INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
2. Deuxième étape : déprotection de la fonction cétone Dans un ballon réactionnel de taille adaptée sont introduits séquentiellement sous agitation magnétique à température ambiante : 1 eq. mol. du copolymère obtenu à la première étape, 80 eq. mol. d’acétonitrile, 5 eq. mol. d’eau déionisée. 0.2 eq. mol. d’acide trifluorométhanesulfonique sont ensuite introduits au goutte à goutte et la réaction maintenue sous agitation pendant 1h. Une fois 1 heure écoulée l’acide est neutralisé par l’ajout de 1 eq. mol. de carbonate de sodium sous forme de solution aqueuse saturée, maintenu sous agitation pendant 1h supplémentaire. Le mélange est ensuite filtré et le solvant contenu dans le filtrat évaporé sous vide secondaire. Le liquide coloré obtenu est solubilisé dans un volume adéquat de solution aqueuse saturée en chlorure de sodium, puis extrait par un volume adéquat d’éthyle acétate. La phase organique ainsi constituée est récupérée, concentrée par évaporation partielle du solvant organique puis purifiée par précipitation dans le méthanol à -50°C. Le précipité formé est filtré, récupéré et séché sous vide secondaire. La pureté du copolymère obtenu est contrôlée par spectroscopie RMN, et peut être améliorée en re-solubilisant 1 eq. massique de copolymère dans 3 eq. massiques d’acétone et en répétant la suite d’opérations ci-dessus. Le produit final est un solide blanc filmogène qui est stocké à +4°C avant mise en formulation.
Exemple 4 : Essais de solubilité du copolymère de l’invention dans différents solvants
La solubilité du copolymère selon l’Exemple 2 été évaluée dans différents solvants. On a réalisé à température ambiante un mélange de chaque solvant et du copolymère selon l’Exemple 2 dans un ratio 90/10, à température ambiante, sous agitation magnétique.
Le mélange a été versé dans un flacon de 30 mL en verre transparent (un seul flacon par solvant), puis le flacon a été fermé à l’aide de son bouchon à vis. Les flacons ont été conservés à température ambiante, et un examen visuel des flacons remplis a été réalisé à T4 heures, T18 heures et T24 heures après leur remplissage. Le copolymère est considéré soluble dans le solvant lorsque le flacon, placé sur fond blanc, est transparent à l’œil nu à une distance de 20 cm, en prenant soin de retourner le flacon et d’examiner avec attention la présence de morceaux de polymère sous forme de gel gonflé qui témoigneraient d’un réseau insoluble de polymère.
Les résultats sont présentés dans le tableau 1 suivant.
Solvant (solution à 10% massique en polymère sec) Durée de solubilisation (heures) Butyl acétate 4h Ethanol absolu 18h Ethylhexyl salicylate 18h Dimethyl adipate 4h Isopropylideneglycerol 24h Methyl oleate 24h Dimethyl isosorbide 24h Neopentyl Glycol Diheptanoate 24h Coco-Caprylate/Caprate 24h Undecane (and) Tridecane (and) Tocopherol (and) Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil 24h
Exemple 5 : Caractérisation des propriétés mécaniques d’un copolymère de l’invention
On a réalisé des éprouvettes de films du copolymère préparé à l’Exemple 2. Le polymère est mis en solubiliser à 30% massiques de polymère sec dans l’acétate d’éthyle sous agitation magnétique pendant 24h. Après ce délai le polymère est étalé sur un support adapté à revêtement siliconé, à l’aide d’un barreau étaleur calibré de manière à obtenir un film d’épaisseur contrôlée 200µm d’épaisseur, et le film ainsi réalisé est laissé à sécher à température ambiante pendant 24h. Après ce délai l’épaisseur du film est contrôlée sur 10 points uniformément répartis sur le support, puis une éprouvette de 50x10mm est découpée et utilisée comme échantillon de test.
Des tests de traction ont été réalisés avec le texturomètre de référence TA.XTplusC Texture Analyser, en utilisant un capteur de force de 5kg, à une vitesse de traction fixe de 1 mm/s.). On a observé que le module d’Young du film de copolymère est inférieur à 2 MPa. La courbe de traction enregistrée peut être visualisée à la .
