INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Des thiols stabilisés peuvent être n’importe quel thiol qui présente moins de réactions thermiques ambiantes (par exemple, substitution nucléophile avec des monomères ou des oligomères) par rapport à d’autres thiols. Dans certains cas, le thiol stabilisé comprend une chaîne latérale volumineuse. De telles chaînes latérales volumineuses peuvent comprendre au moins un groupe chimique, tel qu’un groupe alkyle, aryle ou hétéroaryle cyclique en C1-C18, ramifié ou linéaire. Dans certains cas, le thiol stabilisé comprend un thiol secondaire. Dans d’autres cas, le thiol stabilisé comprend un thiol multifonctionnel. Dans certains cas, le thiol stabilisé comprend au moins l’un parmi un thiol difonctionnel, trifonctionnel et/ou tétra-fonctionnel. Dans certains modes de réalisation, le thiol stabilisé comprend au moins l’un parmi le tétrakis(3-mercaptobutylate) de pentaérythritol ; et/ou le 1,4-bis(3-mercaptobutylyloxy)butane.
La résine de polymère de thiolacrylate peut présenter une meilleure stabilité au stockage. Les compositions de résine contenant des thiols et des espèces réactives non-thiol telles que les -ènes et les acrylates peuvent subir une réaction dans l’obscurité (par exemple, une polymérisation de radicaux libres thermique à température ambiante ou une addition de Michael), qui réduit la durée de conservation de ces compositions. Pour tenir compte de la durée de conservation inférieure de ces résines, elles peuvent être stockées à froid ou sous la forme d’un système à deux pots. Au contraire, les résines de thiolacrylate telles que celles des matériaux décrits peuvent comprendre un thiol stabilisé (par exemple, un thiol secondaire). Le thiol stabilisé peut avoir une réactivité réduite, ce qui peut potentiellement augmenter la durée de conservation des compositions de résine imprimables en 3D et permettre le stockage sous forme de système de résine à pot unique à température ambiante. De plus, la résine restante à la fin d’un cycle d’impression 3D peut être réutilisée lors d’un cycle ultérieur.
Dans certains modes de réalisation, les composants du mélange de résine peuvent être combinés et stockés dans un seul pot pendant au moins 6 mois à température ambiante sans augmentation de plus de 10 % de la viscosité de la résine. L’augmentation de la durée de conservation, de la durée de vie en pot et/ou de la durée d’impression peut être due, au moins en partie, à la présence d’un thiol stabilisé dans le mélange de résine. Les compositions de résine contenant des thiols et des espèces réactives non thiol, par exemple des acrylates, peuvent subir une réaction dans l’obscurité (par exemple, des polymérisations de radicaux libres thermiques ambiantes ou des additions nucléophiles de Michael). Cependant, le thiol stabilisé peut avoir une réactivité réduite dans la réaction dans l’obscurité.
Dans certains cas, la résine peut être configurée pour une utilisation continue dans une opération d’impression 3D dans un environnement en plein air pendant une période de 2 semaines sans augmentation de viscosité de plus de 2 %, 5 %, 10 %, 25, 50 % ou 100 % d’augmentation de la viscosité de la résine. Dans certains cas, la résine peut être configurée pour une utilisation continue dans une opération d’impression 3D dans un environnement en plein air pendant une période de 4 semaines sans augmentation de viscosité de plus de 2 %, 5 %, 10 %, 25, 50 % ou 100 % d’augmentation de la viscosité de la résine. Dans certains cas, la résine peut être configurée pour une utilisation continue dans une opération d’impression 3D dans un environnement en plein air pendant une période de 10 semaines sans augmentation de viscosité de plus de 2 %, 5 %, 10 %, 25 %, 50 % ou 100 % d’augmentation de la viscosité de la résine. Dans certains cas, la résine peut être configurée pour une utilisation continue dans une opération d’impression 3D dans un environnement aérien pendant une période de 26 semaines sans augmentation de viscosité de plus de 2%, 5%, 10%, 25%, 50%, ou de 100% d’augmentation de la viscosité de la résine. Dans certains cas, la résine peut être configurée pour une utilisation continue dans une opération d’impression 3D dans un environnement en plein air pendant une période de 1 an sans augmentation de viscosité de plus de 2 %, 5 %, 10 %, 25 %, 50 %, ou de 100 % d’augmentation de la viscosité de la résine.
