INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Echantillon Elastomère CB (phr) COAN BET (m 2 /g) STSA (m 2 /g) BET/STSA δ (nm) Ln(R) (Ln(R)-3,8)/(0,28*δ) No. particules/ mm 2 > 4 µm (ν) 0,0004*ν Sec 1 SMR20 50 101 140 129 1,1 7,3 5,5 0,83 297 0,12 Sec 4 SMR20 50 101 140 129 1,1 7,3 4,9 0,54 154 0,06 Sec 12 SMR20 50 101 140 129 1,1 7,3 5,1 0,64 46 0,02 Sec 13 SMR20 50 100 166 150 1,1 6,2 5,1 0,75 80 0,03 Sec 17 SMR20 50 102 124 112 1,1 8,2 5,0 0,52 15 0,01 Sec 19 SMR20 40 88 83 76 1,1 19,5 9,0 0,95 326 0,13 Sec 21 RSS3 51 102 124 112 1,1 8,2 4,8 0,42 7 0,00 Sec 47 RSS3/CB22 80/20 51 101 140 129 1,1 7,0 4,9 0,58 2667 1,07 Sec 46 RSS3/CB22 60/40 51 101 140 129 1,1 7,0 4,8 0,53 2180 0,87 Sec 49 RSS3/CB22 /VSL 4525-0 60/20/20 51 101 140 129 1,1 7,0 4,4 0,30 1029 0,41 Comp 1 SMR20 50 101 140 129 1,1 7,8 5,8 0,92 424 0,17 Comp 2 SMR20 50 101 140 129 1,1 10,7 5,4 0,53 451 0,18 Comp 7 SMR20 50 101 140 129 1,1 7,3 4,8 0,49 142 0,06 Comp 8 SMR20 50 100 166 150 1,1 6,2 5,5 0,98 337 0,13 Comp 10 SMR20 50 102 124 112 1,1 8,2 4,2 0,17 56 0,02 Ex. 14 SMR20 41 100 166 150 1,1 9,0 8,1 1,70 1149 0,46 Ex. 15 SMR20 41 100 166 150 1,1 9,0 8,2 1,74 544 0,22 Ex. 22 SMR20 50 102 124 112 1,1 8,2 6,8 1,31 688 0,28 Ex. 23 SMR20 43 102 124 112 1,1 11,1 7,7 1,26 215 0,09 Ex. 24 SMR20 50 102 124 112 1,1 8,2 6,9 1,35 406 0,16 Ex. 27 SMR20 40 88 83 76 1,1 19,5 11,6 1,43 521 0,21 Ex. 28 SMR20 45 88 83 76 1,1 16,3 10,2 1,40 488 0,20 Ex. 68 RSS3 51 102 124 112 1,1 8,2 6,1 1,01 76 0,03 Ex. 71 RSS3 51 102 124 112 1,1 8,2 6,6 1,22 228 0,09 Ex. 131 SG1* RSS3 51 102 124 112 1,1 8,2 N/A N/A N/A N/A Ex. 131-1 SG2 RSS3 51 102 124 112 1,1 8,2 6,2 1,07 86 0,03 Ex. 131-2 SG2 RSS3 51 102 124 112 1,1 8,2 6,4 1,16 168 0,07 Ex. 140 SMR20 62 102 124 112 1,1 4,4 5,3 1,23 679 0,27 Ex. 141 RSS3 51 102 124 112 1,1 8,2 6,6 1,23 181 0,07 Ex. 142 RSS3 56 102 124 112 1,1 6,1 6,2 1,42 318 0,13 Ex. 143 RSS3 51 102 124 112 1,1 8,2 6,8 1,30 272 0,11 Ex. 144 RSS3 51 102 124 112 1,1 8,2 6,8 1,32 95 0,04 Ex. 124 RSS3/CB22 80/20 51 101 140 129 1,1 7,0 6,7 1,47 391 0,16 Ex. 122 RSS3/NIPOL 1250H 60/40 51 101 140 129 1,1 7,0 7,0 1,65 267 0,11 Ex. 130 RSS3/NIPOL 1250H/VSL 4525-0 60/20/20 51 101 140 129 1,1 7,0 6,7 1,51 98 0,04 LMB 1 41 100 166 150 1,1 9,0 7,0 1,26 53 LMB 2 43 102 124 112 1,1 11,1 6,4 0,84 26 LMB 3 50 102 124 112 1,1 8,2 6,0 0,96 43 * Intermédiaire de stade 1 n’a pas été durci
Il a été observé que pour des vulcanisats préparés à partir des composites de l'invention, les propriétés de résistivité et de macrodispersion avaient la relation suivante :
[ln (R) - 3,8] / [0,28 δ] ≥ 0,0004 ν + 0,9, où
Delta (δ) a été calculé selon l'équation suivante :
δ = (6000·[0,806·φ-1/ 3β -1/3 – 1] / ρS) x β1.43
Enfin, l’extraction d’une signature numérique 20 et/ou d’une image à partir d’un code à bulles 10 pour l’intégrer au NFT 100 qui sera généré peut se faire de différentes manières. Par exemple, le code à bulles peut être scanné par un dispositif de lecture implémentant un logiciel dédié pour convertir l’image du code à bulles en un code binaire, sous forme de suite ou de matrice, dont la longueur est réglable et détermine le niveau de cryptage recherché.