Le copolymère de l’invention est donc très souple, très facile à déformer et présente une certaine élasticité. Il est donc susceptible de suivre les mouvements de la peau. Une fois formulé dans un produit cosmétique et appliqué sur la peau d’un utilisateur, le copolymère est donc susceptible d’apporter à la fois des propriétés filmogènes au produit cosmétique appliqué ainsi qu’une sensation de confort chez l’utilisateur.
Exemple 6 : Composition cosmétique selon l’invention
L’invention a pour quatrième objet une électrode positive pour une batterie rechargeable, comprenant une matière active d’électrode positive, une composition polymère, et éventuellement un agent générant une conductivité électronique, caractérisée en ce que la composition polymère est telle que définie dans le premier objet de l’invention.
L’électrode positive convient de préférence pour une batterie rechargeable au lithium ou au sodium, de façon particulièrement préférée pour une batterie au lithium métal ou au sodium métal, et de façon plus particulièrement préférée pour une batterie au lithium métal.
La matière active d’électrode positive
La matière active d’électrode positive est une matière active réversible des ions lithium ou sodium. En d’autres termes, elle peut insérer ou désinsérer de manière réversible des ions lithium ou sodium.
La matière active d’électrode positive peut être : - un oxyde de métal comme par exemple un oxyde de vanadium VO x (2 ≤ x ≤ 2,5), LiV 3 O 8 , Li y Ni 1 - x Co x O 2 (0 ≤ x ≤ 1 ; 0 ≤ y ≤ 1), un spinelle de manganèse Li y Mn 1 - x M x O 2 (M = Cr, Al, V, Ni, 0 ≤ x ≤ 0,5 ; 0 ≤ y ≤ 2), V 2 O 5 , les oxydes de lithium tels que par exemple LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMn 2 O 4 , LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2 (NMC), LiNi 0,8 Co 0,15 Al 0,05 O 2 (NCA), et LiNi 0,5 Mn 0,5 O 2 , - un phosphosilicate ou phosphate de métal, par exemple Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 ou LiMPO 4 , où M représente un cation métallique sélectionné parmi le groupe Fe, Mn, Co, Ni et Ti, et une de leurs combinaisons, ou - un sulfate de métal, par exemple le sulfate de fer Fe 2 (SO 4 ) 3 .
La matière active de l’électrode positive peut représenter de 50 à 90% en masse environ, et de préférence de 55 à 80% en masse environ, par rapport à la masse totale de l’électrode positive.
L’agent générant une conductivité électronique
L’agent générant une conductivité électronique peut être choisi parmi les noirs de carbone, les noirs d’acétylène, les fibres et nanofibres de carbone, les nanotubes de carbone, le graphène, le graphite, les particules et fibres métalliques d’au moins un métal conducteur tel que l’aluminium, le platine, le fer, le cobalt et le nickel, et l’un de leurs mélanges.
L’agent générant une conductivité électronique est de préférence le noir de carbone.
L’agent générant une conductivité électronique peut représenter de 0,1 à 10% en masse environ, et de préférence de 0,5 à 5% en masse environ, par rapport à la masse totale de l’électrode positive.
La composition polymère est une composition polymère telle que définie dans le premier objet de l’invention.
La composition polymère peut représenter de 10% à 49,5% en masse environ, et de préférence de 20 à 40% en masse environ, par rapport à la masse totale de l’électrode positive.
L’électrode positive ne comprend pas de préférence de sel de lithium ou de sodium, moléculaire.
L’électrode positive est de préférence sous la forme d’un film dont l’épaisseur est en général de l'ordre de 20 à une centaine de micromètres.
Divers types de capteurs passifs télé-alimentés ont été mis au point, de tels capteurs présentant l’avantage de fonctionner sans source d’énergie intégrée, ce qui permet de les rendre utilisables en environnement difficile, par exemple dans des installations fonctionnant à températures élevées.
