INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Pour la curcumine, à T = 0, seulement 60 % de la concentration théorique injectée est mesurée. La curcumine n’étant pas assez hydrophobe, elle ne permet pas de former des nano-assemblages stables. Dès la nanoprécipitation, une part non négligeable de composé organique précipite au fond du pilulier. Le prélèvement n’est alors ni homogène ni représentatif de la globalité de l’échantillon. Une forte dégradation est observée après 30 jours d’incubation, seul 10% de la curcumine est dosée. Enfin après 90 jours d’incubation, la quantité de curcumine restante est inférieure à la limite de détection.
Les composés de Formule (Ia) avec R = C 8 , C 12 et C 14 ont un profil relativement similaire. Environ 85 % des composés sont détectés à T = 0. Aucun précipité n’est observé à l’œil nu (contrairement à la curcumine) lors de la nanoprécipitation. L’écart entre la concentration dosée et la concentration initialement injectée peut être due à des pertes de produits lors de la lyophilisation. La concentration en composés de Formule (Ia) avec R = C 8 , C 12 et C 14 reste relativement stable sur les deux premiers jours d’analyse (5 % de dégradation pour le composé de Formule (Ia) avec R = C 8 et 19 % de dégradation pour les composés de Formule (Ia) avec R = C 12 et C 14 ). Après 90 jours d’incubation, une faible concentration en composé de Formule (Ia) avec R = C 12 et C 14 est relevée (inférieure à 5 %). Pour le composé de Formule (Ia) avec R = C 8 , à 90 jours d’incubation, encore 27 % du produit est détecté.
Pour le composé de Formule (Ia) avec R = C 16 , seulement 75 % du composé est dosé à T = 0. Une constante et rapide diminution de la concentration est observée lors des deux premiers jours d’incubation (61 % à 1 jour et 48 % à 2 jours). Cette diminution est toujours effective pour les temps les plus longs mais en moindre mesure (28 % de composé dosé à 7 jours et 16 % à 30 jours). Après 90 jours d’incubation, comme pour les composés de Formule (Ia) avec R = C 12 et C 14 , moins de 5 % de composé est détecté.
Pour chacun des systèmes, aucun des produits de dégradation de la curcumine (vanilline, acide férulique et feruloylméthane) n’a pu être détecté. Pour les composés de Formule (Ia), aucune trace de curcumine n’a pu être mise en évidence.
Cette étude de suivi de dégradation des composés de Formule (Ia) et de curcumine quand ils sont sous forme de nano-assemblages organiques ont pu mettre en évidence certains éléments. Premièrement, l’étude a pu confirmer une nouvelle fois que la curcumine ne forme pas de nano-assemblages stables et que le composé moléculaire se décompose rapidement. Ensuite, des différences de comportement ont été observées en fonction de la longueur de la chaine carbonée du composé de Formule (Ia).
Les composés de Formule (Ia) avec R = C 12 et C 14 ont un comportement très similaire avec une bonne stabilité sur les temps courts. Le composé de Formule (Ia) avec R = C 8 montre la stabilité chimique la plus importante.
Les mesures de MET ont montré la faible stabilité colloïdale des nano-assemblages avec R = C 8 due à une croissance d’Ostwald assez rapide, mais sa stabilité reste toutefois satisfaisante pour une utilisation rapide du nano-assemblage. Le diamètre des nano-assemblages avec R = C 12 , C 14 et C 16 varie peu au cours du temps et il n’y a pas de modification de morphologie des nano-assemblages organiques. Pour tous les systèmes, le potentiel zêta, ζ, reste constant au cours du temps, avec des valeurs comprises entre -30 et -40 mV. Enfin, toutes les analyses effectuées montrent que la curcumine ne permet pas à elle seule de former des nano-assemblages. Les mesures HPLC ont également mis en évidence que les modifications structurelles apportées via la condensation de Knoevenagel ont permis d’accroître la stabilité moléculaire des dérivés de Formule (Ia) par rapport à la curcumine.
