INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Dans les exemples qui suivent, les différences statistiques entre les valeurs ont été déterminées par la méthode ANOVA.
Exemple 2 - Application aux semences de maïs
Dispositif et protocole
Des semences de maïs de Variété KWS Armoris ont été placées dans des raies de semis au moyen d’un semoir -afin de garantir un semis homogène- selon une densité de 90000 semences de maïs par 10000 m 2 , c’est-à-dire par hectare.
Puis l’hydrolysat préparé à l’exemple 1, a été appliqué en pulvérisation dans les raies de semis, directement sur les semis, en une quantité correspondant à 1,5 Kg d’hydrolysat sous forme de poudre (dans une bouillie de 200L d’eau) pour 10000 m 2 de surface plantée (raies de semis).
Les semences ont ensuite été enfouies, c’est-à-dire recouvertes de terre.
A titre de contrôle, des semences de maïs de la même variété, non traitées, ont été plantées à la même densité de 90000 semences de maïs par 10000 m 2 .
Le stade de croissance des semences de maïs a été déterminé en utilisant l’échelle BBCH des céréales. Selon cette échelle, les codes 10 à 19 correspondent au développement des feuilles, en particulier les codes 17 et 18 correspondent respectivement à la présence de 7 feuilles étalées et 8 feuilles étalées.
Le tableau 3 représente le stade BBCH moyen, atteint au bout de 6 semaines, des semences traitées avec l’hydrolysat vs le témoin non traité.
Traitement Stade BBCH moyen, atteint au bout de 6 semaines BBCH Test statistique % d’augmentation par rapport au témoin Témoin non traité 17 a - Traitement avec l’hydrolysat de l’exemple 1 18,3 b +7,6%
L’utilisation de l’hydrolysat selon l’invention permet l’obtention de plants présentant en moyenne 1 feuille de plus que le témoin c’est-à-dire 8 feuilles vs 7 feuilles pour le témoin. Ce résultat est statistiquement significatif (p<0.05).
Typiquement, la composition purifiée d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique comprend au plus 10% en poids d’impuretés, de préférence au plus 5% en poids d’impuretés, par rapport au poids total de la composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique, lesdites impuretés comprenant par exemples des acides saturés ou insaturés (sans fonction hydroxyle) et/ou des esters saturés ou insaturés (sans fonction hydroxyle).
Selon un mode de réalisation, le procédé selon l’invention comprend, après l’étape a) et avant l’étape b), une étape a-bis) de purification de la composition de diols issue de l’étape a) afin d’augmenter la teneur en diols de la composition de diols issue de l’étape a). Si elle doit être mise en œuvre, cette étape a-bis) sera de préférence mise en œuvre lorsque le procédé ne comprendra pas d’étape de purification préliminaire.
En effet, une composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique pourra comprendre des impuretés, telles que des acides saturés ou insaturés (sans fonction hydroxyle) ou des esters saturés ou insaturés (sans fonction hydroxyle). L’étape de réduction a) du procédé selon l’invention pourra former des monoalcools à partir de ces impuretés. Cette purification intermédiaire permettra d’éliminer les impuretés initiales ainsi que les sous-produits de réaction de ces impuretés (par exemples les monoalcools).
Selon un mode de réalisation préféré, cette étape de purification a-bis) est mise en œuvre par cristallisation.
De préférence, la composition purifiée de diols comprend au moins 90% en poids de diols, de préférence au moins 95% en poids de diols, de préférence encore au moins 98% en poids de diols, par rapport au poids total de la composition de diols purifiée.
Selon un mode de réalisation, lorsqu’une étape de purification est mise en œuvre, le procédé de l’invention comprend une ou plusieurs étapes de traitement, notamment pour éliminer le solvant de cristallisation si l’étape de purification est une étape de cristallisation. L’étape de traitement peut par exemple être une étape de filtration et une étape de séchage.
Le procédé de l’invention peut éventuellement comprendre des étapes de lavage et/ou de purification supplémentaire. Il conviendra de noter que le procédé de l’invention peut comprendre une ou plusieurs opérations permettant de séparer l’acide et/ou l’acide hydroxycarboxylique, réactifs de départ du procédé de l’invention. Ces opérations peuvent être par exemple des étapes d’évaporation par entrainement (« stripping » en anglais) ou des opérations de distillation.
