INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Dans certains modes de réalisation, la composition de polymère est exempte de 4-hydroxy-TEMPO et/ou de MTBHQ, et plus particulièrement, est exempte de pièges de radicaux libres de type nitroxydes et/ou quinones. La composition de polymère peut être exempte de pièges de radicaux libres.
Procédés de préparation L’invention concerne également un procédé pour la préparation d’une formulation de peroxyde organique telle que décrite ci-dessus, comprenant le mélange de l’au moins un peroxyde organique et de l’au moins une huile siccative et éventuellement des autres composants de la formulation (tels que l’au moins un composant de type silane, l’au moins un coagent et/ou les autres additifs).
L’étape de mélange et préférablement réalisée à une température inférieure à la température de décomposition du peroxyde organique. Elle peut être réalisée à une température de -10 °C à 50 °C, préférablement de 10 °C à 40 °C.
L’invention concerne également un procédé pour la préparation d’une composition de polymère telle que décrite ci-dessus. Ledit procédé comprend une étape de mélange de l’au moins un polymère et de la formulation de peroxyde organique telle que décrite ci-dessus. Le polymère peut être mélangé avec une formulation de peroxyde organique précédemment préparée, ou peut être mélangé, en une ou plusieurs étapes, avec tous ou chacun des composants de la formulation de peroxyde organique, et/ou un quelconque prémélange de composants de la formulation de peroxyde organique.
L’étape de mélange peut être réalisée dans un quelconque dispositif conventionnel, tel qu’un mélangeur en continu, un mélangeur en lot, une extrudeuse à compound, ou directement dans le cylindre d’une ligne d’extrusion de film. La température de l’étape de mélange est préférablement inférieure à la température de décomposition du peroxyde. En particulier, l’étape de mélange peut être préférablement réalisée à une température dans la plage de -10 à 120 °C, préférablement de 10 à 120 °C.
Préférablement, le procédé comprend également une étape d’imprégnation après l’étape de mélange. Dans une telle étape d’imprégnation, le polymère, préférablement sous la forme de pastilles, est laissé à reposer après avoir été mélangé avec la formulation organique de peroxyde, préférablement pendant au moins 1 h, de sorte que le peroxyde organique imprègne les pastilles de polymère.
Applications Un autre objet de l’invention est l’utilisation d’une formulation de peroxyde organique telle que décrite ci-dessus pour le durcissement d’un polymère, préférablement d’un polymère d’éthylène, plus préférablement d’un polymère choisi dans groupe constitué par le poly(éthylène-acétate de vinyle), les élastomères de polyoléfine et des combinaisons correspondantes. Préférablement, une composition de polymère telle que décrite ci-dessus est formée.
Le polymère peut être tel que décrit ci-dessus.
L’invention concerne également un procédé pour la fabrication d’un article comprenant les étapes de :
- éventuellement mise à disposition d’une composition de polymère telle que décrite ci-dessus ; et
La est une vue en perspective d'un premier sous-ensemble du dispositif lumineux de la comprenant notamment un réflecteur et une carte de circuit imprimé du dispositif lumineux.
La est une vue en perspective d'un deuxième sous-ensemble du dispositif lumineux de la comprenant notamment le réflecteur et un dissipateur thermique.
La est une vue en perspective d'un troisième sous-ensemble du dispositif lumineux de la comprenant notamment la carte de circuit imprimé et un support.
La est une vue en perspective d'un premier moyen de connexion électrique, d'un deuxième moyen de connexion électrique et d'un élément de maintien du dispositif lumineux de la .
La est une vue en perspective du support du dispositif lumineux de la .
La est une vue en perspective du deuxième moyen de connexion électrique, du dissipateur thermique et de l'élément de maintien du dispositif lumineux de la .
