INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Un deuxième aspect concerne un procédé d’assemblage comprenant : une fourniture de deux éléments à assembler, le dépôt d’un joint de composition de colle selon la présente description, sur au moins l’un des deux éléments à assembler, un assemblage des deux éléments au niveau du joint de composition de colle, une application d’un rayonnement ultraviolet et/ou bleu sur la composition et une application d’un rayonnement infra-rouge sur la composition au moins en partie faite durant l’application du rayonnement ultraviolet et/ou bleu, de façon à induire un photodurcissement au moins partiel de la composition de colle.
Le procédé présente les effets et avantages décrits relativement à la composition. En outre, le procédé est rendu plus rapide en limitant, voire supprimant, l’étape de traitement thermique au four. Par limiter on comprend que cette étape est supprimée ou, à défaut, de durée raccourcie par rapport à une utilisation de colles UV thermique classiques. Le risque d’endommager un élément de l’assemblage durant cette étape est limité.
Un troisième aspect concerne un produit automobile comprenant deux éléments et un joint de colle assemblant les deux éléments, le joint de colle étant à base de la composition de colle selon le premier aspect et/ou les deux éléments étant assemblés par le procédé d’assemblage selon le deuxième aspect.
Selon un exemple, le produit automobile est un module optique comprenant au moins une lentille assemblée sur un support, par exemple un objectif ou une source lumineuse. Un objectif est un dispositif comportant une ou plusieurs lentilles.
Selon un exemple, le produit automobile est un dispositif d'éclairage ou de signalisation, de préférence comprenant une lentille assemblée sur une source lumineuse.
Selon un exemple, le produit automobile est un dispositif d'éclairage ou de signalisation, comprenant un boîtier et une glace de fermeture assemblée pour fermer le boîtier. Par exemple le boîtier comporte une gorge de collage configurée pour recevoir le joint de colle selon le présent exposé, et la glace de fermeture présente un pied de glace configuré pour pouvoir être positionné dans la gorge de collage, au contact du joint de colle. Dans un autre mode de réalisation, le joint de colle est positionné entre une surface du boîtier et une surface de la glace de fermeture.
La représente une vue d’ensemble d’un module optique comprenant une caméra ou une source lumineuse sur laquelle est collée une lentille, selon un exemple de réalisation de l’invention.
La représente une vue schématique du dépôt de la composition sur un élément, selon un exemple de réalisation du procédé.
La représente une vue schématique de l’assemblage des deux éléments par le joint de colle déposé comme illustré par la , selon un exemple de réalisation du procédé.
La représente une vue schématique de l’application d’un rayonnement UV et d’un rayonnement IR sur le joint de colle illustré par la , selon un exemple de réalisation du procédé.
Concentration de l’acide nitrique dans l’anhydride acétique (acide nitrique 99%) : 317 g/L ;
Concentration du pyrazole dans l’anhydride acétique : 342 g/L ;
Débits des solutions (égaux pour les deux solutions) : 1 à 6 mL/min ;
Température de la double enveloppe des microréacteurs Corning : 28 °C ;
Température de la boucle de réaction (nitration) : T.A ;
Temps de séjour (nitration) : 15 minutes ;
Temps de séjour (réarrangement thermique) : 10 minutes ;
Temps mort avant collecte : 1 heure.
Matériel 2
Le montage utilisé pour l’étape e) du procédé de préparation du 3,5-DNP est représenté en . Le matériel utilisé est le suivant :
1 pompe à piston (FLOM Intelligent Pump UI-22) ;
1 thermocouple (T) ;
1 capteur de pression (P) ;
3 vannes deux voies manuelles ;
1 vanne trois voies manuelle ;
L’étape de polyaddition peut être réalisée dans des quantités de polyisocyanate(s) et de polyol(s) tels que le rapport molaire NCO/OH est strictement supérieur à 1, par exemple compris entre 1,1 et 10, de préférence entre 5 et 8.
Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, le rapport molaire NCO/OH correspond au rapport molaire du nombre de groupes isocyanates (NCO) sur le nombre de groupes hydroxyles (OH) portés respectivement par les polyisocyanates et les polyols utilisés.
