i 2081859 L'invention est relative à des polysiloxane-amides ; et elle concerne, plus particulièrement, une composition polymère constituée par des unités de structure répétées ayant pour formule (a) II -nh-c-r (X) n 10 et (b) 15 c - nh - q - (II) _P où R est \in radical hydrocarburo divalent ; r* est un radical organique monovalent de préférence, mais non exclusivement, choisi parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarburo mono-20 valents et des radicaux hydrocarburo monovalents halogénés ; Q est un radical organique divalent ; X est un halogène (par exemple chlore, brome, etc.) ; m est un nombre entier égal à au moins 1, par exemple compris entre 1 et 100 ; n et p sont des nombres entiers identiques ou différents supérieurs à 1 et atteignant, 25 par exemple, jusqu'à 10.000 et plus, et y est un nombre entier ayant une valeur de 1 à 4. Les polysiloxane-amides sus-spécifiés peuvent être préparés en effectuant une réaction sur un mélange d'ingrédients comprenant un polysiloxane ayant pour formule générale : 30 II z - c -r 35 r' Si - 0 r' 1 Si I r' 0 II - r - c - z (III) m un composé diamino ayant pour formule î h2n - q - nh2 et un composé diacylé ayant pour formule : (IV) 71 08513 2 2.081859 où R, R', X, Q, m et y sont tels que définis ci-dessus, et Z est un membre choisi parmi le groupe constitué par un halogène (par exemple chlore, brome, fluor, etc.), un radical hydroxyle, et le radical -OCH^. 10 Les compositions polymères comprises dans la portée de l'in vention sont utilisables dans des isolants électriques, comme revêtements superficiels protecteurs et pour la formation de pellicules résistantes à la chaleur. Des solutions d'autres formes de ces résines du type polyamide sont utilisables pour revêtir des 15 conducteurs électriques tels que des conducteurs en cuivre, aluminium, alliages de cuivre et d'aluminium, etc. De telles solutions sont utilisables aussi pour couler des pellicules qui peuvent ensuite servir à remplir et isoler des fentes dans des pièces de moteurs, et sont utilisables comme pellicules résistantes 20 à la chaleur pour l'emballage, etc. De plus, les compositions polymères en question ont une grande affinité pour diverses surfaces métalliques, et sont donc utilisables comme adhésifs structuraux ; on peut aussi leur donner la forme de fibres ou d'autres produits moulés. Conjointement avec d'autres résines naturelles 25 et synthétiques telles que des résines phénol-aldéhyde, des polyesters, d'autres polyamides, polyimides, etc., elles trouvent de nombreuses utilisations pour améliorer la qualité de ces dernières résines, plus particulièrement en ce qui concerne leur résistance à l'effluve électrique (effet couronne). Les résines 30 du type polyamide sont utilisables sous forme de revêtements sur et sous d'autres résines telles que des résines de polyvinyl-formal, de polyesters, et analogues. En raison des remarquables propriétés que possèdent ces matériaux, et en particulier leur facilité d'application» leur stabilité, leur facilité de conser-35 vatiôn, leur résistance à la chaleur et à l'effluve électrique (effet couronne), et leur excellente adhésion, de nombreuses autres applications viennent facilement à l'esprit des spécialistes Généralement, les résines du type polysiloxane-amide peuvent être préparées en formant un mélange d'ingrédients corapre- 71 08513 2081859 nant un composé de phtaloyle (ou des mélanges de tels composés de phtaloyle) correspondant à la formule (V), un composé diamino (ou des mélanges de tels composés) correspondant à la formule (IV) et un composé de polysiloxane (ou des mélanges de tels com-5 posés) correspondant à la formule (III). Il convient de noter que le composé de phtaloyle correspondant à la formule (V) est restreint à des composés d'isophtaloyle et de téréphtaloyle. Quand on utilise des mélanges de ces composés de phtaloyle, le composé d'isophtaloyle