Description détaillée La illustre schématiquement un dispositif lumineux 1 selon un mode de réalisation de l'invention. Le dispositif lumineux est destiné à être fixé à un véhicule automobile. Dans l’exemple illustré, le dispositif lumineux est un projecteur destiné à être fixé à l'avant d’un véhicule automobile. Alternativement, le dispositif lumineux pourrait être un feu arrière destiné à être fixé à l’arrière d’un véhicule automobile. Le module lumineux 1 comprend un boîtier 2 fermé par une glace 3 transparente ou translucide, et à l'intérieur duquel se trouvent une ou plusieurs sources de lumière telles que par exemple des diodes électroluminescentes ou des ampoules à incandescence. Le dispositif lumineux 1 comprend également différents composants optiques parmi lesquels un réflecteur 4 visible au travers de la glace 3. Le réflecteur 4 est destiné à recevoir des rayons lumineux produits par les sources de lumières et à les réfléchir au travers de la glace 3. Le dispositif lumineux peut également comprendre d'autres composants optiques comme par exemple des guides de lumières et/ou des lentilles optiques.
Dans ce document, l’axe X désigne l’axe longitudinal d'un véhicule. En marche avant et en ligne droite, le véhicule progresse de l’arrière vers l’avant selon une direction parallèle à son axe longitudinal. L’axe X est orienté de l’avant vers l’arrière du véhicule, c’est-à-dire dans le sens de la marche arrière. L’axe Y désigne l’axe transversal du véhicule. L’axe Y est orienté de la gauche vers la droite, la gauche et la droite étant définies selon le point de vue d’un conducteur du véhicule. L’axe Z désigne l’axe perpendiculaire à l’axe X et à l’axe Y. On considère que le véhicule repose sur un sol horizontal. Les axes X et Y définissent un plan horizontal et l’axe Z est un axe vertical, orienté de bas en haut. Les axes X, Y et Z forment un repère orthogonal. Ce même repère, défini par référence à un véhicule, sera aussi utilisé pour décrire le dispositif lumineux 1, même considéré hors du véhicule, puisqu’il est destiné à un montage selon une orientation spécifique dans le véhicule.
En référence à la sur laquelle une partie des composants du dispositif lumineux sont masqués, on observe que celui-ci comprend en outre une carte de circuit imprimé 5, c'est-à-dire une carte électronique sur laquelle sont gravées des pistes électriques et portant différents composants électroniques. Cette carte de circuit imprimé 5 est reliée électriquement d'une part aux sources de lumière, et d'autre part, à un faisceau électrique 6. Le faisceau électrique 6 peut être lui-même relié électriquement à une unité de contrôle électronique du véhicule et/ou à une source d'énergie électrique embarquée dans le véhicule.
La carte de circuit imprimé 5 s'étend globalement dans un plan horizontal, au-dessus du réflecteur 4. Les sources de lumière peuvent être agencées sur la carte de circuit imprimée ou à proximité de celle-ci, notamment sensiblement dans le même plan que la carte de circuit imprimé 5. En particulier, les sources de lumière peuvent être agencées de sorte à émettre des rayons lumineux vers le bas, ces rayons étant ensuite réfléchis vers l'avant par une surface de réflexion 7 du réflecteur 4, la surface de réflexion 7 présentant une forme arrondie.
En référence à la , le dispositif lumineux 1 comprend également un dissipateur thermique 8 configuré pour dissiper la chaleur susceptible d'être produite par la carte de circuit imprimé 5, et en particulier pour dissiper la chaleur susceptible d'être produite par les sources de lumières positionnées sur la carte de circuit imprimé, notamment les diodes électroluminescentes. Le dissipateur thermique 8 comprend une plaque, notamment une plaque métallique, dont au moins une première partie 9 s'étend horizontalement le long de la carte de circuit imprimé 5, au-dessus de celle-ci. Une deuxième partie 10 du dissipateur thermique 8 s'étend verticalement à l'arrière de la carte de circuit imprimé 5.
Le dispositif lumineux 1 comprend aussi un support 11 (illustré sur la ) configuré pour supporter directement ou indirectement différents composants du dispositif lumineux. Ce support 11 est une pièce d'interface entre le boîtier 2 et différents composants du dispositif lumineux. A cet effet, le support 11 peut comprendre différents moyens de fixation 12 tels que des trous et/ou des clips. Il peut également comprendre des moyens de positionnement 13 de ces composants comme par exemple des pions de centrage et/ou des butées. Enfin, il comprend aussi une rigidité adaptée pour supporter le poids des différents composants qui sont fixés dessus. Pour cela, le support 11 peut comprendre des nervures 14 de rigidification. Les moyens de fixation 12, les moyens de positionnement 13, les nervures 14 sont agencés sur une base 21 commune du support 11. Avantageusement, le support 11 est un élément monobloc en plastique, notamment en polycarbonate. Il peut être fabriqué par exemple par injection de matière plastique dans un moule.
