INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon l’invention, le copolymère P peut avantageusement être préparé par extrusion réactive, par rapport à la quantité totale molaire des composés a et b, au moyen de : * 40 % molaire à moins de 50 % molaire de composé polyhalogéné a ; * 50 % molaire à 60 % molaire de monomère polyhydroxylé b.
L’extrudeuse peut comprendre une ou plusieurs zones d’alimentation. Il est envisageable de pré-mélanger les composants avant introduction dans l’extrudeuse. Il peut également être envisagé de prévoir dans l’extrudeuse une zone de fusion de certains des composés avant ajout des autres composés, en particulier du composé b. L’extrudeuse peut comprendre une ou plusieurs zones de chauffage. Avantageusement, elle comprend plusieurs zones de chauffage. La réaction de polymérisation ou de polycondensation ou encore de polyaddition est avantageusement conduite à une température allant de 50°C à 350°C, plus avantageusement allant de 70°C à 300°C. La pression peut varier de 50 mbar (5 103 Pa) jusqu’à 50 bars (5 MPa). La réaction de polymérisation ou de polycondensation ou encore de polyaddition est avantageusement conduite sous atmosphère inerte, par exemple par balayage d’azote ou d’argon. Elle pourra en outre être conduite en présence d’inhibiteurs de radicaux qui contribueront à stabiliser thermiquement le composé b ou le produit de la polymérisation. La méthode selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs étapes d’évaporation des composants volatils n’ayant pas réagi. La méthode selon l’invention permet d’obtenir le copolymère P avec des taux de conversion élevés, en des durées compatibles avec un usage industriel. En outre, la méthode selon l’invention, comparée à un procédé discontinu en réacteur, permet une homogénéisation plus rapide des composés avec une augmentation de la vitesse de diffusion des composés et ainsi une amélioration du mélangeage.
La méthode de préparation selon l’invention est particulièrement avantageuse en tant que telle mais également pour permettre d’obtenir un copolymère P particulier. Ainsi, l’invention concerne également un copolymère P obtenu selon la méthode de préparation continue par extrusion réactive définie selon l’invention. De manière préférée, le copolymère P est sous forme solide à 25°C, de préférence sous forme fondue ou sous forme solide à 25°C ou à une température inférieure à son point de fusion, par exemple sous une forme solide choisie parmi pastille, flocon, broyat, copeau, poudre et leurs combinaisons.
Également, la méthode selon l’invention permet d’obtenir des copolymères P ayant des masses molaires (Mw) plus élevées que celles de polymères pouvant être obtenus dans un procédé discontinu dans un réacteur alors que l’augmentation de la viscosité imposerait une limite maximale de masse molaire. L’extrusion réactive est particulièrement avantageuse pour la préparation du copolymère P malgré la sensibilité du composé b à la chaleur. L’extrusion réactive permet un gain de temps, avec des temps de cycle plus courts comparativement à un procédé discontinu en réacteur. Il est alors possible de mettre en œuvre des températures plus élevées, par exemple lors de l’utilisation de polyalkylène-glycols. Le risque de dégradation thermique de ces composés est alors réduit, notamment grâce à des temps de séjour réduits.
La méthode selon l’invention permet d’atteindre des copolymères P de masse molaire (Mw) élevée. De manière préférée selon l’invention, la masse molaire (Mw) du copolymère P est supérieure à 50 000 g/mol, de préférence supérieure à 100 000 g/mol ou supérieure à 200 000 g/mol. Avantageusement selon l’invention, la masse molaire (Mw) du copolymère P est inférieure à 10 000 000 g/mol, de préférence inférieure à 5 000 000 g/mol ou inférieure à 1 000 000 g/mol. De manière préférée selon l’invention, la masse molaire (Mw) du copolymère P va de 50 000 g/mol à 10 000 000 g/mol ou de 100 000 g/mol à 5 000 000 g/mol, de préférence de 200 000 g/mol à 1 000 000 g/mol.
