INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le tube 31 permet à la fois le couplage de la canule 3 au bouchon électronique 4 et le transport étanche de la substance, depuis le réservoir 2 jusqu’à la surface externe de contact 400 du bouchon électronique 4 , à travers les composants électroniques du bouchon électronique 4 , comme décrit plus en détails ci-après. Comme visible sur la et sur la , le tube 31 s’étend selon l’axe longitudinal X-X et présente une extrémité 310 (ou extrémité distale) laquelle est opposée à la jonction entre le tube 31 et le support 30 , laquelle se trouve à une extrémité proximale de la canule 3 . En outre, le tube 31 est configuré pour s’étendre à travers un canal 4010 délimité par une surface interne 401 du bouchon électronique 4 le long de l’axe longitudinal X-X , et décrit plus en détails ci-après, de sorte que l’extrémité distale 310 soit du côté de la surface externe de contact 400 du bouchon électronique 4 , de préférence en affleurant la surface externe de contact 400 , comme notamment visible sur la et sur la . Le tube 31 peut également comprendre une partie de l’agencement de couplage permettant de coupler la canule 3 au bouchon électronique 4 . Selon un exemple de réalisation de cet agencement de couplage, le tube 31 comprend une gorge 3100 positionnée de préférence au niveau de l’extrémité distale 310 du tube 31 , et destinée à coopérer avec une lèvre 4011 du bouchon électronique 4 , décrite plus en détails ci-après. Cet agencement de couplage permet notamment de réaliser l’assemblage de type pivot précédemment évoqué.
Comme visible sur la , la canule 3 , le réservoir 2 et le bouchon électronique 4 sont coaxiaux selon l’axe longitudinal X-X .
Bouchon électronique En référence à la , à la , à la , et de la à la , le bouchon électronique 4 présente avantageusement une forme cylindrique, s’étendant le long et autour de l’axe longitudinal X-X.
Le bouchon électronique 4 peut comprendre une tête d’activation 40 , qui peut être reliée à une embase 41 , par exemple par coopération d’un organe de fixation 43 avec une pièce de fixation 44 solidaire de la tête d’activation 40 .
Le bouchon électronique 4 peut en outre comprendre un cadre 42 destiné à supporter des composants électroniques, par exemple une ou plusieurs cartes électroniques, notamment deux cartes électroniques 451 , 452 comme illustré sur la , pour former un bloc électronique.
Le bouchon électronique 4 peut en outre comprendre un élément de commande telle qu’une bague de sélection 46 , permettant à l’utilisateur de sélectionner différents modes de fonctionnement du bouchon électronique 4 , comme par exemple l’arrêt du bouchon électronique 4 , un premier mode de fonctionnement correspondant par exemple à une première intensité de courant d’iontophorèse, un deuxième mode correspondant par exemple à une deuxième intensité de courant d’iontophorèse, etc. Ceci permet notamment d’obtenir un bouchon électronique 4 particulièrement intuitif et simple à utiliser, l’utilisateur ayant simplement à tourner la bague de sélection 46 autour de l’axe longitudinal X-X pour faire fonctionner et régler le bouchon électronique 4 à sa guise. Il peut également être prévu un anneau de maintien 47 et un joint 48 pour l’agencement étanche de la bague de sélection 46 entre la tête d’activation 40 et l’embase 41 . D’autres éléments de commande, tels qu’un interrupteur tactile et/ou capacitif, peuvent également être envisagés.
Le bouchon électronique 4 est destiné à être rapporté sur le réservoir 2 , sans toutefois y être directement fixé, par l’intermédiaire du couplage avec la canule 3 , comme visible sur la et sur la . Comme expliqué précédemment, cela permet notamment d’éviter tout contact entre la substance et les composants internes du bouchon électronique 4 .
En référence à la , à la , à la , à la , à la et à la , la tête d’activation 40 présente une surface externe de contact 400 et une surface interne 401 délimitant un canal 4010 rectiligne traversant la tête d’activation 40 et débouchant sur la surface externe de contact 400 , le canal 4010 étant avantageusement destiné à recevoir la canule 3 et étant centré sur l’axe longitudinal X-X .
