INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Une solution 0,05 M de L-cystéine (L-Cyst) a été préparée par dissolution du chlorhydrate hydraté de L-cystéine (HSCH 2 CH(NH 2 )CO 2 H - xHCl - xH 2 O) dans de l'eau pure. Cette solution doit être stockée dans un réfrigérateur pour éviter toute dégradation. 50 mg de nanoparticules de Fe 3 O 4 ont été dispersés dans 40 mL d'eau pendant 10 min en utilisant un réacteur à ultrasons. Ensuite, 5 mL de L-Cyst ont été ajoutés à la suspension sous traitement ultrasonique continu pendant 5 minutes. Ensuite, la suspension a été agitée par agitation mécanique pendant 65 heures à l'aide d’un second réacteur. Des échantillons de la suspension ont été retirés du réacteur, lavés à l'eau et analysés sur la teneur en carbone à l'aide d'un analyseur TOC. La montre la cinétique d'adsorption de la L-Cyst à la surface de la magnétite, indiquant qu'environ 70% de la L-Cyst sont adsorbés par les nanoparticules de Fe 3 O 4 . Après l'établissement de l'équilibre de sorption, les particules ont été lavées plusieurs fois avec de l'eau distillée. La séparation des particules après chaque lavage a été effectuée avec un aimant permanent. Il convient de noter qu'un lavage minutieux des nanoparticules de Fe 3 O 4 -L-Cyst est important pour réussir le dépôt de coquilles d'Au puisque l'Au(III) est réduit par la L-Cyst et que sa présence dans la solution de base entraînerait la formation de nanoparticules d'Au dans la solution et non à la surface des nanoparticules de Fe 3 O 4 -L-Cyst.
Etape 3 : Dépôt de la coquille d'or sur les nanoparticules de Fe 3 O 4 -L-Cysteine
50 mg de nanoparticules de Fe 3 O 4 -L-Cyst en suspension dans l'eau comme décrit à l'Etape 2 ont été mélangés avec 40 mL d'eau (pH = 5.05) et traités aux ultrasons pendant 10 min. Ensuite, cette suspension a été placée dans le réacteur avec l'agitateur mécanique et toutes les 15 min 0,5 mL de solution de HAuCl 4 (0,5 g-L -1 ) a été ajouté sous agitation jusqu'à un volume total de 5 mL afin d'atteindre 5 mass. % d'or par rapport à la magnétite. Après 2h15min d'agitation, la suspension a été retirée du réacteur et lavée deux fois avec de l'eau pure jusqu'à ce que le pH = 6-7. Les images HRTEM (non montrées) ont révélé des nanoparticules avec une taille moyenne de 8±1 nm qui est assez similaire à la taille des nanoparticules de Fe 3 O 4 nues. L'étude STEM/EDX a montré une distribution homogène de l'or, supposant une morphologie cœur-coquille du matériau obtenu. Le tableau 1 a révélé une forte diminution de la taille hydrodynamique des particules de Fe 3 O 4 -L-Cyst@Au de type cœur-coquille par rapport à celle des nanoparticules de Fe 3 O 4 nues, ce qui indique que l'enrobage d'or diminue considérablement l'agrégation des nanoparticules de Fe 3 O 4 .
Particules Taille hydrodynamique des particules mesurée par DLS (nm) Taille des particules HRTEM (nm) Fe 3 O 4 1895 ± 138 9 ± 2 Fe 3 O 4 -L-Cyst@Au 291 ± 40 8 ± 1
Tableau 1. Taille des particules hydrodynamiques et TEM des nanoparticules de Fe 3 O 4 recouvertes et non recouvertes.
Il a été constaté qu'à une teneur en or supérieure à 5 % en masse/% des nanoparticules, des NP d'or sont formées dans la solution en vrac en plus de la formation d'une coquille d'or à la surface du Fe 3 O 4 . Par conséquent, 5 % en masse d'or par rapport au % des NP Fe 3 O 4 -L-Cyst est un rapport optimal pour la structure cœur-coquille.
