Payamvdn/NorthPersian_fa_wiki huggingface dataset:
NAK منتقل می شود. کد ASCII شامل یک کاراکتر تایید(ACK 0000110 2 یا 616) و یک کاراکتر عدم تایید یا تایید منفی(NAK 0010101 2 یا 1516) است که به ترتیب می تواند برای نمایش موفق یا ناموفق (یا شکست خورده) دریافت منتقل شود. یونیکد برای این شخصیت ها نمادهای قابل رویت، U + 2406 (␆) و U + 2415 (␕) ارائه می دهد. بسیاری از پروتکل ها مبتنی بر تأیید هستند، به این معنی که آنها با دریافت پیام ها به طور مثبت تأیید می کنند. پروتکل کنترل انتقال(TCP) اینترنت نمونه ای از پروتکل مبتنی بر تأیید است. هنگامی که رایانه ها از طریق TCP ارتباط برقرار می کنند، با ارسال یک بسته با مجموعه بیت ACK، بسته های دریافت شده را تایید می کنند. پروتکل TCP اجازه می دهد تا این تأییدها با داده هایی که در جهت مخالف ارسال می شوند گنجانده شود. برخی پروتکل ها برای هر بسته اطلاعات (packet) یک تأییدیه واحد ارسال می کنند. پروتکل های دیگر مانند TCP و ZMODEM اجازه می دهد بسیاری از بسته ها قبل از دریافت تاییدیه برای هر یک از آنها منتقل شوند، روشی لازم برای پر کردن پیوندهای محصول با تأخیر پهنای باند بالا با تعداد زیادی بایت در پرواز. پروتکل های دیگر مبتنی بر NAK ه
ستند، به این معنی که آنها فقط در صورت بروز مشکل به پیام ها پاسخ می دهند. نمونه ها شامل پروتکل های قابل اطمینان چند مرحله ای هستند که وقتی گیرنده بسته های از دست رفته را تشخیص می دهد، NAK ارسال می کند. با این حال پروتکل های دیگر همچنان از NAK و ACK استفاده می کنند. ارتباطات همزمان همزمان دودویی (Bisync) و نرخ پیوندی تطبیقی (برای اترنت با صرفه جویی در مصرف انرژی) نمونه هایی از این پروتکل ها هستند. پروتکل های دیگر مانند RC-5، پروتکل دیتاگرام کاربر(UDP) و پروتکل X10 , انتقال نابینا(blind transmission) را بدون تأیید انجام می دهند، اغلب همان پیام را چندین بار با این امید که حداقل یک نسخه از پیام از بین برود ، انتقال می دهند. تابع تأیید در عملکرد درخواست تکرار خودکار (ARQ) استفاده می شود. فریم های تصدیق با هماهنگی با قاب هایی که دریافت شده اند شماره گذاری می شوند و سپس به فرستنده ارسال می شوند. این اجازه می دهد تا فرستنده برای جلوگیری از سرریز یا underrun در گیرنده، و برای تبدیل شدن به هر فریم از دست رفته آگاه است. در ارتباطات همزمان دودویی، از NAK استفاده می شود تا نشان دهد خطای انتقال در بلوک قبلاً دریافت شده شناس
ایی شده است و گیرنده آماده پذیرش مجدد آن بلوک است. Bisync از یک شخصیت ACK منفرد استفاده نمی کند اما دارای دو سکانس کنترل برای تأیید بلوک یکسان / عادی متناوب است. برخی از اتوبوس های رایانه ای دارای یک سیم تأیید اختصاصی در اتوبوس کنترل هستند که برای تصدیق عملیات اتوبوس مورد استفاده قرار می گیرد: DACK که برای ISA DMA استفاده می شود. DATACK مورد استفاده در STEbus، پین تصدیق انتقال داده از موتورولا ۶۸۰۰۰ که الهام بخش عنوان DTACK Grounded و غیره است. بعضی از اتوبوس های رایانه ای همیشه نوشتن را تأیید نمی کنند. برخی یا همه نوشتن از نوشتن ارسال شده استفاده می کنند.
«زندگی ات را عوض کن» ترانه ای رپر استرالیایی ایگی آزیلیا به همراه رپر آمریکایی تی.آی. از نخستین آلبوم استودیویی وی تحت عنوان "کلاسیک جدید" (۲۰۱۴) می باشد.
