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La présente invention vise à remédier au problème de faible tenue mécanique des électrolytes à base de PTMC, en proposant un nouveau matériau à base notamment de polyalkylène carbonate, en particulier à base de PTMC, alliant d’excellentes propriétés électrochimiques et de tenue mécanique.
Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un électrolyte dit quasi-solide comprenant au moins les étapes suivantes : (i) disposer d’une composition comprenant : a) au moins un agent plastifiant choisi parmi les carbonates linéaires ou cycliques ; les sulfones linéaires ou cycliques ; les carbonates fluorés ; les dinitriles ; les lactones ; les polyéthers linéaires ou cycliques liquides ; les polyéthers fluorés ; et leurs mélanges ; b) au moins un polyalkylène carbonate présentant deux fonctions hydroxyle terminales libres (-OH), dit polycarbonate dihydroxylé, et présentant une masse molaire moyenne Mw, inférieure ou égale à 200 000 g.mol -1 ; c) au moins un composé triisocyanate ; le ou lesdits polycarbonate(s) dihydroxylé(s) et le ou lesdits composés triisocyanate(s) étant mis en œuvre dans un rapport massique polycarbonate(s) dihydroxylé(s)/triisocyanate(s) compris entre 0,5 et 5 ; d) au moins un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux, dit sel conducteur ionique, en particulier un sel de lithium ; e) au moins un catalyseur de la réaction de couplage entre une fonction hydroxyle et une fonction isocyanate ; et f) éventuellement au moins une charge inorganique, en particulier conductrice du ou des cations alcalin ou alcalino-terreux, plus particulièrement une charge inorganique conductrice des ions lithium ; (ii) procéder à la réticulation de ladite composition, pour former ledit électrolyte quasi-solide.
Selon une variante de réalisation, ladite composition de l’étape (i) peut être éventuellement, préalablement à l’étape (ii), mise en œuvre sous la forme d’une couche en surface d’un substrat, afin de former un film d’électrolyte quasi-solide.
Comme il est détaillé ci-après, l’étape (ii) permet avantageusement de former un réseau polymérique réticulé dans lequel ledit agent plastifiant, dit plastifiant, est piégé.
C'est précisément au regard de la présence du plastifiant liquide piégé dans le réseau polymérique réticulé que l'électrolyte est dit quasi-solide.
Ainsi au sens de l’invention, par « électrolyte quasi-solide », on entend un électrolyte comportant au moins un composant sous forme liquide et une structure solide.
Avantageusement, l’électrolyte quasi-solide obtenu selon le procédé de l’invention comprend le ou lesdit(s) plastifiant(s) à titre de composant sous forme liquide et un réseau polymérique réticulé à titre de structure solide.
Certes, la formation d’électrolytes solides à base d’un réseau polymérique réticulé a déjà été proposée notamment dans les documents FR 2 781 932, FR 3 098 349 et Lin et al . (Journal of Energy Chemistry 52 (2021) 67-74).
Ainsi, FR 2 781 932 décrit des électrolytes polymère solide comprenant au moins un polymère de méthacrylonitrile rendu tridimensionnel par réticulation. FR 3 098 349 propose pour sa part la formation d’un film d’électrolyte polymérique solide à base d’une matrice réticulée à base de copolymères formés à partir de monomères cycliques de type lactone et carbonate cyclique, en présence d’une molécule organique réticulante thermoréactive ou photoréactive. Quant à la publication Lin et al ., il y est proposé des électrolytes à base de copolymères blocs avec des réseaux tridimensionnels formés par copolymérisation réticulée à partir du polyéthylène glycol ayant des segments de chaines souples et des segments durs de trimères d’hexaméthylène diisocyanate. L’électrolyte à base d’un réseau polymérique présente une structure ayant une résistance mécanique favorable à 55 °C. Toutefois, aucun de ces électrolytes n’est obtenu par formation d’un réseau polymérique réticulé à partir d’un polycarbonate dihydroxylé et d’un composé triisocyanate, et encore moins en présence d’agent plastifiant comme requis selon l’invention.
