INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon cette première utilisation, les trois signaux d’alerte sont activés simultanément lorsque le capteur de position détecte que l’ADV est figé dans une position intermédiaire ne permettant d’orienter l’appareil de voie, ni vers le tronçon en talon de la voie directe, ni vers le tronçon en talon de la voie déviée, ou lorsque le capteur de position fournit une information incohérente. Cette position intermédiaire est anormale et constitue un véritable danger pour les appareils de voie devant passer par l’ADV dans un sens ou dans l’autre. Il faut donc immédiatement signaler qu’aucun mobile ferroviaire ne doit transiter par cet ADV. De même, lorsque le capteur de position indique une valeur incohérente, on ne sait pas dans quelle position exacte se trouve l’ADV, et dans ce cas, sans information précise sur cet ADV, il vaut mieux signaler immédiatement une situation de danger sur les voies en liaison avec cet ADV.
On peut choisir un composé photolysable susceptible de créer des liaisons covalentes avec le composé organo-alcoxysilane. Ainsi, le composé photolysable peut comprendre au moins une fonction acide carboxylique, de préférence deux fonctions acide carboxylique, susceptibles de créer au moins une liaison amide avec une fonction amine d’un amino-alcoxysilane. Alternativement, le composé photolysable peut comprendre au moins une fonction acide carboxylique, de préférence deux fonctions acide carboxyliques, susceptibles de créer au moins une liaison ester avec un groupement hydroxyle de l’organo-alcoxysilane.
Des exemples de composés photolysables sont des composés non aromatiques comprenant une fonction azo, par exemple le 2,2′-azobis(2-méthylpropionitrile), le 1,1′-azobis(cyclohexanecarbonitrile), le 2,2′-azobis(2-methylbutyronitrile), le 2,2′-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride, et le azobis(2-phénylthio)-2-propane.
Dans un mode de réalisation particulier, le composé photolysable peut être le 4,4′-azobis(4-cyanovaleric acid).
L’organo-alcoxysilane est par exemple un aminoalkyl-silane comprenant de préférence un groupement amine primaire, situé de préférence à l‘extrémité de la chaîne alkyle, comme le 3-aminopropyl triéthoxysilane ou le 3-aminopropyl triméthoxysilane.
Par exemple, le composé photolysable est un composé azobis tel que le 4,4′-azobis(4-cyanovaleric acid) et l’organosilane est un amino-silane tel que le 3-aminopropyl triéthoxysilane.
Selon un mode de réalisation, la première étape comprend le prémélange du composé photolysable et de l’organo-silane, puis l’ajout du tétra-alcoxysilane en présence d’eau. De préférence, la première étape comprend le prémélange du composé photolysable et de l’organo-alcoxysilane de manière à favoriser la création de liaisons, de préférence covalentes entre les deux composés. La réaction sol-gel peut ensuite être amorcée par ajout du tétra-alcoxysilane en présence d’eau, pour conduire à des nanoparticules de silice hybrides contenant le composé photolysable. Le pH du milieu de gélification est de préférence ajusté avec une solution basique telle que l’hydroxyde d’ammonium pour atteindre une valeur supérieure ou égale à 8.
L’homme du métier saura choisir un tétra-alcoxysilane couramment utilisé dans les procédés sol-gel. Le tétraéthoxyorthosilicate (TEOS) en est un exemple. On peut également utiliser le tétraméthylorthosilicate (TMOS), le tétrapropylorthosilicate (TPOS), le tétrabutylorthosilicate (TBOS) On préfère ne pas utiliser de surfactant pendant la réaction de gélification.
Le ratio entre le nombre de moles du composé photolysable et le nombre de moles des précurseurs de silice (organo-alcoxysilane et tétra-alcoxysilane) va de préférence de 1/11 à 1/9.
Le ratio entre le nombre de moles du composé photolysable et le nombre de moles de l’organo-alcoxysilane est quant à lui fixé de préférence dans une gamme allant de 1/5 à 1/3.
