INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les composés de formule (Ic1) ci-dessus présentent également un intérêt particulier car ce sont des intermédiaires de synthèse des composés de formule (Ib1) préférés.
Ainsi un groupe de composés de formule (I) particulièrement préférés sont ceux pour lesquels R 1 représente un groupement chimique choisi dans le groupe constitué par -OCH 3 et -OCH 2 CH 3 ; et R 2 est -OR 3 . Autrement dit, ce groupe de composés est celui correspondant à l’ensemble formé par les composés de formule préférée (Ia1), (Ib1) et (Ic1).
Préférentiellement, dans les composés de formule (I), (Ia), (Ib) et (Ic), la condition « R 1 ou R 2 soit -OR 3 » signifie que si R 1 est -OCH 3 ou -OCH 2 CH 3 alors R 2 est -OR 3 ; ou si R 1 est -OR 3 alors R 2 est -OCH 3 . Il y a nécessaire un (1) (et seulement 1) groupement -OR 3 dans ces composés, soit en substituant R 1 soit en substituant R 2 .
Dans les composés de formule (I), (Ia), (Ia1), (Ib), (Ib1), (Ic) et (Ic1), E représente un groupe divalent hydrocarboné en C1-C12 pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatome(s). Par « groupe divalent hydrocarboné » on entend au sens de la présente invention, un groupe espaceur (ou un groupe de liaison) formant un pont entre l’atome d’oxygène attaché au cycle aromatique et le cycle époxy porteur des groupes X 1 , X 2 , X 3 ; ce groupe espaceur E comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, et pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatome(s) tel(s) que par exemple N, O et S. Ce groupe espaceur peut être une chaîne hydrocarbonée en C1-C12, de préférence saturée, linéaire ou ramifiée, pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatome(s) tel(s) que par exemple N, O et S. Ladite chaîne hydrocarbonée peut éventuellement être substituée, pour autant que les substituants ne réagissent pas avec le groupement chimique T et le cycle époxy tel que défini ci-dessus.
Préférentiellement, dans les composés de formule (I), (Ia), (Ia1), (Ib), (Ib1), (Ic) et (Ic1), E représente un groupe divalent hydrocarboné en C1-C10, de préférence en C1-C9, pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatome(s) tel(s) que par exemple N, O et S.
Plus préférentiellement, dans les composés de formule (I), (Ia), (Ia1), (Ib), (Ib1), (Ic) et (Ic1), E représente un alcanediyle en C1-C12, de préférence un alcanediyle en C1-C10, plus préférentiellement un alcanediyle en C1-C9. Plus préférentiellement encore, E est choisi dans le groupe constitué par le méthanediyle, l’éthanediyle et le propanediyle.
Préférentiellement, dans les composés de formule (I), (Ia), (Ia1), (Ib), (Ib1), (Ic) et (Ic1), X 1 , X 2 , X 3 , identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par l’atome d’hydrogène, les alkyles en C1-C6 et les aryles en C6-C14.
Préférentiellement, dans les composés de formule (I), (Ia), (Ia1), (Ib), (Ib1), (Ic) et (Ic1), X 1 , X 2 , X 3 , identiques ou différents, sont choisis dans le groupe constitué par l’atome d’hydrogène, les alkyles en C1-C6 et le phényle.
Dans le composé de formule (I), le groupement chimique T est choisi parmi le groupe constitué par -CN + -O - ; -CH=NOH et -CHO, aussi représenté de la manière suivante [Chem 11]
avec le symbole (**) représentant le rattachement au cycle aromatique.
Avantageusement, parmi les composés de formule (I), les composés de formule (Ia) sont particulièrement préférés car ce sont des agents de modification de polymères : [Chem 12]
dans laquelle E représente un groupe hydrocarboné divalent en C1-C12 comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; X 1 , X 2 , X 3 identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un alkyle en C1-C6 ou un aryle en C6-C14; le symbole * représente le rattachement du groupement de formule (II) à l’atome d’oxygène.
