INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon d’autres modes de réalisation, la phase (composant) huileuse (huileux) comprend un ou plusieurs solvants hydrocarbonés volatils tels que des huiles hydrocarbonées, des esters volatils et des éthers volatils. Des exemples de ces huiles non silicone volatiles incluent, sans s'y limiter, des composés comme le carbonate de propylène et les huiles hydrocarbonées volatiles ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges et en particulier, les alcanes ramifiés en C 8 à C 16 tels que les isoalcanes en C 8 à C 16 (également connus sous le nom d'isoparaffines), l'isododécane, l'isodécane, et par exemple, les huiles vendues sous les marques Isopar ou Permethyl. Préférentiellement, les solvants hydrocarbonés volatils ont un point éclair d'au moins 40 °C.
Des exemples non limitatifs d’hydrocarbures volatils sont donnés dans le tableau 2 ci-dessous.
Composé Point éclair (°C) Isododécane n-Butyl éther de propylène glycol 3-Éthoxypropionate d’éthyle Acétate de propylène glycol méthyléther Isopar L (isoparaffine en C 11 -C 13 ) Isopar H (isoparaffine en C 11 -C 12 ) 43 60 58 46 62 56
La volatilité des solvants/huiles peut être déterminée à l’aide de la vitesse d’évaporation telle que présentée dans le brevet US N° 6 338 839, dont le contenu est incorporé ici en référence.
Selon des modes de réalisation préférés de la présente invention, le vecteur (composant) huile comprend en outre au moins une huile ou un solvant non volatil(e). Des exemples d’huiles non volatiles qui peuvent être utilisées dans la présente invention incluent, sans s'y limiter, des huiles polaires telles que :
- les huiles végétales à base d’hydrocarbures, de teneur en triglycéride élevée consistant en des esters d’acides gras de glycérol, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaîne différentes, ces chaînes pouvant être linéaires ou ramifiées et saturées ou insaturées ; ces huiles sont en particulier l’huile de germe de blé, l’huile de maïs, l’huile de tournesol, le beurre de karité, l’huile de ricin, l’huile d’amande douce, l’huile de macadamia, l’huile d’abricot, l’huile de soja, l’huile de colza, l’huile de coton, l’huile de luzerne, l’huile de pavot, l’huile de potiron, l’huile de graines de sésame, l’huile de graines de courge, l’huile d’avocat, l’huile de noisette, l’huile de colza, l’huile de graines de cassis, l’huile d'onagre, l’huile de millet, l'huile d'orge, l'huile de quinoa, l’huile d’olive, l’huile de seigle, l’huile de carthame, l’huile de bancoulier, l'huile de fleur de passion ou l’huile de rose de musc ; ou les triglycérides d’acides capryliques/capriques, par exemple ceux vendus par l’entreprise Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les noms Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel ;
- les huiles ou esters synthétiques de formule R 5 COOR 6 dans laquelle R 5 représente un résidu d'acide gras supérieur linéaire ou ramifié contenant de 1 à 40 atomes de carbone, y compris de 7 à 19 atomes de carbone, et R 6 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, y compris de 3 à 20 atomes de carbone, avec R 6 + R 7  10, tels que, par exemple, huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), isononanoate d'isononyle, benzoate d'alkyle en C 12 à C 15 , myristate d'isopropyle, palmitate de 2-éthylhexyle et octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools ; esters hydroxylés, par exemple lactate d'isostéaryle ou malate de diisostéaryle ; et esters de pentaérythritol ;
- les alcools gras en C 8 à C 26 , par exemple alcool oléylique, alcool cétylique, alcool stéarylique et alcool cétéarylique ; et
En outre, des exemples d’huiles non volatiles qui peuvent être utilisées dans la présente invention comprennent, sans s'y limiter, des huiles non polaires telles que des hydrocarbures ramifiés et non ramifiés et des cires d’hydrocarbures dont les polyoléfines, en particulier la Vaseline (pétrolatum), l’huile de paraffine, le squalane, le squalène, le polyisobutène hydrogéné, le polydécène hydrogéné, le polybutène, une huile minérale, le pentahydrosqualène et leurs mélanges.
