INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
On connaît déjà de nombreux conservateurs adaptés à cette fin. Les conservateurs choisis doivent en tout état de cause soit être listés dans le règlement européen N° 1223/2009 relatif aux produits cosmétiques, soit, s’ils ne sont pas listés, ne pas avoir d’activité antimicrobienne comme fonction principale. Cette dernière catégorie comprend notamment les glycols, qui sont des boosters de conservateur utilisés également comme actifs hydratants.
Toutefois, certains de ces conservateurs ne permettent pas la formulation d’une composition répondant aux exigences de la norme ISO 16128 relative aux cosmétiques bio, c’est-à-dire renfermant au moins 95% en poids d’ingrédients d’origine naturelle. Il en est ainsi de la chlorphénésine et du phénoxyéthanol, qui font partie des conservateurs listés. Le phénoxyéthanol est en outre controversé actuellement, dans la mesure où il est suspecté notamment d’être un allergène.
En outre, la Demanderesse s’est aperçue que l’utilisation de conservateurs d’origine naturelle constitue un véritable défi, dans la mesure où ils doivent être utilisés en combinaison et où la nature et les proportions des conservateurs qui sont associés influence fortement non seulement leur capacité à protéger la composition cosmétique contre les contaminants, mais aussi l’aptitude de la composition au foisonnement. Les glycols sont ainsi connus pour déstabiliser l’interface eau/huile des émulsions foisonnées. La Demanderesse a en outre démontré que certains systèmes conservateurs entraînaient la formation d’inhomogénéités dans le produit sortant du dispositif de foisonnement et une variation de la densité de ce produit au cours du temps, de sorte que les produits s’avéraient non conformes en terme d’aspect et de masse, ce qui conduisait à leur mise au rebut.
Après de nombreuses recherches, la Demanderesse a mis au point un système conservateur spécialement adapté aux compositions foisonnées, qui permet de conserver efficacement ces compositions sans altérer leur capacité de foisonnement. Il est ainsi possible de préparer des compositions ayant un taux de foisonnement d’au mois 45% à l’échelle industrielle.
L’invention a ainsi pour objet une composition cosmétique foisonnée comprenant une phase grasse, une phase aqueuse et au moins un gaz, ladite composition renfermant un système conservateur comprenant, de préférence constitué de :
(d) éventuellement au moins un diol renfermant de sept à dix atomes de carbone,
étant entendu que les constituants (a) à (c) représentent au moins 4% en poids et que le constituant (d), lorsqu’il est présent, représente moins de 0,1% en poids,
les pourcentages ci-dessus étant exprimés par rapport au poids total de la composition.
Elle a également pour objet un procédé de préparation de cette composition, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes successives suivantes :
Un produit phytosanitaire, produit de protection des plantes ou produit phytopharmaceutique, est une substance ou un mélange de substances de nature chimique ou biologique (d’origine naturelle ou de synthèse) utilisé en agriculture, horticulture ou sylviculture pour protéger les plantes cultivées contre les bioagresseurs (ravageurs animaux, agents phytopathogènes, plantes parasites, plantes adventices) ou pour optimiser les cultures en favorisant la croissance des plantes cultivées et en traitant leur environnement (notamment les sols).
On entend par « biostimulant » une substance qui stimule les processus de nutrition des végétaux indépendamment des nutriments qu’elle contient dans le but d’améliorer une ou plusieurs des caractéristiques suivantes des végétaux ou de leur rhizosphère : l’efficacité d’utilisation des nutriments, la tolérance au stress abiotique, les caractéristiques qualitatives, la disponibilité des éléments nutritifs confinés dans le sol ou la rhizosphère (conformément au Règlement UE 2019/1009).
Les biostimulants peuvent être certaines préparations naturelles peu préoccupantes (PNPP). Les PNPP sont :
- Soit des substances naturelles à usage biostimulant (SNUB) .
- Soit des substances de base .
Les substances de base sont définies par l’article 23 du Règlement (CE) 1107/2009. Ce sont des substances à intérêt phytosanitaire mais dont l’utilisation principale est autre que la protection des plantes (par exemple les denrées alimentaires).
DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION L’invention concerne une formulation à libération contrôlée comprenant un copolyester biocompatible et biodégradable susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol, et un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant.
Co-polyesters La formulation selon l’invention comprend un copolyester biocompatible et biodégradable susceptible d’être obtenue par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol.
Par le terme « polyol », il faut comprendre au sens de la présente invention une molécule organique comprenant au moins deux fonctions alcools.
Les copolyesters selon l’invention sont des polyesters composés d’au moins deux motifs diacide et polyol différents.
