当量点は酢酸ナトリウム水溶液であるから酢酸イオンの加水分解を考慮する。加水分解により生成した酢酸分子と水酸化物イオンの物質量はほぼ等しいから
これらの式と水の自己解離より
当量点以降は過剰の水酸化ナトリウムの物質量と濃度を考える。塩酸を水酸化ナトリウムで滴定した場合とほぼ等しい。
強酸を弱塩基で滴定.
塩酸をアンモニア水で滴定する場合を考える。アンモニアでは当量点のpH変化が著しいが、より弱い塩基であるピリジンでは当量点は不明瞭になる。
塩酸は完全に電離しているものと仮定する。またアンモニア水の電離平衡は以下のようになる。
また電気的中性の原理より
簡便近似法.
また以下のような近似が可能であり、アンモニアの場合は誤差は比較的小さい。しかし、より弱い塩基の場合は当量点付近で誤差が大きい。
滴定開始から当量点までは、未反応の塩酸の水素イオンの物質量と濃度を考える。塩酸を水酸化ナトリウムで滴定した場合にほぼ等しい。
当量点は塩化アンモニウム水溶液であるからアンモニウムイオンの酸解離を考慮する。
アンモニウムイオンの酸解離により生成したアンモニア分子と水素イオンの物質量はほぼ等しいから
当量点以降はアンモニウムイオンの電離平衡の式を変形して
弱酸を弱塩基で滴定.
酢酸をアンモニア水で滴定する場合を考える。当量点はやや不明瞭になり、これより弱い酸および塩基の中和では当量点はさらに不明瞭なものになる。
また酢酸、アンモニア水および水の電離平衡は以下のようになる。
また電気的中性の原理より
簡便近似法.
また以下のような近似が可能であるが、滴定初期および当量点付近で誤差が大きくなる。
滴定前は酢酸の電離度を考える。電離により生成した水素イオンと酢酸イオンの濃度が等しいと近似して
滴定開始から当量点までは、酢酸の電離平衡の式を変形して
当量点は酢酸アンモニウム水溶液であり、アンモニウムイオンと酢酸イオンの平衡を考える。
ここで生成する酢酸とアンモニアの物質量はほぼ等しい。また酢酸イオンとアンモニウムイオンの濃度もほぼ等しいから、酢酸およびアンモニウムイオンの酸解離定数の積は
これらより以下の式が導かれ、pHは濃度にほとんど依存しない。
当量点以降はアンモニウムイオンの電離平衡の式を変形して
強酸を強塩基で滴定.