Dans d’autres cas, l’au moins un monomère et/ou oligomère comprend un ou plusieurs monomères acryliques. Dans certains modes de réalisation, les un ou plusieurs monomères acryliques représentent au moins environ 50 % en poids de la résine. Dans d’autres cas, la résine comprend moins d’environ 5 % d’un thiol stabilisé comprenant un ou plusieurs groupes fonctionnels thiol, dans lesquels le thiol stabilisé peut être configuré pour inhiber une réaction de substitution nucléophile entre les un ou plusieurs groupes fonctionnels thiol etles un ou plusieurs monomères ou oligomères.
D’autres modes de réalisation de la description peuvent comprendre une résine photopolymérisable pour la fabrication additive, la résine comprenant : moins d’environ 5 % d’un thiol, au moins environ 50 % d’un ou de plusieurs monomères ; dans lesquels la résine peut être configurée pour réagir par exposition à la lumière pour former un matériau durci, dans lesquels le matériau durci a une ténacité dans la plage d’environ 3 à 100 MJ/m 3 et une déformation à la rupture dans la plage d’environ 30 à 1 000 %.
La résine de thiolacrylate durcie peut en outre présenter une superposition temps-température, de sorte que ses propriétés changent avec la température et la fréquence. À des températures inférieures au début de la transition vitreuse, le matériau est vitreux et cassant. Mais, à des températures supérieures au début, le matériau peut devenir viscoélastique et résistant jusqu’au décalage de la transition vitreuse. La résine de thiolacrylate peut avoir une température de transition vitreuse proche de la température d’utilisation. Par exemple, la résine peut avoir un début de T g proche de 20 °C.
À des températures au- dessus du début de la T g , la résine de thiolacrylate peut être un matériau robuste à déformation élevée. Spécifiquement, la résine de thiolacrylate durcie présente une ténacité comprise entre 3et 100 MJ/m 3 et une déformation à la rupture entre 30 et 800 %.
Les matériaux durcis dans la présente description peuvent fournir des propriétés mécaniques qui sont résistantes et flexibles (mesurées, par exemple, en pourcentage de déformation à la rupture) qui peuvent être appropriées pour une utilisation dans des articles manufacturés dans lesquels ces propriétés sont souhaitées (par exemple, semelles intermédiaires de chaussures, semelles intérieures, semelles extérieures). Des articles comprenant ces matériaux durcis peuvent ainsi être produits à un coût réduit avec une efficacité et une personnalisation les plus grandes possibles des conceptions d’articles et des propriétés mécaniques dans un procédé de fabrication additive. Par exemple, la personnalisation de la ténacité et de la flexibilité peut être présentée dans les matériaux résines durcis décrits ci-dessus.
En raison des propriétés des matériaux de la résine de thiolacrylate, les articles imprimés en 3D à partir de la résine peuvent être utilisés dans une variété d’applications. Des applications spécifiques peuvent inclure des matelas, des pièces de jeu et d’autres widgets à la maison, ainsi que des articles portés sur le corps ou utilisés dans le corps ou l’oreille. La résine peut également convenir à des prototypes de forme et d’ajustement. Par exemple, la résine peut être utilisée pour produire des semelles de chaussures à faible coût (semelles intermédiaires, semelles intérieures, semelles extérieures) pour la fabrication d’essai. Dans un autre mode de réalisation, la résine, sur une large plage de températures (par exemple 0 °C à 80 °C), a une ténacité comprise entre 3 et 100 MJ/m 3 et une déformation à la rupture comprise entre 200 et 1 000 %. Les articles imprimés en 3D à partir de la résine peuvent être utilisés dans une variété d’applications. Les applications spécifiques peuvent comprendre les joints, les joints d’étanchéité, les tuyaux, les amortisseurs, les semelles intermédiaires, les pièces automobiles, les composants aérospatiaux. Il peut également convenir aux prototypes de forme, d’ajustement et de fonction. Par exemple, il peut être utilisé pour produire des semelles de chaussures techniques de faible densité (semelles intermédiaires, semelles intérieures, semelles extérieures) pour une fabrication à grande échelle.
