INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon un mode de réalisation particulier, le(s) polyphénol(s) X selon l'invention est/sont de préférence présent(s) dans une teneur supérieure ou égale à 0,5 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 0,8 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 1 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.
Selon un mode de réalisation particulier, le(s) polyphénol(s) X selon l'invention est/sont de préférence présent(s) dans une teneur allant d'environ 0,5 à environ 30 % en poids, de préférence d'environ 0,75 à environ 25 % en poids, de préférence d'environ 1 à environ 25 % en poids, et de préférence, d'environ 2 à environ 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) contenant, y compris toutes les plages et sous-plages entre ces plages telles que, par exemple, de 3 à 8 % en poids, de 0,5 à 7,5 % en poids, de 2 à 5 % en poids, etc.
La présente invention concerne des compositions comprenant au moins un composé non ionique (poly)glycérolé et/ou polyoxyalkyléné Y. De préférence, le composé non ionique Y a une masse molaire supérieure à 200 g/mol.
Au sens de la présente invention, l'expression « composé polyoxyalkyléné » désigne une quelconque molécule comprenant dans sa structure chimique au moins une chaîne comprenant des motifs oxyalkylène, en particulier des motifs oxyéthylène - (OCH 2 CH 2 ) n et/ou des motifs oxypropylène - (OCH 2 CH 2 CH 2 ) p , où n et p sont supérieurs ou égaux à 2.
Les enzymes suivantes ont été produites de manière recombinante : Enzyme GT#11 : α-4,3 glucanotransférase de Lactobacillus fermentum NC2970 ayant pour séquence en acides aminés la séquence répertoriée dans Genbank sous la référence AOR73699.1 (SEQ ID N°2) Enzyme GT#19 : glycosyl hydrolase GH70 de Lactobacillus mucosae ayant pour séquence en acide aminés la séquence répertoriée dans Genbank sous la référence WP_053069107.1. (SEQ ID N°1)
Des cellules de E. coli BL21 star contenant le plasmide pET-21a-enzyme n°X (afin de produire différentes enzymes, dont GT#11 et GT#19) ont été cultivées dans un milieu ZYM-5052 contenant 1% de glycérol et 1% de lactose. En fin de culture, les cellules ont été centrifugées à 6 500g pendant 10 min, les culots cellulaires remis en suspension à une DO600 nm de 80 dans un tampon phosphate 20mM pH=7,4 contenant 300 mM de NaCl et 20 mM d’imidazole, et les cellules lysées par sonication à froid grâce à 4 cycles de 20 secondes à 30 % d’amplitude suivi de 4 minutes de repos. Les débris cellulaires ont été séparés des protéines solubilisées par centrifugation pendant 30 minutes à 10 000 g.
3 . Purification des enzymes
La purification des protéines d’intérêt a été réalisée sur résine Cobalt (Invitrogen) chargée en ions cobalt divalent (CO 2+), pour lesquels l’étiquette polyhistidine présente une affinité. L’élution a été réalisée en créant une compétition entre l’étiquette polyhistidine et des concentrations croissantes d’imidazole. Brièvement, 10 à 35 mL d’extrait cellulaire d’E. coli ont été mis en contact pendant 1 heure avec 1 mL de résine de Cobalt préalablement équilibrée avec 25mL tampon Phosphate 20 mM pH=7,4 contenant 300 mM de NaCl et 20 mM d’imidazole. La filtration de la résine sur fritté permet l’élimination de l’ensemble des protéines non fixées. La résine a ensuite été lavée 5 fois avec 40 mL de tampon Phosphate 20mM pH=7,4 contenant 300 mM de NaCl et 20 mM d’imidazole. Enfin, l’élution a été réalisée avec 3 mL de tampon Phosphate 20 mM pH=7,4 contenant 300 mM de NaCl et 250 mM d’imidazole pendant 5 minutes afin de décrocher les enzymes d’intérêt. Les solutions enzymatiques ont alors été dialysées (membrane de seuil de coupure10 kDa) contre 5 L de tampon acétate de sodium 50 mM, pH=5,75 (overnight, 4°C sous agitation) afin d’éliminer le NaCl et l’imidazole. Le dosage des différentes solutions protéiques a été réalisé en mesurant leur absorbance à 280 nm grâce à un nanodrop 2000 spectrophotometer (Thermofisher). Les coefficients d’extinction moléculaire ε ont été déterminés grâce à l’application ProtParam tool du site ExPASy bioinformatics resource portal.