MATÉRIEL ET MÉTHODES:
Equipements utilisés pour analyser et chauffer les différents échantillons:
TGA-DSC: «Analyse thermogravimétrique» (TGA) couplée à la «Calorimétrie différentielle à balayage» (DSC) est utilisée pour mesurer le flux thermique (en mW) ou le pourcentage de perte de masse de poudres contenant des magnétosomes lyophilisés (traités ou non), bactéries entières lyophilisées, ou nanoparticules SIGMA lyophilisées en fonction de la température de chauffage de ces poudres. Pour les mesures, les poudres sont chauffées à une vitesse de 6 °C par minute entre 20 °C et 600 °C. La dérivée du pourcentage de la variation de masse de ces poudres est également représentée en fonction de la température. Les profils en TGA-DSC permettent de définir les températures pour lesquelles le matériau, de préférence un matériau organique, situé dans ou à la surface des magnétosomes ou des nanoparticules sera dégradé, enlevé des nanoparticules, ou transformé. Les analyses TGA et DSC ont été effectuées avec le SDT Q600 (instrument TA), qui consiste en une enceinte fermée, un four avec contrôle de la température, une micro-balance et un thermocouple pour mesurer la température.
CHNS: ''Analyseur de carbone élémentaire, d'hydrogène, azote, et de soufre.'' Les mesures CHNS sont effectuées à l'aide d'un analyseur CHNS (Flash Elemental Analyzer EA 1112 de Thermo Fischer Scientific) à l'aide d'une masse de 3 mg par mesure de magnétosomes lyophilisés (conditions de traitement n ° 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11), bactéries entières lyophilisées, nanoparticules SIGMA lyophilisées (non traitées). Les mesures CHNS permettent de déterminer les pourcentages en masse de carbone et d’azote dans les différentes poudres.
Four: Un four à moufle (Nabertherm L9/11/B410) est utilisé pour chauffer 30 ou 500 mg de magnétosomes extraits de bactéries magnétotactiques à la suite des conditions n °1 ou 2 sans traitement thermique supérieur à 200 °C ou avec traitement thermique supérieur à 200 °C. (suivant les conditions n ° 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 11). Pour cela, la poudre de 30 ou 500 mg de chaque échantillon est déposée dans un récipient en porcelaine non recouvert et placée au centre du four. Un programme est utilisé pour effectuer les différentes conditions de chauffage. Le four permet de maintenir la température des nanoparticules ou la température à l'intérieur du four à une température donnée de plus ou moins 2 °C, ou le four permet d'obtenir une température stable entre 20 °C et 380 °C avec une fluctuation de 2 °C maximum.
Préparation des différents échantillons:
Echantillon 0: Un volume de 1 mL de bactéries concentrées est lyophilisé. Une masse de 3 mg de bactéries lyophilisées est utilisée pour l'analyse par TGA-DSC et une autre masse de 12 mg de bactéries lyophilisées est utilisée pour 3 mesures de CHNS. L'échantillon 0 a été préparé à partir de 8 fermentations différentes.
Echantillons comprenant des magnétosomes extraits de bactéries magnétotactiques sans traitement thermique supérieur à 200 ° C:
Condition 1 de lyse: 100 ml de bactéries magnétotactiques cultivées, concentrées à une DO565nm de 120, ont été mélangés à 400 ml de NaOH 5 M, puis soumis à une sonication et chauffés à 60 °C pendant 1 heure à l'aide d'un bain à ultrasons pour lyser les bactéries. Les magnétosomes traités ont ensuite été isolés des débris bactériens en plaçant un aimant Neodinium une nuit contre la paroi du récipient contenant la suspension de bactéries lysées et en remplaçant le surnageant contenant le milieu et les débris bactériens par du PBS 1X. La suspension résultante a ensuite été soniquée pendant 20 secondes à 10W en présence de PBS IX, placée contre un aimant de Neodinium pendant 15 minutes, le surnageant a été retiré et les magnétosomes traités ont été remis en suspension dans du PBS IX. Cette séquence de sonication et de séparation magnétique a été répétée quatre fois. Pour un fermenteur entier, ce traitement a été répété 10 fois dans 10 volumes différents. On a ainsi obtenu des chaînes de magnétosome pyrogènes extraites de bactéries magnétotactiques MSR-1, c'est-à-dire environ 500 mg de fer dans des magnétosomes compris dans 1,7 ml d'eau.
