# Cloruro de cromo(III)

El cloruro de cromo(III) (también llamado cloruro crómico) se trata de un compuesto inorgánico de fórmula CrCl$_3$(H$_2$O)$_x$, donde x puede ser 0, 5 y 6. El compuesto anhidro con la fórmula CrCl$_3$ es un sólido violeta bastante higroscópico. La forma más común del cloruoro crómico es el verde oscuro de su forma "hexahidratada", CrCl$_3$.6H$_2$O. Uno de sus usos es como colorante para la lana.

## Estructura

El cloruro de cromo(III) anhidro adopta la estructura del YCl$_3$, con los cationes Cr$^{3+}$ ocupando dos tercios de los huecos octaédricos, en capas alternas, formando un pseudo-empaquetamiento compacto de iones Cl$^-$ en la red. La ausencia de cationes en las capas alternas conduce a una débil unión entre las capas adyacentes. Por esta razón, los cristales de CrCl$_3$ escinden fácilmente a lo largo de los planos entre las capas, lo que resulta en la apariencia escamosa (micáceo) de las muestras de cloruro de cromo(III).
* Modelo de espacio lleno del empaquetamiento cúbico compacto de los iones cloruro de la estructura cristalina del CrCl$_3$
* Modelo de barras y esferas de parte de una capa
* Apilamiento de capas
* Celda unidad del CrCl$_3$

## Síntesis

El cloruro de cromo(III) se puede obtener por reacción de cromo con cloro:
    $\mathrm {2\ Cr+3\ Cl_{2}\longrightarrow 2\ CrCl_{3}}$
Comercialmente, el cloruro de cromo(III) anhidro se puede preparar por cloración de cromo metálico directamente, o indirectamente mediante la cloración de óxido de cromo(III) en presencia de carbono a 650-800 °C, con monóxido de carbono como producto secundario:
    $\mathrm {Cr_{2}O_{3}+3\ C+3\ Cl_{2}\longrightarrow 2\ CrCl_{3}+3\ CO}$
También se puede preparar por tratamiento del cloruro de cromo(III) hexahidratado con cloruro de tionilo:
    $\mathrm {CrCl_{3}^{.}6H_{2}O+6\ SOCl_{2}\longrightarrow CrCl_{3}+6\ SO_{2}+\ 12HCl}$

## Reactividad y usos

Con cloruros de metales alcalinos fundidos, tales como cloruro de potasio, el CrCl$_3$ da complejos octaédricos del tipo K$_3$CrCl$_6$, así como K$_3$Cr$_2$Cl$_9$, que también es octaédrico, pero donde los dos átomos de cromo están unidos a través de tres puentes cloruro.

### El papel de la catálisis del Cr(II) en reacciones de sustitución

Las velocidades de reacción con complejos de cromo(III) normalmente son lentas. La baja reactividad del ion Cr$^{3+}$ (un ion d$^3$) puede explicarse mediante la teoría del campo cristalino. Una forma de mejorar esto consiste en reducir, incluso en cantidad de trazas, el CrCl$_3$ a CrCl$_2$, por ejemplo usando cinc en ácido clorhídrico. Este compuesto de cromo(II), se somete a sustitución con facilidad, y puede intercambiar electrones con el CrCl$_3$ a través de un puente de cloruro, permitiendo que todo el CrCl$_3$ reaccione rápidamente. Es decir, el CrCl$_2$ actúa como catalizador. Con la presencia de algo de cromo(II), el CrCl$_3$ sólido se disuelve rápidamente en agua. Del mismo modo, las reacciones de sustitución de ligandos de soluciones de [CrCl$_2$(H$_2$O)$_4$]$^+$ son acelerados por catalizadores de cromo(II).
En disolución, se pueden formar diferentes complejos hidratados isómeros de diferente color. Por ejemplo, el cloruro de diclorotetraacuacromo(III), de color verde oscuro; el cloruro de cloropentaacuacromo(III), verde brillante; o el cloruro de hexaacuacromo(III), violeta. Aquí se describen estos complejos siguiendo los equilibrios:
    ${\rm {[CrCl_{2}(H_{2}O)_{4}]Cl\rightleftarrows [CrCl(H_{2}O)_{5}]Cl_{2}\rightleftarrows [Cr(H_{2}O)_{6}]Cl_{3}}}$

### Complejos con ligandos orgánicos

El cloruro crómico es un ácido de Lewis, clasificado como "duro", de acuerdo a la teoría ácido-base duro-blando. Se puede formar una variedad de aductos del tipo [CrCl$_3$L$_3$]$^z$ octaédricos, en donde L es un ligando o base de Lewis. Por ejemplo, la reacción con piridina (C$_5$H$_5$N) para formar un complejo o aducto:
    $\mathrm {CrCl_{3}+3\ C_{5}H_{5}N\longrightarrow CrCl_{3}(C_{5}H_{5}N)_{3}}$
El tratamiento con cloruro de trimetilsililo en THF da el complejo anhidro con THF:
    $\mathrm {CrCl_{3}^{.}6H_{2}O+12\ (CH_{3})_{3}SiCl+3\ THF\longrightarrow CrCl_{3}(THF)_{3}+6\ [(CH_{3})_{3}Si_{2}]O+\ 12HCl}$

### Precursor de complejos de organocromo

El cloruro de cromo(III) se utiliza como precursor de muchos compuestos inorgánicos de cromo, por ejemplo, el bis(benceno)cromo, un análogo del ferroceno:
El cromoceno también puede prepararse a partir de cloruro de cromo(III) en un proceso rédox:
    $\mathrm {2\ CrCl_{3}\ +\ 6\ Na(C_{5}H_{5})\ {\xrightarrow {\ }}2\ Cr(C_{5}H_{5})_{2}\ +\ C_{10}H_{10}+\ 6\ NaCl}$
Complejos de fosfina derivados del CrCl$_3$ catalizan la trimerización de etileno a 1-hexeno.

### Usos en química orgánica

Un uso del CrCl$_3$ es en la síntesis orgánica para la preparación in situ de cloruro de cromo(II), un reactivo popular para (A) la reducción de haluros de alquilo, y (B) la síntesis de haluros de (E)-alquenilo. La reacción se lleva a cabo por lo general el uso de dos moles de CrCl$_3$ por mol de hidruro de litio y aluminio, aunque si las condiciones acuosas ácidas son apropiadas, el zinc y el ácido clorhídrico puede ser suficiente:
El cloruro de cromo(III) también se ha utilizado como un ácido de Lewis en las reacciones orgánicas, por ejemplo, para catalizar la reacción de Diels-Alder de reactivos con un grupo nitroso (NO).