INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Un dérivé de pigment de Prusse modifié de cet exemple a été préparé en revêtant et en dopant un dérivé de PW avec Na 3 VO 4 , où le dérivé de PW avait pour formule chimique Na 0.84 Ni [Fe(CN) 6 ] 0.71 .
En particulier, le dérivé de pigment de Prusse modifié de cet exemple a été préparé à l’aide d’un procédé de préparation comprenant les étapes suivantes :
(1) 1 mol de PW à base de nickel (Na 0,84 Ni[Fe(CN) 6 ] 0,71 ·6H 2 O) a été pesée et ajoutée à 500 mL d’eau déminéralisée et un mélange résultant a été agité vigoureusement à une vitesse de rotation de 400 tr/min de façon à dissoudre entièrement le PW à base de nickel dans l’eau déminéralisée, puis incubé dans un bain de glace à 5 °C pour obtenir une solution A.
(2) 2 mol d’AMV et 6 mol de chlorure de sodium ont été pesées et ajoutées à 250 mL d’eau déminéralisée et un mélange résultant a été agité vigoureusement de façon à dissoudre entièrement l’AMV et le chlorure de sodium dans l’eau déminéralisée pour obtenir une solution B.
(3) La solution B a été lentement ajoutée goutte à goutte à la solution A contenant le PW à base de nickel et un mélange résultant a été agité en continu, chauffé lentement à 80 °C, avant de le laisser reposer pendant 20 min.
(4) Un mélange obtenu à l’étape (3) a été filtré et un résidu de filtration résultant a été lavé et séché jusqu’au lendemain dans une étuve à 80 °C pour obtenir le dérivé de pigment de Prusse modifié de cet exemple, représenté par la formule Na 0.84 Ni [Fe(CN) 6 ] 0.71 ·@Na 3 VO 4 .
Les dérivés de pigment de Prusse modifiés préparés dans les Exemples 1 à 7 pourraient être utilisés comme matériaux de cathode.
Dans cet exemple comparatif, le PW à base de manganèse (Na 2 MnFe(CN) 6 ) de l’Exemple 1 a été utilisé comme matériau de cathode.
Les matériaux préparés dans les Exemples 1 à 7 et l’Exemple comparatif 1 ont chacun été utilisés comme feuille d’électrode positive et la feuille d’électrode positive a été séchée dans une étuve à 80 °C pendant 3 h et découpée en un disque de 12 mm de diamètre. Une demi-cellule a été assemblée avec la feuille d’électrode sèche en tant qu’électrode positive, une feuille de sodium en tant qu’électrode négative (contre-électrode), une membrane composite en fibre de verre en tant que séparateur, et une solution mixte de 1 mol/L de NaPF 6 , de carbonate d’éthylène (EC), de diméthylcarbonate (DMC) et de diéthylcarbonate (DEC) (EC, DMC et DEC étaient présents selon un ratio volumique de 1:1:1) en tant qu’électrolyte. Les performances de décharge de la demi-cellule préparée ont été testées par un système de détection de batterie CT2001A, dans lequel une tension de coupure allait de 2,0 V à 4,0 V ; la demi-cellule a d’abord été chargée à 0,2 C à 4,0 V puis chargée à 4,0 V à une valeur de courant inférieure ou égale à 0,05 C ; et un test de performance de décharge a été réalisé à 0,1 C, 1 C, 3 C et 5 C. Les résultats des tests spécifiques ont été représentés dans le Tableau 1 ci-après.
Tableau 1 : Propriétés électriques des matériaux préparés dans les Exemples 1 à 7 et l’Exemple comparatif 1 Exemple 0,1 C(mAh/g) 1 C(mAh/g) 3 C(mAh/g) 5 C(mAh/g) Plage de tension (V) Exemple comparatif 1 130,1 105,3 97,9 64,2 2 à 4 Exemple 1 154,6 145,7 121,5 113,1 2 à 4 Exemple 2 162,2 151,9 140,6 122,7 2 à 4 Exemple 3 140,8 124,1 102,6 94,6 2 à 4 Exemple 4 160,4 144,2 135,4 125,9 2 à 4 Exemple 5 145,4 123,8 110,2 103,2 2 à 4 Exemple 6 146,7 129,5 114,9 105,3 2 à 4 Exemple 7 161,4 154,6 137,5 120,1 2 à 4
On voit dans le Tableau 1 que, comparativement au matériau de cathode au PW à base de manganèse de l’Exemple comparatif 1, les dérivés de pigment de Prusse modifiés préparés dans les Exemples 1 à 7 de la présente invention sont chacun revêtus et dopés avec un composé vanadate. Du fait que le vanadium est un élément métallique multivalent, le revêtement et le dopage au vanadium du matériau du dérivé de pigment de Prusse peuvent créer des sites d’oxydoréduction multiples et améliorer la capacité théorique relative du matériau de batterie, améliorant ainsi considérablement les propriétés électriques d’une batterie.
