INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Purifier le brut obtenu par chromatographie sur gel de silice (éluant : heptane/ acétate d’éthyle). Les rendements sont généralement compris entre 50-70%.
Le Tableau 25 présente les formules des composés synthétisés, le Li VIII étant renommé CE00.
CE00 (133338-85-9) CE01 CE02 CE0 3 CE04 CE0 5 CE 06 CE 07 (148303-04-2) CE0 8 CE0 9 CE 10 (133338-84-8) CE 11 CE12 CE13 CE14 CE15 CE16 CE17 CE18 CE19 CE20 CE2 1 CE2 2 (148303-04-2) CE2 3 (746656-32-6) CE2 4 CE25 CE26 CE27 CE28 CE29 CE30 (405264-17-7) CE31 CE32 CE 33 (405264-15-5) CE 34 (405264-16-6) CE 35 CE36 (61183-76-4) CE37 CE38 CE39
Les tableaux 26 et 27 présentent les caractéristiques des composés synthétisés.
[Table. 27] (Me = Méthyle)
Plan d’expérience n°9 : Synthèse d’extractants et masses volumiques de formulations
Au fur et à mesure de la synthèse des différents extractants CE00 à CE39, il a été regardé sur 3 à 5 mL de formulation, l’impact de l’extractant sur la masse volumique de formulations à 3 équivalents de solvatants anioniques et de concentrations molaires en CE de respectivement 0,2 et 0,3 mol/L. Les résultats obtenus sont illustrés pour un certain nombre d’entre-eux dans la .
Une tendance relativement logique a été obtenue. Plus la masse molaire de l’extractant est élevée, plus celui-ci a un impact négatif sur la masse volumique de la formulation.
Ainsi, abaisser la masse molaire de l’extractant est intéressant avec pour limite sa solubilité à l’eau.
Plan d’expérience n°10 : Viscosité d’une formulation à extractant de masse molaire basse
La mesure de viscosité demandant 15 à 20 mL de formulation, il a été choisi de synthétiser un extractant de masse molaire basse et de synthèse relativement aisée pour l’obtention de plus de 50 grammes de Et-NPipéridine (CAS n° 405264-17-7) (RMN 1H : 4.02 (s, 6H), 3.53 – 3.40 (m, 6H), 3.34 (s, 12H), 1.54 (dd, J = 20.0, 14.4 Hz, 18H), 1.38 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 0.81 (t, J = 7.6 Hz, 3H)) pour la réalisation de formulations intégrant de 1,5 à 5 grammes de cet extractant.
Au-delà de sa masse molaire basse, ce produit s’est avéré être une huile ce qui permet de présager que les formulations testées sont représentatives des viscosités minimales qu’il est possible d’obtenir avec cette famille d’extractants tripodes.
Les résultats obtenus sont résumés dans la .
Selon un mode de réalisation particulier, une première composition peut en outre comprendre une phase aqueuse dispersée dans la phase solide, de préférence sous forme encapsulée, telle que par exemple sous forme de sphères matricielle (ou perles ou billes) ou de type core/shell (ou capsules), par exemple sous forme de capsules telles que décrites dans WO2010063937.
Selon un mode de réalisation, le pourcentage massique d’eau de la phase aqueuse dispersée peut alors être compris entre 0,5 et 50%, de préférence entre 1 et 40%, en particulier entre 2,5 et 30%, et mieux entre 5 et 20%, en poids par rapport à la masse totale de la première composition.
Par « porosité », au sens de la présente invention, on entend désigner l'ensemble des vides d'un matériau solide, ces vides pouvant être remplis par la deuxième composition.
Par « cavité », au sens de la présente invention, on entend désigner un espace vide à l'intérieur d'un corps solide et qui communique directement avec le milieu externe, à l’image par exemple des cavités illustrées en figures 1 à 3 et 6 de la demande de brevet déposée sous le n° FR2203881. Une cavité peut donc être désignée indifféremment par les termes « orifice », « pore » ou « trou ». Avantageusement, la/les cavité(s) de la première composition est/sont traversante(s), c’est-à-dire que la cavité désigne un espace vide à l'intérieur d'un corps solide et qui communique directement avec le milieu externe de part et d’autre du corps solide.
