INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
En utilisant les données de la température de perte de poids moyenne de l'AGT comme exemples de comportements thermochimiques, lorsque la température de chauffage augmente, l'énergie cinétique des molécules de sélénium dans le composite de Se-Super P et le composite de Se-Graphite augmente à un niveau auquel ces molécules de sélénium ont suffisamment d'énergie pour surmonter les interactions intermoléculaires entre les molécules de sélénium et s'échapper de la phase liquide du sélénium. L'énergie cinétique est ici égale à 3RT/2, où : R est la constante du gaz et T est la température en Kelvin.
Il a été observé que l'énergie cinétique moyenne des molécules de sélénium pour le composite de Se-Super P a été mesurée à 9 391 joules/mole lorsque les molécules de sélénium s'échappent du mélange de composite de Se-Super P. Cependant, le sélénium immobilisé doit gagner plus d'énergie pour atteindre une énergie cinétique moyenne d'environ 10 825 joules/mole permettant que le sélénium quitte le squelette carboné et que les molécules de sélénium entrent en phase gazeuse. Il est considéré que le sélénium dans le sélénium immobilisé, sous forme atomique, sous forme moléculaire, ou sous une forme quelconque, peut interagir chimiquement avec le sélénium et le squelette de carbone au-delà des interactions intermoléculaires du sélénium. En outre, la dernière partie du sélénium qui s'échappe du squelette carboné entre 660° C et 1000° C a une énergie cinétique moyenne dans la plage de 11 635 joules/mole à 15 876 joules/moles ou plus. Cela suggère que le sélénium dans le sélénium immobilisé est plus stable que le sélénium des composites sélénium-carbone classiques. Le sélénium stabilisé dans le sélénium immobilisé du présent Exemple 10 renforce la capacité du sélénium, sous forme atomique, moléculaire ou sous une forme quelconque, à rester à l'intérieur du squelette carboné pendant les processus électrochimiques, comme par exemple pendant le cycle de charge et de décharge d'une batterie rechargeable constituée avec le sélénium immobilisé. Dans un exemple, cette dernière partie de sélénium peut nécessiter une énergie cinétique ≥11 635 joules/mole (≥660° C) pour s'échapper du squelette carboné ; elle peut être critique pour l'immobilisation du sélénium et peut fonctionner comme matériau interfacial entre le squelette carboné et la majorité des molécules de sélénium immobilisées. La part de sélénium interfacial dans le sélénium immobilisé peut être ≥1,5 %, ≥2,0 %, ≥2,5 %, ou 3,0 % du sélénium total immobilisé.
La montre également les études AGT du sélénium immobilisé avec une vitesse de chauffe de 16° C/min et une température de 628° C pour la perte de poids médiane du sélénium contenu. Comme le montre la , pour le composite Se-Super P, la température à la perte de poids médiane du contenu de Se est de 495° C sous une vitesse de chauffe de 16° C/min. Avec différentes vitesses de chauffe (par exemple, 16° C/min, 10° C/min, 5° C/min, 2,5° C/min et 1° C/min), l'énergie d'activation et la fréquence de collision peuvent être déterminées et calculées à l'aide de procédés connus, tels que les normes de tests ASTM E1641-16 et E2958-14. Les températures à 15 % de perte de poids pour différentes vitesses de chauffe sont présentées dans le Tableau 3 suivant.
Tableau 3 β(° C/min) Température (° C) Se immobilisé, préparé par le processus de l'Exemple 10 (228-110) Se immobilisé, préparé par le processus de l'Exemple 10 (155-82-2) Composite Se-Super P 16 590,65 570,13 471,08 10 560,82 544,86 456,61 5 535,57 515,09 413,37 2,5 506,66 493,27 397,21 1 478,48 462,18 365,02 Énergie d'activation, kJ/mole 120,7 120,0 92,3 Fréquence des collisions 12,4 x 105 18,3 x 105 2,27 x 105
L'énergie d'activation du sélénium (non immobilisé ou conventionnel) dans le composite Se-Super P a été déterminée à 92,3 kJ/mole avec une fréquence de collisions de 2,27x105. L'énergie d'activation du sélénium immobilisé (228-110 ci-dessus) a également été déterminée comme étant de 120,7 kJ/mole avec une fréquence de collisions de 12,4x105. Un autre échantillon de sélénium immobilisé (155-82-2 ci-dessus) qui a été préparé selon les mêmes procédures que celles de l'Exemple 10, a également été mesuré et a montré une énergie d'activation de 120,0 kJ/mole et une fréquence de collisions de 18,3x105.
