INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Par « alkyle » en C 1 -C 4 , on entend un groupe hydrocarboné aliphatique qui peut être linéaire ou ramifié, ayant 1 à 4 atomes de carbone. Ramifié signifie qu'un ou plusieurs groupes alkyle tels que méthyle, sont liés à une chaîne alkyle linéaire. Des exemples de groupes alkyle comprennent méthyle, éthyle, n-propyle, i propyle, n-butyle, t-butyle.
Par « alcoxy » en C 1 -C 4 , on entend un groupe alkyle en C 1 -C 4 lié singulièrement à l'oxygène. Des exemples d'alcoxy comprennent le méthoxy (CH3O-) et l'éthoxy (CH3CH2O-).Par « insaturé(e) » on entend la présence d’une ou plusieurs doubles liaisons.
Par « sel » on entend en particulier les sels d’acide et les sels de base.
Par« sel d’acide » on entend un sel d’acide organique ou minéral, notamment choisi parmi un sel dérivé i) d’acide chlorhydrique HCl, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H 2 SO 4 , iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(O) 2 OH tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(O) 2 OH tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; vi) d'acide (poly)hyrdoxy(poly)carboxyliques comme l’acide citrique, l’acide lactique ou l’acide tartrique ; vii) d'acide (poly)carboxyliques comme l’acide succinique ou l’acide acétique CH 3 C(O)OH ; viii) d’acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(O)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; ix) d’acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; x) d'acide phosphorique H 3 PO 4 ;
xi) d'acide triflique CF 3 SO 3 H et xii) d'acide tétrafluoroborique HBF 4.
Par « sel de base » on entend un sel de base organique ou minérale, notamment choisi parmi un sel dérivé d’hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium ou la potasse qui conduit à des sels de potassium.
Les composés selon l'invention peuvent comprendre un ou plusieurs atomes de carbone asymétriques et peuvent ainsi exister sous forme d'isomères optiques ainsi que sous forme de mélanges racémiques ou non racémiques de ceux-ci. Les composés selon l'invention peuvent être utilisés sous forme d'isomère unique ou sous forme de mélange de formes isomères stéréochimiques. Les diastéréoisomères, c'est-à-dire les isomères stéréochimiques non superposables, peuvent être séparés par des moyens classiques tels que la chromatographie, la distillation, la cristallisation ou la sublimation. Les isomères optiques (énantiomères) peuvent être obtenus en utilisant des matières premières optiquement actives, par dédoublement des mélanges racémiques selon des procédés classiques, par exemple par formation de sels diastéréoisomères par traitement avec un acide ou une base optiquement actif ou en utilisant une colonne de chromatographie chirale.
Description détaillée Composés de formule (I’)
La présente invention concerne les composés de formule (I’) :
[Chem. 10] : Schéma 2 dans lequel : R 2 , q’, m , et n sont tels que définis précédemment ; M + étant un contre ion cationique tel que défini précédemment, et Q - étant un contre ion anionique tel que défini précédemment et R a , R b , et R c , sont tels que définis précédemment, particulièrement ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou alors R b et R c forment ensemble avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle, mono ou polycyclique, de préférence monocyclique tel que pyridino, morpholino, pipérazino, pipéridino, plus préférentiellement R’ et R’’ représente un groupe (hydroxy)(C 1 -C 4 )alkyle tel que hydroxyéthyle.
Les réactions chimiques mentionnées précédemment sont connues par l’homme du métier. On peut notamment citer les documents suivants : 10.1021/bm049337 ; Biomacromolecules , vol. 6, 2 , 891–896 (2005) ; 10.1016/S0032-3861(99)00347-X ; Polymer , vol. 41, 5 , 1703-1709 (2000) ; 10.1021/ma9714528 et 10.1016/S1381-5148(97)00024-2 ; Macromolecules , 23, 15, 3705–3707 (1990) ; 10.1016/S0032-3861(01)00692-9 ; Polymer , vol 43, 4 , 1095-1101 (2002) ; 10.1016/S0032-3861(99)00347-X ; Polymer, vol 41, 5 , 1703-1709 (2000) ; et 10.1021/bm025728h ; Biomacromolecules , vol 4, 2 , 193–195 (2003).
