# Analisi chimica qualitativa/Sensibilità

Analisi chimica qualitativa
Copertina Tutti i moduli · Sviluppo
* Analisi di materiali inorganici
* Dissoluzione di campioni solidi inorganiciAnalisi_chimica_qualitativa/Dissoluzione di campioni solidi inorganici
* Disgregazione di componenti insolubili mediante fusioneAnalisi_chimica_qualitativa/Disgregazione di componenti insolubili mediante fusione

## Presupposti teorici

* SeparazioneAnalisi_chimica_qualitativa/Teoria_della_separazione
* Precipitazione idrossidi e solfuriAnalisi chimica qualitativa/Precipitazione idrossidi e solfuri
* InterferenzeAnalisi chimica qualitativa/Interferenze
* SensibilitàAnalisi chimica qualitativa/Sensibilità
* Analisi diretta per via secca
** Emissioni alla fiammaAnalisi_chimica_qualitativa/Analisi_Emissiva
** Analisi delle perle
** Tubicino
** Fusione su coccio di ceramica
* Analisi per via umida
** Trattamenti preliminari
** Ricerca interferenti
** Ricerca sistematica dei cationi
*** Tabella dei precipitatiAnalisi chimica qualitativa/Tabella dei precipitati
*** 1° gruppo analiticoAnalisi_chimica_qualitativa/1° gruppo
*** 2° gruppo analiticoAnalisi_chimica_qualitativa/2° gruppo
*** 3° gruppo analiticoAnalisi_chimica_qualitativa/3° gruppo
*** 4° gruppo analiticoAnalisi_chimica_qualitativa/4° gruppo
*** 5° gruppo analiticoAnalisi_chimica_qualitativa/5° gruppo
*** 6° gruppo analiticoAnalisi_chimica_qualitativa/6° gruppo
* Analisi degli anioni
** Per via seccaAnalisi_chimica_qualitativa/Via secca anioni
** Per via umida
* Tecniche attuali
** Cromatografia
*** su carta, strato sottile, colonna
*** liquido-liquido
*** ionica
** Elettroforesi
** Estrazioni liquido-liquido
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Limite di identificazione (minimo determinabile) (LI):
Minima quantità di un ANALITA rilevabile con un certo reattivo, nelle condizioni di reazione.
Espressione: in $\mu g(\gamma )-1\mu g=10^{-6}g$
Limite di concentrazione (LC):
Minima concentrazione di analita che dà ancora reazione POSITIVA al saggio. Espressione: in g/ml (g/cm$^3$)
$LC={\frac {LI\quad 10^{-6}(g)}{V(ml)}}$
Limite di diluizione (LD):
$LD={\frac {1}{G}}$
G = peso di solvente per 1 parte in peso di ANALITA in una soluzione che fornisce ancora risposta POSITIVA al saggio.
Definizione della sensibilità delle reazioni analitiche:
$X[S]^{y}$
* X = limite di identificazione
* y = volume della soluzione (in ml)
* S = tipo di tecnica (semi-micro, su carta, su piastra, microscopia, ecc.)
Volumi di soluzione necessari: { class="wikitable" ! Tecnica ! Volume (ml) |- | Microscopia | 0,01 |- | Piastra porcellana | 0,02 – 0,03 |- | Carta | 0,02 – 0,03 |- | Provetta (semi-micro) | 1,0 |- | Provetta (macro) | 5,0 |- |}

#### Variabili che modificano la sensibilità
##### FISICHE

Temperatura: fattore essenziale quando si lavora con sostanze poco solubili. Es.: Pb$^{2+}$ + 2 Cl$^-$ <-> PbCl$_2$ (s)
Un aumento di temperatura provoca una diminuzione di sensibilità
Luce: la determinazione dell’Al$^{3+}$ può farsi mediante la reazione: Al$^{3+}$ + C <-> AlC (complesso fluorescente)
C = complessante (MORINA)
L’uso della luce UV consente di aumentare la sensibilità.
Caso analogo:
Na$^+$ + 3 UO$_2$$^{2+}$ + 9 CH$_3$COO$^-$ + Zn$^+$ + 9 H$_2$O <-> NaZn(UO$_2$)$_3$ (CH$_3$COO) $_9$ $^.$ 9 H$_2$O (precipitato cristallino giallo fluorescente)
Adsorbimento: è un altro fattore che può modificare la sensibilità.
Es.:
Mg$^{2+}$ + 2 OH$^-$ <-> Mg(OH) $_2$ (s)
L’adsorbimento sul precipitato della molecola di colorante REATTIVO DI MAGNESIO (p-Nitrobenzene azoresorcina) produce una lacca blu, con conseguente aumento della sensibilità.

