INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Exemple 5 : Propriétés mécaniques Des coulées de différentes compositions d’alliages d’aluminium de la série 6xxx ont été réalisées. Le Tableau 7 ci-après présente les teneurs en éléments des différents alliages, en pourcentages massiques.
Alliage Si Fe Cu Mn Mg V Ti S olidus (°C) A 0,60 0,22 0,08 0,17 0,37 0,011 0,033 618,0 B 0,61 0,23 0,30 0,07 0,36 0,012 0,033 611,8 B’ 0,61 0,23 0,30 0,07 0,36 0,012 0,033 611,8 C 0,70 0,23 0,38 0,07 0,36 0,012 0,034 605,8 D 0,60 0,23 0,29 0,07 0,37 0,14 0,036 618,5 H 0,60 0,22 0,08 0,07 0,49 0,14 0,034 619,1 E 0,61 0,24 0,29 0,08 0,49 0,011 0,032 608,3 F 0,59 0,23 0,45 0,07 0,50 0,011 0,035 606,3 G 0,46 0,14 0,39 0,07 0,42 0,012 0,031 615,2
Les tôles d’alliage d’aluminium de la série 6xxx ont été obtenues par homogénéisation à une température d’environ 540°C pendant une durée d’environ 6 heures (sauf pour l’alliage B’ qui n’a pas eu d’homogénéisation), puis laminage à chaud à une température d’environ 490°C jusqu’à une épaisseur d’environ 4,5 mm, puis laminage à froid jusqu’à une épaisseur d’environ 2,0 mm, puis recuit à une température d’environ 360°C pendant une durée d’environ 2 heures.
Des essais de simulation d’un cycle de brasage (chauffage à environ 600°C, maintien pendant 2 minutes, puis refroidissement à une vitesse supérieure à 50°C/min à partir de 380°C et jusqu’à 100°C) et d’un revenu post-brasage (1 heure ou 4 heures à 195°C– voir Tableau 8 ci-après) ont été réalisés sur les alliages A à G du Tableau 7 ci-avant. La teneur en oxygène pendant la simulation de brasage était inférieure à 50 ppm.
Les propriétés mécaniques en traction ont été mesurées dans le sens du laminage après recuit + brasage + revenu selon la norme ISO 6892-1. Les résultats obtenus sont présentés dans le Tableau 8 ci-après.
Revenu 1h 195°C 4h 195°C Alliage Rp 0 , 2 Rm A% Rp 0 , 2 Rm A% A 180 231 14,67 189 220 11,94 B 183 237 14,82 210 251 12,22 B ’ 180 232 13,2 207 244 13,1 C 186 246 16,07 216 259 12,93 D 174 222 12,27 217 250 13,42 H 153 214 15,40 220 253 11,47 E 190 249 15,65 222 263 11,97 F 209 267 10,90 236 277 12,24 G 187 238 14,18 216 256 12,97
Électrode comprenant un revêtement composite et procédé de fabrication associé La présente invention concerne le domaine des électrodes dont la surface est recouverte par un polymère composite conducteur. Elle trouve pour application particulièrement avantageuse le domaine de l’électrocatalyse de réactions chimiques, et plus particulièrement l’oxydation électrocatalytique de l’eau.
ETAT DE LA TECHNIQUE Depuis des décennies, les micro- et nanoparticules inorganiques ont fait l’objet d’une attention considérable des chercheurs et de l’industrie en raison de l’amélioration des performances catalytiques par rapport aux catalyseurs hétérogènes traditionnels et d'une séparation plus facile des molécules cibles par rapport aux catalyseurs homogènes.
Les procédés de fabrication des micro- et nanoparticules sont nombreux. Ces particules peuvent en effet être préparées par voie physique, chimique ou mécanique bien que ces procédés présentent souvent un coût élevé de fabrication. Une autre limitation est leur faible stabilité au cours de la catalyse en raison du phénomène d’agrégation qui conduit à une diminution voir à une perte d’activité. L’immobilisation de ces particules à la surface d’une électrode afin de catalyser des réactions par voie électrochimique représente en outre une difficulté supplémentaire.
