INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon un mode de réalisation particulier, la nano- ou microparticule selon la présente invention a une forme de sphère ou de sphéroïde.
Par « sphéroïde », on entend en particulier une particule dont la forme est proche de la sphère, mais non parfaitement sphérique, et notamment que toutes les dimensions de la particule sont comprises entre 0,9 et 1 fois la plus grande dimension de ladite particule.
Selon un mode de réalisation particulier, la nano- ou microparticule selon la présente invention a une taille comprise de 50 à 1000 nm, en particulier de 150 à 450 ou 500 nm.
Cette taille correspond notamment à une nano- ou microparticule dont le PVA est exempt de solvant, en particulier d’eau, c’est-à-dire par exemple séchée une nuit à 100°C.
Si nécessaire, la taille de la nano- ou microparticule peut être modifiée : elle peut être diminuée par ajout d’un mauvais solvant tel que l’éthanol, ou augmentée (par hydratation) à l’aide d’un bon solvant, tel que l’eau.
Par « taille », on entend notamment la plus grande dimension de la particule.
Selon un mode de réalisation particulier, le au moins un alcool polyvinylique est présent dans la nano- ou microparticule selon la présente invention à hauteur de 30 à 50 % en masse par rapport à la masse totale de ladite nano- ou microparticule.
Selon un mode de réalisation particulier, la nano- ou microparticule selon la présente invention a une densité comprise de 1,7 à 2,5 g.cm -3 , la densité étant par exemple d’environ 1,87 g.cm -3 .
Selon un mode de réalisation particulier, la ferrite est sous la forme de cristallites.
Par « cristallites », on entend notamment des domaines de matière ayant la même structure qu'un monocristal.
Selon un mode de réalisation particulier, la ferrite est sous la forme de particules ayant une taille moyenne t A comprise de 15 à 80 nm, notamment de 15 à 60 nm, plus particulièrement de 25 à 30 nm.
la est vue en coupe longitudinale d’une valve à différentiel de pression d’un système d’essuyage selon l’invention ;
la illustre un ensemble d’injection d’un système d’essuyage selon un sixième mode de réalisation de l’invention ;
la illustre un ensemble d’injection d’un système d’essuyage selon un septième mode de réalisation de l’invention.
Le système d’essuyage comporte au moins un bras 103, un balai d’essuyage 105 attaché au bras par un dispositif de fixation 104 et configuré pour balayer une zone de visibilité du pare-brise, et un dispositif d’entraînement 101 du bras 103, relié par une liaison 115 au véhicule automobile.
Le dispositif d’entraînement 101 est configuré pour mettre en mouvement le balai d’essuyage 105 via le bras 103, le balai d’essuyage 105 étant en contact avec la la zone de visibilité du pare-brise. Une zone de visibilité est une partie du pare-brise agencée en regard d’un conducteur ou d’un passager du véhicule, et au travers de laquelle le passager ou le conducteur peut observer l’environnement extérieur au véhicule. Le mouvement du bras 103 est typiquement un mouvement de va-et-vient, de préférence un mouvement circulaire. A cet effet, le dispositif d’entraînement 101 peut lui-même être déplacé par un moteur autour d’une liaison pivot 101 permettant de réaliser le mouvement circulaire du système d’essuyage 100.
Ces dernières années, les capteurs GMR ont montré un grand potentiel comme capteurs pour la détection de cibles biologiques (cellules ou bactéries). La résistance d'un capteur GMR varie en fonction du champ magnétique appliqué au capteur, de sorte qu'un objet biologique marqué magnétiquement peut induire un signal. Par rapport à la détection optique traditionnelle, largement utilisée en biomédecine, les capteurs GMR permettent de travailler avec des matrices complexes, même opaques, et permettent la détection dynamique des objets magnétiques un à un. D’autre part, une nouvelle biopuce, à base de capteurs GMR disposés de part et d’autre du canal microfluidique, permet de déterminer le moment magnétique des objets détectés et donc d’identifier un grand nombre des faux positifs provenant de la présence d’agrégats de nanoparticules magnétiques (brevet FR3082620). Cependant, le verrou à lever pour augmenter encore la sensibilité d’une telle technique de détection est de diminuer le nombre de ces agrégats de nanoparticules magnétiques qui se confondent encore avec les cibles biologiques d’intérêt marquées
En raison des avantages des matériaux GMR pour les mesures de champ magnétique, tels que la haute sensibilité et la réponse rapide sous un faible champ magnétique, une attention accrue a été accordée au développement de ces matériaux GMR pour les biocapteurs.
