INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
CATALYSEUR A BASE DE PALLADIUM ET DE FLUOR SUR UN SUPPORT D’ALUMINE La présente invention concerne un catalyseur métallique supporté à base de palladium et de fluor destiné particulièrement à l’hydrogénation des hydrocarbures insaturés, et plus particulièrement, l’hydrogénation sélective de composés polyinsaturés contenus dans les essences de vapocraquage.
Etat de la technique Les catalyseurs d'hydrogénation sélective sont souvent à base de palladium, sous forme de petites particules métalliques déposées sur un support qui peut être un oxyde réfractaire. La teneur en palladium et la taille des particules de palladium font partie des critères qui ont une importance sur l'activité et la sélectivité des catalyseurs.
La répartition macroscopique des particules métalliques dans le support constitue également un critère important, principalement dans le cadre de réactions rapides et consécutives telles que les hydrogénations sélectives. Il faut généralement que ces éléments se situent dans une croûte à la périphérie du support afin d’éviter les problèmes de transfert de matière intra-granulaire pouvant conduire à des défauts d’activité et une perte de sélectivité. Par exemple, le document US2006/025302 décrit un catalyseur pour l’hydrogénation sélective de l’acétylène et de dioléfines, comprenant du palladium réparti de telle façon que 90% du palladium est introduit dans le catalyseur dans une croûte inférieure à 250 μm.
Les catalyseurs d’hydrogénation sélective de composés polyinsaturés dans les essences de vapocraquage ou d’hydrogénation des oléfines dans les naphtas lourds de reformats sont très souvent mis en forme par des méthodes connues de l’homme du métier, et en particulier par malaxage-extrusion, pastillage, granulation, égouttage dans l’huile (« oil-drop » selon la terminologie anglo-saxonne). Les catalyseurs d’hydrogénation peuvent ainsi se présenter sous formes de billes, cylindres, roue de charrette, cylindre creux, nid d’abeille ou tout autre forme géométrique utilisée par l’homme du métier. Cependant, aucune différenciation n’est apportée sur l’avantage de la mise en forme du support du catalyseur sur la dispersion des particules métalliques sur le support du catalyseur et donc sur son activité catalytique. La mise en forme du catalyseur d’hydrogénation à iso-propriétés structurales et texturales du catalyseur n’influe à priori donc pas sur les performances quant à l’activité catalytique.
Par ailleurs, afin d’améliorer notamment la sélectivité des catalyseurs d’hydrogénation sélective, et en particulier des catalyseurs hydrogénation sélective des composés hydrocarbonés insaturés présents dans les coupes d’hydrocarbures C3 de vapocraquage et/ou de craquage catalytique, il a été proposé dans l’art antérieur d’ajouter un second métal choisi parmi le groupe IB, de préférence de l’argent, afin d’obtenir des catalyseurs bimétalliques palladium-Argent (Pd-Ag). De tels catalyseurs sont décrits dans les documents FR2882531 et FR2991197. L’ajout d’argent dans la phase active du catalyseur a pour effet principal de diminuer la dispersion métallique du palladium, mais ne fait pas, en revanche, changer la répartition en taille des particules du catalyseur.
De façon surprenante, la Demanderesse a découvert que la mise en œuvre d’un catalyseur comprenant une phase active à base de palladium, du fluor selon une teneur bien spécifique, et un support se présentant sous la forme d’extrudés dont la surface spécifique est comprise entre 145 m²/g et 235 m²/g permet d’améliorer la répartition des particules métalliques de palladium à la surface dudit catalyseur, et permet l’obtention de performances d’activité catalytique améliorées en hydrogénation sélective de composés polyinsaturés dans les essences de vapocraquage, et cela même en présence d’une quantité importante d’un composé soufré.