Pour surmonter cela, une approche consiste à immobiliser ces particules dans un revêtement à base de polymère. Cette approche facilite le contrôle de la morphologie des particules, ainsi que leur protection vis à vis des phénomènes de dégradation comme l’agrégation et la corrosion. De nombreux revêtements composites existent aujourd’hui. (Shifrina, Z. B. et al., Role of polymer structures in catalysis by transition metal and metal oxide nanoparticle composites, Chemical Reviews, 2019, 120(2), 1350-1396).
Il est notamment connu du document Boudissa, Nouredine, et al. " Synthesis of Manganese Dioxide by Mn 2+ Complexation and Electro-Oxidation in Polypyrrole Benzoic Acid Films. " Journal of Inorganic and Organometallic Polymers and Materials , 2020, pages 1-6, une électrode revêtue d’un revêtement composite de polypyrrole de formule chimique [4-(pyrrol-1-yl méthyl) acide benzoïque] et de particules d’oxyde métallique de formule MnO 2 . Les unités monomères portant un groupement acide carboxylique permettent de stabiliser les ions métalliques d’une solution par complexation, ce qui permet de fiabiliser la quantité d’ions métalliques incorporée dans le film pour la formation des particules d’oxyde par électro-oxydation.
En pratique, les solutions existantes restent limitées pour l’obtention d’électrodes performantes tout en conciliant les enjeux économiques, géopolitiques et environnementaux actuels. En effet, les métaux utilisés dans ces particules d’oxyde métallique sont des ressources rares et de plus en plus stratégiques. Leur extraction est en outre coûteuse et généralement polluante.
Il existe donc un besoin pour proposer une électrode améliorée notamment en termes de ressources, d’environnement et de coût, tout en conservant une activité électrocatalytique satisfaisante.
2.2 Mesure de la force d’extrusion Les forces d’extrusion (en Newton) des gels conditionnés en seringues ont été conduites par le biais d’un banc d’essai équipé d’un dynamomètre à une vitesse constante de 12.5 mm/min, à travers une aiguille 27G ½’’ et à température ambiante. Les résultats de forces d’extrusion correspondent à la moyenne des forces moyennes d’extrusion sur au moins 2 échantillons.
2.3 Identification du caractère filant (Test de Tack)
Le test de Tack est conduit sur un rhéomètre DHR-2 (TA Instruments) équipé d’une géométrie rugueuse plane en acier (40 mm de diamètre) et un plan peltier rugueux en acier (40 mm de diamètre). 1 g de produit est déposé entre les deux géométries à 25 °C et la géométrie supérieure est rapprochée rapidement du plan peltier à une vitesse de 2 mm/s jusqu’à un entrefer de 2 mm. La géométrie supérieure comprime ensuite le gel avec une vitesse de rapprochement de 0,1 mm/s jusqu’à un entrefer de 0,1 mm. La géométrie supérieure est ensuite relevée à 0,1 mm/s et la distance sur laquelle le gel maintient son caractère filant entre les 2 géométries est reportée. Le caractère filant ainsi déterminé par une unité de longueur est exprimé en cm.
2.4 Mesure de la cohésivité Pour la mesure de cohésivité (ou résistance mécanique, exprimée en Newton), le gel est déposé sur un plan Peltier avec un entrefer initial de 2.60mm. Le gel est ensuite comprimé à une vitesse constante de 100 μm/s jusqu’à 70 % de l’entrefer initial, à 25°C. La cohésivité du gel est mesurée à la fin de la course de compression.
2.5 Analyse de l’acide hyaluronique soluble L‘analyse de l’acide hyaluronique soluble ou sHA est réalisée à l’aide d’une chromatographie liquide haute performance interfacée avec un détecteur à diffusion de lumière multiangle et un détecteur à indice de réfraction (HPLC-SEC-MALS-RI, logiciel ASTRA (Wyatt Technology Corp.). Les échantillons sont dilués environ 10 fois selon leur concentration initiale en acide hyaluronique dans la phase mobile SEC, une solution filtrée de nitrate de sodium 150 mM (pH 7.2). Ledit mélange dilué est constitué d’acide hyaluronique compact et insoluble et d’acide hyaluronique soluble. La portion d'acide hyaluronique soluble des échantillons a été libérée pendant 5 jours sous agitation orbitale pour éviter toute production artificielle d'acide hyaluronique soluble.
