INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon un mode de réalisation du procédé de désherbage, les phénylphénalénones, lorsqu’elles sont appliquées par application racinaire, sont introduites dans le milieu lors du semage des graines des plantes d’intérêt agronomique.
Méthode herbicide sélective
L’invention concerne également une méthode herbicide sélective comprenant au moins une étape d’application de phénylphénalénones de formule (I) dans laquelle : X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 , X 7 , X 8 , X 9 sont indépendamment choisis parmi -H, -OR, -NO 2 , -NR 2 , -CF 3 , -COOR, -F, -NHCOR, -SO 3 R, Cl, -BR, -I, -CONHR; R peut être H, un alkyl, un cellobiose, un dérivé de glucopyranosyl tel que un 4- O -β-D-glucopyranosyl, un 4- O -[(6''-O-Allophanyl)-β-D-glucopyranosyl], un 6-malonyl-β-glucopyranosyl, un 6-malonyl-β-D-glucopyranosyl, un 6- O -β-D-glucopyranosyl, un β -D-glucopyranosyl, [(6''-O-Allophanyl)-β-D-glucopyranosyl] le groupement phényl et X 6 , X 7 , X 8 , X 9 peuvent être indépendamment positionnés en C 2 , C 3 , C 4 , C 5 , C 6 , C 7 , C 8 , C 9 dans un espace de culture, lesdites phénylphénalénones étant appliquées par pulvérisation foliaire ou in vitro .
Selon un mode de réalisation préféré, les phénylphénalénones sont appliquées par pulvérisation foliaire.
Les caractéristiques ci-avant décrites concernant les espaces de culture, l’application foliaire et l’application in vitro s’appliquent également à ce mode de réalisation.
Exemples Matériels et méthodes
Formulation de l’anigorufone
Une solution mère de 5 mM a été préparée dans 50% v/v éthanol (96°). Ensuite, la solution a été diluée davantage dans de l’eau distillée pour obtenir 10 µM pour les tests in vitro et 50 µM, 75 µM et 100 µM pour les tests sous serre. 0.1% v/v du surfactant IGEPAL-Co 630 ont été ajoutés sur la solution afin d’obtenir le produit prêt à pulvériser sur les plantules sous serre.
Selon un mode de réalisation particulier, le récipient, transparent ou opaque, est en matière plastique, par exemple en polyéthylène (PE), avantageusement en polyéthylène haute densité (PEHD) tel que le dispositif Polyfoil ® commercialisé par Neopac. Des tubes COEX peuvent également être utilisés : il s’agit de tubes coextrudés en polyéthylène (PE) doublé d'une couche barrière en éthylène alcool vinylique (EVOH). Il est avantageusement souple, c’est-à-dire qu’il présente une capacité à être déformé sous l’action d’une pression exercée manuellement. La bille, par exemple de diamètre 10 mm, peut être en céramique, en matière plastique ou métallique. Avantageusement, la bille en métal, par exemple en acier inoxydable, permet d’obtenir un effet massant plus efficace. Le capuchon est avantageusement en matière plastique pouvant être recouvert d’une couche métallique, par exemple en polypropylène (PP), avec une structure avantageusement rigide.
L’utilisation d’un dispositif de type applicateur à bille, outre les avantages mentionnés ci-dessus, permet d’exercer une pression physique et/ou de pratiquer un massage sur la zone d’application. Ceci permet donc de contribuer, par une action mécanique, au désengorgement et au soulagement de l’encombrement des glandes de Meibomius.
La composition selon l’invention présente une texture adaptée pour une application topique autour de l’œil, avantageusement à l’aide d’un tel dispositif.
De manière connue dans ce domaine technique, la composition selon l’invention peut être stérilisée avant et/ou après son conditionnement dans le dispositif d’application, avantageusement l’applicateur à bille. Les techniques de stérilisation pouvant être mises en œuvre sont bien connues de l’homme du métier. A titre d’exemple, une composition selon l’invention peut être filtrée avant son conditionnement.