La réaction sol-gel est effectuée en présence d’eau, de préférence en présence d’un co-solvant tel que l’éthanol. Le ratio molaire entre l’éthanol et l’eau peut avantageusement aller de 0.09 à 0.20.
Les nanoparticules cœur-écorce sont de préférence obtenue exclusivement à partir du composé photolysable, de l’organo-silane, et de l’alcoxy-silane. Elles sont notamment dépourvues d’un métal.
Selon un mode de réalisation particulier, le cœur de silice hybride est une matrice de silice comprenant des liaisons chimiques entre l’organo-silane et l’alcoxy-silane, et des liaisons chimiques entre le composé photolysable et l’organo-silane. Dans le cœur de silice hybride, au moins une partie des liaisons chimiques entre l’organo-silane et l’alcoxy-silane, et au moins une partie des liaisons chimiques entre le composé photolysable et l’organo-silane sont de préférence covalentes. Le cœur de silice hybride est un réseau tridimensionnel inorganique de silice comprenant de préférence des ponts organiques covalents. Les ponts organiques sont de préférence répartis de façon homogène dans le réseau de silice. Ils peuvent être alternativement situés dans une couronne du cœur de silice hybride. Le composé photolysable ayant éventuellement réagi avec l’organo-silane est avantageusement réparti à l'intérieur d’un réseau de silice, une fois la réaction sol-gel terminée. Le composé photolysable ayant éventuellement réagi avec l’organo-silane peut être réparti de façon homogène sur tout le volume du cœur de silice hybride. Selon une variante, le composé photolysable ayant éventuellement réagi avec l’organo-silane peut être localisé dans une couronne du cœur de silice hybride. Enfin, selon une autre variante, le composé photolysable ayant éventuellement réagi avec l’organo-silane peut être dispersé dans le cœur de silice hybride selon un gradient de concentration.
Le procédé de synthèse de l’invention permet avantageusement le dépôt d’une écorce organique dont la structure est sensible à des traitements chimiques et/ou thermiques.
Ainsi, l’écorce organique comprend avantageusement au moins un polymère organique, de préférence naturel ou d’origine naturelle. Les nanocapsules obtenues dans le cadre de cette variante du procédé de synthèse peuvent être qualifiées de « nanocapsules de polymère organique », en particulier dans le cas où le cœur de silice hydride a été totalement déstructuré par les rayonnements UV et que le cœur de la nanocapsule est vide. On pourra donc obtenir des nanocapsules essentiellement constituées d’au moins un polymère naturel.
Le polymère naturel ou d’origine naturelle au sens de l’invention est une matière première ayant éventuellement subi un traitement physique, tel qu’un broyage, un séchage ou un lavage. ou une transformation chimique consistant à greffer sur son squelette, au moins un groupement fonctionnel. Par exemple, une partie ou la totalité des groupements hydroxyles de la cellulose naturelle pourront réagir avec des réactifs pour donner des dérivés de cellulose, tels que la carboxyméthylcellulose ou l’hydroxypropylméthylcellulose.
Le polymère naturel ou d’origine naturelle est par exemple choisi parmi les polysaccharides, notamment les polysaccharides, de préférence hydrosolubles ou hydrodispersibles. Le polymère est par exemple choisi dans le groupe constitué par une cellulose, un chitosane, une héparine, un alginate, un dextrane, un dérivé de dextrane, un xanthane, un amidon, un dérivé d’amidon, un acide hyaluronique, un carraghénane, une gomme de guar, un pullulane, un gellane, une pectine, un agar, et leurs dérivés.
La source de lumière UV peut être choisie par l’homme du métier en fonction de la longueur d’onde voulue, parmi les sources de lumière connues, comme les lampes au deutérium ou les diodes électroluminescentes UV. Un protocole d’irradiation particulier comprend une exposition d’une suspension aqueuse des nanoparticules cœur-écorce pendant une durée comprise entre 1 heure et 5 heures, à une longueur d’onde comprise entre 340 nm et 390 nm (valeurs de temps indicatives pour une turbidité initiale d’environ 200 NTU, avec une source d’irradiation située à 10 cm des échantillons).
Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, la nanocapsule obtenue à l’issue de l’étape d’irradiation UV est creuse, dans le cas où le noyau de la nanoparticules cœur-écorce qui est à base de silice hybride a été entièrement désagrégé par les rayons UV, et que le centre de la nanocapsule est vide.
L’invention a pour deuxième objet des nanoparticules cœur-écorce susceptibles d’être obtenues par le procédé décrit précédemment.
Leur taille peut être comprise entre X et X nm, de préférence entre 250 nm et 550 nm. Elle présente l’avantage d’être mono-disperses, en ayant de préférence un indice de polydispersité allant de 0.05 à 0.20.
Les nanocapsules peuvent être qualifiées de « creuses » lorsque le cœur de silice hybride a été totalement retiré à l’issue de la troisième étape d’exposition aux UV. Les nanocapsules seront qualifiées de « poreuses », dans le cas où le cœur de silice hybride est devenu poreux à l’issue de l’étape d’irradiation avec une lumière ultraviolette. Le volume des pores pourra être mesuré par toute méthode connue de l’homme du métier.
On pourra, dans le cadre de l’invention, charger les nanocapsules préparées selon le procédé décrit plus haut avec une molécule organique, choisie par exemple parmi les actifs cosmétiques, les actifs thérapeutiques, les agents diagnostiques et les actifs dermatologiques. Le chargement de la molécule organique à l’intérieur des nanocapsules pourra être effectué dans une quatrième étape, postérieure à la troisième étape d’irradiation UV décrite précédemment, une fois le cœur de silice hybride détruit ou dégradé. Les nanocapsules de l’invention chargées avec une molécule organique pourront ainsi servir de vecteur d’actif biologique.
Un troisième objet de l’invention porte sur des nanoparticules de silice hybrides, qui peuvent être utilisées comme cœur sacrificiel dans la mise en œuvre d’un procédé de préparation de nanocapsules, en particulier dans le cadre de la première étape du procédé de l’invention tel que décrit précédemment. Ces nanoparticules de silice hybrides sont susceptibles d’être obtenues par réaction d’un mélange comprenant un composé organique photolysable, un organo-alcoxysilane, un tétra-alcoxysilane et de l’eau.
Les caractéristiques décrites en rapport avec le procédé de synthèse de l’invention sont applicables aux nanoparticules de silice hydrides.
La présente invention a encore pour objet une composition cosmétique comprenant des nanocapsules susceptibles d’être obtenues selon le procédé de synthèse décrit précédemment.
La composition cosmétique peut comprendre outre les nanocapsules, au moins un ingrédient cosmétiquement acceptable choisi parmi l’eau les solvants, les huiles, les tensio-actifs, les polymères filmogènes, les cires, les composés gras pâteux, les agents gélifiants, les agents épaississants, les poudres tels que des pigments et des charges, les ajusteurs de pH, les agents anti-oxydants et les molécules actives.
Enfin, l’invention a pour objet un procédé d’application des nanocapsules susceptibles d’être obtenues selon le procédé de synthèse décrit précédemment, sur les matières kératiniques telles que la peau, les cils, les sourcils, les cheveux ou les ongles.
Exemple 1 : Synthèse de nanoparticules de silice hybride comprenant un composé organique photolysable
1. Synthèse
On solubilise 0,052 g d'ACVA (acide 4,4′-Azobis(4-cyanovalérique) dans 30 mL d'éthanol absolu. On transfére ensuite le mélange dans un ballon tricol et on ajoute 0,168 g d'APTES ((3-aminopropyl)triethoxysilane). On laisse sous agitation magnétique à 25°C pendant 1h. On joute ensuite 0,242 g de TEOS (tétraéthyl orthosilicate), 80 mL d'eau déminéralisée et 1 mL d'ammoniac 28% (NH4.OH). On rrête l'agitation magnétique et on laisse réagir une nuit à 25°C. Le lendemain matin, on lave l'ammoniac en faisant trois cycles de centrifugation (10 000 rpm, 5 min). On emet en suspension à chaque fois dans de l'eau déminéralisée pour obtenir une suspension comprenant 6 g/L de nanoparticules de silice hydrides. Les concentrations molaires et les ratios molaires des réactifs dans la solution eau/éthanol sont donnés dans les tableaux 1 et 2 ci-dessous.