La teneur en eau de chacun des dérivés de pigment de Prusse modifiés préparés dans les Exemples 1 à 7 a été testée avant et après le dépôt du revêtement et les résultats des tests spécifiques ont été notés dans le Tableau 2 ci-dessous.
Tableau 2 : Résultats des tests de teneur en eau des dérivés de pigment de Prusse modifiés dans les Exemples 1 à 7 Exemple Teneur en eau (%) Avant le dépôt du revêtement Après le dépôt du revêtement Exemple 1 1,2 0,45 Exemple 2 0,89 0,23 Exemple 3 0,96 0,51 Exemple 4 0,82 0,44 Exemple 5 0,73 0,29 Exemple 6 1,15 0,46 Exemple 7 0,91 0,39
En complément, le module de détermination 28 est configuré pour sélectionner le mode semi-supervisé de détermination SSL via la comparaison de la grandeur calculée avec un deuxième seuil, le deuxième seuil étant distinct du premier seuil.
Le module de détermination 28 est par exemple configuré pour sélectionner le mode assisté de détermination ACL si la grandeur calculée est supérieure ou égale au premier seuil ; pour sélectionner le mode semi-supervisé de détermination SSL si ladite grandeur est inférieure ou égale au deuxième seuil, le deuxième seuil étant distinct du premier seuil ; et pour sélectionner le mode auto-supervisé de détermination AUL si ladite grandeur est strictement comprise entre le deuxième seuil et le premier seuil.
La grandeur est une grandeur représentative d’un défaut de l’estimation.
Dans l’exemple de la , la grandeur est une incertitude de prédiction E calculée via le modèle de prédiction 60, typiquement par l’unité de prédiction 64. Le premier seuil associé à l’incertitude de prédiction E est alors noté E a , et en complément le deuxième seuil associé à l’incertitude de prédiction E est noté E ss .
Lorsque le modèle de prédiction 60 est un réseau neuronal déterministe, l’incertitude de prédiction E est par exemple une entropie, telle que l’entropie de la distribution de la tâche, i.e. l’entropie de la distribution de la classe lorsque le traitement est une classification. La distribution de classe est également appelée distribution catégorielle.
L’incertitude de prédiction E vérifie alors par exemple l’équation suivante :
où E représente l’incertitude de prédiction,
Y représente le vecteur de prédiction, comportant des prédictions unitaires y i ,
p(y i ) représente la probabilité de chaque prédiction unitaire y i , et
log représente la fonction de logarithme.
En variante, l’incertitude de prédiction E est égale à une différence entre les deux tâches les plus probables.
Lorsque le modèle de prédiction 60 est un réseau neuronal bayésien, l’incertitude de prédiction E est par exemple la variance de l’argument du maximum du vecteur de prédiction Y, et vérifie alors typiquement l’équation suivante :
Y représente le vecteur de prédiction,
Argmax représente la fonction argument du maximum, également notée Arg max.
Chaque plot 8 comprend une extrémité radialement extérieure 31 (par rapport à l’axe de calage A) qui est reliée à la pale 9. Suivant les modes de réalisation illustrés sur les figures 3, 5, et 6 l’extrémité radialement extérieure 31 est solidaire de la pale 9 qui n’est pas représentée sur ces figures. En d’autres termes, le plot 8 et la pale 9 sont formées d’une seule pièce (ou venues de matière).