Plus avantageusement, parmi les composés de formule (Ia), les composés plus particulièrement préférés sont ceux de formule (Ia1) : [Chem 14]
Avantageusement, parmi les composés de formule (I) , les composés de formule (Ib) sont particulièrement préférés car ce sont des intermédiaires de synthèse des composés de formule (Ia) : [Chem 15]
R 1 représente un groupement chimique choisi dans le groupe constitué par -OCH 3 , -OCH 2 CH 3 et -OR 3 ; R 2 représente un groupement chimique choisi dans le groupe constitué par -OCH 3 et -OR 3 ; à la condition que R 1 ou R 2 soit -OR 3 ; R 3 représente un groupement chimique de formule (II) [Chem 16]
dans laquelle E représente un groupe hydrocarboné divalent en C1-C12 comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; X 1 , X 2 , X 3 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un alkyle en C1-C6 ou un aryle en C6-C14; le symbole * représente le rattachement du groupement de formule (II) à l’atome d’oxygène.
Plus avantageusement, parmi les composés de formule (Ib), les composés plus particulièrement préférés sont ceux de formule (Ib1) [Chem 17]
61 première zone
62 seconde zone
7 première matrice
8 seconde matrice
91 premier laser
92 second laser
10 pince
11 Artère
12 poignet
13 ondes acoustiques émises
14 ondes acoustiques réfléchies
100 circuit électronique
1000 moyens de translation
Dispositif de traitement de signaux intracardiaques L’invention concerne le domaine du traitement des signaux intracardiaques et leur débruitage.
La mesure des électrogrammes auriculaires à proximité des ventricules (par exemple dans la veine du sinus coronaire - le cathéter de référence utilisé pendant les procédures d'ablation), peut être perturbée par l'activité ventriculaire. Celle-ci génère des formes d'onde sur les électrogrammes intracardiaques appelées champ lointain (FF ou « far field » en anglais). Une telle distorsion par les ventricules rend l'analyse du signal des électrogrammes auriculaires plus difficile et ces informations non liées aux oreillettes y sont incluses à tort (par exemple, dans l’estimation de la longueur du cycle).
En particulier, l’invention vise à annuler la contribution ventriculaire en champ lointain dans les pistes d’électrogrammes issues de sondes intracardiaques, considéré comme du bruit, tout en conservant l'activité en champ proche (« near-field » en anglais), même lorsqu’il y a superposition de ceux-ci.
Par ailleurs, il existe un besoin fort de recourir à des matières issues du recyclage, par exemple de pneus usagés.
Il existe néanmoins encore un réel besoin de fournir une composition présentant un bon retour élastique et une densité faible, tout en présentant en outre une bonne résistance à l’abrasion et de bonnes propriétés antidérapantes et une bonne résistance à la traction.
• de 20 à 90%, de préférence de 40 à 70%, en poids d’au moins un élastomère thermoplastique (TPE), de préférence un copolymère thermoplastique élastomère, et
• de 10 à 80%, de préférence de 30 à 60%, en poids d’au moins une poudre de caoutchouc réticulé, la poudre de caoutchouc réticulé ayant une surface spécifique comprise entre 0,08 m 2 /g et 0,5 m 2 /g, de préférence entre 0,1 et 0,3 m²/g, plus préférentiellement entre 0,1 et 0,2 m²/g,
Dans des modes de réalisation de la composition selon l’invention :
