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Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé de réactivation de catalyseur d’hydrogénation utilisé lors de la préparation de peroxyde d’hydrogène, notamment à partir d’anthraquinone, préparation comprenant les trois étapes successives principales d’hydrogénation, d’oxydation et d’extraction. La préparation de peroxyde d’hydrogène à partir d’anthraquinone (dit « procédé à l’anthraquinone ») est bien connu de l’homme du métier depuis de nombreuses années, et est largement explicité dans de nombreux ouvrages, par exemple dans l’encyclopédie Ullmann (G. Goor et coll., (15 avril 2007), https://doi.org/10.1002/14356007.a13_443.pub2).
Dans ce procédé de préparation de peroxyde d’hydrogène dit à l’anthraquinone, la première étape de préparation consiste précisément en une hydrogénation catalytique d’anthraquinone. Le catalyseur utilisé est le plus souvent à base de métal noble, principalement palladium, platine ou rhodium, ce qui en fait un catalyseur de prix élevé. Ainsi, lorsque l’activité du catalyseur diminue et ne permet plus une préparation rentable de peroxyde d’hydrogène, il est souhaitable de régénérer (ou réactiver) ce catalyseur, c’est-à-dire opérer un traitement physico-chimique afin qu’il retrouve une activité satisfaisante pour les besoins de la réaction d’hydrogénation de l’anthraquinone.
L’art antérieur mentionne déjà depuis de nombreuses années des techniques de régénération ou réactivation du catalyseur d’hydrogénation d’anthraquinone pour la préparation de peroxyde d’hydrogène. Par exemple, le document GB787340 décrit une régénération de catalyseur d’hydrogénation d’anthraquinone par traitement à l’aide d’une solution alcaline, à pH supérieur à 12. La solution alcaline peut être une solution d’hydroxyde de sodium, une solution de carbonates ou de phosphates de métaux alcalins, la température de traitement pouvant être par exemple de 80°C avec la solution d’hydroxyde de sodium. Ce document enseigne cependant que certains types de support, tels les silicoaluminates, subissent une détérioration lors de ce type de traitement.
Le document EP1852392 décrit quant à lui un procédé de régénération de catalyseur d’hydrogénation comprenant une étape de traitement avec une solution alcaline à pH 10 ou supérieur, puis lavage du catalyseur ainsi traité à l’eau ou avec une seconde solution alcaline qui est plus faiblement alcaline que la première solution alcaline. Toutefois, les exemples présents dans ce document montrent que, par rapport à l’activité du catalyseur désactivé initial, seul une faible augmentation de l’activité d’hydrogénation est observée, et ceci à partir d’une valeur de pH de 11,5.
Une autre technique décrite dans le document US3135699 expose la régénération de catalyseur par traitement à l’ammoniac liquide à -80°C. Le document US3901822, quant à lui, mentionne l’utilisation de solutions aqueuses d’hydroxyde d’ammonium à au moins 1% pendant 0,1 à environ 48 heures à une température comprise entre environ 0°C et environ 200°C, puis post-traitement sous flux d’oxygène à une température comprise entre 250°C et la température de transition de la structure cristalline dudit catalyseur pendant environ 1 à 72 heures. Sans post-traitement sous flux d’oxygène, et uniquement avec une solution aqueuse à 15% d’hydroxyde d’ammonium, ce document indique cependant que le catalyseur ainsi régénéré se désactive à nouveau de manière très rapide, notamment après quatre jours d’utilisation.
Des catalyseurs d’hydrogénation similaires dans le domaine du craquage du pétrole ont également fait l’objet d’études en vue de leur régénération. Ainsi le document US3214385 traite de la régénération d’un catalyseur d’hydrogénation par traitement d’une solution basique d’un hydroxyde de métal alcalin dans des concentrations allant de 1% à 50%. Le document US3392111 enseigne le traitement de catalyseurs utilisés dans le domaine du cracking, par des solutions aqueuses ou solvantées d’ammoniac ou d’amines.
