INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
En ce qui concerne les additifs de matière première, que du strontium et/ou du baryum soient utilisés seuls ou avec d'autres éléments métalliques tels que le calcium, les substances peuvent être ajoutées ensemble, séparément, séquentiellement ou à des emplacements de réaction différents. Par exemple, les substances peuvent être ajoutées à tout moment avant la fin de la trempe, y compris, par exemple, avant l'introduction de la matière première produisant du noir de carbone dans la zone 1 ou 2 (de la ) ; lors de l'introduction de la matière première produisant du noir de carbone dans la zone 3 ; après l'introduction de la matière première produisant du noir de carbone dans les zones 4 à 10 ; ou toute étape précédant la trempe complète. Plusieurs points d'introduction de l'additif de matière première peuvent être utilisés.
Les un ou plusieurs additifs de matière première peuvent être ajoutés d’une façon quelconque, y compris par tout moyen conventionnel. En d'autres termes, les un ou plusieurs additifs de matière première peuvent être ajoutés de la même manière qu'une matière première produisant du noir de carbone est introduite. La substance peut être ajoutée sous forme de gaz, de liquide ou de solide, ou une combinaison quelconque de ceux-ci. Les un ou plusieurs additifs de matière première peuvent être ajoutés à un point ou plusieurs points, comme illustré par le point 12 sur la , et peut être ajouté sous la forme d'un flux unique ou d'une pluralité de flux. Les un ou plusieurs additifs de matière première peuvent, en outre ou en variante être mélangés avec la matière première, le combustible et/ou le comburant avant et/ou pendant leur introduction, tel que, par exemple, un ou plusieurs des flux d'alimentation 7, 13 et 14 représentés sur la , ou à d'autres emplacements du réacteur. Les un ou plusieurs additifs de matière première peuvent être introduits à différents points et/ou par l’intermédiaire d’injecteurs et/ou de lances séparés dans le réacteur (non représentés).
Avec les procédés de la présente invention, comme indiqué précédemment, l’utilisation de strontium et/ou de baryum au lieu du calcium lui-même en tant qu’additif de matière première présente des avantages. Par exemple, dans les procédés de la présente invention, les procédés peuvent former un noir de carbone ayant une surface spécifique et une structure et dans lequel le réacteur à noir de carbone fonctionne à une OAC (%) souhaitée en raison, au moins en partie, du flux de gaz chauffé et d’une température du flux de réaction, et cette OAC (%) est au moins 4 % plus faible pour former ledit noir de carbone (ayant la surface spécifique et la structure) par rapport à un procédé qui utilise uniquement du calcium (et pas de strontium et de baryum) dans la même quantité pour l’additif de matière première mais qui est par ailleurs le même procédé. « Au moins 4 % plus faible » pour l'OAC (%) peut être au moins 5 %, au moins 6 %, au moins 7 %, par exemple de 4 % à 10 % plus faible ou de 5 % à 8 % plus faible, ou 4 % à 6 % plus faible en termes d’OAC (%), ce qui signifie que la valeur d’OAC, en pourcentage, est plus faible d'un certain pourcentage dans le procédé de l'invention (c'est-à-dire que la différence entre les valeurs d’OAC est soustraite et divisée par la valeur d’OAC pour le procédé utilisant uniquement du calcium, et multipliée par 100).
Bien qu'il soit fait référence à des procédés pour fabriquer des noirs de carbone, le procédé peut être considéré comme un procédé de production de noir de carbone au fourneau qui forme des noirs de carbone de fourneau ou des noirs de fourneau.
La représente une partie illustrative d'un type de réacteur à noir de carbone qui peut être utilisé pour produire des noirs de carbone de la présente invention en tenant compte des conditions de procédé et des composants et additifs présentement décrits. Les conditions de procédé et les agencements de réacteur pour la production des noirs de carbone de la présente invention peuvent comprendre les caractéristiques suivantes.
