INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L’expression « polyphénol » est entendue comme désignant un composé contenant une pluralité de groupes hydroxyles phénoliques. Le groupe hydroxyle phénolique désigne un groupe hydroxyle lié à un noyau aromatique tel qu’un noyau benzène et un noyau naphtalène. Le groupe hydroxyle phénolique peut être optionnellement étherifié ou estérifié.
Le polyphénol peut être choisi, par exemple, parmi les flavonoïdes. Les flavonoïdes peuvent correspondre à la formule générale (I) :
A", B", C" et D", indépendamment les uns des autres, représentent H ou -OH ;
E" représente H, -OH ou -OX', où X' représente :
F", G" et J" représentent, indépendamment les uns des autres, H ou -OH ; et
X 1 représente -CH 2 -, -CO- ou -CHOH-,
ou à la formule générale (II) :
Il est également proposé un banc de test d’une puce photonique comportant : un dispositif de confinement selon la présente invention, et une puce photonique pour capteur de composés organiques volatils présents dans un fluide, comportant une face inférieure de pose et une face supérieure à extrémité de guide d’onde optique réceptrice d’un signal optique, à pluralité de capteurs olfactifs photoniques destinés à être traversés par des signaux optiques issus de ce signal optique et à pluralité d’extrémités de guides d’ondes optiques émettrices de signaux optiques ayant traversé la pluralité de capteurs olfactifs, dans lequel la face inférieure de la puce photonique est posée sur le plateau du socle du dispositif de confinement, son extrémité de guide d’onde optique réceptrice étant disposée à distance et en regard de l’extrémité de fourniture de signal optique du conduit de guide d’onde optique du capot du dispositif de confinement, et sa pluralité d’extrémités de fibres optiques émettrices étant disposée à distance et en regard de la pluralité d’extrémités de réception de signaux optiques de la pluralité de photorécepteurs du capot du dispositif de confinement.
Il est également proposé un procédé de test d’une puce photonique par utilisation d’un banc de test selon la présente invention, comportant les étapes successives suivantes : rinçage de la chambre intérieure par injection contrôlée d’un fluide de rinçage ; arrêt de l’injection contrôlée de fluide de rinçage ; démarrage d’un enregistrement de signaux fournis par la pluralité de photorécepteurs ; injection contrôlée d’un échantillon de composés organiques volatils par actionnement d’une seringue dont une aiguille traverse le capot du dispositif de confinement ; nouveau rinçage de la chambre intérieure par injection contrôlée du fluide de rinçage ; et arrêt de l’enregistrement de signaux fournis par la pluralité de photorécepteurs lorsque ces signaux ont atteint une stabilité prédéterminée.
De façon optionnelle, plusieurs échantillons de composés organiques volatils sont injectés par actionnement simultané et/ou synchronisé de plusieurs seringues dont les aiguilles respectives traversent le capot du dispositif de confinement.
L’invention sera mieux comprise à l’aide de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d’exemple et faite en se référant aux dessins annexés dans lesquels : la représente schématiquement la structure générale d’un banc de test de puce photonique à dispositif de confinement, selon un mode de réalisation de l’invention, et la illustre les étapes successives d’un procédé de test de puce photonique par utilisation du banc de test de la , selon un mode de réalisation de l’invention.
Le banc de test représenté schématiquement en coupe sur la comporte une puce photonique 10 pour capteur de composés organiques volatils présents dans un fluide et un dispositif de confinement 12 dans lequel elle est disposée.
La puce photonique 10 comporte une face inférieure 14 de pose et une face supérieure 16 à extrémité de guide d’onde optique 18 réceptrice d’un signal optique, à pluralité de capteurs olfactifs photoniques 20 destinés à être traversés par des signaux optiques issus de ce signal optique et à pluralité 22 d’extrémités de guides d’ondes optiques émettrices de signaux optiques ayant traversé la pluralité de capteurs olfactifs photoniques 20. Son extrémité réceptrice 18 est destinée à être raccordée optiquement à une diode VCSEL tandis que sa pluralité 22 d’extrémités émettrices est destinée à être raccordée optiquement à une caméra munie de multiples photorécepteurs pour former le capteur de composés organiques volatils. Elle est représentée sans ces raccordements sur la . Les capteurs olfactifs photoniques 20 sont disposés en partie centrale de la face supérieure 16, tandis que l’extrémité réceptrice 18 et la pluralité 22 d’extrémités émettrices sont en périphérie. A titre d’exemple non limitatif, la puce photonique 10 implémente une technologie MZI, voire plus précisément une technologie MZI/MMI.