En particulier, la base 21 du support 11 supporte le réflecteur 4 (masqué sur la ), la carte de circuit imprimé 5 et le dissipateur thermique 8. En complément, le support 11 pourrait également supporter d'autres composants du dispositif lumineux, notamment les sources de lumière, et/ou des éléments optiques, et/ou des éléments ornementaux, et/ou des moyens de refroidissement, et/ou encore des moyens de réglage de l'orientation d'un faisceau lumineux produit par le dispositif lumineux. La base 21 présente une forme tridimensionnelle épousant la forme des composants qu'elle supporte. Elle s'étend de préférence sous et/ou à l'arrière des composants qu'elle supporte.
Selon le mode de réalisation particulier présenté, la carte de circuit imprimé 5 est fixée au dissipateur thermique 8. Le puit thermique 8 est fixé au réflecteur 4. Et le réflecteur 4 est fixé au support 11. Par conséquent, le support 11 supporte directement le réflecteur 4. Il supporte indirectement le dissipateur thermique 8 par l'intermédiaire du réflecteur 4. Enfin, il supporte indirectement la carte de circuit imprimé 5 par l'intermédiaire du dissipateur thermique 8 et du réflecteur 4. En variante, d'autres liaisons mécaniques entre ces composants pourraient être prévues.
En référence à la , on observe que la carte de circuit imprimé 5 est pourvue d'un premier moyen de connexion électrique 15 et le faisceau électrique 6 est pourvu d'un deuxième moyen de connexion électrique 16 coopérant avec le premier moyen de connexion électrique 15 pour relier électriquement la carte de circuit imprimée 5 au faisceau électrique 6. Le branchement du deuxième moyen de connexion électrique 16 sur le premier moyen de connexion électrique 15 est obtenu par un mouvement de translation du deuxième moyen de connexion électrique 16 parallèlement à une direction de branchement, illustrée par une flèche F1. La direction de branchement peut être horizontale, voire au moins grossièrement parallèle à l'axe X.
En particulier, le premier moyen de connexion électrique 15 est d'une part formé par un ensemble de pistes électriques de la carte de circuit imprimé, lesdites pistes menant à un bord de la carte de circuit imprimé. D'autre part, le deuxième moyen de connexion électrique 16 est un connecteur encartable, c'est-à-dire un connecteur également dénommé selon l'anglicisme "card-edge", et dans lequel la tranche de la carte de circuit imprimé 5 est insérée afin d'assurer le contact directement avec les pistes électriques imprimées sur le bord de la carte de circuit imprimé.
A cette fin, à titre d’exemple, l’extérieur de la paroi latérale de l’une ou des deux extrémités du manchon 2 est fileté comme repéré en 17 et l’un des deux éléments 3 ou 4, ou ces deux éléments, ont la forme d’une cuvette dont la paroi latérale est taraudée afin de s’appareiller au filetage 17 pratiqué extérieurement en surface aux extrémités du manchon.
Afin de permettre d’exercer une pression axiale sur le contenant disposé à l’intérieur du manchon 2 et d’aboutir ainsi à une galette de matière plastique comprimée ressemblant à celle illustrée en 11 à la , on dispose à l’intérieur du manchon une vis sans fin 5 associée à un plateau circulaire 6 doté en son centre d’un moyen 7 taraudé complémentaire du filetage de la vis sans fin.
Le plateau 6 est donc percé en son centre d’un trou lisse dont le diamètre est supérieur à celui de la vis sans fin 5 et il est traversé par celle-ci.