Exemple de fonctionnalisation de copolymères PHA selon l’invention à partir de copolymère PHA à chaine hydrocarbonée à groupe époxyde (g) selon le schéma 3, dans lequel le copolymère PHA à groupe époxyde (g) réagit avec le réactif nucléophile YH tel que défini précédemment, pour conduire au PHA selon l’invention (h) à chaine hydrocarbonnée substuuée par un groupe hydroxy et un groupe Y tel que défini précédemment ; le PHA à groupe époxyde (g) peut également réagir avec une amine R’R’’NH pour conduire au PHA à chaine aliphatique substituée par un groupe hydroxy et par un groupe amino (i) cationisable en présence par exemple d’acide HQ pour conduire au copolymère PHA à groupe ammonium (j) ou alors le copolymère (PHA) (i) peut réagir avec R a -Q tel qu’un halogénure de R a de préférence un halogénure d’alkyle pour conduire au copolymère PHA à groupe ammonium (k)
[Chem. 11] : Schéma 3 dans lequel Y, m, n, q’, et R 2 sont tel que définis dans le schéma 1, ou alors Y représente un groupe R’R’’N- avec R’R’’ représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou alors R’ et R’’ forment ensemble avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle, mono ou polycyclique, de préférence monocyclique tel que pyridino, morpholino, pipérazino, pipéridino, plus préférentiellement R’ et R’’ représente un groupe (hydroxy)(C 1 -C 4 )alkyle tel que hydroxyéthyle.
La structure époxydée peut être obtenue par méthode classique connue par l’homme du métier, qu’ils soient par procédés biotechnologiques, ou par voie chimique telle que l’oxydation d’insaturation comme mentionné précédemment. Le ou les groupes époxydes peuvent réagir avec des acides carboxyliques, des anhydrides maléiques, des amines, des alcools, des thiols, des isocyanates, tous ces réactifs comportant au moins une chaine hydrocarbonée en C 1 -C 20 , linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, saturée ou insaturée ; (di)(C 1 -C 6 )alkylamine le ou les groupes alkyle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, tel que la diéthanolamine ou dihydroxyéthanolamine. Les groupes aminés pouvant être ensuite protoné ou quaternisés de manière conventionnelle.
On peut notamment citer les documents suivants : Préparation de PHA portant des charges à partir de diéthanolamine : 10.1021/bm8005616, Biomacromolecules , vol 9, 8 , 2091–2096 (2008) ; Préparation de PHA portant des charges à partir de 3-mercapto-1-propanesulfonate de sodium : 10.1021/acs.biomac.9b00870 Biomacromolecules , vol 20, 9, 3324–3332 (2019); Préparation de PHA comportant un motif époxyde natif: 10.1016/S1381-5148(97)00024-2) ; Reactive and Functional Polymers, vol 34, 1 , 65-77 (1997)
Exemple de fonctionnalisation de copolymères PHA selon l’invention à partir de copolymère PHA à chaine hydrocarbonée terminée par un groupe nucléofuge NF (l) selon le schéma 4 suivant dans lequel le copolymère PHA à chaine aliphatique à groupe nucléofuge (l) réagit avec un composé nucléophile YH pour conduire au PHA (m) à chaine aliphatique terminée par un groupe Y selon l’invention :
[Chem. 11] : Schéma 4 dans lequel Y, m, n, q’, et R 2 sont tel que définis dans le schéma 1. M correspond à un groupe nucléofuge, organique ou inorganique, qui peut être substitué par un groupe nucléophile de préférence ledit nucléophile est un hétéroatome électrodonneur par effet +I et/ou +M tel que O, S, ou N. De préférence le nucléofuge M est choisi parmi les atomes d’halogène tel que Br, et les groupes mesylate, tosylate ou triflate. Il s’agit de réaction connue de l’homme du métier. On peut citer par exemple le document suivant 10.1016/j.ijbiomac.2016.11.118, International Journal of Biological Macromolecules , vol 95, 796-808 (2017).
