INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Cependant, le nombre de MOFs qu’il est possible de produire en grande quantité, à l’échelle industrielle, reste très limité par rapport au nombre de MOFs connus à ce jour [21] . Or, les voies de synthèse identifiées à ce jour, de la grande majorité des MOFs ont uniquement recours à la technique hydrothermale ou solvothermale, laquelle technique requiert une quantité d'énergie importante impactant le coût de production final. Cela n’est pas compatible avec des méthodes simples telles qu’un chauffage à pression ambiante, tout en permettant de conserver ou d’envisager l’emploi de solvants verts comme le mélange aqueux eau/alcool [22] .
Parmi les différentes classes de MOFs connues, celles à base de carboxylates de métaux trivalents, en particulier ceux à l’Al, sont considérées comme les plus prometteuses en vue d’applications industrielles en raison de leur plus grande stabilité hydrolytique par rapport aux MOFs à base de carboxylates de métaux divalents [23-26] . Le MIL-53(Al), un dicarboxylate d’Al, est un MOF de référence, très stable et à charpente flexible [27] .
Eu égard à sa grande flexibilité structurelle, son excellente stabilité à l'eau, ce MOF a été étudié pour une large gamme d’applications potentielles telles que la séparation des gaz [28-30] , le stockage des gaz [31] , la catalyse [32, 33] , la détection [34] , le stockage d'énergie mécanique [35] , l'optique non linéaire [36] etc. Il a également été démontré que la flexibilité de ce MOF pouvait être utilisée pour la séparation du CO 2 (adsorption suivie d'une régénération) en présence/absence de stimulus externe, comme la pression mécanique [37] .
D’autres MOFs flexibles d’intérêt sont les solides de structure MIL-53 mais avec un groupement fonctionnel sur l’espaceur organique du MOF : MIL-53(Al)-NH 2 et MIL-53(Al)-OH [38-41] .
Ces MOFs flexibles doivent être généralement préparés en conditions hydro- ou solvo-thermales, peu compatibles avec une production à grande échelle. Pour pallier cet inconvénient, l’un des objectifs de la présente invention consiste à produire des MOFs à l'aide d’un procédé innovant mettant en œuvre des techniques faciles à mettre en œuvre, telles qu’un chauffage à pression ambiante, en utilisant des matériaux de départ commerciaux et des solvants verts tel que l’eau, les alcools ou un mélange de ceux-ci.
Bien que la synthèse du MIL-53(Al) ait été reportée selon plusieurs protocoles, que ce soit par précipitation à température ambiante en utilisant de l'eau comme solvant, procédé respectueux de l'environnement [43] , l’utilisation de sels métalliques nécessite des solutions diluées ce qui réduit considérablement le rendement spatio-temporel (STY) et rend ce procédé peu réaliste d’un point de vue industriel. En outre, pour élaborer des MOFs flexibles à base d’aluminium, tels que les MIL-53(Al), l’emploi de Al(NO 3 ) 3 .6H 2 O comme source d'Al 3+ entraine un risque chimique important (nitrates) ce qui rend moins évident leur production à l’échelle industrielle, ce qui démontre qu’il existe un réel besoin de développement de méthodes de synthèse alternatives.
Bien que Biswas et al. ait décrit une méthode de synthèse de plusieurs structures de MIL-53(Al) fonctionnalisées en partant de AlCl 3 .6H 2 O [44] , cette méthode implique la voie hydrothermale ou solvothermale, avec les inconvénients précités au regard des exigences industrielles.
Pour pallier ces inconvénients, l’un des objectifs de la présente invention consiste à pouvoir produire des MOFs à l'aide d’un procédé innovant mettant en œuvre des techniques faciles à mettre en œuvre, telles qu’un chauffage à pression ambiante, à partir de constituants commerciaux, peu onéreux et des solvants verts tel que l’eau, l’alcool (éthylique), le DMSO ou un mélange contenant de l’eau en forte proportion.