représente de préférence de 5 à 99% (en moles) de 10 la concentration molaire totale de ces réactifs. L'incorporation d'halogénure de diacyle aliphatique, par exemple de chlorure d'a-dipoyle, de chlorure d'azélaoyle, de chlorure de succinoyle, etc., au composé de phtaloyle en proportions molaires atteignant avantageusement jusqu'à 10 à 95% de la concentration molaire totale 15 des composés acylés, n'est pas contre-indiquée. En général, le polysiloxane-amide est préparé en mélangeant et en agitant au moins un composé diamino organique correspondant à la formule (IV) avec un polysiloxane doté de réactivité correspondant à la formule (III) et un composé de phtaloyle corres-20 pondant à la formule (V), avantageusement dans un liquide organique qui soit un solvant à l'égard d'au moins un des réactifs, ledit solvant étant inerte à l'égard des réactifs. La réaction est de préférence conduite dans des conditions anhydres pendant un laps de temps de l'ordre d'au moins une minute à des tempéra-25 tures inférieures à 175°C suffisantes pour établir une solution contenant au moins 10% de solides du polysiloxane-amide correspondant. Lors de la détermination d'un laps de temps d'une durée particulière et d'une température particulière en vue de la formation du susdit polysiloxane-amide, il convient de prendre en 30 considération plusieurs facteurs. La température maximum admissible peut dépendre de la diamine particulière utilisée comme réactif avec les autres, du composé de polysiloxane particulier, du composé de phtaloyle particulier, du solvant particulier, du pourcentage de solides (résine du type polysiloxane-amide) que 35 l'on désire dans la solution finale, et de la durée minimum du temps que l'on désire pour effectuer la réaction. Généralement, des températures inférieures à 100°C sont adéquates en vue d'atteindre les buts recherchés. Etant donné qu'habituellement la réaction tend à être exothermique, il peut suffire de mélanger 40 les ingrédients et de permettre aussi à la température d'attein 71 08513 " 2081859 dre la valeur résultant du développement de l'effet exothermique, après quoi, en ajustant la température avec ou sans apport additionnel de chaleur, on peut mener la réaction à bonne fin en un laps de temps compris entre environ 5 minutes 30 minutes ou 5 plus pour former le polysiloxane-amide désiré. Après une telle formation d'une solution de polysiloxane-amide, on peut séparer les substances qui éventuellement n'ont pas réagi et utiliser la solution telle quelle en vue de la formation de revêtements, de pellicules, etc. A titre de variante, on peut aussi traiter le 10 polysiloxane-amide pour en chasser le solvant et pour l'utiliser comme substance susceptible d'être mise en forme (c'est-à-dire moulable). En général, le procédé pour la préparation du polyamide implique la réaction d'une proportion approximativement molaire de 15 la diamine organique correspondant à la formule (IV) qui soit é-gale aux concentrations molaires totales du polysiloxane correspondant à la formule (III) et du composé de phtaloyle fcyant la formule (V), dans un solvant organique avec agitation. On peut aussi dissoudre les réactifs dans des solvants séparés et mélan-20 ger ensuite les solutions. Etant donné que la réaction a tendance à être exothermique et à s'accélérer très rapidement, il est important dans de nombreux cas d'exercer une régulation des additions et de la température de façon à maintenir la température de réaction au-dessous d'une valeur prédéterminée. En tout cas, 25 une agitation des réactifs est avantageuse tout en maintenant aussi des conditions anhydres. On peut faire varier les concentrations molaires entre certaines limites ; généralement, on peut utiliser environ 1 mole du composé diamino par mole de la concentration molaire totale du composé de phtaloyle et du composé de 30 polysiloxane ayant la formule (III) combinés