Ainsi, le volume de la/des cavité(s) dans une première composition représente au moins 20%, en particulier au moins 30%, de préférence au moins 40%, en particulier au moins 50%, voire au moins 60%, en particulier au moins 70%, et toute particulièrement au moins 80%, du volume total de la première composition.
Avantageusement, une première composition a une densité comprise entre 0,2 et 0,8, de préférence entre 0,3 et 0,7, en particulier entre 0,4 et 0,6.
Une première composition peut avoir un volume total compris entre 0,125 cm 3 et 100 cm 3 , de préférence entre 0,250 cm 3 et 75 cm 3 , en particulier entre 0,5 cm 3 et 50 cm 3 , mieux entre 1 cm 3 et 25 cm 3 , et tout particulièrement entre 2,5 cm 3 et 15 cm 3 .
Une première composition peut avoir un poids compris entre 0,025 g et 200 g, de préférence entre 0,20 g et 150 g, en particulier entre 0,5 g et 100g, mieux entre 1 g et 75g, et tout particulièrement entre 2,5 g et 50 g, voire entre 5 g et 25 g (« g » correspondant à l’unité « gramme »).
Selon un premier mode de réalisation préféré, une première composition comprend un rapport entre le volume des cavités et le volume total de la première composition compris entre 0,05 et 0,9, de préférence entre 0,1 et 0,8, mieux entre 0,2 et 0,7, voire entre 0,2 et 0,6.
Dans le cadre de la présente invention, les cavités peuvent être qualifiées de macroporosité, c’est-à-dire des pores dont la largeur minimale, voire le diamètre, est supérieur(e) ou égal(e) à 0,5 mm, de préférence supérieur(e) ou égal(e) à 1 mm, voire compris(e) entre 1mm et 2 cm, de préférence entre 2 mm et 1 cm, en particulier entre 3 mm et 75 mm, mieux entre 4 mm et 50 mm, et tout particulièrement entre 5 mm et 25 mm.
Avantageusement, la taille et/ou le volume des cavités peu(ven)t être ajusté(es) pour stocker et/ou prélever et/ou administrer la juste quantité en deuxième composition nécessaire pour parvenir à un produit selon l’invention doté de propriétés satisfaisantes/attendues, par exemple en termes de viscosité, d’hydratation, de confort à l’étalement, et/ou d’effet transformatif.
Une première composition solide peut avoir toute forme, par exemple une forme sphérique, ellipsoïdique, tétraédrique, ou encore polygonale, en particulier en forme de parallélogramme, de préférence de parallélogramme rectangle.
De préférence, notamment pour assurer une bonne préhension dans le cas d’un kit décrit ci-après, une première composition a :
(C) au moins un diluant organique polaire hydrophobe ayant un point éclair à pression atmosphérique supérieur à 60°C, de préférence supérieur à 75°C, de façon davantage préférée supérieur à 90°C.
Par sel de lithium di-ionique, on entend un sel de lithium comprenant un cation lithium Li + , portant une seule charge positive, ainsi qu’un anion mono- ou polyatomique portant une seule charge négative, comme par exemple l’anion monoatomique Cl - ou l’anion polyatomique NO 3 - .
Le composé extractant du cation lithium peut avoir une masse molaire d’au moins 450 g/mol, de préférence d’au moins 550 g/mol.
Le composé extractant du cation lithium peut avoir une constante de complexation Log K pour ce cation dans le méthanol à 25°C, au moins égale à 1, de préférence supérieure à 2.
Le composé extractant du cation lithium peut présenter une variation d’enthalpie lors de la complexation du cation lithium, ΔH, négative associée à une valeur absolue du rapport de la variation d’enthalpie lors de la complexation du cation lithium ΔH à la variation de l’entropie lors de la complexation du cation lithium, ΔS, à la température T=298K, |ΔH/(TΔS)| supérieure à 2, de préférence supérieure à 5.
