INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le mélange eau thermale de Vichy/acide oléique/Oleth-10 est vaporisé sur le film une fois ledit mélange revenu à température ambiante. La brillance du film est mesurée à l’aide du brillance-mètre (BYK) à 60° au bout de 6 min après vaporisation, puis le film est de nouveau vaporisé, et la brillance est de nouveau mesurée 6 min après cette deuxième vaporisation, puis le film est vaporisé une troisième fois, et la brillance est de nouveau mesurée 6 min après cette troisième vaporisation. Les valeurs mesurées sont nommées unités de brillance UB. Un index de performance est calculé, qui permet de quantifier la performance des compositions.
Pour comparaison, une référence négative (Gel avec acide amino-propane-sulfonique – AMPS – sans charge, index = 0) et une référence positive (Gel AMPS avec 2% d’aérogel, index = 100) ont été choisies. Ainsi, pour chaque composition, l’index est calculé pour la positionner sur une échelle de 0 à 100. L’index est calculé selon la formule suivante :
Si l’index est supérieur à 75, la composition est considérée comme très performante.
Si l’index est compris entre 60 et 75, la composition est considérée comme performante.
C1 C2 C3* C4* Stabilité Stabilité conforme à T2 mois TA et 45°C Stabilité conforme à T2 mois TA ; très légère synérèse (quelques gouttes) à T2M 45°C Stabilité conforme à T2 mois TA et 45°C Synérèse après quelques jours à TA Effet de floutage 46.5 +/-1.01 (T>90) 53.9+/-1.3 (T>90) 10.9 +/-0.7 (T> 90) 18 +/- 0,07 (T>90) Brillance 4,7 +/-0,07 4,9 +/-0,01 40,1 +/-2,7 23,3 +/- 0,28 Résistance à la sueur et au sébum T6min = 81,8 +/- 0,51 T18 min = 86,7 +/-1,33 T6min = 87,2 +/- 0,52 T18 min = 89,8 +/-1,36 T 6min = 71,4 +/- 0,44 T 18 min = 82 +/- 1,26 -
Pour les trois compositions C1, C2 et C3*, la stabilité est significativement améliorée comparativement à des formules sans phase grasse (C4*).
En ce qui concerne l’effet de floutage, des effets flouteurs importants sont observés en utilisant les compositions C1 et C2 selon l’invention, dans lesquelles la phase grasse est recristallisée sous forme de sphérulites. Au contraire, les effets de floutage sont faibles avec les compositions comparatives C3* et C4*.
De plus, la matité est significativement augmentée avec la présence de la phase grasse cristallisée (compositions C1 et C2).
En conclusion, la présence d’hectorite permet d’avoir une très bonne efficacité en absorption du sébum et de la sueur, et la phase grasse recristallisée permet d’apporter en outre des effets de floutage, de la matité et donc du masquage des imperfections.
Des tests vivo réalisés permettent de confirmer ces résultats et de montrer que la sensorialité est conforme à une application cosmétique (exemple 3).
L’invention s’exprime également dans les termes d’un procédé de traitement d’une pathologie respiratoire inflammatoire, comprenant l’administration à un sujet en ayant besoin d’une quantité thérapeutiquement efficace d’une composition comprenant au moins une phytoecdysone et/ou au moins un dérivé hémi-synthétique de 20-hydroxyecdysone. Ce procédé peut répondre à l’une ou plusieurs des caractéristiques décrites ci-avant en référence à l’utilisation thérapeutique de la composition comprenant au moins une phytoecdysone et/ou au moins un dérivé hémi-synthétique de 20-hydroxyecdysone en tant que médicament.
On entend dans la présente description par « un sujet en ayant besoin » un sujet atteint ou susceptible d’être atteint par une pathologie respiratoire inflammatoire. Ce sujet peut notamment être un mammifère, et en particulier un humain.