La partie soluble est séparée de la partie insoluble par une méthode de filtration douce (seringue équipée d'un filtre à 0,45 µm) puis soumise à une analyse SEC.
Des volumes d'injection variables sont testés pour obtenir un signal sans bruit de fond d'au mois cinq pour un pour prévenir et éviter de surcharger les colonnes SEC.
Le système HPLC-SEC utilise un duo de colonne pour de larges gammes d'acide hyaluronique allant de 500Da à 20MDa pour une résolution optimale des pics sur le chromatographe.
Dans le but d'avoir une analyse du poids moléculaire optimale, une valeur de l’indice d’incrément de réfraction ou dn/dc (variation d’indice de réfraction / concentration de polysaccharide dans le solvant d’analyse) de 0.165 mL/g a été déterminée sur la base d'échantillons internes analysés dans les mêmes conditions que les échantillons.
Les chromatogrammes obtenus par SEC sont analysés afin de quantifier le poids moléculaire, la distribution et la proportion d'acide hyaluronique soluble de chaque échantillon.
Le poids moléculaire moyen en masse de l'échantillon est une donnée apportée par le logiciel HPLC-SEC. Le pourcentage de fractions d'acide hyaluronique soluble (%sHA) est également une sortie directe du logiciel HPLC-SEC après avoir entré la concentration massique (mg/ml) en acide hyaluronique totale de l'échantillon analysé.
Ledit pourcentage peut différer d'une composition à l'autre selon sa technique de fabrication et la dispersion (p/d) (masse molaire en poids / masse molaire en nombre) de l'échantillon.
Les %sHA pour plusieurs limites de poids moléculaire (<250kDa, <100 kDa, <50 kDa, <30 kDa et <20 kDa) sont également une sortie directe du logiciel HPLC. Cependant, cela ne prend pas en compte la quantité d'acide hyaluronique effectivement libérée du gel.
En conséquence, un %sHA normalisé pour les multiples limites de poids moléculaire a été calculé pour normaliser les valeurs fournies par le logiciel en tenant compte de la quantité d'acide hyaluronique effectivement libérée de l'échantillon analysé.
Il est alors possible de comparer directement les résultats.
3. Exemples Exemple 1 : gels d’acide hyaluronique réticulé au BDDE à des températures soit inférieures soit supérieures au point de congélation du milieu réactionnel.
Une composition conforme à l’invention est par ailleurs formulée (formule 1 dans le Tableau 3 ci-après), identique à la composition de référence (hors invention) dans laquelle les microsphères ont été remplacées par des billes de cellulose et de l’aérogel de silice.
Trois compositions comparatives (contre-exemples) 1, 1bis et 1ter sont par ailleurs formulées, et se distinguent respectivement de la composition 1 selon l’invention par l’absence des billes de cellulose (contre-exemple 1), l’absence des billes de cellulose et de l’aérogel de silice (contre-exemple 2) ou l’absence de l’amidon modifié (contre-exemple 3).
Les % sont indiqués en % en poids par rapport au poids total de la composition.
Toutes ces compositions sont évaluées par un panel de 20 experts.
Evaluation de la composition 1 selon l’invention Tout d’abord, la composition 1 selon l’invention est évaluée en comparaison avec la composition de référence.
La comparaison de ces évaluations montre que la sensorialité est identique en termes d’apparence et de prise de la crème (brillance, lisse, transparence, fluidité, tremblement, collant sur les doigts, prise, consistance, maintien de la forme à la prise et épaisseur) ainsi qu’en termes de qualités d’application (blancheur du film et toucher gras) et en termes de fini peau.
Le remplacement des particules microplastiques par la combinaison d’ingrédients selon l’invention permet bien de conserver les propriétés de sensorialité et d’application d’une composition cosmétique.
Evaluation de la composition selon le contre-exemple 1
Comme indiqué ci-dessus, la composition du contre-exemple 1 correspond à la composition de référence dans laquelle, outre le retrait des microsphères, est uniquement introduit, en plus de l’amidon, 0,2% en poids d’aérogel de silice, sans charges sphériques conformes à l’invention.