Selon des modes de réalisation préférés, toutefois, les compositions de la présente invention sont sensiblement exemptes, dépourvues ou exemptes d'huiles non volatiles telles qu'évoquées/définies ci-dessus.
L’extraction aqueuse peut être réalisée à une température comprise entre 4°C et 300°C, avantageusement entre 15°C et 100°C, encore avantageusement entre 20°C et 90°C, très avantageusement entre 20°C et 70°C. Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention, l’extraction aqueuse est conduite à température ambiante, soit entre 20 et 25°C.
Dans un mode de réalisation préférentiel, l’extraction aqueuse est réalisée à 20°C, à pH 12, à partir d’une quantité de 15% en poids de tourteau par rapport au poids total de tourteau et d’eau.
Dans un autre mode de réalisation, l’extraction aqueuse est réalisée à 20°C, à pH 12, à partir d’une quantité de 12,5% en poids de tourteau par rapport au poids total de tourteau et d’eau.
Dans un mode de réalisation alternatif, l’extraction aqueuse est effectuée en conditions subcritiques.
On entend par extraction en « conditions subcritiques » une extraction en présence d’eau, dans des conditions de température supérieures à 100°C et de pression inférieure à 22,1 MPa (221 bars), telle que l’eau reste à l’état liquide mais possède une viscosité et une tension de surface inférieures à celle de l’eau à température ambiante, augmentant sa constante diélectrique. Ainsi, la pression d’extraction sera comprise entre 0,2 MPa (2 bars) et 22,1 MPa (221bars) préférentiellement entre 1 et 5 MPa (10 et 50 bars) plus préférentiellement entre 1 et 2 MPa (10 et 20 bars).
Ainsi en conditions subcritiques, l’extraction est réalisée dans l’eau, en particulier à une température allant de 100°C à 300°C, avantageusement de 120°C à 250°C, plus avantageusement entre 120°C et 180°C. L’extraction peut être réalisée à une température donnée unique ou à des températures successives croissantes. Dans un mode de réalisation avantageux de l’invention, l’extraction sera réalisée à une température unique de 160°C. Dans un mode alternatif, elle sera conduite selon un gradient de trois températures croissantes comprises entre 100°C et 200°C, tel que 120°C, 140°C puis 160°C ou 110°C, 130°C puis 150°C, ou encore 120°C, 145°C puis 170°C.
Dans un mode de réalisation préférentiel, l’extraction subcritique est réalisée à une pression de 5MPa (50 bars), à une température de 120°C pendant 20 minutes. L’extrait obtenu est ensuite filtré à chaud.
Dans un mode de réalisation alternatif, l’extraction subcritique est réalisée à une pression de 5MPa (50 bars), à une température de 140°C pendant 20 minutes. L’extrait obtenu est ensuite filtré à chaud.
Dans un mode de réalisation alternatif, l’extrait hydrolysé de tourteau de graines de Silybum marianum sous forme liquide ainsi obtenu peut être utilisé comme solvant pour hydrolyser une nouvelle quantité de tourteau de graines de Silybum marianum .
Dans un mode de réalisation avantageux, l’extrait hydrolysé est obtenu par digestion enzymatique comme suit : le tourteau de graines de Silybum marianum est broyé et est mis en suspension dans de l’eau (en tant qu’unique solvant) à une teneur de 12,5% en poids de tourteau de graines par rapport au poids total de tourteau et de solvant et est soumis à une hydrolyse durant une période de 1 heure à une température de 55°C et à pH 8,5 avec maintien du pH pendant l’hydrolyse, avec une concentration en poids de 1 % d’une protéase bactérienne provenant de la souche Bacillus licheniformis (Alcalase®) sous forme liquide par rapport au poids du tourteau. L’enzyme est ensuite inactivée par chauffage durant 1h à une température de 90°C et à pH 4,5. Le mélange est ensuite refroidi, centrifugé, et le surnageant filtré (seuil de filtration : 0,22µm), dans les conditions décrites dans l’exemple 1b).