Un catalyseur comprenant simultanément une telle mise en forme, une telle surface spécifique et une telle teneur en fluor permet d’offrir une plus grande surface externe disponible et permet une imprégnation plus en surface du support mais également une accessibilité de la charge à la phase active améliorée. De plus, la présence de fluor conduit à la formation de liaison F-Pd appauvrissant en électrons les atomes de Pd, qui sont dès lors moins disponibles pour créer des liaisons Pd-S, espèces délétères pour l’activité catalytique.
Objets de l’invention Un premier objet selon l’invention concerne un catalyseur comprenant une phase active à base de palladium, un dopant à base de fluor, et un support poreux d’alumine, la teneur en palladium dans le catalyseur étant comprise entre 0,01% et 2% poids en élément palladium par rapport au poids total du catalyseur, caractérisé en ce que la teneur en fluor est comprise entre 0,1% et 2,5% en poids en élément fluor par rapport au poids total du catalyseur, et en ce que ledit support poreux se présente sous la forme d’un extrudé quadrilobe comprenant une surface spécifique comprise entre 145 m²/g et 235 m²/g.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, au moins 80% poids du palladium est réparti dans une croûte à la périphérie du support poreux, l’épaisseur de ladite croûte étant comprise entre 20 µm et 250 µm.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la surface spécifique du support poreux est comprise entre 175 m²/g et 195 m²/g.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la teneur en fluor est comprise entre 0,3% et 1% en poids en élément fluor par rapport au poids total du catalyseur.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, au moins 80% poids du palladium est réparti dans une croûte à la périphérie du support poreux, l’épaisseur de ladite croûte étant comprise entre 30 µm et 100 µm.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (7) telle que définie ci-dessus, comprenant une étape d’époxydation d’un composé de formule (15) :
pour obtenir le composé de formule (7)
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (8) telle que définie ci-dessus, comprenant une étape d’époxydation d’un composé de formule (17) :
pour obtenir le composé de formule (8),
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (9) telle que défini ci-dessus, comprenant une étape d’époxydation d’un composé de formule (20) :
Surnageant dilué au 10e GM-CSF IL-10 IL-17A IL-6 MCP-1 Perforine NK, donneur A en suspension 168,3 1,2 8 635 3,8 94,7 NK, donneur A en capsule (invention) 14,8 5,5 0,8 25 7,7 27 NK, donneur B en suspension 60,9 3,9 2,7 9,6 2,8 110,3 NK, donneur B en capsule (invention) 3,3 0,3 0,9 0,5 0,4 3,5 NK, donneur A en suspension normalisé par rapport à la sécrétion d’IFNg 0,014763158 0,000105263 0,000701754 0,055701754 0,000333333 0,008307018 NK, donneur A en capsule normalisé par rapport à la sécrétion d’IFNg 0,001679337 0,000624078 9,0775E-05 0,002836718 0,000873709 0,003063656 NK, donneur B en suspension normalisé par rapport à la sécrétion d’IFNg 0,022989807 0,001472254 0,001019253 0,003624009 0,001057003 0,041638354 NK, donneur B en capsule normalisé par rapport à la sécrétion d’IFNg 0,013414634 0,001219512 0,003658537 0,00203252 0,001626016 0,014227642 Ratio invention/suspension donneur A 0,113751906 5,928741632 0,129354363 0,050926915 2,621127879 0,368803358 Ratio invention/suspension donneur B 0,583503544 0,828330206 3,589430894 0,560848577 1,538327526 0,341695597
Surnageant dilué au 100e Granzyme IFNg NK, donneur A en suspension 3700 11400 NK, donneur A en capsule (invention) 208 8813 NK, donneur B en suspension 474 2649 NK, donneur B en capsule (invention) 4 246 NK, donneur A en suspension normalisé par rapport à la sécrétion d’IFNg 0,324561404 1 NK, donneur A en capsule normalisé par rapport à la sécrétion d’IFNg 0,023601498 1 NK, donneur B en suspension normalisé par rapport à la sécrétion d’IFNg 0,178935447 1 NK, donneur B en capsule normalisé par rapport à la sécrétion d’IFNg 0,016260163 1 Ratio invention/suspension donneur A 0,072718128 1 Ratio invention/suspension donneur B 0,090871668 1
Ces résultats confirment notamment que les lymphocytes NK encapsulés dans le microcompartiment selon l’invention présentent une concentration en granzyme B, en perforine, en GM-CSF et en IL-6 moins importante par rapport aux lymphocytes NK en suspension.
