INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Etalement des formules Sur des plaques de PMMA sont réparties de façon homogène les différentes formules suivantes (1.3 mg/cm².): différentes formules similaires sont préparées la différence étant l’intégration ou non de composé(s) à tester ; notamment : Témoin, ou en y intégrant selon l’invention le Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate (selon l’exemple A) à 1%, 2% ou 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
Une telle formule avec 2% en poids de Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate (selon l’exemple A) est décrite ci-après.
Une composition comprenant un système de filtres UV hors invention est également préparée et testée.
Formule avec 2% en poids de Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate
Procédé de préparation de la formule ci-après:
1/ Chauffer la phase A et la phase B jusqu'à 70-80°C sous agitation au barreau aimanté
2/ Introduire B dans A sous rotor-stator (1500 rpm) pendant 10-15 minutes
Selon cet exemple, le dispositif de capture 26 comprend une première portion 260 de capture immergée dans le liquide 14 dans le réservoir 12 (première position P1), et une deuxième portion 262 de capture dans le flux de gaz G effluent pollué (deuxième position P2). Le dispositif de déplacement est différent et permet un mouvement alternatif de translation TR, mettant en œuvre par exemple des vérins V. Ainsi, lorsque la deuxième portion 262 est chargée en polluant elle descend pour être immergée dans le liquide 14 et la première portion 260 est remontée vers le flux de gaz G, et vice-versa. Ce mouvement de montée et descente est avantageusement simultané afin de maintenir une continuité dans le traitement de gaz. Dans ce cas, les portions 260 et 262 n’auront pas nécessairement une géométrie de révolution mais seront par exemple polygonale, par exemple rectangulaire.
PROCEDE DE CAPTATION DE METAUX LOURDS PAR CO-ALIMENTATION D’UN FLUX SULFURANT La présente invention se situe dans le domaine du traitement d’effluents liquides ou gazeux contenant des métaux lourds (métal présentant une masse volumique supérieure à 5 g/cm³), en particulier des effluents d’origine pétrolière et leurs dérivés tels que les gaz d’origine industrielle comme le gaz de synthèse, le gaz naturel et les hydrocarbures liquides. Plus précisément, l’invention concerne la captation des métaux lourds, et notamment du mercure, présents dans un effluent gazeux ou liquide.
Etat de la technique Il est connu que certaines charges naturelles, telles que les condensats de gaz naturel, les pétroles bruts ou les coupes issues de sa distillation et le gaz naturel, peuvent contenir un certain nombre de métaux. Notamment, le mercure est un contaminant métallique que l’on trouve dans des hydrocarbures gazeux ou liquides produits dans de nombreuses régions du monde, telles que le golfe du Niger, l’Amérique du Sud, l’Afrique du Nord ou la région Asie-Pacifique.
L’élimination du mercure des hydrocarbures est souhaitée au niveau industriel pour plusieurs raisons. D’une part, la présence de mercure dans les hydrocarbures fait courir des risques aux opérateurs travaillant au contact de ces produits car le mercure est toxique. Sous forme élémentaire, le mercure est volatil et présente de graves risques de neurotoxicité par inhalation. Sous forme organique, le mercure présente des risques similaires de neurotoxicité par contact cutané.
D’autre part, la présence de mercure dans les hydrocarbures est nuisible aux opérations classiques de traitement servant à valoriser ces hydrocarbures. Classiquement, les hydrocarbures sont soumis à des réactions catalytiques telles que l’hydrogénation sélective des oléfines produites par vapocraquage ou le craquage catalytique des hydrocarbures liquides. Or, les catalyseurs utilisés comprenant généralement des métaux nobles tels que le platine et le palladium peuvent être désactivés par le mercure. En effet, le mercure induit une désactivation des catalyseurs par amalgame avec les nanoparticules de métaux nobles. La réduction de la surface exposée de la phase active des catalyseurs, ou le changement de leur état électronique conduit à une perte très importante de leur activité catalytique.
Enfin, la présence de mercure dans des gaz envoyés à la distillation cryogénique peut entrainer un risque d’accident industriel. Les échangeurs cryogéniques sont généralement composés d’éléments en aluminium. Dans certaines conditions, le mercure peut s’amalgamer avec l’aluminium, entrainant une fragilisation du matériau, conduisant dans les cas les plus graves à la rupture de la pièce d’aluminium.
Entre autres pour ces raisons, on souhaite éliminer ou au moins réduire la concentration en mercure dans les effluents gazeux ou liquides hydrocarbonés.
