INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les valeurs de transmission lumineuse, TL et de facteur solaire, g, sont représentées sur la pour les exemples E1 à E17 (cercles pleins) et les contre-exemples CE1 à CE 4 (cercles vides). Sur ce graphique sont également représentés les seuils de sélectivité, s = 1,4 ; s = 1,5 et s = 1,6 comme guides pour les yeux.
La montre que des valeurs élevées de sélectivité sont obtenues aussi bien avec les exemples E1 à E5, E7, E9 à E12, E15 et E16 ne comprenant qu’une couche 1002a d’oxyde de tungstène dopé dans le premier module diélectrique 1002, qu’avec les exemples E6, E8, E13 à E14 et E17 comprenant deux couches 1002a,1004a d’oxyde de tungstène dopé situé dans la premier 1002 et deuxième 1004 modules diélectriques.
Comme illustré sur la , les exemples E1 à E17 et les contre-exemples CE1 à CE7 peuvent être divisés en deux groupes. Le groupe des exemples E1 à E11 et des contre-exemples CE1 et CE2 pour lesquels la transmission lumineuse est d’environ 70% et le groupe des exemples E12 à E17 et des contre-exemples CE3 et CE4 pour lesquels la transmission lumineuse est supérieure à 78%.
Pour le premier groupe, c’est-à-dire les exemples et contre-exemples présentant une transmission lumineuse d’environ 70%, la illustre clairement une réduction du facteur solaire pour les exemples selon l’invention en comparaison des contre-exemples CE1 et CE2. En particulier, la sélectivité des exemples est supérieure à 1,50 voire 1,55.
Le contre-exemple CE2 présente une sélectivité supérieure à 1,50 mais inférieure à 1,55. Ce contre-exemple CE2 comprend une couche d’oxyde de titane disposé au-dessus et en contact de la couche fonctionnelle métallique. Les exemples E9 à E11 correspondant présentent une plus faible valeur de facteur solaire et donc une sélectivité plus élevée.
Pour le deuxième groupe, c’est-à-dire les exemples et contre-exemples présentant une transmission lumineuse supérieure à 78%, la illustre clairement une réduction du facteur solaire pour les exemples selon l’invention en comparaison des contre-exemples CE3 et CE4. En particulier, la sélectivité des exemples est supérieure à 1,40 voire 1,50.
Le contre-exemple CE4 présente une sélectivité supérieure à 1,40 mais inférieure à 1,50. Ce contre-exemple CE4 comprend une couche d’oxyde de titane disposé au-dessus et en contact de la couche fonctionnelle métallique. Les exemples E15 à E17 correspondant présentent une plus faible valeur de facteur solaire et donc une sélectivité plus élevée.
Les valeurs de réflexion lumineuse en face intérieur, Rint, et en face extérieur, Rext, sont représentées sur la pour les exemples E1 à E17 (cercles pleins) et les contre-exemples CE1 à CE 4 (cercles vides).
La montre que les exemples selon l’invention présentent des niveaux de réflexion en face interne et en face externe inférieures sinon équivalents à ceux des contre-exemple pour des valeurs de transmission lumineuse comparables. En d'autres termes, l’invention permet également de réduire la réflexion lumineuse tout en préservant en conservant le même niveau de transmission lumineuse.
Les valeurs des paramètres de couleur a*, b* sont représentées sur la pour les exemples E1 à E17 (figurés pleins) et les contre-exemples CE1 à CE 4 (figurés vides). Les paramètres de couleur en transmission a*T, b*T sont représentés par des cercles, les paramètres en réflexion en face extérieur a*Rext, b*Rext sont représentés par des triangles, et les paramètres en réflexion en face intérieur a*Rint, b*Rint sont représentés par des carrés.
En transmission, les exemples selon l’invention, en particulier la plupart des exemples qui ne comprennent qu’une couche 1002 d’oxyde de tungstène dopé dans le premier module 1002 diélectrique, ont un paramètre de couleur b* plus faible. Les contre-exemples présentent une couleur décalée vers le jaune.