L’utilisation de particules magnétiques pour des applications dans les biotechnologies, l’industrie pharmaceutique ou la médecine est devenue de plus en plus fréquente. Les particules magnétiques ont vu le jour il y a déjà une vingtaine d’années et connaissent aujourd’hui un essor particulier, intimement lié aux objectifs de miniaturisation des analyses. Leur taille, allant du nanométrique au micrométrique, et la possibilité de les manier à l’aide d’un simple champ magnétique, en font un outil bien adapté à la manipulation et à l’identification de molécules biologiques. De nombreuses sociétés fournissent une large variété de microbilles à la surface desquelles il est possible de greffer spécifiquement toutes sortes de molécules d’intérêt.
Dans les applications actuelles, les particules magnétiques utilisées sont majoritairement superparamagnétiques, c'est-à-dire qu'elles n'ont pas de rémanence magnétique, que le champ interne est nul en l’absence de champ magnétique externe, ce qui limite en théorie les phénomènes d’agrégation.
Toutefois, la plupart des nanoparticules magnétiques commerciales n’ont pas une grande stabilité colloïdale, et forment des agrégats lors des analyses effectuées par leur intermédiaire. Et comme indiqué plus haut, la présence d’agrégats de nanoparticules magnétiques est à l’origine de faux positifs qui limitent la sensibilité et la spécificité des tests de diagnostic. En particulier, le diagnostic précoce par capteur GMR est extrêmement sensible, les objets biologiques marqués magnétiquement pouvant être détectées un par un, mais cette sensibilité, ainsi que la spécificité des tests, sont dégradées par la formation d’agrégats non spécifiques, c’est-à-dire non spécifiquement liés à la cible biologique à l’étude mais uniquement agglutinés pour des raisons physico-chimiques.
La présente invention a pour but de fournir des nano- ou microparticules qui évitent les inconvénients précités.
Ainsi, un but de l’invention est de fournir des nano- ou microparticules magnétiques ayant une grande stabilité colloïdale, permettant de s’affranchir du problème d’agrégation, notamment lors des tests de diagnostic précoce les impliquant.
Un autre but de l’invention est de fournir nano- ou microparticules ayant un moment magnétique équivalent à celui des billes commerciales, tout en permettant de s’affranchir du problème d’agrégation rencontré avec ces billes commerciales.
Un autre but de l’invention est de fournir nano- ou microparticules monodisperses, par un procédé simple et peu coûteux, lesquelles peuvent être facilement fonctionnalisées, notamment pour la préparation et la mise en œuvre de dispositifs susceptibles d’être détectés par des capteurs à magnétorésistance géante (capteurs GMR) en tant qu’outils de diagnostic biologique.
Ainsi, selon un premier aspect, l’invention concerne une nano- ou microparticule comprenant une matrice constituée de ou comprenant au moins un alcool polyvinylique (PVA), et, en dispersion dans cette dernière, de la ferrite.
Par « nanoparticule », on entend notamment, sauf mention contraire, une particule ayant une taille comprise de 1 à 1000 nm, en particulier de 50 à 500 nm, plus particulièrement de 100 à 350 nm.
Par « microparticule », on entend notamment, sauf mention contraire, une particule ayant une taille comprise de 1 à 100 µm, en particulier de 1 à 10 µm, plus particulièrement de 1 à 5 µm.
Par « ferrite », on entend en particulier un composé de formule Fe 3 O 4 .
Par « dispersion », on entend en particulier que la ferrite est répartie sous la forme d’une pluralité de particules dans la matrice de PVA.
Selon un mode de réalisation particulier, la masse moléculaire de l’alcool polyvinylique est comprise de 10000 à 150000, en particulier de 50000 à 90000.