Industriellement, l’élimination du mercure des effluents gazeux ou liquides est réalisée par une circulation de l’effluent à traiter au travers de lits de garde remplis de matériaux adsorbants, autrement appelés masses de captation. L’impureté à éliminer, ici le mercure, est alors retenue irréversiblement, de manière préférée par chimisorption, au sein ou à la surface de la masse de captation. L’effluent évacué du lit de masse de captation est alors purifié.
La captation du mercure peut être réalisée en faisant réagir, dans une masse de captation, le mercure avec une phase active à base de soufre élémentaire. En effet, le soufre élémentaire, S (s), réagit de manière irréversible avec le mercure élémentaire, Hg° (g/l), pour former du sulfure de mercure (II), HgS (s). Par « Hg° (g/l) », on entend que le mercure se trouve dissous dans une phase fluide gazeuse (g) ou liquide (l). Par opposition, « (s) » désigne les phases solides constituées par la phase active de la masse de captation et par le produit de la réaction.
La réaction entre le soufre élémentaire et le mercure élémentaire est spontanée et présente une énergie libre ΔG (kJ/mol) négative sur une large plage de température, typiquement de 0 à 150°C. Le produit formé, HgS, appelé cinabre ou métacinabre, est une phase minérale inerte chimiquement et solide sur une vaste gamme de température. Le mercure est ainsi piégé dans la masse de captation et l’effluent à traiter est purifié.
De manière classique, les masses de captation à base de soufre élémentaire sont obtenues par une méthode d’imprégnation de soufre élémentaire sur un support de type charbon actif.
Cependant, les masses de captation à base de soufre élémentaire déposé sur charbons actifs ont très souvent des problèmes de stabilité lorsque l’effluent à traiter est liquide ou lorsque l’effluent à traiter est gazeux et humide car la phase active peut être entrainée par l’eau ou un autre liquide. Ce phénomène, lié à la faible interaction énergétique entre la phase active et la surface du charbon actif, à l’oxydation de la phase active ou à la solubilité du soufre dans ces milieux, entraine une chute drastique de la durée de vie des masses de captation.
Pour remédier à ces désavantages, il est possible d’utiliser des masses de captation à base de sulfures métalliques. Le sulfure de cuivre est notamment utilisé du fait de sa stabilité et de son faible coût de fabrication. Le document de brevet US 7645306 décrit le fait que le mercure élémentaire, Hg° (g/l), réduit le sulfure de cuivre (II), CuS (s), de manière irréversible pour former du sulfure de cuivre (I), Cu 2 S (s), et du sulfure de mercure (II), HgS (s). Il s’agit d’une réaction gaz/solide ou liquide/solide qui est d’autant plus favorisée d’un point de vue cinétique que la surface spécifique de la phase active, dans ce cas le CuS, est importante.
Le sulfure métallique peut être mis en œuvre sous forme massique ou supporté. Dans cette seconde option, le rôle du support consiste à disperser la phase active. Des solides dits massiques sont par exemple décrits dans le brevet EP 0480603. Les brevets par exemple FR 2980722, FR 2764214 et US 7,560,413 décrivent l’utilisation de masses de captation de type CuS déposé sur un support à base essentiellement d’alumine.
Les masses de captation sont généralement mises en œuvre dans des procédés non régénératifs. En effet, le mercure une fois capté a été transformé en HgS qui se dépose lui-même à la surface du solide. Or, l’HgS est un solide très stable thermiquement qui ne se décompose sous oxygène qu’au-delà de 737°C. De fait, pour régénérer ces masses, il faudrait les traiter à des températures supérieures 737°C ce qui serait très coûteux en énergie. Par ailleurs, cela nécessiterait des équipements particuliers et ne pourrait pas, dans la majorité des cas, être réalisé sur le site industriel ayant mis en œuvre la masse de captation de métaux lourds.
Plus préférentiellement, le ou les composés siliconés comprenant au moins un groupement carboxylique sont choisis parmi les organopolysiloxane de formule (XXVIII) suivante : (XXVIII) dans laquelle : - R1 représente indépendamment un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone encore mieux de 1 à 6 atomes de carbone ; préférentiellement méthyle ; - R4 représente indépendamment un groupe alkylène linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 4 à 16 atomes de carbone, éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome choisi parmi l’atome de soufre, l’atome d’azote, l’atome d’oxygène et leurs mélanges ; ou bien un groupe divalent R a -(OR b ) x - avec R a représentant un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R b représentant un groupe alkylène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et x étant un nombre entier allant de 1 à 200 ; - M représente indépendamment un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un ammonium quaternaire NR’ 3 , avec R’ identiques ou différents, représentant H ou un alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 1000.
