八重事代主命
ハロゲン化アリルへの求核置換反応と等価であるが、条件がより温和であったり特徴的な立体選択性を持つ点で使い分けされる。
反応条件.
直接求核置換反応を行うことが困難な酢酸や炭酸のアリルエステルが基質として使用できる点が特徴である。
このアルコキシドは炭素求核試薬からプロトンを引き抜く塩基として用いられる。
そのため炭酸アリルエステルの場合には塩基を添加することなく、中性に近い条件で反応を行うことが可能である。
一方、アリルアルコールは反応活性がほとんどない。
これを利用すると、ジオールの一方のみを選択的にエステル化することで反応点を制御することができる。
求核試薬はマロン酸エステルをはじめとする活性メチレン化合物が主に用いられる。
炭素求核試薬以外にアミンやアジ化物、カルボン酸が付加する例も知られている。
反応機構.
生成した錯体のアリル炭素に対し求核試薬が付加し、同時にそのアリル炭素とパラジウムの結合が切れてアルケン錯体になる。
選択性.
すなわち、パラジウムの付加の際にアリル位の立体配置は反転する。
さらに求核試薬の付加はパラジウムが配位している側とは逆の側から起こる。
そのため付加に際してアリル位の立体は再度反転し、最初の立体配置が保持されることになる。
また、付加を受けるアリル炭素の位置選択性は主に立体的なかさ高さによって決定される。
求核試薬は置換基の少ない炭素に付加する傾向が強い。
鎖状系のアリル化合物については二重結合の幾何配置は保持されるとは限らない。
当量反応.
そのため、この形式の反応はパラジウムを当量必要とする。
ボックスラーメン
湧永満之
経歴・人物.
ボックスラーメン構造
ギガビット
キレパパ。
「キレパパ」の意味は、「キレイでキレやすいパパ」である。
あらすじ.
売り出し中のミステリー小説作家の鷹司千里は一人息子の里樹を偏愛するあまりに、里樹に近づく男をありとあらゆる手段で追い払っていた。特に里樹の親友である榊俊介は要注意人物で俊介を追い払うことに専念する千里。ところが、俊介の意中の人はなんと千里であった。突然の告白に千里の心は揺れる。
登場人物.
声優名は、OVA版・ドラマCD版共通。
全国城の博物館尾道城
政治生活.
詩.