INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les résultats des mesures de la température de dénaturation de chacune des mèches traitées selon le protocole décrit ci-avant sont résumés dans le tableau ci-dessous et correspondent à la moyenne des mesures effectuées.
Compositions Commentaire Température de dénaturation (°C) - Cheveux Naturels (HT4 caucasian) 154,5 Décoloration à base de persulfates x 2 Mèche doublement décolorée 128,2 A1 (comparatif) Chlorure de zinc seul 145,3 B (comparatif) Benzimidazole seul 128,6 A1 + B (invention) Chlorure de zinc + Benzimidazole 149,4 A2 + B (invention) Chlorure de zinc et colorant + Benzimidazole 148,4
Le procédé selon l’invention mettant en œuvre les compositions A1 et B permet d’augmenter la température de dénaturation des protéines de la fibre (à 149,4 °C), ce qui est significatif par rapport à la référence doublement décolorée (BlondStudio8 x 2 : 128,2 °C). L’invention se démarque d’un procédé mettant en œuvre une application simple de l’une des deux compositions A1 ou B prise isolément, qui ne permet pas d’avoir une température de dénaturation se rapprochant autant du cheveux initial HT4 caucasian (154,5 °C), respectivement 145,3 °C pour A1, et 128,6 °C pour B. On observe le même résultat pour un procédé selon l’invention mettant en œuvre un agent colorant (procédé A2 + B), cas pour lequel la température de dénaturation remonte à 148,4 °C.
Exemple 2 a) Préparation des compositions Les compositions A2 et B sont préparées telles que dans l’exemple 1 ci-dessus.
b) Protocole Des mèches caucasian HT4 sont préalablement décolorées deux fois, avec un traitement de décoloration à base de persulfates et un rapport de bain de 10 grammes de traitement par gramme de mèche. Le traitement est appliqué sur les mèches pour un temps de pause de 25 minutes par côté (50 min total) à une température de 33°C. Après chaque décoloration, les mèches sont lavées avec un shampoing UltraDoux Camomille puis séchées au sèche-cheveux flux fort, chaleur moyenne. La composition A2 est ensuite appliquée sur les mèches doublement décolorées, à température ambiante pendant 30 minutes, avec un rapport de bain de 15 grammes de composition par gramme de mèche. Les mèches sont ensuite essorées. La solution B est appliquée à l’une des mèches, à température ambiante pendant 30 minutes, avec un rapport de bain de 15 grammes de composition par gramme de mèche. La mèche est ensuite essorée puis séchée au sèche-cheveux. Les mèches sont lavées à l’aide d’un shampooing standard (Garnier Ultra Doux) 24 heures suivant l’application du traitement. Les mèches de cheveux sont ensuite rincées, peignées et séchées au sèche-cheveux.
c) Analyse de la rémanence de la couleur La rémanence de la couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b*, au moyen d’un colorimètre Minolta Spectrophotomètre CM3600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse),
La rémanence de de la couleur est évaluée par l’écart de couleur ΔE rémanence entre les mèches colorées avant shampooing, puis après avoir subi 1 et 3 shampooings. Plus la valeur de ΔE rémanence est faible, plus la couleur est rémanente aux shampooings. La valeur de ΔE rémanence est calculée selon l’équation suivante : Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux et après avoir subi 1 ou 3 shampooings, et L 0 *, a 0 * et b 0 * représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux mais avant shampooing.
La composition selon la présente invention peut également comprendre un autre (d’autres) additif(s) facultatif(s) quelconque(s) habituellement utilisés dans le domaine de la cosmétique, choisis, par exemple, parmi des solvants, des agents chélateurs, des agents actifs cosmétiques autres que le composé thiopyridinone, tels que des huiles, des conservateurs, et leurs mélanges.
