INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L’invention a également pour objet un auto-réfractomètre comprenant :
- au moins une lentille de contact telle que décrite précédemment;
- un support, destiné à être positionné de manière fixe par rapport au visage de l’individu;
- au moins un détecteur, solidaire du support, le(s) détecteur(s) étant adapté(s) pour détecter la position du faisceau d’illumination de la lentille de contact dirigé vers l’extérieur de sorte à en extraire l’angle de déviation par rapport à la normale du regard ;
- au moins un capteur, de préférence un capteur quadratique, solidaire du support, formant une partie d’un réfractomètre adapté(s) pour repérer le front d’onde du faisceau réfléchi par la rétine et/ou le cristallin et réfracté par l’œil de sorte à mesurer l’erreur réfractive de l’œil en prenant en compte l’angle de déviation mesurer par le détecteur.
La lentille de contact est donc couplée à au moins un détecteur de préférence un détecteur sensible à position (PSD acronyme anglo-saxon pour « Position Sensitive Detector) disposé en face de l’œil, ce qui permet l’extraction de l’angle de déviation par rapport à la normale du regard et au moins un autre détecteur qui est une partie d’un réfractomètre. En lieu et place d’un PSD, on peut très bien utiliser une caméra. La mise en œuvre d’un PSD a pour avantage d’être plus simple, moins coûteuse et plus précise.
Matrice élastomère 1 Témoin 2 Témoin 3 Témoin 4 Matrice 1 + PAMS libre 5 Matrice 2 + PAMS libre 6 Matrice 1 + PAMS libre Taux * de PAMS total 15 28 38 26 38 37 Taux* de tribloc 84 92 94 72 79 62 Taux * de dibloc * 14 6 4 13 5 11 Taux * de PAMS libre 2 2 2 15 16 27 Hystérèse Tanδ max 60°C 0.055 0.159 0.360 0.062 0.278 0.069
* les taux sont exprimés en % poids par rapport au poids total de la matrice élastomère
Il ressort des résultats reportés dans le tableau que : - La présence dans la matrice élastomère 4 d'un taux de 15% en poids d'un polymère poly(α-méthylstyrène) selon l'invention, permet de diminuer l’hystérèse du matériau, à iso taux de poly(α-méthylstyrène) total par rapport à la matrice témoin 2 qui comprend 2% en poids d'un polymère poly(α-méthylstyrène); - La présence dans les matrices élastomères 5 et 6 d'un taux respectivement de 16% et 27% en poids d'un polymère poly(α-méthylstyrène) selon l'invention, permet de diminuer l’hystérèse du matériau, à iso taux de poly(α-méthylstyrène) total par rapport à la matrice témoin 3 qui comprend 2% poids en d'un polymère poly(α-méthylstyrène)
Ainsi, on constate qu'en augmentant le taux de polymère thermoplastique comprenant des unités α-méthylstyrène dans une matrice élastomère, sans augmenter le taux total de chaînes thermoplastiques comprenant des unités α-méthylstyrène, il est possible de diminuer les valeurs de Tan δ à 60°C et donc de baisser l'hystérèse de la matrice élastomère comprenant un mélange d'un élastomère thermoplastique tribloc comprenant un bloc central élastomère diénique et des blocs terminaux thermoplastiques comprenant des unités α-méthylstyrène, et de 2% à 20% d'un élastomère thermoplastique dibloc comprenant un bloc thermoplastique comprenant des unités α-méthylstyrène..
Composition lubrifiante aqueuse comprenant un ester de l’acide ascorbique La présente invention a trait au domaine des compositions lubrifiantes. Ces compositions lubrifiantes peuvent être mises en œuvre pour différentes applications, en particulier en tant que fluides hydrauliques, pour la lubrification et/ ou le refroidissement de divers systèmes mécaniques, tels que des roulements, des engrenages, des paliers ou des moteurs.
Plus particulièrement, la présente invention vise à proposer une nouvelle composition lubrifiante à base aqueuse.