lors de la réception de l’étape de calibrage du microphone nomade externe, le signal audio est reçu depuis le microphone nomade externe,
lors de la détermination de l’étape de calibrage du microphone nomade externe, le filtre de calibrage déterminé est propre au microphone nomade externe, et dit filtre de calibrage du microphone externe,
- le dispositif audio nomade comprend en outre une unité de commande comportant un sommateur, une première connexion reliant le sommateur au haut-parleur nomade, une deuxième connexion reliant le microphone nomade interne au sommateur, et une troisième connexion reliant le microphone nomade externe au sommateur,
le dispositif audio nomade comprenant en outre, un premier filtre prédéterminé sur la deuxième connexion, un deuxième filtre prédéterminé sur la troisième connexion,
lors de la phase d‘implémentation, le ou au moins l’un des filtres de calibrage étant implémenté sur l’une des première, deuxième et troisième connexions,
- la ou chaque sous-étape de détermination comprend :
- un calcul d’une erreur fréquentielle entre le signal reçu correspondant et un signal de référence prédéterminé,
- une détection d’extremum(s) de l’erreur fréquentielle,
- pour au moins un extremum détecté :
- un calcul d’une bande de fréquence autour de l’extremum,
- une détermination d’un filtre unitaire paramétrable en fonction de l’erreur fréquentielle dans la bande de fréquence,
- une génération du filtre de calibrage à partir du ou de chaque filtre unitaire paramétrable,
chaque filtre unitaire paramétrable comportant de préférence les paramètres réglables suivants : une fréquence centrale, un gain maximal, et un facteur qualité,
de préférence, chaque filtre unitaire paramétrable comportant en outre un type de filtre choisis dans un groupe consistant en : un filtre pic ou creux, un filtre passe-bas étagé, et un filtre passe-haut étagé,
- pour chaque extremum détecté, lors du calcul de la bande de fréquence, chaque bande de fréquence est délimitée par une borne inférieure et une borne supérieure,
la borne inférieure de la bande de fréquence étant la borne supérieure de la bande de fréquence précédente,
La composition d’alliage à la base de la pièce métallique selon l’invention comprend en outre du niobium (Nb) en une teneur en % en poids par rapport au poids total de la composition comprise dans la gamme 4,750 – 5,500, avantageusement 5,000 – 5,500, encore plus avantageusement 5,100 – 5,300. En effet le niobium permet principalement la formation de petits précipités de la phase durcissante γ’’ (gamma seconde) en intergranulaire, très compatible avec la fabrication additive en ce qu’elle n’engendre pas de problématiques de fissuration et avec l’application souhaitée car elle permet de ne pas augmenter fortement le CET. Le niobium permet également la formation d’une faible fraction de carbures de Nb permettant de tenir le grain au cours du traitement thermique, notamment au cours d’une mise en solution. Il est nécessaire d’avoir une teneur en Nb supérieur à 4,750 pour obtenir le renforcement souhaité. Il n’est en revanche pas souhaitable d’aller au-delà de 5,500 car cela dégraderait trop le CET et cela pourrait induire la précipitation de phases non souhaitées. La teneur en niobium est mesurée avec une incertitude absolue de ±0,005%.
