INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La représente des résultats de simulation de fonctionnement de la chaine de propulsion électrique. Plus précisément, elle représente, du haut vers le bas, les diagrammes temporels :
De la vitesse de rotation du second moteur V sm ,
De la vitesse de rotation de l’hélice V h , et
Selon un autre mode de réalisation préféré le ou les polymère(s) hydrocarboné(s) b) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi iv) le mélange des polymères hydrocarbonés i) à iii) tels que définis précédemment.
La quantité totale du ou des polymères hydrocarbonés b), présentes dans la composition C1 ou C1’ selon l’invention, va de préférence de 0,01 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, et mieux encore de 1 à 15 % en poids, tel que 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le rapport pondéral entre la quantité totale de a) PHA (matière active) et la quantité totale b) du ou des polymère(s) hydrocarboné(s), présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,5 à 10, et plus préférentiellement de 1 à 6, plus particulièrement de 1 à 4, voire 1 à 2 tel que 1.
Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5 % et de préférence à 1 % encore plus préférentiellement à 0,1 %). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupes siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane.
Dans mélange d’éthanol et d’isododécane à 50/50 en poids, les résines sont solubles à des concentrations allant jusqu’au 44.4% pour la résine de candelilla et la résine glyceryl rosinate.
Essai comparatif à base de cire (Cp22) : Des essais réalisés dans les mêmes conditions pour 5,56% en poids de cire de candelilla (au lieu de la résine de candelilla) ont montré que la cire n’est pas soluble dans l’éthanol, ni dans l’isododécane, ni dans tous les mélanges éthanol/isododécane.
Le mélange d’ alcool volatil et d’ alcane volatil selon l’invention permet de solubiliser les résines naturelles et, par suite ainsi d’optimiser les propriétés d’étalement de ces résines pendant et après l’application des compositions.
Exemple 2 - Test (in vitro) de tenue sur carte de contraste
Les compositions de résine naturelle solubilisée dans un mélange d’huile volatile et d’alcool volatile, sont évaluées pour leur tenue aux frottements , par des mesures colorimétriques sur film sec avant et après abrasion, test dont le protocole est détaillé ci-dessous.
Les matières premières colorées suivantes sont ajoutées dans les compositions des exemples :
- le pigment organique RED 7 ou
- le pigments minéral Oxides de fer enrobé.
Les compositions colorées sont réalisées selon le même protocole que décrit précédemment, en utilisant un rotor-stator à température ambiante (25°C) pour incorporer ces pigments dans chaque composition testée.
Protocole d’étalement des compositions en un film :
L’étalement des produits se fait sur un banc d’étalement (Elcometer 4340 Applicator) permettant de régler sa vitesse ainsi que la distance sur lequel il se fait. Le banc est équipé d’un système d’aspiration relié à une pompe pour que le support où l’on fait l’étalement ne bouge pas. Les cartes de contraste avec un fond noir et un fond blanc non vernis sont utilisées (1 byko-chart, uncoated N2A, code 2831). L’épaisseur d’étalement est quant à elle réglable grâce à l’étaleur carré déposé sur le support de manière à étaler par arasement lorsque la plateforme est mise en marche. Chaque tranche de l’étaleur permet d’étaler avec une épaisseur différente allant de 25μm à 200μm. L’épaisseur choisie est de 25 µm afin de se rapprocher d’épaisseur du film in vivo . Un poids de 960 g est ajouté par-dessus l’étaleur pendant l’étalement. La vitesse de l’étalement est réglée à 1in/sec, soit 2,54cm/s. Les films sont séchés pendant 24h à 34°C et HR ambiante sur plaque chauffante.
Protocole de test de tenue aux frottements :
Le test de tenue aux frottements est réalisé par les mesures colorimétriques sur film sec avant et après abrasion. L’abrasion est effectuée en fixant une bandelette de mouchoir en tissu sur la tranche d’étaleur à 25µm. Le poids de 960g est ajouté par-dessus l’étaleur pendant l’abrasion. La vitesse de banc est réglée à 2,54cm/s.
La mesure de la couleur avant est après abrasion est faite au spectrophotomètre Konica Minolta CM-700d. La mesure avec contact permet de garantir l’absence de pollution lumineuse.
Réglages choisis : Ouverture 8 mm ; Incertitude : 0,04; Mesure SCI/SCE ; Géométrie d/8°.