De préférence, l’électrolyte quasi-solide préparé par le procédé selon l’invention est obtenu à partir d’un polytriméthylène carbonate, noté PTMC, porteur de deux fonctions terminales hydroxy, dit également PTMC dihydroxylé, et du poly(hexaméthylène diisocyanate), noté PHDI.
Selon un mode de réalisation particulier, les composants b), c), d), e) et éventuellement f) de la composition de l’étape (i) sont formulés dans le ou lesdits plastifiant(s). Le plastifiant mis en œuvre dans la composition de l’étape (i) joue de préférence le rôle de solvant.
En particulier, le procédé selon l’invention ne met pas en œuvre de solvant annexe distinct du ou desdits plastifiant(s).
L’invention concerne encore un électrolyte quasi-solide, notamment sous la forme d’un film d’électrolyte quasi-solide, obtenu par le procédé selon l’invention.
Selon une variante de réalisation, un électrolyte quasi-solide selon l’invention est constitué d’un composant sous forme liquide et d’une structure solide.
En particulier, l’électrolyte quasi-solide peut comporter un ou plusieurs plastifiant(s), tels que définis précédemment, piégé(s) dans le réseau polymérique réticulé.
TRAVERSE DE VÉHICULE AUTOMOBILE PERMETTANT UN MONTAGE LONGITUDINAL D’UNE ARMATURE DE PARE-CHOCS La présente invention concerne le domaine des véhicules automobiles, plus particulièrement le domaine des pare-chocs des véhicules automobiles.
Le pare-chocs avant des véhicules automobiles comprend classiquement une peau de pare-chocs montée sur les ailes avant de carrosserie ainsi que sur une traverse de façade avant s’étendant transversalement au véhicule automobile, au moyen d’une armature montée sur ladite traverse.
L’armature est généralement formée à partir d’un matériau plastique apportant une rigidité au pare-chocs, notamment au niveau de sa partie verticalement supérieure disposée entre deux projecteurs avant du véhicule automobile.
De façon conventionnelle, le montage de l’armature sur la traverse de façade avant se fait par un engagement longitudinal de ladite armature, tel est le cas de l’armature divulgué dans le document de brevet publié FR 3 114 551 A1. Toutefois, un tel engagement longitudinal est conjointement accompagné d’un mouvement de rotation de l’armature lors du montage de celle-ci sur la traverse, ce qui correspond à une cinématique de montage compliquée nécessitant une rotation combinée à une translation.
De plus, les armatures actuelles comprennent des systèmes d’indexage visibles depuis leurs parois supérieures, ce qui présente un problème de qualité perçue, notamment lorsque le capot avant du véhicule automobile est ouvert.
La présente invention a pour objectif de pallier au moins un des inconvénients de l’état de la technique susmentionné. Plus particulièrement, l’invention a pour objectif de proposer une solution simple et économique permettant au véhicule automobile d’avoir une bonne qualité perçue, et permettant d’assembler plus facilement l’armature sur la traverse.
À cet effet, l’invention a pour objet un véhicule automobile comprenant : - une traverse de façade avant ; - une armature de pare-chocs montée sur la traverse de façade avant ; - une peau de pare-chocs fixée sur l’armature ; remarquable en ce que l’armature comprend au moins un creux débouchant longitudinalement vers l’arrière, et la traverse comprend au moins un élément en saillie s’étendant longitudinalement vers l’avant, ledit au moins un élément en saillie étant inséré, exclusivement suivant la direction longitudinale, dans l’au moins un creux de l’armature.
Avantageusement, la traverse de façade avant correspond à une traverse supérieure de façade avant.
Selon un mode de réalisation, l’au moins un élément en saillie comprenant un crochet s’étendant verticalement et longitudinalement en direction de l’armature.
Selon un mode de réalisation, le crochet comprenant une portion longitudinale formant une patte horizontale.
Selon un mode de réalisation, l’au moins un creux comprend une forme sensiblement rectangulaire épousant la forme de l’au moins un élément en saillie.
Selon un mode de réalisation, l’armature comprend une paroi supérieure formant une marche s’étendant en saillie vers l’arrière et recouvrant l’au moins un creux suivant la direction verticale au véhicule.