La composition d’alliage à la base de la pièce métallique selon l’invention comprend en outre du Carbone (C) en une teneur en % en poids par rapport au poids total de la composition comprise dans la gamme 0,010 – 0,100, avantageusement 0,015 – 0,070, encore plus avantageusement 0,015 – 0,050. En effet le carbone permet la précipitation à haute température de carbures de Nb qui vont jouer un rôle de blocage de la croissance du grain au cours du traitement thermique, en particulier au cours de la mise en solution. Afin d’obtenir un durcissement et une limite élastique élevés, il est nécessaire de contrôler la croissance du grain. Il est nécessaire d’avoir une teneur en carbone inférieure à 0,100 pour permettre la mise en œuvre par fabrication additive. A cette teneur, le carbone se trouve dans les précipités, sans qu’il en reste en solution solide dans l’austénite, ce qui serait préjudiciable au CET. La teneur en carbone est mesurée avec une incertitude absolue de ±0,0015%.
La teneur en Cobalt (Co) de la composition d’alliage à la base de la pièce métallique selon l’invention est ≤0,400% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement ≤0,100 % en poids par rapport au poids total de la composition, plus avantageusement ≤0,050% en poids par rapport au poids total de la composition. En effet la teneur en cobalt doit être la plus basse possible car le cobalt pose des problèmes de HSE (Hygiène, Sécurité, Environnement) lors de la manipulation des poudres pour la mise en œuvre par fabrication additive. Dans un mode de réalisation avantageux, la composition d’alliage à la base de la pièce métallique ne comprend du cobalt qu’à titre d’impureté inévitable. Par « ne comprend du cobalt qu’à titre d’impureté inévitable », on entend que la teneur en cobalt est aussi faible que possible, et de préférence inférieure ou égale à la tolérance de mesure. La composition d’alliage à la base de la pièce métallique selon l’invention peut alors être dite « exempte » de cobalt. La teneur en cobalt est mesurée avec une incertitude absolue de ±0,003%.
La teneur en Chrome (Cr) de la composition d’alliage à la base de la pièce métallique selon l’invention est ≤0,500 % en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement ≤0,100% en poids par rapport au poids total de la composition. En effet la teneur en chrome doit être la plus basse possible car le chrome pourrait former des carbures pendant le traitement thermique ou se retrouver en substitution solide dans l’austénite, ce qui serait néfaste au CET. La teneur en chrome est mesurée avec une incertitude absolue de ±0,0015%.
La teneur en Silicium (Si) de la composition d’alliage à la base de la pièce métallique selon l’invention est ≤0,500 % en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement ≤0,470% en poids par rapport au poids total de la composition. En effet la teneur en silicium doit être la plus basse possible car cet élément est connu pour ségréger dans le liquide, ce qui a pour conséquence soit la formation d’oxydes, soit la formation de phases à bas point de fusion qui posent des problèmes de mise en œuvre par fabrication additive tels que de la fissuration. La teneur en silicium est mesurée avec une incertitude absolue de ±0,0063%.
La teneur en Manganèse (Mn) de la composition d’alliage à la base de la pièce métallique selon l’invention est ≤0,500 % en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement ≤0,400% en poids par rapport au poids total de la composition. En effet la teneur en manganèse doit être la plus basse possible car cet élément peut induire la formation d’oxydes ou de carbures néfastes pour le CET. La teneur en manganèse est mesurée avec une incertitude absolue de ±0,009%.
En particulier, la composition d’alliage à la base de la pièce métallique selon la présente invention peut être choisie parmi l’un des 2 exemples indiqués dans les tableaux 1 et 3 de la partie exemple ci-dessous.
La pièce métallique selon l’invention peut être fabriquée à partir d’une composition d’alliage à base de fer sous la forme de poudre, d’une pièce forgée, d’une pièce laminée ou de fil, avantageusement d’une poudre, en particulier destinée à la fabrication additive, ou d’une pièce forgée.