نشان درخش () یکی از نشان های افتخار در ایران است. این نشان همچون نشان کوشش، نشان پاس و نشان سه ستاره خدمت به افسران، درجه داران و کارمندان شهربانی کل کشور در دوران زمامداری رضاشاه و محمدرضا پهلوی اعطاء می گردید و در سال ۱۳۲۵ در سه درجه ساخته شد. طراحی و ساخت. روی این نشان که به شکل تاج پهلوی است و بر حسب درجه در سه نوع طلایی، نقره ای و برنزی ساخته می شد، نقش برجسته تقابل شهریار و شیر دیده می شود. پشت نشان: به ترتیب از بالا به پایین و بر حسب درجه: «نشان درخش درجه ۱، ۲ و ۳»، «۱۳۲۵ شمسی» و «شهربانی کل کشور» دیده می شود. این نشان توسط حلقه ای به روبانی وصل می باشد که به ترتیب برای درجه یک: نواری با سه خط عمودی سبزرنگ پهن، سه خط عمودی زردرنگ پهن و چهار خط عمودی سفید رنگ باریک؛ برای درجه دو: نواری با دو خط عمودی سبزرنگ پهن، دو خط عمودی زردرنگ پهن و دو خط عمودی سفید رنگ باریک؛ و برای درجه سه نواری با دو خط عمودی سبز و زردرنگ پهن تشکیل شده و به سمت چپ سینه آویخته می شده است. درجات نشان. این نشان در یک نوع و سه درجه ساخته و اعطاء می شد که عبارتند از:
سالواتوره فیکارا () و والنتینو پیکونه () یک زوج کمدین ایتالیایی هستند که با نام فیکارا و پیکونه شناخته می شوند. از فیلم ها یا مجموعه های تلویزیونی که این دو در آن ها نقش داشته اند، می توان به "باریا" اشاره نمود.
جولیو پارادیزی (؛ زادهٔ ) بازیگر، کارگردان فیلم، فیلم نامه نویس و تدوین گر اهل ایتالیا است. از فیلم هایی که وی در آن نقش داشته است، می توان به "هشت ونیم"، "زندگی شیرین"، "حیف که او بدذات است"، "۱۸۷۰"، "مهمان"، "شب غیرعادی" و "متروک" اشاره کرد.
مدال شجاعت () یکی از نشان های افتخار در ایران است. مدال شجاعت طبق آیین نامه به پاس خدمات و همکاری های قابل توجه به غیرارتشیان و تفنگچیانی اعطاء می گردید که مقامات صلاحیت دار ارتش شاهنشاهی ایران اهمیت خدمات و همکاری های آنان را تأیید می نمودند. طراحی و ساخت. درجه یک. این مدال به رؤسای محلی و سرتفنگچیانی اعطاء می گردید که تحت امر یا در معیّت قوای انتظامی، ابراز رشادت و فعالیت نموده یا اینکه در اثر اتخاذ تدابیر، موفق به قلع و قمع و سرکوبی اشرار شده بودند. روی این مدال ستاره ای پنج پر از جنس نقره: وسط: نقش طلایی شیر و خورشید بر روی زمینه مینادار قرمزرنگ درون قابی دایره ای شکل نقره ای؛ اطراف: پنج پر مثلثی شکل ستاره آمده است. روبان این مدال از نواری با یک خط عمودی زردرنگ پهن در وسط و دو خط عمودی سفیدرنگ و دو خط عمودی زردرنگ باریک در طرفین تشکیل شده است. درجه دو. این مدال به رؤسای محلی و سرتفنگچیانی اعطاء می گردید که در اثر اتخاذ تدابیر، موفق به قلع و قمع و سرکوبی اشرار شده بودند. روی این مدال ستاره ای شکل شش پر از جنس نقره: وسط: نقش طلایی شیر و خورشید بر روی زمینه مینادار قرمزرنگ درون قابلی دایره ای شکل طلایی؛ اطرا
ف: شش پر مثلثی شکل ستاره در حالی که هر پره از دو قسمت مساوی طلایی و نارنجی تشکیل شده، آمده است. روبان این مدال از نواری زردرنگ تشکیل شده است.
«التماس برای آن» ترانه ای از رپر استرالیایی ایگی آزیلیا به همرهٔ خوانندهٔ دانمارکی مو می باشد که در ۲۴ اکتبر سال ۲۰۱۴ به عنوان تک آهنگ اصلی "باز طبقه بندی شده" (۲۰۱۴) نسخهٔ چاپ مجدد نخستین آلبوم استودیویی آزیلیا تحت عنوان "کلاسیک جدید" (۲۰۱۴) منتشر گردید.
مرا ببوس هیولا () یک فیلم ماجراجویی در ژانر معمایی به کارگردانی خسوس فرانکو است که در سال ۱۹۶۷ ساخته و در سال ۱۹۶۹ منتشر شد. از بازیگران آن می توان به آدریان هوون اشاره کرد.
«مشکل» ترانه ای از رپر استرالیایی ایگی آزیلیا به همراه هنرمند ضبط آمریکایی جنیفر هادسن می باشد که در "باز طبقه بندی شده" (۲۰۱۴) نسخهٔ چاپ مجدد نخستین آلبوم استودیویی آزیلیا تحت عنوان "کلاسیک جدید" (۲۰۱۴) قرار دارد.
