# Chlorure de palladium(II)

Le chlorure de palladium(II), aussi appelé dichlorure de palladium ou chlorure palladieux, est le composé chimique de formule brute PdCl$_2$. Il s'agit du sel de palladium de l'acide chlorhydrique. PdCl$_2$ est couramment utilisé comme composé de départ pour la chimie du palladium et en particulier des catalyseurs à base de palladium pour la chimie organique.

## Synthèse

Le dichlorure de palladium peut être obtenu par dissolution de palladium métallique dans l'eau régale ou dans de l'acide chlorhydrique en présence de chlore. Alternativement, il peut être synthétisé directement par chauffage d'une éponge de palladium dans du chlore à 500 °C.
Le chlorure de palladium(II) anhydre qui forme des cristaux rhombiques rouge profond, peut former un dihydrate marron foncé$^,$.

## Structure

Deux formes de PdCl$_2$ sont connues. Dans ces deux structures, les centres palladium ont une géométrie de coordination plan-carré qui est caractéristique du Pd(II). Ces centres palladium sont reliés par des ponts μ$_2$-chlorure également dans les deux formes. La forme α-PdCl$_2$ consiste en des chaînes polymériques tandis que le β-PdCl$_2$ est moléculaire et consiste en des clusters octaédriques de 6 atomes de palladium pontés par 12 μ$_2$-ions chlorure qui forment les 12 arêtes de l'octaèdre dont les atomes de palladium occupent les sommets.
Le PtCl$_2$ adopte la même structure tandis que le NiCl$_2$ adopte les mêmes motifs que le CdCl$_2$, c'est-à-dire avec des centres métalliques hexacoordinés.
| __ Pd$^{2+}$ __ Cl$^−$ ||
| Modèle boules et bâtons de la structure cristalline de l' α-PdCl$_2$ | Modèle avec ellipsoïde thermique (en) de la molécule Pd$_6$Cl$_{12}$ trouvée dans la structure cristalline du β-PdCl$_2$ |

## Réaction

Le chlorure de palladium(II) se décompose en palladium et chlore à 600 °C. Il se dissout dans l'acide chlorhydrique en formant des complexes ioniques tétrachloropalladates [PdCl$_4$]$^{2−}$ :
    PdCl$_2$ + 2 Cl$^−$ → [PdCl$_4$]$^{2−}$
De la même façon, le chlorure de palladium(II) peut être solubilisé sous la forme de l'anion tétrachloropalladate en réagissant avec un chlorure métallique approprié dans l'eau :
    PdCl$_2$ + 2 MCl → M$_2$PdCl$_4$
Ce type de composés peut également réagir avec des phosphines pour donner des complexes phosphine de palladium.
L'introduction de sulfure d'hydrogène dans une solution de tétrachloropalladate précipite du monosulfure de palladium brun-noir, PdS. PdCl$_2$ chauffé avec du soufre à 450 à 500 °C forme le disulfure de palladium, PdS$_2$.
L'ajout d'ammoniac à une solution aqueuse de tétrachloropalladate forme du chlorure de palladium(II) tétraamine [Pd(NH$_3$)$_4$]Cl$_2$ ce qui se produit également avec du PdCl$_2$ sec.
Le chlorure de palladium(II) n'est pas particulièrement soluble dans l'eau ou les solvants non coordinants, de sorte que la première étape de son utilisation est souvent la préparation d'adduits de base de Lewis labiles mais solubles, tels que ceux dérivés de l'acétonitrile ou du benzonitrile. Le complexe acétonitrile est préparé en traitant PdCl$_2$ dans l'acétonitrile au reflux :
    PdCl$_2$ + 2 MeCN → PdCl$_2$(MeCN) $_2$
Bien que parfois recommandées, les techniques de protection avec des gaz inertes ne sont pas nécessaires si le complexe doit être utilisé in situ. Par exemple, le dichlorure de bis (triphénylphosphine) palladium(II) peut être préparé à partir de chlorure de palladium(II) en le faisant réagir avec de la triphénylphosphine dans du benzonitrile :
    PdCl$_2$ + 2 PPh$_3$ → PdCl$_2$(PPh$_3$)$_2$
Une réduction supplémentaire en présence de plus de triphénylphosphine donne le tétrakis(triphénylphosphine) palladium(0). Cette seconde réaction peut être effectuée sans purifier le dichlorure, diphosphine intermédiaire :
    PdCl$_2$(PPh$_3$)$_2$ + 2 PPh$_3$ + 2,5 N$_2$H$_4$ → Pd (PPh$_3$)$_4$ + 0,5 N$_2$ + 2 N$_2$H$_5$$^+$Cl$^−$
Le chlorure de palladium(II) peut également être utilisé pour donner des catalyseurs de palladium hétérogènes: du palladium sur sulfate de baryum, du palladium sur carbone et du chlorure de palladium sur le carbone.

## Utilisation

Même lorsqu'il est sec, le chlorure de palladium (II) peut rapidement tacher l'acier inoxydable. Ainsi, les solutions de chlorure de palladium(II) sont parfois utilisées pour tester la résistance à la corrosion de l'acier inoxydable.
Le chlorure de palladium(II) est parfois utilisé dans les détecteurs de monoxyde de carbone. Le monoxyde de carbone réduit le chlorure de palladium (II) en palladium :
    PdCl$_2$ + CO + H$_2$O → Pd + CO$_2$ + 2HCl
Le PdCl$_2$ résiduel est converti en PdI$_2$ rouge, dont la concentration peut être déterminée par colorimétrie :
    PdCl$_2$ + 2 KI → PdI$_2$ + 2 KCl
Le chlorure de palladium(II) est utilisé dans le procédé Wacker pour la production d'aldéhydes et de cétones à partir d'alcènes.
Le chlorure de palladium (II) peut également être utilisé pour le tatouage cosmétique des leucomes dans la cornée.