Le polyuréthane A) tel que défini précédemment peut être préparé en présence ou non d’au moins un catalyseur de réaction, préférentiellement à une température de réaction T1 inférieure à 95°C et de préférence allant de 65°C à 80°C, et de préférence encore dans des conditions anhydres.
Composé polyisocyanate
Le composant –NCO peut comprendre un composé polyisocyanate B) comprenant au moins un polyisocyanate P comprenant au moins trois fonctions NCO.
Le composé polyisocyanate B) peut être constitué du polyisocyanate P seul, ou peut être un mélange de polyisocyanate ledit mélange comprenant nécessairement au moins un polyisocyanate P tel que défini dans la présente invention.
Le polyisocyanate P peut être choisi parmi biurets, les isocyanurates, les adduits de diisocyanate et de triols.
Le polyisocyanate P peut être choisi parmi les polyisocyanates aromatiques, et en particulier parmi ceux ayant la formule suivante :
Selon un mode de réalisation préféré, le composé polyisocyanate B) est un mélange de polyisocyanates comprenant au moins un polyisocyanate P comprenant au moins trois fonctions NCO. Il peut s’agir d’un mélange comprenant :
au moins un monomère diisocyanate ; et au moins un polyisocyanate P ayant au moins trois fonctions NCO.
Lorsque le composé polyisocyanate B) est un mélange, la fonctionnalité moyenne NCO du mélange peut être supérieure à 2, de préférence allant de 2,3 à 3,5, et encore plus préférentiellement de 2,7 à 3,0.
Par « fonctionnalité moyenne NCO d’un mélange », on entend le nombre moyen de fonctions NCO par mole de mélange.
Les monomères diisocyanates peuvent être de monomères aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, de préférence aromatiques.
De préférence, le composé polyisocyanate B) est un mélange comprenant :
au moins un monomère MDI ; au moins un polyisocyanate P ayant la formule suivante :
Par « taille moyenne de particule », y inclus les charges ou les microsphères creuses, on entend la mesure de la taille pour une distribution granulométrique en volume et correspondant à 50 % en volume de l’échantillon de particules analysées. Lorsque les particules sont sphériques, la taille moyenne de particules correspond au diamètre médian (D50 ou Dv50) qui correspond au diamètre tel que 50 % des particules en volume ont une taille exprimée en micromètres et déterminée selon la norme NF ISO 13320-1 (1999) par diffraction laser sur un appareil de type MALVERN.
Par « sphère » ou « sphérique », y inclus pour les charges ou les microsphères creuses, on entend une particule présentant un rapport de forme proche de 1, allant de 0,5 à 1,5 par exemple, tel que des particules de forme oblongue, ovoïde, ellipsoïdales, et de préférence égale à 1, c’est-à-dire ayant une forme sphérique. Un tel rapport de forme est défini comme le rapport entre la distance maximale entre deux points de la surface de la particule, suivant une direction principale, sur la distance minimale entre deux points de la surface de la particule, suivant une direction sensiblement perpendiculaire à la direction principale.
De préférence, le composant –NCO comprend de 0% à 10% en poids, de préférence de 2% à 8% en poids, et encore plus préférentiellement de 3% à 8% en poids de microsphères creuses de verre par rapport au poids total dudit composant –NCO.
Additifs Le composant -NCO peut comprendre au moins un additif choisi dans le groupe constitué des plastifiants, des catalyseurs, des solvants, des pigments, des promoteurs d’adhérence, des absorbeurs d’humidité, des stabilisants UV (ou antioxydants), des colorants, des agents rhéologiques, et de leurs mélanges.
La teneur totale en additif(s) susmentionné(s) dans le composant –NCO peut aller de 0% à 40% en poids, de préférence de 1% à 35% en poids, avantageusement de 5% à 30% en poids par rapport au poids total dudit composant –NCO.
De préférence, le composant -NCO ne comprend pas de solvant, ledit solvant pouvant être un solvant organique tel que l’acétate d’éthyle, la méthyl éthyl cétone, le tétrahydrofurane, le méthyl-tétrahydrofurane, ou encore parmi l’ISANE® (à base d’isoparaffines, disponible auprès de la société TOTAL) ou l’EXXOL® D80 (à base d’hydrocarbures aliphatiques, disponible auprès de la société EXXON MOBIL Chemical) ou encore le chlorobenzène, le naphta, l’acétone, le n-heptane, le xylène.
