INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Il est également connu de réaliser du poling dit optique dans des fibres comprenant un cœur dans un matériau vitreux centrosymétrique (Stolen, R. H., & Tom, H. W. K. (1987). Self-organized phase-matched harmonic generation in optical fibers. Optics letters, 12(8), 585-587). En effet, à l’état initial, ces matériaux centrosymétriques ne permettent pas la génération d’une seconde harmonique. Le poling optique consiste à inscrire, dans la fibre optique, une non-linéarité d'ordre deux de manière périodique longitudinalement par voie optique. Cette inscription est créée artificiellement par le battement d'une fréquence fondamentale avec sa seconde harmonique, induisant un champ électrique statique qui brise la centrosymétrie du matériau du cœur du matériau. Il est alors possible de générer la seconde harmonique en régime de quasi-accord de phase grâce au réseau longitudinal périodique de non linéarité d’ordre deux .
La figure 1 illustre schématiquement un dispositif 10 de l'art antérieur, adapté pour effectuer un poling optique d'une fibre optique 1. Une source laser 2 impulsionnelle est adaptée pour générer un faisceau 3 à une fréquence fondamentale . Ce faisceau est doublé en fréquence à l'aide d'un cristal non linéaire 4 par génération de seconde harmonique. Le faisceau 5 en sortie du cristal 4 comprend donc deux fréquences : la fréquence fondamentale et la seconde harmonique à la fréquence . Ce faisceau 5 est injecté dans la fibre optique 5 qui présente un cœur à gradient d'indice dans un matériau vitreux, par exemple en silice dopé en germanium.
Pour des puissances du faisceau 5 d’environ 1 MW à la première fréquence et de 100 W à la seconde harmonique, une injection du faisceau 4 dans la fibre optique 5 d'une durée typique de plusieurs dizaines de minutes permet une inscription périodique longitudinale d’une non linéarité d’ordre deux . Cette étape d’inscription est appelée « poling optique ». Ce réseau persiste un certain temps dans la fibre après coupure du faisceau 4 et permet un quasi-accord de phase pour une génération de la seconde harmonique lorsqu’un faisceau additionnel à la première fréquence est injecté dans la fibre optique, formant un faisceau 6 à la fréquence
État de la technique Une batterie rédox à flux (en anglais Redox Flow B atterie ) est un système utilisant des liquides (appelés électrolytes) pour stocker de l’énergie. Les batteries rédox à flux stockent l'électricité et la génèrent par réaction d'oxydoréduction. Elles présentent en général deux compartiments séparés par une membrane échangeuse d’ions, où sont généralement plongés des collecteurs de courant (électrodes).
Un des problèmes des technologies actuelles de stockage par batterie de manière générale est leur utilisation de minerais et métaux dont l’extraction impacte massivement l’environnement. De plus, leur design complexe et l’utilisation de matériaux composites empêche un recyclage simple, économique et efficace des matériaux critiques. Alors qu’elles prétendent résoudre l’impact environnemental de la production énergétique par stockage d’énergie renouvelable (et donc diminution des émissions de CO 2 /kWh électricité produite), ces technologies possèdent une analyse de cycle de vie très mitigée. Elles engendrent une déplétion des ressources et une pollution importante due aux déchets que représentent les batteries en fin de vie.
Pour les technologies existantes, des méthodes de recyclage ont été publiées dans la littérature, comme par exemple :
Batterie Li-ion (EP1269554B1): méthode de recyclage et de séparation des matières critiques. Une telle méthode est complexe à mettre en œuvre et coûteuse ; Batterie plomb-acide (CA2986001A1) : procédé électrochimique de récupération de plomb pour réutilisation en boucle fermée ; Batterie rédox à flux au Vanadium : des méthodes de recyclage ont déjà été proposées par mélange des deux électrolytes, et doit d’ailleurs être opéré en continu pendant le cyclage pour contrecarrer le cross-over des ions de vanadium à travers la membrane (Zhang, Y., Liu, L., Xi, J., Wu, Z., & Qiu, X. (2017). The benefits and limitations of electrolyte mixing in vanadium flow batteries. Applied Energy, 204, 373–381) ; Batterie rédox à flux au Zn-Br : procédé de récupération par neutralisation du brome (CN103236570B).