Les lubrifiants sont mis en œuvre pour de multiples applications, par exemple pour le travail des métaux, notamment pour les opérations de déformation de métaux, pour les turbines à gaz ou à vapeur dans les domaines de l’aéronautique, du naval, du transport ferroviaire et de la production d’électricité, pour des systèmes de propulsion des véhicules à moteur, par exemple pour la lubrification des roulements, des engrenages, d’un moteur, etc.
Par exemple, dans le domaine des lubrifiants pour moteurs ou transmissions de véhicules à moteurs, la formulation de lubrifiants représente un enjeu important dans la mesure où ils permettent d’agir sur la consommation de carburant et, par conséquent, sur les émissions de dioxyde de carbone, via leur impact sur les forces de frottements générées entres les différents organes des véhicules à moteur.
Quelle que soit l’application visée, les lubrifiants les plus répandus sont des lubrifiants à base d’hydrocarbures, classiquement composés d’une ou plusieurs huiles de base, auxquelles sont généralement associés des additifs dédiés à stimuler les performances lubrifiantes des huiles de base, comme par exemple des additifs modificateurs de frottement.
D’autre part, la friction entre les pièces en mouvement génère de la chaleur, et il peut être nécessaire d’assurer, conjointement à la lubrification, un refroidissement des systèmes mécaniques ou des pièces usinées. Ce refroidissement est typiquement assuré par un fluide de refroidissement, distinct du lubrifiant hydrocarboné, comme par exemple de l’air, un fluide aqueux, tel que l’eau ou encore par un mélange d’eau et d’un glycol.
De nos jours, le développement de nouveaux lubrifiants doit prendre en considération de nouvelles contraintes visant à s’affranchir de l’utilisation de solvants toxiques ou potentiellement toxiques, ou encore à réduire leur impact sur l’environnement et les émissions de dioxyde de carbone. A ce titre, les formulations à base d’eau présentent un intérêt croissant.
Si l’eau est excellent fluide de refroidissement, elle ne présente pas, en revanche, des propriétés tribologiques requises pour un lubrifiant, en particulier en termes de réduction du frottement et de protection des pièces contre l’usure.
Des compositions lubrifiantes à base d’eau, supplémentée par divers additifs, ont déjà été étudiées. D’une manière générale, ces lubrifiants aqueux sont ainsi constitués d’une fraction aqueuse et d’une fraction organique.
Par exemple, le document US 2012/0149616 propose un lubrifiant aqueux comprenant, outre de l’eau, des polyalkylène glycols hydrosolubles, des émulsifiants, des additifs antigels de type alkylène glycol ou glycérol, des additifs anticorrosion, des additifs anti-mousses et des additifs réducteurs de frottement.
On peut également citer le document EP 3 042 946 qui propose un fluide de travail des métaux, exempt d’huile et d’émulsifiant, comprenant un polymère de type cellulosique.
Toutefois, l’usage des composés organiques proposés jusqu’à présent pour les lubrifiants aqueux (polyalkylène glycols, tensioactifs organiques, biocomposants) ne permet pas d’accéder à des propriétés lubrifiantes suffisantes dans des conditions sévères (conditions de température et/ou pression élevée, contacts mécaniques sévères, cisaillement élevé…), dites encore conditions de lubrification en « régime limite » (définies par exemple dans le Manuel des Techniques de l’ingénieur, Introduction à la tribologie, Partie 2.1, Jean Frêne et Hamid Zaïdi, date de publication 10 septembre 2011 ). Ces lubrifiants aqueux sont ainsi susceptibles de conduire à la formation de dépôts carbonés sur les pièces mécaniques lors de leur utilisation en régime limite.
L’usage de ces lubrifiants aqueux implique en conséquence des conditions de rodage et des matériaux ou une conception des pièces spécifiques, ce qui représente un frein à leur usage généralisé en remplacement des lubrifications conventionnels hydrocarbonés.
Il a également déjà été proposé de mettre en œuvre dans les formulations aqueuses des nanoparticules de lubrifiant solide (nanodiamant, MoS 2 , WS 3 , graphite, etc.) en suspension dans un fluide aqueux. Malheureusement, l’utilisation de ces particules solides n’est pas sans poser des problèmes de stabilité, de mise en œuvre du lubrifiant et de sécurité d’un point de vue toxicologie.