La surface externe de contact 400 est destinée à venir au contact de la peau de l’utilisateur, typiquement pour activer la substance afin d’en faciliter la pénétration à travers la peau de l’utilisateur. Pour ce faire, la tête d’activation 40 comprend au moins un élément d’activation électronique 402 , telle(s) qu’une électrode d’iontophorèse et/ou une diode électroluminescente, rapporté et fixé sur la tête d’activation 40 dans un orifice ménagé à cet effet, au moins une portion de la surface externe de contact 400 étant définie par au moins une partie de l’élément d’activation électronique 402 . En d’autres termes, c’est donc essentiellement ledit au moins un élément d’activation électronique 402 qui est avant tout en contact avec la peau de l’utilisateur, ce dernier faisant avantageusement saillie de la tête d’activation 40 du bouchon électronique 4 , comme visible sur la . Outre la fonction d’activation de la substance, ledit au moins un élément d’activation 402 , notamment en faisant saillie de la tête d’activation 40 , permet de conférer à l’utilisateur une sensation de massage agréable voire de conférer un effet de massage réel sur la peau.
De préférence, la tête d’activation 40 comprend au moins deux électrodes d’iontophorèse, chacune rapportée et fixée sur la tête d’activation 40 , et configurées pour faire circuler un courant galvanique au travers de la peau de l’utilisateur, permettant de faciliter la pénétration transcutanée de la substance lorsque celle-ci est ionisable. Pour ce faire, une électrode est active, comme point d’entrée du courant, l’autre étant passive, comme point de sortie du courant. Une électrode est alors l’anode tandis que l’autre est la cathode.
De manière avantageuse, chaque élément d’activation électronique 402 prend la forme d’un pion comprenant une tête destinée à venir en contact avec la peau de l’utilisateur, et une tige insérée dans l’orifice de la tête d’activation 40 prévu à cet effet, pour la solidarisation de l’élément d’activation électronique 402 sur la tête d’activation 40 . De préférence, et comme visible sur la et sur la , la tête de chaque élément d’activation électronique 402 présente une forme de dôme muni d’un méplat au niveau de son extrémité, ce qui permet de maximiser le contact avec la peau de l’utilisateur, tout en limitant le risque de surexposition ponctuelle de la peau, notamment le risque de surintensité pour une électrode. En outre, cette forme présente un contact plus agréable pour l’utilisateur qu’une forme sphérique. La sensation et/ou l’effet de massage est (sont) alors optimisé(es).
Sur l’exemple de réalisation visible sur la , la tête d’activation 40 comprend un troisième élément d’activation 402 , qui a une forme identique aux deux autres éléments d’activation 402 . Ces éléments d’activation 402 sont de préférence positionnés sur la surface externe de contact 400 de la tête d’activation 40 de sorte à former les sommets d’un triangle équilatéral au centre duquel débouche le canal 4010 délimité par la surface interne 401 . Un tel agencement permet notamment un massage optimal de la peau par le bouchon électronique 4 , avec une répartition équilibrée des efforts sur la peau. Le troisième élément d’activation 402 pourrait être une autre électrode ou être une diode électroluminescente pour pouvoir combiner iontophorèse et luminothérapie notamment.
Dans une variante, tous les éléments d’activation électronique 402 du bouchon électronique 4 sont des diodes électroluminescentes pour une utilisation du bouchon électronique 4 exclusivement en luminothérapie.
