Maskrio/nya-ir-miracl-id-preprocessed huggingface dataset:
Konstitusi Utsmaniyah tahun 1876
Konstitusi Utsmaniyah tahun 1876 (,"hukum dasar"; ) adalah konstitusi yang pertama dari Kesultanan Utsmaniyah (Kekaisaran Ottoman). Konstitusi ini ditulis oleh para anggota Utsmani Muda, khususnya Midhat Pasha, selama pemerintahan Sultan Abdul Hamid II (1876–1909) dan hanya berlaku selama dua tahun, dari tahun 1876 sampai 1878 dalam suatu periode yang dikenal sebagai Era Konstitusional Pertama. Belakangan konstitusi ini diberlakukan kembali setelah Revolusi Turki Muda pada tahun 1908, yang mana mengawali suatu periode yang dikenal sebagai Era Konstitusional Kedua.
Konstitusi Utsmaniyah tahun 1876
Dalam perjalanan studi mereka di Eropa, beberapa anggota elit Utsmaniyah yang baru menyimpulkan bahwa rahasia kesuksesan Eropa bukan hanya terletak pada pencapaian-pencapaian teknis tetapi juga pada organisasi-organisasi politiknya. Terlebih lagi, proses reformasi itu sendiri telah mengilhami sejumlah kecil segmen dari elit ini dengan keyakinan bahwa pemerintahan konstitusional akan berperan sebagai fungsi pemeriksaan atas otokrasi dan memberikan mereka kesempatan yang lebih baik untuk mempengaruhi kebijakan. Kekisruhan aturan yang dibuat oleh Sultan Abdul Aziz menyebabkan pemakzulannya pada tahun 1876 dan, setelah beberapa bulan yang penuh kesukaran, proklamasi suatu konstitusi Utsmaniyah yang mana sang sultan baru, Abdul Hamid II, berjanji untuk menegakkannya.
Jembatan Fatih Sultan Mehmet
Jembatan Fatih Sultan Mehmet ("Jembatan Sultan Mehmed sang Penakluk"), yang juga dikenal dengan sebutan Jembatan Bosporus Kedua (dalam bahasa Turki: "Fatih Sultan Mehmet Köprüsü", "F.S.M. Köprüsü" atau "2. Köprü"), adalah sebuah jembatan di Istanbul, Turki yang melintasi selat Bosporus (Turki: "Boğaziçi"). Ketika diselesaikan pada 1988, jembatan tersebut menjadi jembatan gantung terpanjang ke-5 di dunia; sekarang jembatan tersebut berada pada urutan ke-19.
Jembatan Fatih Sultan Mehmet
Jembatan tersebut mengambil nama dari Sultan Utsmaniyah abad ke-15 Mehmed sang Penakluk, yang menaklukan ibukota Bizantium, Konstantinopel), in 1453. Jembatan tersebut melewati rute Eropa E80, Jalan Tol Asia 1, Jalan Tol Asia 5 dan jalan tol Otoyol 2.
Currawong Abu-abu
Currawong abu-abu ("Strepera versicolor") adalah burung pengicau besar asli dari Australia selatan dan Tasmania. Salah satu dari tiga spesies currawong dalam genus "Strepera", dekat dengan jenis butcherbirds dan murai Australian dari family Artamidae. Curawong abu-abu seperti burung gagak yang besar, panjangnya sekitar 48 cm, dengan iris kuning, dan paruh berat, dan bulu gelap dengan warna putih di bawah ekor dan bercak sayap. Penampilan jantan dan betinanya hampir mirip. Enam subspesies telah ditemukan dan dibedakan dari warna bulu keseluruhan, dari biru keabu-abuan untuk upaspesies dari New South Wales dan Victoria timur dan subspesies "plumbea" dari Australia barat, sampai hitam legam untuk currawong yang bermutu tinggi dari Tasmania dan subspesies "halmaturina" dari pulau Kangguru. Semua currawong abu-abu mempunyai suara atau panggilan khusus yang keras.
