INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La crème exfoliante hydratante inclut également un ou plusieurs ingrédients additionnels sélectionnés dans le groupe constitué des agents chélatants, des agents d’ajustement du pH, des humectants, des antioxydants, des extraits de plantes, des huiles et des beurres d’origine végétale, des composants actifs, des huiles essentielles, des vitamines, des agents antimicrobiens et des agents de conservation, des parfums, des agents nacrants, des absorbeurs d’odeurs, des matériaux colorants, des charges telles que les argiles, le talc, des poudres, incluant des poudres sphériques/de silice et des poudres minérales, des agents gélifiants à base de glucides, des épaississants organiques, des pénétrants, des séquestrants, des parfums, des dispersants, des agents filmogènes, des céramides, des opacifiants, et des combinaisons de ceux-ci.
Les lignes de bit différentielles BL LFT , BL RGT sont reliées à des entrées de moyens de détection différentielle, comme un amplificateur de détection différentielle conventionnel SAdiff, inclus dans des moyens de sélection SEL.
Les moyens de détection différentielle SAdiff sont configurés pour détecter le signe de la différence entre les valeurs résistives effectives I LFT , I RGT de la paire de cellules détectée PoPCM. À cette fin, les moyens de détection différentielle SAdiff peuvent être configurés pour polariser les lignes de bit différentielles BL LFT , BL RGT avec une tension de précharge et pour mesurer l’intensité du courant I LFT , I RGT circulant dans les cellules respectives PCC LFT , PCC RGT . Le courant mesuré est directement proportionnel à la valeur résistive de la cellule selon la loi d’Ohm appliquée avec la tension de précharge.
Les moyens de détection différentielle SAdiff peuvent être configurés pour fournir une chaîne de bits aléatoire physiquement non clonable, dans laquelle chaque bit est basé sur le signe détecté de la paire de cellules respectivement détectée PoPCM. Par exemple, les moyens de détection différentielle SAdiff peuvent être configurés selon l’orientation de l’exemple donné précédemment, pour donner la donnée binaire « 0 » si « I LFT RGT », et pour donner la donnée binaire « 1 » si « I LFT > I RGT ».
Ceci étant dit, les valeurs résistives à l’état vierge des cellules pourraient statistiquement être égales ou très proches, et l’intensité correspondante des courants de lecture I LFT , I RGT peut être trop similaire pour pouvoir être comparée avec certitude et fiabilité.
Ainsi, les moyens de sélection SEL comportent un masque d’identification MSK adapté pour identifier les paires de cellules PoPCM non fiables dont la différence absolue entre les valeurs résistives effectives est inférieure à une valeur de marge, appelée I MRG , et pour identifier les paires de cellules PoPCM fiables dont la différence absolue entre les valeurs résistives effectives est supérieure à la valeur de marge I MRG .
Les moyens de détection différentielle SAdiff sont configurés pour détecter le signe de la différence entre les valeurs résistives effectives I LFT , I RGT des paires de cellules fiables PCM LFT , PCM RGT identifiées uniquement par le masque d’identification MSK.
Les paires de cellules PoPCM non fiables et fiables peuvent être identifiées au cours d’une étape de tri de plaquettes électriques du circuit intégré.
Afin d’identifier les paires de cellules fiables et non fiables, les moyens de sélection SEL sont avantageusement configurés pour générer d’abord un courant de marge I MRG dans un premier chemin de lecture différentielle BL LFT des moyens de détection différentielle SAdiff et pour détecter le « premier état » de la paire différentielle de cellules PoPCM. Le courant de marge I MRG est par exemple ajouté au courant de lecture I LFT sur la ligne de bit de gauche BL LFT appliquée en entrée des moyens de détection SAdiff, grâce à un circuit d’interrupteur prévu à cet effet, comme illustré sur la .
Par ailleurs, les moyens de sélection SEL sont avantageusement configurés pour générer le même courant de marge I MRG dans le deuxième chemin de lecture différentielle BL RGT des moyens de détection différentielle SAdiff et pour détecter le « deuxième état » de la paire différentielle de cellules PoPCM. Le courant de marge I MRG est par exemple ajouté au courant de lecture I RGT sur la ligne de bit de droite BL RGT appliquée en entrée des moyens de détection SAdiff, grâce au circuit d’interrupteur prévu à cet effet, comme illustré sur la .