Les figures 3, 4, et 5 illustrent une représentation de l’angle consigne θ c , de la position angulaire θ m du moteur 1 et de la position angulaire θ 2 de la crémaillère 2 respectivement sans mise en œuvre de l’invention, avec mise en œuvre de l’invention dans laquelle la raideur correspond uniquement à la raideur virtuelle K v et avec mise en œuvre de l’invention dans laquelle la raideur correspond à la raideur virtuelle K v et à la raideur mécanique K m comprise entre le moteur 1 et la crémaillère 2, dans un système de direction "steer-by-wire".
Dans la , le régulateur R θ est un régulateur proportionnel-dérivé en boucle fermée, recevant en entrée une position angulaire θ m dudit moteur 1 et un angle consigne θ c , sans mise en œuvre d’un calculateur de compensation de raideur C comp selon l’invention. Les courbes de la position angulaire θ m du moteur 1 et de la position angulaire θ 2 de la crémaillère 2 sont proches mais non superposées. Elles sont séparées d’un angle de 0,8°. Autrement dit, la position angulaire θ m du moteur 1 et la position angulaire θ 2 de la crémaillère 2 présentent un écart de 0,8°. L’écart de la position angulaire de la crémaillère θ 2 et la courbe consigne θ c est d’environ 10°.
Dans la , la raideur du système de direction assistée liée au moteur 1 est prise égale à la raideur virtuelle K v . Les courbes de la position angulaire θ m du moteur 1 et de la courbe de l’angle consigne θ c sont proches. Autrement dit, l’invention a diminué l’écart associé à la raideur virtuelle K v du système de direction assistée. Cependant, la position angulaire θ m du moteur et la position angulaire θ 2 de la crémaillère 2 présentent toujours un écart de 0,8° correspondant à la raideur mécanique K m du système de direction assistée.
Dans la , la raideur du système de direction assistée liée au moteur 1 est prise égale à la raideur virtuelle K v et à la raideur mécanique K m . Ainsi, la courbe de la position angulaire θ m du moteur est supérieure à la courbe de l’angle consigne θ c . De cette manière, la courbe de la position angulaire θ 2 de la crémaillère 2 est proche de la courbe de l’angle consigne θ c , ce qui est le but de l’invention. Autrement dit, l’invention a diminué l’écart associé à la raideur virtuelle K v et à la raideur mécanique K m du système de direction assistée.
La illustre que l’invention permet de maintenir la position angulaire θ 2 de la crémaillère 2 sensiblement égale à l’angle consigne θ c lors de sollicitations ou de perturbations extérieures F ext sur la crémaillère 2, comme par exemple une déformation de la route.
Dispositif de signalisation lumineuse La présente invention et nouveauté concerne un dispositif de signalisation lumineuse pour vélos et trottinettes via une application pour smartphone .
L'éclairage des vélos est traditionnellement a batterie. On constate souvent une absence d'éclairage devant ou derrière du a un manque de batterie ou a cause d'un éclairage cassé ou défectueux.
Le dispositif selon cette nouveauté permet de remédier a l'inconvénient d'un éclairage défectueux au moment T .