Selon un mode de réalisation préféré, le diacide est choisi parmi les diacides carboxyliques aliphatiques, de préférence les (C 3 -C 20 )alkyldiacides, plus préférentiellement les (C 8 -C 15 )alkyldiacides.
Les diacides sont préférentiellement choisis parmi les diacides ayant deux fonctions acides carboxyliques terminales.
De préférence, le diacide est l’acide sébacique.
Selon un mode de réalisation préféré, le polyol est choisi parmi les diols et les triols, de préférence parmi les triols, préférentiellement le polyol est le glycérol.
Le copolyester biocompatible et biodégradable est avantageusement le poly(glycérol sébacate) (PGS) et ses dérivés, plus préférentiellement le poly(glycérol sébacate) de formule générale ci-dessous.
Le ratio monomère polyol:monomère diacide est avantageusement compris entre 0,3:1 et 1:0,3.
Conclusion : Ces expériences ont montré qu’une hydrolyse enzymatique permet d’améliorer l’efficience du substrat pour la croissance des larves. Ces enzymes permettent une hydrolyse efficace du substrat, tout en conservant une texture d’aliment adapté à l’élevage de larves d’insectes.
Filière pour l’extrusion d’une matière riche en protéines et en eau, ainsi que système de préparation en continu d’un produit alimentaire extrudé La présente invention concerne une filière pour l’extrusion d’une matière riche en protéines et en eau. Elle concerne également un système de préparation en continu d’un produit alimentaire extrudé, comprenant une telle filière.
WO 03/007729 divulgue un procédé CEMH et une machine d’extrusion associée, dans lesquels une filière est prévue pour refroidir de manière régulée la matière traversant cette filière, en faisant s’écouler la matière dans un unique conduit qui présente à la fois une grande longueur, typiquement de plusieurs mètres, et une section rectangulaire, un profil de température étant appliqué le long de ce conduit par des moyens de thermorégulation ad hoc de manière à diminuer la température de la matière progressivement entre l’entrée et la sortie du conduit. La matière en contact avec la paroi refroidie du conduit tend à adhérer à cette paroi, ce qui permet de cisailler l’écoulement laminaire de matière dans le conduit. Ce cisaillement contribue à développer des lignes de courant au sein de la pâte de matière et tend à aligner des macromolécules dénaturées dans la direction de l’écoulement. En pratique, la maîtrise de la fibration nécessite que le conduit et, par-là, le temps de traitement dans la filière soient longs. De plus, la viscosité de la matière ainsi progressivement fibrée induit que le débit de matière dans le conduit reste modéré.
Dès lors qu’on cherche à augmenter le débit de matière en sortie d’une filière utilisée avec un procédé CEMH, on se heurte à des difficultés opératoires liées la nature visqueuse de la matière progressant dans la filière et aux contraintes de maîtrise de l’état de fibration de la matière en sortie de la filière. Une approche rudimentaire, qui consiste à utiliser en parallèle plusieurs filières alimentées en entrée par la sortie d’une même machine d’extrusion, n’est pas viable car le coût de l’installation est conséquent et, surtout, la répartition de la matière entre la sortie de la machine d’extrusion et les entrées respectives des filières est difficile à équilibrer et induit des pertes de charge considérables.
Le but de la présente invention est de proposer une nouvelle filière pour l’extrusion d’une matière riche en protéines et en eau, qui, tout en étant économique, permette d’avoir un débit de sortie important sans dégrader la maîtrise de l’état de fibration du produit sortant de la filière.
A cet effet, l’invention a pour objet une filière pour l’extrusion d’une matière riche en protéines et en eau. La filière définit un axe de filière et présente deux côtés opposés suivant l’axe de filière, à savoir un côté amont par lequel la matière entre dans la filière et un côté aval par lequel la matière sort de la filière. La filière délimite successivement suivant la direction de l’axe de filière (i) un canal qui s’étend de manière centrée sur l’axe de filière depuis une extrémité amont, débouchant sur le côté amont de la filière, jusqu’à une extrémité aval, (ii) deux branches, qui s’étendent de part et d’autre de l’axe de filière en divergeant l’une de l’autre depuis des extrémités amont respectives, axialement aboutées à l’extrémité aval du canal, jusqu’à des extrémités aval respectives, chacune des branches s’étendant de manière sensiblement rectiligne de son extrémité amont jusqu’à son extrémité aval, et (iii) deux conduits, qui s’étendent de part et d’autre et de manière sensiblement parallèle à l’axe de filière depuis des extrémités amont respectives, aboutées respectivement aux extrémités aval des branches, jusqu’à des extrémités aval respectives débouchant sur le côté aval de la filière, de manière que, lorsque la matière est poussée à travers la filière depuis son côté amont, la matière s’écoule dans le canal puis se répartit dans les branches avant d’atteindre les conduits dans lesquels la matière progresse jusqu’au côté aval de la filière où la matière sort des conduits sous forme de deux flux de produit respectifs. La filière est équipée de moyens de thermorégulation adaptés pour commander la température de paroi des conduits et pour commander la température de paroi des branches.