Currawong Abu-abu
Dalam jangkauannya, Currawong abu-abu umumnya menetap, meskipun sebenarnya pengunjung musim dingin di tenggara Australia. Relatif sedikit yang dipelajari, banyak perilaku dan kebiasaan yang sedikit diketahui. Omnivora, memiliki perilaku makan berbagai jenis buah beri, invertebrata, dan vertebrata kecil.
Alleyway
" Alleyway " direferensikan sebagai pemain (direpresentasikan sebagai dayung) harus melewati gateway di angkasa.Sementara " Alleyway " adalah tiruan portabel dari " Breakout ", ia menambahkan beberapa fitur baru, termasuk tahapan bergantian, putaran bonus, dan bahaya bagi pemain di tingkat kemudian. Sementara permainan kotak asli seni menampilkan sebuah protagonis tanpa nama, rilis internasional kemudian permainan menggantikan karakter tanpa nama dengan Mario. " Alleyway " dirilis dengan iklan yang terbatas, menerima moderat untuk skor rendah dari pengulas yang membandingkannya dengan permainan seperti " Arkanoid ".
Alleyway
Tujuan pemain di " Alleyway " adalah untuk menghapus semua batu bata di setiap tahap menggunakan bola dan mendayung sambil menjaga bola dari jatuh ke dalam lubang bawah, mirip dengan " Breakout ". Paragraf pertama membuat perbandingan langsung untuk " Breakout " . Kecepatan dayung ini dapat disesuaikan dengan memegang baik B atau A tombol pada kontroler sambil bergerak dayung, yang bisa bergerak hanya secara horizontal pada ketinggian tetap. Pada awal setiap permainan, pemain bisa memposisikan dayung sebelum melepaskan bola dan mulai bermain. Ketika dirilis, bola akan selalu dimulai pada sudut 45 ° di atas dayung ditujukan ke arah pusatnya. Pemain memulai permainan dengan lima dayung; setiap kali bola jatuh ke dalam lubang di bawah dayung, dayung adalah dihapus dan bola-reset.
Alleyway
Permainan berakhir ketika semua dayung pemain habis. Dayung tambahan diberikan untuk setiap 1000 poin mencetak, sampai pemain memiliki lebih dari 10.000 poin. pemain dapat memiliki hingga sembilan dayung sekaligus, permainan tidak memiliki fitur untuk melanjutkan permainan, meskipun skor tinggi akan dipertahankan hingga permainan diulang kembali atau dimatikan. Karena tidak ada SaveRAM yang didukung baterai atau fitur password, " Alleyway " hanya dapat diselesaikan dalam satu duduk di Game Boy. Hal ini kemudian berubah dengan rilis ulang game untuk Virtual Console di Nintendo 3DS, yang memungkinkan untuk di-permainan berlangsung untuk direkam ke save state tunggal dapat diakses setiap saat saat bermain game.
Alleyway
Bola hanya akan menempuh jarak 15 °, 30 °, atau 45 °. Jika bola menyentuh batu bata, batu bata hilang dan bola memantul berada dalam arah yang berbeda pada bola. sudut yang sama. Penambahan kecepatan bola tergantung pada jenis batu bata yang dilewati: Batu bata abu-abu dan hitam meningkatkan kecepatannya, sedangkan batu bata putih dan persegi, tidak dapat dihancurkan tidak berpengaruh. Efek suara juga dimainkan saat bola bertabrakan dengan benda atau dinding, dengan dinding menghasilkan pitch dan batu bata hitam yang tertinggi.
Alleyway
Arah dan kecepatan bola bisa dikendalikan oleh kecepatan dayung dan titik kontak. Mengubah arah saat bola bersentuhan dengan dayung, disebut " teknik snap ", akan memantulkan bola ke atas dengan kecepatan tinggi. Memindahkan dayung dengan cepat ke arah yang berlawanan dari pada bola akan menghasilkan bola yang memantul ke arah horisontal yang sama seperti dayung pada sudut 15 °. Jika pemain menghubungi bola dengan badan dayung sebelum jatuh ke lubang di bawahnya, ia akan kembali ke lapangan permainan. Namun, jika sebaliknya, salah satu sudut dayung bertabrakan dengan bola pada saat itu, maka akan langsung masuk ke pit.