Exemple 3 : synthèse des nanoparticules super-paramagnétiques
Nanoparticules sphériques Dans un ballon bicol de 100 mL, on a introduit 1,4 g d’acétylacétonate de fer(III) (4 mmol), 7,1 g d’acide oléïque (25 mmol) et 12 mL d’oléylamine (36 mmol)). Le milieu est chauffé à 120 °C sous agitation magnétique (1200 tpm) et 3 cycles de vide-argon sont réalisés. Le milieu est maintenu à cette température sous vide partiel pendant 2 heures. La réaction est alors mise sous argon et chauffé à 220 °C pendant 30 min, puis, porté à reflux pendant 40 min. Après retour à 120 °C, les nanoparticules formées sont oxydées sous air pendant 1h30. Après retour à température ambiante, un excès d’éthanol est ajouté pour précipiter les nanoparticules puis centrifugés (10 000 tpm, 10 min). Le culot est repris dans une solution d’acide oléique à 0,02% dans de l’hexane et précipité à nouveau dans l’éthanol puis centrifugé (10 000 tpm, 10 min). L’opération est ensuite répétée une fois. Finalement les nanoparticules sont stockées dans le THF.
Suivant la qualité du vide, des nanoparticules sphériques de 6,2 nm (vide partiel = 3,7 mmbar) ou 12,1 nm (vide partiel = 0,9 mmbar) sont obtenues.
La montre une photo MET des nanoparticules sphériques de 12,1 nm.
Nanoparticules cubiques Dans un tricol de 50 mL surmonté d’un réfrigérant à eau et relié à une pompe à vide, sont introduits 0,35 g d’acétylacétonate de fer(III) (1 mmol) et 0,86 g d’acide décanoïque (5 mmol) dans un mélange de 23 ml de dibenzylether et 2 mL de squalane. Le milieu est chauffé à 65 °C sous agitation magnétique (1200 tpm) et 3 cycles de vide-argon de 20 minutes chacun sont réalisés. Le milieu est ensuite maintenu à cette température sous vide partiel (0,9 mmbar) pendant 1 heure. Puis, la température est augmentée jusqu’à 220 °C sous argon avec une rampe de température de 3 °C/min. Le milieu est chauffé à 220 °C pendant 2h30. Enfin, le milieu est chauffé jusqu’à reflux et y est maintenu pendant 30 min. Après retour à température ambiante, un excès d’éthanol est ajouté pour précipiter les nanoparticules puis centrifugés (10 000 tpm, 10 min). Le culot est repris dans une solution d’acide oléique à 0,02% dans de l’hexane et précipité à nouveau dans l’éthanol puis centrifugé (10 000 tpm, 10 min). L’opération est ensuite répétée une fois. Finalement les nanoparticules sont stockées dans le THF.
La montre une photo MET des nanoparticules cubiques de 22,1 nm.
Nanoparticules en forme de bâtonnet Dans un ballon de 50 mL, sont introduits 0,605 g d’hexadécylamine et 1,795 g d’acide oléique dans 8mL de 1-octanol. La solution est chauffée à 55°C pendant 30 minutes. A la suite de quoi la solution est laissée revenir à température ambiante. 2 mL de pentacarbonyle de fer sont alors ajoutés. Le mélange est ensuite agité pendant 1 heure à température ambiante. La solution est ensuite transférée dans un autoclave avec un insert de protection en téflon puis mise à chauffer dans un four à 200°C pendant 6 heures. Une fois la solution revenue à température ambiante, une grande quantité d’éthanol est ajoutée afin de faire précipiter les nano-bâtonnets. La solution est alors centrifugée pendant 10 min à 10 000 tpm. L’opération est ensuite répétée une fois. Finalement les nanoparticules sont stockées dans le THF.
La montre une photo MET des nanoparticules en forme de bâtonnet obtenues avec une longueur de 49 nm et une épaisseur de 6,8 nm.
