# Reação de Heck

A reação de Heck é uma reação química organometálica, que pertence ao grupo de reações do tipo acoplamento cruzado e à série de reações da química orgânica que levam o nome dos químicos que as desenvolveram. A reação de Heck proporciona a introdução de grupos arila ou vinil em olefinas através de um ciclo catalítico de paládio.

## Histórico

A reação foi descoberta no início da década de 1970 por T. Mizoroki e Richard F. Heck, independentemente um do outro. No entanto ficou conhecida pelo nome de Heck.
A Reação de Heck rapidamente se tornou proeminente entre os químicos orgânicos, pela sua versatilidade na síntese orgânica e principalmente, por ter aplicações industriais. A reação rendeu o Prêmio Nobel para Heck no ano de 2010.

## Condições, sumário e mecanismos da reação
### Sumário da reação

Na Reação de Heck uma ligação nova é fabricada entre 2 átomos de carbono sp$^2$, um pertencente a olefina e outro a arila conectada ao halogénio. Pode ser também definida como uma olefinação direta de um haleto de arila, na qual o halogênio é substituído pelo grupo de carbono insaturado (alceno).
A reação também funcionará com haletos de benzila e alcenos não aromáticos.

### Condições da reação e sugestão do mecanismo reativo

Foi constatado que reação se dá em temperaturas elevadas na presença de quantidades ínfimas (catalíticas) de paládio. Além dos substratos é necessário o uso de uma base amínica de restos ramificados para o funcionamento do mecanismo. Apesar da temperatura elevada a reação tolera um grande variedade de grupos funcionais ligados à olefina, como por exemplo: esteres, éteres, ácidos carboxílicos, nitrilas, fenóis, dienos, entre outros. Além disso a reação tolera a presença de água e solventes que não foram previamente desoxigenados, tornando a reação uma ferramenta versátil na síntese orgânica.
O mecanismo de funcionamento depende aparentemente das condições iniciais. Este não foi completamente ainda compreendido, embora a reação tenha sido extremamente examinada. Aqui estão algumas sujestões postuladas a partir de uma espécie de paládio-(0) (compare com o diagrama no início do artigo):
* pré-catálise (Pd$^0$ → Pd$^{2+}$)
* adição oxidativa
* inserção migratória (sincrônica)
* rotação da ligação Carbono—Carbono
* eliminação-sincrônica de β-hidreto
* eliminação redutiva

## Catalisador

Para o funcionamento da reação podem ser empregados catalisadores de paládio-(II) ou espécimes ativas paládio-(0) geradas in situ (pré-catálise). A reação é conduzida na presença de ligantes mono ou bidentados de fosfina (por exemplo Pd[(PPh$_3$)$_4$]). No caso do Pd$^0$ ligantes de acetato também se adequam (por exemplo Pd[(OAc)$_2$]).

### Outors ligantes de fosfina

Os seguintes ligantes possuem ação comprovada na Reação de Heck:
* bis(difenilfosfino)metano (dppm)
* bis(difenilfosfino)etano (dppe)
* bis(difenilfosfino)propano (dppp)
* bis(difenilfosfino)ferroceno (dppf)
* tetra(trifenilfosfina) (tetraquis)
* bis(difenilfosfino)-binaftil (BINAP)
* fosfino-oxazolinas (PHOX)
* etc...

## Prêmio Nobel

Em 2010, quase trinta anos após sua descoberta, a reação de Heck voltou a ser assunto da mídia, quando a Academia Real de Ciências da Suécia premiou com o Nobel da Química a investigação sobre as "reações de acoplamento cruzado catalisadas de paládio na síntese orgânica". O comitê tinha em vista homenagear a reação de Heck e duas outras reações semelhantes a ela, a reação de Suzuki e o acoplamento de Negishi. Sendo assim, o prêmio foi dividido entre Richard Heck e os dois japoneses Ei-ichi Negishi e Akira Suzuki.

## Regiosseletividade

A reação de Heck pode ser estericamente seletiva, contando com o fato de que tanto a inserção migratória do complexo de paládio na olefina, como também a eliminação de β-hidreto, são processos sincrônicos de seletivismo estérico. Isto se dá principalmente na presença de substratos cíclicos, que não permitem a rotação da ligação carbono-carbono após a inserção migratória.