Le moyen 7 peut par exemple être un écrou soudé au centre du plateau 6, en regard du trou lisse, soit au-dessus, soit en dessous dudit plateau, et dans ce dernier cas l’écrou améliorera le centrage de l’ensemble 6-7, et par voie de conséquence celui de la vis sans fin 5, relativement au goulot 18 du contenant vide 16 qui doit être traité par le compacteur.
Le moyen 7 peut également être réalisé sous la forme d’une douille dont le noyau présente intérieurement un taraudage complémentaire du filetage de la vis sans fin 5 et, extérieurement, s’incruste dans le trou circulaire lisse pratiqué au centre du plateau 6.
Dans cette dernière construction, la douille présente également une collerette qui est rendue solidaire du plateau, par exemple par soudure ou encore au moyen d’au moins deux systèmes d’assemblage composés chacun d’un boulon qui traverse la collerette et le plateau, et d’un écrou.
Dans tous les cas de figure précités - écrou 7 disposé au-dessus ou en dessous du plateau 6 ou douille filetée avec collerette - lorsque le manchon 2 est vertical, soit en position de travail, soit renversé à 180°, le plateau 6 doit être considéré comme étant perpendiculaire à la vis sans fin 5, donc parallèle aux couvercle 3 et fond 4 du manchon 2, et il est ainsi libre de monter ou de descendre par simple gravité tout le long de la vis sans fin 5, en tournant autour de celle-ci.
Pour permettre la mise en rotation de ladite vis sans fin, il est prévu qu’à son extrémité haute elle traverse le couvercle 3 et que, à sa partie émergente dudit couvercle, elle soit fixement associée à une manivelle 8 dotée d’une poignée 9.
L’autre extrémité dite basse de la vis sans fin est soit coupée net, perpendiculairement à l’axe de ladite vis 5 ainsi qu’il est représenté dans les figures 2 et 3, soit formée en pointe 10 ainsi qu’il est représenté à la , et ce afin de permettre à la vis sans fin 5 de traverser le fond 19 du contenant 16 et d’aboutir ainsi à un meilleur centrage de ladite vis relativement au manchon 8.
La vis sans fin 5 est d’une longueur légèrement supérieure à la hauteur du manchon 2 afin d’émerger de quelques centimètres au-dessus du couvercle 3 et elle est bloquée avec seulement un très léger jeu dans tout déplacement axial relativement audit couvercle 3 au moyen de deux bagues 12 disposées de part et d’autre du fond du couvercle, et associées fixement à la vis sans fin 5.
La bague supérieure, extérieure au manchon 2, peut idéalement constituer simultanément le moyen de fixation de la manivelle 8 à la partie émergente de la tige filetée.
Depuis au moins le dessous de la bague 12 intérieure au manchon, le filetage de la vis sans fin 5 s’étend jusqu’à l’extrémité basse de ladite tige, pointe 10 mise à part, de sorte que le plateau 6 peut par simple gravité descendre le long de ladite tige (et remonter après usage du compacteur) en tournant autour de la partie filetée de celle-ci.
Selon l’orientation donnée de fabrication au filet de la vis sans fin 5, si dans son mouvement libre de descente le plateau 6 tourne dans le sens horaire, il conviendra de manœuvrer la manivelle 8 dans le sens anti-horaire pour provoquer la compression axiale de la bouteille vide 16 disposée dans le compacteur 1, l’ensemble solidaire vis sans fin-couvercle étant alors tel que la vis sans fin a été auparavant enfoncée dans la bouteille à travers le goulot 18 de celle-ci et que le plateau 6 a été placé à proximité de la bague intérieure 12.
Le compacteur étant disposé verticalement, le plateau 6 va alors descendre de lui-même jusqu’à reposer sur le goulot 18 de la bouteille 16, et il suffira ensuite de tourner la manivelle 8 pour commencer l’opération de compression axiale de la bouteille, et ce jusqu’à écrasement maximal de la matière plastique afin d’obtenir le résultat voulu, illustré à la .
Dans sa construction la plus simple représentée aux figures 1 à 3, le compacteur 1 est doté d’un système à manivelle 8 tournant horizontalement au-dessus dudit compacteur.