Le document US3849293 enseigne quant à lui, toujours dans le domaine de l’hydrocracking, le traitement de catalyseurs de type palladium sur support zéolithe (aluminosilicate) par des solutions aqueuses d’ammoniac comprises entre 0,1% et 30% contenant un sel d’ammonium dissous. Ces traitements sont réalisés dans des conditions telles que les cations de la zéolithe sont au moins partiellement échangés tout en apportant une redistribution souhaitée du métal noble du Groupe VIII.
Les techniques de régénération de l’art antérieur et en particulier celles exposées ci-dessus souffrent cependant de nombreux désavantages lorsque l’on souhaite régénérer (ou réactiver) un catalyseur d’hydrogénation d’anthraquinone. En effet nombre de ces techniques de régénération entraînent le plus souvent des modifications chimiques et/ou physiques du catalyseur qui devient impropre ou inadapté pour les réactions futures d’hydrogénation d’anthraquinone.
Il a par exemple été observé, dans un test de lavage de catalyseur de type palladium sur support silico-aluminate, avec de l’ammoniac à 10% ou 20%, à température ambiante, une détérioration physique du catalyseur, préjudiciable au bon fonctionnement de la filtration, par bouchage des filtres en sortie de l’hydrogénateur, en raison du risque de formation de très fines particules de catalyseur passant au travers des filtres.
Il doit être compris que la réactivation du catalyseur d’hydrogénation envisagée dans la présente invention peut être effectué in situ , c’est-à-dire dans le réacteur même où a lieu l’hydrogénation de l’anthraquinone. Il est donc important que l’opération de réactivation n’entraîne pas ou peu de dégradation dudit catalyseur en particules fines, lesquelles particules fines pourraient alors entraîner un risque de décomposition violente du peroxyde d’hydrogène formé dans le procédé lors des étapes d’oxydation et d’extraction.
Le composant de contrôle 16 permet en outre d’éviter la surtension de chacun des composants d’équilibrage 18-1, ..., 18-N, comme cela sera expliqué plus en détail par la suite.
Selon différents modes de réalisation, le composant de contrôle 16 permet d’effectuer en outre d’autres fonctions de contrôle et de surveillance connues en soi, comme par exemple la surveillance de la température des différentes cellules 14-1, ..., 14-N.
Selon un mode de réalisation, le composant de contrôle 16 se présente sous la forme d’un contrôleur.
Selon un autre mode de réalisation, le composant de contrôle 16 se présente sous la forme d’un circuit électronique programmable.
De manière générale, les fonctions mises en œuvre par le composant de contrôle 16 sont analogues à celles mises en œuvre par un système de contrôle de batterie connu en soi sous l’acronyme de BMS (de l’anglais « Battery Management System »).
Le système d’équilibrage 13 comprend une pluralité de composants d’équilibrage 18-1, ..., 18-N. Avantageusement, le système d’équilibrage 13 est formé de cette pluralité de composants d’équilibrage 18-1, ..., 18-N.
Les composants d’équilibrage 18-1, ..., 18-N sont au nombre des cellules de batterie 14-1, ..., 14-N. Ainsi, dans l’exemple de la , seuls trois composants d’équilibrage 18-1, 18-3 sont représentés.
Par ailleurs, chaque composant d’équilibrage 18-1, 18-3 est raccordé en parallèle avec la cellule de batterie correspondante 14-1, ..., 14-N.
En outre, chaque composant d’équilibrage 18-1, ..., 18-N est raccordé entre le composant de contrôle 16 et la cellule de batterie 14-1, ..., 14-N correspondante. Dans un mode de réalisation particulier, chaque composant d’équilibrage 18-1, ..., 18-N est intégré dans la cellule de batterie 14-1, ..., 14-N correspondante.
Les composants d’équilibrage 18-1, ..., 18-N sont par exemple tous analogues entre eux. Ainsi, par la suite, seul le composant d’équilibrage 18-1 sera expliqué en détail.
