INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La présente invention prévoit une température de fusion élevée, un pourcentage d’unités inverses compris entre 3,2 et 4,2 % et une chaleur de fusion élevée, ainsi que la présence de cristaux de phase β qui se forment pendant le processus de polymérisation.
Description des figures La est une diffraction de rayons X à grand angle du PVDF préparé dans le cadre de cette invention (pour la phase β). (La phase β présente un pic bien défini à 2θ = 20,26 o par rapport à la somme de la diffraction des plans (1 1 0) et (2 0 0)).
L’invention propose un procédé de préparation d’un polymère fluoré à base de VDF. Le procédé de synthèse d’un polymère fluoré comprenant des unités de répétition dérivées de fluorure de vinylidène, ledit procédé comprend la polymérisation de fluorure de vinylidène, optionnellement en présence d’au moins un autre comonomère acrylique, dans une émulsion aqueuse, à une température inférieure à 70 o C, de préférence dans une plage de température allant de 1 à 65 °C, en présence d’un système d’initiation redox comprenant au moins un initiateur inorganique et au moins un agent réducteur, ledit agent réducteur comprenant au moins un composé portant un groupe acide sulfinique.
Le demandeur a découvert de manière surprenante que le procédé selon la présente invention permet la fabrication d’un polymère à base de VDF directement à partir du processus de polymérisation caractérisé par une température de fusion élevée, une chaleur de fusion élevée dans le 1er cycle, et une phase β prédominante telle que mesurée par le rapport d’intensité (I β(200/110) / [I α(020) + I γ(020) ]) en utilisant la diffraction des rayons X supérieur à 10.
Dans un mode de réalisation, l’invention propose un homopolymère de PVDF ou un copolymère de PVDF/acrylique ayant des propriétés inattendues. Ces propriétés comprennent : a) une température de fusion très élevée de 170 o C ou plus, de préférence de 172 o C à 180 °C ; b) une chaleur de fusion élevée, supérieure à 65 J/g lors du premier processus de chauffage en DSC ; c) un rapport d’intensité du pic cristallin de phase β : I β(200/110) / [I α(020) + I γ(020) ] supérieur à 10. Le rapport d’intensité du pic cristallin de phase β est égal à I β(200/110) / [I α(020) + I γ(020) ].
Dans un autre mode de réalisation, le procédé de la présente invention comprend la polymérisation de fluorure de vinylidène avec au moins un autre monomère tel que défini ici, dans une émulsion aqueuse en présence de l’agent réducteur tel que défini ici, et optionnellement d’autres ingrédients.
La présente invention concerne également un polymère fluoré comprenant des unités de répétition dérivées de fluorure de vinylidène, et optionnellement des unités de répétition dérivées d’au moins un autre co-monomère, ledit polymère étant avantageusement obtenu par le procédé mentionné ci-dessus.
L’invention décrit un procédé/une méthode pour préparer un polymère à base de fluorure de vinylidène à basse température en utilisant des agents réducteurs, en particulier des agents réducteurs sulfinate, sulfonate et sulfite de type Bruggolite®, combinés à un initiateur inorganique tel que le peroxyde d’hydrogène, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium ou le persulfate de sodium.
ASPECTS DE L’INVENTION
Aspect 1 : Un polymère de fluorure de polyvinylidène comprenant des unités de répétition dérivées d’au moins 97 pour cent en moles de fluorure de vinylidène, optionnellement de 0 à 3 % en moles de comonomère acrylique, dans une émulsion aqueuse, le polymère ayant un rapport d’intensité du pic cristallin de phase β supérieur à 10, de préférence supérieur à 15, de préférence supérieur à 20, et une chaleur de fusion (1 er chauffage) supérieure à 65 J/g et une température de fusion comprise entre 170 °C et 180 °C.
