INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La vitamine C est connue pour ses propriétés à la fois de retardateur de prise et d’activateur de prise sur les ciments acryliques comme le poly méthacrylate de méthyle acrylique (PMMA). Ainsi, en fonction de la composition du ciment elle peut à la fois présenter une propriété de retardateur, d’activateur ou les deux à la fois. L’effet de retardateur de prise a été testée sur l’exemple 2.1.
La montre l’évolution du temps de prise en fonction de la proportion massique de vitamine C et la montre l’évolution de la température maximale en fonction de la proportion massique de vitamine C. On remarque que pour une formulation sans vitamine C, le temps de prise est de 83 s et la température maximale est de 86,7 °C. Avec une proportion massique de vitamine de 1,6 %, proportion maximale testée, le temps de prise est de 225 s et la température maximale est de 48,9 °C.
La quantité de BPO et DMT a aussi une influence sur le temps de prise du ciment. Plus la quantité de BPO-DMT est importante, plus le temps de prise l’est aussi. On remarque ainsi un temps de prise de 5 min pour 0,3 mL de BPO-DMT et un temps de prise de 40 min pour 0,7 mL de BPO-DMT. Cependant, l’augmentation de la quantité de BPO-DMT peut entraîner une augmentation de la cytotoxicité du ciment. Le compromis entre cytotoxicité, sujet qui sera discuté plus bas, et temps de prise se trouve pour une quantité de 0,5 mL de BPO-DMT avec un temps de prise de 12 min.
Le module d’Young ainsi que la contrainte de rupture du ciment après prise a été mesuré par un test de compression pour l’exemple 2.3, chargé de HA/TCP. Le ciment a une forme cylindrique de hauteur 15 mm et de diamètre 10 mm. Le module d’Young a été mesuré avant et après une immersion de 7 jours dans du PSB. Les résultats sont présentés dans le tableau 6.
Ciment Ciment sec Ciment après 7 jours d’immersion Module d’Young (MPa) 6139,5 ± 707,8 10,4 ± 1,08 Contrainte de rupture (MPa) 62,49 ± 3,84 0,57 ± 0,4
L’échantillon après immersion montre un comportement très ductile, il se découpe facilement au scalpel et a un volume poreux d’environ 30%.
Pour évaluer le comportement du ciment dans un milieu liquide, un dispositif de pesée hydrostatique est utilisé. Un dispositif de pesée hydrostatique permet de mesurer le poids d’un objet de volume apparent non déterminable tels que les matériaux pulvérulents. Le dispositif permet ainsi de mesurer le gonflement ainsi que la porosité ouverte du ciment. La méthode de mesure consiste à peser les pastilles de ciment sèches, de forme cylindrique avec un diamètre de 10 mm et une hauteur de 2 mm, puis à les immerger dans un milieu liquide à raison de 15 mL par pastille sous agitation à 180 rpm et à température ambiante. À chaque jour de prélèvement, les échantillons sont pesés humides et dans le panier de la balance hydrostatique, sous eau. Chaque pesée est répétée 3 fois et sur 5 pastilles identiques.
Le gonflement du matériau se calcule par la formule math 10 et la porosité par la formule math 11.
où M s est la masse sèche de la pastille, M h est la masse humide de la pastille, PO est la porosité ouverte de la pastille de ciment et M e est la masse sous eau de la pastille.
Le gonflement et la porosité ouverte des trois formulations de ciment ont été testés dans différents milieux liquides : - l’eau distillé, - le PBS, - le fluide corporel simulé (SBF), et - l’alcool.
Le gonflement des pastilles est essentiellement dû au pHEMA. Ce gonflement est intéressant dans le cadre d’une implantation en site osseux. Il permet de combler une lacune osseuse alors que le retrait des ciments à base de PMMA par exemple favorise le développement néfaste d’un tissu fibreux à l’interface ciment-os. Il permet également de faire face à l’éventualité, dès les premières heures, d’un remplissage incomplet de la cavité osseuse lors de la mise en place par le chirurgien.
