# Tricloruro di arsenico

Il tricloruro di arsenico è il cloruro dell'arsenico trivalente, As(III), avente formula AsCl$_3$. A temperatura ambiente AsCl$_3$ si presenta come un liquido incolore, denso (d = 2,205 g/mL), leggermente oleoso, che fuma all'aria per l'umidità che ne idrolizza i vapori. È molto tossico e irritante.

## Struttura molecolare e proprietà

AsCl$_3$ è un composto molecolare che si forma dai suoi elementi esotermicamente, ΔH$_ƒ$° = -305,0 kJ/mol. Da indagini di spettroscopia rotazionale nella regione delle microonde risulta che la molecola è a forma di piramide trigonale, con l'atomo di As al vertice; il legame As-Cl è lungo 216,1 pm e l'angolo Cl-As-Cl è di 98,4° e questo angolo è un po' più stretto (100,1°) che nell'analogo tricloruro di fosforo. La simmetria molecolare appartiene al gruppo puntuale C$_{3v}$. Anche allo stato liquido e solido la struttura di AsCl$_3$ è ancora molecolare, con lievi variazioni, come accade anche per AsF$_3$ e AsBr$_3$, ma a differenza del triioduro AsI$_3$ (solido non molecolare).
AsCl$_3$ è una molecola piuttosto polare (μ = 1,59 D) e il liquido viene utilizzato come solvente non acquoso: a 20 °C ha bassa viscosità (η = 1,23 cP), ha una apprezzabile conduttività (k = 1,4×10$^{–7}$ ohm$^{–1}$cm$^{–1}$) e discreta costante dielettrica, ε$_r$ = 12,8.
In rimarchevole differenza dal tricloruro di fosforo, il tricloruro di arsenico è piuttosto sorprendente nel resistere all'ossidazione ad As(V): solo il fluoro riesce facilmente dando AsF$_5$ (molto stabile) e la formazione dell'ossitricloruro di arsenico AsOCl$_3$ è stata realizzata dopo svariati tentativi solo nel 1976 trattando AsCl$_3$ con ozono; anche il pentacloruro AsCl$_5$ è anch'esso molto instabile, a marcata differenza di PCl$_5$ (omologo inferiore) e SbCl$_5$ (omologo superiore), e si decompone sopra a circa -50 °C. Questo comportamento dell'arsenico è comune anche agli ultimi elementi del quarto periodo, in particolare selenio e bromo.
AsCl$_3$ è solubile in cloroformio, tetracloruro di carbonio e in etere; è anche solubile in AsF$_3$, ma in tal caso si formano composti di scambio cloro-fluoro: AsFCl$_2$ e AsF$_2$Cl.
In acqua si scioglie idrolizzandosi rapidamente fino a acido arsenioso e acido cloridrico:
    AsCl$_3$ + 3 H$_2$O → As(OH)$_3$ + 3 HCl ↑
Viene preparato per reazione dell'anidride arseniosa As$_2$O$_3$ con acido cloridrico concentrato:
    As$_2$O$_3$ + 6 HCl → 2 AsCl$_3$ + 3 H$_2$O
i prodotti della reazione vengono separati per distillazione.
Si può anche preparare per interazione diretta di arsenico elementare e cloro gassoso a 80-85 °C:
    2 As + 3 Cl$_2$ → 2 AsCl$_3$
Reagisce alcoli e fenoli dando i corrispondenti esteri dell'acido arsenioso; con il fenolo, ad esempio, dà il trifenilarsenito:
    AsCl$_3$ + PhOH → As(OPh)$_3$ + 3 HCl
con alcoli e/o alcossidi alcalini in minore quantità molare forma alogeno esteri:
    AsCl$_3$ + EtOH → EtOAsCl$_2$ + HCl
    AsCl$_3$ + 2 EtONa → (EtO)$_2$AsCl + 2 NaCl
AsCl$_3$ è importante composto di partenza in chimica organometallica per la sintesi di arsine (AsR$_3$), che sono comuni leganti per metalli in bassi stati di ossidazione, analoghi alle fosfine; ad esempio, con sodio metallico e clorobenzene si ottiene la trifenilarsina:
    AsCl$_3$ + 6 Na + 3 C$_6$H$_5$Cl → As(C$_6$H$_5$)$_3$ + 6 NaCl