Ces valeurs de variation d’enthalpie et de variation d’entropie lors de la complexation du cation lithium, permettent d’obtenir une valeur de variation de l’énergie libre ΔG qui est davantage influencée par la composante enthalpique plutôt que par sa composante entropique. Ceci permet de disposer d’un composé extractant du cation lithium qui peut extraire le cation lithium à froid et être régénéré à chaud.
Le composé extractant du cation lithium peut avoir une température de fusion inférieure à 200°C, de préférence inférieure à 50°C et de façon davantage préférée inférieure à 25°C.
Dans un mode de réalisation particulier : R1 et R2 peuvent être, quelle que soit leur position sur un atome d’azote, indépendamment choisis parmi méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, iso-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-pentyle, iso-pentyle, 2-méthylbutyle, 2-éthylpropyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle, n-décyle, 2-éthylhexyle, phényle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle ; ou, R1 et R2, pris conjointement avec l’atome d’azote qui les porte, peuvent former un cycle pyrrolidine, pipéridine, azépane ou azocane ; R3 peut être choisi parmi hydrogène, méthyle, éthyle, propyle, iso-propyle, n-butyle, iso-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-pentyle, iso-pentyle, 2-méthylbutyle, 2-éthylpropyle, n-hexyle, cyclohexyle, méthoxyméthyle, méthoxyéthyle, méthoxypropyle, méthoxybutyle et -CH 2 -O-CH 2 -Phényle ; et R4, R5 et R6 peuvent être hydrogène ou méthyle,
R1 et R2 étant avantageusement choisi parmi butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle ou phényle dans le cas où la saumure à traiter a une concentration en calcium supérieure à 10 g/L et/ou que la sélectivité Li + /Ca 2+ est privilégiée ; et
R1 et R2 étant avantageusement choisi parmi iso-propyle, iso-butyle, sec-butyle, tert-butyle, iso-pentyle, 2-méthylbutyle, 2-éthylpropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle ou R1 et R2, pris conjointement avec l’atome d’azote qui les porte, forment un cycle pyrrolidine, pipéridine, azépane ou azocane dans le cas où la saumure à traiter a une concentration en calcium inférieure à 10 g/L et/ou que la sélectivité Li + /Na + est privilégiée.
Le composé extractant du cation lithium peut être choisi parmi : CE00 CE01 CE02 CE0 3 CE04 CE0 5 CE 06 CE 07 CE0 8 CE0 9 CE 10 CE 11 CE12 CE13 CE14 CE15 CE16 CE17 CE18 CE19 CE20 CE2 1 CE2 2 CE2 3 CE2 4 CE25 CE26 CE27 CE28 CE29 CE30 CE31 CE32 CE 33 CE 34 CE 35 CE36 CE37 CE38
Le composé organique, protique et hydrophobe, solvatant l’anion complémentaire du cation lithium, peut présenter un pKa dans l’eau à 25°C d’au moins 9, de préférence d’au moins 10,5 et préférentiellement inférieur au pKa de l’eau à 25°C, ou du moins inférieur à 15 à 25°C et dont la solubilité dans l’eau à 25°C est inférieure à 0,01 mol/l.
