INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La figure 4A représente un spectre, mesuré par un détecteur spectrométrique Germanium, sur une paroi de béton propre. Le spectre est représentatif de la radioactivité naturelle. On observe les pics correspondant aux énergies mentionnées dans le tableau 1. La durée de l’acquisition du spectre était de 12 heures. Un tel spectre peut être considéré comme représentatif de tout ou partie des parois d’une même installation. Il permet une estimation d’une activité moyenne des principaux radionucléides naturels composant le béton, comme décrit par la suite. La contribution de l’activité de chaque radionucléide peut être prise en compte pour corriger des spectres mesurés sur les parois de l’installation, en particulier dans la première bande d’énergie .
L’invention a pour objet particulier une utilisation telle que définie ci-dessus pour la réalisation de réactions sous pression ou haute pression du type liquide solide gaz et solide liquide, en particulier des réactions d'hydrogénation, d'oxydation, de carbonylation, de carboxylation, d'amination, en particulier d’ammonolyse, de Heck ou de Suzuki-Miyaura, de préférence des réactions d’hydrogénation.
L’invention a pour objet particulier une utilisation telle que définie ci-dessus pour la réalisation de réactions sous pression ou haute pression de type liquide solide gaz en particulier des réactions d'hydrogénation, d'oxydation, de carbonylation, de carboxylation ou d'amination, en particulier d’ammonolyse, de préférence des réactions d’hydrogénation.
L’invention a pour objet particulier une utilisation telle que définie ci-dessus pour la réalisation de réactions sous haute température de type liquide solide en particulier des réactions de Heck et de Suzuki-Miyaura
L’invention a pour objet particulier un dispositif caractérisé en ce que chaque réacteur est muni d'une agitation par turbine auto-aspirante creuse assurant une dispersion du gaz réactif dans le milieu réactionnel grâce à une dépression créée par les pâles de l'agitateur et en ce que la vitesse d'agitation est suffisante pour vaincre la perte de charge due à la hauteur de liquide et est de préférence supérieure à 300 rpm, notamment 500 rpm.
L’invention a pour objet particulier une utilisation telle que définie ci-dessus caractérisée pour la réalisation de réactions Gaz – Liquide – Solide, dans laquelle chaque réacteur est muni d'une agitation par turbine auto-aspirante creuse assurant une dispersion du gaz réactif dans le milieu réactionnel grâce à une dépression créée par les pâles de l'agitateur et en ce que la vitesse d'agitation est suffisante pour vaincre la perte de charge dûe à la hauteur de liquide et est de préférence supérieure à 300 rpm, notamment 500 rpm.
L’expression « turbine auto-aspirante » désigne une turbine avec un axe de rotation creux qui aspire le gaz réactif se trouvant dans la phase gaz du réacteur pour le disperser dans la phase liquide en bas du réacteur, derrière les pales d’agitation. Ce phénomène est induit par la dépression derrière les pales d’agitation lorsque la vitesse de rotation est supérieure à 300rpm voire supérieure à 500 rpm pour combattre la perte de charge due à la hauteur du liquide dans le réacteur.
Lorsque la vitesse d’agitation n’est pas suffisante pour vaincre la perte de charge due à la hauteur du liquide, il n’y a pas de recirculation de la phase gaz en partie supérieure du réacteur dans la phase liquide située en bas du réacteur, au niveau des pales de l’agitateur, et le transfert gaz-liquide est fortement réduit, ce qui peut induire une forte réduction de la vitesse de réaction.
Par « agitation » il est entendu que la phase liquide au sein du réacteur se trouve mélangée de manière à la rendre la plus homogène possible, notamment de rendre le milieu réactionnel le plus homogène possible en température, en concentration avec une suspension du catalyseur la plus dispersée et homogène. En effet la présence de liquides immiscibles peut créer deux phases au sein du réacteur. Cela permet également de faire la suspension d’un solide dans une phase liquide, lorsque l’un des réactifs est un solide et/ou lorsqu’un catalyseur hétérogène est nécessaire. Dans le cas d’une réaction en Gaz – Liquide – Solide, cela peut également permettre de disperser le gaz au sein du liquide.
