# Ácido hipofosfórico

El ácido hipofosfórico es un ácido mineral de fórmula H$_4$P$_2$O$_6$, con el fósforo en estado de oxidación formal +4. En estado sólido se presenta como dihidrato, H$_4$P$_2$O$_6$·2H$_2$O. En el ácido hipofosfórico, los átomos de fósforo son idénticos y están unidos directamente por un enlace P-P. El ácido isohipofosfórico es un isómero estructural del ácido hipofosfórico en el que un fósforo tiene un hidrógeno unido directamente a él y ese átomo de fósforo está unido al otro por un puente de oxígeno, formando un anhídrido mixto ácido fosforoso/ácido fosfórico. Los dos átomos de fósforo se encuentran en los estados de oxidación +3 y +5, respectivamente.

## Preparación y reacciones

El ácido hipofosfórico se puede preparar mediante la reacción del fósforo rojo con clorito de sodio a temperatura ambiente.
    2 P + 2 NaClO$_2$ + 2 H$_2$O → Na$_2$H$_2$P$_2$O$_6$ + 2 HCl
Se produce una mezcla de hipofosfórico, ácido fosforoso (H$_3$PO$_3$) y ácido fosfórico (H$_3$PO$_4$) cuando el fósforo blanco se oxida en el aire al sumergirse parcialmente en agua.
La sal tetrasódica Na$_4$P$_2$O$_6$·10H$_2$O cristaliza a pH 10 y la sal disódica, Na$_2$H$_2$PO$_6$·6H$_2$O a pH 5,2. La sal disódica puede separarse mediante una columna de intercambio iónico para formar el ácido dihidrato, H$_4$P$_2$O$_6$·2H O.
El ácido anhidro puede formarse por deshidratación al vacío sobre P$_4$O$_{10}$ o por la reacción del H$_2$S sobre hipofosfato de plomo, Pb$_2$P$_2$O$_6$ .
El ácido hipofosfórico es tetraprótico con constantes de disociación pK$_{a1}$ = 2,2, pK$_{a2}$ = 2,8, pK$_{a3}$ = 7,3 y pK$_{a4}$ = 10,0.
En reposo, el ácido anhidro se reorganiza y desproporciona para formar una mezcla de ácido isohipofosfórico, HPO(OH)-O-PO$_2$(OH); ácido pirofosfórico, H$_2$P$_2$O$_7$, y ácido pirofosfórico.
El ácido hipofosfórico es inestable en ácido clorhídrico caliente,4 M HCl, ya que se hidroliza para dar H$_3$PO$_3$ + H$_3$PO$_4$.

## Estructura

El ácido hipofosforoso contiene iones oxonio y su fórmula es [H$_3$O$^+$]$_2$ [H$_2$P$_2$O$_6$]$^{2−}$. El ácido es isoestructural con la sal diamónica que contiene el anión [HOPO$_2$PO$_2$OH]$^{2−}$ con una longitud de enlace P−P de 219 pm.
El anión HOPO$_2$PO$_2$OH$^{2−}$ en Na$_2$H$_2$P$_2$O$_6$·6H$_2$O tiene una estructura simétrica y escalonada similar al etano con un enlace P−P de longitud 219 p.m. Cada átomo de fósforo tiene dos enlaces P-O de 151 pm de longitud y un enlace P-OH de 159 pm

## Sales de hipofosfato

Se conocen muchas sales de hipofosfato, por ejemplo, K$_4$P$_2$O$_6$·8H$_2$O, Ca$_2$P$_2$O$_6$·2H$_2$O, K$_3$HP$_2$O$_6$·3H$_2$O, K$_2$H$_2$P$_2$O$_6$·2H$_2$O, KH$_3$P$_2$O$_6$ .
Al permanecer en el aire, los hipofosfatos tienden a oxidarse a pirofosfatos que contienen el ión P 2O4− 7 donde P tiene un estado de oxidación formal de +5. Los hipofosfatos son estables frente a los hidróxidos alcalinos. En hidróxido de sodio fundido se convierten rápidamente en ortofosfatos que contienen PO3− 4.

## Polihipofosfatos

Se conocen polihipofosfatos que contienen aniones lineales, por ejemplo Na$_5$P$_3$O$_8$ que contienen O(PO 2)$_3$O$^{5−}$ con una cadena P−P−P y Na$_6$ P$_4$O$_{10}$·2H$_2$O que contieneO(PO 2)$_4$O$^{6−}$, con una cadena P−P−P−P. El anión cíclico (PO 2)6− 6, (hipohexametafosfato) en el que cada átomo de fósforo tiene un estado de oxidación de +3, se forma cuando se oxida una suspensión de fósforo rojo en KOH con bromo.