L’invention a également pour objet un système de préparation en continu d’un produit alimentaire extrudé, comprenant (i) une matière première qui est riche en protéines et en eau, (ii) un fourreau à l’intérieur duquel est entraînée au moins une vis de manière à appliquer un traitement thermomécanique à la matière première, et (iii) une filière, qui est telle que définie ci-dessus et qui est fixée au fourreau de manière que la matière sortant du fourreau est poussée par la ou les vis à travers la filière depuis le côté amont de la filière.
Une des idées à la base de l’invention est de concevoir une filière d’extrusion qui, tout en assurant un bon échange thermique avec la matière qui traverse la filière après y avoir été admise par une seule entrée, répartit la matière de manière homogène dans deux conduits superposés sensiblement parallèles d’où s’échappent deux flux de produit en sortie de la filière, ce qui permet de doubler le débit de matière en sortie en comparaison d’une filière à unique conduit, telle que mentionnée plus haut. A cet effet, l’invention prévoit que, en amont des deux conduits précités dans lesquels l’état de fibration de la matière est contrôlé par thermorégulation, la matière entrant dans la filière est d’abord canalisée dans un canal central de la filière avant d’être répartie dans deux branches de la filière, dont les extrémités amont respectives sont aboutées à l’extrémité aval du canal central et qui divergent l’une de l’autre vers l’aval. L’une de ces deux branches s’étend ainsi du canal central jusqu’à l’extrémité amont d’un des deux conduits précités tandis que l’autre branche s’étend ainsi du canal central jusqu’à l’autre des deux conduits. Le canal central et les deux branches sont thermorégulés et chacune des deux branches est sensiblement rectiligne de son extrémité amont à son extrémité aval, ce qui permet de maîtriser l’écoulement de la matière lors de sa répartition entre les deux conduits, notamment en assurant l’homogénéité de cette répartition et en limitant les pertes de charge. La filière conforme à l’invention permet ainsi de piloter efficacement et finement l’écoulement de matière à fort débit qui traverse cette filière et, par-là, de maîtriser la fibration du produit alimentaire extrudé qui est préparé en continu par le système conforme à l’invention. De par l’agencement du canal central, des deux branches divergentes sensiblement rectilignes et des deux conduits sensiblement parallèles, la filière conforme à l’invention présente un coût de réalisation raisonnable et est compacte comparativement à une solution à deux filières indépendantes utilisées en parallèle. En particulier, la filière conforme à l’invention occupe une emprise au sol qui est similaire à celle d’une filière à unique conduit.
- Chacune des branches présente, depuis son extrémité amont jusqu’à son extrémité aval, une succession de sections dans des plans respectifs perpendiculaires à l’axe de filière, lesquelles sections définissent des centres respectifs dont l’union forme un axe de branche qui est sensiblement rectiligne et qui forme avec l’axe de filière un angle inférieur à 30°, de préférence inférieur à 20°, voire de préférence inférieur à 15°.
- Les branches sont délimitées par :
- des premières surfaces sensiblement planes respectives de la filière, qui sont toutes les deux perpendiculaires à un même plan géométrique contenant l’axe et qui sont situées de part et d’autre de l’axe de filière, en étant chacune tournées à l’opposé de l’axe de filière, ces deux premières surfaces sensiblement planes s’étendant depuis les extrémités amont respectives jusqu’aux extrémités aval respectives des branches en divergeant l’une de l’autre, notamment de manière symétrique par rapport à l’axe de filière, et
- des deuxièmes surfaces sensiblement planes respectives de la filière, qui sont toutes les deux perpendiculaires au plan géométrique et qui sont situées de part et d’autre de l’axe de filière, en étant chacune tournées vers l’axe de filière, ces deux deuxièmes surfaces sensiblement planes s’étendant depuis les extrémités amont respectives jusqu’aux extrémités aval respectives des branches en divergeant l’une de l’autre, notamment de manière symétrique par rapport à l’axe de filière.
- La première surface sensiblement plane et la deuxième surface sensiblement plane de chacune des branches sont sensiblement parallèles l’une à l’autre et sont inclinées par rapport à l’axe de filière avec sensiblement un même angle qui est inférieur à 30°, de préférence inférieur à 20°, voire de préférence inférieur à 15°.