Un PVA trop grand peut être susceptible d’augmenter la viscosité du milieu de formation de la particule, le rendant très hétérogène. Avec un PVA de masse moléculaire trop faible, il est éventuellement possible que les germes de Fe 3 O 4 coalescent et l’on obtienne alors un mélange de particules de tailles variées qui sont susceptibles d’être au-dessus du micron.
Le système d’essuyage 100 comprend en outre un ensemble d’injection d’un fluide de nettoyage depuis un réservoir, non représenté sur la , mais décrit ultérieurement, vers des gicleurs intégrés dans le bras 103, dans le balai d’essuyage 105 et/ou en position fixe sur un capot du véhicule.
Par exemple, un ensemble d’au moins un élément gicleur 111 et un autre ensemble d’au moins un élément gicleur 112 est agencé dans le balai d’essuyage 105 de manière à projeter ou disperser du fluide de nettoyage sur la zone de visibilité balayée par le système d’essuyage.
Les ensembles d’éléments gicleurs 111 à 112 peuvent être tous les deux aptes à également projeter du fluide de nettoyage sur la zone de visibilité afin d’améliorer l’efficacité de l’essuyage, ou peuvent être dédiés au nettoyage d’un capteur autre que celui visé par le ou les éléments gicleurs 113.
Le ou les éléments gicleurs 111 peuvent être aptes à projeter du fluide de nettoyage sur la zone de visibilité balayée par le balai 105 du système d’essuyage, de manière à améliorer le nettoyage d’une telle surface. Le ou les éléments gicleurs 112 peuvent être aptes à également projeter du fluide de nettoyage sur la zone de visibilité, de manière complémentaire aux premiers éléments gicleurs, afin d’améliorer l’efficacité de l’essuyage, ou peuvent être dédiées au nettoyage d’un capteur autre que celui visé par le ou les troisièmes éléments gicleurs.
Dans ce qui suit, il est considéré, à titre illustratif uniquement, que les éléments gicleurs 111 et 112 projettent vers une même zone de visibilité balayée par le balai 105.
A cet effet, il est notamment considéré que les éléments gicleurs 111 et 112 projettent dans deux directions distinctes, toutes deux inclinées par rapport à une direction longitudinale du balai d’essuyage 105, de manière à projeter dans des sens de balayage différents du système d’essuyage 100.
Par exemple, le ou les éléments gicleurs 111 peuvent être aptes à projeter du fluide de nettoyage vers la surface vitrée dans un sens de balayage ascendant, et le ou les éléments gicleurs 112 peuvent être aptes à projeter du fluide de nettoyage vers la surface vitrée dans un sens de balayage descendant. Un sens ascendant peut correspondre à un mouvement de balayage depuis le capot du véhicule vers le toit, lorsque la surface vitrée est un pare-brise.
Il est ainsi assuré que la projection du fluide de nettoyage est toujours en avant du balai d’essuyage 105. Il est ainsi rendu possible d’améliorer la visibilité du conducteur à travers la zone de visibilité et de rendre le balayage par le balai d’essuyage 105 plus efficace. Un tel balai d’essuyage 105 avec projection dans un canal dans un sens et dans un autre canal dans un autre sens, est appelé bi-rampe.
En variante, seul un ou plusieurs éléments gicleurs 111 sont prévus dans le balai d’essuyage 105, le balai d’essuyage ne comprenant pas les éléments gicleurs 112. Dans ce cas, le balai d’essuyage 105 est dit mono-rampe.
En outre, le balai d’essuyage peut comprendre au moins un élément gicleur 113 apte à projeter ou disperser du fluide nettoyant et agencé dans une zone d’extrémité longitudinale du balai d’essuyage 105. On entend par zone d’extrémité longitudinale une zone dont l’ensemble des positions sont plus proches de l’extrémité longitudinale du balai d’essuyage que d’une position centrale du balai d’essuyage. La position centrale peut notamment correspondre à la position du dispositif de fixation 104 entre le balai d’essuyage 103 et le bras 105 du système d’essuyage. De manière préférentielle, la zone d’extrémité longitudinale comprend l’ensemble des positions deux fois plus proches, voire trois fois plus proches, de l’extrémité longitudinale que de la position centrale du balai d’essuyage.