L’invention a également pour objet un dispositif caractérisé en ce qu'un N+1ème réacteur peut être positionné en bout de cascade et connecté au procédé lors des opérations de maintenance nécessitant d'isoler un des réacteurs de la cascade.
L’invention a pour objet particulier un dispositif tel que défini ci-dessus caractérisé en ce qu'un N+1 ème réacteur peut être positionné en bout de cascade et connecté au procédé lors des opérations de maintenance ponctuelle nécessitant d'isoler un des réacteurs de la cascade.
L’expression « opération de maintenance ponctuelle » signifie le changement de catalyseur dans un des réacteurs ou la réparation d’une défaillance dans le système de contrôle de la température, de la pression ou de la sonde PAT.
L’invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus caractérisé en ce que la réaction est une réaction Gaz - Liquide – Solide, mise en œuvre de façon à ce que la pression en gaz réactif soit comprise entre 2 bars (0.2 MPa) et 500 bars (50 MPa) préférentiellement entre 2 bars (0.2 MPa) et 250 bars (25 MPa) et plus préférentiellement entre 2 (0.2 MPa) et 50 bars (5 MPa).
L’invention concerne l’utilisation dans une réaction Gaz - Liquide - Solide telle que définie ci-dessus caractérisée en ce que la température de réaction est comprise entre -10 et 300 °C, de préférence une haute température d’au moins 130°C de préférence par utilisation soit d'une double enveloppe, soit d'un collier chauffant, et en ce que la température de réaction et la charge de catalyseur peuvent être différentes dans chacun des réacteurs.
L’invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus caractérisée en ce que la réaction est une réaction Liquide – Solide, mise en œuvre de façon à ce que la pression en gaz réactif soit comprise entre 1 bar (0,1 MPa) et 100 bars (10 MPa) préférentiellement entre 1 bar (0,1 MPa) et 50 bars (5 MPa) et plus préférentiellement entre 1 bar (0,1 MPa) et 30 bars (0,3 MPa).
L’invention concerne l’utilisation dans une réaction Liquide - Solide telle que définie ci-dessus caractérisée en ce que la température de réaction est comprise entre -10 et 300 °C, de préférence une haute température d’au moins 130°C de préférence par utilisation soit d'une double enveloppe, soit d'un collier chauffant, et en ce que la température de réaction et la charge de catalyseur peuvent être différentes dans chacun des réacteurs.
L’invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus d’hydrogénation en continu de l’adiponitrile en hexaméthylène diamine en présence de nickel de Raney caractérisée en ce que le procédé est mis en œuvre en utilisant au moins cinq réacteurs de volume identique et des masses de catalyseurs et des températures identiques dans chaque réacteur.
On pourra par ailleurs utilement prévoir : - que le dispositif comprenne, selon la direction de raclage, d’un côté du plateau de fabrication, un bac de chargement de poudre, où le racleur prélève de ladite poudre métallique, et du côté opposé, un bac de récupération où le racleur libère de la poudre métallique en excès, et - que la brosse soit située, suivant la direction de raclage, au-dessus ou à côté du bac de récupération.
Ainsi, on favorisera une organisation ergonomique, et on pourra éloigner la brosse vis-à-vis du plateau de fabrication où des morceaux, en particulier des poils, de la brosse pourraient tomber.
Positionner la brosse au-delà du bac de récupération sera a priori l’optimum, car on éloigne alors la brosse le plus possible.
A ce sujet, on pourra en particulier utilement prévoir que, selon direction de raclage, sont disposés successivement, les uns à côté des autres : le bac de chargement de poudre, le plateau de fabrication, le bac de récupération, puis la brosse.