La présente invention concerne également les compositions et les dispositifs tels que définis ci-dessus pour la prévention, y compris la prévention de la récidive, la prise en charge et/ou le traitement de certaines pathologies, en particulier de la tuméfaction de la paupière.
Sont particulièrement visées dans le cadre de la présente invention les pathologies liées à, associées à, résultant de ou causées par un dysfonctionnement des glandes de Meibomius.
On peut ainsi citer : le chalazion, le syndrome de l’œil sec, les blépharites et les orgelets. Avantageusement sont visées les pathologies liées à une occlusion (ou dysfonction occlusive) des glandes de Meibomius, encore plus avantageusement non infectieuse telle que le chalazion.
En effet, il est rapporté un effet bénéfique, même en l’absence d’actif thérapeutique, lié à la formule de la composition selon l’invention et à son mode d’administration.
Ainsi et selon d’autres aspects, la présente invention concerne aussi bien : - une composition telle que décrite ci-dessus pour la prise en charge de la tuméfaction de la paupière, avantageusement de pathologies liées à un dysfonctionnement des glandes de Meibomius, encore plus avantageusement du chalazion ; - l’utilisation d’un applicateur à bille comprenant une composition telle que décrite ci-dessus pour la prise en charge de la tuméfaction de la paupière, avantageusement de pathologies liées à un dysfonctionnement des glandes de Meibomius, encore plus avantageusement du chalazion ; - une méthode de prise en charge de la tuméfaction de la paupière, avantageusement d’une pathologie liée à un dysfonctionnement des glandes de Meibomius, encore plus avantageusement du chalazion, par application topique, avantageusement sur la paupière, d’une composition telle que décrite ci-dessus, avantageusement à l’aide d’un applicateur à bille.
La quantité de la composition de l’invention, notamment des trois ingrédients tels que décrits ci-dessus, efficace dans le traitement visé peut être déterminée par des techniques cliniques standard. En outre, des essais in vivo et/ ou in vitro , tels que ceux décrits dans les exemples ci-dessous, peuvent éventuellement être utilisés pour aider à prédire les plages de dosage optimales. La dose précise à employer peut également dépendre de la gravité de la maladie, et doit être décidée selon le jugement du praticien et les conditions de chaque patient.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention est administrée quotidiennement, avec un minimum de deux fois par jour, avantageusement le matin et le soir, et jusqu’à 6 fois par jour. Il est à noter qu’en dehors des séquences d’administration de la composition, l’applicateur à bille peut être utilisé seul, sans libération de la composition, pour l’effet physique avantageux du massage, notamment le désengorgement des glandes de Meibomius.
Avantageusement, le traitement est mis en œuvre dès l’apparition de la pathologie (gonflement, rougeur, irritation, … au niveau de la paupière inférieure ou supérieure), encore plus avantageusement après diagnostic par un médecin ou un ophtalmologue. Le traitement peut durer plusieurs jours voire semaines voire mois, avantageusement jusqu’à disparition totale des symptômes. Le traitement peut également être pris à titre préventif, notamment de la récidive.
Avant l’application de la composition selon l’invention, la zone à traiter, avantageusement la paupière, peut être : - nettoyée à l’aide de tout produit adapté tel que de l’eau savonneuse ou un produit désinfectant ; - chauffée, par exemple par application d’eau chaude, notamment sous forme de compresses.
Avant application, la composition selon l’invention, avantageusement le dispositif d’administration la contenant, sont amenés à une température supérieure à 25°C, par exemple par frottement entre les mains.
Comme illustré dans les exemples, l’application de la composition selon l’invention se fait avantageusement par massage à l’aide de l’applicateur à bille, à savoir des mouvements de va-et-vient, circulaires et/ou longitudinaux sur et/ou le long de la paupière à traiter.
Les divulgations de chaque brevet, demande de brevet et publication cités dans la présente demande sont incorporées par référence dans leur intégralité. Sans autre description, il est considéré que l’homme du métier peut, en utilisant la description et les exemples illustratifs suivants, produire et utiliser les composés de la présente invention et mettre en œuvre les méthodes revendiquées.
