INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le contrôle de la masse moléculaire moyenne du polymère en peigne selon l’invention permet de contrôler les propriétés mécaniques du polymère en peigne obtenu, et en particulier ses propriétés de viscoélasticité.
Le polymère en peigne selon l’invention est avantageusement apte à former un réseau tridimensionnel, résultant de l’enchevêtrement des chaînes polymériques, et présente un plateau caoutchoutique identifiable par exemple par des mesures rhéologiques (par exemple, module d’Young et module de cisaillement mesurés en analyse mécanique dynamique multifréquence) sur le polymère formé.
Dans un mode de réalisation particulier, le polymère de type PPFS répond à la formule (I) suivante :
(I) dans laquelle e vaut 0 ou 1 ; s représente le nombre d’unités monomériques du polymère de type PPFS (correspondant au degré de polymérisation), en particulier s est supérieur ou égal à 50, en particulier compris entre 50 et 4 200.
Le polymère de type PPFS mis en œuvre dans le procédé selon l’invention, destiné à former la chaîne principale d’un polymère en peigne selon l’invention, peut être obtenu au préalable par des méthodes de synthèse connues de l’homme du métier. Par exemple, il peut être synthétisé par une méthode de polymérisation radicalaire, en particulier par polymérisation radicalaire contrôlée, telle que décrite par exemple par Atanasov et al . [7].
Alternativement, il peut être synthétisé par catalyse Ziegler-Natta. Les procédés de polymérisation Ziegler-Natta sont bien connus par exemple pour la synthèse de polystyrène [8]. Ils ont été décrits dans le cas de la synthèse du PPFS dans le document EP 3 763 748 A1 [9].
Avantageusement, la synthèse par catalyse Ziegler-Natta permet de conduire à des polymères de masses moléculaires moyennes et de dispersité ajustables, avec de bons rendements.
Le polymère de type PPFS peut ainsi être formé par polymérisation à partir du mélange d’un système catalytique de type Ziegler Natta comprenant un catalyseur et un co-catalyseur ; et de monomères 1-éthényl- et/ou 1-allyl- 2,3,4,5,6-pentafluorobenzène.
Cette méthode de synthèse comprend plus particulièrement : - la mise en contact d’un système catalytique de type Ziegler Natta comprenant un catalyseur et un co-catalyseur ; avec des monomères de formule (M1) précitée ; - l’exposition du mélange ainsi formé à des conditions d’agitation et de chauffage propice à la polymérisation desdits monomères.
Le système catalytique de type Ziegler-Natta peut être de toutes générations, i.e. 1, 2, 3, 4 ou ultérieures. Ledit système catalytique peut être supporté, homogène ou hétérogène.
L’électrolyte solide selon l’invention peut être plus particulièrement mis en œuvre comme électrolyte séparateur au sein d’un système électrochimique. On entend par « électrolyte séparateur », un film d’électrolyte solide positionné entre les électrodes positive et négative d’un système électrochimique, et agissant à la fois comme conducteur ionique et séparateur entre les électrodes positive et négative.
Un système électrochimique selon l’invention comporte, d’une manière générale, au moins une électrode positive et une électrode négative entre lesquelles se trouve un film d’électrolyte solide agissant à la fois comme conducteur ionique et séparateur entre les électrodes positive et négative.
L’électrode positive d’une batterie au lithium comprend généralement, en tant que matière électrochimiquement active, des composés lamellaires, tels que LiCoO 2 , LiNiO 2 et mixtes Li(Ni, Co, Mn, Al)O 2 , ou des composés de structure spinelle de compositions proches de LiMn 2 O 4 , des phosphates du lithium, en particulier LiMnFePO 4 ou LiFePO 4 .
