# Greigite

La greigite est une espèce minérale de formule Fe$^{II}$Fe$^{III}$$_2$S$_4$. Ce minéral est l'équivalent soufré de la magnétite Fe$^{II}$Fe$^{III}$$_2$O$_4$. Ses propriétés magnétiques sont utilisées par certaines bactéries magnétotactiques, qui synthétisent des nanocristaux de greigite afin de s'orienter le long des lignes du champ magnétique terrestre.

## Historique de la description et appellations
### Inventeur et étymologie

La greigite a été décrite en 1964, et doit son nom à Joseph W. Greig (1895-1977), minéralogiste et physico-chimiste à l'université d'État de Pennsylvanie.

### Topotype

Le gisement topotype se trouve dans le comté de San Bernardino (Californie, États-Unis), près du carrefour Kramer-Four Corners (zh). Les échantillons types sont déposés au National Museum of Natural History (Washington, États-Unis) sous les numéros 117 502 et 136 415.

### Synonymes

Le terme melnikovitic pyrite a été employé pour décrire un mélange de sulfures de fer que l'on trouve dans certains résidus de minerais. Il a été démontré par la suite que ce mélange contenait de la pyrite FeS$_2$, de la mackinawite (Fe,Ni)$_{1+x}$S (0<x<0,11), de la greigite et des hydroxyde de fer. Du fait de la confusion autour du terme melnikovitic, l'Association internationale de minéralogie décida que la greigite serait le nom officiel de la spinelle soufrée de fer.

## Caractéristiques physico-chimiques
### Critères de détermination

La greigite se présente généralement sous la forme de très petits cristaux, de l'ordre du micro ou du millimètre. C'est un minéral de couleur rose pâle, noire sous forme de poudre finement divisée. Elle cristallise généralement sous forme de sphères octaédriques, plus rarement cubiques, à faces courbes enchevêtrées d'environ 0,5 mm, ainsi que sous forme de minuscules grains très fins.
La greigite est un minéral peu tendre, avec une dureté qui varie de 4 à 4,5 sur l'échelle de Mohs (rayable facilement avec un couteau). Elle se décompose au-dessus de 282 °C en pyrrhotite Fe$_{1-x}$S (0<x<0,20) et en pyrite FeS$_2$. La greigite est fortement magnétique, comme la magnétite Fe$_3$O$_4$, son équivalent oxygéné. Ceci explique la tendance des grains à former des agrégats lors du processus de séparation.

### Composition chimique

La greigite, de formule Fe$_3$S$_4$, a une masse moléculaire de 295,80 u. Elle est donc composée des éléments suivants :
Composition élémentaire du minéral :
| Élément | Nombre (formule) | Masse des atomes (u) | % de la masse moléculaire |
| Fer | 3 | 55,85 | 56,64 % |
| Soufre | 4 | 32,07 | 43,36 % |
| | Total : 7 éléments | Total : 295,80 u | Total : 100 % |
Les impuretés souvent rencontrées dans la greigite sont le cuivre, le cobalt et le nickel.

### Cristallochimie

Selon la classification de Strunz, la greigite fait partie de la classe des sulfures et sulfosels (II), plus précisément des sulfures métalliques (2.D) de stœchiométrie métal:soufre 3:4 (2.DA).
Membres du groupe 2.DA.05 des sulfures métalliques M:S = 3:4 :
| Minéral | Formule | Groupe ponctuel | Groupe d'espace |
| Bornhardtite | Co$_3$Se$_4$ | m3m | Fd3m |
| Cadmoindite | CdIn$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Carrollite | Cu(Co,Ni)$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Cuprokalininite | CuCr$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Cuprorhodsite | (Cu,Fe)Rh$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Daubréelite | FeCr$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Ferrorhodsite | (Fe,Cu)(Rh,Ir,Pt)$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Fletchérite | Cu(Ni,Co)$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Florensovite | (Cu,Zn)Cr$_{1,5}$Sb$_{0,5}$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Greigite | Fe$_3$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Indite | FeIn$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Kalininite | ZnCr$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Linnaéite | Co$_3$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Malanite | Cu(Pt,Ir)$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Polydymite | Ni$_3$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Siegénite | CoNi$_2$S$_4$, NiCo$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Trüstedtite | Ni$_3$Se$_4$ | m3m | Fd3m |
| Tyrrellite | Cu(Co,Ni)$_2$Se$_4$ | m3m | Fd3m |
| Violarite | FeNi$_2$S$_4$ | m3m | Fd3m |
| Xingzhongite | (Pb,Cu,Fe)(Ir,Pt,Rh)$_2$S$_4$ | m33m | Fd3m |
Selon la classification de Dana, la greigite se trouve dans la classe des sulfures (classe 02), incluant les séléniures et les tellurures de formule A$_m$B$_n$X$_p$, avec (m+n):p = 3:4 (02.10), et plus précisément dans le groupe de la linnaéite (02.10.01).