Selon l’invention, le composant d’équilibrage 18-1 est formé d’une ou de plusieurs diodes raccordées en série et/ou en parallèle.
Par exemple, le composant d’équilibrage 18-1 est formé de deux diodes connectées en série. Alternativement, le composant d’équilibrage 18-1 est composé d’au moins deux diodes mises en parallèle.
De manière connue en soi, chaque diode formant le composant d’équilibrage 18-1 définit sa caractéristique courant/tension. Un exemple d’une telle caractéristique est illustré sur la .
Ainsi, en référence à cette , la caractéristique courant/tension de la diode considérée comprend une zone de tensions bloquantes s’étendant dans l’exemple de cette figure entre les tensions V0 et V1, et une zone de tensions passantes s’étendant dans l’exemple de la entre les tensions V1 et V2.
Dans la zone de tensions bloquantes [V0, V1], la diode se trouve dans un état bloqué. Autrement dit, dans un tel état, la diode ne laisse passer de courant dans aucune des directions.
Dans la zone de tensions passantes [V1, V2], la diode est en état passante et laisse passer dans une direction la quantité de courant qui est déterminée en fonction de sa caractéristique courant/tension.
Un mode de réalisation possible est le suivant : pour une longueur d’antenne L donnée, ajustement des autres paramètres de l’antenne pour fournir une configuration d’antenne ayant de bonnes caractéristiques radioélectriques, en particulier en termes de stabilité du gain et d’adaptation d’impédance sur une bande de fréquences majorée par f max ; calcul de la fréquence maximum f max0 jusqu’à laquelle l’antenne satisfait un critère de maximum de feuilletage, avec f max0 ≤ f max ; calcul de la fréquence minimum f min0 en fonction d’un critère de variation de gain maximum sur la bande de fréquences [f min0 , f max0 ], de sorte que le pic de gain à la fréquence f max 0 et le pic de gain à la fréquence f min0 aient un écart inférieur à un seuil ; redimensionnement de l’antenne par homothétie d’un facteur et calcul de la fréquence f min , avec Cette étape permet d’obtenir une antenne de longueur L’ satisfaisant le critère de feuilletage et le critère de minimum de gain sur la bande [f min , f max ].
Les étapes précédentes sont répétées un nombre K’ de fois, avec K’ ≥ K. Lorsque les K’ configurations d’antennes ont été calculées, les K meilleures antennes, c’est-à-dire les K antennes de dimension les plus réduites et ayant la bande de fonctionnement la plus large, et donc qui minimisent le couple (longueur L’, fréquence f min0 ), sont sélectionnées pour mettre en œuvre la suite du procédé.
Le redimensionnement des antennes par homothétie permet de converger vers un fonctionnement de l’antenne en limite de feuilletage à la fréquence f max . C’est donc le meilleur compromis possible à cette fréquence entre la géométrie du réseau et l’encombrement de l’antenne. Les performances du réseau peuvent encore être améliorées par une ultime optimisation de l’élément rayonnant tenant compte de l’impact sur son rayonnement du réseau complet et des dimensions effectives de la structure porteuse.
Le procédé de conception d’un réseau de N antennes selon l’invention comprend ensuite une deuxième étape 602 de calcul, pour chacune des K configurations d’antenne sélectionnées lors de la première étape, d’au moins une configuration de réseau d’antennes. Les orientations des N antennes du réseau d’antennes sont choisies de manière à favoriser l’omnidirectionnalité du réseau d’antennes en polarisation. Les dispositions des N antennes du réseau d’antennes sont choisies de manière à favoriser l’omnidirectionnalité du réseau d’antennes en direction d’arrivée.