Le dispositif se compose d 'un système de double-colliers(1) permettant de se fixer au guidon coté gauche par le collier inférieur Le collier de serrage supérieur fixe le tube télescopique(2). A l'autre extrémité du tube télescopique(2) un collier de serrage(3) fixe un support quatre griffes pour smartphone(4) via une vis .Ce support de smartphone réglable(4)serre entre quatre griffes le smartphone via une partie coulissante avec deux griffes(5) Cette partie coulissante deux griffes(5) est réglable par une tige filetée(7) qui vient serrer fermement le smartphone Le tube télescopique(2) sert a déporter suffisamment le smartphone a l'extérieur du guidon afin d'être visible par une signalisation lumineuse avant et arrière des automobilistes Le smartphone est fermement maintenu La face ''arrière'' du smartphone avec la led blanche allumée signale la présence du cycliste aux usagers de la route circulant sur la voie opposée La surface tactile du smartphone clignotante rouge signale aux usagers circulant sur la même voie la présence du cycliste Une application gratuite permet l'éclairage simultanément de la torche et de l'écran tactile clignotant rouge Selon un mode particulier de réalisation -Le dispositif se compose d 'un système de double-colliers(1) permettant de se fixer au guidon coté gauche par le collier inférieur Le collier de serrage supérieur fixe le tube télescopique(2). A l'autre extrémité du tube télescopique(2) un collier de serrage(8) muni d'un ergot a verrouillage rotatif ''femelle'' fixe une coque en plastique semi rigide ou rigide transparente et étanche(9) .Un clip à ergots a verrouillage rotatif ''mâle'' de la coque(9) s'insère dans le clips a ergots ''femelle et se bloque par une rotation de l'un par rapport a l'autre
5,3 % Ni (sous forme Ni et NiO) sur Al 2 O 3 et 2,5 -5 % de graphite,
- couche intermédiaire ≈ 0,33 L :
20 % Ni (sous forme Ni et NiO) sur Al 2 O 3 et 2,5 -5 % de graphite,
- couche supérieure (sortie réacteur) ≈ 0,33 L : 43 % Ni (sous forme Ni et NiO) sur Al 2 O 3 , et 10 % de graphite.
Catalyseur au cuivre C1 (selon l’invention) : Le lit catalytique monocouche comprend des pastilles cylindriques (4,8x4,8 mm) d’un catalyseur à base de cuivre dopé au manganèse sur un support d’alumine (Al 2 O 3 ) ; le cuivre et le manganèse étant sous forme oxydée avant activation.
La concentration pondérale en cuivre du catalyseur est de 46 % (correspondant à 57,6 % exprimé en CuO) et la concentration pondérale en manganèse est de 6 % (correspondant à 9,5 % exprimé en MnO 2 ) avant activation.
Activation du catalyseur au nickel et du catalyseur C1 :
Dans le réacteur tubulaire préalablement chauffé à 240 °C et à pression atmosphérique, on introduit un flux d’hydrogène et d’azote avec des débits volumiques par volume unitaire de lit catalytique (VVH) respectivement de 50 NL/L.h d’H 2 et de 500 NL/L.h de N 2 . Dès que la zone de plus forte exothermie, suivie par la sonde de température multipoints, a traversé l’ensemble du lit catalytique (après environ 8h), l’introduction d’azote est arrêtée et l’injection d’hydrogène est poursuivie pendant 12h en augmentant la température du réacteur à 280 °C dans le cas du catalyseur au cuivre et à 350 °C dans le cas du catalyseur au nickel et avec un VVH d’H 2 de 100 NL/L.h.
Etape d’amination :
Le réacteur est ensuite alimenté du bas vers le haut par un mélange d’acétone fraîche, d’isopropanol recyclé, d’ammoniac et d’hydrogène préalablement évaporé et préchauffé au travers d’un échangeur à vapeur. La pression du réacteur est maintenue à 4 bars absolus et la température à 150 °C.
Le tableau ci-dessous indique les résultats obtenus en fonction de la nature du lit catalytique, de la proportion d’isopropanol recyclé, du MVH et des RM NH 3 et H 2 :
Le catalyseur C1 permet d’obtenir une sélectivité en diisopropylamine beaucoup plus importante que le catalyseur au nickel et sans formation secondaire d’EIPA, difficile à séparer de la DIPA par distillation. Il est possible d’atteindre directement une sélectivité en DIPA proche de 90% sans recyclage de MIPA.
Exemple n°2 : Synthèse de la diméthylisopropylamine (DMIPA) – Amine tertiaire
Ces essais ont été réalisés en réacteur tubulaire vertical thermorégulé contenant un lit catalytique comprenant le catalyseur C1 ou un catalyseur C2 d’un volume de 1L et d’une longueur de 80 cm.
Catalyseur au cuivre C1 (selon l’invention) : tel que décrit à l’exemple 1
Catalyseur au cuivre C2 (comparatif) : Le lit catalytique est fait de pastilles cylindriques (6x5 mm) d’une composition pondérale avant activation : 76% CuO, 3% MgO, 1,5% Cr 2 O 3 , sur silice (SiO 2 ).
