INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L’homme du métier peut ainsi aisément vérifier si ladite bactérie Clostridium est ou non une bactérie selon l’invention, en mettant en culture ladite bactérie sur un substrat comprenant plusieurs sources de carbone (par exemple selon la méthode enseignée par Grimmler et al. , 2010) : si la bactérie fermente/ assimile aux moins deux sources de carbone différentes de manière simultanée (versus consécutive, i.e., les unes à la suite des autres), il s’agit d’une bactérie selon l’invention. Ainsi, une bactérie Clostridium sauvage mise en présence d’un substrat comprenant du glucose, de l’arabinose et du xylose, fermente d’abord le glucose, puis l’arabinose puis le xylose. Au contraire, une bactérie selon l’invention est capable de fermenter/ d’assimiler simultanément (i.e. en même temps) au moins deux des trois sucres présents au sein du substrat, à savoir dans l’exemple fourni le glucose et l’arabinose (le xylose étant assimilé dans un second temps).
Une autre manière simple de vérifier facilement si la bactérie Clostridium est ou non une bactérie selon l’invention, consiste à mesurer la vitesse de croissance de la bactérie. L’observation chez cette bactérie d’une croissance plus rapide qu’une croissance observable chez une bactérie exprimant une protéine AraR fonctionnelle, ou un mélange des protéines XylR et AraR fonctionnelles, sur un milieu comprenant du xylose en tant qu’unique source de carbone, sera considérée comme un indice d’obtention de la bactérie à l’aide d’un procédé selon l’invention (comprenant la délétion ou l’inactivation des gènes xylR et araR de manière à empêcher ou diminuer l’expression de protéines XylR et AraR fonctionnelles). Concrètement, l’homme du métier considère qu’une bactérie Clostridium sauvage présente un taux de croissance maximal compris entre environ 0,10 et environ 0,25 ; préférentiellement d’environ 0,15 ; sur un milieu comprenant du xylose en tant qu’unique source de carbone (Servinsky et al., 2010). Les inventeurs ont observé qu’une bactérie modifiée selon l’invention présente un taux de croissance maximal compris entre environ 0,45 et environ 0,60 ; préférentiellement supérieur à environ 0,50, sur un tel milieu. Une autre méthode permettant de vérifier si la bactérie Clostridium est ou non une bactérie selon l’invention, consiste à séquencer les loci CA_C1340, CA_C2613 et CA_C3673 et à vérifier s’ils ont, ou n’ont pas, été modifiés par rapport à leur version sauvage, en vue d’empêcher ou de diminuer l’expression de protéines XylR et AraR fonctionnelles.
Une bactérie particulièrement préférée appartient à l’espèce C. acetobutylicum et, comme expliqué ci-dessus, n’exprime pas les produits des gènes de séquences SEQ ID NO : 1 (CA_C2613) ou une séquence homologue à au moins 95%, par exemple à au moins 96%, au moins 97% ou à au moins 98% de celle-ci, de SEQ ID NO : 2 (CA_C3673) ou une séquence homologue à au moins 95%, par exemple à au moins 96%, au moins 97% ou à au moins 98% de celle-ci, et de SEQ ID NO : 3 (CA_C1340) ou une séquence homologue à au moins 95%, par exemple à au moins 96%, au moins 97% ou à au moins 98% de celle-ci, ou exprime des versions non fonctionnelles desdits produits d’expression.
Du reste, les ligands utilisés pour stabiliser ces catalyseurs utilisés communément dans l’industrie sont des ligands à base de phosphore. L’azote étant plus abondante que le phosphore, les chimistes se tournent vers la conception de ligands à base d’azote car c’est un avantage au point de vue du développement durable. Bien que quelques exemples de catalyseurs à base de fer pour le couplage de Suzuki-Miyaura ont été décrits dans l’état de l’art, peu ont été rapportés comme étant efficace pour le couplage de partenaires portant des carbones hybridés sp 3 . De plus, ils reposent souvent sur l’emploi de dérivés boroniques activés (à l’aide d’un organolithien ou d’un organomagnésien), ce qui représente des limitations importantes en termes de compatibilité fonctionnelle et ils utilisent des catalyseurs portant des ligands à base de phosphore. En outre, il existe peu d’exemples de couplage avec des halogénures tertiaires. Ces derniers sont généralement des halogénures difficiles à coupler à cause de leur encombrement stérique.