Le procédé selon l’invention peut également comprendre une ou plusieurs opérations de lavage pour séparer le catalyseur homogène du produit issu du procédé de l’invention ou une ou plusieurs étapes de filtration pour séparer le catalyseur hétérogène du produit issu du procédé de l’invention.
Composition C1 d’acides hydroxycarboxyliques Le procédé de l’invention met en œuvre, en tant que réactif, au moins un acide hydroxycarboxylique ou au moins un ester d’acide hydroxycarboxylique et d’alcool.
Au sens de la présente invention, l’acide hydroxycarboxylique comprend au moins une fonction acide carboxylique (-COOH) et au moins une fonction hydroxyle (-OH). De préférence, l’acide hydroxycarboxylique comprend une unique fonction acide carboxylique et une unique fonction hydroxyle.
L’acide hydroxycarboxylique peut être saturé ou insaturé. De préférence, l’acide hydroxycarboxylique est un acide saturé qui ne comprend typiquement pas de fonction autre que la fonction acide carboxylique et la fonction hydroxyle.
S’il est insaturé, l’acide hydroxycarboxylique est de préférence monoinsaturé.
Selon un mode de réalisation préféré, l’acide hydroxycarboxylique comporte une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, de préférence linéaire.
L’acide hydroxycarboxylique pouvant être mis en œuvre dans l’invention comporte de 11 à 25 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone, de préférence encore de 14 à 20 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation préféré, l’acide hydroxycarboxylique mis en œuvre dans l’invention comporte au moins une fonction hydroxyle portée par un atome de carbone secondaire (composé dit de type alcool secondaire).
La représente une vue schématique d’un traitement thermique suite à l’application des rayonnements UV et IR comme illustré en , selon un exemple de réalisation du procédé.
La représente le spectre d’absorbance de la composition entre 300 et 1100 nm, selon un exemple de réalisation.
Les dessins sont donnés à titre d'exemples et ne sont pas limitatifs de l’invention. Ils constituent des représentations schématiques de principe destinées à faciliter la compréhension de l’invention et ne sont pas nécessairement à l'échelle des applications pratiques. En particulier les dimensions relatives entre les éléments et le joint de colle ne sont pas représentatives de la réalité.
Le terme « sur » ne signifie pas nécessairement « directement sur ». Ainsi, lorsque l’on indique qu’une pièce ou qu’un élément A est en appui « sur » une pièce ou un élément B, cela ne signifie pas que les pièces ou éléments A et B soient nécessairement en contact direct avec l’autre. Ces pièces ou éléments A et B peuvent être soit en contact direct soit être en appui l’une sur l’autre par l’intermédiaire d’une ou plusieurs autres pièces.
Les différents aspects de l’invention sont maintenant décrits selon des exemples de réalisations en référence aux figures.
Le produit automobile 2 comprend deux éléments 20, 21 assemblés par un ou plusieurs joint(s) de colle 22. Le joint de colle 2 est à base ou de préférence fait de la composition 1 de colle. De façon alternative ou complémentaire les deux éléments 20, 21 peuvent être assemblés par le procédé d’assemblage décrit ensuite. Comme par exemple illustré en , le produit automobile 2 peut être un module optique comprenant au moins une lentille 21 assemblée sur un support 20. Le support 20 peut être un objectif. Le support 20 peut être une caméra, par exemple une caméra de recul ou un dispositif optique pour un véhicule automobile. Le support 20 peut être une source lumineuse, par exemple le produit automobile est un dispositif d’éclairage et/ou de signalisation. Notons que les deux éléments 20, 21 peuvent être tout élément que l’on cherche à assembler ensemble par le joint de colle 22. Le produit automobile 2 peut par exemple être un module optique comprenant au moins deux lentilles 21 assemblées ensemble, le joint de colle faisant l’interface entre les lentilles. La composition peut aussi être utilisée pour coller le support dans la bonne position par rapport à des sources lumineuses.
Un collage avec la composition est particulièrement avantageux pour des applications où il y a un besoin de positionnement précis des éléments entre eux, avec par exemple : un placement du module optique dans la bonne position, notamment avec un robot, avec le joint de composition, l’exposition de la composition par les rayonnements UV et IR.
Le procédé d’assemblage et la composition 1 sont maintenant décrits en référence aux figures 2 à 5.