Par l’expression « objet configuré pour produire de la chaleur », il faut comprendre, au sens de la présente invention, un objet chauffant possédant son propre système de chauffage.
Un tel objet peut notamment être un grill, une plancha, une cuve de cuiseur ou de machine à pain, une crêpière électrique, un appareil électrique à raclette, un appareil électrique à fondue, un grill électrique, une plancha électrique, un cuiseur électrique, une machine à pain.
On entend par « diamètre équivalent des pores » le diamètre de la sphère ayant le même volume que le pore considéré.
On entend par « diamètre moyen équivalent des pores » la moyenne des diamètres équivalents des pores.
On entend par « diamètre médian équivalent des pores » la médiane des diamètres équivalents des pores : 50 % des pores ont un diamètre équivalent inférieur à ce diamètre et 50 % un diamètre équivalent supérieur.
Un premier objet de l’invention concerne un article culinaire (1) comprenant une calotte creuse (2) métallique qui comprend un fond (211) et une paroi latérale (212) s'élevant à partir du fond (211), ladite calotte (2) présentant une face intérieure (21) concave adaptée à recevoir des aliments et une face extérieure (25) convexe, ladite face intérieure (21) étant revêtue d’un revêtement (5) consistant successivement, à partir de la calotte (2), en une sous-couche dure (3) et un revêtement antiadhésif (4), le revêtement antiadhésif (4) comportant au moins une couche comprenant au moins une résine fluorocarbonée, seule ou en mélange avec au moins une résine d'accrochage thermostable résistant à au moins 200°C, caractérisé en ce que la sous-couche dure (3) se présente comme une couche discontinue, en ce que ladite sous-couche dure (3) est constituée d’un ou plusieurs matériaux polymères non fluorés choisi(s) parmi les polyétherarylcétones (PAEK) et leurs mélanges, éventuellement de charges dures inorganiques, éventuellement de charges conductrices et éventuellement moins de 3 % en poids d’additifs par rapport au poids de ladite sous-couche dure, et en ce que le revêtement (5) présente une fraction de porosité globale supérieure à 8 % et en ce que le diamètre moyen équivalent des pores est supérieur à 5 µm.
Un second objet de l’invention concerne un procédé de fabrication d'un article culinaire (1), caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes :
a) une étape de fourniture d'un support (2) métallique, comprenant deux faces opposées ;
b) une étape de mise en forme du dit support (2) pour lui conférer la forme d'une calotte (2), qui comprend un fond (211) et une paroi latérale (212) s'élevant à partir du fond (211), et ainsi définir une face intérieure (21) concave adaptée à recevoir des aliments et une face extérieure (22) convexe, ladite étape b) étant réalisée soit avant l'étape d) de réalisation de la sous-couche dure (3), soit après l'étape e) de réalisation du revêtement antiadhésif (4) ;
c) de manière optionnelle, une étape de traitement de la face intérieure (21) du support (3), pour obtenir une face intérieure (21) traitée favorisant l'adhérence d'une sous-couche dure (3) sur le support (2) ;
d) une étape de réalisation d'une sous-couche dure (3) adhérente sur ladite face intérieure (21) ou ledit fond (211) du support (2) par pulvérisation thermique d'une poudre ou dispersion d’un matériau polymère non-fluoré choisi(s) parmi les polyétherarylcétones (PAEK) et leurs mélanges, éventuellement de charges dures inorganiques, éventuellement de charges conductrices et éventuellement moins de 3 % en poids d’additifs par rapport au poids de la sous-couche dure (3), de manière à former sur ladite face intérieure (24) de la calotte (2) une couche discontinue ;
e) une étape de réalisation d'un revêtement antiadhésif (4) sur ladite sous-couche dure (3) formée à l'étape d) ;
f) une unique étape finale de frittage.
DESCRIPTION DETAILLEE Un premier objet de l’invention concerne un article culinaire (1) comprenant une calotte creuse (2) métallique qui comprend un fond (211) et une paroi latérale (212) s'élevant à partir du fond (211), ladite calotte (2) présentant une face intérieure (21) concave adaptée à recevoir des aliments et une face extérieure (22) convexe, ladite face intérieure (21) ou ledit fond (211) étant revêtu d’un revêtement (5) consistant successivement, à partir de la calotte (2), en une sous-couche dure (3) et un revêtement antiadhésif (4), le revêtement antiadhésif (4) comportant au moins une couche comprenant au moins une résine fluorocarbonée, seule ou en mélange avec au moins une résine d'accrochage thermostable résistant à au moins 200 °C, caractérisé en ce que la sous-couche dure (3) se présente comme une couche discontinue, en ce que ladite sous-couche dure (3) est constituée d’un ou plusieurs matériaux polymères non fluorés choisi(s) parmi les polyaryléthercétones (PAEK) et leurs mélanges, éventuellement de charges dures inorganiques, éventuellement de charges conductrices et éventuellement moins de 3 % en poids d’additifs par rapport au poids de ladite sous-couche dure, en ce que le diamètre moyen équivalent des pores dans la sous-couche dure (3) est supérieur à 5 µm et en ce que le revêtement (5) présente une fraction de porosité globale supérieure à 8 %.