En réflexion face externe, les exemples selon l’invention ont un paramètre de couleur a*Rext plus faible. Les exemples qui ne comprennent qu’une couche 1002 d’oxyde de tungstène dopé dans le premier module 1002 diélectrique, ont également un paramètre de couleur b*Rext plus élevé, c’est-à-dire s’approchant de zéro. Les contre-exemples présentent une couleur décalée vers le rouge.
En réflexion face interne, les exemples selon l’invention ont un paramètre de couleur a*Rint plus faible et un paramètre de couleur b*Rext plus élevé. Les contre-exemples présentent une couleur décalée vers le violet.
Ces exemples illustrent très clairement les avantages des substrats de l’invention, à savoir qu’ils possèdent facteur solaire réduit, une sélectivité plus élevée, et présentent une couleur plus neutre.
Il a été introduit 510 g d’acide sulfurique et 265 g d’oléum à 65 % en SO3. Le mélange ainsi formé est mélangé sous l’agitation. Cela diffère aussi de l’exemple 1 comparatif en ce que la totalité de l’oléum est ajouté en une seule fois dans le réacteur dans l’acide sulfurique dès le départ avant d’ajouter les fluorures de bore progressivement. Il a été ensuite introduit 49g du trifluorure de bore de qualité industrielle technique impur titrant au maximum 99.5% en BF3 gaz, contenant N2, SiF4, BF2OH, CO2, O2, HCl, H2 et HF et quelques poussières de charbon actif. L’introduction a été faite dans la phase liquide issue du mélange entre l’acide sulfurique et l’oléum, avec un système de fiole de garde autovidangeable dans le réacteur empêchant le milieu réactionnel de remonter jusqu’au manodétendeur. La température a été maintenue à 30°C par un bain thermostaté refroidissant le montage et le milieu réactionnel. L’introduction de BF3 gaz est alors arrêtée. Le réacteur est mis en communication avec une pompe à vide pour éliminer les gaz présents dans le ciel du réacteur G1 tels que N2, O2, SIF4, HCl, CO2, H2 et SO2. Le vide a été arrêté au bout des 10 minutes, puis de l’eau a été introduite progressivement. Le milieu réactionnel a été maintenu vers 30°C. L’eau introduite (35g) a été préalablement distillée et dégazée sous vide vers 30°C. L’introduction a été effectuée dans le bas du milieu réactionnel, vers la pale d’agitation produisant une formation de trifluorure de bore sous forme gazeuse. Le trifluorure de bore a été stocké dans une bouteille.
A la fin de l’introduction de l’eau, une analyse de Raman montre l’absence du pic à 1050 cm-1 de la vibration S(=O)3 de l’ion HSO4- confirmant un titre en H2SO4 supérieur ou égal à 100%. La température a été augmentée progressivement jusqu’à 90°C pour libérer du BF3 gazeux de la phase liquide L1 . Le milieu réactionnel contient de faibles quantités de HSO3F, du HF et BF2OH.
L’acide sulfurique obtenu en fin de réaction contient encore un peu d’oléum, ajouté au départ et transformé sous une forme devenue non volatile, et de BF3. Celui-ci a été vidangé partiellement pour laisser 510 g en pied de réacteur apte à recevoir une nouvelle charge d’oléum de 255g à 65% en SO3 qui permettra de démarrer un second cycle d’absorption de BF3 gaz qualité technique impur.
L’analyse du gaz contenu dans la bouteille montre une teneur massique en BF3 supérieure à 99,99%. Une analyse infrarouge par transformée de fourier dans la plage du nombre d’onde de 1000 à 1050 cm-1 ne permet pas de déceler dans ce BF3 gaz du SiF4. De même dans la région 3950 à 4150 cm-1, il n’est pas détecté de fluorure d’hydrogène. Le BF2OH ayant un doublet spectral dans la régions 950 à 1100 cm-1 et un autre dans la région 3700 à 3800 cm-1 a aussi disparu du spectre infrarouge alors que cette espèce coproduite dans un procédé traditionnel est présente dans le trifluorure de bore technique.
