INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Dans certains cas, les compositions cosmétiques de la divulgation incluent un ou plusieurs glycols et/ou un ou plusieurs alcools, par exemple, un ou plusieurs solvants solubles dans l’eau choisis dans le groupe consistant en butylène glycol, caprylyl glycol, propanediol, glycérine et un mélange de ceux-ci.
La quantité totale des un ou plusieurs solvants solubles dans l’eau peut varier mais est typiquement d’environ 1 à environ 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Dans certains cas, la quantité totale du ou des solvants solubles dans l’eau est d’environ 1 à environ 35 % en poids, d’environ 1 à environ 30 % en poids, d’environ 1 à environ 25 % en poids, d’environ 2 à environ 40 % en poids, d’environ 2 à environ 35 % en poids, d’environ 2 à environ 30 % en poids, d’environ 2 à environ 25 % en poids, d’environ 5 à environ 40 % en poids, d’environ 5 à environ 35 % en poids, d’environ 5 à environ 30 % en poids, d’environ 5 à environ 25 % en poids, d’environ 10 à environ 40 % en poids, d’environ 10 à environ 35 % en poids, d’environ 10 à environ 30 % en poids, d’environ 10 à environ 25 % en poids, d’environ 15 à environ 40 % en poids, d’environ 15 à environ 35 % en poids, d’environ 15 à environ 30 % en poids, ou d’environ 15 à environ 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
En complément, lors de la vente de la pièce d’horlogerie,
- une clé privée, ou - un code associé à la clé privée, peut être fourni avec un support matériel comme un document, une étiquette, un certificat, un écrin ou tout accessoire sur lequel est inscrit la clé privée ou le code associé à la clé privée. Alternativement, la pièce d’horlogerie peut être fournie avec un document numérique, comme un fichier informatique ou un message, notamment un MMS ou un SMS, contenant la clé privée ou le code associé à la clé privée. Ce document numérique peut être remis ou envoyé lors de l’achat de la pièce d’horlogerie. De préférence, la délivrance de la clé privée ou du code associé à la clé privée est sécurisée. Par exemple, lorsque la clé privée ou le code associé à la clé privée est apposé sur un document ou plus généralement sur tout support physique, il est recouvert d’un revêtement le masquant de sorte que seul le premier propriétaire pourra le voir après retrait du revêtement.
L’une et/ou l’autre des clés et/ou l’un et/ou l’autre des codes associés aux clés peuvent être inscrits par impression ou par gravure ou par collage d’une étiquette.
De préférence, l’un et/ou l’autre des codes associés aux clés est un code lisible par radiofréquences ou optiquement par une machine, comme une étiquette NFC (en anglais « near field contact »), un code-barres, en particulier comme un code matriciel ou un code QR.
Ainsi, après l’achat de la pièce d’horlogerie, le premier propriétaire de la pièce d’horlogerie peut en ayant accès à la clé publique et à la clé privée déclencher la création du deuxième jeton numérique. Pour ce faire, il peut se rendre sur un site internet dédié et entrer les clés publique et privée pour lancer la création du deuxième jeton numérique.
Dès leur création, les premier et deuxième jetons numériques sont associés à un ou deux portefeuilles numériques de crypto-actifs (en anglais « wallet »). Ils sont dès leur création associés à un portefeuille numérique du premier propriétaire ou transférés d’un portefeuille numérique de la manufacture à un portefeuille numérique du premier propriétaire lors de la vente de la pièce d’horlogerie. Le premier jeton numérique et le deuxième jeton numérique peuvent être associés à des portefeuilles numériques de crypto-actifs différents. Avantageusement, le premier jeton numérique et le deuxième jeton numérique peuvent être associés à un même portefeuille numérique de crypto-actifs.
Les clés publique et privée mentionnées précédemment sont avantageusement les clés publique et privée du portefeuille numérique de crypto-actifs du premier propriétaire et contenant, après vente de la pièce d’horlogerie de la manufacture au premier propriétaire, le premier jeton numérique et le deuxième jeton numérique.