4 . Réactions enzymatiques
Les réactions ont été réalisées avec 0,1 mg/mL d’enzyme purifiée et dialysée en présence de 10%, 20% ou 40% de substrat dans du tampon sodium acétate 50 mM, pH=5,75. Les réactions ont été incubées sous agitation pendant 24 h à 37°C. Les réactions ont été arrêtées par chauffage (95°C pendant 5 minutes). Des prélèvements aux temps initiaux et finaux ont été réalisés pour analyser la spécificité des enzymes en utilisant différentes techniques analytiques (HPAEC-PAD, RMN).
5 . Test de digestibilité
Les réactions de transfert ont été lyophilisées après congélation à -80°C pendant 24 heures. 25 mg de produits lyophilisés ont été repris dans 1 mL de tampon de maléate de sodium 100mM contenant 30 U d’α-amylase pancréatique et 3 U d’amyloglucosidase (kit resistant Starch, Megazyme K-STAR 06/18, qui met en œuvre la méthode AOAC 2002.02). Les réactions ont été incubées pendant 16 heures à 37°C. Les produits ont été dilués dans l’eau avant analyse HPAEC PAD.
6 . Analyses chromatographiques
Les produits obtenus ont été analysés par chromatographie d’échange d’anions couplée à un détecteur ampérométrique pulsé (HPAEC PAD - High Performance Anion Exchange Chromatography with Pulsed Amperometric Detection). Les analyses ont été réalisées sur un système Thermo ICS6000 équipé d’une colonne CarboPac TM PA100 analytical column (2 mm x 250 mm) couplée avec une pré-colonne CarboPac TM PA100 guard (2 mm x 50 mm). Un gradient d’acétate de sodium dans 150 mM de soude a été appliqué à un débit de 0,250 ml.min-1 selon le profil suivant : 0–5 min, 0 mM ; 5–35 min, 0–300 mM ; 35–40 min, 300–450 mM ; 40-42 min, 450 mM. La détection a été réalisée grâce à une électrode de travail en or et une cellule de référence pH Ag/AgCl. Les échantillons ont été dilués à une masse sèche totale de 1 g.L-1 avant injection.
7 . RMN .
Les spectres 1 H, 13 C et HSQC ont été enregistrés sur un équipement Bruker Avance 500MHz à 298K avec une sonde BBI 5 mm z-gradient H-BB-D. Les données ont été acquises et traitées grâce au logiciel TopSpin 3.
8 . Méthode Hakomori
La méthode Hakomori (1964 HAKOMORI A Rapid Permethylation of Glycolipid, and Polysaccharide Catalyzed by Methylsulfinyl Carbanion in Dimethyl Sulfoxide) permet de caractériser chimiquement les liaisons osidiques en différenciant les groupements OH libres et les groupements liés. Il s’agit d’une méthode destructrice comprenant les étapes de méthylation, hydrolyse, réduction avec NaBD 4, acétylation et analyse par spectrométrie de masse
Exemple 2. : préparation de maltodextrines branchées à partir de sirop riche en DP4 : résultats
Afin de résoudre les problèmes ci-dessus, la présente divulgation fournit un procédé de précipitation du nickel-cobalt pour la solution de lixiviation acide de minerai de latérite de nickel après élimination du fer et de l’aluminium. Les ions positifs de la solution de post-élimination du fer et de l'aluminium contiennent des ions nickel, des ions cobalt, des ions magnésium et des ions manganèse. Dans ce cas, comme le montrent la et la , les procédés de travail comprennent : S100, l'ajout d'un agent réducteur à la solution de post-élimination du fer et de l'aluminium et le mélange, pour former une solution mélangée ; S200, l'alimentation continue de la solution mélangée dans un réacteur de façon à réaliser une réaction de précipitation de conversion alcaline, pour obtenir une suspension de précipitation ; S300, la réalisation continue d'un traitement de séparation dense sur la suspension de précipitation, pour obtenir un flux inférieur et un flux supérieur et la division du flux inférieur en une première partie et une seconde partie ; S400, comme indiqué sur la , l'ajout d'un