# Nitroammina

Le nitrammine, forma più comune di nitroammine, sono derivati della specie capostipite nitrammide H$_2$N–NO$_2$ per sostituzione di uno o entrambi gli idrogeni con alchili o arili; sono quindi ammidi sostituite dell'acido nitrico (il gruppo amminico rimpiazza l'ossidrile in HO−NO$_2$) e pertanto la loro formula generale è R$^1$R$^2$N–NO$_2$. In quanto tali e visto anche le loro proprietà chimiche, sarebbe stato più logico chiamarle nitrammidi, come fa la IUPAC in parentesi, ma il termine non si è diffuso. Il termine nitrammine deriva dal fatto che possono essere considerate come ammine in cui un atomo di idrogeno è stato rimpiazzato da un gruppo nitro -NO$_2$.
Le corrispondenti ammidi dell'acido nitroso R$^1$R$^2$N–NO sono le nitrosammine, con le quali non vanno confuse.

## Proprietà

Le nitrammine, a differenza delle ammine, sono ibridi di risonanza e sono presenti tre forme limite, dove le prime due sono quelle tipiche del gruppo nitro e l'ultima, che coinvolge l'azoto amminico, ha un peso minore nell'ibrido in quanto implica un'ulteriore separazione di carica:
    R$_2$N–$^+$N(−O$^−$)=O ↔ R$_2$N–$^+$N(=O)−O$^−$ ↔ R$_2$$^+$N=N$^+$(−O$^−$)−O$^−$
Tuttavia, nelle strutture riscontrate per le nitrammine viene evidenziato che il legame tra i due atomi di azoto è decisamente più corto di un legame singolo, implicando un'importanza per nulla trascurabile dell'ultima forma limite, sebbene minoritaria. In effetti, nella dimetilnitrammina, che è la più semplice, il legame N-N è lungo 138,2 pm, leggermente più lungo che nella dimetilnitrosammina (CH$_3$)$_2$N–NO (132 pm), ma più corto che nell'idrazina H$_2$N−NH$_2$ (145 pm), nella quale non c'è risonanza.
Le nitrammine, come le ammidi in genere e a marcata differenza dalle ammine, non sono composti basici in acqua. Inoltre, quelle primarie, aventi un solo sostituente R sul gruppo amminico (HNR–NO$_2$), vanno soggette ad un equilibrio tautomerico del tipo aci-nitro analogo a quello dei nitrocomposti alifatici e sono lievemente acide, come la nitrammide stessa (pK$_a$ = 6,55), molto più del nitrometano (pK$_a$ = 10,2). Questo è dovuto alla presenza del gruppo nitro, che è un forte elettronattrattore, sia per effetto induttivo (-I), che per effetto mesomero (-M), soprattutto questo stabilizza la base coniugata aiutando così la deprotonazione della nitrammina. In quanto acidi possono generare sali con metalli alcalini e alcalino terrosi, ma anche metalli di transizione, nonché ammoniaca ed ammine.
Le nitrammine sono molecole molto polari: la dimetilnitrammina (CH$_3$)$_2$N–NO$_2$ (CAS 4164-28-7, nome sistematico N,N-dimetilnitrammina) a temperatura ambiente è un solido avente densità 1,109 g/cm³, fonde a 58 °C e bolle a 167 °C (stimato) e ha un momento di dipolo notevole, μ = 4,61 D e indice di rifrazione di 1,446; per confronto, la dimetilnitrosammina (CH$_3$)$_2$N–NO è un po' meno polare e ha μ = 4,01 D.

## Preparazione

Si ottengono generalmente da un'ammina attraverso un processo di nitrazione, solitamente ad opera di acido nitrico fumante o di una miscela solfonitrica. Come casi particolari, a partire dalla esametilentetrammina si ottiene la ciclotrimetilentrinitrammina (RDX) dalla reazione di nitrazione con acido nitrico fumante, mentre la ciclotetrametilentetranitrammina (HMX) si ottiene nitrando la stessa ammina con anidride acetica, paraformaldeide e nitrato di ammonio.
Si possono anche preparare per ossidazione di nitrosammine con perossiacidi, in particolare con acido perossitrifluoroacetico:
    R$_2$N−NO + CF$_3$CO−O−OH → R$_2$N−NO$_2$ + CF$_3$COOH

## Applicazioni e usi

La maggior parte degli esplosivi militari sono a base di nitrammine. Ad esempio, il C-4 viene ottenuto tramite un processo di dissoluzione di una nitrammina (chiamata ciclonite, esogeno o T4) in un solvente, assieme a composti polimerici.
Negli usi civili (come nelle miniere e nelle operazioni di demolizione), a causa dell'alto costo e della difficoltà di produzione delle nitroammine, si preferisce sostituire le stesse con esplosivi altrettanto sicuri ma dal prezzo inferiore, come il tritolo o i composti ANFO (ammonium nitrate fuel oil).