Si le premier état et le deuxième état sont les mêmes, alors cela signifie que la différence absolue entre les deux courants de lecture I LFT , I RGT est supérieure au courant de marge I MRG , et que la paire de cellules PoPCM détectée doit être identifiée comme paire fiable.
En d’autres termes, si la première opération de détection et la deuxième opération de détection donnent toutes les deux un « 0 », cela signifie que « I LFT +I MRG RGT », c’est-à-dire « I LFT -I RGT MRG » ; et inversement, si la première opération de détection et la deuxième opération de détection donnent toutes les deux un « 1 », cela signifie que « I LFT > I RGT +I MRG », c’est-à-dire « I LFT -I RGT > +I MRG ».
Si le premier état et le deuxième état ne sont pas les mêmes, cela signifie que la différence absolue entre les deux courants de lecture I LFT , I RGT est inférieure au courant de marge I MRG , et que la paire de cellules PoPCM détectée doit être identifiée comme paire non fiable.
En d’autres termes, si la première opération de détection donne un « 1 » et la deuxième opération de détection donne un « 0 », cela signifie que « I LFT +I MRG > I RGT » et « I LFT RGT +I MRG », c’est-à-dire « -I MRG LFT -I RGT MRG ».
L’intensité du courant de marge I MRG est ainsi avantageusement choisie selon la précision des moyens de lecture différentielle SAdiff, en prenant en compte par exemple l’asymétrie des chemins de lecture différentielle et/ou les décalages de circuit résiduels dans les moyens de lecture différentielle SAdiff.
La représente une mise en œuvre avantageuse du masque d’identification MSK du dispositif de fonction physiquement non clonable PUFdev décrit relativement aux figures 1A et 1B, dans une matrice mémoire à changement de phase PCMARR.
La matrice mémoire à changement de phase PCMARR comporte la pluralité de paires de cellules dans un état vierge, fournissant le dispositif de fonction physiquement non clonable PUFdev, dans une première région REG1. La matrice mémoire à changement de phase PCMARR comporte en outre une deuxième région REG2 comprenant une pluralité de deuxièmes paires de cellules dans des états écrits, afin de stocker les données du masque d’identification MSK1, MSK2. La matrice mémoire à changement de phase PCMARR peut aussi comporter une autre région destinée à la mémorisation non volatile de données générales.
La partie métrologie comprend aussi une ou des mémoires 5, reliées à ou intégrées dans le microcontrôleur 4. Au moins l’une de ces mémoires 5 forme un support d’enregistrement lisible par ordinateur, sur lequel est enregistré un programme d’ordinateur comprenant des instructions qui conduisent le microcontrôleur 4 à exécuter au moins certaines des étapes du procédé de réglage qui sera décrit plus bas.
Outre le microcontrôleur 4, la partie métrologie comprend, pour chaque phase Ph du réseau de distribution 3, un capteur de tension 6, une chaîne de mesure de tension 7 reliée au capteur de tension 6, un capteur de courant 8, une chaîne de mesure de courant 9 reliée au capteur de courant 8, et un module de mesure 10. Sur la , les éléments 6 à 10 sont représentés pour une phase Ph uniquement, mais le compteur 1 comprend de tels éléments pour chacune des phases Ph. On décrit ici la mise en œuvre de l’invention pour une seule phase Ph, mais elle est mise en œuvre de la même manière pour chacune des autres phases Ph.
Le capteur de tension 6 comprend des résistances formant un pont diviseur de tension et permettant de produire, à partir de la tension du réseau 3, une tension inférieure ou égale à 3,3V. La chaîne de mesure de tension 7 comporte un premier convertisseur analogique-numérique. La chaîne de mesure de tension 7 produit des mesures de la tension de phase U présente sur la phase Ph.