On entend dans la présente description par « quantité thérapeutiquement efficace » la quantité de la composition administrée qui, lorsqu'elle est administrée à un sujet pour traiter la maladie, est suffisante pour assurer un tel traitement de la maladie. La quantité thérapeutiquement efficace de la composition utilisée selon l’invention dépend de plusieurs facteurs, tels que la maladie et sa gravité, l'âge, le poids, etc., du sujet à traiter, le ou les composé(s) particulier(s) de la composition utilisé(s), la voie et la forme d'administration, etc. La quantité thérapeutiquement efficace de la composition utilisée selon l'invention sera déterminée par le médecin pour chaque cas individuel. La composition peut par exemple être administrée au sujet en ayant besoin une, deux ou trois fois par jour, sur une longue période, à intervalles réguliers, ou de manière ciblée.
L’invention s’exprime également dans les termes d’une utilisation d’une composition comprenant au moins une phytoecdysone et/ou au moins un dérivé hémi-synthétique de 20-hydroxyecdysone pour la fabrication d’un médicament pour le traitement d’une pathologie respiratoire inflammatoire. Cette utilisation peut contenir une ou plusieurs des caractéristiques présentées ci-avant, mises en œuvre séparément ou en chacune de leurs combinaisons techniquement opérantes.
La représente le chronogramme de l’étude HDM (signifiant “ House Dust Mite ” en terminologie anglo-saxonne) dans laquelle des souris modèle asthme allergique sont traitées avec BIO101 ;
La illustre la courbe de réponse de contraction des anneaux bronchiques de souris saines (contrôle), ou asthmatiques (asthme) ainsi que les effets de la molécule BIO101 (50 mg/kg/jour) sur la contraction des anneaux bronchiques de souris contrôle (contrôle+BIO101) et asthmatiques (Asthme+BIO101). La bronchoconstriction a été induite par la stimulation de doses cumulatives de ( A ) méthacholine (10 -8 M à 10 -4 M) ou de ( B ) 5-HT (10 -8 M à 10 -4 M). Les valeurs sont présentées sous forme de moyennes ± SEM avec p #### contrôle vs Asthme, et Asthme vs Asthme+BIO101, p<0,001****. ;
La représente un histogramme illustrant l’expression génique des récepteurs à la 5-HT et de son transporteur au niveau des bronches de souris saines (contrôle), contrôles et traitées avec BIO101 (contrôle+BIO101), asthmatiques (asthme) et asthmatiques traitées avec BIO101 (asthme+BIO101). Les valeurs sont présentées sous forme de moyennes ± SEM. Les valeurs sont présentées sous forme de moyennes ± SEM avec p<0,05.
La représente les tracés représentatifs des enregistrements en temps réel de la réponse d’anneaux bronchiques de souris saines ( A : contrôle) et de souris modèles d’asthme allergique sévère ( B : asthme) suite à une administration séquentielle de la sérotonine avant puis après incubation avec le WAY-101405, un antagoniste spécifique des récepteurs 5-HT1A. Barre d'échelle : 1 minute pour l’axe des abscisses et 1mN pour l’axe des ordonnées.
La représente des images représentatives de sections de poumons colorées à l’hématoxyline et Eosine de souris saines ( A : contrôle) et traitées avec BIO101 ( B : contrôle+BIO101), asthmatiques ( C : asthme) et asthmatiques traitées avec BIO101 ( D : asthme+BIO101). La barre d’échelle représente 100 µm.
La représente des images à fort grossissement, représentatives de sections de poumons colorées à l’hématoxyline et Eosine de souris saines ( A : contrôle) et traitées avec BIO101 ( B : contrôle+BIO101), asthmatiques ( C : asthme) et asthmatiques traitées avec BIO101 ( D : asthme+BIO101). La barre d’échelle représente 100 µm.
Dans la présente description, n correspond à la taille de l’échantillon et p correspond à la « p-valeur » utilisée pour quantifier la significativité statistique d’un résultat.