EXEMPLE 3 : Dépôt de nanoparticules d'or sur Fe 3 O 4 en l'absence de L-Cyst
Des nanoparticules de Fe 3 O 4 ont été préparées selon la procédure décrite à l’Exemple 2, Etape 1. Ensuite, Au(III) a été ajouté à la suspension aqueuse de nanoparticules de Fe 3 O 4 comme dans l’Exemple 2, Etape 2 mais sans sorption préliminaire de L-Cystéine. Les images HRSTEM et EDX montrent la formation de nanoparticules d'Au de grande taille dans la solution et non à la surface des nanoparticules de Fe 3 O 4 . Ce résultat démontre sans équivoque la nécessité d'un revêtement de L-Cystéine pour un dépôt efficace de la coquille d'or sur les nanoparticules de Fe 3 O 4 afin d'obtenir une structure cœur-coquille. Il a été rapporté que le Fe 3 O 4 permet la réduction de l'Au(III) même en l'absence d'autres réactifs réducteurs [14]. Cependant, nos expériences ont montré que l'adhésion de l'or à la surface du Fe 3 O 4 nu n'est pas suffisante pour la formation de la structure cœur-coquille.
Une expérience supplémentaire a été réalisée avec des nanoparticules de Fe 3 O 4 nues et une solution d'Au(III) en présence d'ultrasons au lieu d'une agitation mécanique. Cependant, cette tentative d'obtenir une structure cœur-coquille sans L-Cyst a également échoué.
EXEMPLE 4  : Dépôt de nanoparticules d'or sur Fe 3 O 4 en présence d'acide ascorbique
Cette expérience a été réalisée en utilisant la même procédure que dans l'Exemple 2 mais l'acide ascorbique a été utilisé à la place de la L-Cystéine. L'analyse HRSTEM/EDX a montré la réduction de Au(III). Cependant, les nanoparticules d'Au sont formées dans la solution en vrac plutôt qu'à la surface du Fe 3 O 4 .
Références bibliographiques [1] Klein S., Sommer A., Distel L.V., Neuhuber W., Kryschi C. Superparamagnetic iron oxide nanoparticles as radiosensitizer via enhanced reactive oxygen species formation. Biochem. Biophys. Res. Commun. 2012, 425, 393–397.
[2] Hainfeld J. F., Dilmanian F. A., Slatkin D. N., Smilowitz H. M. Radiotherapy enhancement with gold nanoparticles, J. Pharm. Pharmacol. , 2008, 60(8), 977-985.
[3] Jeremic B., Aguerri A.R., Filipovic N. Radiosensibilisation par les nanoparticules d'or. Clin. Transl. Oncol. 2013, 15, 593-601.
[4] Wang L., Park H.-Y., I-Im Lim S., Schadt M. J., Mott D., Luo J., Wang X., Zhong C.-J. Core@shell nanomaterials : gold-coated magnetic oxide nanoparticles, J. Mater. Chem. 2008, 18, 2629-2635.
représente une vue en perspective de trois quart arrière d’un boîtier de projecteur de véhicule automobile selon l’invention ;
est une vue en perspective de dessus de la zone de fixation de la patte d’ancrage arrière du boîtier de projecteur de la sur un support d’aille latérale de véhicule ;
représente une vue en perspective sous un autre angle de la zone de fixation de la patte d’ancrage arrière du boîtier de projecteur de la sur un support d’aille latérale de véhicule ;
est une vue de section de la partie supérieure du boîtier de projecteur de la , prise suivant un plan transversal vertical traversant la patte d’ancrage arrière ; et
et sont des vues illustrant des étapes successives de la cinématique de déplacement du boîtier de projecteur de la lors de la réalisation d’un essai de choc réparabilité.
La représente un boîtier 100 de projecteur de véhicule automobile selon l’invention, destiné à être monté sur la structure de caisse de ce véhicule en s’intégrant aux contours des pièces de carrosserie adjacentes et à ceux du pare-choc.
Dans la description qui va suivre et par convention, les termes « avant », « arrière », « inférieur », « supérieur », « longitudinal » et « transversal » seront définis par rapport à la position de montage de ce projecteur sur le véhicule.