Les solutions actuelles de recyclage n’existent pas pour des batteries rédox à flux qui mettent en œuvre des couples rédox à base de composés organiques ou organométalliques, en particulier organiques, solubilisés en milieu aqueux.
KEMIWATT met en œuvre des électrolytes à base de composés organiques et organométalliques, dissouts en milieu aqueux, pour limiter l’impact de cette technologie sur l’environnement et la déplétion des ressources (utilisation de métaux critiques / terres rares). Or, à ce jour, il n’existe aucune solution de recyclage pour de telles batteries.
Buts de l’invention La présente invention a pour but de résoudre le problème technique consistant à fournir un procédé de recyclage pour batterie rédox à flux mettant en œuvre des couples rédox à base de composés organiques et/ou organométalliques en solution aqueuse.
La présente invention a pour but en particulier de résoudre le problème technique consistant à fournir un procédé de recyclage d’électrolytes aqueux pour batterie rédox à flux.
La présente invention a pour but en particulier de résoudre le problème technique consistant à fournir un procédé simple de traitement des électrolytes aqueux pour batterie rédox à flux en fin de vie afin d’isoler la/les composés électroactifs, de les purifier, et en particulier de s’en servir comme matière première de nouveaux électrolytes.
En particulier, la présente invention a pour but de résoudre les problèmes techniques énoncés ci-dessus en limitant l’impact sur l’environnement et la déplétion des ressources naturelles ou en limitant la quantité de composés organiques/organométalliques nouveaux utilisés dans les électrolytes, en particulier dans le négolyte. Enfin, la présente invention a pour but de résoudre le problème technique de la diminution des coûts de fabrication des batteries rédox à flux.
Pour renforcer l’éco-compatibilité et la compétitivité économique de batteries rédox à flux mettant en œuvre des électrolytes aqueux comprenant des composés organiques et/ou organométalliques, les inventeurs ont découvert et développé un procédé et un système de recyclage des composés électroactifs des électrolytes, en particulier pour les réutiliser dans de nouvelles batteries rédox à flux et ainsi créer une économie circulaire autour d’une telle batterie rédox à flux.
Avantageusement, un recyclage selon la présente invention comprend l’isolement du(des) composé(s) électroactif(s) comprise(s) dans l’électrolyte en fin de vie de la batterie, pour le(les) valoriser ensuite, soit directement en le(les) commercialisant dans une autre application, soit de préférence en le(les) réintroduisant dans une nouvelle batterie rédox à flux sous forme d’un nouvel électrolyte. Une batterie rédox à flux peut avantageusement être recyclée une fois qu’elle a perdu au moins 20 % de sa capacité initiale.
Ainsi, la présente invention permet de limiter la quantité de matière nouvellement introduite pour la production des batteries rédox à flux et/ou de limiter la consommation de matières premières, naturelles ou synthétisées.
Ainsi, la présente invention concerne un procédé de recyclage d’un électrolyte aqueux d’une batterie rédox à flux à recycler, l’électrolyte aqueux comprenant au moins un composé électroactif et un solvant aqueux, le composé électroactif étant au moins une forme oxydée ou réduite d’un couple oxydo/réducteur dont la forme oxydée est un composé comprenant un motif quinone, par exemple un motif benzoquinone, un motif naphtoquinone ou un motif anthraquinone, de préférence un motif anthraquinone, caractérisé en ce qu’il comprend une étape de précipitation du composé électroactif.
Par composé électroactif, on entend un composé organique ou organométallique faisant partie d’un couple oxydoréducteur, et désigne de manière indifférente soit l’oxydant (la forme oxydée) du couple oxydoréducteur, soit le réducteur (la forme réduite) du couple oxydoréducteur, soit le mélange de l’oxydant et du réducteur du couple oxydoréducteur.