La constante de vitesse cinétique du sélénium est calculée à l'aide de l'équation d'Arrhenius
k = Ae
où k est la constante de vitesse, Ea est l'énergie d'activation, A est la fréquence des collisions, R est la constante de gaz et T est la température en Kelvin.
Concernant la , avec l'énergie d'activation et la fréquence de collision déterminées ci-dessus, la constante de vitesse cinétique a été calculée à l'aide de l'équation d'Arrhenius à différentes températures. La montre que le sélénium non immobilisé (composite Se-Super P - ligne continue) a une constante de vitesse beaucoup plus élevée que celle du sélénium immobilisé (228-110 (ligne pointillée) et 115-82-2 (ligne de traits)), par exemple, environ quatre ordres de grandeur plus élevés à 35 °C et environ trois ordres de grandeur plus élevés à 100° C. À titre d'exemple, à 50 °C, la constante de vitesse du sélénium non immobilisé (Super P) est de 2,668x10-10, alors que le sélénium immobilisé a une constante de vitesse de 7,26x10-14 (155-82-2) et de 3,78x10-14 (228-110). Le sélénium qui a une constante de vitesse cinétique plus faible a moins tendance à quitter le matériau hôte (carbone), ce qui peut conduire à une meilleure performance de cyclage de la batterie.
La montre le spectre du sélénium immobilisé avec des pics Raman de la bande D à 1368 cm-1 et de la bande G à 1596 cm-1, avec un rapport de la surface de la bande D à la surface de la bande G de 2,8. Par rapport au spectre Raman du squelette carboné illustré à la , l'immobilisation du sélénium déplace les deux pics Raman vers un nombre d'ondes plus élevé, soit un décalage vers le rouge d'environ 3 cm-1 pour la bande D et un décalage vers le rouge de 7 cm-1 pour la bande G, ce qui suggère que la force de liaison du carbone Sp2 dans le squelette carboné est renforcée, avec un décalage vers le rouge d'environ 4 cm-1 pour la bande D et un décalage vers le rouge d'environ 8 cm-1 pour la bande G. Dans le même temps, le rapport entre la surface de la bande D et la surface de la bande G a également diminué, passant d'environ 3,4 à 2,8, ce qui suggère que soit la bande D s'affaiblit relativement, soit la bande G se renforce relativement. Une bande G plus forte peut être souhaitable, car la bande G peut se rapporter à un type de carbone qui permet au squelette carboné de conduire plus facilement les électrons, ce qui peut être souhaitable pour les performances électrochimiques lorsqu'il est utilisé dans une batterie rechargeable. Le sélénium massique ou pur présente généralement un très fort décalage du pic Raman à environ 235 cm-1. Pour le sélénium immobilisé, le spectre Raman de la montre un large pic Raman à environ 257 cm-1 (~12,7 % de la surface de la bande G) et une large bosse nouvelle à environ 500 cm-1 (environ 3,0 % de la surface de la bande G). On pense que l'immobilisation du sélénium modifie les caractéristiques Raman à la fois pour le squelette de carbone et le sélénium, tous les pics Raman étant déplacés vers un nombre d'ondes plus élevé, ce qui suggère que tant les liaisons carbone-carbone Sp2 pour le squelette de carbone que les liaisons sélénium-sélénium du sélénium font l'objet d'une compression.
