Messungen des entatischen Zustandes mittels resonanter Raman Streuung an bioanorganischen Proben im Jet

Im Rahmen dieser Arbeit wurde eine neuartige Vakuum Kammer fur die Raman Messungen an biologischen und bioanorganischen Proben mit UT-3 Spektrometer im Jet konstruiert und gebaut. Diese Kammer ermoglicht die Positionierung eines Flussigkeits- jets innerhalb der Einkoppeloptik des UT-3 Raman Spektrometers und somit die Fokussierung des Laserstrahls auf die Probe im Jet. Ein Vorteil dieses Messaufbaus ist die Eliminierung der in den konventionellen Messmethoden in der Kuvette beobachteten Einbrenneffekte und Probendegenerationen aufgrund des standigen Probenwechsels im Jet. Auserdem gibt es hier keine direkten Grenzflachen zwischen dem Glas und der Probe, was ebenfalls zu einer Verbesserung des Signals fuhrt. Es wird auch eine signifikante Verbesserung der spektralen Auflosung im Jet wegen des kleinen Durchmessers der jettenden Probe und daher einer Grosenreduzierung der Abbildung im Eingangsspalt des UT-3 beobachtet. Erste Raman Messungen zur Charakterisierung des Jets mit im Acetonitril gelosten bioanorganischen CuIDMEGqu Probe wurden aufgenommen und pra sentiert. Eine Ma- nipulation der Probenfluss- und Gasdruck-Parameter bewirkt eine Veranderung des Jetdurchmessers und somit eine dementsprechende Anderung des Raman Signals. Die Stei- gerung des Probenflusses bewirkt dabei eine lineare Steigerung des Signals. Eine Veranderung der Probenkonzentration bewirkt eine Andeung der Signalintensitat und auch die Anderung der Peakverhaltnisse zwischen den Losungsmittelpeaks und Probenpeaks, was zu einer Verbesserung der Auswertbarkeit der Spektren fuhrt. Mit der Steigerung der Laserleistung wurde eine lineare Steigerung des Signals ausgelost und somit nachgewiesen, dass sich keine Einbrenneffekte im Jet bilden konnen. Die Manipulation der Jetparameter und die damit verbundene Anpassung des Jetdurchmessers an die Spotgro se des Lasers im UT-3 Spektrometer fuhrt zu einer 27-fachen Signalverbesserung im Vergleich zu den konventionellen Raman Messungen in der Kuvette. Im Anschluss wurden ers- te zeitaufgeloste Raman Messungen an CuITMGqu Proben prasentiert. Das ermoglicht eine Untersuchung des angeregten Zustandes und dynamischer Eigenschaften der Probe. In this work a unique vacuum chamber for the Raman measurements on biological and bioinorganic samples in jet with the UT-3 spectrometer was designed. Tis experimental configuration allows the positioning of the chamber into the focal point of UT-3 Raman spectrometer inside the entrance optics. This method avoids burn-in effects and other sample degeneration effects by using a continuously replenished sample in the jet. In addition, there are no direct interfaces between the glass and the sample, which also provides an significant improvement of the signal. We have also achived a significantly enhanced resolution of the Raman spectra as the source is defined by the small jet diameter, yielding an effective slit image, which is smaller than the effective image of the cuvette. First Raman measurements for the jet characterization with an CuIDMEGqu sample dissolved in acetonitrile were performed and presented. Manipulation of sample flow and gas pressure parameters causes an increasing jet diameter, which increases the Raman signal consequently. The increase of the sample flow rate also causes a linear increase of the signal. A change in the sample concentration causes a change of intensity and in peak ratios between solvent and sample. With increasing laser power, a linear increase of the signal has been triggered, thus proving that no burn-in effects can be formed in the jet. The manipulation of the jetting parameters and the associated adjustment of the laser spot size to the jet diameter to leads to a 27 times better signal in jet compared to conventional Raman measurements in cuvette. First time-resolved Raman measurements are presented on CuITMGqu samples. This new method allows an investigation of the excited state of the samples and an efficient determination of sample dynamics.