INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les catalyseurs d’hydrotraitement classiques comprennent généralement un support d’oxyde et une phase active à base de métaux des groupes VIB et VIII sous leurs formes oxydes et généralement du phosphore. La préparation de ces catalyseurs comprend typiquement une étape d’imprégnation des métaux et du phosphore sur le support, suivie d’un séchage et d’une calcination permettant d’obtenir la phase active sous leurs formes oxydes. Avant leur utilisation dans une réaction d’hydrotraitement et/ou d’hydrocraquage, ces catalyseurs sont généralement soumis à une sulfuration afin de former l’espèce active.
Pour améliorer ces performances, il peut être utile de faire appel à des catalyseurs trimétalliques, les plus utilisés sont ceux à base de nickel, molybdène et tungstène. Ces catalyseurs sont connus pour augmenter non seulement l’hydrodésulfuration (HDS), l’hydrodéazotation (HDN) mais également l’hydrogénation des aromatiques (HDA). L’art antérieur évoque par exemple des catalyseurs trimétalliques NiMoW supportés tels que décrits par exemple par Solmanov et al. dans la publication Russian Journal of Applied Chemistry, 2018, Vol. 91, No. 8, pp. 1363−1369. Le document US2019/126254 décrit un catalyseur NiMoWP supporté contenant entre 15 et 25% pds, exprimé en oxydes, de Mo et/ou W, entre 3 et 6% pds, exprimé en oxydes, de Ni, entre 0,1 et 1 % pds, exprimé en oxydes, de P, et entre 0,1 et 0,7% mol d’additif par rapport aux métaux (VIB + VIII). Le document US8697598 divulgue un catalyseur supporté NiMoW contenant du phosphore et/ou du fluor avec une teneur en nickel entre 1 et 10% pds (exprimée en NiO), une teneur totale de molybdène et de tungstène comprise entre 10 et 50% pds (exprimée en oxydes), du fluor et/ou du phosphore, exprimé en élément, dans une teneur entre 0,2 et 14% pds et un ratio molaire WO 3 /Mo 3 compris entre 2,6-30.
Les catalyseurs trimétalliques à partir d’éléments des groupes VIB, VIII et IVB ne sont pas connus de l’homme de l’art, et en particulier pour des applications en hydrotraitement (hydrodésulfuration (HDS), hydrodéazotation (HDN), hydrogénation des aromatiques (HDA), en hydrodéoxygénation (HDO)) et en hydrocraquage.
Notons toutefois l’utilisation des éléments du groupe IVB (Ti, Zr, Hf) pour développer une matrice à base de titane qui sert de support à l’introduction d’une phase active comportant des métaux du groupe VIB et VIII dans le brevet EP 1 038 577 A1 et ainsi utiliser un catalyseur pour l’hydrotraitement. En aucun cas, il n’est cependant divulgué que les métaux du groupe IVB entrent dans la composition de la phase active sulfurée.
Quel que soit le catalyseur choisi, les modifications induites ne permettent pas toujours d'accroître suffisamment les performances du catalyseur pour faire face aux spécifications concernant les teneurs en soufre, azote et/ou aromatiques des carburants. De plus, il est souvent très compliqué de procéder à leur déploiement industriel tant les méthodes sont complexes à mettre en œuvre.
En conséquence, il ressort comme indispensable, pour les fabricants de catalyseurs, de trouver de nouveaux catalyseurs d'hydrotraitement et/ou d’hydrocraquage à performances améliorées.
Objets de l’invention Un premier objet selon l’invention concerne un catalyseur comprenant une phase active comprenant au moins un métal du groupe VIB au moins en partie sous forme sulfurée, au moins un métal du groupe VIII au moins en partie sous forme sulfurée, et au moins un métal du groupe IVB au moins en partie sous forme sulfurée, et un support oxyde réfractaire choisi parmi l’alumine ou la silice ou la silice-alumine, caractérisé en ce que lequel ledit métal du groupe VIB est choisi parmi le molybdène et/ou le tungstène, ledit métal du groupe VIII est choisi parmi le nickel et/ou le cobalt, et ledit métal du groupe IVB est choisi parmi le titane, le zirconium et/ou l’hafnium.
