# Modello di Drude

Il modello di Drude della conduzione elettrica fu proposto nel 1900 da Paul Drude per spiegare le proprietà di trasporto degli elettroni nei materiali, in particolare nei metalli. Il modello di Drude, che è l'applicazione della teoria cinetica dei gas agli elettroni in un solido, assume che il comportamento microscopico degli elettroni in un solido possa essere trattato classicamente. Il comportamento rassomiglia alla dinamica in un flipper con un mare di elettroni che casualmente urtano e riurtano degli ioni molto più pesanti, che vibrano intorno alla posizione di equilibrio a causa della agitazione termica. Il gas di elettroni liberi quindi scambia energia con gli ioni e assume la stessa energia media.

## Ipotesi

Il modello di Drude considera il metallo formato da ioni carichi positivamente da cui si sono staccati, delocalizzandosi, gli elettroni di valenza.
Il modello assume che il materiale contenga un "gas di elettroni" classici, non interagenti, di densità n e quindi la velocità quadratica media $\langle v^{2}\rangle$ è data dal teorema di equipartizione dell'energia:
    ${\frac {1}{2}}m_{e}\langle v^{2}\rangle ={\frac {3}{2}}k_{B}T$
indicando con $m_{e}$ la massa dell'elettrone, con $k_{B}$ la costante di Boltzmann e con $T$ la temperatura. A temperatura ambiente le velocità quadratiche medie degli elettroni sono maggiori di 1×10$^5$ m/s.
Il modello trascura le interazioni a distanza tra elettroni e ioni e le interazioni tra elettroni, limitandosi a considerare la sola possibilità di collisioni istantanee tra elettroni liberi e ambiente. Il tempo medio tra collisioni, indicato con $\tau$, è detto tempo di rilassamento.

## Conducibilità elettrica in corrente continua

Immaginando che localmente sia presente un campo elettrico ${\vec {E}}$ che non varia nel tempo esso eserciterà sugli elettroni una forza di trascinamento:
    $-e{\vec {E}}$
a cui si oppone una forza di attrito viscoso dovuta alle collisioni con gli ioni:
    $-m_{e}{\vec {v}}_{d}/\tau$
Notiamo come $v_{d}$ è la velocità di deriva che è sempre di molti ordini di grandezza inferiore alla velocità quadratica media. Se il tempo di rilassamento è molto piccolo, come si evince a posteriori vedi tabella, il moto dei singoli elettroni è un moto a velocità costante:
    $-e{\vec {E}}-m_{e}{\vec {v}}_{d}/\tau =0$
Dalla definizione di densità di corrente elettrica:
    ${\vec {j}}=-en{\vec {v}}_{d}$
segue che:
    ${\vec {j}}={\frac {e^{2}n\tau }{m_{e}}}{\vec {E}}=\sigma {\vec {E}}$
definendo con $\sigma ={\frac {e^{2}}{m_{e}}}\,n\,\tau \,$ la conducibilità elettrica, proporzionale (a meno di una costante legata a massa e carica dell'elettrone) al semplice prodotto tra la densità elettronica e il tempo di rilassamento. Quindi il modello di Drude giustifica la legge di Ohm, la più semplice relazione costitutiva (quella lineare) per i conduttori elettrici.
Il tempo di rilassamento è in tutti i metalli molto piccolo, come si evince da alcuni casi mostrati in tabella.
| Elemento | $n\ (10^{28}\ m^{-3})$ | $\tau (10^{-14}\ s)$ | $\sigma _{293K}\ (10^{6}\ S/m)$ |
| Na | 2.65 | 2.8 | 21.0 |
| Cu | 8.47 | 2.5 | 59.5 |
| Al | 18.1 | 0.74 | 37.7 |
| Fe | 17 | 0.22 | 10.4 |
La velocità di deriva è di molti ordini di grandezza inferiore alla velocità quadratica media dovuta alla agitazione termica.

## Conducibilità elettrica in corrente alternata

Il modello microscopico della legge di Ohm si può estendere facilmente in corrente alternata considerando un campo elettrico variabile nel tempo con la legge esponenziale:
    $E=E_{\omega }\exp(-j\omega t)$
Considerando l'equazione della dinamica di un singolo elettrone :
    $m{\frac {dv}{dt}}=-{\frac {mv}{\tau }}-eE_{\omega }\exp(-j\omega t)$
Imponendo che la soluzione sia del tipo:
    $v=v_{\omega }\exp(-j\omega t)$
segue che:
    $-j\omega mv_{\omega }=-{\frac {mv_{\omega }}{\tau }}-eE_{\omega }$
da cui:
    ${\frac {mv_{\omega }}{\tau }}(1-j\omega \tau )=-eE_{\omega }$
Se chiamo, estendendo il concetto di densità di corrente:
    $J_{\omega }=-nev_{\omega }$
da cui segue la generalizzazione della legge di Ohm in corrente alternata:
    ${\frac {m}{ne^{2}\tau }}(1-j\omega \tau )J_{\omega }=E_{\omega }$
    ${\vec {E}}=\rho (\omega ){\vec {J}}$
con:
    $\rho ={\frac {m}{ne^{2}\tau }}(1-j\omega \tau )=\rho _{o}(1-j\omega \tau )$
La presenza di $\tau$fa sì che vi sia uno sfasamento tra corrente e tensione, e questo con l'algebra dei numeri complessi si esprime mediante una resistività complessa. Solo quando $\omega \tau \approx 1$ si hanno effetti connessi con la parte complessa della resistenza. Ma abbiamo visto come $\tau$ sia dell'ordine di frazioni di ps per cui solo alle frequenze molto elevate (infrarosso) si hanno effetti connessi con la parte complessa della resistività.