Alleyway
Bola dalam " Alleyway " tidak dapat dikunci dalam lingkaran tak terbatas dari ricochets. Setiap kali bola mulai berputar di antara benda-benda seperti langit-langit, blok yang tidak bisa dihancurkan dan / atau dayung itu sendiri, kecepatannya akan berubah pada titik acak setelah siklus kedua pada tabrakan berikutnya. Akibatnya, bola akan bergerak pada sudut yang sedikit terangkat atau diturunkan tergantung pada arus lintasan nya, dan akan terlepas dari lingkaran.
Alleyway
Game ini memiliki 24 level, berdasarkan delapan pola blok dalam kelompok tiga. Setelah setiap tiga tahap reguler, pemain melanjutkan ke tngkatan bonus, yang memberi permainan total 32 level. Sebagian besar tingkat mengikuti desain generik, meskipun satu kelompok dimodelkan setelah kepala Mario seperti yang muncul di samping ikon dayung yang tersisa. Pemain maju ke tingkat berikutnya begitu semua batu bata hancur, di mana pola batu bata yang sama muncul namun berperilaku berbeda. Setiap tahap kedua adalah " Scrolling Block Screen ", menampilkan batu bata yang bergerak dari kiri ke kanan; setiap tiga adalah " Advancing Block Screen ", dimana batu bata bergerak ke bawah ketinggian satu bata biasa dalam ledakan pendek, meningkat dalam kecepatan saat bola memantul dari dayung. Setiap bagian dari batu bata di bawah ketinggian sepuluh batu bata di atas dayung dilepaskan secara otomatis; Dengan demikian mereka tidak bisa menghalangi pergerakan pemain tapi juga tidak bisa berkontribusi terhadap skor pemain.
Alleyway
Saat pemain berkembang melalui pola, elemen baru ditambahkan ke gameplay. Setelah tahap keempat, jika bola bersentuhan dengan bagian atas area, ukuran dayung dibelah dua sampai tahap dibersihkan atau hidup hilang. Dari titik ini, yang ketiga varian panggung fitur bata tersembunyi di atas langit-langit yang turun semakin, menggunakan tata letak serupa atau sama yang juga harus dibersihkan, artinya polanya harus dibersihkan dua kali. Di tingkat selanjutnya, batu bata pada varian tahap kedua mungkin tidak bergerak pada kecepatan yang sama atau ke arah yang sama. Setelah tahap ke dua belas, batu bata yang tidak bisa dihancurkan dimasukkan ke dalam pola bata.
Alleyway
Bonus tahap menampilkan pola berdasarkan berbagai Nintendo Entertainment System " Super Mario Bros. " sprite, seperti Piranha Plant, Goomba atau Bowser. Tidak seperti tingkat reguler, bola akan menghancurkan blok pada tahap ini tanpa memantul daripadanya, dan kontak dengan langit-langit tidak akan mempengaruhi ukuran dayung Tahap-tahap ini adalah satu-satunya fitur background music saat bermain, dan tidak dapat paused. Timer hadir untuk setiap tahap bonus; dimulai pada 95 untuk yang pertama dan dikurangi lima untuk setiap tahap bonus berikutnya yang diselesaikan sebelumnya. Jika timer berakhir, bola jatuh ke dalam lubang (tidak ada kehidupan yang hilang dalam kasus ini), atau semua batu bata hancur, tahap bonus berakhir. Menghancurkan semua batu bata sebelum timer kadaluarsa menghasilkan poin bonus tambahan, yang bervariasi tergantung pada levelnya. Setelah dibersihkan, pola bata berubah dan gameplay beralih ke siklus normal.
Alleyway
Poin diberikan untuk menghancurkan batu bata berdasarkan naungan mereka, dengan satu poin diberikan untuk yang paling ringan dan tiga untuk yang paling gelap. Pemain dapat memperoleh poin tambahan untuk menyelesaikan tahap bonus, dengan bonus mulai dari 500 untuk yang pertama dan mencapai 1500 untuk lima terakhir. Skor tertinggi dicatat sampai konsol dimatikan.