La présente divulgation concerne également un procédé de fabrication d’au moins une pièce métallique, mettant en œuvre en tout ou partie un dispositif comme présenté ci-avant, le procédé comprenant les étapes suivantes : - déplacement de la lame du racleur au-dessus du plateau de fabrication, selon la direction de raclage et formation d’une couche de ladite poudre métallique sur le plateau de fabrication, - fusion partielle d’une partie de la couche de poudre métallique au moyen d’un faisceau laser et formation partielle de la ou de chaque pièce, et - déplacement de la lame du racleur selon la direction de raclage et formation d’une nouvelle couche de poudre au-dessus de la ou de chaque pièce partiellement formée, caractérisé en ce que, selon la direction de raclage et dans le sens du déplacement de la lame du bac de chargement de poudre vers le bac de récupération, la lame se déplace jusqu’au-delà du bac de récupération.
De préférence, pour un avantage comme présenté ci-avant, on peut prévoir que, lors d’un dit déplacement de la lame selon la direction de raclage, depuis le bac de chargement de poudre vers le bac de récupération, et retour, la lame passe deux fois sur la brosse.
Un bénéfice de nettoyage et de limitation du risque de transport inopiné de débris de poudre fusionné en est attendu.
Une pluralité de pièces métalliques peut être fabriquée simultanément, les pièces étant agencées alignées avec des bords latéraux des pièces perpendiculaires à la direction de raclage.
Pour un compromis performant entre une efficacité optimisée de contact avec la poudre métallique et de brossage, la lame pourra utilement présenter une arête de contact.
Brève description des figures la est une vue schématique de côté d’un dispositif de fabrication qui convient à la solution que l’on promeut ici, la est une vue schématique de dessus d’une partie du dispositif de la selon un premier mode de réalisation de la lame du racleur permettant d'amener la poudre, la est une vue schématique de dessus d’une partie du dispositif de la selon un deuxième mode de réalisation de la lame, la est une vue schématique de dessus du dispositif de la avec adjonction d’un bac de récupération de la poudre, la est une vue schématique en coupe verticale agrandie de la lame de raclage passant au-dessus, au contact, de la brosse prévue pour la nettoyer (ligne V–V de la ).
Description détaillée de l’invention Un dispositif de fabrication 1 présentant une solution qui résout tout ou partie des problèmes ou inconvénients précités de l’art antérieur va maintenant être décrit, en référence à toutes les figures, dès lors que ce que divulgue les figures 1 et 2 peut être utilisé pour cette solution nouvellement proposée.
Le dispositif de fabrication 1 comprend ce qui suit, pour mettre en œuvre une telle solution, et par exemple dans une réalisation conforme à celle de la .
D’abord, le dispositif de fabrication 1 comprend : - un réservoir 3, autrement appelé bac de chargement, contenant une poudre métallique 5 et dont le fond 7 est mobile, déplaçable en translation verticalement par une tige 9 d'un vérin, et - une cuve 11 voisine, qui peut être sensiblement parallélépipédique, dont le fond est constitué par un plateau 13 de fabrication, mobile, déplaçable verticalement en translation par une tige 15 d'un second vérin.
Le dispositif de fabrication 1 comporte en outre un racleur 17 permettant d'amener de la poudre du réservoir 3 vers la cuve 11, le racleur 17 étant mobile en translation le long d’un plan horizontal A sensiblement parallèle au plateau 13.
Le dispositif de fabrication 1 comprend en outre des moyens de génération 18 d'un faisceau laser 19, couplés à un dispositif de déplacement 20 dudit faisceau laser 19 permettant de l'orienter et/ou de le déplacer pour atteindre n’importe quel point de la cuve 11.
Pour fabriquer une ou plusieurs pièces 21 métalliques, une première couche de poudre est disposée dans la cuve 11 à l’aide du racleur 17.
Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d’isopropyle, ou un méthacrylate d’alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d’octyle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d’acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d’acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l’isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,Ndiméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de l’alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l’éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycol-monométhacrylate, l’éther d’hydroxybutyle et de vinyle, l’éther de cétyle et de vinyle, l’éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l’une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l’acide maléique anhydre ; l’acide succinique anhydre ; l’éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d’une amine, un sel d’ammonium, et un sel de métal alcalin de l’acide méthacrylique, de l’acide itaconique, de l’acide crotonique, de l’acide maléique, ou de l’acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l’aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu’un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d’ammonium quaternaire dérivé de l’acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium ; et un ester de l’acide méthacrylique d’un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu’un ester de l’acide méthacrylique et de la diéthylamine.