جری فان روین (؛ – ) موسیقی دان، رهبر ارکستر، آهنگساز و موزیسین جاز اهل پادشاهی هلند بود. از فیلم های او می توان به "مرا ببوس هیولا" اشاره کرد. جشنواره جاز ماستریخت سالانه جایزه ای به افتخار او به نام جایزهٔ فان روین «به شخص، گروه یا جنبشی که سهم استثنایی در غنی سازی فرهنگ جاز در منطقه ما دارد» اهدا می کند.
«تیم» ترانه ای از رپر استرالیایی ایگی آزیلیا می باشد که در ۱۸ مارس سال ۲۰۱۶ منتشر شد. این تک آهنگ در ۵ آوریل سال ۲۰۱۶ به رادیو معاصر ریتمیک هیت و ریتمیک معاصر آمریکا سرویس داده شد.
«رقص باسن» ترانه ای از رپر استرالیایی ایگی آزیلیا می باشد که در ۲۳ مارس سال ۲۰۱۷ منتشر شد.
«سوئیچ» ترانه ای از رپر استرالیایی ایگی آزیلیا به همراهٔ خوانندهٔ برزیلی آنیتا می ‎باشد که در ۱۹ مهٔ سال ۲۰۱۷ از سوی دف جم منتشر گردید.
«ناجی» یک ترانه توسط رپر استرالیایی ایگی آزیلیا به همراه رپر آمریکایی کویوو می باشد که در ۲ فوریهٔ سال ۲۰۱۸ از سوی آیلند رکوردز منتشر گردید.
دامنه برخورد یک بخش شبکه است که توسط یک رسانه مشترک یا از طریق تکرار کننده ها در جایی که انتقال داده های همزمان با یکدیگر برخورد می کنند متصل می شود. دامنه برخورد به ویژه در شبکه های بی سیم اعمال می شود، اما همچنین نسخه های اولیه اترنت را تحت تأثیر قرار می دهد. برخورد شبکه زمانی اتفاق می افتد که بیش از یک دستگاه بخواهد همزمان یک بسته را روی یک بخش شبکه بفرستد. اعضای دامنه برخورد ممکن است در برخورد با یکدیگر نقش داشته باشند. دستگاه های خارج از حوزه برخورد با دستگاه های داخل برخورد ندارند. فقط یک دستگاه در دامنه برخورد ممکن است هر بار انتقال یابد و در همان حال سایر دستگاه های موجود در دامنه به شبکه گوش می دهند و از انتقال خودداری می کنند در حالی که دیگران در حال انتقال هستند تا از برخورد جلوگیری کنند. از آنجا که ممکن است هر بار فقط یک دستگاه در حال انتقال باشد، کل پهنای باند شبکه بین همه دستگاه های موجود در حوزه برخورد به اشتراک گذاشته می شود. برخوردها همچنین باعث کاهش کارایی شبکه در یک حوزه برخورد می شوند زیرا در برخوردها لازم است دستگاه ها انتقال و انتقال مجدد را در زمان بعدی قطع کنند. از آنجا که انتشار بیت ه
ای داده دارای سرعت محدود می باشند، "به طور همزمان" از نظر اندازه دامنه برخورد و حداقل اندازه بسته مجاز تعریف می شود. اندازه بسته کوچکتر یا ابعاد بزرگتر این امکان را برای ارسال کننده فراهم می کند تا ارسال بسته را بدون اینکه بیت های اول پیام به دورترین گره برسد، به پایان برساند. در نتیجه، این گره می تواند شروع به ارسال کند، بدون اینکه سرنخی از انتقال در حال انجام باشد و اولین بسته را از بین ببرد. مگر اینکه اندازه دامنه برخورد اجازه دهد فرستنده اولیه دومین تلاش انتقال را دریافت کند - برخورد - در مدت زمانی که برای ارسال بسته طول می کشد ، او نه می تواند تصادم را تشخیص دهد و نه انتقال را تکرار کند – این یک اواخر است برخورد شبکه محلی کابلی. در اترنت با استفاده از رسانه اشتراکی ، با استفاده از دسترسی چندگانه حامل با تشخیص برخورد (CSMA / CD) که در آن بسته های رقیب کنار گذاشته می شوند و یک بار ارسال می شوند، برخوردها برطرف می شوند. این امر به یک منبع ناکارآمدی در شبکه تبدیل می شود. انواع اولیه اترنت ( 10BASE5 ، 10BASE2 ) بر اساس یک سیم مشترک و ذاتاً نیمه دوبلکس ساخته شده اند، که نمایانگر یک دامنه برخورد واحد و بالقوه ب