En conséquence, les lubrifiants aqueux proposés jusqu’à ce jour ne permettent pas de concurrencer les lubrifiants hydrocarbonés.
Ainsi, il demeure un besoin de pouvoir développer de nouveaux systèmes d’additivation permettant de conférer au fluide aqueux des performances de lubrification satisfaisantes, notamment dans des conditions sévères et, tout au moins, des performances équivalentes à celles obtenues avec les lubrifiants conventionnels hydrocarbonés.
Il a par exemple été proposé dans la demande WO 2021/1259851 une nouvelle formulation de lubrifiant à base d’eau, comprenant du glycérol et de l’hypéricine. On peut encore citer la demande WO 2021/259853 qui propose une composition lubrifiante aqueuse comprenant un polyalkylène glycol, un composé antigel et un composé phosphoré.
La présente invention vise précisément à proposer un nouveau lubrifiant aqueux, présentant des propriétés tribologiques particulièrement avantageuses, en particulier de bonnes propriétés de réduction des frottements et de résistance à l’usure, permettant sa mise en œuvre dans des applications imposant des contraintes de lubrification sévères, en particulier dans des conditions de pression et de contrainte de cisaillement élevées.
Plus particulièrement, la présente invention concerne, selon un premier de ses aspects, une composition lubrifiante aqueuse, comprenant au moins : - de l’eau ; - au moins un polyalkylène glycol ; - au moins un composé antigel choisi parmi les glycols, de préférence les alkylène glycols ; le glycérol ; le diglycérol ; le triglycérol, et leurs mélanges ; - au moins un ester de l’acide ascorbique ; et - au moins un additif régulateur de pH, permettant de maintenir le pH de ladite composition lubrifiante entre 8 et 15.
Par « composition aqueuse » au sens de la présente invention, on entend désigner une composition comprenant de l’eau à titre de fluide de base, autrement dit à titre de solvant majoritaire. En particulier, l’eau représente de préférence plus de 35 % massique de la masse totale de la composition lubrifiante.
Dans la suite du texte, on désignera par « composition lubrifiante aqueuse » ou « lubrifiant aqueux », une composition lubrifiante selon l’invention telle que définie précédemment.
L’acide ascorbique, ou vitamine C, est couramment utilisé dans l’industrie cosmétique ou agroalimentaire comme antioxydant. Il a également déjà été proposé comme agent anti-usure dans une composition aqueuse pour le tréfilage, par exemple dans le document JP 2009-051964. Par ailleurs, certains esters d’acide ascorbique ont déjà été proposés comme additifs antioxydants dans des huiles végétales (Lida A. Quinchia et al. , Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2011, 29, 12917-12924).
En revanche, à la connaissance des inventeurs, il n’a jamais été proposé de mettre en œuvre des esters de l’acide ascorbique dans des lubrifiants aqueux, et encore moins dans le but d’améliorer leurs performances tribologiques.
Contre toute attente, les inventeurs ont découvert qu’il est possible, en mettant en œuvre l’association spécifique d’au moins un composé antigel choisi parmi les glycols, d’au moins un ester de l’acide ascorbique et d’au moins un polyalkylène glycol, d’accéder à une formulation aqueuse présentant d’excellentes propriétés tribologiques.
En particulier, comme illustré dans les exemples qui suivent, il est possible, en supplémentant une formulation aqueuse, contenant un mélange d’eau, d’au moins un polyalkylène glycol, d’au moins un additif régulateur de pH maintenant le pH de ladite formulation entre 8 et 15, et d’au moins un composé antigel de type glycol, par un ester de l’acide ascorbique, tel que le palmitate d’ascorbyle, d’accéder à un fluide lubrifiant présentant des propriétés tribologiques améliorées.
De manière avantageuse, un lubrifiant aqueux selon l’invention présente ainsi de bonnes performances en termes de réduction des frottements, en particulier dans des conditions de mise en œuvre sévères.
L’invention concerne ainsi l’utilisation d’au moins un ester de l’acide ascorbique à titre d’additif pour améliorer les propriétés tribologiques, en particulier en termes de réduction des frottements, d’une composition aqueuse comprenant par ailleurs au moins : de l’eau, au moins un polyalkylène glycol, au moins un composé antigel de type glycol et au moins un additif régulateur de pH maintenant le pH de ladite composition entre 8 et 15.