L’invention a pour objet de remédier à la problématique évoquée ci-dessus et de permettre la création de liaisons C(sp 3 )-C(sp 2 ) et C(sp 3 )-C(sp 3 ).
Un objet de la présente invention concerne des nouveaux composés d’imino-anilidure de fer
Un autre objet de l’invention est l’utilisation de complexes imino-anilidures de fer pour catalyser la formation de liaisons carbone-carbone, en particulier, la réaction de Suzuki-Miyaura.
L’invention a également pour objet de fournir un catalyseur stable à l’air ambiant permettant la création de liaisons carbone-carbone.
Un autre objet de l’invention est de fournir les procédés de préparation de complexes d’imino-anilidure de fer qui peuvent être avantageux dans la réaction de Suzuki-Miyaura
Un autre objet de l’invention est de fournir de nouveaux composés préparés avec les complexes d’imino-anilidure de fer
Exposé de l’invention. La présente invention concerne l’utilisation de l’un au moins des composés de formule générale (I) suivante :
A est choisi parmi :
un groupement -X dans lequel X est choisi parmi
Ainsi, préférentiellement, selon un premier mode de réalisation et conformément au procédé de distillation de composition pétrolière selon l’invention : - on fournit une première colonne de distillation fonctionnant à pression atmosphérique et présentant une première extrémité de sortie inférieure opposée à une première extrémité de sortie supérieure ; - on fournit un premier réceptacle relié à ladite première extrémité de sortie supérieure de ladite première colonne de distillation ; - on fournit une première composition pétrolière contenant du sulfure d’hydrogène et un composé aldéhydique ; - on alimente ladite première colonne de distillation avec ladite première composition pétrolière et avec de la vapeur d’eau ; et, - on récupère, à l’intérieur dudit premier réceptacle, un premier mélange aqueux contenant dudit sulfure d’hydrogène et dudit composé aldéhydique.
On fournit en outre une première composition de bisulfite, et on injecte de ladite première composition de bisulfite à l’intérieur dudit premier mélange aqueux de manière à pouvoir inhiber la polymérisation dudit sulfure d’hydrogène et dudit composé aldéhydique ensemble.
De plus, selon ce premier mode de réalisation de l’invention : - on fournit en outre une deuxième colonne de distillation fonctionnant à une pression inférieure à la pression atmosphérique et présentant une deuxième extrémité de sortie inférieure opposée à une deuxième extrémité de sortie supérieure, ladite deuxième colonne étant reliée à ladite première extrémité de sortie inférieure de ladite première colonne ; - on fournit un deuxième réceptacle relié à ladite deuxième extrémité de sortie supérieure de ladite deuxième colonne de distillation ; - on fournit une deuxième composition pétrolière issue de ladite première extrémité de sortie inférieure de ladite première colonne et contenant dudit sulfure d’hydrogène et dudit composé aldéhydique ; - on alimente ladite deuxième colonne de distillation avec ladite deuxième composition pétrolière et avec de la vapeur d’eau ; et, - on récupère, à l’intérieur dudit deuxième réceptacle, un deuxième mélange aqueux contenant dudit sulfure d’hydrogène et dudit composé aldéhydique.
On fournit en outre une deuxième composition de bisulfite, et on injecte de ladite deuxième composition de bisulfite à l’intérieur dudit deuxième mélange aqueux de manière à pouvoir inhiber la polymérisation dudit sulfure d’hydrogène et dudit composé aldéhydique ensemble.