inducteur de précipitation à une partie du flux supérieur de manière à effectuer la réaction de conversion alcaline pour obtenir un flux supérieur de conversion alcaline, puis le mélange et l'homogénéisation du flux supérieur de conversion alcaline et de la première partie du flux inférieur pour former la suspension cristalline de conversion alcaline ; ou, comme indiqué sur la , l'ajout de l'inducteur de précipitation à la première partie du flux inférieur de manière à effectuer la réaction de conversion alcaline et à former la suspension cristalline de conversion alcaline. Dans ce cas, l'inducteur de précipitation est une solution mélangée d'eau et d'une ou plusieurs des substances suivantes : hydroxyde de sodium, hydroxyde de calcium, oxyde de calcium, hydroxyde de potassium, oxyde de magnésium et hydroxyde de magnésium ; S500, l’alimentation continue de la suspension cristalline de conversion alcaline dans le réacteur pour participer à la réaction de précipitation de conversion alcaline ; et S600, le filtrage et le lavage séquentiels de la seconde partie du flux inférieur et obtention du produit PHM.
Dans le procédé ci-dessus fourni par la présente divulgation, avant que la précipitation du nickel-cobalt ne soit effectuée, l'agent réducteur lui est ajouté à l'avance, de sorte que la solution de post-élimination du fer et de l'aluminium puisse être maintenue dans un environnement réducteur, empêchant les ions manganèse divalents d'être ensuite oxydés à une valence élevée et de précipiter davantage en raison de la perte d'activité. D'une part, les ions manganèse divalents peuvent être efficacement convertis en hydroxyde de manganèse pour participer à la réaction de précipitation de conversion alcaline ultérieure ; d'autre part, la teneur en manganèse du produit PHM final peut également être efficacement réduite (les ions manganèse de valence élevée peuvent être convertis en précipité et entrer dans le PHM, et les ions manganèse divalents peuvent entrer dans la suspension de cristaux de conversion alcaline par la réaction de conversion alcaline ultérieure et participer en outre à la réaction de précipitation de conversion alcaline).
Après l'ajout de l'agent réducteur, la solution mélangée est introduite en continu dans le réacteur pour réaliser la réaction de précipitation de conversion alcaline. Dans ce procédé, la présente divulgation n'utilise pas de sulfure ou d'hydroxyde de sodium alcalin fort comme dans les réactions de précipitation traditionnelles, et n'utilise pas directement l'hydroxyde de magnésium à faible activité. L'agent de précipitation utilisé dans la présente divulgation est la suspension de cristaux de conversion alcaline formée après que le flux inférieur ou le flux supérieur ait été soumis à la réaction de conversion alcaline avec l'ajout d'un inducteur de précipitation. Comme mentionné ci-dessus, la suspension est obtenue après que le flux inférieur ou le flux supérieur produit par précipitation continue soit soumis à la réaction de conversion alcaline avec l'ajout d'un réducteur de précipitation. Plus précisément, l'inducteur de précipitation est ajouté à une partie du flux supérieur obtenu dans les procédés de travail précédents de manière à effectuer la réaction de conversion alcaline pour obtenir le flux supérieur de conversion alcaline qui est ensuite mélangé et homogénéisé avec la première partie du flux inférieur pour former la suspension de cristaux de conversion alcaline ; ou, l'inducteur de précipitation est ajouté à la première partie du flux inférieur obtenu dans le procédé de travail précédent de manière à effectuer la réaction de conversion alcaline et former la suspension de cristaux de conversion alcaline.