Dans un mode particulièrement avantageux de réalisation de l’invention, l’extrait hydrolysé est obtenu par digestion enzymatique comme suit : le tourteau de graines de Silybum marianum est broyé et est mis en suspension dans de l’eau (en tant qu’unique solvant) à une teneur de 15% en poids de tourteau de graines par rapport au poids total de tourteau et de solvant et est soumis à une hydrolyse pendant une période de 2 heures à une température de 65°C et à pH 7,5 avec maintien du pH pendant l’hydrolyse, avec une concentration en poids de 1,7% de protéase bactérienne provenant de la souche Bacillus licheniformis (Alcalase®) sous forme liquide par rapport au poids du tourteau. L’enzyme est ensuite inactivée par chauffage durant 1h à une température de 90°C et à pH 6,0. Le mélange est refroidi à température ambiante (entre 20°C et 30°C), centrifugé et filtré (seuil de filtration : 0,22 µm) dans les conditions telles que décrites dans l’exemple 1a).
On entend par « petits peptides » ou « peptides de petits poids moléculaires », des peptides ayant un poids moléculaire moyen en poids inférieur à 7000 Daltons, analysée par perméation de gel sur colonne (du type Superdex® peptide 10/30 HR GE ou du type Superose® 12 10/300 GL) suivi d’un étalonnage de la colonne par des molécules protéiques de poids moléculaires connus (chromatographie de perméation sur gel (GPC)).
Avantageusement l’extrait hydrolysé selon l’invention a une teneur en masse sèche de protéines totales comprise entre 50% et 95% en poids, préférentiellement entre 60% et 90% en poids, plus préférentiellement entre 60 et 70% en poids, par rapport au poids total en masse sèche de l’extrait hydrolysé selon l’invention.
De façon avantageuse, l’extrait hydrolysé selon l’invention a une teneur en masse sèche en peptides de poids moléculaire moyen en poids compris entre 100 Da et 20kDa, analysée en perméation de gel sur colonne (du type Superose® 12 10/300 GL), comprise entre 50% et 90%, préférentiellement entre 65% et 90 %, plus préférentiellement entre 75% et 90%, en poids par rapport au poids total en masse sèche des peptides hydrolysés de l’extrait hydrolysé selon l’invention.
De façon avantageuse, l’extrait hydrolysé selon l’invention a une teneur en masse sèche en peptides de poids moléculaires moyen en poids compris entre 100Da et 700 Da, analysée en perméation de gel sur colonne du type Superdex® peptide 10/30 HR GE, comprise entre 60% et 90%, avantageusement entre 70% et 80%, plus avantageusement entre 75% et 80%, en poids par rapport au poids total en masse sèche des peptides de poids moléculaires compris entre 100Da et 7000Da de l’extrait hydrolysé selon l’invention (sensibilité de la colonne).
De façon avantageuse, l’extrait hydrolysé selon l’invention a une teneur en masse sèche en peptides de poids moléculaires moyen en poids compris entre 100Da et 2500 Da, analysée en perméation de gel sur colonne du type Superdex® peptide 10/30 HR GE, comprise entre 70% et 99%, avantageusement entre 80% et 99%, plus avantageusement entre 90% et 99%, en poids par rapport au poids total en masse sèche des peptides de poids moléculaires compris entre 100Da et 7000Da de l’extrait hydrolysé selon l’invention (sensibilité de la colonne).
Les microgouttelettes organiques de pré-diffusion passent ensuite dans le tube ou microcanal en téflon où le cosolvant est extrait des microgouttelettes par diffusion et/ou convection. Il en résulte une réduction de la taille de ces microgouttelettes.
A la sortie du microcanal, l’émulsion est envoyée dans un bêcher rempli de la solution de polymérisation où va se dérouler la réaction de polymérisation interfaciale à température ambiante et pendant 4 jours.
La phase dispersée comprend un cosolvant, un prépolymère polyisocyanate, le HDB-LV et un solvant; la phase aqueuse comprend de l’eau et du dodécylsulfate (SDS).