Dans une construction un peu plus complexe, les moyens de mise en rotation de la vis sans fin 5 pourront être constitués d’un pignon à denture conique monté solidaire de la partie de ladite vis émergente du couvercle 3 du compacteur 1 et d’un pignon de renvoi également à denture conique engrenant le premier pignon, ledit pignon de renvoi étant doté en son centre d’une manivelle dont le mouvement rotatif appartiendra alors à un plan parallèle à la direction selon laquelle s’étend la vis sans fin 5.
Composition de polymère La présente invention concerne également une composition comprenant au moins un polymère et une formulation de peroxyde organique telle que décrite ci-dessus (cette composition est également appelée « composition de polymère » dans le présent texte).
Ainsi, la présente invention concerne en particulier une composition comprenant :
- au moins un polymère,
- au moins un peroxyde organique possédant une température de demi-vie d’une heure allant de 90 °C à 130°C,
– au moins une huile siccative, et
– éventuellement au moins un composant de type silane,
Les composants de la formulation de peroxyde organique (peroxydes organiques, huiles siccatives, composants de type silane éventuels, coagents éventuels, d’autres additifs éventuels, éventuellement des pièges de radicaux libres), et leurs rapports en poids, peuvent être tels que décrits dans la section ci-dessus.
Le polymère de la composition de polymère de l’invention est préférablement un polymère d’éthylène. Le polymère d’éthylène peut être un homopolymère d’éthylène ou préférablement un copolymère d’éthylène. Des exemples de copolymères d’éthylène sont ceux préparés à partir de monomères d’éthylène et d’au moins un autre monomère choisi parmi des hydrocarbures possédant au moins une insaturation tels que méthylène, propylène, butène, pentène, hexène, heptène, octène, butadiène, isoprène et styrène ; des monomères d'acryle tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, un méthacrylate d’alkyle et un acrylate d’alkyle ; le groupe alkyle pouvant être choisi parmi méthyle, éthyle, propyle et butyle, par exemple ; et des monomères vinyliques tels que l’acétate de vinyle et le butyrate de vinyle. Habituellement, ces copolymères comprennent au moins 30 % en poids d’éthylène et au plus 70 % en poids du ou des autres monomère(s).
Ainsi, le polymère peut avantageusement être un copolymère d’éthylène et d’au moins un monomère vinylique, et est préférablement un copolymère de type poly(éthylène–acétate de vinyle) (EVA).
Le copolymère d’EVA peut comprendre de 15 à 60 pour 100 en poids, préférablement de 25 à 45 % en poids, de motifs issus de monomères d’acétate de vinyle (VA). Des exemples de tels copolymères d’EVA sont disponibles sous le nom commercial "Evatane® 18-150" et "Evatane® 40-55" d’ARKEMA.
D’autres polymères d’éthylène qui peuvent être utilisés dans l’invention ont été divulgués, par ex. , dans le document EP 2242647. Ils comprennent une polyoléfine fonctionnalisée, telle qu’un homopolymère d’éthylène ou un copolymère d’éthylène avec un (méth)acrylate d’alkyle ou l’acétate de vinyle, qui peut être fonctionnalisée soit par greffage, soit par copolymérisation avec de l’anhydride maléique ou du méthacrylate de glycidyle. Cette polyoléfine fonctionnalisée peut éventuellement être mélangée avec un copolymère d’éthylène/ester de vinyle d’acide carboxylique tel que l’EVA.
Selon un mode de réalisation possible, le catalyseur au manganèse peut avoir la formule (IB) : [Chem. 5] dans laquelle Mn, R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , Z 2 , n 1 et X sont tels que définis pour le catalyseur de formule (I).
Selon un premier mode de réalisation préféré du catalyseur (IB), n 1 peut être égal à 1 et R 3 et R 4 peuvent être chacun un hydrogène.
Selon un autre mode de réalisation préféré du catalyseur (IB), R 6 et R 7 peuvent être identiques ou différent, de préférence identiques, et être choisis parmi un phényl pouvant être substitué ou non, un cyclohexyl pouvant être substitué ou non, un éthyl et un propyl tel que l’isopropyl.