La , 29 et 30 montrent l’évolution du gonflement de la formulation 1, 2 et 3 respectivement dans les différents milieux liquides en fonction du nombre de jours d’immersion. Le gonflement se produit très rapidement, au bout d’une jours et plafonne aux alentours pour les milieux aqueux, c’est-à-dire l’eau, le PBS et le SBF. On constate que le gonflement dans l’alcool est significativement supérieur aux milieux aqueux, puisque le gonflement maximum du ciment atteint 40% à partir du 3 e jour. Malgré le gonflement très important dans l’alcool, pouvant atteindre jusqu’à 60%, aucune dégradation de la pastille n’a eu lieu.
La montre l’évolution de la porosité ouverte des formulations 1, 2 et 3 en fonction du nombre de jours pour une immersion dans l’eau distillée. Avant immersion, les échantillons présentent une porosité ouverte de 3 %. On constate une augmentation très rapide en une journée de la porosité ouverte avant de plafonner à 30 % pour la formulation 1 et 2 et à 33 % pour la formulation 3. Cette différence de porosité ouverte entre les formulations est à mettre en lien avec le gonflement des formulations dans l’eau des figures 16, 17 et 18. On peut donc en déduire que dans le cas de l’eau, le gonflement est dû à la porosité ouverte. De plus, après l’atteinte du plafond de la porosité ouverte, on constate que le gonflement du ciment n’augmente plus. On peut supposer que l’eau ne pénètre pas ou très peu dans le ciment ou que la porosité fermée du ciment est faible voire quasi-inexistante.
Le gonflement peut être limité en pré-saturant le ciment avec un fluide aqueux. En effet obtenir un gonflement du ciment grâce à l’hydratation est certes très appréciable pour les raisons évoquées précédemment. Cependant, dans de nombreuses pathologies concernées par le comblement osseux, les os peuvent être déjà fragiles (ostéoporose, ostéosarcome par exemple). Incorporer un ciment qui se gorgerait de façon trop importante de fluide biologique pourrait fragiliser les os environnants et induire d’autres désordres osseux.
De l’eau distillée a été ajoutée à la phase liquide avant mélange des deux phases. Des essais quant à la mélangeabilité et à la prise du ciment nous ont conduit à fixer la quantité à 0,28 g d’eau pour 1,3 g d’HEMA. En effet, incorporer de l’eau au ciment n’améliore pas la mélangeabilité. L’ajout de 0,28 g permet de passer d’un ciment sans eau qui gonfle de 34 % au bout de deux jours à un ciment qui gonfle de 24 % au bout de deux jours.
Le critère d’injectabilité est important pour l’administration du ciment, soit par injection par le clinicien dans l’os par exemple par vertébroplastie, par kyphoplastie ou par dépôt par spatule, soit pour déposer le ciment sur un support de façon manuelle ou mieux par prototypage rapide.
La montre l’évolution du module de cisaillement dans le domaine d’étude. On remarque que, comme pour le module d’Young, le module de cisaillement augmente lorsque le ratio massique d’acétate de cellulose augmente. On mesure un minimum à 100 Pa.s et un maximum à 150000 Pa.s.
Ainsi, le module de cisaillement varie grandement dans le domaine d’étude. Le module de cisaillement du ciment doit être particulièrement maitrisé pour permettre une injection aisée mais de telle manière à ce que le ciment ne soit pas trop liquide pour éviter des fuites ou des complications cliniques. Cette grande plage permet ainsi d’adapter le module de cisaillement du ciment à la zone d’injection du ciment et surtout aux spécificités requises par le clinicien (soit sous forme de pâte à appliquer à la spatule, soit sous forme plus liquide pour être injectée).
Mesure du gonflement
Dans un troisième temps, le gonflement du ciment après sa prise est mesuré dans le domaine d’étude. Le gonflement est mesuré en faisant le rapport entre le volume d’un échantillon cylindrique de diamètre de 10 mm et de 15 mm de hauteur avant immersion et après 7 jours d’immersion dans une solution de PBS.