Les mesures de couleurs sur les deux fonds (fond noir FN et fond blanc FB) permettent de caractériser la couvrance d’un fond de teint en calculant le « contraste ratio », (CR%) c’est-à-dire YFN / YFB x 100, où YFN et YFB sont respectivement les valeurs de luminance mesurées sur fond noir et le fond blanc, celui-ci étant d’autant plus élevé que le fond de teint est couvrant.
c- au moins une résine naturelle,
dans laquelle le rapport pondéral de la quantité totale d’huile(s) volatile(s) et d’alcool(s) volatils sur la quantité de résine(s) naturelle(s) est supérieur à 1.
De manière préférée, la présente invention a pour objet une composition (A) cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable :
a- au moins une huile volatile,
b- au moins un alcool volatil, et
- le rapport pondéral de la quantité d’huile(s) volatile(s) sur la quantité de résine(s) naturelle(s) est supérieur à 0,5 ; de préférence supérieur à 1;
- le rapport pondéral de la quantité d’alcool(s) volatil(s) sur la quantité de résine(s) naturelle(s) est supérieur à 0,5 ; de préférence supérieur à 1.
La présente invention a également pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une phase huileuse de composition (A) telle que définie ci-dessus. La phase huileuse de l’invention est de préférence continue.
La présente invention a également pour objet un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie selon l’invention.
La présente invention a encore pour objet l’utilisation d’une composition telle que définie selon l’invention pour améliorer la tenue sur la peau et/ou la résistance aux frottements d’un film cosmétique sans augmenter l’effet collant dudit film obtenu par application de ladite composition sur les matières kératiniques.
Les compositions selon l’invention peuvent être des compositions cosmétiques ou dermatologiques. De préférence, il s’agit de compositions cosmétiques.
Cette configuration est avantageuse pour assurer la sécurité d’un utilisateur lorsque la structure S P est mise en œuvre comme structure de trampoline.
Dans un mode de réalisation, le premier et le deuxième point d’appui A x, y, B x, y de chaque poutre P k sont séparés, selon l’axe longitudinal de la poutre P k , par une distance sensiblement égale à un tiers de la longueur de chaque poutre P K .
Un avantage est de limiter la distance entre les premiers et deuxièmes points d’appui des poutres P K . De cette manière, la résistance aux efforts de compression de chaque poutre P K est avantageusement importante.
Un avantage est de permettre une stabilité optimale de la structure S P .
La structure S P est avantageusement apte à être montée sur tout type de support tel que par exemple, à titre non limitatif, sur du béton, sur un carrelage, sur du sable, sur un parquet, ou encore sur un sol d’herbe.
Dans un mode de réalisation dans lequel la structure S p est montée sur un support horizontal, les deuxièmes points d’appui B x, y appartiennent à un même deuxième plan PL 2 sensiblement parallèle au premier plan PL 1 contenant les premiers points d’appui, et le premier plan PL 1 est sensiblement horizontal.
Entrecroisements des poutres Comme visible sur la , les projections X y des extrémités inférieures E 1 des poutres P k , dont seules X 3 et X 6 sont référencées sur la , se trouvent en dehors du polygone convexe PGN formé par les segments reliant les projections X x, y, Z x, y des premiers et deuxièmes points d’appui A x, y, B x, y sur le premier plan PL 1 .
La convexité du polygone projeté sur le plan PL 1 illustre le déport incliné vers l’extérieur des portiques de la structure S P .
On entend par « vers l’extérieur » un sens opposé au sens dirigé vers l’axe O y de la structure S P . Réciproquement, on entendra par « vers l’intérieur » un sens dirigé vers l’axe O y .
Ce déport incliné de chaque portique vers l’extérieur entraîne avantageusement un déport incliné de chaque sous-portique vers l’intérieur.
Cette réciprocité des inclinaisons des portiques et des sous-portiques résulte de l’entrecroisement alternatif des poutres Pk décrit précédemment.
Un avantage est d’obtenir une structure autoporteuse et portante présentant une résistance importante à la compression.
Un avantage d’une telle configuration est que l’entrecroisement alternatif des poutres P K permet une prise en charge importante des efforts de compression. En effet, plus la structure S P est chargée, plus les liens mécaniques entre les poutres P K formant les portiques et les sous-portiques sont renforcés.
Le poids qui s’exerce sur la structure augmente la tension réciproque des rapports entre les poutres entrecroisées. En conséquence, l’ancrage au niveau des premières extrémités E 1 , le maintien, et ainsi la stabilité de la structure sont améliorés.
Un autre avantage est que, plus la structure est chargée, plus elle est ancrée au niveau des premières extrémités E 1 . Ainsi, sa stabilité est renforcée.