Le capteur de courant 8 comprend un transformateur de courant. La chaîne de mesure de courant 9 comprend un deuxième convertisseur analogique-numérique et des composants électroniques comprenant au moins un amplificateur. La chaîne de mesure de courant 9 produit des mesures du courant de phase I circulant sur la phase Ph.
Le module de mesure 10 est un module numérique, qui est implémenté dans le microcontrôleur de métrologie 4 du compteur 1. Le module de mesure 10 est relié à la chaîne de mesure de tension 7 et à la chaîne de mesure de courant 9.
Le module de mesure 10 comprend au moins un filtre passe-bas 11 agencé pour supprimer des harmoniques de la tension de phase et du courant de phase de manière à produire une tension de phase en fondamental et un courant de phase en fondamental.
Le module de mesure 10 comprend en l’occurrence un premier filtre passe-bas 11a, relié à la chaîne de mesure de tension 7, et un deuxième filtre passe-bas 11b, relié à la chaîne de mesure de courant 9.
Le premier filtre passe-bas 11a et le deuxième filtre passe-bas 11b sont ici deux filtres de Butterworth identiques. On considère donc qu’il s’agit d’un même filtre 11 dupliqué.
Pour filtrer le fondamental (pour les tensions et pour les courants, pour la calibration « en fondamental » et pour la mesure de l’énergie réactive), le filtre 11 utilisé est un filtre de Butterworth H(Z) d’ordre 1 identique que l’on soit à 50Hz ou à 60Hz.
La transformée en Z d’un filtre de Butterworth du 1er ordre s’exprime par la relation :
Le coefficient « a » du filtre est choisi de manière à avoir une fréquence de coupure à 3dB de 75Hz.
Pour obtenir une fréquence de coupure à 3dB de 75Hz lorsque la fréquence d’échantillonnage , on choisit :
Le module de mesure 10 comprend de plus une pluralité de modules de calcul, qui permettent d’évaluer la puissance active, la puissance réactive, la tension RMS (pour Root Mean Square ; il s’agit de la valeur efficace) et le courant RMS distribués par le réseau de distribution 3 via la phase Ph. Le module de mesure 10 utilise aussi un certain nombre de paramètres de calibration pour réaliser ces calculs. Les paramètres de calibration sont les suivants : , , , , , .
La tension de phase est multipliée par un facteur multiplicatif intégrant le paramètre de tension , pour obtenir une tension compensée . Le facteur multiplicatif est égal à ) .
A cet effet, chaque broche 90 du deuxième module 20 est de préférence rentrée en force dans la poche 84 respective.
La forme de chaque poche 84 guide avantageusement chaque broche 90 du deuxième module 20 à l’intérieur de ladite poche 84.
La forme de chaque broche 90 du deuxième module 20 favorise un contact électrique efficace et durable dans le temps entre le deuxième module 20 et chaque plaque bipolaire 12.
Un tel agencement garantit un contact électrique solide et durable entre la broche 90 et la poche 84 respective, et par conséquent avec les plaques monopolaires 12’, 12’’formant la poche 84.
Ainsi les calculateurs compris dans les modules 20 sont branchés directement aux cellules 14, sans besoin de câbles.
L’exemple représenté comprend deux modules 20, cependant la pile à combustible 10 n’est pas limitée à deux modules mais peut en comprendre davantage, par exemple dix modules 20 pour connecter deux-cent cellules 14.
Pour installer les modules suivants le cas échéant, le procédé détaillé ci-dessus d’installation du deuxième module 20 est répété le nombre de fois nécessaire.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la matrice en céramique est essentiellement constituée par de l’hématite et un spinelle sous-stoechiométrique de formule Mg a Al b O 4 , ou par de l’hématite, de l’alumine alpha et un spinelle sous-stoechiométrique de formule Mg a Al b O 4 .
Par une matrice en céramique « essentiellement constituée par », on entend que la matrice comprend au-delà de 95% des composants cités (mélange d’hématite et de spinelle sous-stoechiométrique de formule Mg a Al b O 4 , ou mélange d’hématite, de spinelle sous-stoechiométrique de formule Mg a Al b O 4 et d’alumine alpha).