### Cristallographie

La greigite est l'analogue structurale soufrée de la magnétite. Son groupe d'espace est Fd3m et son groupe ponctuel de symétrie m3m. La maille conventionnelle cubique contient Z = 8 unités formulaires Fe$_3$S$_4$ et le paramètre cristallin est a = 9.876 Å (V = 963,3 Å$^3$). Les atomes de fer sont partagés entre deux types de sites, 8 atomes de fer dans les sites A tétraédriques et 16 dans les sites B octaédriques. Dans une structure de type spinelle, cet arrangement suggère une formule de type AB$_2$S$_4$, dans laquelle A = Fe$^{II}$ et B = Fe$^{III}$. Cependant, des calculs d'orbitales moléculaires montrent que les sites B octaédriques sont un mélange de Fe$^{II}$ et de Fe$^{III}$, ce qui tend vers une structure de type spinelle inverse A(AB)S$_4$, ou Fe$^{II}$(Fe$^{II}$Fe$^{III}$)S$_4$. La structure de la greigite peut être vue comme cubique à faces centrées, avec les atomes de soufre situés aux 8 sommets d'un cube et au centre de chacune des faces de ce cube, les atomes de soufre étant reliés entre eux par les atomes de fer. Sa masse volumique apparente mesurée (4,049 g/cm$^3$) est très sensiblement égale à sa masse volumique apparente calculée (4,079 g/cm$^3$).
* Structure de la gregite vue le long de la direction [110]
* Octaèdres FeS$_6$
* Tétraèdres FeS$_4$
* Tétraèdres SFe$_4$

### Propriétés physiques
#### Magnétisme

La greigite est ferrimagnétique. Le moment magnétique de spin des fers des sites tétraédriques est orienté dans la direction opposée de celui des fers des sites octaédriques, mais leurs amplitudes étant différente il en résulte une aimantation spontanée du matériau. La température de Curie de la greigite se situe entre 297 °C et 527 °C, mais ces valeurs doivent être prises avec précaution, la greigite se décomposant partiellement à partir de 282 °C et une chute de la magnétisation étant observée entre 270 °C et 350 °C$^,$.

#### Structure électronique

La greigite est un composé à valence mixte composé de deux ions ferriques Fe$^{III}$ et d'un ion ferreux Fe$^{II}$, les deux fers étant dans un état haut spin. La structure électronique de la greigite est celle d'un demi-métal, elle agit comme un conducteur d'électron dans une des orientations du spin et comme un isolateur dans la direction opposée.

## Gîtes et gisements
### Gîtologie et minéraux associés

La greigite peut se trouver dans les veines hydrothermales à l'état primaire et dans les lits lacustres.