Les termes « externe » et « interne » seront quant à eux utilisés pour définir la position relative d'un élément par référence à l'axe longitudinal du véhicule. L’élément le plus proche de cet axe sera ainsi qualifié d’interne par opposition à l’autre élément plus éloigné de ce même axe qui sera quant à lui qualifié d’externe.
Le boîtier 100 comporte un corps creux principal 110 présentant une ouverture 111 et destiné à renfermer un ou plusieurs modules lumineux non représentés, tel que notamment un module d'éclairage assurant les fonctions photométriques feu de croisement (couramment désigné sous le terme anglo-saxon « low beam ») et feu de route (couramment désigné sous le terme anglo-saxon « high beam »), ou encore un module de signalisation du type lanterne et/ou clignotant.
Ce corps principal creux 110 est prévu pour être refermé par une glace extérieure de couverture transparente non représentée, et destinée à être rapportée fixement sur le pourtour périphérique de son ouverture 111 par soudure laser de sorte à assurer une parfaite étanchéité.
Le boîtier 100 comporte également trois pattes d’ancrage 120, 130 saillant à l’extérieur du corps principal 110 et permettant le montage du projecteur sur la structure de caisse du véhicule.
En l’espèce, ce boîtier 100 comprend : - une patte d’ancrage arrière 120 saillant selon un plan moyen horizontal à l’arrière du corps principal creux 110 et suivant une direction sensiblement longitudinale ; - une patte d’ancrage inférieure 130 saillant en dessous du corps principal 110 ; et - une patte d’ancrage avant non visible sur les figures saillant latéralement du côté interne de ce corps principal 110.
Représentée de manière agrandie sur les figures 2 et 3, la patte d’ancrage arrière 120 est pourvue d’un perçage 121 destiné à permettre sa fixation par vissage sur la portion supérieure 211 sensiblement horizontale du rebord périphérique 210 du support 200 de l’aile latérale correspondante (non représentée) de la structure du véhicule et par l’intermédiaire d’une vis associée à d’une rondelle d’entretoise comme cela est bien connu de l’art antérieur.
Cette patte d’ancrage arrière 120 présente également des moyens d’indexage anti-translation par emboitement selon un axe vertical, constitués en l’espèce par un pion à section en croix 122 (visible sur la ) s’étendant verticalement depuis sa face inférieure et prévu pour coopérer par emboitement avec un orifice (non visible) ménagé dans la portion supérieure 211 du rebord périphérique 210 du support 200.
La patte d’ancrage arrière 120 est reliée au corps principal 110 du boîtier 100 par une zone linéaire d’affaiblissement frangible 123 orientée transversalement et destinée à venir se positionner à l’aplomb de la portion avant 212 du rebord périphérique 210 du support 200 (voir ), cette zone linéaire d’affaiblissement frangible 123 étant configurée pour rompre lors de la survenance d’un choc frontal de sorte à provoquer la désolidarisation de cette patte 120 du corps principal 110.
Elles ouvrent la voie à de nouvelles approches thérapeutiques pour des maladies pour lesquelles aucun traitement spécifique n’existe à ce jour, comme les adénocarcinomes pancréatiques. Un des objectifs de la présente invention est donc de fournir un traitement ciblé des adénocarcinomes pancréatiques. L’usage des nanoparticules selon l’invention permettrait de détruire le microenvironnement tumoral par hyperthermie dans le cas d’un traitement par laser infrarouge, ou par la génération de ROS dans le cas d’un traitement par radiothérapie, et de façon ciblée en une seule injection, afin d’augmenter les chances de guérison du patient.
Un premier objet de l’invention concerne un procédé de préparation d’une nanoparticule d’oxyde de fer recouvert d’une couche d’or et respectant les principes de la chimie verte, comprenant les étapes de :
Synthèse d’une nanoparticule d’oxyde de fer en utilisant des ultrasons Incubation de ladite nanoparticule dans une solution de L-cystéine puis rinçage dans une solution aqueuse présentant, ces deux solutions présentant un pH entre 6 et 7 Dépôt d’une couche d’or sur ladite nanoparticule recouverte de L-cystéine par ajouts fractionnés d’une solution aqueuse d’or, tout en maintenant le pH entre 6 et 7.