BREVE DESCRIPTION DES FIGURES correspond aux photographies et aux images correspondantes obtenues après analyse informatique des modules testés dans le test 1.
représente un graphique concernant la vitesse de dégradation en fonction des modules testés selon le test 1.
correspond aux photographies des modules testés dans le test 2.
représente un graphique concernant le pourcentage de transmission des modules testés en fonction de la longueur d’ondes (nm) selon le test 3.
DESCRIPTION DETAILLEE L’invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit.
Par « flexible » ou « souple », on entend la faculté d’un matériau, notamment du fait de ses propriétés intrinsèques et/ou de sa faible épaisseur, à se fléchir, se courber et/ou se plier aisément.
Par « dispositif électronique ou optoélectronique flexible » (et le module obtenu à partir de celui-ci), on entend un dispositif (un module) conservant ses propriétés conductrices ou semi-conductrices électroniques même lorsqu’il est plié avec un rayon de courbure très faible sans risque de flambage ou de délaminage des composants électroniques.
Par « adhésif », on entend la matrice/structure formée autour du dispositif électronique ou optoélectronique par la composition adhésive photopolymérisée. Les termes « adhésif » ou « encapsulant » sont présentement utilisés de manière interchangeable.
Par « module », on entend l’assemblage du dispositif électronique ou optoélectronique enrobé par la composition adhésive polymérisée et intercalé entre les deux capots.
Par « capot », on entend les éléments entre lesquels le dispositif électronique ou optoélectronique enrobé est laminé. Présentement, cet élément peut être dénommé indifféremment « support », « plaque » ou « feuille ».
Par « composition photopolymérisable » ou « composition photoréticulable », on entend une composition pour laquelle l’initiation (l’amorçage) de la polymérisation est déclenchée par une exposition à un rayonnement électromagnétique, en particulier à un rayonnement ultraviolet (UV).
Par « monomère », on entend une molécule qui peut subir une polymérisation. Lorsque le terme « monomère » est utilisé pour désigner un constituant d’un polymère, cela signifie l’unité (ou le résidu) dérivé du monomère – ou unité monomère/unité monomérique – par polymérisation avec au moins un autre monomère.
Par « polymérisation », on entend un procédé de transformation d’un seul type de monomères ou d’un mélange de différents types de monomères en polymère.
Par « polymère », on entend un copolymère ou un homopolymère.
Par « homopolymère », on entend un polymère regroupant plusieurs unités monomères identiques.
Par « copolymère » on entend un polymère regroupant au moins deux types d’unités monomères différentes (désignés co-monomères).
Après activation préalable des catalyseurs par réduction avec H 2 à 250-350 °C, le réacteur est alimenté du bas vers le haut par un mélange d’acétone fraîche et/ou d’isopropanol frais et/ou recyclé, de DMA et d’hydrogène préalablement évaporé et préchauffé au travers d’un échangeur chauffé électriquement. La synthèse est opérée avec un large excès molaire d’acétone et/ou d’isopropanol par rapport à la DMA, sous une pression de 8 bars et à une température de 185 °C.
Le tableau ci-dessous indique les résultats obtenus en fonction de la nature du lit catalytique et des débits molaires respectifs en ACE+ISO et DMA, sachant que dans tous les cas, la conversion de la DMA est supérieure à 99 % :
Avec le catalyseur C2, la sélectivité en DMIPA par rapport à la DMA est de 8 à 9% inférieure à celle obtenue avec la catalyseur C1. Ceci peut être dû à une dismutation plus importante de la DMA en TMA et MMA ; la MMA réagissant ensuite avec l’acétone pour former la méthylisopropylamine (Me-IPA) et la méthyldiisopropylamine (Me-DIPA).
Exemple n°3 : Synthèse de l’éthylméthylamine (EMA - amine secondaire) et/ou de la diéthylméthylamine (DEMA – amine tertiaire) à partir d’éthanol et de MMA, avec ou sans recyclage de DEMA
Ces essais ont été réalisés dans le même appareillage que celui de l’exemple n°2 avec le catalyseur C1 préalablement réduit.