Le dispositif de confinement 12 comporte un socle 24 dans lequel est creusée une première cavité 26 elle-même dotée d’un évidement formant un plateau 28 de réception de la face inférieure 14 de la puce photonique 10. Le plateau de réception 28 est creusé, par exemple par usinage, dans le fond de la première cavité 26 de manière à présenter une forme périphérique correspondant le plus précisément possible à la forme périphérique de la puce photonique 10 pour que celle-ci puisse y être insérée, posée et calée avec un jeu de positionnement le plus faible possible. En variante, d’autres configurations peuvent être envisagées pour former le plateau de réception 28 et les moyens de positionnement de la puce photonique 10 sur celui-ci, l’essentiel étant de pouvoir la disposer le plus précisément possible sans contrainte mécanique sensible sur ses composants 18, 20 et 22.
A l’extérieur de l’espace occupé par le plateau 28 dans la première cavité 26, le socle 24 comporte un ou plusieurs conduits traversants 30 de mise en communication fluidique du fond de cette première cavité 26 avec l’extérieur du dispositif de confinement 12. Chacun de ce ou ces conduits traversants 30 est creusé dans l’épaisseur du socle 24 et permet l’évacuation de tout fluide depuis la première cavité 26 vers l’extérieur. Deux sont illustrés sur la , mais davantage peuvent être prévus et répartis régulièrement autour du plateau 28.
Le plateau 28 étant usiné dans l’épaisseur du socle 24, il présente optionnellement mais avantageusement au moins un trou de conduit fluidique 32, destiné à être recouvert par la face inférieure 14 de la puce photonique 10 lorsque celle-ci est posée sur le plateau 28, traversant le socle 24 jusque vers l’extérieur du dispositif de confinement 12. Quatre trous de conduits fluidiques 32 sont illustrés sur la , ceux-ci débouchant dans un canal commun 34 en communication fluidique avec un dispositif d’aspiration fluidique 36 extérieur. De la sorte, la puce photonique 10 peut être précisément disposée et fermement maintenue sur le plateau 28 sans autre réelle contrainte que l’aspiration à laquelle sa face inférieure 14 est ainsi soumise.
Le dispositif de confinement 12 comporte en outre un capot 38 dans lequel est creusée une deuxième cavité 40 disposée et dimensionnée de telle sorte que : elle communique avec la première cavité 26, de manière à former une chambre intérieure de réception d’un fluide à analyser destinée à être au contact de la face supérieure 16 de la puce photonique 10, lorsque le capot 38 est correctement posé sur le socle 24, elle est suffisamment large pour faire face à la pluralité de capteurs olfactifs photoniques 20 disposés en face supérieure 16 de la puce photonique 10 lorsque celle-ci est posée et calée sur le plateau 28, elle est suffisamment étroite pour ne pas faire face à l’extrémité réceptrice 18 et à la pluralité 22 d’extrémités émettrices de la face supérieure 16 de la puce photonique 10.
Le positionnement du capot 38 sur le socle 24 est par exemple guidé par des éléments mâles et femelles formés en périphérie à la base du capot 38 et sur la face supérieure du socle 24. Il peut s’agir d’une languette circulaire 42 formée sur le socle 24, s’étendant en saillie autour de la première cavité 26, et d’une rainure circulaire correspondante 44 creusée dans la base du capot 38. Il peut aussi s’agir d’éléments de guidage localisés tels que des tenons et mortaises répartis autour des deux cavités 26 et 40. Des éléments de fixation, non illustrés, peuvent en outre être prévus de manière à assurer la cohésion du socle 24 et du capot 38 pour un confinement optimal de la puce photonique 10. Ce confinement optimal est aussi en partie dû au matériau principalement utilisé pour former le socle 24 et le capot 38, lequel peut être avantageusement un métal stable tel que de l’aluminium.