Exemple 5 (selon la présente invention) Un BF3 hydrate isotope du bore 11 de formule suivante 11 BF 3 ,3H 2 O est fabriqué selon l’exemple 2 du brevet FR2981060 en utilisant l’acide borique 11 B(OH)3 enrichi en bore 11 à plus de 99% sous forme de solution aqueuse de 11 B(OH)3 mis en réaction avec l’acide fluorhydrique à 35% en masse dans cette solution aqueuse. Le 11 BF 3 ,3H 2 O, concentré par évaporation, est ensuite mis en œuvre selon l’exemple 2 de la présente demande en se substituant au trihydrate de trifluorure de bore ayant dans l’exemple 2 un ratio naturel d’isotopes 10/11 du bore trouvé dans la nature.
Le trifluorure de bore titrant environ 59.3% en 11 BF3 (175g) est ajouté dans 510 g d’acide sulfurique de titre dosé à 100% contenant également 530 g d’oléum à 65 % en SO3 mélangé avec l’agitation avant d’introduire ce trihydrate de trifluorure de bore isotope 11 : 11 B. L’injection de 80g de trihydrate de 11 BF3 est arrêtée puis le vide fait pendant 10 minutes pour éliminer tous les gaz avant de reprendre la suite de l’addition des 85 g pour atteindre les 165g de trihydrate de trifluorure de bore. Le trifluorure de bore gazeux dégagé 11 BF 3 est très pur et reste enrichi en bore 11. Il est stocké dans une bouteille propre pour les applications de dopage par implémentation du silicium monocristallin pour semi-conducteurs. Le 11 BF3 gazeux obtenu dans cet exemple à une pureté de 99,99% et est dépourvu de HF, SiF4 et 11 BF2OH. Le 11 BF3 gazeux obtenu dans cet exemple à une pureté de 99,99% peut servir de matière première pour fabriquer les hydrures de bore que l’on nomme borane servant dans la même application d’implémentation du silicium, par exemple Le 11 BF3 gazeux sert de matière première pour fabriquer le 11 B2H6.
L’acide sulfurique vidangé contient encore de l’oléum, du 11 BF2OH et de l’HF sous forme HSO3F car il n’a été introduit que 165 g de tri hydrate de trifluorure de bore en place et lieu des 175 g nécessaire à la destruction totale de l’oléum par l’eau du tri hydrate de BF3.
PARTICULES DE SOUS-OXYDES DE CERIUM ENROBEES ET LEUR PREPARATION PAR PYROLYSE PAR PROJECTION DE FLAMME La présente invention concerne des particules de sous-oxydes de cérium enrobées, un procédé de préparation de particules d’oxydes ou de sous-oxydes de cérium enrobées au moyen de la technologie de pyrolyse par projection de flamme, les particules d’oxydes de cérium issues d’un tel procédé, les compositions comprenant de telles particules ainsi que leurs utilisations.
Les oxydes de métal sont utilisés dans de nombreuses applications (cosmétique, peinture, lasure, électronique, caoutchouc…), notamment pour leurs propriétés optiques. En particulier, on utilise leurs propriétés d’absorption et/ou de diffusion de la lumière pour protéger les surfaces contre les rayonnements UV et/ou convertir la lumière ambiante en électricité.
Toutefois, les oxydes de métal présentent l’inconvénient d’être particulièrement instable dans le temps. A titre d’exemple, l’oxyde de zinc peut s’altérer en hydroxyde de zinc, voire en ion Zn 2+ , en présence d’eau provenant de la composition le comprenant ou de l’humidité de l’air. Une telle altération engendre une solubilisation partielle voire totale de l’oxyde de zinc dans l’eau et a pour conséquence de diminuer fortement, voire d’enlever, les propriétés souhaitées de l’oxyde de zinc.
Cette instabilité est particulièrement problématique lorsque les oxydes de métal sont utilisés dans des compositions cosmétiques photoprotectrices. En effet, la protection contre le rayonnement ultra-violet diminue alors au fur et à mesure que les oxydes de métal s’altèrent.