Exemple 1 Préparation d’un poly(2,3,4,5,6-pentafluorostyrè n e) (PPFS) destiné à former la chaîne principale d’un polymère peigne selon l’invention
1.1 Synthèse d’un PPFS par polymérisation en masse sous catalyse Ziegler Natta ( " PPFS-03 " )
Préparation d’une solution de catalyseur Ziegler Natta :
Dans une boîte à gants, 1,2 mL de TiCl 4 (1 équivalent) et 15 mL de toluène anhydre sont ajoutés à un ballon bicol de 100 mL, surmonté d’une ampoule de coulée. 1,9 mL d’AlEt 3 (1,2 équivalent) et 15 mL de toluène sont ajoutés dans l’ampoule d’addition. Le montage est sorti de la boîte à gants et le fond du ballon bicol est plongé dans un bain de glace ; la solution d’AlEt 3 est ajoutée goutte à goutte à la solution de TiCl 4, sous agitation vigoureuse. Le bain de glace est retiré à la fin de l’ajout et le milieu réactionnel est maintenu sous agitation pendant 30 min à température ambiante. La solution de catalyseur Ziegler Natta est prête à l’emploi.
Polymérisation du PPFS :
[Chem 14]
75 mL de 2,3,4,5,6-pentafluorostyrène (PFS ; 50 équivalents) sont introduits dans un ballon bicol de 500 mL. Le montage est mis sous flux d’Argon. 25 mL de solution de catalyseur Ziegler Natta sont ajoutés dans le ballon bicol. Le milieu réactionnel est mis sous agitation et chauffé à 70°C 4 h, puis à 120°C pendant 36h. En fin de polymérisation, un solide noir est obtenu dans le fond du ballon.
Le solide est solubilisé dans du fluorobenzène puis le poly(2,3,4,5,6-pentafluorostyrène) (PPFS) synthétisé est purifié par précipitation dans le MeOH. Après filtration, le PPFS (poudre blanche) est séché sous vide à 60°C pendant 48h.
Il est à cet effet proposé, selon un aspect du présent exposé, un dispositif de freinage et de récupération de projectiles, comprenant :
Ce dispositif permet de réduire la pollution dans un environnement de tir causée par une dispersion des particules de plomb dans l’air lors de l’arrêt d’un projectile. En effet, ce dispositif freine progressivement le projectile et évite ainsi son écrasement contre une paroi.
Ce dispositif permet d’améliorer le freinage des projectiles en opposant un nombre plus important de tubes au niveau des trajectoires les plus souvent parcourues par des projectiles, c’est-à-dire celles traversant le centre de la cible. Le nombre de tubes utilisés est ainsi réduit en limitant au strict minimum le nombre de tubes au niveau des trajectoires les moins souvent parcourues par des projectiles, c’est-à-dire sur les périphéries.
Il permet, en outre, de répartir l’usure sur tous les tubes, malgré la concentration plus importante des tirs traversant le centre du dispositif, en les faisant tourner de manière à ne pas présenter toujours le même tube derrière le centre de la cible. La durée de vie du dispositif avant la première maintenance est donc augmentée.
Avantageusement, mais facultativement, le dispositif exposé comprend l’une au moins des caractéristiques suivantes, prise seule ou dans une quelconque combinaison : - les tubes sont agencés par rapport à la plaque selon plusieurs alignements annulaires concentriques ;
- les tubes voisins d’un même alignement ainsi que les tubes voisins d’alignements voisins sont espacés entre eux d’une distance supérieure à 1 mm et inférieure au diamètre des tubes ;
- chaque droite passant par le centre de rotation de la plaque intercepte au moins un des tubes d’au moins un des alignements ;
- la plaque est un disque et l’axe de rotation du disque est parallèle à l’axe de révolution du disque ;
- la plaque comprend, pour chaque tube :
- un trou dans lequel le tube peut coulisser librement, et
- un capuchon pour fixer le tube à la plaque, le capuchon comprenant une tête plus large que le trou de la plaque et un pion auquel le tube vient s’emmancher ;
- les tubes sont de section circulaire, creux et réalisés en un matériau polymère ;
- un boitier définit une cavité à l’intérieur de laquelle le disque et les tubes sont positionnés, le boitier comprenant un couvercle supérieur face à une face supérieure du disque et une ouverture latérale parallèle à l’axe de rotation du disque ;
Dans un deuxième mode de réalisation, l’ouverture de butée comprend en outre un deuxième élément de butée qui est fourni sur ou dans une surface extérieure du corps et qui présente une surface en biseau sur laquelle, dans la première configuration de verrouillage, une surface intérieure d’une ouverture d’extrémité d’un autre dispositif de protection, dépourvue d’élément de butée, peut être guidée en coulissement autour de la surface extérieure de l’ouverture de butée et venir en butée, par friction, contre le deuxième élément de butée.