Selon un mode préféré, un polymère vinylique convenant à l’invention peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751.
Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation : (A) de 0,1 à 99 partie en poids d’un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et B) de 100 à 0,1 parties en poids d’un monomère acrylate ou méthacrylate d’un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle.
Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l’une des formules : [Chem 4] ou [Chem 5]
Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning. De préférence, on utilisera les polymères vendus sous les dénominations FA 4002 ID (TIB 4-202), et FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning
De préférence, le polymère vinylique greffé avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisable dans une composition de l’invention est un copolymère de nom INCI Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer, notamment celui commercialisé dans l’isododécane sous la dénomination Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate par la société Dow Corning.
Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention, on applique successivement les compositions (A) et (B), de préférence, en appliquant la composition (B) avant la composition (A). De préférence, la deuxième composition est appliquée sur la première, sans mélange. Avantageusement, la deuxième composition est appliquée sur la première une fois qu‘elle a séché.
Tensioactif non-ionique de HLB ≥ 8 La composition de l’invention comprend au moins un tensioactif non-ionique de HLB supérieure ou égale à 8.
Au sens de la présente invention, on entend par « tensioactif» un composé tensioactif amphiphile, c'est-à-dire présentant deux parties de polarité différente. En général, l'une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse. L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Les tensioactifs sont caractérisés par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic balance ou balance hydrophile-lipophile), la HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc ; 1984). La HLB du ou des tensioactifs utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN ou la méthode de DAVIES.
Au sens de la présente invention, par « tensioactif non-ionique », on entend tout tensioactif ne présentant pas de charge ionique (anionique ou cationique) dans sa structure.
Selon une forme préférée de l’invention, le ou les tensioactifs non-ioniques utilisés selon l’invention ont une masse molaire supérieure à 350 g/mol.
Selon une forme préférée de l’invention, le ou les tensioactifs non-ioniques de HLB supérieure à 8 sont polyoxyalkylénés, monoglycérolés et/ou polyglycérolés.
Au sens de la présente invention, on entend par « composé polyoxyalkyléné », toute molécule comprenant dans sa structure chimique au moins une chaine comprenant des motifs oxyalkylènes en particulier des motifs oxyéthylène -(OCH 2 CH 2 ) n et/ou oxypropylène -(OCH 2 CH 2 CH 2 ) p .
Au sens de la présente invention, on entend par « composé mono- ou polyglycérolé », toute molécule comprenant dans sa structure chimique un groupe glycérol ou une chaine comprenant des motifs glycérols -(O-CH 2 -CHOH-CH 2 OH) m
Selon une forme particulière de l’invention le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 répondant à la formule suivante (II) : [Chem 2] (ALK-[C(O)] a -[O] b ) c -X (II) dans laquelle : - ALK est un groupe alkyle en C 7 -C 23 , de préférence en C 11 -C 21 , plus préférentiellement en C 15 -C 17 , - a et b des nombres entiers variant de 0 à 100, - c est un nombre entier variant de 1 à 100, en particulier de 1 àt 3, de préférence égal à 1, a et b étant de préférence égaux à 0, - X est un groupe (poly)oxyalkylène éventuellement substitué et/ou terminé par un groupe hydroxy, X étant de préférence un groupe oxyéthylène (CH 2 CH 2 O) n ou (OCH 2 CH 2 ) n dans lequel n est supérieure ou égale à 1, par exemple allant de 1 à 200, de préférence ledit groupe (poly)oxyalkylène étant un polyéthylène glycol ou étant le résultat d’au moins une substitution d’un groupe hydroxy, de préférence choisi parmi les (poly)glycérols.