La Demanderesse a identifié de manière surprenante qu’un catalyseur à base d’une phase active comprenant au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le molybdène et/ou le tungstène, au moins un métal du groupe IVB choisi parmi le titane, le zirconium et/ou l’hafnium, et au moins un métal du groupe VIIII choisi parmi le nickel et/ou le cobalt, déposés sur un support d’alumine ou de silice ou de silice-alumine, présente par effet synergique une meilleure activité en hydrotraitement, et notamment en hydrogénation des aromatiques (HDA) mais également en hydrodésulfuration (HDS) et/ou en hydrodéazotation (HDN) par rapport aux catalyseurs divulgués dans l’art antérieur ne comprenant pas de métal du groupe IVB choisi parmi le titane, le zirconium et/ou l’hafnium.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, lorsque le métal du groupe VIB est le molybdène, la teneur en molybdène est comprise entre 4 et 50% poids en élément molybdène par rapport au poids total du catalyseur.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, lorsque le métal du groupe VIB est le tungstène, la teneur en tungstène est comprise entre 7 et 60% poids en élément tungstène par rapport au poids total du catalyseur.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la teneur en métal du groupe IVB est comprise entre 0,1 et 30% poids en élément du groupe IVB par rapport au poids total du catalyseur.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, lorsque le métal du groupe VIII est le nickel ou le cobalt, la teneur en nickel ou en cobalt est comprise entre 1 et 15% en poids en élément nickel ou cobalt par rapport au poids total du catalyseur.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la phase active est choisie dans le groupe formé par l’association d’un élément nickel ou cobalt avec une des combinaisons des éléments suivants : titane-molybdène, zirconium-molybdène, hafnium-molybdène, titane-zirconium-molybdène, titane-hafnium-molybdène, zirconium-hafnium-molybdène, titane-tungstène, zirconium-tungstène, hafnium-tungstène, titane-zirconium-tungstène, titane-hafnium-tungstène, zirconium-hafnium-tungstène, titane-molybdène-tungstène, zirconium-molybdène-tungstène, ou hafnium-molybdène-tungstène.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, ledit catalyseur comprend en outre du phosphore, la teneur massique en phosphore, mesurée après sulfuration, étant comprise entre 0,1 et 5% poids par rapport au poids total du catalyseur.
La , déjà décrite, illustre une courbe de floculation d’asphaltène.
La illustre les étapes du procédé selon un quatrième mode de réalisation de l’invention.
La illustre, pour un exemple, une comparaison entre des pressions expérimentales, des pressions obtenues au moyen du modèle de floculation et des pressions déterminées par un mode de réalisation de l’invention.
La illustre pour l’exemple de la des courbes de floculation d’asphaltène déterminées au moyen du procédé selon un mode de réalisation de l’invention.
La présente invention concerne un procédé de détermination de conditions de floculation d’asphaltène d’un fluide hydrocarboné, en d’autres termes un procédé de détermination de conditions de floculation d’un asphaltène contenu dans un fluide hydrocarboné. Le fluide hydrocarboné est notamment un fluide pétrolier, par exemple des huiles, notamment des huiles brutes. Par exemple, il peut s’agir d’un fluide produit par une formation souterraine et/ou un fluide présent dans une conduite de transport de fluide pétrolier et/ou un fluide au sein d’un réacteur de conversion (par exemple un réacteur de désalphatage). Les conditions de floculation sont les conditions de la génération de la floculation d’asphaltène. Elles peuvent par exemple comprendre, pour une température donnée, des conditions de pression (par exemple la pression de seuil basse, la pression de seuil haute, la pression de saturation du fluide) et la quantité maximale d’asphaltène floculé. La pression de seuil basse est la pression à partir de laquelle la floculation d’asphaltène démarre. La pression de seuil haute est la pression à partir de laquelle la floculation d’asphaltène disparaît. La pression de saturation est la pression à laquelle la quantité d’asphaltène floculé est maximale.