Comme mentionné ci-dessus, en plus des ions nickel et des ions cobalt à précipiter, la solution mélangée de la solution post-élimination du fer et de l’aluminium et de l'agent réducteur contient également un grand nombre d'ions magnésium et d'ions manganèse divalents. De même, le flux inférieur et le flux supérieur générés dans le procédé de travail précédente contiennent également un grand nombre d'ions magnésium et d'ions manganèse divalents. L'ajout de la solution aqueuse d'une ou plusieurs des substances suivantes : hydroxyde de sodium, hydroxyde de calcium, oxyde de calcium, hydroxyde de potassium, oxyde de magnésium et hydroxyde de magnésium à une partie du flux supérieur ou à la première partie du flux inférieur en tant qu'inducteur de précipitation peut convertir ces ions magnésium et ces ions manganèse divalents en hydroxyde de magnésium et en hydroxyde de manganèse. Entre-temps, puisque la présente divulgation utilise l'inducteur de précipitation pour préparer la suspension de cristaux de conversion alcaline en même temps que l'exécution des procédés de précipitation de conversion alcaline continue et de séparation dense continue, la suspension de cristaux de conversion alcaline avec une activité élevée peut être renvoyée au procédé de travail précédent à temps et participer à la réaction de précipitation de conversion alcaline, et il est également garanti que la suspension de cristaux de conversion alcaline a une activité de précipitation élevée. En outre, la suspension de cristaux de conversion alcaline contient également une partie de l'hydroxyde de nickel-cobalt (de la première partie du flux inférieur) généré dans le procédé de travail précédent, elle peut également jouer le rôle de modèle de cristal d'ensemencement dans le processus de réaction de précipitation de conversion alcaline, favorisant la précipitation et la croissance cristalline de l'hydroxyde de nickel-cobalt.
Les raisons des aspects ci-dessus font que la présente divulgation résout efficacement les problèmes de mauvaise protection de l'environnement, de petit diamètre des particules d'hydroxyde de nickel-cobalt, de tassement difficile de l'hydroxyde de nickel-cobalt, de teneur élevée en eau dans le gâteau de filtration, ou de faible taux de précipitation dans les technologies existantes. Grâce au procédé de précipitation du nickel-cobalt susmentionné, les additifs utilisés sont plus respectueux de l'environnement, le taux de précipitation est élevé, la morphologie de l'hydroxyde de nickel-cobalt est meilleure, le diamètre des particules est plus grand et la capacité de sédimentation est bonne, ce qui est bénéfique pour le procédé de travail ultérieur de séparation liquide-solide, ce qui permet de réduire la teneur en eau du produit PHM.
Dans un mode de réalisation préféré, afin de maintenir une meilleure activité de précipitation de la suspension de cristaux de conversion alcaline et de l'empêcher de vieillir après une longue période de stockage, la suspension de cristaux de conversion alcaline est renvoyée à l'étape précédente S200 pour participer à la réaction de précipitation de conversion alcaline dans les 5 minutes, plus préférablement dans les 3 minutes.
Afin de mieux maintenir l'environnement réducteur du système de solution, dans un mode de réalisation préféré, l'agent réducteur ci-dessus est choisi parmi une ou plusieurs des substances suivantes : pyrosulfite de sodium, sulfite de sodium, peroxyde d'hydrogène, dioxyde de soufre et hydrogénosulfite de sodium ; de préférence, l'agent réducteur est le pyrosulfite de sodium. En utilisant l'agent réducteur ci-dessus, l'objectif d'empêcher l'oxydation des ions manganèse divalents peut être atteint, et l'impact sur la réaction de précipitation du nickel-cobalt peut être évité. Plus préférablement, la température de l'agent réducteur ajouté à la solution post-élimination du fer et de l'aluminium est de 50°C~70°C, et le temps de mélange est de 0,5~3,0 heures ; et de préférence, la quantité d'agent réducteur ajoutée est de 0,05~10 kg/m 3 par rapport à la solution de post-élimination du fer et de l'aluminium, plus préférablement de 0,1~2 kg/m 3 . Le contrôle des conditions du processus de mélange et de la quantité d'addition de l'agent réducteur dans les plages mentionnées ci-dessus peut exercer pleinement ces effets. En conséquence, la suspension de cristaux de conversion alcaline peut maintenir une activité plus appropriée, et la teneur en manganèse dans le produit PHM est plus faible. Dans le fonctionnement réel, le processus de mélange est de préférence effectué sous agitation.
