Les détails de la polymérisation du copolymère bloc (SBR12), les propriétés physiques du copolymère bloc, le résultat de l’ajustement de la dureté du corps moulé sous forme de balle et l’aptitude au broyage du corps moulé sous forme de balle sont présentés dans le tableau 2. Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Exemple 5 Exemple 6 Copolymère bloc diène conjugué - vinyle aromatique SBR1 SBR2 SBR3 SBR4 SBR5 SBR6 Détails de la polymérisation d’un copolymère bloc Cyclohexane g 57000 57000 57000 57000 57000 57000 THF g 8,6 8,6 8,6 8,6 8,6 8,6 TMEDA g 1,5 1,5 1,5 4,6 1,5 1,5 1,3-butadiène g 7500 7500 7500 7500 7970 7120 Température d’initiation de la polymérisation °C 41,5 39,8 43,2 42,6 40,7 43,8 n-BuLi g 9,0 9,2 9,1 9,1 8,9 9,2 Température maximum de réaction du 1,3-butadiène °C 96,1 92,5 97,9 96,4 94,3 97,8 Styrène g 2000 2000 2000 2000 1530 2380 Température dans le réacteur au moment de l’ajout du styrène °C 95,2 91,3 97,0 95,4 93,1 96,8 Propriétés physiques du copolymère bloc (1) Teneur en unités de monomère de vinyle aromatique % en masse 20,9 20,8 21,0 20,9 16,2 24,8 (2) Teneur en fragments de vinyle aromatique séquencé % en masse 20,7 20,6 20,8 20,1 16,0 24,3 Proportion entre la teneur en fragments de vinyle aromatique séquencé et la teneur en unités de monomère de vinyle aromatique ((2)/(1)) x 100 % en masse 98,9 99,0 99,0 96,2 98,8 98,0 Poids moléculaire de sommet de pic du copolymère bloc x 10000 13,5 13,1 13,4 13,2 14,0 12,8 Poids moléculaire de sommet de pic du fragment bloc vinyle aromatique x 10000 1,44 1,42 1,43 1,45 1,21 1,53 Poids moléculaire moyen en poids du fragment bloc vinyle aromatique (Mw) x 10000 1,31 1,28 1,29 1,29 1,12 1,41 Poids moléculaire moyen en nombre du fragment bloc vinyle aromatique (Mn) x 10000 1,09 1,09 1,04 1,11 0,92 1,18 Distribution de poids moléculaire dans le fragment bloc vinyle aromatique (Mw/Mn) - 1,20 1,17 1,24 1,16 1,22 1,20 Teneur en liaisons 1,2-vinyle % en masse 19,6 21,8 18,2 28,1 20,4 19,2 Viscosité d’une solution dans le styrène à 5 % en masse mPa.s 10,7 10,3 10,6 10,2 12,2 9,5 Caractéristiques du corps moulé sous forme de balle Ajustement de la dureté Dureté de la balle - 58 65 59 68 54 70 Aptitude au broyage Courant de crête lors du broyage de la balle ampère 32 34 31 36 30 38 Temps de broyage seconde 174 178 169 188 160 192 Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 Exemple 10 Exemple 11 Exemple 12 Copolymère bloc diène conjugué - vinyle aromatique SBR7 SBR8 SBR9 SBR10 SBR11 SBR12 Détails de la polymérisation d’un copolymère bloc Cyclohexane g 57000 57000 57000 57000 57000 57000 THF g 8,6 8,6 8,6 8,6 10 8,6 TMEDA g 1,5 1,5 1,5 1,5 0 5,0 1,3-butadiène g 7500 8450 7500 7500 7500 7500 Température d’initiation de la polymérisation °C 40,3 44,2 38,8 43,5 41,6 42,8 n-BuLi g 9,2 5,6 11,8 7,3 8,9 8,7 Température maximum de réaction du 1,3-butadiène °C - - 97,5 97,9 97,3 98,3 Styrène g 2000 1050 2000 2000 2000 20000 Température dans le réacteur au moment de l’ajout du styrène °C 90,3 95,2 96,5 97,0 96,4 97,2 Propriétés physiques du copolymère bloc (1) Teneur en unités de monomère de vinyle aromatique % en masse 20,8 14,8 20,8 20,9 21,0 20,8 (2) Teneur en fragments de vinyle aromatique séquencé % en masse 18,8 13,4 20,6 20,6 20,9 20,5 Proportion entre la teneur en fragments de vinyle aromatique