Ainsi, selon ce premier mode de réalisation, la deuxième colonne de distillation est installée en aval de la première colonne de distillation. Aussi, la première colonne de distillation est à la pression atmosphérique, tandis que la deuxième colonne fonctionne sous vide. Cette dernière est alimentée avec ladite deuxième composition pétrolière, laquelle est issue de la première extrémité de sortie inférieure de la première colonne de distillation. La deuxième composition pétrolière contient des hydrocarbures à haut point d’ébullition. Et elle contient encore dudit sulfure d’hydrogène et dudit composé aldéhydique.
Autrement dit, la deuxième colonne de distillation est alimentée avec des fractions lourdes de pétrole brut, dont la température de distillation à pression atmosphérique est plus élevée. La colonne de distillation sous vide permet ainsi de séparer différentes coupes pétrolières, plus lourdes, à la même température, au voisinage de 370 °C.
Ainsi, on injecte de la composition de bisulfite, non seulement à l’intérieur du mélange aqueux contenu à l’intérieur du premier réceptacle, mais aussi à l’intérieur du deuxième mélange aqueux contenu dans le deuxième réceptacle. Le bisulfite réagit alors avec le composé aldéhydique et empêche ainsi ce dernier de polymériser avec le sulfure d’hydrogène.
Selon un troisième mode de mise en œuvre, ladite colonne de distillation fonctionne à une pression supérieure à la pression atmosphérique.
Autrement dit, ladite colonne de distillation est sous pression par exemple à une pression comprise entre 1,5 et 2 bar. Ce troisième mode de mise en œuvre n’est pas exclusif du premier mode de mise en œuvre, ni du deuxième.
Ainsi, selon un deuxième mode de réalisation et conformément au procédé de distillation de composition pétrolière selon l’invention : - on fournit en outre une troisième colonne de distillation fonctionnant à une pression supérieure à la pression atmosphérique et présentant une troisième extrémité de sortie inférieure opposée à une troisième extrémité de sortie supérieure, ladite troisième extrémité de sortie inférieure étant reliée à ladite première colonne ; - on fournit un troisième réceptacle relié à ladite troisième extrémité de sortie supérieure de ladite troisième colonne de distillation ; - on fournit une troisième composition pétrolière contenant dudit sulfure d’hydrogène et dudit composé aldéhydique ; - on alimente ladite troisième colonne de distillation avec ladite troisième composition pétrolière et avec de la vapeur d’eau ; et, - on récupère, à l’intérieur dudit troisième réceptacle, un troisième mélange aqueux contenant dudit sulfure d’hydrogène et dudit composé aldéhydique.
On fournit en outre une troisième composition de bisulfite, et on injecte de ladite troisième composition de bisulfite à l’intérieur dudit troisième mélange aqueux de manière à pouvoir inhiber la polymérisation dudit sulfure d’hydrogène et dudit composé aldéhydique ensemble.
Ainsi, selon ce deuxième mode de réalisation, la troisième colonne de distillation est installée en amont de la première colonne de distillation fonctionnant à la pression atmosphérique. Aussi, la troisième colonne de distillation est alimentée en pétrole brut en tant que troisième composition, à une pression supérieure à la pression atmosphérique, par exemple entre 1,5 bars et 2 bars. Ce pétrole brut est à une température comprise par exemple entre 130 °C et 220 °C, et ladite troisième colonne de distillation permet d’en extraire les fractions les plus légères.
Aussi, la composition pétrolière issue de la troisième extrémité inférieure permet d’alimenter la première colonne de distillation atmosphérique et correspond à ladite première composition pétrolière.
Selon un troisième mode de réalisation, on fournit une quatrième colonne de distillation analogue à la troisième colonne de distillation et située en amont de celle-ci. Cette quatrième colonne de distillation joue le même rôle que la troisième.
Avantageusement, ladite composition de bisulfite comprend du bisulfite de sodium. Le bisulfite de sodium est abondamment disponible à un coût avantageux. Par ailleurs, il peut aisément être injecté en phase liquide au moyen d’une pompe.