Dans une première mise en œuvre du premier mode de réalisation et deuxième mode de réalisation, le premier élément de butée comprend une protubérance unique ou une pluralité de protubérances.
Dans une deuxième mise en œuvre du premier mode de réalisation et deuxième mode de réalisation, le premier élément de butée comprend une rainure unique ou une pluralité de rainures.
Dans une troisième mise en œuvre du premier mode de réalisation et deuxième mode de réalisation, le premier élément de butée est pourvu d’un épaulement de fin de course qui est situé à une extrémité de la surface en biseau et qui fait saillie depuis la surface en biseau, l’épaulement de fin de course étant conçu pour intercepter l’élément de liaison.
Dans un troisième mode de réalisation, le premier élément de butée comprend en outre un couvercle et un élément de rappel, - le couvercle étant mobile en rotation autour d’un axe sensiblement perpendiculaire au deuxième axe entre une position de fermeture et une position escamotée.
Dans la position de fermeture, le couvercle obture l’ouverture de butée, tandis que dans la position escamotée, le couvercle est déplacé en direction de l’extrémité qui est distale à l’ouverture de butée.
En outre, l’élément de rappel est relié au couvercle et configuré de manière à ramener le couvercle dans la position de fermeture.
En plus, le dispositif de protection est en outre configuré pour évoluer entre une deuxième configuration de positionnement et une deuxième configuration de verrouillage.
Dans la deuxième configuration de positionnement, - lorsqu’au moins une partie saillante de l’élément de liaison se trouve au-dessus et en contact avec le couvercle et que le deuxième axe est sensiblement incliné par rapport au premier axe, - et que, en réponse à un déplacement du dispositif de protection selon la combinaison d’un mouvement de translation dans une direction sensiblement parallèle au premier axe et d’un mouvement de translation dans une direction sensiblement perpendiculaire au premier axe, - alors, la portion intermédiaire adjacente passe à travers la première ouverture de paroi et l’élément de liaison passe à travers l’ouverture de butée de manière à déplacer le couvercle vers la position escamotée, et ce, jusqu’à ce que le volume intérieur entoure au moins une partie de la portion intermédiaire adjacente.
Dans la deuxième configuration de verrouillage, - lorsque le volume intérieur entoure au moins une partie de la portion intermédiaire adjacente, - et que, en réponse à un déplacement de l’extrémité distale à l’ouverture de butée dans une direction sensiblement parallèle au premier axe, - alors, l’élément de liaison n’est pas positionné en face de la deuxième ouverture de paroi et vient en butée, par friction, contre le premier élément de butée.
Dans un quatrième mode de réalisation, le dispositif de protection comprend en outre au moins une première partie de couplage par cavité-saillie qui est configurée pour couplée amovible, par couplage de cavité-saillie, à une deuxième partie de couplage par cavité-saillie.
Dans une mise en œuvre du quatrième mode de réalisation, - la première partie de couplage par cavité-saillie est une rainure périphérique extérieure qui s’étend sur la surface extérieure de la paroi extérieure entre les bords de la première ouverture de paroi, la rainure périphérique extérieure étant configurée pour recevoir, guider et y faire reposer des bras de support d’au moins un élément de support qui présentent à leurs extrémités libres au moins une partie terminale courbée de façon convexe, et - les bords de la première ouverture de paroi sont configurés sur leur long de sorte que chaque partie terminale courbée puisse y être maintenue par clipsage.
Dans un variation de la mise en œuvre du quatrième mode de réalisation, le dispositif de protection comprend en outre au moins un ergot de butée qui est disposé le long des bords de la première ouverture de paroi de sorte que les parties terminales courbées des bras de support de l’élément de support puissent y venir en butée.
La représente une vue de face d’une portion de structure d’échafaudage.
La représente un dispositif de protection selon l’invention.
Conclusion : L’extrait purifié de bois de rose a montré un effet positif sur l’expression du collagène I, du collagène III, et de l’acide hyaluronique.