Un autre avantage est que le déport incliné vers l’extérieur de chaque portique entraîne réciproquement un déport incliné vers l’intérieur de chaque sous-portique. Cette réciprocité des déports inclinés dans différents plans résulte en une auto-stabilisation de la structure S P comme c’est le cas pour les structures réciproques.
En d’autres termes, la solution réactive est maintenue, sous agitation, et à pH compris entre 9 et 11 par des ajouts successifs de base, pendant une durée de réaction telle que précédemment définie moyennant quoi le dextran et l’anhydride (méth)acrylique réagissent ensemble et du dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate est obtenu (étape d)).
Le dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate obtenu à l’issue de l’étape d) est séparé, des autres éléments contenus dans la solution et notamment de l’anhydride (méth)acrylique, de l’acide (méth)acrylique et de la base par toute technique de séparation de deux liquides par membrane connue de l’homme du métier comme une filtration, une précipitation sélective ou une dialyse. En d’autres termes, la technique de récupération utilisée lors de l’étape d) est une filtration, une précipitation sélective ou une dialyse.
Comme précédemment expliqué, le dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate obtenu à l’issue du procédé selon l’invention est un dérivé photoréticulable particulièrement intéressant pour préparer des hydrogels tels que des hydrogels pour des applications biomédicales notamment du fait de sa pureté à l’issue de l’étape d).
Le dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate obtenu à l’issue du procédé selon l’invention peut être utilisé pour concevoir une matrice d'hydrogel par photoréticulation des fonctions (méth)acrylate et ainsi construire un réseau 3D de chaînes polymères réticulées. La photoréticulation est généralement obtenue par la polymérisation radicalaire du polymère modifié en présence d'un initiateur photosensible ou photo-initiateur qui initie la réaction en utilisant la lumière ultraviolette-visible (UV-vis) à une longueur d'onde spécifique. La photoréticulation UV-vis est une réaction rapide qui peut être réalisée dans l'eau dans des conditions douces et attractives ou après séchage, avec un bon contrôle du processus et des propriétés du matériau obtenu.
Par conséquent, la présente invention concerne également un procédé de préparation d’un hydrogel comprenant les étapes consistant à : i) préparer un dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate selon le procédé tel que précédemment défini ; ii) préparer une solution aqueuse contenant le dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate préparé à l’étape i) et un photo-initiateur ; iii) appliquer la solution préparée à l’étape ii) sur un support ; iv) éventuellement sécher la solution appliquée à l’étape iii), moyennant quoi un produit contenant du dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate et un photo-initiateur est obtenu ; v) soumettre la solution appliquée à l’étape iii) ou le produit obtenu à l’étape iv) à une irradiation, moyennant quoi un hydrogel humide ou un hydrogel sec est obtenu.
Le dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate préparé selon le procédé tel que précédemment défini peut être utilisé lors de l’étape ii) immédiatement après sa préparation et notamment après l’étape de purification telle que précédemment définie. En variante, après purification, le dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate peut être lyophilisé et conservé à -20°C avant son utilisation ultérieure i.e. avant la mise en œuvre de l’étape ii).
La solution de l’étape ii) peut être préparée (i’) en dissolvant, dans de l’eau ou une solution aqueuse, du dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate et un photo-initiateur se présentant sous forme solide, (ii’) en mélangeant ensemble du dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate se présentant sous forme de solution aqueuse et au moins un photo-initiateur se présentant sous forme de solution aqueuse, (iii’) en dissolvant du dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate se présentant sous forme solide dans une solution aqueuse d’un photo-initiateur ou encore (iv’) en dissolvant un photo-initiateur se présentant sous forme solide dans une solution aqueuse de dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate.
Par « solution aqueuse », on entend une solution dont le solvant comprend de l’eau ou est constitué d’eau telle que précédemment définie. Typiquement, cette solution aqueuse est une solution aqueuse tamponnée telle que du tampon PB (tampon phosphate), du tampon PBS (tampon phosphate salin), du tampon Tris ou du tampon HEPES.