Alleyway
Permainan ini hanya menampilkan empat digit skor pemain, namun memiliki nilai maksimum 65,535. Skor 10.000 dan di atas ditampilkan sebagai kombinasi ikon dan tampilan numerik. Untuk setiap 10.000 poin, sprite dari game NES 'Super Mario Bros.' ditunjukkan di bawah angka numerik. Bunga api ditampilkan untuk 10.000 & nbsp; poin, jamur seharga 20.000, dan satu bintang untuk 30.000 & nbsp; poin dan yang lebih tinggi. Permainan berhenti mengubah sprite setelah memberi penghargaan pada ikon starman. Akibatnya, skor tertinggi yang bisa ditampilkan adalah 39.999; Namun, skor maksimum 65.535 ditunjukkan sebagai 35.535. Setelah skor maksimal tercapai, skor akan bergulung di atas hanya jika pemain menyelesaikan tahap bonus. Gulungan di atas tidak mempengaruhi nilai tinggi yang direkam sebelumnya.
Alleyway
Berdasarkan game arcade ball-and-paddle klasik seperti " Breakout " dan " Arkanoid ", " Alleyway " adalah judul peluncuran Game Boy pada tahun 1989 untuk Jepang dan Amerika Utara, di samping' ' Super Mario Land ", " Baseball ", dan Tetris, meski hanya dengan dua yang pertama di Jepang . Rilis game mendahului " Tetris " oleh dua bulan, karena adanya pertempuran hukum antara Nintendo dan Tengen atas properti Tetris. Pada tanggal 6 Juni 2011, game ini dirilis ulang sebagai judul peluncuran untuk sistem Nintendo 3DS Virtual Console melalui distribusi online.
Alleyway
" Alleyway " menandai salah satu penampilan pertama Mario di sistem Game Boy di samping " Super Mario Land ", walaupun kotak kotak perhiasannya yang asli dan seni kartrid menunjukkan karakter tak dikenal di pesawat ruang angkasa uji coba dayung. Karya seni tersebut diubah untuk menunjukkan Mario pada kontrol pada rilis internasional game tersebut, namun baik manual maupun belakang kotak tersebut mengacu pada kehadiran maskot Nintendo dalam permainan. Presentasi suguhan tidak disebutkan Mario dalam judul selain catatan dari. pola batu bata dalam bentuk Mario untuk tingkat bonus pertama.
Alleyway
Game ini merupakan salah satu judul pertama yang dibuat oleh tim pengembangan Nintendo R & D1, di samping " Tetris " dan " Radar Mission ". Bertahun-tahun kemudian, perancang game Gunpei Yokoi akan menggunakan kembali banyak kode sumber "Alleyway" (seperti perilaku mendayung dan disesuaikan mesin fisika) untuk Game Boy game " Kirby's Block Ball " saat bekerja dengan tim Shigeru Miyamoto. " Alleyway " dirilis ulang untuk diunduh ke Nintendo Power, yang menempati satu blok memori pada perangkat.
Alleyway
Promosi judul di Nintendo menerbitkan materi yang terdiri dari segmen yang mengambil sepertiga halaman artikel tersebut. " Alleyway " dikelompokkan dengan mereka untuk Game Boy itu sendiri dan judul lainnya untuk sistem tersebut. Beberapa tahun setelah peluncuran awalnya, bagian dua halaman di " Super Game Boy Nintendo Strategy Guide " digabungkan dengan aksesori " Super Game Boy ", yang memberi saran dan warna kode untuk permainan.