Exemple 7 : Evaluation de l’extrait purifié de bois de rose à 1% sur l’expression de la Fibuline-7 sur des biopsies de peau humaine
L’extrait purifié de bois de rose a été testé sur l’expression de
Principe : Le but de cette expérience est de démontrer un effet de l’extrait purifié de bois de rose sur la synthèse de la fibuline-7, dans des biopsies de peau humaine ex vivo. La fibuline-7 est une protéine préservant les kératinocytes souches et identifiée comme impliquée dans la morphologie faciale.
Protocole : L’expression de fibuline-7 est évaluée par immunofluorescence indirecte sur des biopsies de peau, traitées comme dans l’exemple 6. La détection de fibuline-7 est réalisée par incubation avec de l’anticorps anti-fibuline-7 (Thermo Scientific). Après une heure et demie d’incubation suivie de rinçages, les coupes sont incubées en présence de l’anticorps secondaire anti-lapin couplé à un fluorophore (Alexa Fluor® 488, Invitrogen). Les coupes sont ensuite examinées au microscope à Epi-fluorescence (Zeiss Axiovert 200M microscope). L’expression de fibuline-7 est alors observée et quantifiée par analyse d’image (Volocity® image analysis software, Improvision).
Résultats : lorsque les biopsies ont été traitées par l’extrait purifié de bois de rose à 1%, l’expression de la fibuline-7 a augmentée de 39% par rapport au contrôle négatif (moyenne +/- ESM, n=6 résultat hautement significatif avec le test de Student).
Conclusion : L’extrait purifié de bois de rose a montré un effet positif sur L’expression de fibuline-7.
Exemple 8 : Evaluation de l’extrait purifié de bois de rose à 1% sur l’expression du collagène XVII sur des biopsies de peau humaine
L’extrait purifié de bois de rose a été testé sur l’expression collagène XVII, une protéine dont l’expression diminue avec l’âge dans la peau humaine (Xiang Y, et al., J Cell Commun Signal. 2022;16(3):421-432.), et identifiée comme impliquée dans la morphologie faciale des Européens (Liu F. et al., PLoS Genet. 2012;8(9):e1002932).
Protocole : L’expression du collagène XVII est évaluée par immunofluorescence indirecte sur des biopsies de peau, traitées comme dans l’exemple 6. La détection du collagène XVII est réalisée par incubation avec de l’anticorps anti-Col17A1 (Abcam). Après une heure et demie d’incubation suivie de rinçages, les coupes sont incubées en présence de l’anticorps secondaire anti-lapin couplé à un fluorophore (Alexa Fluor® 488, Invitrogen). Les coupes sont ensuite examinées au microscope à Epi-fluorescence (Zeiss Axiovert 200M microscope). L’expression du collagène XVII est alors observée et quantifiée par analyse d’image (Volocity® image analysis software, Improvision).
Résultats : lorsque les biopsies ont été traitées par l’extrait purifié de bois de rose selon l’exemple 1 à 1%, l’expression du collagène XVII a augmenté de 94% par rapport au contrôle negatif (moyenne +/- ESM, n=6 résultat hautement significatif avec le test de Student).
Conclusion : L’extrait purifié de bois de rose a montré un effet positif sur l’expression du collagène XVII.
Exemple 9 : Evaluation de l’extrait purifié de bois de rose à 1% sur l’expression de l’harmonine sur des biopsies de peau humaine
L’extrait purifié de bois de rose a été testé sur l’expression de l’harmonine, une protéine qui possède des propriétés d’échafaudage et de hub moléculaire dans les voies de signalisations (Bugge K, et al., J Biol Chem. 2021;296:100226 ; Friis Theisen F., et al., J Biol Chem. 2022;298(6):101963).
Protocole : L’expression de l’harmonine, est évaluée par immunofluorescence indirecte sur des biopsies de peau, traitées comme dans l’exemple 6. La détection de l’harmonine, est réalisée par incubation avec de l’anticorps anti-harmonine (Proteintech). Après une heure et demie d’incubation suivie de rinçages, les coupes sont incubées en présence de l’anticorps secondaire anti-lapin couplé à un fluorophore (Alexa Fluor® 488, Invitrogen). Les coupes sont ensuite examinées au microscope à Epi-fluorescence (Zeiss Axiovert 200M microscope). L’expression du collagène XVII est alors observée et quantifiée par analyse d’image (Volocity® image analysis software, Improvision).