Aspect 2 : Procédé de synthèse d’un polymère fluoré comprenant des unités de répétition dérivées de fluorure de vinylidène, ledit procédé comprenant la polymérisation d’un monomère de fluorure de vinylidène, optionnellement en présence d’au moins un comonomère acrylique, dans une émulsion aqueuse dans une plage de température allant de 1 o C à 65 o C, en présence d’un système d’initiation redox comprenant au moins un initiateur inorganique et au moins un agent réducteur ayant un groupe sulfinique et dans lequel le polymère résultant a un rapport d’intensité du pic cristallin de phase β supérieur à 10.
Aspect 3 : Le procédé de l’aspect 2 dans lequel l’au moins un agent réducteur comprend la formule (I) :
où M est un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion métallique monovalent ou un équivalent d’un ion métallique divalent des groupes Ia, IIa, IIb, IVa ou VIIIb du tableau périodique des éléments ; R1 est OH, dans laquelle R2 est H ou un groupe alkyle, un groupe alcényle, un groupe cycloalkyle ou un groupe aryle, optionnellement ces groupes ont 1, 2 ou 3 substituants qui sont choisis indépendamment les uns des autres parmi les groupes alkyle en C 1 -C 6 , OH, O-(alkyle en C 1 -C 6 ), et R3 est COOM, SO 3 M, ou COOR2, où M et R2 sont tels que définis ci-dessus,
Aspect 4 : Le procédé selon l’aspect 2 ou 3, dans lequel ledit initiateur inorganique est choisi dans le groupe constitué par le peroxyde d’hydrogène et les persulfates inorganiques (tels que le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium et le persulfate de sodium) ; et leurs combinaisons.
La vibration provoquée V P sur le rotor 3 par l’étape E2 d’application du différentiel ΔT de température par la tête 7 de traitement thermique est :
Puis, au cours de l’étape E3, le capteur 4 de vibrations mesure une amplitude A 1 d’une vibration V 1 du rotor 3 et une phase Φ 1 de la vibration V 1 du rotor 3 selon l’équation
La vibration V 1 est générée par le déséquilibre que l’on cherche à corriger et par le différentiel ΔT de température appliqué par la tête 7 de traitement thermique.
Puis, au cours de l’étape E4, le contrôleur 6 d’équilibrage du rotor 3 calcule un coefficient α d’influence de la tête 7 de traitement thermique sur la vibration V 1 , ayant été mesurée par le capteur 4 lors de l’étape E3, selon l’équation
On suppose que le système est linéaire et que la vibration V 1 , ayant été mesurée par le capteur 4 lors de l’étape E3, est la superposition d’une part de la vibration due au déséquilibre initial (que l’on cherche à corriger) et d’autre part de l’effet de la vibration V P , qui est provoquée sur le rotor 3 par l’étape E2 d’application du différentiel ΔT de température par la tête 7 de traitement thermique. On suppose aussi que la part due à la vibration V P , qui est provoquée sur le rotor 3 par l’étape E2 d’application du différentiel ΔT de température par la tête 7 de traitement thermique, est proportionnelle à l’amplitude P et correspond à la phase Φ P de l’instant T 1 d’activation du différentiel ΔT de température.
Puis, au cours de l’étape E5, le contrôleur 6 d’équilibrage du rotor 3 règle la tête 7 de traitement thermique, pour que la tête 7 de traitement thermique applique au rotor 3 une amplitude déterminée P c de puissance déterminée du différentiel ΔT de température sans contact pendant la durée D d’activation déterminée à partir d’un instant T 1 d’activation déterminé, correspondant à une phase Φ C de l’instant T 1 d’activation déterminé par rapport à la référence de phase, selon l’équation
Une fois que le coefficient α d’influence a été déterminé à l’étape E4, il suffit d’appliquer par la tête 7 de traitement thermique à l’étape E5 une puissance à la phase Φ C de telle sorte que la somme de la vibration initiale V 0 et de la vibration V P provoquée sur le rotor 3 par l’étape E2 d’application du différentiel ΔT de température par la tête 7 de traitement thermique s’annulent, selon l’équation suivante :
Il peut être attendu un temps prescrit la stabilisation des vibrations après la mise en route (instant T 1 D’activation) de la tête 7 de traitement thermique.