En général, pour fabriquer les noirs de carbone de la présente invention, une ou plusieurs ou la totalité des conditions de procédé et agencements d'équipement 1) et facultativement avec 2) à 4) suivants peuvent être utilisées. Au moins 1) est toujours utilisé et de préférence avec 2), ou 3), ou 4) ou 2)-3), ou 3)-4), ou 2)-4). Les conditions de procédé et les agencements d’équipement sont comme suit : 1) introduction (par exemple, injection) des quantités indiquées d'éléments strontium et/ou de baryum ou d'ions de ceux-ci (par exemple, Sr/Sr 2+ , Ba/Ba 2+ ). 2) injection facultative d'eau et d'oxygène en aval des un ou plusieurs points d'introduction de la matière première produisant du noir de carbone, mais en amont de la trempe pour augmenter la température et fournir un environnement humide. 3) introduction ou ajout facultatif de calcium dans le réacteur pour graver le noir de carbone s'y trouvant. 4) introduction facultative (par exemple, injection) de quantités de potassium ou d'autres éléments du groupe IA de la Table périodique ou de leurs ions (par exemple, Na/Na + , K/K + , Cs/Cs + ).
Selon un aspect, les présents noirs de carbone sont produits, par exemple, dans un réacteur à noir de carbone de fourneau, tel que celui représenté sur la , comportant une zone de combustion 1, qui comporte une zone de diamètre convergent 2, une zone de transition 3, une section d'entrée conique 4, une section d'entrée étagée 5 et une zone de réaction 6. Le diamètre de la zone de combustion 1, jusqu'au point où la zone de diamètre convergent 2 commence, est représenté par D-1 ; le diamètre de la zone 3, par D-2 ; les diamètres d'entrée et de sortie de la zone conique 4 par D-3 et D-4, respectivement ; les diamètres de la zone d'entrée étagée 5 par D-5, D-6, D-7 ; et les diamètres de la zone de réaction 6 par D-8 et D-9. La longueur de la zone de combustion 1, jusqu'au point où la zone de diamètre convergent 2 commence , est représentée par L-1 ; la longueur de la zone de diamètre convergent est représentée par L-2 ; la longueur de la zone de transition est représentée par L-3 ; la longueur de la section conique, zone 4, par L-4 ; et les longueurs des épaulements dans la section d'entrée du réacteur, zone 5, par L-5, L-6 et L-7. Les longueurs de la zone de réaction 6 sont L-8 et L-9.
Pour produire des noirs de carbone, des gaz de combustion chauds (également appelés flux de gaz chauffé) sont générés dans la zone de combustion 1, par mise en contact d’un combustible liquide ou gazeux 13 avec un flux de comburant 14 approprié tel que de l'air, de l'oxygène, des mélanges d'air et d'oxygène, ou similaire. Lorsque de l'oxygène est ajouté au flux de comburant (appelé ici « oxygène d'enrichissement »), celui-ci est ajouté de manière à enrichir la teneur en oxygène de l'air à des taux d'environ 21 % à environ 35 %. Les combustibles adaptés pour utilisation dans la mise en contact du flux de comburant dans la zone de combustion 1 pour générer les gaz de combustion chauds comprennent l’un quelconque des flux de gaz, de vapeur ou de liquide aisément combustibles tels que le gaz naturel, l'hydrogène, le monoxyde de carbone, le méthane, l'acétylène, l'alcool ou le kérosène. Généralement, les combustibles ont une teneur élevée en composants contenant du carbone, en particulier des hydrocarbures. À titre d'exemple, le rapport volumétrique de l’air au gaz naturel utilisé pour produire les noirs de carbone de la présente invention peut être d'environ 5 :1 à environ 100 :1. Afin de faciliter la génération de gaz de combustion chauds, le flux de comburant peut être préchauffé.