De manière avantageuse, l’arête inférieure peut être légèrement rayonnée avec un rayon inférieur à un millimètre.
Ainsi, avec un angle β très faible, l’organe saillant peut se désengager facilement de l’organe en creux par un déplacement très court lorsque le verrou quitte la position fermée pour passer en position ouverte.
De préférence, la première face plane et l’arête inférieure s’étendent perpendiculairement au plan vertical passant par la direction longitudinale.
Avantageusement, la première face plane s’étend perpendiculairement au plan vertical passant par la direction longitudinale sur une largeur LF et en ce que l’arête inférieure s’étend perpendiculairement au plan vertical passant par la direction longitudinale sur une largeur LA, LF et/ou LA étant supérieur à 5 millimètres.
Une telle disposition permet d’obtenir une construction robuste.
De préférence, l’organe en creux comporte une pluralité de logements de réception agencés le long de la direction longitudinale et qui présente un pas P entre deux logements successifs, le pas P étant inférieur à 1,5 millimètres.
Ainsi, en fonction de la position du verrou liée à l’épaisseur et à la longueur de l’extrémité libre de la portion recourbée de la paroi verticale lors du passage en position fermée, l’organe saillant se logera dans un des logements de réception pour passer en position de blocage.
Avantageusement, le verrou est mobile en translation selon la direction longitudinale et la paroi de blocage est inclinée pour former avec la direction longitudinale dans un plan de coupe vertical comprenant la direction longitudinale, un angle α supérieur à 40°.
Ainsi, l’extrémité libre génère sur la paroi de blocage et réciproquement une force comportant une composante verticale de blocage sensiblement perpendiculaire à la direction longitudinale.
De manière avantageuse, la paroi de blocage est destinée à coopérer avec une arête inférieure de l’extrémité libre de la portion recourbée de la paroi verticale dans la position fermée du verrou.
De préférence, les moyens de mise en pression comportent un ressort de compression et la poussée du ressort sur le verrou s’effectue selon la direction longitudinale lorsque le verrou est en position fermé.
Cette disposition permet d’adapter la position du verrou à l’épaisseur et à la longueur de l’extrémité libre de la portion recourbée de la paroi verticale.
Avantageusement, la poignée amovible comporte des moyens de manœuvre du verrou à genouillère, les moyens de manœuvre comportant un levier, une bielle et le ressort de compression.
Cette disposition permet d’obtenir des moyens de manœuvre du verrou très ergonomiques.
De manière avantageuse, le verrou est mobile par rapport aux organes d’appui interne, d’appui externe et d’appui supérieur qui sont les trois solidaires et fixes.
L’invention concerne également un ensemble formé par au moins un récipient de cuisson comportant une paroi latérale qui est prolongée vers le haut par une portion recourbée vers l'extérieur comportant une extrémité libre munie d’une arête supérieure et d’une arête inférieure et une poignée amovible telle que précédemment décrite.
Les auto-réfractomètres utilisent en général une source infrarouge dirigée vers la rétine. La mesure de l'erreur réfractive est basée sur une ou plusieurs mesures de la lumière réfléchie par la rétine. Par exemple, si la source émet un cône lumineux, l'auto-réfractomètre peut déterminer quand l'œil d'un patient focalise correctement la lumière en fonction de la taille et la forme de l'anneau sur la rétine. L'instrument modifie la vergence jusqu'à ce que l'image soit nette. Le processus est répété dans au moins trois méridiens de l'œil et l'auto-réfractomètre calcule la réfraction de l'œil, de la sphère, du cylindre et de l'axe. La mesure peut être aussi basée sur une optimisation de contraste, ou le principe dit de Scheiner, la déviation d'un faisceau, etc.
Dans le cas d'un aberromètre, un point source est formé sur la rétine, et le front d'onde réfléchi est analysé par un analyseur, le plus souvent de type Shack-Hartman (acronyme anglo-saxon SHWFS pour « Shack-Hartmann Wave Front Sensor »).
