INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le procédé de surveillance a jusqu’à présent été décrit en considérant que ledit ensemble d’étapes comportait l’étape de comparaison E70 ainsi que lesdites étapes de détection E80 et d’émission ou non d’une alerte E90/E95 le cas échéant. Il convient toutefois de noter que ces étapes E70, E80 et E90/E95 ne sont pas essentielles à l’invention dans la mesure où le fait de mettre en œuvre uniquement les étapes E10, E20, E30,E40, E50 et E60 pour ledit ensemble d’étapes permet déjà de surveiller de manière efficace (et éventuellement de manière régulière si plusieurs vols et/ou plusieurs intervalles sont considérés), ainsi qu’à moindre coût, la qualité de l’huile contenue dans le circuit d’huile d’un moteur d’aéronef. En effet, l’accès au taux d’antioxydants C_1 déterminé suite à la mise en œuvre de l’étape E60 offre déjà la possibilité d’effectuer une surveillance du moteur, ce taux C_1 pouvant par exemple être mémorisé pour être analysé ultérieurement au vol. En conséquence, le fait que le dispositif de surveillance 12 soit équipé des modules de comparaison MOD_COMP, de détection MOD_DETECT et d’alerte MOD_ALERT n’est également pas essentiel à l’invention.
D’ailleurs, si les étapes E10 à E90/E95 sont exécutées pour l’intervalle temporel INT_1, elles ne sont pas nécessairement exécutées pendant le vol de l’aéronef. Ainsi, rien n’exclut que tout ou partie des étapes E10 à E90/E95 soient exécutées une fois que le vol de l’aéronef est terminé, les différentes données nécessaires aux étapes exécutées une fois le vol terminé ayant été mémorisées et étant dès lors accessibles.
La suite de la description vise à détailler d’autres modes particuliers de mise en œuvre du procédé de surveillance selon l’invention.
La représente, sous forme d’ordinogramme, un deuxième mode particulier de mise en œuvre du procédé de surveillance selon l’invention par le dispositif de surveillance 12 de la .
Ledit deuxième mode de mise en œuvre reprend les étapes E10 à E90/E95 du premier mode de mise en œuvre (l’étape E90/E95 étant facultative dans ledit deuxième mode).
Selon ledit deuxième mode de mise en œuvre, et tel qu’illustré par la , le procédé de surveillance comporte également, à l’issue du vol et si une anomalie de la qualité de l’huile a été détectée, une étape E100 de renouvellement de tout ou partie de l’huile contenue dans le circuit d’huile. Ledit renouvellement s’effectue par ajout d’un volume d’huile dans ledit circuit d’huile, l’huile ajoutée étant associée à un taux d’antioxydants donné dit « taux nouveau ».
La problématique du recyclage des métaux présents dans les catalyseurs est différente de celle du recyclage des métaux présents dans les pièges et agents adsorbants, d’une part parce que la teneur en métaux est significativement plus élevée dans les pièges et adsorbants que dans les catalyseurs, d’autre part parce que le niveau de contamination est beaucoup plus élevé dans les pièges et adsorbants et la nature des contaminants est différente.
Des méthodes de recyclage des métaux présents dans les catalyseurs ont été développées dans l’état de la technique, mais celles-ci ne sont pas toujours efficaces pour recycler les métaux présents dans des pièges ou adsorbants usés.
Dans l’ouvrage intitulé « Handbook of Spent Hydroprocessing Catalyst », Elsevier Science Ltd, 1 ère édition, 2010, au chapitre 11 les auteurs Meena Marafi et al décrivent différentes techniques de récupération des métaux à partir de catalyseurs d’hydrotraitement usés, contenant essentiellement de l’alumine et des métaux tels que le molybdène, le nickel et le cobalt, voire le vanadium. Les techniques les plus classiques décrites sont : - les voies pyrométallurgiques, dans lesquelles les catalyseurs usés sont fondus dans un four approprié pour séparer les métaux d’un laitier contenant de l’alumine et/ou de la silice. Le recyclage se fait ainsi en boucle dite ouverte, puisque les métaux sont valorisés par exemple dans des alliages spéciaux tandis que le laitier est typiquement destiné à produire des matériaux isolants tels que de la laine de roche. - les voies hydrométallurgiques, dans lesquelles les catalyseurs usés sont soumis à une calcination suivie d’une lixiviation, généralement effectuée avec des solutions d’acides et/ou de bases fortes. L’utilisation d’acides organiques ou de micro-organismes (bio-lixiviation) est également décrite.
