The Jones oxidation is an organic reaction for the oxidation of primary and secondary alcohols to carboxylic acids and ketones, respectively.
Oksidasi Jones adalah suatu reaksi organik terhadap oksidasi alkohol primer dan sekunder menjadi asam karboksilat dan keton, berturut-turut.
Jones reagent will convert primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones, respectively.
Pereaksi Jones akan mengkonversi alkohol primer dan sekunder menjadi aldehida dan keton, masing-masing.
Depending on the reaction conditions, the aldehydes may then be converted to carboxylic acids.
Tergantung pada kondisi reaksi, aldehida kemudian dapat dikonversi menjadi asam karboksilat.
For oxidations to the aldehydes and ketones, two equivalents of chromic acid oxidize three equivalents of the alcohol: 2 HCrO4− + 3 RR'C(OH)H + 8 H+ + 4 H2O → 2 [Cr(H2O)6]3+ + 3 RR'CO For oxidation of primary alcohols to carboxylic acids, 4 equivalents of chromic acid oxidize 3 equivalents of the alcohol.
Untuk oksidasi pada aldehida dan keton, dua ekivalen asam kromat mengoksidasi tiga ekivalen dari alkohol: 2 HCrO4− + 3 RR'C(OH)H + 8 H+ + 4 H2O → 2 [Cr(H2O)6]3+ + 3 RR'CO Untuk oksidasi alkohol primer menjadi asam karboksilat, satu ekivalen pereaksi Jones dibutuhkan untuk tiap substrat.
Like many other oxidations of alcohols by metal oxides, the reaction proceeds via the formation of a mixed chromate ester:
Seperti banyak oksidasi lain pada alkohol dengan oksida logam, reaksi berlangsung melalui pembentukan campuran ester:
These esters have the formula CrO3(OCH2R)− CrO3(OH)− + RCH2OH → CrO3(OCH2R)− + H2O Like conventional esters, the formation of this chromate ester is accelerated by the acid.
Ester tersebut memiliki rumus kimia CrO3(OCH2R)− CrO3(OH)− + RCH2OH → CrO3(OCH2R)− + H2O Seperti ester konvensional, pembentukan ester kromat ini dipercepat oleh asam.
For those structures with hydrogen alpha to the oxygen, the chromate esters degrade, releasing the carbonyl product and an ill-defined Cr(IV) product: CrO3(OCH2R)− → CrO2OH− + O=CHR The deuterated alcohols HOCD2R oxidize about six times slower than the undeuterated derivatives.
Ester kromat terdegradasi, melepaskan produk karbonil dan produk Cr (IV) yang kurang terdefinisi: CrO3(OCH2R)− → "CrO2OH−" + O=CHR Alkohol yang sebagian terdeuterasi HOCD2R mengoksidasi sekitar enam kali lambat dibandingkan derivatif yang terdeuterasi.
This large kinetic isotope effect shows that the C–H (or C–D) bond breaks in the rate-determining step.
Efek isotop kinetik yang besar menunjukkan bahwa ikatan C-H (atau C-D) putus pada tahap penentu-laju.
The reaction stoichiometry implicates the Cr(IV) species "CrO2OH−", which comproportionates with the chromic acid to give a Cr(V) oxide, which also functions as an oxidant for the alcohol.
Stoikiometri reaksi membawa dampak terhadap spesi Cr (IV) "CrO2OH−", yang terkomproporsionasi dengan asam kromat menghasilkan Cr(V) oksida, yang juga berfungsi sebagai oksidan untuk alkohol.
The oxidation of the aldehydes is proposed to proceed via the formation of hemiacetal-like intermediates, which arise from the addition of the O3CrO-H− bond across the C=O bond.
Oksidasi aldehida diusulkan untuk dilanjutkan melalui pembentukan zat antara seperti-hemiasetal, yang timbul dari penambahan ikatan O3CrO-H− melalui ikatan C=O. Meskipun pereaksi berguna untuk beberapa aplikasi, karena sifat karsinogenik kromium (VI), oksidasi Jones telah perlahan digantikan dengan metode oksidasi lainnya.
A variety of spectroscopic techniques, including infrared spectroscopy, can be used to monitor the progress of a Jones oxidation reaction.
Berbagai teknik spektroskopi, termasuk IR dapat digunakan untuk memantau perkembangan reaksi Oksidasi Jones dan mengkonfirmasi kehadiran produk yang teroksidasi.
The preparation of acetylenic ketones by oxidation of acetylenic carbinols and glycols".
The oxidation of primary acetylenic carbinols and glycols".
Soc.: 39. doi:10.1039/jr9460000039.
Soc.: 457. doi:10.1039/jr9530000457.