Composition, comprenant : (a) au moins un complexe polyionique, comprenant au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique, au moins un polymère cationique et au moins un polymère amphotère, au moins un polymère anionique et au moins un polymère amphotère, ou au moins un polymère amphotère, et au moins un acide non polymérique ayant deux valeurs pKa ou plus ou un(des) sel(s) de celui-ci, ou au moins une base non polymérique ayant deux valeurs pKb ou plus ou un(des) sel(s) de celle-ci ; (b) au moins un antioxydant hydrophile ; et (c) de l'eau, dans lequel le polymère anionique est choisi parmi l'acide hyaluronique, ses sels et ses dérivés, et le polymère amphotère est choisi parmi l’acide hyaluronique cationisé et ses sels. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le polymère cationique présente au moins une fraction chargeable positivement et/ou chargée positivement choisie dans le groupe consistant en un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, un groupe ammonium quaternaire, un groupe guanidine, un groupe biguanide, un groupe imidazole, un groupe imino et un groupe pyridyle. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, dans laquelle le polymère cationique est choisi dans le groupe consistant en les cyclopolymères d’alkyldiallylamine et cyclopolymères de dialkyldiallylammonium tels que le (co)polychlorure de diallyldialkyl ammonium, les (co)polyamines telles que les chitosanes et (co)polylysines, les (co)polyacides aminés cationiques tels que le collagène, les polymères de cellulose cationique et des sels de ceux-ci. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle l’acide non polymérique ayant deux valeurs pKa ou plus ou le(s) sel(s) de celui-ci est(sont) un acide organique ou un(des) sel(s) de celui-ci, de préférence, un acide organique hydrophile ou soluble dans l’eau ou un(des) sel(s) de celui-ci et plus préférablement, un acide phytique ou des sels de celui-ci. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle l’antioxydant hydrophile (b) est choisi parmi l’acide ascorbique, des dérivés de celui-ci, des sels de celui-ci et des mélanges de ceux-ci. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle la composition comprend en outre (d) au moins un tensioactif, de préférence choisi parmi les tensioactifs non ioniques et plus préférablement, choisi parmi les esters de polyglycéryles d’acide gras. Procédé de préparation d’un film, de préférence d'un film cosmétique, comprenant : l'application sur un substrat, de préférence sur une substance kératineuse, de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 ; et le séchage de la composition. Film, de préférence film cosmétique, préparé par un procédé comprenant : l'application sur un substrat, de préférence sur une substance kératineuse, de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 ; et le séchage de la composition. Film, de préférence film cosmétique, comprenant : (a) au moins un complexe polyionique comprenant au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique, au moins un polymère cationique et au moins un polymère amphotère, au moins un polymère anionique et au moins un polymère amphotère, ou au moins un polymère amphotère, et au moins un acide non polymérique ayant deux valeurs pKa ou plus ou un(des) sel(s) de celui-ci, ou au moins une base non polymérique ayant deux valeurs pKb ou plus ou un(des) sel(s) de celle-ci ; (b) au moins un antioxydant hydrophile ; et facultativement (c) au moins un tensioactif, de préférence choisi parmi les tensioactifs non ioniques, et plus préférablement, choisi parmi les esters de polyglycéryles d’acide gras, dans lequel le polymère anionique est choisi parmi l'acide hyaluronique, ses sels et ses dérivés ; et le polymère amphotère est choisi parmi l’acide hyaluronique cationisé et ses sels. Procédé cosmétique pour une substance kératineuse telle que la peau, comprenant l'application sur la substance kératineuse de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 ; et le séchage de la composition pour former un film cosmétique sur la substance kératineuse.