Selon une caractéristique de l’invention, le module de connexion comporte une base montée pivotante sur le connecteur et une plateforme montée rotative sur la base suivant un axe de rotation transversal, l’adaptateur étant fixé de manière amovible sur la plateforme via les moyens de fixation réversibles. Dans ce cas, le module de connexion est scindé en au moins deux parties rotatives l’une par rapport à l’autre, à savoir la base qui assure la fonction de pivotement du module de connexion par rapport au connecteur tel que précédemment évoqué et la plateforme rotative qui est monté mobile par rapport à la base. Le module de connexion peut alors être configuré de sorte que l’axe de rotation transversal soit décalé longitudinalement par rapport à l’axe de pivotement formé entre la base et le connecteur, ce qui permet de générer un mouvement angulaire de la plateforme par rapport à la base qui est suffisant pour que dans une position de dégagement de la plateforme par rapport à la base, l’adaptateur fixé sur la plateforme puisse coopérer avec différents types de bras d’essuie-glace indépendamment de la base, la plateforme et la base étant par ailleurs configurées pour verrouiller la position de ces différents types de bras d’essuie-glace une fois la position de la plateforme figée par rapport à celle de la base.
L’invention a également pour objet un balai d’essuyage comprenant au moins une lame d’essuyage, et un dispositif de connexion semblable à ce qui a été évoqué, la lame étant portée directement ou indirectement par le connecteur et le module de connexion étant monté pivotant par rapport au connecteur.
L’invention comprend également un système d’essuyage pour véhicule, qui comprend un balai d’essuyage, rendu solidaire du dispositif de connexion semblable à ce qui a été évoqué, et un bras relié au balai d’essuyage par solidarisation du bras sur l’adaptateur du module de connexion, le bras étant calé selon chacune des directions longitudinale, verticale et transversale au moins par l’adaptateur, et les différents plans de calage formés par les moyens de calage qu’il comporte.
est une représentation en perspective d’un balai d’essuyage sur lequel est monté un dispositif de connexion selon l’invention ;
est une vue en perspective du module de connexion et du capot représenté sur la , dans laquelle la plateforme rotative est dans une position de montage ;
est une représentation en perspective vue de dessus de la plateforme rotative représentée sur la ;
est une vue en perspective d’un adaptateur du dispositif de connexion monté sur la plateforme rotative ;
est une vue en perspective de l’adaptateur de la ;
est une vue en perspective, de dessous, d’une extrémité d’un bras d’essuie-glace selon un premier type monté sur l’adaptateur de la , le dispositif de connexion associé n’étant pas ici représenté pour rendre visible l’adaptateur ;
est une vue en perspective, vue de dessus, du bras de la monté sur le dispositif de connexion ;
est une vue en coupe selon un plan longitudinal du bras de la monté sur le dispositif de connexion ;
est une vue en perspective d’un balai d’essuyage et d’un dispositif de connexion coopérant avec un bras d’essuie-glace selon un deuxième type, le bras recouvrant ici l’adaptateur de la ;
est une vue en coupe du balai d’essuyage, du dispositif de connexion et du bras d’essuie-glace selon un deuxième type tels qu’illustrés sur la ;
est une vue en perspective d’un balai d’essuyage et d’un dispositif de connexion coopérant avec un bras d’essuie-glace selon un troisième type, ledit bras coopérant notamment avec l’adaptateur de la ;
est une vue en perspective d’un balai d’essuyage et d’un dispositif de connexion coopérant avec un bras d’essuie-glace selon un quatrième type, ledit bras coopérant notamment avec l’adaptateur de la .