Avantageusement, dans une troisième étape du procédé de gestion, on crée un contrat intelligent (en anglais « smart contract ») liant les droits sur les premier et deuxième jetons numériques de sorte que le droit de propriété sur l’un des premier et deuxième jetons numériques ne peut pas être transféré sans le droit de propriété sur l’autre des premier et deuxième jetons numériques. Autrement dit, les premier et deuxième jetons numériques ne peuvent pas être transférés l’un sans l’autre. De préférence encore, en supposant que les premier et deuxième jetons numériques sont à l’origine associés à un premier portefeuille numérique, ils ne peuvent être transférés qu’ensemble pour être associés à un deuxième portefeuille numérique suite à un transfert.
De préférence, le contrat intelligent implique la création ou la frappe, grâce à un troisième protocole de chaîne de blocs, d’un troisième jeton numérique. Le troisième protocole de chaîne de blocs est de préférence le même protocole que le premier protocole de chaîne de blocs ou que le deuxième protocole de chaîne de blocs
Le troisième jeton numérique contient avantageusement des informations comprenant : - au moins une information contenue dans le premier jeton numérique, tel que notamment une information de la pièce d’horlogerie et/ou un numéro de série de la pièce d’horlogerie et/ou un identifiant de la transaction de création du premier jeton numérique et/ou la date d’activation du certificat d’authenticité et/ou la date de la vente de la pièce d’horlogerie et/ou un identifiant du premier jeton numérique, et - au moins une information contenue dans le deuxième jeton numérique, tel que notamment un identifiant du deuxième jeton numérique.
En alternative, le premier jeton numérique et le deuxième jeton numérique (et éventuellement le troisième jeton numérique) peuvent être créés simultanément ou quasi simultanément. Dans un tel cas, le premier jeton numérique peut être créé en incluant une donnée relative au deuxième jeton numérique, de même que le deuxième jeton numérique peut être créé en incluant une donnée relative au premier jeton numérique. Ainsi, les premier et deuxième jetons peuvent être liés dès leur création.
De manière préférée, le contrat intelligent est configuré de sorte que : - le transfert du droit de propriété sur le premier jeton numérique implique le transfert du droit de propriété sur le deuxième jeton numérique et/ou le transfert du droit de propriété sur le troisième jeton numérique, et/ou - le transfert du droit de propriété sur le deuxième jeton numérique implique le transfert du droit de propriété sur le premier jeton numérique et/ou le transfert du droit de propriété sur le troisième jeton numérique, et/ou - le transfert du droit de propriété sur le troisième jeton numérique implique le transfert du droit de propriété sur le premier jeton numérique et/ou le transfert du droit de propriété sur le deuxième jeton numérique.
En pratique, lorsqu’on déclenche le transfert d’un des jetons numériques d’un portefeuille numérique de crypto-actifs à un autre portefeuille numérique de crypto-actifs, on déclenche automatiquement le transfert de l’autre des jetons numériques ou des autres jetons numériques. Avantageusement, dans une application logicielle permettant ce transfert, lorsqu’on ordonne le transfert de l’un des jetons numériques, l’application émet un message alertant des conséquences du transfert sur les autres jetons numériques.
De manière avantageuse encore, le contrat intelligent peut être configuré pour limiter le transfert du ou des jetons numériques, par exemple pour : - conditionner le transfert du ou des jetons numériques à l’autorisation d’un tiers, tel que par exemple la manufacture, - limiter la fréquence de transfert du ou des jetons numériques, par exemple limiter le transfert des jetons numériques à un transfert par an, - interdire le transfert du ou des jetons numériques.
Notamment, l’une ou l’autre de ces limitations peuvent être mises en œuvre en cas de perte ou de vol de la pièce d’horlogerie.
Dans le cas d’interdiction du transfert du ou des jetons numériques, il peut être prévu que ce soit l’ensemble du portefeuille numérique de crypto-actifs contenant les jetons numériques qui puisse être transféré d’un propriétaire à un autre.