La composition cosmétique pourra en outre comprendre d’autres ingrédients actifs sur le traitement de la peau et/ou muqueuse saine induisant un effet complémentaire ou de synergie avec l’extrait de Gentiana crassicaulis selon l’invention, choisi par exemple parmi : - une combinaison de hyaluronate de sodium, pullulan et alginate de sodium notamment commercialisée dans une formulation contenant de la sérine, tréhalose, urée et glycérine sous le nom PatcH2O™ par la déposante ; - les agents cosmétiques destinés aux soins des peaux sensibles tels qu’un extrait végétal de Cestrum latifolium commercialisé sous le nom de Symbiocell ™ par la demanderesse, un beurre extrait du fruit de l’arbre Irvingia gabonensis commercialisé sous le nom Irwinol™ par la demanderesse, un extrait de racine d’Eperua falcata commercialisé sous le nom de Eperuline™, un peptide N-acetyl-L-Tyrosyl-L-Prolyl-L-Phenylalanyl-L- Phenylalaninamide (INCI :acetyl tetrapeptide 15) commercialisé sous le nom de Skinasensyl™ par la demanderesse.
La composition cosmétique pourra contenir en outre un ou plusieurs autres ingrédients actifs sur la flore microbienne cutanée et/ou mucosale et/ou actifs sur la fonction barrière de la peau notamment les actifs hydratants et/ou apaisants, parmi lesquels un oligosaccharide obtenu par synthèse enzymatique commercialisé par la société Solabia sous le nom de BioEcolia™ ou un complexe d’alpha-gluco-oligosaccharides commercialisé par la même société sous le nom de Ecoskin™, un extrait d’Alisma plantago-aquatica , un extrait d’Argania spinosa (Lipofructyl™ Argan), un mélange de céramides (Sphingoceryl™ VEG), des extraits purifiants de Boldo (Betapur™), des produits à base d’inuline ou de fructo-oligosaccharides, des extraits de bifidobactéries ou encore un extrait d’Orthosiphon stamineus pour lutter contre la peau grasse (MAT-XS™ Bright), un extrait naturel de miel commercialisé par la demanderesse sous le nom de Melhydran™ pour sa propriété hydratante, un extrait de lin commercialisé sous le nom Oligolin™ par la demanderesse, un extrait de levure modifié par biotechnologique et commercialisé par la demanderesse sous le nom Relipidium™, un extrait de racine de Pueraria lobata commercialisé sous le nom Inhipase™ par la demanderesse, un extrait d’écorce de Nephelium lappaceum commercialisé sous le nom de Nephydrat TM par BASF Beauty Care Solutions, un dérivé de beta-glucan issu de levure de boulanger commercialisé par Mibelle sous le nom CM-Glucan Forte ™ et/ou un extrait de Mirabilis jalapa commercialisé sous le nom de Pacifeel™ par Sederma.
Parmi d’autres ingrédients actifs qui pourront être combinés à la souche selon l’invention, il peut s’agir d’extrait de plante possédant des propriétés de prévention de l’apparition de la pigmentation et/ou d’augmentation de l’éclat du teint, notamment un extrait du champignon Inonotus obliquus commercialisé sous le nom Inolixir TM par la demanderesse, un extrait d’huile d’Argania spinosa commercialisé sous le nom d’Arganyl™ par la demanderesse, un extrait de graines de Moringa oleifera commercialisé sous le nom de Purisoft™ par la demanderesse, une combinaison d’un extrait de Salvia miltiorrhiza et de niacinamide commercialisée sous le nom de CollRepair™ par la demanderesse, un extrait d’Achillea millefolium commercialisé sous le nom de Neurobiox™ par la demanderesse, un extrait de feuilles de Cassia alata commercialisé sous le nom de DN-Age™ et/ou un extrait de litchi commercialisé sous le nom de Litchiderm™ en tant qu’actifs anti-oxydants, d’un extrait de chicorée commercialisé sous le nom de Lox-Age™, un extrait de levure commercialisé sous le nom de Vitacell™, un extrait de Polygonum bistorta commercialisé sous le nom de Perlaura™, un extrait de galanga commercialisé sous le nom de Hyalufix™, d’un extrait de maïs commercialisé sous le nom de Deliner™ ou un extrait de Voandzeia subterranea commercialisé sous le nom d’Epigenist™ par la demanderesse ou encore des actifs favorisant la fermeté de la peau tels qu’un tétrapeptide synthétique commercialisé sous le nom de Dermican™, un extrait d’Hibiscus abelmoschus commercialisé sous le nom de Linefactor™, un extrait purifié de pois commercialisé sous le nom de Proteasyl™, un extrait de Manilkara multinervis commercialisé sous le nom d’Elestan™ par la demanderesse. Un extrait de la plante Origanum majorana commercialisé sous le nom de Dermagenist™ et/ou un extrait de Khaya senegalensis commercialisé sous le nom de Collalift®18 ou encore un extrait comprenant des phytostérols, notamment du béta-sitostérol et/ou du campestérol et/ou du brassicastérol provenant d’huile de colza et commercialisé par la demanderesse sous le nom de Phytosoothe™, pourront aussi être ajoutés dans la composition cosmétique.