Selon un premier aspect de la présente invention, le capot 38 comporte un conduit de guide d’onde optique 46, par exemple une fibre optique, formé dans son épaisseur et à extrémité 46A de fourniture de signal optique débouchant à la base du capot 38 dans la chambre intérieure 26, 40, plus précisément dans la première cavité 26, à distance et en regard de l’extrémité réceptrice 18 de la puce photonique 10 lorsque sa face inférieure 14 est correctement posée sur le plateau 28. De façon optionnelle, l’extrémité 46A du conduit de guide d’onde optique 46 débouche dans la première cavité 26 via une membrane de polarisation optique 48 disposée à distance et en regard de l’extrémité réceptrice 18 de la puce photonique 10. Cette option est malgré tout avantageuse parce qu’elle permet d’éloigner la source optique laser en sortie du conduit de guide d’onde optique 46 tout en produisant une meilleure tolérance de positionnement, ce qui est particulièrement adapté à une disposition à distance et en regard de l’extrémité réceptrice 18 de cette sortie de conduit de guide d’onde optique 46.
Le conduit de guide d’onde optique 46 présente une autre extrémité 46B qui s’étend, par exemple latéralement, à l’extérieur du capot 38 pour être raccordée en communication optique à un générateur 50 de signal optique laser. Ainsi, tout signal optique laser émis par le générateur 50 à l’extérieur du dispositif de confinement 12 est transmis par le conduit de guide d’onde optique 46, via la membrane de polarisation optique 48, jusqu’à l’extrémité réceptrice 18 de la puce photonique 10 dans les mêmes conditions que si elle était raccordée à une diode VCSEL dans une implémentation de capteur de composés organiques volatils, mais avec l’avantage de ne pas nécessiter de contact entre la source optique et la puce photonique 10 à tester.
Selon le premier aspect de la présente invention, le capot 38 comporte en outre une pluralité 52 de photorécepteurs formés dans son épaisseur et à extrémités de réception de signaux optiques débouchant dans la chambre intérieure 26, 40, plus précisément dans la première cavité 26, à distance et en regard de la pluralité 22 d’extrémités émettrices de la puce photonique 10 lorsque sa face inférieure 14 est correctement posée sur le plateau 28. Cette pluralité 52 de photorécepteurs prend par exemple la forme d’un capteur photographique CCD intégré dans la base du capot 38.
Le capteur photographique CCD 52 est raccordé électriquement en communication électronique avec un dispositif 54 de traitement de signaux lui-même intégré ou raccordé à un ordinateur 56 pour le traitement de ces signaux, puis la production et l’affichage de résultats. Ainsi, toute pluralité de signaux optiques laser reçue par le capteur photographique CCD 52 est électriquement transmise au dispositif de traitement 54 dans les mêmes conditions que si la puce photonique 10 était directement raccordée à un même capteur CCD dans une implémentation de capteur de composés organiques volatils, mais avec l’avantage de ne pas nécessiter de contact entre le capteur CCD et la puce photonique 10 à tester.
En conclusion, selon le premier aspect de la présente invention, les contraintes mécaniques exercées sur la puce photonique 10 à tester grâce au dispositif de confinement 12 sont réduites au maximum de manière à la conserver dans son meilleur état et à ne pas biaiser les mesures de test. De plus, la facilité d’installation de la puce photonique 10 dans le dispositif de confinement 12 sans raccordement mécanique avec les extrémités du conduit de guide d’onde 46 et de la pluralité de photorécepteurs 52 permet d’accélérer les cycles de mesures.
La composition selon la présente invention est de préférence utile pour formuler des produits de soin de la peau. La présente invention prévoit donc l’utilisation de la combinaison du composant B) en vue d’accentuer la compatibilité d’une teneur élevée en huile avec une teneur élevée en acide.
L’invention sera illustrée plus en détail par les exemples suivants, qui présentent des modes de réalisation particulièrement avantageux.