L'inducteur de précipitation ci-dessus est ajouté sous la forme d'une solution aqueuse ou d'une suspension, afin de rendre la réaction de conversion alcaline plus stable et l'activité de la suspension de cristaux de conversion alcaline formée plus élevée, dans un mode de réalisation préféré, la concentration massique totale de l'inducteur de précipitation est de 1~45 %, de préférence de 18~25 %. Le contrôle de la concentration dans cette gamme, d'une part, peut rendre la réaction de conversion alcaline plus stable ; d'autre part, peut rendre la concentration de la suspension cristalline de conversion alcaline plus appropriée, de sorte que la réaction de précipitation de conversion alcaline soit plus efficace et plus stable.
De préférence, l'inducteur de précipitation est une solution mélangée d'eau et d'au moins deux des substances suivantes : hydroxyde de sodium, hydroxyde de calcium, oxyde de calcium, hydroxyde de potassium, oxyde de magnésium et hydroxyde de magnésium. Plus préférablement, au moins un soluté dans l'inducteur de précipitation est l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium, et au moins un soluté est l'hydroxyde de calcium, l'oxyde de calcium, l'oxyde de magnésium ou l'hydroxyde de magnésium. L'utilisation de ces inducteurs de précipitation peut rendre l'activité de précipitation de la suspension de cristaux de conversion alcaline plus appropriée, elle peut non seulement faire précipiter le nickel et le cobalt de manière plus stable, mais aussi aider l'hydroxyde de nickel-cobalt à être précipité avec une meilleure morphologie de particules, et une séparation liquide-solide plus facile et faire en sorte que le produit final ait une plus faible teneur en eau et une plus faible teneur en manganèse. De préférence encore, le soluté de l'inducteur de précipitation est de l'hydroxyde de sodium, de l'hydroxyde de potassium et de l'oxyde de magnésium, et le rapport pondéral entre ces trois est de (3~4):(3~4):(2~4). Par rapport à d'autres inducteurs de précipitation tels que l'oxyde de calcium, l'hydroxyde de calcium ou l'hydroxyde de sodium, l'utilisation de l'inducteur de précipitation de type composé avec le rapport pondéral ci-dessus, peut rendre l'effet de la suspension de cristaux de conversion alcaline formée meilleur ; et le modèle de cristaux d'ensemencement de type composé a de meilleurs effets de promotion sur l'amélioration de la morphologie, de la vitesse de précipitation, de la taille des particules et autres de l'hydroxyde de nickel-cobalt dans le procédé de précipitation de conversion alcaline.
Afin de faire précipiter plus complètement les ions de nickel et les ions de cobalt dans la solution mélangée, dans un mode de réalisation préféré, sur la base du nombre de moles théorique d'hydroxyles requis pour la précipitation du nickel-cobalt dans la solution mélangée, le nombre de moles d'hydroxyles dans l'inducteur de précipitation est de 0,7~1,2 fois le nombre de moles théorique. Dans la pratique, afin de réduire davantage la teneur en impuretés du produit PHM, telles que le magnésium et le manganèse, le nombre de moles d'hydroxyles dans l'inducteur de précipitation est de préférence de 0,8~0,9 fois le nombre de moles théorique. De cette façon, une partie du rendement direct de l'hydroxyde de nickel-cobalt peut être perdue, mais le produit est plus pur.
Afin que les ions magnésium et les ions manganèse divalents dans une partie du flux supérieur ou la première partie du flux inférieur soient plus complètement convertis en hydroxyde de magnésium et en hydroxyde de manganèse, dans un mode de réalisation préféré, la température de la réaction de précipitation par conversion alcaline est de 50~70°C, et le temps est de 0,5~5 h. Dans ces conditions, la suspension cristalline de conversion alcaline finalement formée a une meilleure activité de précipitation du nickel-cobalt et a un meilleur effet de promotion sur le procédé de précipitation du nickel-cobalt dans la solution mélangée.