Le panel évalue la formule selon la composition de Référence et la formule préparée selon le contre-exemple 1. Par rapport à la formule selon la composition de Référence, le contre-exemple 1 est jugé plus freinant à l’étalement sur la peau et comme donnant un toucher plus rêche en fini peau.
Cela montre la nécessité d’avoir, en plus de l’amidon, l’association de deux types de charges selon l’invention, un seul ne suffisant pas à obtenir une composition conservant les propriétés de sensorialité et d’application d’une composition cosmétique comprenant des particules microplastiques.
Evaluation de la composition selon le contre-exemple 1 bis
Comme indiqué ci-dessus, la composition du contre-exemple 1bis correspond à la composition de référence dans laquelle, outre le retrait des microsphères, seul l’amidon est présent. Aucune des deux charges conformes à l’invention n’est introduite.
Le panel évalue la formule selon la composition de Référence et la formule préparée selon le contre-exemple 1bis. Par rapport à la formule selon la composition de Référence, le contre-exemple 1bis est jugé trop glissant à l’étalement sur la peau et comme donnant un fini peau trop gras et trop brillant.
Cela montre la nécessité d’avoir une association de deux types de charges conformes à l’invention.
Evaluation de la composition selon le contre-exemple 1 ter
Application à une méthode de mesure
La méthode 500 d’évaluation telle que décrite précédemment peut s’intégrer dans une méthode 1300 de mesure physiologique, représentée par le diagramme de la . Dans une étape 1302 de lancement de mesure, la circuiterie de contrôle 302 peut lancer une mesure optique (par exemple une mesure du taux de saturation en oxygène SpO2) et commencer à générer des données optiques. Pour une mesure de SpO2, la circuiterie de contrôle 302 calcule le ou les index de perfusion pour un ou plusieurs longueurs d’onde utilisées (vert, rouge et/ou infrarouge). Par conséquent, la méthode 500 d’évaluation telle que décrite ici peut réutiliser ces index de perfusion. Ainsi, les étapes 502, 504 d’acquisition sont effectuées, au moins partiellement, par l’étape 1302 de lancement de mesure. Pendant que, dans une étape 1304 de mesure, la circuiterie de contrôle 302 continue la mesure, la circuiterie de contrôle 302 met en œuvre l’étape 506 d’analyse pour déterminer si la pression de contact est trop importante. Quand l’étape 506 d’analyse conclut à une pression de contact trop serrée (indiqué comme « 506 = NOK » sur la ), la circuiterie de contrôle 302 peut mettre en œuvre l’étape 508 de génération d’instructions de notification en même temps qu’elle interrompt 1306 la mesure. Quand l’étape 506 d’analyse conclut à une pression de contact satisfaisante (indiqué comme « 506 = OK » sur la ), la circuiterie de contrôle 302 laisse l’étape 1304 de mesure continuer. Dans une étape 1308 de génération de résultats, la circuiterie de contrôle 302 détermine une donnée physiologique à partir de la mesure.
Alternativement, la méthode 500 d’évaluation peut être mise en œuvre indépendamment de toute mesure physiologique.
Mode de réalisation avec différentes distances entre source de lumière et récepteur
Alternativement ou complémentairement à l’utilisateur de plusieurs longueurs d’onde différente, la méthode d’évaluation peut recourir à un capteur optique comprenant deux couples source de lumière/récepteur de lumière avec des distances différentes. Dans une variante, le capteur optique comprend une source de lumière émettant à une longueur d’onde donnée et deux récepteurs de lumière disposés agencés de sorte que leur distance respective à la source de lumière soit différente (par exemple dans un agencement aligné). Dans une variante, le capteur optique comprend deux sources de lumière émettant à une longueur d’onde (les longueurs d’ondes respectives des deux sources de lumières pouvant être identiques ou différentes) et un récepteur de lumière, agencés de sorte que leur distance respective au récepteur de lumière soit différente (par exemple dans un agencement aligné). Dans les deux variantes, le chemin optique parcouru par la lumière pour aller de la source de lumière au capteur optique le plus éloigné est plus profond que le chemin optique parcouru par la lumière pour aller de la source de lumière au capteur optique le plus proche. On obtient ainsi des premières données optiques et des deuxièmes données optiques, qui peuvent être traitées par les étapes décrites précédemment. Par exemple, sur la , la source de lumière 204 et le récepteur de lumière 206 forment un premier couple utilisé pour déterminer les premières données optiques ; et la source de lumière 204 et le récepteur de lumière 208 forment un deuxième couple utilisés pour déterminer les deuxièmes données optiques. Dans ce mode de réalisation, les deux récepteurs 206, 208 peuvent être configurés pour recevoir de la lumière à la même longueur d’onde.
