Procédé d’hydrosilylation d’un composé insaturé (A) comprenant au moins une fonction alcène monosubstitué, avec un composé (B) comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle, ledit procédé comprenant l’étape consistant à soumettre ledit composé insaturé (A) et ledit composé (B) à une irradiation en présence d’un photocatalyseur (C) consistant en un carbonyle de manganèse. Procédé d’hydrosilylation selon la revendication 1, caractérisé en ce que le carbonyle de manganèse est le décacarbonyle de dimanganèse, de formule chimique [Mn 2 (CO) 10 ]. Procédé d’hydrosilylation selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que le composé insaturé (A) est un composé organique comprenant un groupe alcène monosubstitué choisi dans le groupe constitué par : - les α-oléfines, de préférence le 1-octène et le 1-hexène, - les α-oléfines chlorées, de préférence le chlorure d’allyle, - les α-oléfines fluorées, de préférence de 4,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoro-l-heptène, - l’alcool allylique, - les éthers d’allyle, tels que l’éther d’allyle et de benzyle, les éthers d’allyle et d’alkyle en C 1 -C 8 , l’éther d’allyle et glycidyle, l’éther d’allyle et de pipéridine, préférentiellement l’éther d’allyle et de pipéridine stériquement encombrée, les éthers d’allyle et de silyle, préférentiellement l’éther d’allyle et de triméthylsilyle, - les esters d’allyles, tels que l’acétate d’allyle, - les styrènes, - le 1,2-époxy-4-vinylcyclohexane, - les acrylates d’alkyles en C 1 à C 4 et l’acide acrylique. Procédé d’hydrosilylation selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que le composé insaturé (A) est un composé organopolysiloxane comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées, de préférence au moins deux fonctions alcènes monosubstituées. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le composé (B) comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle est un composé organopolysiloxane comprenant au moins un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l’irradiation est faite par exposition à un rayonnement de longueur d’onde comprise entre 100 nm et 450 nm, ou entre 200 nm et 420 nm, ou entre 250 nm et 405 nm. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l’irradiation est effectuée avec un rayonnement UV dont la source est une lampe UV-LED. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l’irradiation est mise en œuvre à une température comprise entre 0°C et 60°C, de façon plus préférée entre 15°C et 60°C, de façon plus préférée entre 20°C et 40°C, et de façon encore plus préférée à température ambiante. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendications 1, 2, 6, 7 et 8, pour la fonctionnalisation d’organopolysiloxanes à fonctions SiH, caractérisé en ce que le composé insaturé (A) comprenant au moins une fonction alcène monosubstitué est choisi parmi les composés insaturés comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstitués et de 2 à 40 atomes de carbone, et le composé (B) comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle est un composé organopolysiloxane comprenant au moins un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendications 1, 2, 6, 7 et 8, pour la préparation de matériaux silicones réticulés, caractérisé en ce que le composé insaturé (A) comprenant au moins une fonction alcène monosubstitué est un composé organopolysiloxane comprenant au moins deux fonctions alcènes monosubstituées, et le composé (B) comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle est un composé organopolysiloxane comprenant au moins trois atomes d’hydrogène liés à un atome de silicium. Utilisation d’un carbonyle de manganèse comme photocatalyseur d’une réaction d’hydrosilylation d’un composé insaturé (A) comprenant au moins une fonction alcène monosubstitué, avec un composé (B) comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle.