INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
De façon préférée, le microcompartiment selon l’invention comprend des lymphocytes formant une culture groupée en trois dimensions sans lumen.
L’absence de lumen permet avantageusement de limiter les signaux autocrines et paracrines des lymphocytes rendant leur phénotype particulièrement stable à partir de leur encapsulation.
une étape de préparation J du composé de formule (11) consistant en une époxydation du composé de formule (3) pour obtenir le composé de formule (11)
une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (11), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant, une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, la première B d’estérification de l’acide anacardique, (1 équivalent) avec l’alcool (en excès) peut être réalisée en présence d’acide sulfurique dans un mélange mis sous agitation et chauffé à reflux sous argon pendant environ 1 journée.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape J d’époxydation du composé (3) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide formique (3 équivalents), d’acide sulfurique (0,01 équivalent) et du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) sous agitation et chauffage à 65°C pendant environ 3 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape J d’époxydation du composé (3) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA) à 70% (2 équivalents) dans du dichlorométhane (DCM), mélangés à froid (0°C) puis mis sous agitation à température ambiante pendant environ 18h.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (12)
sous réserve que l’une au moins des groupements R 0ep ou R 1ep comporte au moins une fonction époxyde,
formules (4) et (17) dans laquelle R 0 représentent :
une quantité d’alcènes inférieure à 0,2 ppm en poids, de préférence une quantité inférieure à 0,1 ppm en poids voire une quantité nulle, mesurée par GC-MS.
Également préférentiellement, les alcènes selon l’invention sont choisis parmi les C 7 -C 1 4 -alcènes et leurs combinaisons.
De manière particulièrement préférée selon l’invention, le composé (c) ne comprend donc aucun alcane ou ne comprend aucun composé hydrocarboné aromatique ou bien ne comprend aucun alcène. De manière plus préférée selon l’invention, le composé (c) ne comprend ni alcane, ni composé hydrocarboné aromatique, ni alcène.
Selon l’invention, une quantité nulle d’un composé, notamment d’un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques ou alcènes, caractérise tant l’absence totale de ce composé que sa présence en une quantité non-significative d’un point de vue analytique. Les limites de quantification généralement admises au moyen des techniques d’analyses de ce composé caractérisent donc son absence au sein du composé (c) mis en œuvre selon l’invention.
Lors de la préparation du copolymère P selon l’invention, les quantités de composés (a), (b) et (c) peuvent varier. De manière préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre de 20 à 74,9 % molaire, de préférence de 25 à 60 % molaire, de composé (a) par rapport à la quantité molaire totale de composés (a), (b) et (c). Également de manière préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre de 25 à 79,9 % molaire, de préférence de 35 à 70 % molaire, de composé (b) par rapport à la quantité molaire totale de composés (a), (b) et (c). Également de manière préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre de 0,1 à 55 % molaire, de préférence de 5 à 40 % molaire, de composé (c) par rapport à la quantité molaire totale de composés (a), (b) et (c).
De manière préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre : - de 20 à 74,9 % molaire ou de 25 à 60 % molaire de composé (a) ou - de 25 à 79,9 % molaire ou de 35 à 70 % molaire de composé (b), ou - de 0,1 à 55 % molaire ou de 5 à 40 % molaire de composé (c), par rapport à la quantité molaire totale de composés (a), (b) et (c).
De manière plus préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre : - de 20 à 74,9 % molaire, de préférence de 25 à 60 % molaire, de composé (a), - de 25 à 79,9 % molaire, de préférence de 35 à 70 % molaire, de composé (b), et - de 0,1 à 55 % molaire, de préférence de 5 à 40 % molaire, de composé (c), par rapport à la quantité molaire totale de composés (a), (b) et (c).
Outre les composés (a), (b) et (c), la méthode de préparation selon l’invention comprend également la possibilité d’utiliser d’autres composés lors de la réaction de polymérisation.