Le PHA peut éventuellement être purifié par solubilisation dans acétate d’éthyle et précipitations successives dans un système Ethanol/eau 70/30 v/v par exemple.
Le PHA a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue : 95 % molaire d’unité (B) dont R 2 = n-hexyle (71%) et n-butyle (24%) et 5 % molaire d’unité (A) dont R1 = 8-bromo-n-octanyle (5,9%) et 6-bromo-n-hexyle (0,2%). .
Les composés des exemples 1 à 25, peuvent être mélangés avec un ou plusieurs plastifiants b) tels que définis precédemment ; de préférence en présence de corps gras c) liquide tel que l’isododécane et/ou d’eau e). Le mélange du ou des PHAs a) avec la ou les plastifiants b) peut être réalisé à température ambiante, sous agitation, de préférence en présence de corps gras liquide c) et éventuellement de solvant(s) additionnel’s) tel(s) que l’éthanol tels que définis précédemment.
On a préparé les compositions 27 (comparatif) et 28 et 29 (invention) décrites dans le Tableau 16 ci après: Exemple 26 (comparatif) Exemple 27 (invention) Exemple 28 (invention) Polydydroxyalcanoate de l’exemple 21 20 20 20 DIISOPROPYL ADIPATE (CAS Number : 6938-94-9) - 5 - Tributyl citrate (CAS Number : 77-94-1) - - 10 Isododécane 77,5 72,5 67,5 Ethanol 2,5 2,5 2,5
On réalise un dépôt de chaque composition sur une carte de contraste Byko Chart Lenata à l’aide d’un tire-film et on laisse sécher 24h à 25°C et 45% d’humidité relative. L’épaisseur finale du dépôt est de 30 µm.
La résistance à l’eau :
Sur le dépôt sec de 30µm, la sensibilité à l’eau est évaluée après avoir déposé 20μl d’eau sur la surface du dépôt. Les évaluations sont faites après 1h de contact entre l’eau et le dépôt. Le niveau de sensibilité à l’eau est évalué de la façon suivante : Niveau de sensibilité Aspect du dépôt 1- solubilisé le dépôt est solubilisé et le support visible 2- collant le dépôt est présent mais collant au doigt 3- marqué le dépôt est présent et après essuyage de la goutte d'eau, l'empreinte de la goutte est visible 4 - non solubilisé le dépôt est resté intact après essuyage de la goutte d'eau
Les compositions de l’invention 27 et 28 présentent une très bonne résistance à l’eau car le film reste intact après essuyage de la goutte d’eau. L’ajout de plastifiant aux polyhysroxyalcanoates de l’invention est sans incidence sur la tenue à l’eau des polyhydroxyalcanoates.
La résistance à l’usure :
Sur le dépôt sec de 30 µm, une bille en acier hydrophile est utilisée comme frotteur. La charge ou force normale appliquée est de 1N, la vitesse de déplacement de 50 mm.s -1 . Sur chaque film sont définies des pistes sur lesquels le frotteur effectue des passages multiples. Dans le cas des mesures d’usure, un contact permanent est maintenu pendant les allers retours de la bille sur le dépôt. Le nombre de passages est croissant pour chacune des pistes. La résistance à l’usure est quantifiée comme correspondant aux nombres de passage minimum pour user totalement le dépôt.
Dans le cas de cette étude le nombre de passage par pistes sont respectivement 10, 30 à 50 passages. Chaque mesure a fait l’objet de 5 répliquas.
Les résultats des tests de résistance à l’usure seront quantifiés comme décrit dans le tableau 17 ci-dessous :
Résistance à l’usure Evaluations 0-10 passages de la bille -- 10-30 passages de la bille - 30-50 passages de la bille + Résultats :
On peut notamment citer le polypropane diol (encore connu sous l’appellation polypropylène glycol) de masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 300 et 3 000 g.mol -1 , ou le polyéthylène glycol de masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 300 et 3 000 g.mol -1 .
