INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le tableau 3 suivant détaille la formulation d’une composition de caoutchouc I2 réticulée au peroxyde que l’on a préparée comme décrit ci-dessus. Ingrédients Composition I 2 (pce) EPDM à taux massiques d'éthylène de 58 %, d’éthylidène norbornène de 8,5 %, et à ML(1+4) à 125° C de 41 100 Noir de carbone à indices d’adsorption d’iode d’environ 21 mg/g et d’absorption DBP d’environ 95 mL/100 g 90 Silice précipitée de surface spécifique 125 m²/g 30 Huile plastifiante minérale de formule 1 ci-dessus 15 Agent de couplage siloxane à groupes vinyl et éthoxy 2 Accélérateur HMT 1,6 Lubrifiant externe : « STRUKTOL WB 212 » 3 Lubrifiant interne : cire de polyéthylène 2 Agent tackifiant : résine formaldéhyde d’un alkyl phénol 5 Anti-oxydant 1 PEG 4000 3 Bis-peroxyde organique 8 Co-agent TAC 1 Le tableau 4 ci-après détaille les propriétés obtenues pour la composition I2 selon l’invention, à l’état non réticulé et à l’état réticulé. Composition I 2 Pr op r i étés à l ' état non réticulé ML(1+4) à 100° C 100 Temps de grillage t5 à 135° C 18 min. Pr op r i étés à l 'é t at réticul é Dureté Shore A 82 Module M30 à 30% de déformation 2,5 MPa Contrainte à la rupture Environ 14,0 MPa Allongement à la rupture 180 %
Ces propriétés obtenues pour les compositions I1-I2 selon l’invention montrent qu’elles présentaient une aptitude à la mise en œuvre satisfaisante à l’état non réticulé (notamment pour la composition I2 réticulée au peroxyde) et des propriétés mécaniques également satisfaisantes à l’état réticulé (notamment pour la composition I2 qui présentait une dureté, un contrainte à la rupture et un module M30 améliorés par rapport à la composition I1, laquelle présentait néanmoins un allongement à la rupture supérieur à celui de la composition I2), ce qui rend ces compositions I1-I2 aptes à constituer la couche unique extrudée d’un tuyau véhiculant un liquide de refroidissement à une pression d’au plus 2,5. 10 5 Pa et à une température d’au plus 110° C dans un circuit de refroidissement d’une batterie ou d’un moteur électrique d’un véhicule automobile, notamment.
La Demanderesse a en outre préparé une composition de caoutchouc réticulée au soufre I3 selon l’invention se différenciant essentiellement de la composition I1 par l’absence de tout plastifiant (la composition I3 comprenant 0 pce d’huile plastifiante, contrairement aux compositions I1 et I2), comme détaillé dans le tableau 5 ci-après. Ingrédients Composition I 3 (pce) EPDM à taux massiques d'éthylène de 58 %, d’éthylidène norbornène de 8,5 %, et à ML(1+4) à 125° C de 41 100 Noir de carbone à indices d’adsorption d’iode d’environ 21 mg/g et d’absorption DBP d’environ 95 mL/100 g 90 Silice précipitée de surface spécifique 125 m²/g 30 Agent de couplage TESPT 2 ZnO 5 Lubrifiant externe : « STRUKTOL WB 212 » 3 Lubrifiant interne : cire de polyéthylène 2 Acide stéarique 3 Anti-oxydant 1 Oxyde de calcium 5 Soufre à 80% 1 Accélérateurs TBZTD, TBBS, ZBEC 3,9
Le tableau 6 ci-après détaille les propriétés obtenues pour la composition I3 selon l’invention, à l’état non réticulé et à l’état réticulé. Composition I3 Pr op r i étés à l ' état non réticulé ML(1+4) à 100° C 150 Temps de grillage t5 à 135° C 14 min. Pr op r i étés à l 'é t at réticul é Dureté Shore A 80 Module M30 à 30% de déformation 3 MPa Contrainte à la rupture 11 MPa Allongement à la rupture 250-300 %
Ces propriétés obtenues pour la composition I3 selon l’invention montrent qu’elle était apte à être mise en œuvre en dépit de l’absence de plastifiant notamment grâce aux lubrifiants externe et interne, et qu’elle présentait des propriétés mécaniques satisfaisantes (similaires à celles de la composition I1), ce qui rend cette composition I3 également apte à constituer la couche unique extrudée d’un tuyau véhiculant un liquide de refroidissement à une pression d’au plus 2,5. 10 5 Pa et à une température d’au plus 110° C dans un circuit de refroidissement d’une batterie ou d’un moteur électrique d’un véhicule automobile.