Ce procédé est innovant du fait qu’il est conforme aux principes de la chimie verte qui reposent notamment sur des méthodes de synthèse moins dangereuses, l’utilisation de solvants et auxiliaires moins polluants, la conception de produits chimiques plus sûrs pour l’environnement et le consommateur, une chimie fondamentalement plus fiable.
De même, la qualité des solutions est importante pour obtenir des NP présentant de bonnes propriétés. Les solutions utilisées doivent présenter une pureté élevée, notamment les solutions aqueuses (eau déionisée, NaOH et acide chlorhydrique de haute pureté), y compris la solution d’or (HAuCl 4 ). En particulier, l'hydrazine et l'ammoniac ont été exclus pour respecter les principes de la chimie verte.
Ce procédé « vert » est contrôlé et reproductible, il remplit tous les critères d’un procédé industrialisable et est particulièrement avantageux comparé aux procédés existants.
La nanoparticule (NP) préparée comprend un cœur constitué d’un oxyde métallique. L’oxyde métallique est de préférence choisi parmi Fe 3 O 4 , γ-Fe 2 O 3 ,α- Fe 2 0 3 .
Dans un mode de réalisation particulier du procédé de l’invention, l’étape 1 de préparation d’une NP d’oxyde de fer consiste en une coprécipitation de Fe(II) et Fe(III) dans une solution alcaline dépourvue d’hydrazine et d’ammoniac sous ultrasons basse fréquence de sorte à obtenir une NP Fe 3 O 4. Les ultrasons basse fréquence utilisés lors de l’étape 1 ont une fréquence comprise entre 16 et 100 kHz de préférence de 16 à 40 kHz. La fréquence utilisée peut être de 20 kHz.
L’étape 2 du procédé de l’invention consiste en une adsorption de L-cystéine sur la surface des particules de magnétite. Cette étape est réalisée dans une solution ayant un pH compris entre 6 et 7 sous agitation mécanique. Le temps d’incubation nécessaire à l’adsorption de L-cystéine se situe entre généralement entre 12 et 24h, de préférence autour de 24h ( ). Les NP sont ensuite rincées dans une solution aqueuse ayant elle aussi un pH compris entre 6 et 7, avant d’ajouter la solution d’or.
L’étape de lavage des NP recouvertes de L-cystéine doit être effectuée de manière minutieuse avant l’ajout de l’or. En effet, lors du dépôt des coquilles d’or, l'Au(III) est réduit par la L-cystéine ; la présence de L-cystéine (même résiduelle) dans la solution de base entraînerait la formation de NP d'Au en association à la L-cystéine au lieu d’un dépôt d’or à la surface des nanoparticules d‘oxyde de fer couverte de L-cystéine.
En ce qui concerne la concentration/quantité en L-cystéine, il faut compter entre 0,08 g à 0,2 g de L-cystéine dissous dans 10 mL d’eau ultrapure pour 250 mg de magnétite. Dans un mode de réalisation préféré, cette valeur sera de 0,1g/10mL de solution. Une concentration supérieure peut être utilisée mais conduira à une diminution du pourcentage de L-cystéine totale adsorbée et nécessitera des étapes de lavage de la suspension supplémentaires afin d’éliminer la L-cystéine résiduelle du milieu réactionnel qui est une étape clef pour le dépôt de l’or et déterminera par conséquent la qualité de la NP de type cœur oxyde de fer-coquille d’or obtenue.
L’étape 3 du procédé consiste à recouvrir les NP d’or ; cette étape doit est réalisée en contrôlant le pH de sorte à ce qu’il soit toujours compris entre 6 et 7. A cet effet, la solution d’or est mise en contact avec les NP recouvertes de L-cystéine par ajouts fractionnés successifs. Ainsi, la couche d’or est homogène à la surface des NP.
Dans un autre mode de réalisation particulier du procédé de l’invention, l’étape 3 de dépôt de la couche d’or sur la NP consiste à :
incuber la nanoparticule recouverte de L-cystéine dans une solution aqueuse ayant un pH compris entre 6 et 7 sous ultrasons puis déposer une couche d’or sur ladite nanoparticule par ajouts fractionnés d’une solution d’or (HAuCl4) sous agitation tout en maintenant un pH compris entre 6 et 7 rincer la nanoparticule recouverte d’or.