Un test de Mann-Whitney a été effectué pour les comparaisons entre deux groupes. Un test Two way ANOVA a été utilisé pour les comparaisons multiples des études de contractilité bronchique. L'analyse des données a été réalisée à l'aide du logiciel GraphPad Prism 9 (GraphPad Software, Inc., La Jolla, CA, USA). L’invention sera décrite ci-après dans le contexte particulier d’un de ses domaines d’application préférés, non limitatif.
1. Description de l’étude :
Des souris âgées de 7 semaines sont sensibilisées par voie cutanée à des extraits d'acariens (HDM pour House Dust Mite ) à J0, 7, 14 et 21. Après cette phase de sensibilisation cutanée à l'allergène, les souris reçoivent l'allergène par voie nasale (phase de challenge) à J27, 28, 29, 34, 35 et 36 pour induire une exacerbation bronchique. Ce modèle d'asthme allergique sévère a été caractérisé comme imitant la pathologie humaine (Dilasser et al. Thorax 2021).
L’usage de ces lubrifiants aqueux implique en conséquence des conditions de rodage et des matériaux ou une conception des pièces spécifiques, ce qui représente un frein à leur usage généralisé en remplacement des lubrifiants conventionnels hydrocarbonés.
Il a également déjà été proposé de mettre en œuvre dans les formulations aqueuses des nanoparticules de lubrifiants solides (nanodiamant, MoS 2 , WS 2 , graphite, nitrure de bore hexagonal (hBN), céramiques, particules hybrides etc.) en suspension. Malheureusement, l’utilisation de ces particules solides n’est pas sans poser des problèmes de stabilité, de mise en œuvre du lubrifiant et de sécurité d’un point de vue toxicologique.
Ainsi, il demeure un besoin de pouvoir développer de nouveaux systèmes d’additivation permettant de conférer aux fluides aqueux des performances de lubrification satisfaisantes, notamment dans des conditions sévères et, tout au moins, des performances équivalentes à celles obtenues avec les lubrifiants conventionnels hydrocarbonés.
La présente invention vise précisément à proposer un nouveau lubrifiant aqueux, présentant des propriétés tribologiques particulièrement avantageuses, en particulier de bonnes propriétés de réduction des frottements et de résistance à l’usure, permettant sa mise en œuvre généralisée, en particulier dans des applications imposant des contraintes de lubrification sévères, en particulier dans des conditions de pression et de contrainte de cisaillement élevées.
Plus particulièrement, la présente invention concerne, selon un premier de ses aspects, une composition lubrifiante comprenant au moins : - de l’eau, de préférence de l’eau déminéralisée ; - au moins un composé phosphoré ; et - un ou plusieurs composés hydrosolubles apportant, seul(s) ou en mélange, du soufre et du molybdène.
La composition peut ainsi comprendre un ou plusieurs composés hydrosolubles à base de soufre et/ou de molybdène, choisi(s) parmi des composés hydrosolubles à base de soufre et exempts de molybdène, des composés hydrosolubles à base de molybdène et exempts de soufre et des composés à base de soufre et de molybdène, à la condition que ledit composé ou le mélange desdits composés apporte du soufre et du molybdène.
Autrement dit, la composition comprend au moins un composé hydrosoluble à base de molybdène et de soufre, ou au moins le mélange d’au moins un composé hydrosoluble à base de molybdène et exempt de soufre et d’au moins un composé hydrosoluble à base de soufre et exempt de molybdène.
De préférence, l’eau, de préférence déminéralisée, représente plus de 20 % massique, en particulier plus de 35 % massique de la masse totale de la composition lubrifiante. En particulier, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre l’eau à titre de fluide de base, autrement dit à titre de solvant majoritaire.
Comme illustré dans les exemples qui suivent, les inventeurs ont découvert qu’il est possible, en supplémentant l’eau par la combinaison spécifique d’au moins un composé phosphoré et d’un ou plusieurs composés hydrosolubles apportant, seul(s) ou en mélange, du molybdène et du soufre, d’accéder à une formulation aqueuse présentant d’excellentes propriétés tribologiques.