D’autres techniques ont été étudiées, mettant en œuvre par exemple une sublimation de certains métaux tels que le molybdène, une volatilisation ou une dissolution des métaux par exemple en milieu chloré, une réduction couplée à une séparation par voie magnétique. Ces techniques restent difficilement exploitables à l’échelle industrielle.
La demande de brevet WO 2007/001921 décrit un procédé d’extraction et de récupération de nickel, cobalt, fer, tungstène, molybdène et vanadium à partir d’un matériau à base d’alumine (tel qu’un catalyseur imprégné d’hydrocarbures) comprenant l’oxydation des métaux dans une atmosphère contenant de l’oxygène, la réaction des métaux oxydés avec HCl gazeux pour former des composés volatils comprenant un ou plusieurs chlorures et/ou oxychlorures. Le maniement de ce type de composés particulièrement corrosifs nécessite des installations très particulières, ainsi qu’un savoir-faire et un niveau de sécurité importants.
La demande WO 03/080878 décrit un procédé d'extraction de nickel à partir d'un catalyseur usé par lixiviation avec de l’acide sulfurique en présence d’un additif à base de persulfate. La liqueur de lixiviation est ensuite traitée pour obtenir un sous-produit contenant une haute teneur en alumine, et des cristaux de sulfate de nickel ou de l'hydroxyde de nickel. L'hydroxyde de nickel est ensuite réduit pour obtenir de la poudre de nickel métallique ou de l’oxyde de nickel.
La demande KR 20120128913 décrit une méthode de récupération des métaux précieux contenus dans des déchets, par lixiviation au moyen d’une solution aqueuse d’acide organique.
La Demanderesse a maintenant découvert une méthode qui permet de recycler de manière efficace les métaux présents dans des matériaux poreux tels que notamment des pièges et des agents adsorbants. La méthode selon l’invention permet d’extraire sélectivement ces métaux, y compris lorsque le matériau les contenant est très fortement contaminé, et de les redéposer sur un autre matériau dans lequel ils seront réutilisés.
Ainsi, la présente invention a pour objet une méthode de recyclage d’un métal ou plusieurs métaux M choisis parmi ceux appartenant aux colonnes 8 à 12 du tableau périodique des éléments, présents au moins en partie sous forme de sulfures métalliques dans un matériau poreux A qui comprend au moins un oxyde minéral et présente une teneur en soufre supérieure ou égale à 2% en poids, exprimée en poids de soufre élémentaire par rapport au poids du matériau A après un traitement thermique à une température de 250°C pendant 2 heures sous azote. La méthode selon l’invention comprend les étapes successives suivantes: (1) au moins une étape de traitement thermique du matériau A en présence d’oxygène, à une température comprise dans la gamme allant de 350°C à 900°C, (2) au moins une étape de lavage du matériau A’ issu de l’étape (1) au moyen d’un solvant aqueux ; (3) au moins une étape d’extraction du ou des métaux M par mise en contact du matériau A" issu de l’étape (2) avec une solution S contenant au moins un acide carboxylique ; et (4) au moins une étape de dépôt d’au moins une partie du ou des métaux M sur un matériau poreux B différent dudit matériau A, par mise en contact de la solution S’ issue de l’étape (3) avec ledit matériau B.