afin d'obtenir un produit de haut poids moléculaire (en abrégé : PM). Toutefois, l'utilisation d'un excès atteignant jusqu'à 5% (en moles) des réactifs combinés sur les bases sus-spécifiées n'est pas contre-indiquée. De plus grands excès molaires peuvent avoir pour résul-35 tat un abaissement du PM. Les concentrations molaires relatives du composé de phtaloyle et du polysiloxane peuvent être admises à varier largement. On obtient une plus grande résistance et une plus grande stabilité à la chaleur si le composé de phtaloyle prédomine. On peut toute-40 fois utiliser, sur une base molaire, de 0,1 à 10 moles ou plus du 71 08513 3 2081859 composé de phtaloyle par mole du polysiloxane correspondant à la formule (IXX)» Le polysiloxane-amide ainsi formé peut être caractérisé par les valeurs de son PM et de la solubilité au moyen de sa visco-5 sité intrinsèque mesurée à 30°C, à une concentration en poids de 0,5% du polymère dans un solvant tel que de la N-méthyl-2-pyr-rolidone. Il convient que la viscosité intrinsèque du polysiloxane-amide soit égale à au minimum 0,1, et soit de préférence voisine d'une valeur comprise entre 0,2 et 4 ou 5. 10 il suffit que la quantité de solvant organique utilisée lors de la mise en oeuvre de l'invention soit limitée à celle permettant de dissoudre assez de réactifs pour former un milieu réac-tionnel dans lequel puisse s'amorcer la réaction entre la diamine organique, le composé de phtaloyle et le polysiloxane. Généra-15 lement, le solvant représente de 10 à 90% du poids total de tous les ingrédients. Dans la diamine organique correspondant à la formule (IV), Q peut être 1'un quelconque des radicaux organiques divalents suivants : aromatiques, aliphatiques, cycloaliphatiques, une com-20 binaison de radicaux aromatiques et aliphatiques, hétérocycliques des radicaux organiques à pont dans lesquels le pont est un pont hydrocarburo (par exemple ; méthylène, isopropylidène, etc.), oxygène, azote, soufre, silicium ou phosphore, ou de tels radicaux substitués. Plus généralement, les diamines utilisées avec 25 les sulfones-diamines cycliques sont des diamines primaires. Parmi les diamines utilisables lors de la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer : méta-phénylène-diamine ; para-phénylène-diamine ; 4,4-diamino-diphényl-propane ; 4,4'-diamino-diphényl-méthane ; benzidine ; 4,4'-diamino-diphényl-sulfure ; 3,3'-30 diamino-diphényl-sulfone ; 4,4'-diamino-diphényl-sulfone ; benzidine-sulfone cyclique ; 4,4'-méthylène-3,3'-sulfonyl-dia-niline, éther 4,4'-diamino-diphénylique ; 2,6-diamino-pyridine ; bis-(4-amino-phényl)-diéthyl-silane ; oxyde de bis-(4-amino-phényl)-phosphine ; bis-(4-aminophény3)-N-méthylamine ; 1,5-35 diamino-naphtalène ; 3,3'-diméthyl-4,4'-diamino-biphényle ; 3,3'-diméthoxy-benzidine ; éther 2,4-bis-(bêta-amino-t.-butyl-phényl-ique) ; para-bis-( 2-méthyl-4-amino-pentyl) -benzène ; para-bis-( 1, l.-diméthyl-5-amino-pentyl)-benzène ; m-xylylène-diamine; p-xylylène-diamine ; bis(para-amino-cyclohexyl)-méthane ; hexa-40 méthylène-rdiamine ; heptaméthylène-di aminé ; octamétbylène-diamine 71 08513 6 2081859 nonaméthylène-diaraine ; décaméthylène-diamine ; 3-méthylhepta-méthylène-diamine ; 4,4-diméthylheptaméthylène-diamine ; 2,11-diamino-dodécane ; l,2-bis-(3-amino-propoxy)-éthane ; 2,2-dimé-thylpropylène-diamine ; 3-méthoxy-hexaméthylène-diamine ; 2,5-? 5 diméthyl-hexaméthylène-diamine ; 2,5-diméthylheptaméthylène-diamine ; 5-méthylnonaméthylène-diamine ; 1,4-diamino-cyclohe-xane ; 1,12-diamino-octadécane ; H2N-(CH2)3-0-(CH2)2~0 — CH2)3-NH2 ; H2N-(CH2)3-S-(CH2)3-NH2; H2N-(CH2) 3~N(CH3)-(CH^-NH2; et des mélanges d'au moins deux telles substances. 