la poudre de caoutchouc réticulé a un diamètre médian D50 compris entre 2 et 500 µm, de préférence entre 50 et 300 µm, plus préférentiellement entre 60 et 200 µm ; le diamètre D90 de la poudre de caoutchouc est compris entre 10 et 800 µm, de préférence entre 80 et 500 µm, et plus préférentiellement entre 100 et 300 µm ; le caoutchouc de la poudre de caoutchouc réticulé est un caoutchouc naturel ou synthétique ou un mélange de ceux-ci ; le caoutchouc de la poudre de caoutchouc réticulé contient de 10 à 80% en poids, de préférence de 15 à 70% en poids de caoutchouc naturel ; le caoutchouc naturel est du cis-1,4-polyisoprène ou du trans-1,4-polyisoprène ; la poudre de caoutchouc réticulé comprend du caoutchouc de styrène et de butadiène, de préférence en une teneur supérieure à 5% en poids, plus préférentiellement supérieure à 10% en poids ; la poudre de caoutchouc réticulé est issue de pneus usagés ; la poudre de caoutchouc est obtenue par découpe d’un pneu au jet d’eau ; la poudre de caoutchouc réticulé contient de 1 à 70%, de préférence de 5 à 50%, plus préférentiellement de 10 à 40% de noir de carbone et/ou de silice ; l’au moins un TPE est choisi parmi les élastomères polyamides, les polyuréthanes thermoplastiques, les élastomères polyesters, et les copolymères à blocs styrène et butadiène et les copolymères à blocs styrène, éthylène et butadiène, et leurs mélanges de préférence parmi les élastomères polyamides, les polyuréthanes thermoplastiques et les élastomères polyesters et leurs mélanges ; le TPE comprend des blocs souples polyéthers et/ou polyesters, de préférence polyéther, plus préférentiellement le PTMG, et/ou des blocs rigides choisis parmi polyamides, les polyuréthanes et les polyesters ; le bloc rigide est un polyamide comprenant au moins un motif de type Z ou XY :
Z étant un lactame ou un amino-acide ayant 6 à 18 atomes de carbone, X étant une diamine ayant 4 à 48 atomes de carbones, Y étant un diacide ayant 6 à 48 atomes de carbone ;
le bloc rigide est un polyuréthane comprenant au moins un motif XY :
X étant un diisocyanate, Y étant un diol ;
le bloc rigide est un polyester comprenant au moins un motif XY :
X étant un diacide carboxylique Y étant un diol ;
le ratio entre les blocs souples et les blocs rigides est choisi de manière à ce que le module de traction selon ISO 527 soit compris entre 5 et 800 MPa, de préférence entre 10 et 300 MPa, et plus préférentiellement entre 20 et 150 MPa ; le TPE a une dureté Shore comprise entre 10D et 70D, de préférence entre 25D et 50D.
R 1 représente un groupement chimique choisi dans le groupe constitué par -OCH 3 , -OCH 2 CH 3 , et -OR 3 ; R 2 représente un groupement chimique choisi dans le groupe constitué par -OCH 3 et -OR 3 ; à la condition que R 1 ou R 2 soit -OR 3 ; R 3 représente un groupement chimique de formule (II) [Chem 4]
Un autre objet de la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (Ia), ledit procédé comprenant au moins une réaction d’un composé de formule (Ib) avec un agent oxydant en présence d’au moins un solvant organique SL1 selon le schéma réactionnel : [Chem 5]
R 1 représente un groupement chimique choisi dans le groupe constitué par -OCH 3 , -OCH 2 CH 3 , et -OR 3 ;
R 2 représente un groupement chimique choisi dans le groupe constitué par -OCH 3 et -OR 3 ; à la condition que R 1 ou R 2 soit -OR 3 ;
R 3 représente un groupement chimique de formule (II) [Chem 6]
Préférentiellement, ledit agent oxydant est choisi parmi l’hypochlorite de sodium, le N-bromosuccinimide en présence d’une base, le N-chlorosuccinimide en présence d’une base, et l’eau oxygénée en présence d’un catalyseur.
Préférentiellement, le solvant organique SL1 est choisi parmi les solvants chlorés et les solvants de type ester, éther et alcool.
Préférentiellement, le procédé comprend en outre une étape de réaction d’un composé de formule (Ic) avec de l’hydroxylamine selon le schéma réactionnel suivant : [Chem 7]
avec R 1 et R 2 tels que définis ci-dessus.
Préférentiellement, l’hydroxylamine est mise en contact avec le composé de formule (Ic) sous la forme d’un sel d’hydroxylamine en présence d’une base.
