また、両藩はプロイセン代理公使マックス・フォン・ブラントを通じて、領有する蝦夷地（現在の北海道）の根室や留萌の譲渡と引き換えにプロイセンとの提携を模索していた。しかしプロイセン宰相オットー・フォン・ビスマルクは中立の立場から会庄両藩の申し出を断っている。一方でプロイセン戦争大臣兼海軍大臣アルブレヒト・フォン・ローンは日本の混迷が続けば、領土確保を考慮するべきではないかと意見を述べている。
会津への出兵.
白石列藩会議.
世良修蔵の暗殺.
内容は、鎮撫使の兵力が不足しており奥羽鎮撫の実効が上がらないため、奥羽の実情を総督府や京都に報告して増援を願うものであったが、この密書が仙台藩士・瀬上主膳や姉歯武之進らの手に渡った。姉歯らは以前から世良修蔵の動向を警戒していたが、密書の中にある「奥羽皆敵」の文面を見て激昂した彼らは、翌日金沢屋において世良修蔵を襲撃した。世良はピストルで応戦するが不発、あえなく捕らえられ、阿武隈川の河原にて斬首された。
奥羽列藩同盟の誕生.
北越諸藩の加盟～奥羽越列藩同盟の成立.
列藩同盟結成後の撫順総督府.
同盟の構成.
奥羽越公議府.
奥羽越列藩同盟の政策機関として奥羽越公議府（公議所とも）がつくられ、諸藩の代表からなる参謀達が白石城で評議を行った。
列藩同盟の戦略.
このほか、プロイセン領事、アメリカ公使に使者を派遣し、貿易を行うことを要請している。
盟主・輪王寺宮.
この際輪王寺宮が同盟の「天皇」として推戴されたという説が存在する。瀧川政次郎がその可能性があると指摘し、遠藤進之助、亀掛川博正らも追随している。藤井徳行はこの説をさらにすすめ、当時の日本をアメリカ公使は本国に対して、「今、日本には二人の帝（ミカド）がいる。現在、北方政権のほうが優勢である。」と伝えており、新聞にも同様の記事が掲載されている ことや、この「朝廷」が「東武皇帝」を擁立し、元号を「大政」と改め、政府の布陣を定めた名簿が史料として残っている ことなどから、「東北朝廷」の存在はほぼ確定的になったと主張した。星亮一、小田部雄次などがこの説を支持している。一方で石井孝、工藤威は現実性をもたない、構想のみのものであったと批判している。