Ainsi, la méthode de préparation selon l’invention peut également comprendre une réaction de polymérisation qui met aussi en œuvre au moins un composé (d) hydrophobe de formule III : [Chem III] dans laquelle : - q et r, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, q est différent de 0, - OE représente indépendamment un groupement CH 2 CH 2 O, - OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH 3 )CH 2 O et CH 2 CH(CH 3 )O, - R 1 représente un indépendamment un groupement choisi parmi un groupement C 4 -C 40 -alkyl linéaire, un groupement C 4 -C 40 -alkyl ramifié, un groupement C 5 -C 40 -cycloalkyl, un groupement C 5 -C 40 -aryl et leurs combinaisons.
L’invention concerne également une méthode de préparation d’un copolymère Pc comprenant la réaction de polymérisation d’au moins un composé (a), d’au moins un composé (b) et d’au moins un composé (d).
De manière préférée selon l’invention, le composé (d) est un composé de formule III dans laquelle : - r représente 0 ; ou - R 1 représente un groupement C 6 -C 40 -alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement C 10 -C 30 -alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement C 12 -C 22 -alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl.
Également de manière préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation met en œuvre moins de 20 % molaire, de préférence de 0,05 à 20 % molaire, en particulier de 0,1 à 10 % molaire, de composé (d) par rapport à la quantité molaire totale de monomères.
La méthode de préparation selon l’invention permet d’obtenir le copolymère P. Lors de la préparation de ce copolymère, le composé (c) utilisé comprend une quantité faible ou nulle d’alcanes, de composés hydrocarbonés aromatiques ou d’alcènes. Préalablement à la réaction de polymérisation, l’invention permet de sélectionner le composé (c) en fonction de la quantité d’alcanes, de composés hydrocarbonés aromatiques ou d’alcènes qu’il peut éventuellement comprendre. Ainsi, l’invention fournit une méthode de préparation d’un copolymère P selon l’invention qui comprend également la sélection préalable à la réaction de polymerisation du composé polyhydroxylé (c) comprenant la mesure par GC-MS de la quantité Q d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, puis : - la mise en œuvre du composé (c) si la quantité Q est nulle ou bien - l’élimination du composé (c) si la quantité Q est non-nulle ou bien si elle est supérieure à 0,5 ppm en poids de composé (c).
La mise en œuvre de la mesure GC-MS permet de déterminer la quantité d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, qui peut être présent dans le composé (c). L’invention fournit une méthode de sélection d’un composé polyhydroxylé (c) comprenant la mesure par GC-MS de la quantité Q d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, puis : - la mise en œuvre du composé (c) si la quantité Q est nulle ou bien - l’élimination du composé (c) si la quantité Q est non-nulle.
La méthode de sélection selon l’invention comprend une étape d’élimination qui peut être totale ou partielle, notamment en fonction de la quantité présente au sein du composé (c) de l’éventuel composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons.
La méthode de préparation selon l’invention est particulièrement efficace pour obtenir un copolymère P comprenant un taux réduit ou nul en alcanes, en composés hydrocarbonés aromatiques ou en alcènes. L’invention fournit également un copolymère P préparé selon la méthode de préparation selon l’invention. De préférence, le copolymère P selon l’invention comprend une quantité d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, mesurée par GC-MS, qui est inférieure à 0,5 ppm en poids de composé (c), plus préférentiellement une quantité inférieure à 0,1 ppm en poids de composé (c) voire une quantité nulle de composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons.
Le copolymère P préparé selon l’invention possède des propriétés de contrôle rhéologique particulièrement efficaces pour des compositions aqueuses. L’invention fournit une méthode de contrôle de la viscosité d’une composition aqueuse comprenant l’addition dans cette composition d’au moins un copolymère P selon l’invention.
Les caractéristiques avantageuses, particulières ou préférées de la méthode de préparation selon l’invention définissent des copolymères P, des compositions aqueuses, des formulations, des pâtes pigmentaires ainsi que des méthodes de sélection et des méthodes de contrôle de la viscosité selon l’invention qui sont également avantageuses, particulières ou préférées.