Dans un mode de réalisation avantageux, la pièce métallique selon l’invention peut être fabriquée à partir d’une composition d’alliage sous la forme d’un fil, utilisé tel quel ou sous la forme de câbles constitués par le fil ou encore destiné à la mise en forme par dépôt de fil, selon les différents procédés possibles (par arc, plasma, faisceau d’électron ou laser).
Dans un autre mode de réalisation avantageux, la pièce métallique selon l’invention peut être fabriquée à partir d’une composition d’alliage sous la forme d’une poudre, destinée à la mise en forme par fabrication additive, avantageusement choisi dans le groupe constitué par la fusion sélective par laser sur lit de poudre (LBM), la fusion par faisceau d'électrons (EBM), la fusion laser par projection de poudre telle que la Construction Laser Additive Directe (CLAD®) ou la Déposition Directe Métal (DMD) et l’injection de liant sur lit de poudre (Metal Binder Jetting ou MBJ), plus particulièrement il s’agit de la fusion sélective par laser sur lit de poudre (LBM).
La poudre préférentiellement à la base de la pièce métallique selon l’invention a une distribution de taille des particules (diamètre en nombre) comprise dans la gamme 10 à 60 µm, en particulier si elle est destinée à la fabrication de la pièce par fusion sélective par laser sur lit de poudre (LBM). Traditionnellement pour ce type de coupes granulométriques, la limite inférieure de 10 µm, caractérisée par le D10 en nombre est contrôlée par diffraction laser (ASTM B822-17), et la coupe supérieure caractérisée par le D90 en nombre de 60 µm est contrôlée par tamisage. La pratique du contrôle de coupe granulométrique selon la norme ASTM B214-16 ou ISO 2591-1 de 1988 en vigueur autorise à contrôler des coupes jusqu’à 45 µm par tamisage. En dessous de cette limite, le contrôle par tamis n’est plus admis selon la norme et la caractérisation se fait par la valeur du D10 en nombre de la distribution mesurée par diffraction laser.
La pièce métallique selon l’invention est préférentiellement choisie parmi les moules de cuisson, les moules d’injection et les éléments constitutifs de ces moules. En effet, ses propriétés mécaniques la rendent particulièrement adaptée pour ces utilisations qui subissent de nombreux cycles de réchauffement/refroidissement.
Procédé de fabrication La présente invention concerne en outre un procédé de fabrication d’une pièce métallique pour la fabrication d’articles de caoutchouc selon l’invention en alliage à base de fer, comprenant les étapes suivantes :
A - fabrication d’une poudre d’alliage à base de fer ayant la composition de la composition d’alliage à la base de la pièce métallique selon l’invention, avantageusement à l’aide du procédé suivant :
a- mélange de matières premières élémentaires ou pré alliées, b- fusion du mélange obtenue à l’étape a), avantageusement dans un four à induction sous vide (VIM), c- atomisation au gaz, avantageusement à l’azote, du produit obtenu à l’étape b) de façon à obtenir une poudre, avantageusement majoritairement sphérique (c’est-à-dire sans angle vif), d- tamisage ou criblage de la poudre obtenue à l’étape c), avantageusement sous atmosphère inerte, de façon à obtenir une fraction granulométrique désirée, e- récupération de la poudre obtenue.
La granulométrie de la poudre est ainsi adaptée en fonction de la technologie de fabrication additive ou du procédé de dépôt de poudre envisagé. Les gammes granulométriques utilisées pour les différents procédés de fabrication additive ou de dépôt de poudre varient en fonction de la technologie, de l’équipement et des applications visées. En général, si l’on combine toutes les applications, la poudre utilisée pour ces procédés aura des distributions granulométriques en nombre plus ou moins larges entre 5 et 150 µm (comme indiqué ci-dessus, la limite inférieure de 5 µm, caractérisée par le D10 en nombre, est contrôlée par diffraction laser (ASTM B822-17), et la coupe supérieure de 150 µm, caractérisée par le D90 en nombre, est contrôlée par tamisage).
