Procédé de fabrication d’acides carboxyliques α-β insaturés à partir de biomasse contenant un poly(3-hydroxyalcanoate) (P3HA), ledit procédé comprenant les étapes suivantes : - extraire le P3HA de la biomasse avec un solvant apte à solubiliser le P3HA, pour former un mélange P3HA-solvant, - séparer les détritus organiques insolubles dans ledit solvant, du mélange P3HA-solvant, - thermolyser ledit mélange P3HA-solvant pour obtenir d’une part, ledit acide carboxylique α-β insaturé, et d’autre part, ledit solvant. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la biomasse mise en œuvre est traitée au préalable par des opérations de lavage, séchage ou broyage, pour conduire à une biomasse contenant au moins 30% en poids de P3HA, de préférence au moins 50% en poids de P3HA. Procédé selon l’une des revendications 1 et 2, dans lequel l’extraction est réalisée à une température comprise entre 20 et 130°C. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la thermolyse est réalisée à une température comprise entre 130 et 300°C, de préférence entre 170 et 230°C, et à une pression entre 1 et 101 kPa (pression atmosphérique), de préférence entre 10 et 101 kPa (pression atmosphérique). Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le solvant a une température d’ébullition sous pression atmosphérique supérieure à 230°C. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la solubilité du P3HA dans le solvant à l’étape d’extraction est supérieure à 5% en poids, de préférence supérieure à 20% en poids. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel les étapes d’extraction, de séparation et de thermolyse sont chacune effectuées en batch ou en continu. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la réaction de thermolyse a lieu en présence d’un ou plusieurs inhibiteurs de polymérisation. Procédé selon la revendication 8, dans lequel la teneur en inhibiteurs varie de 50 ppm à 5% en poids, en particulier de 0,01% à 3% en poids, par rapport au poids du poly(3-hydroxyalcanoate). Procédé selon l’une des revendications 8 ou 9, dans lequel le ou les inhibiteurs de polymérisation sont des composés choisis parmi dérivés phénoliques, les dérivés de phénothiazine, les dérivés nitroxydes ou les dérivés de paraphénylènediamine. Procédé selon l’une quelconque des revendications 8 à 10, dans lequel l’un des inhibiteurs de polymérisation est l'éther méthylique de l'hydroquinone (EMHQ). Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel le solvant est choisi parmi les diméthyl éthers de glycols (glymes) à partir du tétraglyme ou les solvants organiques soufrés tel le sulfolane Procédé selon la revendication 8, dans lequel le solvant est lui-même inhibiteur de polymérisation, de préférence le solvant est l'éther méthylique de l'hydroquinone (EMHQ) sous forme fondue. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le solvant récupéré à l’issue de la thermolyse est recyclé à l’étape d’extraction. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le poly(3-hydroxyalcanoate) contient le motif 3-hydroxypropionate et au moins l’un des acides carboxyliques α-β insaturés produits est l’acide acrylique. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le poly(3-hydroxyalcanoate) est le poly(3-hydroxypropionate) et l’acide carboxylique α-β insaturé produit est l’acide acrylique. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 dans lequel le poly(3-hydroxyalcanoate) contient le motif 3-hydroxybutyrate et au moins l’un des acides carboxyliques α-β insaturés produits est l’acide crotonique. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 et 17 dans lequel le poly(3-hydroxyalcanoate) est le poly(3-hydroxybutyrate) et l’acide carboxylique α-β insaturé produit est l’acide crotonique. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 dans lequel le poly(3-hydroxyalcanoate) contient le motif 3-hydroxyisobutyrate et au moins l’un des acides carboxyliques α-β insaturés produits est l’acide méthacrylique. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 et 19 dans lequel le poly(3-hydroxyalcanoate) est le poly(3-hydroxyisobutyrate) et l’acide carboxylique α-β insaturé produit est l’acide méthacrylique. Procédé de fabrication d’acides carboxyliques α-β insaturés obtenus par le selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend une étape de condensation des produits ainsi obtenus, suivie d’une ou plusieurs étapes de purification choisies parmi la distillation, l’extraction liquide/liquide, la séparation à l’aide d’un évaporateur à film, ou la cristallisation ou une combinaison de ces techniques.