Exemple de fonctionnalisation de copolymères PHA selon l’invention à partir de copolymère PHA à chaine hydrocarbonée avec un groupe cyano selon le schéma 5 suivant dans lequel le copolymère PHA à chaine aliphatique (p) substitué par un groupe cyano ou nitrile, qui : - Dans une première étape i) le copolymère PHA à chaine latérale à groupe cyano ou nitrile réagit avec un composé organoalcalin ou organomagnésien Y-MgHal, Y-Li, ou Y-Na, suivie d’une hydrolyse pour conduire au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffée avec une fonction cétonique (q) selon l’invention. La fonction cétone peut être changé en thiocétone par thionation par exemple avec S 8 en présence d’amine, ou avec le réactif de Lawesson. Ce dernier après réduction totale ii) (par exemple par réduction de Clemensen) conduit au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffé par un groupe alkylène. Ou alors ce dernier peut être réduit de façon ménagée iii) par réducteur classique pour conduire au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffé par un groupe hydroxyalkylène. Le groupe cyano du copolymère PHA de départ peut réagir avec de l’eau après hydratation pour conduire au dérivé amide, et iv) après hydrolyse au dérivé carboxy (t) selon l’invention. Ce dernier peut ensuite être salifié en présence d’agent alcalin M + OH - pour conduire au copolymère à chaine aliphatique carboxylate (u) selon l’invention. Le groupe cyano du copolymère PHA de départ peut également après réduction vi) conduire au dérivé aminé (v) cationisable, qui après réaction d’alkylation d’amine et/ou de salification pour conduire au copolymère à chaine aliphatique ammonium (w) selon l’invention. Les copolymères PHA à chaine hydrocarbonée latérale à fonction nitrile sont préparé par methodes classiques connues par l’homme du métier. On peut par exemple citer le document : 10.1016/0378-1097(92)90311-B, FEMS Microbiology Letters , vol. 103, 2-4 , 207-214 (1992).
[Chem. 12] : Schéma 5 dans lequel Y, m, n, q’, Y et R 2 , R a , R b , R c , M + et Q - sont tels que définis précédemment.
Exemple de fonctionnalisation de copolymères PHA selon l’invention à partir de copolymère PHA à chaine hydrocarbonée en bout de chaine selon le schéma 6 suivant :
[Chem. 13] : Schéma 6 dans lequel R 1 , R 2 , m, n et Y sont tels que définis précédemment, et R’ 1 représente un groupe choisi parmi -ALK-A - , M + ou -ALK-C + , Q - avec ALK, A - , C + , M + et Q - tels que définis précédemment.
Ces greffages en bout de chaine sont connus sur les polymères PHA par l’homme du métier. On peut citer par exemple les documents suivants : Préparation d’oligomères de PHAs par dégradation thermique : 10.1021/bm0156274 ; Biomacromolecules , vol 3, 1 , 219–224 (2002) ; Préparation d’oligomères de PHAs par transestérification : 10.1021/ma011420r, Macromolecules , vol 35, 3 , 684–689 (2002) ; Préparation d’oligomères de PHAs par hydrolyse : 10.1016/0032-3861(94)90590-8 Polymer vol 35, 19, 4156-4162 (1994) ; Préparation d’oligomères de PHAs par méthanolyse : 10.1021/bm060981t, Biomacromolecules , vol 8, 4 , 1255–1265 (2007) ;
On peut également citer d’autres méthodes connues de l’homme du métier : Synthèse et caractérisation de PHA greffé avec de l’acide ascorbique : 10.1016/j.ijbiomac.2018.11.052 ; International journal of biological macromolecules , vol 123: 7 (2019) ; Préparation de copolymères PHB-b-PHO par polycondensation avec du divinyl adipate catalysée par une lipase : 10.1021/bm9011634, Biomacromolecules , vol 10, 12 , 3176–3181 (2009) ; Synthèse de copolymères PHB-b-PHO couplés par une jonction diisocyanate : 10.1021/ma012223v ; Macromolecules , vol 35, 13 , 4946–4950 (2002) ; Préparation d’oligomères de PHO sur du chitosan par condensation entre l’extrémité acide