INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
- de 95 % à 99,5 % en poids d’un ou plusieurs excipients acceptables sur le plan cosmétique.
Dans certains modes de réalisation, la composition cosmétique comprend en outre un ou plusieurs agents actifs à effet cosmétique supplémentaire(s). On entend par « principe actif à effet cosmétique, agent actif à effet cosmétique, agent cosmétique ou actif à effet cosmétique » un composé capable d’exercer au moins un effet cosmétique sur la peau ou ses annexes. On entend par « effet cosmétique » tout effet non thérapeutique visant à modifier et/ou améliorer l’aspect visuel et les propriétés mécaniques de la peau ou des muqueuses comme les lèvres, à les protéger des agressions externes (soleil, vent, humidité, sécheresse, produits chimiques), à prévenir et/ou à corriger les phénomènes liés à leur vieillissement, ou encore à prévenir ou traiter les effets causés par un stress ou la fatigue sur la peau.
Des exemples de tels agents sont, entre autres, les agents antirides, les agents antiâges, les agents antioxydants, les agents hydratants, les agents apaisants, les agents anti-rougeurs, les agents décongestionnants, les agents gommants ou exfoliants, les agents mâtifiants, les agents séborégulateurs, les actifs éclaircissants, les actifs anti-tâches, les agents anticerne ou anti-poche, les antistress, les antifatigues, les actifs anti-pollution, les agents tenseurs, les filtres et écrans solaires, et leurs combinaisons.
Notamment, la composition cosmétique peut comprendre des tocophérols, et/ou des extraits de plantes comme des extraits de graines de lin, des extraits d’exopolysaccharides de Vibrio, des peptides comme le trifluoroacétyl tripeptide-2 .
Dans un mode particulier, la composition cosmétique peut comprendre un actif choisi parmi un agent antiride, un agent anti-rougeur, un agent antioxydant, un actif hydratant, un agent apaisant, un agent sébo-régulateur, un agent anti-tâche ou éclaircissant, un agent tenseur, un actif anti-pollution, un agent anticerne ou anti-poche, un filtre ou un écran solaire, et leurs combinaisons.
A titre d’exemple d’agents anti-pollution, on peut citer les extraits de Chrysanthellum Indicum les polysaccharides, notamment marins issus d’un milieu de fermentation d’ Alteromonas et les sels de Nigari.
A titre d’exemple d’agents anticerne, on peut citer les extraits de Chrysantellum Indicum ou encore les extraits et les polysaccharides sulfatés d’algues, notamment d’Ascophyllum nodosum ou d’ Asparagopsis Armata.
A titre d’exemple d’agents hydratants, on peut citer l’urée, l’acide pidolique (PCA) et ses dérivés en particulier ses sels tels que l’arginine PCA, le chitosan PCA, ses sels de cuivre (Cuivre PCA), de magnésium (magnésium PCA), de sodium (sodium PCA) ou de zinc, l’éthylhéxyl PCA, le gluconate de calcium, l’acide hyaluronique et ses sels et autres glycosaminoglycanes, le frucose, le glucose, l’isomaltose, le lactose, le tréhalose, le polydextrose, le saccharose (Sucrose), le maltitol, le mannitol, le sorbitol, le xylitol et les autres hydrates de carbones et dérivés, les polyéthylène glycols tels que les PEG-7, PEG-8, PEG-10, PEG-12 ou PEG-14, la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, la betaïne, la citrulline, le collagène et ses dérivés, l’histidine, les hydrolysats de soie, de kératine ou de soja, les extraits de plante riches en polysaccharides et/ou polyphénols, par exemple les extraits d’Aloès, bleuet ( Centaurea cyanus ), les extraits riches en polysaccharides, notamment issus de milieux de fermentation de microorganismes marins tels que Alteromonas et les combinaisons de ceux-ci.
