INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Par « la plus grande dimension moyenne » des particules, on entend désigner la dimension moyenne la plus grande d’une surface, telle qu’une face, qu’il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d’une particule individuelle.
La « longueur » L d’une particule est sa plus grande dimension observable sur un cliché pris suivant une direction perpendiculaire au plan sur lequel repose ladite particule.
La « largeur » l et « l ’ épaisseur » e d’une particule sont les longueurs des grand et petit axes, respectivement, de l’ellipse la plus petite possible dans laquelle peut être inscrite la section transversale médiane de ladite particule.
Le « diamètre » d d’une particule est la plus grande dimension observable suivant une droite passant par le centre d’un cercle ou d’une sphère.
Forme des particules Selon l’invention, les particules d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (BiO) 2- x (CO 3 ), dans laquelle -0,4 x < 0,6, peuvent être sous n’importe quelle forme.
La forme desdites particules dépendra notamment de leur procédé de préparation et des conditions opératoires.
En particulier, les particules selon l’invention peuvent être sous forme de tubes, de plaquettes, de feuillets, de bâtonnets, de sphères, de fleurs, de pompons, de fils, de filaments, de fibres, d’aiguilles, de cubes ou de l’un quelconque de leurs mélanges.
Les particules selon l’invention peuvent en outre s’agréger sous forme de superstructures. Par exemple, des plaquettes, des tubes et/ou des bâtonnets peuvent s’agréger sous forme de sphères, de fleurs ou encore de pompons.
Selon un mode de réalisation préféré, les particules selon l’invention sont sous forme de tubes, de plaquettes et/ou de bâtonnets. Encore plus préférentiellement, les particules selon l’invention sont sous forme de plaquettes et/ou de bâtonnets.
Les particules sous la forme de plaquettes ou de bâtonnets ou de tubes se distinguent donc notamment des formes sphériques, fibreuses, des fleurs, des pompons, des fils, des filaments, des aiguilles ou des cubes.
Il est entendu que les particules selon l’invention peuvent être utilisées sous forme de mélange. En particulier, les particules selon l’invention peuvent être utilisées dans un mélange en toute proportion de plaquettes et/ou de bâtonnets et/ou de tubes.
Selon un mode de réalisation préféré, les particules mises en œuvre selon l’invention se trouvent majoritairement ou exclusivement sous forme de plaquettes.
Une particule sous forme de « plaquette » possède une longueur supérieure à sa largeur et une largeur supérieure à son épaisseur.
En particulier, lorsqu’elles sont sous forme de plaquettes, les particules selon l’invention possèdent : - une longueur moyenne L allant de 15 à 300 nm, en particulier allant de 30 à 250 nm, de préférence allant de 50 à 200 nm, plus préférentiellement allant de 70 à 150 nm ; - une largeur moyenne l allant de 10 à 250 nm, en particulier allant de 20 à 200 nm, de préférence allant de 30 à 150 nm, plus préférentiellement allant de 50 à 120 nm ; - une épaisseur moyenne e comprise allant de 2 à 120 nm, en particulier allant de 5 à 100 nm, de préférence allant de 10 à 80 nm, plus préférentiellement allant de 20 à 50 nm ; et - avec e l L .
Selon un mode de réalisation préféré, les particules mises en œuvre selon l’invention se trouvent majoritairement ou exclusivement sous forme de bâtonnets.
- les borosilicates, en particulier les sels de sodium ou les sels d’aluminium borosilicates tels que les produits de noms INCI CALCIUM ALUMINIUM BOROSILICATE et CALCIUM SODIUM BOROSILICATE ;
- le kaolin ayant des tailles de particules généralement inférieures à 30 µm ;
- les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, le stéarate de magnésium ou le stéarate de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le myristate de zinc, de préférence sous la forme de particules ayant des dimensions inférieures à 10 µm ; ces savons métalliques jouent notamment le rôle d’agent de cohésion dans la poudre ;
- les oxydes de zinc ; le carbonate de calcium ; le sulfate de baryum ; le carbonate de magnésium, l'hydrocarbonate de magnésium, la silice, les billes de verre, les billes de céramique ; le nitrure de bore ;
- le talc de préférence sous forme de particules généralement de dimensions inférieures à 40 µm ;
Comme charges organiques on peut citer notamment :
- des amidons réticulés ou non, par exemple des amidons de maïs, de blé, de riz, ou de pomme de terre ;
- des poudres de cellulose ;
- des poudres de polymères de synthèse, réticulées ou non, sphéronisées ou non, expansées ou non, comme des poudres de polyamide (par exemple des poudres de poly-R-alanine et des poudres de nylon comme celles commercialisées sous la dénomination ORGASOL®), des poudres d'acide poly(méth)acrylique ou de poly(méth)acylate telles que les poudres de méthacrylate de méthyle réticulé, des poudres de résine de silicone telles que des silsesquioxanes,
Selon un mode particulier, la composition de l’invention comprendra au moins des charges jouant le rôle d’excipient, des charges jouant un rôle sur la texture et le toucher et des charges jouant un rôle de cohésion au sein de la composition.
