歴史.歴史.溶媒和.形成エネルギー.ミセルは、界面活性剤の濃度が臨界ミセル濃度(CMC)を超え、さらに、系の温度が臨界ミセル温度(クラフト温度)よりも高い場合にのみ形成される。ミセルの形成は、熱力学を用いて理解することができ、ミセルはエントロピーとエンタルピーとのバランスによってに形成される。水中において、界面活性剤分子の集合は、系のエンタルピーとエントロピーの両面で不利であるという事実にもかかわらず、疎水性効果がミセル形成の駆動力となる。界面活性剤の濃度が非常に低い場合、溶液中にはモノマーのみが存在する。界面活性剤の濃度が増すと、分子の疎水性尾部がクラスター化することによる不利なエントロピーの寄与が、界面活性剤尾部の周囲りの溶媒和殻が解放されることによるエントロピー増加を打ち負かすポイントに到達する。この時点で、一部の界面活性剤の脂質尾部は水から分離されなければならない。そのため、これらはミセルを形成し始めることになる。大まかに言えば、CMCを超えた場合、界面活性剤分子の集合によるエントロピーの損失は、界面活性剤モノマーの溶媒和殻に「閉じ込められた」水分子を解放することによるエントロピーの増加よりも少なくなる。また、界面活性剤の帯電部位の間で起こる静電相互作用のような、エンタルピー的な検討も重要である。ミセル充填パラメータ.ミセル充填パラメーター方程式は、「界面活性剤溶液中の分子の自己集合を予測する」ために用いられる。ブロック共重合体ミセル.動的ミセル.動的凍結ミセル.逆相ミセル.溶媒では、親水性の頭部基が周囲の溶媒にさらされることでエネルギー的に不利となり、油中水系が形成される。この場合、親水性基はミセルのコアに隔離され、疎水性基は中心から離れるように伸びる。このような逆相ミセル(逆ミセルともいう)は、親水基の隔離によって極めて不利な静電相互作用を生じることで、頭部基の電荷の増加に比例して形成されづらいものとなる。スーパーミセル.