Selon encore un deuxième mode de réalisation préféré du catalyseur (IB), X peut être choisi parmi Cl, Br, I, H, -CR 16 R 17 R 18 , et peut être de préférence Br. Ce deuxième mode de réalisation préféré du catalyseur (IB) peut être combiné au premier mode de réalisation préféré du catalyseur (IB).
Selon un mode de réalisation possible, le catalyseur au manganèse peut avoir la formule (IIA) : [Chem. 6] dans laquelle Mn, R 1 , R 2 , Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , n 2 et X sont tels que définis pour le catalyseur (II).
Selon un mode de réalisation préféré du catalyseur (IIA), R 1 et R 2 peuvent être identiques ou différents, de préférence identiques, et être choisis parmi un méthyl, un isopropyl et un mésityl.
Lors de la mise en œuvre du procédé d’hydrogénation d’au moins une fonction ester d’un composé, le catalyseur au manganèse peut être présent en quantité catalytique allant de 0,001 à 10 % molaire (mol%), de préférence allant de 0,05 à 8 mol%, de façon plus préférée allant de 0,1 à 5 mol% et de façon encore plus préférée allant de 0,5 à 2 mol%, par rapport audit composé. Lorsque le catalyseur comprend un mélange de catalyseurs au manganèse, par exemple de catalyseurs de formule (I) et/ou de catalyseurs de formule (II), la quantité de catalyseur est la quantité totale du mélange des catalyseurs.
Avantageusement, la quantité de catalyseur est faible ce qui limite le coût du procédé et facilite la purification des produits de réaction.
Dans le procédé d’hydrogénation selon l’invention, l’hydrogène est utilisé à une pression allant de 1 à 100 bar, de préférence allant de 5 à 80 bar, et de façon encore plus préférée allant de 10 à 60 bar.
Le procédé de l’invention peut être, de préférence, réalisé sous atmosphère inerte, par exemple sous azote ou sous argon.
Dans le procédé d’hydrogénation, la base utilisée peut, de préférence, être un amidure, un hydrure, une base carbonée telle que par exemple LiMe, LiBu, LiPh ou un organomagnésien (appelé également réactif de Grignard) ou une base de type alcoolate.
La base de type amidure ou hydrure peut être choisie parmi KHMDS, NaHMDS, LiHMDS, NaBHEt 3 , LiBHEt 3 , KBHEt 3 , NaH , NaBH 4 , KH, LiAlH 4 . De préférence, la base de type amidure ou hydrure peut être choisie parmi KHMDS et KBHEt 3 .
La base de type alcoolate peut être choisie parmi tBuOK, tBuOLi, tBuONa. De préférence, la base de type alcoolate est du tBuOK.
La quantité de base utilisée dans le procédé selon l’invention peut aller de 0.01 à 50 mol%, de préférence allant de 0.5 à 35 mol%, et de façon particulièrement préférée de 1 à 15 mol%, par rapport au composé.
Le procédé est réalisé à une température pouvant aller de 20 à 160°C, de préférence de 40 à 140°C, et de façon particulièrement préférée de 70 à 130°C.
Lorsque la base est un donneur d’hydrure, le procédé selon l’invention peut être mis en œuvre, de préférence, dans un solvant non protique, et de préférence un solvant choisi parmi le tétrahydrofurane (THF), le 2-méthyltétrahydrofurane (2Me-THF), le toluène et le cyclopentyl méthyl éther (CPME).
Les termes « élastomère de polyoléfine » dans le sens de la présente invention signifient un polymère élastomérique issu d’une oléfine (par exemple l’éthylène, le propylène, le butène, l’hexène, etc.).
Le terme « élastomère » dans le sens de la présente invention signifie un polymère qui est capable de subir une déformation uniaxiale, préférablement d’au moins 20 %, à température ambiante (par exemple 20 °C) sur un temps de quinze minutes, et de retrouver sa forme initiale, préférablement avec une déformation résiduelle de moins de 5 % par rapport à sa forme initiale, lorsque cette contrainte n’est plus exercée.
L’élastomère de polyoléfine selon la présente invention est avantageusement issu d’éthylène. En d’autres termes, les élastomères de polyoléfine comprennent préférablement au moins un motif issu d’éthylène.