Procédé de préparation d‘organopolysiloxanes linéaires OL par une réaction de polymérisation d’au moins un organopolysiloxane O , en présence d’un système catalytique AI comprenant : -au moins un catalyseur A de formule (I) : [Chem 23] dans laquelle : R 1 identiques ou différents représentent: -un atome d’hydrogène, -un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure, - un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones, - un groupe hydroxyle, - un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones, - un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones, - un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones, R 2 identiques ou différents représentent: - un atome d’hydrogène, - une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones, -un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones, -un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone, -un groupe benzyle ou un phényle, et éventuellement au moins un initiateur I . Procédé selon la revendication 1 dans lequel, l’organopolysiloxane O est choisi parmi : un organopolysiloxane linéaire seul ou en mélanges, un organopolysiloxane cyclique seul ou en mélanges, ou encore un mélange d’un ou plusieurs organopolysiloxanes linéaires et cycliques. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le catalyseur A est représenté par la formule (VI) suivante: [Chem 24] dans laquelle : R 1 identiques ou différents représentent: -un atome d’hydrogène, -un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure - un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones, - un groupe hydroxyle, - un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones, - un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones, - un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones, R 2 identiques ou différents représentent: - un atome d’hydrogène, - une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones, -un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones, -un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone, -un groupe benzyle ou un phényle. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la quantité molaire de catalyseur A par rapport à l’organopolysiloxane O est compris de 0,005% à 2%, de préférence de 0,01 à 2%, préférentiellement de 0,05 à 1%, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 0.5%. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’initiateur I est choisi parmi l’eau ou les composés de formule (VIII) : [Chem 25] dans laquelle : Y représente un atome de carbone ou de silicium, R est identique ou différent et représente : -un atome d’hydrogène -un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbones, -un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones, -un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone, -un groupe benzyle ou un phényle, lorsque ledit radical R peut être substitué ou non par une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones, alcényle de 2 à 6 atomes de carbones, un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones, un groupe aryle de 6 à 18 atomes de carbones ou un hétéroatome comme l’oxygène, le souffre ou l’azote. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel lors de la réaction de polymérisation d’au moins un organopolysiloxane O on ajoute au moins un bloqueur de chaîne C représenté par la formule (X) : [Chem 26] dans laquelle, R 1 , identique ou différent, représente CH 3 ou phényle, de préférence CH 3 ; R 2 identique ou différent, représente : -un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle, -un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome O, N, S ou un halogénure comme un atome de fluor, par exemple 1 à 10 atomes de fluor, par exemple (C 1 -C 5 )alkyle-CF 3 , l’alkyle étant linéaire ou ramifié, -un groupement cycloalkyle C 5 -C 10 , éventuellement substitué, -un groupement aryle en C 6 -C 18 , éventuellement substitué, ou -un hydrogène ; et q est un entier compris entre 1 et 50, de préférence entre 1 et 20, plus préférentiellement entre 1 et 10. Composition silicone comprenant l’organopolysiloxane linéaire OL obtenu selon l’une des revendications précédentes 1 à 6. Composition pour la mise en oeuvre du procédé défini selon les revendications 1 à 7 comprenant : - au moins un organopolysiloxane cyclique O tel que défini à la revendication 1 ou 2, - un système catalytique AI tel que défini à la revendication 1, 3, 4 ou 5 et optionnellement un bloqueur de chaînes C tel que défini à la revendication 6. Catalyseurs A représentés par la formule (XIII) suivante : [Chem 27] dans laquelle : R 1 identiques ou différents représentent: -un atome d’hydrogène, -un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure - un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones, - un groupe hydroxyle, - un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones, - un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones, - un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones, R 2 identiques ou différents représentent: - un atome d’hydrogène, - une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones, -un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones, -un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone, -un groupe benzyle ou un phényle. Catalyseurs A représentés par la formule (XIV) suivante: [Chem 28] dans laquelle : R 1 identiques ou différents représentent: -un atome d’hydrogène, -un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure - un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones, - un groupe hydroxyle, R 2 identiques ou différents représentent: - un atome d’hydrogène, - un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, -un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones, -un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone, -un groupe benzyle ou un phényle.