Il peut s’agir par ailleurs d’ingrédients actifs anti-âge et/ou agents tenseurs pour un effet de synergie avec l’extrait de Gentiana crassicaulis . Avantageusement, il s’agit d’ingrédients actifs augmentant l’expression génique et/ou protéique du collagène ou d’ingrédients actifs empêchant la dégradation du collagène tels que le rétinol, la vitamine C, un extrait de Davilla rugosa commercialisé sous le nom de Collguard TM par BASF Beauty Care Solutions, un extrait de graine d ’Hibiscus abelmoschus commercialisé sous le nom de Linefactor TM , un extrait d’hydrolysat de protéine de soja commercialisé sous le nom de Phytokine TM , un peptide commercialisé sous le nom de Dermican TM par la demanderesse ou encore les produits commercialisés sous les noms de Matrixyl TM , Matrixyl 3000 TM et Regestril TM par la société Sederma ou Neuroguard par la société Codif, ou encore Eternaline TM par la société Silab.
Il peut s’agir par exemple d’ingrédients dépigmentant et/ou éclaircissant et/ou destinés à diminuer les taches pigmentaires de la peau, tels que le niacinamide ou vitamine B3, l’arbutine, l’acide azélaique, l’acide ascorbique ou ses dérivés, une combinaison des extraits de plante Saxifraga sarmentosa , Psidium guajava et Carica papaya , commercialisée par BASF Beauty Care Solutions France sous le nom de Dermawhite™ WF, une combinaison de sulfites et d’extraits de Camellia sinensis, Scutellaria baicalensis, Cucumis sativus, Pyrus malus , commercialisée sous le nom de Phytolight TM BG, un extrait standardisé de feuilles de Lansium domesticum commercialisé sous le nom DN-Aura TM , une combinaison d’un extrait de pois et de sucrose dilaurate commercialisée sous le nom de Actiwhite™, des dérivés de l’acide 4-hydroxyphenoxy acétique, en particulier l’acide 2-(4-hydroxyphenoxy)-propionique commercialisé sous le nom de Radianskin™ par BASF Beauty Care Solutions France, ou un extrait de polysaccharides purifiés provenant de graines de Cassia angustifolia commercialisé sous le nom Hyalurosmooth TM , un extrait de protéases stabilisés isolé à partir de latex de Carica papaya commercialisé sous le nom X-Pressin TM , un liposome cationique encapsulant de l’acide férulique commercialisé sous le nom Cytovector ferulic TM , ou encore un complexe d’acide glycolique et de L-arginine commercialisé sous le nom AH-care TM par BASF Beauty Care Solutions France.
Parmi les agents antimicrobiens associés à l’extrait de Gentiana crassicaulis dans un mode préférentiel de la présente invention, on peut citer le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphényl éther (ou triclosan), le 3,4,4'-trichlorobanilide, le phénoxyéthanol, le phénoxypropanol, le phénoxyisopropanol, l'hexamidine iséthionate, le métronidazole et ses sels, le miconazole et ses sels, l'itraconazole, le terconazole, l'éconazole, le ketoconazole, le saperconazole, le fluconazole, le clotrimazole, le butoconazole, l'oxiconazole, le sulfaconazole, le sulconazole, la terbinafine, l'acide undécylénique et ses sels, le peroxyde de benzoyle, l'acide 3-hydroxy benzoïque, l'acide 4-hydroxy benzoïque, l'acide phytique, l'acide N-acétyl-L-cystéine, l'acide lipoïque, l'acide azélaïque et ses sels, l'acide arachidonique, le résorcinol, l'octoxyglycérine, l'octanoylglycine, le caprylyl glycol, l'acide 10-hydroxy-2-décanoïque, le farnesol, les phytosphingosines et leurs mélanges.