De manière avantageuse, un lubrifiant aqueux selon l’invention présente ainsi de bonnes performances en termes de réduction des frottements, en particulier dans des conditions de lubrification sévères, et plus particulièrement dans des conditions de fortes pressions et de fortes vitesses de glissement.
Les performances en termes de réduction des frottements peuvent être évaluées, comme décrit dans les exemples, par un essai sur une machine MTM (mini traction machine), visant à reproduire des conditions de lubrification limites. Cet essai permet de mesurer le coefficient de frottement en fonction du taux de glissement, pour un contact roulant/glissant sous une pression donnée (charge constante), en particulier supérieure ou égale à 500 MPa et pour des vitesses de glissement élevées, en particulier supérieures ou égales à 500 mm/s.
L’invention concerne ainsi l’utilisation de la combinaison d’au moins un composé phosphoré et d’un ou plusieurs composés hydrosolubles apportant, seul(s) ou en mélange, du molybdène et du soufre (autrement dit, d’au moins un composé hydrosoluble à base de molybdène et de soufre ou de l’association d’au moins un composé hydrosoluble à base de molybdène et exempt de soufre et d’au moins un composé hydrosoluble à base de soufre et exempt de molybdène), à titre d’additifs pour améliorer les propriétés tribologiques, en particulier en termes de réduction des frottements, d’une composition comprenant au moins de l’eau.
Avantageusement, une composition lubrifiante aqueuse selon l’invention présente ainsi de bonnes propriétés anti-usure et extrême-pression, autrement dit de bonnes propriétés anti-usure, même dans des conditions sévères de pressions et/ou de températures.
Selon un mode de réalisation préféré, t est égal à 0 et u est égal à 1.
Selon un mode de réalisation préféré, tous les radicaux AK2 sont identiques, et de préférence, tous les radicaux Y sont identiques.
Selon un mode de réalisation préféré, Y désigne -O-C(O)-.
Selon un mode de réalisation particulier, les composés selon cette variante sont de formule générale (Iid), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et/ou solvates, tels que les hydrates :
[AK’2-OCO-CH 2 ] 3 -C-CH 2 -O-C(O)-C(R a )(R b )-C(O)-R 4 (Iid)
formule (Iid) dans laquelle AK’2 représente une chaine hydrocarbonée monovalente linéaire ou ramifiée, de préférence linéaire, saturée ou insaturée, de préférence saturée, en C 14 -C 30 , de préférence en C 16 -C 24 , de préférence en C 17 , ladite chaine étant substituée par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi -OR, -S-AK3-(O-C(O)-C(R a )(R b )-C(O)-R 4 ) v , de préférence substituée par un ou plusieurs radicaux -OR ; AK3, v, R, R 4 , R a et R b étant tels que définis précédemment pour la formule (I), étant entendu que lesdits composés contiennent au moins 2 radicaux C(O)-C(R a )(R b )-C(O)-R 4 .
