INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les expériences de voltampérométrie cyclique ont été réalisées dans une cellule électrochimique standard à trois électrodes. Les potentiels ont été mesurés par rapport à une électrode de référence Ag + /Ag réalisée en utilisant un fil d'argent immergé dans une solution contenant 0,1 M d'AgClO 4 et 0,1 M d'un électrolyte support NaClO 4 . Cette solution a été préparée avec le même solvant ou mélange de solvants que celui utilisé dans la cellule électrochimique. La contre-électrode est une électrode de platine. L'électrode de travail, qui est une électrode en carbone vitreux de 5 mm de diamètre, est préalablement polie avec une pâte de diamant de 0,05 µm avant d'effectuer la voltampérométrie cyclique. Les trois électrodes sont reliées à un potentiostat. Les voltampérométries cycliques sont effectuées en balayant le potentiel dans la direction positive à température ambiante, sans agitation, avec une vitesse de balayage de 100 mV/s.
La limitation de cette technique est qu’elle ne permet pas de connaître sous quelle forme a été oxydé le composé de départ et donc de connaître la sélectivité et le rendement faradique des réactions. La seconde méthode utilisée dans ces exemples, l’électrolyse, permet de réaliser ces réactions sur des temps longs, et de convertir de grandes quantités de composé. Les produits ainsi synthétisés peuvent ainsi être analysés et quantifiés.
Exemples Le tableau 1 ci-dessous résume les propriétés électrocatalytiques mesurées en voltampérométrie cyclique du TEMPO et du 4-hydroxy TEMPO pour l’oxydation du composé furanique 5-HMF, dans différents solvants ou mélanges de solvant (ACN, ACN/eau, GVL, PC et DMSO/eau) en présence de NMI ou d’un tampon borate.
Il compile les potentiels d’oxydation E 0 , les densités de courant anodique j a de différents médiateurs redox radicaux aminoxyl, et les courants catalytiques j ca t et ratios j cat /j a de ce médiateur redox en présence du composé furanique 5-HMF.
Les concentrations en NMI sont exprimées par rapport au volume d’acétonitrile ACN. Les concentrations en borate sont exprimées par rapport au volume d’eau.
Solvant (ratio en volume) Médiateur Base E0 vs. Ag/AgClO4 (V) ja (mA/cm2) jcat (mA/cm2) jcat /ja ACN TEMPO NMI 450 mM 0,30 V 0,54 2,31 4,35 ACN/H2O 3:2 TEMPO NMI 450 mM 0,30 V 0,34 0,68 2,00 ACN/H2O 3:2 TEMPO Tampon Borate 100 mM 0,30 V 0,32 1,45 4,26 ACN/ H2O 1:1 TEMPO NMI 450 mM 0,30 V 0,28 0,74 2,64 ACN/ H2O 1:1 TEMPO Tampon Borate 100 mM 0,30 V 0,28 2,14 7,64 GVL TEMPO NMI 450 mM 0,00 V 0,26 1,22 4,62 PC TEMPO NMI 450 mM -0,10 V 0,38 0,8 2,85 DMSO/H2O 3:2 TEMPO Tampon Borate 100 mM 0,15 V 0,26 0,46 1,76 DMSO/H2O 1:1 TEMPO Tampon Borate 100 mM 0,15 V 0,26 0,66 2,54 DMSO/H2O 1:1 TEMPO NMI 450 mM 0,15 V 0,19 0,30 1,58 ACN 4-hydroxy TEMPO NMI 450 mM -0,20 V 0,45 4,00 8,89 PC 4-hydroxy TEMPO NMI 450 mM -0,20 V 0,45 3,00 6,67
Le potentiel d’oxydation des radicaux aminoxyl varie selon le solvant utilisé entre - 0,20 et 0,30 V vs. Ag/AgClO 4 . Les deux médiateurs redox testés dans ces essais, TEMPO et 4-hydroxy TEMPO, présentent une activité catalytique pour l’oxydation du 5-HMF avec un ratio j cat /j a supérieur à 1.