Préférentiellement, la composition cosmétique selon l’invention comprend un ou plusieurs ingrédients actifs cosmétiques tels que des actifs hydratants, des actifs anti-âges, des actifs anti-radicalaires, des actifs pour la peau sensible, des actifs améliorant la barrière cutanée, des actifs améliorant le confort de la peau, des actifs diminuant les rougeurs et les irritations, des actifs pour la peau grasse, des actifs améliorant la radiance de la peau, des actifs diminuant les taches pigmentaires, des actifs améliorant l’exfoliation de la peau, des actifs pour les peaux à tendance acnéique.
La présente invention a également pour objet un procédé de soin cosmétique non thérapeutique caractérisé en ce qu’il comprend l’application par voie topique, sur au moins une zone de peau et/ou muqueuse saine, notamment sélectionnée parmi la peau et/ou muqueuse sensible et/ou sensibilisée et/ou fragile et/ou fragilisée et/ou sèche et/ou à tendance atopique, d’un extrait de Gentiana crassicaulis selon l’invention ou d’une composition cosmétique le comprenant, pour le traitement cosmétique et/ou le soin cosmétique desdites peaux et/ou muqueuses saines , en particulier les peaux sensibles, notamment pour prévenir et/ou réduire une ou plusieurs manifestations inesthétiques et/ou désagréables et/ou inconfortables desdites peaux et/ou muqueuses saines, préférentiellement choisies parmi les picotements, les démangeaisons, la sécheresse, une sensation de chaleur ou d’échauffement, des tensions, des fourmillements, des tiraillements, des rougeurs, et/ou un mélange de ces manifestations. La présente invention a également pour objet un procédé de soin cosmétique non thérapeutique caractérisé en ce qu’il comprend l’application par voie topique, sur au moins une zone de peau et/ou muqueuse saine, notamment sélectionnée parmi la peau et/ou muqueuse sensible et/ou sensibilisée et/ou fragile et/ou fragilisée et/ou sèche et/ou à tendance atopique, d’un extrait de Gentiana crassicaulis selon l’invention ou d’une composition cosmétique le comprenant, pour apaiser ladite peau et/ou muqueuse saine et/ou augmenter et/ou maintenir le confort de ladite peau et/ou muqueuse saine et/ou diminuer et/ou prévenir la sensibilité de ladite peau et/ou muqueuse saine et/ou augmenter et/ou maintenir l’hydratation de ladite peau et/ou muqueuse saine. La présente invention a également pour objet un procédé de soin cosmétique non thérapeutique caractérisé en ce qu’il comprend l’application par voie topique, sur au moins une zone de peau et/ou muqueuse saine, notamment sélectionnée parmi la peau et/ou muqueuse sensible et/ou sensibilisée et/ou fragile et/ou fragilisée et/ou sèche et/ou à tendance atopique, d’un extrait de Gentiana crassicaulis selon l’invention ou d’une composition cosmétique le comprenant, pour améliorer et/ou maintenir la barrière cutanée et/ou mucosale de ladite peau et/ou muqueuse saine.
De manière avantageuse, l’extrait de Gentiana crassicaulis selon l’invention, préférentiellement sous la forme d’une composition cosmétique selon l’invention, est utilisée en application topique régulière et préférentiellement au moins une fois par jour, avantageusement deux fois par jour et/ou pendant au moins 1 jour, préférentiellement pendant au moins 5 jours, plus préférentiellement pendant au moins 21 jours et avantageusement pendant moins de 28 jours.