Il a été envisagé d’enrober les oxydes de métal par de la silice notamment au moyen de procédés solgel, ou encore de greffer des composés fluorés sur les oxydes de métal. Cependant, ces solutions n’ont pas donné une entière satisfaction. Les oxydes de métal enrobés de silice par un procédé solgel présentent généralement de moins bonnes propriétés optiques qu’une particule non-enrobée. Quant à la technique de greffage, l’utilisation de composés fluorés peut être néfaste pour l’environnement et dangereux pour l’utilisateur.
Il est également connu d’utiliser une méthode de pyrolyse par projection de flamme ou méthode FSP (« Flame Spray Pyrolysis » en langue anglaise) pour préparer des particules d’oxydes de métal.
Toutefois, cette méthode appliquée à la préparation d’oxyde de métal est encore perfectible, notamment pour améliorer la stabilité dans le temps des particules d’oxyde de métal, et plus particulièrement sa résistance à l’eau. Plus particulièrement, ces procédés de préparation ne permettent pas d’obtenir facilement et en grand nombre des oxydes de métaux de nombre d’oxydation intermédiaire ou des sous-oxydes de métaux. Par ailleurs, les oxydes de métaux de nombre d’oxydation intermédiaire et sous-oxydes de métaux préparés selon ces procédés connus ne sont pas stables dans le temps et s’oxydent en leur nombre d’oxydation maximal très rapidement au contact de l’air ambiant.
Il existe donc un réel besoin de mettre au point des particules d’oxyde de métal qui présentent une bonne stabilité dans le temps, et tout particulièrement une bonne résistance à l’eau, tout en conservant de bonnes propriétés optiques en termes d’absorption et/ou de diffusion de la lumière, plus particulièrement des rayonnements ultra-violets ; ainsi que de développer un procédé capable de préparer de telles particules.
Une « fraction radiale centrale » de cette face est une partie de ladite face qui s’étend, suivant Y, de l’axe X de la pale jusqu’à une droite parallèle à l’axe X et à une position y’ suivant l’axe radial Y. La position y’ est donc mesurée à partir de l’axe X (où y’ = 0). Sur la , on a représenté en trait interrompu une fraction radiale centrale F 1 ’, pour y’ = y’ 1 .
La largeur y ou y’ d’une fraction radiale peut être exprimée comme un pourcentage de la largeur de la face, c'est-à-dire du rayon de la pale.
Dans une fraction radiale d’une face, de largeur y ou y’ , on peut mesurer la surface cumulée de l’ensemble des ouvertures Sy O ou Sy O ’ et la surface de ladite fraction radiale Sy T ou Sy T ’.
Le rapport de la surface cumulée de l’ensemble des ouvertures d’une fraction radiale d’extrémité Sy ou centrale Sy’ sur la surface de ladite fraction radiale Sy T ou Sy T ’ peut être exprimée comme un pourcentage R y ou R y’ du rapport de la surface cumulée de l’ensemble des ouvertures de la face sur la surface de la face.
R y ou R y’ peut donc être supérieur à 1 si la fraction radiale est une région qui comporte peu de zone de renfort par rapport à la face dans son ensemble, par exemple, pour une fraction radiale d’extrémité, si les ouvertures sont concentrées en extrémité de pale, ou être inférieur à 1 si les ouvertures sont concentrées à proximité de l’axe X.
De préférence, pour toute valeur de y inférieure à 0,3, c'est-à-dire quelle que soit la fraction radiale d’extrémité considérée entre l’extrémité de pale et la position y = 30%, R y > 30%.
De préférence, pour toute valeur de y’ inférieure à 0,3, c'est-à-dire quelle que soit la fraction radiale centrale considérée entre l’axe X et la position y’ = 30%, de préférence pour toute valeur de y’ inférieure à 50%, R y’ y’ < 30%.
Une « fraction axiale » d’une face d’une pale est une partie de ladite face qui s’étend, suivant X, de l’extrémité inférieure de la pale jusqu’à une droite perpendiculaire à l’axe X et à une position x suivant l’axe vertical X. Sur la , on a représenté en trait interrompu une fraction axiale A 1 , pour x = x 1 .
La hauteur x d’une fraction axiale peut être exprimée comme un pourcentage de la hauteur de la face, comme sur la .