Comme visible plus précisément sur la , la pièce de fixation 44 est de préférence rapportée et fixée sur la tête d’activation 40 de sorte à définir au moins une partie de la surface interne 401 délimitant le canal 4010 . La pièce de fixation 44 comprend avantageusement un premier filetage 440 , ménagé au niveau d’une surface externe 4400 de la pièce de fixation 44 , et configurée pour coopérer avec un deuxième filetage 430 complémentaire de l’organe de fixation 43 , pour la fixation de l’embase 41 sur la tête d’activation 40 , comme décrit plus en détails ci-après. La tête d’activation 40 est avantageusement surmoulée sur la pièce de fixation 44 , laquelle peut prendre la forme d’un tube centré sur l’axe longitudinal X-X et prolongeant un tube 403 de la tête d’activation 40 comprenant le reste de la surface interne 401 délimitant le canal 4010 , le tube 403 de la tête d’activation 40 s’étendant également le long de l’axe longitudinal X-X , typiquement en étant centré sur l’axe longitudinal X-X . L’utilisation d’une pièce surmoulée, notamment en métal, permet d’augmenter le couple de serrage utile entre la pièce de fixation 44 et l’organe de fixation 43 , mais aussi de garantir la fiabilité de l’assemblage y compris après une pluralité de montage et/ou démontage. La fiabilité, la robustesse et la durée de vie du bouchon électronique 4 sont donc accrues. En particulier, il est préférable d’utiliser une pièce de fixation 44 et un organe de fixation 43 en matériau métallique, comme en acier inoxydable par exemple. L’usage d’un matériau métallique permet également de réduire la taille du pas de serrage, ce qui offre l’avantage de réduire les dimensions de la pièce de fixation 44 et de l’organe de fixation 43 , et notamment leur diamètre et leur hauteur. L’encombrement du bouchon électronique 4 est donc réduit.
C’est également au sein de ce tube 403 de la tête d’activation 40 que se trouve de préférence l’élément de couplage de l’agencement de couplage entre le bouchon électronique 4 et la canule 3 , comme visible sur la et sur la .
c. Les cellules dépourvues de pompes d'efflux ou dont les pompes d'efflux sont dysfonctionnelles seront colorées en rose foncé.
d. Parfois, les culots cellulaires sont de couleur orange, ce qui indique une activité d'efflux modérée, ceci est principalement dû à la couleur jaune inhérente des cellules.
RESULTATS :
Les figures 1 à 3 montre la différence de couleur (1A) et la différence spectrofluorométrique (1B) observées dans différentes souches de référence (souche A, CIP 76.25), une souche clinique (souche B, SA1199) et des mutants de la pompe d'efflux NorA construits en laboratoire de la souche B : NorA surexprimant (souche C, SA 1199B) et NorA délété (souche D, SA K1758). Comme la souche C présente une pompe d'efflux surexprimée, l'efflux de 053 est plus fort, et le culot cellulaire apparaît blanc (053 est complètement éliminé par efflux). En revanche, comme la souche D n'a pas de pompe d'efflux, le culot cellulaire apparaît rose foncé. Des couleurs intermédiaires peuvent être observées pour les souches de référence (souche A) et les souches cliniques (souche B), suggérant une activité légère à modérée. Ceci est confirmé par la spectroscopie de fluorescence ( figure s 2 et 3 ). La montre le spectre d’émission de fluorescence du composé 053 dans les cellules bactériennes après une excitation à 530nm. La montre les histogrammes obtenus en rapportant les valeurs d’intensité de fluorescence à 642 nm obtenues après une excitation à 530 nm.
Les résultats obtenus en colorimétrie ( Figure s 1 à 3 ) montrent clairement que le composé 053 permet de distinguer visuellement 3 niveaux de coloration des souches :
1. Une coloration rose foncé correspondant à des souches dépourvues de la pompe d'efflux NorA (SAK 1758).
2. Une absence de coloration pour les souches surproduisant la pompe NorA (SA 1199B).
3. Une coloration rose pâle intermédiaire pour les souches produisant des niveaux basaux de pompe (SA 1199 et CIP 76.25).
Il est donc possible d'identifier, parmi les isolats, ceux qui surproduisent la pompe d'efflux NorA, qui ont donc un potentiel de résistance aux antibiotiques très élevé, et de les différencier des isolats produisant un niveau basal.
Les résultats spectrofluorimétriques ( ) montrent que le composé 053 est fluorescent lorsqu'il est accumulé dans les bactéries et que, comme la coloration, la fluorescence dépend du niveau de production de la pompe NorA.
1. La fluorescence de la souche surproductrice (SA 1199B) est presque nulle ( Figure s 2 et 3 , courbe et histogramme verts).