L’invention permet ainsi de recycler un métal ou plusieurs métaux M appartenant aux colonnes 8 à 12 du tableau périodique présent(s) sur un matériau poreux A à base d’oxyde minéral, contaminé par des composés indésirables incluant au moins du soufre présent sous forme de sulfures métalliques et d’autres composés soufrés tels que des hydrocarbures soufrés. Le matériau A est typiquement un piège ou un agent adsorbant usé, suite à son utilisation dans une unité de traitement d’hydrocarbures.
Le matériau B peut être tout matériau poreux apte à recevoir un dépôt du ou des métaux M. De manière avantageuse, le matériau B peut être dépourvu de métaux et dans ce cas l’invention permet entre autres de préparer des catalyseurs, pièges et/ou agents adsorbants, destinés à être employés dans des unités de traitement d’hydrocarbures. Selon une alternative également avantageuse, le matériau B est un catalyseur, un piège ou un agent adsorbant, à l’état neuf ou à l’état recyclé (régénéré), et dans ce cas l’invention permet d’en modifier l’activité.
La méthode selon la présente invention est simple à mettre en œuvre, et ne nécessite pas d’employer des agents toxiques ou corrosifs. Elle permet de réutiliser de manière efficace le ou les métaux présents sur le matériau usé A de départ. De plus, les métaux sont recyclés sous une forme catalytiquement active, ce qui permet d’une part de préparer de nouveaux matériaux actifs comme catalyseurs, pièges et/ou agents adsorbants, et d’autre part d’augmenter l’activité de catalyseurs, pièges et/ou agents adsorbants existants.
Le taux de recyclage des métaux peut atteindre 50 à 75% en poids des métaux initialement contenus par le matériau A.
De plus, les solutions S contenant un ou plusieurs acides carboxyliques peuvent être réutilisées telles quelles, sans traitement de purification supplémentaire.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à …». Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».
Dans un mode d’exécution particulier selon la présente invention, la somme des composés principaux de l’encre représente au moins 65 % en poids de l’encre revendiquée, par exemple au moins 75 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids de l’encre.
La mise au point de cette formulation d’encre s’est heurtée à de nombreux problèmes techniques parmi lesquels nous citerons à titre illustratif la formation de mousse et le séchage. En effet, ce n’est ni la sélection de solvants ni la sélection d’un agent anti-mousse qui ont permis d’aboutir à une formulation optimale telle que revendiquée mais bien la combinaison de la sélection de tous les composés principaux avec leurs teneurs revendiquées. Ainsi, et ceci constitue un mode d’exécution particulier selon la présente invention la formulation d’encre est également caractérisée en ce que le rapport pondéral entre l’eau et l’éthylène glycol ((eau)/(éthylène glycol)) est compris entre 0,5 et 2, par exemple entre 0,8 et 1,2.
Viscosité de l’encre
Dans un mode d’exécution particulier selon la présente invention, la viscosité de l’encre mesurée à un taux de cisaillement de 40 s -1 et à 20°C est comprise entre 500 et 50 000 mPa.s , de préférence comprise entre 750 et 10 000 mPa.s, par exemple entre 900 et 2000 mPa.s.
La viscosité pourra être mesurée selon toute méthode appropriée. A titre d’exemple, elle peut être avantageusement mesurée selon la méthode suivante :
Appareil : Rhéomètre AR-G2 de TA Instrument Temps de conditionnement : Pré-cisaillement à 100 s-1 pendant 3 minutes / équilibration pendant 1 minute Type de test : Paliers de cisaillement Paliers : 10 s -1 , 40 s -1 , 100 s -1 et 1000 s -1 Durée d’un palier : 5 minutes Mode : linéaire Mesure : toutes les 10 secondes Température : 20°C Méthode de retraitement de la courbe : Newtonien Zone retraitée : toute la courbe.