À titre de solvants, on peut citer un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables, qui peuvent être des alcools : en particulier les alcools monovalents tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, l’alcool benzylique et l’alcool phényléthylique ; les diols tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol et le butylène glycol ; et les éthers tels que les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylène glycol, l’éther monométhylique, monoéthylique et monobutylique de propylène glycol, et les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique de butylène glycol.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels ingrédients et/ou actifs complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses du composé thiopyridinone selon l'invention, ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Ledit ou lesdits composés thiopyridinone de formule (I) ou (I’), ou ladite composition les contenant sont mis en œuvre, dans le cadre d’une utilisation ou d’un procédé selon l’invention, par voie topique.
Les compositions selon l'invention pourront être appliquées directement sur la peau ou, de façon alternative, sur des supports cosmétiques de type occlusif ou non occlusif, destinés à être appliqués de façon localisée sur la peau. A titre d'exemples de supports cosmétiques, non limitatifs, on peut notamment citer un patch, une lingette, un roll-on et un stylo.
Par diamètre interne du réacteur, on entend plus précisément le diamètre intérieur de l’enveloppe du réacteur, qui correspond au diamètre de l’enceinte. Par diamètre, il faut également entre un diamètre équivalent dans le cas où le réacteur n’est pas cylindrique et a par exemple une section carrée. La notion de diamètre équivalent est également applicable au monolithe de réplique carbonée de zéolithe, si celui-ci n’est pas cylindrique, à l’image (de l’enceinte) du réacteur dans lequel il est préparé.
De manière préférée, le matériau de fabrication du réacteur est un alliage choisi parmi le monel et l‘Hastelloy, ou encore tout autre acier spécial résistant en milieu acide, en particulier résistant à l’acide fluorhydrique (HF) dans le cas où l’étape de dissolution de la zéolithe se fait avec une solution d’HF.
De manière préférée, le réacteur est de type demi-coquille si le monolithe de réplique carbonée de zéolithe obtenu est utilisé ensuite dans un réacteur de diamètre plus important.
Le chargement de la poudre de zéolithe à l’étape a) se fait de préférence à une température ambiante (i.e. 18-35°C), et à pression atmosphérique.
De préférence, la zéolithe comporte une structure microporeuse comportant des pores (micropores) d’ouverture égale ou supérieure à 8 MR
Une telle zéolithe est dite zéolithe 8MR, et correspond à une zéolithe comportant une structure microporeuse comportant des fenêtres, c’est-à-dire une ouverture de pores (aussi appelée ouverture de canaux) de minimum 8 atomes d’oxygène (8MR, MR signifiant « en anglais : member ring » selon la terminologie anglo-saxonne).
Typiquement, les micropores de zéolithes 8MR ont des ouvertures allant de 0,3 nm (3 Å) à moins de 0,45 nm (4,5 Å).
A titre indicatif, une zéolithe 10MR comporte des canaux (pores) dont l’ouverture est définie par un anneau à 10 atomes d’oxygène, une zéolithe 12MR comporte des canaux (pores) dont l’ouverture est définie par un anneau à 12 atomes d’oxygène etc. Les micropores de zéolithes 10MR ont des ouvertures allant typiquement de 0,45 nm à moins de 0,60 nm, et les micropores de zéolithes 12 MR ont des ouvertures allant de 0,60 nm à moins de 0,80 nm.
De préférence, la zéolithe est choisie parmi les zéolithes de structure CHA, FAU, MOR, MFI et BEA, seules ou en mélange, par exemple une zéolithe Y.
Etape b) d’activation de la zéolithe
Le procédé comprend une étape d’activation de la zéolithe chargée dans le réacteur à l’issue de l’étape a) par un traitement thermique à une température comprise entre 100°C et 300°C, de préférence entre 120 et 260°C, sous un flux de gaz inerte, de préférence un flux d’azote, de préférence à un débit constant de 10 ml/min/g de zéolithe, et de préférence selon une rampe de montée en température de 5°C/min, pendant une durée préférentiellement comprise entre 2 heures et 10 heures, de préférence comprise entre 3 heures et 8 heures.