Selon une sixième variante de réalisation, le ou les composés de formule (I), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et/ou solvates, tels que les hydrates, sont tels que :
- m est non nul ;
- Z représente un radical divalent hydrocarboné en C 2 à C 24 , en particulier en C 3 à C 12 , linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, conjugué ou non, de préférence non conjugué, acyclique ou cyclique, aromatique ou non, de préférence non aromatique, ledit radical Z étant en outre interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -O-, -N(R a )-, -S-, -C(O)-, hétérocycloalkyle(s) comportant 5 ou 6 chainons, et leurs combinaisons ;
- AK2 représente une chaine hydrocarbonée monovalente linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, en C 14 -C 30 , de préférence en C 14 -C 24 , de préférence en C 17 , ladite chaine étant éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi -OR et -X-AK3-(O-C(O)-C(R a )(R b )-C(O)-R 4 ) v , de préférence non substituée ; et/ou ladite chaine étant éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -O-, -S-, -C(O)-, (hétéro)cycles, et leurs combinaisons, en particulier -O-C(O)-, -C(O)-O- ou –(hétéro)cycle-O-(hétéro)cycle-, de préférence éventuellement interrompue par -O-C(O)- ou -C(O)-O-, et plus préférentiellement étant non interrompue ;
- Y, AK1, AK3, v, t, q, u, R, R 4 , R a et R b étant tels que définis précédemment pour la formule (I),
Selon un mode de réalisation préféré, selon cette variante, Z désigne un radical divalent –(CH 2 ) g -(hétérocycle)-O-(CH 2 ) h -(hétérocycle)-(CH 2 ) j - dans lequel h est égal à 0, 1 ou 2, de préférence est égal à 0 ou 1, g et j désignent indépendamment un nombre entier compris entre 1 et 3, de préférence 1, (hétérocycle) désigne un radical divalent hétérocycloalkyle comportant 5 ou 6 chainons, en particulier un radical divalent de tétrahydrofurane ou un radical divalent de tetrahydropyrane, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi -OR, avec R tel que défini précédemment pour la formule (I), et notamment -OH ou -O-C(O)-C(R a )(R b )-C(O)-R 4 ).
Selon un mode de réalisation particulier, les composés selon cette variante sont de formule générale (Iie), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et/ou solvates, tels que les hydrates :
DOCUMENTS DE L'ART ANTÉRIEUR Documents de brevet Documents de brevet 1 : Hei8-188521 Documents de brevet 2 : JP2004-238519 Documents de brevet 3 : JP2013-127027 Documents de brevet 4 : JP2018-162400
Problèmes à résoudre par l'invention La présente invention a pour objectif de fournir un agent de protection solaire qui absorbe la région ultraviolette, ainsi que des produits comprenant cet agent de protection solaire, tels que des cosmétiques ou des matériaux d'enrobage de semences, des agents antibactériens, des agents antiviraux, des marqueurs d'imprimerie, des encres d'imprimerie, des articles de papeterie, des instruments d'écriture, des encres à jet d'encre, des encres métalliques, des peintures, des colorants plastiques, des toners de couleur, etc.
MOYENS DE RÉSOUDRE LES PROBLÈMES À la suite de leurs recherches, les inventeurs ont pu résoudre les problèmes susmentionnés en découvrant qu'un agent de protection solaire dans lequel un polyphénol et un métal ou un hydroxyde de métal sont laqués par la réaction de laquage comme définie ci-après possède une capacité élevée d'absorber ou de diffuser les rayons dans la région ultraviolette.
Ainsi, la présente invention comprend ce qui suit.
[1] Agent de protection solaire, dans lequel un polyphénol et un métal ou un hydroxyde de métal sont laqués. [2] Absorbeur de rayons ultraviolets selon [1], dans lequel la formation dudit polyphénol et dudit métal ou dudit hydroxyde de métal est la suivante : polyphénol : métal ou hydroxyde de métal = 0,1 : 99,9 à 90 : 10 en masse. [3] Agent de protection solaire selon [1] ou [2], dans lequel ledit polyphénol possède au moins deux groupes hydroxyles. [4] Agent de protection solaire selon l'un des [1] à [3], dans lequel ledit polyphénol est un ou plusieurs polyphénols choisis parmi l'acide férulique, la vanilline, la lignine, l'acide folique, l'acide tannique, la rutine ou l'acide gallique. [5] Agent de protection solaire selon l'un des [1] à [4], dans lequel ledit métal ou un métal dudit hydroxyde de métal est un ou plusieurs métaux choisis parmi le magnésium, le calcium, l'aluminium, le fer, le zinc et le baryum. [6] Produit cosmétique ou un matériau d'enrobage de semences, un agent antibactérien, un agent antiviral, un marqueur d'imprimerie, une encre d'imprimerie, un article de papeterie, un instrument d'écriture, une encre à jet d'encre, une encre métallique, une peinture, un colorant plastique et un toner de couleur, comprenant l'agent de protection solaire tel que décrit dans l'un de [1] à [5].