La compression résultant de l'immobilisation du sélénium renforce à la fois les liaisons Sp2 carbone-carbone pour le squelette du carbone et les liaisons Se-Se pour le sélénium, créant ainsi des interactions sélénium-sélénium et carbone-sélénium plus fortes. Il faudrait donc plus d'énergie cinétique au sélénium pour surmonter la plus grande force de la liaison Se-Se et les plus fortes interactions carbone-sélénium, ce qui explique les observations de l'analyse AGT du sélénium immobilisé par rapport au composite Se-Super P et au composite Se-Graphite.
De plus, sous compression, le squelette de carbone aurait alors une meilleure capacité à conduire les électrons au niveau des liaisons ; et sous compression, les atomes ou molécules de sélénium auraient également une meilleure capacité de conduction des électrons.
Un sélénium stabilisé pour le sélénium immobilisé, ainsi qu'une conductivité électronique accrue à travers le squelette carboné et le sélénium peuvent être souhaitables dans les processus électrochimiques, comme par exemple, une capacité spécifique améliorée pour la substance active avec un niveau minimal de navette, une capacité de cyclage améliorée en raison de l'immobilisation, une capacité de charge et décharge à une vitesse plus élevée, etc. Toutefois, cela ne doit pas être interprété dans un sens restrictif.
Les diagrammes de diffraction des rayons X pour le sélénium immobilisé préparé conformément à l'Exemple 10 et présentés à la montrent une diminution de l'intensité du large pic de diffraction sur le squelette carboné avec un espacement d d'environ 5,21 angströms, seulement environ 1/3 de l'intensité, ce qui suggère que le sélénium immobilisé rend le squelette carboné encore plus désordonné, ou provoque une destruction plus importante de l'ordre du squelette carboné. À titre d'exemple, il a été observé que cela est dû au fait que les forces de compression sont appliquées sur les liaisons Sp2 carbone-carbone.
La reprend l'image MEB pour le sélénium immobilisé qui a été préparée conformément à l'Exemple 10, montrant des morphologies de film, tout comme l'image de la pour le squelette de carbone. Bien qu'il y ait environ 50 % de sélénium immobilisé dans le squelette de carbone, il n'y a pas de particules de sélénium observables sur les surfaces du squelette de carbone, sauf que les connexions entre les films ont été détruites, engendrant des rapports d'aspect élevés pour de nombreux films plats. Ces morphologies en films peuvent être très souhaitables pour former un revêtement orienté et aligné dans le sens des films plats, créant des contacts surface contre surface qui conduisent à une amélioration de la conductivité électrique entre les films, pouvant se traduire par des performances électriques supérieures dans les processus électrochimiques, comme dans une batterie rechargeable.
La prise en compte de la saturation du carburant, c’est-à-dire l’impossibilité d’augmenter une consigne de carburant au-delà d’un certain maximum, également dénommée « commande saturée », et/ou du couple, c’est-à-dire l’impossibilité d’augmenter la consigne du couple électrique à cause d’une limite machine ou d’une limite d’un niveau d’hybridation, peut être gérée par une « augmentation » du modèle.
Par exemple, le vecteur d’état comprenant la différence ∆NHk entre la dernière mesure et l’avant-dernière mesure du régime de l’arbre haute-pression 4, la différence ∆NLk entre la dernière mesure et l’avant-dernière mesure du régime de l’arbre basse-pression 5, l’écart ENL k associé à la dernière mesure du régime de l’arbre basse-pression 5, correspondant notamment à l’erreur d’asservissement, et la somme IENL k de tous les écarts, correspondant notamment à l’intégrale de l’erreur d’asservissement,
peut être complété d’un écart entre la commande saturée et la commande calculée par le correcteur de suivi de trajectoire.
Différentes manières pour prendre en compte un tel vecteur d’état peuvent être envisagées, notamment en le considérant comme une perturbation et/ou selon une manière faisant appel aux outils mathématiques décrits précédemment.
De la même manière, on peut prendre en compte : la saturation du couple électrique de l’arbre basse-pression, c’est-à-dire l’impossibilité d’augmenter la consigne du couple électrique de l’arbre basse-pression à cause d’une limite machine ou d’une limite d’un niveau d’hybridation, et/ou la saturation du couple électrique de l’arbre haute-pression, c’est-à-dire l’impossibilité d’augmenter la consigne du couple électrique de l’arbre haute-pression à cause d’une limite machine ou d’une limite d’un niveau d’hybridation.