Suivant un mode de réalisation de l’invention, le deuxième procédé est effectué avec la machine 1 comportant une seule tête 7 de traitement thermique, un seul capteur 4 de vibrations du rotor et un seul capteur 5 de position angulaire du rotor 3.
Suivant un mode de réalisation du deuxième procédé illustré à la , l’étape E5 du deuxième procédé est suivie de l’étape E6 décrite ci-dessus. Ainsi, dans le cas où l’amplitude mesurée A 2 de la vibration du rotor 3 est supérieure ou égale au seuil S prescrit (cas NON à l’étape E6), une nouvelle itération des étapes E2, E3, E4, E5 et E6 est effectuée, et ce en prenant le premier réglage ayant été modifié de la tête 7 de traitement thermique à l’étape E2. Dans le cas où l’amplitude mesurée A 2 de la vibration du rotor 3 est inférieure au seuil S prescrit (cas OUI à l’étape E6), le contrôleur 6 d’équilibrage du rotor 3 maintient le premier réglage de la tête 7 de traitement thermique de l’étape E5 à l’étape E7.
On décrit ci-dessous un troisième procédé d’équilibrage du rotor 3 de la machine tournante 1 décrite ci-dessus, en référence à la .
Selon ce troisième procédé d’équilibrage, la machine comporte M têtes 7 de traitement thermique, où M est un entier naturel supérieur ou égal à 1 ou 2, et la machine comporte N capteurs 4 de vibrations du rotor 3, qui sont montés sur le stator 2, où N est un entier naturel supérieur ou égal à 1 ou 2.
Le troisième procédé comporte les étapes suivantes E11 à E16, effectuées d’une manière itérative pendant la rotation du rotor 3 autour de l’axe 30 de rotation par rapport au stator 2 à une vitesse de rotation déterminée, à chaque itération k.
Au cours de l’étape E11, le contrôleur 6 d’équilibrage du rotor 3 règle les têtes j de traitement thermique, pour leur faire appliquer simultanément au rotor 3 les différentiels P kj de température sans contact correspondant à M réglages à au moins un instant T 1 d’activation déterminé et/ou pendant une durée D d’activation déterminée à partir de l’instant T 1 d’activation déterminé. Le contrôleur 6 d’équilibrage détermine le vecteur x k ayant comme coordonnées respectivement les M différentiel P kj de température sans contact appliqués respectivement par les M têtes 7 de traitement thermique pour j étant un entier naturel allant de 1 à M et j désignant les M têtes 7 de traitement thermique et les M réglages. Lors de la première itération k=1, le contrôleur 6 d’équilibrage du rotor 3 règle les M têtes de traitement thermique pour faire appliquer au rotor 3 le différentiel P kj de température nul ou en utilisant un réglage du différentiel P kj de température, qui a été déterminé lors d’une précédente opération d’équilibrage et qui peut être non nul. Pour les itérations k>1, le contrôleur 6 d’équilibrage du rotor 3 règle les M têtes de traitement thermique pour faire appliquer au rotor 3 le différentiel P kj de température déterminé lors de l’étape E16.
Puis, au cours de l’étape E12, les N capteurs i de vibrations mesurent pour le réglage de différentiel P kj de température sans contact respectivement N amplitudes A ki d’une vibration r i (x k ) du rotor 3 et N phases Φ ki de la vibration r i (x k ) du rotor 3 par rapport à la référence de phase selon l’équation
Le contrôleur 6 d’équilibrage forme le vecteur r(x k ) de vibrations mesurées ayant comme coordonnées respectivement les N vibrations r i (x k ) mesurées respectivement par les N capteurs 4, pour i étant un entier naturel allant de 1 à N et i désignant les N capteurs 4. Il peut être attendu un temps prescrit la stabilisation des vibrations après la mise en route (instant T 1 D’activation) de la tête 7 de traitement thermique lors de l’étape E11. Une fois les vibrations stabilisées, on extrait des signaux vibratoires les amplitudes et les phases issues des capteurs de vibrations lors de l’étape E12.