زرگ است. دامنه های برخورد نیز در یک قطب اترنت یا تکرار کننده وجود دارد که هر بخش میزبان به یک هاب متصل می شود و همه بخش ها فقط یک دامنه برخورد را در یک دامنه پخش نشان می دهند . دامنه های برخورد نیز در شبکه های متوسط دیگر به اشتراک گذاشته می شوند ، g شبکه های بی سیم مانند Wi-Fi . شبکه های سیمی مدرن از سوئیچ شبکه برای کاهش یا از بین بردن برخوردها استفاده می کنند. با اتصال هر دستگاه به طور مستقیم به یک پورت روی سوییچ، هر پورت روی یک سوئیچ به دامنه برخورد خود تبدیل می شود (در مورد لینک های نیمه دوبلکس)، یا در صورت پیوندهای دوبلکس به طور کامل احتمال برخورد از بین می رود . برای Gigabit Ethernet و سریعتر، هیچ هاب یا تکرار کننده ای وجود ندارد و همه دستگاه ها به پیوندهای دو طرفه کامل نیاز دارند. شبکه های بی سیم. اکثر شبکه های LAN بی سیم از دسترسی چندگانه حامل با روش جلوگیری از برخورد (CSMA / CA) استفاده می کنند. شبکه های بی سیم علاوه بر نیاز به یک رسانه سیم مشترک، مشکل گره پنهان را اضافه می کنند که در آن دو فرستنده نمی توانند انتقال یکدیگر را بشنوند، اما باعث برخورد در گیرنده بین آنها می شود. دسترسی چندگانه با برخورد
اجتناب از برخورد برای بی سیم یکی از این رویکردها است که به طور خاص در 802.11 RTS / CTS مورد استفاده قرار گرفته است. هماهنگی مرکزی وسیله دیگری برای حل این مشکل برای یک حوزه برخورد است. این روش توسط Wireless Multimedia Extensions استفاده شده است . عملکرد هماهنگی نقطه ای و عملکرد هماهنگی توزیع شده پیاده سازی های خاصی هستند.
ادوبی کانکت نرم افزاری برای آموزش از راه دور، کنفرانس وب، ارائه و نمایش صفحه کامپیوتر از راه دور است. تمام اتاق های جلسات به صورت "pod" تشکیل شده اند. هر pod یک نقش خاص را انجام می دهد (به عنوان مثال بحث، تخته سفید، یادداشت و غیره) Adobe Connect قبلاً به نام ادوبی آکروبات بود و چندین بار نام خود را تغییر داده است. در این نرم افزار امکان ارائه صوتی و تصویری به صورت زنده وجود دارد. کاربران می توانند صفحه نمایش خود را به اشتراک بگذارند و در صفحه مخصوص چت، با یکدیگر مکالمه متنی داشته باشند. کاربران ادوبی کانکت می توانند از طریق لینکی که برگزارکننده جلسه در اختیارشان قرار می دهد، به کلاس ادوبی کانکت وارد شوند. پیشینه. این محصول برای اولین بار توسط یک استارتاپ به نام Presedia ساخته شد و شامل یک برنامه تبدیل ادوبی فلش به پاورپوینت مایکروسافت PowerPoint -to- Flash (که سپس Adobe Presenter شد) و یک ماژول آموزشی بود. ماکرومدیا شرکت Presedia را خرید و یک اجزاء کنفرانس اینترنتی به نام Breeze Live (بعداً با نام Breeze Meeting) افزود. در نسخه ۵، Macromedia Breeze شامل چهار برنامه بود: ارائه دهنده (Presenter)، آموزش(Training
)، جلسه (Meeting) و رویدادها(Events). بعد شرکت Adobe، نام نرم افزار به Adobe Connect، سپس Adobe Acrobat Connect Professional و بعداً به عنوان Adobe Connect تغییر داد. امکانات. ادوبی کانکت شامل برنامه های زیر است: این نرم افزار می تواند با Adobe Captivate همزمان کار کند، یک ابزار سریع آموزشی با قابلیت انتشار مستقیم بر روی سرور ادوبی کانکت.
چه کسی را باید بکشم؟ فیلمی محصول سال ۱۹۹۴ و به کارگردانی فرانک راینونه است. در این فیلم بازیگرانی همچون ساندرا بولاک، جان کاستلو، تونی دارو، استیو بوشمی، استیون لی، ریچارد برایت و وینسنت پاستوره ایفای نقش کرده اند.
آتش در آمازون یک فیلم ماجراجویی و درام آمریکایی محصول سال ۱۹۹۳ به کارگردانی لوئیس یوسا با بازی کریگ شفر، ساندرا بولاکو جودیت چپمن است. داستان. جنگل زدایی آمازون، سرخپوستان بومی را مجبور به ترک آنجا کرده است، بنابراین تعداد کمی از مردان می توانند سود ببرند. مخالفان کشته می شوند یک عکاس خبری آمریکایی سعی در تحقیق دارد و ...
شیله ونگه ممکن است به یکی از موارد زیر اشاره داشته باشد:
ینیجه (به لاتین: Yenicə) منطقه ای مسکونی در جمهوری آذربایجان است که در شهرستان یولاخ واقع شده است.