2. Le mutant sans pompe NorA (SAK 1758) a une fluorescence élevée à 670 nm ( Figure s 2 et 3 , courbe et histogramme noirs).
3. Les deux souches produisant de faibles niveaux de pompes (CIP 76.25, SA 1199) présentent des niveaux intermédiaires de fluorescence ( Figure s 2 et 3 , courbes et histogrammes rouges et bleus).
Exemple 2-2 : Bacillus subtilis MATERIELS ET METHODES : Souches bactériennes : les inventeurs ont utilisé
- la souche de référence Bacillus subtilis 168 (DSM 402) produisant un niveau basal de BmrA,
De préférence, les monomères constitutifs des particules i) sont choisis parmi les monomères insolubles dans le milieu hydrocarboné liquide constitué par iii) des corps gras liquide(s) hydrocarburé(s). Les monomères insolubles représentent notamment 80 à 100 % en poids, de préférence 90 à 100 % en poids, mieux encore 95 à 100 % en poids, encore mieux encore 100 % en poids, du poids total des monomères formant le particule(s).
Particules polymériques i) Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention les particules i) de la dispersion (A) est (sont) constituée(s) d'au moins deux, de préférence deux polymère(s) choisi(s) parmi a) les copolymères monomères éthyléniques de :
a 1 ) acrylate(alkyle)(C 1 -C 4 ) d’alkyle (C 1 -C 4 ) dans lequel le(s) groupe(s) alkyle en (C 1 -C 4 ) est/sont en option substituté(s) par un ou plusieurs groupes choisis à partir des hydroxy et (di)(alkyle en C 1 -C 4 )-amino et/ou
a3) monomères éthyléniques comportant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique ;
Selon un autre mode de réalisation particulier de la présente invention, les particules i) de la dispersion (A) sont constituées de plusieurs polymères choisis parmi
b 1 ) au moins un copolymère de monomères éthyléniques de :
a 1 ) acrylate(alkyle)(C 1 -C 4 ) d’alkyle (C 1 -C 4 ) où le(s) groupe(s) alkyle en (C 1 -C 4 ) est/sont en option substituté(s) par un ou plusieurs groupes choisis à partir des hydroxy et (di)(alkyle en C 1 -C 4 )-amino et/ou
a 3 ) les monomères éthyléniques comportant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et
b 2 ) au moins un polymère de monomères éthyléniques comportant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique
De préférence, les monomères éthyléniques comportant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique a3) sont choisis parmi les monomères éthyléniques comportant un ou plusieurs groupes carboxy, mieux encore des acides acryliques (alkyle) en (C1-C4) tels que l'acide (meth)acrylique, en particulier l'acide acrylique. De préférence, les monomères éthyléniques de acrylate(alkyle)(C 1 -C 4 ) d’alkyle (C 1 -C 4 ) dans lesquels l’alkyle en (C1-C4) désigne le (méth)acrylate d’alkyle en (C1-C4) tel que le (méth)acrylate d'éthyle ou le (méth)acrylate de méthyle, en particulier l'acrylate de méthyle et l'acrylate d'éthyle.
De préférence, les monomères éthyléniques de acrylate(alkyle)(C 1 -C 4 ) d’alkyle (C 1 -C 4 ) dans lesquels le ou les groupes alkyle en (C1-C4) sont substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)(alkyle en C 1 -C 4 )-amino sont choisis parmi les monomères éthyléniques de acrylate(alkyle)(C 1 -C 4 ) d’alkyle (C 1 -C 4 ) substitué par un groupe hydroxy ou par un groupe (di)(alkyle en C 1 -C 4 )-amino. Selon un mode de réalisation, les monomères éthyléniques de acrylate(alkyle)(C 1 -C 4 ) d’alkyle (C 1 -C 4 ) dans lesquels le ou les groupe(s) alkyle en (C1-C4) sont substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, sont substitués par un groupe hydroxy tel que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, en particulier l'acrylate de 2-hydroxyéthyle (HEA).