## Capacità termica degli elettroni

Il modello classico dell'elettrone ha una chiara incongruenza macroscopica: la capacità termica dei metalli. La legge di Dulong-Petit afferma che tutti i solidi hanno un calore specifico molare pari a $3R$. Ci si aspetterebbe, quindi che essendo presenti in una mole di metallo anche $N_{A}Z_{c}$ particelle libere, gli elettroni di conduzione debbano contribuire significativamente alla energia interna. Si è indicata con $N_{A}$ la costante di Avogadro e con $Z_{c}$ la valenza del metallo, cioè il numero di elettroni liberi messi a disposizione da ogni singolo atomo. L'energia interna dei metalli dovrebbe avere un termine in più elettronico:
    $U_{e}={\frac {3}{2}}N_{A}k_{B}TZ_{c}={\frac {3}{2}}RTZ_{c}$
e quindi il calore specifico per mole dovuta al solo gas di elettroni di conduzione, la derivata di tale espressione rispetto alla temperatura, dovrebbe essere pari a:
    $c^{e}={\frac {3}{2}}RZ_{c}$
In definitiva il calore specifico molare dei metalli dovrebbe essere:
    $c_{th}=3R+{\frac {3}{2}}RZ_{c}$
La tabella seguente illustra come tale comportamento sia completamente diverso dal valore sperimentale. Infatti nella seconda colonna sono dati i calori specifici sperimentali di alcuni elementi e nelle ultime due colonne viene riportato sia il valore appena calcolato $c_{th}$, che quanto trovato sperimentalmente a temperatura ambiente per alcuni metalli:
| Elemento | $Z_{c}$ | $c_{th}$(unità R) | $c_{exp}$(unità R) |
| Na | 1 | 4,45 | 3,39 |
| Cu | 1 | 4,45 | 2,94 |
| Al | 3 | 7,46 | 2,91 |
| Fe | 2 | 5,93 | 3,02 |
Il modello di Drude non spiega in maniera assoluta il comportamento degli elettroni, mentre il modello di Dulong-Petit sembra rendere conto perfettamente del comportamento di tutti i solidi indipendentemente se siano isolanti o conduttori.

