INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La est un courbe représente les cyclages galvanostatiques (cycle 2 à 5) de la cellule de l’exemple 7, avec i = 0.03 mA.cm -2 (environ C/100) à T = 353 K.
La est une courbe représentant les cyclages galvanostatiques (cycle 2, 5, 8 et 11) de la cellule de l’exemple 8, avec i = 0.04 mA.cm -2 (environ C/50) à T = 353 K.
Exemples Matériels et méthodes La diffraction des rayons X a été réalisée à l’aide d’un diffractomètre Malvern Panalytical Empyrean. Les points ont été collectés dans un angle 2θ allant de 10 à 80° avec une radiation du CuKα (λ = 0.15060 nm), tous les 0.013° avec un temps de mesure de 1h par scan. La tension et le courant appliqués étaient de 45 kV et de 40 mA respectivement.
Les mesures de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) et d’analyse thermogravimétriques (ATG) ont été réalisées à l’aide d’un TA SDTQ600. Les échantillons ont été placé dans un creuset d’alumine sous flux d’azote et la rampe de chauffe appliquée été de 10 K/min.
Tel qu’il est utilisé ici, le terme « synthétique » désigne un matériau qui n’est pas d’origine naturelle. Le terme « naturel » et « d’origine naturelle » désigne un matériau d’origine naturelle, telle que dérivé de plantes, qui ne peut pas non plus être modifié chimiquement ou physiquement par la suite. « D’origine végétale » signifie que le matériau provient d’une plante.
Tel qu’il est utilisé ici, le terme « traiter » (et ses variations grammaticales) fait référence à l’application des compositions de la présente divulgation sur la surface de matériaux kératineux, tels que les cheveux.
Sauf indication contraire expresse, il n’est nullement prévu qu’une quelconque méthode présentée dans le présent document soit interprétée comme exigeant que ses étapes soient exécutées dans un ordre spécifique. En conséquence, lorsqu’une revendication de méthode ne réclame pas expressément qu’un ordre soit suivi par ses étapes ou qu’il n’est pas spécifiquement indiqué dans les revendications ou descriptions que les étapes doivent être limitées à un ordre spécifique, il n’est nullement prévu qu’un ordre particulier soit déduit.
Exemples Les exemples suivants sont uniquement destinés à être de nature non limitative et explicative. Dans les Exemples, les quantités dans chaque composition sont exprimées en pourcentage en poids (% en poids) de matériaux actifs, sauf définition contraire, par rapport au poids total de la composition.
Exemple 1 – Compositions de base modifiant la couleur des cheveux
Des compositions de base donnés à titre d’exemple 1A-1J selon la présente divulgation et des compositions de base comparatives C1 ont été préparées en mélangeant les composants selon les formulations indiquées dans le Tableau 1.
Le pH de chaque composition était d’environ 10 à environ 11. Toutes les compositions se présentaient sous forme d’une crème et étaient stables pendant au moins 48 heures après avoir été préparées.
Exemple 2 – Composition comparative de base capillaire comprenant des polymères cationiques
Une composition comparative de base capillaire C2 comprenant des polymères cationiques tels que le chlorure d’hexadiméthyrine et du polyquaternium-22 a été préparée selon la formulation indiquée dans le Tableau 2.
Exemple 3 – Composition de révélateur Une composition donnée à titre d’exemple de révélateur D de 20 V en crème, présentée dans le tableau 3, a été préparée. Le révélateur avait un pH à 25C d’environ 2,2 (± 0,2).
Exemple 4 – Mesure calorimétrique différentielle à balayage des cheveux traités
La performance des compositions 1A à 1J du Tableau 1 a été évaluée à l’aide de la calorimétrie différentielle à balayage, en mesurant la température de dénaturation des cheveux, par rapport aux compositions comparatives C1 et C2, et à des cheveux témoins non traités. L’objectif de l’utilisation de cette technique était d’évaluer l’intensité du bénéfice de liaison des matériaux actifs sur les cheveux.