[Table 1] Concentrations molaires des réactifs Réactifs Concentrations molaires (mol/L) TEOS 0.010 APTES 0.007 ACVA 0.002 [Table 2] Ratios molaires des réactifs Ratio molaire APTES/ACVA 4 Ratio molaire (TEOS+APTES)/ ACVA 10
2. Caractérisation
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 12 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupe de substitution, et
Avantageusement, la ou les corps gras liquides hydrocarbonés de l’invention sont apolaires i.e. formés uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.
Préférentiellement le ou les corps gras liquides iii) de l’invention sont choisis parmi les alcanes tels que le dodécane, l’isododécane, les alcools gras tels que l’octyldodecanol, les esters tels que l’isononanoate d’isononyle, le coco-caprylate / caprate et leurs mélanges, plus préférentiellement les alcanes.
Plus particulièrement, le ou les corps gras liquides iii) de l’invention sont choisis parmi les alcanes en C 6 -C 16 , linéaires ou ramifiés, de préférence en C 8 -C 14 , plus préférentiellement en C 9 -C 13 encore plus préférentiellement en C 9 -C 12, et encore plus préférentiellement les alcanes sont volatiles. Plus particulièrement le ou les corps gras liquides iii) de l’invention sont volatiles et choisis parmi l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, et leur mélange comprenant notamment du dodécane, de l’isododécane ou un mélange d’undécane et de tridécane.
Préférentiellement, le corps gras liquide iii) de l’invention est l’isododécane.
De préférence, le corps gras liquide iii) de l’invention est différent de l’adipate de diisopropyle.
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention, le ou les corps gras liquide(s) iii) est(sont) un mélange d’huile(s) non volatile(s) et d’huile(s) volatile(s) de préférence le mélange comprend l’isododécane comme huile volatile l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, plus préférentiellement l’isododécane. Comme mélange huile volatile et non volatile on peut citer le mélange d’isododécane et d’isononanoate d’isononyle.
Plus préférentiellement, lorsque le ou les corps gras sont un mélange d’huile volatile et non volatile, la quantité en huile volatile est supérieure à la quantité en huile non volatile.
En particulier, dans le mélange l’huile non volatile est une huile silicone phénylée de préférence choisie parmi les huiles silicones pentaphénylées.
Adipate de diisopropyle La composition selon l’invention comprend de l’adipate de diisopropyle.
L’adipate de diisopropyle présente la structure suivante :
De préférence, l’adipate de diisopropyle est présent en une quantité comprise entre 0,5% et 5% en poids, de préférence entre 1% et 3% en poids, préférentiellement entre 1,5% et 2,5% en poids, plus préférentiellement entre 1,8% et 2,0% en poids par rapport au poids total de la composition.
Charges La composition selon l’invention comprend au moins une charge choisie parmi les nacres, les particules de cellulose, les silices hydrophobes et leurs mélanges.
De préférence, la(les) charge(s) est(sont) présentes en une quantité comprise entre 0,01% et 10% en poids, plus préférentiellement entre 0,5% et 8% en poids, avantageusement entre 2% et 6% en poids par rapport au poids total de la composition.
Le système d’éclairage 11 comprend par exemple deux sources lumineuses 12 positionnées sur un côté gauche du véhicule 2 et deux sources lumineuses 12 positionnées sur un côté droit du véhicule 2.