Préférentiellement, le procédé comprend en outre une étape de réaction d’un composé de formule (IV) avec un composé de formule (III) en présence d’au moins un agent de transfert de phase et à une température allant de 10°C à 120°C, préférentiellement 30°C à 100°C selon le schéma réactionnel suivant : [Chem 8]
avec pour le composé de formule (IV) : R 4 représente un groupement chimique choisi dans le groupe constitué par -OCH 3 , -OCH 2 CH 3 et -OH ; R 5 représente un groupement chimique choisi dans le groupe constitué par -OCH 3 et -OH ; et à la condition que R 4 ou R 5 soit -OH ; avec pour le composé de formule (III) : E représente un groupe hydrocarboné divalent en C1-C12 comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; et X 1 , X 2 , X 3 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un alkyle en C1-C6 ou un aryle en C6-C14 ; et Z représente un groupe nucléofuge ; avec pour le composé de formule (Ic) : R 1 et R 2 tels que définis ci-dessus.
Quelle que soit la nature des première et deuxième couches, on peut adjoindre une troisième couche, définissant la zone intermédiaire tampon telle que décrite plus haut, entre les première et deuxième couches.
La représente schématiquement l’évolution de la contrainte, observée au cours d’un cycle de température avec un gradient thermique appliqué sur un composite à matrice céramique revêtu, au point le plus chaud en surface du revêtement pour une première couche d’un revêtement de l’invention et une première couche d’un revêtement hors invention.
La représente l’évolution de la taille des grains observés sans et avec agent bloquant pour un cycle thermique représentatif du traitement de stabilisation pour un revêtement de l’invention et un revêtement hors invention.
L’invention est à présent décrite au moyen de modes de réalisation particuliers et de figures, qui ne sont présents qu’à des fins illustratives et qui ne doivent pas être interprétés de manière limitative.
Au sens de l’invention, un « silicate de terre rare » doit s’entendre comme un composé comprenant du silicium Si, de l’oxygène O, et une terre rare notée RE. On notera en particulier qu’un monosilicate de terre rare RE de formule générale RE 2 SiO 5 , et qu’un disilicate de terre rare RE de formule générale RE 2 Si 2 O 7 entrent tous deux dans la définition retenue pour l’invention d’un silicate de terre rare.
Comme décrit plus haut, les revêtements de l’art antérieur sont conformes au deuxième fluage. S’il n’est pris aucune disposition particulière, les barrières environnementales ou thermiques connues comprenant un ou plusieurs silicate(s) de terre rare sont conformes au deuxième fluage. C’est pourquoi la présence de l’agent bloquant la croissance des grains est importante pour permettre l’obtention d’une zone présentant le premier fluage.
Au sens de l’invention, le fluage a sa définition habituelle du métier, à savoir la déformation que peut connaître un matériau soumis, de manière prolongée à une contrainte ou un gradient de contraintes. Ainsi, le fluage s’exprime comme une déformation donnée en fonction de la sollicitation, du temps et de la température appliqués.
D’une manière générale, la première zone avec le premier fluage comprend un premier silicate de terre rare et l’agent bloquant la croissance des grains, et la deuxième zone avec un deuxième fluage comprend un deuxième silicate de terre rare identique ou différent du premier silicate de terre rare.
Il est à présent fait référence aux figures 1 et 2.
Ces figures illustrent les différences de comportement pour un revêtement selon l’invention et un revêtement hors invention. Les mesures présentées sur ces figures sont obtenues à partir d’un revêtement protecteur selon l’invention et d’un revêtement protecteur de l’art antérieur dont les compositions sont similaires à la présence de l’agent bloquant la croissance des grains près dans la couche externe.
Pour les mesures des figures 1 et 2, la pièce revêtue selon l’invention comprend les couches suivantes :
un substrat en matériau composite à matrice céramique ; une couche d’accrochage de silicium (Si) ; une couche définissant la barrière environnementale comprenant du disilicate d’ytterbium (Yb 2 Si 2 O 7 ); et une couche abradable définissant la première zone et comprenant du disilicate d’yttrium (Y 2 Si 2 O 7 ) et une teneur massique de 1% d’oxyde de zirconium (ZrO 2 ) à titre d’agent bloquant la croissance des grains.
La pièce revêtue hors invention comprend les mêmes couches définissant les mêmes zones, mais pas d’agent bloquant la croissance des grains dans sa première couche abradable.
Dans le mode de réalisation de ces exemples, on notera que la première (et respectivement deuxième) couche définit la première (et respectivement deuxième) zone. Il est rappelé que cela n’est qu’un mode de réalisation descriptif et qu’il n’est pas exclu que couches ne définissent pas exactement les zones.