La montre l’évolution du gonflement dans le domaine d’étude. On remarque que le gonflement diminue lorsque le ratio massique de la charge céramique augmente. On mesure un minimum à 21 % et un maximum à 32 %.
Le gonflement peut ainsi être adapté à la zone d’injection du ciment. Le gonflement doit être suffisamment important pour épouser en entier la zone qui devra être protégée mais pas trop grand pour empêcher que le ciment n’applique des contraintes sur les os. Un gonflement trop important peut en effet endommager l’os et entraîner des complications.
Example 2 : Influence du type de la charge céramiques sur les propriétés du ciment
Dans cet exemple, la nature de la charge céramique de la phase solide du ciment osseux est modifiée afin d’étudier l’influence de la nature de la charge céramique sur les propriétés du ciment.
Pour évaluer la préparation du ciment, trois formulations ont été réalisées selon le tableau 4 suivant présentant les proportions massiques :
Exemple 2.1 Exemple 2.2 Exemple 2.3 Phase liquide DMT (0,07%) DMT (0,07%) DMT (0,07%) HEMA (39,93%) HEMA (39,93%) HEMA (39,93%) Phase solide (hors charge céramique) acétate de cellulose (12,86%) amidon (6,01%) BPO (0,22%) acétate de cellulose (13,82%) amidon (6,02%) BPO (0,22%) acétate de cellulose (14,93%) amidon (6,5%) BPO (0,22%)BPO Charge céramique alumine (40,91%) CSH (39,94%) HA (19,17%) TCP (19,17%) - CSH : sulfate de calcium hémi-hydraté - HA : hydroxyapatite - TCP : phosphate tricalcique
Ces trois formulations ont été mises en forme à l’aide d’un moule en silicone cylindrique de 10 mm de diamètre et de 15 mm de hauteur. Elles sont démoulées après que le ciment a durci.
Les ciments acryliques sont caractérisés par le temps de prise et par la température maximale de polymérisation. Le temps de prise correspond au temps nécessaire pour que la température moyenne de prise soit atteinte. La température moyenne est représentée par la moyenne de la température maximum de polymérisation et la température ambiante de la pièce.
La montre l’évolution de la température en fonction du temps pour les trois exemples. Les mesures ont été réalisées avec un thermocouple de type T et sont représentées dans le tableau 5.
Charge céramique Alumine CSH HA/TCP Temps de prise (min) 1,95 1,87 1,47 Température maximale (°C) 92,5 ± 2 89,7 ± 2 93,3 ± 2
Ainsi, la température de prise demeure relativement constante en fonction de la céramique utilisée.
En fonction de la charge céramique, le temps de prise varie de 90 à 120 secondes. Il est toutefois possible de l’augmenter en gardant le produit dans une chambre froide, le temps de prise passe alors à 300 secondes. L’ajout de retardateur de prise peut aussi être envisagé en fonction de l’application et de la mise en forme du ciment.
Cela permet de régler l’orientation du manche 82 selon la configuration d’utilisation des outils 8 et notamment de l’espace disponible à proximité du manche. Et la possibilité de faire coulisser la pièce de fixation 83 permet de s’adapter encore mieux aux configurations d’utilisation qui se présentent aux utilisateurs.
Ci-après sera décrit comment on peut faire usage du dispositif D selon l’invention, tout particulièrement en référence aux figures 22 et suivantes.
Ainsi, en référence à la , on se trouve dans une situation proche de celle de la , à savoir que l’on a procédé à l’extraction des éléments 1 à 5 du robinet. Dès lors que l’opercule 5 est partiellement ou complètement extrait du corps 6 du robinet R, il existe un espace a qui est mis à profit pour mettre en place le dispositif D selon l’invention.
On a référencé M à la le diamètre de l’ouverture supérieure verticale 62 du corps 6 qui reçoit notamment l’opercule 5 et la tige 2.
Selon l’invention, les rayons r1 et r2 précités sont choisis de telle sorte que lorsque les deux outils 8 sont rendus jointifs par leur leurs bords rectilignes 800, il est possible de les positionner sur le sommet du corps 6, comme représenté à la .