Le ou les éléments gicleurs 113 peuvent être aptes à projeter du fluide de nettoyage :
- vers un capteur du véhicule tel qu’un Lidar, situé hors de la zone de visibilité du pare-brise ;
- sur la zone de visibilité balayée par le système d’essuyage ; et/ou
- vers un autre capteur du véhicule, par exemple également situé hors de la zone de visibilité du pare-brise.
Si plusieurs fonctions sont réalisées par les éléments gicleurs 113, par exemple une fonction de nettoyage d’un premier capteur et une fonction de nettoyage d’un deuxième capteur, les éléments gicleurs 113 réalisant des fonctions différentes peuvent être alimentés par des canaux de distribution différents ou par un même canal de distribution.
(2) Enrobage du Blanc de Prusse : le gâteau de filtration de Blanc de Prusse a été placé dans un réacteur, de l’eau a été ajoutée pour la mise en suspension, l’agitation a été démarrée et une solution de sulfate de potassium à 0,5 mol/L a été ajoutée au réacteur pour l’enrobage ; et une suspension résultante dans le réacteur a été vieillie pendant 30 min puis immédiatement filtrée et lavée en centrifugeuse pour obtenir un gâteau de filtration, et le gâteau de filtration a été séché à 180 °C pour obtenir un produit de Blanc de Prusse enrobé ayant pour formule chimique K 0,2 Na 1,8 MnFe(CN) 6 , où un pourcentage molaire de sulfate de potassium était égal à 10 % de la quantité de moles totale du Blanc de Prusse dans le réacteur et le sulfate de potassium a réagi presque complètement.
Test d’effet des produits
Les produits de Blanc de Prusse préparés dans les Exemples 1 à 10 et les Exemples comparatifs 1 et 2 ont été testés.
Les méthodes de test et résultats de test spécifiques étaient les suivants :
(1) Les produits de Blanc de Prusse enrobés préparés dans l’Exemple 1 et l’Exemple comparatif 2 et le produit de Blanc de Prusse non enrobé préparé dans l’Exemple comparatif 1 ont été soumis à une analyse MEB.
La est une image par microscopie électronique à balayage (MEB) du Blanc de Prusse enrobé préparé dans l’Exemple 1 et on sait qu’une petite quantité d’enrobage peut être observée sur une surface du matériau après l’opération d’enrobage dans la centrifugeuse. La est une image MEB du Blanc de Prusse non enrobé préparé dans l’Exemple comparatif 1 et on sait que le matériau n’est pas enrobé et présente une surface lisse sans adhérence. La est une image MEB du Blanc de Prusse enrobé préparé dans l’Exemple comparatif 2 et on sait qu’un grand nombre de pores apparaissent sur une surface du matériau et que la morphologie du matériau est sévèrement détériorée après l’opération d’enrobage dans le réacteur et le vieillissement pendant 30 min, qui est causé par la gravure par ions potassium dans le matériau ; et de même, un faible degré d’adhérence est généré du fait de la dissolution et de la recristallisation sur une surface du matériau.
(2) Une granulométrie de chacun des produits de Blanc de Prusse préparés dans les Exemples 1 à 10 et dans les Exemples comparatifs 1 et 2 a été testée au moyen d’un granulomètre voie sèche.
(3) Une teneur en humidité (% en poids) de chacun des produits de Blanc de Prusse préparés dans les Exemples 1 à 10 et les Exemples comparatifs 1 et 2 a été testée à l’aide d’un analyseur automatique d’humidité, où les produits de Blanc de Prusse ont été séchés à 150 °C pendant 1 h.
(4) Les produits de Blanc de Prusse préparés dans les Exemples 1 à 10 et les Exemples comparatifs 1 et 2 ont été chacun fabriqués en une feuille d’électrode positive, et la feuille d’électrode positive a été assemblée en une demi-cellule bouton dans une boîte à gants avec le sodium comme électrode négative et une solution de NaPF 6 dans du carbonate de vinylène (EC)/diéthyl carbonate (DEC) comme électrolyte. Puis, dans une plage de tensions de 2,0 V à 4,0 V, la capacité de charge/décharge spécifique d’une batterie a été testée à 0,1 C et 5 C.