Selon un autre mode de réalisation, les monomères éthyléniques de acrylate(alkyle)(C 1 -C 4 ) d’alkyle (C 1 -C 4 ) dans lesquels le(s) groupe(s) alkyle en (C 1 -C 4 ) sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupe(s) choisi(s) parmi hydroxy, et (di)(alkyle en C 1 -C 4 )-amino, sont substitués par un groupe (di)(alkyle en C 1 -C 4 )-amino tel qu'un groupe diméthylamino tel que 3-(diméthylamino)propyle(méth)acrylate, 2-(diméthylamino)éthyle(meth)acrylate.
Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, les particules i) de la dispersion (A) contiennent des particules A1 constituées de copolymères de monomères éthyléniques :
different Fe 2 O 3 loadings in chemical looping processes », Fuel, 265, 2020, 116983) montrent une désactivation de particules de porteur d’oxygène Fe 2 O 3 -MgAl 2 O 4 dans un procédé CLC due au frittage et à l’agglomération des particules, qui est plus faible quand le taux de Fe 2 O 3 est plus petit. Cependant les résultats sont obtenus à partir de tests comportant peu de cycles redox (30 cycles), peu représentatifs d’une utilisation à l’échelle industrielle.
Le brevet FR2937030 enseigne que les spinelles stœchiométriques de formule générale AxA'x'ByB'y'O4 peuvent être utilisés comme solides porteurs d’oxygène dans le procédés d’oxydo-réduction en boucle chimique. L’évolution morphologique de ces spinelles au cours des cycles redox n’a néanmoins pas été étudiée.
Le brevet FR3061036 enseigne que l’utilisation d’un solide porteur d’oxygène dont le volume macroporeux constitue au moins 10% d’un volume poreux total compris entre 0,05 ml/g et 1,2ml/g permet de minimiser la mobilité de l’oxyde de cuivre au sein de particules CuO/Al 2 O 3 au cours des cycles redox en lit fluidisé. Après de nombreux cycles, la distribution du cuivre est relativement homogène.
La recherche d’un solide porteur d’oxygène performant, en termes de capacité de transfert d’oxygène, de réactivité avec les différentes charges hydrocarbonées susceptibles d’être traitées, et de résistance mécanique, reste donc un objectif primordial pour le développement des procédés d’oxydo-réduction en boucle chimique, tel que le CLC.
Objectifs et Résumé de l’invention La présente invention vise à surmonter les problèmes de l’art antérieur exposés ci-dessus, et vise de manière générale à fournir un solide porteur d’oxygène pour un procédé d’oxydo-réduction en boucle chimique qui présente une durée de vie importante lors de son utilisation dans le procédé, pour notamment diminuer les couts d’investissement et/ou d’opération pour de tels procédés.
Ainsi, pour atteindre au moins l'un des objectifs susvisés, parmi d’autres, la présente invention propose, selon un premier aspect, un porteur d’oxygène sous forme de particules pour un procédé d’oxydo-réduction en boucle chimique tel que la combustion en boucle chimique, comportant, sous sa forme oxydée : - du fer (Fe) à une teneur X comprise entre 5% et 39,3% exprimée en poids de Fe 2 O 3 par rapport au poids total du solide porteur d’oxygène; - du magnésium (Mg) à une teneur Y comprise entre 3% et 21,5% exprimée en poids de MgO par rapport au poids total du solide porteur d’oxygène; - de l’aluminium (Al) a une teneur Z comprise entre 57% et 92% exprimée en poids de Al 2 O 3 par rapport au poids total du solide porteur d’oxygène; avec Y ≤ 28,33-0,645X, et la somme des teneurs X, Y et Z étant égale à 100% ; - une masse active oxydo-réductrice comportant du Fe 2 O 3 ; - une matrice en céramique au sein de laquelle est dispersée ladite masse active oxydo-réductrice, ladite matrice en céramique comportant un spinelle sous-stœchiométrique de formule Mg a Al b O 4 , avec :
M MgO et M Al2O3 étant les masses molaires respectives de MgO et Al 2 O 3 .
Selon un ou plusieurs modes de réalisation de l'invention, la matrice en céramique comprend en outre de l’alumine alpha (α-Al 2 O 3 ).