En pratique, le diamètre M est légèrement supérieur à deux fois le rayon r2, tandis qu’il est inférieur à deux fois le rayon r1. Ainsi, les outils 8 reposent sur le rebord de l’ouverture supérieure 62 du corps 6 par l’épaulement 804, tandis leur face inférieure 803 est engagée dans ladite ouverture.
Ceci permet un positionnement et un maintien mutuel des deux outils 8 sans autre action que leur mise en place sur le corps 6 du robinet R.
Par ailleurs, les manches 82 avec leurs possibilités de réglages permettent de dégager les mains des opérateurs de la charge soulevée et autorisent un positionnement parfait entre les goujons 63 qui, en temps normal, permettent l’assemblage du chapeau 4 sur le corps 6.
Par ailleurs, les découpes traversantes 81 ménagent ensemble un logement de réception de l’opercule 5, tandis que les flancs inclinés 810 de ces découpes forment le moyen de retenue de l’opercule.
Sur chaque outil 8, le flanc incliné 810 est usiné avec un angle δ correspondant à l’angle α de l’opercule 5.
De préférence, la côte C1 de la , à mi-hauteur des pans inclinés 810 correspond à l'épaisseur médiane de l’opercule 5, tel que défini par la côte C2 de la , permettant de maintenir l’opercule centré dans le corps robinet, et l'empêchant ainsi de tomber lorsqu’il est désaccouplé de la tige 2 du robinet R.
Par ailleurs, cela garantit que l’opercule ne touche aucune paroi du robinet et ne vienne à subir, ou faire subir des dégradations au robinet.
L'épaisseur e ( ) des outils 8 est calculée pour que ces derniers soient capables de supporter le poids de l’opercule 5 et de ne pas basculer dans le corps 6 du robinet.
Comme montré aux figures 27 à 29, une fois le dispositif D selon l'invention mis en place ( ), l’opercule reposant sur celui-ci, il suffit de faire translater l’ensemble chapeau 4/arcade 3/tige 2 pour libérer l’opercule 5 de la tige 2 ( ) et, ainsi de laisser l’opercule en place sur l'outillage.
Il est aisé par la suite de reprendre l’opercule sans jamais avoir eu à mettre les mains de l’intervenant sous la charge suspendue.
La latitude de positionnement des outils 8 permet de s’adapter à toutes les conditions et encombrement de la zone de travail.
De préférence, les moyens d’émission disposés sur le quai de chargement comprennent un émetteur radio fréquence, et les moyens de contrôle comprennent un récepteur radio fréquence, l’émission du signal d’activation électromagnétique comprenant l’émission du signal d’activation électromagnétique par l’émetteur radio fréquence lors de l’actionnement manuel des moyens de commande, et la réception du signal d’activation électromagnétique comprenant la réception du signal d’activation par le récepteur radio fréquence.
Dans un mode de réalisation alternatif, les moyens d’émission disposés sur le quai de chargement comprennent un émetteur d’identification radio fréquence, et les moyens de contrôle comprennent un badge d’identification radio fréquence et un lecteur d’identification radio fréquence synchronisé avec ledit badge, l’émission du signal d’activation électromagnétique comprenant l’émission du signal d’activation électromagnétique par l’émetteur d’identification radio fréquence lors de l’actionnement manuel des moyens de commande, et la réception du signal d’activation électromagnétique comprenant l’émission d’un signal codé par le badge d’identification radio fréquence alimenté par le signal d’activation électromagnétique et la réception du signal d’activation par le lecteur d’identification radio fréquence.
Dans un mode de réalisation, l’équipement du quai de chargement comprend un rideau de fermeture de l’accès au quai de chargement mobile entre une position ouverte de chargement/déchargement et une position fermée abaissée de non-utilisation.
Dans un autre mode de réalisation, l’équipement du quai de chargement comprend une passerelle de chargement mobile entre une position abaissée horizontale de chargement/déchargement et une position relevée de non-utilisation.