Résultats : lorsque les biopsies ont été traitées par l’extrait purifié de bois de rose à 1%, l’expression de l’harmonine a augmenté de 44% par rapport au contrôle négatif (moyenne + :- ESM, n=6 résultat hautement significatif avec le test de Student).
Dans cet exemple, le frein est serré puis desserré plusieurs fois, donc la roue est bloquée puis débloquée plusieurs fois, sans que le glissement 2 ne se stabilise jamais dans l'intervalle souhaité entre le seuil bas 3 et le seuil haut 4.
Sur la , sont représentées trois courbes superposées sur la même échelle de temps, traduisant des mesures effectuées pendant un freinage dynamique.
La courbe du dessus montre les variations du courant 7 électrique dans le moteur du frein.
La courbe du milieu montre les variations du glissement 8 de la roue.
La courbe du dessous montre les variations de la vitesse de rotation 9 de la roue.
Comme expliqué en référence à la , du fait que la roue est sans cesse bloquée, puis débloquée, sans atteindre un niveau de glissement 8 modéré compris entre le seuil bas 3 et le seuil haut 4 : - le courant 7 dans le moteur atteint de nombreux pics 10 pour la mise en mouvement dudit moteur, - le glissement 8 oscille longtemps entre des valeurs extrêmes 11 et zéro, - le maximum de la vitesse de rotation 9 de la roue décroit de manière approximativement linéaire, grâce aux petits freinages successifs, mais ces freinages aboutissent chacun au blocage de la roue, puisque sa vitesse est presque nulle entre deux desserrages.
Le freinage se produit, certes, mais d'une manière que l'invention permet d'optimiser.
Sur la , on a représenté les évolutions du courant 12 et du glissement 13 lors d'une mise en œuvre du procédé selon l'invention.
Les opérations aux instants tt0, tt1 et tt2 sont les mêmes que dans l'état de la technique pour les instants t0, t1 et t2.
À l'instant tt2, le freinage de la roue commence à se produire.
Contrairement aux exemples précédents, le serrage n'est ici pas augmenté jusqu'à franchissement du seuil bas 3. Il croît seulement pendant une courte durée d'observation, jusqu'à un instant tt3, auquel le glissement 13 n'a pas encore atteint le niveau qui avait été atteint à l'instant t3 des exemples précédents. Le glissement 13 à l'instant tt3 est soit nul, si la route est assez adhérente, soit très faible, si la route est assez glissante, mais il est dans tous les cas très petit et nettement inférieur au seuil bas 3 de glissement 13. Afin de garantir que le glissement 13 à l'instant tt3 est très petit, on a choisi préalablement soit l'écart entre les instants tt2 et tt3, soit un plafonnement du courant 12 délivrable au moteur lors de cette étape de test.
Le freinage appliqué à l'instant tt3 est donc d'un niveau de serrage de test prédéterminé. Le serrage est ensuite maintenu au même niveau, sans desserrer le frein, jusqu'à un instant tt4, espacé de tt3 d'une durée d'observation prédéterminée.
À l'issue de la durée d'observation, c'est-à-dire à l'instant tt4, l'effet du serrage sur la roue se fait sentir et un léger glissement 13 de la roue est mesuré. Là encore, le glissement 13 à l'instant tt4 est soit nul, si la route est assez adhérente, soit faible, si la route est assez glissante, mais il est dans tous les cas modéré et inférieur au seuil bas 3 de glissement 13. Afin de garantir que le glissement 13 à l'instant tt3 est modéré, on a choisi préalablement la durée d'observation qui définit l'instant tt4. À l'instant tt4, on observe le glissement 13.
On procède ensuite à un choix lors de l'étape de sélection : si le glissement 13 mesuré à l'instant tt4 est supérieur à une valeur de déclenchement 14 prédéterminée, on sélectionne un mode de freinage intermittent, sinon, on sélectionne le mode freinage classique RWU.