Tout photo-initiateur connu de l’homme du métier est utilisable dans le cadre de la présente invention. Un tel photo-initiateur est excité par le rayonnement déclenché par irradiation lors de l’étape v) (le plus souvent par UV, visible ou UV-visible, mais aussi par radiations γ ou par faisceaux d’électrons) permettant la production de radicaux par des mécanismes plus ou moins complexes. A titre d’exemples de photo-initiateurs utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer le rose bengale, la rhodamine B, l’éosine Y, la roboflavine, le 2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyéthoxy),phényl]-2-méthyl-1-propanone (également connu sous la dénomination « Irgacure 2595 »), le monoacylphosphine oxyde (MAPO) et les dérivés hydrosolubles de bisacylphosphine oxyde (BAPO), la 1-hydroxy-cyclohéxyl-phénylkétone (également connue sous la dénomination « Irgacure 184 »), la 2-Benzyl-2-diméthylamino-1-(4-morpholinophényl)-1-butanone (également connue sous la dénomination « Irgacure 369 »), la (2-méthyl-4′-(méthylthio)-2-morpholinopropiophénone (également connu sous la dénomination « Irgacure 907 »), le phényl-2,4,6-triméthylbenzoylphosphinate de lithium (LAP) ou le 2-hydroxy-4′-(2-hydroxyéthoxy)-2-méthylpropiophénone (également connu sous la dénomination « Irgacure 2959 »), la 2,2’-azobis[2-méthyl-N-(2-hydroxyéthyl) promionamide (également connu sous la dénomination « VA-086 ») et l’érythrosine.
Toutefois, pour des hydrogels pour applications biomédicales, les photo-initiateurs cytocompatibles et solubles dans l'eau tels que le phényl-2,4,6-triméthylbenzoylphosphinate de lithium (LAP) ou le 2-hydroxy-4′-(2-hydroxyéthoxy)-2-méthylpropiophénone (également connu sous la dénomination « Irgacure 2959 ») sont avantageusement choisis.
Il est possible que la solution préparée à l’étape ii) comprenne, en plus du dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate et du photo-initiateur, au moins un autre élément comme, par exemple, un principe pharmaceutiquement ou cosmétiquement actif, un traceur ou un autre polymère différent du dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate, éventuellement réticulable.
Le support sur lequel est déposée, lors de l’étape iii), la solution aqueuse préparée lors de l’étape ii) aura une forme et une géométrie, adaptées pour conférer, à l’hydrogel obtenu après photoréticulation ou après séchage puis photoréticulation, une forme donnée et éventuellement une forme micro- ou nano-structurée. A cet effet, le support mis en œuvre lors de l’étape iii) peut être un moule et notamment un moule en silicone ou en téflon.
Pour préparer des hydrogels secs, il est possible de soumettre la solution aqueuse contenant le dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate et un photo-initiateur déposée sur le support, à un séchage. Il est évident que la durée du séchage dépendra de la taille et de l’épaisseur de l’hydrogel à sécher. A titre d’exemple, ce séchage est réalisé à l’air libre pendant une durée comprise entre 12 h et 48 h, notamment de 18 h et 36 h et, en particulier, de l’ordre de 24 h (i.e. 24 h ± 3 h).
Enfin, comme précédemment évoqué, la solution aqueuse appliquée sur le support ou le produit obtenu, sur le support, après séchage de la solution aqueuse sont soumis à une irradiation, le plus souvent, par UV-vis, mais aussi par radiations γ ou par faisceaux d’électrons. La longueur d’onde pour une irradiation aux UV-vis sera choisie en fonction des caractéristiques du photo-initiateur présent dans la solution ou le produit. A titre d’exemple particulier, lorsque le photo-initiateur utilisé est du LAP, une irradiation UV-vis à 405 nm sera mise en œuvre lors de l’étape v).
Les hydrogels obtenus à partir de dextran fonctionnalisé par des groupes (méth)acrylate peuvent être préparés et utilisés à l'état humide ou sec, comme illustré dans la partie expérimentale ci-après.
Les hydrogels humides ainsi préparés peuvent servir de systèmes d'administration de médicaments implantés, injectables ou contrôlés sur la peau. Ils peuvent également être utilisés sous la forme de micro- ou nano-gels humides.
L’étape d’oxydation peut être réalisée à une température de 20 à 100 °C, et de préférence de 40 à 75 °C.
De plus, une telle étape peut être réalisée à une pression absolue de 50 à 1 500 kPa, et de préférence de 100 à environ 700 kPa.
L’étape d’oxydation est de préférence réalisée avec un excès d’oxygène, de sorte que de préférence plus de 90 %, en particulier plus de 95 %, de l’hydroquinone contenue dans la solution de travail sont convertis en la forme quinone.
À l’issue de cette étape, la solution de travail peut avoir une concentration en peroxyde d’hydrogène de 0,5 à 2,5 % en poids et de préférence de 0,8 à 1,9 % en poids. Par exemple, la solution de travail peut avoir une concentration en peroxyde d’hydrogène de 0,5 à 1 % en poids ; ou de 1 à 1,5 % en poids ; ou de 1,5 à 2 % en poids ; ou de 2 à 2,5 % en poids.
