyage 0,1 partie du colorant mono-azoîque obtenu par copulation de if-aminobenzènesulfonamide diazoté avec de la N,:N-di((3-cyanoéthyl)aniline dans 320 parties de perchloroéthylène contenant 0,05 partie de la polyurée préparée com-35 me décrit dans l'exemple 1 ci-dessus. On ajoute alors au mélange 2 parties d'eau, puis on l'introduit dans un appareil de teinture. On immerge dans le mélange 20 parties de fibres de polyester vendues sous le non de Crimplene, puis on ferme l'appareil de teinture et on exécute la teinture à 130°C pendant 30 minutes. ifO On retire la matière textile teinte du récipient, on la rince à BAD ORIGINAL 71 14223 7 2086255 l'acétone pour éliminer l'excès de bain de téinture et le colorant éventuellement mal fixé, puis on la sèche. On obtient ainsi une nuance d'un jaune profond ayant d'excellentes propriétés de solidité. 5 EXEMPLE 10.- On remplace le colorant de l'exemple 9 par 0,1 partie du colorant monoazolque résultant de la copulation du 3-chloro-lf-ami-nobenzènesulfonamide diazoté avec la N-méthyl-ÎT-(p-cyanoéthyl)aniline et on exécute la teinture à 120°C pendant 30 minutes. On ob-10 tient ainsi une teinture d'un orangé profond ayant d'excellentes propriétés de solidité. EXEMPLE 11.- On disperse 0,1 partie du colorant obtenu par copulation de if-aminobenzènesulfonamide diazoté avec la N-méthyl-N-(8-cyano-15 éthyl)aniline dans 320 parties de perchloroéthylène contenant 0,05 partie de la polyurée décrite dans l'exemple 1. On ajoute 2 parties o'eau au mélange, puis on introduit ce dernier dans un appareil de teinture et on immerge 20 parties d'un tissu de tria-cétate de cellulose dans le liquide. On ferme l'appareil et on 20 exécute la teinture à 95°C pendant 30 minutes. On retire la matière textile teinte du bain de teinture, on la rince à l'étha-nol aqueux et on la sèche. On obtient ainsi une nuance d'un jaune profond ayant d'excellentes propriétés de solidité. Le tableau ci-dessous donne d'autres exemples illustrant 25 l'invention où le colorant de l'exemple 10 est remplacé par les colorants résultant de la diazotation des aminés figurant à la seconde colonne du tableau et de la copulation du produit obtenu avec les constituants ae copulation repris à la troisième colonne du tableau. La quatrieine colonne uu tableau indique les nuances 3C ûes teintures obtenues. Exemple . Aminé Constituant de copulation Nuance 12 ^-aminobenzènesulfonamide 1 - é thyl -3 -cya no- V-mé thyl -6-hydr oxy-pyrid-2-one jaune verdêtre 13 IT N-méthyl-îJ-(P~cyanoéthyl)-m-toluidine orangé 14- 3-nitro-!+-aminobenzènesulfonamide N-méthyl-N-(P-cyanoethyl)aniline rt 15 if-aminobensènesulfone-N-( p-chloro-é thyl) ami.de N:N-di(p-cyanoéthyl)aniline jaune 16 3-chloro-if-aminobenzènesulfone-N-(p-chloroéthyl)amide ri tl 17 2-amino-5-nitrobenzamide M rouge 18 II N-méthyl-N-(p-cyanoéthyl)aniline ÎT 19 2-aminobenzothiazole~6-sulfonamide f! 1T 20 II N:N-di(p-cyano éthyl)aniline fî 21 ir N-é thyl-N-(p-cya no é thyl)-m-tolui din e violet 22 2-amino-5-nitrobenzenesuifone-N-méthylamide N-méthyl-N-(p-cyanoéthyl)aniline rouge 23 II N:N-di(j3-cyanoéthyl)aniline » 2^ if-nitroaniline 2-naphtylamino -5-sulfonamide ii 25 2-chloro-!+-nitroaniline ri u 26 2-cyano-1f-nitroaniline n rouge bleuâtre 27 2- chloro-i+-nitroaniline 2-naphtylamino-^-sulfonamide violet rougsâtre -F- ro ro 00 ro o oo ON ro VJl ui Ezera-ple Aminé Constituant de copulation Nuance 28 2-cI\loro-1+-nitroaniline 2-nrr. ty.Lf-.i .ino-V-su!' 'o.. ï-r,-( p -hydroxy ê thyl ) amicie violet 29 V-méthoxyaniline N-éth;>1-N-(p-carbamoylg thyl)aniline orangé 30 2-carboxy-lf-nitroaniline N-mothyl-N- ( p-carbarnoyléthyl ) -aniline violet 31 2-méthylsulfonyl-if-nitroaniline rr rouge bleuâtre 32 2-cyano-'+-nitroaniline u n 33 îî 3 -a ce tyla.mino-ïï-mé thyl-ïï-( 8-car'bamoyléthyl) aniline violet bleuâtre 3!J- 2-amino-5-nitrothiazole îî- (p-cyanocthyl) -N- ( p-carbamoyl-êthyl)aniline bleu 35 2-aminob9nzothiazoie-6-mcthyl-sulfone K-éthyl-N-(p-carbamoylëthyl)-m-toluidine rotige 36 V-nitroaniline W-ms tfcyl-N- ( p - suif amoyl éthyl ) aniline iî 37 Iî N-é thyl-ïï-(p-suifamoylêthyl)-m-toluidine rouge bleuâtre 38 2-cyano-!