ینیجه (به لاتین: Yenicə) یک منطقه مسکونی در جمهوری آذربایجان است که در شهرستان آق داش واقع شده است. ینیجه ۱۵۴۵ نفر جمعیت دارد.
ابربازار (انگلیسی: Megamall, Mega Mall, or Mega mall) به یک مرکز خرید بسیار بزرگ در سراسر جهان از جمله در آسیا و اقیانوسیه گفته می شود که حداقل بیش از ۱٫۵ میلیون فوت مربع مساحت داشته و قابل اجاره باشد.
در روانکاوی فرویدی، اصل لذت () به خواهش لذت و پرهیز از رنج به صورت غریزی در راستای ارضای نیازهای روانی و زیستی گفته می شود. به طور خاص، اصل لذت نیروی محرکه ای است که نهاد (اید) را هدایت می کند.
شیخ هیبت (به لاتین: Şıxheybət) یک منطقه مسکونی در جمهوری آذربایجان است که در شهرستان تووز واقع شده است. شیخ هیبت ۴۲۷ نفر جمعیت دارد.
شیخ بی (به لاتین: Şıxbəy) یک منطقه مسکونی در جمهوری آذربایجان است که در شهرستان گوی چای واقع شده است. منطقه شیخ بی ۵۹۴ نفر جمعیت دارد.
کدورت اولین آلبوم چندآهنگه توسط رپر آمریکایی بروک کندی است که توسط آرسی ای رکوردز در ۶ مهٔ سال ۲۰۱۴ به صورت دیجیتال دانلود منتشر شد.
گِگ آلبانیایی (گِگ آلبانیایی: gegnisht ، آلبانیایی استاندارد: gegë یا gegërisht) گونه شمالی و یکی از دو گویش اصلی آلبانیایی است. دیگری گویش توسک آلبانیایی (گونه جنوبی) است که زبان آلبانیایی استاندارد بر اساس آن پایه ریزی شده است. خط تقسیم جغرافیایی بین دو گویش گِگ و توسک رودخانه اشکومبین است که از مرکز آلبانی می گذرد. گگ در شمال آلبانی، کوزوو، شمال غربی مقدونیه، جنوب شرقی مونته نگرو و جنوب صربستان توسط مردم آلبانیایی تبار صحبت می شود. گویش گگ در هیچ کشوری هیچ مقام رسمی به عنوان زبان مکتوب ندارد. مکاتبات و زبان رسمی در کوزوو و مقدونیه شمالی و آلبانی به زبان آلبانیایی استاندارد است که مبتنی بر گویش توسک است. با این حال برخی از نویسندگان همچنان به نوشتن در گگ ادامه می دهند. جستارهای وابسته. زبان آلبانیایی توسک آلبانیایی
پلازا آن دویت(به انگلیسی: The Plaza on DeWitt)در سال ۱۹۶۶ به عنوان یک آپارتمان مسکونی در خیابان 260 E. Chestnut در محله (به انگلیسی: Streeterville) در مجاورت شیکاگو ساخته شد. در ابتدا این ساختمان "DeWitt-Chestnut Apartment Building" نام داشت و توسط مهندس بنگلادشی-پاکستانی فضلور رحمان خان در هنگامی که برای شرکت اسکیدمور، اوینگز و مریل کار می کرد، طراحی شد، این نخستین ساختمان در جهان بود که در آن به طور ضمنی روش سازه تیوب ، که بعداً برای مرکز تجارت جهانی استفاده شد، به کار گرفته شده است.
سکسورسیسم اولین آلبوم استودیویی توسط رپر آمریکایی بروک کندی است. این آلبوم در ۲۵ اکتبر ۲۰۱۹ توسط ان یواکس اکس ای منتشر شد.
«کریم» ترانه ای از رپر استرالیایی ایگی آزیلیا به همراهٔ رپر آمریکایی تایگا می باشد که در ۶ ژوئیهٔ سال ۲۰۱۸ از سوی آیلند رکوردز منتشر گردید.
«سالی واکر» ترانه ای رپر استرالیایی ایگی آزیلیا می باشد که در ۱۵ مارس سال ۲۰۱۹ به عنوان تک آهنگ اصلی دومین آلبوم استودیویی وی تحت عنوان "در دفاع از خودم" (۲۰۱۹) از سوی بد دریمز رکوردز و امپایر دیستربشن منتشر گردید.
نیروی دموکراتیک نیکاراگوئه (' یا FDN) یکی از اولین گروه های کنترا بود که در ۱۱ اوت ۱۹۸۱ در شهر گواتمالا تشکیل شد. این گروه که از ادغام هنگ پانزده سپتامبر که اعضای آن بیشتر از اعضای سابق گارد ملی نیکاراگوئه بودند با اتحادیه دمکراتیک نیکاراگوئه سازمانی از طبقه متوسط و سرمایه داران نیکاراگوئه که پس از انقلاب ۱۹۷۹ نیکاراگوئه مجبور به ترک کشور شده بودند، به وجود آمد.