La calorimétrie différentielle à balayage (DSC) mesure l’énergie transférée vers ou depuis un échantillon soumis à une modification physique ou chimique. Elle est utile pour étudier les caractéristiques structurelles des fibres capillaires. La kératine subit des transformations détectables à différentes températures. Les changements de ces températures de transformation peuvent être utilisés pour estimer l’impact d’un traitement capillaire particulier sur les cheveux. Dans le cas présent, la DSC a été utilisée pour mesurer la température de dénaturation (T d ). La température de dénaturation (T d ) a été utilisée comme représentation de la stabilité thermique des fibres capillaires, qui est influencée, au moins en partie, par la densité de réticulation de la matrice (protéines associées aux filaments intermédiaires, IFAP). La température de dénaturation (T d ) et sa relation dans la détermination de la stabilité thermique des fibres capillaires sont établies dans la les documents scientifiques portant sur le sujet. Généralement, la température de dénaturation des cheveux (protéines de α-kératine) est plus élevée si la résistance/l’intégrité des cheveux est élevée et vice versa.
Des expériences ont été réalisées sur des mèches de cheveux naturels de niveau 4 (NL4) d’une longueur d’environ 12 cm et 50 fibres par mèche. Avant l’application, les mèches de cheveux ont été lavées à l’aide d’un shampooing cinq fois et séchées à l’air. Au moment ou à proximité du moment de l’utilisation, les compositions inventives et comparatives du Tableau 1 et du Tableau 2 ont été respectivement mélangées avec le révélateur D du Tableau 3 dans un rapport de mélange d’environ 1:1, résultant en des mélanges correspondants, à savoir des compositions modifiant la couleur des cheveux de 1A+D, 1B+D, 1C+D, 1D+D, 1E+D, 1F+D, 1G+D, 1H+D, 1I+D, 1J+D, C1+D et C2+D.
La même quantité de chacun des mélanges ci-dessus a été appliquée sur une mèche de cheveux distincte qui a été prélavée avec un shampooing cinq fois et séchée à l’air. Chaque mélange appliqué sur les cheveux a été laissé sur les cheveux pendant environ 35 minutes à température ambiante. Ensuite, les cheveux ont été rincés à l’eau courante pendant environ 30 secondes et séchés au sèche-cheveux pendant 30 secondes.
Pour préparer les échantillons de cheveux soumis à la mesure DSC, les cheveux colorés préparés ci-dessus ont été coupés de la partie centrale et coupés en particules plus fines (< 0,5 mm). Les particules de cheveux (échantillons de cheveux) ont été pesées à environ 7 mg à 8 mg et placées dans une chambre DSC. Environ 50 μl d’eau désionisée (eau DI) ont été ajoutés dans le bac et les particules de cheveux ont été trempées dans l’eau. Pour chaque composition, quatre bacs ont été préparés (à savoir n = 4). Les échantillons de cheveux ont été équilibrés à température ambiante et laissés pendant une nuit. Le lendemain, à savoir environ 24 heures après le traitement des cheveux, les échantillons de cheveux ont été analysés sur un équipement de la série DSC 2500 Discovery à partir de 40 °C et en rampe de 10 °C/min à 180 °C.
La est une demi vue schématique et en coupe axiale d’une turbomachine d’aéronef ;
La est une vue de détail de la selon l’invention ;
La est une vue en perspective illustrant un arbre d’un des modules d’une turbomachine selon l’invention ;
La est une vue en perspective d’un arbre dans lequel est monté un premier écrou suivant une étape d’un procédé de montage selon l’invention ;
La est une vue en perspective d’un arbre dans lequel est monté un organe anti-déplacement d’un premier écrou suivant une étape d’un procédé de montage selon l’invention ;
La est une vue en perspective et sensiblement suivant un plan de coupe longitudinale d’un arbre dans lequel est monté un deuxième écrou et un système de blocage de cet écrou suivant une étape d’un procédé de montage selon l’invention ;
La illustre plus en détail un premier système de blocage en rotation d’un deuxième écrou selon l’invention ;
La est une vue de détail de la et sensiblement suivant un plan de coupe radiale de l’arbre dans lequel est monté le deuxième écrou selon l’invention ;
La est une vue en perspective d’un arbre dans lequel est monté un troisième écrou suivant une étape d’un procédé de montage selon l’invention ;
La est une vue en perspective d’un arbre dans lequel est monté un système de blocage suivant une étape d’un procédé de montage selon l’invention ;
La illustre plus en détail un troisième écrou selon l’invention ;
La est une vue en perspective d’une étape du procédé de montage selon la ;
La est une vue en perspective dans lequel deux arbres sont assemblés entre eux suivant une étape d’un procédé de montage selon l’invention ; et
La est une vue en perspective et dans lequel un dispositif de blocage permet de bloquer en translation et en rotation des arbres suivant une étape d’un procédé de montage selon l’invention.