10 Parmi les composés de phtaloyle correspondant à la formule (V), utilisables lors de la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer, par exemple : chlorure d'isophtaloyle, chlorure de téréphtaloyle, isophtalate de diméthyle, téréphtalate de dimé-thyle, acide isophtalique, acide téréphtalique, chlorure de chlo-15 roisophtaloyle, chlorure de dichlorotéréphtaloyle, etc. On peut utiliser n'importe quel solvant adéquat, lors de la XX10JT'b6 préparation des polyamide-acides. Il convient que le solvant soit/ à l'égard du système et qu'il soit un solvant à l'égard du produit de réaction, et il doit être certainement un solvant à l'é-20 gard d'au moins un des réactifs et de préférence à l'égard de tous les réactifs. De plus, il convient que le solvant en soit un qui puisse être facilement chassé par volatilisation et par application de quantités raisonnables de chaleur. Parmi de tels solvants utilisables, on peut citer : N,N-diéthylformamide, N,N-25 diéthylacétamide, N,N-diméthylméthoxy-acétamide, N-méthyl-capro-lactame, etc. Comme autres solvants utilisables lors de la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer : N-méthyl-2-pyrroli-done, tétraméthylène-urée, pyridine, hexaméthylphosphoramide, formamide, N-méthyl-formamide, et N-acétyl-2-pyrrolidone. Les 30 solvants peuvent être utilisés soit seuls, soit en combinaison entre eux, soit en combinaison avec de médiocres solvants tels que benzène, benzonitrile, dioxanne, butyrolactone, xylène, toluène et cyclohexane. Parmi les radicaux organiques monovalents, par exemple des 35 radicaux hydrocarburo, que peuvent être les substituants R', on peut citer, par exemple, des radicaux alcoyle (tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, décyle, etc.) ; des radicaux aryle (tels que phényle, naphtyle,biphényle, etc.) ; des radicaux alcaryle (tels que tolyle, xylyle, éthylphényle, etc.) ; 40 des radicaux aralcoyle (tels que benzyle, phényléthyle, etc.) ; 71 08513 2081859 des radicaux alcényle (tels que vinyle, allyle, méthallyle, etc.) des radicaux cyanoalcoyle (tels que cyanométhyle, cyanoéthyle, cyanopropyle, etc.) ; des radicaux hydrocarburo halogènes (tels que dichlorophényle, bromophényle, etc.), etc. Parmi les radicaux organiques divalents (hydrocarburo divalent) que R peut représenter, on peut citer, par exemple : des radicaux éthylène, triméthylène, isopropylidène [ (CH-)C(CHj- ] 10 isobutylène, tétraméthylène, pentaméthylène, phénylène, tolylène, xylylène, biphénylène diphénylène-méthane (-15 nylène 6 4 :h. —), oxyde de diphé- 20 diphénylène-sulfone, etc., les valences des radicaux arylène é-tant en ortho, en méta ou en para l'une par rapport à l'autre ou par rapport aux liaisons établies entre radicaux arylène voisins. R est de préférence un radical hydrocarburo aliphatique divalent 25 comportant de 2 à 6 atomes de carbone. Parmi les polysiloxanes correspondant à la formule (III) u-tilisables lors de la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer : 1,3-bis(Y-carboxypropyl)-1,1,3,3-tétraméthyldisiloxane; l,3-bis(Y-chloroformylpropyl)-l,1,3,3-tétraméthyldisiloxane ; 30 des polysiloxanes ayant les formules suivantes : CH, CH. HOOC - CcH. - Si - 0 - Si - C..H., - COOH, 6 4 i 6 4 I (VI) CH. 35 CH. 71 08513 8 2081859 ch3 ch3 Cl - C - CgH4 - Si - 0 - Si - CçHa - C - Cl, 6 4 (VII) ch. CH, HOOC - (CH2)3 CH- I 3 Si - O I CH- CH_ I Si - (CH-)- - COOH , (VIII) ! CH- Cl - C - (CH2)3 - CH. CH. CH. Si - O ■- Si - (CH-)- I 2 3 O - C - Cl , (IX) CH. HOOC - (ch2)3 Cf*S j=6H5 Si - O - Si - (CH2)3 - COOH CH. CH. O C-H- C-Hc O n |2 s |2 s (| ■ Cl - C - (CH2)2 - Si - O - Si - (CH2)2 - C - Cl , CcH.Cl CcH.Cl 6 4 6 4 C-H_ 6 5 C6H5 Cl - C ~ C6H4 " Si - O -Si - CgH4 - C - Cl , C6H5 C6H5 CH3 - O - c (CH2)4 etc. C6H5 I C6H5 ?6H5 II -■ Si - O -- Si - (CH2)4 - C - O - Cl C6H5 71 08513 9 2081859 D'une manière plus large, ces polysiloxanes ont générique— ment pour formule s G 11 , (X) 3 2 où a = de 0,001 à 0,1 j q est au moins égal à 2 et est par exemple 2 ou 3 ; a + b = de 1,999 à 2,001 ; et Z et R1 sont tels que définis ci-dessus. Les compositions englobées dans la portée de la formule 10 (III) peuvent être préparées par des méthodes bien connues des spécialistes. Par exemple, les dérivés carboxy peuvent être préparés par hydrolyse des cyanoalcoyl-polysilossanes de la manière décrite dans le brevet E.U.