Microcompartiments cellulaires comprenant des lymphocytes formant une culture groupée en 3D et ayant une faible teneur en TNF alpha La présente invention se rapporte au domaine de la culture cellulaire de lymphocytes à grande échelle. L’invention a en particulier pour objet un microcompartiment cellulaire particulier, son procédé de préparation et ses utilisations.
Par ailleurs l’inclinaison des flancs 134, 135 est adaptée pour ne pas entraver la cinématique d'ouverture du capotage considéré, comme cela apparaîtra plus clairement dans ce qui suit, et est adaptée au flux d'effort de cisaillement à passer entre les éléments. Il est avantageux que ladite inclinaison soit importante de façon à ce que la structure reprenne au maximum le cisaillement et ne transmette qu'une faible composante verticale aux organes de fixation 86 correspondants.
Lorsqu’il est prévu un chevauchement entre les extrémités circonférentielles 78 du capotage inférieur 66 et les extrémités circonférentielles 88 du capotage supérieur 70, comme dans les exemples illustrés, une coopération par emboîtement de motifs en relief telle que décrite ci-dessus est avantageusement prévue entre ces extrémités circonférentielles 78, 88.
Une telle coopération par emboîtement de motifs en relief est aussi avantageusement prévue à l’interface entre le capotage supérieur 70 et le capotage avant 34.
La montre l’extrémité arrière 84 du capotage inférieur 66 qui recouvre la cloison arrière 56. Ici encore, la surface interne 122 du capotage inférieur 66 est pourvue de motifs 124 en relief, tandis que la surface externe 128 de la cloison arrière 56 est pourvue de motifs 126 de forme complémentaire, de manière analogue à ce qui est décrit ci-dessus.
Les appuis axiaux et tangentiels induits par l’emboîtement des motifs en relief 124, 126 permettent la reprise d’une partie des efforts axiaux et tangentiels transitant entre des capots adjacents ou entre un capot et la structure du turboréacteur, et permettent de réduire ainsi la contrainte subie par les organes de fixation traversants démontables concernés. Le nombre et/ou la force de serrage de ces organes de fixation peuvent ainsi être réduits, ce qui permet notamment l’utilisation d’organes de fixation à serrage rapide. De plus, de tels appuis permettent de bloquer les pièces concernées l’une par rapport à l’autre et de réduire ainsi la friction entre ces pièces.
Les figures 13 à 26 illustrent plus en détail l’implémentation du premier aspect de la présente divulgation, concernant le premier système d’articulation 96, qui va être décrit en référence constante aux figures 3A-4B.
Le premier système d’articulation 96 est formé d’un ou plusieurs dispositifs d’articulation 144, préférentiellement un dispositif d’articulation central 144A et deux dispositifs d’articulation latéraux 144B symétriques l’un de l’autre par rapport au plan vertical médian de l’ensemble propulsif (figures 4A et 4B).
Les dispositifs d’articulation latéraux 144B sont avantageusement décalés dans la direction axiale X par rapport au dispositif d’articulation central 144A. Une telle disposition permet de reprendre le moment qui tend à faire tourner le capotage inférieur 66 autour d'un axe sensiblement vertical sous l'action de la force d'ouverture d'un opérateur agissant d'un seul côté du capotage. En variante, les trois dispositifs d’articulation 144 peuvent être ancrés au turboréacteur en un même plan transversal, auquel cas le moment précité est avantageusement repris au moyen d’un dispositif d’articulation supplémentaire décalé axialement par rapport audit plan transversal.
