正準集団は等温条件にある熱力学系を表現する統計集団であり、外界の温度をパラメータとして特徴付けられる。正準分布は、小正準分布、大正準分布とは体積が十分に大きい極限(すなわちエネルギーや粒子の出入りが無視できる極限)において熱力学的に等価である。確率分布.正準集団が従う確率分布は正準分布(せいじゅんぶんぷ、)、あるいはカノニカル分布と呼ばれる。逆温度で特徴付けられる熱浴と接している系が微視的状態をとる確率分布はで与えられる。ここで、は系が微視的状態をとるときのエネルギーである。確率分布の分子のはボルツマン因子と呼ばれる。系が高いエネルギーの状態にある確率が指数的に減少することが判る。で定義される。この規格化係数は特に分配関数と呼ばれ、熱力学への関係付けにおいて重要な役割を担う。熱力学との関係.系が微視的状態にあるときの微視的な物理量が確率変数で与えられるとき、統計力学の処方により、対応する熱力学的な状態量は期待値として再現される。したがって、正準集団における熱力学的な状態量はで与えられる。特にエネルギーはとなる。熱力学の理論によれば、自由エネルギーはエネルギーとで関係付けられる。これと先の式を比較すれば、自由エネルギーの統計力学的な表示としてが得られる。この関係式は微視的な確率分布に基づく分配関数を熱力学的な状態量の自由エネルギーに関連付けており、統計力学による熱力学の再現の一例である。自由エネルギーは温度により特徴付けられる系における完全な熱力学関数であり、ここから様々な状態量が計算される。例えばエントロピーはとなり、熱容量はとなる。また、体積や粒子数を考慮した系を考えると、圧力、化学ポテンシャルがとして統計力学的に表示できる。さらに圧縮率や熱膨張係数なども計算できる。ボルツマンの原理.エントロピーはとなり、ボルツマンの公式をみたす。量子力学的な表記.量子力学的な系では、微視的状態はヒルベルト空間上の点で表される。特にエネルギー固有状態で代表することが多く、確率分布はとなり、分配関数はとなる。はエネルギー固有状態を指定する量子数で、は対応するエネルギー固有値である。トレースを用いると、分配関数はハミルトニアンにより、と表せる。カノニカルアンサンブルとうじょうせん