Le composé organique, protique et hydrophobe, solvatant l’anion complémentaire du cation lithium peut être un composé de formule (B) :
dans laquelle : au moins un quelconque des radicaux R B , R C et R D , identiques ou différents, est un atome halogène ou un groupement électro-attracteur choisi parmi le groupe suivant : F, Cl, Br ; C m F 2m+1 avec m ≤ 4, où m est un entier non nul ; CF 2 CF 2 C p H 2p+1 avec p ≤ 4, où p est un entier ; CF 2 C p H 2p+1 avec p ≤ 4, où p est un entier ; CH 2 C p F 2p+1 avec p ≤ 4, où p est un entier ; OCH 2 CF 3 ; C(=O)CF 3 ; C m H n F p Cl q Br s avec m ≤ 4, où n, p, q, s sont des entiers dont au moins p, q ou s est non nul ; C(=O)OC m H 2m+1 avec m ≤ 4, où m est un entier ; et C(=O)C m H 2m+1 avec m ≤ 4, où m est un entier ; le ou les radicaux R A , R B , R C , R D et R E restants sont choisis, identiques ou différents, parmi les radicaux non électro-attracteurs suivants : H ; CH 3 ; CH 2 CH 3 ; CH 2 CH 2 C p F 2p+1 avec p ≤ 4, ou p est un entier ; C m H 2m-1 avec m ≤ 10, où m est un entier supérieur à 1 ; et C m H 2m+1 avec m ≤ 10, où m est un entier non nul ; où un seul des radicaux R A à R E peut être un de ces deux derniers radicaux C m H 2m-1 et C m H 2m+1 ; et X est choisi parmi les radicaux suivants : OH ; ; ; ; ;
où R’ et R’’, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux suivants : H ; C n H 2n-1 avec n ≤ 4, où n est un entier supérieur à 1 ; C n H 2n+1 avec n ≤ 4, où n est un entier non nul ; CH 2 CH 2 C p F 2p+1 avec p ≤ 4, ou p est un entier ; CH 2 C p F 2p+1 avec p ≤ 4, ou p est un entier ; CF 2 C p H 2p+1 avec p ≤ 4, où p est un entier ; CF 2 CF 2 C p H 2p+1 avec p ≤ 4, où p est un entier ; C m F 2m+1 avec m ≤ 4, où m est un entier non nul ; C m H n F p Cl q Br s avec m ≤ 4, où n, p, q, s sont des entiers dont au moins p, q ou s est non nul ;
(A/O) désextraction (mol/L) (mol/L) (mol/L) (mol/L) (mol/L) (mol/L) 0 21,04 26,92 0,20 4,689 0,019 57,6 0,2 1,25 2,14 0,10 0,65 0,02 4,82 1 0,36 3,82 0,13 0,148 0,008 4,62
(A/O) désextraction E’ Li (%) E’ Na (%) E’ K (%) E’ Ca (%) E’ Mg (%) E’ Cl (%) 0,2 94% 92% 46% 86% 12% 92% 1 98% 86% 35% 97% 60% 92%
Par comparaison, en remplaçant CE21 par CE00, le ionophore Li VIII, la performance d’extraction obtenue est illustrée dans le tableau 33.
(O/A) ext = 1 Li + Na + K + Ca 2+ Mg 2+ Cl - Saumure à traiter (mmol/L) 155,9 3879 247,4 33,1 327,0 5002 Saumure traitée (mmol/L) 104,3 3867 246,2 32,0 319,6 4920 E Mn+ (%) 33,1% 0,3% 0,5% 3,5% 2,3% 1,6% SF(Li + /M n+ ) / 136 717 47 9119 /
La performance d’extraction du lithium est améliorée, en passant de 13,2% à 33,1% mais surtout l’extraction du calcium est abaissée en passant de 14,3% à 3,5%. Notons aussi que les facteurs de séparation (SF) sont significativement améliorés sur tous les cations.
Le même travail sur d’autres tripodes ont donné par exemple pour le CE11, un extractant liquide, un rendement d’extraction du lithium de 30,1% et du calcium de 4,5% tandis que d’autres sont encore meilleurs.
Exemple : Pour une formulation organique liquide composée de = 0,34 mol/L de ionophore CE11 et de 3 équivalents de solvatant anionique (AS), c’est-à-dire de 1,02 mol/L de N -(3,4-dichlorophényl)-octanamide (C 14 H 19 Cl 2 NO, CAS 730-25-6), le tout dissous dans du 2-chlorobromobenzène (2CBB)( C 6 H 4 BrCl, CAS 694-80-4), il s’agit de mettre en œuvre un procédé d’extraction liquide-liquide de LiCl par modulation en température entre une saumure multi-sels à traiter à 20°C et une eau déminéralisée à 80°C par l’emploi de 4 étages de mélangeurs décanteurs en extraction à 20°C et d’une colonne agitée à 3 étages théoriques pour réaliser la desextraction à 80°C.