ÉFFET DE L'INVENTION L'agent de protection solaire obtenu selon la présente invention possède une capacité élevée de protection contre des rayons ultraviolets en raison de la réaction de laquage entre un polyphénol et un métal ou un hydroxyde de métal, réaction qui déplace la longueur d'onde d'absorption ou de réflexion vers le côté des grandes longueurs d'onde. En outre, l'agent de protection solaire de l'invention tire la capacité inhérente de protection contre les rayons ultraviolets des polyphénols en améliorant leur dispersibilité dans des ingrédients à base d'huile par la formation de complexes polyioniques. L'agent de protection solaire de l'invention peut ainsi être utilisé dans une large gamme d'applications industrielles, y compris des produits cosmétiques, des matériaux d'enrobage de produits agrochimiques, des agents antibactériens, des agents antiviraux, ou des marqueurs d'imprimerie, des articles de papeterie, des instruments d'écriture, des encres d'imprimerie, des encres à jet d'encre, des encres métalliques, des peintures, des colorants plastiques, des toners de couleur, des agents d'étiquetage fluorescent, des sondes fluorescentes, ou des capteurs chimiques, etc.
montre les spectres FT-IR de l'agent de protection solaire obtenu dans l'exemple 1 de synthèse par rapport à une matière première. montre les spectres FT-IR de l'agent de protection solaire obtenu dans l'exemple 2 de synthèse par rapport à une matière première. montre les spectres FT-IR de l'agent de protection solaire obtenu dans l'exemple 3 de synthèse par rapport à une matière première. montre les spectres FT-IR de l'agent de protection solaire obtenu dans l'exemple 4 de synthèse par rapport à une matière première. montre les spectres FT-IR de l'agent de protection solaire obtenu dans l'exemple 5 de synthèse par rapport à une matière première. montre les spectres FT-IR de l'agent de protection solaire obtenu dans l'exemple 6 de synthèse par rapport à une matière première. montre les spectres FT-IR de l'agent de protection solaire obtenu dans l'exemple 7 de synthèse par rapport à une matière première.
MODES DE RÉALISATION Les modes de réalisation de l'invention suivants ne représentent que certains modes de réalisation de l'invention et diverses modifications et changements sont possibles sans s'écarter de l'esprit de l'invention.
[Polyphénols] Au sens large, les polyphénols utilisés dans la présente invention représentent un terme générique pour les constituants végétaux ayant plusieurs groupes hydroxy phénoliques (groupes hydroxy attachés à des anneaux aromatiques tels que les anneaux de benzène et de naphtalène) dans leurs molécules. Il s'agit de composés dans lesquels au moins deux hydrogènes d'hydrocarbures aromatiques sont remplacés par des groupes hydroxyles, notamment des composés flavonoïdes, des composés isoflavonoïdes, des composés stilbénoïdes, des flavonols, des isoflavones, des tanins, des catéchines, la quercétine, des anthocyanines, l'hématoxyline, la curcumine, la phlorétine, la chrysine, la fisétine, la naringénine, le xanthohumol, l'isoliquiritigénine, l'acide (néo)chlorogénique, la phloridzine, la mangostine, la licochalcone A, le resvératrol, la mangiférine, et des butéines.
Dans la présente invention, les polyphénols sont définis comme ceux ayant au moins deux groupes hydroxyles ou plus. En particulier, les polyphénols qui peuvent être utilisés d'une manière appropriée pour l'invention comprennent ceux choisis parmi l'acide férulique, la vanilline, la lignine, l'acide folique, l'acide tannique, la rutine, la mélanine, l'acide syringique, la purpurine, l'hydroxytyrosol et l'acide gallique.