séquencé et la teneur en unités de monomère de vinyle aromatique ((2)/(1)) x 100 % en masse 90,8 90,5 99,0 98,6 99,5 98,6 Poids moléculaire de sommet de pic du copolymère bloc x 10000 13,1 28,1 9,4 17,9 13,6 13,8 Poids moléculaire de sommet de pic du fragment bloc vinyle aromatique x 10000 1,09 2,51 1,02 1,86 1,46 1,43 Poids moléculaire moyen en poids du fragment bloc vinyle aromatique (Mw) x 10000 1,02 2,33 0,93 1,73 1,34 1,33 Poids moléculaire moyen en nombre du fragment bloc vinyle aromatique (Mn) x 10000 0,88 1,93 0,81 1,43 1,11 1,12 Distribution de poids moléculaire dans le fragment bloc vinyle aromatique (Mw/Mn) - 1,16 1,21 1,15 1,21 1,21 1,18 Teneur en liaisons 1,2-vinyle % en masse 20,6 17,8 16,3 16,8 13,3 31,2 Viscosité d’une solution dans le styrène à 5 % en masse mPa.s 10,1 20,7 6,8 15,6 9,6 11,0 Caractéristiques du corps moulé sous forme de balle Ajustement de la dureté Dureté de la balle - 58 71 49 69 57 68 Aptitude au broyage Courant de crête lors du broyage de la balle ampère 31 38 29 37 29 37 Temps de broyage seconde 166 186 194 178 163 187 Exemple comparatif 1 Exemple comparatif 2 Exemple comparatif 3 Exemple comparatif 4 Exemple comparatif 5 Exemple comparatif 6 Exemple comparatif 7 Copolymère bloc diène conjugué - vinyle aromatique SBR13 SBR14 SBR15 SBR16 SBR17 SBR18 SBR19 Détails de la polymérisation d’un copolymère bloc Cyclohexane g 57000 57000 57000 57000 57000 57000 57000 THF g 8,6 8,6 8,6 8,6 8,6 8,6 8,6 TMEDA g 1,5 1,5 1,5 7,5 1,5 1,5 1,5 1,3-butadiène g 7500 7500 7500 7500 6175 7500 7500 Styrène 600 Température d’initiation de la polymérisation °C 37,2 38,1 46,4 38,8 44,2 44,5 40,5 n-BuLi g 9,2 9,0 9,2 8,9 9,2 5,5 9,0 Température maximum de réaction du 1,3-butadiène °C 88,7 79,3 108,8 93,8 94,8 - 94,3 Styrène g 2000 2000 2000 2000 3325 2000 1400 Température dans le réacteur au moment de l’ajout du styrène °C 86,3 77,5 107,2 92,6 93,9 92,0 93,2 Propriétés physiques du copolymère bloc (1) Teneur en unités de monomère de vinyle aromatique % en masse 20,9 21,0 20,9 20,9 34,8 20,9 20,8 (2) Teneur en fragments de vinyle aromatique bloc % en masse 20,5 20,8 20,6 20,2 34,3 19,1 15,2 Proportion entre la teneur en fragments de vinyle aromatique séquencé et la teneur en unités de monomère de vinyle aromatique ((2)/(1)) x 100 % en masse 98,1 99,0 98,6 96,7 98,6 91,4 73,1 Poids moléculaire de sommet de pic du copolymère bloc x 10000 13,0 13,2 13,1 13,6 12,1 30,3 13,4 Poids moléculaire de sommet de pic du fragment bloc vinyle aromatique x 10000 1,58 1,62 1,38 1,57 2,09 3,20 1,39 Poids moléculaire moyen en poids du fragment bloc vinyle aromatique (Mw) x 10000 1,41 1,44 1,31 1,43 1,93 2,97 1,29 Poids moléculaire moyen en nombre du fragment bloc vinyle aromatique (Mn) x 10000 1,25 1,34 0,93 1,30 1,62 2,43 1,03 Distribution de poids moléculaire dans le fragment bloc vinyle aromatique (Mw/Mn) - 1,13 1,07 1,41 1,10 1,19 1,22 1,25 Teneur en liaisons 1,2-vinyle % en masse 22,1 22,9 16,2 36,1 17,1 16,2 18,1 Viscosité d’une solution dans le styrène à 5 % en masse mPa.s 10,3 10,3 10,1 9,8 9,6 25,2 10,1 Caractéristiques du corps moulé sous forme de balle Ajustement de la dureté Dureté de la balle - 72 76 46 75 78 86 42 Aptitude au broyage Courant de crête lors du broyage de la balle ampère 43 46 28 44 47 50 27 Temps de broyage seconde 213 235 208 228 213 223 202