Comme gélifiants lipophiles appropriés, on peut citer par exemple les argiles modifiées comme les bentones, les sels métalliques d’acides gras, la silice hydrophobe et l’éthylcellulose.
Comme conservateurs appropriés, on peut citer par exemple les acides benzoïque, sorbique, propionique, salicylique, dehydroacétique et leurs sels, l’alcool benzylique, l’éthylhexylglycérine, les parabens, leurs sels et esters, le triclosan, l’imidazolidinyl urée, le 5 phenoxyethanol, la DMDM hydantoïne, le diazolidinyl urée, la chlorphenesine.
Comme antioxydants appropriés, on peut citer par exemple les agents chelatants tels que l’EDTA et ses sels, le metabisulfite de sodium, les acides salicylique, ascorbique et citrique et leurs sels, le tartrate de sodium, le gluconate de sodium, les caroténoïdes et les tocophérols.
Comme solvants utilisables dans la composition cosmétique (distinct du solvant d’extraction), on peut citer l’eau, l’éthanol, la glycérine, le propylène glycol, le propanediol, le butylène glycol, le sorbitol.
Comme agents exfoliants appropriés, on peut citer par exemple les exfoliants chimiques tels que les AHA, et les exfoliants physiques tels que les poudres naturelles ou synthétiques.
Comme charges appropriées, on peut citer par exemple le talc, le kaolin, le mica, la serecite, le magnesium carbonate, l’aluminium silicate, le magnesium silicate, les poudres organiques telles que le nylon.
Comme colorants appropriés, on peut citer par exemple les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments et les nacres habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques, et leurs mélanges.
Comme neutralisants appropriés, on peut citer par exemple la soude, la triethanolamine, l’aminomethyl propanol, l’hydroxyde de potassium.
Comme agents pro-pénétrants appropriés, on peut citer par exemple les alcools et glycols (éthanol, propylène glycol), l’éthoxydiglycol, les alcools et acides gras (acide oléique), les esters d’acides gras, le dimethyl isosorbide.
La composition de l’invention peut également contenir en outre d’autres actifs que l’extrait selon l’invention. Comme actifs appropriés, on peut citer par exemple les anti-radicalaires ou plus généralement les antioxydants, les blanchissants, les pigmentants, les émollients, les hydratants, les anti-séborrhéiques, les anti-inflammatoires, les antiacnéiques, les agents kératolytiques et/ou desquamants, les agents anti-rides et tenseurs, les agents drainants, les agents anti-irritants, les agents apaisants, les vitamines et leurs mélanges, les agents matifiants, les actifs anti-âge tel que le rétinol, les cicatrisants, les antiseptiques et les huiles essentielles.
L’invention et les avantages qui en découlent ressortiront bien des exemples de réalisation suivants à l’appui des figures annexées.
La est une photographie de mise en forme réalisée pour un extrait de Withania somnifera gélifié obtenu selon l’invention.
La représente la courbe d’écoulement de différents extraits gélifiés de Withania somnifera .
La représente la dépendance des modules élastiques G’ et des modules visqueux G’’ en fonction de la fréquence à 20°C pour les extraits gélifiés de Withania somnifera avec différents polysaccharides.
La est une représentation du suivi de stabilité des acides aminés contenus dans des extraits gélifiés de Withania somnifera avec différents polysaccharides, réalisé à 40°C pendant 5 mois.
La représente 6 graphiques illustrant l’efficacité de la conservation microbienne (challenge-test) des extraits gélifiés et non gélifiés de Withania somnifera .
La composition de tous les mortiers est la suivante, seule change la composition du liant en fonction du cas :
Liant (g) 658,5 Sable de Bernières 0/4 mm (g) 1265,6 Eau (g) 263,4
Le mortier est conservé dans un malaxeur de type Perrier tournant de manière permanente à 43 tours/min. Les mesures d’affaissement au cône de 700 cm³ sont effectuées à 5 min et 25 min après début du malaxage : pour ce faire, le malaxeur est arrêté le temps de remplir le cône, puis il est remis en route.