Dans une fraction radiale d’une face, de hauteur x , on peut mesurer la surface cumulée de l’ensemble des ouvertures Sx O .
OFAx représente le rapport la surface Sx O /S, S étant la surface totale de la face, y compris la surface des ouvertures.
Sur la , on a représenté OFAx pour une pale de l’exemple 3 selon l’invention. La courbe est une droite, ce qui indique que la surface des ouvertures dans la fraction radiale augmente en proportion de la hauteur x. La pente de la droite est de 18%.
De manière générale, la pente est de préférence supérieure à 10%, de préférence supérieure à 15% et/ou inférieure à 30%, de préférence inférieur à 25%, de préférence inférieure à 20%.
Dans un mode de réalisation, OFA 100 est supérieur à 10%, de préférence supérieur à 15% et/ou inférieur à 30%, inférieur à 25% ou inférieur à 20%.
Le mélange est versé dans le récipient, de préférence de manière à remplir initialement un tiers de la hauteur des pales.
De manière préférée, la viscosité du mélange avant agitation mécanique ou moussage est comprise entre 1 et 6 Pa.s mesurée à une vitesse de cisaillement de 50 s -1 entre 35 et 65°C, de préférence entre 38 et 55°C.
t 1 à t 5 Instants des diagrammes temporels
Système de freinage ferroviaire et véhicule ferroviaire pourvu d’un tel système Domaine technique de l’invention L’invention concerne le domaine des véhicules ferroviaires. Elle concerne plus particulièrement un système de freinage ferroviaire pour un véhicule ferroviaire.
L’invention concerne également un véhicule ferroviaire comportant un tel système.
Par exemple, le système de freinage ferroviaire peut comporter un cylindre de frein configuré pour agir sur des organes de freinage du véhicule, tel que par exemple des disques de frein ou directement sur les roues du véhicule.
Etat de la technique Les véhicules ferroviaires sont généralement équipés de cylindres freins comportant chacun un piston mobile sous l'effet d'un fluide sous pression, le déplacement de ce piston entraînant une action de freinage telle que le serrage d'un disque de frein entre deux patins, ou la pression directe d'un patin contre une roue du véhicule.
Ces cylindres de frein comportent également généralement un actionneur de parking ou de secours qui est activé en cas de perte de pression du fluide sous pression, en cas de vidange volontaire ou de fuite du système pneumatique, et qui permet d'assurer le freinage grâce à la force d'un ou plusieurs ressorts se substituant à la force du fluide. Une fois cet actionneur activé, le frein reste serré en permanence, tandis que des actions de maintenance doivent le cas échéant être menées pour identifier et supprimer la cause de la défaillance du circuit de fluide sous pression.
Cependant, il peut être nécessaire, notamment pendant ces opérations de maintenance, de déplacer le véhicule ferroviaire dont l'actionneur a été activé, et il est pour cela nécessaire de déverrouiller l'actionneur.
On connaît du document EP 2 154 040 un dispositif d'actionnement pour frein de roue de véhicule, ce dispositif comportant des moyens de déclenchement permettant le verrouillage du frein lorsqu'une action de freinage de secours a eu lieu. En particulier, il s’agit d’un actionneur de frein de parking ou de secours adapté à verrouiller un cylindre de frein ferroviaire. Cet actionneur comporte un manchon de poussée adapté à agir sur ledit cylindre de frein, un coulisseau monté mobile axialement dans le manchon de poussée entre une position de verrouillage et une position de déverrouillage, un piston adapté à être entrainé par des moyens élastiques et lié à un organe d'accrochage, et une pluralité de billes disposées dans une ouverture du manchon entre le coulisseau et l'organe d'accrochage et commandées en position par une surface latérale du coulisseau. Lorsque le coulisseau est en position de verrouillage, les billes adoptent une position saillante vis-à-vis du manchon où elles sont engagées dans un renfoncement de l'organe d'accrochage, et lorsque le coulisseau est en position de déverrouillage, adoptent une position rétractée vis-à-vis du manchon où elles sont dégagées de l'organe d'accrochage. Lorsque le coulisseau est en position de verrouillage, l'organe d'accrochage entraine axialement le manchon de poussée et lorsque le coulisseau est en position de déverrouillage, l'organe d'accrochage est axialement désaccouplé du manchon de poussée. La surface latérale du coulisseau comporte pour chaque bille un renfoncement de verrouillage respectif pour recevoir à engagement cette bille lorsque le coulisseau est en position de verrouillage, chaque renfoncement de verrouillage étant orienté axialement et présentant une section transversale en arc de cercle de rayon semblable à celui de la bille. Ainsi, la bille est en contact avec la surface du renfoncement de verrouillage sur une ligne en arc de cercle.