Chaque plot 8 comprend une extrémité radialement intérieure 32 qui est opposée à l’extrémité radialement extérieure 31. Le plot 8 comprend un trou 34 qui débouche au niveau de cette extrémité radialement intérieure 32. Le trou 34 débouche de manière avantageuse à l’intérieur d’une cavité par l’intermédiaire d’une lumière 35. Le trou 34 est centré sur l’axe de calage A. Dans cet exemple, le trou 34 est destiné à recevoir une douille de transmission de calage (non représentée) destinée à transmettre le couple de torsion au plot 8 pour changer le calage de l’aube 3. La douille de transmission est reliée au système de changement de pas 40 et est fixée au plot 8 grâce à des moyens de fixation. Les moyens de fixation comprennent par exemple une vis centrée (passant par la lumière 35) sur l’axe longitudinal et un écrou serré sur la vis. D’autres moyens de fixation filetés par exemple sont bien entendu envisageables.
Afin de réaliser le calage des aubes 3 autour de leur axe de calage A, chaque plot 8 est monté pivotant grâce à au moins deux paliers à roulement 36, 37. Les paliers 36, 37 sont superposés suivant l’axe de calage A. Plus précisément chaque palier 36, 37 comprend une bague interne solidarisée à une paroi externe 8a du plot et une bague externe solidarisée à une paroi interne cylindrique 22b du manchon de support 12. La paroi interne cylindrique 22b est opposée radialement à la paroi cylindrique externe 22a. Les bagues interne et externe définissent des pistes de roulement pour des organes roulants. Ces derniers comprennent des billes ou des rouleaux. Les paliers 36, 37 peuvent permettre de reprendre les efforts centrifuges (soit selon l’axe de calage A) et/ou les efforts transversaux (soit selon un plan perpendiculaire à l’axe de calage A). De manière alternative, les organes roulants peuvent être également des billes. Des moyens de rétention sont prévus pour maintenir les paliers 36, 37 dans l’alésage 30 et sur le pied, et un système de verrouillage est prévu pour maintenir en position ces moyens de rétention.
Les paliers 36, 37 et le plot 8 forment un pivot pour chaque aube à calage variable.
Les figures 7 à 9 illustrent un autre mode de réalisation de l’anneau 2 et du manchon de support 12 des aubes à calage variable. Dans cet exemple de réalisation, l’extrémité radialement extérieure 31 du plot 8 comprend une attache 33 destinée à recevoir un pied (non représenté) de pale 9. L’aube 3 (formée d’une seule pièce avec son pied) et le plot 8 sont formés de deux pièces distinctes. Suivant cet exemple, l’attache 33 comprend une rainure 38 qui s’étend suivant un axe perpendiculaire à l’axe du plot 8. La rainure 38 présente avantageusement, mais non limitativement, une section transversale en forme de bulbe. La rainure 38 débouche en amont et en aval de l’attache 33 de sorte que le pied de l’aube à calage variable puisse être inséré dans la rainure 38 depuis l’amont pour coulisser dans celle-ci.
Ce mode de réalisation diffère également du mode de réalisation des figures 3 à 6 en ce que la position de l’axe de pivotement C’ est différente. L’axe de pivotement C’ ici est disposé en amont de l’anneau 2. Plus précisément l’axe de pivotement est défini par l’alésage 20’ des deux oreilles 19’ qui s’étendent en saillie sensiblement radialement depuis la paroi 15 de l’anneau et au voisinage de l’extrémité amont 13a. Ici les saillies sont disposées sur la structure de renforcement 18. Le manchon de support 12 comprend un pontet 39 qui s’étend radialement depuis la paroi externe cylindrique 22a du manchon de support 12. Le pontet 39 comprend à son extrémité libre un alésage 42 (représenté en pointillé sur la ) qui s’étend transversalement de part et d’autre. En situation d’installation, l’axe de l’alésage 42 du pontet 39 est coaxial avec l’alésage 20’ des oreilles 19’. Un arbre transversal (non représenté) est prévu pour traverser les alésages 20’, 42 des oreilles et de l’extrémité libre. Une telle configuration est facilement démontable. De la sorte, le manchon de support 12 peut pivoter entre une première position dans laquelle l’axe de calage est coaxial à l’axe radial (cf. ) et une deuxième position dans laquelle l’axe de calage est transversal à l’axe radial (cf. ). Dans la première position, le manchon de support 12 est à l’intérieur au moins en partie de l’orifice 14 tandis que dans la deuxième position, le manchon de support 12 est à l’extérieur de l’orifice 14 et vers l’amont de l’anneau 2.
