INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L’avantage du procédé de l’invention est de pouvoir déplacer/faire bouger, déformer, transformer la surface d’affichage de manière sûre et fiable. La déformation de la surface d’affichage permet notamment d’avoir différentes dispositions de surface d’affichage. Dans le cas de la surface d’affichage équipant un véhicule, cette surface peut être déformée en fonction de certaines situations de conduite ou être adaptée à différents occupants du véhicule, par exemple, pour le conducteur, son passager (passager avant) ou les autres occupants ou passagers du véhicule. L’orientation de la surface d’affichage s’adapte à l’observateur ou aux observateurs. On augmente d’autant la sécurité de la circulation routière. Si la surface d’affichage est déformée de manière appropriée on obtient plusieurs zones d’affichage dont le contenu numérique peut être lu par le conducteur et par les passagers. Selon la situation de conduite ou le souhait de l’observateur, on peut modifier la surface d’affichage. Cela permet d’augmenter d’autant le confort de l’observateur de la surface d’affichage.
L’invention s’applique également à un dispositif de détection de présence à l’intérieur d’un véhicule comprenant au moins un module interne d’émission réception en ultra large bande apte à émettre vers l’intérieur du véhicule et au moins deux modules externes d’émission réception en ultra large bande aptes à émettre vers l’extérieur du véhicule, le dispositif étant remarquable en ce que ledit au moins module interne et lesdits au moins deux modules externes sont aptes chacun à déterminer un profil d’ondes reçues, en ce que le module interne est apte à alterner des émissions d’ondes à différentes valeurs de puissance et de fréquences prédéterminées et en ce que le dispositif comprend en outre : Des moyens de détection du verrouillage du véhicule, Des moyens de synchronisation entre des émissions en provenance du module interne et des émissions en provenance d’au moins un premier module externe, Des moyens de comparaison entre des ondes reçues par le module interne et des ondes reçues par au moins un deuxième module externe, Des moyens de détection de présence à l’intérieur du véhicule en fonction du résultat de la comparaison.
Préférentiellement, les valeurs de fréquences prédéterminées sont des valeurs de fréquence minimales et maximales et en ce que les valeurs de puissance prédéterminées sont des valeurs de puissance minimales et maximales.
Dans un mode de réalisation, le dispositif comprend en outre une pluralité de modules externes et des moyens de sommation des ondes reçues par les modules externes et en ce que les moyens de comparaison comparent les ondes reçues par le module interne avec une somme des ondes reçues par les modules externes.
L’invention concerne également tout produit programme d’ordinateur, caractérisé en ce qu’il comporte un ensemble d’instructions de code de programme qui, lorsqu’elles sont exécutées par un ou plusieurs processeurs, configurent le ou les processeurs pour mettre en œuvre un procédé selon l’une quelconques des caractéristiques énumérées précédemment.
Finalement l’invention s’applique à tout véhicule automobile comprenant un dispositif de détection selon l’une quelconque des caractéristiques énumérées précédemment.
D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront encore à la lecture de la description qui va suivre. Celle-ci est purement illustrative et doit être lue en regard des dessins annexés sur lesquels : : la , est une représentation schématique d’un véhicule automobile équipé du dispositif de détection de présence, selon l’invention, : la est une représentation schématique d’un véhicule automobile sur laquelle sont représentées deux zones d’émission d’ondes émises par un module interne à deux puissances différentes, : la est un logigramme représentant le procédé de détection selon l’invention, : la représente schématiquement le dispositif de détection selon l’invention : la est un graphe représentant selon le temps t, un profil CIR des ondes reçues par un module interne, : la est un graphe représentant selon le temps t, un profil CIR des ondes reçues par un module externe, : la est un graphe représentant selon le temps, un profil CIR des ondes reçues par le module interne, auquel on a ôté un événement détecté sur le profil CIR des ondes reçues par le module externe, selon le procédé de détection selon l’invention.
A la , est représenté un véhicule automobile V équipé d’un dispositif de détection D de présence à l’intérieur d’un véhicule verrouillé selon l’invention.