La longueur d’onde utilisée peut correspondre à l’une des longueurs d’onde utilisées précédemment, de sorte que les valeurs données précédemment s’appliquent similairement.
Ce mode de réalisation faisant intervenir différentes distances entre sources de lumière et récepteurs peut être combiné avec le ou les modes de réalisation faisant intervenir différentes longueurs d’onde. En particulier, l’agencement du capteur optique peut être de sorte que le couple source de lumière/récepteur le plus proche est celui qui opère à la longueur d’onde la plus basse.
PROCÉDÉ D’ACQUISITION ET DE RECONSTRUCTION D’IMAGES D’UN CŒUR EN RESPIRATION LIBRE, SYSTEME Domaine de l’invention L’invention concerne le domaine de l’imagerie par résonance magnétique, notamment, l’imagerie par résonance magnétique cardiaque. Elle concerne plus particulièrement l’imagerie par résonance magnétique ou IRM par rehaussement tardif du gadolinium ou LGE, en référence à l’expression anglo-saxonne « Late Gadolinium Enhancement ». Elle s’applique à l’imagerie cardiaque, mais également à l’angiographie. Le domaine de l’invention se rapporte plus particulièrement aux procédés et dispositifs d’imagerie pour détecter et localiser une cicatrice dans le tissu myocardique.
État de la technique La technique de référence pour l'évaluation de la formation de cicatrices régionales et de la fibrose myocardique est l’imagerie par rehaussement tardif du gadolinium en sang blanc ou BR-LGE (pour BRight-Blood LGE). Dans ce type d’imagerie, on provoque l'annulation du signal myocardique viable à l'aide d'impulsions d’inversion-récupération ce qui permet de visualiser des cicatrices avec un contraste élevé entre le tissu myocardique sain et les cicatrices. Cependant, pour les petites cicatrices ou les cicatrices myocardiques adjacentes aux cavités sanguines du cœur, l’intensité élevée du signal issu du sang empêche la visualisation claire et la délimitation précise des cicatrices, en particulier des cicatrices subendocardiques. Afin de contourner ce problème, des techniques d'imagerie LGE en sang noir (BL-LGE, pour BLack-blood LGE) ont été proposées. Elles permettent d’annuler simultanément les signaux du myocarde sain et du sang fournissant ainsi un contraste élevé à la fois entre les cicatrices et entre le sang et entre les cicatrices et le myocarde sain.
L’annulation du signal du sang, pour obtenir un contraste "sang noir", est obtenue en appliquant, à une zone à imager d’un patient, une séquence radiofréquence (RF) d’inversion-récupération avec une impulsion de 180° suivie par un module préparatoire et un module de lecture. Le temps entre le module préparatoire qui survient juste après l’émission d’un pulse radiofréquence d’inversion de l’aimantation et la séquence de lecture est appelé temps d’inversion TI.
On cherche à acquérir les signaux pour générer l’image de la zone à imager de manière à localiser et à détecter une cicatrice présente dans les tissus myocardiques.