Dans la description détaillée qui va suivre, les dénominations « longitudinale », « transversale » et « verticale » se réfèrent à l’orientation d’un système d’essuyage selon l’invention. Une direction longitudinale correspond à une direction principale d’allongement d’un balai d’essuyage du système d’essuyage, et dans le cas présent à la direction principale d’allongement d’un adaptateur objet de l’invention et participant à la fixation de ce balai sur un bras du système d’essuyage, cette direction longitudinale étant parallèle à un axe longitudinal L d’un repère L, V, T illustré sur les figures. Une direction verticale correspond à une direction d’empilement d’un connecteur et d’un module de connexion sur lequel ledit adaptateur est monté, cette direction verticale étant parallèle à un axe vertical V du repère L, V, T et cet axe vertical V étant perpendiculaire à l’axe longitudinal L. Enfin, une direction transversale correspond à une direction parallèle à un axe transversal T du repère L, V, T, cet axe transversal T étant perpendiculaire à l’axe longitudinal L et l’axe vertical V.
La illustre un système d’essuie-glace 1 configuré pour assurer le nettoyage d’une surface vitrée d’un véhicule, par exemple un parebrise, de manière à améliorer la visibilité qu’a un conducteur de la route située devant le véhicule. Le système d’essuie-glace 1 comprend au moins un bras d’essuie-glace, non représenté sur la , portant à une extrémité un balai d’essuyage 2 qui s’étend principalement le long de la direction longitudinale L.
Le balai d’essuyage 2 est par ailleurs rendu solidaire du bras d’essuie-glace par un dispositif de connexion 8. Le dispositif de connexion 8 selon l’invention comporte au moins un connecteur 10 et un module de connexion 12 monté en pivotement sur le connecteur 10, ce dernier étant solidaire du balai d’essuyage 2 tandis que le module de connexion 12 est configuré pour être rendu solidaire du bras d’essuie-glace du système d’essuie-glace 1.
Dans l’exemple illustré, et tel que cela est visible sur les figures 2 à 4, le module de connexion 12 comprend une base 14, montée pivotante autour d’un axe de pivotement P sur le connecteur 10, et une plateforme rotative 16 montée en rotation autour d’un axe de rotation R sur la base 14.
Il convient de noter que selon l’invention, et tel que cela va être décrit en détails ci-après, le dispositif de connexion est particulier en ce qu’il comprend un adaptateur amovible présentant une pluralité de plans de calage selon différentes directions de manière à permettre la fixation d’un grand nombre de types de bras d’essuie-glace différents avec un même adaptateur rapporté sur le module de connexion. Une telle configuration peut être mise en œuvre indépendamment de la présence d’une plateforme rotative montée pivotante sur la base. Dans la description qui va suivre, des détails vont être donnés sur la structure de la plateforme rotative sans que cela soit limitatif pour l’invention.
Tel que plus particulièrement visible sur la , l’axe de pivotement P et l’axe de rotation R peuvent s’étendre parallèlement et distinctement l’un par rapport à l’autre. Dans l’exemple illustré, l’axe de pivotement P est formé sensiblement au centre de la base 14, relativement à la dimension longitudinale de cette base, et l’axe de rotation R est formé à l’une des extrémités longitudinales de la base 14. Le décalage longitudinal de l’axe de rotation R par rapport à l’axe de pivotement P permet de basculer la plateforme rotative dans une position de montage inclinée par rapport au plan longitudinal et transversal de la base tel que visible à la , le basculement de cette plateforme rotative permettant le montage de certains types de bras d’essuie-glace sur ce dispositif de connexion 8.
Tel que cela est notamment visible sur les figures 2 et 4, le dispositif de connexion 8 comprend un capot 18 monté mobile en pivot autour d’un axe de pivot A, qui est dans l’exemple illustré parallèle à l’axe de pivotement P et à l’axe de rotation R. L’axe de pivot A est ici formé à une extrémité longitudinale de la base 14 qui est opposée à l’extrémité longitudinale où est formé l’axe de rotation R. Le capot 18 est configuré pour être mobile entre une position de recouvrement, fixant certains types de bras d’essuie-glace sur le dispositif de connexion 8, et une position de dégagement, autorisant le montage de certains types de bras d’essuie-glace sur le dispositif de connexion 8.