En effet, bien qu’elles soient principalement composées d’eau, les algues comprennent des métabolites et des constituants intéressants, tels que des phlorotanins, du mannitol, des polysaccharides constitués notamment de sucres comme le glucose ou le fucose ou encore des composés hydrophobes comme par exemple des caroténoïdes et des chlorophylles, ainsi que d’autres composés actifs. Ainsi, on sait que des molécules algales pures ou sous forme d’extraits peuvent être ajoutées dans des formulations cosmétiques pour leurs propriétés variées, telle que leur activité, hydratante, raffermissante ou encore amincissante.
Parmi les procédés connus d’extraction de métabolites d’origine algale, et plus généralement d’origine végétale, figurent les procédés d’extraction par solvant.
Un solvant est une substance généralement liquide qui a la capacité de solubiliser et dissoudre des molécules sans provoquer de modification chimique de ces substances, et sans se modifier lui-même. Plus d’une centaine de tonnes de solvants organiques sont produites par an dans le monde pour l’industrie, mais la plupart d’entre eux ne correspondent pas aux principes de la chimie verte, le but de celle-ci étant d’obtenir des processus chimiques sûrs, propres et écoénergétiques. Parmi ces principes de la chimie verte, il peut être cité l’utilisation de solvants et auxiliaires moins toxiques, ou encore l’utilisation de matières premières renouvelables.
Les solvants les plus fréquemment utilisés sont des solvants organiques comme l’hexane, le benzène ou l’acétone. L’ensemble de ces solvants respectent peu ces principes de la chimie verte. Ces solvants de synthèse, de par leur sourçage pétrochimique, font l’objet de controverses parmi les scientifiques et dans le grand public. Ils ont également l’inconvénient d’être volatiles, de présenter une faible sélectivité et ont une gamme de polarité restreinte.
Bien que certains solvants soient considérés comme non toxiques, tel que l’eau, l’éthanol ou plus largement les alcools, comme le glycérol, le propylène glycol ou le butylène glycol très utilisés dans le domaine cosmétique, ceux-ci ne sont pas toujours efficaces pour extraire de façon optimale les molécules moins polaires. De même, les solvants hydrophobes, tels que le triglycéride caprylique/caprique ou encore l’huile de tournesol, très utilisés en cosmétique ne présentent pas une efficacité d’extraction optimale des métabolites des végétaux. Leur utilisation, notamment pour extraire des principes actifs à intégrer dans des compositions, telle que des compositions cosmétiques, ne permet pas la plupart du temps une extraction optimale et/ou de s’affranchir de conservateurs dans ces compositions.
C’est pourquoi les solvants néotériques sont largement développés pour remplacer les solvants traditionnels. Ces solvants alternatifs, en plus d’améliorer la sélectivité et d’élargir la gamme de polarité, sont employés pour diminuer la toxicité, la volatilité et la dangerosité des solvants, et ainsi respecter un peu plus les principes de la chimie verte.
