In organic chemistry, Markovnikov's rule or Markownikoff's rule describes the outcome of some addition reactions.
Dalam kimia organik, aturan Markovnikov atau aturan Markownikoff menggambarkan hasil beberapa reaksi adisi.
The rule was formulated by Russian chemist Vladimir Markovnikov in 1870.
Aturan tersebut dirumuskan oleh kimiawan Rusia Vladimir Vasilevich Markovnikov pada tahun 1870.
The rule states that with the addition of a protic acid HX or other polar reagent to an asymmetric alkene, the acid hydrogen (H) or electropositive part gets attached to the carbon with more hydrogen substituents, and the halide (X) group or electronegative part gets attached to the carbon with more alkyl substituents.
Aturan tersebut menyatakan bahwa penambahan asam protik HX pada alkena asimetris, hidrogen asam (H) akan menempel pada karbon dengan substituen alkil yang lebih sedikit, dan gugus halida (X) akan menempel pada karbon dengan substituen alkil yang lebih banyak.
This is in contrast to Markovnikov's original definition, in which the rule states that the X component is added to the carbon with the fewest hydrogen atoms while the hydrogen atom is added to the carbon with the greatest number of hydrogen atoms.
Dengan kata lain, aturan tersebut menyatakan bahwa atom hidrogen ditambahkan ke karbon dengan jumlah atom hidrogen paling banyak sedangkan komponen X ditambahkan ke karbon dengan jumlah atom hidrogen paling sedikit.
The same is true when an alkene reacts with water in an addition reaction to form an alcohol that involves carbocation formation.
Hal yang sama berlaku ketika alkena bereaksi dengan air pada reaksi adisi untuk membentuk alkohol yang melibatkan pembentukan karbokation.
The hydroxyl group (OH) bonds to the carbon that has the greater number of carbon-carbon bonds, while the hydrogen bonds to the carbon on the other end of the double bond, that has more carbon–hydrogen bonds.
Gugus hidroksil (OH) terikat pada karbon yang memiliki jumlah ikatan karbon–karbon lebih banyak, sedangkan hidrogen berikatan dengan karbon di ujung lain dari ikatan rangkap, yaitu yang memiliki ikatan karbon–hidrogen lebih banyak.
The chemical basis for Markovnikov's Rule is the formation of the most stable carbocation during the addition process.
Dasar kimia Aturan Markovnikov adalah pembentukan karbokation yang paling stabil selama proses adisi.
Adding the hydrogen ion to one carbon atom in the alkene creates a positive charge on the other carbon, forming a carbocation intermediate.
Adisi ion hidrogen kepada satu atom karbon dalam alkena menciptakan muatan positif pada karbon lainnya, membentuk intermediate karbokation.
The more substituted the carbocation, the more stable it is, due to induction and hyperconjugation.
Semakin tersubstitusi karbokationnya, semakin stabil kondisinya, karena efek induksi dan hiperkonjugasi.
Therefore, the major product of the addition of HX (where X is some atom more electronegative than H) to an alkene has the hydrogen atom in the less substituted position and X in the more substituted position.
Oleh karena itu, produk utama adisi HX (dengan X adalah beberapa atom yang lebih elektronegatif daripada H) pada alkena memiliki atom hidrogen dalam posisi kurang tersubstitusi dan X pada posisi yang lebih tersubstitusi.
But the other less substituted, less stable carbocation will still be formed at some concentration and will proceed to be the minor product with the opposite, conjugate attachment of X. Also called Kharasch effect (named after Morris S. Kharasch), these reactions that do not involve a carbocation intermediate may react through other mechanisms that have regioselectivities not dictated by Markovnikov's rule, such as free radical addition.
Meski demikian, karbokation yang kurang tersubstitusi dan kurang stabil masih akan terbentuk pada konsentrasi tertentu, dan akan menjadi produk minoritas yang berlawanan, ikatan konjugat X. Mekanisme yang tidak melibatkan intermediate karbokation dapat bereaksi melalui mekanisme lain yang memiliki regioselektivitas lainnya yang tidak didikte oleh aturan Markovnikov, seperti adisi radikal bebas.
Such reactions are said to be anti-Markovnikov, since the halogen adds to the less substituted carbon, the opposite of a Markovnikov reaction.
Reaksi semacam itu dikatakan anti-Markovnikov, karena halogen mengadisi karbon yang kurang tersubstitusi, lawan dari reaksi Markovnikov.
The anti-Markovnikov rule can be illustrated using the addition of hydrogen bromide to isobutylene in the presence of benzoyl peroxide or hydrogen peroxide.
Aturan anti-Markovnikov dapat diilustrasikan dengan menggunakan adisi hidrogen bromida pada propena dengan adanya benzoil peroksida.
The reaction of HBr with substituted alkenes was prototypical in the study of free-radical additions.
Reaksi HBr dengan alkena tersubstitusi adalah prototipe dalam studi adisi radikal bebas.
Early chemists discovered that the reason for the variability in the ratio of Markovnikov to anti-Markovnikov reaction products was due to the unexpected presence of free radical ionizing substances such as peroxides.
Ahli kimia awal menemukan bahwa alasan variabilitas rasio produk reaksi Markovnikov terhadap anti-Markovnikov adalah karena kehadiran tak diharapkan zat pengion radikal bebas seperti peroksida.
The radical groups can then interact with HBr to produce a Br radical, which then reacts with the double bond.
Penjelasannya adalah bahwa HBr menghasilkan radikal Br, yang kemudian bereaksi dengan ikatan rangkap.
Since the bromine atom is relatively large, it is more likely to encounter and react with the least substituted carbon since this interaction produces less static interactions between the carbon and the bromine radical.
Oleh karena atom brom relatif besar, maka lebih memungkinkan untuk bertemu dan bereaksi dengan karbon yang paling sedikit tersubstitusi.
Furthermore, similar to a positive charged species, the radical species is most stable when the unpaired electron is in the more substituted position.
Mirip dengan spesies bermuatan positif, spesies radikal paling stabil bila elektron yang tidak berpasangan berada pada posisi yang lebih tersubstitusi.
A new method of anti-Markovnikov addition has been described by Hamilton and Nicewicz, who utilize aromatic molecules and light energy from a low-energy diode to turn the alkene into a cation radical.
Sebuah metode baru adisi anti-Markovnikov telah dijelaskan oleh Hamilton dan Nicewicz, yang memanfaatkan molekul aromatik dan energi cahaya dari diode berenergi rendah untuk mengubah alkena menjadi radikal kation.
Anti-Markovnikov behaviour extends to more chemical reactions than additions to alkenes.
Perilaku anti-Markovnikov meluas ke lebih banyak reaksi kimia daripada adisi alkena.
Anti-Markovnikov behaviour is observed in the hydration of phenylacetylene by auric catalysis, which gives acetophenone; although with a special ruthenium catalyst it provides the other regioisomer 2-phenylacetaldehyde: Anti-Markovnikov behavior can also manifest itself in certain rearrangement reactions.
Perilaku anti-Markovnikov terlihat pada hidrasi fenilasetilena dengan katalisis aurik, yang menghasilkan asetofenon; meskipun dengan katalis ruthenium khusus ia menghasilkan regioisomer lainnya, 2-fenilasetaldehida:
1R,2S- 1S,2R- (drawn as 2a) and 1S,2S- .
1R,2S- 1S,2R- (digambarkan sebagai 2a) dan 1S,2S-.
Another notable example of anti-Markovnikov addition is hydroboration.
Contoh lain adisi anti-Markovnikov adalah hidroborasi.