En référence à la , un tel dispositif d’articulation 144 présente une première extrémité 146 en liaison rotule avec une embase 148 correspondante rigidement portée par le capotage inférieur 66, et une seconde extrémité 152, opposée, en liaison rotule avec le turboréacteur, en l’occurrence avec le carter de soufflante 32.
Dans l’exemple de la , le dispositif d’articulation 144 comporte deux bielles 156 qui, dans la position de fermeture, sont par exemple agencées symétriquement par rapport à un plan axial médian XR du dispositif. Les bielles 156 présentent des premières extrémités 158 respectives en forme de bagues, reliées par des liaisons rotules à un premier axe d’articulation 150 s’étendant orthogonalement à l’axe 28 et porté par une chape 160 de l’embase 148 de part et d’autre de celle-ci, et qui, ensemble, définissent la première extrémité 146 du dispositif d’articulation 144. De plus, les bielles 156 présentent des secondes extrémités 162 respectives en forme de bagues, reliées par des liaisons rotules à des seconds axes d’articulation 154 respectifs s’étendant orthogonalement à l’axe 28 et portés par des chapes 164 respectives d’embases 166 correspondantes rigidement solidaires du carter de soufflante 32. Les bagues précitées forment typiquement des cages de réception de rotules 167 montées sur l’axe 150, 154 correspondant. Le premier axe d’articulation 150, commun aux deux bielles 156, s’étend sensiblement selon la direction circonférentielle C.
Dans le cas correspondant à la , les bielles 156 étant de longueur fixe, l’agencement des dispositifs d’articulation latéraux 144B est tel que pour ces derniers, les points de liaison des secondes extrémités 162 aux seconds axes d’articulation 154 sont décalés l’un de l’autre dans la direction axiale X de manière à permettre l’écartement des extrémités circonférentielles 78 du capotage inférieur 66 par déformation élastique circonférentielle. Dans le même but, les premières extrémités 158 sont reliées au premier axe d’articulation 150 avec une certaine faculté de débattement dans la direction de cet axe. À cet effet, les rotules correspondantes sont par exemple montées sur le premier axe d’articulation 150 avec un jeu selon la direction de cet axe.
La illustre une variante dans laquelle un tel dispositif d’articulation 144 comporte une unique bielle 170 centrée par rapport au plan axial médian XR du dispositif. La bielle 170 présente de préférence une structure renforcée avec, par exemple, une première extrémité 172 en forme de double bague définissant un entrefer dans lequel est logé la chape 160 de l’embase 148, et une deuxième extrémité formée de deux jambes 174 présentant des extrémités respectives pourvues chacune d’une bague correspondante articulées respectivement à deux chapes 164 portées par une embase 166 commune. Dans un tel cas, le second axe d’articulation 154, commun aux deux jambes 174, s’étend sensiblement selon la direction circonférentielle C.
En référence aux figures 15 à 17, le déplacement du capotage inférieur 66 de la position de fermeture ( ) à la position d’ouverture ( ) implique sensiblement, pour chaque dispositif d’articulation 144, une translation de l’embase 148 correspondante selon une trajectoire circulaire T1.
Comme illustré sur la , le déplacement du capotage inférieur 66 est permis par le fait que la direction initiale D1 du mouvement fait, avec la direction axiale X, un angle θ1 supérieur à un angle θ2 défini entre les flancs aval 135 des nervures circonférentielles 124A et rainures circonférentielles 126A d’une part, et la direction axiale X d’autre part.
Comme le montrent les figures 16 et 17, le déplacement du capotage inférieur 66 vers la position d’ouverture implique un écartement du capotage transversalement à l’axe 28, et un décalage du capotage dans la direction axiale X, par exemple vers l’arrière. Comme expliqué ci-dessus, l’écartement du capotage inférieur transversalement à l’axe 28 s’opère moyennant une déformation en flexion du capotage dans la direction circonférentielle, c'est-à-dire avec un moment de flexion sensiblement parallèle à l’axe 28, pouvant dans certains cas être complétée par une légère déformation en torsion du capotage.