Des conditions optimales peuvent être identifiées au vu de ces résultats : Concernant le TEMPO, la présence d’un tampon borate donne de meilleures performances qu’en présence de NMI et ceci, quel que soit le solvant utilisé. Par exemple, le ratio j cat /j a passe de 2,64 à 7,64 dans un mélange ACN/H 2 O 1:1 en utilisant le tampon borate au lieu de la NMI. Cependant, l’utilisation de ce tampon oblige à l’utilisation d’un mélange de solvant organique avec de l’eau pour la bonne dissolution du tampon. Les performances du catalyseur sont même améliorées en s’approchant d’un ratio solvant/eau de 1:1. De ce fait, dans un solvant purement organique, la NMI sera préférée, permettant tout de même d’obtenir un ratio j cat /j a de 4,35 dans l’ACN seul.
Le 4-hydroxy TEMPO a un potentiel d’oxydation plus bas (-0,20 vs. Ag/AgClO 4 ) que le TEMPO. Il présente une activité catalytique avec la NMI jusqu’à deux fois plus importante que le TEMPO, permettant de mesurer un ratio j cat /j a de 8,89 dans l’ACN seul.
Le tableau 2 ci-dessous présente, pour 7 exemples différents, les résultats d’électrolyse du 5-HMF en fonction de différents solvants, médiateurs redox et bases. Ces essais permettent de mettre en évidence les produits de l’oxydation (DFF, HMFCA, FFCA) ainsi que les rendements faradiques pour chaque réaction.
Comme illustré sur les figures 2 et 3, en cas de module 51 comprenant une deuxième membrane 20’, la deuxième membrane comprend un renfort 23’. Le renfort 23’ est destiné à renforcer la deuxième membrane 20’, au moins en vis-à-vis du deuxième orifice 24’. Le renfort 23’ est par exemple venu de matière avec la deuxième membrane 20’, par exemple en présentant une surépaisseur de matière. Alternativement, le renfort 23’ est un élément apposé sur la deuxième membrane 20’, par exemple par collage. Alternativement encore, le renfort 23’ est surmoulé avec la deuxième membrane 20’. En cas de pluralité d’orifices dans la paroi 12, le renfort 23’ s’étend en vis-à-vis de tous ces orifices.
Par exemple, les renforts 23, 23’ sont fabriqués en plastique ou dans un matériau ayant des propriétés similaires.
En cas d’enceinte 10 parallélépipédique ou sensiblement parallélépipédique, l’enceinte comprend une troisième paroi 13 et une quatrième paroi 14. La troisième paroi 13 et la quatrième paroi 14 sont opposées et parallèles, ou sensiblement parallèles, l’une par rapport à l’autre. De préférence, la première paroi 11 et la deuxième paroi 12 et la troisième paroi 13 et la quatrième paroi 14 et le fond 8 forment une sorte de boîte parallélépipédique ou sensiblement parallélépipédique ouverte sur le dessus (sans paroi supérieure). En effet, avantageusement, comme illustré sur les figures 2 et 4, l’enceinte 10 comprend un couvercle 3 amovible. Le couvercle 3 est destiné à être agencé sur le dessus de la boîte de sorte à fermer l’enceinte 10 par le dessus. De préférence, comme illustré sur la , le couvercle 3 comprend un orifice de remplissage fermé par un bouchon ou une vis de remplissage 35 et un orifice de purge fermé par un bouchon ou une vis de purge 35. Ceci facilite le remplissage en matériau 7 en permettant l’évacuation de l’air comme il sera expliqué par la suite.
Dans le cas d’une enceinte parallélépipédique illustrée sur les figures 2 à 6, la coupe C-C représentée sur la est selon un plan parallèle ou sensiblement parallèle aux parois 13, 14 et passant par l’axe A du premier orifice 24 et par l’axe A’ du deuxième orifice 24’. De préférence, ces parois sont verticales ou sensiblement verticales. Dans ce cas, la coupe B-B représentée sur la est selon un plan parallèle ou sensiblement parallèle au fond 8 et au couvercle 3 et passant par l’axe A du premier orifice 24 et par l’axe A’ du deuxième orifice 24’.