Selon un autre mode de réalisation, le polyol peut être choisi parmi les sucres, les oses et polyoses.
Selon un autre mode de réalisation préféré, le ou les oligo/poly-ester(s) de l’invention est(sont) issu(s) de la condensation avec un ou plusieurs polyol(s) b1) organique(s) choisi(s) parmi : - les diols et triols de formule (I) tels que définis précédemment notamment les propanediols, les butanediols, les hexanediols, les alcools dimères dilinoléiques, le glycérol, la trihydroxystéarine, ou 2-di(hydroxyméthyl)butan-1-ol; - les tétraols, tels que le pentaérythritol (tétraméthylolméthane), l’érythritol, le diglycérol ; - les pentols tels que le xylitol ; - les hexols tels que le sorbitol et le mannitol, ou encore le dipentaérythritol ou le triglycérol ; - polyglycérol 3 (pentaol C 9 ), polyglycérol 6 (octaol C 18 ) et polyglycérol 10 (dodécaol C 30 ), et - leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, le polyol b1) comprend au moins un composé parmi le glycérol, le pentaérythritol et/ou le sorbitol. En particulier, le polyol b1) peut être choisi parmi le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit polyol b1) comprend au moins du glycérol. Dans un mode de réalisation particulier, le polyol b1) est le glycérol.
Selon un mode de réalisation, ledit polyol b1) comprend au moins du le pentaérythritol. Dans un mode de réalisation particulier, le polyol b1) est le le pentaérythritol.
Le ou lesdits composants polyols b1), en particulier le glycérol et/ou le pentaérythritol, peu(ven)t représenter de 0,1 % à 40 % en poids, en particulier de 1 % à 30 % en poids, plus particulièrement de 5 % à 25 % en poids, de préférence de 10 % à 20 % en poids, du poids total d’oligo/poly-ester(s) selon l’invention.
Il s’agit de la proportion massique du ou desdits composants polyols b1) par rapport à la masse totale de l’ensemble des composants pour la synthèse de oligo/poly-ester(s).
Le taux en le ou lesdits polyols b1), en particulier en glycérol et/ou pentaérythritol, dans oligo/poly-ester(s) b) selon l’invention peut être compris entre 0,1 % et 40 % en poids, en particulier entre 1 % et 30 % en poids, plus particulièrement entre 5 % et 25 % en poids, notamment entre 5 % et 20 % en poids, encore plus particulièrement entre 10 % et 15 % en poids, du poids total de oligo/poly-ester(s) selon l’invention.
Le taux massique en le ou lesdits polyols b1), et plus généralement le taux massique en l’un des composants de(s) oligo/poly-ester(s) selon l’invention, peut être obtenu à partir des quantités mises en œuvre en chacun des composants lors de la préparation du ou desdits oligo/poly-ester(s), rapportées à la masse de oligo/poly-ester(s).
b2) Polyacide
Comme décrit précédemment, le ou les oligo/poly-ester(s) de l’invention est(sont) obtenu(s) à partir d’au moins un acide polycarboxylique, encore appelé dans la suite du texte « polyacide », noté b2).
Ledit polyacide peut être acyclique ou (poly)cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non, linéaire ou ramifié, et comprend au moins deux groupes carboxyle -C(O)OH, en particulier deux à quatre groupes -C(O)OH et plus particulièrement deux groupes -C(O)OH.
Il est entendu que oligo/poly-ester(s) peut être préparé à partir d’un unique polyacide ou d’un mélange d’au moins deux polyacides. Dans la suite du texte, on entend ainsi, sauf indication contraire, par « polyacide » ou « acide polycarboxylique », un unique composé polyacide ou encore un mélange de plusieurs composés polyacides. Avantageusement, ledit polyacide peut être biosourcé, en particulier d’origine végétale.