Les paramètres d’entrée de cette étape sont les suivants : une simulation électromagnétique de chaque antenne parmi les K antennes sélectionnées lors de l’étape précédente, en présence d’une surface métallique. Dans le cas où cette surface est une calotte sphérique, la simulation de l’antenne doit être réalisée sur une portion de sphère dont le rayon est le rayon de courbure de la calotte sphérique ; l’encombrement 3D d’une antenne unitaire ; l’encombrement D maximum du réseau d’antennes dans le plan horizontal ; le nombre N d’antennes du réseau d’antennes ; l’équation de la surface sur laquelle sont installées les antennes du réseau.
L’étape 602 vise à déterminer un réseau hétérogène d’antennes optimal pour chacune des K meilleures antennes en sortie de l’étape 601 d’optimisation d’antenne. Pour chaque antenne sélectionnée, une simulation ou une mesure des performances de l’antenne sur la surface métallique (par exemple une portion de sphère) sur laquelle elle est disposée doit être effectuée, et les paramètres du modèle (composantes électromagnétiques et coefficients d’interpolation du gain total) sont estimés à partir de ces données. Un tirage aléatoire des positions et orientations des antennes sur la surface métallique est ensuite réalisé. Les positions des antennes sont ajustées pour obtenir un réseau omnidirectionnel en direction d’arrivée et les orientations des antennes sont ajustées pour obtenir un réseau maximisant la diversité de polarisation (la somme des orientations des antennes doit être nulle). Bien entendu, si la surface métallique sur laquelle sont disposées les antennes est plane, le réseau d’antennes ne sera pas tout à fait omnidirectionnel en élévation puisque le gain sera fortement affaibli dans le plan tangent au plan de masse. C’est pourquoi l’utilisation d’une surface métallique non plane est particulièrement avantageuse.
Selon un mode de réalisation de l’invention, l’étape 602 est mise en œuvre en réalisant les calculs suivants pour chacune des K antennes sélectionnées lors de l’étape 601: Etape Réseau.1 : Obtention des gains complexes G V (Θ,f) et G H (Θ,f) des réponses de l’antenne unitaire aux polarisations E θ et E φ suivant toutes les directions d’arrivées Θ ={θ, Δ}, par mesures ou par simulation électromagnétique, pour une pluralité de fréquences comprises entre f min et f max , en présence d’une surface métallique isolante ; Etape Réseau.2 : Pour une pluralité de fréquences f comprises entre f min et f max , calcul des paramètres de modélisation du gain d’antenne, en estimant des composantes électromagnétiques em ( f ) et des coefficients d’interpolation w ( f ) du gain total de l’antenne à partir des gains complexes G V (Θ,f) et G H (Θ,f), par exemple selon le processus décrit plus loin comme Etape A ; Puis pour un nombre donné d’itérations : Etape Réseau.3 : Tirage sur une base aléatoire des orientations (φ 1 ,...φ N ) des antennes dans le plan horizontal, les orientations étant ajustées afin d’obtenir un réseau d’antennes omnidirectionnel en polarisation, par exemple selon le processus décrit plus loin comme Etape D. Pour chaque orientation φ n , en déduire les directions d n des antennes selon l’équation (29), à partir de la connaissance de l’équation z = f ( x , y ) de la surface métallique sur laquelle le réseau est disposé ; Etape Réseau.4 : Tirage sur une base aléatoire des positions ( p 1 ,... p N ) des antennes dans le plan horizontal donnant un réseau omnidirectionnel en direction d’arrivée sur la surface métallique d’équation z = f ( x , y ) par exemple, selon le processus décrit plus loin comme Etape E ; Etape Réseau.5 : Test afin de déterminer si les paramètres ( p n , d n ) sont compatibles de l’encombrement de l’antenne. Si ce n’est pas le cas, retour à l’étape Réseau.3.
Les caractéristiques du couple antenne/réseau sont alors mémorisées.
Des variations peuvent être facilement mises en œuvre sur les étapes mentionnées ci-dessus, par exemple en inversant certaines étapes comme le tirage des orientations et le tirage des positions.