En outre, et de façon particulièrement avantageuse, on injecte une quantité de ladite composition de bisulfite de manière à ce que le rapport du bisulfite et du composé aldéhydique soit supérieur à trois. Autrement dit, en considérant qu’une molécule de bisulfite réagit avec une molécule du composé aldéhydique afin de la neutraliser, on apporte une quantité de la composition de bisulfite qui soit supérieure à trois fois la stœchiométrie de la réaction. De la sorte, on neutralise près de 75 % du composé aldéhydique.
B, C, D, et E, identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF 3 , un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbones R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 et R 10 , identiques ou différents, sont choisis parmi : un atome d’hydrogène, un halogène, en particulier F ou Cl, un groupement trifluorométhyle CF 3 , un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone, en particulier un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 2 à 4 atomes de carbone, un groupement alcoxyle linéaire ou ramifié de 1 à 10 atome(s) de carbone ou un groupement dialkylamino linéaire ou ramifié de 2 à 20 atomes de carbone G est choisi parmi
On a trouvé de façon inattendue que des complexes d’imino-anilidure de fer pouvait catalyser la formation de liaisons carbone-carbone.
A peut représenter X, ce groupement X étant choisi parmi un atome de chlore ou de brome, X(Li-X)-(M) p et (Acac) 2 . En cas d’encombrement stérique dû aux groupements B, C, D, E, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 et R 10 , A représente avantageusement X.
Lorsqu’il n’y a pas ou peu d’encombrement stérique dû aux groupements B, C, D, E, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 et R 10 , A représente avantageusement X.X(Li-X)-(M) p .
Par « solvant coordinant », on entend tout solvant pouvant stabiliser la lacune électronique d’un cation métallique en cédant une partie de sa charge négative à l’aide d’un doublet non liant. Le solvant coordinant est choisi dans le groupe constitué de l’éther diéthylique, le diméthoxyméthane, le diméthoxyéthane, le diéthoxyméthane, le tétrahydrofurane, le tertbutylméthylether, le tertbutylethylether, le méthyl tétrahydrofurane ou le 1,4-dioxane, de manière préférée, le tétrahydrofurane. p pouvant prendre les valeurs de 1, 2, 3, 4 ou un nombre décimal pouvant varier d’une valeur supérieure à 0 mais inférieure à 4, de manière préférée 1.
Lorsque A représente deux groupements acétyloacétonate, les composés ne se dégradent ni ne perdent leurs propriétés sous l’action de l’air ambiant.
L’expression « air ambiant » désigne l’air environnant naturellement présent dans l’atmosphère, et dont la composition peut varier en fonction du lieu ou de l’altitude.
Par « linéaire », on entend les atomes de carbones de la chaîne alkyle, à l’exception de ceux situés aux extrémités de la chaine, sont tous liés un à un à travers une liaison carbone-carbone, de telle manière à ce que chaque atome de carbone ne comporte que deux liaisons carbone-carbone, que l’atome de carbone au début de la chaîne comprenne une seule liaison carbone-carbone avec le reste de la chaîne et que l’atome de carbone situé à la fin de la chaîne ne comprenne qu’une seule liaison carbone-carbone.
L’expression « ramifié » signifie que chaque atome de carbone de la chaine alkyl peut comprendre de 3 à 4 liaisons carbone-carbone.
Par « catalyseur », on entend une substance chimique qui permet directement ou après transformation par une autre substance chimique d’activer ou de rendre possible une réaction chimique.
Dans un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation, telle que définie précédemment, de l’un au moins des composés de formule générale (Ia) suivante :
Avantageusement, les lavages de la cellulose permettent de disposer d’une matière première homogène propre et exempte de sources de polluants pour l’opération de gazéification.