Après 25 min de malaxage et la mesure d’affaissement, une quantité de mortier est placée dans plusieurs sections de tuyau en PVC de diamètre 44 mm et de hauteur 99 mm. Le mortier est arasé puis un couvercle surmonté d’une masse est ajouté pour éviter toute évaporation et fuite de mortier par le bas du tuyau.
A intervalles de temps précis après la mise en place, un tuyau est soulevé et l’étalement du mortier en résultant est mesuré. Il arrive un moment où le mortier ne s’écoule plus et on obtient un cylindre reproduisant la forme du tuyau. Ce moment est noté et les résultats sont alors exprimés en durée avant l’obtention de cet état.
Exemple 1 – mortiers de laitier de haut fourneau activé
La composition du liant est donnée dans le tableau suivant :
Laitier de haut fourneau granulé broyé 89,33% Métasilicate de sodium 8,00% Carbonate de sodium 2,67%
Témoin 0,72% nitrate de calcium Etalement 5 min (mm) 250 275 Etalement 25 min (mm) 225 270 Temps avant thixotropie (min) 50 65 Résistance à la compression 24h, 20°C (MPa) 23,5 21,4 Résistance à la compression 24h, 30°C (MPa) 34,1 29,8
On remarque bien que la version adjuvantée présente des étalements supérieurs à 5 et 25 min, un temps de fluidité avant la consolidation thixotrope plus long de 15 min, tout en préservant l’essentiel des résistances mécaniques, qui diminuent de 2 à 4 MPa selon la température.
Exemple 2 – mortiers de ciment sur-sulfaté La composition du liant est ici la suivante :
Laitier de haut fourneau granulé broyé 93% Gypse 7%
Témoin 0,72% nitrate de calcium Etalement 5 min (mm) 215 280 Etalement 25 min (mm) 190 240 Temps avant thixotropie (min) 35 65 Résistance à la compression 24h, 20°C (MPa) 9 8,4 Résistance à la compression 24h, 30°C (MPa) 14,1 13,7
Les étalements à 5 et 25 min sont très nettement augmentés par la mise en œuvre de l’invention. Le temps avant rigidification thixotrope est aussi nettement augmenté de 35 à 65 min. Le tout est obtenu avec un effet très faible sur les résistances mécaniques aux deux températures.
On obtient un copolymère (P3) à 30,2 % en poids d’extrait sec dont la composition est détaillée dans le tableau 1.
Préparation et caractérisation du copolymère (P4) selon l’invention
Dans un réacteur en verre, on introduit 260,7 g d’eau désionisée et 2,49 g de sodium dodecyl sulfate.
Dans un premier bécher en verre, on pèse 110,18 g de monomère a (acide méthacrylique), 162,11 g de monomère b (acrylate d’éthyle), 30,3 g de composé (c2), 2,49 g de sodium dodecyl sulfate et 325 g d’eau désionisée.
Dans un second bécher en verre, on pèse 0,329 g de persulfate d’ammonium que l’on dissout dans 4 g d’eau désionisée.
En 2 heures, les réactifs des 2 récipients sont introduits dans le réacteur de polymérisation à une température de 85°C ± 2°C.
0,256 g de persulfate d’ammonium dissout dans 59 g d’eau désionisée sont ensuite ajoutés en 1 heure en maintenant la température à 85°C ± 2°C. On maintient le chauffage durant 1 heure avant de laisser le milieu refroidir à température ambiante.
On obtient un copolymère (P4) à 30,0 % en poids d’extrait sec dont la composition est détaillée dans le tableau 1.
[Tab 1]
Exemples 2 : préparation et caractérisation de formulations aqueuses de peinture selon l’invention
En mélangeant les différents ingrédients sous agitation, on prépare une formulation de peinture mate selon l’invention. Les composés et quantités (g) mis en oeuvre sont détaillés dans le tableau 2.