Ainsi la composition de l’invention comprendra avantageusement :
une charge choisie dans le groupe constitué par mica, séricite, synthetic fluorphlogopite, nitrure de bore, sulfate de baryum, acides aminés, amidons, et leurs mélanges, en tant qu’agent excipient ; une charge choisie dans le groupe constitué par les silices, les celluloses, les borosilicates en tant qu’agent floutant (« soft-focus »), et/ou de texture et/ou de toucher ; éventuellement en outre une charge choisie dans le groupe des savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, de préférence choisie parmi le stéarate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium et leurs mélanges.
Les charges peuvent également être classées selon leur forme. La composition comprendra avantageusement des charges sphériques et des charges plaquettaires.
Selon un mode particulier, les charges plaquettaires sont choisies dans le groupe constitué par le mica, la séricite, la fluorphlogopite synthétique, le nitrure de bore, les borosilicates, le sulfate de baryum, les acides aminés et leurs mélanges et les charges sphériques sont choisies dans le groupe constitué par la silice, les particules de PMMA, les particules de cellulose, les particules de nylon, les particules de résine siliconée, les amidons et leurs mélanges, de préférence choisies parmi la silice, la cellulose et leurs mélanges.
La composition cosmétique selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants d’oxydation, les colorants directs et leurs mélanges.
Les colorants d’oxydation
Les colorants d’oxydation utilisables dans la présente invention peuvent être choisis parmi une ou plusieurs bases d’oxydation, éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.
De préférence, la composition cosmétique selon la présente invention comprend une ou plusieurs bases d’oxydation.
Ainsi la composition de l’invention pourra avantageusement comprendre au moins :
une charge choisie dans le groupe constitué par mica, séricite, synthetic fluorphlogopite, nitrure de bore, les borosilicates, et leurs mélanges, en tant que charge plaquettaire ; et une charge choisie dans le groupe constitué par les silices, la cellulose, et leurs mélanges en tant que charge sphérique.
La teneur en charges sphériques et charges plaquettaires pourra être ajustée en fonction des propriétés recherchées.
En particulier, la composition pourra comprendre une teneur allant de 1 à 40%, en particulier 2 à 30% de poids de charges sphériques, en particulier choisies dans le groupe constitué de la silice, cellulose, et leurs mélanges, et une teneur allant de 1% à 70%, en particulier 5% à 60% en charges plaquettaires, en particulier choisies dans le groupe constitué par le mica, la synthetic fluorphlogopite, le nitrure de bore, les borosilicates, et leurs mélanges.
Selon un mode particulier et préféré, la composition comprend en outre au moins une charge choisie parmi les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, en une teneur allant de 0% à 15 %en particulier de 0,5 à 8% en poids par rapport au poids total de ladite composition, pour améliorer la cohésion de la poudre obtenue selon l’invention.
Selon un mode particulier, la composition de l’invention comprend des charges plaquettaires et des charges sphériques, de préférence en une teneur totale allant de 40 à 98% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pigments et nacres La composition de l’invention comprend en outre éventuellement des pigments et/ou des nacres. Les pigments peuvent être des pigments minéraux et/ou des pigments organiques.