On a par ailleurs préparé quatre compositions de caoutchouc « témoin » C1, C2, C3 et C4 (parmi lesquelles les compositions C1-C3 étaient réticulées au soufre et la composition C4 au peroxyde), en mettant en œuvre le procédé suivant.
On a introduit les ingrédients de chaque composition C1-C4, à l'exception du système de réticulation, dans un mélangeur interne Banbury® ou Intermesh®, puis on a conduit un travail thermomécanique en une étape de malaxage de 30 s à 2 min., jusqu'à atteindre une température maximale de "tombée" d'environ 125° C. On a récupéré le mélange ainsi obtenu, on l’a refroidi, puis on a ajouté le système de réticulation (au soufre pour les compositions C1-C3 et au peroxyde pour la composition C4) dans un mélangeur externe à cylindres à 100° C, en mélangeant le tout pendant environ 2 min. dans une étape de travail mécanique suivant un enchaînement « 1 à 3 » dans ce mélangeur externe.
On n’est pas parvenu à fabriquer la composition C3 (dépourvue de charge inorganique et de plastifiant), car le mélange trop dur de C3, uniquement renforcé par une quantité très élevée de noir de carbone, est resté coincé dans le mélangeur.
On a ensuite façonné les compositions réticulables « témoin » C1-C3 obtenues sous forme d’éprouvettes cylindriques pour procéder aux mesures de leurs propriétés à l’état non réticulé, et sous forme d’éprouvettes de type haltères pour procéder aux mesures des propriétés mécaniques à l’état réticulé après cuisson de l’éprouvette à 180° C, en suivant les mêmes méthodes de mesure que celles détaillées ci-dessus pour les compositions I1-I3.
Le tableau 7 suivant détaille les formulations des trois compositions « témoin » C1-C3 réticulées au soufre que l’on a préparées comme décrit ci-dessus. Ingrédients C1 (pce) C2 (pce) C3 (pce) EPDM à taux massiques d'éthylène de 48 %, d’éthylidène norbornène de 7,8 %, et à ML(1+4) à 125° C de 28 100 100 100 Noir de carbone à indices d’adsorption d’iode d’environ 21 mg/g et DBP d’environ 95 mL/100 g 80 80 110 Silice précipitée de surface spécifique 125 m²/g 50 50 - Kaolin calciné - 30 - Huile plastifiante minérale en partie naphténique de formule 1 ci-dessus 30 30 - Agent de couplage TESPT 2 2 - ZnO 5 5 5 Lubrifiant externe : « STRUKTOL WB 212 » 3 3 3 Lubrifiant interne : cire de polyéthylène 2 2 2 Acide stéarique 3 3 3 Anti-oxydant 1 1 1 Oxyde de calcium 5,5 5,5 5,5 Soufre à 80% 1 1 1 Accélérateurs TBZTD, TBBS, ZBEC 3,9 3,9 3,9 Le tableau 8 ci-après détaille les propriétés obtenues pour les compositions « témoin » C1-C2 (celles de la composition C3 n’étant pas mesurables du fait de l’impossibilité de la fabriquer), à l’état non réticulé et à l’état réticulé. Composition C1 C2 Pr op r i étés à l ' état non réticulé ML(1+4) à 100° C 93 98 Temps de grillage t5 à 135° C 15 min. 15 min. Pr op r i étés à l 'é t at réticul é Dureté Shore A 76 76 Module M30 à 30% de déformation 1,8 MPa 1,9 MPa Contrainte à la rupture 11,9 MPa 10,9 MPa Allongement à la rupture 342 % 312 %
Ces propriétés obtenues pour les compositions C1-C2 montrent que, même si elles étaient aptes à être mises en œuvre notamment grâce à une quantité élevée de plastifiant (le triple de celle utilisée pour la composition I1 de l’invention réticulée au soufre) et aux lubrifiants, les compositions C1-C2 qui étaient caractérisées par une quantité de silice précipitée supérieure à celle requise dans l’invention (en plus d’une quantité de noir de carbone légèrement inférieure mais proche de celle de la composition I1), présentaient une dureté Shore A, un allongement à la rupture et un module M30 significativement réduits par rapport à ceux de la composition I1. Les propriétés mécaniques des compositions C1-C2 ainsi renforcées et plastifiées étaient ainsi nettement pénalisées par rapport à celles de la composition I1, sans que l’ajout de kaolin à la composition C2 n’ait pu pallier l’insuffisance de la composition C1. Il en résulte que les compositions C1 et C2 n’étaient pas aptes à constituer la couche unique extrudée d’un tuyau véhiculant un liquide de refroidissement dans des circuits de refroidissement tels que ceux visés par la présente invention.