Les instruments formés par les auto-réfractomètres conventionnels intègrent, la plupart du temps, une mentonnière et toujours une mire de fixation.
Dans un certain nombre de cas, il serait souhaitable que cette mesure se fasse automatiquement sans que cela soit réalisé par un professionnel de la santé visuel, tel qu’un ophtalmologue. Par exemple, le port de lunettes pouvant gêner l'utilisation de nombreux équipements modernes (lunette de visée, microscope, lunette de réalité augmentée, casque de réalité virtuelle, etc.). Une mesure automatique de l’erreur réfractive permettrait de la corriger automatiquement sans être contraint par les équipements modernes, par exemple lorsque l’utilisateur porte à ses yeux une lunette de visée, utilise un ’objectif de microscope, etc. Cela permettrait également d’envisager la mesure de l’erreur réfractive comme un test ambulatoire.
Ainsi, si un de ces équipements intégrait un auto-réfractomètre, son optique pourrait être automatiquement ajustée à la vue de chaque individu, lui permettant ainsi d'avoir une image parfaite sans que ledit individu soit obligé de porter des lunettes correctrices.
Une difficulté de cette intégration est que la qualité de la mesure dépend d'une bonne maîtrise de l'alignement de l'axe visuel de l’individu avec l'auto-réfractomètre limitant sa mobilité.
Il existe donc un besoin d’améliorer encore les auto-réfractomètres existants, notamment afin de permettre leur intégration avec dans un équipement moderne (lunette de visée, microscope, lunette de réalité augmentée, casque de réalité virtuelle, etc.), tout en s’assurant d’une bonne maîtrise de l’alignement de l’axe visuel avec un individu portant l’équipement et ce sans que cela ne gêne la mobilité de ce dernier, et de préférence dans un usage éventuellement ambulatoire.
Pour ce faire, l’invention a pour objet une lentille de contact destinée à être portée par un œil de l’individu, pour la mesure d’erreur réfractive et/ou de l’accommodation de l’œil, comprenant :
- une membrane adaptée pour recouvrir de manière transparente la pupille et pour recouvrir l’iris de l’œil et de préférence au moins partiellement la scléra;
- au moins une source d’illumination encapsulée dans la membrane, la(les) source(s) d’illumination étant adaptée(s) pour émettre deux cônes ou faisceaux lumineux dont la divergence est contrôlée par rapport à l’axe de la lentille, un des deux faisceaux étant destiné à être dirigé vers l’intérieur de la membrane en direction du cristallin et/ou la rétine de l’oeil de sorte à créer un point source sur cette dernière, tandis que l’autre des deux faisceaux est destiné à être dirigé vers l’extérieur de la membrane dans une direction à l’opposé de l'œil.
Selon un mode de réalisation avantageux, la lentille de contact comprend au moins deux sources d’illumination distinctes dont une pour émettre le faisceau destiné à être dirigé vers l’intérieur de la membrane en direction du cristallin et/ou la rétine de l’oeil et l’autre pour émettre le faisceau destiné à être dirigé vers l’extérieur de la membrane dans une direction à l’opposé de l'œil.
Selon un autre mode de réalisation avantageux, la lentille de contact comprend au moins un élément de diffraction optique, encapsulé dans la membrane et configuré pour recevoir le faisceau lumineux émis par la(les) source(s) d’illumination dirigé vers l’intérieur de la membrane et pour diffracter ledit faisceau en direction du cristallin et/ou de la rétine de l’œil et créer au moins au moins deux points sources distincts sur la rétine de sorte à réaliser une interférence entre les faisceaux réfléchis par la rétine.
Selon un autre mode de réalisation avantageux, la lentille de contact comprend au moins un autre élément de diffraction optique, encapsulé dans la membrane et configuré pour recevoir le faisceau lumineux émis par la(les) source(s) d’illumination dirigé vers l’extérieur de la membrane et pour collimater ledit faisceau ou projeter une cible ou une mire, telle qu’une grille de sorte à permettre le calcul de l’orientation du regard, comme des cyclo-torsions, ou l’adressage d’un ou plusieurs détecteurs agencés en périphérie de l’œil.