Le dispositif D comprend : au moins un module interne d’émission réception INT1, INT2 de communication en ultra large bande apte à émettre des ondes dirigées vers l’intérieur du véhicule V ; au moins deux modules externes d’émission réception EXT1, EXT2, EXT3, EXT4 de communication en ultra large bande, aptes à émettre des ondes dirigées vers l’extérieur du véhicule V.
Lesdits modules internes INT1, INT2 et externes EXT1, EXT2, EXT3, EXT4 permettent l’accès « mains libres » au véhicule et/ou le démarrage « mains libres » du véhicule V et permettent de communiquer avec un dispositif d’accès « mains libres » tel qu’un badge ou un téléphone portable intelligent (non représenté à la ).
Ces modules internes et externes sont équipés d’au moins une antenne de communication en Ultra Large Bande, et d’un émetteur/récepteur aptes à émettre et à recevoir des ondes en ultra large bande, c’est-à-dire d’ondes correspondantes à des impulsions de très courte durée, de quelques nanosecondes dans une bande de haute fréquence de largeur allant de 500 MHz à 1GHz.
On entend par ultra large bande ULB, une bande de fréquence préférentiellement comprise entre 3,1 GHz et 10,6 GHz sur une plage de fréquence préférentiellement de 500 MHz. Ceci est connu de l’homme du métier et ne sera pas plus détaillé ici.
Dans un but uniquement explicatif, il sera considéré en tant qu’exemple de réalisation, un dispositif D comprenant deux modules internes INT1, INT2 et quatre modules externes EXT1, EXT2, EXT3 et EXT4.
Le dispositif de détection D comprend en outre des moyens de traitement M1 des ondes reçues. Par exemple, chaque module INT1, INT2, EXT1, EXT2, EXT3, EXT4 peut comporter des moyens de traitement M1 ou alternativement une unité électronique centrale 10 connectée auxdits modules peut comporter ces moyens de traitement. Ces moyens de traitement M1 se présentent préférentiellement, mais de manière nullement limitative sous la forme de moyens logiciels qui permettent de déterminer un paramètre appelé CIR (« Channel Impulse Response » en anglais ou réponse impulsionnelle), c’est-à-dire un profil des ondes reçues par ledit module échantillonnées selon le temps t. Il est à noter que soit l’amplitude du CIR, soit la phase du CIR peut être utilisée. Dans cet exemple les mesures fréquentielles des ondes reçues sont transformées par l’inverse d’une Transformée de Fourier afin de générer des valeurs en unité temporelle. L’amplitude du CIR consiste en la valeur absolue de la partie réelle et de la partie imaginaire des valeurs en unité temporelle La phase du CIR consiste en l’arc tangente du ratio de la partie imaginaire divisée par la partie des valeurs en unité temporelle. Le calcul de l’amplitude ou de la phase du CIR sont bien connus de l’homme du métier et ne seront pas plus détaillés ici. Dans l’exemple considéré, le paramètre considéré est l’amplitude du CIR, mais l’invention s’applique mutatis mutandis en considérant la phase du CIR. Les moyens de traitement M1 comprennent également une horloge H permettant de déterminer l’amplitude ou la phase CIR selon le temps t. Comme cela sera précisé plus bas, l’horloge H est enclenchée lors des émissions des ondes par les modules internes ou par les modules externes.
Ainsi chaque module INT1, INT2, EXT1, EXT2, EXT3, EXT4 est apte à déterminer le profil CIR des ondes qu’il reçoit selon le temps t.
Dans ce but, et comme précisé auparavant, chaque module est équipé d’une horloge H ou est synchronisé avec une horloge H qui est déclenchée lors de l’émission des ondes par le dit module. L’instant de démarrage de la mesure de temps t correspond à l’instant d’émission des ondes par ledit module. Ceci est connu de l’homme du métier.
Selon l’invention, les modules internes INT1, INT2 sont également aptes à émettre des ondes ULB (« Ultra Large Bande ») à différentes fréquences et à différentes fréquences prédéterminées.
