# Ligação de valência

Em química, a teoria da ligação de valência tenta explicar a formação de ligações covalentes.

## O modelo da teoria de ligação de valência

De acordo com a teoria de ligação de valência (TLV), a ligação entre dois átomos é conseguida através da sobreposição de dois orbitais atômicos semipreenchidos. Sobreposição refere-se a uma porção destes orbitais atômicos que ocupam o mesmo espaço.
Nesta zona de sobreposição, existe apenas um par de elétrons com spins desemparelhados, provocando a aproximação dos núcleos e diminuindo a energia potencial do sistema.
Logo, os átomos tendem a posicionar-se de forma a que a sobreposição de orbitais seja máxima, reduzindo a energia do sistema a um mínimo, formando ligações mais fortes e estáveis.

### Orbitais σ

Quando o emparelhamento se dá através de orbitais segundo o eixo de ligação dos átomos, as ligações denominam-se σ . As orbitais que geralmente formam ligações σ são as s e p.

### Orbitais π

Quando o emparelhamento se dá através de orbitais fora do eixo de ligação dos átomos, as ligações denominam-se π. Os orbitais que geralmente formam ligações π são as p$_x$ e p$_y$

## Exemplos
### O$_2$

A configuração electrônica do oxigênio é 1s$^2$ 2s$^2$ 2p$_x$$^2$ 2p$_y$$^1$ 2p$_z$$^1$.
Então cada átomo de O do dioxigênio possui dois elétrons desemparelhados (2p$_y$$^1$ e 2p$_z$$^1$). Sobrepondo os orbitais 2p$_z$ de cada átomo, forma-se uma ligação σ; sobrepondo as orbitais 2p$_y$ de cada átomo, forma-se uma ligação π.
Assim, forma-se uma ligação covalente dupla entre os átomos, composta por uma ligação σ e uma π.

### N$_2$

A configuração eletrônica do nitrogênio é 1s$^2$ 2s$^2$ 2p$_x$$^1$ 2p$_y$$^1$ 2p$_z$$^1$.
No caso do dinitrogênio, cada átomo de N possui três elétrons 2p desemparelhados (2p$_x$$^1$, 2p$_y$$^1$ e 2p$_z$$^1$). Sobrepondo os orbitais 2p$_z$ de cada átomo forma-se uma ligação σ e sobrepondo os orbitais 2p$_x$ e 2p$_y$, formam-se duas ligações π.
Assim, forma-se uma ligação covalente tripla entre os átomos, composta por uma ligação σ e duas π.

## Hibridização de orbitais
### Metano (CH$_4$)

A configuração eletrônica do carbono é 1s$^2$ 2s$^2$ 2p$_x$$^1$ 2p$_y$$^1$ 2p$_z$$^0$
Logo, parece que o carbono apenas pode estabelecer duas ligações. Então como se pode ligar a 4 átomos de hidrogénio?
Primeiro, é necessário promover um eletron 2s a 2p, ficando com uma configuração semelhante à seguinte: 1s$^2$ 2s$^1$ 2p$_x$$^1$ 2p$_y$$^1$ 2p$_z$$^1$.
Agora, já podemos considerar que cada um destes elétrons desemparelhados se une ao único elétron 1s do hidrogênio, formando 4 ligações σ. Uma das ligações seria resultante da sobreposição da orbital 1s do hidrogénio com a 2s do carbono; e as restantes 3 resultantes da sobreposiçaõ das orbitais 1s com as 2p. Daqui se deduziria que a geometria desta molécula seria a de 3 ligações segundo os eixos ortogonais e uma no espaço restante. No entanto, dados experimentais sugerem que todas as ligações são iguais, e distanciadas igualmente, formando ângulos de 109,5º entre si.
Daqui surge a ideia de hibridização das orbitais. O que isto significa é que em vez de orbitais s e p, apenas existem 4 orbitais híbridas sp$^3$, todas iguais em termos energéticos.

### Etino (C$_2$H$_2$)

Considerando o carbono excitado: 1s$^2$ 2s$^1$ 2p$_x$$^1$ 2p$_y$$^1$ 2p$_z$$^1$; nesta molécula também se dá hibridização de orbitais, mas apenas de duas, da orbital s e de uma p, formando duas orbitais híbridas sp.
Uma dessas orbitais sp vai-se ligar à orbital 1s do hidrogénio (ligação σ), enquanto que a outra orbital sp se liga a outra híbrida sp do outro átomo de carbono (ligação σ). As orbitais 2p restantes ligam-se com as outras orbitais 2p do outro carbono, formando duas ligações π. Assim se explica a ligação tripla entre os átomos de carbono, sendo esta constituída por uma ligação σ e duas π.

### Eteno (C$_2$H$_4$)

No eteno, em que há uma ligação dupla entre os átomos de carbono, podemos concluir que se formam 3 orbitais híbridas sp$^2$, em que duas delas se ligam com as orbitais 1s dos hidrogénios(ligação σ); a restante a veiA liga-se á orbital sp$^2$ do outro carbono (ligação σ); e a orbital 2p restante liga-se à outra orbital 2p, formando uma ligação π.

## As fragilidades da teoria

Esta teoria de ligação química, no seu formato original, é acusada de não ser capaz de explicar a forma de algumas moléculas, os ângulos de ligação das moléculas, o papel do par electrónico nas ligações, e as propriedades de algumas moléculas, como o paramagnetismo. Versões modernas da teoria de valência, tal como o "Spin Coupled" (SCVB) consegue descrever adequadamente esses fenômenos químicos.