# Fluoruro di argento(II)

Il fluoruro d'argento(II) o difluoruro d'argento è il composto binario dell'argento bivalente con il fluoro, avente formula AgF$_2$. È un raro caso di composto dove l'argento ha numero di ossidazione +2, anziché l'usuale +1. AgF$_2$ è stabile a temperatura ambiente e molto oltre e trova utilizzo nei laboratori chimici come agente fluorurante, specie per gli idrocarburi. anche perché è uno dei non molti fluoruranti termicamente stabili.

## Proprietà

AgF$_2$ puro è un solido bianco, fotosensibile e molto igroscopico; eventuali colorazioni più o meno grigio/brune sono dovute a impurezze. Nella maggior parte dei campioni il rapporto F/Ag è minore di due, in genere vicino a 1,75 a causa di contaminazioni di argento, ossigeno e carbonio. Il composto è antiferromagnetico (T$_c$= 163 K), con un momento magnetico più basso di quello prevedibile per un elettrone spaiato. Nel solido la coordinazione di Ag è ottaedrica ma, dato che Ag(II) ha configurazione elettronica d $^9$, l'ottaedro risulta distorto per effetto Jahn-Teller, con distanze Ag–F di 207 e 259 pm.
In passato si era dubitato che lo stato di ossidazione dell'argento fosse +2, pensando ad una formulazione del tipo Ag$^I$[Ag$^{III}$F$_4$], simile a quella nota per l'ossido di formula empirica AgO, che è invece l'ossido misto di argento(I,III). Studi di diffrazione neutronica sul cristallo di AgF$_2$ hanno però confermato la descrizione come genuino composto di argento(II). Si è trovato che Ag$^I$[Ag$^{III}$F$_4$] si forma ad alta temperatura, ma è instabile rispetto a AgF$_2$.
Il difluoruro di argento, pur essendo un composto termodinamicamente stabile, ΔH$_ƒ$° = -360,0 kJ/mol, è però un forte ossidante, E°(Ag$^{2+}$ / Ag$^+$) = +1,98 V), un valore questo che è compreso tra quello del perbromato (1,85 V) e quello del perossidisolfato (2,010 V) e non distante da quello dell'ozono (2,075 V); infatti, reagisce violentemente con l'acqua ossidandola (4 AgF$_2$ + 4 H$_2$O → 2 Ag$_2$O + 8 HF + O$_2$) e, se in ambiente acido, dalla reazione viene in effetti prodotto anche ozono e ossida a O$_2$ anche l'acqua ossigenata.
In quanto a potere ossidante somiglia da vicino ad altri fluoruri di metalli che si trovano in stati di ossidazione più alti di quelli più usuali, come CoF$_3$, MnF$_3$, CeF$_4$ e PbF$_4$. Oltre che in AgF$_2$, o ione Ag$^{2+}$ è noto anche nel bis(fluorosolfato) di argento Ag(OSO$_2$F)$_2$; Ag$^{2+}$ è anche in grado di ossidare lo ione Mn$^{2+}$ a permanganato MnO$_4$$^−$ e lo ione Cr$^{3+}$ a cromato CrO$_4$$^{2−}$.

## Sintesi

AgF$_2$ venne sintetizzato per la prima volta nel 1934 da Otto Ruff. Si può preparare facendo reagire fluoro gassoso con argento in polvere. La reazione è fortemente esotermica. Alternativamente, si può ottenere facendo passare fluoro gassoso su AgCl a 250 °C.
    Ag + F$_2$ → AgF$_2$
    2 AgCl + F$_2$ → 2 AgF$_2$ + Cl$_2$
Partendo da AgF, la fluorurazione ossidativa ad AgF$_2$ può essere effettuata in maniera pulita con il difluoruro di kripton:
    KrF$_2$ + 2 AgF → 2 AgF$_2$ + Kr

## Reattività

AgF$_2$ è termicamente stabile fino a circa 690 °C. Il composto ha forti capacità fluoruranti e ossidanti. Deve essere conservato in recipienti di Teflon o in contenitori metallici passivati. È sensibile alla luce. A contatto con acqua viene istantaneamente idrolizzato.
Con anioni fluoruro, che da esso non sono ossidabili, si comporta da acido di Lewis formando ioni complessi come AgF$_3$$^–$, AgF$_4$$^{2–}$ e AgF$_6$$^{4–}$.
La reazione di AgF$_2$ con monossido di carbonio porta a fluorofosgene:
    2 AgF$_2$ + CO → 2 AgF + COF$_2$
AgF$_2$ catalizza in modo esplosivo la reazione tra xeno e fluoro.

## Usi

AgF$_2$ è un agente fluorurante più semplice da utilizzare del fluoro gassoso. È stato usato nella sintesi di composti organici perfluorurati. Questo tipo di reazione può avvenire in tre modi differenti (Z simboleggia qualsiasi elemento o gruppo legato al carbonio, X è un alogeno):
* Z$_3$C−H + 2 AgF$_2$ → Z$_3$C−F + HF + 2 AgF (sostituzione di idrogeno)
* Z$_3$C−X + 2 AgF$_2$ → Z$_3$C−F + X$_2$ + 2 AgF (sostituzione di alogeno)
* Z$_2$C=CZ$_2$ + 2 AgF$_2$ → Z$_2$CF−CFZ$_2$ + 2 AgF (addizione di fluoro)
Anche altri fluoruri di metalli in alto stato di ossidazione come CoF$_3$, MnF$_3$, CeF$_4$ e PbF$_4$ reagiscono in modo analogo.
AgF$_2$ è usato anche per fluorurare composti aromatici, anche se è difficile effettuare monofluorurazioni:
    C$_6$H$_6$ + 2 AgF$_2$ → C$_6$H$_5$F + 2 AgF + HF
Tuttavia è possibile fluorurare selettivamente la piridina in posizione orto in condizioni blande.

## Tossicità / Indicazioni di sicurezza

AgF$_2$ è disponibile in commercio. Il composto è tossico per ingestione, inalazione o contatto cutaneo. Provoca gravi ustioni alla pelle e agli occhi. Non ci sono dati che indichino proprietà cancerogene.