Après cette étape, le procédé selon la présente invention peut comprendre une étape de récupération du peroxyde d’hydrogène dans une solution de peroxyde d’hydrogène brute. Cette étape peut être réalisée en extrayant la solution de travail résultant de l’étape d’oxydation avec de l’eau. Cette étape peut être réalisée dans des colonnes d’extraction à plateaux perforés, des colonnes garnies, des colonnes garnies pulsées et des extracteurs centrifuges liquide-liquide.
L’efficacité de l’extraction est fortement influencée par le coefficient de distribution, qui dépend de la composition de la solution de travail (par exemple, du type et de la concentration des solvants et de l’accumulation de composés dégradés). Une extraction efficace peut prendre à la solution de travail plus de 95 % de son peroxyde d’hydrogène.
À l’issue de cette étape, la solution de peroxyde d’hydrogène brute peut avoir une concentration en peroxyde d’hydrogène de 25 à 55 % en poids et de préférence de 30 à 50 % en poids.
La solution résultant de la récupération du peroxyde d’hydrogène (et comprenant le solvant organique de formule (I) et la quinone) peut ensuite être réutilisée dans l’étape d’hydrogénation. Cependant, il est préférable, avant de réutiliser ladite solution dans l’étape d’hydrogénation, d’ajuster sa teneur en eau. Étant donné que la solubilité de l’eau dans la solution de travail dépend de la température, sa teneur en humidité peut être ajustée en effectuant l’étape d’extraction à des températures compatibles avec les performances d’extraction, en séparant l’eau dispersée, puis en augmentant la température de la solution de travail avant qu’elle n’atteigne l’étape d’hydrogénation. La solution de travail peut également être séchée en utilisant le gaz d’échappement (gaz évacué) de l’étape d’oxydation. Alternativement, la solution de travail quittant la colonne d’extraction peut être initialement débarrassée de l’eau entraînée dans un séparateur d’eau puis passée à travers une solution aqueuse de carbonate de potassium pour le séchage.
Le fait que le solvant organique selon l’invention ait une solubilité dans l’eau égale ou inférieure à 200 mg/kg permet de réduire la perte de solvant organique lors de l’extraction. De plus, une telle solubilité dans l’eau réduite pour le solvant organique permet de fournir une solution de peroxyde d’hydrogène brute de pureté plus élevée.
D’une part, après l’étape d’extraction, la solution de peroxyde d’hydrogène brute peut être traitée (lavée) pour éliminer les impuretés telles que les gouttelettes entraînées de solution de travail et des matières organiques dissoutes. Ce traitement peut comprendre, par exemple, en coalescence, une extraction liquide-liquide, un traitement avec des résines ou tout autre traitement bien connu dans l’industrie chimique. Le produit brut purifié peut ensuite être introduit dans une unité de distillation, où il peut être davantage purifié et concentré à la concentration commerciale habituelle (par exemple de 50 à 70 % en poids de peroxyde d’hydrogène).
D’autre part, la solution de travail après l’étape d’extraction peut être recyclée dans l’étape d’hydrogénation afin de poursuivre le cycle de production de peroxyde d’hydrogène. Au fur et à mesure que des produits de dégradation se forment (à partir des composés de quinone/hydroquinone et des solvants), la solution de travail doit de préférence être traitée/régénérée pour éviter une détérioration des performances du procédé. De nombreuses méthodes ont été suggérées pour purifier la solution de travail et régénérer la quinone active à partir des produits de dégradation de la quinone. Par exemple, un traitement avec des substances alcalines (solution aqueuse d’hydroxyde de sodium ou d’hydroxyde de potassium, hydroxyde de calcium, ammoniac ou amines), un traitement avec des silicates d’aluminium et de sodium et une extraction avec de l’oxyde d’aluminium actif. La solution de travail doit également de préférence être lavée (habituellement avec de l’eau légèrement acide) avant d’être renvoyée dans le procédé.
Exemples Les exemples suivants illustrent l’invention sans la limiter.
Exemple 1 Dans cet exemple, de la 2-éthylanthraquinone (2-EAQ) a été solubilisée dans quatre solvants différents. Les solvants A à C sont selon l’invention, tandis que le solvant D est un solvant comparatif. - Solvant A : 1-éthyl-4-méthoxybenzène - Solvant B : 2,6-diméthylanisole - Solvant C : éther phénylpropylique - Solvant D : 1,3,5-triméthylbenzène
Le tableau suivant contient des informations sur les solvants A à D (à T = 20 °C).