La composition 1 de colle comprend : un composant de collage polymérisable et/ou réticulable, un amorceur configuré pour induire la polymérisation et/ou la réticulation du composant de collage lors de l’application d’un rayonnement ultraviolet 320, désigné ci-après amorceur UV, un composé configuré pour absorber un rayonnement infrarouge 310 et en conséquence libérer de l’énergie thermique dans la composition 1, désigné ci-après absorbeur IR, éventuellement un amorceur configuré pour induire la polymérisation et/ou la réticulation du composant de collage lorsque la température de la composition 1 atteint une valeur seuil, désigné ci-après amorceur thermique.
De façon connue dans le domaine, un amorceur de polymérisation et/ou de réticulation est un composé apte à former une espèce radicalaire ou ionique pour initier la réaction de polymérisation de monomères et/ou réticulation d’un polymère. Généralement et à titre non-limitatif, la photopolymérisation est une polymérisation ionique et la polymérisation thermique est radicalaire.
L’amorceur UV, l’absorbeur IR et le cas échéant l’amorceur thermique sont des composés différents.
Pour assembler deux éléments 20, 21, la composition 1 est déposée sur l’un et/ou l’autre des éléments. La composition 1 peut être déposée sur uniquement l’un des éléments 20, 21 à assembler, comme l’illustre les figures 2 à 5 par exemple. La composition 1 peut être déposée sur chacun des éléments 20, 21 à assembler. La composition 1 peut être déposée par un dispositif de dosage 30, pouvant être une buse et être déplacée par un robot par exemple.
(ii) la récupération d’au moins une caractéristique de carburant, ou des données à partir desquelles au moins une caractéristique de carburant peut être calculée, d’un stockage de données.
L’au moins une caractéristique de carburant peut être ou comprendre un pouvoir calorifique du carburant - dans de tels cas, l’étape de réalisation d’un changement de programmation de VIGV peut comprendre l’ouverture de l’au moins une VIGV au décollage de 1% de sa plage pour chaque augmentation de 1% du pouvoir calorifique du carburant.
Un changement linéaire ou quasi-linéaire de l’angle de VIGV peut donc être réalisé avec un changement de pouvoir calorifique.
L’au moins une VIGV peut avoir une plage de rotation complète de 40°.
L’au moins une caractéristique de carburant peut être ou comprendre une capacité calorifique du carburant - dans de tels cas, l’étape de réalisation d’un changement de programmation de VIGV peut comprendre l’ouverture de l’au moins une VIGV au décollage de 0,5% de sa plage pour une augmentation de 30% de la capacité calorifique du carburant. Un changement linéaire ou quasi-linéaire de l’angle de VIGV peut être réalisé avec la capacité calorifique.
L’ouverture de l’au moins une VIGV de 0,5% de sa plage pour un changement de 30% de la capacité calorifique du carburant peut être effectuée seulement jusqu’à une ouverture supplémentaire maximale de 5% de la plage complète de mouvement de VIGV. L’au moins une VIGV peut avoir une plage de rotation complète de 40°.
Selon un deuxième aspect, il est prévu un système de propulsion pour un aéronef, le système de propulsion comprenant :
un moteur à turbine à gaz agencé pour être alimenté par un carburant et comprenant :
un compresseur ; et
au moins une aube directrice d’entrée orientable - VIGV - à travers laquelle/par laquelle passe le flux d’air dans le compresseur ;
un dispositif de gestion de programmation de VIGV agencé pour :
obtenir au moins une caractéristique de carburant du carburant fourni au moteur à turbine à gaz ; et
réaliser un changement de programmation de l’au moins une VIGV sur la base de l’au moins une caractéristique de carburant obtenue.
L’au moins une caractéristique de carburant obtenue peut être ou comprendre un pouvoir calorifique du carburant.
Le système de propulsion peut comprendre en outre au moins deux réservoirs de carburant contenant des carburants différents de sorte que le carburant fourni au moteur à turbine à gaz puisse être changé en vol. Dans de tels cas, le dispositif de gestion de programmation de VIGV peut être agencé pour obtenir au moins une caractéristique du carburant actuellement fourni au moteur à turbine à gaz :
Le composant –OH peut comprendre une quantité totale en charge(s) supérieure ou égale à 40% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 45% en poids, et avantageusement supérieure ou égale à 50% en poids par rapport au poids total du composant –OH.