+ Fx.(1 + cos(2.cap)).Ω.cos(Lat)/2
+ Fy.(1 - cos(2.cap)).Ω.cos(Lat)/2
Dérive verticale = - [ Dz - Ω.sin(Lat).Fz ]
- Kzx.Ω.cos(Lat).cos(cap)
+ Kzy.Ω.cos(Lat).sin(cap)
où Ω est la vitesse de rotation de la Terre et Lat est la latitude.
Ainsi, pour un cap donné, on dispose d’une équation avec cinq inconnues et une autre équation avec trois autres inconnues. En théorie, il faudrait donc au minimum cinq caps différents pour observer toutes les inconnues. Cependant, dans l’application envisagée, les gyromètres choisis ont un facteur d’échelle très stable : il n’est donc plus nécessaire d’identifier les erreurs de facteur d’échelle Fi lors de chaque alignement à quai. Restent donc trois inconnues par équation, nécessitant donc trois valeurs de cap différentes pour leur identification.
La phase d’initialisation avec la rotation autour de l’axe Z permet donc d’identifier de manière précise à quai les erreurs suivantes (ou combinaisons d’erreurs) :
Dx - Ω.sin(Lat).Kxz ;
Dy - Ω.sin(Lat).Kyz ;
Dz ;
Kxy + Kyx ;
Kzx ;
Kzy.
On notera qu’il n’est pas nécessaire d’occuper des positions angulaires très précises. Une table 30 de précision médiocre (au degré près) peut suffire. En effet, la centrale inertielle 1.i mesure précisément les rotations en cap induites par la table et le besoin est de faire varier le cap « suffisamment » pour créer de l’observabilité (pour que les projections des erreurs changent notablement d’une position à l’autre).
Le procédé de l’invention permet donc d’identifier les trois dérives gyromètres (aux erreurs de mésalignements d’axes près pour Dx et Dy) avant le départ en mer, ce qui est indispensable pour assurer une précision de localisation permettant une navigation de plusieurs jours à plusieurs semaines sans recalage de position.
Avantageusement et selon l’invention, on élimine ledit solvant du filtrat obtenu à l’issue de ladite étape de filtration. On obtient ainsi un extrait de plancton thermal en milieu aqueux.
Avantageusement et selon l’invention, on choisit une composition initiale de plancton comprenant au moins des cyanobactéries du genre Synechococcus, des cyanobactéries du genre Gloeocapsa, des cyanobactéries du genre Leptolygbya, des cyanobactéries du genre Pseudanabaena et des cyanobactéries du genre Nostoc.
Avantageusement et selon l’invention, on choisit une composition initiale de plancton comprenant en outre des bactéries chimiolithotrophes.
Avantageusement et selon l’invention, on choisit une composition initiale de plancton comprenant en outre des bactéries du genre Desulfovibrio.
Avantageusement et selon l’invention, on choisit une composition initiale de plancton comprenant en outre au moins un acide gras choisi dans le groupe formé de l’acide hexadécanoïque (acide palmitique), de l’acide cis-octadéc-9-énoïque (acide oléique), de l’acide (9Z,12Z)-octadéca-9,12-diénoïque (acide linoléique) et de leurs mélanges.
Avantageusement et selon l’invention, on choisit une composition initiale de plancton comprenant en outre au moins une superoxyde dismutase.
L’invention concerne également un extrait de plancton thermal obtenu par un procédé selon l’invention et caractérisé en ce qu’il comprend des caroténoïdes et des acides aminés analogues de la mycosporine.
L’invention concerne également un procédé et un extrait de plancton thermal, caractérisés en combinaison par tout ou partie des caractéristiques mentionnées ci-dessus ou ci-après.
D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description suivante donnée à titre uniquement non limitatif.
Durant la production ou le développement du plancton thermal le milieu aérobie permet la croissance de bactéries aérobies alors que le milieu anaérobie permet la croissance des bactéries anaérobies. Ainsi, une colonisation des deux différents milieux créés par le développement des cyanobactéries a lieu. Cet ensemble de microorganismes peut notamment fixer des ions métalliques, des oligo-éléments et du soufre. Il peut également attirer des bactéries, des crustacés, des diatomées, helminthes et infusoires. Cet écosystème appartient au planton thermal.