Un autre objectif essentiel de l’invention est la fourniture d’une méthode de fabrication additive comprenant une composition silicone photoréticulable par irradiation avec un photoamorceur de type II n’ayant pas de propriétés toxiques pour l’Homme ou pour l’environnement.
Un autre objectif essentiel de l’invention est la fourniture d’une méthode de fabrication additive comprenant une composition silicone photoréticulable par irradiation avec un photoamorceur de type II ayant des propriétés photochimiques satisfaisantes et compatibles avec une teneur en charge dans la composition qui peut aller jusqu’à 35% par rapport à la masse totale de la composition.
Un autre objectif de la présente invention est que cette composition silicone photoréticulable comprenant un photoamorceur de type I puisse être utilisée pour former des revêtements antiadhérents.
D’autres objectifs apparaitront à la lecture de la présente demande.
De manière surprenante, la demanderesse a développé une méthode de fabrication additive où le photoamorceur de type II développé satisfait aux exigences évoquées ci-dessus.
Ainsi, l’invention concerne une méthode de fabrication additive pour produire un article en élastomère silicone, ladite méthode comprenant les étapes suivantes : i) mettre en œuvre une composition silicone photoréticulable X et une source d’irradiation, ladite composition silicone photoréticulable X comprenant : a) au moins un organopolysiloxane A comportant au moins un groupe (méth)acrylate b) au moins un photoamorceur radicalaire B de formule (I) suivante : [Chem 1] dans laquelle, R 1 et R 3 , identiques ou différents, sont choisis parmi le groupe constitué par : un atome d’hydrogène, un hydroxyle et un groupement de formule -OZ avec le symbole O étant un atome d’oxygène et le symbole Z étant choisi parmi le groupe constitué par : un groupe alkyle en C 1 -C 20 , de préférence en C 3 -C 20 ou alcényle en C 2 -C 20 , un groupe –(C=O)-R 8 , avec le radical R 8 étant choisi parmi les groupes C 1 -C 20 alkyles, C 2 -C 20 alcényles, C 3 -C 20 cycloalkyles et C 6 -C 12 aryles, et un groupe -Si(R 9 ) 3 , où le groupement R 9 identiques ou différents sont choisis parmi les groupes C 1 -C 20 alkyles, C 2 -C 20 alcényles,C 3 -C 20 cycloalkyles, C 6 -C 12 aryles, C 1 -C 20 alkoxyles et l’atome d’hydrogène ; R 2 est choisi parmi le groupe constitué par : un atome d’hydrogène, un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un groupe –(C=O)-R 10 avec le radical R 10 étant choisi parmi les groupes C 1 -C 20 alkyles, C 2 -C 20 alcényles, C 3 -C 20 cycloalkyles, C 6 -C 12 aryles, O-R 11 et –(N-(R 11 ) 2 avec le radical R 11 étant choisi parmi les groupes C 1 -C 12 alkyles ; R 4 , R 5 , R 6 et R 7 , identiques ou différents, sont choisis parmi le groupe constitué par : un atome d’hydrogène et un groupement alkyl en C 1 -C 6 ; et avec l’une des conditions suivantes: - au moins un des substituants R 1 ou R 3 est un groupement de formule -OZ, ou - le substituant R 2 est un groupement de formule –(C=O)-R 10 . c) au moins une amine tertiaire C ; ii) Irradier sélectivement au moins une partie de la composition silicone photoréticulable X au moyen de la source d’irradiation pour former une partie de l’article en élastomère silicone ; et iii) Répéter l’étape ii) un nombre de fois suffisant pour produire l’article en élastomère silicone.
Le photoamorceur radicalaire B possède une bonne solubilité dans les silicones. Il est ainsi possible d’utiliser le photoamorceur pur, sans solvant organique, en le diluant directement dans l’organopolysiloxane A .