Description de l’invention La présente invention concerne un procédé de fabrication d’un MOF, un MOF étant un composé métallo-organique structuré comprenant un réseau poreux bi- ou tri-dimensionnel constitué d’entités inorganiques connectées par des ligands chélatants polydentés liés à plusieurs centres métalliques ; lesdits ligands chélatants polydentés étant choisis dans le groupe comprenant : - les ligands aliphatiques en C 4 -C 24 comportant au moins une fonction acide carboxylique, sélectionnés parmi les ligands comportant une chaîne linéaire alkyl sans insaturation et les ligands comportant des chaînes carbonées comportant au moins une insaturation tels que l’acide fumarique ou l’acide muconique ; - les ligands aromatiques et les ligands hétéroaromatiques en C 4 -C 24 , comportant au moins une fonction acide carboxylique, de préférence le di-, tri- ou tétracarboxylate de benzyle ou de naphtyle, et lesdits ligands aromatiques, ou hétéroaromatiques, portant éventuellement sur au moins un noyau aromatique un groupement sélectionné parmi -NH 2 , -OH, -CH 3 , -OCH 3 , -NO 2 , -CF 3 , -COOH, -SO 3 H, -SH ; ledit procédé comportant les étapes suivantes : a) disperser dans de l’eau une molécule de ligand chélatant polydenté, et un précurseur métallique, de préférence choisi parmi les sels de sulfate métallique, de préférence un sel de sulfate d’aluminium; b) chauffer éventuellement la dispersion obtenue en a) à pression ambiante, et la maintenir à une température de 50 à 150°C, pendant une durée de 10 minutes à 96 heures ; c) laisser revenir à température ambiante, filtrer et laver à l’eau le solide obtenu ; d) sécher le solide obtenu en c) ; e) disperser sous agitation le solide obtenu en d) dans une solution comprenant un, voire composée d’un, solvant choisi entre l’éthanol et le DMSO pendant une durée de 30 minutes à 15 heures, à une température inférieure ou égale à 150°C.
Les inventeurs ont démontré qu’il était possible de réaliser des synthèses de MOFs dans l’eau, grâce à une étape ultérieure de lavage au DMSO rendant possible l’élimination des réactifs non transformés. Les méthodes de synthèse classiques requièrent habituellement de réaliser la synthèse (ou du moins l’étape de lavage) dans des solvants toxiques, comme le DMF, pour que les impuretés soient éliminées avec le solvant de lavage et ne restent pas confinées dans les pores des MOFs, le tout en chauffant pendant plusieurs jours le solide dans la solution portée à 150°C.
Dans le cadre de l’invention, le terme « groupement aromatique », se réfère à des fragments hydrocarbonés mono- ou polycycliques insaturés, substitués ou non substitués, stables, ayant de préférence 3 à 14 atomes de carbone, comprenant au moins un cycle satisfaisant à la règle de Hückel pour l'aromaticité.
Le terme « groupement hétéroaromatique », tel qu'il est utilisé dans le cadre de l’invention, désigne des fragments monohétérocycliques ou polyhétérocycliques stables, substitués ou non substitués, ayant de préférence de 3 à 14 atomes de carbone, comprenant au moins un cycle satisfaisant à la règle de Hückel pour l'aromaticité. Des exemples d'entités hétéroaromatiques comprennent, sans s'y limiter, les groupes furanyle, pyridinyle (radical de la pyridine), indolinyle (radical de l’indole), imidazolinyle (radical de l’imidazole), pyrrolinyle (radical du pyrrole), quinolinyle, dihydroquinolinyle, isoquinolinyle, quinazolinyle, dihydroquinazolyle et tétrahydroquinazolyle. Parmi les ligands comportant un tel groupement peut être cité le 2,5 FDCA : acide 2,5-furanedicarboxylique.
Lorsque les conditions d’ensoleillement au voisinage du véhicule sont particulièrement importantes, la lumière du soleil vient ainsi s’ajouter au faisceau lumineux F2 reçu par le module de réception 3. L’éclairement du soleil, dans le spectre visible, est sensiblement supérieur à celui d’une fonction photométrique comme un feu diurne.