Le procédé de conception d’un réseau de N antennes selon l’invention comprend enfin une troisième étape 603 de sélection du ou des meilleurs couples configuration d’antenne/configuration de réseau d’antennes.
Cette étape consiste à évaluer la robustesse aux ambiguïtés de chaque réseau d’antennes dans la bande [f min , f max ], puis à sélectionner le ou les couples antenne/réseau d’antennes ayant la meilleure robustesse aux ambiguïtés.
Selon un mode de réalisation de l’invention, l’étape 603 peut être mise en œuvre en réalisant, pour chacun des couples antenne/réseau mémorisés : Etape Réseau.6 : Pour une pluralité de fréquences f comprises entre f min et f max , calcul de la robustesse aux ambiguïtés du couple antenne/réseau d’antennes en effectuant : Etape Réseau.6.1 : A partir des paramètres { w ( f ), em ( f )} de l’élément rayonnant, de la longueur d’onde λ=c/ f , des orientations des antennes { d n } et de leurs positions { p n }, calcul des réponses a n (Θ, P V ) et a n (Θ, P H ) des N antennes pour la polarisation P V = [1 0] T et P H = [0 1] T , par exemple selon le processus décrit plus loin comme Etape C ; Etape Réseau.6.2 : Pour chaque direction Θ, orthonormalisation de la base de vecteurs a (Θ, P V ) et a (Θ, P H ) pour obtenir les colonnes de la matrice ; Etape Réseau.6.3 : Calcul de la robustesse aux ambiguïtés du couple antenne/réseau à partir de ladite matrice ; Etape Réseau.7 : Déduction de la robustesse aux ambiguïtés du couple antenne/réseau d’antennes en calculant ; Etape Réseau.8 : Sélection du ou des couples antenne/réseau d’antennes maximisant le critère .
Avantageusement, le procédé de conception d’un réseau de N antennes selon l’invention comprend une étape supplémentaire 604 d’optimisation de la configuration de la ou des antennes du ou des couples sélectionnés lors de la troisième étape, de manière à optimiser les performances du ou des réseaux d’antennes associés pour tenir compte de l’impact de la forme définitive de la structure métallique porteuse et des phénomènes de couplages entre les éléments du réseau.
En effet, la mise en œuvre des trois premières étapes du procédé permet de sélectionner de manière conjointe un couple antenne/réseau d’antennes, performant, de manière à obtenir les performances d’omnidirectionnalité recherchées pour l’ensemble du réseau. Cependant, les antennes peuvent parfois être encore optimisées sur certains points (taille, couplage, etc…). Cette optimisation additionnelle peut être mise en œuvre en réalisant plusieurs itérations des étapes 601 à 603, en améliorant à chaque itération la configuration des antennes de la première étape à partir de la réponse observée du réseau d’antennes (par exemple en modifiant la surface des antennes si elles sont trop proches, …). De manière alternative, une étape supplémentaire 604 d’optimisation des antennes peut être réalisée, comprenant la caractérisation fine des propriétés du réseau d’antennes, et l’ajustement des caractéristiques des antennes afin de tenir compte des couplages inter-éléments et/ou des couplages avec la taille relative effective de la structure qui peuvent engendrer des résonances, altérer le lobe principal ou accentuer les lobes secondaires du rayonnement. Cette étape supplémentaire d’ajustement permet d’aboutir à une solution avec un haut niveau de performances compte-tenu de l’encombrement ou du nombre d’antennes imposées.
A cet effet, l’utilisation des antennes dites « pétales » décrites dans le brevet Européen EP 3.335.277 B1 est particulièrement avantageux puisqu’en plus de présenter un encombrement réduit, ces antennes offrent un grand nombre de degrés de liberté permettant d’optimiser finement le gain, l’adaptation d’impédance et les propriétés de rayonnement, par rapport à un encombrement imposé. Il est ainsi possible d’ajuster des caractéristiques secondaires telles que la largueur de l’antenne ou les paramètres des brins courbés R 1 , R 2 et R 3 pour augmenter l’efficacité de rayonnement à basse fréquence sans introduire de chevauchement des antennes dans le réseau, ou encore de modifier les rayons de courbure c 1 et c 2 , pour renforcer la directivité des diagrammes pour atténuer le feuilletage, et ce sans nécessairement remettre en cause les dispositions et orientations calculées aux étapes 602 et 603.