Selon un mode de réalisation, la paroi supérieure comprend un bord arrière décalé longitudinalement vers l’arrière d’au moins 20 mm par rapport à l’au moins un élément en saillie.
Selon un mode de réalisation, l’armature comprend au moins une nervure inclinée reliant l’au moins un creux avec une face verticalement inférieure de la paroi supérieure, l’au moins une nervure formant une rampe d’insertion de l’au moins un élément en saillie lors du montage longitudinal de l’armature sur la traverse.
- 46 seuil de puissance, selon le gabarit de puissance élaboré à l’étape 30 visible en .
- 52 premier comparateur (supérieur ou égal) entre la grandeur 41 pression SAI et le résultat de sortie du calcul effectué par l’additionneur 51 ;
- 55 deuxième comparateur (inférieur ou égal) entre la grandeur45 puissance consommée et la grandeur 46 seuil de puissance ;
– 54 opérateur logique « ET » entre les résultats de sortie du premier comparateur 52 et du deuxième comparateur 55.
- 57 « absence de défaut » si la pression SAI 41 est supérieure ou égale au total de la pression atmosphérique 42, du seuil de pression 43, et de l’hystérésis 44, et si la puissance consommée 45 est inférieure ou égale au seuil de puissance 46 ;
- 58 « défaut détecté volet ouvert » si la pression SAI 41 est supérieure ou égale au total de la pression atmosphérique 42, du seuil de pression 43, et de l’hystérésis 44, et si la puissance consommée 45 est supérieure au seuil de puissance 46 ;
- 59 « défaut lié à la pompe », mais non diagnostiqué par la présente invention, si la pression SAI 41 est inférieure au total de la pression atmosphérique 42, du seuil de pression 43, et de l’hystérésis 44.
En somme, l’invention permet, via le biais d’un nouveau diagnostic, de s’assurer du bon fonctionnement du volet du système SAI en termes de fermeture lors du démarrage moteur et/ou lors de la demande de mise à l’arrêt du système SAI, et par voie de conséquence, de garantir l’intégrité du système SAI lors de sa désactivation, et de s’assurer du respect de la réglementation OBD et des normes antipollution, notamment Euro 7.
Charge inorganique conductrice Selon une variante de réalisation particulière, la composition précurseur de l’électrolyte quasi-solide selon l’invention permet de former une structure solide de type électrolyte solide hybride (HSE). Selon cette variante, la composition de l’étape (i) comporte en outre au moins une charge inorganique.
Les charges inorganiques peuvent être choisies parmi des charges inorganiques conductrices du ou des cations alcalin ou alcalino-terreux, en particulier conductrice d’ions lithium, des charges non conductrices du ou des cations alcalin ou alcalino-terreux, et leurs mélanges.
Il peut encore s’agir de charges choisies parmi : - les grenats, par exemple choisis parmi le Li 7 La 3 Zr 2 O 12 , le Li 6 La 2 BaTa 2 O 12 , etc. ; - les phosphates lithiés, par exemple choisi parmi le Li 3 PO 4 , le LiPO 3 , etc. ; - les borates lithiés, par exemple choisi parmi le Li 3 BO 3 , etc. ; - les oxynitrures, par exemple choisis parmi Li 3 PO 4-x N 2x/3 , Li 4 SiO 4-x N 2x/3 , Li 4 GeO 4-x N 2x/3 avec 0 3 BO 3-x N 2x/3 avec 0 - les composés lithiés à base d’oxynitrure de lithium et de phosphore (appelés LiPON) ; - les silicates, par exemple Li 2 Si 2 O 5 - les sulfurés, par exemple l’argyrodite.
La ou lesdites charges inorganiques, notamment conductrices d’ions, peuvent être mises en œuvre dans un rapport volumique charge(s) conductrice(s)/polycarbonate(s) dihydroxylé(s) compris entre 20/80 et 80/20, en particulier entre 20/80 et 60/40.
Préparation de la composition, précurseur de l’électrolyte quasi- solide
La composition en étape (i) présente avantageusement une bonne homogénéité, en particulier une solubilisation homogène du ou desdits polycarbonates dihydroxylés, en particulier du PTMC, et du ou desdits composés triisocyanates, en particulier du PHDI, dans le ou lesdits plastifiant(s).