ارشد ندیم (؛ زادهٔ ) پرتاب گر نیزه اهل پاکستان است. وی در مسابقات کشوری و بین المللی در مجموع برندهٔ ۴ مدال طلا، ۱ مدال نقره و ۴مدال برنز شده است.
لوی هویهوی (؛ زادهٔ ) ورزشکار دو و میدانی اهل چین است. وی در مسابقات کشوری و بین المللی در مجموع برندهٔ ۱ مدال طلا، ۱ مدال نقره و ۲ مدال برنز شده است.
لو شیینگ (؛ زادهٔ ) پرتاب گر نیزه اهل چین است. وی در مسابقات کشوری و بین المللی در مجموع برندهٔ ۱ مدال نقره شده است.
«شروع کردم» ترانه ای رپر استرالیایی ایگی آزیلیا از دومین آلبوم استودیویی وی تحت عنوان در دفاع از خودم (۲۰۱۹) می باشد.
واکنش سیگماتروپی یکی از انواع واکنش های پری سیکلیک محسوب می شود که در نتیجه انجام آن یکی از پیوندهای سیگمای مولکول پیش ماده طی واکنشی درون مولکولی و بدون نیاز به کاتالیزور به یک پیوند سیگمای دیگر تبدیل می شود (موقعیت پیوند سیگما تغییر می کند) واژه سیگماتروپی ترکیبی از دو واژه است، "سیگما" (Sigma) که به صورت سنتی نماینده پیوند کربن-کربن در شیمی است و تروپی که برگرفته از واژه یونانی "تروپوس" (Tropos) به معنای چرخش و تبدیل است. واکنش سیگماتروپی را عملاً می توان نوعی واکنش بازآرایی به شمار آورد، چرا که طی آن یک اتم یا گروه استخلاف شده برروی مجموعه ای پیوندهای پای (π) مزدوج جداشده و به صورت دورن مولکولی و همزمان به سمت دیگر سیستم مزدوج متصل می شود. اگرچه واکنش های سیگماتروپی در عمل می توانند بدون کاتالیزور نیز انجام شوند با این حال استفاده از کاتالیزورهای اسید لوئیس می تواند در انجام واکنش مورد استفاده قرار بگیرند. شناخته شده ترین موارد از واکنش های سیگماتروپی عبارت اند از: بازآرایی [۳،۳] کوپ، بازآرایی کلایزن، بازآرایی کارول و سنتز ایندول فیشر. کلیات واکنش های سیگماتروپی. نام گذاری وودوارد-هافمن. در شیمی آلی، بازآ
رایی های سیگماتروپی با کمک یک روش نمایش پذیرفته شده و مختصر به صورت [i، j] نمایش داده می شوند. منظور از عبارت آی (i) در این روش نمایش تعداد اتم های گروه مهاجرت کننده است. عبارت جِی (j) نیز نمایان گر تعداد اتمهای موجود در زنجیره مزدوجی است که انتقال گروه در طول آن رخ داده است. نحوه انجام واکنش. اساساً، تمام انتقال های سیگماتروپی به دو صورت رخ می دهند، آرایش فضایی گروه مهاجرت کننده در طی انجام واکنش یا حفظ و یا دچار وارونگی می شود. تعیین این موضوع به نوع همپوشانی اوربیتالی گروه مهاجرت کننده و سیستم مزدوج بستگی دارد. در زمان انجام واکنش سیگماتروپی، در مواردی که برای همپوشانی بهتر اوربیتالی، انتقال یک گروه به چرخش نیاز ندارد، انتقال با حفظ شیمی فضایی رخ می دهد و به این نوع جابه جایی، انتقال تک رخی (Suprafacial) گفته می شود. به این معنی که گروه مهاجرت کننده دقیقاً از همان سمتی که سیستم مزدوج را ترک کرده است به سر دیگر سیستم مزدوج اضافه می شود (سمت موافق در صفحه تقارن مولکول). از طرف دیگر اگر در زمان انتقال، برای همپوشانی بهتر اوربیتالی، یک گروه مجبور به انجام چرخش باشد، شیمی فضایی گروه مهاجرت کننده دچار وارونگی می