De préférence, comme illustré sur les figures 4 et 6, une surépaisseur 30 de la deuxième paroi 12 s’étend depuis le haut de la paroi 12, parallèlement au fond 8, en direction de l’intérieur du module. La surépaisseur 30, ou éventuellement une traverse accolée ou fixée ou maintenue en haut de la paroi 12, permet d’assurer la fixation de la membrane 20’ et/ou d’assurer le maintien en position de blocs 31, 32 pour les connecteurs électriques et hydrauliques comme il sera expliqué par la suite. En outre, la surépaisseur 30 permet d’offrir une surface d’appui conséquente au couvercle 3 afin de faciliter l’étanchéité du haut du module à proximité de la paroi 12 comme il sera vu par la suite.
De préférence, le module 51 comprend encore des moyens de maintien 25, 25’ en position des membranes 20, 20’ au sein de l’enceinte 10. En cas d’enceinte en forme de boîte décrite ci-dessus, de préférence, les moyens de maintien comprennent chacun un cadre 22, 22’. Comme illustré sur la , le cadre 22’ s’étend de préférence contre, ou sensiblement contre, le fond 8 et la troisième paroi 13 et la surépaisseur 30 et la quatrième paroi 14 (la paroi 14 n’est pas représentée pour faciliter la compréhension). Le cadre 22, 22’ comprend par exemple une ou plusieurs traverses et/ou cornières et/ou tubes et/ou barres jointes les unes aux autres au niveau de leurs extrémités pour former le cadre. Par exemple le cadre 22’ s’étend parallèlement à la deuxième paroi 12 avec des jeux faibles en vis-à-vis du fond 8 et en vis-à-vis de la troisième paroi 13 et en vis-à-vis de la surépaisseur 30 et en vis-à-vis de la quatrième paroi 14. Eventuellement, un moyen d’étanchéité J’ ( ), par exemple un joint, par exemple un joint torique, s’étend sur le pourtour du cadre 22’ de sorte à venir au contact de la surépaisseur 30, des troisièmes et quatrièmes parois 13, 14 et du fond 8. Par exemple une gorge de réception du moyen d’étanchéité est ménagée sur ces éléments venant au contact du joint. Une telle gorge permet notamment de faciliter le positionnement et/ou le maintien en position du moyen d’étanchéité.
De préférence, en cas de membrane réalisée avec un matériau souple, l’étanchéité est réalisée directement par la membrane, comme illustré sur la . Dans ce cas, un bord 9’ de la membrane 20’ assure l’étanchéité, éventuellement en renforçant le bord 9’ de la membrane pour avoir une section ronde à la manière d’un joint torique. Par exemple, le cadre 22’ pince le bord 9’ de la membrane 20’ de sorte à assurer l‘étanchéité (empêcher le passage du matériau 7 vers la zone de réception de la membrane 20’) et assurer le maintien en place de la membrane 20’.
Comme illustré sur la , le module 51 comprend de préférence un joint 28, par exemple un joint torique, agencé entre le couvercle 3 et l’enceinte 10. De préférence, le couvercle 3 comprend une gorge de réception du joint 28. Alternativement, ou en complément, une face supérieure 15 des parois verticales de l’enceinte comprend une gorge de réception du joint 28.
De préférence, notamment afin de faciliter l’étanchéité, chaque connecteur électriques 26, 26’ comprend une pièce unique de conduction de courant électrique comme illustré schématiquement sur figures 5 et 6. De préférence, chaque connecteur comprend une extension 27, 27’ ou borne ou connecteur extérieur au module. Avantageusement, comme illustré sur les figures 5 et 6, les parties extensions sont surmoulées. Par exemple, un bloc 31 de surmoulage comprend les connecteurs extérieurs 27, 27’ et BMS (pour l’abréviation anglo-saxonne Battery Management System). Par exemple, de la même manière, les tuyaux 5 d’entrée E et sortie S sont également surmoulés par un bloc 32. De préférence, un moulage à chaud est donc réalisé sur les connecteurs et un autre moulage à chaud est réalisé sur les tuyaux de sorte à obtenir une étanchéité entre les connecteurs et le bloc 31 et entre les tuyaux et le bloc 32.
Eventuellement, une rainure (non illustrée) est ménagée sur chaque bloc 31, 32 pour faciliter la réception du joint 28. Comme illustré en pointillés épais sur les figures 4 et 6, le joint 28 comprend trois parties. La partie 28a est de préférence destinée à venir au contact des parois 11 et/ou 12, 13 et 14 et du couvercle 3. La partie 28b est destinée à entourer le bloc 31 et venir au contact d’une cavité 12b ménagée dans la paroi 12 et/ou la surépaisseur 30. La partie 28c est destinée à entourer le bloc 32 et venir au contact d’une cavité 12c ménagée dans la paroi 12 et/ou la surépaisseur 30. Eventuellement, une rainure est prévue sur la face supérieure 15 de l’enceinte au niveau des parois 11, 13, 14 et de la surépaisseur 30.