De préférence, les conditions de floculation d’asphaltène peuvent permettre de définir la courbe de floculation du fluide hydrocarboné étudié pour une température donnée. Pour rappel, la courbe de floculation relie, pour un fluide, la quantité d’asphaltène floculé à la pression pour une température donnée. Ainsi, le procédé selon l’invention permet de définir des caractéristiques liées à la physique et à la chimie d’un fluide hydrocarboné.
De manière avantageuse, on peut connaître la composition du fluide étudié. En variante, le procédé selon l’invention peut comprendre une étape préalable de détermination de la composition du fluide étudié. De plus, on peut connaître en outre la densité et la pression de bulle du fluide étudié, ou d’autres caractéristiques analogues.
Le procédé selon l’invention met en œuvre les étapes suivantes :
1) Application d’un modèle de floculation
2) Construction d’un modèle compositionnel
3) Application d’un modèle thermodynamique
4) Calage du modèle compositionnel
Cependant, le pilotage des dispositifs émetteurs et/ou récepteurs d’ondes, tels que les dispositifs transducteurs par exemple, ne permet pas toujours d’obtenir des signaux électriques de façon satisfaisante. Il a été constaté que les signaux électriques transmis aux, et reçus depuis, les dispositifs émetteur et/ou récepteur d’ondes sont parfois perturbés ou ne sont pas optimaux, ce qui peut conduire à des performances limitées ou inappropriées du système. En particulier, ces perturbations peuvent par exemple gêner le pilotage d’un dispositif émetteur et/ou récepteur d’ondes et/ou entraîner la réception de données en retour dégradées, pouvant alors conduire à une qualité d’image dégradée dans des applications d’imagerie (par exemple d'imagerie ultrasonore).
Exposé de la divulgation L’un des objets de la présente divulgation est de résoudre au moins l’un des problèmes ou déficiences décrits précédemment.
En particulier, il peut être souhaitable d’améliorer le pilotage d'un dispositif émetteur et/ou récepteur d’ondes, notamment mais pas exclusivement d’un dispositif transducteur d'ultrasons, et/ou d’améliorer la qualité des signaux d’un tel dispositif émetteur et/ou récepteur d’ondes.
En particulier, comme décrit plus en détail ultérieurement, du bruit électrique (pouvant comprendre notamment du bruit électronique) est susceptible de perturber les signaux transmis dans des liaisons électriques utilisées pour piloter un dispositif émetteur et/ou récepteur d’ondes. Il peut ainsi être souhaitable de limiter les effets induits par un tel bruit électrique, afin notamment de limiter les perturbations pouvant affecter les signaux électriques transmis entre un système de commande et un dispositif émetteur et/ou récepteur d’ondes.
Par exemple, dans le cas où le dispositif émetteur et/ou récepteur est (ou comprend) une sonde à ultrasons, il peut être souhaitable d’améliorer les signaux électriques transmis au travers de liaisons électriques en limitant le bruit électrique susceptible de perturber cette transmission, par exemple en vue d’améliorer la qualité d’une image ultrasonore.
A cet effet, selon un premier aspect, la présente divulgation vise un procédé pour piloter un dispositif émetteur et/ou récepteur d’ondes. Le procédé selon le premier aspect comprend le pilotage du premier dispositif au travers de canaux établis via des liaisons électriques dans lequel au moins deux desdits canaux sont permutés au cours du temps parmi les liaisons électriques.