A titre d’exemple d’agents anti-âge, on peut citer l’acide ascorbique et ses dérivés comme l’ascorbyl phosphate de magnésium, les glycosaminoglycanes et leurs dérivés, les polysaccharides de Cyathea, le collagène, les extraits de graines de lin ( Linum usitatissimum ), les peptides comme le Caprooyl-Tetrapeptide-3 et le trifluoroacétyl tripeptide-2, les extraits de Polygonum aviculare , les extraits d’algues brunes, en particulier d’ Ascophyllum nodosum, les extraits de fougères, en particulier de Cyathea cumingii.
En tant qu’exemple d’agents antistress, on peut citer les produits Rosality TM (combinaison d’une eau de rose et d’une huile essentielle de rose) et l’extrait de ciste à fleurs rose, par exemple commercialisées sous la marque IBR-Chill TM .
A titre d’exemple d’agents apaisants, on peut citer l’allantoïne, les extraits d’aloès, de bouleau (par exemple Betula alba ), d’épilobe ( Epilobium angustifolium ), de châtaignier (par exemple Castenea sativa ), de bleuet (par exemple Centaurea cyanus ), de centella (par exemple Centella asiatica ), de prêle (par exemple Equisetum arvense ), de fenouil (par exemple Foeniculum vulgare ), d’hamamélis (par exemple Hamamelis virginiana ), de lierre (par exemple Hedera helix ), d’ habiscus sabdariffa , de lis (par exemple Lilium candidum ), de mauve (par exemple Malva sylvestris ), de mélisse (par exemple Melissa officinalis ), de scutellaire (par exemple Scutellaria baicalensis ), de mimosa (par exemple Mimosa tenuiflora ), de potentille (par exemple Potentilla erecta ), un extrait d’oligosaccharides ou un oligosaccharide, par exemple de lin, les peptides comme le palmitoyl tripeptide-8, les extraits de polysaccharides, notamment les extraits d’exopolysaccharides issus du milieu de fermentation d’ Alteromonas et les combinaisons de ceux-ci.
A titre d’exemple d’agents antioxydants, on peut citer le HMR (hydroxy méthyl résorcinol), l’acide ascorbique et ses dérivés, la vitamine B9, le chlorhydrate d’histidine, ou un extrait d’épilobe ( Epilobium augustifolium) . Les principes actifs à effet antioxydant et de type vitamine sont généralement utilisés en un pourcentage massique d’au moins 1% par rapport au poids total de la composition cosmétique.
La base de préhension 8 comporte une ouverture centrale 9 ( et suivantes) par laquelle un élément extérieur peut être introduit : dans le cas présent, l’élément extérieur est un plot 10 fixé sur un moule – voir figures 4 à 6).
Pour délimiter l’ouverture centrale et assurer un guidage du plot 10, on prévoit des pièces de guidage 11 qui sont fixées sur la face interne des parois 1 et des plaques 4 (voir figures 3 et 5 par exemple).
Les pièces de guidage 11 présentent une section sensiblement triangulaire avec deux côtés à angle droit et un côté courbe dont la concavité est tournée vers l’angle formé par les deux côtés à angle droit. De cette façon, quand l’élément extérieur 10 (c’est-à-dire le plot fixé sur le moule) est introduit dans le préhenseur, il prend appui sur des surfaces courbes 12 pour être dirigé vers l’intérieur de la base de préhension 8, les surfaces courbes 12 assurant une introduction et un guidage en douceur du plot 10.
La base de préhension 8 comporte également une paroi sommitale 13 qui relie les deux parois 1 et qui est perpendiculaire aux parois 1.
La paroi sommitale 13 comporte, sensiblement en son centre, un logement d’accueil 14 d’une extrémité 25 (ou tête) du plot 10 qui sera décrit par la suite.
Dans le cadre de cet exemple, le logement d’accueil 14 présente une section dont la forme est sensiblement circulaire pour accueillir une tête de plot 10 dont la section est elle-même de forme sensiblement circulaire.