On entend par « discontinue » une couche qui n’est pas homogène en épaisseur sur toute la surface sur laquelle elle est déposée. Le recouvrement peut être inexistant à certains endroits.
Avantageusement, le ou les polyaryléthercétones (PAEK) est(sont) choisi(s) dans le groupe constitué de : polyethercétones (PEK), polyetherethercetone (PEEK), polyethercétonecétones (PEKK), polyetherethercétonecétones (PEEKK) et polyethercétoneethercétonecétones (PEKEKK), de manière particulièrement préférée est(sont) des PEEK.
Avantageusement, le procédé de réjuvénation selon l’invention n’a pas d’impact sur l’HgS formé. La teneur en mercure dans le flux sulfurant en sortie de l’étape a) du procédé de préparation selon l’invention est nulle.
Le procédé selon l’invention peut être mis en œuvre in situ ou ex situ. De manière préférée, le procédé selon l’invention est mis en œuvre in situ.
Le procédé selon l’invention peut être mis en œuvre selon toutes les méthodes connues de l’Homme du métier. De préférence, la sulfuration est effectuée dans un réacteur contenant la masse de captation réjuvenable sous la forme d’un lit fixe.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, les masses de captation des métaux lourds sont mises en œuvre en au moins deux réacteurs (e.g. lits fixes) disposés en série ou en parallèle. Avantageusement, le procédé de réjuvénation peut être mis en œuvre sans que la captation des métaux lourds soit arrêtée. En effet, lorsqu’une masse de captation des métaux lourds est usée et nécessite une réjuvénation, le réacteur dans lequel elle est mise en œuvre peut être déconnecté de la charge à purifier contenant des métaux lourds et connecté au flux sulfurant. Simultanément, la charge à purifier est connectée à un ou plusieurs autres réacteurs contenant des masses de captation de métaux lourds possédant des capacités de captation en métaux lourds (e.g. masses de captations fraiches ou réjuvénées).
La demanderesse a également mis en évidence que cette opération de réjuvénation pouvait avantageusement être mise en œuvre plusieurs fois.
La masse de captation réjuvénable selon l’invention est tout type de masse de captation de métaux lourds usée (i.e. contenant des métaux lourds, tels que du mercure) connues de l’Homme de métier.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la masse de captation réjuvénable présente une teneur atomique en métal lourd (e.g. mercure) comprise entre 0,1 et 50% poids, de préférence entre 0,5 et 30% poids, de manière encore plus préférée entre 1,0 et 20%, e.g. entre 5% poids et 15% poids, par rapport au poids total de la masse de captation réjuvénable.
Selon l’invention, un métal lourd présente une masse volumique supérieure à 5 g/cm³. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le métal lourd est choisi dans le groupe constitué par le mercure, l’arsenic et le plomb. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le métal lourd est le mercure.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la masse de captation réjuvénable est une masse de captation contenant : - au moins un métal M présent au moins en partie sous une forme sulfure (sulfure, disulfure, etc…), ledit métal M étant choisi dans le groupe constitué par le cuivre, le molybdène, le tungstène, le fer, le nickel ou le cobalt, de préférence le cuivre, le fer, le nickel ou le cobalt, très préférablement le cuivre ou le fer, - au moins un métal lourd sous une forme sulfure.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la masse de captation réjuvénable comprend au moins 0,1% poids, préférablement au moins 1% poids, très préférablement au moins 10% poids, de métal M (sous une forme élémentaire) par rapport au poids total de la masse de captation réjuvénable. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la masse de captation réjuvénable comprend de 0,1% poids à 60% poids, préférablement de 1% poids à 40% poids, très préférablement de 10% poids à 20% poids, de métal M (sous une forme élémentaire) par rapport au poids total de la masse de captation réjuvénable.