La consigne de débit de carburant 9 et la consigne de couple 11 sont calculées par intégration numérique selon les équations suivantes :
Résultats La est une représentation schématique d’un suivi de commande en accélération selon l’invention et présente des résultats de simulations numériques de suivi de commande selon le procédé de commande précédemment présenté sont illustrés.
La est donc relative à une accélération du régime moteur.
La comprend un premier graphe 2A dans lequel l’axe des ordonnées correspond au régime, ou vitesse angulaire, de l’arbre basse-pression et l’axe des abscisses correspond au temps.
Le premier graphe 2A de la comporte : une courbe de consigne 20, correspondant à la consigne de régime de l’arbre basse-pression 7, une courbe de régime 22, correspondant à la mesure du régime de de l’arbre basse-pression 5, et une courbe requête de régime 24, correspondant à une requête de régime par le pilote.
Par ailleurs, la comprend un deuxième graphe 2B dans lequel l’axe des ordonnées correspond à un débit de carburant et l’axe des abscisses correspond au temps.
De plus, la comprend un troisième graphe 2C dans lequel l’axe des ordonnées correspond à un couple électrique destiné à être appliqué sur l’arbre basse-pression et l’axe des abscisses correspond au temps.
Le troisième graphe 2C de la comporte : une courbe de commande couple électrique 40, correspondant à la commande de couple électrique 11, et une courbe couple électrique minimal 42, correspondant à un couple électrique minimal en dessous duquel il n’est pas possible de descendre.
En outre, le xyloglucane Xg n’est que peu ou pas chimiquement affecté lors de l’exécution des première et deuxième étapes.
Les cellules végétales considérées pour la mise en œuvre du procédé selon la présente invention peuvent comprendre des cellules végétales de plantes dicotylédone, et plus particulièrement parmi les pommes ou les agrumes.
Par surcroit, le procédé proposé peut être limité à la seule exécution des deux étapes a) et b). Ces étapes sont simples à mettre en œuvre et imposent des conditions chimiques relativement douces qui permettent de préserver le xyloglucane Xg sous sa forme polymère tout en offrant des rendements et des puretés élevés.
Enfin, le procédé proposé ne met en œuvre aucune espèce chimique (telle le chlorite de sodium NaClO 2 ) susceptible de présenter une toxicité environnementale.
La suite de la description décrit un exemple de mise en œuvre du procédé d’extraction selon la présente invention.
Exemple de mise en œuvre du procédé d’extraction :
Dans cet exemple, 30 g de marc de pomme en poudre sont séchés pendant 8 heures dans une étuve de 60 °C.
Selon cet exemple, la première sous-étape comprend le mélange du marc de pomme avec 900 mL d’eau déionisée dans un ballon tricol de 2 L. Un chauffage du mélange à une température d’environ 90 °C, pendant une heure, est assuré par un bain-marie d’huile.
Afin d’exécuter la deuxième sous-étape, la température du mélange est ramenée à 70 °C, et 18 g de soude (0,5 mol/L de soude) sont ajoutés au mélange, sous agitation.
La deuxième sous-étape de cet exemple comprend le chauffage à 80 °C pendant 2 h sous agitation mécanique du mélange.
A la suite de la deuxième sous-étape, le mélange est soumis à une centrifugation à environ 8 000 g pendant 15 min. Un solide (holocellulose) est récupéré, redispersé dans de l’eau déionisée puis recentrifugé, ceci 3 fois pour un meilleur lavage.
Le rendement en masse de l’holocellulose à l’issue de la deuxième sous-étape récupéré est de 20 m%. La composition osidique du premier résidu liquide PRL après dialyse révèle la présence d’amidon, de pectines et d’autres co-hémicelluloses. Par ailleurs, une analyse RMN Solide CP-MAS, du premier résidu liquide après séchage, révèle une importante présence de protéines, ainsi que des polymères lipidiques. La majorité des composés aromatiques (lignine et tannins) semblent être présents dans le premier résidu liquide.