La forme circulaire permet de centrer plus facilement un élément en effet, grâce à la forme de section circulaire, il n’est pas nécessaire d’orienter l’élément accueilli (la tête 25 du plot 10) par rapport à l’élément accueillant (le logement 14). Mais il devra être entendu que l’invention n’est pas limitée à la création d’un logement d’accueil de section de forme spécifique circulaire : d’autres formes pourraient être envisagées sans sortir du cadre de l’invention.
Le logement d’accueil 14 présente une paroi latérale circulaire interne 15 et un fond sensiblement plat 16.
Le logement d’accueil 14 est équipé d’un premier capteur de position 17, qui est placé au voisinage du fond 16 du logement 14, par exemple sur le fond 16 ou dans la paroi du fond 16.
Ce capteur pourrait également se trouver positionné sur la paroi latérale 15, au voisinage du fond 16, sans sortir du cadre de l’invention.
Ce premier capteur de position 17 permet de détecter la présence de la tête 25 du plot 10 arrivée au fond du logement d’accueil 14 quand le plot est introduit dans la base de préhension 8.
Le premier capteur de position 17 est relié à un une première partie fixe 28 d’un module de commande qui est fixé sur une paroi 1. Le module de commande comporte également une partie mobile 27 qui sera décrite par la suite.
La partie fixe du module de commande 28 est apte à analyser les données de position qui lui sont transmises par le capteur de position 17. Les données de position transmises par le premier capteur de position 17 sont de deux sortes : présence de la tête de plot au fond du logement ou absence de la tête de plot.
La première partie 28 du module de commande est également enfermé dans un boîtier qui sert au raccordement électrique du dispositif de levage conforme à l’invention.
Conformément à l’invention, le dispositif de levage comporte un organe de verrouillage, assurant le verrouillage ou de déverrouillage de la position du plot 10 dans la base de préhension 8, ainsi qu’un dispositif d’actionnement qui permet de commander la position de verrouillage ou de déverrouillage de l’organe de verrouillage.
Il va maintenant être fait référence à ces deux caractéristiques propres à l’invention en nous appuyant plus particulièrement sur les figures 2 à 6.
La quantité totale en matière polymérisable du milieu réactionnel (quantité totale de monomères de formule (I) et de formule (II)) peut être de 100 % lorsque la polymérisation est réalisée en masse, c’est-à-dire sans solvant. Lorsque la polymérisation est réalisée dans un solvant, cette quantité totale peut varier de 10 % à 90 % environ en masse par rapport à la masse totale du milieu réactionnel, de préférence de 20 à 80 % environ en masse, et encore plus préférentiellement de 30 à 60 % environ par rapport à la masse totale du milieu réactionnel.
L’étape de polymérisation du procédé conforme à l’invention peut être réalisée à une température allant de 5 à 150°C environ, en fonction de la nature des monomères de formules (I) et (II) utilisés pendant la réaction. Selon une forme de réalisation préférée du procédé de l’invention, l’étape de polymérisation est réalisée à une température allant de 20 à 130°C environ, et encore plus préférentiellement allant de 40 à 110°C environ.
La durée de l’étape de polymérisation varie généralement de 1 à 12 heures environ, et encore plus préférentiellement de 2 à 8 heures environ.