carboxylique du PHO et les fonctions amines du chitosan : 10.1002/app.24276 ; Journal of Applied Polymer Science , vol 103, 1 , (2006); Transestérification des PHAs par l’alcool propargylique afin de produire des oligomères de PHAs modifiables par chimie « click » : 10.1016/j.reactfunctpolym.2011.12.005 ; Reactive and Functional Polymers, vol 72, 2, , 160-167 (2012) ; Préparation de copolymère PHO-b-PCL : 10.1002/mabi.200400104 ; Macromolecular Bioscience , vol 4, 11 (2004) ; Préparation de copolymère PHO-b-PEG : 10.1002/macp.201000562 ; Macromolecular Chemistry and Physics ; vol 212, 3, (2010) ; Epoxydation d’insaturation en bout de chaine et greffage d’acide en bout de chaine : 10.14314/polimery.2017.317 ; Polimery , vol 62, 4 , 317-322 (2017) ; Greffage de motif organosiloxane en bout de chaine sur PHA : 10.1016/j.reactfunctpolym.2014.09.008 ; Reactive and Functional Polymers, vol 84, 53-59 (2014).
L’ensemble des copolymère PHA greffé de l’invention décris précédemment, selon le schéma 7 :
La composition : Un autre objet de l’invention est une composition, de préférence cosmetique comprenant a) un ou plusieurs PHA à groupe(s) acétoacétate(s) et dérivé(s) tel(s) que défini(s) précédemment.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend en outre b) un ou plusieurs agent(s) réticulant(s).
b) Les agents réticulants La composition de l’invention peut comprendre un ou plusieurs agent(s) réticulant(s).
Au sens de l’invention, le terme « agent réticulant », désigne un composé apte à établir avec au moins une fonction acétoacétate du (co)polymère considérée selon l’invention: au moins une liaison covalente, au moins une liaison de type donneur-accepteur (dative), et/ou au moins une liaison de coordination et ainsi de réticuler ce (co)polymère.
De préférence, le terme « agent réticulant », désigne un composé apte à établir au moins une liaison covalente avec une fonction A ou B du PHA selon l’invention et ainsi de réticuler ledit PHA.
Au sens de la présente invention, il est entendu que les termes « agent réticulant » et « réticulant » sont équivalents.
Selon un mode de réalisation particulier le ou les agents réticulants b) sont choisis parmi les composés à fonctions amines, thiols, alcools, acrylates, et/ou carbonyle telle qu’une fonction cétone ou aldéhyde.
Un agent réticulant peut aussi désigner un alcoxyde métallique ou un sel métallique ou un dérivé de terres rares.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, l’agent réticulant est choisi parmi les composés (poly)aminés, (poly)thiolés et/ou (poly)hydroxylés, (poly)carbonylés, (poly)acrylates et leurs mélanges, et de préférence choisi parmi les composés (poly)aminés et (poly)thiolés et notamment tels que détaillés ci-après. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, l’agent réticulant est choisi parmi les composés (poly)aminés, (poly)thiolés et/ou (poly)hydroxylés, (poly)carbonylés, (poly)acrylates, et/ou alkoxyde métallique, (poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylate métallique, dérivés de terre rares et leurs mélanges, et de préférence choisi parmi les composés (poly)aminés et (poly)thiolés et notamment tels que détaillés ci-après.
Par composés (poly)aminés, (poly)thiolés et/ou (poly)hydroxylés, (poly)carbonylés et (poly)acrylates, on entend désigner les composés comportant respectivement au moins une fonction amine, thiol, et/ou hydroxyle, carbonyle telle qu’une fonction cétone ou aldéhyde, ou acrylate.
Les composés alkoxydes métalliques, (poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylates de métal, dérivés de terres rares sont définis ci-après. Agents réticulants (poly)aminés
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les agents réticulants est choisi parmi les composés (poly)aminés.