EXEMPLES Exemple 1 : préparation et caractérisation de copolymères P1 à P 3 selon l’invention
Les composés mis en œuvre sont choisis parmi : - composé dihalogéné (a) : dibromométhane, composé (aa), - composé (b) : composé (b1a) de formule II dans laquelle dans laquelle L représente un résidu oxyéthylène et n représente environ 225 (Polyglycol 10 000 SG Vita « Clariant »), - composé (c) : composé (ca) de formule III dans laquelle Q 1 représente un groupement n-dodécanyl, - composé (d) : composé (da) de formule IV dans laquelle X représente un bromure et T représente un groupement n-dodécanyl.
Le composé (b1a) est analysé par GC-MS au moyen d’un chromatographe en phase gazeuse (« Agilent » 7890B) comprenant un injecteur d’espace de tête (« Agilent » 7967A) et un spectromètre de masse (« Agilent » 5977B) comme détecteur.
Un échantillon de 2 g de composé est placé dans un flacon (à vis espace de tête de 2 mL) et injecté dans le chromatographe. Après détection et traitement des pics des composés présents dans l’échantillon, outre le composé (c1a), la présence des composés détaillés dans le tableau 1 est caractérisée.
Dans un réacteur de 2 L, on mélange, durant 60 min à 60°C, 391,3g de composé (b1a), 9,3g de soude et 0,6g d’eau. On ajoute alors 5,1g de composé (aa). La température est augmentée à 100°C et l’agitation est poursuivie durant 120 min. On obtient le polymère P1 selon l’invention.
Dans un réacteur de 2L, on mélange, durant 60 min à 60°C, 187,5g de composé (b1a), 4,4g de soude et 0,12g d’eau. On ajoute alors 2,45g de composé (aa). La température est augmentée à 100°C et l’agitation est poursuivie durant 120 min. Puis, on ajoute 9,34g de composé (da) en maintenant l’agitation durant 120 min et à 110°C. On obtient le polymère P2 selon l’invention.
Dans un réacteur de 2L, on mélange, durant 90 min à 75°C, 182,3g de composé (b1a), 6,2g de composé (ca), 8,6g de soude et 1,0g d’eau. Puis, on ajoute 8,1g de composé (aa) en maintenant l’agitation durant 120 min et à 110°C. On obtient le polymère P3 selon l’invention.
Exemple 2 : préparation et caractérisation d’agents modificateurs de rhéologie MR1 à MR3 selon l’invention
Le polymère P1 de l’exemple 1 est refroidi à 60°C puis mélangé à 594g d’eau pour obtenir l’agent modificateur de rhéologie MR1 selon l’invention.
De manière analogue, on prépare l’agent modificateur de rhéologie MR2 selon l’invention en mélangeant le polymère P2 avec 796,2g d’eau et de l’acide acétique pour atteindre un pH de 7 +/- 0,5.
De même, on prépare l’agent modificateur de rhéologie MR3 selon l’invention en mélangeant le polymère P3 avec 785g d’eau et de l’acide acétique pour atteindre un pH de 7 +/- 0,5.
Pour chaque agent modificateur de rhéologie, on détermine la viscosité résultante à faible gradient : viscosité Brookfield à 100 tour/min (mobile n°6) notée VB (mPa.s). Ces mesures sont faites 24 heures après préparation de l’agent. Les agents sont thermostatés à 25 ± 0,5°C. Les résultats sont présentés dans le tableau 2.
Les sous populations de lymphocytes T les moins différenciés tels que les lymphocytes T naifs et lymphocytes Tscm (cellule souche mémoire) semblent particulièrement importantes pour garantir un effet durable chez les patients (Vita Golubovskaya and Lijun Wu (Cancers 2016, 8, 36). De plus les sous-populations NK « memory-like » permettent une persistance de la réponse clinique (Romee et al. « Cytokine activation induces human memory-like NK cells » Blood 2012 Dec 6;120(24):4751-60).
