# Tribromuro di fosforo

Il tribromuro di fosforo è un composto di formula PBr$_3$. A temperatura e pressione ambiente si presenta come un liquido trasparente fumante (a causa della reazione con l'umidità dell'aria). È tossico, ed è caratterizzato da un odore penetrante. È un reagente piuttosto comune nella sintesi organica. Il tribromuro di fosforo è anche un agente di soppressione delle fiamme libere.

## Proprietà chimico-fisiche

L'angolo di legame Br-P-Br nel tribromuro di fosforo è pari a 101,0°. A temperatura ambiente è un liquido, avendo temperatura di fusione a −41,5 °C e temperatura di ebollizione a 173,2 °C.

## Preparazione

Il tribromuro di fosforo viene preparato per trattamento del fosforo rosso con bromo:
    ${\ce {2 P + 3 Br2 -> 2 PBr3}}$
Per prevenire la formazione del pentabromuro di fosforo (PBr$_5$), si utilizza un eccesso di fosforo rosso. Il prodotto stesso di reazione viene usato come diluente per la sintesi, poiché la reazione richiede un attento controllo a causa della sua natura esotermica.

## Reattività

Il tribromuro di fosforo, esattamente come il trifluoruro di fosforo (PF$_3$) e il tricloruro di fosforo (PCl$_3$), manifesta sia proprietà di base di Lewis sia proprietà di acido di Lewis . Per esempio, con BBr$_3$, il tribromuro di fosforo si comporta da base di Lewis formando l'addotto 1 : 1 Br$_3$B$^-$-$^+$PBr$_3$. Allo stesso tempo, il tribromuro di fosforo può reagire come acido di Lewis in diverse reazione, per esempio con alcoli, acidi carbossilici e ammine.
In particolare, la reazione più importante (e ampiamente sfruttata nella sintesi organica) che coinvolge il tribromuro di fosforo come reattivo è la conversione degli alcoli nei corrispondenti bromuri alchilici. Tutt'e tre gli atomi di bromo possono essere trasferiti:
    ${\ce {PBr3 + 3 ROH ->3 RBr + H3PO3}}$
Il meccanismo prevede l'iniziale attacco dell'ossigeno dell'alcol al fosforo del reattivo, con espulsione dello ione bromuro. Tale ione, nel secondo step, dà luogo ad una reazione S$_N$2 sul carbonio cui è legato il gruppo OH dell'alcol. Essendo una reazione S$_N$2, risulta evidente come la trasformazione sia relativamente facile con alcoli primari (e secondari), mentre sia più difficili con alcoli terziari; altresì, se il carbonio cui è legato il gruppo OH è chirale, si verifica una inversione della configurazione durante la trasformazione nel bromuro alchilico.
L'uso di tribromuro di fosforo per la conversione di alcoli in bromuri alchilici è auspicabile rispetto all'uso dell'acido bromidrico. Il tribromuro di fosforo infatti fornisce migliori rese ed evita problemi di rearrangiamento dei carbocationi (dal momento che prevede appunto un meccanismo di tipo S$_N$2, piuttosto che S$_N$1)
In una reazione analoga, il tribromuro di fosforo può convertire gli acidi carbossilici in bromuri acilici, sebbene questi siano altamente instabili, rispetto ai corrispondenti cloruri acilici:
    ${\ce {PBr3 + 3 RCOOH -> 3 RCOBr + H3PO3}}$
Tale reazione comunque è uno step fondamentale nell'alogenazione di Hell-Volhard-Zelinsky. In effetti, un altro uso del tribromuro di fosforo (stavolta come catalizzatore) è proprio correlato all'alogenazione in α di un acido carbossilico.
Date le caratteristiche di reattività, il tribromuro di fosforo è un quindi un reagente piuttosto diffuso, anche nella sintesi di farmaci come l'alprazolam, il metoesital sodico e il fenoprofene.

## Pericoli

Il tribromuro di fosforo si trasforma spontaneamente nell'acido bromidrico (corrosivo), è altamente tossico e reagisce violentemente con acqua e alcoli. Quando impiegato in reazioni che producono l'acido fosforoso come sottoprodotto, in condizioni di distillazione, il tribromuro di fosforo può decomporre a 160 °C nella fosfina (PH$_3$) che può causare esplosioni a contatto con l'aria.