Echantillon 1: Il comprend des magnétosomes obtenus à partir de la condition 1 de lyse. 100 µL de la suspension de magnétosomes résultant de la condition 1 de lyse ont été lyophilisés pour effectuer 3 mesures de 3 mg de poudre de magnétosome avec le CHNS. Ce type de mesures CHNS a été effectué pour 4 cultures différentes en fermenteur.
Condition 2 de lyse: les bactéries magnétotactiques concentrées ont été congelées à -80 °C pendant 48 heures. Après décongélation et dilution du concentré avec de l'eau MilliQ pour obtenir une DO565nm de 30, une quantité de KOH a été ajoutée pour obtenir les bactéries concentrées afin d'obtenir une concentration finale en KOH de 1M. Cette solution a été transférée dans un réservoir en polypropylène (PP) et placée dans le bain-marie à 80 °C sous agitation à 150 tours par minute avec un tampon d'agitation mécanique (Fisher Scientific) pendant 30 minutes. Ensuite, le contenu du réservoir a été transféré dans 4 bouteilles en verre de 2 litres. Chaque bouteille a été placée contre un aimant NdFeB pendant 12 heures pour sélectionner magnétiquement les magnétosomes extraits. Les magnétosomes ont ensuite été lavés 6 fois dans des bouteilles de 500 mL par sélection magnétique, jusqu'à obtention d'un surnageant limpide. Les deux premiers lavages ont été effectués avec du PBS 10X, ce qui permet de revenir plus rapidement à un pH neutre par rapport à l'eau. Ensuite, les quatre autres lavages ont été effectués avec de l'eau. Après la lyse, le pH basique du lysat, causé par le KOH, a été ramené à un pH neutre afin de ne pas endommager les magnétosomes. Pour un fermenteur entier, ce traitement a été effectué 5 fois. On a ainsi obtenu des chaînes de magnétosomes pyrogènes extraites de la souche MSR-1, à savoir environ 500 mg de magnétosomes en le fer, dans 1,7 ml.
Echantillon 2: Il comprend des magnétosomes obtenus après la condition 2 de lyse. 100 µl de la suspension de magnétosomes résultant de la condition 2 de lyse ont été lyophilisés pour effectuer une mesure de 3 mg de poudre de magnétosome avec TGA-DSC et 3 mesures de 3 mg de poudre de magnétosome avec le CHNS. Ce type de mesures CHNS a été effectué pour 4 cultures différentes en fermenteur.
Echantillons comprenant du magnétosome extrait de bactéries magnétotactiques et traités au phénol-chloroforme:
Condition 3 de traitement: 100 µl de la suspension contenant 30 mg en fer de magnétosomes obtenus à la condition 1 de lyse ont été mélangés à 200 ml d'une solution contenant 1% de Triton X-100 et 1% de SDS. Le mélange a été chauffé pendant une nuit à 50 °C, a été placé contre un aimant de Neodinium, le surnageant a été retiré et remplacé par 80 ml de phénol à pH 8. La suspension obtenue a été chauffée pendant 2 heures sous sonication à 60 °C pendant une nuit à 60 °C sans sonication, placé contre un aimant, le surnageant de la suspension a été retiré et remplacé par 80 ml de chloroforme. La suspension contenant le chloroforme a été placée contre un aimant de Neodinium, le surnageant a été éliminé et le chloroforme résiduel adsorbé à la surface des magnétosomes traités a été éliminé par chauffage de ces magnétosomes pendant 2 heures sous une hotte. Enfin, les noyaux des magnétosomes ainsi obtenus ont été désorbés de la paroi de verre des tubes les contenant en ajoutant 80 ml de NaOH 1 M chauffés pendant 1 heure à 60 °C dans un bain à ultrasons. La suspension contenant les noyaux des magnétosomes a été placée contre un aimant Neodinium. Le surnageant a été retiré et remplacé par de l'eau MilliQ stérile. La suspension a été traitée par ultrasons pendant 20 secondes à 10 W. Cette séquence de lavage a été répétée quatre fois. Des magnétosomes purifiés non pyrogène ont été obtenus dans un petit volume d’eau non-pyrogène.