La composition comprenant du plancton thermal telle qu’obtenue directement après récolte (éventuellement après un stockage, notamment dans une enceinte réfrigérée, réfrigérateur ou congélateur par exemple) comprend les filaments et une partie du fluide dans lequel se trouvaient lesdits filaments de plancton, c’est-à-dire de l’eau. Elle se présente sous la forme d’un mélange hétérogène de grosses particules blanches, d’amas orangés, de gelée et d’eau.
Dans le mode de réalisation décrit, la composition de plancton thermal choisie comprend :
des cyanobactéries, et plus particulièrement au moins cinq sous-genres de cyanobactéries : Synechococcus, Gloeocapsa, Leptolygbya, Pseudanabaena et Nostoc ;
des bactéries thio-oxydantes, c’est-à-dire des bactéries aérobies chimiolithotrophes, de forme filamenteuse. Il peut par exemple s’agir de bactéries choisies parmi les espèces suivantes : Beggiatoa, Thiotrix, Thiophysa. Ces bactéries utilisent des composés soufrés tels que le sulfure d’hydrogène (H 2 S) qu’elles transforment en soufre (S) ;
des bactéries thio-réductrices (telle que Desulfovibrio) se développant en-dessous des algues formées par les cyanobactéries car elles sont anaérobies, ces bactéries thio-réductrices réduisent les composés soufrés comme le soufre élémentaire (S) et l’ion sulfate (SO 4 2- ) en sulfure d’hydrogène (H 2 S) en captant de l’hydrogène ;
En assimilant le matériau du second substrat à celui du substrat de base peut être réduit le différentiel de dilatation thermique entre les deux substrats, ainsi augmentant avantageusement la durabilité et robustesse du scellement, et donc de l’herméticité du système d’encapsulation.
L’invention concerne également un procédé de fabrication d’un système d’encapsulation d’un dispositif SAW, en particulier d’un système d’encapsulation tel que décrit ci-dessus. Le procédé est remarquable en ce qu’il comprend les étapes suivantes :
La fourniture d’un substrat de base comprenant au moins un transducteur interdigital, Le scellement d’un second substrat sur le premier substrat de manière à former une cavité enveloppant le ou lesdits transducteurs interdigitaux, et L’agencement extérieur à la cavité d’un moyen de connexion pour antenne, en particulier un connecteur radiofréquence miniature coaxial, sur le substrat de base ou le second substrat.
Comme indiqué ci-dessus, ce procédé peut permettre d’aboutir à un système d’encapsulation de dispositif SAW accordant une protection plus robuste, compacte et économique que connu auparavant des parties sensibles d’un tel dispositif.
Selon une caractéristique avantageuse, le second substrat de l’étape ii) peut être fourni avec au moins un via et le procédé peut comprendre de plus une étape de connexion électrique du au moins un transducteur avec le moyen de connexion pour antenne en utilisant le au moins un via. Un tel via à travers le second substrat peut permettre d’établir le lien électrique entre le transducteur interdigital de l’étape i enveloppé dans la cavité, et le moyen de connexion pour antenne agencé selon l’étape iii sur le second substrat. Ainsi peut être obtenu un lien électrique parcourant principalement, ou au moins en partie, l’intérieur de la cavité formée par le scellement, ce qui peut protéger avantageusement ce lien de risques présentés par l’environnement externe. Par exemple peut être assemblé le via dans le second substrat avec un routage électrique disposé sur le second substrat et des perles de soudures disposées dans la cavité en interface avec le transducteur interdigital.
Selon une autre caractéristique avantageuse, le substrat de base fourni dans l’étape i peut comprendre une couche métallique sur sa face opposée au second substrat et/ou au moins un via métallique. Cette ou ces caractéristiques peuvent permettre une meilleure conductivité thermique vers le dispositif SAW encapsulé et par cela une utilisation améliorée dudit dispositif SAW, par exemple comme capteur de température. En particulier, les vias compris dans le substrat de base peuvent être arrangés de façon à être électriquement isolés du ou des transducteurs interdigitaux. Ainsi peut être avantageusement réduit le risque d’une mise en court-circuit des électrodes du ou des transducteurs interdigitaux.