Les solvants eutectiques profonds, (« Deep eutectic solvent », ou DES) appartiennent à ces nouveaux solvants. Ce sont des solvants durables dérivés de ressources renouvelables, qui sont faciles à préparer, sans étape de purification. Ils sont généralement composés de deux ou trois constituants capables de s’associer ensemble via des liaisons hydrogènes. Ils sont généralement décrits comme le mélange d’au moins un accepteur et un donneur de liaison hydrogène qui a une certaine stœchiométrie formera un eutectique, donnant ainsi un point de fusion plus bas au mélange qu’à chacun des constituants. Quand les constituants de ces solvants sont des composés présents naturellement dans la nature, comme les métabolites primaires des plantes, ils sont appelés NaDES (« Natural Deep eutectic solvent »).
L’invention vise précisément à utiliser ces solvants DES pour extraire des métabolites d’algues à usage cosmétique.
Les NaDES sont en effet des solvants naturels présentant avantageusement un fort pouvoir extractant : ils seraient d’ailleurs présents dans la nature pour la survie d’espèces dans des conditions extrêmes, et permettraient de stocker et transporter les molécules non solubles dans l’eau, ou lorsqu’il y a peu d’eau. Ces solvants innovants et efficaces, permettant de s’affranchir généralement de conservateurs, sont encore peu utilisés en cosmétique. Les inventeurs ont découvert que leur utilisation en tant que solvant d’extraction d’algues permet d’obtenir des extraits actifs cosmétiques, pouvant être intégrés dans diverses compositions cosmétiques.
Il est déjà connu d’utiliser des NaDES en tant que solvants d’extraction pour produire différents extraits, à partir de matériel biologique, typiquement végétal ou animal.
Ainsi, la demande de brevet FR3036618A1 publiée par Gattefossé en décembre 2016 traite de procédés d'extraction réalisés à partir de matériel végétal, et de l'utilisation de solvants dits « verts », préparés à partir de molécules biosourcées, biodégradables et non toxiques. En particulier, dans le but d’améliorer les procédés de préparation d’extraits végétaux existants pour qu’ils satisfassent les exigences cosmétiques tout en assurant une qualité adéquate des extraits produits. Cette demande propose de produire des extraits végétaux par extraction avec des NaDES. Les NaDES mentionnés dans ce document antérieur sont aptes à extraire des métabolites de plantes, à partir de leur graines, feuilles, fruits, fleurs et/ou bulbes. La seule plante citée et testée dans ce document de brevet antérieur est la fleur Calendula officinalis. Ce document de brevet antérieur propose également d’utiliser les extraits végétaux produits dans la production, par exemple, de compositions cosmétiques. Mais ces NaDES ne sont pas divulgués comme étant aptes à extraire des métabolites d’algues.
Également, la demande de brevet FR3034626A1 publiée par Naturex en octobre 2016 traite de NaDES pour extraire du matériel biologique végétal, ou animal, ou encore procaryote. Ce document mentionne que les extraits végétaux produits peuvent être intégrés dans toutes sortes de compositions, telles que des compositions cosmétiques, mais également de nombreuses autres compositions de type alimentaire, nutraceutique, pharmaceutique, œnologique, ou encore des parfums. Dans un but d’amélioration des procédés d’extraction existants utilisant des NaDES, ce document propose d’extraire des composés biologiques naturels avec des NaDES bien particuliers, lesquels comprennent de la bétaïne. Ces NaDES ont été testés pour extraire des métabolites biologiques à partir de plantes, telles que les fleurs de cerisiers, de safran, la criste-marine, la rose de Jéricho, le romarin, ou encore les feuilles d’olivier. Ces NaDES à base de bétaïne ne sont en revanche pas discutés, ni même divulgués, comme étant aptes à extraire des métabolites d’algues.