x où w est un coefficient dont la fonction est de moduler la relation entre le nombre de signaux dans la partition et la différence d’index de début et de fin de la partition. L’objectif est de prendre en compte les cas extrêmes où la partition normale ne couvre qu’un nombre de signaux très limité, à savoir entre un et trois. Selon un mode de réalisation, w=1/k, où k est le nombre de partitions pouvant exister entre le premier et le dernier index de la partition normale. Par exemple, si le premier index de la partition normale est 98 et le dernier index est 100, alors le nombre maximal de signaux dans la fourchette d’indices – et donc le nombre maximal de partitions possibles - est de trois et w=0.3. En tant qu’autre exemple, si la fourchette ne comprend que deux valeurs (indices de 99 et 100 par exemple), le nombre maximal de partition est de 2 et donc le coefficient w est de 0.5.
Ceci implique que les partitions qui ont plus de signaux ont un impact plus fort lorsqu’elles disparaissent. Les partitions qui disparaissent et qui ont commencé plus précocement provoqueraient une alarme avec une pondération plus élevée. Les partitions qui disparaissent au début de la série de signaux ou à la fin ont une importance identique.
Gradation ou niveau de sévérité Selon un exemple de réalisation, il est proposé d’effectuer une gradation d’une alarme en fonction d’un ou plusieurs seuils, selon le procédé suivant :
Si plusieurs valeurs d’alarmes pondérées existent pour un signal donné car de multiples conditions sont satisfaites (plusieurs alarmes peuvent le cas échéant être levées pour un même signal et un même indicateur), alors ces valeurs sont additionnées pour ce signal. Ce même procédé est suivi pour tous les indicateurs – on forme ainsi une matrice W des alarmes pondérées pour tous les signaux et tous les indicateurs, où W a pour dimensions le nombre d’indicateurs multiplié par le nombre de signaux : W_NombreIndicateursXNombreSignaux. Le nombre d’indicateurs ayant une valeur autre qu’indéterminée est déterminé pour chaque signal : I_1XNombreSignaux. Les alarmes pondérées levées au niveau de chaque signal sont additionnées pour tous les indicateurs :
S = [Somme(W_1 :NombreIndicateurs,1) Somme(W_1 :NombreIndicateurs,2) Somme(W_1 :NombreIndicateurs,NombreSignaux)]
La somme de ces alarmes pondérées est normalisée par le nombre d’indicateurs ayant contribué à cette somme : A=S/I Au moins un seuil est défini pour l’évaluation de la somme moyennée des alarmes pondérées, dans le présent exemple, on choisit les seuils suivants : seuil d’avertissement et seuil d’alarme. On compare ladite somme moyennée aux seuils. Selon un exemple de réalisation, des valeurs respectives des seuils d’avertissement d’alarme sont 0.1 et 0.2.
Indice de confiance Le nombre d’indicateurs soit participant à la levée d’une alarme pondérée, soit ne participant pas, est mémorisé. Plus le nombre d’indicateurs utilisés pour décider de l’état de santé d’un composant croit, plus la confiance dans le résultat est grande. En effet, plus le nombre d’indicateurs augmente, plus le spectre des signaux obtenus à partir du ou des capteurs est exploité. On définit ainsi un indice de confiance comme suit :
On définit un seuil au-delà duquel on estime qu’une alarme pondérée est fiable. Selon un exemple de réalisation, ce seuil est fixé à 0.5, ce qui définit implicitement un vote à majorité simple. Les avertissements et alarmes sont levées si à la fois l’indice de confiance et la somme moyennée des alarmes pondérées sont au-delà des seuils respectifs.