- un groupement méthyle CH 3 , R 1 , R 5 et R 6 identiques ou différents sont choisis parmi :
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition comprenant au moins un composé de formule (1d), comme agent plastifiant primaire de l’acétate de cellulose pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose,
formule (1d) dans laquelle : R est choisi parmi :
- une fonction alcool -OH, R 4 est choisi parmi :
R 1 , R 5 et R 6 comprenant éventuellement un à six substituant(s), en particulier un ou deux, choisi(s) parmi -OH, -OR 7 ou OCOR 7 ,
- un groupement CO-R 1 , R 0ep est choisi parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant éventuellement y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R 0ep comprenant éventuellement un à six substituant(s) choisi(s) parmi -OH, OR 7 ou OCOR 7 , dans lequel R 7 est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone R 2 est choisi parmi :
L’agencement est conçu de manière qu’aucun élément ne fasse saillie hors l’élément de garniture 4, ce qui tend à améliorer la qualité perçue.
Le fait de disposer ledit moyen de coulissement du dispositif d’éjection 1 sur les parois latérales 102 et de centrage 103 le rend compact, comparativement à un guidage réalisé par la paroi de fond. Cela permet un rapprochement de l’élément de garniture 4 vers la paroi de fond 101, ce qui réduit d’autant l’encombrement et augmente par voie de conséquence le volume du coffre.
Dispositif d’arrêt pour porte coulissante La présente invention concerne le domaine des ouvrants coulissants pour véhicules automobiles, et plus particulièrement le domaine des systèmes d’arrêt ou de blocage en position de tels ouvrants coulissants.
Certains véhicules automobiles comprennent un ouvrant coulissant, un tel ouvrant pouvant être agencé sur un seul côté, de chaque côté ou à l’arrière d’une caisse du véhicule.
Ces ouvrants sont configurés pour coulisser selon un premier sens de façon à générer une ouverture de l’ouvrant et selon un deuxième sens de façon à provoquer une fermeture de l’ouvrant. À cet effet, ils peuvent comprendre des dispositifs d’arrêt d’ouvrants qui permettent de tels coulissements. De tels dispositifs d’arrêt peuvent par exemple être montés sur des rails, leur coulissement le long de ces rails étant limité par la présence d’une zone de résistance. Cette zone de résistance peut par exemple prendre la forme d’une lame à ressort ou encore d’un galet monté sur ressort. Le dispositif d’arrêt doit autoriser à la fois un effort d’entrée dans cette zone de résistance pour l’ouverture de l’ouvrant et un effort de sortie de la zone de résistance pour la fermeture de l’ouvrant. Le calibrage du dispositif d’arrêt peut alors s’avérer difficile ; en présence d’une lame à ressort ou d’un galet monté sur ressort, il n’est en effet pas possible d’adapter l’effort selon que l’on souhaite ouvrir ou fermer l’ouvrant.
La présente invention vise à pallier cet inconvénient en proposant un dispositif d’arrêt configuré pour ajuster l’effort entre l’ouverture et la fermeture de l’ouvrant. Il est ainsi possible d’obtenir un effort inférieur lors de l’ouverture de l’ouvrant, en comparaison avec un effort plus important pour la fermeture de celui-ci.
La présente invention a ainsi pour principal objet un dispositif d’arrêt d’une porte coulissante d’un véhicule, comprenant un pion, une platine montée pivotante sur ce pion, et un galet disposé à une extrémité de la platine et monté tournant par rapport à celle-ci . Selon l’invention, le dispositif d’arrêt comprend au moins un premier élément élastique et un deuxième élément élastique tous deux au moins en partie enroulés autour du pion, une rotation de la platine selon un premier sens de rotation exerçant une contrainte sur le premier élément élastique et une rotation selon un deuxième sens de rotation, opposé au premier sens de rotation, exerçant une contrainte sur le deuxième élément élastique.