Â» n° 2.900.363. Les halogénures d'a-cyle englobés dans la portée de la formule (III) peuvent être 15 obtenus à partir du dérivé carbo:cy par traitement avec un ha-logénure de thionyle ; d'autres moyens pour la préparation soit de tels polysiloxanes, soit de leurs dérivés carboxy, soit de leurs dérivés du type halogénure d'acyle, et d'autres exemples de telles compositions peuvent se trouver décrits dans les brevets 20 EoU.A. nOS 2.589.446, 3.047.528, 3.047.499, 3.143.524 et 2.601.237 ; dans le brevet France n° 1.158.808, etc. La matière de tous ces brevets est incorporée, à titre de référence, à la présente description de 1'invention, comme base indiquant les divers polysiloxanes correspondant à la formule (III) utilisa-25 bles aussi bien que comme base spécifiant les moyens permettant de préparer de tels polysiloxanes® Différents exemples, bien entendu non limitatifs, sont donnés ci-après afin de permettre à tout spécialiste de mieux comprendre comment il convient de mettre en oeuvre la présente in-30 vention. Dans ces exemplesP toutes les réactions sont conduites dans une atmosphère inerte, à savoir sous azote, et dans des conditions anhydres. Pour établir certaines propriétés, on détermine les températures dites 'Se tranchage" de quelques-uns des échantillons. 35 Cette température-de tranchage est la température à laquelle le revêtement émaillé séparant deux fils métalliques conducteurs pour électro-aimant se croisant à 90* et supportant une charge donnée pesant sur le fil supérieur subit un fluage suffisant pour établir un contact électrique entre les deux âmes conduc-40 trices. Etant donné que les fils métalliques conducteurs pour 71 08513 ÎO 2081859 électro-aimants dans un appareil électrique peuvent travailler en compression, il est important que ces fils résistent bien au ramollissement provoqué par de hautes températures de façon à empêcher l'établissement de courts-circuits dans l'appareil. Les 5 essais sont conduits en plaçant deux longueurs de 203,2 mm de fil métallique émaillé perpendiculairement 1'une par rapport à l'autre sous une charge de 1000 grammes placée à l'intersection des deux fils. Un potentiel de 110 volts en courant alternatif est appliqué à l'extrémité de chaque fil, et un circuit compor-10 tant un indicateur adéquat tel qu'une sonnerie à trembleur ou une lampe au néon est établi entre les extrémités des fils. La température des fils croisés et de la charge est alors élevée à une allure de 3*C à la minute jusqu'à ce que l'émail ramollisse suffisamment pour que les âmes conductrices mises à nu entrent en 15 contact 1'une avec 1' autre et provoquent le fonctionnement de la lampe au néon ou de la sonnerie. La température à laquelle ce circuit est établi est mesurée par un thermocouple s'étendant jusque dans un puits à chaleur en un point situé directement sous les fils croisés. La température de tranchage est prise com-20 me étant la température mesurée dans le puits à chaleur à l'instant où le courant électrique commence à passer au travers de la jonction établie entre les fils croisés. Exemple 1.- On charge un récipient de réaction en y plaçant 37,04 grammes de N-méthyl-2-pyrrolidone et 3,96 g (0,02 mole) 25 de p,p'-méthylène-dianiline. A la solution agitée, on ajoute 2,03 g (0,01 mole) de chlorure d'isophtaloyle et 3,43 g (0,01 mole) de l,3-bis(Y-chloroformylpropyl)-1,1,3,3-tétra»éthyldisi-loxane. La température du mélange réactionnel s'élève, en raison de la réaction exothermique, jusqu'à atteindre rapidement 30 64*C. Après encore deux heures d'agitation à la température ambiante ordinaire, la solution contenant le polymère est précipitée en la versant lentement dans un mélangeur contenant