De préférence, le rapport massique or/ nanoparticule d’oxyde de fer est inférieur à 6%, de préférence entre 4% et 6%, et de manière tout à fait préférée de 5%.
Dans un mode de réalisation préféré, la NP obtenue est de type cœur-coquille Fe 3 O 4 @Au.
La illustre un organigramme des différentes étapes d’un procédé de contrôle d’un système de changement semi-automatique de voie de circulation, dit système SALC, d’un véhicule circulant sur une voie de circulation courante d’une route comprenant une pluralité de voies ayant un même sens de circulation, selon un exemple de réalisation particulier et non limitatif de la présente invention. Le procédé est par exemple mis en œuvre par un dispositif embarqué dans le véhicule 10 ou par le dispositif 2 de la .
Dans une première étape 31, des données représentatives de délimitations latérales des voies de la pluralité de voies sont reçues.
Dans une deuxième étape 32, une première information représentative de largeur d’une voie adjacente à la voie de circulation courante et une deuxième information représentative d’une variation de la largeur de la voie adjacente sur une distance déterminée sont déterminées à partir des données reçues à la première étape 31.
Dans une troisième étape 33, le système SALC est contrôlé en fonction de la première information et de la deuxième information.
Bien entendu, la présente invention ne se limite pas aux exemples de réalisation décrits ci-avant mais s’étend à un procédé de classification d’une voie adjacente qui inclurait des étapes secondaires sans pour cela sortir de la portée de la présente invention. Il en serait de même d’un dispositif configuré pour la mise en œuvre d’un tel procédé.
La présente invention concerne également un système SALC comprenant le dispositif 2 de la .
La présente invention concerne également un véhicule, par exemple automobile ou plus généralement un véhicule autonome à moteur terrestre, comprenant le dispositif 2 de la ou le système SALC ci-dessus.
Le confort des passagers d’un véhicule est un autre facteur important, notamment pour l’acceptation des systèmes d’aide à la conduite des véhicules. Par exemple, une accélération ou une décélération trop importante est une cause d’inconfort pour les passagers d’un véhicule, notamment lorsque l’accélération est contrôlée par un système ACC. Des accélérations ou décélérations importantes et/ou répétées sont parfois dues à un manque d’anticipation du comportement du véhicule cible par le système ACC ou à contrario d’une sélection prématurée du véhicule cible.
- le plateau est mobile en rotation entre deux positions stables, chaque position stable définissant une orientation du dispositif électronique ;
- l’élément de garnissage comprend un ressort bistable contraignant le plateau vers l’une ou l’autre des deux positions stables du plateau.
- la est une vue en perspective d’un élément de garnissage selon l’invention ;
- la est une vue en coupe selon un premier plan de coupe de l’élément de garnissage de la ;
- la est une vue en coupe selon un deuxième plan de coupe de l’élément de garnissage de la ; et
- la est une vue schématique du dispositif de rotation de l’élément de garnissage de la .
La illustre un élément de garnissage 10 portant un dispositif électronique 12.
L’élément de garnissage 10 est destiné à être installé dans l’habitacle d’un véhicule, et plus particulièrement d’un véhicule automobile.
Dans la description qui suit, le terme « longitudinal » est défini par rapport à la direction selon laquelle circule le véhicule. Les termes « haut » et « bas » sont définis par rapport à une direction d’élévation correspondant à la hauteur du véhicule et sensiblement perpendiculaire à la direction longitudinale. Les termes « gauche », « droite », « avant » et « arrière » sont définis par rapport au sens de la direction d’avancement usuel du véhicule.
L’élément de garnissage 10 est par exemple une planche de bord disposée à l’avant de l’habitacle entre un siège conducteur et un siège passager. Il est entendu que l’invention s’applique à tout autre type d’élément de garnissage, tel qu’une console centrale, un panneau de porte ou autre.