A cet effet, l’invention a pour objet un microcompartiment cellulaire en trois dimensions clos de forme ovoïde, cylindrique, sphéroïde ou sphérique ou sensiblement ovoïde, cylindrique, sphéroïde ou sphérique, dont la plus petite dimension est comprise entre 200 et 400µm, comprenant une couche externe en hydrogel définissant une partie interne, ladite partie interne comprenant dans un milieu entre 500 et 5000 lymphocytes formant une culture groupée en trois dimensions ayant une teneur en granzyme B inférieure à 1µg/mL du milieu.
Préférentiellement, la partie interne du microcompartiment comprend une teneur en perforine inférieure à 0,5 µg/mL du milieu et/ou une teneur en Facteur de nécrose tumorale endogène (TNF alpha) inférieure à 100 ng/mL du milieu et/ou une teneur en IL6 inférieure à 0,5 µg/mL du milieu et/ou une teneur en GM-CSF inférieure à inférieure à 0,5 µg/mL du milieu.
Selon un objet préféré de l’invention, le microcompartiment selon l’invention a été obtenu après encapsulation de lymphocytes préalablement activés. L’activation des lymphocytes permet avantageusement de stimuler la prolifération des lymphocytes dans la partie interne du microcompartiment selon l’invention. Selon une variante, l’activation des lymphocytes peut être réalisée dans le microcompartiment après encapsulation.
Ainsi, le gainage coloré des fibres kératiniques obtenu avec les compositions A2 + B2 selon l’invention et A3 + B3 selon l’invention, présente une bonne rémanence aux shampoings. En effet, les mèches de cheveux colorées avec les compositions A2 + B2 selon l’invention et A3 + B3 selon l’invention et lavées avec un shampoing présentent une bonne rémanence de la couleur.
Procédé pour retirer la couleur de fibres kératiniques préalablement colorées avec deux alcoxysilanes, un polymère filmogène, un polymère cellulosique non ionique et un agent colorant Domaine technique de l’invention La présente invention a pour objet un procédé pour retirer la couleur de fibres kératiniques, telles que les cheveux, comprenant l’application d’au moins une composition pour retirer la couleur sur lesdites fibres kératiniques, ayant été préalablement colorées à l’aide d’au moins une composition A de coloration des fibres kératiniques comprenant au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) ou de formule (I’) et au moins un alcoxysilane de formule (II), et d’au moins une composition B de coloration des fibres kératiniques comprenant au moins un polymère filmogène. Lesdites composition A et/ou composition B comprennent au moins un polymère cellulosique non ionique, différent des polymères filmogènes. Lesdites composition A et/ou composition B comprennent au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges. Ladite composition pour retirer la couleur comprend au moins un tensioactif.
Pour ce dernier type de coloration, il est connu d'utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. Ce mode de coloration peut aussi permettre de disposer de compositions de coloration présentant l’avantage d’obtenir un gainage coloré homogène sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux, tout en formant un revêtement rémanent aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que le brossage et/ou les frottements sans dégradation des cheveux.
Néanmoins, il n’existe pas de procédés mettant en œuvre des compositions pour retirer la couleur de façon efficace avec ce type de composition de coloration temporaire rémanente aux shampoings.
Il subsiste donc un besoin de disposer d’un procédé permettant de retirer efficacement la couleur des fibres kératiniques telles que les cheveux ayant été préalablement colorées à l’aide desdites compositions de coloration rémanentes aux shampoings.
Ainsi, le but de la présente invention est de mettre au point un procédé pour retirer la couleur des fibres kératiniques, telles que les cheveux, avec une bonne efficacité.
La présente invention a pour objet un procédé pour retirer la couleur des fibres kératiniques, telles que les cheveux, préalablement colorées comprenant l’application d’au moins une composition pour retirer la couleur sur lesdites fibres kératiniques préalablement colorées à l’aide : a) d’au moins une composition A de coloration des fibres kératiniques, telles que les cheveux, comprenant : - au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) ou de formule (I’) tels que décrits ci-après, leurs oligomères et/ou leurs mélanges, et - au moins un alcoxysilane de formule (II) tel que décrit ci-après, ses oligomères et/ou leurs mélanges, et b) d’au moins une composition B de coloration des fibres kératiniques, telles que les cheveux, comprenant : - au moins un polymère filmogène, la composition A et/ou la composition B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges, et la composition A et/ou la composition B comprenant au moins un polymère cellulosique non ionique, différent des polymères filmogènes, et ladite composition pour retirer la couleur comprenant au moins un tensioactif.