Alleyway
Meskipun " Alleyway " terjual dengan cukup baik selama masa produksinya, namun belum dirilis ulang sebagai judul Player of Choice Nintendo, dan ulasan permainan sebagian besar telah dicampur ke negatif " Mean Machines " memberi skor 33%, mengkritik repetitif dan menyatakan "varian ini tidak memiliki tawaran lebih dari yang asli " Breakout "". Staf majalah menambahkan "begitu Anda selesai dengan beberapa layar, Anda akan bosan kaku" dan membandingkan permainan dengan pendahulunya, " Arkanoid ", berkenaan dengan tidak adanya power-up di ' 'Alleyway' '." Electronic Gaming Monthly " juga meninjau ulang permainan tersebut, dengan empat ulasan terpisah yang memberikan skor permainan 6/10, 6/10, 5/10, dan 3/10. Semua empat pengulas membandingkannya dengan 'Arkanoid', mengeluhkan kurangnya perangkat lunak dalam format " Breakout ". GamesRadar berbagi perasaan dalam tinjauan mereka tentang 3DS Rilis ulang, dengan reviewer Nathan Meunier memberikannya skor 5/10 dan menyatakan "Alleyway tidak begitu panas saat pertama kali keluar, dan masih terasa aneh saat meletakkannya berdampingan dengan penawaran harga yang sama lainnya". Dia menambahkan pada saat permainan tampaknya "membenci" pemain dengan kesulitannya, meski mengakui bahwa penambahan save states "mengambil beberapa sengatan dari kehilangan". " Retro Gamer " Darran Jones menyebutnya "sangat piss-poor sepanjang perjalanan kembali pada tahun 1989", mencatat tingkat hambar dan kurangnya power-up yang ditemukan di' Arkanoid ', dan bahwa banyak Klon yang sama telah mengunggulinya.
Alleyway
Tidak semua komentar tentang game tersebut sudah negatif. Dua pengulas 'Electronic Gaming Monthly' 'yang memberi nilai tertinggi mengatakan bahwa mereka merasa desainnya sempurna untuk Game Boy, satu menambahkan "Ini juga permainan yang sangat bagus yang menggabungkan beberapa fitur baru & nbsp; ... & nbsp; dengan Original Break-Out theme "dan penutup" Alleyway bagus - tapi agak panjang ". Majalah Jerman " Power Play " memberi peringkat permainan sebesar 48%, tapi juga memuji permainan itu. tingkat variasi. Buku " Rules of Play " membahas permainan sebagai contoh perbaikan disain di atas sebuah basis inti mekanik, dengan menyebutkan masuknya efek suara yang berbeda untuk tabrakan bola sebagai alat untuk memuji pemain karena menghancurkan batu bata, dan rancangan tingkat yang bervariasi sebagai "selesai dengan baik" dan memberi pemain "unsur penemuan ke keseluruhan pengalaman." Allgame mencatat bahwa meskipun dengan kesederhanaan dan variasi, "Alleyway sangat menyenangkan untuk dimainkan", menambahkan bahwa permainan sejenisnya "selalu bermain dengan baik di Game Boy".
Reaksi Grignard
Reaksi Grignard (pengucapan /ɡriɲar/) adalah suatu reaksi kimia organologam yang mana alkil, vinil, atau aril-magnesium halida (pereaksi Grignard) ditambahkan ke dalam gugus karbonil dari suatu aldehida atau keton. Reaksi ini adalah suatu cara penting untuk pembuatan ikatan karbon–karbon. Reaksi antara suatu halida organik dengan magnesium "bukan" reaksi Grignard, tetapi menghasilkan pereaksi Grignard.
Reaksi Grignard
Reaksi dan pereaksi Grignard ditemukan oleh kimiawan Perancis François Auguste Victor Grignard (Universitas Nancy, Perancis), yang mendapat anugerah Nobel Kimia atas karyanya ini, dan namanya diabadikan sebagai nama reaksi dan pereaksi ini. Pereaksi Grignard mirip dengan pereaksi organolitium karena keduanya merupakan nukleofil kuat yang dapat membentuk ikatan karbon–karbon baru.
Reaksi Grignard
Pereaksi Grignard berfungsi sebagai nukleofil, menyerang atom karbon elektrofil yang terdapat dalam ikatan polar gugus karbonil.
Penambahan pereaksi Grignard pada karbonil biasanya berlangsung melalui suatu kondisi transisi cincin enam.
Reaksi Grignard
Namun, tanpa pereaksi Grignard, reaksi dapat berlangsung dengan transfer elektron tunggal. Jalur serupa diasumsikan untuk reaksi lain pereaksi Grignard, contohnya, dalam pembentukan ikatan karbon–fosforus, karbon–timah, karbon–silikon, karbon–boron dan karbon–heteroatom lainnya.