Selon l’invention, le dispositif de connexion 8 comprend, tel que cela est visible sur la , un adaptateur 20 amovible configuré pour être fixé sur le module de connexion en fonction du type de bras d’essuie-glace à associer au balai, l’adaptateur 20 formant avec ce module de connexion un ensemble configuré pour permettre la coopération entre le dispositif de connexion 8 et certains types de bras d’essuie-glace qui ne peuvent être fixés directement sur l’un des composants du module de connexion. Dans l’exemple illustré, l’adaptateur 20 est monté sur la plateforme rotative 16 mais tel qu’évoqué précédemment, la configuration de l’adaptateur et ses caractéristiques distinctives ne sont pas liées à la présence ou non d’une plateforme rotative au sein du module de connexion et l’adaptateur 20 peut être fixé sur n’importe quel composant du module de connexion 12.
La longueur de sortie fil (303) est la distance euclidienne obtenue en additionnant la distance (301) entre le point de sortie de buse (315) et le point d’intersection (312) entre le fil (111) et le plasma (221), et la hauteur du plasma (302) ces distances étant mesurées parallèlement à la direction (311) du fil d’apport (111).
La longueur de sortie de fil (303) est fonction de la position (323) de la buse (315) et de la position (322) de la surface de dépose (150) dans un repère (390) lié à la machine-outil ou au robot supportant le dispositif d’apport, mais est également fonction ces paramètres régissant le transfert de matière tels que, entre autres, la vitesse de sortie de fil, l’intensité et la tension d’alimentation de l’arc électrique et d’une manière générale tous les paramètres régissant l’apport de chaleur.
Cette distance de sortie de fil définit la forme du cordon de soudure. Ainsi, elle peut être contrôlée par la position relative de la buse par rapport à la surface de dépose, position qui relève de la programmation de la trajectoire, mais aussi par les autres paramètres régissant l’apport de chaleur.
Ainsi, le procédé objet de l’invention permet un contrôle dynamique des conditions d’apport en agissant sur les paramètres régissant le transfert de chaleur, sans intervenir en correction de trajectoire.
La direction (311) du fil et le point d’intersection (312) entre le fil et le plasma et par suite la distance (301), en nombre de pixels, entre la sortie de buse et l’intersection est obtenue par un premier traitement d’image.
La hauteur (302) du plasma (221), en nombre de pixels sur l’image est obtenue par un deuxième traitement d’image visant à isoler celui-ci. Selon un exemple de traitement, l’image issue d’un seul canal de la caméra, vert ou rouge selon des variantes de réalisation, est binarisée par un seuillage fixe, de sorte à ne faire apparaître que les régions d’intensité lumineuse élevée dont fait partie le plasma. Puis, l’image est segmentée en composantes connexes afin d’éliminer des informations parasites telles que des réflexions et seule la région de surface maximale est conservée.
Connaissant la direction du fil (311) du traitement précédent, la hauteur de cette région, en nombre de pixels, selon cette direction, est déterminée.
La calibration permet de convertir ces longueurs en dimensions ISO.
Au cours de la mise en œuvre d’un procédé de fabrication additive, pour une position théorique de la buse par rapport à la surface sur laquelle est réalisé l’apport et par rapport à la surface nouvellement créée, la distance réelle entre la buse est ces surfaces est influencée notamment par des phénomènes d’effondrement de la surface sous-jacente, lorsque celle-ci atteint une température trop élevée, parce que trop d’énergie est transmise à la pièce, ou au contraire, un cordon de dépose trop haut celui-ci étant simplement déposé sur la surface sans avoir entraîné la fusion de celle-ci.
La température de la pièce évolue au cours de l’opération de fabrication additive.