Le polymère en dispersion aqueuse est caractérisé par GPC. Les résultats sont détaillés dans le tableau ci-dessous.
Exemple C : Préparation d’une dispersion aqueuse 3 conforme à l’invention à base du système polyvinylpyrolidone/méthacrylate de butyle/métacrylate PDMS 12K/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle (2/83/5/10)
Une fois le pied de cuve à la température de 80 °C (consigne sur le milieu réactionnel), un mélange de 25 g de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de 207,5 g de méthacrylate de butyle et de 12,5 g de méthacrylate de PDMS 12K est introduit par une coulée d’une heure avec une pompe pilotée.
Au final, le polymère se présente sous la forme d’une dispersion aqueuse possédant 39 % en poids d’extrait sec par rapport au poids total de la dispersion aqueuse.
Exemple D : Préparation d’une dispersion aqueuse 4 conforme à l’invention à base du système polyvinylpyrolidone/acrylate de méthyle/métacrylate de stéaryle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle (2/68/20/10)
Une fois le pied de cuve à la température de 80 °C (consigne sur le milieu réactionnel), un mélange de 25 g de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de 170 g d’acrylate de méthyle et de 50 g de méthacrylate de stéaryle est introduit par une coulée d’une heure avec une pompe pilotée.
Au final, le polymère se présente sous la forme d’une dispersion aqueuse possédant 44 % en poids d’extrait sec par rapport au poids total de la dispersion aqueuse.
Exemple E : Préparation d’une dispersion aqueuse 5 conforme à l’invention à base du système polyvinylpyrolidone/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle (10/90)
Dans un réacteur de 1 litre piloté, le pied de cuve est composé de 25 g de Poly 1-Vinyl-2-pyrrolidinone, de 150 g d’éthanol, 350 g d’eau et 1,2 g d’amorceur KPS. Le milieu est dégazé à l’argon puis chauffé à 80 °C sous agitation (150 rpm).
Une fois le pied de cuve à la température de 80 °C (consigne sur le milieu réactionnel), un mélange de 225 g de méthacrylate d’acetoacetoxyethyle, est introduit par une coulée d’une heure avec une pompe pilotée.
Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition selon l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, l’héxylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C 3 et C 4 et les aldéhydes en C 2 -C 4 .
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit polyol est choisi parmi l’éthylène glycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le caprylyl glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l’invention peut comprendre au moins un polyol, en particulier choisi parmi la glycérine, le propanediol, et leurs mélanges.
De façon préférée, la phase aqueuse est présente dans une composition selon l’invention en une teneur allant de 50 % à 90 % en poids, de préférence de 55 % à 85 % en poids, et plus préférentiellement de 55 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
EXEMPLE : FOND DE TEINT DESCRIPTION DU PROTOCOLE DE TEST DE L’EFFICACITÉ ANTIMICROBIENNE
L’efficacité du mélange i) et ii) et éventuellement iii)selon l’invention est évaluée au moyen du challenge-test qui permet de déterminer le niveau de protection antimicrobienne d’une composition.
Il consiste en une contamination artificielle du produit à tester par divers micro-organismes (bactéries, levures et moisissures) et un suivi du nombre de germes viables dans le temps.
Un produit protégé de façon satisfaisante doit permettre une décontamination des micro-organismes introduits, décontamination plus ou moins rapide en fonction des souches microbiennes, du type de produit et de l’article de conditionnement.
Le produit est réparti dans autant de piluliers que de micro-organismes à tester. On introduit dans chacun de ces piluliers une suspension calibrée de micro-organismes.
L’efficacité de la protection des formules est testée sur un spectre microbien limité mais choisi parmi les espèces susceptibles de contaminer le produit, aussi bien en fabrication qu’au cours de son utilisation. Il comprend dans ce cas une bactérie ( Enterococcus faecalis ), une levure ( Candida albicans ) et une moisissure ( Aspergillus brasiliensis ).
Le prélèvement effectué pour dénombrer les micro-organismes restant dans le produit a lieu après 7 jours de contact entre le produit et le germe.
Les dilutions effectuées pour réaliser les dénombrements sont ensemencées sur des boîtes de Pétri.
La cinétique (croissance ou décroissance) pour un germe donné à un temps donné est ensuite exprimée en réduction logarithmique.
Les critères d’acceptabilité appliqués sont ceux définis en annexe B (Critères d’évaluation pour l’essai d’efficacité de la protection antimicrobienne) de la norme ISO11930:2019 (Cosmétiques – Microbiologie – Evaluation de la protection antimicrobienne d’un produit cosmétique), reproduite ci-dessous.