Le groupe X est de préférence choisi parmi i) ceux de formule (III) suivante: [Chem 3] HO-(ALK-O) z -CH 2 -CH[(OALK) y -OH]-CH 2 -(O-ALK) x -(*) (III) dans laquelle : - ALK identique ou différent représentant un groupe alkylène en C 1 -C 6 , en particulier en C 1 -C 4 , de préférence l’éthylène, - x, y, z étant un entier compris entre 0 et 200, étant entendu que x+y+z différent de 0, de préférence x+y+z étant inclusivement compris entre 1 et 150, en particulier entre 20 et 60 ; ii) ceux de formule (IV) ou (V) suivante: [Chem 4] H-(ALK-O) x -(*) (IV) ou [Chem 5] H-(O-ALK) x -(*) (V)
dans laquelle : - ALK identique ou différent représentant un groupe éthylène en C 1 -C 6 , en particulier en C 1 -C 4 , de préférence l’éthylène, - x est un entier différent de 0 et de préférence compris entre 1 et 200.
De préférence X est un groupe H-(O-ALK)x-(*).
On utilisera plus particulièrement les esters d’acide gras en C 12 -C 20 et d’un polyglycérol comprenant de 3 à 12 groupes glycérols, de préférence de 6 à 10 groupes glycérol, en particulier le PEG-30 Glyceryl Stearate.
En particulier, la composition de l’invention comprend une dispersion aqueuse de cire de carnauba contenant 27% en poids de ladite cire, 10% en poids d’éthanol, 7% en poids de tensioactif PEG-30 Glyceryl Stearate et 56% en poids d’eau par rapport au poids total de la dispersion tel que le produit commercial vendu sous le nom MEXORYL SAP® par la société NOVEAL.
Selon un mode de réalisation préférentiel, le tensioactif ou les tensioactifs non-ioniques de HLB supérieure ou égale à 8 de l’invention est (sont) présent(s) dans une quantité supérieure ou égale à 0,8% en poids, de préférence supérieure ou égale à 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation préférentiel, le tensioactif ou les tensioactifs non-ioniques de HLB supérieure ou égale à 8 de l’invention est (sont) présent(s) dans une quantité inférieure ou égale à 15% en poids, de préférence inférieure ou égale à 12% en poids, et plus particulièrement allant de 1 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
Le second espace 54B communique fluidiquement avec la sortie de récupération 30. En particulier, le second espace 54B transfère le liquide collecté dans l’espace de collecte 54A vers la sortie de récupération 30. Aussi, dans ce qui suit, le second espace 54B sera aussi appelé espace de transfert 54B. La sortie de récupération 30 comprend un raccord 30A permettant de relier au collecteur 10 un conduit (non illustré) s’étendant entre le collecteur et une autre pièce de la turbomachine, telle que le réservoir de carburant ou la boite de collecte dite « écologique » décrite précédemment. Le liquide drainé peut ainsi être récupéré du collecteur 10 et envoyé à d’autres parties de la turbomachine pour son stockage ou sa réutilisation.
La cloison 56 est étanche aux liquides. Pour permettre le passage du liquide collecté dans l’espace de collecte 54A vers l’espace de transfert 54B, la cloison 56 comprend un moyen de restriction de passage 58 du liquide drainé de l’espace de collecte 54A vers l’espace de transfert 54B.
Sur les figures, le moyen de restriction 58 s’étend radialement, sans que ceci ne soit limitatif. En particulier, le moyen de restriction 58 peut s’étendre selon toute direction de l’espace à condition que l’entrée dans le moyen de restriction 58 corresponde à une sortie de l’espace de collecte 54A et la sortie du moyen de restriction 58 corresponde à une entrée de l’espace de transfert 54B.
Le moyen de restriction 58 peut comprendre un orifice 58A traversant la cloison 58 entre l’espace de collecte 54A et l’espace de transfert 54B. Un diamètre de l’orifice 58A est inférieur ou égal à 1,5 mm, de préférence inférieur à 1 mm. Ceci permet de garantir le passage du liquide drainé de l’espace de collecte 54A à l’espace de transfert 54B de manière contrôlée.