[Tab 2]
Puis, la formulation de peinture est colorée par addition de 5 % en poids d’un pigment noir (« Colanyl » N500 noir « Clariant ») pour obtenir la formulation F1 selon l’invention. De manière analogue, on prépare les formulations aqueuses F2 et F3 selon l’invention en remplaçant la composition de copolymère P1 respectivement par les compositions de copolymères P2 et P3 selon l’invention.
Puis, pour chaque formulation F1, F2 et F3, on mesure, à 25°C : * la viscosité Brookfield à 10 tr/min (µB10, mPa.s) ; * la viscosité Brookfield à 100 tr/min (µB100, mPa.s) ; * la viscosité Cone Plan ou viscosité ICI mesurée à haut gradient de vitesse (µI, mPa.s) ; * la viscosité Stormer mesurée au moyen du module standard, à moyen gradient de vitesse (µS, Krebs Units ou KU).
Dispositif multicouche autocollant imprégné d’une substance sémiochimique DOMAINE TECHNIQUE DE L’INVENTION La présente invention concerne un dispositif multicouche autocollant pouvant être imprégné et rechargé avec une substance sémiochimique et permettant la diffusion dans le temps de cette substance sémiochimique. La présente invention concerne également un kit comprenant un ou plusieurs dispositifs multicouches autocollants et une composition comprenant une substance sémiochimique. La présente invention concerne également l’utilisation de ce dispositif ou de ce kit dans une méthode de diffusion d’une substance sémiochimique et pour la protection d’une plante ou de denrées stockées contre des animaux nuisibles tels que des insectes ou des mammifères comme des rongeurs.
ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE Les substances sémiochimiques (phéromones, kairomones, allomones et synomones), sont des substances volatiles de plus en plus utilisées dans de nombreux domaines que ce soit, par exemple, pour contrôler le comportement des animaux ou pour réguler les populations d’insectes ravageurs.
Ces substances sémiochimiques sont des molécules sensibles chimiquement et plus particulièrement sensibles à l’oxydation (notamment en présence d’UV ou de radicaux libres) ou aux températures car présentant des liaisons chimiques insaturées (double ou triple liaisons), des groupes alcool ou des cycles éther tendus. Or, la formation d’impuretés par des processus d’oxydation peut avoir des effets catastrophiques sur l’efficacité des sémiochimiques (un attractant peut par exemple devenir un répulsif ou bien la phéromone d’un insecte en particulier peut se transformer en la phéromone d’un autre insecte).
Par ailleurs, les substances sémiochimiques sont généralement composées d’un mélange de molécules organiques. Chaque molécule a sa propre volatilité et les volatilités peuvent donc varier beaucoup selon la nature de la molécule. Pour que l’effet du mélange soit optimal, il convient de diffuser de manière contrôlée et équilibrée chacune des molécules qui le compose.
Un des problèmes majeurs qui se pose pour pouvoir utiliser de manière optimale ces substances sémiochimiques est ainsi la possibilité de les stocker et de les relarguer à l’aide de matériaux permettant non seulement la préservation de la pureté des substances sémiochimiques pendant la fabrication du dispositif et pendant le temps d’utilisation, mais aussi un relargage contrôlé à des taux suffisants sur de longues périodes. Un autre problème est de pouvoir charger plusieurs fois les matériaux afin d’éviter de devoir fabriquer et utiliser un nouvel article à chaque nouvelle utilisation souhaitée.
Cette diffusion peut se faire entre autres par des mèches plongées dans une bouteille réservoir mais ce dispositif présente l’inconvénient d’être encombrant et coûteux en matériaux (bouteille plastique, mèche solide non recyclable).
Un autre mode de diffusion peut se faire par simple pulvérisation des substances sémiochimiques sur une surface support. Dans ce cas, l’utilisateur est confronté à plusieurs problèmes techniques distincts. Un premier problème est de ralentir et maîtriser la diffusion dans le temps des substances sémiochimiques. Un deuxième problème est la formation d’une tâche grasse disgracieuse au niveau de la zone de dépôt par pulvérisation. Un troisième problème est la protection du dépôt contre un essuyage involontaire du dépôt au contact d’un objet ou d’un tissu.