De préférence, le composant –OH comprend :
au moins une charge carbonatée, de préférence dans une teneur supérieure ou égale à 35% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 40% en poids par rapport au poids total dudit composant -OH ; de 0% à 10% en poids, de préférence de 2% à 8% en poids, et encore plus préférentiellement de 3% à 8% en poids de microsphères creuses de verre par rapport au poids total dudit composant –OH.
Additifs Le composant -OH peut comprendre au moins un additif choisi dans le groupe constitué des plastifiants, des catalyseurs, des solvants, des pigments, des promoteurs d’adhérence, des absorbeurs d’humidité, des stabilisants UV (ou antioxydants), des colorants, des agents rhéologiques, et de leurs mélanges.
La teneur totale en additif(s) susmentionné(s) dans le composant –OH peut aller de 0% à 30% en poids, de préférence de 1% à 25% en poids, avantageusement de 1% à 20% en poids par rapport au poids total dudit composant –OH.
A titre d’exemple d’agent de rhéologie (thixotropique), on peut citer n’importe quel agent de rhéologie habituellement utilisé dans le domaine des compositions adhésives, mastics.
De préférence, les agents rhéologiques/thixotropiques sont choisis parmi :
- la silice pyrogénée, éventuellement modifiée, telle que par exemple vendu sous la dénomination HDK® N20 par la société WACKER ;
- des dérivés d’urée issus de la réaction d’un monomère diisocyanate aromatique tel que le 4,4’-MDI avec une amine aliphatique telle que la butylamine. La préparation de tels dérivés d’urée est décrite notamment dans la demande FR 1 591 172 ;
- les cires d’amides micronisées, telles que le CRAYVALLAC SLX commercialisé par ARKEMA.
De préférence, le composant –OH comprend au moins un agent rhéologique/thixotropique, encore plus préférentiellement dans une teneur allant de 1% à 8% en poids par rapport au poids total dudit composant –OH.
Composition La composition selon l’invention peut être une composition adhésive ou une composition de mastic.
Le ratio volumique composant -OH/composant -NCO, au sein de la composition, peut aller de 1/3 à 3/1, de préférence 1/2 à 2/1, ledit ratio volumique étant avantageusement égal à 1/1.
La composition selon l’invention présente avantageusement au moins l’une des propriétés suivantes :
bonnes propriétés rhéologiques : réduction voire absence de fluage (ou de coulure) du mélange non encore réticulé, notamment lors de l’application en position verticale, facilement extrudable notamment lors application en cordons ; une durée de vie en pot assez long (par exemple supérieure à 5 min, de préférence supérieure à 10 min, voire même supérieure à 30 minutes); conduit, après réticulation, à un joint adhésif ayant de bonnes propriétés structurales et flexibles sur un large spectre de température, par exemple entre -60°C et 50°C.
Lorsque l’exothermie de réaction ne dépasse pas 2°C, le solide est récupéré et il est ensuite introduit dans une colonne de test de 1 cm de diamètre.
Exemple 5 : Evaluation des performances des masses de captation vis-à-vis de la captation de mercaptans.
L’évaluation des performances des masses A, B et C est effectuée en suivant les performances de captation dynamique d’hexanethiol dans une matrice hydrocarbonée.
Le test se déroule dans la colonne de test préalablement remplie du solide et réactivée in situ tel que décrit dans les exemples. Une matrice hydrocarbonée appelée charge est préalablement préparée par mélange d’heptane, d’1-hexène et d’1-hexanethiol, de manière à obtenir une matrice contenant 2000 ppm poids de soufre et 10% poids d’oléfine. La colonne contenant le solide est alors placée sous un flux d’heptane à une vitesse volumique horaire de 8 h -1 (80 mL de charge par heure pour 10 mL de solide), à 150°C et sous une pression de 1,7 MPa. L’expérience commence lorsque le flux d’heptane est remplacé par un flux de charge à une vitesse volumique horaire de 8 h -1 , à 150°C et sous une pression de 1,7 MPa. Les effluents sortant de la colonne sont analysés de manière à connaitre la concentration en soufre de la matrice traitée.
La performance dynamique du solide correspond à la quantité de soufre retenue par gramme de solide introduit lorsque la concentration en soufre des effluents correspond à un dixième de la concentration de la charge. Le test est maintenu tant que la concentration en soufre dans les effluents est inférieure à la moitié de la concentration de la charge, soit une concentration de 1000 ppm poids. La performance en fin de test correspond à la quantité de soufre retenue par gramme de solide lorsque le test est arrêté. Les résultats sont regroupés dans le tableau 1 ci-après.
