かつて五塩化リンは溶液中で二量体 として存在していると考えられていたが、この説はラマン分光法により否定された。
合成.
加水分解.
水と反応して塩化水素とリン酸トリクロリドが生成する。
有機化合物の塩素化.
カルボン酸から対応するカルボン酸塩化物を生成させる際や、アルコールから塩化アルキルを生成させる際の塩素化剤として用いられる。しかし副生成物であるリン酸トリクロリドが除去しにくいことから、気体である二酸化硫黄を副生成物とする塩化チオニル、あるいは三酸化硫黄を副生成物とする塩化スルフリルの方が、研究室レベルではより一般的に用いられる。
五塩化リンの求電子的な性質を利用して、スチレンと五塩化リンとの反応に続く加水分解により、ホスホン酸誘導体を合成する手法が知られている。
スルホン酸塩を塩化スルフリルに変える際も、五塩化リンが用いられる。
無機化合物の塩素化.
五塩化リンは塩素化の試剤として用いられていたが、有機合成の場合と同じく、塩化スルフリルによる手法が主流となった。五酸化二リンと五塩化リンの反応では、リン酸トリクロリドが生成する。
五塩化リンは二酸化窒素を塩素化する。
安全性.
五塩化リンは水と激しく反応する。また塩化水素や塩素の発生源となる。日本では毒物及び劇物取締法により毒物に指定されている。
地理.
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根岸孝旨
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