Dans l'exemple de la , le glissement 13 à l'instant tt4 est toujours nul, donc inférieur à la valeur de déclenchement 14. On choisit en conséquence le mode de freinage RWU.
On applique enfin le freinage à la roue selon le mode de freinage ainsi sélectionné, c'est-à-dire ici le mode de freinage RWU. L'opération de freinage selon le mode RWU n'est pas décrite de nouveau ici puisqu'elle fait l'objet de la . Elle s'observe sur la , où le freinage RWU suit les étapes de test et de sélection qui viennent d'être décrites.
La présente invention a pour objet une forme cristalline du sel de potassium de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique ayant un diagramme de diffraction des rayons X sur poudre comprenant des pics à 13,1° ; 14,4° ; 16,3° ; 19,8° ; 23,5° ; 24,3° ; 26,9° ; 27,6° ; 29,3° ; 30,6° ; 31,6° ; 34,3° ; 36,1° ; 41,7° ; 44,6° ; 46,7° degrés 2-thêta. L’incertitude de ces pics est généralement de l’ordre de +/- 0,1°.
Cette signature est spécifique à chaque composé organique ou inorganique, et se présente sous la forme d’une liste de pics de position en angle 2θ (2-thêta).
Cette technique est utilisée pour caractériser la matière, en particulier les différentes formes cristallines qui peuvent exister pour une même molécule chimique, également appelées polymorphes.
Un autre aspect de l’invention a pour objet une forme cristalline du sel de potassium de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique ayant un spectre infra-rouge à transformée de Fourier comprenant des pics à 3293cm -1 , 3075cm -1 , 3000cm -1 , 2979cm -1 , 1655cm -1 , 1625cm -1 , 1550cm -1 , 1405cm -1 , 1209cm -1 , 1190cm -1 , 1162cm -1 , 1048cm -1 , 979cm -1 , 824cm -1 , 803cm -1 , 756cm -1 , 633cm -1 , 523cm -1 . L’incertitude de ces pics est généralement de l’ordre de +/- 8cm -1 .
De manière générale, et sauf indication contraire, le diagramme de diffraction des rayons X et le spectre infra-rouge sont obtenus à 20°C et à une pression de 1 atmosphère absolu (101 325 Pa).
Un autre aspect de l’invention a pour objet une forme cristalline du sel de potassium de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique ayant une énergie minimale d’inflammation supérieure à 500 mJ, préférentiellement supérieure à 1000 mJ.
L’énergie minimale d’inflammation représente l’énergie minimale qui doit être fourni à un produit (composé chimique) pour provoquer son inflammation. L’énergie peut être électrique ou thermique. L’énergie minimale d’inflammation est une donnée essentielle pour la prise en compte du risque d’explosion lors de la manipulation du produit (transfert, stockage, réaction, mise en forme…).
Un autre aspect de la présente invention a pour objet une forme cristalline du sel de potassium de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique présentant 2 phénomènes thermiques avec la technique de calorimétrie différentielle à balayage, à 79,4°C ; 207°C. L’incertitude relative à l’observation de ces phénomènes est généralement de l’ordre de 10°C (+/-10°C), avantageusement 5°C ou moins.
Ici, la direction de mouvement Y du module de connexion 61 à l’intérieur de la cavité 14 du boîtier 43, lors d’une insertion ou lors d’un retrait du module de connexion 61 par rapport à la cavité 14 du boîtier 43, est identique à celle du bloc d’alimentation 40 à l’intérieur de la cavité 14 du boîtier 43, lors d’une insertion ou lors d’un retrait du bloc d’alimentation 40 par rapport à la cavité 14 du boîtier 43.
Avantageusement, la première plaque de circuit imprimé 26 de l’unité électronique de contrôle 17 s’étend à l’intérieur du boîtier 43 et parallèlement à la direction de mouvement Y du module de connexion 61 à l’intérieur de la cavité 14 du boîtier 43.
Ainsi, le positionnement de la deuxième plaque de circuit imprimé 82 à l’intérieur du boîtier 43 permet de maximiser une surface sur laquelle les premières broches de connexion électrique 62 sont installées.