Un inconvénient des solutions de l’art antérieur dite en acquisition sang noir – sang blanc est qu’elles nécessitent un temps d’acquisition important du fait de l’acquisition en 3D impliquant de nombreux calculs. Le patient est dans ces conditions en respiration libre. Une conséquence est de devoir appliquer des algorithmes de correction d’images requérant de grandes ressources de calculs impliquant des temps de calcul rallongeant la séquence d’acquisition et une difficulté de les appliquer en temps réel. Or lorsque le temps d’acquisition est rallongé, la variabilité des conséquences de la respiration aboutit en la production d’artefacts de traitement d’images altérant la lisibilité de ces dernières. Ces artefacts accentuent la difficulté de reconstruire des images nettes et précises afin de localiser et détecter la cicatrice. Par ailleurs, les longues acquisitions en IRM sont inconfortables pour le patient. Une durée de 10 à 20 min est considérée comme une durée très longue et il est difficile pour le patient de se maintenir au sein de l’IRM sans effectuer de mouvement.
Aujourd’hui, ces séquences nécessitent un temps d’acquisition de plus de 15 min. Les images acquises ne sont pas satisfaisantes dans de nombreux cas, car les artefacts d’une image extraite d’un plan de coupe de l’image 3D aboutit à des cas dans lesquels il est impossible de discriminer la présence d’une cicatrice potentielle de présence du sang située à proximité du muscle. En effet, dans certains cas, la cicatrice est tellement proche du sang, on la nomme sous endocardique, qu’il est difficile de savoir si c’est une cicatrice, du sang ou un artefact de l’image. Un problème est de fonder une décision clinique aboutissant à une erreur de diagnostic sur la présence d’une cicatrice ou non.
Une autre solution consiste à faire une acquisition rapide en apnée, mais cette solution entraîne la nécessité de réduire le temps d’acquisition de quelques secondes à quelques minutes et implique souvent de devoir réduire la zone à imager par exemple en se limitant à une portion 3D.
Or il est néanmoins nécessaire d’obtenir un minimum d’images pour reconstruire une portion 3D. Un problème est que les battements cardiaques influencent également la mesure et impliquent de réaliser des acquisitions synchronisées sur le battement cardiaque. Cette contrainte impose de réduire le nombre d’acquisitions potentiel sur une portion de temps donnée. En effet, il est nécessaire de séquencer les acquisitions sur le rythme cardiaque, il est donc nécessaire d’étaler ces acquisitions sur un nombre minimum de battements. Les acquisitions en apnées contraignent fortement la capacité d’acquisition.
Enfin, il existe des méthodes d’acquisition 2D, mais ces dernières ne permettent pas d’obtenir une résolution et un contraste suffisant pour détecter et localiser les cicatrices. Il serait nécessaire de réaliser plusieurs acquisitions 2D d’une même zone pour désambiguïser certains cas, mais les variations de la respiration et les battements cardiaques au cours du temps ne permettent pas de réaliser des images 2D sur des plans de coupe de l’organe identiques au cours du temps.
Le procédé de forgeage de ces pièces est une séquence d’étapes de déformation à chaud (écrasement du lopin, matriçage d’ébauche, matriçage finition, etc.) et de traitements thermiques. Les déformations à chaud sont généralement réalisées sur des presses hydrauliques avec des outillages conventionnels chauffés jusqu’à 650°C/ 680°C.
En raison de leur forte teneur en phase durcissante γ’, ces alliages ont un domaine de forgeabilité très étroit en température. Pendant les traitements sous presse, les pièces sont chauffées à des températures entre 1040°C et 1070°C, avec une température de peau pour la pièce supérieure à 800 °C pendant tout le forgeage.
Deux types de problématiques majeures doivent être maitrisées lors de la fabrication de pièces avec ces alliages.
Pendant les opérations de forgeage, le refroidissement lors du transfert entre le four de chauffe et la presse ou lors du contact avec des outillages plus froids pendant le forgeage, conduit à l’apparition de criques de surface qu’il est nécessaire d’éliminer après forgeage par des opérations de parachèvement.
Par ailleurs, ces alliages sont sensibles au phénomène d’éclatement de grains (croissance anormale de grain). Dans des conditions de forgeage bien particulières, ce phénomène apparait et se traduit par, localement, un grossissement très important du grain. Ce phénomène - à éviter absolument - est une cause de rebut de la pièce car les propriétés mécaniques, notamment de résistance à la fatigue, de la pièce dans ces zones sont rédhibitoires vis-à-vis des spécifications demandées.