La présente invention concerne également un dispositif de coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux, et de retrait de la couleur desdites fibres kératiniques préalablement colorées comprenant plusieurs compartiments contenant: - dans un premier compartiment, une composition A de coloration des fibres kératiniques, telles que les cheveux, comprenant : - au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I) ou de formule (I’) tels que décrits ci-après, leurs oligomères et/ou leurs mélanges, et - au moins un alcoxysilane de formule (II) tel que décrit ci-après, ses oligomères et/ou leurs mélanges, - dans un deuxième compartiment, une composition B comprenant : - au moins un polymère filmogène, la composition A et/ou la composition B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges, et la composition A et/ou la composition B comprenant au moins un polymère cellulosique non ionique, différent des polymères filmogènes, et - dans un troisième compartiment, une composition pour retirer la couleur comprenant au moins un tensioactif.
Par l’utilisation de ce procédé pour retirer la couleur des fibres kératiniques, telles que les cheveux, préalablement colorées, on obtient une élimination efficace de la couleur d’une mèche de cheveux ou d’une chevelure entière ayant été préalablement colorée à partir des compositions de coloration A et B des fibres kératiniques telles que décrites ci-dessus.
une étape de préparation K de préparation du composé de formule (12) consistant en une étape d’époxydation du composé de formule (4) pour obtenir le composé de formule (12),
une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (12), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant, une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’estérification C de l’acide anacardique (17) (1 équivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de diméthylamino pyridine (DMAP) et de deux équivalents de 1-Éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl) carbodiimide (EDC), le mélange obtenu étant agité durant 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’estérification C de l’acide anacardique (17) (1 équivalent) avec un acide carboxylique (1 équivalent) peut être réalisée en présence d’un équivalent d’anhydride propylphosphonique (T3P) à 80°C dans l’acétate d’éthyle, pendant environ 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’estérification C de l’acide anacardique (17) (1 équivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de triéthylamine (Et3N) dans du dichlorométhane (DCM) à 0°C, pendant environ 18 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape K d’époxydation du composé (4) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide formique (3 équivalents), d’acide sulfurique (0,01 équivalent) et de peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) sous agitation et chauffage à 65°C pendant environ 3 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape K d’époxydation du composé (4) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA) à 70% (2 équivalents) dans du dichlorométhane (DCM), mélangés à froid (0°C) puis mis sous agitation à température ambiante pendant environ 18h.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (13)
formule (13) dans laquelle R 0ep représente :
R 1ep et R 5ep comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR 7 ou OCOR 7 , dans lequel R 7 est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R 0ep , R 1ep ou R 5ep comporte au moins une fonction époxyde,
Selon l’invention, ladite étape de mélange est réalisée à l’aide d’un mélangeur 46 en alimentant ledit mélangeur 26 séparément en dits produit de base 20a, 20b, 20c, selon lesdites proportions, et pour délivrer le produit sur demande P en sortie dudit mélangeur 26. En outre, ledit procédé comprend une étape de mise en place d’un nouveau mélangeur 26 à chaque nouvelle utilisation, c’est-à-dire à chaque nouvelle commande d’une utilisatrice et/ou à chaque nouvelle dose distribuée.
Avantageusement, ledit procédé comprend une étape initiale de remplissage d’un circuit 28 d’alimentation du mélangeur 26.
Toujours avantageusement, ledit procédé comprend une première étape de pesage des produits de base 20a, 20b, 20c prélevés pour former ledit fluide sur demande. Ledit dispositif comprend une deuxième étape de pesage du fluide sur demande P distribué dans le flacon 2. Lesdites premières et seconde étapes de pesage sont effectuées simultanément et tout le long de la distribution pour servir à une commande de la dose de produit sur demande P distribuée.