Ledit acide polycarboxylique b2) peut être plus particulièrement choisi parmi les acides polycarboxyliques linéaires, ramifiés et/ou cycliques, saturés ou insaturés, voire aromatiques, comprenant de 2 à 54 atomes de carbone, notamment de 2 à 50 et plus particulièrement de 3 à 40 atomes de carbone, tel que de 3 à 36 atomes de carbone, ledit acide comprenant au moins deux groupes carboxyles -C(O)OH, en particulier de 2 à 4 groupes carboxyles.
En particulier, l’acide polycarboxylique b2) peut comporter deux groupes carboxyles ; on parle alors d’acide dicarboxylique ou diacide.
Le ou les moules 15 comportent deux ouvertures 17 et 18 sur des surfaces opposées du moule 15, l’une au moins des deux ouvertures 17 s’étendant sous le niveau de sol après remplissage. De telles ouvertures permettent le remplissage du ou des moules 15 par remplissage de l’enceinte 12 contenant le ou les moules 15 ou par immersion au moins partielle du ou des moules 15 dans le sol 5 contenu dans l’enceinte 12 et la circulation du sol 5 entre l’intérieur et l’extérieur du ou des moules avant condensation totale de ce dernier. Dans l’exemple illustré, le ou les moules 15 sont sous forme de tubes ouverts à leurs deux extrémités et s’étendent verticalement dans l’enceinte 12, mais il pourrait en être tout autrement, le tube pourrait être orienté dans l’enceinte différemment et/ou le moule pourrait avoir une autre forme.
Le ou les moules 15 peuvent être entièrement contenus dans l’enceinte 12, comme cela est illustré, ou dépasser de ce dernier. Dans le premier cas, le ou les moules 15 peuvent être immergés entièrement ou non dans le sol 5 après remplissage.
Le ou les moules 15 peuvent être en plastique, notamment en PTFE, PEEK, PE, PP, ou acide polylactique ou en verre ou en inox, notamment en silice fondue ou borosilicate.
Le ou les moules peuvent être formés par impression 3D ou par moulage.
La plus grande dimension transversale de la cavité du ou des moules 15, notamment le diamètre d de cette cavité, peut être compris entre 13 mm et 0,025 mm.
Une fois le sol 5 introduit dans l’enceinte 10 et le ou les moules 15, la condensation est réalisée en étape 30 dans l’ensemble de l’enceinte et du moule. Cette transition sol-gel peut être suivi d’une maturation (ou vieillissement) au moins partielle de l’ensemble. Cette étape permet d’assurer la formation de macropores homogènes de nature similaire dans la matrice sol-gel formé 22, et cela quelle que soit sa forme et sa taille.
Pendant la condensation, la température peut être maintenue sensiblement constante, notamment entre 15° et 90°C, préférentiellement 25 et 70°C, pendant une durée comprise entre 10 min et 4h. La durée de la condensation et la température prédéterminée dépendent de la structure interne de la matrice sol-gel recherchée et de la durée de l’agitation de la solution initiale dans l’étape de formation du sol.
Le vieillissement au moins partiel peut durer entre 30 min et 2 semaines, notamment moins de 72h à température ambiante. De préférence, la durée de vieillissement est suffisamment faible pour éviter la formation de mésopores et/ou micropores.
Un bloc 22 de matrice sol-gel contenant le moule 15 est alors extraite de l’enceinte 12 à l’étape 40. Dans le cas où le moule 15n’est que partiellement immergé, cette étape peut être facultative comme nous le verrons par la suite.
Le moule 15 avec la matrice sol-gel 25 qu’il contient est ensuite extrait du solide poreux à l’étape 50, par exemple coupant à fleur de moule la matrice sol-gel du bloc 22 puis en retirant le moule 15 avec la matrice sol-gel 25 qu’il contient, ou bien en cassant la matrice sol-gel du bloc 22 autour du moule 15. Dans le cas où l’immersion était partielle, il est possible de retirer directement le moule 15 avec la matrice sol-gel 25 qu’il contient du bloc préalablement extrait ou directement de l’enceinte 12.