Le composé (poly)aminé peut en particulier être choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire ou bien encore parmi les amino alcoxysilanes, et plus particulièrement parmi les composés amino alcoxysilanes, les composés diaminés, les composés triaminés, et leurs mélanges.
Le composé aminé peut également être choisi parmi les composés de formule (Z) ci après : (NH 2 ) r W’(OH) s (SH) t dans laquelle ● s et t, identiques ou différents, représentent un nombre entier étant entendu que la s et t ne peubvent être simutanément nuls et que (r + s) ou (r + t) est supérieur ou égal à 2 ; ● W désigne a) un radical polymérique, de préférence carboné ou siliconé, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi O, S, N, Si, C(X), et leurs associations telles que –O-, –O-C(X)-, -N(R)-C(X)-, -Si(R c )(R d )-O- avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle tel que méthyle et X désignant O ou S ; et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène, ou un groupe choisi parmi R a (R b )N- et -(X’) a -C(X)-(X’’) b -R a ; Ou b) W désigne un groupe multivalent (au moins divalent), en particulier comprenant entre 1 et 500 atomes de carbone et/ou de silicium, plus particulièrement entre 2 et 40 atomes de carbone et/ou de silicium, encore plus particulièrement entre 3 et 30 atomes de carbone et/ou de silicium, de préférence entre 6 et 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou (hétéro)cyclique, saturé ou insaturé ; - W étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi O, S, N, Si, C(X), et leurs associations telles que –O-,–O-C(X)-, -N(R)-C(X)-, -Si(Rc)(Rd)-O- avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle tel que méthyle ; et/ou - W étant éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène, ou un groupe choisi parmi Ra(Rb)N-, -(X’) a -C(X)-(X’’) b -Ra ; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, aryl(C 1 -C 4 )alkyle ou (C 1 -C 6 )alcoxy. - X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe N(R b ) ; - R a et R b , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, ou aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, de préférence R a et R b représentent un atome d’hydrogène ; et - R c et R d , identiques ou différents, représentent un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, aryl(C 1 -C 4 )alkyle ou (C 1 -C 10 )alkoxy. A titre d’exemples de composés de formule (Z) on peut citer le 3-amino-propanol (liste à compléter)
Le composé (poly)aminé peut être un composé comprenant de 2 à 20 atomes de carbones, notamment un composé non polymérique.
Selon un mode de réalisation, le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche deux atomes de carbone ;
Selon un mode de réalisation de l’invention le ou les copolymères PHA sont tels que, le radical R 2 est un groupe (C 1 -C 8 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, particulièrement en (C 2 -C 6 )alkyle, de préférence en (C 4 -C 6 )alkyle tel que n -pentyle ou n -hexyle.
Selon un autre mode de réalisation de la composition selon l’invention, le ou les copolymères PHA de l’invention comprennent les unités (A) ayant un radical alkyle R 1 tel que défini précédemment, les unités (B) telles que définies précédemment et les unités (C) ayant un radical (C 6 -C 20 )alkényle linéaire ou ramifié, particulièrement (C 7 -C 14 )alkényle, plus particulièrement (C 8 -C 10 )alkényle, de préférence linéaire et comprenant une seule insaturation en bout de chaine, en particulier –[CR 4 (R 5 )] q -C(R 6 )=C(R 7 )-R 8 avec R 4 , R 5 , R 6 , R 7 et R 8 , identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, de préférence un atome d’hydrogène et q représente un entier compris inclusivement entre 2 et 20, de préférence entre 3 et 10, plus préférentiellement entre 4 et 8 tel que 6, tel que –[CH 2 ] q -CH=CH 2 et q représente un entier compris inclusivement entre 3 et 8, de préférence entre 4 et 6, tel que 5.
Selon un mode de réalisation de la composition selon l’invention, le ou les copolymères PHA comprennent des unités (A) ayant un radical alkyle R 1 comprenant entre 8 et 16 atomes de carbone substitué par un ou plusieurs (de préférence un) groupes choisis parmi A - ou C + tels que définis précédemment, de préférence A - tel que défini précédemment.