La phase d’extraction de LiCl est réalisée avec un (O/A) ext de 1,1 à 20°C et la phase de desextraction du LiCl est réalisée avec un (O/A) desext de 10 à 80°C.
La saumure employée en extraction est une saumure reconstituée à partir d’une composition publiée de référence du salar de Maricunga au Chili. Elle a été créée en laboratoire à partir d’eau déminéralisée et de sels purs (> 99,9%).
Après analyse, elle a pour salinité 306,4 g/L et sa composition est indiquée dans le Tableau 34.
Essais/Ions Li+ Na + K + Mg 2+ Ca 2+ Cl - 10 0,163 mol/L (1132 mg/L) 3,718 mol/L (85,48 g/L) 0,211 mol/L (8,260 g/L) 0,302mol/L (7,345 g/L) 0,338 mol/L (13,53 g/L) 5,36 mol/L (189,9 g/L)
Le diagramme de McCabe-Thiele associé est donné dans la .
Le schéma de procédé considéré pour illustrer cette mise en œuvre est représenté sur la .
Les quatre étages d’extraction sont réalisés par les quatre mélangeurs en série [1a] à [4a] associés aux quatre décanteurs en série [1dc] à [4d], dont [1dc] est un décanteur centrifuge. Les échangeurs de chaleur [1e] et [2e] servent à la fois à chauffer et refroidir respectivement la phase organique et l’eau de desextraction. Enfin, la colonne chaude de desextraction à contre-courant est représentée en [1c].
Le bilan matière obtenu pour une production équivalente à 12 285 tonnes de LiCl par an est donné dans le Tableau 35 pour 21,5 tonnes d’eau/h alimentée en [A1].
Le rendement d’extraction et de production du lithium est ici de 93%.
et où R’’’ est choisi parmi les radicaux suivants : C m H 2m+1 avec m ≤ 20, où m est un entier ; C m H 2m-1 avec m ≤ 20, où m est un entier supérieur à 1 ; C m H n F p Cl q Br s avec m ≤ 10, où n, p, q, s sont des entiers dont au moins p, q ou s est non nul ; CH 2 CH 2 C p F 2p+1 avec p ≤ 4, ou p est un entier ; CH 2 C p F 2p+1 avec p ≤ 4, ou p est un entier ; CF 2 C p H 2p+1 avec p ≤ 4, où p est un entier ; CF 2 CF 2 C p H 2p+1 avec p ≤ 4, où p est un entier ; C m F 2m+1 avec m ≤ 4, où m est un entier non nul ; et un radical aryle de formule (b) : (b)
où R A , R B , R C , R D et R E , identiques ou différents, sont tels que précédemment définis dans la formule (B).
En particulier, dans le composé de formule (B) X peut représenter : .
Le composé (B) peut être représenté par la formule :
(C) : ou (D) : ,
dans laquelle R’’’ est choisi parmi les radicaux suivants : C m H 2m+1 avec m ≤ 20, de préférence ≤ 15 où m est un entier ; C m H 2m-1 avec m ≤ 20, où m est un entier supérieur à 1 ; C m H n F p Cl q Br s avec m ≤ 10, où n, p, q, s sont des entiers dont au moins p, q ou s est non nul ; et un radical aryle de formule (b) : (b)
où R A , R B , R C , R D et R E , identiques ou différents, sont tels que définis dans la formule (B) ci-dessus.
Dans un mode de réalisation particulier, le radical R’’’ peut être n-C 7 H 15 , n-C 9 H 19 , n-C 11 H 23 ou n-C 13 H 27.
Le au moins un composé extractant du cation lithium peut être présent dans la composition à une concentration de 0,15 à 1 mol/L, de préférence de 0,3 à 1 mol/L, de façon davantage préférée de 0,45 à 1 mol/L.