Comme indiqué précédemment, l’étape de polymérisation est de préférence menée uniquement en présence des monomères de formules (I) et (II) et d’un amorceur de polymérisation par voie radicalaire, c’est-à-dire sans agent de contrôle de la polymérisation. Cependant, selon une variante du procédé conforme à l’invention, il est néanmoins possible de mettre en œuvre l’étape de polymérisation en présence d’un agent de contrôle de la polymérisation, permettant ainsi d’accéder à des copolymères, de préférence dégradables, à blocs, à gradient de composition, en peigne, greffés en étoile ou encore hyperramifiés. En effet, on connait différents procédés de polymérisation radicalaire contrôlée, permettant d’obtenir des polymères à architecture et masse contrôlées. Ces procédés sont définis selon la nature chimique des agents de contrôle impliqués. La présente invention peut faire intervenir un agent de contrôle pour les technologies de polymérisation radicalaire contrôlée par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation (en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer » (RAFT)), notamment en présence de xanthates (en anglais « Macromolecular Design by Interchange of Xanthates » (MADIX)), de polymérisation par transfert d’atomes (en anglais « Atom Transfer Radical Polymerization » (ATRP)), de polymérisation par transfert d’iode (en anglais « Iodine Transfer Polymerization » (ITP)), de polymérisation catalysée par transfert de chaîne réversible (en anglais « Reversible Chain Transfer-catalyzed radical Polymerization » (RCTP)), de polymérisation en présence de composés organotellurés (en anglais « Tellurium-mediated Radical Polymerization » (TERP)), de polymérisation en présence de composés organocobalt (en anglais « Cobalt-Mediated radical Polymerization » (CoMP)), ou encore de polymérisation réversible par coordination (en anglais « Reversible Coordination-Mediated Polymerization »(RCMP)). Ces différentes technologies sont décrites dans la référence Polymer Chemistry 2018, 9, 4947-4967 et références citées.
Le procédé de l’invention permet ainsi de conduire à un copolymère présentant au moins des liaisons thioesters qui sont facilement dégradables.
Dans ledit procédé mettant en œuvre un monomère cyclique (I) avec au moins un monomère comportant une insaturation éthylénique (II) en présence d’un amorceur de polymérisation par voie radicalaire, une fraction du monomère cyclique (I) peut également être consommée lors de la polymérisation sans que l’ouverture de cycle n’ait lieu. Le copolymère ainsi obtenu comprend alors, outre des liaisons thioesters par ouverture de cycle, des unités de monomère (I) cycliques présentant des liaisons orthodithioester et/ou thioacétal. Ces unités de monomère (I) cycliques ayant des liaisons orthodithioester et/ou thioacétal présentent l’avantage d’être sensibles à l’attaque chimique donc potentiellement dégradables.
Les copolymères dégradables obtenus par la mise en œuvre du procédé conforme à la présente invention sont nouveaux en soi et constituent à ce titre le deuxième objet de l’invention.
La présente invention a donc également pour deuxième objet, un copolymère, de préférence dégradable, ledit copolymère étant caractérisé en ce qu’il comprend au moins des liaisons thioester, et qu’il résulte de la polymérisation radicalaire par ouverture de cycle : (i) d’au moins un monomère cyclique choisi parmi les thionolactides de formule (I) suivante :
dans laquelle : - X est un atome d’oxygène ou un atome de soufre ; - R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un groupe choisi parmi un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical phényle éventuellement substitué, un groupe cyano (CN), un radical alkyle-phényle éventuellement substitué, un radical halogénoalkyle-phényle éventuellement substitué, un radical acide carboxylique (COOH), un radical ester CO 2 R 5 avec R 5 représentant un radical alkyle, un radical acide phosphonique (PO(OH) 2 ), un radical ester de l’acide phosphonique P(O)(OR 6a )(OR 6b ) avec R 6a représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 6b représentant un radical alkyle, un radical acide sulfonique (SO 3 H), un radical ester de l’acide sulfonique SO 3 R 7 avec R 7 représentant un radical alkyle ou un radical halogénoalkyle, et un radical amide C(O)NR 8 a R 8b , avec R 8a et R 8b , indépendamment l’un de l’autre, représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, ou formant ensemble un radical alkyle ; et (ii) d’au moins un monomère comportant une insaturation éthylénique choisi parmi les monomères de formule (II) suivante :