Dans le cas d’une planche de bord, le dispositif électronique 12 est destiné à être utilisé par un utilisateur installé sur le siège passager et également par un utilisateur installé sur le siège conducteur.
Le dispositif électronique 12 est par exemple un ordinateur embarqué ou un écran monté à demeure sur l’élément de garnissage.
En variante, le dispositif électronique 12 est un dispositif électronique nomade, tel qu’un smartphone, fixé de manière temporaire et réversible sur l’élément de garnissage 10.
Le dispositif électronique 12 comprend par exemple un écran 14 définissant une surface d’affichage 16 de forme sensiblement rectangulaire.
Le dispositif électronique 12 est par exemple apte à afficher des informations liées à la conduite du véhicule telles que la vitesse du véhicule, la distance parcourue, les informations de géolocalisation d’un système de guidage par satellites, une image fournie par une caméra de recul, etc.
Ces données permettent au calculateur de déterminer la distance entre les deux véhicules 10 et 11, cette distance étant appelée distance inter-véhicules (dite DIV) ou temps inter-véhicules (dit TIV). Une telle distance varie au cours du temps en fonction du comportement dynamique de chacun de ces véhicules 10, 11.
Dans une deuxième opération, le déclenchement d’un ou plusieurs clignotants latéraux, par exemple les clignotants gauches 101 du premier véhicule 10, est détecté ou une information représentative du déclenchement des clignotants est reçue par le calculateur en charge du processus.
La détection de l’activation des clignotants 101 est ainsi par exemple obtenue par la réception d’une information filaire de type binaire acquise par le calculateur ou le boitier de servitude intelligent, dit BSI, du premier véhicule 10 lorsque cette information est transmise sur le réseau filaire, par exemple le bus de données, du système embarqué du premier véhicule 10. Une telle information correspond à une valeur binaire prenant une première valeur lorsque les clignotants sont actifs ou activés et une deuxième valeur lorsque les clignotants sont inactifs ou désactivés. Une telle information est par exemple transmise par le BSI au calculateur en charge du processus via le bus de données reliant ces deux calculateurs.
Dans une troisième opération, un indicateur représentatif d’un niveau de dangerosité (ou de criticité) d’une situation dans laquelle se trouve le premier véhicule 10 vis-à-vis du deuxième véhicule 11 est déterminé suivant la détection du déclenchement des clignotants 101.
Selon un premier exemple de réalisation, le niveau de dangerosité est déterminé en fonction d’un paramètre correspondant au temps restant avant collision, dit TTC (de l’anglais « Time-to-Collision »), le TTC étant calculé selon toute méthode connue de l’homme du métier, par exemple tel que décrit dans l’article intitulé « New Algorithms for Computing the Time-to-Collision in Freeway Traffic Simulation Models », de Jia Hou et al., publié le 31 décembre 2014 dans « Computational Intelligence and Neuroscience », volume 2014.
Selon ce premier exemple, le niveau de dangerosité est par exemple inversement proportionnel au TTC, c’est-à-dire que plus le TTC est faible, plus le niveau de dangerosité est élevé.
Selon un deuxième exemple de réalisation, le niveau de dangerosité est déterminé en fonction :
- d’un ensemble d’informations dynamiques du deuxième véhicule 11 comprenant la vitesse du deuxième véhicule 11, l’accélération du deuxième véhicule 11 et une information représentative de distance entre le premier véhicule 10 et le deuxième véhicule 11 (par exemple la distance inter-véhicule, dite DIV, en mètres ou le temps inter-véhicule, dit TIV, en secondes) ; et
- d’un ensemble d’informations dynamiques du premier véhicule 10 comprenant la vitesse du premier véhicule 10, l’accélération du premier véhicule 10 et optionnellement une valeur de secousse (de l’anglais « jerk », aussi appelée valeur d’à-coup) maximale en fonction de la vitesse du premier véhicule 10.
A cet effet et selon ce deuxième exemple de réalisation, la distance D(t) séparant le premier véhicule 10 du deuxième véhicule 11 en fonction du temps est déterminée, par exemple via l’équation suivante :
D(t) = [A 1 (t)-A 2 (t)] * t 2 /2 + Vr*t + Dist