Dès lors, le faisceau lumineux F2 reçu par le module de réception 3 se compose d’une part du faisceau lumineux F1 émis par le module d’émission 2, ou par un autre module d’émission semblable, et de la lumière solaire. Les niveaux d’intensité de ce faisceau F2 dépassent largement ceux du faisceau F1 pour les plages de longueur d’onde du domaine visible.
Afin d’éviter une saturation des photodétecteurs 32a, le module d’émission 2 comporte un dispositif polariseur linéaire 25.
Dans l’exemple décrit, le dispositif polariseur linéaire 25 est disposé entre la source lumineuse 23 et l’unité optique 24. On pourra prévoir d’agencer ce dispositif 25 en d’autres endroits du module d’émission, comme en aval de l’unité optique 24, sans sortir du cadre de la présente invention.
Ce dispositif polariseur linéaire 25 est agencé pour polariser la lumière du faisceau F1 selon une direction de polarisation privilégiée, à savoir la direction P.
On a représenté en un dispositif polariseur linéaire 25, selon un exemple de réalisation de l’invention.
Le dispositif 25 comporte un polariseur linéaire 25a, réalisé sous la forme d’une lame semi-réfléchissante agencée en amont de la source lumineuse 23 et inclinée selon l’angle de Brewster vis-à-vis de l’axe d’émission de cette source lumineuse 23. Le polariseur linéaire 25a est ainsi apte à transmettre une partie de la lumière émise par la source lumineuse 23, en la polarisant selon la direction de polarisation P, et à réfléchir l’autre partie de cette lumière en la polarisant selon la direction de polarisation S.
Un miroir plan 25b est agencé en aval de la lumière réfléchie par la lame 25a pour réfléchir cette lumière dans la même direction que la lumière transmise par la lame 25a.
Une lame demi-onde 25c est agencée en aval du miroir plan 25b. Cette lame demi-onde 25c est apte à introduire un retard de phase de 180° entre les composantes P et S de la lumière. La lumière réfléchie par le miroir plan 25b étant polarisée globalement selon la direction S, elle est ainsi polarisée, en sortie de la lame demi-onde 25c, selon la direction P.
On comprend ainsi que le dispositif 25 décrit en permet de polariser sensiblement la totalité de la lumière émise par la source lumineuse 23 selon la direction P.
On pourra concevoir d’autres modes de réalisation du dispositif 25, par exemple en utilisant d’autres composants optiques, comme des polariseurs à grille ou des prismes de Fresnel en losange. On pourra également simplifier la conception du dispositif 25, en utilisant un seul et unique polariseur linéaire. On pourra encore concevoir le dispositif 25 pour polariser la lumière de la source 25 selon la direction S plutôt que la direction P.
Comme montré en , la lumière du faisceau lumineux F1 est ainsi sensiblement polarisée selon la direction de polarisation P. Dès lors, lorsque ce faisceau lumineux F1 est réfléchi par un obstacle avec une réflexion spéculaire, il conserve sa polarisation. En d’autres termes, la composante du faisceau lumineux F2 reçu par le module de réception 3, qui correspond au faisceau lumineux F1 émis par le module d’émission 2, ou par un autre module d’émission semblable, est polarisée selon la direction P.
En revanche, la lumière du soleil n’est globalement pas ou peu polarisée. En d’autres termes, la composante du faisceau lumineux F2 correspondant à la lumière du soleil est polarisée, pour moitié, selon la direction de polarisation P, et pour l’autre moitié, selon l’autre direction de polarisation S.
Le module de réception 3 comporte ainsi un filtre polariseur linéaire 34. Dans l’exemple décrit, le filtre polariseur linéaire 34 est disposé entre l’unité optique 31 et les modules d’acquisition élémentaires 32. On pourra prévoir d’agencer ce dispositif 25 en d’autres endroits du module de réception, comme en amont de l’unité optique 31, sans sortir du cadre de la présente invention.
Le filtre 34 est agencé pour transmettre uniquement vers les modules d’acquisition élémentaires 32 la composante dudit faisceau lumineux F2 qui est polarisée selon la même direction de polarisation que celle du faisceau lumineux F1.