Avantageusement, l’étape de déplacement de l’équipement vers la position de chargement/déchargement est réalisée uniquement après réception du signal de verrouillage par les moyens de réception disposés sur le quai de chargement, et après réception d’un signal de localisation du véhicule routier de transport de marchandises émis par des moyens de localisation et représentatif d’une position de chargement/déchargement prédéterminée dudit véhicule par rapport au quai de chargement.
Ceci permet de limiter encore le risque de chute de l’opérateur entre l’arrière du véhicule et le quai.
Les moyens de localisation peuvent comporter au moins un contacteur entre le quai de chargement et des butoirs de protection arrière du véhicule routier, le signal de localisation étant délivré lorsque les butoirs de protection arrière sont en contact contre le quai de chargement.
Alternativement ou en combinaison, les moyens de localisation peuvent comporter au moins un capteur de distance disposé sur le quai de chargement et apte à mesurer une distance entre ledit quai et le véhicule routier de transport de marchandises, le signal de localisation étant délivré lorsque la distance mesurée est inférieure à une valeur seuil prédéterminée.
Alternativement ou en combinaison, les moyens de localisation peuvent comporter au moins un radar de recul disposé sur le véhicule routier de transport de marchandises et apte à mesurer une distance entre le quai de chargement et ledit véhicule, le signal de localisation étant délivré lorsque la distance mesurée est inférieure à une valeur seuil prédéterminé.
L’invention concerne également un dispositif de commande d’un équipement de quai de chargement qui est mobile entre une position de non-utilisation et une position de chargement/déchargement, le quai comprenant des moyens de commande à actionnement manuel pour actionner l’équipement, le dispositif comprenant :
- des moyens d’émission disposés sur le quai de chargement et configurés pour émettre un signal d’activation lors de l’actionnement manuel des moyens de commande, et
- des moyens de contrôle disposés sur le véhicule routier de transport de marchandises et configurés pour activer des moyens d’immobilisation en position du véhicule routier de transport de marchandises lors la réception du signal d’activation,
- des moyens d’émission disposés sur le véhicule routier de transport de marchandises et configurés pour émettre un signal de verrouillage lorsque le véhicule routier de transport de marchandises est immobilisé en position par les moyens d’immobilisation, et
- des moyens d’inhibition disposés sur le quai de chargement pour rendre inopérant, en l’absence du signal de verrouillage, l’actionnement manuel des moyens de commande pour empêcher le déplacement de l’équipement de la position de non-utilisation vers la position de chargement/déchargement.
Avantageusement, les moyens d’inhibition comprennent une unité de commande électronique pourvue des moyens d’émission du signal d’activation et de moyens de réception du signal de verrouillage, l’unité de commande étant apte à délivrer un signal de commande pour le pilotage du déplacement de l’équipement de la position de non-utilisation vers la position de chargement/déchargement uniquement en présence dudit signal de verrouillage.
De préférence, les moyens d’immobilisation comprennent un dispositif de freinage de parc du véhicule.
acides phosphoniques (R 0 -PO(OH) 2 ), de l’acide phosphorique (H 3 PO 4 )
et de l’hexafluoroisopropanol (HFIP)
dans lesquels Ro représente a la signification ci-dessus.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus , dans lequel n égal à 2.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, de préparation d’un alcénylaminoborane de formule (I-2) suivante :
dans laquelle R 1, R 21 , R 22, R 3 et R 4 ont les significations ci-dessus,
comprenant la mise en contact : - d’un alcyne de formule (II) suivante :
R 1 , R 21, R 22 ayant les significations indiquées ci-dessus, - et d’un aminoborane de formule BH 2 -NR 3 R 4 , R 3 et R 4 ayant les significations indiquées ci-dessus, - sans catalyseur ou en présence d’un catalyseur choisi parmi le groupe des acides constitué des :
acides carboxyliques (R 0 -COOH),
acides sulfoniques (R 0 -SO 3 H), l’acide sulfurique (H 2 SO 4 ),
dans lesquels Ro a la signification ci-dessus.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, de préparation d’un alcénylaminoborane de formule (I-2), dans lequel les groupements R 21 et R 22 sont identiques.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel l’alcyne est de formule (I-3) dans laquelle n=3.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, de préparation d’un alcénylaminoborane de formule (I-3) suivante :
Selon un mode de réalisation, le poly(3-hydroxyalcanoate) utilisé dans le procédé comprends un seul type de motifs 3-hydroxyalcanoate et le produit formé est donc composé d’un unique acide carboxylique α-β insaturé.