Les résultats des tests sont représentés dans le Tableau 1.
Échantillon D50 (μm) Teneur en humidité (% en poids) Capacité de décharge spécifique à 0,1 C (mAh/g) Capacité de décharge spécifique à 5 C (mAh/g) Exemple 1 2,77 0,5 154 117 Exemple 2 2,45 0,6 156 122 Exemple 3 2,55 0,6 151 111 Exemple 4 2,71 0,6 153 115 Exemple 5 2,52 0,5 152 113 Exemple 6 2,68 0,5 153 116 Exemple 7 2,55 0,8 152 92 Exemple 8 2,61 0,7 150 88 Exemple 9 2,73 0,7 152 103 Exemple 10 2,66 0,8 154 105 Exemple comparatif 1 2,72 1,1 155 62 Exemple comparatif 2 2,64 1,8 141 43
On voit dans le Tableau 1 que la morphologie et la capacité de décharge spécifique à 0,1 C du matériau de l’Exemple 1 ne sont pas très différentes de celles du matériau de l’Exemple comparatif 1, mais la teneur en humidité du matériau enrobé (Blanc de Prusse enrobé préparé dans l’Exemple 1) est considérablement réduite et la capacité de décharge spécifique à 5 C du matériau enrobé est significativement améliorée. Comparativement au produit de l’Exemple comparatif 1, le Blanc de Prusse enrobé préparé au moyen du procédé conventionnel de l’Exemple comparatif 2 possède un grand nombre de pores à sa surface, une teneur en humidité accrue, des capacités de décharge spécifique significativement réduites à 0,1 C et 5 C, et des performances fortement dégradées. Comparativement au produit de l’Exemple 1, les produits de Blanc de Prusse enrobé préparés dans les Exemples 2 à 6 ont un effet similaire et une teneur en humidité réduite ; et la capacité de décharge spécifique à 5 C de chacun des produits de Blanc de Prusse enrobé préparés dans les Exemples 2 à 6 est significativement accrue par rapport à l’Exemple comparatif 1. Comparativement à l’Exemple comparatif 1, la capacité de décharge spécifique à 5 C de chacun des produits de Blanc de Prusse enrobé préparés dans les Exemples 7 à 10 est significativement améliorée ; et la capacité de décharge spécifique à 0,1 C de chacun des produits de Blanc de Prusse enrobé préparés dans les Exemples 7 à 10 est équivalente à celle des Exemples 1 à 6 mais la teneur en humidité et la capacité de décharge spécifique à 5 C de chacun des produits de Blanc de Prusse enrobé préparés dans les Exemples 7 à 10 sont légèrement moins bonnes que celles des Exemples 1 à 6. On voit que le Blanc de Prusse enrobé préparé par lavage sous l’effet d’une force centrifuge dans la présente invention permet de réduire l’absorption d’eau et la teneur en humidité du Blanc de Prusse et d’améliorer significativement une capacité de charge/décharge spécifique d’une BSI préparée par le Blanc de Prusse enrobé à une vitesse de charge élevée ; et une fréquence de rotation pour générer la force centrifuge et une durée de lavage influeront également sur la stabilité d’une BSI, notamment une capacité de décharge spécifique à une vitesse de charge élevée (5 C).
NANO- OU MICROPARTICULE COMPRENANT UNE MATRICE D’ALCOOL POLYVINYLIQUE, ET, EN DISPERSION DANS CETTE DERNIERE, DE LA FERRITE, SON PROCEDE D’OBTENTION ET SES UTILISATIONS La présente invention concerne une nano- ou microparticule comprenant une matrice constituée de ou comprenant au moins un alcool polyvinylique (PVA), et, en dispersion dans cette dernière, de la ferrite, ainsi que son procédé d’obtention. La présente invention vise également l’utilisation de ces nano- ou microparticules pour la préparation et la mise en œuvre de dispositifs susceptibles d’être détectés par des capteurs à magnétorésistance géante (capteurs GMR) en tant qu’outils de diagnostic biologique.