Grâce au fait que le joint 28 soit monobloc, la continuité de l’étanchéité entre le couvercle 3 et l’enceinte 10 et les blocs 31, 32 est assurée et fiable. Par exemple, les blocs 31, 32 ont une forme globale de parallélépipède. Alternativement, comme illustré sur la , les blocs ont une section selon un plan parallèle à la face extérieure 16’ de la paroi 12 en forme de trapèze, le grand côté des deux côtés parallèles étant destiné à être en vis-à-vis du couvercle 3 (c’est-à-dire en haut). Une telle forme facilite l’insertion des blocs 31, 32 dans chaque cavité 12b, 12c sans déformer et/ou abîmer les parties 28b, 28c du joint 28. Evidemment, dans ce cas, les cavités 12b, 12c ont également une section selon un plan parallèle à la face 16’ en forme de trapèze sensiblement correspondant.
Un mode d’exécution d’un procédé d’assemblage d’un module 51 va maintenant être décrit.
Avantageusement, on procède à une étape de positionnement de la membrane 20 dont le bord a la fonction de joint, et on met en place le moyen de maintien, par exemple de type cadre 22. Ainsi le cadre 22, et le cas échéant le joint J, se retrouve au contact ou sensiblement au contact des deux parois 13, 14 et du fond 8. A noter qu’en cas de deuxième membrane 20’, on procède à une étape de positionnement de la membrane 20’ dont le bord 9’ a la fonction de joint et d’un cadre 22’ sensiblement simultanément au positionnement du cadre 22. Ainsi le cadre 22’, et le cas échéant le joint J’, se retrouve au contact ou sensiblement au contact des deux parois 13, 14 et du fond 8 et de la surépaisseur 30.
On procède ensuite à une étape d’assemblage des cellules 2 en insérant notamment des feuilles de mousse de compression (non illustrées) entre les cellules, et en les mettant électriquement en parallèle et/ou en série par des connecteurs électriques de chaque cellule.
On procède à une étape de positionnement des cellules 2 assemblées au sein de l’enceinte 10. Pour rappel, avantageusement, l’enceinte 10 est parallélépipédique, ou sensiblement parallélépipédique, et comprend les quatre parois 11, 12, 13, 14 s’étendant verticalement ou sensiblement verticalement depuis les quatre côtés du fond 8 de préférence de forme rectangulaire. Ainsi, la première paroi 11 et la deuxième paroi 12 et la troisième paroi 13 et la quatrième paroi 14 et le fond 8 forme une boîte parallélépipédique ou sensiblement parallélépipédique ouverte sur le dessus. Dans cette étape de positionnement, on place les cellules 2 au sein de l’enceinte 10 de sorte que la première face 2A de chaque cellule 2 se trouve en face de la membrane 20 et de sorte que la deuxième face 2B de chaque cellule 2 se trouve en face de la deuxième membrane 20’.
Préalablement à cette étape de positionnement des cellules, ou suite à cette étape de positionnement des cellules, on procède à une étape de fixation des premiers et deuxièmes connecteurs 26, 26’ sur les cellules 2. Par exemple, les premiers connecteurs 26 sont fixés de sorte à connecter électriquement des cellules 2 entre elles du côté de leur première face 2A. Par exemple, les deuxièmes connecteurs 26’ sont fixés de sorte à connecter électriquement des cellules 2 entre elles du côté de leur deuxième face 2B. La fixation des connecteurs sur les cellules est par exemple assurée par boulonnage et/ou collage et/ou soudage et/ou brasage et/ou clipage.