Cette étape d’activation de la zéolithe est un traitement thermique particulier, qui permet de préparer la zéolithe pour l’étape de transformation en réplique carbonée, notamment qui permet de libérer la porosité de la zéolithe. Du CO 2 ou de l’eau, initialement contenus dans la porosité de la zéolithe, peuvent être dégagés sous forme gazeuse lors de cette étape.
La durée de l’étape b) peut être ajustée en fonction de la quantité de zéolithe mise en œuvre.
Etape c) de transformation de la zéolithe activée) en réplique carbonée de zéolithe
Le procédé comprend une étape c) de transformation, dans le réacteur, de la zéolithe activée à l’issue de l’étape b) en réplique carbonée de zéolithe comportant une première injection d’une source de carbone A sous forme gazeuse suivie de la carbonisation de ladite source de carbone A, puis une deuxième injection d’une source de carbone B sous forme liquide suivie de la carbonisation de ladite source de carbone B, puis la dissolution de ladite zéolithe.
Conformément à l’invention, la source de carbone A incorporée dans la structure de la zéolithe est donc en phase gaz, et la source de carbone B incorporée dans la structure de la zéolithe est en phase liquide.
De préférence, le procédé de traitement cosmétique selon l’invention est mis en œuvre sur des fibres kératiniques sensibilisées, telles que des fibres kératiniques permanentées et/ou défrisées et/ou colorées et/ou décolorées, en particulier décolorées.
En d’autres termes, le procédé est préférentiellement un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques sensibilisées, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, telles que des fibres kératiniques permanentées, et/ou défrisées, et/ou colorées et/ou décolorées, en particulier décolorées, comprenant l’application sur lesdites fibres d’une composition A, telle que définie ci-avant, et d’une composition B telle que définie ci-avant.
Encore autrement dit, le procédé selon l’invention est préférentiellement mis en œuvre après un procédé de coloration, de défrisage, de permanente et/ou de décoloration, en particulier un procédé de décoloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
De préférence, le procédé selon l’invention est un procédé de prévention de la casse et/ou de réparation, des fibres kératiniques, notamment sensibilisées, telles que des fibres kératiniques permanentées, défrisées, colorées et décolorées, en particulier décolorées.
Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l’invention, les fibres sont lavées avant la mise en œuvre du procédé de l’invention, c’est-à-dire avant l’application des compositions A et B décrites ci-dessus.
L’application des compositions A et B mises en œuvre dans le procédé de l’invention sur les fibres kératiniques peut être mise en œuvre par tout moyen classique, en particulier au moyen d’un peigne, d’un pinceau, d’une brosse ou aux doigts.
Le procédé de traitement cosmétique selon l’invention met généralement en œuvre un temps de pose de chacune des compositions A et B selon l’invention, ce temps de pose variant de 15 secondes à 1 heure, de préférence de 15 minutes à 1 heure tel que 30 minutes.
De préférence, entre l’application de la composition A et l’application de la composition B, les fibres kératiniques sont essorées afin d’éliminer l’excès de la première composition appliquée selon le procédé de l’invention.
À l’issue du procédé de traitement cosmétique selon l’invention, les fibres kératiniques peuvent être rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellement faire l’objet d’un lavage avec un shampoing, suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.
La présente invention concerne également l’utilisation d’un polymère de coordination susceptible d’être obtenu à partir d’un ou plusieurs sels de zinc, tels que définis précédemment, et d’un ou plusieurs composés de type imidazole de formule (I) tels que définis précédemment pour améliorer la tenue de la couleur lorsqu’un ou plusieurs agents colorants sont mis en œuvre sur les fibres kératiniques, en particulier les cheveux.
En d’autres termes, l’invention concerne l’utilisation d’un polymère tel que défini précédemment pour améliorer la tenue de la couleur des fibres kératiniques colorées par au moins un agent colorant.