Dans cet exemple le biuret d'hexaméthylène diisocyanate (HDB-LV, Vencorex Chemicals), présente une proportion de groupe isocyanate libre dans une molécule de 23,5 ± 1,0 % en poids par rapport au poids total de la phase organique. L’'éthylènediamine (Sigma Aldrich, > 99 %), l’octyle salicylate (Sigma Aldrich, > 99 %), l'acétate d’éthyle (ACS reagent, > 99 %) et le cétiol B sont utilisés sans purification supplémentaire. L'eau distillée est produite par le mono-distillat 2008, GFL. Tous les liquides sont préalablement filtrés par un filtre à seringue (JVLAB, PTFE avec des pores de 0,45 µm).
L’acétate d’éthyle a été utilisé comme cosolvant alors que le cétiol B joue le rôle de solvant.
La phase continue est composée de 1 % en poids de SDS et de 99 % en poids d'eau par rapport au poids total de la phase aqueuse.
La solution aqueuse dans le bêcher contient respectivement 0,01 % d'éthylène diamine et 1 % de SDS en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.
Méthode expérimentale
La méthode expérimentale est identique à celle décrite dans l’exemple 1 si on remplace l’octyl salicylate par le cétiol B.
Le tableau 12 résume le nom des expériences en fonction du cosolvant utilisé et de sa composition.
[Tableau 12] : Composition de la phase de goutte pour différents systèmes chimiques Nom Cétiol B HDB-LV Cosolvant AE 60 % 28 % 12 % 60 % AE AE 90 % 7 % 3 % 90 % AE
AE : acétate de butyle
Monodispersité des microgouttelettes de pré-diffusion
La représente une photo des microgouttelettes de pré-diffusion pour des débits de phases dispersée et continue donnés. On y voit clairement que la tailles des microgouttelettes sont polydisperses comme le précisent les Figures 15 et 16 à l’aide de la distribution des diamètres des microgouttelettes. Pour les 2 gammes de débits présentés, le CV vaut respectivement 36.5% et 40.7%.
Le premier arceau 40 et le deuxième arceau 42, formant respectivement l’arceau de protection 34 et le support 36, peuvent être formés par des tubes cylindriques creux.
Selon l’exemple de l’invention illustré, l’arceau de protection 34 et le support 36 délimitent un logement de réception 52 du moteur 22 dans lequel ledit moteur 22 peut être déplacé autour de l’axe de rotation R du dispositif de pivotement 30, entre sa position d’utilisation et sa position de gardiennage.
Dit autrement, on comprend que l’armature de protection 32 est configurée de telle sorte qu’elle permet à l’au moins un moteur 22 de basculer d’une position à l’autre sans qu’il soit nécessaire de déplacer ou ôter l’arceau de protection 34 et/ou le support 36. Une telle caractéristique est avantageuse en ce qu’elle facilite l’utilisation de l’armature de protection 32 sans contraindre un utilisateur par des manœuvres supplémentaires.
On comprend par ailleurs qu’au moins l’arceau de protection 34 de l’armature de protection 32 est indépendant du moteur 22 du bateau 10. Dit autrement, l’arceau de protection 34 et le moteur 22 sont strictement distincts l’un de l’autre de telle sorte que le mouvement de l’un n’entraine pas en mouvement l’autre.
On comprend également que le logement de réception 52 est au moins en partie confondu avec l’espace de réception 20 délimité par les plateformes arrière 18.
L’arceau de protection 34 de l’armature de protection 32 s’étend au moins en partie entre les plateformes arrière 18. Plus particulièrement, l’arceau de protection 34 est solidaire du bateau 10 au moyen d’un ensemble de fixation 54, visible à la .
L’ensemble de fixation 54 comprend au moins un organe d’accouplement 56 amovible de l’arceau de protection 34 avec le bateau 10. On entend par amovible le fait que l’organe d’accouplement 56 peut être désolidarisé et resolidarisé au bateau sans rupture ou déformation ou dévissage de l’ensemble de fixation 54.
Dans l’exemple illustré de l’invention de la et de manière non limitative, l’organe d’accouplement 56 amovible correspond à l’extrémité libre 50 de chacun des bras 46 du premier arceau 40 formant l’arceau de protection 34, les extrémités libres 50 présentant une courbure de telle sorte à présenter une forme en L dans un plan longitudinal L et transversal T.