##### CHIMICHE

pH: è una delle più importanti
Es.:
Pb$^{2+}$ + CrO$_4$$^{2-}$ <-> PbCrO$_4$ (s)
A pH bassi:
CrO$_4$$^{2-}$ + H$^+$ <-> HCrO$_4$$^-$
2 HCrO$_4$$^-$ <-> Cr$_2$O$_7$$^{2-}$ + H$_2$O
A pH alti:
Pb$^{2+}$ + 2 OH$^-$ <-> Pb(OH) $_2$ (s)
Pb(OH) $_2$ (s) + OH$^-$ D Pb(OH) $_3$$^-$
Formazione di complessi:
Pb$^{2+}$ + 2 Cl$^-$ <-> PbCl$_2$ (s)
PbCl$_2$ (s) + Cl$^-$ <-> PbCl$_3$$^-$
Fe$^{3+}$ + SCN$^-$ <-> Fe(SCN)$^{2+}$
Fe$^{3+}$ + 6 F$^-$ <-> FeF$_6$$^{3-}$
Potenziale redox del mezzo:
Fe$^{3+}$ + SCN$^-$ <-> complessi rossi
Fe$^{2+}$ + SCN$^-$ NESSUNA reazione
Effetti dovuti al solvente:
Es.: precipitazione di solfati alcalino terrosi in H2O-Alcol etilico
CaSO$_4$ (s) poco solubile in H$_2$O-Alcol etilico
Estrazione con solventi non miscibili:
Es.:
    Co(SCN) $_4$$^{2-}$ azzurro pallido in H$_2$O
    2 NH$_4$$^+$, Co(SCN) $_4$$^{2-}$ blu intenso in alcol amilico

#### Confronto tra reazioni analitiche diverse

Il criterio della maggior sensibilità è quello guida se si deve scegliere tra reazioni diverse che servono ad identificare la stessa specie.
Es.:
Nella ricerca di Ag$^+$ i reattivi disponibili possono essere: Cl$^-$, Br$^-$, I$^-$
    AgI (s) ha K$_S$ = 8,3 10$^{-17}$
    AgBr (s) ha K$_S$ = 4,9 10$^{-13}$
    AgCl (s) ha K$_S$ = 1,8 10$^{-10}$
Sia [Ag$^+$] = 10$^{-8}$ M (tracce) e V = 5 ml (macroanalisi)
La situazione che si verifica per aggiunta di 2 GOCCE di NaX 2 10$^{-2}$ M è:
    $[Br^{-}]={\frac {0,05\quad 0,02}{5,05}}\cong 2\quad 10^{-4}M$
    $[I^{-}]=[Cl^{-}]\cong 2\quad 10^{-4}M$
    $[Ag^{+}][I^{-}]=2\quad 10^{-4}\qquad 10^{-8}=2\quad 10^{-12}>>K_{S}\Rightarrow segnale$
    $[Ag^{+}][Br^{-}]=2\quad 10^{-4}\qquad 10^{-8}=2\quad 10^{-12}>K_{S}\Rightarrow comparsa\quad lenta$
    $[Ag^{+}][Cl^{-}]=2\quad 10^{-4}\qquad 10^{-8}=2\quad 10^{-12}<K_{S}\Rightarrow nessun\quad segnale$
Le reazioni troppo sensibili possono rivelare la presenza di piccole tracce dovute, ad esempio, ad impurezze nei reattivi. Così, ad esempio, il Fe$^{3+}$ si ricerca con Fe(CN)$_6$$^{4-}$ e NON con SCN$^-$. NH$_3$ si ricerca con NaOH e NON con il Reattivo di Nessler, ecc.