L’association du photoamorceur radicalaire B et de l’amine tertiaire C permet d’obtenir un photoamorceur de type II ayant de bonnes propriétés en termes de conversion et de cinétique de réaction. Contrairement aux systèmes précédemment décrit dans la littérature, la combinaison d’un photoamorceur radicalaire B et d’une amine tertiaire C en présence d’un organopolysiloxane (meth)acrylate A conduit à l’obtention d’articles silicones ayant des propriétés physiques et mécaniques très satisfaisantes à faible voire très faible énergie.
Dans la présente demande, on entend par « composition silicone photoréticulable », une composition silicone comprenant au moins un organopolysiloxane capable de durcir par irradiation électronique ou photonique. Parmi les irradiations électroniques, on peut citer les expositions à un faisceau d’électrons (electron beam). Parmi les irradiations photoniques, on peut citer les expositions à un rayonnement de longueur d’onde comprise entre 200 nm et 450 nm, notamment à un rayonnement UV, ou les expositions à des rayons gamma.
Par « (méth)acrylate », on entend un groupe méthacrylate ou un groupe acrylate.
Par « alkyle », on entend un groupe alkyle linéaire ou ramifié. Le groupe alkyle comprend de préférence 1 à 6 atomes de carbone.
Par « alkylène », on entend un groupe alkyle divalent, linéaire ou branché pouvant avoir des liaisons insaturées. Le groupe alkylène comprend de préférence entre 1 et 50 atomes de carbone, préférentiellement entre 1 et 10 atomes de carbone et plus préférentiellement entre 1 et 6 atomes de carbone.
Dans la présente demande, la « vitesse de cisaillement » ou encore « taux de cisaillement » mesure le cisaillement appliqué au sein du fluide. Ainsi, les viscosimètres de géométrie cône plan permettent à partir d’une vitesse angulaire de rotation dans un échantillon (proportionnelle à la vitesse de cisaillement) d’en déduire proportionnellement la viscosité de cet échantillon.
Sauf indication contraire, toutes les viscosités dont il est question dans la présente demande correspondent à une grandeur de viscosité mesurée à 25°C selon la norme ASTM D4287.
Dans la présente demande, tous les pourcentages sont indiqués en pourcentages massique, sauf mention contraire.
Fabrication additive : En général, tous les procédés de fabrication additive ont un point de départ commun qui est une source de données informatiques ou un programme informatique qui peut décrire un objet. Cette source de données informatiques ou ce programme informatique peut être basé sur un objet réel ou virtuel.
Le serveur SRV envoie cette signature chiffrée SIG* à l’application ID_W au cours d’une étape E130 en réponse à requête de signature RS reçue à l’étape E20.
Au cours d’une étape E140, l’application ID_W : - obtient la CKIK mémorisée dans la carte SIM SIM U à l’issue de l’étape de réauthentification forcée E70 et retrouve la clé CKIK* en utilisant la première fonction de dérivation fct A ; - obtient la clé d’application K W mémorisée par exemple dans l’élément sécurisé SE du terminal TRM U et retrouve la clé K APP en utilisant la troisième fonction de dérivation fct C ; - demande à l’utilisateur de saisir son code de service personnel PIN S U et retrouve la clé K PIN en utilisant la deuxième fonction de dérivation fct B ; et - calcule la clé de transport K T à partir de CKIK*, K PIN et K APP en utilisant la quatrième fonction de dérivation de clé fct T partagée avec le serveur SRV.
Au cours d’une étape E150, l’application ID_W utilise la première fonction de chiffrement chiff 1 pour déchiffrer la signature chiffrée SIG * reçue à l’étape E130 en utilisant la clé de transport K T et obtient la signature SIG comportant la donnée d’horodatage horo(t), l’attribut ATT U de l’utilisateur et le résultat (H U ) * du chiffrement du haché H de ces informations avec la clé privée K SEC U allouée à l’utilisateur U. En variante, ce déchiffrement pourrait être effectué par un module de déchiffrement du terminal TRM U indépendant de l’application ID_W.