Selon un exemple particulier, le système d’éclairage 11 comprend : - des sources lumineuses 12 avant droit et arrière droit positionnées respectivement à proximité des roues 6 avant droit et arrière droit du véhicule 2 ; et - des sources lumineuses 12 avant gauche et arrière gauche positionnées respectivement à proximité de roues 6 avant gauche et arrière gauche du véhicule 2, chaque roue 6 étant équipée de l’un des pneus 4 du véhicule 2. A titre d’exemple, chaque source lumineuse 12 est positionnée en partie basse du véhicule 2 à proximité du pneu 4 associé (et donc de la roue 6 correspondante). Les sources lumineuses 12 comprennent par exemple chacune au moins un projecteur disposé dans un élément de la carrosserie du véhicule 2 (par exemple un enjoliveur d’aile avant ou arrière, ou dans un enjoliveur de bas de caisse). D’autres agencements sont toutefois possibles, telles que des sources lumineuses 12 intégrées dans les rétroviseurs latéraux du véhicule 2.
Selon un exemple particulier, le système d’éclairage 11 est notamment configuré pour réaliser une fonction d’éclairage d’accueil, dite aussi éclairage de bienvenue (ou « welcome light », ou encore « puddle light », en anglais). Une fonction d’éclairage d’accueil est conçue pour effectuer un éclairage au sol lorsqu’au moins une porte du véhicule est déverrouillée. Il est ainsi possible d’illuminer le sol à proximité des portes latérales 9 lorsqu’un utilisateur déverrouille une porte latérale 9 afin de mieux percevoir le sol environnant et, éventuellement, aussi pour ajouter un note esthétique propre à chaque constructeur. Le dispositif de surveillance 10 peut contrôler le système d’éclairage 11 pour adapter cette fonction d’éclairage d’accueil afin d’alerter visuellement un utilisateur lorsqu’au moins un pneu 4 a une pression anormale.
Selon un exemple particulier, le dispositif 10 est configuré pour détecter le déverrouillage de chaque porte latérale 9 à partir d’un capteur de position dont est équipée ladite porte.
Le « déverrouillage » d’une porte désigne dans ce document le passage d’un verrou de la porte en position ouverte et/ou l’ouverture de la porte elle-même selon le cas.
Comme déjà indiqué, le dispositif de surveillance 10 contrôle le système d’éclairage 11 pour adapter l’éclairage 14 au sol en fonction de l’état de pression des pneus 4 du véhicule 2. En particulier, le dispositif 10 est configuré pour déclencher un éclairage 14 au sol 16 projeté à proximité du véhicule 2 sur détection d’un déverrouillage d’au moins une porte latérale 9. Comme décrit ci-après, ce déclenchement est réalisé par un contrôle du système d’éclairage 11, ce contrôle comprenant l’activation de chaque source lumineuse 12 associée à au moins un pneu 4 dont la pression est anormale et le blocage (ou la désactivation) de chaque source lumineuse 12 associée à un pneu 4 dont la pression est normale. Pour réaliser un tel contrôle, le dispositif 10 est par exemple configuré pour envoyer des commandes au système d’éclairage 11 pour contrôler l’état de chaque source lumineuse 12.
Le dispositif de surveillance 10, et plus généralement le système de surveillance SY1, mettent en œuvre un processus (ou procédé) de surveillance (ou de contrôle) comme décrit ci-après. A cet effet, le dispositif de surveillance 10 peut comprendre un programme d’ordinateur PG1 (figures 2-3) stocké dans une mémoire non volatile du dispositif 10, ce programme d’ordinateur comprenant des instructions pour la mise en œuvre du procédé (ou processus) comme décrit ci-après. Le dispositif de surveillance 10 comprend par exemple au moins un processeur ou contrôleur configuré pour exécuter les instructions définies par le programme d’ordinateur PG1.
Selon l’exemple particulier représenté en , le dispositif 10 peut par exemple prendre la forme d’un (ou comprendre un) calculateur, ou une combinaison de calculateurs. Un exemple de mise en œuvre du dispositif 10 est décrit ultérieurement.
Comme indiqué ci-avant, le dispositif de surveillance 10 est configuré pour mettre en œuvre un processus de surveillance (ou processus de contrôle). Ce processus est à présent décrit conjointement aux figures 1-4 selon des modes de réalisation particuliers.