Le premier sens de rotation peut par exemple correspondre à une ouverture de la porte coulissante, tandis que le deuxième sens de rotation correspond à une fermeture de celle-ci. Le dispositif d’arrêt selon l’invention permet ainsi de faciliter la manipulation de la porte coulissante qu’il équipe, en autorisant des contraintes distinctes selon qu’un utilisateur souhaite ouvrir ou fermer la porte coulissante.
Le pion peut correspondre à un axe de rotation de la platine et s’étendre de part et d’autre de celle-ci ; ainsi, le premier élément élastique est disposé d’un côté de la platine et le deuxième élément élastique d’un autre côté. Le galet s’étend quant à lui de part et d’autre de la platine. Il participe à guider le coulissement de la porte coulissante, par exemple en coopérant avec des rails disposés sur cette porte coulissante ou sur une caisse du véhicule.
Selon une caractéristique de l’invention, le dispositif d’arrêt comprend une embase porteuse du pion, une des extrémités du premier élément élastique étant en appui contre l’embase et en appui contre la platine.
Selon une autre caractéristique de l’invention, l’une des extrémités du deuxième élément élastique est en appui contre l’embase et en appui contre la platine.
Selon différents modes de réalisation, la platine peut être montée pivotante par rapport au pion, ou bien la platine et le pion sont solidaires l’une de l’autre et pivotants par rapport à l’embase.
Chacun des éléments élastiques prend appui à la fois contre l’embase et contre la platine ; plus particulièrement, l’une de leurs extrémités, par exemple leur première extrémité, est en appui contre l’embase et contre la platine.
Selon une caractéristique de l’invention, l’une des extrémités est dans une encoche de l’embase et dans une gorge de la platine.
On comprend ici que l’une des extrémités du premier élément élastique est disposée dans une première encoche de l’embase et dans une première gorge de la platine, et que l’une des extrémités du deuxième élément élastique est disposée dans une deuxième encoche de l’embase et dans une deuxième gorge de cette platine.
Les formes particulières des portions de l’embase et de la platine qui reçoivent les extrémités des éléments élastiques, respectivement une encoche et une gorge, sont ouvertes de sorte que chaque élément élastique ne soit entraîné que selon un sens, c'est-à-dire soit selon le premier sens de rotation soit selon le deuxième sens de rotation.
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant éventuellement y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3 R 2 est choisi parmi :
Ces copolymères épaississants peuvent notamment être utilisés pour contrôler la rhéologie de compositions détergentes, de compositions cosmétiques, de compositions de couchage papetier, de compositions de revêtement.
Des composés hydrophobes, notamment des composés modifiés hydrophobiquement tels que les agents épaississants non-ioniques associatifs, sont connus comme agents modificateurs de rhéologie. Toutefois, les composés connus ne permettent pas toujours d’apporter de solution satisfaisante.
Il est également important de pouvoir disposer de méthodes de préparation flexibles, notamment de méthodes permettant de faire varier, en cours de synthèse, les réactifs introduits (nature, quantité) dans les zones d’alimentation. Améliorer la reproductibilité des méthodes de préparation de copolymère doit également être recherché.
Ainsi, l’invention fournit une méthode de préparation continue d’un copolymère P par extrusion réactive comprenant la réaction de polymérisation en présence d’une base : a) d'au moins un composé polyhalogéné a ; b) d’au moins un monomère polyhydroxylé b mis en œuvre en une quantité molaire apportant un nombre de groupements hydroxyles (OH) supérieur au nombre d’halogénures apportés par le composé a.
Pour l’efficacité de la méthode selon l’invention, la présence d’une base est essentielle pour permettre la réaction du monomère polyhydroxylé b avec le composé dihalogéné a. De manière préférée selon l’invention, la base est mise en œuvre en un excès molaire par rapport à la quantité molaire de groupements OH du monomère b. De manière plus préférée, la base est mise en œuvre en une quantité molaire de 1,05 à 10, de préférence de 1,1 à 6, équivalents molaires par rapport à la quantité molaire de groupements OH du monomère b.
