ある温度で体積変化を伴う相転移を起こす性質を利用して、使用温度領域で、線膨張が小さくなっている合金（アンバーまたはインバー合金）もある。
なお、熱膨張率の異なる材料を組合せて使う場合や、一様な材料でも急な熱勾配が生じた場合、熱膨張の違いから熱応力が生じる。この熱応力により、材料にクラックなどが入って壊れることがあり、様々なものの故障原因のひとつとなっている。
詳細.
固体の線膨張率.
固体の線膨張率 は、単位長さあたりにおける、温度による長さの変化率として定義される。物体の長さを 、温度を とすると、
である。一般に、固体の線膨張率 はごく小さく、また温度によらずほぼ一定とみなせるので、温度が だけ変化したときの物体の長さ は次のように表せる。
ここで は元の温度における物体の長さである。
固体の線膨張率と体積膨張率の関係.
固体の体積膨張率 は、物体の体積 を用いて次のように定義される：
固体・液体の体積膨張率.
日常的な温度範囲では固体・液体の体積膨張率はごく小さく、温度によらずほぼ一定とみなせるため、固体・液体の体積 は次のように表せる：
ここで は基準温度からの温度変化、 は基準温度における物体の体積である。
気体の体積膨張率.
気体の場合は体積ではなく密度でその状態を表すことが多い。ここで気体の質量を とすると、密度 は、
となる。よって体積膨張率 は、
と表せる。すなわち体積膨張率 は密度の温度による変化率によっても表せる。
特に理想気体の場合は、その状態方程式を代入することで
となる。ここで は絶対温度である。
熱応力.
温度変化による自由熱膨張（あるいは収縮）が拘束される場合に物体内に生じる応力を熱応力、ひずみを熱ひずみという。
線膨張率 、ヤング率 の棒が、その両端を固定され長さが変化しない状態で だけ温度変化したとき、その棒に生じる熱応力 と熱ひずみ は
となる。
機械装置の起動時などのような過渡的な状態では、物体に急激な加熱または冷却が加わり一時的に大きな温度分布が生じることがある。このような場合に生じる熱応力を非定常熱応力、特に急速な非定常熱応力が生じる現象を熱衝撃という。熱衝撃の理論的な解析には、ビオ数が用いられる。
熱膨張率を考慮した設計.