Sans que la présente demande ne s’y limite, le CSMA/CA peut notamment être appliqué dans le contexte des communications par Courant Porteur en Ligne (CPL). Ainsi, dans le cas particulier du CPL de norme « G3 », la norme ITU-T G.9903 (dernière version approuvée en mai 2021) précise des paramètres techniques de mise en œuvre du CSMA/CA appliqué au CPL G3. Cette norme est notamment respectée par la demanderesse pour la configuration d’équipements communicants connectés sur les réseaux intelligents de distribution d’électricité, en particulier celui connu sous le nom commercial « Linky ». Selon la norme G3, la détermination de l’état du canal comprend une méthode appelée PCS pour « Physical Carrier Sense », ou « Détection physique de la porteuse » en français. Le PCS consiste à écouter le canal pour y chercher des symboles de signature (disposées, par convention, en préambule au début des trames). La détection de symboles de signature conduit à la détermination d’un état occupé tandis que l’absence de détection de symboles de signature conduit à la détermination d’un état libre du canal. La demanderesse a constaté un débit réel des canaux sensiblement inférieur au débit théoriquement possible (physiquement permis par les canaux).
Il est proposé un système de communication filaire d’une pluralité de dispositifs via un canal commun sur lequel transite un signal porteur de données transmises sous forme de trames, les trames incluant des symboles de signature. La gestion d’accès multiple au canal est décentralisée et mise en œuvre par chaque dispositif déterminant un état d’occupation du canal avant émission d’une trame de données afin de limiter les risques de collision entre trames sur le canal. La gestion d’accès mise en œuvre par chaque dispositif inclut une écoute du signal transitant sur ledit canal visant à reconnaitre lesdits symboles de signature. L’un au moins des dispositifs est agencé pour que la mise en œuvre de la détermination de l’état d’occupation inclut, en outre, au moins une mesure du signal, l’état d’occupation déterminé étant dépendant des résultats de ladite mesure au moins en l’absence de reconnaissance de symbole de signature dans le signal écouté.
Selon un autre aspect, il est proposé un dispositif agencé pour former partie d’un système tel que défini ci-avant. Le dispositif est agencé pour mettre en œuvre une détermination de l’état d’occupation du canal incluant au moins une mesure du signal, l’état d’occupation déterminé étant dépendant des résultats de ladite mesure au moins en l’absence de reconnaissance de symbole de signature dans le signal transitant sur le canal.
Selon un autre aspect, il est proposé un procédé de communication dans un système tel que défini ci-avant comprenant la mise en œuvre par un dispositif d’une détermination d’un état d’occupation d’un canal avant émission d’une trame de données afin de limiter les risques de collision entre trames sur le canal. Le procédé inclut la mise en œuvre d’une détermination de l’état d’occupation par au moins une mesure du signal transitant sur le canal. L’état d’occupation déterminé est dépendant des résultats de ladite mesure au moins en l’absence de reconnaissance de symbole de signature dans le signal transitant sur le canal.
La détermination de l’état d’occupation inclut l’un au moins de : i/ la mesure d’un niveau d’énergie du signal reçu puis la comparaison à un seuil P min , le seuil P min étant défini comme la somme d’une fonction de transfert H(S) du canal et d’une sensibilité K du récepteur du dispositif. La fonction de transfert H(S) est elle-même dépendante d’un niveau S de signal d’un dispositif émetteur ; ii/ la mesure d’un niveau de corrélation entre le signal reçu et les symboles de signature attendus.
La communication est une communication par Courant Porteur en Ligne (CPL) conforme au protocole CPL-G3.
La valeur du seuil P min est dynamique et mise à jour en fonction de mesures de niveaux d’énergie du signal reçu par le dispositif hors de phases d’émission et de réception de données par ledit dispositif.
La détermination de l’état d’occupation inclut une combinaison de : i/ la mesure d’un niveau d’énergie du signal reçu puis la comparaison à un seuil P min , le seuil P min étant défini comme la somme d’une fonction de transfert H(S) du canal et d’une sensibilité K du récepteur dudit dispositif, la fonction de transfert H(S) étant elle-même dépendante d’un niveau S de signal d’un dispositif émetteur ; et ii/ la mesure d’un niveau de corrélation entre le signal reçu et les symboles de signature attendus ; la détermination de l’état d’occupation étant dépendant à la fois du résultat de la mesure du niveau d’énergie et à la fois de la mesure du niveau de corrélation du signal reçu.
Fig. 1 montre une portion d’un système de communication.
Fig. 2 montre un diagramme de mise en œuvre d’une gestion d’accès multiple à un canal de communication.