Dans l’état de la technique, on distingue plusieurs familles de capteurs passifs sans-fil, notamment les capteurs à circuit résonant LC, les capteurs à ondes acoustiques et les capteurs à transduction électromagnétique.
Les capteurs à circuit résonant LC sont basés sur un capteur capacitif mis en série ou en parallèle avec une boucle inductive, formant un circuit résonant. La fréquence de résonance du circuit est modifiée par la variation de capacité du capteur en fonction de la grandeur physique à mesurer. De tels capteurs à circuit résonant présentent le désavantage d’une distance de lecture faible, inférieure à 10 cm.
Les capteurs à ondes acoustiques comportent un capteur à ondes acoustiques de surface ou SAW (de l’anglais « Surface Acoustic Wave ») ou à ondes acoustiques de volume ou BAW (de l’anglais « Bulk Acoustic Wave »), alimenté en énergie par une antenne, elle-même télé alimentée. Ce type de capteur présente des pertes dues à la double conversion entre onde acoustique et onde électromagnétique, mais aussi à la propagation de l’onde acoustique notamment.
Les capteurs à transduction électromagnétique associent un capteur à une antenne, qui réalise l’alimentation du capteur, le signal électromagnétique émis (ou rétrodiffusé) par l’antenne en réponse à un signal électromagnétique incident étant utilisé pour déterminer une valeur de grandeur physique mesurée, les propriétés du signal électromagnétique rétrodiffusé étant modifiées en fonction du capteur. De tels capteurs à transduction électromagnétique présentent l’inconvénient de la sensibilité de l’antenne à l’environnement extérieur. Par exemple, la température peut faire varier la permittivité du substrat sur lequel l’antenne est imprimée, et modifier la fréquence de résonance de l’antenne, et par conséquent induire une imprécision dans la valeur mesurée de la grandeur physique considérée.
Le brevet EP 2 478 636 B1, intitulé « Capteur MEMS sans-fil et son procédé de lecture » décrit un composant électronique, typiquement un capteur, comportant un ensemble formé d’une antenne et d’un résonateur de type microsystème électromécanique (MEMS) connecté à l’antenne, qui permet de réaliser une lecture d’une grandeur physique mesurée en fonction de la fréquence de résonance du résonateur MEMS, par une technique d’intermodulation. Le résonateur MEMS est caractérisé par deux paramètres, respectivement le facteur de qualité mécanique, la fréquence de résonance mécanique, l’antenne ayant une fréquence de résonance électrique, et au moins un de ces trois paramètres est sensible à la grandeur physique mesurée. La tension d’intermodulation permet de générer une oscillation du résonateur MEMS en réponse à une énergie électromagnétique incidente à deux fréquences différentes. Bien que plus robuste aux conditions d’environnement qu’une antenne, un tel résonateur MEMS peut néanmoins être également impacté par des conditions d’environnement, et fournir par conséquent une mesure de grandeur physique imprécise. De plus, dans cette technologie, l’antenne radiofréquence est une antenne unique adaptée au résonateur MEMS, en d’autres termes la limitation d’un seul résonateur MEMS par antenne est imposée, ce qui induit un encombrement important lorsque plusieurs capteurs sont requis.
L’invention a pour but de remédier aux inconvénients de l’état de la technique en fournissant un composant électronique passif d’encombrement limité et/ou de meilleure précision pour une mesure de grandeur physique.
A cet effet, l’invention propose, selon un aspect, un composant électronique sans-fil passif comportant au moins une antenne, la ou chaque antenne ayant une fréquence d’antenne associée, et comprenant au moins un composant microélectromécanique résonant, ayant une fréquence de résonance et connecté à un point de contact de ladite antenne, formant un ensemble antenne-résonateur adapté à recevoir un signal électromagnétique incident comportant au moins deux fréquences et à émettre un signal électromagnétique rétrodiffusé. Ce composant électronique est tel que la ou chaque antenne comporte au moins deux composants microélectromécaniques, MEMS, résonants à actionnement non-linéaire, chacun desdits composants MEMS ayant une fréquence de résonance mécanique propre appartenant à une plage de fréquences de résonance, les plages de fréquences de résonance associées à deux composants MEMS distincts étant disjointes.