Persistance Le procédé décrit dans la présente description est tel qu’il devient plus précis avec l’augmentation de la taille des jeux de données. Il est possible de l’utiliser pour des jeux de données de taille limitée, au risque de générer de fausses alarmes. Cependant, au fur et à mesure de l’augmentation de la taille des jeux de données, les fausses alarmes générées par des signaux passés feront disparaître ces fausses alarmes au fur et à mesure que les séries de signaux incorporant de nouveaux signaux seront traités. On introduit la notion de persistance d’alarme pour mesurer la persistance des alarmes générées sur base du procédé précédemment décrit.
La est un algorigramme d’un exemple de procédé de détermination d’une métrique de persistance d’alarme.
Selon une première étape S1102, on détermine un jeu de données initial de z signaux de façon à ce que chaque signal soit assigné à une partition. On prendra z=3 dans ce qui suit.
Selon une seconde étape S1103, à t=0, on applique le procédé précédemment décrit, ce qui permet de déterminer si une alarme est levée pour chacun des signaux. Par exemple, si l’on assigne un ‘0’ à un signal pour lequel aucune alarme n’est levée et ‘1’ à un signal pour lequel une alarme est levée, et que des alarmes sont levées uniquement pour les signaux deux et trois, on peut noter le résultat de la façon suivante :
Alarmes t0= [0 1 1]
Selon une troisième étape S1103, à t=1, un signal supplémentaire est obtenu et le procédé de détection est de nouveau appliqué. Le résultat peut être noté de la façon suivante :
Alarmes t1 = [0 1 1 0]
En variante, elle est par exemple mise en œuvre pour mesurer la glycémie dans le sang s’écoulant dans un réseau vasculaire sous-cutané.
L’invention concerne enfin une méthode de télédétection d’un objet dans une suspension, dans un gaz, de gouttelettes d’un liquide, la méthode comportant : - la mise en œuvre du procédé de focalisation selon l’invention , le milieu diffusant étant une suspension dans un gaz de gouttelettes d’un liquide et la zone d’étude contenant l’objet, - l’émission d’un rayonnement de sonde de télédétection vers l’unité de modulation optique afin de focaliser le rayonnement de sonde de télédétection dans la zone d’intérêt, et - la détection de la partie du rayonnement réémis par l’objet qui est diffusée et réfléchie par le milieu diffusant.
Avantageusement, la méthode de télédétection permet d’améliorer la détection d’un objet dans un milieu diffusant, en tenant compte de l’effet diffusant dudit milieu sur le trajet des photons émis par la source d’émission lumineuse et atteignant le récepteur d’onde.
L’invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre et à l’examen du dessin annexé, dans lequel
représente de manière schématique un exemple de mise en œuvre de spectroscopie par réflectance diffuse connu de l’art antérieur,
représente un exemple de dispositif selon l’invention,
est une courbe représentant le balayage en fréquence du rayonnement lumineux émis par le dispositif de la ,
est une courbe représentant schématiquement la distribution spectrale de puissance du battement électromagnétique mesuré par le dispositif de la ,
illustre de manière schématique une technique d’asservissement d’un modulateur spatial de lumière,
représente schématiquement un générateur d’onde d’un exemple de dispositif selon l’invention,
représente un autre exemple de dispositif selon l’invention,
représente schématiquement autre exemple de dispositif selon l’invention, et
illustre schématiquement une utilisation d’un exemple de dispositif selon l’invention pour la télédétection d’un objet.
Dans les figures, les différents éléments constituant le dispositif selon l’invention ainsi que le milieu diffusant ne sont pas représentés à l’échelle, par souci de clarté du dessin.
On a représenté sur la de manière schématique un exemple d’appareil 5 de spectroscopie par réflectance diffuse connu de l’art antérieur.
L’appareil comporte une source d’émission 10 d’un rayonnement laser et un récepteur d’onde 15 qui sont disposés tous les deux d’un même côté d’un tissu biologique 20, qui est par exemple un morceau d’un corps comportant un épiderme 25, un derme et un réseau vasculaire sous cutané 35.
Comme indiqué plus haut, l’hydrogène très froid provenant du volume de stockage n’est jamais en contact avec une paroi baignée par l’air ambiant, de tel sorte que les risques de liquéfaction de l’air ambiant sont éliminés.
L’existence d’un tronçon intermédiaire élargi dans le conduit externe contribue à éviter le primage, c’est-à-dire contribue à éviter l’arrivée d’hydrogène liquide à l’entrée de l’échangeur. Cet échangeur fonctionne uniquement en phase gazeuse, ce qui simplifie considérablement la conception de l’échangeur et son fonctionnement. Quelques petites gouttelettes d’hydrogène peuvent s’y introduire mais cet échangeur n’est pas un évaporateur, c’est-à-dire qu’il n’est pas dimensionné pour évaporer 100 % un flux constitué d’hydrogène liquide.
Le tronçon intermédiaire élargi permet d’éviter le fonctionnement en caloduc. L’effet caloduc est un échange rapide entre une phase liquide et une phase gazeuse d’un même produit, le gaz transitant par l’intérieur du tube, la phase liquide étant accrochée à la paroi. La verticalité du tronçon intermédiaire contribue à rendre l’effet caloduc peu possible. Le fait d’avoir un élargissement de section brutal et important section va avoir un impact négatif sur le transit de la phase liquide sur la paroi et sur l’écoulement du gaz au centre.
Par ailleurs, le conduit d’alimentation de l’échangeur de chaleur en hydrogène, et l’échangeur de chaleur lui-même, contiennent un volume connu d’hydrogène gazeux, qui peut être considéré comme un volume tampon. Lors d’un arrêt de la pile à combustible, il n’y a plus de consommation d’hydrogène. Il est nécessaire alors de s’assurer que, pendant cet arrêt, il n’y a pas d’échange entre l’hydrogène gazeux et l’hydrogène liquide, qui pourrait congeler l’échangeur et liquéfier l’air ambiant. L’existence du conduit externe en vis-à-vis du tube permet d’éviter un tel effet. Le volume tampon est un séparateur qui va éviter le fait qu’un segment de liquide ne soit poussé par du gaz. Il est ainsi possible d’éviter d’implanter en amont de l’échangeur de chaleur une vanne cryogénique, extrêmement coûteuse à fabriquer. La vanne 137 isolant la sortie d’hydrogène de l’échangeur de chaleur de l’entrée de gaz anodique est implantée après l’échangeur de chaleur, dans la zone de température normal. Elle est donc beaucoup moins coûteuse qu’une vanne cryogénique. C’est bien l’ensemble du tronçon et particulièrement le fait qu’il soit totalement ou tout au moins partiellement vertical qui permet de créer ce tampon stable. L’hydrogène liquide, du fait de la gravité, restera dans la partie basse, la partie gazeuse se concentrant dans la partie haute. Le tronçon sera complètement gazeux du fait des transferts thermiques important entre le conduit externe et le tube. Le gaz sera thermiquement stratifié, la partie la plus chaude en partie haute ; le gaz étant très isolant.
Le fait que le conduit externe soit placé au-dessus du réservoir externe, dans une orientation sensiblement verticale, contribue à limiter l’arrivée d’hydrogène liquide à l’entrée de l’échangeur de chaleur.
Le fait que le conduit interne soit logé dans le ciel du volume de stockage contribue à limiter le risque que du liquide soit entrainé vers l’échangeur de chaleur.
Le fait que le conduit interne soit sensiblement horizontal et s’étende sur la plus grande partie de la longueur du réservoir interne, permet également d’éviter la formation de bouchon de liquide à l’intérieur du conduit d’alimentation, notamment lors de mouvements du liquide à l’intérieur du volume de stockage dus à des freinages ou des accélérations.
Dispositif de stockage et d’alimentation en hydrogène et ensemble correspondant L’invention concerne en général un dispositif de stockage et d’alimentation en hydrogène , notamment en vue de l’alimentation d’une pile à combustible.