De préférence, les sources d’illumination émettent dans l’infra-rouge.
Selon une variante avantageuse, la(les) source(s) d’illumination est(sont) une(des) diode(s) électroluminescente(s) (DEL) ou un(des) laser(s) à cavité verticale à émission par la surface (VCSEL) ou une(des) diode(s) laser(s) à émission par la tranche. Selon cette variante, la(les) diode(s) DEL ou VCSEL est(sont) avantageusement munie(s) d’une optique de mise en forme de son(leur) faisceau.
A l’issue de ces 2 h 20 à 5 °C, 33,6 kg de méthylcyclohexane dont les impuretés ont été préalablement neutralisées avec du n-butyl lithium sont introduits dans le réacteur puis 6 kg de butadiène sont introduits au moyen d’une pompe à un débit de 13 kg/h. Le milieu réactionnel est maintenu à 5 °C. A l’issue des 28 minutes nécessitant l’introduction des 6 kg de butadiène, le milieu est maintenu à 5 °C pendant 5 minutes complémentaires. La conversion en butadiène à l’issue de ces 33 minutes à 5°C est de 79 %. L’analyse du polymère par chromatographie d’exclusion stérique montre la présence de deux populations : M n,1 = 10 800 g/mol (2%) correspondant à du PAMS libre et M n,2 = 53 800 g/mol (98%) correspondant à du dibloc PAMS-b-polybutadiène.
0,036 mol de diméthyldichlorosilane sont ensuite introduits dans le réacteur. Le milieu réactionnel est maintenu à 5 °C pendant 12 minutes. Le polymère obtenu à l’issue de cette étape de couplage est un polymère tribloc poly(α-méthylstyrène)-b-polybutadiène-b-poly(α-méthylstyrène) qui présente trois populations par analyse SEC : - M n,1 = 11 000 g/mol (2%) correspondant à du PAMS libre , - M n,2 = 55 000 (5%) correspondant à du dibloc PAMS-b-polybutadiène et - M n,3 = 113 000 (93%) correspondant à du tribloc PAMS-b-polybutadiène-b-PAMS.
Le taux massique en chaînes poly(α-méthylstyrène) total dans l’échantillon final mesuré par RMN est de 28%. Le taux massique en bloc poly(α-méthylstyrène) lié par rapport au poids total de dibloc et de tribloc dans l’échantillon final est de 27%.
Le polymère sec est récupéré par stripping puis séchage à l’étuve.
C - Synthèse d'un polymère C tribloc poly(α-méthylstyrène)-b-polybutadiène-b-poly(α-méthylstyrène) à 38% massique de poly(α-méthylstyrène) total :
Dans un réacteur de 80 L, on introduit 8,47 kg de méthylcyclohexane, 5 kg d’α-méthylstyrène et 0,625 mol de tétrahydrofurfuryléthyléther. Après neutralisation des impuretés avec du n-butyl lithium, 0,125 mol de s-butyl lithium sont introduits. Après 2 h 24 à T = 5 °C, la conversion en α-méthylstyrène mesurée par extrait sec est de 49 %. L’analyse du polymère par chromatographie d’exclusion stérique montre la présence d’une seule population : M n = 18 000 g/mol. La Tg mesurée par DSC est de 143 °C.
A l’issue de ces 2 h 24 à 5 °C, 20 kg de méthylcyclohexane dont les impuretés ont été préalablement neutralisées avec du n-butyl lithium sont introduits dans le réacteur puis 4,3 kg de butadiène sont introduits au moyen d’une pompe à un débit de 13 kg/h. Le milieu réactionnel est maintenu à 5 °C. A l’issue des 21 minutes nécessitant l’introduction des 4,3 kg de butadiène, le milieu est maintenu à 5 °C pendant 5 minutes complémentaires. La conversion en butadiène à l’issue de ces 26 minutes à 5°C est de 85 %. L’analyse du polymère par chromatographie d’exclusion stérique montre la présence de deux populations : M n,1 = 10 400 g/mol (2%) correspondant à du PAMS libre et M n,2 = 37 700 g/mol (98%) correspondant à du dibloc PAMS-b-polybutadiène.