L’holocellulose obtenues à l’issue de la deuxième sous-étape est alors traitée lors d’une deuxième étape. L’holocellulose est ainsi redispersée dans 200 mL (environ 1/30 m/m) d’une solution contenant au total 20 g de soude, à 70 °C. La dispersion est chauffée à une température de 70 °C pendant 2 h sous agitation mécanique.
La dispersion est ensuite centrifugée à environ 10 000 g pendant 30 min, le surnageant (Xg) et résidu (Cell) sont séparés.
Le résidu (Cell) est redispersé et recentrifugé dans les mêmes conditions.
Les surnageants (Xg) sont rassemblés et mis en dialyse contre de l’eau déionisée jusqu’à ce que la conductivité de l’eau de dialyse soit stabilisée à celle de l’eau déionisée.
Utilisation Le polymère A 1 tel que décrit dans la présente demande peut être utilisé dans de nombreuses applications. Ainsi, ledit polymère A 1 peut être utilisé comme liant pour électrode (cathode ou anode) ou comme revêtement d’un séparateur. Selon un autre aspect de la présente invention, une électrode ou un séparateur comprenant ledit polymère A 1 est fourni. Selon un autre aspect, une batterie comprenant ladite électrode ou ledit séparateur est également fournie.
Selon un autre aspect, ledit polymère A 1 peut être utilisé dans la préparation d’un polymère conducteur, d’un électrolyte solide pour piles à combustibles, d’un revêtement hydrophile, d’un revêtement hydrophobe ou d’un revêtement absorbant l’UV.
Exemples Spectroscopie RMN Les spectres RMN 1H sont enregistrés sur un spectromètre Bruker AC 400 (400 MHz pour 1H) utilisant l’acétone-d6, DMSO-d6 ou DMF-d6 comme solvant. La température est fixée à 298°K. Les déplacements chimiques et les constants de couplage sont donnés en hertz (Hz) et partie par million (ppm). Les conditions d’analyse de l’échantillon sont: flip angle: 90°, temps d’acquisition: 4.5 s, pulse delay: 2 s, nombres de scans: 100.
Example 1 (comparatif)
5g de poly(fluorure de vinylidène) est mélangé dans 55 ml d’une solution à 10% en poids d’éthanol dans l’eau. A ce mélange, 2,5 ml d’une solution de NaOH (50 wt % dans l’eau) sont ajoutés et le mélange réactionnel est mélange pendant 24h. Le polymère obtenu sous forme de poudre est isolé par filtration puis lave à l’eau jusqu’à l’obtention d’un filtrat incolore. Celui-ci est séché pendant 24h à 50°C. La présence de double liaisons carbone-carbone n’est pas observée.
5g de poly(fluorure de vinylidène) est mélangé dans 55 ml d’eau. A ce mélange, 18 ml d’une solution de triéthylamine (50 wt % dans l’eau) est ajouté et le mélange est agité pendant 24h. Le polymère obtenu sous forme de poudre est isolé par filtration puis lave à l’eau jusqu’à l’obtention d’un filtrat incolore. Celui-ci est séché pendant 24h à 50°C. La présence de double liaisons carbone-carbone n’est pas observée.
5g de poly(fluorure de vinylidène) est mélangé dans 55 ml de DMSO. A ce mélange, 1,8 ml de 2-methoxyethanol trimethylsilyl ether, et 0.1 ml de TBAF (1 M dans THF) est ajouté et le mélange est agité pendant 24h. Le polymère obtenu sous forme de poudre est isolé par filtration puis lave à l’eau jusqu’à l’obtention d’un filtrat incolore. Celui-ci est séché pendant 24h à 50°C. La présence de double liaisons C=C conjuguées ou non est observée par RMN 1 H (signals à 6,04 (dt, J= 34.2, 12.4 Hz) et à 5,5 ppm (23.0 and 11.8 Hz)) Le rendement est de 100%. La teneur molaire totale en doubles liaisons C=C simples ou conjuguées est de 0,2 mol%. Le ratio molaire double liaisons simples sur double liaisons conjuguées est de 1,8.