Dans des variantes préférentielles, le (ou chaque) dispositif d’articulation 144 comprend au moins un organe passif à liaison glissière configuré pour permettre une variation d’écartement entre la première extrémité 146 et la seconde extrémité 152 du dispositif d’articulation. Une telle variation d’écartement entre les extrémités permet, de manière générale, de réduire l’écartement du capotage concerné dans la direction transversale, imposé par la cinématique du dispositif, et donc de réduire les contraintes appliquées au capotage pour permettre le déplacement de celui-ci.
Au lieu de la bielle 170 ou des bielles 156, un tel dispositif d’articulation 144 comporte donc un ou plusieurs organes passifs à liaison glissière. Un tel organe comporte deux parties en liaison glissière l’une par rapport à l’autre, et qui sont donc mobiles l’une par rapport à l’autre selon un mouvement relatif de translation rectiligne, l’une des parties définissant la première extrémité 146 du dispositif d’articulation 144 tandis que l’autre partie définit la seconde extrémité 152 du dispositif.
De préférence, le (ou chaque) organe passif à liaison glissière est un vérin passif 178, tel qu’illustré sur les figures 18 et 19. Un tel vérin comporte une tige 180 pourvue d’une bague 182 qui définit par exemple la première extrémité 146 du dispositif d’articulation 144, et un corps 184 pourvu d’une bague 186 définissant par exemple la seconde extrémité 152 du dispositif. La tige 180 comporte un piston 188 logé dans le corps 184 et sollicité en direction de la bague 182 de la tige 180 par un moyen élastique, tel qu’un ressort 190 logé dans le corps 184, ou, en variante, un gaz sous pression emprisonné dans une chambre délimitée par le piston 188 au sein du corps 184. Les bagues 182 et 186 forment, ici aussi, des cages de réception pour des rotules 181, 187 destinées à être montées sur les axes d’articulation 150, 154.
Le moyen élastique permet notamment de réduire les efforts nécessaires de la part des opérateurs lors des manœuvres d’ouverture et de fermeture du capotage inférieur 66.
Les figures 20 à 23 illustrent un dispositif d’articulation 144 semblable à celui de la , mais dont les bielles sont remplacées par des vérins passifs 178.
Le dispositif d’articulation 144 des figures 20-23 comprend en outre des moyens pour assujettir la première extrémité 146 du dispositif selon une trajectoire elliptique T2. De tels moyens comprennent une première poulie 192 montée sur l’embase 148 portée par le capotage inférieur 66, avec faculté de rotation selon la direction du premier axe d’articulation 150 ; deux secondes poulies 194 montées sur le turboréacteur, en l’occurrence sur des embases 195 prévues à cet effet sur le carter de soufflante 32, avec faculté de rotation selon des axes 196 parallèles au premier axe d’articulation 150 et définissant sensiblement deux foyers de la trajectoire elliptique ; et un câble 198 fermé, engagé autour de la première poulie 192 et des secondes poulies 194.
Le câble 198 contraint la somme des distances entre le premier axe d’articulation 150 et chacun des axes 196 définis par les secondes poulies 194 à être constante quelle que soit la position du capotage inférieur 66.
De plus, le ou chaque vérin passif 178 du dispositif est configuré pour solliciter en permanence la première poulie 192 contre le câble 198 de manière maintenir ce dernier dans un état de tension.
Il en résulte que la trajectoire du premier axe d’articulation 150 est une ellipse (les centres des secondes poulies 194 étant sensiblement les foyers de cette ellipse). Il en est donc de même en ce qui concerne l’embase 148, et donc l’ensemble du capotage inférieur 66 dont ladite embase 148 est solidaire. Une telle trajectoire elliptique T2 permet d’accroître l’amplitude de déplacement axial du capotage inférieur 66 pour un niveau de déplacement radial (et donc de déformation en flexion) donné, par comparaison avec la trajectoire circulaire T1 inhérente à l’utilisation de bielles de longueurs fixes comme dans les modes de réalisation décrits ci-dessus en référence aux figures 13-17.