Dans le mode de réalisation décrit ici, au cours d’une étape E160, l’application ID_W envoie au tiers 3RDP un message M comportant la signature SIG et un complément C comprenant la clé publique K PUB U allouée à l’utilisateur U par le fournisseur d’identité FIN. On rappelle que la signature SIG comporte dans cet exemple l’horodatage Horo(t), l’attribut ATT U , un hash (H U ) * de ces données chiffré avec la clé privée K SEC U allouée à l’utilisateur U par le fournisseur d’identité FIN et gardée secrète par le composant HSM.
Dans ce mode de réalisation, le tiers 3RDP est ainsi autonome dans la vérification de la signature SIG grâce à la réception de la clé publique de l’utilisateur et à sa connaissance de la fonction de hachage H et de la deuxième fonction de chiffrement chiff 2 .
La représente l’architecture matérielle d’un terminal TRM U conforme à un mode particulier de réalisation de l’invention. Ce terminal comporte :
- une unité de traitement ou processeur 701, ou CPU, destinée à charger des instructions en mémoire, à les exécuter, à effectuer des opérations ;
- un ensemble de mémoires, dont une mémoire volatile 702, ou RAM utilisée pour exécuter des instructions de code, stocker des variables, etc., et une mémoire de stockage 703 de type EEPROM. En particulier, la mémoire de stockage 703 est agencée pour mémoriser un module logiciel PGF de fourniture de données signées qui comprend des instructions de code pour mettre en œuvre les étapes du procédé de fourniture de données signées tel que décrit précédemment.
La représente l’architecture matérielle d’un serveur SRV conforme à un mode particulier de réalisation de l’invention. Ce serveur comporte :
- un ensemble de mémoires, dont une mémoire volatile 802, ou RAM utilisée pour exécuter des instructions de code, stocker des variables, etc., et une mémoire de stockage 803 de type EEPROM. En particulier, la mémoire de stockage 803 est agencée pour mémoriser un module logiciel PGS de signature qui comprend des instructions de code pour mettre en œuvre les étapes du procédé de signature tel que décrit précédemment.
Dans le mode de réalisation décrit précédemment, les données signées sont des attributs liés à l’identité de l’utilisateur.
Mais des données de tout type peuvent être signées par l’invention.
En particulier, les données signées peuvent être une combinaison d’attributs.
Par ailleurs, au lieu de fournir un attribut en tant que tel, l’invention peut être utilisée pour fournir une dérivation cryptographique de cet attribut, par exemple en utilisant un algorithme à preuve de connaissance nulle.
Support de voyage L'invention concerne un support de voyage, facile à transporter ou ranger par rapport à certains supports.
Par exemple, un objet réel peut être scanné en utilisant un scanner 3D et les données obtenues peuvent être utilisées pour générer la source de données informatiques ou le programme informatique.
Alternativement, la source de données informatiques ou le programme informatique peut être conçu de zéro. La source de données informatiques ou le programme informatique est en général converti en un fichier au format stéréolithographie (STL), cependant, d’autres formats de fichier peuvent être utilisés. Le fichier est généralement lu par un logiciel d’impression 3D qui utilise le fichier et, éventuellement la contribution de l’utilisateur, pour séparer l’objet en centaines, milliers de «couches». Habituellement, le logiciel d’impression 3D transfère les instructions à la machine, par exemple sous forme de G-code, qui sont lues par l’imprimante 3D qui fabrique alors les objets, en général couche par couche.
Les méthodes de fabrication additive via la photopolymérisation est une technologie en pleine expansion. Elle est initiée à partir d’une composition liquide photoréticulable, déposée localement sur une surface puis est réticulée. Alternativement, la composition liquide photoréticulable est placée dans une cuve puis est réticulée sélectivement.
Différentes techniques de méthode de fabrication additive sont connues de l’Homme du métier comme l’impression par stéréolithographie laser (SLA), par traitement numérique de la lumière (DLP), par production par interface de liquide continu (CLIP), par dépôt d’encre ou par extrusion.