+-nitroaniline " violet 39 2: ^t-dinitro-ô-bromoaniline 2-éthoxy-5-a cétylaraino-N- ( p-sulf a-moy1éthyl)a n il in e bleu (—^ 1-^ -p* iO ro ro o 00 ON IV) U1 U1 10 71 14223 2086255 EXEMPLE kO.~ On remplace le colorant de l'exemple 10 pris en quantité de 0,1 partie par 0,1 partie de 1:V-diaminoanthraquinonc-2~ carbonamide ou de l:if-diaruinoanthraquinone-2-car'bo-N:K-âi(p-hy-5 droxyéthyDaaide ou encore de l-aaino-V-(p-hydroxyaniline)anthra-quinone-2-carbonamide pour obtenir, respectivement, des teintures d'un bleu rougeâtre, d'un bleu rougeâtre et d'un bleu,ayant d'excellentes propriétés de solidité. EXEMPLE 41.- 10 On broie 0,01 partie de i; 4--cLi (V-carbanoylûtyryl)benzène, qui est un agent de blanchiment optique fluorescent^ dans 320 parties de perchloroéthylène contenant 0,005 partie de la polyurée décrite dans l'exemple 1. On ajoute 2 parties aJeau a ce intlaaiee» puis on l'introduit dans un appareil de teinture et or. y immerge 15 20 parties d'un tissu de polyester aromatique, après quoi on ferme l'appareil et on le chauffe à 120°C pendant 30 nicutes. On retire alors le tissu de l'appareil. v t. le vlvce i 20 5XEMP LB H- 2. - On répète les opérations de l'un quelconqtie des exemples ci-dessus, mais en incorporant de plus au bain 0,4 partie de àoàécylbenzènesuli'onate d'isopropylaromonium gagent émulsionnarit Vtfiv.AU sous le -iom u'Àryl&n ?WCv peur obtenir uus résultats 25 analogues. BAD ORIGINAL 71 14223 2086255 REVENDICATIONS 1.- Procédé de teinture ou de blanchiment optique de matières textiles de triacétate de cellulose ou de polyesters aromatiques, caractérisé en ce qu'on traite les matières textiles au 5 moyen d'une dispersion d'un colorant ou agent de "blanchiment optique qui contient au moins un radical carbonamido ou sulfonamido éventuellement substitué dans un hydrocarbure halogéné et en présence d'une petite quantité d'eau, le traitement étant exécuté à une température supérieure au point d'ébullition de l'azéotrope 10 formé par l'hydrocarbure halogéné et l'eau et sous une pression . supérieure à celle de l'atmosphère. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrocarbure halogéné est le perchloroéthylène. 3.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractéri-15 sé en ce que la quantité d'eau est de 0,2 à 5% du volume de l'hydrocarbure halogéné. b.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la dispersion contient un agent défloculant. 20 5«- Procédé suivant la revendication caractérisé en ce que l'agent défloculant est une polyurée sensiblement exempte de radicaux amino basiques et qui contient au moins deux radicaux urée et au moins deux radicaux dont chacun est un radical alkyle, alkényle ou alkapolyényle d'au moins 8 atomes de carbone, la po-25 lyurée étant soluble dans l'hydrocarbure halogéné. 6.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5s caractérisé en ce que la dispersion contient, en outre, un agent émulsionnant. 7.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 30 1 à 6, caractérisé en ce que le colorant est un colorant azoîque ' qui contient au moins un radical carbonamido ou sulfonamido éventuellement substitué. 8.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le colorant, est un colorant anthra- 35 quinônique qui contient au moins un radical carbonamido ou sulfonamido éventuellement substitué. 9.- Procédé suivant la revendication 7 ou 8, caractérisé, en ce que le colorant contient au moins un radical carbonamido non substitué. ifO 10.- Procédé suivant la revendication. 7 ou 8, caracté risé en ce que le colorant contient au mains un radical sulfonamido non substitué.