Nanofils d’argent
L’encre selon la présente invention comprend au moins 0,1 % en poids de nanofils d’argent. Tout type de nanofils d’argent pourra avantageusement être utilisé dans le cadre de la présente invention. La concentration desdits nanofils d’argent dans l’encre est avantageusement limitée à 2 % en poids de l’encre ; dans un mode d’exécution particulier selon la présente invention, la concentration des nanofils d’argent dans l’encre est comprise entre 0,15 % et 1 % en poids. On privilégiera plus particulièrement les nanofils d’argent ayant une longueur moyenne de nanofils comprise entre 5 et 50 µm, de préférence entre 10 et 30 µm et/ou un diamètre moyen de nanoparticule compris entre 15 et 60 nm, de préférence entre 20 et 40 nm.
Cette caractérisation de tailles des nanofils peut être effectuée par toute méthode appropriée. Nous citerons à titre illustratif la méthode suivante : photographies prises par microscope, en particulier au moyen d’un appareil de type Microscope électronique à balayage à canon à émission de champ (FE-SEM) - mesures effectuées en mode ultra-haute résolution (FoV=50µm), à une énergie d’électron de 10 keV et différents grossissements allant de 7 000 fois à 350 000 fois. Une moyenne est effectuée sur un nombre de nanofils représentatifs de la majorité des nanofils, par exemple 30 nanofils, ce qui permet d’établir une longueur moyenne et/ou un diamètre moyen des nanofils.
Les nanofils d’argent pouvant être privilégiés dans le cadre de la présente invention sont généralement disponibles sous forme de dispersion dans des solvants tels que l'alcool isopropylique (que nous désignerons par « IPA » dans la présente description) et/ou l’eau ; la concentration de ces nanofils d’argent dans leur(s) solvant(s) sera de préférence supérieure à 0,5% en poids, par exemple supérieure à 0,8% en poids (poids nanofils /(poids de solvant+poids de nanofils)).
Alcool monohydrique
L’encre selon la présente invention comprend au moins 0,75 % en poids d’alcool monohydrique ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Cet alcool sera avantageusement sélectionné parmi les alcools monohydriques aliphatiques, par exemple sélectionné parmi le groupe constitué des méthanol, éthanol, propanol et butanol, et/ou un mélange de deux ou plusieurs des dits alcools monohydriques aliphatiques ; l’alcool isopropylique étant l’alcool préféré.
La concentration de l’alcool monohydrique dans l’encre est avantageusement limitée à 5 % en poids de l’encre ; dans un mode d’exécution particulier selon la présente invention, la concentration de l’alcool monohydrique dans l’encre est comprise entre 1 % et 2 % en poids.
HPMC
L’encre selon la présente invention comprend au moins 2 % en poids d’hydroxy propyl méthylcellulose (« HPMC »). La concentration de l’HPMC dans l’encre est avantageusement limitée à 4 % en poids de l’encre ; dans un mode d’exécution particulier selon la présente invention, la concentration en HPMC dans l’encre est comprise entre 2,5 % et 3,5 % en poids.
L’hydroxy propyl méthylcellulose, également connu sous le nom d’hypromellose, est un éther de cellulose, inerte et viscoélastique. Son utilisation est particulièrement connue et répandue dans les domaines pharmaceutiques, alimentaires (E464) et dans la construction.
Pourtant, lorsqu’il s’agit de stabiliser la stéréochimie de phéromones comportant des systèmes conjugués telles que les composés de phéromones (I) à (IX), les anti-oxydants chimiques ou les anti-UV ne sont pas suffisants pour maintenir la bonne isomérie lorsque les diffuseurs de phéromones sont exposés à la lumière solaire et l’utilisation de noirs de carbone pourrait apporter une solution économique et efficace à ce problème.
Un cas tout à fait illustratif est celui du composé (VI) pour lequel les produits commerciaux doivent comprendre des contenants opaques pour préserver la molécule pendant plusieurs mois dans les champs. A titre d’exemple, il peut être fait mention des bombes aérosols des marques Semios ou Suterra (cf. J. Beck, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2012, 60, 8090).