de l'eau. Le précipité est filtré, lavé deux fois à l'eau, puis séché sous vide pendant environ 18 heures à 100°C. Ce polymère 35 est composé d'unités de structure répétées correspondant aux formulœ suivantes: 71 08513 2081859 où n et p sont des nombres entiers supérieurs à 1. On prépare une solution du polymère ci-dessus contenant 20% de solides dans de la N-méthyl-2-pyrrolidone et on la coule sur une sous-15 couche en aluminium préalablement traitée par une solution diluée de trichlorobiphényle. La pellicule est chauffée une heure à 100°C, une heure à 150°C, une heure à 200°C et une heure à 250°C ; on obtient ainsi une pellicule transparente, souple et tenace qui a une bonne résistance à la chaleur et possède aussi 20 de bonnes caractéristiques électriques. Exemple 2.- Dans un récipient de réaction, on charge 68,64 g de N-méthyl-2-pyrrolidone et 7,92 g (0,04 mole) de p,p'—méthyl-ènedianiline. On agite le contenu du récipient sous azote et on y ajoute 6,48 g (0,0328 mole) de chlorure d'isophtaloyle et 25 2,76 g (0,008 mole) de bis(Y-chloroformylpropyl)-1,1,3,3-tétraméthyldisiloxane. Pendant que l'on continue à agiter le mélange, la température s'élève jusqu'à environ 66°C. Après au total environ deux heures d'agitation, on verse le contenu du récipient de réaction dans un mélangeur mécanique contenant de 30 l'eau ; il en résulte la formation d'un précipité qui est filtré et lavé deux fois à l'eau puis est séché sous vide à 105°C pendant environ 18 heures. On obtient ainsi sous la forme d'une poudre blanche un polymère composé des mêmes unités de structures répétées que celles correspondant aux formules (XI) et (XII) 35 du polymère de l'exemple i, à l'exception du fait que les concentrations molaires des unités sont différentes et correspondent aux concentrations molaires des ingrédients ayant servi de matières premières. Ce polymère est dissous dans de la N-méthyl-pyrrolidone pour former une solution à 25% de solides que l'on 71 08513 2081859 coule sous forme d'une pellicule sur une sous-couche en aluminium et que l'on chauffe ensuite 1 heure à 100°C, 1 heure à 150°C, 1 heure à 200"C et 10 minutes à 250°C. On obtient ainsi une pellicule transparente et flexible, ayant une température de tranchage 5 de 250°C. Exemple 3.- On prépare un polysiloxane-amide comme dans l'exemple 2, mais à partir de 4,04 g (0,02 mole) de chlorure d'isophtaloyle, 7,92 g (0,04 mole) de p,p'-méthylènedianiline, 6,86 g (0,02 mole) de bis(Y-chloroformylpropyl)-!,!,3,3-tétraméthyldi-10 siloxane et 75,2 g de N-méthyl-2-pyrrolidone. Après avoir travaillé le polymère en opérant de la manière décrite dans l'exemple 2, on forme avec le polymère isolé une solution à 25% de solides dans de la N-méthyl-2-pyrrolidone ; on dépose une pellicule de cette solution sur une sous-couche en aluminium et on lui fait 15 subir le même cycle de traitement thermique que dans l'exemple 2; on obtient ainsi une pellicule transparente et flexible qui a une température de tranchage de 240°C. Exemple 4.- On prépare un polyamide-siloxane en opérant comme dans l'exemple 2, mais à partir de 8,12 g (0,04 mole) de 20 chlorure drisophtaloyle, 2,03 g (0,01 mole) de chlorure de téré-phtaloyle, 11,88 g (0,06 mole) de p,p'-méthylènedianiline, 3,43 g (0,01 mole) de bis(Y-chloroformylpropyl)-1,1,3,3-tétraméthyldisiloxane, et 101,84 g de N,N*~diméthylacétamide. On conduit la réaction en opérant de la manière décrite dans l'exemple 2, puis on 25 isole le polymère, on en forme une solution à 25% de solides dans du NjN'-diméthylacétamide, on en coule une pellicule que l'on chauffe comme on l'a fait dans l'exemple 2, et on obtient ainsi une pellicule flexible qui a une température de tranchage de 325°C. 30 Exemple 5,- En opérant dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 2, on prépare un polysiloxane-amide à partir de 4,06 g (0,02 mole) de chlorure d'isophtaloyle, 1,62 g (0,015 