L’exemple 3 est reproduit avec le poly(ethylene glycol-co-propylene glycol) Metacrylate trimethylsilyl ether au lieu du 2-methoxyethanol trimethylsilyl ether. Le rendement est de 100%. La teneur molaire totale en doubles liaisons C=C simples ou conjuguées est de 0,2 mol%. Le ratio molaire double liaisons simples sur double liaisons conjuguées est de 1,8.
L’exemple 3 est reproduit avec l’hydroquinone bistrimethylsilyl ether au lieu du 2-Methoxyethanol trimethylsilyl ether. Le rendement est de 100%. La teneur molaire totale en doubles liaisons C=C simples ou conjuguées est de 0,2 mol%. Le ratio molaire double liaisons simples sur double liaisons conjuguées est de 1,8.
PROCEDE D’EXTRACTION ET DE TRANSFORMATION PAR ALCOOLYSE ET HYDROLYSE DE PHTALATES CONTENUS DANS DES PLASTIQUES PVC L’invention concerne le domaine du recyclage de plastiques à base de poly(chlorure de vinyle) (PVC), en particulier un procédé d’extraction et de transformation de phtalates, plastifiants entrant dans la composition de PVC, par réactions chimiques combinées d’alcoolyse et d’hydrolyse. Plus précisément, l’invention concerne un procédé de récupération de l’acide phtalique (AP) et d’un plastique PVC cible réutilisable à partir d’une charge de PVC contenant au moins un phtalate.
Dans l’architecture proposée, il n’y a pas de hiérarchie ni de contrôle centralisé. Le contrôle est délocalisé au niveau de chaque grappe.
La présente invention est une extension de la technique du maillage de services aux architectures de réseau de périphérie, en particulier les réseaux de théâtre. Cette extension du maillage de services reste compatible des maillages de services (« service mesh ») locaux de l’état de la technique.
Il est à noter que les éléments de l’infrastructure de communication de la comme les grappes, les agents de routage de services, les contrôleurs, etc., peuvent être supervisés par un orchestrateur de services. Cet orchestrateur de services peut être centralisé entre les différentes grappes. Il constitue une boucle de contrôle longue sur l’infrastructure là où les agents de routage de services constituent une boucle de contrôle courte et par conséquent réactive.
Le maillage de services déployé comporte un agent logiciel associé à chaque contrôleur d’un maillage de services local. Un agent logiciel permet de synchroniser le plan de contrôle local du contrôleur du site qu’il équipe avec celui des sites distants. Les agents logiciels permettent ensemble d’étendre la découverte des services entre les différents sites.
Un agent logiciel vient mettre à jour la politique de répartition mise en œuvre par le contrôleur du maillage de services local. Ainsi, la répartition du trafic par les proxys de services prend en compte les contraintes de communication lorsqu’il s’agit d’une communication entre grappes ou entre sites.
L’invention permet de mettre en place un routage de services adaptatif (i.e. prenant en compte la disponibilité des différentes instances de service et l’état du réseau dans la décision de routage de services), et dynamique (i.e. qui ne s’appuie pas sur une configuration statique, mais prend une décision de routage en fonction des performances des instances de services et/ou de l’infrastructure de communication), et distribué (i.e. qui s’appuie sur un mécanisme de contrôle distribuée entre les différentes grappes constitutives de l’infrastructure).
De plus la présente invention peut s’appuyer sur des métadonnées associées aux types de service, consultables durant l’étape de découverte des services
De plus la présente invention peut s’appuyer sur un objectif général en terme de SLA réseau, ou de charge de l’infrastructure pour des communications entre services distants. Un tel objectif général peut par exemple consister à restreindre l’ensemble des instances de service utilisables pour une communication entre services (par exemple seul seront sélectionnées les instances accessibles en moins de 50 ms de latence et dont la charge CPU n’excède pas 80 %).