Avantageusement, le traitement de sulfuration permet de transformer (e.g. oxyder) le sulfure métallique (Cu 2 S) ayant été formé en même temps que le sulfure de métal lourd (HgS), en espèce réactive vis-à-vis du métal lourd. Par exemple, ce traitement permet de retransformer du Cu 2 S en CuS et du FeS en Fe 2 S 3 et/ou FeS 2 .
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la masse de captation réjuvénable est une masse de captation à base de CuS usée contenant des métaux lourds, tels que du mercure.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la masse de captation réjuvénable comprend du sulfure de cuivre (I), Cu 2 S (s). Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la masse de captation réjuvénable comprend du sulfure de cuivre (I), Cu 2 S (s), et du sulfure de mercure (II), HgS (s).
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la masse de captation réjuvénable est une masse de captation à base de Fe 2 S 3 et/ou FeS 2 usée contenant des métaux lourds, tels que du mercure. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la masse de captation réjuvénable est une masse de captation à base de FeS 2 usée contenant des métaux lourds, tels que du mercure.
Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la masse de captation réjuvénable comprend du sulfure de fer (III), Fe 2 S 3 (s) et/ou du disulfure de fer (IV), FeS 2 (s). Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la masse de captation réjuvénable comprend du sulfure de fer (II), FeS (s), et du disulfure de fer (IV), FeS 2 (s) et/ou du sulfure de fer (III), Fe 2 S 3 (s).
La masse de captation réjuvénable selon l’invention ainsi que la masse de captation de départ pour la préparation de ladite masse de captation réjuvénable, peut être un solide dit massique, un solide supporté ou leur combinaison. On entend par solide dit massique un solide préparé par mise en forme d’un ou de plusieurs précurseurs (e.g. précurseur de cuivre, de fer) avec un ou plusieurs liants. On entend par solide supporté un solide préparé par dépôt de la phase active (e.g. à base de cuivre ou d’autre métaux actifs) sur un support poreux. Ce support poreux peut être tout type de support poreux à base d’oxyde réfractaire, tel que la silice, l’alumine, la silice-alumine, le charbon actif ou leur combinaison.
Comme évoqué précédemment, et comme dans le mode de réalisation illustré aux figures 1 à 5 notamment, l’appareil de coiffure 1 peut avantageusement constituer un appareil « multi-usages », conçu et configuré pour opérer selon au moins deux modes de soufflage différents et comprenant typiquement un mécanisme de commande 22 pour commander le passage de l’appareil de coiffure 1 de l’un desdits modes de soufflage à un autre desdits modes de soufflage.
L’appareil de coiffure 1 peut alors comprendre une pluralité de sorties de soufflage d’air 4, 23, à savoir au moins une première sortie de soufflage d’air 4 et une deuxième sortie de soufflage d’air 23 qui sont distinctes l’une de l’autre, et un organe de direction d’air 24 qui est monté mobile au moins entre : - une première configuration de direction d’air dans laquelle l’organe de direction d’air 24 dirige le flux d’air généré par le module de soufflerie 6 vers la première sortie de soufflage d’air 4 selon un premier desdits modes de soufflage (figures 1 à 3), et - une deuxième configuration de direction d’air dans laquelle l’organe de direction d’air 24 dirige le flux d’air généré par le module de soufflerie 6 vers la deuxième sortie de soufflage d’air 23 selon un deuxième desdits modes de soufflage (figures 4 à 5), le mécanisme de commande 22 étant relié à l’organe de direction d’air 24 pour commander chaque passage de l’organe de direction d’air 24 de l’une à l’autre desdites première et deuxième configurations de direction d’air.
Par exemple, comme dans le mode de réalisation illustré aux figures, ledit mécanisme de commande 22 peut être un mécanisme à bouton 22A pousser-pousser, le bouton 22A du mécanisme de commande 22 étant alors préférentiellement relié mécaniquement à l’organe de direction d’air 24 pour transformer mécaniquement chaque mouvement du bouton 22A sous l’effet d’une poussée exercée sur le bouton 22A, typiquement par un doigt de l’utilisateur, en un mouvement de l’organe de direction d’air 24 de l’une vers l’autre desdites première et deuxième configurations de direction d’air.
Toujours comme dans le mode de réalisation illustré en particulier aux figures 1 à 5, un tel appareil « multi-usages » peut être plus spécifiquement conçu et configuré pour pouvoir être utilisé alternativement par un utilisateur selon un mode « sèche-cheveux » (premier mode de soufflage / première sortie de soufflage d’air 4, figures 1 à 3) et selon un mode « brosse à cheveux soufflante » (deuxième mode de soufflage / deuxième sortie de soufflage d’air 23, figures 4 et 5).