Avantageusement, le composant électronique sans-fil passif proposé comporte au moins deux composants microélectromécaniques, MEMS, résonants sur une même antenne, les fréquences de résonance des deux composants MEMS résonants appartenant à des plages disjointes, ce qui permet de différencier les réponses des composants MEMS résonants à un signal électromagnétique incident comportant des fréquences choisies.
Le composant électronique sans-fil passif selon l’invention peut également présenter une ou plusieurs des caractéristiques ci-dessous, prises indépendamment ou selon toutes les combinaisons techniquement envisageables.:
Il comporte un nombre N d’antennes, N étant supérieur ou égal à deux, chaque antenne comportant au moins deux composants microélectromécaniques, MEMS, résonants à actionnement non-linéaire, chaque antenne ayant une fréquence d’antenne propre, les fréquences d’antenne de deux antennes distinctes étant différentes.
Au moins un desdits au moins deux composants MEMS résonants est un résonateur capacitif.
Au moins un desdits au moins deux composants MEMS résonants est un capteur MEMS résonant dont la fréquence de résonance varie en fonction d’une grandeur physique prédéterminée.
La grandeur physique prédéterminée est une grandeur physique caractéristique d’un environnement du capteur MEMS résonant parmi la température, la pression d’air ou de gaz, l’humidité.
Le composant électronique sans-fil passif comporte une pluralité de capteurs MEMS résonants, chacun desdits capteurs MEMS résonants ayant une fréquence de résonance variant en fonction d’une grandeur physique distincte, ledit composant électronique passif étant adapté à fournir des mesures d’une pluralité de grandeurs physiques distinctes.
Le composant électronique sans-fil passif comporte au moins une paire d’un premier et d’un deuxième composants MEMS résonants, le premier composant MEMS étant un capteur MEMS résonant dont la fréquence de résonance varie en fonction d’une première grandeur physique à mesurer et en fonction d’au moins une deuxième grandeur physique, le deuxième composant MEMS de ladite paire étant un capteur MEMS résonant dont la fréquence de résonance ne varie pas en fonction de ladite première grandeur physique, la fréquence de résonance du deuxième capteur variant en fonction de ladite au moins une deuxième grandeur physique.
La présente invention permet de réaliser une caméra X capable de réaliser des vues en 3D par la technique plénoptique. En effet, le système optique pour rayons X selon l’invention propose un dispositif optique principal doté d’une ouverture numérique supérieure aux systèmes de l’art antérieur. Par rapport à de systèmes pour rayons X utilisant des lentilles de Fresnel par exemple, le système selon l’invention permet d’atteindre une ouverture numérique de l’ordre de 0.3, ce qui améliore d’un facteur 3000 la résolution latérale et d’un facteur 9 million la résolution longitudinale. De plus, l’anamorphose des voxels n’est plus que d’un facteur 3 ce qui est aisément compensable numériquement. Ces caractéristiques permettent la réalisation de véritables reconstructions en 3D à partir d’une seule acquisition.
Le rapport entre la résolution longitudinale et la résolution latérale varie en 1/NA, avec NA l'ouverture numérique.
Idéalement, avec le système selon l’invention, on peut idéalement se rapprocher d’une ouverture numérique égale à 1, notamment de façon à avoir des voxels cubiques.
De préférence, la source de rayons X et le cristal courbe sont déterminés de façon à ce que le rapport 1/NA soit inférieur à 10, donc NA supérieur à 0.1
Par exemple, on peut définir une surface utile (surface du cristal courbe apte à réfléchir le faisceau de rayons X incident) du cristal courbe suffisamment grande pour assurer une forte NA supérieure à 0.1.
Le faisceau de rayons X réfléchi par le cristal courbe forme une image de l’objet au-delà du plan focal image du cristal courbe ; la matrice de lentilles ou de trous étant placée au-delà de ce plan focal image.