Les pigments minéraux peuvent être choisis parmi les oxydes de fer, en particulier les oxydes de fer noir, jaune, rouge et brun ; le dioxyde de titane, le violet de manganèse ; le bleu outremer ; les oxydes de chrome, en particulier l'oxyde de chrome hydraté, le bleu ferrique, le noir de carbone, et leurs mélanges. Parmi les pigments organiques, on peut citer notamment les laques obtenues à partir de colorants tels que les colorants D&C Black No. 2, FD&C Blue No. 1, FD&C Green No. 3, D&C Green No. 5, D&C Orange No. 4, D&C Orange No. 5, D&C orange No. 10, D&C No. red 3, D&C Red No. 6, D&C Red No. 7, D&C red No. 9, D&C red No. 13, D&C red No. 19, D&C Red No. 21, D&C Red No. 22, D&C Red No. 27, D&C Red No. 28, D&C Red No. 30, D&C Red No. 33, D&C Red No. 36, FD&C Red No. 40, FD&C Yellow No. 5, FD&C Yellow No. 6, D&C Yellow No. 10 et le carmin de cochenille.
Les pigments nacrés (ou nacres) sont par exemple choisis parmi le mica recouvert d'oxyde de titane, le mica-titane recouvert d'oxyde de fer, le mica-titane recouvert de bleu ferrique, le mica-titane recouvert d'oxyde de chrome, ou d’oxyde d’étain ; le mica-titane recouvert d'un pigment organique tel que décrit précédemment, ainsi que les pigments à base d'oxychlorure de bismuth.
Selon un mode particulier de l’invention, les pigments utilisés sont des pigments traités en surface, en particulier par au moins un agent de traitement hydrophobe ou lipophile permettant une meilleure dispersion desdits pigments traités dans la phase huileuse.
Le traitement des pigments désigne généralement le traitement en surface total ou partiel du pigment par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment, selon les techniques connues de l’homme du métier.
L’agent de traitement hydrophobe est notamment choisi dans le groupe constitué par les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques, les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le triisostéaryle titanate d'isopropyle ; le sébacate diisostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales, les cires synthétiques polaires; les esters gras ; les phospholipides, les esters de dextrines et d’acides gras, et leurs mélanges.
Selon un mode particulier, l’agent de traitement hydrophobe est notamment choisi dans le groupe constitué par le triisostéaryle titanate d'isopropyle, les acides aminés N-acylés ou leurs sels.
Selon un mode particulier, pour des produits soin , la teneur totale en pigments et/ou nacres ira généralement de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un autre mode particulier, pour des produits de maquillage, la teneur totale en pigments et/ou nacres ira généralement de 0% à 50% en poids, en particulier de 0% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
Phase liquide La phase liquide (huiles) contient les matières premières liquides de la composition. Elle est mélangée ou pulvérisée sur la phase poudre déjà mélangée. Les huiles utilisées (liants) assurent la cohésion de la composition en formant des ponts liquides entre les constituants de la phase poudre et permettent l’adhésion du film de poudre ainsi enrobé sur la peau.
(XXIIIb)
Formule (XXIIIb) dans laquelle :
● R 1 , R 2 et R 3 , identiques ou différents, de préférence identiques représentent un groupe hydroxy(C 1 -C 6 )alkyle ou thio(C 1 -C 6 )alkyle, de préférence thio(C 1 -C 6 )alkyle ;
● R 4 représente un atome d’hydrogène, ou un groupe hydroxy, thiol, amino, ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, de préférence (C 1 -C 4 )alkyle tel que éthyle ;
● X 1 et X 2 , identiques ou différents, de préférence identiques, représente un atome d’oxygène, de soufre, ou amino, de préférence oxygène ;
● m, n et l, identiques ou différents, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 1.
Les composés polymère thiolés de formule (XXIIIb) sont disponibles dans le commerce. On peut citer par exemple les produits THIOCURE ® de la société Bruno Brock, THIOCURE ® ETTMP 1300 (Ethoxylated-Trimethylolpropan Tri-3-Mercaptopropionate (CAS# 345352-19-4) et THIOCURE ® ETTMP 700 (Ethoxylated-Trimethylolpropan Tri-3-Mercaptopropionate (n° CAS 345352-19-4).
Les agents réticulants selon l’invention sont différents des corps gras liquides décrits ci-avant.
De préférence, le ou les agents réticulant sont choisis parmi les composés polyaminés, les composés thiolés et/ou les composés hydroxylés, les composés comprenant aux moins deux groupes différents choisis parmi les groupes amino, thiol, hydroxyle, et leurs mélanges.