Dans une première opération, le dispositif de surveillance 10 collecte des signaux de pression SG1 provenant des capteurs de pression 8 dont sont respectivement équipés la pluralité de pneus 4 du véhicule 2, chaque signal de pression SG1 étant représentatif de la pression d’un pneu 4 respectif du véhicule 2.
Dans une deuxième opération, le dispositif 10 analyse, à partir des signaux de pression SG1 collectés, la pression des pneus 4 pour déterminer si chaque pneu 4 a une pression normale (pneu normal) ou anormale (pneu anormal) par rapport à une consigne de pression respective.
Selon un exemple particulier, l’analyse (ou vérification) réalisée par le dispositif 10 comprend une détection, pour chaque source lumineuse 12 du système d’éclairage 11, de si la pression du pneu 4 auquel est associée ladite source lumineuse 12 est normale ou anormale à partir d’une comparaison de ladite pression avec la consigne de pression respective.
Selon un exemple particulier, au cours de l’analyse, la pression d’un pneu 4 parmi la pluralité de pneus est détectée comme étant anormale si sa pression est inférieure à la consigne de pression respective. Si en revanche la pression est supérieure ou égale à la consigne de pression respective, la pression du pneu 4 est détectée comme étant normale. Comme déjà indiqué, l’application d’autres condition de pression est toutefois possible pour évaluer si un pneu présente une pression normale ou anormale.
Dans une troisième opération, le dispositif 10 déclenche un éclairage 14 au sol projeté à proximité du véhicule 2 sur détection d’un déverrouillage d’au moins une porte latérale 9 du véhicule 2. Ce déclenchement de l’éclairage au sol est réalisé par un contrôle du système d’éclairage 11 dont est équipé le véhicule 2. Ce contrôle comprend, si au moins un pneu 4 a une pression anormale, une activation de chaque source lumineuse 12 associée audit au moins un pneu 4 dont la pression est anormale et un blocage (ou une désactivation) de chaque source lumineuse 12 associée à un pneu 4 dont la pression est normale.
A titre d’exemple, la illustre un cas particulier où le dispositif 10 détecte au cours de l’analyse que le pneu avant droit, noté 4a, a une pression anormale. En réponse à cette détection, le dispositif 10 contrôle le système d’éclairage 11 de sorte à déclencher un éclairage 14 au sol selon lequel seule la source lumineuse 12, notée plus précisément 12a, associée au pneu anormal 4a, est activée pour produire une zone d’éclairage Z1 au sol à proximité du pneu anormal 4a. Cet éclairage au sol peut ainsi être réalisé selon une configuration modifiée par rapport à une configuration normale où aucun pneu 4 n’est détecté comme ayant une pression anormale. L’utilisateur est ainsi alerté visuellement que le pneu 4a rencontre un problème de pression (qu’il est à plat ou dégonflé par exemple). L’éclairage au sol est ainsi adapté de sorte à ce que l’utilisateur puisse localiser aisément le ou les pneus posant problème.
Selon un exemple particulier, la pression de chaque pneu 4 est représentée, dans l’éclairage au sol, par la source lumineuse 12 positionnée au plus proche dudit pneu.
Au regard de ce qui précède, il existe un besoin pour un procédé amélioré de réparation d’une gaine de protection d’un câble de précontrainte, par exemple un câble de précontraint béton. Le procédé de réparation doit être efficace et fiable, et sa mise en œuvre doit être simple et rapide, de sorte à pouvoir traiter des dégradations même dans des zones difficilement accessibles.
Le procédé de réparation de gaine de câble de précontrainte recherché doit pouvoir être mis en œuvre en toute sécurité par le personnel responsable de l’ouvrage.
La qualité et l’étanchéité de la réparation de la gaine doivent être garanties, de sorte à assurer l’intégrité mécanique et la pérennité de l’ouvrage.
Il existe par ailleurs un besoin pour un procédé de réparation polyvalent, adaptable à une grande variété de câbles de précontrainte indépendamment de leurs dimensions, de leurs matériaux spécifiques, etc.