# Chlorure d'or(III)

Le chlorure d'or(III), appelé habituellement chlorure aurique, est l'un des composés les plus communs de l'or. Sa formule est AuCl$_3$. Le chiffre romain dans son nom indique que l'or est à un état d'oxydation de +3, ce qui est la forme la plus stable de l'or dans ses composés. L'or forme également d'autres chlorures comme le chlorure d'or(I) (AuCl), moins stable que AuCl$_3$. L'acide chloraurique, (HAuCl$_4$), produit formé lors de la dissolution de l'or dans de l'eau régale, est aussi parfois référé comme « chlorure d'or », « acide de chlorure d'or(III) » ou encore « hydrate de chlorure d'or(III) ». Le chlorure d'or(III) est très hygroscopique et soluble dans l'eau et l'éthanol. Il se décompose au-dessus de 160 °C (433 K) ou à la lumière, et forme une gamme de complexes avec de nombreux ligands.

## Structure

AuCl$_3$ existe sous une forme de dimère, tant en phase solide que gazeuse; le bromure AuBr$_3$ obéit au même schéma. Chaque Au central est plan carré. Cette structure est une réminiscence des structures biquadratiques adoptées par AlCl$_3$ et FeCl$_3$. Les liaisons dans AuCl$_3$ sont principalement covalentes, ce qui reflète l'état d'oxydation élevé et l'électronégativité relativement élevée (pour un métal) de l'or.

## Propriétés chimiques

L'AuCl$_3$ anhydre commence à se décomposer en AuCl à environ 160 °C; cependant, cette réaction s'inverse par dismutation à de plus hautes températures pour redonner de l'or métallique et AuCl$_3$.
    AuCl$_3$ → AuCl + Cl$_2$ (>160 °C)
    3 AuCl → AuCl$_3$ + 2 Au (>420 °C)
AuCl$_3$ est un acide de Lewis qui forme facilement des complexes. Ainsi, avec l'acide chlorhydrique, l'acide chloraurique (HAuCl$_4$) est formé :
    HCl$_{aq}$ + AuCl$_3$$_{(aq)}$ → H$^+$AuCl$_4$$^−$$_{(aq)}$
Les chlorures ioniques comme le KCl forment des ions AuCl$_4$$^−$ avec AuCl$_3$. Les solutions aqueuses de AuCl$_3$ réagissent avec des alcali comme l'hydroxyde de sodium pour former un précipité de Au(OH)$_3$ impur, qui se dissoudra dans du NaOH pour former de l'aurate de sodium NaAuO$_2$). S'il est chauffé doucement, Au(OH)$_3$ se décompose en oxyde d'or(III) (Au$_2$O$_3$) puis en or métallique$^,$$^,$$^,$$^,$$^,$.

## Préparation

Le chlorure d'or(III) est la plupart du temps préparé par chloration directe du métal à hautes températures :
    2 Au + 3 Cl$_2$ → 2 AuCl$_3$

## Utilisations

Le chlorure d'or(III) est l'un des composés d'or les plus communs et il est par conséquent utilisé comme point de départ pour la synthèse de nombreux autres composés d'or.
Par exemple, à partir de cyanure de potassium (KCN), on obtient le complexe hydrosoluble KAu(CN)$_4$ aussi appelé Dicyanoaurate de potassium :
    AuCl$_3$ + 4 KCN → KAu(CN)$_4$ + 3 KCl
Les sels d'or(III), et en particulier NaAuCl$_4$ (formé à partir de AuCl$_3$ + NaCl), fournissent une alternative non toxique aux sels de mercure(II) comme catalyseurs pour les réactions sur les alcynes. Une des réactions importantes de ce genre est l'hydration des alcynes terminales pour produire des méthylcétones, comme :
Les cétones sont généralement formées avec un rendement de plus de 90 % sous ces conditions. L'amination liée qui peut utiliser l'or (à l'état d'oxydation +3) comme catalyseur est très utilisée. Dans les dernières années, AuCl$_3$ a suscité l'intérêt de chimistes organiciens comme un catalyseur acide doux pour d'autres réactions comme l'alkylation des aromatiques et une conversion des furanes en phénols (voir ci-dessous). De telles réactions peuvent être utilisées en synthèse organique et dans l'industrie pharmaceutique. Ainsi par exemple, le 2-méthylfurane (sylvane) subit une alkylation douce par méthylvinylcétone en position 5 :
La réaction se produit avec un rendement de 91 % en seulement 40 minutes à température ambiante, en utilisant seulement 1 % de AuCl$_3$ dans de l'acétonitrile. Ce rendement est remarquable dans le sens où à la fois le furane et la cétone sont normalement très sensibles aux réactions secondaires comme la polymérisation en conditions acides. Dans certains cas où des alcynes sont présents, un phénol peut être formé :
La réaction comprend un réarrangement complexe conduisant à la formation d'un nouveau cycle aromatique.