L’ensemble de fixation 54 comprend également un organe de fixation 58 solidaire du bateau 10. Plus précisément, l’organe de fixation 58 est solidaire d’une des plateformes arrière 18 du bateau 10 et de telle sorte qu’il soit tourné vers l’espace de réception 20 du moteur 22. De manière encore plus précise, on définit une paroi latérale interne 19 de la plateforme arrière 18, la paroi latérale interne 19 étant tournée vers l’espace de réception 20 du moteur 22, l’organe de fixation 58 étant solidaire de la paroi latérale interne 19.
Dans l’exemple illustré de l’invention, l’ensemble de fixation 54 comprend deux organes de fixation 58 solidaires de chacune des parois latérales internes 19 des plateformes arrière 18 et de telle sorte à coopérer avec les bras 46 du premier arceau 40.
Selon l’exemple illustré de l’invention, les organes de fixation 58 comprennent au moins un logement creux 60 qui s’étend verticalement.
Ainsi, l’extrémité libre 50 en forme de L de chacun des bras 46 du premier arceau 40 est apte à coopérer par insertion verticale, avec le logement creux 60 formé sur chacun des organes de fixation 58 solidaires du bateau 10.
Les organes de fixation 58 peuvent être par exemple et de manière non limitative, solidaires du bateau 10 par vissage.
Ainsi, on comprend que l’ensemble de fixation 54 tel qu’il vient d’être décrit, permet de décrocher et d’accrocher l’arceau de protection 34 au bateau 10, par coopération entre les extrémités libre 50 en L de chacun des bras 46 de l’arceau de protection 34 et le logement creux 60 de chacun des organes de fixation 58 solidaires du bateau 10.
Selon un exemple non illustré de l’invention, un organe de blocage peut être installé sur l’ensemble de fixation de telle sorte à bloquer en position les extrémités libres en forme de L des bras du premier arceau dans leur logement creux respectif. L’organe de blocage peut être par exemple une goupille traversant simultanément l’extrémité libre des bras et le logement creux dans lesquelles elles se trouvent.
Tel que particulièrement visible aux figures 3 et 4, l’arceau de protection 34 de l’armature de protection 32 s’étend au-delà de l’hélice 24 du moteur 22 suivant la direction longitudinale L du bateau 10 lorsque le moteur 22 est dans sa position d’utilisation, visible à la , et dans sa position de gardiennage, visible à la .
Pour chaque condition de fonctionnement, les expériences sont répétées au moins trois fois pour vérifier la reproductibilité.
Pour étudier l'influence du débit de la phase continue, de la concentration en solvant dans la phase dispersée et de la solubilité du solvant dans l'eau sur la formation de microcapsules de polyurée, différents systèmes chimiques sont testés et résumés dans le tableau 4. Pour chaque système chimique, des capsules de quatre tailles différentes ont été produites en utilisant différents débits de la phase continue.
Le procédé comprend les étapes suivantes : Préparer la solution de phase continue ; Préparer la solution de phase dispersée ; Mettre en contact la phase dispersée avec la phase continue, dans la micropuce reliée au microcanal en PTFE ; Laisser s’écouler l’émulsion dans le microcanal de PTFE (ou téflon) afin de permettre la diffusion du cosolvant de la phase dispersée vers la phase continue ; Mettre en contact les microgouttelettes de post-diffusion, de l’émulsion avec une solution de polymérisation. Les microcapsules ainsi formées peuvent être recueillie à l'aide d'une pipette et séchée à l'air sur une lame de verre pour analyse.
Préparation de la phase continue : Dans un bécher, en pesant sur une balance, ajouter 1% massique de SDS et compléter avec de l’eau. Ajouter un agitateur magnétique et agiter pendant 30 min, en chauffant à moins de 50°C. Filtrer la phase aqueuse : Prélever la solution avec une seringue. Ajouter le filtre seringue et nettoyer le flacon avec la solution filtrée. Prélever la solution avec la seringue et verser la solution souhaitée avec le filtre, dans le flacon propre.