Au sens de la présente invention, le polymère de coordination représente un réseau hybride en trois dimensions, constitué de liaisons métal-ligand. En particulier, le polymère de coordination selon l’invention est formé à partir d’un précurseur à base d’ions Zn(II) avec un ou plusieurs ligand(s) correspondant à la base conjuguée du composé de type imidazole de formule (I) telle que définie précédemment, plus particulièrement le polymère de coordination selon l’invention est formé à partir d’un sel de zinc Zn (II) et de 1 à 4 composés de type imidazole de formule (I) tels que décrits précédemment.
L’invention porte également sur un dispositif à plusieurs compartiments comprenant au moins un premier compartiment contenant une composition A telle que définie précédemment et au moins un deuxième compartiment contenant une composition B telle que définie précédemment.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention porte sur un dispositif à plusieurs compartiments comprenant : - au moins un premier compartiment contenant une composition A comprenant un ou plusieurs sels de zinc, et éventuellement un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les colorants directs et/ou les pigments, et - au moins un deuxième compartiment contenant une composition B comprenant un ou plusieurs composés de type imidazole de formule générale (I) et éventuellement un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les colorants directs et/ou les pigments, étant entendu qu’au moins une des compositions A ou B, de préférence la composition A comprend le ou les agents colorants.
Dans un autre mode de réalisation particulier, l’invention porte sur un dispositif à plusieurs compartiments comprenant : - au moins un premier compartiment contenant une composition A comprenant un ou plusieurs sels de zinc, - au moins un deuxième compartiment contenant une composition B comprenant un ou plusieurs composés de type imidazole de formule générale (I), et - au moins un troisième compartiment contenant un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les colorants directs et/ou les pigments tels que définis précédemment.
Par ailleurs, dans la suite, des modes de réalisation particuliers et/ou préférés de l’invention peuvent être décrits. Ils peuvent être mis en œuvre séparément ou combinés entre eux, sans limitation de combinaison lorsque cela est techniquement réalisable.
Selon la présente invention, la porosité hiérarchisée est une porosité qui se compose de micropores, mésopores et macropores. Selon la norme IUPAC (l’Union internationale de chimie pure et appliquée, M. Thommes et al. IUPAC Technical Report, Pure Appl Chem. 2015, 87(9-10) ; 1051-1069) les pores sont divisés par rapport leur taille de diamètre en : micropores avec le diamètre inférieure à 2 nm, mésopores avec le diamètre compris entre 2 et 50 nm, et macropores avec le diamètre supérieur à 50 nm.
Dans la présente description, on entend par température ambiante (Tamb) une température comprise entre 18°C et 35°C, et par pression atmosphérique une pression de 0,101325 MPa.
Dans la présente description, il est fait référence à l’ouvrage « Atlas of Zeolite Framework Types, 6th revised edition”, Ch. Baerlocher, L. B. Mc Cusker, D.H. Olson, 6ème Edition, Elsevier, 2007, pour la définition des structures de zéolithes mentionnées.
Méthode de préparation de monolithes de répliques carbonées de zéolithes
La présente invention a pour objet un procédé de préparation d’un monolithe de réplique carbonée de zéolithe ayant une porosité hiérarchisée et une bonne résistance mécanique, de préférence une résistance mécanique à l’écrasement supérieure ou égale à 0,7 daN/mm, de préférence supérieure ou égale à 1 daN/mm.
Le procédé comprenant au moins les étapes suivantes : a) le chargement d’une poudre de zéolithe dans un réacteur, de préférence de longueur comprise entre 20 mm et 200 mm et de diamètre interne compris entre 7 mm et 148 mm; b) une activation de ladite zéolithe chargée dans le réacteur à l’étape a) à une température comprise entre 100°C et 300°C sous un flux de gaz inerte ; c) la transformation, dans ledit réacteur, de ladite zéolithe activée à l’issue de l’étape b) en réplique carbonée de zéolithe comportant une première injection d’une source de carbone A sous forme gazeuse suivie de la carbonisation de ladite source de carbone A, puis une deuxième injection d’une source de carbone B sous forme liquide suivie de la carbonisation de ladite source de carbone B, puis la dissolution de ladite zéolithe ; d) un lavage, de préférence à l’eau, éventuellement suivi d’un séchage de ladite réplique carbonée de zéolithe ; e) une activation de ladite réplique carbonée de zéolithe lavée et séchée à l’issue de l’étape d), à une température comprise entre 100°C et 140°C et sous un flux de gaz inerte, pour former ledit monolithe de réplique carbonée.