La distribution des sites acides de Bronsted et l’indice de distribution des sites acides (ASDI) sont déterminés par échange H/D suivi par spectroscopie IR en suivant la méthode décrite dans le périodique E. J. M. Hensen et col., J. Phys. Chem. C, 114, 8363-8374 (2010). Avant la mesure IR, l’échantillon est activé thermiquement pendant 1 heure à 400 - 450°C sous vide (< 1x10-5 Torr). Ensuite l’échantillon est titré en introduisant du benzène deutéré en contact (équilibre) à 80°C. Un spectre IR est enregistré avant et après contact pour analyser la région des hydroxyles (OH) / deutéroxyles (OD).
La densité de sites acides de Brønsted est déterminée en intégrant les aires des contributions centrées à 2676 cm-1 (1ère haute fréquence OD (HF), 2653 cm-1 (2ème haute fréquence OD (HF’), 2632 et 2620 cm-1 (1ère basse fréquence OD (BF), 2600 cm-1 (2ème basse fréquence OD (BF’). La densité de sites acides de Bronsted est exprimée en mmole/g de zéolithe. L’indice de distribution des sites acides (ASDI) traduit la teneur en sites acides hyperactifs présents dans la zéolithe et est déterminé comme suit :
ASDI = (HF’+LF’)/(HF+LF)
Dans la suite du texte, la distribution de sites acides et la densité de sites acides concernent les sites acides de Bronsted, même si cela n’est pas explicitement mentionné.
La présente invention a pour objet un catalyseur comprenant au moins un élément hydro-déshydrogénant choisi dans le groupe formé par les éléments du groupe VIB et du groupe VIII de la classification périodique, seul ou en mélange et un support comprenant au moins une zéolithe et une silice alumine amorphe, dans lequel le support présente :
- Un volume poreux, mesuré par porosimétrie à l’azote, développé dans les pores de diamètre compris entre 6 nm et 11 nm, inférieur à 0,5 mL/g,
- Une densité de grain, mesurée par déplacement de mercure sous une pression de 0,003 MPa, supérieure 0,93 g/mL,
- Une densité de remplissage tassé (DRT) supérieure à 0,5 g/mL et inférieure à 0,65 g/mL.
Un autre objet de la présente invention concerne le procédé de préparation dudit catalyseur comprenant au moins une étape de préparation spécifique d’un gel de silice alumine par mélange d’un précurseur de silice avec un précurseur d’alumine ayant des caractéristiques spécifiques et en particulier présentant :
- Un indice de dispersibilité compris entre 15% et 70%,
- Une teneur en sodium comprise entre 0,003 et 2% poids, par rapport à la masse totale du précurseur d’alumine,
- Une teneur en soufre comprise entre 0,005 et 2% poids, par rapport à la masse totale du précurseur d’alumine,
suivie d’une étape de mélange dudit gel de silice alumine avec une zéolite présentant des caractéristiques spécifiques.
L’angle β peut avoir une valeur absolue comprise entre 5° et 70°, de préférence entre 10° et 50°.
Dans la conduite d’arrivée 21, la ou les buses d’injection permettent d’injecter le gaz auxiliaire de manière à disperser les particules solides et renforcer la limitation de dépôt de particules solides dans la conduite d’arrivée. La présence d’un tel gaz peut également permettre, selon sa nature, et les conditions de température et de pression opérées dans le cyclone, de réaliser des réactions chimiques dans le cyclone. Ces réactions sont décrites en détails plus loin en relation avec la description de l’installation et du procédé CLC.
Le nombre de buses pour injecter le gaz auxiliaire d’injection dépend du débit total de gaz auxiliaire injecté.
De manière avantageuse, le cyclone comporte une densité de buses comprise entre 1 et 10 buses par mètre carré, et de préférence entre 2 et 5 buses par mètre carré. La surface de référence pour la densité des buses est celle de paroi inférieure plane 26 de la conduite d’arrivée 21. Les buses peuvent par exemple être réparties de manière régulière le long d’un axe central longitudinal de la paroi inférieure de la conduite d’arrivée 21, depuis l’ouverture d’entrée O vers l’ouverture de sortie S. Elles sont de préférence réparties de manière régulière sur la surface plane inférieure, par exemple le long d’un axe ou de plusieurs axes sécants, par exemple aux intersections d’axes sécants selon un motif carré, rectangulaire, triangulaire etc.