Le rapport de la concentration molaire du au moins un composé organique, protique et hydrophobe, solvatant l’anion complémentaire du cation lithium à la concentration molaire du au moins un composé extractant du cation lithium peut être de 1 à 10, de préférence de 1,5 à 5 et de façon davantage préférée de 2 à 4.
Le diluant organique polaire hydrophobe peut avoir une viscosité à 20°C inférieure à 5 mPa.s, de préférence inférieure à 2 mPa.s.
De préférence, le diluant organique polaire hydrophobe est un diluant aromatique. Ce diluant aromatique peut être choisi parmi le 2-chlorobromobenzène, le 1,2-dibromobenzène, le 2-bromotoluène ou le 3,4-dibromotoluène.
La composition liquide organique hydrophobe peut présenter une masse volumique à 20°C supérieure à 1,20 kg/L, de préférence supérieure à 1,25 kg/L, de façon davantage préférée supérieure à 1,30 kg/L, pour une viscosité à 20°C inférieure à 50 mPa.s, de préférence inférieure à 25 mPa.s, pour une saumure à traiter de masse volumique à 20°C au moins 0,05 kg/L inférieure.
La composition liquide organique hydrophobe peut présenter une masse volumique à 20°C supérieure à 1,25 kg/L, de préférence supérieure à 1,30 kg/L, de façon davantage préférée supérieure à 1,35 kg/L, pour une viscosité à 20°C inférieure à 30 mPa.s, de préférence inférieure à 15 mPa.s, pour une saumure à traiter de masse volumique à 20°C au moins 0,15 kg/L inférieure.
La viscosité du diluant et de la composition liquide organique hydrophobe est mesurée à l’aide d’un viscosimètre Anton Paar module Lovis 2000. L’échantillon est introduit dans un capillaire de diamètre bien connu. La mesure s’effectue grâce à une bille en acier qui va circuler plus ou moins rapidement dans le capillaire en fonction de la viscosité plus ou moins importante de l’échantillon. L’appareil détecte la bille et mesure le temps qu’il lui a fallu pour parcourir le capillaire à un certain degré d’inclinaison. Étant préalablement étalonné grâce à des liquides certifiés, l’appareil fournit alors la mesure de la viscosité en mPa.s.
La masse volumique est mesurée à l’aide d’un densimètre électronique Anton Paar DMA 4100M sur une plage de température pouvant aller de 0 à 100°C. Les points retenus ici sont ceux à 20°C. Cet appareil est décrit par exemple dans les brevets EP3012612 et EP3101409.
Il apparaît que la viscosité est abaissée en moyenne de 53% ce qui permet d’approcher des concentrations en CE de 400 mmol/L en se donnant une limite de 20 centipoises à 20°C, soit un gain en capacité d’extraction de l’ordre de 33% par rapport aux formulations avec le ionophore Li VIII/CE00.
Plan d’expérience n°11 : Performances d’extraction des composés d’intérêt
Il s’agit ici de mettre en œuvre exactement le plan d’expérience n°1 déjà présenté mais pour de nouveaux extractants cationiques CE01 à CE39.
Une partie des résultats d’extraction obtenus sont donnés dans le Tableau 28.
Ces résultats montrent que : Pour l’ensemble des composés, à l’exception du Et-N(Morpholine), CE39, un taux élevé d’usage de l’extractant vis-à-vis du lithium est maintenue avec une variabilité de K eq (Li) mais des K eq (Na) et K eq (Ca) toujours bas, Un extractant liquide est très accessible par la fonctionnalisation de l’amide (R1, R2), L’emploi de chaines cycliques et/ou ramifiées en R1, R2 favorise la sélectivité Li/Na et donc l’extraction de Li + / Na + . L’emploi de chaines alkyl linéaires à plus de 4 carbones favorisent la sélectivité Li/Ca et donc l’extraction de Li + / Ca 2+ . L’emploi en R3 d’une chaine alkyl allongée ou ramifiée ou d’un groupement donneur d’électrons favorise le taux d’usage de l’extractant. Le remplacement d’un hydrogène en R4, R5 et/ou R6 par au moins un alkyl à chaine courte améliore la capacité d’extraction de lithium tout en abaissant la température de fusion de l’extractant.