Selon un mode de mise en œuvre particulier de l'invention, un procédé tel que décrit ci-dessus est caractérisé en ce que ladite deuxième étape d’émission est suivie est suivie d’une deuxième étape de réception d’un message de notification de l’attribution dudit jeton cryptographique non fongible audit utilisateur.
Ce mode de réalisation permet l’obtention d’une notification indiquant que la requête d’attribution a bien été traitée et que le jeton cryptographique non fongible a bien été attribué à l’utilisateur. Cela permet de s’assurer que le processus a bien fonctionné. La notification est par exemple obtenue directement depuis le contrat intelligent mandataire ou bien via un contrat intelligent appartenant à l’utilisateur.
Concrètement, la notification peut être émise par le contrat intelligent mandataire à destination d’une adresse électronique, par exemple, obtenue dans les paramètres de la requête d’attribution. Cette adresse électronique peut correspondre à une adresse d’un contrat intelligent appartenant à l’utilisateur ou bien à une adresse du dispositif d’attribution.
Selon un mode de mise en œuvre particulier de l'invention, un procédé tel que décrit ci-dessus est caractérisé en ce que la première étape d’émission est réalisée à l’aide d’une technologie de communication en champ proche
Ce mode de réalisation permet de lier la génération d’un NFT et /ou le transfert de propriété d’un NFT à la localisation de l’utilisateur et plus précisément à sa proximité avec le dispositif d’intérêt. La technologie de communication en champ proche peut être le NFC, le WiFi, le Bluetooth, le ZigBee, les ultrasons, etc.
L'invention concerne également un dispositif d’attribution, à un utilisateur, d’un jeton cryptographique non fongible caractérisé en ce qu’il comprend : un premier module d’émission à destination d’un dispositif d’intérêt d’au moins un paramètre ; un premier module de réception d’au moins une donnée en provenance dudit dispositif d’intérêt, ladite donnée étant générée en fonction dudit au moins un paramètre émis ; un deuxième module d’émission d’une requête d’attribution audit utilisateur dudit jeton cryptographique non fongible, ladite requête étant émise à destination d’un contrat intelligent mandataire inscrit à une chaîne de blocs et comprenant ladite au moins une donnée reçue.
Selon un mode de mise en œuvre particulier de l'invention, un dispositif comme tel que décrit ci-dessus est caractérisé en ce qu’il est compris par un terminal électronique de l’utilisateur.
L'invention concerne également un système d’attribution, à un utilisateur, d’un jeton cryptographique non fongible caractérisé en ce qu’il comprend : un dispositif d’attribution tel que décrit ci-dessus ; un dispositif d’intérêt pour obtenir au moins un paramètre en provenance dudit dispositif d’attribution, pour générer au moins une donnée en fonction dudit au moins paramètre, pour signer électroniquement via une signature de cercle ladite donnée générée et pour émettre ladite donnée à destination dudit dispositif d’attribution ; un contrat intelligent inscrit à une chaîne de blocs pour vérifier la signature de ladite donnée reçue et lorsque celle-ci est valide, attribuer en fonction de ladite donnée reçue ledit jeton cryptographique non fongible audit utilisateur.
Ce dispositif d’attribution, ce système d’attribution et ce programme d'ordinateur présentent des caractéristiques et avantages analogues à ceux décrits précédemment en relation avec le procédé d’attribution.
Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne un véhicule, par exemple de type automobile, comprenant un dispositif tel que décrit ci-dessus selon le premier aspect de la présente invention.
Brève description des figures D’autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description des exemples de réalisation particuliers et non limitatifs de la présente invention ci-après, en référence aux figures 1 et 2 annexées, sur lesquelles :
illustre schématiquement un dispositif embarqué dans le véhicule de la et configuré pour la lecture de radio-étiquette, selon un exemple de réalisation particulier et non limitatif de la présente invention.