Préparation de la phase dispersée : Système 60% : Dans une fiole, en pesant sur une balance, ajouter 60% massiques de cosolvant (acétate de butyle ou acétate d’éthyle selon l’expérience), 12% de HDB-LV et 28% de OS. Système 90% : Dans une fiole, en pesant sur une balance, ajouter 90% massiques de cosolvant (acétate de butyle ou acétate d’éthyle selon l’expérience), 3% de HDB-LV et 7% de OS. Ajouter un agitateur magnétique et agiter pendant 30 min, en prenant soin de fermer la fiole avec un bouchon. Filtrer la phase organique : Prélever la solution avec une seringue. Ajouter le filtre seringue et nettoyer le flacon avec la solution filtrée. Prélever la solution avec la seringue et verser la solution souhaitée avec le filtre, dans le flacon propre.
Deux cosolvants ont été testés : l’acétate de butyle et l’acétate d’éthyle. Le tableau 4 résume le nom des expériences en fonction du cosolvant utilisé et de sa composition.
[Tableau 4]: Composition de la phase de goutte pour différents systèmes chimiques Nom OS HDB-LV Cosolvant AB – 60 % 28 % 12 % 60 % AB AB – 90 % 7 % 3 % 90 % AB AE – 60 % 28 % 12 % 60 % AE AE – 90 % 7 % 3 % 90 % AE
AB : acétate de butyle
AE : acétate d'éthyle
Préparation de l’émulsion : Le flacon de phase aqueuse est posé dans le réservoir à l’entrée de la pompe pour la phase continue ; Le flacon de phase organique est placé dans le réservoir à l’entrée de la pompe pour la phase dispersée ; Les pompes sont allumées ; Débit de la phase dispersée (Qd) est fixé à: de 1 μL/min à 5 μL/min, Débit de la phase continue (Qc) est fixé à: de 40 μL/min à 150 μL/min.
Polymérisation interfaciale : Un bêcher contenant 1 kg de phase aqueuse à 0,01% d’éthylène diamine est préparé (solution aqueuse de polymérisation) ; Les microgouttelettes de post-diffusion sont collectées dans le bêcher à la sortie du microcanal où a lieu la diffusion du cosolvant et mises en présence de la solution aqueuse de polymérisation ; Les microcapsules se forment dans le bêcher en présence d’éthylène diamine.
La polymérisation interfaciale se poursuit pendant quatre jours à température ambiante.
La quantité molaire de fonctions amine dans le bécher est au moins cinq fois supérieure à celle des fonctions isocyanate dans les microgouttelettes collectées.
La représente schématiquement en coupe un masque selon un mode de réalisation.
La représente partiellement en coupe et en perspective un capot équipé d’un dispositif d’affichage selon un autre mode de réalisation de l’invention. Sur cette figure, seule la face de coupe du masque est visible pour davantage de clarté
La représente une vue de dessous d’un capot équipé d’un dispositif d’affichage, sans la doublure de capot.
Dans la présente description, les termes avant, arrière, font référence aux directions avant et arrière du véhicule, lorsque le capot avant est monté sur le véhicule. Les axes X, Y, Z, correspondent respectivement à l’axe longitudinal (d’avant en arrière), transversal et vertical du véhicule.
Par sensiblement horizontal, longitudinal ou vertical, on entend une direction/un plan formant un angle d’au plus ±20° avec une direction/un plan horizontal, longitudinal ou vertical.
Les différents modes de réalisation décrits en référence aux figures peuvent être combinés.
La représente partiellement un véhicule automobile 1 présentant un capot avant 10 selon un mode de réalisation de l’invention. Ce véhicule automobile est de type électrique ou hybride et comprend typiquement une batterie de traction pour alimenter en énergie une ou plusieurs machines électriques. La connaissance de l’état de charge de cette batterie est donc une information primordiale pour l’utilisateur du véhicule.
Selon l’invention, le capot avant 10 est équipé d’un dispositif d’affichage 20 destiné à afficher l’état de charge électrique du véhicule lorsque le capot est monté sur le véhicule. Cet état de charge électrique s’affiche par exemple sur une face d’affichage 21 du dispositif d’affichage 20.
Le capot avant 10 comprend typiquement une peau extérieure 12 présentant une face externe 12a et une face interne 12b. La face externe 12a est ainsi la face visible du capot 10 lorsqu’il est monté sur le véhicule. Selon l’invention, la face externe 12a de la peau extérieure 12 est équipée du dispositif d’affichage 20.