Selon un mode de mise en œuvre de l’invention, la source, le cristal courbe et l’orientation du cristal courbe peuvent être déterminés de façon à ce que le faisceau de rayons X soit réfléchi selon la loi de diffraction dite loi de Bragg :
où θ est l’angle de diffraction, λ la longueur d’onde des rayons X et « d » le pas réticulaire donc la distance entre deux plans cristallins du cristal courbe.
Le respect de cette loi permet d’assurer une meilleure réflectivité du cristal courbe.
Selon un mode de réalisation préféré, la source peut être positionnée sur un premier cercle virtuel, connu sous le nom de cercle de Rowland, de rayon R égal à la moitié du rayon d’un second cercle virtuel dans lequel s’inscrit un plan cristallin du cristal courbe.
Les deux cercles virtuels sont concentriques, le cercle de Rowland étant adjacente au point centrale de la courbure réalisée sur le cristal courbe.
Avec un tel cercle, lorsque la source est positionnée sur le cercle, le point focal image du cristal courbe se situe également sur le même cercle.
En complément notamment de tout ce qui précède, la surface du cristal courbe peut être polie selon une courbure identique à la courbure d’un plan cristallin du cristal courbe selon une géométrie dite géométrie Johann.
Dans ce cas, le polissage réalisé sur la surface utile du cristal courbe permet d’obtenir une surface dite parallèle aux plans cristallographiques du cristal courbe. Cette réalisation permet d’améliorer l’ouverture numérique, mais sur une partie seulement de la surface présentée par le cristal courbe.
Selon un mode de réalisation, la surface du cristal courbe peut être polie selon une courbure identique à la courbure du cercle de Rowland selon une géométrie dite géométrie Johansson.
Viscosité Noury La viscosité Noury de la résine alkyde est mesurée à 110°C selon la norme AFNOR XP T51-213 (1995) et exprimée en mPa.s.
Viscosité Brookfield La viscosité Brookfield de l’émulsion d’alkyde est mesurée à 23°C, 10 rpm à l’aide des mobiles 2 et 3 sur un viscosimètre Brookfield RVDVE- 230 selon la norme ISO 2555:2018.
Taille de particules La taille des particules de l’émulsion d’alkyde est mesurée à l’aide d’un appareillage de type Zetasizer-Malvern Instruments Ltd. L’échantillon de dispersion est dilué dans une cuve transparente à l’aide d’eau déionisée filtrée. La taille moyenne des particules en volume (Dv50) est mesurée par diffusion laser à 90°.
Indice d’acide et Indice d’hydroxyle L’indice d’acide de la résine alkyde est évalué suivant la norme ISO 3682:1996.
L’indice d’hydroxyle de la résine alkyde est évalué suivant la norme ISO 4326:2019.
Stabilité au stockage La stabilité au stockage correspond à la variation l’extrait sec de l’émulsion d’alkyde à 50°C pendant 1 mois. La stabilité au stockage consiste à mesurer l’extrait sec en surface de l’échantillon et à le comparer avec l’extrait sec mesuré au fond de l’échantillon. Si après un mois de stockage à 50°C, l’écart d’extrait de sec mesuré n’est pas supérieur à 2%, la stabilité est considérée comme bonne.