Critères d’évaluation de la norme ISO11930:2019
Si la formulation correspond aux critères A, le risque microbiologique est considéré comme acceptable (le produit cosmétique est protégé vis-à-vis d’une prolifération microbienne pouvant présenter un risque potentiel pour l’utilisateur), et le produit cosmétique satisfait aux exigences de la Norme ISO 11930 :2019 sans justification supplémentaire.
Pour l’évaluation de l’efficacité, seuls les critères A « T7 » seront pris en considération.
Pour la moisissure Aspergillus brasiliensis, le résultat de challenge test obtenu sera jugé conforme si le critère requis après 28 jours de contact produit/germes est atteint dès 7 jours de contact .
EVALUATION DU NIVEAU DE PROTECTION D’UN FOND DE TEINT
Les composés i), ii) et iii) sont formulés dans un fond de teint dont un exemple-type présente la composition suivante :
Exemples Méthode d’analyse par chromatographie d’exclusion stérique (SEC)
Les échantillons de PGS ont été solubilisés à une concentration d’environ 1,5 g.L -1 dans du THF, puis agités pendant 2 heures avant d’être injectés.
Les conditions analytiques utilisées sont décrites dans le tableau ci-dessous :
éluant THF Volume d’injection 100 µL Concentration ~ 1.5 g/L Température 35 °C Détecteur RI Waters Débit de la phase mobile 1 mL/min Colonnes 2 Mixed D + 2 Mixed E étalonnage Polystyrène (PS)
Le domaine de masse analysable se situe entre 162 g/mol et 7 500 000 g/mol. La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) est exprimée en g/mol en équivalent PS, de même la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est exprimée en g/mol en équivalent PS. La dispersité Đ est définie par la relation Mw/Mn.
Méthode de mesure de l’éthéphon libre dans la composition
L’éthéphon libre est analysé par RMN 13 C. Un spectromètre Bruker AVANCE III 500MHz muni d’une sonde cryogénique BBFO 5 mm z-gradient permet l’acquisition des échantillons solvatés dans l’acétone-d 6 avec calibration à 29,9 ppm. Les signaux de l’éthéphon libre sont mesurés à 38,2 ppm (ClCH 2 , s), et à 31,7 ppm (CH 2 P, d, 1 J = 133 Hz).
Tous les monomères (glycérol (99,5 %) et acide sébacique (99 %)) et le stimulant (éthéphon) sont disponibles commercialement et ont été utilisés sans purification supplémentaire. La solution d’éthéphon utilisée est une solution commerciale aqueuse concentrée (Ethrel®) autour de 480 g/L en éthéphon, soit environ 42 %massique d’éthéphon.
EXEMPLE 1 : test de vieillissement de la formulation selon l’invention sans principe actif sur hévéas (Hevea brasiliensis)
Synthèse du PGS :
Un échantillon de PGS a été préparé en mélangeant 3 équivalents molaires de glycérol (230 g) avec 1 équivalent molaire d’acide sébacique (169 g) et de l’eau (72 g) dans un réacteur de 500 mL surmonté d’une colonne de distillation et un condenseur relié à une recette de distillats. Le mélange est porté à 130°C pendant 24 h à pression atmosphérique sous atmosphère inerte (N 2 ), l’eau est récupérée dans la recette de distillats. Le milieu est finalement porté sous vide (5 mbar) à la même température pendant une heure. Le PGS obtenu présente les caractéristiques suivantes : Mn = 860 g/mol, Mw = 1020 g/mol, Đ = 1.2.
Formulation et mise en œuvre d’une composition sans principe actif sur tronc d’Hévéa :
Le PGS obtenu est soit utilisé tel quel, soit mélangé avec de l’eau dans un réacteur agité à 30°C, pendant 15 min. Des préparations avec des teneurs en eau de 0,1 % et 5 % ont ainsi été obtenues. La composition se présente sous forme d’une pâte à température ambiante. Environ 2 g de la composition ont finalement été déposés sur le tronc d’un Hévéa à l’aide d’une spatule en milieu représentatif (température, hygrométrie, arrosage).
Essai de vieillissement de la composition :
Le suivi d’une composition sans eau additionnelle a été réalisé sur 3 mois avec prises de photographies, des prélèvements et des analyses par chromatographie d’exclusion stérique (SEC) pour vérifier l’évolution du matériau en conditions réelles et son caractère biodégradable.
Comme visible sur les photographies de la , on note une évolution significative de l’aspect du patch entre 90 jours et 5 jours d’essai, avec la disparition d’une quantité significative de matière.