Un autre produit de la société Suterra, Check Mate F Now (numéro d’enregistrement EPA : 56336-38), se présente quant à lui sous la forme d’une suspension de microcapsules de phéromone dans l’eau contenant 1,16% du composé (VI). Ce produit couvre une culture pendant seulement 30 jours ce qui est inférieur à la durée théorique d’évaporation du composé traduisant une perte d’actif par dégradation chimique.
Il existe donc encore un besoin de proposer de nouvelles formulations de phéromones sensibles à la lumière permettant de protéger ces phéromones des effets néfastes de la lumière et de prolonger l’efficacité de ces formulations dans le temps.
La présente invention a ainsi pour objet des microcapsules ayant un diamètre médian D50 allant de 0,5 µm à 20 µm, de préférence de 1 µm à 10 µm, contenant une phéromone et des particules de noir de carbone.
De préférence, les microcapsules selon l’invention comprennent :
un cœur comprenant un mélange de cire, d’huile, de phéromone (par exemple phéromone d’insecte ou de mammifère), et de particules de noir de carbone, de préférence dont les particules primaires ont un diamètre médian D50 allant de 10 nm à 50 nm, et une enveloppe extérieure solide entourant le cœur.
L’enveloppe pourra comprendre plus particulièrement un copolymère de type HASE, éventuellement neutralisé, totalement ou partiellement, sous forme d’un sel de sodium, de potassium ou d’ammonium.
Le cœur peut comprendre également un ou plusieurs additifs, de préférence choisi(s) parmi un additif dispersant, de préférence non ionique, des particules de noir de carbone, un additif anti-UV, un antioxydant et un mélange de ceux-ci. De préférence, le cœur comprend un additif dispersant, de préférence non ionique, des particules de noir de carbone.
La présence des particules de noir de carbone dans les microcapsules permet de protéger la phéromone présente également dans ces microcapsules contre les rayonnements lumineux et éviter sa dégradation et/ou son isomérisation en présence de lumière. L’intégrité de la phéromone est ainsi préservée pendant sa durée d’exposition à la lumière, permettant d’avoir une plus longue efficacité.
La présente invention a donc également pour objet l’utilisation des microcapsules selon l’invention, pour la protection d’une plante (en particulier d’une culture) ou d’une récolte contre des insectes ou des mammifères, en particulier lorsque ladite plante ou récolte est exposée à la lumière (e.g. lumière solaire ou artificielle).
La présente invention concerne également un procédé de fabrication des microcapsules selon l’invention. Ce procédé comprend le mélange des ingrédients formant le cœur des microcapsules, à savoir notamment cire, huile, phéromone (par exemple phéromone d’insecte ou de mammifère), particules de noir de carbone, et éventuel(s) additif(s), la formation des cœurs des microcapsules à partir de ce mélange et leur enrobage avec le matériau constituant l’enveloppe extérieure. Ce procédé peut mettre en œuvre toute technique de formation de microcapsules, c’est-à-dire de dépôt d’une enveloppe autour d’un cœur, connue dans l’art.
Lorsque l’enveloppe extérieure comprend un copolymère de type HASE, ledit procédé comprend avantageusement :
(a) la préparation d’une phase grasse comprenant la cire, l’huile, la phéromone (par exemple phéromone d’insecte ou de mammifère), et les particules de noir de carbone, et éventuellement un ou plusieurs additifs lorsqu’ils sont présents, la phase grasse ayant une température supérieure à la température de fusion de la cire,
(b) la préparation d’une solution aqueuse comprenant le copolymère de type HASE, la solution aqueuse ayant un pH supérieur ou égal à 7,6, notamment supérieur ou égal à 8, en particulier de 8 à 10, et une température substantiellement identique à celle de la phase grasse,
(c) l’ajout de la phase grasse à la solution aqueuse comprenant le copolymère de type HASE, et agitation de sorte à former une dispersion de gouttelettes de phase grasse dans la solution aqueuse, et
Les fréquences d’excitation et d’analyse Fe et Fa peuvent être ajustées par l’unité de contrôle respectivement dans les plages [Fe_min ; Fe_max] et [Fa_min ; Fa_max]. En pratique, la fréquence d’excitation Fe variera de quelques pourcents autour d’une fréquence nominale Fe_nom comprise entre quelques dizaines de kHz et quelques centaines de kHz. De même, la fréquence d’analyse Fa variera de quelques pourcents autour d’une valeur nominale Fa_nom également comprise entre quelques dizaines de kHz et quelques centaines de kHz, voire quelques MHz.