Cette conversion consiste par exemple à lire chaque pixel de l’image et à le convertir en 0 ou en 1 selon qu’il est sombre ou clair. De ce fait, le dispositif de lecture est muni d’un moyen d’éclairage permettant d’augmenter l’exposition des surfaces des bulles par rapport à la matrice polymère, comme représenté en (b) sur la .
En plus du NFT associé au droit R d’un titulaire de droit et généré à partir d’une signature numérique 20 du jeton physique 10, le procédé permet selon un mode de réalisation de générer un deuxième NFT directement associé à l’objet 200 protégé par le droit R.
Cela permet de créer un lien d’authentification permettant de remonter de l’objet 200 au titulaire de droit.
La représente les principales étapes d’un procédé 500 d’établissement d’un lien d’authentification entre le titulaire de droit A et tout objet 200 protégé émanant dudit titulaire, dans le cadre de transactions de NFT associés auxdits objets, ledit procédé comprenant :
une étape 510 d’ouverture d’un portefeuille de crypto-monnaie par le titulaire de droit sur une plateforme dédiée ; une étape 520 d’attribution d’un jeton physique principal unique au titulaire de droit par un tiers certificateur ; une étape 530 de génération d’un premier NFT, dit NFT1, sur la blockchain via un contrat intelligent, le NFT1 étant associé à un droit appartenant au titulaire de droit ; une étape 540 d’attribution d’un jeton physique secondaire unique pour chaque objet du titulaire de droit ; une étape 550 de génération d’un deuxième NFT, dit NFT2, sur la blockchain pour chaque objet émanant du titulaire de droit ; et une étape 560, possible, de transactions avec les NFT2.
L’étape 510 d’ouverture d’un portefeuille de crypto-monnaie est en soi ordinaire et peut être réalisée sur une plateforme connue ou sur une plateforme spécifique développée aux fins de la présente invention. L’ouverture du portefeuille de crypto-monnaie s’accompagne de la délivrance d’une clé publique et d’une clé secrète.
L’étape 520 d’attribution d’un jeton physique principal au titulaire de droit par un tiers certificateur permet de prouver l’exclusivité du droit en question et de l’authenticité des objets auxquels ledit droit est attaché. Cette étape consiste, selon un mode de réalisation, à émettre par exemple un code à bulles et à l’associer à une carte d’identification du titulaire de droit. Cette carte d’identification comporte le code à bulles ainsi que des informations personnelles du titulaire de droit.
Cette étape 520 peut s’appuyer de façon non exhaustive sur différentes registres tels que des registres de marques, des registres de sites Internet, des registres d’immatriculation des sociétés, les réseaux sociaux, etc., pour constituer un faisceau de preuves établissant l’identité du titulaire de droit.
L’étape 530 de génération du NFT1 consiste à générer un NFT relatif au titulaire de droit à partir d’informations d’état civil, de pouvoir et de droit du titulaire de droit, par l’intermédiaire d’un contrat intelligent ( smart contract ) inscrit sur la blockchain.