mole) de m-phénylènediaminé, 1,71 g (0,005 mole) de bis-(Y-chloroformylpropyl)-1,1,3,3-tétraméthyldisiloxane, et 29,6 g 35 de N-méthyl-2-pyrrolidone. On conduit la réaction en opérant de la manière décrite dans l'exemple 2, puis on isole le polymère, et on en forme une solution à 25% de solides dans de la N-méthyl-2-pyrrolidone, en opérant aussi de la manière décrite dans l'exemple 2, et on obtient finalement une pellicule flexible ayant 40 une température de tranchage de 200*C. Ce polymère est composé 71 08513 13 2081859 d'unités de structure répétées correspondant aux formules suivantes : II CH, CH, I —NH-C—(CH_),—Si - O - Si-(CH„)_-NH £ J j | £. J CH, CH. (XIII) et 10 15 - NH - C JP (XXV) dans lesquelles n et p sont des nombres entiers supérieurs à 1. De plus, pour préparer des polymères du genre sus-spécifié, il est possible aussi d'incorporer, lors de la mise en oeuvre des opérations aboutissant à l'obtention du polymère, un dianhydride 20 ayant comme formule ; O 0 II C'\ R" " 25 " m ^ ^ (XV) où R" est un radical organique tétravalent comportant de préférence au moins un cycle de six atomes de carbone, ledit cycle 30 étant caractérisé par une non-saturation benzénoïde, les quatre radicaux carbonyle étant attachés directement à des carbones séparés dans un cycle, chaque paire de radicaux carbonyle étant attachée à des atomes de carbone adjacents dans un cycle du radical R". Parmi les dianhydrides tétracarboxyliques utilisables 35 en vue de la mise en oeuvre de l'invention figurent les nombreux composés de ce type décrits dans le brevet E.U.A. n* 3.179.614 dont la matière est incorporée,, à titre de référence, à la présente description, et par exemple les suivants : dianhydride pyromel-litique ; dianhydride 2,3,6,7-naphtalène-tétracarboxylique ; 40 dianhydride 3,3',4,4'-diphény1-tétracarboxylique; dianhydride 71 08513 14 2081859 1,2,3,4-cyclopentane-tétracarboxylique ; dianhydride 2,2',3,3'-diphényl-tétracarboxylique ; dianhydride de 2,2-bis(3,4-dicarbo-xyphényl)propane ; dianhydride de 3,4-dicarboxyphénylsulfone ; dianhydride 2,3,4,5-pyrrolidine-tétracarboxylique ; dianhydride 3,4,9,10-pérylène-tétracarboxylique ; dianhydride d'éther bis-(3,4-dicarboxyphénylique) ; dianhydride 3,3 ',4,4 »-benzophénone-tétracarboxylique (ci-après désigné par l'abréviation DABP) ; des dianhydrides de bis-trimellitate d'éthylène glycol ; un dianhydride ayant pour formule : 10 15 c-n(cgh5) N(C6H5>. etc. L'exemple suivant illustre l'incorporation du dianhydride tétracarboxylique ci-dessus. 20 Exemple 6.- En utilisant de la N-méthyl-2-pyrrolidone comme solvant, on mélange ensemble de la p,p'-méthylènedianiline, du chlorure d'isophtaloyle, du l,3-bis(Y-chloroformylpropyl)-1,1, 3,3-tétraméthyldisiloxane et du DABP selon des rapports molaires 3:1:1:1 et on chauffe le mélange en opérant de la manière dé-25 crite dans l'exemple 1 ; on obtient ainsi une solution de polymère qui peut être coulée sur une sous-couche et durcie par traitement thermique comme dans l'exemple 1 pour former finalement une pellicule transparente, flexible, résistante à la chaleur. Outre qu'il contient les unités de structure se trouvant dans 30 le polymère de l'exemple 1, le présent polymère contient aussi des unités de structure répétées correspondant à la formule suivante : 0 35 (xvi) 71 08513 2081859 qui font du polymère initial un polyamide-acide. Par traitement thermique de ce composé en mettant en oeuvre le mode opératoire décrit ci-dessus, la portion polyamide-acide telle qu'elle est identifiée par la présence de l'unité structurale répétée ayant la formule (XVI) se trouve convertie en une unité polyimide ayant pour formule : 10 II -N \ , II c\ N - / 15 où p est tel que défini ci-dessus. (XVXI) XI apparaîtra clairement à tout spécialiste que, outre le composé diamino, le composé de phtaloyle et le composé de poly siloxane (y compris des composés de polysiloxane