En fournissant un tel procédé, il devient avantageusement possible d'améliorer le pilotage du dispositif émetteur et/ou récepteur d’ondes et donc les performances du système dans son ensemble, notamment en lissant, ou moyennant, ou redistribuant (dans le temps et/ou l’espace), le bruit électrique susceptible de se produire parmi les liaisons électriques utilisées pour transmettre les signaux électriques, de façon à limiter les éventuelles perturbations pouvant résulter d’un tel bruit électrique. La qualité des images construites sur la base des signaux émis et reçus en retour se trouve ainsi améliorée sensiblement par exemple, dans le cadre d’une application d’imagerie ultrasonore.
Le procédé peut être mis en œuvre avec un minimum d’adaptation dans les systèmes de pilotage existants, en implémentant de façon logicielle et/ou matérielle les moyens nécessaires pour réaliser la ou les permutations de canaux. Les coûts de mise en œuvre du procédé peuvent donc être réduits.
Il n’est ainsi par exemple parfois plus nécessaire de mettre en œuvre d’algorithme de correction pour limiter les défauts se produisant sur l’image en raison du bruit électrique, ce qui permet de faciliter le traitement des signaux et limiter les coûts de traitement associés en termes notamment de temps et de ressources.
Selon un exemple de réalisation, le pilotage comprend :
- établissement des canaux par un dispositif de pilotage.
Selon un exemple de réalisation, le pilotage comprend en outre : - transmission de signaux électriques au travers des canaux.
Selon un exemple de réalisation, lesdits canaux sont des canaux analogiques pour la transmission et/ou réception de signaux électriques entre le dispositif de commande et le premier dispositif.
Selon un exemple de réalisation, le procédé comprend au moins une permutation au cours du temps desdits au moins deux canaux parmi les liaisons électriques.
Selon un exemple de réalisation, la permutation comprend une pluralité de permutations au cours du temps des canaux parmi les liaisons électriques.
Ces étapes peuvent être mises en œuvre par des moyens informatiques, notamment par un ordinateur ou par un serveur. Ces étapes seront détaillées dans la suite de la description.
La illustre, schématiquement et de manière non limitative, les étapes du procédé selon un premier mode de réalisation. Pour un fluide à étudier FLU, on applique un modèle de floculation MOD FLO pour déterminer des paramètres modélisés de floculation. On construit également un modèle compositionnel MOD COM de ce fluide FLU. On applique ensuite un modèle thermodynamique MOD THE au modèle compositionnel. Le modèle compositionnel MOD COM est ensuite calé au moyen des paramètres modélisés de floculation. Le modèle compositionnel calé permet ensuite de déterminer des conditions de floculation CDF.
Conformément à un mode de réalisation de l’invention, le procédé peut comprendre une étape préalable de construction du modèle de floculation par apprentissage automatique. Pour ce mode de réalisation, le procédé selon l’invention peut comporter les étapes suivantes :
A) Construction d’une base d’apprentissage
B) Construction du modèle de floculation
Les étapes B et 1 à 5 peuvent être mises en œuvre par des moyens informatiques, notamment par un ordinateur ou par un serveur. Les étapes A et B peuvent être réalisées préalablement une seule fois. Si on souhaite appliquer le procédé selon l’invention à plusieurs fluides, seules les étapes 1 à 4 sont répétées pour chaque fluide. Ces étapes seront détaillées dans la suite de la description. Alternativement, les étapes A et B peuvent être répétées, en ajoutant, à chaque itération, dans la base d’apprentissage le dernier fluide étudié. Ainsi, la base d’apprentissage se complète à chaque itération, et le modèle de floculation peut devenir plus précis.
La illustre, schématiquement et de manière non limitative, les étapes du procédé selon un tel mode de réalisation. Les étapes déjà décrites pour la ne sont pas redétaillées. Le procédé comprend en outre une étape de construction d’une base d’apprentissage BAP. Cette base d’apprentissage BAP permet un entraînement d’une méthode d’apprentissage automatique APP pour construire le modèle de floculation MOD FLO.
A) Construction de la base d’apprentissage Lors de cette étape facultative, on construit une base d’apprentissage d’une pluralité de fluides d’apprentissage. Les fluides d’apprentissage sont des fluides hydrocarbonés. Chaque fluide d’apprentissage est caractérisé par une composition et au moins un paramètre de floculation pour une température donnée.