Selon un mode de réalisation particulier, la composition en étape (i) est obtenue via les étapes suivantes : (a1) préparation d’une solution, notée « solution S », comprenant le ou lesdits polycarbonates dihydroxylés, le ou lesdits composés triisocyanates et le ou lesdits sels conducteurs ioniques, et éventuellement la ou lesdites charges inorganiques, notamment conductrices, dans le ou lesdits agents plastifiants ; et (a2) ajout à ladite solution dudit catalyseur de la réaction de couplage entre une fonction hydroxyle et une fonction isocyanate.
Le ou lesdits agent(s) plastifiant(s) peuvent être en particulier choisis parmi le carbonate d’éthylène, le sulfolane et leurs mélanges.
De préférence, ladite solution S comprend moins de 1% massique, en particulier moins de 0,1% massique de solvant(s) annexe(s) distinct(s) du ou desdits plastifiants, tels que des solvants organiques polaires, notamment l’acétonitrile, l’acétone, le tétrahydrofurane et leurs mélanges, voire est dénuée de solvant(s) annexe(s).
La solution S en étape (a1) présente avantageusement une bonne homogénéité. Par exemple, la solution S peut être obtenue par agitation.
En particulier, la solution S est obtenue par ajout du ou desdits composés triisocyanates dans une solution S1 comprenant le ou lesdits polycarbonates dihydroxylés et le ou lesdits agents plastifiants, notamment choisis parmi le carbonate d’éthylène, le sulfolane et leurs mélanges. En particulier, le composé triisocyanate est le PHDI, et le polycarbonate dihydroxylé est un PTMC dihydroxylé. De préférence, la solution S1 comprend en outre le ou lesdits sels conducteurs ioniques.
De préférence, la solution S1 est homogène. En particulier, la solution S1 comprend le polycarbonate dihydroxylé solubilisé dans le ou lesdits plastifiant(s).
En particulier, la solution S1 est préparée par mélange du ou desdits polycarbonates dihydroxylés avec une solution du ou desdits sels conducteurs ioniques dans le ou lesdits plastifiant(s). En particulier, la concentration en sel(s) conducteur(s) ionique(s) dans le ou lesdits plastifiant(s) va de 0,1 mol/L à 4 mol/L, en particulier de 0,5 à 2 mol/L.
Dans une forme d'exécution préférée de l'invention, la résine thermodurcie est le produit de la réaction entre ledit au moins un saccharide et ledit au moins un acide polycarboxylique, de préférence entre au moins un sucre hydrogéné et ledit au moins un acide polycarboxylique. Des résines thermodurcissables pour laine minérale à base de saccharides et d’acides polycarboxyliques sont décrits en détail dans les demandes internationales WO2009/080938, WO2010/029266, WO2013/014399, WO2013/021112 et WO2015/132518 au nom de la Demanderesse. On préfère utiliser des réactifs biosourcés comprenant au moins 70 % en poids, de préférence au moins 80 %, et idéalement au moins 90 % en poids de sucres hydrogénés et d’acide citrique.
Au lieu ou en plus d'un saccharide, on peut utiliser comme co-réactif, avec les acides polycarboxyliques précités ou leurs anhydrides, au moins une alcanolamine. Comme liants à base de ces acides et d'alcanolamines, on peut notamment citer ceux comprenant les produits d'addition/élimination des anhydrides d'acides polycarboxyliques aliphatiques et/ou aromatiques avec des alcanolamines telles que la diéthanolamine, la triéthanolamine, la diisopropanolamine, la triisopropanolamine, la méthyldiéthanolamine, l'éthyldiéthanolamine, la n-butyldiéthanolamine, la méthyldiisopropanolamine, l'éthylisopropanolamine, l'éthyldiisopropanolamine, le 3-amino-1,2-propanediol, le 2-amino-1,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)aminométhane, de préférence la diéthanolamine. Ces liants sont notamment décrits dans les demandes WO2004/007615 et WO2006/0061249.