Reaksi Grignard
Pereaksi Grignard dibuat melalui reaksi antara alkil atau aril halida dengan logam magnesium. Reaksi dilakukan dengan penambahan halida organik ke dalam suspensi magnesium dalam pelarut eter, yang menghasilkan ligan yang diperlukan untuk menstabilkan senyawa organomagnesium. Bukti empiris menunjukkan bahwa reaksi berlangsung pada permukaan logam. Reaksi berlangsung melalui transfer elektron tunggal: Dalam reaksi pembentukan Grignard, radikal bebas dapat dikonversi menjadi karbanion melalui transfer elektron kedua.
Keterbatasan pereaksi Grignard adalah bahwa mereka tidak segera bereaksi dengan alkil halida melalui mekanisme S2. Di lain pihak, mereka segera mengendap melalui reaksi transmetalasi:
Reaksi Grignard
formula_1
Reaksi Grignard
Untuk kegunaan ini, pereaksi Grignard komersial sangat berguna karena dapat menghindari masalah pada tahap inisiasi.
Reaksi Grignard
Dalam reaksi yang melibatkan pereaksi Grignard, merupakan hal penting untuk menghindari air dan udara, yang dapat menghancurkan pereaksi dengan cepat melalui protonolisis atau oksidasi. Oleh karena kebanyakan reaksi Grignard dilakukan dalam dietil ether atau tetrahidrofuran anhidrat, reaksi samping dengan udara dibatasi oleh selimut pelindung yang dihasilkan oleh uap pelarut. Preparasi skala kecil atau kuantitatif harus dilakukan dalam atmosfer nitrogen atau argon, menggunakan teknik bebas udara skipun pereaksi tetap perlu kering, ultrasonik dapat memungkinkan pembentukan pereaksi Grignard dalam pelarut basah dengan mengaktifkan magnesium sedemikian rupa sehingga ia mengkonsumsi air.
Reaksi Grignard
Reaksi Grignard sering kali dimulai dengan lambat. Sesuatu yang umum untuk reaksi yang melibatkan padatan dan larutan, inisiasi mengikuti suatu periode induksi selama magnesium reaktif terpapar pereaksi organik. Setelah periode induksi ini, reaksi dapat menjadi sangat eksotermik. Alkil dan aril bromida dan iodida umum digunakan, selain klorida. Namun, fluorida umumnya tidak reaktif, kecuali dengan magnesium aktif khusus.
Reaksi Grignard
Reaksi Grignard umum melibatkan penggunaan pita magnesium. Semua magnesium diselimuti lapisan magnesium oksida yang membuat pasif, yang menghambat reaksi dengan halida organik. Magnesium aktif khusus, seperti magnesium Rieke, memecahkan permasalahan ini. Lapisan oksida dapat pula dipecahkan menggunakan ultrasonik, atau dengan penambahan beberapa tetes iodium atau 1,2-Diiodoetana.
Reaksi Grignard
Sebagian besar reaksi Grignard dilakukan dalam pelarut eter, terutama dietil eter dan THF. Dengan pengkhelat dieter dioksan, beberapa pereaksi Grignard mengalami reaksi redistribusi menghasilkan senyawa diorganomagnesium (R = gugus organik, X = halida):
Reaksi Grignard
Reaksi ini dikenal sebagai kesetimbangan Schlenk.
Reaksi Grignard
Oleh karena pereaksi Grignard sangat sensitif terhadap uap air dan oksigen, banyak metode yang telah dikembangkan untuk menguji mutu pereaksi. Pengujian yang biasa dilakukan melibatkan titrasi dengan penimbangan, pereaksi protik anhidrat, misalnya, mentol dengan adanya indikator warna. Interaksi pereaksi Grignard dengan fenantrolin atau 2,2'-bipiridin menyebabkan perubahan warna.