Par exemple, le cyclone selon l’invention comporte une conduite d’arrivée comportant trois buses d’injection équidistantes, réparties sur la paroi inférieure de la conduite d’arrivée 21, le long de l’axe central longitudinal de ladite paroi inférieure, comme représenté à la .
La ou les buses sont de préférence configurées de manière à former un jet ayant un angle compris entre 0° et 90°, de préférence supérieur à 0° et inférieur à 90°, et plus préférentiellement compris entre 0° (et de préférence supérieur à 0°) et 45°, par rapport à l’axe horizontal (X) dans le plan vertical (XZ). Le jet formé est ainsi de préférence dirigé dans l’axe de l’écoulement du mélange gazeux dans la conduite, afin de ne pas trop perturber le flux se dirigeant vers le corps du cyclone.
Avantageusement, la ou les buses sont configurées de manière que la vitesse du gaz à la sortie de ladite buse soit comprise entre 5 m/s et 100 m/s, de préférence comprise entre 20 m/s et 40 m/s, pour éviter que des particules solides ne rentrent dans la buse, pour obtenir une bonne dispersion des particules solides et casser les éventuels agglomérats.
Selon l’invention, le cyclone est avantageusement mis en œuvre dans une installation CLC, et typiquement opéré dans les conditions de pression et de température d’un procédé CLC comme détaillé ci-dessous. Il est ainsi de préférence formé de matériaux adaptés aux hautes températures rencontrées dans le CLC, typiquement comprises entre 800 °C et 1000°C, voire entre 600°C et 1400°C, par exemple, et sans être limitatif, des aciers haute température, comme ceux de type Hastelloy®, Incoloy®, Inconel® ou Manaurite®, ou des aciers conventionnels, par exemple de type acier inoxydable ou acier au carbone combinés à des matériaux réfractaires ou combinés à des moyens de refroidissement tels que des tubes dans lesquels circulent un fluide caloporteur.
Le cyclone est bien adapté à la séparation gaz/solide de mélanges gazeux comportant des particules solides dont le diamètre moyen des particules est compris entre 20 µm et 1000 µm.
Le cyclone est bien adapté à la séparation gaz/solide de mélanges gazeux comportant une charge en particules solides de préférence comprise entre 0,1 et 50 pds/pds (poids des particules solides par rapport au poids du gaz).
Pour donner des ordres de grandeur dimensionnels, sans être limitatif, le cyclone selon l’invention peut présenter une hauteur totale de quelques mètres (hauteur de la chambre cylindro-conique), par exemple 5 mètres, un diamètre de la partie supérieure cylindrique (« baril ») de la chambre cylindro-conique de l’ordre du mètre, par exemple 1 mètre, et comprendre une conduite d’arrivée d’ouverture rectangulaire d’ordre infra-métrique ou métrique, par exemple 0,6 mètre x 0,2 mètre, et de longueur de quelques mètres, par exemple 2,5 mètres. Un cyclone présentant les exemples de valeurs données citées permet par exemple de traiter 0,9 kg/s de gaz et un débit du solide de 30 kg/s.
Installation et procédé CLC La est un schéma représentant le principe de fonctionnement général d’une combustion en boucle chimique. Il n’est en rien limitatif du cyclone selon l’invention qui peut être utilisé dans l’installation et le procédé CLC l’invention.
Un porteur d’oxygène réduit 8 est mis au contact d’un flux d’un gaz oxydant 5, typiquement de l’air, dans une zone réactionnelle 100 précédemment définie comme le réacteur d’oxydation (ou réacteur air). Il en résulte un flux d’air appauvri 3 et un flux de particules ré-oxydées 4. Le flux de particules de porteur d’oxygène oxydé 4 est transféré dans la zone de réduction 300 précédemment définie comme le réacteur de combustion (ou réacteur de réduction). Le flux de particules 4 est mis au contact d’un combustible 6, qui est une charge hydrocarbonée. Il en résulte un effluent de combustion 7 et un flux de particules de porteur d’oxygène réduit 8. Dans un souci de simplification, la représentation de la ne comprend pas les divers équipements pouvant faire partie de l’unité CLC, pour la séparation solide/gaz, la séparation solide/solide, l’échange de chaleur, la mise en pression, l’étanchéité des gaz entre les réacteurs (ex : siphons), le stockage du solide, le contrôle des flux solides (ex : vannes mécaniques ou pneumatiques) ou les éventuelles recirculations de matière autour des réacteurs d’oxydation et de combustion. En particulier, sur la ne figure pas le cyclone objet de l’invention, et illustré dans les figures 1, 2 et 4.