Selon une autre caractéristique avantageuse complémentaire du procédé, l’étape ii peut comprendre la formation d’au moins un pad métallique traversant le scellement. La formation d’un tel pad métallique est avantageuse car elle peut permettre d’établir un lien de communication avec un ou plusieurs transducteurs interdigitaux hermétiquement enfermés dans la cavité du système d’encapsulation sans modifier ou dégrader un des deux substrats, postérieurement au scellement des deux substrats.
Selon une dernière caractéristique avantageuse du procédé, l’étape iii peut comprendre une connexion par câblage filaire. Un câblage filaire peut assurer un lien de communication peu coûteux et fiable.
La représente schématiquement une coupe à travers un système d’encapsulation selon un premier mode de réalisation de l’invention selon lequel le moyen de connexion pour antenne est agencé sur le substrat de base.
La représente schématiquement une coupe à travers un système d’encapsulation selon un deuxième mode de réalisation de l’invention selon lequel le moyen de connexion pour antenne est agencé sur le second substrat.
La représente schématiquement une coupe à travers un système d’encapsulation selon un troisième mode de réalisation de l’invention selon lequel le moyen de connexion pour antenne est aussi agencé sur le second substrat.
La représente schématiquement une coupe à travers un système d’encapsulation selon un quatrième mode de réalisation de l’invention.
La illustre schématiquement un exemple d’un procédé selon l’invention.
Description détaillée de l’invention Dans la suite, les mêmes références sur les figures sont utilisées pour des éléments de même nature. Les figures sont des représentations schématiques qui, dans un objectif de lisibilité, ne sont pas à l’échelle. En particulier, les épaisseurs en direction Z des éléments individuels des figures 1 à 4 ne sont pas à échelle ni relativement les uns aux autres, ni relativement aux dimensions des éléments en direction Y.
La représente schématiquement la coupe transversale du premier mode de réalisation du système d’encapsulation objet de l’invention. Y est figuré un système d’encapsulation 1 d’un dispositif SAW 3 comprenant un substrat de base 5 et au moins un transducteur interdigital 7, ou ‘IdT’ selon l’acronyme du terme anglais « Interdigital Transducer », présentant deux électrodes métalliques à peignes interdigités. Le dispositif SAW 3 peut comprendre d’autres éléments, tels qu’au moins un miroir, au moins une cavité de résonance, des connexions électriques, des composants électroniques, etc. La montre par ailleurs un cordon de scellement 9 scellant un second substrat 11 sur le substrat de base 5 de manière à former une cavité 13.
Ces moments peuvent être propres à un utilisateur donné. Chaque moment peut en effet être spécifique à un utilisateur. Par exemple, des utilisateurs sont sensibles à certaines fréquences le soir, alors que d’autres y sont sensibles plutôt le matin. Ainsi, le procédé peut être mis en œuvre à différents moments d’une journée, pour cet utilisateur donné, et on peut prévoir un stockage d’au moins une fréquence attribuable à un signal de stimulation sensorielle destinée à cet utilisateur donné, en correspondance d’un moment donné d’une journée. La fréquence stockée peut être mémorisée en outre en correspondance d’un identifiant de l’utilisateur donné si cet utilisateur n’est pas le seul à utiliser le dispositif.
Par ailleurs, on entend ci-avant par « stockage de fréquence » aussi bien le stockage d’un indice de fréquence ou d’une valeur de cette fréquence, bien sûr.
La présente invention vise aussi un programme informatique comportant des instructions pour la mise en œuvre du procédé ci-avant, lorsque ces instructions sont exécutées par un processeur d’un circuit de traitement.
Elle vise aussi un support informatique non transitoire stockant des instructions d’un programme informatique du type ci-avant, et lisible par un circuit de traitement pour exécuter le procédé ci-avant.