Fig. 3A montre un graphique de corrélation de référence.
Fig. 3B montre un graphique de corrélation dans une première situation.
Par ailleurs, la chaleur rayonnée par les parois latérales du four est notamment reçue au niveau de la surface externe de la carapace, correspondant à la surface qui fait face aux parois latérales du four. Le reste de la carapace, et notamment sa surface interne, reçoivent moins de chaleur, ce qui crée des différences de température dans le volume de la carapace. Cette différence de température est encore accrue du fait de l’abaissement de la température au niveau du contact entre le socle 20 et le plateau du four.
Ces différences de température donnent lieu à un front de solidification du métal qui est ondulé, avec une pluralité de lignes incurvées. Lorsque le front de solidification du métal est ondulé, des défauts peuvent apparaitre et conduire à une diminution des performances mécaniques des pièces obtenues. Ces défauts sont notamment la formation de dendrites dans la structure interne métallique obtenue.
Résumé A cet effet, l’invention propose un procédé de fabrication d’une pluralité d’aubes métalliques de turbomachine par fonderie à la cire perdue comprenant : Réalisation d’une pluralité de modèles d’aubes en cire, Fourniture d’un socle de support desdits modèles d’aubes, ledit socle comprenant une face annulaire et une face centrale agencées à distance l’une de l’autre selon un axe longitudinal sensiblement perpendiculaire audit socle, Agencement desdits modèles d’aubes autour dudit axe longitudinal sur ladite face annulaire, Réalisation d’une carapace autour desdits modèles d’aubes et dudit socle, Application de ladite face annulaire au contact d’un plateau d’un four.
Selon l’invention, la face annulaire et la face centrale du socle étant agencées à distance l’une de l’autre selon l’axe longitudinal sensiblement perpendiculaire audit socle, seulement la face annulaire est appliquée au contact du plateau du four. Ceci limite la transmission de chaleur depuis le socle vers le plateau du four. Il est ainsi possible de conserver une température plus élevée pour le socle en comparaison de la technique antérieure, tout autre paramètre de fonctionnement étant inchangé par ailleurs. Ceci permet de limiter l’abaissement de la température de la partie basse de la carapace.
Selon une autre caractéristique, le procédé comprend une étape d’application de moyens d'isolation thermique sur la face centrale dudit socle.
Selon l’invention, l’application de moyens d’isolation thermique sur la face centrale du socle, permet d’isoler thermiquement le plateau du four du socle, ce qui limite la transmission de chaleur depuis le socle vers le plateau du four. Il est ainsi possible de conserver une température plus élevée pour le socle et la partie base de la carapace en comparaison de la technique antérieure, tout autre paramètre de fonctionnement étant inchangé par ailleurs.
Selon une autre caractéristique, lesdits moyens d’isolation thermique sont agencés à distance longitudinalement du plateau du four.
Selon l’invention, les moyens d’isolation thermique étant agencés à distance longitudinalement du plateau du four, un contact entre les moyens d’isolation thermique et le plateau du four est évité, ce qui évite de refroidir les moyens d’isolation thermique par contact avec le plateau du four.
Selon une autre caractéristique, les moyens d’isolation thermique comprennent un disque, par exemple en feutre de carbone.
La forme spécifique d’un disque pour les moyens d’isolation thermique permet de limiter, de manière uniforme sur 360°, la transmission de chaleur à l’intérieur de la carapace. De cette manière, chaque cavité de la carapace destinée à recevoir une coulée de métal est soumise à un même gradient thermique. Chaque pièce métallique obtenue devrait donc avoir les mêmes propriétés mécaniques.
Par ailleurs, le disque permet d’obtenir le meilleur rapport entre l’aire des moyens d’isolation thermique et la quantité de matériau, en l’espèce feutre de carbone, employé pour les fabriquer. Le coût de fabrication des moyens d’isolation thermique est ainsi diminué tout en maintenant une bonne isolation thermique de la carapace
Selon une autre caractéristique, ladite face centrale du socle forme une paroi de fond d’un logement délimité en périphérie par une face annulaire cylindrique de liaison à la face annulaire et par le plateau du four.
Selon l’invention, le logement est en particulier dimensionné pour recevoir les moyens d’isolation thermique, de sorte à faciliter leur installation.