L’étape 540 d’acquisition de N jetons physiques secondaires (N entier naturel supérieur à 1) par le titulaire de droit consiste à acquérir par exemple des codes à bulles unitaires numérotés, associés chacun à un objet émanant du titulaire de droit. Chaque code à bulles est lié à NFT1 et permet ainsi de tracer et d’authentifier l’objet auquel il est associé.
L’étape 550 de génération de NFT2 consiste à générer un NFT pour chaque objet protégé du titulaire de droit, à partir de NFT1 et d’une référence audit objet. Le NFT2 permet ainsi de certifier individuellement le titulaire de droit et de certifier l’origine de l’objet.
L’étape 560 de transaction avec le NFT2 correspond à une transaction ordinaire sur la plateforme portant sur le NFT2 en tant que NFT associé à un objet donné émanant du titulaire de droit, le lien entre ledit titulaire et ledit objet étant alors authentifiable.
Les à 8 schématisent un exemple de mise en œuvre du procédé d’établissement d’un lien d’authentification entre un objet 200, ici une bouteille de vin, et le titulaire du droit de marque protégeant ladite bouteille.
Le titulaire de droit procède à l’ouverture d’un portefeuille de crypto-monnaie 150 qui lui délivre une clé publique et une clé secrète.
Un tiers certificateur 300 intervient et attribue des jetons physiques, un jeton principal 10 et des jetons secondaires, au titulaire de droit voulant prouver son droit exclusif, notamment de marque R, et l’authenticité de ses productions dont la bouteille de vin 200. Dans un premier temps, il est attribué un code à bulles 10, sous forme de carte à bulles 110 par exemple, au titulaire de droit. Le titulaire de droit est répertorié par le tiers certificateur 300 avec ses informations d’état civil, de pouvoir et de droits, en tant que personne physique ou morale.
La [ ] est la morphologie au MEB du précurseur ternaire poreux et sphérique fourni par les modes de réalisation de la présente invention, et La [ ] est une morphologie par tranches du précurseur ternaire poreux et sphérique fourni par les modes de réalisation de la présente invention.
Pour rendre plus clairs les objectifs, la solution technique et les avantages des modes de réalisation de la présente invention, la solution technique des modes de réalisation de la présente invention va être décrite clairement et complètement en détail ci-dessous. Dans les modes de réalisation, si aucune condition spécifique n’est indiquée, ce sont les conditions classiques, ou celles qui sont recommandées par le fabricant, qui sont suivies. Tous les réactifs ou instruments, sauf indication des fabricants, peuvent être des produits classiques achetés sur le marché.
Les caractéristiques et performances de la présente invention vont être décrites plus en détail ci-dessous en combinaison avec les modes de réalisation.
La présente la morphologie au MEB du précurseur ternaire poreux et sphérique fourni par les modes de réalisation de la présente invention ; et la est la morphologie par tranches du précurseur ternaire poreux et sphérique fourni par les modes de réalisation de la présente invention. Il convient de se référer aux FIGURES 1 et 2, les modes de réalisation de la présente invention fournissent un précurseur ternaire poreux et sphérique, qui est préparé par le procédé suivant : S1 : introduction d’une solution métallique, d’ammoniac et d’une liqueur alcaline dans une cuve de réaction ayant une solution de base réactionnelle ayant un pH de 11,5 à 12,5, lancement de l’agitation et maintien du pH dans la cuve de réaction à 11,5 à 12,5 pour pastillage dans le but d’obtenir une particule primaire, la solution métallique étant obtenue par mélange d’un sel de nickel, d’un sel de cobalt et d’un sel de manganèse ; S2 : mise en œuvre d’un pastillage en continu pour fabriquer l’agglomérat de particules primaires et former une particule secondaire ; dans le procédé quand la particule secondaire croît jusqu’à la granulométrie cible, simultanément réduction progressive du pH dans la cuve de réaction à 11 à 11,5 et réduction progressive de la vitesse d’agitation pour permettre à la particule secondaire de croître progressivement jusqu’à devenir poreuse et sphérique ; et après que la particule secondaire a crû jusqu’à la granulométrie cible, augmentation rapide du pH dans la cuve de réaction à 11,5 à 12,5 et maintien pendant un temps prédéfini, pour obtenir un précurseur intermédiaire ; et S3 : post-traitement du précurseur intermédiaire, pour obtenir le précurseur ternaire poreux et sphérique.