Puis, la matrice sol gel 25 peut être extraite du moule 15 à l’étape 50. Ceci est réalisé au moyen d’une pression contrôlée exercée sur la matrice sol-gel 25 tout en en maintenant le moule 15. La pression peut être obtenue soit avec un solide en plastique, en verre, tel qu’un capillaire en silice fondue par exemple, ou tout autre matière assez robuste et de dimension inférieure au moule 15, soit avec un gaz à débit contrôlé. L’opération d’extraction peut être facilitée par immersion de l’ensemble moule 15 et matrice sol-gel 25 dans un liquide. Il est éventuellement possible de générer une légère différence de pression en tapotant gentiment l’ensemble moule 15 et matrice sol-gel 25 pour extraire la matrice sol-gel 25. En variante, la matrice sol-gel 25 est conservée dans le moule 15, notamment dans les cas où la plus grande dimension transverse du moule est petite, notamment comprise entre 0,02 mm et 0,3 mm.
Une fois le moule 15 avec la matrice sol-gel 25 qu’il contient extrait du bloc 22 ou de l’enceinte ou la matrice sol-gel 25 extraite du moule 15, le procédé peut comporter une étape de génération contrôlée de la mésoporosité. Cette étape peut se faire par immersion de la matrice sol-gel 25 ou de l’ensemble moule-matrice sol-gel dans une solution basique, par exemple une solution d’hydroxyde d’ammonium 1M, soit par chauffage du matériau dans de l’eau en présence d’un précurseur, par exemple de l’urée pour générer de l’ammoniac in situ. A noter que dans la deuxième méthode, il est possible de rajouter de l’hydroxyde d’ammonium. Cette opération peut durer dure entre 0,5h et 50h à une température prédéterminée sensiblement constante de la matrice sol-gel comprise entre 30°C et 150°C. Cette étape peut être faite sur plusieurs matrices sol-gel simultanément, i.e. dans un même bain, issus d’un même bloc ou non.
De préférence, la taille des pores obtenue est inférieure ou égale à 50 nm, mieux comprise entre 2 et 50 nm.
La ou les matrice sol-gel obtenues ou le ou les moules avec la matrice sol-gel qu’ils contiennent sont ensuite séchées. Pour ce faire, il(s) sont placées dans un contenant fermé, notamment un autoclave, pour être séchées en condition critique ou supercritique, notamment sous flux d’air ou de gaz inerte, notamment du diazote (N 2 ) pour une durée comprise entre 10 et 20h. Ils sont ensuite soumis à une rampe de 0.5°C/min jusqu’à 350°C avec un palier de quelques heures à cette dernière température et sous flux de gaz inerte (d’autres gaz peuvent être employés). Ces étapes peuvent être faite sur plusieurs matrices sol-gel simultanément, i.e. dans un même container fermé, issus d’un même bloc ou non.
On obtient alors des monolithes prêts à l’emploi. Des exemples de monolithes de différents diamètres et hauteurs sont présentés en . Ces monolithes sont tous réalisées simultanément avec des moules de différentes tailles à partir d’un sol telle que décrit dans l’exemple ci-dessous.
- R 61 représente un atome d’hydrogène, d’halogène ou un groupement alkyle ; - R 62 , R 63 , et R 64 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (O) 2 S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ; ou alors R 61 avec R 62 , ou R 61 avec R 64 , forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (O) 2 S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ; étant entendu que la formule (XXV) comprend au moins un radical sulfonate (O) 2 S(O-)-, M+ préférentiellement sulfonate de sodium.
A titre d’exemple de colorants de formule (XXV) on peut citer : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5.
Le ou les colorants directs peuvent être présents en une teneur totale allant de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition (C).
Le ou les agents colorants peuvent être présents en une teneur totale allant de 0,001 à 20 % en poids, de préférence de 0,005 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition (C).
La composition (C) selon l’invention peut comprendre de l’eau. De préférence, l’eau est présente en une teneur allant de 0,1 % à 95 % en poids, plus préférentiellement de 1% à 92% en poids, mieux de 10 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition.
Solvants organiques : La composition (C) selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs solvants organiques.
A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C 1 -C 4 , tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le glycérol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.