Faisant suite à ces résultats prometteurs, les travaux se sont poursuivis sur l’étude de phases d’extraction à 20°C et de desextraction à 80°C sur des saumures multi-sels pour des formulations intégrants les extractants ciblés dont certaines sont présentées ci-après.
Plan d’expérience n°12 : Mise en œuvre d’une formulation intégrant CE21 pour démontrer l’emploi possible de ces divers tripodants en extraction sélective de LiCl.
Pour une formulation organique liquide composée de = 80 mmol/L de ionophore CE21 et de 4 équivalents de solvatant anionique (AS), c’est-à-dire de 320 mmol/L de N -(3,4-dichlorophényl)-octanamide (C 14 H 19 Cl 2 NO, (CAS 730-25-6), le tout dissous dans du 2-chlorobromobenzène (2CBB) C 6 H 4 BrCl, CAS 694-80-4), il s’agit de réaliser une extraction à 23°C sur une saumure multi-sels, puis d’évaluer la désextraction des sels préalablement absorbés, par sa mise en contact avec de l’eau déminéralisée à 80°C pour des A/O desext de 0,2 et de 1. Ces essais permettent d’évaluer l’influence de ce ratio sur les rendements de désextraction des différents ions.
Après analyse, elle a pour salinité 286,5 g/L et sa composition ionique est indiquée dans le Tableau 29.
Essais/Ions Li+ Na + K + Ca 2+ Mg 2+ Cl - 10 0,156 mol/L (1082 mg/L) 3,878 mol/L (89,17 g/L) 0,247 mol/L (9,675 g/L) 0,033mol/L (1,33 g/L) 0,327 mol/L (7,95 g/L) 5,00 mol/L (177,3 g/L)
Le protocole d’extraction et de désextraction précédemment présenté est maintenu pour chacun de ces essais à l’exception près des A/O desext donnés ci-dessus.
En premier lieu, il est mis en œuvre une extraction en un seul contact à ratio (O/A) ext = 1 avec 10 mL de phase organique et 10 mL de saumure.
La performance d’extraction liquide-liquide est illustrée dans le Tableau 30.
(O/A) ext = 1 Li + Na + K + Ca 2+ Mg 2+ Cl - Saumure à traiter (mmol/L) 155,9 3879 247,4 33,1 327,0 5002 Saumure traitée (mmol/L) 135,4 3880 247,4 28,4 321,6 4964 E Mn+ (%) 13,2% 0,0% 0,0% 14,3% 1,7% 0,8% SF(Li + /M n+ ) / 22,4 197 0,94 2585 /
Les résultats de la désextraction à l’eau déminéralisée à 80°C sont résumés dans les Tableaux 31 et 32.
Dans le deuxième balai d’essuyage 105 selon le troisième mode de réalisation, ledit au moins un premier élément gicleur est une première rampe 140.1 et ledit au moins un deuxième élément gicleur est une deuxième rampe 140.2, comme dans le premier balai d’essuyage 105 selon le troisième mode de réalisation.
Toutefois, la première rampe 140.1 comprend une première partie supérieure 141.1 et une deuxième partie inférieure 141.2 aptes à projeter du fluide de nettoyage de deux côtés différents du deuxième balai d’essuyage 105.
Ainsi, au moins une première buse de projection agencée dans la première partie supérieure 141.1 est apte à projeter du fluide de nettoyage en avant du deuxième balai d’essuyage 105 dans un premier sens de balayage parmi un sens de balayage ascendant et un sens de balayage descendant, et au moins une deuxième buse de projection agencée dans la deuxième partie inférieure 141.2 est apte à projeter du fluide de nettoyage en avant du deuxième balai d’essuyage 105 dans un second sens de balayage, opposé au premier sens de balayage.
En outre, la deuxième rampe 140.2 comprend une première partie supérieure 142.1 et une deuxième partie inférieure 142.2 aptes à projeter du fluide de nettoyage de deux côtés différents du deuxième balai d’essuyage 105.