Ainsi, dans une étape C’), ladite pâte de cellulose brute peut être lavée successivement en deux étapes avec : - C’1) une solution composée d'eau et d'acide formique avec une concentration en acide formique dans ladite solution comprise entre 80% et 100%, à température ambiante ; et - C’2) avec de l'eau chaude entre 40°C et 60°C ;
Optionnellement, une étape de centrifugation à température ambiante peut être réalisée entre ladite première étape de lavage C’1) et l’étape C’2) avec de l'eau chaude ; une autre étape de centrifugation peut également être effectuée l’étape C’2).
Avantageusement, la centrifugation permet de séparer efficacement la phase solide cellulosique de la phase liquide.
L’étape B’) de séparation peut donc être effectuée par centrifugation ou par filtration, préférentiellement à pression atmosphérique pendant un temps de réaction t ;
Le temps de réaction t dépend de l'indice Kappa mesuré ou déterminé de la pâte de cellulose obtenue à l’étape B’) ; la réaction est arrêtée lorsque l'indice Kappa de la pâte de cellulose atteint une valeur stabilisée en fonction de la nature de l'au moins une matière première lignocellulosique.
L’indice Kappa mesure le taux de lignine résiduel dans la pâte de cellulose. Lorsque le taux de lignigne est stable, cela signifie que l’extraction est terminée.
Ainsi, le procédé peut comprendre une étape B’’) consistant à mesurer ou déterminer régulièrement l'indice Kappa de la pâte de cellulose pendant la période de temps de réaction déterminée pour identifier la stabilisation de l'indice Kappa de la cellulose extraite qualifiable aussi de pâte de cellulose brute;
Préférentiellement, l'étape B’’) consiste à mesurer ou déterminer régulièrement l'indice Kappa de la pâte de cellulose toutes les dix minutes.
La réaction est arrêtée lorsque l'indice Kappa de la pâte de cellulose est stabilisé après au moins trois mesures ou déterminations consécutives.
Utilisations :
Selon un dernier aspect, l’invention concerne l’utilisation d’un gaz de synthèse selon l’invention pour produire de l’Hydrogène et du dioxyde de carbone renouvable. En effet, ces gaz naturels seront recyclé via le cycle du carbone sans incidence sur leurs concentrations atmosphérique.
De façon préférée, le gaz de synthèse selon l’invention est particulièrement adapté pour être utilisée comme matière première pour la production de carburants existants et renouvelables selon la réaction bien connue de Fischer – Tropsch notamment pour faire voler des avions ou propulser des voitures, camions, bateaux, trains et autres types de mobilités existantes
Avantageusement, le gaz de synthèse selon l’invention présente une qualité remarquable lui permettant d’être utilisé dans de nombreuses applications en fonction du gaz d’intérêt (CH4, CO, CO2, H2).
Exemples L’invention est à présent illustrée par des exemples.
Exemple 1 : Essai comparatif du procédé selon l’invention
En variante, selon un mode de réalisation alternatif, lorsque la combinaison est dans le secteur 21 ou 23, l’unité de traitement 5 fait appliquer un jeu de paramètres prédéfini choisi en fonction du secteur. Optionnellement, ce jeu de paramètres a été défini par l’utilisateur à travers une interface de configuration.
Dans un mode de réalisation, le boîtier décodeur 1 ne comprend pas de capteur de luminosité mais comprend en revanche une caméra 30. Le capteur photosensible utilisé est intégré dans la caméra 30. Dans ce cas, l’unité de traitement 5 n’a pas forcément accès directement à des mesures de la luminosité.
Un module d’exposition automatique 31 est ici intégré dans la caméra 30.
L’unité de traitement 5 peut utiliser le module d’exposition automatique 31 pour estimer la luminosité.
Lorsque la caméra 30 capture une image, le module d’exposition automatique 31 choisit en effet les paramètres d’exposition (ouverture, temps de pose et sensibilité) de façon à optimiser le rendu de l’image capturée.
Ce choix ne nécessite pas nécessairement une étape explicite de mesure de la luminosité.