Résistance à l’eau La résistance à l’eau d’un revêtement est mesurée sur des films ayant une épaisseur de 150 µm obtenus par application d’une formulation à l’aide d’un filmographe sur carte Leneta P121-10N et séchage pendant 24h à 23°C (+/-2°C) avec un taux d’humidité de 50%. Après séchage, des gouttes d’eau sont déposées à la surface du film de peinture. On déposera autant de goutte d’eau que l’on aura choisi de temps de contact (par exemple : 5min, 15min, 30min, 1h, 2h, 4h, 8h, 16h voir 24h). On pourra couvrir ces gouttes (avec un verre de montre, un bouchon de flacon, etc…) et/ou les déposer sur un petit morceau de papier filtre afin de ralentir l’évaporation (recommandé pour des longs temps de contact). Après écoulement du temps de contact choisi, retirer délicatement la goutte avec du papier absorbant et évaluer l’état de la surface d’essai. On fera une cotation immédiatement après le retrait de la goutte d’eau. Une seconde cotation sera réalisée après avoir reconditionné l’éprouvette de test 24 h en salle climatisée à 23°C et 50% HR, ceci afin d’évaluer la capacité du revêtement à retrouver son aspect initial. La résistance à l’eau est évaluée de manière qualitative en fonction de l’échelle suivante :
4 : Aucun changement visible
3 : Léger changement de brillance visible lorsque la source de lumière se reflète sur la surface d’essai / Gonflement du revêtement / Variation de coloration (blanchiment) / Ramollissement du revêtement
2 : Apparition d’une modification de la structure du revêtement (cloquage léger, fripage)
1 : Modification importante de la structure du revêtement (cloquage intense)
Dureté La dureté du revêtement est mesurée sur des films ayant une épaisseur de 100 µm obtenus selon la méthode décrite dans la mesure de la résistance à l’eau. Le pendule est nettoyé à l’acétone. Le film est placé sous le pendule. On amène doucement le pendule sur la surface du film. On dévie le pendule, sans déplacer latéralement le pivot jusqu’à l’angle approprié (soit 12° pour le pendule Persoz) et on le bloque provisoirement avec une tige. Le compteur est remis à zéro et on libèrer le pendule. La mesure est finie lorsque le pendule est à l’arrêt et que le compteur ne s’incrémente plus. On relève la valeur. On effectue trois mesures sur chaque film et on fait la moyenne des trois valeurs.
Exemple 1 (selon l’invention) 1.1) Synthèse de la résine alkyde
Dans un réacteur de 1,5 litres comportant :
une canne plongeante pour l’introduction d’azote, une sonde de température, un réfrigérant alimenté par de l’eau à 12°C, et un ballon pour récupérer l’eau issue de la polycondensation,
les matières premières suivantes ont été introduites :
la est un synoptique des principales étapes d’un premier mode de réalisation d’un procédé de détermination d’anomalie et d’explication associée ;
la est un synoptique des principales étapes d’un deuxième mode de réalisation d’un procédé de détermination d’anomalie et d’explication associée.
L’invention sera décrite ci-après dans son application dans le domaine de la détection d’anomalies de fonctionnement d’équipements à partir de séries de données qui comportent des valeurs prélevées par des capteurs.
Il est entendu que l’invention ne se limite pas à cette application, et peut également être appliquée, de manière analogue, pour la détection d’anomalie et la détermination d’explications associées dans des séries temporelles représentatives du fonctionnement d’un système, par exemple des accès réseau ou des accès aux disques dans un système informatique.
La illustre schématiquement un système 2 de surveillance de fonctionnement d’équipements 4 1 à 4 P , ces équipements étant, dans un exemple d’application, des moteurs électriques de même type et fonctionnant en parallèle dans des conditions analogues.
Le nombre P est un nombre entier quelconque, par exemple P=100.
Le système 2 de surveillance de fonctionnement effectue une détection d’anomalies de fonctionnement, par exemple pour la maintenance prédictive des équipements.
Chaque équipement 4 i est associé à des capteurs 6 i , 8 i , configurés pour mesurer des données de fonctionnement de l’équipement 4 i à des intervalles temporels réguliers.
A titre d’exemple non limitatif, les capteurs 6 i sont des capteurs de température, adaptés à mesurer la température dans ou à proximité de chaque moteur 4 i , et les capteurs 8 i sont des capteurs de vitesse de piston de chaque moteur 4 i .
Par exemple, chaque capteur fournit une valeur de mesure toutes les minutes, et des valeurs sont regroupées en séries temporelles respectives de température et de vitesse de piston, chaque série temporelle étant associée à une durée temporelle D donnée, par exemple égale à 24 heures (24h), ou en d’autres termes, un jour.
Dans cet exemple, chaque série temporelle comporte N=1440 valeurs, qui sont des valeurs de fonctionnement de l’équipement associé.
Bien entendu, la durée temporelle D est choisie, et peut être quelconque, e.g. quelques minutes, une heure, quelques heures, plusieurs jours etc.
Ainsi, pour un équipement 4 i d’indice i on obtient pour des séries temporelles :
Où k représente la période de 24h considérée.