# Éter de sililo

O éteres de sililo são um grupo de compostos orgânicos que contém átomos de silício unidos covalentemente a um grupo alcóxi. A estrutura geral é R$^1$R$^2$R$^3$Si−O−R$^4$, onde R$^4$ é um grupo alquilo ou um grupo arilo. Os éteres de sililo são usados geralmente como grupos protetores para álcoois em síntese orgânica. Dado que R$^1$R$^2$R$^3$ pode ser combinações de grupos diferentes que podem ser variados com o fim de prover uma variedade de éteres de sililo, este grupo de compostos químicos prove um amplo espectro para a seletividade da química dos grupos protetores. Alguns éteres de sililo comuns são os de: trimetilsililo (TMS), tert-butildifenilsililo (TBDPS), tert-butildimetilsilil (TBS/TBDMS) e triisopropilsilil (TIPS), [2-(trimetilsilil)etoxi]metil (SEM). Estes são particularmente úteis devido a que podem ser instalados e eliminados muito seletivamente sob condições moderadas.

## Formação

Embora existam muitos métodos disponíveis para a formação de éteres de sililo, há duas estratégias comuns: a reação do álcool com um cloreto de sililo com uma base amina a temperatura ambiente, e a reação de um álcool com um triflato de sililo com uma base amina não nucleofílica a baixa temperatura. Os triflatos de sililo são mais reativos que seus cloretos correspondentes, assim que podem ser usados para instalar grupos sililo em posições mais cobertas. Um procedimento extremamente confiável e rápido é o protocolo Corey, no qual o álcool é feito reagir com um cloreto de sililo e imidazol a alta concentração em DMF. Se a DMF é substituída por diclorometano, a reação é um tanto mais lenta, mas a purificação do composto torna-se mais simples. Uma base impedida estericamente para seu uso com os triflatos de sililo é a 2,6-lutidina. Os álcoois primários podem ser protegidos em menos de uma hora, enquanto alguns álcoois cobertos podem exigir dias de tempo de reação.
Quando se usa um cloreto de sililo, geralmente não é necessário tomar precações especiais, exceto pela exclusão de grandes quantidades de água. Um excesso de cloreto de sililo pode ser empregado, mas não é necessário. Se é usado um excesso de reagemte, o produto requererá separação por cromatografia para eliminar o excesso de silanol e siloxano. Os triflatos de sililo são sensíveis à água, e devem ser manejados sob condições de uma atmosfera inerte. A purificação envolve a adição de um ácido aquoso, como uma solução saturada de cloreto de amônio. Este aprisiona o reagente sililo restante, e protona as bases amina, eliminando-as da mistura reagente. Depois da extração, o produto pode ser purificado por cromatografia flash.
O triflato de sililo é mais reativo, e também converte as cetonas a éteres de sililenol.

## Eliminação dos grupos protetores éter de sililo

A reação com ácidos ou fluoretos, como o fluoreto de tetra-n-butilamônio elimina o grupo sililo quando já não se necessita proteção. Os substituintes maiores aumentam a resistência à hidrólise, mas também fazem a introdução do grupo sililo mais difícil.
Em meio ácido, a estabilidade relativa é:
    TMS (1) < TES (64) < TBS (20 000) < TIPS (700 000) < TBDPS (5 000 000)
Em meio básico, a estabilidade relativa é:
    TMS (1) < TES (10-100) < TBS~TBDPS (20 000) < TIPS (100 000)