Cependant, les paramètres d’exposition sont liés à la luminosité ambiante par la formule suivante :
où : N est l’ouverture du diaphragme, t est le temps de pose, L est la luminance de la scène, S est la sensibilité du capteur, K est une constante (généralement K = 12,5 cd/m²).
L’unité de traitement 5 estime la luminosité à partir des paramètres d’exposition sélectionnés par le module d’exposition automatique 31, en utilisant la formule :
On note que de nombreuses webcams du marché ont une ouverture et une sensibilité fixées et ajustent l’exposition en modifiant uniquement le temps de pose. Avantageusement, dans ce cas, l’unité de traitement 5 peut comparer directement le temps de pose à un ou des seuils fixés plutôt que d’effectuer explicitement la conversion et de comparer la luminosité.
On note aussi que, dans ce cas, le sens des comparaisons est inversé : par exemple pour la méthode par simple mesure de luminosité, l’unité de traitement 5 fera appliquer le profil « nuit » (premières valeurs des paramètres audio) si le temps de pose est supérieur au seuil (ce qui correspond à une luminosité inférieure au seuil) et fera appliquer le profil « jour » (deuxièmes valeurs des paramètres audio) si le temps de pose est inférieur au seuil (ce qui correspond à une luminosité supérieure au seuil).
On note aussi que le module d’exposition automatique 31 peut être intégré dans la caméra 30 elle-même ou bien être un module du boîtier décodeur 1, relié à la caméra 30, qui contrôle les paramètres d’exposition de la caméra 30 pour optimiser le rendu de l’image. De même, si la caméra est connectée au boîtier décodeur 1 (et non intégrée dans celui-ci), le module d’exposition automatique peut être intégré dans la caméra ou relié à celle-ci.
De même, en ce qui concerne la température de couleur, le capteur photosensible 10 du boîtier décodeur 1 n’est pas nécessairement un capteur dédié à la mesure de ce paramètre lumineux.
A nouveau, le capteur photosensible 10 utilisé peut être intégré dans la caméra 30, et l’unité de traitement 5 n’a alors pas forcément accès directement à des mesures de la température de couleur.
Les modules d’exposition automatique de certaines caméras mesurent la température de couleur en même temps que l’illumination et peuvent donc être utilisés pour obtenir la température de couleur de l’éclairage ambiant, mais de nombreuses caméras ont un réglage de colorimétrie fixe.
La caméra 30 peut donc ne pas disposer pas d’un module d’exposition automatique 31 capable de mesurer la température de couleur. Dans ce cas, l’unité de traitement 5 acquiert une image produite par la caméra et estime la température de couleur à partir de ladite image.
L’entrée du circuit de traitement 2 correspond à l’entrée d’un dispositif de mise en circulation M0 qui a pour fonction d’injecter, à un débit variable et contrôlé, l’huile minérale à traiter dans le circuit de traitement 2.
Ainsi, le dispositif de mise en circulation M0 est une pompe de type volumétrique. Il peut s’agir, par exemple et non limitativement, d’un groupe motopompe asynchrone à engrenages externe, d’un groupe motopompe synchrone ayant une pompe à palette, ou bien encore un groupe motopompe relié à un variateur de fréquence.
Dans la variante de réalisation illustrée, le circuit de traitement 2 comprend tous les types d’ensembles fonctionnels prévus pour être intégrés à l’intérieur, en commençant par un ensemble fonctionnel de décontamination qui comprend :
un premier ensemble fonctionnel intégrant au moins une unité de décontamination de type unité de préfiltration pF ; et un second ensemble fonctionnel de décontamination intégrant au moins une unité de décontamination de type unité de filtration ou purification F.
La préfiltration est utilisée pour éliminer des premiers éléments solides/particulaires contaminants présents dans l’huile minérale à traiter pour limiter le colmatage ou la saturation de l’au moins une unité de filtration ou de purification F située en aval.