La illustre l’évolution de la contrainte, observée au cours d’un cycle de température avec gradient thermique appliqué sur un matériau composite à matrice céramique revêtu, au point le plus chaud en surface du revêtement pour une première couche d’un revêtement de l’invention et une première couche d’un revêtement hors invention.
La montre l’évolution de la contrainte 12 dans la couche, exprimée en MPa, en fonction du temps 11, exprimé en secondes.
En , l’empilement de couches minces 14, 14’ est situé sur une face intérieure du substrat extérieur, mais il peut aussi être situé sur une face intérieure du substrat intérieur.
La feuille intercalaire de matière plastique 40 peut être, par exemple, du polyuréthane souple, un thermoplastique sans plastifiant tel que le copolymère éthylène/acétate de vinyle (EVA) ou du polybutyral de vinyle (PVB). La feuille intercalaire de matière plastique 40 présente, par exemple, une épaisseur comprise entre 0,2 mm et 1,1 mm, voire entre 0,38 mm et 0,76 mm. Le substrat extérieur présente une face 31 qui est tournée vers l’espace extérieur ES et une face 29 orientée vers l’espace intérieur IS.
La feuille intercalaire de matière plastique 40 permet de lier le substrat extérieur au substrat intérieur. Un vitrage est dit « feuilleté » dans le sens où il n’y a pas d’espace gazeux ou d’espace vide entre les au moins trois feuilles qui le constituent dans la direction transversale extérieur - intérieur. Bien que cela ne soit pas illustré, le vitrage peut en particulier comporter deux feuilles intercalaires de matière plastique.
Trois série d’exemples ont été réalisées : - une première série, récapitulée dans le tableau de la , a été réalisée sur la base de la structure d’empilement monocouche fonctionnelle illustrée en ; - une seconde série, récapitulée dans le tableau de la , a été réalisée sur la base de la structure d’empilement monocouche fonctionnelle illustrée en ; - une troisième série, récapitulée dans le tableau de la , a été réalisée sur la base de la structure d’empilement bicouche fonctionnelle illustrée en .
Pour chacun de ces tableaux, les exemples sont numérotés en première ligne et la première colonne du tableau indique la référence de la couche en lien avec la ou la , respectivement. La deuxième colonne indique la composition de la couche et les valeurs indiquées sont les épaisseurs, en nanomètre. Un tiret indique que la couche n’est pas présente pour cet exemple.
Le tableau de la récapitule les conditions de dépôts des couches de ces exemples (les compositions des couches sont indiquées dans la première colonne, en référence aux deuxièmes colonnes des tableaux des [Fig. 6, 7, 8]), avec : - pour les couches diélectriques de nitrure à base de silicium Si x’ N y ’ 121, 163, 167, 207 : du Si 3 N 4 , - pour la première ligne de nitrure à base d’aluminium et de silicium Al x Si y N z : les conditions de dépôt de la couche diélectrique de nitrure à base d’aluminium et de silicium Al x Si y N z 165 pour la première série d’exemple, celle de la , - pour la seconde ligne de nitrure à base d’aluminium et de silicium Al x Si y N z : les conditions de dépôt de la couche diélectrique de nitrure à base d’aluminium et de silicium Al x Si y N z 165 pour la seconde série d’exemple, celle de la , - pour la troisième ligne de nitrure à base d’aluminium et de silicium Al x Si y N z : les conditions de dépôt de la couche diélectrique de nitrure à base d’aluminium et de silicium Al x Si y N z 165, 165’ et 205 pour la troisième série d’exemple, celle de la .
Dans ce tableau de la : - T est la composition de la cible, en pourcentage atomique, - P est la puissance électrique, en Watts, appliquée à la cible, - Ar (sccm) est le flux d’argon ajouté dans la chambre de dépôt du matériau, - N 2 (sccm) est le flux d’azote ajouté dans la chambre de dépôt du matériau, - O 2 (sccm) est le flux d’oxygène ajouté dans la chambre de dépôt du matériau, et - P’ est la pression dans la chambre de dépôt du matériau, en µbar.