Un dispositif lecteur de radio-étiquette et un véhicule comprenant un tel dispositif vont maintenant être décrits dans ce qui va suivre en référence conjointement aux figures 1 et 2. Des mêmes éléments sont identifiés avec des mêmes signes de référence tout au long de la description qui va suivre.
Le véhicule 10 correspond par exemple à un véhicule à moteur thermique, à moteur(s) électrique(s) ou encore un véhicule hybride avec un moteur thermique et un ou plusieurs moteurs électriques. Le véhicule correspond ainsi par exemple à un véhicule terrestre, par exemple une automobile, un camion, un car.
Selon un autre exemple, le véhicule correspond à un véhicule volant, par exemple un avion ou un drone. Selon encore un autre exemple, le véhicule correspond à un véhicule naviguant sur l’eau, par exemple un bateau, une péniche, un porte-container.
Un véhicule selon l’invention correspond à tout véhicule adapté pour le transport d’objet d’un point à un autre, que le véhicule corresponde à un véhicule roulant, volant ou naviguant sur l’eau.
Le véhicule 10 comprend avantageusement un système embarqué formé d’un ensemble de calculateurs, d’une unité de contrôle télématique, dite TCU (de l’anglais « Telematic Control Unit ») et de capteurs reliés en communication entre eux. Les calculateurs, l’unité TCU et le ou les capteurs forment par exemple une architecture multiplexée pour la réalisation de différents services utiles pour le bon fonctionnement du véhicule et pour assister le conducteur et/ou les passagers du véhicule dans le contrôle du véhicule électrique 10. Le ou les calculateurs et l’unité TCU communiquent et échangent des données entre eux par l’intermédiaire d’un ou plusieurs bus informatiques, par exemple un bus de communication de type bus de données CAN (de l’anglais « Controller Area Network » ou en français « Réseau de contrôleurs »), CAN FD (de l’anglais « Controller Area Network Flexible Data-Rate » ou en français « Réseau de contrôleurs à débit de données flexible »), FlexRay (selon la norme ISO 17458) ou Ethernet (selon la norme ISO/IEC 802-3).
Le système embarqué comprend avantageusement un ou plusieurs dispositifs lecteur de radio-étiquette 101, lequel est par exemple mis en œuvre sous la forme d’un ou plusieurs calculateurs du système embarqué du véhicule 10.
Le dispositif lecteur de radio-étiquette 101 est aussi appelé lecteur de radio-étiquette. Un lecteur de radio-étiquette est aussi appelé lecteur RFID (de l’anglais « RFID-tag » ou « RFID transponder », RFID correspondant à « Radio Frequency Identification », soit en français « Identification par radiofréquence »), interrogateurs, coupleurs ou station de base. Un tel lecteur émet une onde électromagnétique activant une radio-étiquette lorsque cette dernière entre dans le rayon de couverture du lecteur. L’onde électromagnétique active une antenne de la radio-étiquette, générant une alimentation pour cette radio-étiquette.
Une radio-étiquette correspond à un marqueur comprenant une puce électronique associée à une antenne. Une radio-étiquette est aussi connue sous le nom d’étiquette RFID ou transpondeur RFID. Une telle radio-étiquette correspond par exemple à une étiquette RFID passive, c’est-à-dire à une étiquette RFID non alimentée par une batterie, ou à une étiquette RFID active disposant d’une alimentation électrique sous la forme d’une batterie par exemple. Une radio-étiquette correspond à une étiquette d’identification comportant une interface de type RFID (de l’anglais « Radio Frequency Identification » ou en français « Identification par radiofréquence ») qui permet la lecture à courte distance des données mémorisées par cette étiquette d’identification.
Une radio-étiquette contient par exemple en mémoire des données représentatives d’une identification d’un objet sur lequel elle est apposée. Ainsi, lorsqu’un objet comprenant une telle radio-étiquette est déposé ou embarqué dans le véhicule 10, le lecteur RFID 101 interroge la radio-étiquette qui lui transmet en retour les données d’identification du premier objet, et ce pour chaque objet embarqué dans le véhicule 10. Les données représentatives de chaque objet embarqué et stockées dans la radio-étiquette associée à chaque objet sont par exemple codé sur 96 ou 128 bits.