Nonobstant le fait que les plages numériques et les paramètres définissant la portée générale de la présente invention sont des approximations, les valeurs numériques indiquées dans les exemples spécifiques sont rapportées aussi précisément que possible. Cependant, toute valeur numérique contient intrinsèquement certaines erreurs résultant nécessairement de l’écart-type constaté dans leurs mesures respectives. Les exemples suivants sont destinés à illustrer la présente invention sans en limiter la portée.
Exemples Les quantités/concentrations des ingrédients dans les compositions/formules décrites ci-dessous ont été exprimées en % en poids, par rapport au poids total de chaque composition/formule.
Matière :
POLYMERE RETICULE D’ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE D’AMMONIUM/METHACRYLATE DE STEARETH-25 : ARISTOFLEX HMS, disponible chez CLARIANT ;
ACIDE LACTIQUE : LACTIC ACID 90, disponible auprès de MUSASHINOCHEMICAL LABORATORY ;
GOMME DE XANTHANE : KELTROL CG-T, disponible chez CP KELCO；.
SQUALANE : NEOSSANCE SQUALANE, disponible chez AMYRIS ; et
DIMETHICONE : BELSIL DM 5 PLUS DIMETHICONE, disponible auprès de Wacker ;
Chacune des autres matières sans spécification ici était disponible dans le commerce.
EXEMPLE I, PRÉPARATION DES COMPOSITIONS Des compositions ont été préparées selon l’exemple 1 et les exemples comparatifs 1 à 4 comme indiqué dans le tableau 1 ci-dessous :
Composants Ex. 1 EX2 EX3 EX4 EX5 EC1 EC2 EC3 ACIDE LACTIQUE 6 % 6 % 6 % 6 % 6 % 6 % 6 % 6 % GOMME DE XANTHANE 0,5 % 0,6 % 0,2 % 0,3 % 0,3 % 0,8 % 0,5 % POLYMÈRE RéTICULé D’ACRYLOYLDIMéTHYLTAURATE D'AMMONIUM/MéTHACRYLATE DE STéARETH-25 0,3 % 0,2 % 0,6 % 0,5 % 0,5 % 0,8 % POLYMÈRE RéTICULé D’ACRYLATES/ACRYLATES D'ALKYLE EN C10-30 0,3 % SQUALANE 20 % 20 % 20 % 20 % 20 % 20 % 20 % DIMéTHICONE 20 % Eau qs qs qs qs qs qs qs qs
Les compositions énumérées ci-dessus ont été préparées selon la méthode de fabrication connue sur le terrain. Brièvement, par exemple, la procédure de préparation de la composition de l’Ex.1 comprenait les étapes suivantes :
1). disperser le POLYMÈRE RéTICULé D’ACRYLOYLDIMéTHYLTAURATE D’AMMONIUM/MéTHACRYLATE DE STéARETH-25 avec le SQUALANE, ajouter le mélange obtenu dans l’eau et mélanger jusqu’à obtenir une phase uniforme ;
2). ajouter la GOMME DE XANTHANE et mélanger jusqu’à ce que tous les polymères gonflent bien dans l’eau ; et
Le volume poreux total Vtot du solide porteur d’oxygène est plus préférentiellement compris entre 0,1 ml/g et 0,85 ml/g.
De manière plus préférée, le volume poreux des macropores constitue au moins 40% de Vtot du solide porteur d’oxygène, et encore plus préférentiellement au moins 50% de Vtot. Le reste du volume poreux peut être indifféremment constitué de microporosité ou de mésoporosité dans quelque proportion que ce soit.
La distribution en taille des macropores au sein des particules, mesurée par porosimétrie au mercure, est plus préférentiellement supérieure à 50 nm et inférieure ou égale à 3 µm, et de manière encore plus préférée supérieure à 50 nm et inférieure ou égale 500 nm.
Le volume des macropores est mesuré par porosimétrie par intrusion de mercure selon la norme ASTM D4284-83 à une pression maximale de 4000 bar (400 MPa), utilisant une tension de surface de 484 dyne/cm et un angle de contact de 140°. On fixe à 0,21 MPa la valeur à partir de laquelle le mercure remplit tous les vides intergranulaires, et on considère qu'au-delà le mercure pénètre dans les pores de l'échantillon.