Plus préférentiellement, le ou les agents réticulant sont choisis parmi les composés polyaminés comme les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, les chitosanes, les composés thiolés comme les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes thiols, les composés hydroxylés comme les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes hydroxyles et les composés organiques comme les aminoalkanols.
De façon tout particulièrement préféré, le copolymère (i) selon l’invention est réticulé au moyen d’au moins un agent réticulant choisi parmi les chitosanes, les amodimethicones, les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes thiols tel que les copolymères de (mercaptopropyl)methylsiloxane–dimethylsiloxane et le 3-aminopropan-1-ol.
De préférence, la teneur totale en agent réticulant(s) dans la composition selon l’invention va de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement encore de 0,5 à 6% en poids, et encore mieux de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l’invention.
Les composés métalliques De préférence, la composition selon l’invention comprend en outre au moins un composé métallique choisi parmi les sels métalliques, les alcoxydes métalliques, et leurs mélanges.
Les composés métalliques selon l’invention sont différents des agents réticulants décrits ci-avant.
Les sels métalliques : De préférence, les sels métalliques sont choisis parmi les sels de métaux alcalins, les sels de métaux alcalino-terreux tels que les sels de magnésium, les sels de métaux de transition, les sels de métaux de post transition tel que les sels d’aluminium ou d’étain, les sels de metalloïdes tels que les sels de bore, leurs hydrates et leurs mélanges.
Préférentiellement, le ou les sel(s) métallique(s) est(sont) choisi(s) parmi les sels de métaux de post transition tels que les sels d’aluminium, leurs hydrates et leurs mélanges.
De préférence, la température de réaction est comprise entre 95 °C et 200 °C et le temps de réaction est compris entre 1 et 24 heures, et plus préférentiellement la température de réaction est comprise entre 100 °C et 180 °C et le temps de réaction est compris entre 2 et 16 heures.
Les particules obtenues sont isolées du milieu réactionnel par centrifugation et lavées par cycles successifs de dispersion et de centrifugation.
Après séchage sous vide à une température comprise entre 40 °C et 60 °C, une poudre blanche est obtenue.
Dans le cas où le ou les polyols sont utilisés à titre de solvants, les particules d’oxycarbonate de bismuth selon l’invention obtenues sont sous forme de plaquettes, de préférence avec une épaisseur moyenne e comprise entre 2 et 15 nm, et/ou sous forme de tubes.
Selon une autre variante de réalisation, le ou les polyols sont utilisés uniquement à titre d’additifs, et non à titre de solvant. Les particules selon l’invention peuvent alors être obtenues par exemple selon le procédé décrit ci-après.
Une solution A est formée à partir de la dissolution du complexe de bismuth, de préférence à une concentration de 0,001 à 0,5 M, et du (des) polyol(s) de préférence à une concentration totale de polyols, de préférence de 0,01 à 5 M, dans un solvant, de préférence polaire. Une solution B est formée par la dissolution partielle ou complète de l’agent de carbonatation, de préférence de 1 à 100 équivalents par rapport au complexe de bismuth, dans le solvant polaire identique ou différent (miscible avec le solvant de A) de celui de la solution A, de préférence identique.
En cas de dopage par un ou plusieurs cation(s) et/ou par un ou plusieurs anion(s), l’agent ou les agents dopant(s) cationique(s) est /sont intégré(s) de préférence à la solution A et l’agent ou les agents dopant(s) anionique(s) est /sont intégré(s) de préférence à la solution B.
La solution A est ensuite ajoutée à température ambiante sur la solution B. Le mélange obtenu est ensuite chauffé entre 90 °C et 250 °C pendant 10 minutes à 48 heures. Si la température de réaction souhaitée est supérieure ou égale au point d’ébullition du solvant, une synthèse solvothermale est réalisée en utilisant un autoclave.
De préférence, la température de réaction est comprise entre 90 °C et 150 °C et le temps de réaction est compris entre 4 et 16 heures.
Lorsque le ou les polyols sont uniquement utilisés à titre d’additifs, ils peuvent en particulier être choisis parmi l’éthylène glycol, le propylène glycol, le glycérol et/ou un sucre, de préférence un sucre, plus préférentiellement le D-mannitol.