En détail, dans l’étape S1, dans le procédé de pastillage pour former la particule primaire par pastillage, la particule primaire formée par pastillage a une épaisseur et une forme relativement uniformes, par ajustement du pH entre 11,5 et 12,5, la forme ayant grossièrement celle d’une « sphère cure-dent » mince et courte, ou analogue à un ellipsoïde mince et court, de façon à assurer la formation de la forme poreuse par le biais d’une structure sphéroïdale dans le procédé d’agglomération des particules secondaires dans le but d’assurer l’aire spécifique ; et également pour assurer la masse volumique après tassement par le biais de la structure mince et courte, ce qui va simultanément améliorer l’aire spécifique et la masse volumique après tassement des particules au stade des particules moyennes. De plus, si le pH est inférieur à 11,5 pendant ce procédé, une agglomération se ferait sur les petites particules primaires, ce qui n’est pas favorable pour garantir la stabilité de forme de la « sphère cure-dent » ; et si le pH est supérieur à 12,5, la granulométrie de la particule primaire serait trop petite, ce qui rend l’épaisseur et la forme des particules incapables de satisfaire aux exigences du pastillage.
Dans l’étape S2, le pH dans le procédé de formation de la particule secondaire est progressivement réduit par régulation, de sorte que le pH peut être progressivement réduit, à partir de 11,5-12,5, à 11-11,5, pour garantir que les particules ont subi une agglomération et une croissance jusqu’à la granulométrie cible, et pour inhiber la production de petites particules, de telle sorte que la forme et la structure des particules ayant la granulométrie cible sont des sphères poreuses stables, ce qui réalise l’unité organique de la grande aire spécifique et de la masse volumique élevée après tassement, tout en assurant la performance de cyclage de la batterie. En même temps, la vitesse d’agitation pendant le procédé de formation de la particule secondaire est progressivement réduite par régulation de façon à assurer la stabilité de la forme et de la structure de la particule secondaire et réduire le broyage et la fissuration de la particule secondaire, de façon à garantir la performance électrochimique de la batterie.
En outre, la granulométrie de la particule secondaire peut être régulée par élévation rapide du pH après que la particule secondaire a crû jusqu’à la granulométrie cible, pour maintenir la granulométrie de la particule secondaire plus petite que la granulométrie cible, et une structure de petites particules peut être formée par élévation du pH dans le but d’augmenter la distribution granulométrique des particules secondaires dans leur ensemble et rendre plus uniforme la distribution granulométrique de différentes grosseurs, ce qui va garantir l’uniformité et la stabilité de la structure et de la forme de la particule secondaire de la structure poreuse et sphérique, tout en réalisant en outre l’unité organique de la grande aire spécifique et de la masse volumique élevée après tassement tout en assurant la performance de cyclage de la batterie. De plus, une structure sphérique plus régulière est formée par régulation pendant le processus de croissance de la particule secondaire, une structure sphérique plus régulière est formée par régulation, de sorte que l’électrolyte s’infiltre plus régulièrement et plus uniformément dans chaque position de la pièce polaire pendant le processus de charge et de décharge de la batterie, en réduisant ainsi la production de réactions secondaires, en garantissant la performance de cyclage de la batterie et en prolongeant la durée de vie de la batterie. En outre, la teneur du précurseur en soufre peut aussi être réduite en conséquence, par élévation rapide du pH, de sorte que l’opération de désulfuration est plus simple et plus commode pour ce qui est de réduire le coût de la désulfuration.
Dans l’étape S3, le post-traitement comprend une centrifugation, un séchage, un mélange discontinu, un tamisage et des opérations de démagnétisation qui sont mises en œuvre successivement, pour assurer que le précurseur ternaire poreux et sphérique peut être utilisé pour préparer le matériau de cathode, la pièce polaire de cathode et la batterie.