Dans le document EP 2 154 040, l'actionneur comporte en outre un dispositif de déverrouillage qui est adapté à repousser le coulisseau dans le manchon de poussée en comprimant un ressort disposé entre le coulisseau et le manchon de poussée. Le dispositif de déverrouillage est donc adapté à entrainer le coulisseau de sa position de verrouillage à sa position de déverrouillage. En particulier, un agent de maintenance souhaitant stopper l'effort de freinage exercé par l'actionneur en vue, par exemple, de déplacer le véhicule vers son lieu de maintenance, doit opérer le déverrouillage de l'actionneur grâce au dispositif de déverrouillage et par exemple, en tirant sur un câble de commande.
Dans le document EP 2 154 040, le dispositif de déverrouillage comporte un levier ayant une embase bombée et une tige s'étendant à partir de l'embase. L'embase bombée est disposée et maintenue entre le sommet du coulisseau et une butée annulaire dont le diamètre interne est légèrement inférieur à celui de l'embase bombée. Ce dispositif de déverrouillage comporte également des moyens d'actionnement du levier. Ces moyens comportent un fourreau qui enveloppe partiellement la tige et dont l'extrémité fermée est traversée par un tourillon transversal. Ce tourillon est relié à un ressort de rappel qui a tendance à ramener le fourreau et donc le levier dans l'axe du coulisseau. Les moyens d'actionnement comportent également une tige reliée au tourillon. Cette tige s'étend transversalement au coulisseau et peut être entrainée en translation suivant la direction grâce à un organe de commande externe tel qu'une poignée reliée au câble de commande.
Lorsqu'un agent de maintenance souhaite stopper l'effort de freinage exercé par l'actionneur, il lui suffit d'actionner l'organe de commande externe de sorte à déplacer la tige provoquant via le tourillon, le déplacement du fourreau et donc du levier. L'embase bombée du levier étant retenue contre la butée annulaire, le fourreau pivote autour du tourillon tandis que le levier coulisse dans ce fourreau et que l'embase bombée bascule de sorte qu'une partie de cette embase vient exercer un effort sur le sommet du coulisseau qui est repoussé dans sa position de déverrouillage. Autrement dit, l'enclenchement du dispositif de déverrouillage entraine le coulisseau vers sa position de déverrouillage. Chaque bille est alors poussée par l'organe d'accrochage et se rapproche ainsi de l'axe du coulisseau jusqu'à se trouver dans le renfoncement de déverrouillage correspondant à sa position rétractée. Le profil de chaque gorge permet de conserver durant tout le déplacement de la bille correspondante une ligne de contact bille/gorge en arc de cercle. Dès que les billes occupent leur position rétractée, l'organe d'accrochage devient axialement désaccouplé du manchon. N'ayant plus aucune prise sur les billes, l'organe d'accrochage coulisse alors axialement par rapport au manchon de poussée. Le piston vient alors en butée contre le corps tandis que le manchon de poussée est libre de coulisser le long de son axe longitudinal. Le piston du cylindre de frein remonte en position haute et le cylindre de frein est alors en position desserrée.
D’autres dispositifs d'actionnement sont connus des documents FR 2 473 440, EP 0 206 520 et BE 852 864.
L’invention concerne un système de freinage ferroviaire ayant notamment un dispositif d’actionnement ainsi qu’un dispositif de déverrouillage du type de ceux décrits ci-dessus, qui soit simple, commode et économique tant dans sa fabrication que dans son utilisation.