comportant des radicaux terminaux -COOH ou -OCH^) utilisés dans les exemples 20 précédents, on peut utiliser (lors de la mise en oeuvre des mo des opératoires décrits dans ces exemples) d'autres membres de ces groupes de composés qui ont été définis, et ce sans s'écar ter de la portée de l'invention. Encore d'autres dianhydrides ou mélanges d'au moins deux quelconques des ingrédients sus-spéci- 25 fiés peuvent aussi être utilisés pour aboutir à 1'obtention de nouveaux et intéressants produits, à leur tour convertibles en produits moulés éventuellement chargés, revêtements, fibres, pellicules tenaces, souples et flexibles, tous ces produits et articles étant également compris dans la portée de l'invention. 71 08513 16 2081859 REVENDICATIONS 1« Compositions polymères caractérisées en ce qu'elles sont essentiellement constituées par des unités de structure répétées correspondant aux formules générales suivantes : 10 11 -NH - C - R R' \ Si - O R» R' 0 ! Il Si - R - C - NH m R' n et 15 "1 - NH - Q - 4-y où R est un radical hydrocarburo divalent ; R» est un radical organique monovalent j Q est un radical organique divalent | X 20 est halogène j m est un nombre entier au moins égal à un ; n et p sont des nombres entiers supérieurs à un ; et y est un nombre entier de 1 à 4. Composition polymère selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement constituée par des uni-^5 tés de structure répétées correspondant aux formulés suivantes s II 30 et - NH - C -| —'P 35 O II CH. CH. I I II -NH- C —(CH0) o—Si -O-Si— (CH_) ,-C-NH—\ (~) 2 3 J | 23 \ CH. CH. n 71 08513 X/ 2081859 où n et p sont des nombres entiers supérieurs à 1. 3. Composition polymère selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement constituée par des unités de structure répétées correspondant aux formules suivantes 10 -NH-C -NH -/^Y CH2- 15 CH„ CH. -NH-C-(CH2)3-Si-0 - Si CH., CH. {CH2)3 P -C-NH Oy^H2- et 20 _ P 25 où n et p sont des nombres entiers supérieurs à 1. 4. Composition polymère selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement constituée par des unités de structure répétées correspondant aux formules suivantes 30 35 O — P zt 71 08513 1B 2081859 II -NH-C-ICH,),- CHn I 3 -Si-0 I CH. CH. Si -(CH2)3- CH. où n et p sont des nombres entiers supérieurs à 1. 5. Procédé pour préparer des compositions telles que spécifiées dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consis-10 te essentiellement : (i) à former un mélange d'ingrédients comprenant (a) un polysiloxane ayant pour formule générale : 15 O Z - C - R R* Si - O ! R' R' Si - R - C I R» m (b) un composé diamino ayant pour formule générale : H2N - Q - NH2 20 et (c) un composé de phtaloyle ayant pour formule générale : Z - - z *5 H, y 4-y où R est un radical hydrocarburo divalent, R* est un radical organique monovalent, Q est un radical organique divalent, Z est un membre choisi parmi le groupe constitué par des halogènes, 30 le radical hydroxyle et le radical -OCH^, X est un halogène, m est un nombre entier supérieur ou au moins égal à 1, n et p sont des nombres entiers supérieurs à 1, et y est un nombre entier de 1 à 4 ; (ii) à chauffer le mélange d'ingrédients jusqu'à ce que l'on obtienne la composition désirée. 35 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on utilise, comme composé diamino, de la p,p'-méthylène-dia-niline. 7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que 71 08513 2081859 l'on utilise, comme composé de phtaloyle, du chlorure d'isophtaloyle® 80 Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on utilises comme composé de phtaloyle, du chlorure de téré-5 phtaloyle. 9a Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on utilise, comme polysiloxane, du 1,3-bis(Y-chloroformylpropyl) -1,1,3 j3-tetraméthyldisiloxane■ 10. Article caractérisé en ce qu'il est constitue au moins 10 en partie à l'aide d'une composition selon la revendication 1.