dans laquelle : - R 9 représente un atome d’hydrogène, ou un atome de fluor ; - R 10 représente un atome d’hydrogène, ou un atome de fluor ; - R 11 représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, un atome de fluor, ou un atome de chlore ; - R 12 représente un atome d’hydrogène, ou un groupe choisi parmi les groupes suivants : * un radical alkyle, * un radical halogénoalkyle, * un radical aryle éventuellement substitué, * un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, * un groupe imidazolyle, * un groupe alkylimidazolium, * un groupe carbazoyle, * un groupe de formule (III) suivante :
dans laquelle l’astérisque (*) représente le point d’ancrage du groupe de formule (III) à l’atome de carbone du composé de formule (II), et R 13 et R 14 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, un groupe glycidyle, ou bien R 13 et R 14 conjointement avec les atomes d’azote et de carbone du groupe de formule (III) auquel ils sont liés, forment un cycle hétérocarboné comprenant de 4 à 7 atomes de carbone (en incluant l’atome de carbone portant l’atome d’oxygène), * un groupe -OC(O)R 15 , avec R 15 représentant un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, * un groupe -C(O)OR 16 , avec R 16 représentant un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, * un groupe acide phosphonique (PO(OH) 2 ), * un groupe ester de l’acide phosphonique P(O)(OR 17a )(OR 17b ), avec R 17a représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 17b représentant un radical alkyle, * un groupe acide sulfonique (SO 3 H), * un groupe ester de l’acide sulfonique SO 3 R 18 , avec R 18 représentant un radical alkyle ou un radical halogénoalkyle, et * un groupe amide C(O)NR 19a R 19b , avec R 19a et R 19b , indépendamment l’un de l’autre, représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, ou formant ensemble un radical alkyle, en présence d’un amorceur de polymérisation par voie radicalaire.
Les préférences indiquées ci-dessus en référence au premier objet de l’invention concernant les monomères de formules (I) et (II), s’appliquent également au deuxième objet de l’invention.
Selon une forme de réalisation particulière et préférée de l’invention, ledit copolymère résulte de la polymérisation du thionolactide (I-1) et de l’acétate de vinyle, du styrène, de l’acrylate de tert-butyle, du méthacrylate de méthyle, ou du pivalate de vinyle.
Selon une forme de réalisation préférée du deuxième objet de l’invention, le copolymère, de préférence dégradable, est un copolymère statistique.
Selon l’invention, le copolymère, de préférence dégradable, présente de préférence une masse molaire moyenne en nombre de 2000 à 200000 g/mol environ, et encore plus préférentiellement de 5000 à 100000 g/mol environ.
L’indice de polymolécularité du polymère, de préférence dégradable, conforme à l’invention varie de préférence de 1,2 à 4, et encore plus préférentiellement de 1,4 à 3.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la deuxième fraction 52 alimente ladite partie inférieure Z2 en un point disposé à une position comprise entre 0×L2 et 0,3×L2, de préférence entre 0×L2 et 0,2×L2 et de préférence entre 0×L2 et 0,1×L2, L2 étant la longueur (à partir) du fond de l’extracteur liquide-liquide T1 (jusque) au point d’alimentation de la charge 1 correspondant à la longueur de la partie inférieure Z2. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la deuxième fraction 52 alimente le fond de la partie inférieure Z2 de l’extracteur liquide-liquide T1. Dans la présente description, 0×L2 correspond à la position du fond de l’extracteur liquide-liquide T1.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le ratio massique de la première fraction 51 du recyclage d’extrait 5 alimentant la partie supérieure Z1 sur la deuxième fraction 52 du recyclage d’extrait 5 alimentant la partie inférieure Z2 est compris entre 0,01 et 0,99, de préférence entre 0,1 et 0,95 et de préférence entre 0,15 et 0,85 et de préférence entre 0,2 et 0,8.