Selon un ou plusieurs modes de réalisation de l'invention, la teneur X en Fe est comprise entre 20% et 39%, de préférence entre 25% et 35% exprimée en poids d’oxyde de fer par rapport au poids total du solide porteur d’oxygène sous sa forme oxydée.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation de l'invention, la teneur X en Fe est comprise entre 5% et 25%, de préférence comprise entre 5% et 19% exprimée en poids d’oxyde de fer par rapport au poids total du solide porteur d’oxygène sous sa forme oxydée.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation de l'invention, les particules ont une forme sensiblement sphérique, et une granulométrie telle que plus de 90% des particules ont une taille comprise entre 50 µm et 600 µm, de préférence comprise entre 80 µm et 400 µm, et plus préférentiellement comprise entre 100 µm et 300 µm.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation de l'invention, le solide porteur d’oxygène comporte un volume poreux total du solide porteur d’oxygène Vtot, mesuré par porosimétrie au mercure, compris entre 0,05 et 1,2 ml/g ; - un volume poreux des macropores constituant au moins 10% de Vtot ; - une taille des macropores au sein du solide porteur d’oxygène, mesurée par porosimétrie au mercure, supérieure à 50 nm et inférieure ou égale à 7 µm.
Selon une ou plusieurs mises en œuvre de l’invention, la calcination à l’étape (C) et/ou à l’étape (e1)(iii) et/ou à l’étape (e2)(jjj) et/ou à l’étape (e3)(k) est effectuée pendant une durée de 1 à 24 heures, et de préférence la calcination à l’étape (C) est effectuée pendant une durée de 3 à 6 heures ou pendant une durée de 5 à 15 heures, la calcination à l’étape (e1)(iii) et/ou à l’étape (e3)(k) est effectuée pendant une durée de 3 à 6 heures, et la calcination à l’étape (e2)(jjj) est effectuée pendant une durée de 5 à 15 heures.
Selon une ou plusieurs mises en œuvre de l’invention, la calcination à l’étape (C) est effectuée sous air à une température comprise entre 800°C et 950°C, et plus préférentiellement entre 900°C et 950°C, la calcination à l’étape (e1)(iii) et/ou à l’étape (e3)(k) est effectuée sous air à une température comprise entre 750°C et 950°C, et la calcination à l’étape (e2)(jjj) est effectuée sous air à une température comprise entre 900°C et 950°C, et de préférence la calcination à l’étape (C) et/ou à l’étape (e1)(iii) et/ou à l’étape (e2)(jjj) et/ou à l’étape (e3)(k) est effectuée selon une rampe de montée en température comprise entre 1°C/min et 50°C/min pour atteindre la température de calcination donnée.
Selon une ou plusieurs mises en œuvre de l’invention, l’imprégnation à l’étape (e1)(i) et/ou à l’étape (e3)(k) est réalisée à sec avec une solution aqueuse comportant du nitrate de magnésium.
Enfin, le corps principal 3 comporte deux parties de coin 36a, 36b (élément de coin 36a non visible). Les parties de coin 36a, 36b font saillie à partir du corps principal 3 dans la direction d'appariement x de chaque côté du bras de verrouillage 5, mais elles sont sensiblement plus courtes, en particulier inférieures à 20 % de la longueur du bras de verrouillage 5. La fonction des parties de coin 36a, 36b va être décrite en se reportant à la .
Dans ce mode de réalisation de l'invention, le dispositif CPA 1 est un monolithe, par exemple formé par moulage par injection. Cela permet une production rapide et rentable, ainsi que des propriétés de matériau connues et cohérentes sur l'ensemble du dispositif.
La illustre le dispositif CPA 1 monté sur le connecteur 100, en formant ainsi l'ensemble de connecteur 150. Le connecteur 100 peut être un connecteur électrique, par exemple comprenant des contacts électriques, des conducteurs électriques et/ou d'autres sous-composants électriques de connecteur (non représentés) à l'intérieur du boîtier de connecteur 101. Les contacts électriques d'un second connecteur peuvent pénétrer dans le boîtier de connecteur 101 du connecteur via une ouverture de boîtier de connecteur 125.