Selon un mode de réalisation, le poly(3-hydroxyalcanoate) contient le motif 3-hydroxypropionate et au moins l’un des acides carboxyliques α-β insaturés produits est l’acide acrylique.
Selon un mode de réalisation, le poly(3-hydroxyalcanoate) est le poly(3-hydroxypropionate) et l’acide carboxylique α-β insaturé produit est l’acide acrylique.
Selon un mode de réalisation, le poly(3-hydroxyalcanoate) contient le motif 3-hydroxybutyrate et au moins l’un des acides carboxyliques α-β insaturés produits est l’acide crotonique.
Selon un mode de réalisation, le poly(3-hydroxyalcanoate) est le poly(3-hydroxybutyrate) et l’acide carboxylique α-β insaturé produit est l’acide crotonique.
Selon un mode de réalisation, le poly(3-hydroxyalcanoate) contient le motif 3-hydroxyisobutyrate et au moins l’un des acides carboxyliques α-β insaturés produits est l’acide méthacrylique.
Selon un mode de réalisation, le poly(3-hydroxyalcanoate) est le poly(3-hydroxyisobutyrate) et l’acide carboxylique α-β insaturé produit est l’acide méthacrylique.
Selon un mode de réalisation, le poly(3-hydroxyalcanoate) utilisé dans le procédé comprends plusieurs motifs 3-hydroxyalcanoate différents et le produit formé est donc composé d’un mélange de différents acides carboxyliques α-β insaturés. Des exemples de copolymères de P3HA sont le poly-3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxypropionate, le poly-3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalérate (poly-3-HB-co-3HV).
Selon un mode de réalisation, l'hôte de la biomasse est une bactérie, une levure, un champignon, une algue, une cyanobactérie ou un mélange de deux ou plusieurs de ces éléments.
Selon un mode de réalisation, la biomasse mise en œuvre est traitée au préalable par des opérations de lavage, séchage et broyage, pour conduire à une biomasse contenant au moins 50% en poids de P3HA.
Selon un mode de réalisation, l’étape d’extraction du P3HA de la biomasse par un solvant comprend une séparation des détritus organiques insolubles dans ledit solvant, par exemple les membranes cellulaires, du mélange P3HA-solvant, qui est réalisée par filtration ou par centrifugation.
Selon un mode de réalisation, l’étape d’extraction du P3HA de la biomasse par un solvant a lieu à une température de 20 à 130°C.
Selon un mode de réalisation, l’étape d’extraction du P3HA de la biomasse par un solvant a lieu en batch.
Selon un mode de réalisation, l’étape d’extraction du P3HA de la biomasse par un solvant a lieu en continu.
Selon un mode de réalisation, la réaction de thermolyse du P3HA en solution dans le solvant a lieu à une température de 130 à 300°C, et à une pression de 1 à 101 kPa (pression atmosphérique).
Selon un mode de réalisation, le solvant utilisé pour extraire le P3HA présent dans la biomasse a un point d’ébullition tel qu’il ne bout pas dans les conditions de température et de pression de la réaction de thermolyse.
dans laquelle R 1, R 21 , R 22 ,R 23 , R 3 et R 4 ont les significations ci-dessus,
R 1 , R 21 , R 22 et R 23 ayant les significations indiquées ci-dessus, et - d’un aminoborane de formule BH 2 -NR 3 R 4 , R 3 et R 4 ayant les significations indiquées ci-dessus, - sans catalyseur ou en présence d’un catalyseur choisi parmi le groupe des acides constitué des :
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, de préparation d’un alcénylaminoborane de formule (I-3), dans lequel les groupements R 21 , R 22 et R 23 sont identiques.