Le diagnostic clinique est un domaine dans lequel de nouvelles méthodes d'analyse plus rapides, directes, précises, sélectives, de surcroît à haut rendement et bon marché, sont très demandées. En raison de leur petite taille, de leur transduction ultra-sensible et de leur intégration possible dans des systèmes de type « laboratoire sur puce », les dispositifs de biodétection fabriqués à l'aide des nanotechnologies sont un candidat potentiel pour répondre à toutes les exigences ci-dessus. Depuis la dernière décennie, de nombreux travaux sur le biomagnétisme et les biocapteurs magnétiques, basés sur des processus moléculaires, ont été réalisés, notamment sur l'application des nanoparticules magnétiques en biomédecine, sur leur synthèse, leur fonctionnalisation et leur détection par des capteurs magnétiques.
Les capteurs magnétorésistifs semblent être parmi les meilleurs candidats pour répondre à ces critères. Depuis la fin des années 1990, les capteurs à magnétorésistance géante (capteurs GMR) ultra sensibles sont d’excellents candidats pour la détection magnétique dans des domaines très variés dont celui de la santé. Ce sont des capteurs très sensibles à base d’électronique de spin. Ils présentent l’avantage d’avoir une très grande détectivité (la détectivité correspond au champ magnétique pour lequel le rapport signal sur bruit vaut 1 ; elle s’exprime en T/√Hz, et permet une comparaison aisée de performances des différents capteurs magnétiques), de l’ordre de 50 à 200 pT/√Hz, d’être peu coûteux et de pouvoir être intégrés facilement dans des laboratoires sur puce.
Dans ce domaine, les cibles biologiques sont marquées magnétiquement par des nano- ou microparticules magnétiques fonctionnalisées avec des anticorps spécifiques dirigés contre la cible biologique d’intérêt. Ces objets marqués magnétiquement sont alors détectés de manière dynamique (ou statique) par les capteurs GMR. Cette technologie est basée sur la détection de marqueurs magnétiques
Les caractéristiques géométriques des filières, de même que les paramètres du procédé tels que le taux d’expansion radiale et la vitesse d’étirement sont fixés de manière à obtenir l’épaisseur désirée pour les différentes couches constitutives du film multicouche. Il est notamment fait référence pour plus ample description du procédé de co-extrusion par soufflage de bulle à la demande de brevet US 2013/0029553.
Utilisations de l’article recyclé La présente invention concerne également l’utilisation de l’article recyclé tel que défini précédemment dans diverses applications telles que par exemple pour l’emballage (par exemple emballage alimentaire), les sacs plastiques, les bouteilles/flacons (telles que par exemple pour le lait, la lessive), les matériaux polyéthylène.
De préférence, la présente invention concerne l’utilisation de l’article recyclé dans les emballages flexibles.
Composition La présente invention concerne également une composition C comprenant au moins une polyoléfine, et un produit de réaction entre un composant –NCO et un composant –OH, dans une teneur inférieure ou égale à 5% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 3%, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 2,5% en poids par rapport au poids total de ladite composition. La composition C comprend un produit de réaction entre un composant –NCO et un composant –OH, sa teneur est donc non nulle.
La composition C comprend de préférence de 0,5% à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,6% à 3% en poids, encore plus préférentiellement de 0,6% à 2,5% en poids du produit de réaction entre un composant –NCO et un composant –OH, par rapport au poids total de ladite composition C.
La polyoléfine peut être une polyoléfine vierge ou recyclée.
La composition C peut être par exemple celle obtenue à l’étape v) du procédé de recyclage susmentionné.
La composition C comprend de préférence au moins 95%, de préférence au moins 97%, encore plus préférentiellement au moins 97,5% en poids de polyoléfine ou d’un mélange de polyoléfines.
Les polyoléfines sont telles que définies précédemment.
Sels métalliques pro-oxydant La composition utile dans le cadre de la présente invention comprend moins de 0,07g de métal provenant d’un sel métallique pro-oxydant pour 100g de composition, de préférence moins de 0,05g, voire moins de 0,02g ou moins de 0,01g, de métal provenant d’un sel métallique pro-oxydant pour 100g de composition, de manière encore plus préférée 0g de métal provenant d’un sel métallique pro-oxydant.