Dans la zone de combustion 300, la charge hydrocarbonée 6 est mise en contact à co-courant avec le porteur d’oxygène sous forme de particules pour réaliser la combustion de ladite charge par réduction du porteur d’oxygène.
Le porteur d’oxygène M x O y , M représentant un métal, est réduit à l’état M x O y-2n-m/2 , par l’intermédiaire de la charge hydrocarbonée C n H m , qui est corrélativement oxydée en CO 2 et H 2 O, selon la réaction (1) ci-dessous, ou éventuellement en mélange CO + H 2 selon les proportions utilisées.
La combustion totale de la charge hydrocarbonée est généralement visée.
On entend par "volume poreux au mercure" (Vporeux Hg) des supports et des catalyseurs, le volume mesuré par intrusion au porosimètre à mercure selon la norme ASTM D4284-83 à une pression maximale de 4000 bar (400 MPa), utilisant une tension de surface de 485 dyne/cm et un angle de contact de 140°. L'angle de mouillage a été pris égal à 140° en suivant les recommandations de l'ouvrage "Techniques de l'ingénieur, traité analyse et caractérisation", P 1050-1055, écrit par Jean Charpin et Bernard Rasneur". On fixe à 0,2 MPa la valeur à partir de laquelle le mercure remplit tous les vides intergranulaires, et on considère qu'au-delà le mercure pénètre dans les pores de l'échantillon ; Afin d'obtenir une meilleure précision, la valeur du volume poreux correspond à la valeur du volume poreux mesuré par intrusion au porosimètre à mercure mesurée sur l'échantillon moins la valeur du volume poreux mesuré par intrusion au porosimètre à mercure mesurée sur le même échantillon pour une pression correspondant à 0,2 MPa.
On définit le diamètre moyen (D moyen (Hg)) comme étant un diamètre tel que tous les pores de taille inférieure à ce diamètre constituent 50% du volume poreux au mercure (Vporeux Hg), dans un intervalle compris entre 36 Ǻ et 1000 Ǻ.
Pour décrire les distributions poreuses mesurées par adsorption d'azote ou par porosimétrie au mercure, on définit par V( x nm), le volume développé dans les pores de diamètre inférieur, respectivement supérieur, à x nm. On définit par V(x-y nm), le volume développé dans les pores de diamètre compris entre x nm et y nm.
Afin de mieux caractériser la distribution poreuse, on définit les critères de distribution poreuse suivants, mesurés par porosimétrie au mercure :
- le volume V1 correspond au volume contenu dans les pores dont le diamètre est inférieur au diamètre moyen moins 3 nm.
- Le volume V2 correspond au volume contenu dans les pores de diamètre supérieur ou égal au diamètre moyen moins 3 nm et inférieur au diamètre moyen plus 3 nm.
- Le volume V3 correspond au volume contenu dans les pores de diamètre supérieur ou égal au diamètre moyen plus 3 nm.
- Le volume V4 correspond au volume contenu dans les pores dont le diamètre est inférieur au diamètre moyen moins 1,5 nm.
- Le volume V5 correspond au volume contenu dans les pores de diamètre supérieur ou égal au diamètre moyen moins 1,5 nm et inférieur au diamètre moyen plus 1,5 nm.
- Le volume V6 correspond au volume contenu dans les pores de diamètre supérieur ou égal au diamètre moyen plus 1,5 nm.
La densité de grain est obtenue par la formule dg=M/V, avec M la masse et V le volume de l’échantillon. Ce volume V de l’échantillon est déterminé en mesurant le volume déplacé lorsque l’échantillon est plongé dans le mercure sous une pression de 0,003 MPa.