Selon cette variante, le procédé de synthèse met en outre en œuvre un solvant distinct des polyols, ou un mélange de solvants distincts des polyols. En particulier le solvant ou le mélange de solvants est choisi parmi les solvants polaires, de préférence parmi les solvants polaires et protiques, tel que l’eau ; les alcools en C 1 -C 6 comme l’éthanol ou l’isopropanol ; et leurs mélanges, et encore plus préférentiellement le solvant est l’eau.
En particulier, lorsque le ou les polyols sont uniquement choisis à titre d’additifs et l’eau à titre de solvant, les particules d’oxycarbonate de bismuth selon l’invention obtenues sont de préférence sous forme de plaquettes et/ou sous forme des bâtonnets.
Composition cosmétique Les particules d’oxycarbonate de bismuth selon l’invention peuvent en particulier être mises en œuvre dans une composition, notamment dans une composition cosmétique.
Les sels métalliques selon l’invention sont différents des agents réticulants décrits ci-avant.
Par " sel métallique ", on entend un sel issu notamment de l’action d’un acide sur un métal en particulier de métal de transition, post-transition, de métalloides, ou de métaux alcalin ou alcalinoterreux. Le ou les sel(s) métalliques peu(ven)t être sous forme d’hydrates. Le ou les sel(s) de métallique(s) peuvent être organiques ou inorganiques.
De préférence le ou les sel(s) métallique(s) est(sont) choisi(s) parmi les sels métalliques organiques, leurs hydrates et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les sel(s) métallique(s) inorganique(s) peuvent être choisis parmi les halogénures tels que les chlorures, les fluorures, les iodures et les bromures, les carbonates, les sulfates, les phosphates, les nitrates, les perchlorates, leurs hydrates, et leurs mélanges.
Plus préférentiellement, les sels métalliques sont choisis parmi les sels métalliques organiques, leurs hydrates et leurs mélanges.
Plus préférentiellement encore, les sels métalliques sont des sels métalliques organiques issus d’un acide carboxylique.
Par "(poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylate métallique" on entend que le groupe (C 1 -C 6 )alkyle est éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy. De préférence (poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylate métallique représente Ra-C(O)-OM avec M représentant un métal de transition tel que le titane, ou alors un métal de post transition tel que l’aluminium, et Ra représente un groupe (C 1 -C 6 )alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxy.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les sels métalliques sont organiques, de préférence choisis parmi les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates, les glycinates, les tartrates, les acétylacétonates, leurs hydrates et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi l’acétate d’aluminium basique, l’oxalate d’aluminium, le citrate d’aluminium hydraté ou non hydraté, le lactate d’aluminium, le glycinate d’aluminium, l’acétylacétonate d’aluminium et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les sels métalliques sont choisis parmi les acétates, les lactates, les acétylacétonates, et leurs mélanges, de préférence parmi l’acétate d’aluminium, le lactate d’aluminium, l’acétylacétonate d’aluminium, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi l’acétate d’aluminium basique, le lactate d’aluminium, l’acétylacétonate d’aluminium, et leurs mélanges.
Les alkoxydes métalliques De préférence, les alcoxydes métalliques sont choisis parmi les alcoxydes métalliques de formules (I a ), (I b ), (I c ) et (I d ) suivantes et leurs mélanges : M-(OR 1 ) n (Ia) R-M-(OR 1 ) n-1 (Ib) (R 1 O) n-1 -M-R''-M'-(OR 1 ’) n’-1 (Ic) R-M(R’)-(OR 1 ) n-2 (Id) Formules (Ia), (Ib), (Ic) et (Id) dans lesquelles: - M et M', identiques ou différents, représentent un atome choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition tels que le titane ou le zirconium, les métaux de la famille des lanthanides, les métaux de post transition tels que l’aluminium ou l’étain et les métalloïdes tels que le bore ; de préférence les métaux de transition tels que le titane ou le zirconium et de post transition tels que l’aluminium; - n et n’ représentent respectivement les valences des atomes représentés par M et M’ ; - R 1 et R’ 1 identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement interrompu par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, notamment O ou N ; et/ou ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou carbonyle ; - R et R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et/ou P, notamment O ou N et/ou ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou carbonyle ; - R" représente -O-, -NR 2 -, -S- ou un groupe divalent hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P notamment O ou N, avec R 2 représentant un groupe hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 atomes de carbone.
Les alcoxydes métalliques selon l’invention sont différents des agents réticulants décrits ci-avant.