Dans les différentes étapes du procédé, et décrites plus en détail ci-dessous, le gaz inerte utilisé, qui par définition ne participe à aucune réaction chimique ou à très peu de réactions chimiques, dans les conditions données des différentes étapes, peut être de l’azote ou de l’argon, et est de préférence de l’azote pour son plus faible coût.
Lorsqu’un flux de gaz inerte ou de mélange gazeux est utilisé dans les étapes du procédé décrites ci-dessous, celui-ci est de préférence à débit constant, avantageusement identique dans toutes les étapes du procédé où il est mis en œuvre, et plus préférentiellement le flux de gaz inerte ou le flux de mélange gazeux est à un débit constant de 10 ml/min/g de zéolithe.
L’ensemble des étapes du procédé est avantageusement opéré à la pression atmosphérique.
Les différentes étapes sont détaillées ci-dessous.
Etape a) de chargement de la poudre de zéolithe dans le réacteur
Le procédé comprend une première étape a) de chargement de la poudre de zéolithe dans un réacteur, de préférence un réacteur tubulaire ou en demi-coquille, ledit réacteur ayant de préférence une longueur comprise entre 20 mm et 200 mm, de diamètre interne compris entre 7 mm et 148 mm, et de préférence de diamètre extérieur compris entre 9 mm et 150 mm.
Le réacteur est de préférence de section circulaire, bien qu’une section autre telle qu’une section carrée ne peut être exclue.
Les réacteurs tubulaire et en demi-coquille sont des réacteurs bien connus. En particulier, un réacteur tubulaire, également appelé « réacteur à tube ou à tunnel », est un système cylindrique dans lequel la charge passe dans le sens axial. Ce type de réacteur est souvent sous la forme d’un cylindre. Un réacteur en demi-coquille est un système cylindrique construit en deux parties dit « demi-coquille » permettant une ouverture du système dans l’axe, de préférence vertical, du réacteur. Ces réacteurs tubulaire et en demi-coquille sont classiquement de forme cylindrique.
Le réacteur comporte typiquement une enveloppe délimitant une enceinte recevant la poudre de zéolithe, ladite enceinte ayant une forme et des dimensions sensiblement identiques à celles du monolithe de réplique carbonée de zéolithe qui est formé à l’issue du procédé.
La présente les effets des Vitamines B1, B6, B9 et de leur association la protection des kératinocytes vis-à-vis d’un stress oxydant à l’H 2 O 2 – Mesure de la concentration de NAD. Non-stimulated control = contrôle non stimulé ; stimulated control = contrôle stimulé.
La présente les effets des Vitamines B1, B6, B9 et de leur association la protection des kératinocytes vis-à-vis d’un stress UV – Mesure de la concentration de NAD. Non-stimulated control = contrôle non stimulé ; stimulated control = contrôle stimulé.
Exemples Exemple 1 : E valuation de l’efficacité sur la migration et la prolifération des kératinocytes
Le but de cette étude est d’évaluer les effets des vitamines sur l’expression de transcrits (ARNm) impliqués dans la migration et la prolifération des kératinocytes, processus-clés de la ré-épithélialisation, par RT-qPCR.
Les différents marqueurs étudiés sont : CEACAM6, RAC2, RASA1, KRT19 et HBEGF.
Les kératinocytes ont été ensemencés en plaques 48 puits et cultivés pendant 72 heures avec renouvellement du milieu de culture après 24 heures d’incubation. Le milieu a ensuite été renouvelé par du milieu de culture contenant ou non (Témoin), la Vitamine B1 à 2 mg/ml, ou la vitamine B6 à 0.3 mg/ml, ou la Vitamine B9 à 0.1 mg/ml ou l’association des Vitamines B1, B6 et B9 respectivement à 2, 0.3 et 0.1 mg/ml. Les cellules ont ensuite été incubées pendant 24 heures additionnelles. Toutes les conditions ont été réalisées en n=3.