Les composants actifs de la suspension cristalline de conversion alcaline sont principalement l'hydroxyde de nickel-cobalt, l'hydroxyde de magnésium et l'hydroxyde de manganèse. Afin que la suspension de cristaux de conversion alcaline ait une activité de précipitation plus élevée, dans un mode de réalisation préféré, le rapport pondéral de la première partie du flux inférieur à la seconde partie du flux inférieur est de 1:(1~15), de préférence 1:(8~12). Plus préférablement, dans l'étape S400, l'inducteur de précipitation est ajouté à une partie du flux supérieur qui représente 0,5~10% du poids total du flux supérieur. Plus préférablement, dans l'étape S400, la température de la réaction de conversion alcaline est de 60~70°C ; le temps est de 1~5 min.
Dans la pratique, la seconde partie du flux inférieur peut être directement filtrée et lavée pour obtenir un produit PHM à faible teneur en manganèse. Alors qu'une partie du flux supérieur participe à la réaction de conversion alcaline, après avoir été soumise à la réaction de conversion alcaline, elle est mélangée et homogénéisée avec la première partie du flux inférieur pour former la suspension cristalline de conversion alcaline avec une meilleure activité de précipitation, et la partie restante du flux supérieur peut directement effectuer la précipitation de nickel-cobalt de deuxième étape. Bien que le flux supérieur ne participe pas à la réaction de conversion alcaline, il peut être directement extrait pour effectuer ultérieurement la précipitation de nickel-cobalt de deuxième étape (retour au procédé de travail précédent tel que le procédé de travail de lixiviation acide à haute pression de minerai de latérite de nickel).
Le procédé de précipitation susmentionné fourni par la présente divulgation peut être réalisé en continu. Après que la solution fraîche de post-élimination du fer et de l'aluminium entre en continu dans la réaction de réduction continue, elle effectue en continu la réaction de précipitation de conversion alcaline avec la suspension de cristaux de conversion alcaline renvoyée par le procédé de travail suivant. La suspension de précipitation obtenue entre en continu dans une étape de séparation liquide-solide pour former le flux inférieur et le flux supérieur. Une partie du flux inférieur et une partie du flux supérieur continuent (éventuellement) à participer à la réaction de conversion alcaline et continuent à former la suspension de cristaux de conversion alcaline qui est ensuite renvoyée au procédé de travail précédent pour participer à la réaction de précipitation de conversion alcaline. Dans la phase précoce de fonctionnement de ce procédé, la solution mélangée peut d'abord effectuer la précipitation de l'hydroxyde de sodium, et après que le flux inférieur et le flux supérieur initiaux aient été formés, préparer la suspension de cristaux de conversion alcaline par le procédé de préparation décrit ci-dessus comme précipitant après qu'un fonctionnement stable ait été obtenu.
Le procédé de précipitation ci-dessus de la présente divulgation est destiné à la précipitation du nickel-cobalt de la solution de lixiviation acide de minerai de latérite de nickel après élimination du fer et de l’aluminium, particulièrement adapté à la solution dans laquelle les composants positifs sont les suivants : 2,5~5 g/L de Ni 2+ , 0,2~0,5 g/L de Co 2+ , 3~15 g/L de Mg 2+ , et 1,5~5 g/L de Mn 2+ .
La présente demande est décrite en outre en détail ci-dessous en référence à des modes de réalisation spécifiques, et ces modes de réalisation ne doivent pas être interprétés comme limitant l'étendue de la protection revendiquée par la présente demande.
Selon un premier aspect, chacune des branches 19 s’étend suivant une direction D entre une extrémité intérieure 19a et une extrémité extérieure 19b, ladite direction formant un angle INCb avec la direction radiale Dr passant par ladite extrémité intérieure, ledit angle étant orienté suivant le sens de rotation d’une valeur comprise entre 15° et 40°.
Une telle inclinaison des branches 19 de 15° à 40° dans le sens inverse de la rotation engendre un bras de levier qui, en sollicitant les branches 19 en traction, réduit les contraintes d’une manière très efficace avec comme contrepartie une augmentation de la raideur.