Suivant une variante de réalisation, l’extrémité libre du pontet 39 comprend des pions (non représentés) qui s’étendent transversalement et qui sont destinés chacun à s’engager dans un alésage 20’ des oreilles 19’ pour le pivotement du manchon de support correspondant.
Ce mode de réalisation diffère également par la disposition des moyens de fixation. Nous pouvons voir sur les figures 8 et 9 que l’axe des moyens de fixation s’étend suivant l’axe longitudinal. En particulier, les moyens de fixation comprennent deux ouvertures traversantes 23’ qui traversent la bride radiale 17 de part et d’autre suivant l’axe longitudinal. Le manchon de support 12 comprend deux embases 24’ qui s’étendent en saillie depuis la paroi externe cylindrique 22a du manchon de support 12. Ces embases et ouvertures sont destinées à être traversées par des vis, goujons ou tiges filetées destinés à coopérer avec un écrou par exemple pour le serrage de l’ensemble.
Il est possible de démonter de manière individuelle chaque aube en extrayant le pied de celle-ci du plot qui reste dans le manchon de support 12 si uniquement la pale doit être réparée et/ou contrôlée. Bien entendu, en cas d’une avarie au niveau du plot 8, celui-ci peut être extrait du manchon de support 12 en désengagent les arbres transversaux des oreilles. Préalablement, les moyens de fixation sont également démontés pour permettre le pivotement.
Suivante une variante de réalisation du mode de réalisation précédent et qui est illustré sur la . Dans cette variante, le plot 8 et la pale 9 sont formés d’une seule pièce (venus de matière). La pale 9 s’étend radialement depuis le plot 8. Le plot 8 est inséré dans le moyen de support 12 qui est relié à l’anneau 2 avec des moyens de fixation similaires (vis et écrous ou éléments filetés) des modes de réalisation décrits ci-dessus.
Nous allons maintenant décrire un exemple de procédé de montage d’un plot d’aube sur l’anneau 2.
Le procédé comprend une étape d’assemblage du plot 8 et du manchon de support 12. Pour cela, les bagues internes des deux paliers sont montées sur le plot 8 (par exemple par frettage). La bague externe du palier à roulement le plus externe par rapport à l’axe du plot 8 est montée en appui transversal à l’intérieur de l’alésage 30 du manchon de support 12. Celle-ci est par exemple frettée sur la paroi interne cylindrique 22b du manchon de support 12. Les organes roulants sont ensuite montés sur la bague externe.
Le procédé comprend une étape d’insertion du plot 8 dans le manchon de support 12. Au cours de cette insertion, le plot 8 est introduit suivant l’axe du manchon de support 12 à l’intérieur de l’alésage 30 correspondant.
Le procédé comprend ensuite une étape de montage des organes roulants de l’autre palier le plus interne puis de la bague externe de celui-ci. Les bagues externes respectives des deux paliers à roulement sont verrouillées par serrage des moyens de rétention. Les systèmes anti-rotation sont également montés pour empêcher le déplacement des moyens de rétention. Un autre moyen de rétention de la bague externe du deuxième palier et son système anti-rotation sont également montés.
Bien entendu, les bagues externes peuvent être montées préalablement dans l’alésage 30, puis les bagues internes sur le plot 8. De même, il est possible de monter dans un premier temps les organes roulants du palier le plus interne, puis ceux du palier le plus externe.
Le procédé comprend l’assemblage du manchon de support 12 sur l’anneau 2. Dans le cadre du mode de réalisation des figures 3 à 6, les tétons 25 sont disposés de manière à correspondre avec les alésages 20 des oreilles 19. Les tétons 25 sont insérés dans les alésages pour réaliser le pivotement. Dans le cadre du mode de réalisation des figures 7 à 10, l’alésage 42 de l’extrémité libre du pontet 39 est disposé de manière à correspondre avec l’alésage 20’ des oreilles 19’, puis l’arbre transversal est inséré à travers les alésages pour chaque manchon de support 12 de manière à permettre le pivotement de celui-ci. Dans l’autre variante de réalisation des figures 7 à 10, les tétons sont insérés dans les alésages des oreilles 19 19’ afin de permettre le pivotement du manchon de support 12 par rapport à l’anneau 2.