شود که به این نوع جابه جایی، انتقال دورخی (Suprafacial) گفته می شود. به این معنی که گروه مهاجرت کننده از سمت مخالفی که سیستم مزدوج را ترک کرده است به سر دیگر سیستم مزدوج اضافه می شود (سمت موافق در صفحه تقارن مولکول). قوانین انتخاب وودوارد-هافمن. برای پیش بینی این که یک واکنش سیگماتروپی چه نوع انتقالی (تک رخی یا دورخی) را در چه شرایطی (حرارتی یا نوری) انتخاب و درنتیجه منجر به کدام محصول می شود، می توان از قوانین وودوارد-هافمن که در جدول زیر ارائه شده است، استفاده نمود. عبارت های آی (i) و جی (J) در جدول، به تریب اشاره به شیمی فضایی گروه مهاجرت کننده و سیستم غیرمزدوج در زمان انجام واکنش دارند. انواع واکنش های سیگماتروپی. جابه جایی [۳،۱]. جابه جایی گرمایی هیدرید. در یک جابه جایی گرمایی [۳،۱] هیدرید، یک اتم هیدروژن به صورت یک یون هیدرید در طول یک سیستم سه اتمی حرکت می کند. مطابق قوانین وودوارد–هافمن این انتقال به صورت دورخی انجام می شود. اگرچه چنین انتقالی، همان طور که قوانین وودوارد–هافمن اعلام می کنند، از لحاظ تقارنی و هم پوشانی اوربیتالی مجاز است، اما برای چنین انتقالی به یک توپولوژی تاب خورده مانند نوار موبیو
س نیاز است که اتخاذ چنین آرایشی برای یک اتم هیدروژن، به خاطر کوچکی بیش از حد ابعاد اتم و دامنه پوشش اوربیتال مستقر بر روی آن (اوربیتال s)، غیرممکن است. جابه جایی گرمایی آلکیل. جابه جایی گرمایی [۳،۱] آلکیل، نیز مشابه جابه جایی گرمایی [۳،۱] هیدرید، به صورت دورخی انجام می شود. در اینجا نیز نیز به آرایش تاب خورده وجود دارد، با این حال گروه آلکیل به خاطر ابعاد و دامنه پوشش اوربیتالی وسیع تر (اوربیتال sp3) امکان اتخاذ چنین آرایشی را دارا است. شکل گیری چنین آرایش تاب خورده ای موجب وارونگی گروه آلکیل و درنتیجه وارونگی شیمی فضایی آن می شود. جابه جایی نوری. جابه جایی نوری یا اصطلاحاً فوتوشیمیایی از نوع [۳،۱]، برخلاف جابه جاهای گرمایی از طریق مسیر تک رخی به پیش می رود. علت این چنین تفاوت عملکردی این است که نور موجب انتقال الکترون قرار گرفته در اوربیتال هومو (Homo) به اوربیتال مولکولی لومو (Lumo) می شود، درنتیجه نوع همپوشانی مورد نیاز برای انتقال گروه نیز تغییر می کند و انتقال تک رخی که تا قبل از آن ممنوع بود، مجاز می شود. جابه جایی [۵،۱]. یک جابه جایی [۵،۱] شامل انتقال یک اتم/گروه (هیدروژن، آلکیل یا آریل) در طول یک سیست
م پنج اتمی پای است. این نوع انتقال به صورت تک رخی و بدون نیاز به چرخش توپولوژی انجام می شود. زمانی که توپولوژی اتخاذ شده در زمان انتقال بدون تاب خوردگی باشد، اصطلاحاً به آن توپولوژی هوکل گفته می شود. جابه جایی نوری. مانند مورد جابه جایی [۳،۱]، در این مورد نیز چنان چه به جای حرارت از نور برای انجام واکنش استفاده شود، مسیر انجام واکنش برعکس می شود. به این معنی که برخلاف مسیر حرارتی که یک انتقال [۵،۱] به صورت تک رخی انجام می شود، انتقال [۵،۱] نوری، به صورت دورخی به پیش می رود. جابه جایی [۷،۱]. مطابق قوانین وودوارد-هافمن، یک جابه جایی [۷،۱] به صورت دورخی و از طریق اتخاذ یک آرایش تاب خورده موبیوسی انجام می شود. به عنوان یک مثال، این نوع جابه جایی در تبدیل لومیسترول به ارگوکالسیفرول (ویتامین D2) مشاهده می شود. به عنوان مثالی دیگر، نوناتری ان دوحلقه ای نیز متحمل انجام جابه جایی [۷،۱] می شود. جابه جایی [۳،۳]. جابه جایی سیگماتروپی [۳،۳] از شناخته شده ترین واکنشش های سیگماتروپی هستند. مطابق قوانین وودوارد–هافمن این نوع انتقال ها از طریق یک مسیری شش الکترونی و به صورت تک رخی و از طریق توپولوژی هوکل به پیش می رود. بازآرا
