『幽☆遊☆白書』では、蔵馬役に選んでくれたスタッフから「高校生の男子役を女性声優が演じるのは、初めてじゃないか」と言われた。放映前、女性声優が同役を演じることを知った原作ファンから「どうして蔵馬役が女性なんだ？」との否定的な投書もあった。しかし、放送開始後の同作キャストによる初イベントの頃には、緒方が登壇した途端とんでもない量の黄色い声が上がるようになっていた。
ドラマCD『ドラゴン騎士団』の収録時には、役柄（ルーン）のイラストを見ても男役か女役かはっきりとせず、「緒方ならどちらでもいけるだろう。当日処理」とディレクターに言われている。
『たまゆら』では、キャリアの中では珍しい「母親」役を演じている。緒方本人は当初、「今までやってきた演技の引き出しにないキャラクター」という認識があったが、同作の監督であり、緒方とも交友が長い佐藤順一は「そのような一面（母性）がある」とキャスティングを決めたと語る。
人物.
『ボイスアニメージュ』（現『ボイスニュータイプ』）では、現場取材系のコラムを連載している関係で様々な職業の体験をしたが、その殆どについて飲み込みが早く、器用さを発揮した。
テレビ番組などに出演する際は、「顔出しでキャラクターを演じない」ことを信条としている。理由として、アニメの作画に携わっている人に失礼なことを挙げている。
緒方にとって演技の基本は、「普段の私についている“仮面”や“鎧”を捨てていくというもの。感情を演じるためには、それまでの年齢や経験で身についた仮面や鎧を自在に捨てられるかどうかが大切」と語っている。
幕末の医師・蘭学者であった緒方洪庵の分家の子孫にあたる。過去には祖先に倣い医師を目指すよう家族に勧められていたという。
音楽活動.
前述の通り、早くからアマチュアとして音楽活動を行っており、弾き語りのバイトでは自作の曲も披露していた。実家がクラシック一家で、歌といえばオペラ歌手と考えていたことから、「音楽でプロになろうとは思わなかった」が、声優として売れたことから、本格的にプロとしての活動を開始。
当初は声優として、声優ファンを意識し、アニメ作品のキャラクターソングの延長上として歌っており、作曲よりも歌に専念すべきと考えていた。