Ainsi, la mesure de la longueur de fil, par ailleurs fortement influencée par la puissance d’alimentation électrique du fil, et par suite par la quantité d’énergie transférée dans la pièce, permet un premier suivi des conditions de dépose, notamment de l’intensité du courant d’alimentation du fil, afin de rester toujours dans des conditions d’apport acceptables compte tenu de la qualité visée de la partie obtenue par fabrication additive.
, selon un mode de réalisation, le dispositif pour la mise en œuvre du procédé objet de l’invention comprend une deuxième caméra (460) et un deuxième pyromètre (462) liés audit dispositif (110) et se déplaçant avec celui-ci.
La deuxième caméra (460) est focalisée sur le cordon de dépose (210) et positionnée de sorte à pouvoir estimer la largeur (212) dudit cordon de dépose
Le deuxième pyromètre (462) mesure la température de la surface de dépose juste avant le transfert de matière donnant une indication sur la température de la pièce,
Les informations issues de la deuxième caméra et du deuxième pyromètre sont transmises aux moyens informatiques (170) afin d’y être traitées.
, le dispositif d’apport se déplace perpendiculairement à la page. La deuxième caméra observe le cordon de dépose au niveau du bain de fusion mais en dehors de la zone de plasma, c’est-à-dire juste après le transfert de la matière du fil vers la surface de dépose dans le sens du déplacement (411) du dispositif d’apport (110), ou juste derrière le dispositif de dépose dans le sens de son déplacement selon la direction x.
Selon une autre caractéristique optionnelle de l’invention, la base comprend au moins une paire de moyens de reprise d’efforts additionnels, des premiers moyens de reprise d’efforts additionnels s’étendant à une première extrémité transversale de la base, des deuxièmes moyens de reprise d’efforts additionnels s’étendant à une deuxième extrémité transversale de la base, les premiers moyens de reprise d’efforts additionnels étant aptes à s’étendre en regard d’une première paroi latérale du connecteur, les deuxièmes moyens de reprise d’efforts additionnels étant aptes à s’étendre en regard d’une deuxième paroi latérale du connecteur.
Selon une autre caractéristique optionnelle de l’invention, le module de connexion comporte en outre une plateforme rotative montée en rotation autour d’un axe de rotation sur la base, l’axe de pivotement et l’axe de rotation s’étendant perpendiculairement par rapport à la direction longitudinale. En d’autres termes, le module de connexion est scindé en au moins deux parties rotatives l’une par rapport à l’autre, à savoir la base qui assure la fonction de pivotement du module de connexion par rapport au connecteur précédemment évoquée et la plateforme rotative qui est monté mobile par rapport à la base.
Selon une autre caractéristique optionnelle de l’invention, l’axe de rotation est formé à l’une des extrémités longitudinales de la base. Plus particulièrement, il peut être prévu que l’axe de pivotement s’étend au centre de la base tandis que l’axe de rotation s’étend à l’une des extrémités longitudinales de la base.
Le décalage longitudinal entre les deux parties du module de connexion permet de générer un mouvement angulaire de la plateforme par rapport à la base qui est suffisant pour que dans une position de dégagement de la plateforme par rapport à la base, la plateforme puisse coopérer avec différents types de bras d’essuie-glace indépendamment de la base, la plateforme et la base étant par ailleurs configurées pour verrouiller la position de ces différents types de bras d’essuie-glace une fois la position de la plateforme figée par rapport à celle de la base. Un module de connexion conforme à l’invention permet ainsi de pouvoir associer un balai d’essuyage et un dispositif de connexion associé à une multiplicité de types de bras différents, qui peuvent être connectés au dispositif de connexion aussi bien lorsque la plateforme rotative est plaquée contre la base que lorsque la plateforme rotative est à distance de la base. La présence de moyens de reprise d’efforts et le cas échéant de moyens de reprise d’efforts additionnels est d’autant plus importante dans l’exemple de réalisation d’un module de connexion comportant une plateforme rotative montée sur la base, puisqu’ils permettent d’éviter que les efforts transversaux ne s’amplifient à chacun des étages formant le dispositif de connexion.