On rappelle ci-après ce qu’il est communément entendu par spinelles, ainsi que la définition du spinelle sous-stœchiométrique intervenant dans la composition du solide porteur d’oxygène selon l’invention.
Le groupe des spinelles est constitué des oxydes dont la structure reproduit celle du spinelle minéral MgAl 2 O 4 . Parmi les oxydes présentant une structure spinelle figurent de nombreux composés naturels, telle la magnétite (Fe 3 O 4 ), la chromite (FeCr 2 O 4 ), la gahnite (ZnAl 2 O 4 ). La formule générale des spinelles est AB 2 O 4 , où A est un cation bivalent et B un cation trivalent. Dans la structure spinelle, les ions oxyde (O 2- ) forment un réseau cubique à faces centrées. Ce réseau possède deux sortes de sites interstitiels : des sites tétraédriques et des sites octaédriques. La maille primitive cubique du réseau spinelle possède en particulier 64 sites tétraédriques, dont 8 seulement sont occupés par des ions métalliques, et 32 sites octaédriques, dont 16 sont occupés. Deux types d'arrangements particuliers des cations ont été observés. Dans les spinelles de type normal, les ions trivalents occupent les sites octaédriques et les ions bivalents occupent les sites tétraédriques. Chaque ion oxyde est ainsi réuni à un ion bivalent et à trois ions trivalents. Dans les spinelles de type inverse, les sites tétraédriques sont occupés par la moitié des ions trivalents et les sites octaédriques par l'autre moitié des ions trivalents et par les ions divalents. Il existe également des spinelles où les deux types de cations occupent à la fois les sites tétra et octaédriques: ce sont des spinelles mixtes dont les deux cas précédents sont les cas limites (SMIT et WIJN, Les Ferrites, Techn. Philipps, 1961).
L’alumine gamma est couramment décrite comme une structure spinelle lacunaire, dans laquelle les ions oxyde présentent approximativement un empilement cubique compact. Chaque maille d’alumine contient 21 ⅓ ions aluminium (Al 3+ ) répartis sur les sites octaédriques et tétraédriques, tandis que les 2 ⅔ lacunes sont distribuées aléatoirement dans les sites tétraédriques. En conditions oxydantes et à température élevée, des cations M 2+ peuvent s’insérer dans ces lacunes, en même temps que des ions oxyde complètent l’empilement cubique compact caractéristique du spinelle afin de conserver l’électroneutralité du réseau cristallin. Lorsqu’une quantité stœchiométrique de métal M est présente (i.e. un M 2+ et un O 2- par maille d’Al 2 O 3 ), le spinelle MAl 2 O 4 est ainsi obtenu (M= Mg, Ca, Zn, Fe, Cu, etc). Lorsque la quantité de cations insérés est inférieure à la stœchiométrie, un spinelle sous-stœchiométrique est obtenu, c’est-à-dire que toutes les lacunes ne sont pas occupées par un cation M 2+ .
Ainsi, la formation d’un spinelle à partir de MgO et d’Al 2 O 3 à un ratio molaire n procède selon l’équation ci-dessous (A. P. Tomsia and A. M. Glaeser, Ceramic Microstructures. Control at the Atomic Level, Springer US, Boston, MA, 1998) :
Si n est supérieur à 1, le spinelle obtenu est sous-stœchiométrique en Mg.
Dans la formule Mg a Al b O 4 , du spinelle sous-steochiométrique de la matrice du porteur d’oxygène selon l’invention, les indices a et b s’expriment selon les relations suivantes :
M MgO et M Al2O3 sont les masses molaires respectives de MgO et Al 2 O 3 , X est la teneur en Fe exprimée en poids de Fe 2 O 3 par rapport au poids total du solide porteur d’oxygène (sous sa forme oxydée), et Y est la teneur en Mg exprimée en poids de MgO par rapport au poids total du solide porteur d’oxygène (sous sa forme oxydée).
Dans le cadre de l’invention, on se limite aux valeurs de X et Y comprises dans le triangle grisé représenté à la , afin d’assurer la sous-stœchiométrique du spinelle. Ceci est également traduit par la relation Y ≤ 28,33-0,645X, avec X compris entre 5% et 39,3% et Y compris entre 3% et 21,5%.