Dans un mode de réalisation, la cavité est fermée, c'est-à-dire qu’elle ne débouche pas à l’extérieur de la gouttière orthodontique. Avantageusement, le risque d’une introduction d’un aliment dans la cavité est ainsi réduit.
La cavité est de préférence conformée pour laisser au moins un degré de liberté, de préférence au moins deux, de préférence au moins trois, de préférence au moins quatre, de préférence au moins cinq, de préférence six degré de liberté, pour au moins une dent libre.
Autrement dit, dans la position de service, la cavité autorise au moins une dent libre reçue dans la cavité ou susceptible d’être reçue dans la cavité par éruption, à se mouvoir, avec au moins un, de préférence deux, de préférence trois, de préférence quatre, de préférence cinq, de préférence six degrés de liberté, sans être contrainte par la gouttière orthodontique.
Dans un mode de réalisation, la cavité est conformée pour autoriser une rotation d’au moins une dent libre sur elle-même, de préférence autour d’un axe passant par son centre et perpendiculaire à sa face occlusale, de préférence sur un secteur angulaire supérieur à 20°, de préférence supérieur à 30°, de préférence supérieur à 40°, de préférence supérieur à 50°, de préférence supérieur à 60°, et/ou inférieur à 180°.
De préférence, la cavité est cependant conformée pour limiter l’amplitude du déplacement libre d’une ou plusieurs dents libres, c'est-à-dire que la gouttière orthodontique constitue une butée qui empêche ledit déplacement au-delà d’une position de butée. En particulier, le fond de la goulotte peut servir de butée à l’éruption d’une dent.
On peut définir, pour chaque point de la surface de la région cavitaire définissant la cavité, le point d’une dent libre le plus proche. La distance entre ces deux points mesure l’écartement local entre la gouttière orthodontique et la dent libre. De préférence, la plus grande de ces distances, en considérant l’ensemble des points de la surface de la région cavitaire, ou « écartement maximal », est supérieure à 1 mm, de préférence supérieure à 2 mm, de préférence supérieure à 3 mm, de préférence supérieure à 4 mm, de préférence supérieure à 5 mm, de préférence supérieure à 6 mm, et/ou inférieure à 10 mm.
De préférence, la cavité, de préférence chaque cavité, présente une longueur L adaptée pour que, dans la position de service, elle contienne ou puisse contenir au moins une dent libre, de préférence plus de 1, de préférence plus de 2, et/ou moins de 6, de préférence moins de 5, de préférence moins de 4 dents adjacentes. La longueur d’une cavité, de préférence de chaque cavité, mesurée suivant l’axe longitudinal courbe X, en « C », de la gouttière orthodontique, est de préférence supérieure à 5 mm, de préférence supérieure à 10 mm, de préférence supérieure à 15 mm, et/ou inférieure à 30 mm, de préférence inférieure à 25 mm.
La cavité, de préférence chaque cavité comporte de préférence un espace libre occlusal 17, et optionnellement un espace libre lingual et/ou un espace libre vestibulaire.
L’espace libre occlusal représente de préférence plus de 80%, plus de 90%, plus de 95%, voire 100% de la cavité. Il s’étend entre le fond de la gouttière orthodontique et la face occlusale de la ou les dents libres qui sont logées dans la cavité, ou entre ledit fond et la gencive en l’absence de dent libre dans la cavité. La hauteur maximale et/ou la hauteur minimale de l’espace libre occlusal, mesurée(s) depuis ladite face occlusale ou depuis la gencive en l’absence de dent libre, est de préférence supérieure à 1 mm, de préférence supérieure à 2 mm, et/ou inférieure à 6 mm, de préférence inférieure à 5 mm, de préférence inférieure à 4 mm, de préférence inférieure à 3 mm.
L’espace libre lingual optionnel peut avoir une hauteur minimale et/ou une hauteur maximale, mesurée(s) à partir de la face linguale et perpendiculairement à la face linguale, supérieure à 0,1 mm, de préférence supérieure à 0,5 mm, et/ou inférieure à 2 mm.
L’espace libre vestibulaire optionnel peut avoir une hauteur minimale et/ou une hauteur maximale, mesurée(s) à partir de la face vestibulaire et perpendiculairement à la face vestibulaire des dents, supérieure à 0,1 mm, de préférence supérieure à 0,5 mm, et/ou inférieure à 2 mm.
Dans une région cavitaire, de préférence dans chaque région cavitaire, hors la zone définissant la cavité, la gouttière orthodontique peut suivre étroitement la forme des dents, par exemple en ne s’écartant jamais de plus de 1 mm, ou de plus de 0,5 mm de la surface des dents.
Dans la région cavitaire, qui définit la cavité, la gouttière orthodontique peut exercer - une contrainte de contention, c'est-à-dire une contrainte de maintien en position des dents, et/ou - une contrainte de déplacement pour modifier la position des dents, et/ou - une légère pour seulement assurer la fixation de la gouttière orthodontique sur les dents, sans action sensible sur la position des dents.
De préférence, la gouttière orthodontique n’exerce pas de contrainte sur l’arcade de support dans une région cavitaire, sauf optionnellement une contrainte pour assurer la fixation de la gouttière orthodontique sur les dents, sans action sensible sur la position des dents.
Appareil auxiliaire Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, la région cavitaire et l’arcade de support ménagent ensemble une cavité suffisante pour loger, outre au moins une dent libre, de préférence au moins deux dents libres, un appareil auxiliaire reliant physiquement lesdites deux dents libres l’une à l’autre ou, de préférence, une dent libre à une dent enveloppée.
L’appareil auxiliaire peut être en particulier un appareil à arc et attache, ou un appareil à crochets et élastique. L’appareil auxiliaire peut en particulier comporter des premier et deuxième crochets fixés sur la dent libre et sur la dent enveloppée, de préférence sur les première et deuxième dents libres, respectivement, et un élastique ou une chaînette fixé aux premier et deuxième crochets. Un tel appareil auxiliaire est particulièrement efficace pour faire tourner une dent libre, à une vitesse typiquement supérieure à 20°, 30°, voire 40° par mois. Une telle vitesse est à comparer à une vitesse typiquement de 4 à 6° par mois obtenue avec des gouttières orthodontiques conventionnelles.
(1) on a mélangé du Ni 0,9 Co 0,05 Mn 0,05 (OH) 2 avec du LiOH (le rapport en moles du Li au Ni était de 1:0,9) pendant 5 heures dans un broyeur à billes efficace pour obtenir un mélange uniformément mélangé ; puis le matériau mélangé a été placé dans un four atmosphérique dans lequel on avait introduit 3 l/min d’oxygène, la température du four a atteint 800 °C pour une vitesse de montée en température de 5 °C/min, puis le matériau mélangé obtenu a été fritté pendant 8 heures à température constante puis refroidi à la température ambiante après calcination, et les grosses particules ont été éliminées sur un tamis de 300 mesh, de façon à obtenir le matériau de cathode à haute teneur en nickel devant être traité LiNi 0,9 Co 0,05 Mn 0,05 O 2 ;
(2) le matériau de cathode ci-dessus à haute teneur en nickel devant être traité a été mélangé à de l’hexafluoronickelate de potassium (rapport en masse 100:5) dans un mélangeur efficace pendant 20 minutes pour obtenir un matériau uniformément mélangé, puis le matériau mélangé ci-dessus a été placé dans un four atmosphérique dans lequel on a introduit 3 l/min d’oxygène, et le matériau mélangé ci-dessus a été soumis à un traitement thermique pendant 1 heure à la température de 300 °C, puis lavé et séché pour obtenir le matériau de cathode à haute teneur en nickel.
La est un diagramme MEB d’un matériau de cathode à haute teneur en nickel fourni dans le mode de réalisation 1. On peut voir sur la que le matériau de cathode à haute teneur en nickel du mode de réalisation 1 a une structure polycristalline, avec une couche de revêtement sur sa surface, des traces évidentes de réaction et des particules complètes.
Mode de réalisation 2 Ce mode de réalisation fournit un matériau de cathode à haute teneur en nickel, et la couche superficielle du matériau de cathode à haute teneur en nickel a été dopée au fluor et au nickel.