# Amida

Amidas é uma função orgânica em que um átomo de nitrogênio liga-se diretamente a um grupo acila (R-C=O).
Quando o oxigênio na fórmula do oxiácido é substituído por enxofre, a função é tioamida.
O termo também é aplicado para derivados metálicos de amônia e de aminas, quando o hidrogênio é substituído por um catião metálico. Estes compostos também são chamados de azanidas. Exemplo: amida de sódio (NaNH$_2$) e di-isopropilamida de lítio (LDA).
As proteínas são polímeros, formadas pela condensação de aminoácidos através de ligações amida, que também recebe o nome de ligações peptídicas. Este artigo se refere às amidas derivadas de ácidos carboxílicos, também chamadas de grupo amida ou, especificamente, grupo carboxamida (-CONH$_2$).

## Nomenclatura, classificação e exemplos

Conforme o nitrogênio estabeleça ou não outras ligações com carbono, as amidas podem ser divididas em 3 grupos:
Amida não-substituída: apresenta 2 hidrogênios ligados ao nitrogênio. Nomenclatura: Prefixo + Infixo + Amida
Amida monossubstituída: apresenta 1 hidrogênio substituído por 1 radical (cadeia carbônica). Nomenclatura: N + nome do radical ou N,N + nome dos radicais + prefixo + infixo + amida
Amida dissubstituída: apresenta 2 hidrogênios substituídos por 2 radicais iguais ou diferentes. Nomenclatura: N + nome do radical ou N,N + nome dos radicais + prefixo + infixo + amida
Nomenclatura oficial IUPAC: prefixo + infixo + amida
Os nomes usuais seguem os nomes usuais dos ácidos carboxílicos.
As amidas secundárias também são conhecidas por imidas e as amidas cíclicas por lactamas.

## Estrutura

A planaridade da ligação C=O se estende aos grupos ligados ao nitrogênio, conforme a figura ao lado.
Esta propriedade é atribuída à deslocalização do par de elétrons do átomo de nitrogênio até grupo carbonil, formando assim uma dupla ligação parcial entre nitrogênio e carbono. De fato, os átomos de O, C e N têm orbitais moleculares ocupados por elétrons deslocalizados, formando um sistema conjugado. Consequentemente, as três ligações do nitrogênio nas amidas não são piramidais (como nas aminas), mas planas.

## Propriedades físicas da amida

As amidas apresentam pontos de ebulição e fusão maiores do que os hidrocarbonetos de massa molecular semelhante e esta propriedade é atribuída às interações intermoleculares. Amidas com ligações N-H (primárias e secundárias) interagem por ligações de hidrogênio diméricas, enquanto amidas terciárias interagem por dipolo-dipolo. Veja na tabela que o ponto de ebulição diminui consideravelmente quando as moléculas não têm a ligação N-H disponível para interação por ligações de hidrogênio:
| Amida | Massa molar (g/mol) | PF (°C) | PE (°C) |
| HCONH$_2$ | 45 | 3 | 275 |
| H$_3$CCONH$_2$ | 59 | 81 | 222 |
| H$_3$CCONH(CH$_3$) | 73 | 28 | 206 |
| H$_3$CCON(CH$_3$)$_2$ | 87 | 6 | 166 |
| H$_3$CCH$_2$CONH$_2$ | 73 | 80 | 213 |
| H$_3$CCH$_2$CH$_2$ONH$_2$ | 87 | 116 | 216 |

## Métodos de obtenção

A função amida é muito comum nas proteínas, unindo os aminoácidos e recebe o nome específico de ligação peptídica.
* Aquecimento (desidratação) de sais de amônio: R-COONH$_4$ R-CONH$_2$ + H$_2$O
* Hidratação de nitrilas (catalisada por H$_2$SO$_4$): R-CN + H$_2$O R-CONH$_2$
* Reação de cloretos de ácido com amônia (ou com amina) (pode-se utilizar também, no lugar de cloreto de acila, anidridos ou ésteres)

## Propriedades químicas

Comparadas às aminas, as amidas são bases muito fracas. Enquanto o ácido conjugado de uma amina tem um pK$_a$ de cerca de 9,5, o ácido conjugado de uma amida tem um pK$_a$ em torno de -0,5. Portanto, as amidas não têm propriedades ácido-base claramente perceptíveis na água. Essa relativa falta de basicidade é explicada pela deslocalização do par de elétrons do nitrogênio. As amidas primárias e secundárias são ácidos muito fracos, com pK$_a$ próximo a 15.
A função amida é a menos reativa dentre os derivados de ácido, como ésteres, anidridos de ácido carboxílico e cloretos de ácido. Dentre estas funções orgânicas, é a mais resistente à hidrólise, o que torna ela a melhor para a constituição das proteínas.
A hidrólise de amidas requer condições drásticas, como aquecimento em NaOH 4 mol/L ou HCl 6 mol/L. As condições ácidas produzem o ácido carboxílico e o íon amônio, enquanto a hidrólise básica produz o íon carboxilato e a amônia. A protonação da amina gerada inicialmente sob condições ácidas e a desprotonação do ácido carboxílico gerado inicialmente sob condições básicas tornam esses processos não catalíticos e irreversíveis. Enzimas peptidases e catalisadores artificiais aceleram as reações de hidrólise.
Outras reações:
* desidratação, formando nitrilas usando pentóxido de fósforo;
* rearranjo de Hoffman, formando aminas com um carbono a menos, que usa bromo e hidróxido de sódio;
* redução com LiAlH$_4$, resultando em uma amina
* reação de Vilsmeier-Haack, que forma o aldeído via imina, pela reação com POCl$_3$
* reação de Bischler-Napieralski, que forma uma imina cíclica, usando POCl$_3$ ou SOCl$_2$

## Espectroscopia

A presença do grupo amida - C (= O) N - geralmente é facilmente estabelecida, pelo menos em pequenas moléculas. No espectro de infravermelho, as amidas exibem uma banda νCO moderadamente intensa perto de 1650 cm $^{-1}$. Dentre os derivados de ácido carboxílico, este é o menor valor para a frequência de estiramento da ligação carbonila, o que é atribuído ao caráter intermediário entre ligação simples e dupla desta ligação, conforme as estruturas de ressonância. No espectro de $^1$H RMN, os sinais CONHR ocorrem em campos baixos. Na cristalografia de raios X, o centro C (= O) N, juntamente com os três átomos imediatamente adjacentes, caracteristicamente define um plano.

## Aplicações das amidas

As amidas são utilizadas em muitas sínteses em laboratório e como intermediários industriais na preparação de medicamentos e outros derivados. O nylon é uma poliamida muito importante dentre os polímeros. A ureia, de fórmula CO(NH$_2$)$_2$, é uma diamida do ácido carbônico, encontrada como produto final do metabolismo dos animais superiores, e eliminada pela urina. A amida do ácido sulfanílico (sulfanilamida) e outras amidas substituídas relacionadas com ela, têm considerável importância terapêutica e conhecem-se por sulfamida.