### Gisements producteurs de specimens remarquables

* Antarctique
* Île de la Déception, îles Shetland du Sud
* Argentine
* Mine Capillitas, département d'Andalgalá, province de Catamarca
* Belgique
* La Mallieue, Engis, province de Liège
* Canada
* Mine Namew Lake, Manitoba
* Carrière Poudrette, Mont Saint-Hilaire, Montérégie, Québec
* Chili
* Mine Alacrán, Tierra Amarilla, Province de Copiapó
* Chine
* Baocun Au, Chaoshan Au, mine Dongguashan et Shuizhuling, district de Shizishan, Xian de Tongling, province de Anhui
* Shuizhuling, district de Tongguanshan, Xian de Tongling, province de Anhui
* Xiaoxinancha, Hunchun, préfecture autonome coréenne de Yanbian, province de Jilin
* Mine Kendekeke$^,$ et Yemaquan, Golmud, préfecture autonome mongole et tibétaine de Haixi, province de Qinghai
* Mine Huangbuling, Zhaoyuan, Yantai, péninsule du Shandong, province de Shandong$^,$
* États-Unis
* Mine Leviathan, Markleeville, comté d'Alpine, Californie
* Pic Coyote, comté de Humboldt, Californie
* Mines U.S. Borax$^,$$^,$ et Western, comté de Kern, Californie
* Four Corners, comté de San Bernardino, Californie (topotype)
* Lac Supérieur, comté d'Alger, Michigan
* District Fredericktown, comté de Madison, Missouri
* Mine Nickel, comté de Churchill, Nevada
* Grotte de Lechuguilla, comté d'Eddy, Nouveau-Mexique
* France
* Quistiave, Guern, Morbihan, Bretagne
* Mine Matra, Matra, Haute-Corse, Corse
* Le Boucheron, Davignac, Corrèze, Limousin
* Mine Bel Air, Mauléon, Deux-Sèvres, Poitou-Charentes
* Israël
* Formation géologique Hatrurim, Néguev
* Italie
* Mine Poggio San Vittore, Balangero, province de Turin, Piémont
* Montemesola, province de Tarente, Pouilles
* Mine Pereta, Scansano, province de Grosseto, Toscane
* Macédoine
* Lojane
* Pologne
* Krzemianka, Suwałki, Powiat de Suwałki, voïvodie de Podlachie
* République tchèque
* Lomnice, Lomnice, région de Karlovy Vary, Bohême
* Royaume-Uni
* Mine Treore, St Endellion, Cornouailles
* Russie
* Zapadno-Ozernoye, Outchaly, Bachkirie
* Slovaquie
* Nižná Slaná, région de Košice
* Dubník, Červenica, région de Prešov
* Zlatá Baňa, région de Prešov
* Vechec, région de Prešov
* Suisse
* Carrière de Lengenbach, Binntal, canton du Valais
* Ukraine
* Kertch, Crimée

## Croissance des minéraux
### Synthèse

La greigite a été synthétisée et caractérisée avant que le matériau ait été identifié naturellement. La synthèse de greigite a depuis été reprise de nombreuses fois, et on peut noter que diverses conditions expérimentales ont été employées, faisant varier la température, la présence ou non de dioxygène, la nature de la source de soufre et le pH. Néanmoins, on remarque qu'il est nécessaire à chaque fois d'avoir en solution de la mackinawite Fe$_{1+x}$S (0<x<0,11) et un pH acide pour obtenir de la greigite.

### Synthèse de nanoparticules

La synthèse de nanoparticules de greigite est particulièrement intéressante pour les propriétés magnétiques et électroniques que peuvent avoir ces nano-cristaux. Diverses méthodes de synthèse sont employées, comme la synthèse hydrothermale, la synthèse solvothermale (en), la pyrolyse de précurseurs de fer soufrés$^,$, ou simplement la décomposition d'un complexe de fer en présence de soufre.

### Biosynthèse

Les bactéries magnétotactiques possèdent un organite, appelé magnétosome, constitué de cristaux magnétiques de greigite ou de magnétite Fe$_3$O$_4$$^,$$^,$. Ces magnétosomes, de 35 à 120 nm de long, s'alignent comme l'aiguille d'une boussole, et permettent à ces bactéries de nager le long des lignes de champs magnétiques à la recherche du milieu le plus favorable pour leur croissance. La greigite peut ainsi être préparée par biosynthèse, à l'aide de certaines bactéries appartenant aux types Desulfovibrio ou Deltaproteobacteria.