Masse de captation A (non conforme) B (non conforme) C (conforme) Gaz de passivation - Dioxygène Dioxyde de carbone Température de réactivation (°C) 200 200 200 Performance dynamique (g de soufre retenu par gramme de solide introduit) 0,001 0,001 0,075 Performance en fin de test (g de soufre retenu par gramme de solide introduit) 0,042 0,074 0,081
La masse de captation A préparée selon l’exemple 2 présente de faibles performances. Un effluent coloré, contenant une espèce organométallique soufrée, est observé dès le démarrage du test. Les performances en fin de test sont faibles probablement parce que la passivation incontrôlée a été trop importante et a dégradé la phase active. La réactivation ne permet pas de retrouver les performances.
La masse de captation B préparée selon l’exemple 3 présente de faibles performances. Un effluent coloré, contenant une espèce organométallique soufrés, est observé dès le démarrage du test, rendant la purification du flux hydrocarboné insuffisante.
La masse de captation C préparée selon l’exemple 4 et conforme à l’invention présente de bonnes performances. La capacité dynamique du solide est préservée alors que le solide a subi une étape de réduction ex-situ et une étape de passivation.
Procédé de captation de mercaptans mettant en œuvre une masse de captation macro et mésoporeuse Domaine de l'invention La présente invention se rapporte au domaine de l'hydrotraitement des coupes essences, notamment des coupes essences issues des unités de craquage catalytique en lit fluidisé. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé de captation de composés de type mercaptans contenus dans des charges hydrocarbonés en présence d’une masse de captation spécifique.
Après réticulation, le joint adhésif présente avantageusement deux températures de transition vitreuse, à savoir :
une température de transition vitreuse Tg1 avantageusement comprise entre -80°C et -65 °C ; une température de transition vitreuse Tg2 avantageusement comprise entre 40°C et 85°C.
La température de transition vitreuse est déterminée par analyse mécanique dynamique, notamment tel que décrit dans la partie expérimentale.
B. Kit prêt à l’emploi La présente invention concerne également un kit prêt à l’emploi, comprenant le composant OH tel que défini ci-dessus d’une part et le composant NCO tel que défini ci-dessus d’autre part, conditionnées dans deux compartiments séparés.
En effet, la composition selon l’invention peut se trouver sous une forme bicomposante, par exemple au sein d’un kit prêt à l’emploi, comprenant le composant OH d’une part dans un premier compartiment ou fût et le composant NCO d’autre part dans un second compartiment ou fût, dans des proportions adaptées pour un mélange direct des deux composantss, par exemple à l’aide d’une pompe doseuse.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le kit comprend en outre un ou plusieurs moyens permettant le mélange des deux composants OH et NCO. De préférence, les moyens de mélange sont choisis parmi des pompes doseuses, des mélangeurs statiques de diamètre adapté aux quantités utilisées.
C. Utilisations La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition telle que définie ci-dessus, comme adhésif, mastic ou revêtement. Parmi les mastics, il peut par exemple s’agir d’un mastic de collage, de calage, et/ou de calfeutrage. Il s’agit de préférence d’un mastic de collage.
La composition peut en particulier servir pour le collage dans le domaine de l’assemblage structural tel que par exemple l’automobile, l’aéronautique, et/ou la construction.
Dans le domaine de l’automobile, il peut s’agir par exemple du collage de pièces métalliques proches du moteur.
La présente invention concerne également un procédé d'assemblage de deux substrats par collage, comprenant :
l’enduction sur au moins un des deux substrats à assembler d’une composition adhésive obtenue par mélange des composants –OH et -NCO tels que définis précédemment; puis la mise en contact effective des deux substrats.
Les substrats appropriés sont, par exemple, des substrats inorganiques tels que le béton, les métaux ou les alliages (comme les alliages d’aluminium, l’acier, les métaux non-ferreux et les métaux galvanisés) ; ou bien des substrats organiques comme le bois, des plastiques comme le PVC, le polycarbonate, le PMMA, le polyéthylène, le polypropylène, les polyesters, les résines époxy ; les substrats en métal et les composites revêtus de peinture (comme dans le domaine automobile par exemple).
Les ingrédients suivants ont été utilisés :