Des exemples de polyols (autres que les sucres hydrogénés) utilisés comme co-réactifs avec les acides décrits précédemment sont les alkylène glycols, en particulier l'éthylène glycol, le glycérol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le résorcinol, le catéchol, le pyrogallol, le 1,4-cyclohexanediol, et les polymères d'addition comprenant au moins deux groupes hydroxyles, tels que le poly(alcool vinylique). Comme liants à base de polymères carboxyliques et de polyols, on peut citer ceux décrits dans la demande US2004/002567.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la résine thermodurcie est le produit de la réaction d'au moins un saccharide tel que décrit ci-dessus avec un co-réactif autre qu'un acide polycarboxylique ou en plus dudit acide polycarboxylique.
D'autres constituants que ceux mentionnés précédemment peuvent en outre être présents dans le liant. Ils peuvent être issus de la composition d'encollage ou de la réaction entre des composants de la composition d'encollage et l'un au moins des co-réactifs décrits précédemment et/ou produits par chauffage de composants de la composition d'encollage. La composition d'encollage peut en effet comprendre au moins un composant choisi parmi : de l'eau ; un catalyseur, qui peut notamment être choisi parmi les bases et les acides de Lewis, tels que les argiles, la silice colloïdale ou non, les amines, les amines quaternaires, les oxydes métalliques (tels que ZnO et CaO), les sulfates métalliques, les chlorures métalliques, les sulfates d’urée, les chlorures d’urée et les catalyseurs à base de silicates, ou encore un composé contenant du phosphore, par exemple un sel d’hypophosphite de métal alcalin, un phosphite de métal alcalin, un polyphosphate de métal alcalin, un hydrogénophosphate de métal alcalin, un acide phosphorique ou un acide alkylphosphonique, le métal alcalin étant avantageusement le sodium ou le potassium, ou encore un composé contenant du fluor et du bore, par exemple l’acide tétrafluoroborique ou un sel de cet acide, notamment un tétrafluoroborate de métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, un tétrafluoroborate de métal alcalino-terreux tel que le calcium ou le magnésium, un tétrafluoroborate de zinc et un tétrafluoroborate d’ammonium, de préférence l’hypophosphite de sodium, le phosphite de sodium et les mélanges de ces composés ; un silane, en particulier un aminosilane ; une huile ; l'urée ; le glycérol ; une silicone ; un « extendeur » choisi par exemple parmi les dérivés de la lignine tel que le lignosulfonate d’ammonium (LSA) ou le lignosulfonate de sodium et les protéines animales ou végétales ; un ajusteur de pH ; et leurs mélanges.
Dans le procédé selon la présente invention, un matériau isolant comprenant un liant tel que décrit précédemment est mis à réagir avec au moins une amine.
La structure fixe porteuse pour panneaux solaires selon l’invention est particulièrement avantageuse dans la mesure où elle permet de minimiser le nombre de structures d’ancrage au sol. Cela est rendu possible grâce à la structure métallique qui est suffisamment résistante mécaniquement. Ainsi, la structure fixe porteuse pour panneaux solaires selon l’invention peut par exemple comporter uniquement deux structures d’ancrage au sol pour supporter la structure métallique.
La structure fixe porteuse selon l’invention peut avantageusement présenter un poids réduit.
La structure fixe porteuse selon l’invention présente également l’avantage de minimiser l’ombrage sur la face arrière des panneaux solaires et donc d’augmenter le rendement global des panneaux solaires en augmentant le rendement sur la face arrière des panneaux solaires. Cela est rendu possible par le fait que la structure fixe porteuse selon l’invention comporte un nombre réduit d’éléments sur la face arrière des panneaux solaires.
La structure fixe porteuse, en particulier la structure métallique, peut être configurée pour supporter deux ou trois rangées de panneaux solaires verticaux (configurations également appelées « 2V » ou « 3V » respectivement).
En variante, la structure fixe porteuse, en particulier la structure métallique, est configurée pour supporter quatre, cinq ou six rangées de panneaux solaires horizontaux (configurations également appelées « 4H », « 5H » ou « 6H »).
Par « longeron supérieur » et « longeron inférieur », on entend que le longeron supérieur est situé à une hauteur par rapport au sol qui est supérieure à celle du longeron inférieur.