Selon un mode de mise en œuvre, les moyens d’analyse comprennent un détecteur et une source de rayonnement configurés analyser un liquide susceptible d’être présent dans la chambre d’analyse.
Selon un mode de mise en œuvre, le support est ajouré de manière à rendre la face arrière de la cartouche d’analyse accessible par la deuxième extrémité lorsque ladite cartouche repose par sa face arrière sur ledit support.
Selon un mode de mise en œuvre, ledit dispositif comprend des moyens de chargement coopérant avec le support et configurés pour imposer audit support l’une ou l’autre d’une position d’analyse et d’une position de chargement, la position de chargement étant une position permettant la mise en place et/ou le retrait de la cartouche d’analyse dudit support, tandis que la position d’analyse est une position permettant d’engager le doigt piézoélectrique contre la face arrière de la cartouche d’analyse, avantageusement les moyens de chargement comprennent une vis sans fin.
Selon un mode de mise en œuvre, la position d’analyse est également une position permettant l’analyse du fluide contenu dans la chambre par les moyens d’analyse.
Selon un mode de mise en œuvre, le doigt piézoélectrique est monté sur un levier.
Selon un mode de mise en œuvre, les moyens de vibration piézoélectrique comprennent un corps cylindrique creux qui forme avec le doigt piézoélectrique un piston, dit piston piézoélectrique, le doigt piézoélectrique étant partiellement logé, de manière coaxiale audit corps cylindrique creux, dans le corps cylindrique creux et débouche pour partie par une ouverture dudit corps cylindrique creux, les moyens de vibrations piézoélectriques comprennent en outre un cylindre de guidage, dans lequel le corps cylindrique creux loge partiellement en liaison glissière.
Selon un mode de mise en œuvre, les moyens d’engagement comprennent une came liée à un arbre, et agissant sur le corps cylindrique creux pour lui imposer un mouvement de translation selon la direction d’élongation du doigt piézoélectrique, l’arbre est avantageusement contrôlé en rotation au moyen d’un moteur, notamment un moteur pas à pas.
Selon un mode de mise en œuvre, les moyens de vibration piézoélectrique comprennent un mécanisme de suspension configuré pour que le doigt piézoélectrique, dès lors qu’il est dans sa position engagée, impose une force de contact prédéterminé sur la face arrière.
Selon un mode de mise en œuvre, le mécanisme de suspension comprend un ressort monté en compression et en appui d’une part contre le corps cylindrique creux et d’autre part contre un épaulement du pied piézoélectrique.
Selon un mode de mise en œuvre, l’arbre est monté rotatif autour d’un axe perpendiculaire à la direction d’élongation du doigt piézoélectrique.
Selon un mode de mise en œuvre, le support comprend des cales configurées pour imposer à la face arrière de la cartouche d’analyse d’être confondue avec le plan XY.
Selon un mode de mise en œuvre, le dispositif d’analyse comprend des moyens de maintien additionnels de la cartouche d’analyse sur le support, ces moyens de maintien additionnels sont notamment configurés pour maintenir la cartouche d’analyse au niveau d’évents de ladite cartouche et communiquant avec la chambre, les moyens de maintien additionnels sont également configurés pour obturer lesdits évents.
D'autres caractéristiques et avantages apparaîtront dans la description qui va suivre d'une cartouche d’analyse et d’un dispositif d’analyse selon l'invention, donnés à titre d'exemples non limitatifs, en référence aux dessins annexés dans lesquels :
La est une représentation schématique, en perspective, d’une cartouche d’analyse susceptible d’être mise en œuvre selon les principes de la présente invention ;
La est une représentation schématique de la section fluidique selon un plan de coupe de ladite section fluidique parallèle à la face supérieure, la représente notamment l’au moins une chambre d’analyse en communication fluidique d’une part avec l’ouverture via les canaux et d’autre part avec l’au moins un évent via l’au moins un canal d’évent ;
La est une représentation schématique de la cartouche représentée à la en perspective et en vue éclatée ;