Encore, la demande de brevet WO2011/155829A1 publiée par l’Université de Leiden en décembre 2011 traite d’un procédé d’extraction de matériel biologique, en vue d’une utilisation dans l’industrie cosmétique, mais également dans de nombreuses autres industries, telle que celles de l’alimentaire, de la pharmacie, ou encore de l’agrochimie. Notamment, dans le but d’améliorer les procédés existants d‘extraction à partir de sources naturelles sans utiliser de composés de synthèse, cette demande propose d’extraire du matériel biologique avec soit des NaDES, soit des liquides ioniques. Ces NaDES et liquides ioniques sont divulgués comme étant adaptés à l’extraction de métabolites à partir de nombreux types de matériel, tel que des plantes (la vanille, la plante Taxus, la plante Artemisia, la plante Papaver, etc.), des insectes, des animaux, ou encore des microorganismes. Il a notamment été testé l’extraction à partir de fleurs de rose rouge. Les NaDES présentés dans ce document ne sont en revanche pas discutés, ni même divulgués, comme étant aptes à extraire des métabolites d’algues.
3. Objectifs de l’invention Un premier objet de la présente invention consiste à mettre en œuvre de façon nouvelle des procédés d’extraction applicables aux ressources algales, et adaptés à l’obtention d’extraits à usage cosmétiques, en utilisant des solvants de type NaDES.
Un autre objectif de l’invention est de sélectionner parmi les solvants de type DES des formules de solvants d’extraction qui respectent les principes de la cosmétique et les règlements cosmétiques et qui soient plus efficaces, en particulier en termes de rendement d’extraction de principes actifs de sélectivité de ces principes actifs, de stabilité des molécules extraites, et/ou qui permettent de s’affranchir de conservateurs.
Il n’a pas été identifié de publications remarquables portant sur l’utilisation de solvants naturels, en particulier les NaDES, pour l’extraction de végétaux marins, tels que les algues. Il apparaît que les travaux connus sur ce sujet sont lacunaires, et que les tests réalisés utilisent par exemple du chlorure de choline dans la composition des DES, un composé qui n’est pas compatible avec des usages cosmétiques.
schématise un mode de réalisation d’un ensemble de distribution d’oxygène de secours selon l’invention, comprenant la cartouche de stockage d’oxygène de et .
est une vue schématique en coupe d’un mode de réalisation d’une cartouche 1 de fourniture d’oxygène de secours, telle que décrite par FR2201224 ou FR2201227.
La cartouche 1 comprend un corps de cartouche ou corps principal 13 fermé à ses deux extrémités opposées 13A, 13B par un premier couvercle 18 et un second couvercle 19, telles des parois ou analogues fermant des deux extrémités 13A, 13B du corps principal 13, de manière à délimiter un volume interne 12 servant au stockage du gaz, à savoir ici de l’oxygène (O 2 ) sous forme gazeuse.
Sont prévus en outre un premier orifice de gaz 1-1 et un second orifice de gaz 1-2 qui communiquent fluidiquement avec le volume interne 12. Ils sont agencés de part et d’autre du corps principal 13, c'est-à-dire que le premier orifice de gaz 1-1 est aménagé dans le premier couvercle 18, alors que le second orifice de gaz 1-2 est aménagé dans le second couvercle 19. Une première valve 2 et une seconde valve 3 de contrôle de flux sont agencées dans ces premier orifice de gaz 1-1 et second orifice de gaz 1-2, respectivement, pour contrôler les entrées et les sorties de gaz, c'est-à-dire les flux de gaz traversant le corps de cartouche 13, comme expliqué ci-après.
Le premier couvercle 18 et le second couvercle 19 portant les orifices de gaz 1-1, 1-2, prennent le corps cylindrique 13, typiquement l’enveloppe 11 tubulaire, en « sandwich » et y sont fixés de manière étanche, par exemple soudés ou sertis.
Les premier et le second couvercle 18, 19 sont préférentiellement aussi en métal, par exemple en alliage d’aluminium.
Un (ou plusieurs) lit(s) 14 d’un (ou plusieurs) premier adsorbant particulaire 14-1, telles des billes d’adsorbant par exemple, est agencé dans le volume intérieur 12. En particulier, le lit de premier adsorbant 14-1 est pris en sandwich et maintenu par/entre deux structures de tamis 15, 16, plus simplement appelées ‘tamis’, c'est-à-dire que le premier tamis 15 et le second tamis 16 sont disposés de part et d’autre du lit d’adsorbant 14 de manière à le maintenir en position dans le volume interne 12 de la cartouche 1.