La structure métallique peut comporter uniquement deux longerons, à savoir le longeron inférieur et le longeron supérieur.
Le pied et la pieuvre de chaque structure métallique fixe d’ancrage au sol s’inscrivent de préférence dans un plan perpendiculaire à la direction principale d’extension, dit plan médian de la structure métallique fixe d’ancrage au sol.
La deuxième extrémité du pied et la pieuvre de chaque structure métallique fixe d’ancrage au sol peuvent être fixées directement au sol.
R 2 désigne un radical choisi parmi : un atome d’hydrogène ; un groupe hydrocarboné saturé linéaire en C 1 -C 5 ou ramifié en C 3 -C 5 ou cyclique en C 3 -C 8 tel qu’en C5-C6, substitué par un ou plusieurs groupes, qui peuvent être identiques ou différents, choisis parmi v) -C(O)-O-R 3 , préférentiellement substitués par un groupe iii) -C(O)-O-R 3 ;
Selon un autre mode de réalisation préféré, les composés de formule (I) et le tautomère (I’) sont choisis parmi les composés de formule (II) ainsi que leurs tautomères, leurs sels, et leurs isomères optiques, et leurs racémates, seuls ou en mélange :
Formules (II) et (II’) dans lesquelles R 1 et R 3 ont la même signification que pour les composés de formule (I) et (I’) et X désigne un radical alkylène -(CH 2 ) n -, n étant un nombre entier allant inclusivement de 1 à 10, allant préférentiellement de 1 à 6, allant plus préférentiellement de 1 à 4, tel que 1, préférentiellement R 3 représente un atome d’hydrogène.
Le composé thiopyridinone (I), (I'), (II) et/ou (II') peut être présent en une quantité allant par exemple de 0,01 % à 10 % en poids, préférentiellement de 0,1 % à 2 % en poids, en particulier de 0,5 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition biphasique.
Polysaccharide La composition biphasique selon l’invention peut comprendre au moins un polysaccharide.
Préférentiellement, la phase aqueuse continue de la composition comprend au moins un polysaccharide.
Préférentiellement, le ou les polysaccharides sont d’origine biotechnologique.
En particulier, ces polysaccharides peuvent, le cas échéant, être modifiés chimiquement pour favoriser leur valence hydrophile.
- le graphe E indique le début du diagnostic de fermeture de volet SAI.
- le graphe E indique la fin du diagnostic de fermeture de volet SAI.
Ce diagnostic est donc réalisé après une demande de fermeture du volet 5 du système SAI 3 alors que la pompe 4 est encore activée et débitante, dans le but de vérifier si le volet 5 s’est correctement fermé lors du démarrage moteur et/ou de la demande de mise à l’arrêt du système SAI 3.
Le diagnostic de bonne fermeture du volet 5, lors du démarrage moteur et/ou de la demande de mise à l’arrêt du système SAI 3, est basé sur l’observation combinée, d’une part de l’évolution de la pression au sein du système SAI 3 – qui est mesurée par le capteur 7 – quand la pompe 4 est activée, et d’autre part de l’évolution de la puissance consommée par la pompe 4 lorsque le volet 5 est piloté en fermeture.
En effet, lorsque la pompe 4 est activée et débitante, la pression relative au sein du système SAI 3 doit être supérieure à un gabarit de pression fonction de la vitesse de rotation de la pompe 4 comme présenté en , et la puissance consommée par la pompe 4 lorsque le volet est fermé doit être inférieure à un gabarit fonction de la pression relative mesurée par le capteur 7 comme présenté en .
illustre schématiquement la conception fonctionnelle du diagnostic de la bonne fermeture du volet 5 lors du démarrage moteur et/ou de la demande de mise à l’arrêt du système SAI 3, et les différentes étapes de réalisation du diagnostic « fermeture volet ».
L’étape 10 « conditions d’activation » consiste à déterminer l’ensemble des conditions d’activation pour garantir, d’une part la bonne réalisation du diagnostic de fermeture du volet 5, et d’autre part une bonne robustesse de ce même diagnostic.