Dans une phase de calibration, on recherche une fréquence d’excitation optimale Fopt que l’on stocke dans une mémoire, puis lors de la phase d’exploitation, le module d’excitation est commandé pour générer le signal d’excitation à cette fréquence d’excitation optimale.
Le générateur de tension d’excitation VEXC peut être un générateur de signal carré, par exemple un générateur de type PWM (« pulse width modulation » ou « modulation à largeur d’impulsion »). Les configurations de la présente invention tolérant l’utilisation d’un signal d’excitation quasi sinusoïdal, le générateur de tension d’excitation VEXC peut également être un générateur à base d’un convertisseur analogique-numérique couplé à un filtrage et à une amplification de puissance.
Système radar et procédé associé pour optimiser l’élimination de fouillis radar Domaine de l’invention La présente invention appartient au domaine des systèmes radars. L’invention concerne notamment un système radar et un procédé de fonctionnement d’un système radar pour optimiser l’élimination de fouillis radar. L’invention trouve une application particulièrement avantageuse pour un système radar au moins partiellement embarqué dans un satellite et pour lequel le dispositif émetteur et/ou le dispositif récepteur est orienté vers la Terre.
Etat de la technique Pour un système radar au moins partiellement embarqué dans un satellite et pour lequel le dispositif émetteur et/ou le dispositif récepteur est orienté vers la Terre, la présence d’un bruit de fond issu des échos parasites retournés par le sol peut rendre la détection d’une cible particulièrement difficile. Ce bruit de fond est généralement appelé « fouillis radar ».
Cela peut être le cas notamment pour un système radar bi-statique dédié à la surveillance aérienne et comprenant un dispositif émetteur embarqué dans un satellite en orbite autour de la Terre et un dispositif récepteur embarqué dans un avion. Cela peut aussi être le cas, selon un autre exemple, pour un système radar mono-statique dédié à la surveillance météorologique et pour lequel à la fois le dispositif émetteur et le dispositif récepteur sont embarqués dans un satellite en orbite autour de la Terre.
Dans le cas d’un système radar dédié à la surveillance aérienne, les cibles d’intérêt sont des aéronefs. Dans le cas d’un système radar mono-statique dédié à la surveillance météorologique, les cibles d’intérêt sont les hydrométéores (ensemble de gouttes d’eau ou de particules de glace en suspension dans l’atmosphère : pluie, bruine, neige, grêle, brouillard, nuage, etc.). Le sol terrestre forme une scène d'arrière-plan illuminée par le dispositif émetteur du système radar et diffusant en retour une quantité d'énergie généralement beaucoup plus élevée que l’énergie retournée par les cibles d'intérêt. Cette énergie réfléchie par le sol forme un fouillis radar, et les cibles d’intérêt doivent être distinguées du fouillis.
La discrimination en distance est généralement effectuée à l'aide d'un filtrage adapté à la forme d'onde émise. Autrement dit, une cible peut être distinguée du bruit de fond en séparant des pics d'énergie distincts dans le temps après filtrage adapté. Le filtrage adapté revient à corréler le signal reçu avec le signal émis.
La discrimination dans le domaine de la fréquence et/ou de l'angle de propagation est généralement effectuée à l'aide d’un filtrage Doppler et/ou d’un traitement adaptatif spatio-temporel (STAP, acronyme anglais pour « Space Time Adaptive Processing »).
Ces opérations visent à maximiser le rapport signal sur bruit plus fouillis (SNCR, acronyme anglais pour « Signal-to-Noise-plus-Clutter Ratio »).