Généralement selon l’invention, la base permet d’obtenir le dérivé alcoolate du composé b. De manière avantageuse, le traitement, total ou partiel au moyen de la base, du composé b, préalablement à la mise en œuvre de l’extrusion réactive, peut permettre d’introduire directement ce dérivé alcoolate du composé b. Le dérivé alcoolate du composé b peut éventuellement être stocké séparément puis introduit lors de la mise en œuvre de l’extrusion réactive en présence du composé a.
La méthode selon l’invention comprend la polymérisation du monomère polyhydroxylé b et du composé polyhalogéné a. De manière préférée, la méthode selon l’invention met en œuvre un unique composé polyhalogéné a ou bien 2 ou 3 composés polyhalogénés a différents. Selon l’invention, le composé polyhalogéné peut être choisi parmi un composé dihalogéné a1, un composé trihalogéné a2, un composé tetrahalogéné a3 et leurs combinaisons. Préférentiellement selon l’invention, le composé polyhalogéné a est un composé dihalogéné a1 de formule I : [Chem I] D-X 1 2 (I) dans laquelle : - D représente indépendamment un groupement hydrocarboné divalent, de préférence un groupe C 1 -C 10 -alkylène, plus préférentiellement un groupe C 1 -C 2 -alkylène, bien plus préférentiellement CH 2 ; - X 1 représente indépendamment Br, Cl ou I, de préférence Br.
Également préférentiellement selon l’invention, le composé polyhalogéné a est un composé trihalogéné a2 de formule II : [Chem II] T-X 2 3 (II) dans laquelle : - T représente indépendamment un groupement hydrocarboné trivalent, de préférence un groupe C 1 -C 10 -alkylene, plus préférentiellement un groupe C 1 -C 2 -alkylene, bien plus préférentiellement CH ; - X 2 représente indépendamment Br, Cl ou I, de préférence Br
De manière préférée selon l’invention, T représente groupement hydrocarboné trivalent qui est saturé. Selon l’invention, le composé le composé polyhalogéné a peut également être un composé tetrahalogéné a3 choisi parmi 1,1,2,2-tetrabromoéthane, 1,2,4,5-tetrabromobenzene, tetrabromobisphenol A, tetrachloro-m-xylène, tetrachloro-O-benzoquinone.
Également de manière préférée, la méthode selon l’invention met en œuvre un unique composé polyhydroxylé b ou bien 2 ou 3 composés polyhydroxylés b différents. De manière plus préférée selon l’invention, le composé polyhydroxylé b est un composé comprenant 2, 3 ou 4 groupements hydroxyles. Plus préférentiellement, le composé polyhydroxylé b est un composé b1 de formule III : [Chem III] HO-Q n -OH (III) dans laquelle : - Q représente indépendamment un groupement oxyalkylène, de préférence choisi parmi oxyéthylène, oxyéthylène–oxypropylène comprenant au plus 40 % molaire d’oxypropylène, oxyéthylène–oxybutylène comprenant au plus 20 % molaire d’oxybutylène, et leurs combinaisons, - n représente indépendamment un nombre allant de 20 à 800.
Le préhenseur 1 peut être monté sur un robot poly-articulé ou un robot de type cartésien.
Selon l'exemple de réalisation illustré, le préhenseur 1 comprend un châssis 2 dont la base 21 est rectangulaire et des supports 22, 23, 24, 25 montants de la base 21. Un système de ponts croisés 26, 27 peut être fixé à l'extrémité supérieure des supports 22, 23, 24, 25. Une plaque d'aspiration 3 est reliée audit système de ponts par un mécanisme autorisant un déplacement vertical de la plaque d'aspiration par rapport au châssis. Un tel mécanisme est connu en soi et ne sera donc pas détaillé ici.
Dans l'exemple de réalisation, la plaque 3 d'aspiration est reliée à deux pompes à turbines via des tubes 33, 34 et comprend des ouvertures 30 vers le bas et des ouvertures latérales 31.