Sans être liés à une théorie particulière, les inventeurs attribuent l’amélioration substantielle obtenue en présence d’un spinelle sous-stœchiométrique de formule générale Mg a Al b O 4 à la formation d’un autre spinelle de formule (Mg,Fe) a ’ Al b ’ O 4 au cours de la réduction de la masse active Fe 2 O 3 (par le combustible dans le cas du CLC), ce qui limite la réduction des ions ferriques Fe 3+ en ions ferreux Fe 2+ , comme l’impliquent les résultats rapportés par Gayan et al. (“Testing of a highly reactive impregnated Fe 2 O 3 /Al 2 O 3 oxygen carrier for a SR-CLC system in a continuous CLC unit”, Fuel Processing Technol., 96, 2012, 37-47). Ainsi, on limite la réduction des ions ferreux en fer métallique, ainsi que la migration indésirable du fer vers l’extérieur des particules, qui peut, avec l’accumulation des cycles redox, aboutir à la formation d’une couche superficielle de fer en surface qui entraîne l’agglomération des particules.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le solide porteur d’oxygène comporte une texture macroporeuse, cette porosité spécifique étant caractérisée comme suit : - un volume poreux total du solide porteur d’oxygène Vtot, mesuré par porosimétrie au mercure, compris entre 0,05 et 1,2 ml/g ; - un volume poreux des macropores constituant au moins 10% de Vtot ; - une distribution en taille des macropores au sein du solide porteur d’oxygène, mesurée par porosimétrie au mercure, supérieure à 50 nm et inférieure ou égale à 7 µm.
Cette texture macroporeuse est la texture initiale du solide porteur d’oxygène, c’est-à-dire avant toute utilisation dans un procédé d’oxydo-réduction en boucle chimique tel que le CLC. Une telle texture macroporeuse initiale du solide porteur d’oxygène empêche davantage la migration de la masse active, i.e. le fer, au sein des particules.
On rappelle que selon la nomenclature de l’IUPAC, on parle de micropores pour les pores dont la taille (l’ouverture) est inférieure à 2 nm, de mésopores pour les pores dont la taille est comprise entre 2 nm et 50 nm, et de macropores pour les pores de taille supérieure à 50 nm.
On entend par volume poreux total le volume mesuré par intrusion au porosimètre à mercure selon la norme ASTM D4284-83 à une pression maximale de 4000 bar (400 MPa), utilisant une tension de surface de 484 dyne/cm et un angle de contact de 140°. L'angle de mouillage a été pris égal à 140° en suivant les recommandations de l'ouvrage « Techniques de l'ingénieur, traité analyse et caractérisation », pages 1050-1055, écrit par Jean Charpin et Bernard Rasneur.
Le volume poreux total du solide est mesuré par porosimétrie au mercure, plus précisément la mesure porte sur le volume de mercure injecté lorsque la pression exercée augmente de 0,21 MPa à 413 MPa. On considère en effet qu’avant 0,21 MPa, le mercure remplit les vides entre les particules de porteur d’oxygène (ce qui correspond à un diamètre de pores de 7µm), et qu'au-delà de 0,21 MPa, le mercure pénètre dans les pores desdites particules.
Le flacon 30 est formé d’une paroi 31 étanche au liquide 40 qu’il contient. La paroi 31 définit un intérieur 32 du flacon 30. La paroi 31 est par ailleurs apte à être déformée sous l’effet d’une pression extérieure, par exemple une pression par la main d’un utilisateur. La paroi 31 est également apte à reprendre sa forme initiale lorsque la pression exercée sur elle est relâchée. La paroi 31 peut par exemple être formée par extrusion ou injection de composés polymériques tels que du polyéthylène à haute densité (PEHD), du polypropylène (PP), de l’acide polylactique (PLA), du polyamide (PA), du polyéther téréphthalate (PET).
Le flacon 30 comprend un goulot 33 par lequel le liquide qu’il contient peut être retiré du flacon 30. Le goulot 33 est muni d’un filetage externe 34.