Selon un mode de réalisation, on peut déterminer expérimentalement les paramètres de floculation pour au moins un fluide d’apprentissage. A titre d’exemple, on peut appliquer une des méthodes décrite dans le document : « Pina et al., Oil & Gas Science and Technology – Rev. IFP, Vol. 61 (2006), No. 3 ». Par exemple, par gravimétrie (cf. paragraphe 5.1), par résonance acoustique, par diffusion de lumière (cf. paragraphe 5.2) ou par filtration (cf. paragraphe 5.3).
- n est un nombre entier se situant dans la plage de 1 à 5.
- m est un nombre entier se situant dans la plage de 1 à 5 et
- x est choisi de telle sorte que l’indice d’amine soit de 0,01 à 1 meq/g ;
f) les aminosilicones polyoxyalkylénées multiblocs, du type (AB) n , A étant un bloc de polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comprenant au moins un groupe amine.
Lesdites silicones sont de préférence formées à partir d’unités répétitives ayant les formules générales suivantes :
[-(SiMe 2 O) x SiMe 2 -R-N(R'')-R'-O(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b -R'-N(H)-R-]
[-(SiMe 2 O) x SiMe 2 -R-N(R'')-R'-O(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b -]
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, allant de préférence de 5 à 200 et, plus particulièrement, de 10 à 100 ;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, allant de préférence de 4 à 100 et, plus particulièrement, entre 5 et 30 ;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10 000 et, plus particulièrement, de 10 à 5000 ;
- R'' est un atome d’hydrogène ou un méthyle ;
la représente schématiquement, par une vue en coupe, un filtre à transmission induite d’un dispositif électronique selon un mode de réalisation ;
la représente des courbes d'évolution de la transmission en fonction de la longueur d’onde de filtres à transmission induite ; et
la est une image TEM qui représente un détail d’un filtre plasmonique obtenu par un procédé d’assemblage selon un mode de réalisation.
Par souci de clarté, seuls les étapes et éléments utiles à la compréhension des modes de réalisation décrits ont été représentés et sont détaillés. En particulier, toutes les étapes des procédés de fabrication des dispositifs électroniques et des procédés d’assemblage ne sont pas détaillées, étant réalisables avec les procédés usuels de la microélectronique. En outre, les substrats, par exemple les capteurs optiques, ne sont pas décrits dans le détail, les modes de réalisation et les modes de mise en oeuvre décrits étant compatibles avec les réalisations usuelles de tels substrats.
Dans l’ensemble de la présente description, une longueur désigne une dimension selon une première direction, la direction X identifiée dans les figures, d’un plan principal XY d’un dispositif électronique, parallèle aux plans des différentes couches de ce dispositif électronique, une largeur désigne une dimension selon une deuxième direction, la direction Y identifiée dans les figures, du plan principal. Une épaisseur, une profondeur ou une hauteur désignent une dimension dans une direction perpendiculaire, la direction Z identifiée dans les figures, au plan principal XY. Par exemple, le plan principal peut correspondre, ou être parallèle, au plan d’un substrat du dispositif électronique.
Dans l’ensemble de la présente description, une couche structurée désigne une couche formée d'une alternance, dans le plan principal XY, de portions de matériaux différents. Les portions peuvent être agencées de manière à former un motif, ou structuration, qui se répète de manière périodique ou non.
Dans l’ensemble de la présente description, un collage hybride est défini comme étant un collage qui combine une couche diélectrique du type oxyde avec un métal du type cuivre incorporé dans le diélectrique du type oxyde, généralement pour former des interconnexions. Le collage hybride consiste généralement en un collage moléculaire, qui peut être un collage moléculaire oxyde-oxyde avec une mise en contact métal-métal, pouvant être désigné par le terme de collage moléculaire hybride. Le collage moléculaire (ou "collage direct") est induit par l'ensemble des forces attractives d'interaction électronique entre les atomes ou molécules de deux surfaces à coller et permet ainsi de solidariser les deux surfaces via une mise en contact direct sans faire appel à un matériau de collage.
Par métal oxydé, on entend un métal tel que le cuivre dont une surface, en particulier la surface destinée à être en contact avec le cuivre, comporte une couche oxydée correspondant au minimum à une rangée atomique de métal oxydé, par exemple du CuO ou Cu 2 O dans le cas du Cu, l'épaisseur de la couche oxydée étant par exemple de l’ordre de 3 nm.
La est une vue en coupe, partielle et schématique, représentant un exemple de dispositif électronique 100 comprenant un filtre interférentiel 102 reposant sur un substrat 101. La est une vue en coupe obtenue par microscopie électronique à balayage (MEB) d’un filtre interférentiel similaire au filtre interférentiel 102 de la .
Le dispositif électronique 100 est un dispositif optoélectronique, et le filtre interférentiel 102 est du type à cavité Fabry-Pérot.
Le substrat 101 peut correspondre à un capteur optique, ou un capteur d'images, comprenant au moins un photodétecteur, par exemple au moins une photodiode, ainsi qu’une structure d’interconnexion (non représentés dans la ). Le filtre interférentiel 102 est de préférence positionné en regard d’un photodétecteur (non représenté dans la ).
Le substrat 101 peut être à base de silicium, et comprendre au moins un circuit électronique réalisé en technologie CMOS avec une partie inférieure formée de composants électroniques, par exemple des transistors, des (photo)diodes, et/ou des condensateurs, et une partie supérieure comprenant plusieurs niveaux d'interconnexion.
Lorsque le piston est déplacé en direction du disque, par exemple par un fluide hydraulique sous pression, il applique la plaquette de frein intérieure sur une face du disque de frein et, par réaction, l’étrier se déplace et applique la plaquette de frein extérieure sur l’autre face du disque de frein.
Dans le cas d’un frein à étrier fixe, celui-ci comporte un étrier destiné à être fixé sur un porte-fusée, au moins deux pistons montés coulissant dans l’étrier et associés chacun à au moins une plaquette de frein, les plaquettes de frein étant disposées de part et d’autre du disque de frein.
La fonction frein de parking est de plus en plus souvent activée par un motoréducteur qui est monté sur le frein à disque. Il existe également des freins à disque dont la fonction frein de service est assurée par un motoréducteur.
Le motoréducteur comporte un arbre de sortie tournant. Le frein comporte un dispositif de transformation du mouvement de rotation de l’arbre de sortie du motoréducteur en mouvement de translation susceptible d’être appliqué par le piston à la plaquette de frein disposée entre ledit piston et le disque. Un tel dispositif de transformation comporte une pièce tournante bloquée en translation typiquement une vis et une pièce bloquée en rotation et susceptible d’être déplacée en translation, typiquement un écrou associé à ladite vis. Il est usuel d’assurer le blocage en rotation par le piston, lui-même bloqué en rotation par exemple par une excroissance de la plaquette de frein.
La rotation du motoréducteur entraine en rotation la vis, qui entraine une translation de l’écrou dans le piston, par rapport auquel il est immobilisé en rotation, le piston étant lui-même immobilisé en rotation par rapport à l’étrier. L’écrou pousse alors le piston vers l’extérieur qui vient en contact avec le patin intérieur, qui lui-même entre en contact avec le disque.
L’écrou présente une forme carrée coopérant avec une cavité dont la section transversale intérieure est également carrée.
Ce frein donne satisfaction. Cependant on cherche à réduire la masse du frein et donc de tout ou partie de ses composants. De plus, selon les véhicules sur lesquels les freins à disque sont montés des contraintes sur les dimensions du piston apparaissent, notamment un piston plus long peut être requis, ce qui implique une augmentation de la masse du piston.
Un exemple d’un tel frein à disque est décrit dans le document EP2932131.