# Nitroaniline

Die Nitroaniline (selten: Nitraniline, Aminonitrobenzole) sind aromatische Verbindungen, die sich sowohl vom Anilin als auch vom Nitrobenzol ableiten. Durch unterschiedliche Anordnung (ortho, meta oder para) der Substituenten ergeben sich drei Konstitutionsisomere mit der Summenformel C$_6$H$_6$N$_2$O$_2$.

## Vertreter

Nitroaniline :
| Name | 2-Nitroanilin | 3-Nitroanilin | 4-Nitroanilin |
| Andere Namen | o-Nitroanilin, 1-Amino-2-nitrobenzol | m-Nitroanilin, 1-Amino-3-nitrobenzol, C.I. 37030 | p-Nitroanilin, 1-Amino-4-nitrobenzol |
| Strukturformel | | | |
| CAS-Nummer | 88-74-4 | 99-09-2 | 100-01-6 |
| PubChem | 6946 | 7423 | 7475 |
| Summenformel | C$_6$H$_6$N$_2$O$_2$ | C$_6$H$_6$N$_2$O$_2$ | C$_6$H$_6$N$_2$O$_2$ |
| Molare Masse | 138,13 g·mol$^{−1}$ | 138,13 g·mol$^{−1}$ | 138,13 g·mol$^{−1}$ |
| Aggregatzustand | fest | fest | fest |
| Kurzbeschreibung | gelbe bzw. orange, fast geruchlose, kristalline Pulver | gelbe bzw. orange, fast geruchlose, kristalline Pulver | gelbe bzw. orange, fast geruchlose, kristalline Pulver |
| Schmelzpunkt | 71 °C | 114 °C | 147 °C |
| Siedepunkt | 284 °C | Zers. | 336 °C |
| Dampfdruck | 0,26 Pa (30 °C) | 0,15 Pa (30 °C) | 0,02 Pa (30 °C) |
| Dampfdruck | 1,89 Pa (50 °C) | 0,31 Pa (50 °C) | 0,05 Pa (50 °C) |
| pK$_S$-Wert der konjugierten Säure BH$^+$ | −0,26 | 2,466 | 1,00 |
| Löslichkeit | 1,1 g/l (20 °C) | 1,2 g/l (24 °C) | 0,5 g/l (20 °C) |
| schwerlöslich in Wasser, löslich in Ethanol, Ether und Chloroform |||
| GHS- Kennzeichnung | Gefahr | Gefahr | Gefahr |
| H- und P-Sätze | 301+311+331​‐​373​‐​412 | 301+311+331​‐​373​‐​412 | 301+311+331​‐​373​‐​412 |
| keine EUH-Sätze |||
| H- und P-Sätze | 273​‐​280​‐​301+310 302+352+312​‐​304+340+311​‐​314 | 273​‐​280​‐​301+310+330 302+352+312​‐​304+340+311​‐​314 | 273​‐​280​‐​304+340 302+352​‐​308+310 |

## Darstellung

3-Nitroanilin kann gewonnen werden durch:
* Reduktion von 1,3-Dinitrobenzol mit Natriumsulfid in wässriger Lösung
2-Nitroanilin kann zusammen mit 4-Nitroanilin gewonnen werden durch:
* Nitrierung und Hydrolyse von Acetanilid (eine Schutzgruppe ist erforderlich, da sonst neben der Nitrierung auch Oxidationen eintreten)
    Synthese von 2-Nitroanilin bzw. 4-Nitroanilin: Die NH$_2$-Gruppe des Anilins (1) wird mittels Essigsäureanhydrid geschützt, dabei entsteht Acetanilid (2). Dieses wird unter Einwirken von Schwefelsäure, Salpetersäure sowie Essigsäure zu 2-Nitroacetanilid (3a) bzw. 4-Nitroacetanilid (3b) nitriert. Schließlich erfolgt die säurekatalysierte Abspaltung der Schutzgruppe, so dass man 2-Nitroanilin (4a) bzw. 4-Nitroanilin (4b) erhält.
* Erhitzen von 2- bzw. 4-Chlornitrobenzol mit alkoholischem Ammoniak
* Sulfonierung, Nitrierung und Hydrolyse von Oxanilid und Acetanilid
Die weltweite Produktion beträgt etwa 20.000 bis 25.000 Tonnen pro Jahr.

## Eigenschaften

Die Nitroaniline bilden gelbe bzw. orange kristalline Pulver. Sie sind schwerlöslich in Wasser, löslich in Ethanol, Ether und Chloroform.

### Basizität

Die Nitroaniline sind im Vergleich zum Anilin deutlich weniger basisch, was sich in den in der Tabelle angegebenen kleineren pK$_S$-Werte der konjugierten Säuren BH$^+$ ausdrückt. Der Grund hierfür ist die elektronenziehende Wirkung der Nitrogruppe (−M- und −I-Effekt), die die Elektronendichte am Stickstoff der Aminogruppe reduziert und so die Aufnahme eines Protons erschwert.

### Schmelzpunkte

Die Schmelzpunkte zeigen deutliche Unterschiede. Das 2-Nitroanilin besitzt den niedrigsten Schmelzpunkt, da es eine intramolekulare Wasserstoffbrücke ausbilden kann. Die beiden anderen Isomere bilden im Gegensatz dazu intermolekulare Wasserstoffbrücken aus. Das 4-Nitroanilin besitzt aufgrund seiner Symmetrie den höchsten Schmelzpunkt.

## Verwendung

Die Nitroaniline werden fast ausschließlich als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer organischer Verbindungen eingesetzt. So entstehen z. B. durch Hydrierung der Nitrogruppe die Phenylendiamine und durch Diazotierung Nitrobenzonitrile.
4-Nitroanilin ist z. B. Ausgangspunkt zur Synthese des Azofarbstoffs Pararot:
    Synthese von Pararot ausgehend von 4-Nitroanilin (1). Dieses reagiert nach Einwirken von Schwefelsäure und Natriumnitrit zu einem Diazoniumsalz (2), welches mit 2-Naphthol zum Pararot (3) gekuppelt wird.
4-Nitroanilin wurde als Echtrot GG Base und 2-Nitroanilin als Echtorange GR Base mit Naphthol AS für Entwicklungsfarbstoffe verwendet und die entsprechenden stabilisierten Diazoniumsalze als Echtrot GG Salz, bzw. Echtorange GR Salz vermarktet.

## Derivate

Einige Derivate des 3-Nitroanilins schmecken sehr süß. Das 1-Propoxy-2-amino-4-nitrobenzol hat eine Süßkraft von 4.100 in Bezug auf Saccharose und wurde einige Zeit unter dem Namen Ultrasüß P-4000 als Süßstoff verwendet, hat aber aus toxikologischen Gründen keine Bedeutung mehr.

## Sicherheitshinweise

Nitroaniline sind giftig. Bei Kontakt von Nitroanilinen mit organischen Stoffen und Einwirkung von Feuchtigkeit kann eine spontane Entzündung erfolgen.