L’expression des transcrits sélectionnés a été analysée par PCR quantitative en 2 étapes. Tout d’abord, les ADNc ont été retro-transcrits à partir des ARN en utilisant le kit Quantitect® Reverse transcription (QIAGEN) et selon les recommandations du fournisseur. Les expériences de PCR quantitatives ont ensuite été réalisées à l’aide d’un système LightCycler® 480 Real-Time PCR System en plaque 384 puits (Roche) et selon la technique d’incorporation du SYBR®Green (Roche).
Les résultats sont exprimés en facteur de modulation (Fc, fold change) par rapport au témoin non traité après normalisation des expressions relatives par rapport à l’expression de gènes de ménage (GAPDH et RPL13A). L’expression d’un gène est considérée comme stimulée lorsqu’elle est multipliée au minimum par 1.5.
Les résultats montrent que la Vitamine B1 testée à 2 mg/ml stimule faiblement mais significativement l’expression de RAC2, sans moduler l’expression des autres marqueurs, que la Vitamine B6 testée à 0.3 mg/ml stimule l’expression de CEACAM6, RAC2 et KRT19 et enfin, que la Vitamine B9 testée à 0.1 mg/ml stimule l’expression de CEACAM6, RAC2 et KRT19 (Figures 1 & 2). De façon surprenante et inattendue, l’association des 3 vitamines B1, B6 et B9 testées respectivement à 2, 0.3 et 0.1 mg/ml stimule, de façon synergique l’expression de l’ensemble des marqueurs CEACAM6, RAC2, RASA1, KRT19 et HBEGF. Les facteurs de modulations sont très nettement et significativement supérieurs à la somme des effets observées avec les vitamines testées seules et seule la combinaison des 3 vitamines permet de stimuler significativement l’expression des marqueurs RASA1 et HBEGF. Tous ces éléments démontrent ainsi l’activité synergique du mélange. Les marqueurs CEACAM6 (Akihiko F, Kiyofumi E, Yumi H, Masahide K, Masatoshi J and Hironobu I. CEA (Carcinoembryonic Antigen) and CEACAM6 (CEA-Related Cell Adhesion Molecul 6) are Expressed in Psoriasis Vulgaris. The Open Dermatology Journal, 2013, 7, 47-52), RAC2 (Ridley AJ. Rho GTPase signalling in cell migration. Curr Opin Cell Biol. 2015 Oct;36:103-12) et RASA1 (Fitsialos G, Chassot AA, Turchi L, Dayem MA, LeBrigand K, Moreilhon C, Meneguzzi G, Buscà R, Mari B, Barbry P, Ponzio G. Transcriptional signature of epidermal keratinocytes subjected to in vitro scratch wounding reveals selective roles for ERK1/2, p38, and phosphatidylinositol 3-kinase signaling pathways. J Biol Chem. 2007 May 18;282(20):15090-102) codent pour des protéines impliquées dans la migration des kératinocytes alors que les marqueurs KRT19 (Michel M, Török N, Godbout MJ, Lussier M, Gaudreau P, Royal A, Germain L. Keratin 19 as a biochemical marker of skin stem cells in vivo and in vitro: keratin 19 expressing cells are differentially localized in function of anatomic sites, and their number varies with donor age and culture stage. J Cell Sci. 1996 May;109 (Pt 5):1017-28) et HBEGF (Yoshida A, Kanno H, Watabe D, Akasaka T, Sawai T. The role of heparin-binding EGF-like growth factor and amphiregulin in the epidermal proliferation of psoriasis in cooperation with TNFalpha. Arch Dermatol Res. 2008 Jan;300(1):37-45) sont impliqués dans la prolifération des kératinocytes.