Ce dispositif de stockage et d’alimentation en hydrogène, outre la présente demande, est protégé par les demandes suivantes, déposées le même jour, par le même déposant, et portant sur les aspects suivants :
- une demande portant sur un dispositif de stockage et d’alimentation en hydrogène comportant un moyen pour réchauffer le fluide cryogénique sortant du réservoir intérieur, avant alimentation d’un échangeur de chaleur, ce moyen étant une alternative à celui de la présente demande ; cette demande porte la référence interne BFF21P0640 ;
- une demande portant sur une unité de stockage d’un fluide cryogénique comportant un getter ou absorbeur de gaz dont le remplacement est facilité ; cette demande porte la référence interne BFF21P0639 ;
- une demande portant sur une unité de stockage d’un fluide cryogénique comportant une suspension métallique du réservoir interne au réservoir externe ; cette demande porte la référence interne BFF21P0642 ;
- une demande portant sur un ensemble comprenant une unité de stockage de fluide cryogénique et une vanne cryogénique ; cette demande porte la référence interne BFF21P0788 ;
est une vue en coupe et en perspective de l’élément de la ,
est une vue de dessus d’une partie d’un système de mesure équipé de l’élément des figures 8 et 9.
Description détaillée de l’invention Un système de mesure 1 selon une forme de réalisation va maintenant être décrit en référence aux figures 1 à 7. Celui-ci comporte un élément 2 monobloc s’étendant autour d’un axe X. Ledit élément 2 comporte une base 3 en forme de disque à partir de laquelle s’étendent une première couronne 4, radialement interne, et une seconde couronne 5, radialement externe.
Le centre de la base 3 comprend une zone de faible épaisseur, appelée paroi mince 6, pourvue d’un orifice calibré 7.
La paroi mince 6 comporte une épaisseur comprise entre 10 et 80 micromètres, par exemple de l’ordre de 30 micromètres, le diamètre de l’orifice 7 étant compris entre 30 et 100 micromètres.
L’espace délimité par la zone centrale de la base et la première couronne forme une chambre de mesure 8 de forme polygonale, par exemple hexagonale. Le côté de l’hexagone formant la base de la surface latérale de la chambre de mesure 8 est préférentiellement choisi entre 1 et 5 mm, préférentiellement environ 2mm. D'autres formes pour la base de la chambre de mesure 8 peuvent être choisies, telles que circulaire, triangulaire, etc. De préférence la forme de la base de la chambre de mesure 8 est une figure géométrique régulière, i.e. présentant au moins un élément de symétrie, de préférence un centre de symétrie ou un axe de symétrie, tel que l’axe X.
On désignera par la référence 9 l’espace annulaire situé entre la première couronne 4 et la seconde couronne 5. La zone de la base située radialement à l’extérieur de la seconde couronne 5 porte la référence 10.
La première couronne 4 comporte ici quatre lentilles 11, appelées premières lentilles, réalisées de façon monobloc avec le reste de l’élément 2. Chaque première lentille 11 est une lentille asphérique et comporte une surface radialement interne 12 plane, tournée vers la chambre de mesure. Chaque première lentille 11 comporte en outre une surface radialement externe 13 asphérique, de forme convexe, tournée du côté de la seconde couronne 5.
Le centre de l’asphère correspondante est situé à la sortie et à proximité de l'orifice calibré 7.
Le point focal de chaque première lentille 11 est le centre de la cuve de mesure. L'intérêt de la lentille asphérique réside dans une amélioration des performances optiques en périphérie de l'image garantissant ainsi une aberration sphérique quasi nulle au point focal. Une telle structure réduit significativement l'aberration sphérique du système de mesure 1, garantissant un maximum de puissance au point de mesure. En outre, une ouverture numérique de l'ordre de 0,5 peut être obtenue sans utilisation d'objectifs, contrairement aux dispositifs du marché.
Par ailleurs, la disposition du point focal des premières lentilles 11 à la sortie et à proximité de l'orifice calibré 7 permet des mesures optiques sur la cellule de l’échantillon à analyser, alors qu'elle vient de sortir de cet orifice 7 et que le centrage du flux d'échantillon est le meilleur. En effet, plus l'on s'éloigne de la sortie de l'orifice calibré 7 et plus la position de la cellule est incertaine et le risque qu'elle soit excentrée par rapport au jet d'échantillon est grand.