En variante, les secondes poulies 194 peuvent être remplacées par des points d’accroche fixes pour le câble 198 sur les embases 195, ou par des œillets solidaires des embases 195 dans lesquels le câble 198 est retenu.
Par ailleurs, les vérins passifs 178 peuvent, en variante, être dimensionnés de manière à être en extension maximale, et donc présenter une longueur constante, au début et à la fin de trajectoire, le câble 198 n'étant alors pas tendu. Dans une partie médiane de la trajectoire, les vérins passifs 178 sont comprimés par le câble de sorte que ladite partie médiane présente le caractère elliptique décrit ci-dessus. Une telle variante présente l’avantage d’accroître l’angle θ 1 au début de la trajectoire pour, le cas échéant, désengager plus facilement les motifs 124 et 126.
En référence à la , un dispositif d’articulation 144 semblable à celui des figures 20-23 comporte en outre un organe d’entraînement 200, par exemple un moteur ayant un axe de sortie 202 en contact avec le câble 198 de sorte qu’une rotation de l’axe de sortie 202 entraîne un déplacement du câble 198 autour de l’ensemble des trois poulies 192, 194, et donc un déplacement de l’embase 148 selon la trajectoire elliptique T2.
La montre l’un des dispositifs d’articulation latéraux 144B dans une configuration semblable à celle des figures 20-23 ou de la , mais comprenant en outre une biellette de renfort 204 reliant une partie du corps 184 de l’un des vérins passifs 178 éloignée de la bague 186 de celui-ci à une embase 206 prévue à cet effet sur le carter de soufflante 32 (et partiellement masquée sur la par l’une des embases 195) pour participer à la reprise des efforts induits par la gravité. L’embase 206 peut en variante être confondue avec l’embase 195. Les liaisons entre les extrémités de la biellette de renfort 204 et respectivement le corps 184 du vérin considéré et l’embase 206 sont des liaisons rotules. Dans l’exemple illustré, la biellette de renfort 204 est agencée du côté supérieur du dispositif de manière à travailler en compression. En variante, une telle biellette de renfort peut être agencée du côté inférieur du dispositif de manière à travailler en traction. La biellette de renfort 204 permet de contraindre la trajectoire du vérin passif 178 considéré et faire ainsi en sorte que ce dernier reprenne latéralement une partie du poids du capotage inférieur 66.
La montre l’un des dispositifs d’articulation latéraux 144B dans une autre configuration également semblable à celle des figures 20-23 ou de la , mais dans laquelle l’un des vérins passifs, référencé 178’, est relié à l’embase 166’ correspondante par une liaison pivot au lieu d’une liaison rotule. Le second axe d’articulation 154’ correspondant s’étend dans ce cas sensiblement selon la direction circonférentielle C. Le vérin passif 178’ comporte une ou plusieurs bague(s) 186 définissant la seconde extrémité 152 du dispositif 144B, montées pivotante(s) sur le second axe d’articulation 154 correspondant.
D’une manière générale, compte-tenu des informations présentées ci-dessus, le dimensionnement des dispositifs d’articulation 144 permettant des manœuvres d’ouverture et de fermeture du capotage inférieur 66 sans appliquer de contrainte néfaste à ce dernier relève des compétences de la personne du métier.
À cet égard, l’embase 148 de chacun des dispositifs d’articulation latéraux 144B peut, en variante, être montée déplaçable sur la surface interne du capotage inférieur 66 selon une trajectoire comportant au moins une composante circonférentielle, au lieu d’être rigidement fixée sur ce capotage comme dans les exemples décrits ci-dessus. Une telle disposition a pour but de permettre à l’embase 148 de se déplacer en direction des l’extrémité circonférentielle 78 correspondante du capotage inférieur lors de la déformation globale en flexion de ce dernier au début d’une manœuvre d’ouverture.