Pour résoudre cet ensemble de problèmes techniques, il convient de développer un diffuseur compact de substances sémiochimiques, par exemple sous forme d’un film fin, applicable sur tout type de surface, courbe ou plane. Ce dernier doit permettre à la fois de constituer un réservoir compact de substances sémiochimiques avec un volume minimal et une surface de diffusion importante. Il doit permettre de maîtriser la diffusion des substances sémiochimiques dans le temps pour prolonger la durée d’efficacité sur 6 à 10 jours, et d’absorber les substances sémiochimiques suffisamment rapidement (de l’ordre de quelques minutes) de sorte à les protéger d’un essuyage accidentel par contact avec une autre surface et de pouvoir être rechargé en substances sémiochimiques. Ce diffuseur compact présentera avantageusement une surface esthétique non altérée par le dépôt des substances sémiochimiques.
L’utilisation de matrices polymériques pour le relargage de substances actives, notamment des substances sémiochimiques, est connue depuis longtemps puisque déjà évoquée par exemple dans la revue de Campion (D.G. Campion, Pestic. Sci. 1978, 9, 434-440). Il est notamment fait référence dans cette publication à l’utilisation de matrices caoutchouteuses (ou élastomériques). Cependant, il y est aussi souligné que de telles matrices ne permettent pas un relargage continu dans le temps et présentent une grande sensibilité aux conditions atmosphériques.
Plus tard, d’autres matrices élastomériques ont été proposées, par exemple, en 1987, dans le brevet US4,703,070. Mais, ces matrices élastomériques nécessitent d’incorporer la substance active avant que la matrice élastomérique ne soit totalement réticulée. Or, à cause de leurs structures chimiques spécifiques (liaison insaturées, présence de fonctions alcool...), peu de substances sémiochimiques peuvent supporter sans détérioration soit les hautes températures nécessaires à la fin de la réticulation, soit les composants réactifs du pré-polymère. Or, l’activité des substances sémiochimiques est fortement influencée par une détérioration même légère de la molécule (comme un changement d’isomérie par exemple).
Une autre matrice thermoplastique pour le relargage de sémiochimiques a été décrite en 1996 dans le brevet US5,504,142. Dans ce cas, la matrice est un copolymère de type Pebax®. Le Pebax® est un élastomère thermoplastique ou un polyamide flexible sans plastifiant composé d’une chaîne linéaire régulière de segments polyamides rigides et de segments polyéther flexibles. Cependant, ce type de matrice nécessite l’utilisation d’un solvant de type acide undécylénique servant de vecteur à la substance active pour pénétrer dans la matrice copolymère. Ce solvant (dérivé de l’acide undécylénique aux propriétés biocides bien connues de l’homme du métier) nécessaire à la mise en œuvre du procédé décrit dans cette invention est potentiellement nocif pour l’environnement ou peut avoir une interaction négative avec les animaux. La présence de tels solvants est donc rédhibitoire pour une utilisation d’une telle matrice pour stocker et relarguer des substances sémiochimiques.
Une autre famille de matrices copolymères a ensuite été proposée à base de polyéthylène glycol (PEG). En 2005, par exemple, Brown et al. (J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 11238-11239) proposaient d’utiliser un copolymère à base de polyéthylène glycol (PEG) et d’un fluoropolymère hydrophobe hyperbranché pour stocker et relarguer un alcool terpénique insaturé (le géraniol). Bien que montrant de grandes capacités à stocker cette molécule, un tel copolymère conduisait à des temps de relargage de la substance active très réduits ce qui est incompatible avec les relargages sur des longues durées nécessaires dans l’utilisation des sémiochimiques dans l’agriculture. En 2010, Shakil et al. (p.228 de la revue de Kah et Hofmann dans Environment International 2014, 63, 224-235) proposaient des formulations aqueuses à base de copolymères amphiphiles contenant des blocs PEG pour relarguer des insecticides. Cependant, ces formulations aqueuses présentent l’inconvénient de ne pas être solides et la présence d’eau peut induire des modifications chimiques des substances sémiochimiques.