Avantageusement, dans le cadre de la présente demande la méthode de fabrication additive est une méthode de fabrication additive par photopolymérisation en cuve, en particulier, par impression par stéréolithographie laser (SLA), par traitement numérique de la lumière (DLP), ou par production par interface de liquide continu (CLIP), en utilisant un procédé où le rayonnement est transmis à travers un écran à cristaux liquides (LCD), par projection/dépôt d’encre (ink-jet) ou par extrusion.
Ces technologies et les équipements qui y sont associés sont bien connus de l’homme du métier, qui saura choisir la technique appropriée et l’imprimante 3D correspondante. Ces technologies et équipements sont par exemple décrits dans les documents suivants : WO2015/197495, US5236637, WO2016/181149 et WO2014/126837.
La source d’irradiation peut être n’importe quelle source d’irradiation qui permet de photoréticuler la composition silicone photoréticulable X .
Avantageusement, la source d’irradiation est une source de lumière, de préférence une source de lumière ultraviolette (UV), visible, ou infrarouge (IR). En général, les sources de lumière UV ont une longueur d’onde comprise entre 200 et 400 nm, les sources de lumière visible entre 400 et 700 nm, et les sources de lumière IR ont une longueur d’onde supérieure à 700 nm, par exemple comprise entre 700 nm et 1 mm, ou entre 700 et 10 000 nm.
La source de lumière peut être une lampe à vapeur de gaz, des diodes comme les diodes électroluminescentes ou un laser. De préférence, la source d’irradiation est choisie parmi les lampes UV, les lasers UV, les lampes visibles, les lasers visibles, les lampes IR et les lasers IR. Dans un mode de réalisation particulier de la méthode, la source d’irradiation est un bloc de diodes électroluminescentes (LED), de préférence un bloc de diodes électroluminescentes (LED) ayant une longueur d’onde de 355, 365, 385 ou 405 nm.
La puissance de la source d’irradiation peut être d’au moins, 1, 10 ou 50 mW/cm 2 . Elle peut être comprise entre 1 et 1 000 mW/cm 2 , de préférence entre 1 et 200 mW/cm 2 , préférentiellement entre 1 et 50 mW/cm 2 , et plus préférentiellement entre 1 et 20 mW/cm 2 .
Dans un mode de réalisation particulier, la profondeur de pénétration de l’irradiation (Dp) est inférieure à 2000 µm pour une irradiance comprise entre 1 et 50 mW/cm 2 à 385 ou 405nm, de préférence la profondeur de pénétration de l’irradiation est comprise entre 100 et 1000 µm, et plus préférentiellement entre 100 et 500 µm.
L’Homme de l’art saura adapter la teneur en photoamorceur, la puissance de la source d’irradiation et la durée d’irradiation pour obtenir la profondeur de pénétration souhaitée et adaptée à l’objet.
Dans un mode de réalisation préféré, la méthode ne met pas en œuvre de composition de type dual cure. En particulier, la méthode ne met pas en œuvre une composition réticulable par polyaddition.
Dans un mode de réalisation, la méthode met en œuvre une étape de nettoyage comme par exemple un rinçage par solvant ou une étape de post-traitement comme une exposition à une source de rayonnement supplémentaire ou une exposition à la chaleur pendant une durée donnée. Dans un mode de réalisation particulier, la méthode ne met pas en œuvre d’étape de post-traitement.
De préférence, la composition silicone photoréticulable X est mise en œuvre dans une cuve et l’article en élastomère silicone est produit sur un plateau, de préférence un plateau mobile. Le plateau peut être n’importe quel type de plateau.
Avantageusement, le plateau est une plateforme d’une imprimante 3D, telle qu’une plateforme mobile, ou un support d’une ou plusieurs couches de la composition silicone photoréticulable X initialement imprimées à la géométrie voulue pour pouvoir être détachés et réticulée(s) sous irradiation.