L'extracteur liquide-liquide T1 permet de séparer un raffinat 3 appauvri en composés aromatiques par rapport à la charge 1 et un extrait 4 concentré en composés aromatiques par rapport à la charge 1. Le raffinat 3 sort en tête de l'extracteur liquide-liquide T1 et est envoyé optionnellement à la tour de lavage à l'eau T2. L’extrait 4 sort en fond de l'extracteur liquide-liquide T1 et est envoyé à la section de stripage de l’extrait T3, préférablement avec échange de chaleur avec le flux de solvant 2 (non représenté sur la par souci de simplification). Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l'extracteur liquide-liquide T1 fonctionne de manière adiabatique.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le ratio massique du solvant 2 sur la charge 1 est compris entre 0,1 et 50, de préférence entre 0,5 et 20, de préférence entre 1 et 9, de préférence entre 3 et 8, tels que 5 ±1 ou 6±1. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le ratio massique du recyclage d’extrait 5 sur la charge 1 est compris entre 0,05 et 10, de préférence entre 0,1 et 8, de préférence entre 0,2 et 5, de préférence entre 0,3 et 2, tel que 0,9 ±0,2.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l’extracteur liquide-liquide T1 est opéré à une pression comprise entre 0,05 MPa et 3 MPa (0,5 et 30 bara), de préférence entre 0,1 MPa et 2 MPa (1 et 20 bara), de préférence entre 0,2 MPa et 1,5 MPa (2 et 15 bara), de préférence entre 0,3 MPa et 1 MPa (3 et 10 bara), telle que à 0,65 ±0,2 MPa (6,5 +/- 2 bara), par exemple lorsque le solvant comprend du sulfolane. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l’extracteur est opéré à une température comprise entre 10°C et 150°C, de préférence entre 15°C et 130°C, de préférence entre 30°C et 120°C, de préférence entre 40°C et 110°C, telle que 70 ±2°C, par exemple lorsque le solvant comprend du sulfolane.
Tour de lavage à l’eau T2 optionnelle
Le lavage à l’eau du raffinat 3 permet l'élimination du solvant potentiellement présent dans le raffinat 3. Préférablement, le raffinat 3 est refroidi avant d'entrer dans la tour T2. Préférablement, le raffinat 3 entre dans le bas de ladite tour T2, de l'eau 6 est introduite au sommet de ladite tour, le flux non-aromatique 7 (raffinat 3 lavé et ainsi appauvri en solvant) sort en haut de ladite tour, et l'eau de lavage 8 (concentrée/enrichie en solvant) sort dans le bas de ladite tour. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le flux non-aromatique 7 comprend moins de 100 ppm poids, préférablement moins de 10 ppm poids, très préférablement moins de 1 ppm poids de solvant. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l’eau de lavage 8 est envoyée vers la section de stripage de l’eau (non représentée).
Avantageusement, le flux non-aromatique 7 comprend moins de 25% poids, préférablement au moins 20% poids, très préférablement moins de 17% poids de composés aromatiques, par rapport au poids total du flux non-aromatique 7.
Avantageusement, le flux non-aromatique 7 peut être envoyé vers une étape/unité de craquage thermique ou bien vers une étape/unité de reformage catalytique par exemple afin d’augmenter la production d’aromatiques.
Section de stripage de l’extrait T3
Le stripage de l’extrait 4 permet l'élimination de composés non-aromatiques encore présents dans l’extrait 4. L’extrait 4 chargé en composés aromatiques et en solvant est préférablement introduit en haut de la section de stripage de l’extrait T3. Dans la section de stripage de l’extrait T3, la pureté de l’extrait 4 est améliorée car les composés non-aromatiques résiduels entrainés avec les composés aromatiques (moins solubles dans le solvant) sont extraits sous forme de flux gazeux 9 en tête de la section de stripage de l’extrait T3. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le flux gazeux 9 est combiné avec de l’eau, telle que l’eau récupérée en tête de la section de stripage de l’eau (non représenté). La séparation de phase dans le condenseur décanteur CD3 permet le recyclage de la phase hydrocarbonée vers l'extracteur liquide-liquide T1 en tant que flux de recyclage d’extrait 5 et la phase aqueuse 10 est optionnellement combinée avec l'eau de lavage 8 et envoyée vers la section de stripage de l’eau (non représentée). L'extrait purifié 12 issu de la section de stripage de l’extrait T3 peut être envoyé vers la tour de récupération des aromatiques T6 pour séparer les aromatiques du solvant (notamment du sulfolane) qui peut être recyclé vers l’extracteur liquide-liquide T1.