یی کلایزن. یکی از مهم ترین مثال های کی جابه جایی سیگماتروپی [۳،۳]، بازآرایی کلایزن است که در سال ۱۹۱۲ توسط رینر لودویگ کلایزن کشف شد. این نوع بازآرایی که جزء واکنش های تشکیل پیوند کربن–کربن محسوب می وشد، اولین نمونه ثبت شده از جابه جایی سیگماتروپی [۳،۳] است. بازآرایی کلایزن آروماتیک. بازآرایی ارتو–کلایزن یا بازآرایی کلایزن آروماتیک، همانند بازآرایی کلایزن، یک جابه جایی سیگماتروپی [۳،۳] است با این تفاوت که گروه مهاجرت کننده در طول یک سیستم مزدوج آروماتیک جابه جا می شود که در نهایت و بر اثر انجام یک توتومری کتو-انول، منجر به تولید یک محصول فنول دارای استخلاف در موقعیت ارتو می شود. زمانی که هر دو موقعیت ارتو بر روی حلقه بنزن اشغال شده باشد، پس از انجام یک بازآرایی ارتو–کلایزن، مجدداً یک بازآرایی ارتو–کلایزن دوم نیز رخ می دهد. به این نوع جابه جایی که شامل دو بازآرایی ارتو–کلایزن متوالی است، بازآرایی پارا کلایزن گفته می شود. محصول نهایی یک فنول دارای استخلاف در موقعیت پارا است که بر اثر توتومری کتو-انول حدواسط سیکلوهگزادی انون تولید می شود بازآرایی کوپ. بازآرایی کوپ یکی دیگر از انواع واکنش های جابه جایی سیگماتروپی
[۳،۳] است که به طور گسترده ای مورد مطالعه قرار گرفته است. این بازآرایی که شامل جابه جایی سیگماتروپی [۳،۳] یک مولکول ۵،۱-دی انون است، توسط آرتور کلی کوپ توسعه داده شد. بازآرایی اکسی-کوپ. بازآرایی اکسی-کوپ ، کاملاً شبیه به بازآرایی کوپ است با این تفاوت که یک گروه هیدروکسیل در موقعیت کربن شماره ۳ حضور دارد که موجب می شود پس از انجام جابه جایی سیگماتروپی [۳،۳] یک حدواسط اِنول تولید شود. حداوسط اِنول تولیدی با انجام یک توتومری کتو-انول به کتون متناظر تبدیل می شود. بازآرایی کارول. بازآرایی کارول یکی دیگر از انواع جابه جایی های سیگماتروپی [۳،۳] است که طی آن یک بتا-کتو آلیل استر به یک آلفا-آلیل-بتا-کتوکربوکسیلیک اسید تبدیل می شود. حدواسط تولیدی در ادامه متحمل یک واکنش کربوکسیل زدایی شده و منجر به تولید یک انول می شود. اِنول تولیدی نیز در ادامه با انجام یک توتومری کتو-انول به کتون مربوط تبدیل می شود. سنتز ایندول فیشر. سنتز ایندول فیشر روشی شناخته شده در تولید یک ایندول با استفاده از پیش ماده های فنیل هیدرازین و آلدهید (یا کتون) در شرایط اسیدی است. این واکنش که در سال ۱۸۸۳ توسط هرمان امیل فیشر کشف شد از جمله واکنش های
ی است که طی آن شاهد انجام یک واکنش جابه جایی سیگماتروپی [۳،۳] هستیم. جابه جایی [۵،۵]. همانند جابه جایی [۳،۳]، در این مورد نیز قوانین وودوارد-هافمن پیش بینی می کند که یک جابه جایی سیگماتروپی [۵،۵] به صورت تک رخی و از طریق اتخاذ توپولوژی توپولوژی هوکل انجام می شود. این واکنشها دارای گستردگی بسیار کم تری نسبت به واکنش های جابه جایی [۳،۳] هستند. این موضوع، ریشه در این واقعیت دارد که تعداد مولکول هایی که توانایی انجام یک واکنش جابه جایی [۵،۵] را دارند بسیار کمتر از موارد مناسب برای جابه جایی [۳،۳] است. جابه جایی [۳،۲]. یک نمونه بسیار شناخته شده از یک واکنش جابه جایی سیگماتروپی از نوع [۳،۲]، واکنش بازآرایی ۳،۲-ویتیگ است.
«بگا بدش» یک ترانه ضبط شده توسط رپر استرالیایی ایگی آزیلیا به همراهٔ کش دال می باشد که در دومین آلبوم استودیویی وی تحت عنوان "در دفاع از خودم" (۲۰۱۹) قرار دارد. «بگا بدش» توسط جی وایت دید ایت تهیه شده است.
«لولا» ترانه ای از رپر استرالیایی ایگی آزیلیا به همراهٔ خوانندهٔ بریتانیایی آلیس چاتر می باشد که به عنوان تک آهنگ اصلی پنجمین آلبوم چندآهنگهٔ آزیلیا تحت عنوان "لب های فاسد" (۲۰۱۹) منتشر شده است و در آلبوم چندآهنگهٔ چاتر تحت عنوان "آریز" نیز قرار دارد. این ترانه در ۸ نوامبر سال ۲۰۱۹ از سوی بد دریمز و امپایر دیستربشن منتشر گردید و از «مامبو ایتالیانو» نمونه برداری شده است. آزیلیا و چاتر در ۲۲ نوامبر سال ۲۰۱۹ برای اولین بار این ترانه را به طور زنده در جوایز بین المللی موسیقی برلین، آلمان اجرا کردند.