De façon avantageuse, l’application par voie topique d’un extrait de Gentiana crassicaulis selon l’invention ou d’une composition cosmétique le comprenant, est effectuée sur la peau et/ou muqueuse saine de tout ou partie du corps et/ou du visage et/ou du cuir chevelu, en particulier humain, préférentiellement sur des parties spécifiques du corps choisies parmi le visage (incluant le front, les joues, le nez, les tempes, la zone T (front, nez et menton), le conduit auditif externe, le menton), et/ou le cuir chevelu, ainsi que les jambes, les pieds, les aisselles, les mains, les cuisses, le ventre, le décolleté, le cou, les bras, le torse, le dos, les hanches, les fesses, la taille, l’entrejambe, l’aine, les muqueuses comme par exemple la muqueuse labiale, buccale, oculaire ou nasale, les zones exposées à des agents polluants et/ou à des agents sensibilisants tels que le maquillage ou le savon, comme par exemple le contour des yeux, le tour des lèvres, les zones exposées aux variations de température et/ou les zones d’expression des émotions, comme par exemple les joues, le décolleté, les mains et/ou encore les zones rasées et/ou les zones de macération tel que le siège du nourrisson, les zones de pli telles que les aisselles, l’arrière des coudes, l’arrière des genoux, les fesses, l’entrejambe, l’aine, le cou, et/ou les zones excessivement nettoyées.
Le mode de réalisation représenté du dispositif d’ancrage comporte tout ou partie des éléments suivants : - un corps 1, monobloc en matière plastique ; - un anse ouvrable 2, de préférence intégrée au corps (d’une seule pièce avec le corps), verrouillable hors de la zone d’enroulement ; - un mandrin fixe 3, de préférence d’une seule pièce avec le corps ; - un mandrin 4, de préférence interchangeable, dont la surface périphérique externe, sur laquelle se love le câble C, est en élastomère ou analogue ; - une paroi extérieure 5 de maintien et de protection du câble ; - une languette 6 de guidage en entrée d’un câble, de préférence intégrée au corps ; - une entrée haute 7 de câble ; - une sortie basse 8 de câble ; - une sortie de câble 9, spécifique à l’ajustement de la portée ; - des ergots 10 de maintien intérieur fixes ; - des ergots 11 de maintien extérieur manipulables ; - un collier de serrage 12, de préférence intégré au corps, côté sortie du câble.
Le mandrin 4 est, de préférence, bi-matière et constitué d’une bague 42 en matière plastique rigide de montage sur le mandrin fixe 3 et portant une couronne 44 en élastomère. La couronne 44 comporte par exemple des rainures verticales internes 443 coopérant avec des nervures correspondantes externes 423 de la bague 42 pour empêcher une rotation de la couronne sur la bague 42. De façon similaire, la bague 42 comporte, par exemple, des nervures verticales internes 424 coopérant avec des nervures correspondantes externes 34 du mandrin 3.
De préférence, la bague 42 comporte un épaulement en partie supérieure, masquant le haut de la couronne en élastomère 44.
Un avantage de prévoir une surface en élastomère pour recevoir les boucles de câble est que cela rend le dispositif d’ancrage particulièrement adapté à des câbles fragiles en particulier à l’écrasement, comme des câbles de fibres optiques. Un autre avantage est que l’élastomère participe à éviter un glissement du câble.
À titre d'exemple particulier de réalisation, l'adhérence du matériau de par sa nature, combinées à son aspect de surface, est choisie pour empêcher le glissement du câble en pression contre le mandrin 4, malgré une force de traction d'environ 100 Newtons, de préférence d'une valeur comprise, selon l'application, entre environ 100 Newtons et environ 2000 deca Newtons.
Dans les modes de réalisation représentés, le corps 1 définit un espace 13 d'enroulement du câble autour du mandrin 4, lui-même rapporté autour du mandrin 3 moulé d'une seule pièce avec le corps 1. Comme illustré par la , la hauteur du mandrin 4 est choisie en fonction du diamètre du câble C et du nombre de tours souhaité d'enroulement du câble autour du mandrin (typiquement entre deux et cinq tours).
On voit ici apparaitre un avantage de prévoir un mandrin 4 interchangeable. Cela permet, à partir d'un même corps 1, de disposer de plusieurs versions du dispositif d'ancrage en fonction du mandrin 4 utilisé. On peut alors prévoir des mandrins 4 de différents diamètres et de différentes hauteurs en fonction de l'application.