Le bouchon doseur 1 comprend une bague inférieure 2 comprenant un filetage interne 3 apte à coopérer avec le filetage externe 34 du goulot 33 du flacon 30 pour monter le bouchon doseur 1 sur le flacon par vissage. La bague inférieure 2 du bouchon doseur 1 constitue un moyen de montage du bouchon doseur 1 sur le goulot 33, assurant une connexion hermétique et irréversible du bouchon doseur 1 sur le goulot 33. Pour ce faire, le filetage interne 3 de la bague inférieure 2 comprend une butée apte à s’engager dans un cran 35 situé sur le goulot 33, l’engagement de la butée du filetage interne 3 de la bague inférieure 2 du bouchon doseur 1 dans le cran 35 du goulot 33 du flacon 30 rendant le dévissage de la bague inférieure 2 impossible.
Dans une forme de réalisation non représentée, la bague inférieure pourrait être exempte de butée, de façon à autoriser une connexion réversible du bouchon doseur sur le goulot. Un telle forme de réalisation peut convenir lorsque le liquide contenu dans le flacon ne constitue pas un produit dangereux.
En référence aux figures 4-6B, le bouchon doseur 1 comprend également une chambre de dosage 4. La chambre de dosage 4 est destinée à permettre de mesurer et d’ajuster la dose de liquide 40 contenu dans le flacon en vue de son utilisation ultérieure, par exemple sous forme diluée. La chambre de dosage 4 comprend une extrémité inférieure 5 et une extrémité supérieure 6, une paroi globalement cylindrique 7 définissant un intérieur 8 de la chambre de dosage 4. La paroi cylindrique 7 est avantageusement transparente afin de permettre à l’utilisateur d’évaluer aisément le niveau de liquide 40 présent dans la chambre de dosage 4 lors du procédé d’ajustement de la dose.
La paroi cylindrique 7 de la chambre de dosage 4 peut être munie d’une échelle graduée directe ou indirecte (non représentée) afin de faciliter la lecture du niveau de volume du produit que l’on cherche à doser.
Comme il apparaît des Figures, une fois le bouchon doseur 1 monté sur le goulot 33, l’extrémité inférieure 5 de la chambre de dosage 4 fait face au liquide 40 contenu dans le flacon 30. L’extrémité inférieure 5 de la chambre de dosage 4 comprend une paroi interne 9 transversale séparant l’intérieur 32 du flacon de la chambre de dosage 4. Sur l’exemple représenté aux Figures 4-6B et 9, la paroi interne 9 est munie d’une valve 10.
La valve 10 est configurée pour empêcher le passage du liquide 40 de l’intérieur 32 du flacon 30 vers la chambre de dosage 4 et/ou de la chambre de dosage 4 vers l’intérieur 32 du flacon 30 lorsque la paroi 31 du flacon 30 n’est soumise à aucune contrainte, et pour autoriser le passage dudit liquide 40 de l’intérieur 32 du flacon vers la chambre de dosage 4 et/ou de la chambre de dosage 4 vers le flacon 30 lorsqu’une pression est appliquée sur la paroi 31 dudit flacon 30. La paroi interne transversale 9 constitue ainsi une barrière au liquide 40, ce dernier pouvant toutefois passer de l’intérieur 32 du flacon vers la chambre de dosage 4 ou inversement de la chambre de dosage 4 vers l’intérieur 32 du flacon au travers de la valve 10 lorsqu’une pression est appliquée sur la paroi 31 du flacon.
La valve 10 peut par exemple être en élastomère thermoplastique ou en silicone. Elle peut par exemple présenter un diamètre d’ouverture allant d’environ 0,5 mm à 5 cm, par exemple d’environ 1 cm. La valve 10 constitue un dispositif de régulation configuré pour bloquer le passage dudit liquide de l’intérieur du flacon vers la chambre de dosage et/ou de la chambre de dosage vers l’intérieur du flacon sous le simple effet de la gravité, en l’absence de contrainte exercée sur la paroi du flacon, et pour autoriser le passage du produit de l’intérieur du flacon vers la chambre de dosage et/ou de la chambre de dosage vers le flacon sous l’action d’une pression déterminée exercée sur la paroi du flacon.