En conclusion, le procédé de préparation du précurseur ternaire poreux et sphérique fourni par les modes de réalisation de la présente invention peut réaliser l’unité organique d’une grande aire spécifique et d’une masse volumique élevée après tassement dans le but d’assurer la performance de cyclage de la batterie, de façon à améliorer complètement la performance électrochimique de la batterie. De plus, l’aire spécifique du précurseur ternaire poreux et sphérique peut être augmentée à 13-15 m 2 /g, la masse volumique après tassement du précurseur ternaire poreux et sphérique peut être augmentée à 2,05-2,30 g/cm 3 , et la teneur en soufre du précurseur ternaire poreux et sphérique peut être réduite à 1 500-1 800 ppm.
En tant que solution optionnelle, dans l’étape S1 d’un mode de réalisation de la présente invention, la liqueur alcaline est une solution d’hydroxyde de sodium, et l’étape S1 comprend en outre l’étape de mélange du composé contenant M avec la solution métallique avant les étapes de mélange de la solution métallique avec la liqueur alcaline. Le composé contenant M est l’un quelconque parmi le trioxyde de molybdène, le trioxyde de tungstène et le sulfate de zirconium. Le dopage d’éléments métalliques (molybdène, tungstène et zirconium) peut être réalisé au stade de la synthèse du précurseur par mélange du composé contenant M dans la solution métallique. À titre d’exemple, on a besoin habituellement d’ajouter 610 à 700 g du composé contenant M à chaque 800-900 l de la solution métallique. Le dopage des éléments métalliques selon un rapport spécifique dans cette étape ne va pas affecter la formation et la stabilité de la structure poreuse et sphérique, mais pourra aussi améliorer encore plus la capacité du matériau de cathode quand il est fritté pour donner le matériau de cathode, ce qui va encore plus améliorer la performance électrochimique de la batterie. Sur la base d’un dopage par le composé contenant M, la formule chimique du précurseur ternaire poreux et sphérique fourni par un mode de réalisation de la présente invention est Ni x Co y Mn z M w (OH) 2 , où 0,92 ≤ x ≤ 0,97, 0,02 ≤ y ≤ 0,06, 0,01 ≤ z ≤ 0,02 ; 0,001 ≤ w ≤ 0,02 ; x + y + z + w = 1. Le sel de nickel est l’un quelconque parmi le sulfate de nickel hexahydraté et le chlorure de nickel, le sel de cobalt est l’un quelconque parmi le sulfate cobalteux heptahydraté et le chlorure de cobalt, et le sel de manganèse est le sulfate de manganèse monohydraté. Une proportion utile sel de nickel:sel de cobalt:manganèse est d’environ (94-98):(1-3):(1-3), par exemple 97:2:1.
Encore en option, dans l’étape S1 d’un mode de réalisation de la présente invention, la concentration de la solution métallique est de 1,6 à 2,2 mol/l, la concentration de l’ammoniac est de 1,8 à 3,2 g/l, et la concentration de la solution d’hydroxyde de sodium est de 6 à 12 mol/l. Le pH correspondant peut être atteint par régulation de la concentration de chaque composant de la solution de mélange, pour préparer et obtenir une « sphère cure-dent » mince et courte, ou semblable à une particule primaire ellipsoïdale mince et courte, de façon à assurer la formation d’une forme poreuse par une structure sphéroïdale dans le processus d’agglomération de la particule secondaire pour assurer l’aire spécifique, et aussi pour assurer la masse volumique après tassement par la structure mince et courte, pour améliorer simultanément l’aire spécifique et la masse volumique après tassement des particules au stade des particules moyennes.
Simultanément, dans un mode de réalisation de la présente invention, le débit de la solution métallique introduite dans la cuve de réaction est de 20 à 40 l/h, et le débit de la liqueur alcaline introduite dans la cuve de réaction est de 8 à 18 l/h. Dans le procédé de pastillage de la particule primaire, le pH peut être maintenu dans une plage stable par régulation du débit de la solution métallique et du débit de la liqueur alcaline, pour faciliter la formation de la particule primaire en « sphère cure-dent » mince et courte, assurer l’aire spécifique et la masse volumique après tassement au stade des particules moyennes, et améliorer complètement la performance électrochimique de la batterie.
En outre, dans l’étape S1, la solution de base réactionnelle est obtenue par ajout de l’ammoniac à de l’eau à haute température sous agitation ; et la température élevée de l’eau est de 55 à 75 °C. La vitesse d’agitation est maintenue à 450 à 550 tr/min. Avant ajout de l’ammoniac, l’eau recouvre une sonde de pH complète, pour garantir la précision de l’essai de pH. En même temps, la température et la vitesse d’agitation de l’eau ont, toutes les deux, besoin d’être maintenues pendant la totalité du processus de formation de la particule primaire, et la durée de la réaction de nucléation pour former la particule primaire est de 3 à 7 h. La forme et la taille de la particule primaire peuvent être assurées par une régulation de la durée de la nucléation, de sorte que la masse volumique après tassement et l’aire spécifique du précurseur préparé peuvent être entièrement assurées par formation de la particule primaire en « sphère cure-dent ».
De même, dans l’étape S2 d’un mode de réalisation de la présente invention, la granulométrie cible de la particule secondaire est 10,1 < D50 ≤ 10,5 μm. Une régulation de la granulométrie cible des particules secondaires dans cette plage d’une part est favorable à la formation de la structure poreuse et sphérique, et d’autre part peut éviter le problème d’une réduction de la performance, provoquée par la granulométrie la plus grosse de la particule secondaire. En même temps, le pH de la particule secondaire pendant le processus de croissance est associé à la granulométrie des particules. Plus précisément, dans le processus de formation de la particule secondaire, l’étape simultanée de réduction progressive du pH dans la cuve de réaction jusqu’à 11-11,5 et de réduction progressive de la vitesse d’agitation comprend : la régulation correspondante du pH à 11,5-12,5 et de la vitesse d’agitation à 450-550 tr/min quand la granulométrie de la particule secondaire est D50 ≤ 3,5 μm ; la régulation correspondante du pH à 11,5-11,8 et de la vitesse d’agitation à 300 à 450 tr/min quand la granulométrie de la particule secondaire est 3,5 < D50 ≤ 7,5 μm ; et la régulation correspondante du pH à 11-11,5 et de la vitesse d’agitation à 250-300 tr/min quand la granulométrie de la particule secondaire est 7,5 < D50 ≤ 10,1 μm.
D’une part, plus la granulométrie de la particule secondaire est petite, et plus élevé sera le pH correspondant, de sorte que la particule secondaire peut croître pour assurer la formation de la particule secondaire ayant la granulométrie cible ; et par ailleurs, avec l’augmentation de la granulométrie de la particule secondaire, le pH subit une réduction progressive et la vitesse d’agitation se réduit en conséquence, ce qui peut inhiber la formation de petites particules au cours de la croissance progressive des particules secondaires. Ainsi, les particules peuvent s’agglomérer et croître pour former une structure poreuse et sphérique plus régulière et atteindre la granulométrie cible, ce qui garantit complètement la masse volumique après tassement et l’aire spécifique du précurseur, ainsi que la performance électrochimique de la batterie.
Un mode de réalisation de la présente invention fournit en outre un matériau de cathode ternaire, qui est préparé à partir du précurseur ternaire poreux et sphérique ci-dessus. De ce fait, le matériau de cathode ternaire peut également améliorer la performance électrochimique de la batterie, assurer la performance de cyclage de la batterie et économiser le coût de fabrication de la batterie.
Un élément de connexion souple (non représenté), ou flexible, relie en outre avantageusement la première carte électronique 451 à la deuxième carte électronique 452, l’élément de connexion souple s’étendant le long du deuxième axe longitudinal X2-X2, préférentiellement le long du cadre 42, typiquement le long de la surface interne 420 ou d’une surface externe du cadre 42. L’élément de connexion est souple car il se plie et se déforme plus aisément que les cartes électroniques 451, 452. Autrement dit, l’élément de connexion souple présente une raideur plus faible que la raideur de chacune des cartes électroniques 451, 452. Dans une variante, l’élément de connexion est une nappe de connexion souple. L’élément de connexion souple est de préférence préassemblé et connecté aux deux cartes électroniques 451, 452 de manière à faciliter le montage de ces éléments sur le cadre 42 pour former le bloc électronique du bouchon électronique 4. Cela permet également de superposer deux cartes électroniques 451, 452 dans un espace restreint et ainsi limiter l’encombrement du bouchon électronique 4.