# Molibdato

Em química, um molibdato é um composto que contém um oxoânion com molibdênio no seu mais elevado estado de oxidação de +6. O molibdénio pode formar uma grande variedade de tais oxianiões que podem ser estruturas discretas ou estruturas [polímero|poliméricas]] estendidas, embora este último tipo seja apenas encontrado no estado sólido. Os oxianiões maiores são membros de um grupo de compostos chamados polioxometalatos, e porque contêm um só tipo de átomo metálico são muitas vezes chamados isopolimetalatos. Os oxiânions de molibdénio discretos variam em tamanho desde o mais simples MoO$_4$$^{2−}$, encontrado em sais como o molibdato de potássio, até às grandes estruturas encontradas nos azuis de molibdénio que contêm até 154 átomos de Mo. O comportamento do molibdénio é diferente do dos outros elementos do grupo 6. O crómio forma apenas os iões cromato, CrO$_4$$^{2−}$, Cr$_2$O$_7$$^{2−}$, Cr$_3$O$_{10}$$^{2−}$ e Cr$_4$O$_{13}$$^{2−}$ todos baseados no crómio tetraédrico. O tungstênio é semelhante ao molibdénio e forma muitos tungstatos contendo tungsténio com coordenação 6.

## Exemplos de oxianiões de molibdato

* MoO$_4$$^{2−}$ discreto, em Na$_2$MoO$_4$ e no mineral powellite, CaMoO$_4$;
* Mo$_2$O$_7$$^{2−}$ discreto no sal de tetrabutilamónio e Mo$_2$O$_7$$^{2−}$ polimérico no sal de amónio;
* Mo$_3$O$_{10}$$^{2−}$ polimérico no sal de etilenodiamina;
* Mo$_4$O$_{13}$$^{2−}$ polimérico no sal de potássio;
* Mo$_5$O$_{16}$$^{2−}$ polimérico no sal de anilínio (C$_6$H$_5$NH$_3$)$^+$;
* Mo$_6$O$_{19}$$^{2−}$(hexamolibdato) discreto no sal de tetrametilamónio;
* Mo$_7$O$_{24}$$^{6−}$ discreto em molibdato de amónio, (NH$_4$)$_6$Mo$_7$O$_{24}$.4H$_2$O;
* Mo$_8$O$_{26}$$^{4−}$ no sal de trimetilamónio.
A designação dos molibdatos segue geralmente a convenção de um prefixo para indicar o número de iões de Mo presentes. Por exemplo, dimolibdato para dois átomos de molibdénio; trimolibdato para três átomos de molibdénio, etc.. Por vezes o estado de oxidação é adicionado como sufixo, como em pentamolibdato (VI). O ião heptamolibdato, Mo$_7$O$_{24}$ $^{6−}$, é frequentemente chamado "paramolibdato".

## Estrutura dos aniões de molibdato

Os aniões menores, MoO$_4$$^{2−}$ e Mo$_2$O$_7$$^{2−}$ contêm apenas molibdénio com coordenação 4, MoO$_4$$^{2−}$ é tetraédrico e Mo$_2$O$_7$$^{2−}$ pode ser visto como dois tetraedros partilhando um vértice, ou seja, com um único átomo de O de ligação. Nos aniões maiores, o molibdénio geralmente, mas não só, apresenta coordenação 6 com partilha dos vértices dos octaedros de MoO$_6$. Os octaedros são distorcidos, e os comprimentos das ligações M-O típicos são:
* em M-O terminais aproximadamente 1,7 Å
* em unidades M-O-M de ligação aproximadamente 1,9 Å
O anião Mo$_8$O$_{26}$$^{4−}$ contém molibdénio octaédrico e tetraédrico e pode ser isolado sob duas formas isoméricas, alfa e beta.
A imagem do hexamolibdato abaixo mostra os poliedros de coordenação. A imagem do heptamolibdato mostra o aspecto mais compacto dos átomos de oxigénio na estrutura. O ião óxido tem um raio iónico igual a 1,40 Å, o molibdénio (VI) é muito menor, 0,59 Å. Existem fortes semelhanças entre as estruturas dos molibdatos e as dos óxidos de molibdénio, (MoO$_3$, MoO$_2$ óxidos de "cisalhamento cristalográfico", Mo$_9$O$_{26}$ e Mo$_{10}$O$_{29}$) cujas estruturas todas contêm iões óxido bastante juntos.
* hexamolibdato
* heptamolibdato

## Equilíbrios em solução aquosa

Quando o trióxido de molibdênio (MoO$_3$) é dissolvido numa solução alcalina, é produzido o anião simples MoO$_4$$^{2−}$. À medida que o pH da solução é reduzido, a primeira espécie a formar-se é o heptamolibdato em vez de qualquer um dos aniões menores:
    7 MoO$_4$$^{2−}$ + 8H$^+$ Mo$_7$O$_{24}$$^{6−}$ + 4H$_2$O
À medida que o pH é reduzido forma-se octamolibdato e estão presentes outros aniões com 8 e talvez 16-18 átomos de Mo:
    Mo$_7$O$_{24}$$^{6−}$ + 3H$^+$ Mo$_8$O$_{26}$$^{4−}$ + 2H$_2$O
Uma diminuição do pH ainda maior conduz à formação de aniões provavelmente com 16 a 18 átomos de molibdénio. Contudo a manipulação cuidadosa do pH e da temperatura em conjunto com tempos de precipitação muito longos podem fazer precipitar compostos com iões que não parecem estar em solução.

## Usos industriais

O molibdato tem sido usado no tratamento de água industrial como inibidor de corrosão. Pensava-se inicialmente que seria um bom substituto para o cromato, quando este foi banido devido à sua toxidade. Contudo, o molibdato tem uma ação anticorrosiva moderada,, e é usado sobretudo em circuitos de arrefecimento fechados de alta temperatura.
O molibdato (geralmente na forma de molibdato de potássio) é também usado em ensaios colorimétricos para determinação da concentração de sílica em solução, a que se dá o nome de método do azul de molibdénio. Adicionalmente, é usado na determinação colorimétrica da quantidade de fosfato em associação com o corante verde malaquita.
* Este artigo foi inicialmente traduzido, total ou parcialmente, do artigo da Wikipédia em inglês cujo título é «Molybdate», especificamente desta versão.