Le lecteur de radio-étiquette 101 coordonne avantageusement la communication RFID entre le lecteur et toute radio-étiquette localisée dans le champ d’action du lecteur 101. Le lecteur RFID 101 assure également la télé-alimentation de la radio-étiquette lorsque cette dernière est dite passive. A cet effet, le lecteur RFID comprend notamment et par exemple un module radio fréquence pour la transmission et la réception de signaux vers et depuis chaque radio-étiquette et une unité de contrôle (par exemple sous la forme d’un ou plusieurs processeurs associés à une ou plusieurs mémoires).
Autrement dit, la composition comprenant au moins un fluide diélectrique n’est pas séparée de l’évidement par un espace rempli par le matériau sous forme gélifiée selon l’invention, sur la totalité de la surface interne de l’évidement.
De préférence, le matériau sous forme gélifiée est situé à au moins une extrémité de l’évidement, de préférence à l’une ou deux extrémités d’un évidement longitudinal, et peut être sous toute forme appropriée pour empêcher les fuites de fluide diélectrique, et peut présenter une épaisseur allant de 1 à 100 mm, de préférence une épaisseur allant de 5 à 50 mm.
Avantageusement, le matériau sous forme gélifiée se présente sous la forme d’un bouchon pouvant avoir une épaisseur allant de 1 à 100 mm, de préférence une épaisseur allant de 5 à 50 mm.
Alternativement, l’évidement présente une forme en U. Dans ce cas, l’évidement présente deux parties longitudinales espacées l’une de l’autre et reliées entre elles par une partie transversale, et comprend deux extrémités débouchant sur la même face frontale du boîtier, et le matériau sous forme gélifiée est au moins situé à l’une des extrémités de l’évidement, de préférence aux deux extrémités de l’évidement.
De préférence, le matériau sous forme de gel occupe un volume maximum inférieur ou égal à 30% et la composition comprenant au moins un fluide diélectrique, de préférence un liquide diélectrique, occupe un volume supérieur ou égal à 70% dans l’évidement.
Plus préférentiellement, le matériau sous forme de gel occupe un volume maximum inférieur ou égal à 20% et la composition comprenant au moins un fluide diélectrique, de préférence un liquide diélectrique, occupe un volume supérieur ou égal à 80% dans l’évidement.
Dans le cadre de la présente invention, le bobinage, correspondant aux parties actives de l’appareil électrique, positionné à l’intérieur de l’évidement du boîtier, peut être imprégné par au moins un fluide diélectrique et/ou être immergé, i.e. baigné, dans au moins un fluide diélectrique.
Selon une caractéristique préférée de la présente invention, le bobinage est immergé dans au moins un fluide diélectrique.
Selon une autre caractéristique préférée, le bobinage est imprégné par au moins un fluide diélectrique par l’intermédiaire d’un procédé d’imprégnation susceptible d’être mis en œuvre avant ou après l’introduction du bobinage dans l’évidement du boîtier, soit donc à l’intérieur ou l’extérieur de l’évidement.
Selon une autre caractéristique préférée, le bobinage est d’abord imprégné par au moins un fluide diélectrique, puis est immergé dans au moins un fluide diélectrique à l’intérieur de l’évidement du boîtier. En d’autres termes, le bobinage peut être imprégné par au moins un fluide diélectrique à l’extérieur du boîtier grâce à un procédé d’imprégnation puis, une fois l’imprégnation terminée, le bobinage peut ensuite être immergé dans au moins un fluide diélectrique remplissant l’évidement du boîtier. Dans ce cas, le fluide diélectrique servant pour l’imprégnation et l’immersion peut être identique ou différent, de préférence est identique.
Selon une caractéristique générale, le matériau sous forme de gel n’est pas miscible avec la composition comprenant le fluide diélectrique.
Au sens de la présente invention, le matériau sous forme de gel et la composition comprenant le fluide diélectrique sont séparés et ne sont pas miscibles entre eux.