Les empilements des exemples présentés dans les tableaux ont été déposés sur un substrat transparent, en verre, et la tenue mécanique des matériaux ainsi obtenus a fait l’objets d’un test de résistance mécanique appelé « Test Erichsen à la Brosse » ou « EBT » pour « Erichsen Brush Test » en anglais.
Ce test consiste à déposer un échantillon dans un bain d’eau froide et frotter, à l’aide d’une machine, la surface de l’échantillon avec une brosse à poils en matériau polymère, en un mouvement de va-et-vient (1 va-et-vient = 1 passage). Trois cycles de brossage sont appliqués, sur trois parties différente, correspondant à un nombre de passages, de la brosse : 50 passages, 100 passages et 300 passages.
En outre, trois autres échantillons du même matériau ont subi un traitement thermique afin de simuler une trempe dans les conditions usuelles dans le domaine, puis, seulement après ce traitement thermique, le test EBT : les échantillons sont alors soumis à un traitement thermique pendant environ 10 minutes à une température d'environ 650 °C suivi d'un refroidissement à l'air ambiant (environ 20 °C) puis au test EBT.
Le test EBT avant trempe donne une bonne indication sur l’aptitude du vitrage à être rayé lors d’une opération de lavage en machine à laver. Le test EBT après traitement thermique donne une bonne indication sur l’aptitude du vitrage à être rayé lors d’une opération de lavage en machine à laver après trempe. L’opération de lavage en machine à laver est une opération qui permet de gagner du temps et de l’efficacité lors de la mise en œuvre des substrats revêtus d’un empilement pour fabriquer des fenêtres : elle est plus rapide et plus efficace que le lavage manuel par un opérateur.
Pour chacun des six échantillons de chaque matériau, l’évaluation du test est opérée à l’œil nu, par un opérateur expérimenté, qui classe chaque échantillon dans l’un des trois catégories suivantes : - aucune rayure, - quelques rayures fines et non continues, - nombreuses rayures fines, non continues ou continues.
Pour la première série d’exemples, les ex. 1 à 3 ont réussi le test EBT avant traitement thermique : il n’y avait aucune rayure avant traitement thermique (même pour l’ex. 3, sans couche de protection 300), ni pour 50 passages, ni pour 300 passages.
Parmi les ex. 1, 2 et 3, seul l’ex. 2 a réussi le test EBT après traitement thermique : pour le test EBT après traitement thermique des ex. 1 et 3, de nombreuses rayures fines, non continues ou continues ont été observées, tant pour 50 passages, que pour 100 passages et pour 300 passages.
Pour les ex. 1 et 2 , la couche de protection 300 confère une protection mécanique « à sec », c’est-à-dire pour la manipulation des substrats revêtus des empilements, mais ne confère pas une protection efficace vis-à-vis du lavage en machine.
Les exemples 10 à 18 ont tous réussi le test EBT avant traitement thermique et le test EBT après traitement thermique : pour chacun de ces exemples il n’y avait aucune rayure avant traitement thermique, ni pour 50 passages, ni pour 300 passages et il n’y avait aucune rayure après traitement thermique, ni pour 50 passages, ni pour 100 passages, ni pour 300 passages. Les empilements de tous ces exemples, (même l’ex. 11, sans couche de protection 300), sont correctement protégés vis-à-vis du lavage en machine.
Par ailleurs, la couche diélectrique de nitrure à base d’aluminium et de silicium Al x Si y N z présentant une proportion atomique d’aluminium par rapport au total d’aluminium et de silicium comprise entre 91,0% et 55,0 %, voire entre 90,0 % et 60,0 % n’a pas d’influence néfaste, ni sur la résistance par carré de ladite couche fonctionnelle métallique tant avant qu’après traitement thermique, ni sur les caractéristiques optiques du matériau tant avant qu’après traitement thermique. Cette proportion atomique d’aluminium par rapport au total d’aluminium et de silicium peut être comprise entre 90,0 % et 70,0 % ou entre 85,0% et 65,0 % ou entre 85,0 % et 70,0 %, voire entre 83,0 % et 60,0 ou entre 83,0 % et 70,0 %.