# Sulfanilo

Sulfanilo (HS$^•$) também conhecido como radical mercapto, radical hidrossulfeto, ou hidridoenxofre, é uma molécula radical simples consistindo de um átomo de hidrogênio e um átomo de enxofre. O radical aparece no metabolismo em organismos como H$_2$S sem propriedades tóxicas. Sulfanil é um dos três principais gases contendo enxofre em gigantes gasosos tis como Júpiter e é muito provável que seja encontrado em anãs marrons e estrelas frias. Foi originalmente descoberto por Margaret N. Lewis e John U. White na Universidade da California em 1939. Eles observaram bandas de absorção molecular em torno de 325 nm pertencentes ao sistema designado por $^2$Σ$^+$ ← $^2$Π$_i$. Geraram o radical por meio de uma descarga de frequência de rádio em sulfeto de hidrogênio. HS$^•$ é formado durante a degradação do sulfeto de hidrogênio na atmosfera da Terra. Isto pode ser uma ação deliberada para destruir odores ou um fenômeno natural.

## Ocorrência natural

Linhas de absorção de sulfanilo no espaço foram primeiramente detectadas no infravermelho por Yamamura (2000) em uma estrela R And. No Sol $^•$SH foi detectado em diversos comprimentos de onda ultravioleta: 326.0459 | 327.5468 | 328.9749 | 330.0892 e 330.1112 nm.
Sulfanil tem sido detectado no gás interestelar.
Está possivelmente presente nos cometas.
Vários estudos teóricos tem examinado HS$^•$ em atmosferas. Na atmosfera da Terra HS$^•$ reage com dióxido de nitrogênio (NO$_2$) resultando em dois produtos, S-Nitrosotiol (HSNO$_2$)e Óxido oxo(sulfonil)azida (HSONO). HSONO decompões-se em HSO e monóxido de nitrogênio.
Também HS$^•$ reage com O$_2$ e N$_2$O. HS$^•$ pode também reagir com Cl$_2$ produzindo HSCl e um átomo de Cl$^•$. HS$^•$ decompõe ozônio produzindo HSO$^•$ e oxigênio. HS$^•$ é formado na atmosfera da Terra pela reação de HO$^•$, o radical hidroxila, sobre dissulfeto de carbono, oxissulfeto de carbono e sulfeto de hidrogênio e os produtos secundários de dióxido de carbono e água. A fotodissociação de sulfeto de hidrogênio também produz o radical no ar.
Na atmosfera que contenha H$_2$S, HS$^•$ irá ser formado se a temperatura e a pressão forem suficientemente altas.
A razão de H$_2$S e HS$^•$ é dada por:
    log(XH$_2$S/XHS) = -3.37 + 8785/T + 0.5 log P$_T$ + 0.5 log X$_{H2}$
Para uma atmosfera dominada por hidrogênio em um gigante gasoso ou estrela: H$_2$S tem o mesmo nível como HS$^•$ a log P$_T$ = 6.82 - 17570/T.
Em temperaturas mi altas HS$^•$ quebra-se em vapor de enxofre e H$_2$. A linha de concentrações iguais de S e HS sehue a linha log P$_T$ = 4.80 - 14522/T. As linhas de concentração igual cruzam-se em 1509 K e 1.51 Pa, com HS$^•$ sendo deixado fora da mistura a temperaturas e pressões mais baixas. Espera-se que $^•$SH seja o segundo ou terceiro gás contendo enxofre mais comum em gigantes gasosos ou anãs marronss.

## Formação

A decomposição térmica de mercaptanos, tais como etil mercaptano produz HS$^•$.
A radical pode ser formado pela ação de radiação ultravioleta sobre sulfeto de hidrogênio, o qual libera um átomo de hidrogênio. Um comprimento de onda de 190 nm propicia a máxima absorção.
Em humanos, superóxido dismutase [Cu-Zn] se converte a íon hidrogenosulfeto (HS$^−$) a HS$^•$. Isto acontece na medida que o íon Cu$^{2+}$ na enzima é convertido a Cu$^+$.
Sulfeto deidrogenase, encontrada em bactérias sulfurosas catalisa a oxidação de HS$^−$ a HS$^•$,pela remoção de um único elétron.
Quando minerais de enxofre são lixiviados com íons férrico HS$^•$ é formado desta maneira:
    MS + Fe$^{3+}$ + 2H$^+$ → M$^{2+}$ + Fe$^{2+}$ + H$_2$S$^{•+}$
com o radical H$_2$S$^{•+}$ então passando um próton à água para produzir o radical HS$^•$. M é um metal tal como zinco ou cobre. Esta reação tem potencial para biolixiviação em extração de minério metálico.
O Hidrogenossulfeto HS$^-$ pode ser oxidado a HS$^•$ com sulfato de cério (IV).

## Reações

Sendo um radical, HS$^•$ é muito reativo. Em água HS pode reagir com O$_2$ produzindo SO$_2$$^-$ e H$^+$. SO$_2$$^-$ reage posteriormente com O$_2$ produzindo SO$_2$ e superóxido O$_2$$^-$. Em água HS$^•$ tem um equilíbrio com S$^-$ e H$^+$. O radical hidroxila $^•$OH combina-se com H$_2$S formando HS$^•$ e água. Outras reações investigadas por Tiee (1981) são HS$^•$ + etileno, HS$^•$ + O$_2$ → HO$^•$ + SO, e reações com ele mesmo HS$^•$ + HS$^•$ → H$_2$S$_2$ ou H$_2$ e S. O dissulfeto pode posteriormente reagir com HS$^•$ resultando o radical dissulfeto HS–S$^•$ e H$_2$S.

## Propriedades

A energia de ionização do HS é 10.4219 eV. O potencial de redução a HS$^-$ é 0.92 eV. HS$^•$ em água pode ionizar-se a S$^{•-}$ e H$^+$. O S$^{•-}$ pode catlisar uma conversão cis-trans em lipídeos.
A distância interatômica entre o enxofre e o hidrogênio no radical é 0.134 nm.
HS$^•$ reage com ácidos carboxílicos pra produzir sulfeto de carbonila (COS) e provavelmente é a principal fonte desta substância na atmosfera da Terra.

## Moléculas relacionadas

HS—S$^•$ é chamado dissufanilo com cadeias crescentes de comprimento como trissulfanilo, tetrassulfanilo e pentassulfanilo HSSSSS$^•$. S$^-$* é chamado sulfanidilo. HS$^+$ é conhecido como sulfanílio, e o comum íon sulfídrico HS$^-$ é também conhecido como sulfaneto por um ligante ou sulfaneto como seu ânion. Descendo pela tabela periódica, HSe$^•$ é conhecido como selanilo, e HTe$^•$ é chamado telanilo.