Le volume des mésopores est mesuré de la même manière que le volume des macropores.
Le volume macroporeux est défini comme étant le volume cumulé de mercure introduit à une pression comprise entre 0,21 MPa et 30 MPa, correspondant au volume contenu dans les pores de diamètre apparent supérieur à 50 nm et inférieur à 7µm.
Le volume mésoporeux est défini comme étant le volume cumulé de mercure introduit à une pression comprise entre 29,6 MPa et 413 MPa, correspondant au volume contenu dans les pores de diamètre apparent compris entre 3,6 nm et 50 nm.
Le volume des micropores est mesuré par porosimétrie à l’azote. L'analyse quantitative de la microporosité est effectuée à partir de la méthode "t" (méthode de Lippens-De Boer, 1965) qui correspond à une transformée de l'isotherme d'adsorption de départ comme décrit dans l'ouvrage « Adsorption by powders and porous solids. Principles, methodology and applications » écrit par F. Rouquérol, J. Rouquérol et K. Sing, Academic Press, 1999.
Selon l’invention, le solide porteur d’oxygène peut être préparé à partir du traitement de particules solides obtenues par une technique de séchage par atomisation d’une suspension aqueuse d’oxyde(s), d’hydroxydes et/ou d’oxyhydroxydes d’aluminium de taille spécifique. La poudre micronisée obtenue après séchage peut alors être calcinée, par exemple à 700°C, pour transformer les hydroxydes et/ou oxyhydroxydes d’aluminium en alumine gamma. Un spinelle sous-stœchiométrique de formule Mg a Al b O 4 peut alors être formé par imprégnation à sec de précurseurs solubles du Mg, typiquement par du nitrate de magnésium. Après séchage et calcination des particules, le solide porteur d’oxygène selon l’invention peut alors être imprégné à sec par un précurseur soluble du fer, typiquement le nitrate de fer. L’imprégnation par les précurseurs solubles de fer et de Mg peut également être réalisée simultanément. Alternativement, les précurseurs du fer et du magnésium peuvent être ajoutés dans la suspension aqueuse d’oxyde(s), d’hydroxydes et/ou d’oxyhydroxydes d’aluminium préalablement à son séchage par atomisation. La préparation du solide porteur d’oxygène selon l’invention est détaillée plus loin dans la description.
Le solide porteur d’oxygène selon l’invention est sous la forme de particules, qui peuvent être fluidisées dans le procédé d’oxydo-réduction en boucle chimique, notamment être mises en œuvre en lit fluidisé circulant. Il peut s’agir de particules fluidisables (poudre fluidisable, généralement appelé « fluidisable carrier » en anglais) appartenant aux groupes A, B ou C de la classification de Geldart (D. Geldart. « Types of gas fluidization ». Powder Technol. 7(5), 1973, p.285–292), et de préférence les particules appartiennent au groupe A ou au groupe B de la classification de Geldart, et de préférence au groupe B de la classification de Geldart.
De manière préférée, les particules du solide porteur d’oxygène ont une granulométrie telle que plus de 90% des particules ont une taille comprise entre 50 µm et 600 µm, plus préférentiellement une granulométrie telle que plus de 90% des particules ont une taille comprise entre 80 µm et 400 µm, encore plus préférentiellement une granulométrie telle que plus de 90% des particules ont une taille comprise entre 100 µm et 300 µm, et encore plus préférentiellement une granulométrie telle que plus de 95% des particules ont une taille comprise entre 100 µm et 300 µm.
De préférence, les particules du solide porteur d’oxygène ont une densité de grain comprise entre 500 kg/m 3 et 5000 kg/m 3 , de préférence une densité de grain comprise entre 800 kg/m 3 et 4000 kg/m 3 , et encore plus préférentiellement une densité de grain comprise entre 1000 kg/m 3 et 3000 kg/m 3 .
Les particules du solide porteur d’oxygène sont de préférence sensiblement sphériques.