Reaksi Grignard
Banyak metode telah dikembangkan untuk menginisiasi reaksi Grignard yang lamban. Metode ini melemahkan lapisan pasivator MgO, sehingga memapar magnesium yang sangat reaktif pada halida organik. Metode mekanis meliputi menghancurkan Mg berkeping-keping "in situ", pengadukan cepat, dan sonikasi suspensi. Iodium, metil iodida, dan 1,2-Dibromoetana adalah aktivator yang umum. Penggunaan 1,2-dibromoetana umumnya menguntungkan karena aksinya dapat dimonitor melalui observasi gelembung etilena. Lebih lanjut, produk sampingnya tidak berbahaya:
Reaksi Grignard
formula_3
Reaksi Grignard
Jumlah Mg yang dikonsumsi oleh zat pengaktif ini biasanya tidak signifikan. Sejumlah kecil merkuri klorida akan mengamalgamasi permukaan logam, sehingga memungkinkan terjadinya reaksi.
Reaksi Grignard
Pereaksi Grignard diproduksi secara industri untuk digunakan "in situ", atau untuk diperjualbelikan. Sama seperti skala laboratorium, masalah utamanya terdapat pada tahap inisiasi; sebagian dari "batch" pereaksi Grignard sebelumnya sering digunakan sebagai inisiator. Reaksi Grignard bersifat eksotermik, dan eksotermisitas ini harus dipertimbangkan ketika skala reaksi ditingkatkan dari laboratorium ke skala pabrik.
Reaksi Grignard
Banyak pereaksi Grignard seperti metilmagnesium bromida, metilmagnesium klorida, fenilmagnesium bromida, dan alilmagnesium bromida tersedia secara komersial sebagai larutan tetrahidrofuran atau dietil eter.
Reaksi Grignard
Suatu alternatif preparasi pereaksi Grignard melibatkan transfer Mg dari pereaksi Grignard yang sudah diberi perlakuan kepada halida organik. Metode ini menawarkan keuntungan bahwa transfer Mg menoleransi banyak gugus fungsi. Umimnya reaksi ini melibatkan isopropilmagnesium klorida dan aril bromida atau iodida.
Reaksi Grignard
Pereaksi Grignard bereaksi dengan berbagai derivat karbonil.
Reaksi Grignard
Aplikasi paling umum pereaksi Grignard adalah alkilasi aldehida dan keton, yaitu reaksi Grignard:
Reaksi Grignard
Perlu diperhatikan bahwa gugus asetal (suatu karbonil terproteksi) tidak bereaksi.
Reaksi Grignard
Reaksi semacam ini biasanya melibatkan kerja larutan asam akuatik, meskipun tahapan ini jarang ditunjukkan dalam skema reaksi. Dalam kasus di mana prreaksi Grignard ditambahkan kepada aldehida atau keton prokhiral, model Felkin-Anh atau aturan Cram biasanya dapat memprediksi stereoisomer yang akan terbentuk. Dengan 1,3-diketon dan substrat asam terkait yang mudah terdeprotonasi, pereaksi Grignard RMgX berfungsi sebagai basa, yang memberikan anion enolat dan membebaskan alkana RH.
Reaksi Grignard
Pereaksi Grignard merupakan nukleofil dalam substitusi alifatik nukleofilik, misalnya dengan alkil halida dalam tahapan penentu pada produksi Naproksen industri:
Reaksi Grignard
Pereaksi Grignard bertindak selaku basa untuk substrat protik (skema ini tidak menunjukkan kondisi sebenarnya, yang biasanya mengandung air). Pereaksi Grignard bersifat basa dan bereaksi dengan alkohol, fenol, dsb. untuk menghasilkan alkoksida (ROMgBr). Derivat fenoksida ditengarai mengalami formilasi paraformaldehida menghasilkan salisilaldehida.
Reaksi Grignard
Seperti senyawa organolitium, pereaksi Grignard berguna untuk pembentukan ikatan karbon–heteroatom.
Pereaksi Grignard bereaksi dengan banyak elektrofil berbasis logam. Contohnya, mereka mengalami transmetalasi dengan kadmium klorida (CdCl) menghasilkan dialkilkadmium:
Reaksi Grignard
formula_4
Reaksi Grignard
Pereaksi dialkilkadmium digunakan untuk preparasi keton dari asil halida:
Reaksi Grignard
formula_5