À l’inverse, les familles d’éléments rayonnant présentant peu de degrés de liberté pour des optimisations ou offrant peu d’efficacité de rayonnement par rapport à une contrainte de volume imposé, n’offrent pas le même degré d’ajustement, et donc de compromis entre la compacité de la solution et ses performances.
illustre le principe de calcul de la criticité d’un incident par un module de détection d’incidents et de calcul de scores de criticité ;
illustre schématiquement un procédé de conditionnement et de traitement de données pour la détection d’incidents dans un réseau local ;
illustre schématiquement un procédé de détection d’incidents dans un réseau local.
La illustre schématiquement un système de télécommunication comprenant un mode de réalisation.
Dans la , un dispositif de détection d’incidents 10 est relié par l’intermédiaire d’un réseau étendu 20 (Wide Area Network en anglais) à des réseaux locaux 40 (LAN en anglais).
Par exemple les réseaux locaux 40 sont des réseaux domestiques filaires et/ou sans fils. Seulement deux réseaux domestiques 40a et 40b sont représentés en par souci de simplification. Dans un exemple particulier, les réseaux locaux 40a et 40b sont des réseaux sans fils de type Wi-Fi.
Dans l’exemple de la , un seul dispositif de détection d’incidents 10 est représenté. Le dispositif de détection d’incidents est dans un nuage informatique appelé CLOUD en anglais. Les différents éléments constitutifs du dispositif de détection d’incidents 10 peuvent être répartis dans différents dispositifs informatiques compris dans le nuage informatique.
Le réseau étendu 20 est par exemple un réseau de type internet.
Dans l’exemple de la , le réseau local 40a comporte deux stations 42a, 42b, un agent de collecte 43 et un point d’accès ou nœud relié au réseau étendu qui fait office de dispositif de conditionnement et de traitement de données 41a pour la détection d’incidents dans le réseau local 40a.
Il est entendu ci-après par le terme « nœud », un équipement offrant des capacités de connectivité et constitutif du réseau local 40a. Un nœud est par exemple une passerelle résidentielle ou « gateway », un point d’accès ou « access point », un routeur Ethernet intelligent, un « extender » sans-fil, etc.
Il est entendu ci-après par le terme « station », un équipement fixe ou mobile utilisant les ressources du réseau local via l’intermédiaire des nœuds dudit réseau local. Une station est par exemple un terminal mobile sans-fil, une imprimante avec connectivité Ethernet, une enceinte sans-fil…
L’agent de collecte 43 transfère les données collectées au dispositif de conditionnement et de traitement de données 41a.
Le réseau local 40b comporte deux stations 42a’, 42b’ et un point d’accès relié au réseau étendu qui fait office de dispositif de conditionnement et de traitement de données 41b pour la détection d’incidents dans le réseau local 40b.
Les points d’accès sont par exemple des passerelles entre le réseau étendu 20 et les réseaux locaux 40a ou 40b.
Il est à remarquer ici que chaque nœud peut collecter des données dans le réseau local 40a ou 40b.
Cet essai a pour objet de montrer l’amélioration compromis de performance d’une composition élastomérique comprenant un polyisoprène de synthèse modifié par le composé de l’invention (composition C6) par rapport à une composition élastomérique témoin (composition T2) et à deux compositions élastomériques comparatives (composition C4 et C5).
Procédé de production d’une solution aqueuse d’au moins un composé furanique L’invention concerne un procédé de production d’une solution aqueuse d’au moins un composé furanique, avantageusement dérivé de l’oxydation du 5-hydroxyméthylfurfural (5-HMF).