Composition, de préférence composition cosmétique, et de manière davantage préférée composition cosmétique pour substance kératineuse, comprenant : (a) au moins un polymère cationique ; (b) au moins un polymère anionique ; (c) au moins un acide non polymère ou un sel de celui-ci ; et (d) de l'eau dans laquelle le rapport de la quantité de cations du (des) (a) polymère(s) cationique(s) sur la quantité d'anions du (des) (b) polymère(s) anionique(s) est supérieur à 0,3 et inférieur à 0,8, le rapport de la quantité de cations du (des) (a) polymère(s) cationique(s) sur la somme de la quantité d'anions du (des) (b) polymère(s) anionique(s) et de la quantité d'anions du (des) (c) acide(s) non polymère(s) ou du (des) sel(s) de celui (ceux)-ci est supérieur à 0,2 et inférieur à 0,5, la concentration de charge du (a) polymère cationique est supérieure à 0,71 mmol/g, la concentration de charge du (b) polymère anionique est supérieure à 2,04 mmol/g et inférieure à 10,64 mmol/g, et le (a) polymère cationique, le (b) polymère anionique et le (c) acide non polymère ou un sel de celui-ci sont capables de former au moins une particule de complexe polyionique avec une taille de particule inférieure à 1 000 nm. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le (a) polymère cationique est choisi parmi les (co)polyamines. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le (a) polymère cationique est choisi dans le groupe consistant en la polylysine, le chitosane, et un mélange de ceux-ci. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le (b) polymère anionique est choisi parmi les polysaccharides. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le (b) polymère anionique est choisi dans le groupe consistant en hyaluronate, ι-carraghénane, Λ-carraghénane, algine, sulfate de chondroïtine, pectine, et un mélange de ceux-ci. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le (c) acide non polymère a deux valeurs de pKa ou plus. La composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le (c) acide non polymère est choisi dans le groupe consistant en acide phytique, acide citrique, acide lactique, et un mélange de ceux-ci. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle le pH de la composition est de 3 à 9, de préférence de 3,5 à 8,5, et de manière davantage préférée de 4 à 8. Processus cosmétique pour substance kératineuse, comprenant l'application sur la substance kératineuse de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 ; et le séchage de la composition pour former un film cosmétique sur la substance kératineuse. Utilisation de (a) au moins un polymère cationique ; (b) au moins un polymère anionique ; et (c) au moins un acide non polymère ou un sel de celui-ci dans laquelle le rapport de la quantité de cations du (des) (a) polymère(s) cationique(s) sur la quantité d'anions du (des) (b) polymère(s) anionique(s) est supérieur à 0,3 et inférieur à 0,8, le rapport de la quantité de cations du (des) (a) polymère(s) cationique(s) sur la somme de la quantité d'anions du (des) (b) polymère(s) anionique(s) et de la quantité d'anions du (des) (c) acide(s) non polymère(s) ou du (des) sel(s) de celui (ceux)-ci est supérieur à 0,2 et inférieur à 0,5, la concentration de charge du (a) polymère cationique est supérieure à 0,71 mmol/g, et la concentration de charge du (b) polymère anionique est supérieure à 2,04 mmol/g et inférieure à 10,64 mmol/g, dans une composition comprenant (d) de l'eau, afin de former au moins une particule de complexe polyionique comprenant le (a) polymère cationique, le (b) polymère anionique, et le (c) acide non polymère ou un sel de celui-ci avec une taille de particule inférieure à 1 000 nm.