La synthèse est opérée avec un excès molaire d’éthanol par rapport à la MMA, en présence d’hydrogène, sous une pression de 8 bars et à une température de 175°C et le cas échéant avec un recyclage de DEMA.
Le tableau ci-dessous indique les résultats obtenus en fonction du ratio molaire EtOH/MMA et du recyclage éventuel de DEMA :
Les résultats à 512h et 760h de marche correspondent à des essais réalisés avec un recyclage de la DEMA récupérée à l’issue de la réaction par distillation et réintroduite dans le réacteur.
On voit qu’en fonction du débit d’amine tertiaire (DEMA) recyclée, la sélectivité en amine secondaire (EMA) vis-à-vis de la MMA peut devenir supérieure à 90%.
Exemple n°4 : Synthèse de l’amine secondaire éthylpropylamine (EPA) à partir d’éthanol et de MEA
On fournit une alimentation continue de 6 mol/h d’éthanol et de 2 mol/h de monoéthylamine (MEA), à température de 170°C, en présence d’H 2 (RM H 2 /EtOH = 4), sous une pression de 4 bars.
La conversion de la MEA en sortie réacteur est de 81% et l’EPA est obtenue avec une sélectivité de 92% par rapport à la MEA convertie.
Exemple n°5 : Synthèse de l’amine secondaire di-n-propylamine (DPA) à partir de n-propanol et d’ammoniac, avec recyclage de n-PA (n-propylamine) et de TPA (tripropylamine)
Il existe donc un réel besoin de fournir une composition adhésive permettant l’obtention de modules électroniques ou optoélectroniques ayant des propriétés satisfaisantes, en particulier des propriétés adhésives, optiques, thermiques, électriques, barrières aux gaz, élastiques et de résistance satisfaisantes. Il existe également le besoin de fournir une composition adhésive adaptée à l’encapsulation de dispositifs électroniques ou optoélectroniques flexibles. Il existe également le besoin de fournir une composition adhésive permettant l’obtention de modules électroniques ou optoélectroniques présentant un photo-vieillissement (par exemple un jaunissement) limité dans le temps. Il existe également le besoin de fournir une composition adhésive permettant l’obtention de modules électroniques ou optoélectroniques présentant une perméation latérale aux gaz et à l’eau limitée dans le temps. Il existe également le besoin de fournir une composition adhésive permettant l’obtention de modules électroniques ou optoélectroniques assurant une efficacité et un rendement optimaux et présentant une durabilité satisfaisante.
L’invention concerne en premier lieu une composition photopolymérisable adhésive comprenant, par poids total de la composition photopolymérisable adhésive : - de 20 à 35 % d’au moins un copolymère à blocs ; - de 45 à 75 % d’au moins un monomère (méth)acrylate ayant une température de transition vitreuse (Tg) d’au moins 85°C ; - de 2 à 15 % d’au moins un monomère alkoxysilane (méth)acrylate ; et - de 0.1 à 5 % d’au moins un photo-amorceur.
Dans des modes de réalisation, le copolymère à blocs est choisi parmi le groupe consistant en les copolymères à blocs comprenant au moins un bloc M et au moins un bloc B ; ledit bloc M désignant un bloc polymère comprenant au moins 50% en poids de méthacrylate de méthyle ; et le bloc B désignant un bloc polymère élastomérique incompatible avec le bloc M, et dont la température de transition vitreuse est inférieure à 20°C.
Dans des modes de réalisation, le monomère (méth)acrylate ayant une température de transition vitreuse d’au moins 85°C est choisi parmi le groupe consistant en le méthacrylate de méthyle, le tert-butyl méthacrylate, le phényl-méthacrylate, l’isopropyl méthacrylate, l’isobornyl méthacrylate, l’isobornyl acrylate, le cyclohexyl méthacrylate, le 4-ter-butylcyclohexyl méthacrylate, le dihydrodicyclopentadienyl acrylate et leurs mélanges.
Dans des modes de réalisation, le monomère alkoxysilane (méth)acrylate est choisi parmi le groupe consistant en les monomères trialkoxysilane (méth)acrylates.