# Aluminium-Akkumulator

Ein Aluminiumionen-Akkumulator, ist ein Akkumulator-Typ, welcher auf Aluminiumverbindungen basiert. Aluminium-Akkumulatoren sind, in verschiedenen Variationen, seit den 1980er Jahren Ziel verschiedener Forschungsprojekte. So wurden im Jahr 2015 an der Stanford University Verbesserungen wie vergleichsweise geringe Ladezeiten gemeldet, praktische Aufbauten beschränken sich bei diesen Akkumulatoren auf einzelne Prototypen. Selbst bei starker Beschädigung im Einsatz entzündete sich der Akku bei Tests nicht. Die Elektrolyten sind aber feuchtigkeitsempfindlich. Im Jahr 2022 wurde am MIT eine Batteriearchitektur präsentiert, bei der Aluminium und Schwefel als Elektrodenmaterialien mit einem geschmolzenen Salz als Elektrolyt dazwischen verwendet werden.
Durch den Ersatz von Lithium durch Aluminium an der negativen Elektrode ergibt sich zwar eine geringere elektrische Zellspannung von 2,65 V als im Vergleich zu Lithiumionenakkumulatoren mit ca. 3,7 V. Dafür ist die theoretische mögliche Energiedichte mit bis zu 1 kWh/kg deutlich höher als im Vergleich zu Lithiumionenakkumulatoren mit einer Grenze um die 400 Wh/kg. Die Differenz ergibt sich aus dem Umstand, dass Aluminium drei Valenzelektronen aufweist, während Lithium nur ein Valenzelektron besitzt.
Zu den praktischen Schwierigkeiten bei Aluminium-Ionen-Akkumulatoren zählt die geringe Lagerfähigkeit und dass die konkrete Kapazität von der Betriebstemperatur und der Ladezyklenanzahl abhängt. Die Forschungsbemühungen der letzten 30 Jahre sind jedoch auf zahlreiche Probleme gestoßen, z. B. Zersetzung des Kathodenmaterials im Fall oxidischer Wirtsmaterialien (z. B. Vanadium(V)-oxid oder Mangan(IV)-oxid), niedrige Entladespannung, kapazitives Verhalten ohne Plateaus bei der Entladespannung und – bei oxidischen Kathodenmaterialien – unzureichende Zyklenlebensdauer (weniger als 100 Zyklen) mit schnellem Kapazitätsabfall. Für neuere Entwicklungen (Januar 2023) mit Grafitpulver auf der Kathodenseite wird jedoch eine Zyklenstabilität von durchschnittlich 255.000 angegeben, mit einem Rekord von 500.000. Auch die Lade- und Entladezeiten stellen mit 36 Sekunden (100C) einen Rekord dar.
Am 22. Mai 2023 veröffentlichten Forschungsgruppen der Universitäten Freiburg und Ulm die Ergebnisse einer Untersuchung für den Einsatz eines so genannten Redox-Polymers mit der Bezeichnung Poly(3-vinyl-N-Methylphenothiazin) als Kathodenmaterial in Aluminium-Ionen-Akkumulatoren. Als Elektrolyt wurde die ionische Flüssigkeit Ethylmethylimidazoliumchlorid verwendet. Als Ladungsträger bzw. Anionen fungieren wie beim Aluminium-Chlorid-Grafit-Akkumulator die Verbindungen AlCl$_4$$^−$ und Al$_2$Cl$_7$$^−$ welche mit einem Potenzial von 0,81 V bzw. 1,65 V in der Kathode eingelagert werden. Die spezifische Kapazität der Kathode beträgt laut den Forschern 167 Milliamperestunden pro Gramm (mAh/g), wobei das theoretische Maximum bei 221 mAh/g liegt. Im Vergleich dazu erzielten die bisher verwendeten Kathoden aus Grafit eine Entladekapazität von 120 mAh/g. Die neue Kathode lieferte nach 5000 Zyklen bei einer Lade-Entladerate von 10C (volle Be- und Entladung in jeweils sechs Minuten) noch eine Kapazität von über 88 %.

## Aluminium-Chlorid-Grafit-Akkumulator

An den Elektroden laufen beim Laden des Akkumulators die folgende chemische Reaktion von links nach rechts ab. Bei der Entladung läuft der reversible chemische Prozess ab. In der Literatur wurden die vereinfachten Al/Grafit-Zellen-Redoxreaktionen während Ladung und Entladung wie folgt beschrieben:
Anode: ${\ce {4 Al2Cl7^- + 3 e- <=> Al + 7 AlCl4^-}}$
Kathode: ${\ce {AlCl4^- + C_{n}<=> C_{n}[AlCl4] + e-}}$
In diesem Fall wird Grafit als Kathodenmaterial eingesetzt. Dabei ist n in ${\ce {C_{n}}}$ das molare Verhältnis der Kohlenstoffatome zu den eingelagerten Anionen im Grafit. Zur Maximierung der Oberfläche wird in den Experimentalaufbauten bei der Kathode feines Grafitpulver verwendet. Die Anode besteht aus einer Aluminiumfolie ohne besondere Reinheitsanforderungen. Als Elektrolyt eignen sich ionische Lösungsmittel (z. B. Ethylmethylimidazoliumchlorid) oder Lösungsmittel mit niedrigem eutektischen Punkt, basierend auf AlCl$_3$. Zu letzteren gehören AlCl$_3$-Mischungen mit Amiden wie Harnstoff oder Acetamid, oder mit Triethylammoniumchlorid. Es werden hohe Leistungsdichten, sehr kurze Lade- und Entlade-Zeiten (36 Sekunden, entsprechend 100C) und hohe Lebensdauern (> 250.000 Lade-Entlade-Zyklen) berichtet. Für eine breite technische Anwendung muss jedoch noch die Korrosionsfestigkeit von Gehäuse und Membran verbessert (oder ein weniger korrosiver Elektrolyt gefunden) werden und die Labormodelle auf größeren Maßstab übertragen werden.

## Aluminium-Ionen-Akkumulator

Er ist im Aufbau ähnlich wie der Lithium-Ionen-Akkumulator, an der negativen Elektrode wird dabei aber das Leichtmetall Aluminium statt Lithium eingesetzt.
In der Literatur wird der Begriff „Aluminium-Ionen-Akkumulator“ für eine Vielzahl von Systemen (wie bspw. Aluminium-Chlorid-Grafit-Akkumulator) verwendet, die Aluminium verwenden. In der Literatur wurde vorgeschlagen, dass ein „Aluminium-Ionen-Akkumulator“ durch einen unidirektionalen Fluss von Al$^{3+}$-Ionen von einer Elektrode zur anderen gekennzeichnet ist. Die meisten Studien beziehen sich jedoch auf Aluminium-Chlorid-Grafit-Akkumulatoren und nicht auf Aluminium-Ionen-Akkumulator, da AlCl$_4$$^−$ anstelle von Al$^{3+}$ die mobile Spezies ist.