## Conducibilità termica

Per piccole differenze di temperature vale nei solidi la legge di Fourier dice che la corrente termica (che ha dimensioni di un calore diviso un tempo) è proporzionale al gradiente di temperatura:
    ${\vec {J}}^{q}=-\kappa {\vec {\nabla }}T$
La costante di proporzionalità è chiamata conducibilità termica. Il modello di Drude ha avuto molto successo, in quanto spiega quantitativamente la legge di Wiedemann-Franz, una legge empirica che esprime il fatto facilmente verificabile che i buoni conduttori di calore sono anche buoni conduttori elettrici. Tale legge afferma che il prodotto tra la resistività elettrica $\rho$, la conducibilità termica $\kappa$ divisa la temperatura assoluta, è una costante universale per tutti metalli:
    ${\frac {\rho \kappa }{T}}=\mathrm {Lo} =2.44\times 10^{-8}\,\mathrm {W\,\Omega \,K^{-2}}$
Il parametro Lo è detto numero di Lorenz.
Consideriamo un caso unidimensionale in cui gli elettroni si muovono solo lungo l'asse delle $x$. In maniera tale che fissata l'attenzione in un punto dello spazio $x$ metà degli elettroni verranno dal lato ad alta temperatura e metà dal lato a bassa temperatura. Quindi se definiamo ${\cal {E[T(x')]}}$ la energia termica per elettrone in un metallo dovuta alla ultima connessione. Quindi arrivano dal lato a temperatura più alta dal punto $x'=x-v_{x}\tau$ e dal lato a temperatura più bassa $x'=x+v_{x}\tau$ La corrente termica (nel caso unidimensionale uno scalare) che
    $j^{Q}={\frac {1}{2}}nv_{x}\left\{{\cal {E[T(x-v_{x}\tau )]-{\cal {E[T(x+v_{x}\tau )]}}}}\right\}$
Abbiamo messo $n/2$ in quanto la metà degli elettroni per unità di volume viene da un lato e la metà dall'altro. Se la variazione di temperatura locale è piccola rispetto al cammino libero medio $\ell =v_{x}\tau$ possiamo approssimare con:
    $j^{Q}=nv_{x}^{2}\tau {\frac {d{\cal {E}}}{dT}}\left(-{\frac {dT}{dx}}\right)$
Quindi andando al modello tridimensionale bisogna rimpiazzare la velocità quadratica media $\langle v_{x}^{2}\rangle$ con la velocità $\langle v^{2}\rangle$ mediata su tutte le tre direzioni spaziali: poiché non vi è nessuna direzione privilegiata nello spazio $\langle v_{x}^{2}\rangle =\langle v_{y}^{2}\rangle =\langle v_{z}^{2}\rangle$, si ha che a $\langle v_{x}^{2}\rangle$ va sostituito $\langle v^{2}\rangle /3$, per cui:
    ${\vec {j}}^{Q}={\frac {n}{3}}v^{2}\tau {\frac {d{\cal {E}}}{dT}}\left(-{\vec {\nabla }}T\right)$
Quindi confrontando l'espressione della legge di Fourier:
    $\kappa ={\frac {n}{3}}v^{2}\tau {\frac {d{\cal {E}}}{dT}}$
Ponendo $\tau ={\tfrac {m}{ne^{2}\rho }}$ (legge di Ohm) e $\langle {\cal {E}}\rangle ={\tfrac {1}{2}}mv^{2}={\tfrac {3}{2}}k_{B}T$ (usando l'ipotesi rivelatasi sbagliata per il calore specifico elettronico) di conseguenza ${\tfrac {d{\cal {E}}}{dT}}={\tfrac {3}{2}}k_{B}$ si ha che:
    $\kappa ={\frac {n}{3}}{\frac {3k_{B}T}{m}}{\frac {m}{ne^{2}\rho }}{\frac {3}{2}}k_{B}={\frac {3k_{B}^{2}T}{2e^{2}\rho }}$
da cui:
    ${\frac {\kappa \rho }{T}}={\frac {3k_{B}^{2}}{2e^{2}}}=1.11\cdot 10^{-8}\ \Omega W/K^{2}$
che è circa la metà del valore sperimentale.

## Effetto Seebeck secondo il modello di Drude

Il modello di Drude può essere usato per calcolare l'effetto Seebeck: cioè la differenza di potenziale che si crea se applico una differenza di temperatura tra gli estremi di un conduttore. Se gli elettroni sono un gas libero di particelle carico mi aspetto una densità minore dove la temperatura è maggiore. Quindi per compensare l'effetto si crea localmente un campo che bilancia tale effetto:
    ${\vec {E}}=S{\vec {\nabla }}T$
dove la costante $S,$ è chiamato coefficiente di Seebeck.
Si può calcolare la velocità quadratica media in una dimensione dovuto al gradiente di temperatura (se gli elettroni fossero senza carica):
    $v_{S}={\frac {1}{2}}\left[v_{x}(x-v_{x}\tau )-v_{x}(x+v_{x}\tau )\right]=-\tau {\frac {d}{dx}}\left({\frac {v_{x}^{2}}{2}}\right)$
In tre dimensioni si ha che $v_{x}^{2}={\frac {1}{3}}v^{2}$, ma anche ${\frac {dv_{x}^{2}}{dx}}\longrightarrow {\frac {dv^{2}}{dT}}{\vec {\nabla }}T$. Per cui posso riscrivere in tre dimensioni:
    ${\vec {v}}_{S}=-{\frac {\tau }{6}}{\frac {dv^{2}}{dT}}{\vec {\nabla }}T$
Ma essendo gli elettroni carichi si genera un campo elettrico locale che determina una velocità eguale e contraria: ${\vec {v}}_{S}+{\vec {v}}_{E}=0$. L'espressione di ${\vec {v}}_{E}$ è:
    ${\vec {v}}_{E}=-{\frac {eE\tau }{m_{e}}}$
da cui:
    $-{\frac {\tau }{6}}{\frac {dv^{2}}{dT}}{\vec {\nabla }}T-{\frac {eE\tau }{m_{e}}}=0$
Essendo
    ${\frac {1}{2}}m_{e}v^{2}={\frac {3}{2}}k_{B}T$ segue che:
    ${\frac {dv^{2}}{dT}}={\frac {3k_{B}}{m_{e}}}$
Quindi:
    $S=-{\frac {k_{B}}{2e}}$
I valori misurati del coefficiente di Seebeck nei metalli dipendono dai metalli e sono due ordini di grandezza più piccoli. Quindi il modello di Drude in questo caso fornisce un risultato completamente errato.