La distribution en taille et la morphologie des particules pour une utilisation dans un autre type de procédé en boucle chimique (CLC, CLR, CLOU) en lit fixe, en lit mobile ou en réacteur tournant sont adaptées au procédé envisagé. Par exemple, dans le cas d’une utilisation du solide porteur d’oxygène dans un procédé mettant en œuvre une technologie de lit fixe ou de réacteur tournant, la taille préférée des particules est supérieure à 400 µm, afin de minimiser les pertes de charge dans le ou les réacteurs, et la morphologie des particules n’est pas nécessairement sphérique. La morphologie est dépendante du mode de mise en forme, par exemple sous forme d’extrudés, de billes, de monolithes ou de particules de géométrie quelconque obtenues par broyage de plus grosses particules. Dans le cas d’une mise en forme de type monolithe, le solide porteur d’oxygène, sous forme de particules, est déposé sur la surface des canaux de monolithes céramiques par les méthodes d’enduction connues de l’homme de l’art, ou bien le monolithe lui-même est constitué des particules selon l’invention.
La taille des particules peut être mesurée par granulométrie laser.
La distribution en taille des particules du solide porteur d’oxygène est de préférence mesurée à l’aide d’un granulomètre laser, par exemple Malvern Mastersizer 3000®, de préférence en voie liquide, et en utilisant la théorie de Fraunhofer. Une telle technique et un tel matériel peuvent également être utilisés pour mesurer la taille d’autres grains comme les grains d’oxydes précurseurs de la matrice céramique.
Composant pour pile à combustible Le présent exposé concerne un composant pour pile à combustible ou électrolyseur à électrolyte acide muni d’un revêtement anticorrosion, ainsi qu’une telle pile à combustible ou électrolyseur à électrolyte acide.
Un tel composant, ayant une fonction de conduction électrique, peut notamment équiper une pile à combustible à membrane échangeuse de protons (PEMFC : « Proton Exchange Membrane Fuel Cell ») ou une pile à combustible à acide phosphorique (PAFC : « Phosphoric Acid Fuel Cell »).
Les composants conducteurs, tels que les plaques terminales, les plaques bipolaires et les inter-connecteurs, utilisés dans les piles à combustible sont exposés à la fois à des conditions oxydantes, dues notamment à la présence de dioxygène et/ou d'eau, et corrosives, dues notamment aux effluents acides issus de l’électrolyte, extrêmement dures conduisant, en l’absence de protection adéquate, à une détérioration rapide induisant une perte de conductivité de ces composants ainsi qu’à une pollution de l’environnement de la pile à combustible, notamment de son électrolyte et/ou de ses catalyseurs, par les produits issus de cette corrosion.
Afin de limiter cette corrosion, une première option est d’utiliser des alliages très particuliers présentant naturellement une forte résistance à la corrosion. Il peut notamment s’agir d’Inconel 625. Toutefois, de tels alliages spéciaux sont coûteux. De plus, leur résistance naturelle à la corrosion peut se révéler insuffisante dans certaines applications.
Une deuxième option est d’utiliser des matériaux plus classiques pour de tels composants conducteurs mais de les protéger à l’aide d’un revêtement anticorrosion. De nombreux matériaux ont ainsi été testés dans la littérature scientifique, et notamment des revêtements de graphite ou d’oxydes métalliques conducteurs.
Toutefois, outre de très bonnes propriétés de protection contre la corrosion, ce revêtement anticorrosion doit bénéficier d’une bonne stabilité et d’une conductivité électrique suffisante pour ne pas entraver le fonctionnement électrique de la pile à combustible. En particulier, la conductivité du revêtement doit rester supérieure à 100 S/cm. De plus, le revêtement doit être suffisamment fin, par exemple inférieur à 5 µm, afin de ne pas modifier la géométrie du composant, tout particulièrement lorsque ce dernier comprend des canaux.
Or, à ce jour, aussi bien dans le domaine des piles à combustible à membrane échangeuse de protons (PEMFC) que dans celui des piles à combustible à acide phosphorique (PAFC), la seule solution connue permettant d’atteindre une durée de vie supérieure à 5000 h et un taux de dégradation acceptable (inférieur à 40 µV/h), est le revêtement d’or pur, d’une épaisseur de 200 à 500 nm.