La densité de remplissage tassée (DRT) des supports et des catalyseurs est mesurée, comme cela est décrit dans l'ouvrage "Applied Heterogenous Catalysis" de J.F. Le Page et coll., Technip, Paris, 1987. On remplit un cylindre gradué de dimensions acceptables par additions successives, et entre chaque addition, le catalyseur est tassé en secouant le cylindre jusqu'à atteindre un volume constant. Cette mesure est généralement réalisée sur 1000 mL de catalyseur tassé dans un cylindre dont le ratio hauteur sur diamètre est proche de 5:1. Cette mesure peut être, de manière préférée, réalisée sur des appareils automatisés tel que Autotap® commercialisé par Quantachrome®.
L’indice de dispersibilité du gel de boehmite est défini comme le pourcentage en poids de gel d'alumine peptisée que l'on peut disperser par centrifugation dans un tube en polypropylène à 3600G pendant 10 min. La dispersibilité est mesurée en dispersant 10% de boehmite dans une suspension d'eau contenant également 10% d'acide nitrique par rapport à la masse de boehmite. Puis, on centrifuge la suspension à 3600G rpm pendant 10 min. Les sédiments recueillis sont séchés à 100°C une nuit, puis pesés. On obtient l’indice de dispersibilité, noté ID par le calcul suivant : ID(%)=100%-masse de sédiments séchés(%).
Les dimensions des cristallites des gels de boehmite sont mesurées par diffraction des rayons X en utilisant un diffractomètre PANalytical X’Pert Pro opérant en réflexion et équipé d'un monochromateur arrière en utilisant la radiation CuKalpha (λKα1 = 1.5406 Å, λKα2 = 1.5444 Å). Les dimensions des cristallites sont mesurées selon deux directions cristallographiques [020] et [120], à l’aide de la formule de Scherrer décrite dans la référence “Scherrer after sixty years: A survey and some new results in the determination of crystallite size”, J. I. Langford and A. J. C. Wilson, Appl. Cryst., 11, 102-113 (1978).
Le paramètre cristallin a0 de la maille élémentaire de la zéolithe ou paramètre de maille, est mesuré par Diffraction des Rayons X selon la norme ASTM 03942-80.
L’acidité de Brønsted des zéoltihes est mesurée par adsorption et thermodésorption consécutive de pyridine suivie par spectroscopie infrarouge (FTIR). Cette méthode est conventionnellement utilisée pour caractériser les solides acides telles que les zéolithes comme décrit dans le périodique C. A. Emeis, Journal of Catalysis, 141,347 (1993). Avant analyse, la poudre de zéolithe est compactée sous la forme d’une pastille de 16 mm de diamètre et est activée sous vide secondaire à 450°C. L’introduction de la pyridine en phase gazeuse en contact avec la pastille activée ainsi que l’étape de thermodésorption sont réalisées à 150°C. La concentration d’ion pyridinium détectée par FTIR après thermodésorption à 150°C correspond à l’acidité de Brønsted de la zéolithe et est exprimée en micromole/g de zéolithe.
Un avantage de la présente invention est de fournir un catalyseur permettant l’obtention d’une meilleure activité et d’une meilleure sélectivité en distillat moyen lorsqu’il est utilisé dans un procédé d’hydrocraquage de charges hydrocarbonées par rapport à l’utilisation d’un catalyseur de l’art antérieur ne présentant pas ces caractéristiques.
Description détaillée de l’invention Le catalyseur selon l’invention comprend au moins un élément hydro-déshydrogénant choisi dans le groupe formé par les éléments du groupe VIB et du groupe VIII de la classification périodique, seul ou en mélange.
De préférence, l’élément du groupe VIII est choisi parmi le fer, le cobalt, le nickel, pris seul ou en mélange, de manière préférée parmi le nickel et le cobalt et de manière très préférée le nickel.
De préférence, l’élément du groupe VIB est choisi parmi le tungstène et le molybdène, pris seul ou en mélange et de préférence le tungstène.