Selon un mode de réalisation de la composition selon l’invention, le ou les copolymères comprennent des unités (B) ayant un radical R 2 (C 1 -C 8 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, particulièrement en (C 2 -C 6 )alkyle, de préférence en (C 4 -C 5 )alkyle tel que pentyle.
Selon un autre mode de réalisation de la composition selon l’invention, le ou les copolymères PHA comprennent des unités (A) ayant un radical alkyle R 1 tel que défini précédemment, des unités (B) tels que définis précédemment et (C) ayant un radical (C 6 -C 20 )alkényle linéaire ou ramifié, particulièrement (C 7 -C 14 )alkényle, plus particulièrement (C 8 -C 10 )alkényle, de préférence linéaire et comprenant une seule insaturation en bout de chaine tel que –[CH 2 ] p -CH=CH 2 et p représente un entier compris inclusivement entre 3 et 8, de préférence entre 4 et 6, tel que 5.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention dans le ou les copolymères PHA, l’unité (A) comprend un chaine hydrocarbonée R 1 qui est un groupe alkyle substitué par A - ou C + tels que définis précédemment et intérrompu notamment par un hétéroatome tel que S, ou alkényle substitué par A - ou C + tels que définis précédemment et intérrompu notamment par un hétéroatome tel que S, ou alkynyle substitué par A - ou C + tels que définis précédemment et intérrompu par un hétéroatome tel que S, telle que définie précédemment, ladite unité (A) est présente en un pourcentage molaire allant de 0,1 à 80 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 0,5 et 70 %, encore plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 1 et 50 %, encore mieux un pourcentage molaire allant de 2 et 40 %, un pourcentage molaire allant de 20et 40 %.
De préférence lorsque R 1 de l’unité (A) est une chaine hydrocarbonée alkyle substituée par A - ou C + tels que définis précédemment et intérrompue notamment par un hétéroatome tel que S, alkényle substituée par A - ou C + tels que définis précédemment et intérrompue notamment par un hétéroatome tel que S , ou alkynyle substituée par A - ou C + tels que définis précédemment et intérrompue notamment par un hétéroatome tel que S ladite unité (A) est présente en un pourcentage molaire supérieur ou égal à 10 %, plus particulièrement supérieur à 20 %, de préférence compris entre 25 et 35 %.
Selon un autre mode de réalisation particulier R 1 est substituée par un ou plusieurs groupes C + notamment choisis parmi les groupes amine cationisables -NR b R c , ammonium -N + R a R b R c , amidine cationisable -C(=NR a )-NR b R c , amidinium -C(=NR a )-N + R b R c R d , guanidine cationisable -N(R a )-C(=NR a )-NR b R c , guanidinium -N(R a )-C(=NR a )-N + R b R c R d , ou imidazolyle cationisable éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux R a tel que défini précédemment, ou imidazolium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux R a tel que défini précédemment, et leurs mélanges pour atteindre l’électroneutralité du PHA, avec R a , R b , R c , R d tels que définis précédemment, les parties cationiques comprenant un ou plusieurs contre ion anioniques Q - tel qu’un halogénure .
Selon un mode de réalisation plus particulier de l’invention dans le ou les copolymères PHA, l’unité (A) est présente en un pourcentage molaire allant de 0,1 % à 99 %, préférentiellement à un pourcentage molaire allant de 0,5 % et 80 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 1 % et 70 %, encore plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 2 % à 60 %, mieux un pourcentage molaire allant de 5 % à 50 % ; encore mieux un pourcentage molaire allant de 10 % et 40 % et encore plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 25% à 35% en mole d’unité (A) ; l’unité (B) est présente en un pourcentage molaire allant de 1 % à 99,9 % ; préférentiellement un pourcentage molaire de 2 % à 99, 5 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire de 5 % à 90 % en mole d’unité (B) ; et/ou l’unité (C) est présente en un pourcentage molaire allant de 0,5 % à 30 %, préférentiellement un pourcentage molaire de 1 % à 20 %, plus préférentiellement de 2 % à 10 % en mole d’unité (C) .