Préférentiellement, les structures de tamis 15, 16 permettent de séparer le volume interne 12 en plusieurs chambres ou compartiments internes, à savoir une chambre centrale 124 contenant le premier lit 14 de premier adsorbant 14-1 située au centre de la cartouche 1, et une première et une seconde chambre de recueil de gaz 121, 122 situées aux extrémités opposées 13A, 13B, c'est-à-dire entre la chambre centrale 124 et les premier et second couvercle 18, 19.
Les tamis 15, 16 sont par exemple formés d’un maillage de fibres métalliques présentant une multitude de pores dont les dimensions sont inférieures aux dimensions du premier adsorbant 14-1. Selon d’autres modes de réalisation, les tamis 15, 16 peuvent se présenter sous forme de mousses comprenant ou formées d’alvéoles interconnectées, ou encore sous forme de grilles, par exemple de grilles métalliques, ou analogues.
Dans tous les cas, les tamis 15, 16 sont dimensionnés pour retenir les particules d’adsorbant du premier lit 14 de premier adsorbant 14-1. Autrement dit, quel que soit le mode de réalisation choisi, le lit 14 de premier adsorbant 14 est « piégé » et maintenu entre les deux tamis 15, 16, alors que les molécules de gaz sont libres de circuler à travers eux.
En outre, le premier adsorbant 14-1 est choisi pour permettre d’adsorber les molécules de gaz, en particulier celles d’oxygène, du fait de minuscules pores à sa surface, c'est-à-dire des pores de l’ordre du ou de quelques nanomètre (nm). Ainsi, il peut être choisi parmi les charbons actifs, les structures organométalliques ou MOF pour « Metal Organic Framework » ou les zéolites. Toutefois, on utilise, de préférence, un adsorbant zéolitique, c'est-à-dire une ou plusieurs zéolites, se présentent sous forme de particules, telles des granules, des billes ou analogues, d’une (ou plusieurs) zéolite ayant une capacité d’adsorption élevée, c'est-à-dire d’au moins 3 ml/g à 1 bar et 20°C, pour l’oxygène, par exemple une zéolite 13X ou 5A, par exemple la zéolite référencée Z10-ZZ commercialisée par la société Zeochem®.
Dans le cadre de l’invention, les solvants de type DES ont été caractérisés de façon satisfaisante, selon des méthodes suffisamment fiables pour pouvoir envisager une industrialisation.
Un objectif de l’invention est également de proposer de nouvelles compositions cosmétiques à base d’algues incluant des principes actifs cosmétiques issus de procédés d’extraction utilisant ces types de solvants.
Ces objectifs, ainsi que d’autres qui apparaîtront par la suite, sont atteints à l’aide d’un procédé selon l’invention.
4. Résumé de l’invention En particulier, l’invention concerne un procédé d’obtention d’une composition de métabolites et/ou de constituants d’algues à usage cosmétique, consistant à mettre en contact une préparation d’au moins une algue (typiquement, une macro-algue sauvage ou cultivée) avec un solvant de type DES, ledit solvant de type DES étant choisi de façon à être constitué d’un mélange comprenant deux ou trois composés choisis parmi les acides aminés, les acides organiques, les alcools et les sucres, en présence d’eau ou non.
Plus précisément, le procédé selon l’invention trouve une première modalité de mise en œuvre sous forme d’une extraction hydrophile, selon laquelle : soit le DES acide lactique / glycérol (1 :1) est mis en contact avec une préparation d’au moins une macro-algue brune via une extraction hydrophile, pour obtenir une composition contenant notamment des phlorotannins et /ou des osmolytes de petites tailles type mannitol ; soit le DES glycine / arginine / sorbitol (1 :1 :3) est mis en contact avec une préparation d’au moins une macro-algue via une extraction hydrophile, pour obtenir une composition comprenant des métabolites et/ou des constituants d’algues contenant notamment des osmolytes et / ou des sucres et dérivés de sucres incluant des polysaccharides.