INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
(1) Copolymère d’éthylène et de 1,3-butadiène contenant 74% en mole de d’unité éthylène, 19% d’unité butadiène sous la forme de motifs 1,2 et 1,4 et 7% en mole de motif 1,2-cyclohexanediyle, de Tg -44°C (2) Noir de carbone grade N234 (3) "Zeosil 1165 MP" de Solvay-Rhodia sous forme de microperles (4) Silane liquide triéthoxysilylpropyltétrasulfure (TESPT) « Si69 » de la société Evonik (5) Silane Mercapto - Thiocarboxylate Oligomère (« NXT-Z45 ») – CAS 922519-17-3 – société Momentive (6) Diphénylguanidine « Perkacit DPG » de la société Flexsys (7) Cire anti-ozone « VARAZON 4959 » de la société Sasol Wax (8) N-(1,3-diméthylbutyl)-N’-phényl-p-phenylènediamine « Santoflex 6PPD » de la société Flexys (9) Acide stéarique « Pristerene 4931 » de la société Uniqema (10) Oxyde de Zinc de grade industriel de la société Umicore (11) Thiosulfate de sodium pentahydrate – CAS 10102-17-7 (12) N-cyclohexyl-2-benzothiazol-sulfénamide « Santocure CBS » de la société Flexsys
Composition C1 C2 C3 C4 C5 G* 25% à 60°C 100 98 98 100 109 tanδ(max) 25% à 60°C 100 96 92 100 87
Composition de caoutchouc Le domaine de la présente invention est celui des compositions de caoutchouc qui comprennent une silice et un élastomère diénique fortement saturé et qui sont notamment destinées à être utilisées dans la fabrication de pneumatique.
Des compositions de caoutchouc renforcées d’une silice et comprenant un élastomère diénique fortement saturé sont connues des documents WO 2014114607 A1 et WO 2018224776 A1. L’élastomère diénique fortement saturé est un copolymère d’éthylène et d’un 1,3-diène comme le 1,3-butadiène et a la particularité de contenir plus de 50% en mole d’unité éthylène. En raison de sa teneur élevée en éthylène et de son faible taux d’unité diénique inférieur à 50% en mole, il se distingue largement des élastomères diéniques qui sont traditionnellement utilisés dans les compositions de caoutchouc et qui contiennent généralement plus de 50% en mole d’unité diénique, comme les polybutadiènes, les polyisoprènes et les copolymères de 1,3-butadiène ou d’isoprène et de styrène. Il a notamment la particularité de conférer à une composition de caoutchouc un compromis différent de propriété entre la rigidité et l’hystérèse.
Il existe toujours un besoin d’améliorer encore les propriétés à la rupture à l’état cuit de telles compositions de caoutchouc.
Les inventeurs ont découvert une nouvelle composition de caoutchouc qui possède des propriétés à la rupture à l’état cuit davantage améliorées telles que l’allongement à la rupture et la contrainte à la rupture.
Ainsi, l’invention concerne une composition de caoutchouc qui comprend : - un élastomère diénique fortement saturé qui est un copolymère d’éthylène et d’un 1,3-diène qui comprend des unités éthylène qui représentent plus de 50% en moles des unités monomères du copolymère, - un système de vulcanisation, - une charge renforçante qui contient une silice, - et un agent de couplage silane organofonctionnel ayant au moins une fonction thiol bloquée, au moins une fonction thiol et au moins une fonction qui est un groupe hydroxyalcoxysilyle ou un groupe dialcoxysilyle cyclique et répondant à la formule (1) (A) p (B) q (1) dans laquelle A et B représentent respectivement un motif mercaptosilane bloqué répondant à la formule (2) et un motif mercaptosilane répondant à la formule (3) dans lesquelles R 3 est choisi parmi un atome d’hydrogène, un alkyle en C 1 -C 18 , linéaire ou ramifié, un alcényle en C 2 -C 18 , linéaire ou ramifié, chaque R 4 est indépendamment choisi parmi les groupes divalents hydrocarbonés saturés en C 1 -C 6 , linéaires ou ramifiés, chaque Z b qui forme une structure de pontage entre un atome de silicium d’un motif et un atome de silicium d’un autre motif, ces motifs pouvant être identiques ou différents, est choisi indépendamment parmi (–O–) 0,5 et [–O(R 0 CR 0 ) f O–] 0,5 avec les symboles R 0 , identiques ou différents, représentant chacun un atome d’hydrogène ou un alkyle en C 1 -C 3 et f étant un nombre compris dans un domaine allant de 2 à 15, chaque Z c qui forme une structure cyclique avec l’atome de silicium d’un motif est un groupe de formule [–O(R 0 CR 0 ) f O–] 0,5 avec R 0 et f tels que définis précédemment, chaque X est choisi indépendamment parmi un atome d’hydrogène, un groupe hydroxyle, un groupe alkyle en C 1 -C 6 , un groupe alcoxyle en C 1 -C 6 et un groupe de formule HO(R 0 CR 0 ) f O– avec R 0 et f tels que définis précédemment, avec u+v+2w=3, u étant un nombre égal à 0, 1, 2 ou 3, v étant un nombre égal à 1, 2 ou 3 et w étant un nombre égal à 0 ou 1, p est un nombre compris dans un domaine allant de 1 à 20, q est un nombre compris dans un domaine allant de 1 à 20.
L’invention concerne également un pneumatique qui comprend une composition de caoutchouc conforme à l’invention, préférentiellement dans sa bande de roulement.
Description détaillée Tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs supérieur à "a" et inférieur à "b" (c’est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de "a" jusqu'à "b" (c’est-à-dire incluant les bornes strictes a et b).
L'abréviation "pce" signifie parties en poids pour cent parties d'élastomère (du total des élastomères si plusieurs élastomères sont présents).
Les composés mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. De la même manière, les composés mentionnés peuvent également provenir du recyclage de matériaux déjà utilisés, c’est-à-dire qu’ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus d’un procédé de recyclage, ou encore obtenus à partir de matières premières elles-mêmes issues d’un procédé de recyclage.
Dans la présente invention, on entend par pneumatique (en anglais « tyre ») un bandage pneumatique ou non pneumatique. Un bandage pneumatique comporte usuellement deux bourrelets destinés à entrer en contact avec une jante, un sommet composé d’au moins une armature de sommet et une bande de roulement, deux flancs, le pneumatique étant renforcé par une armature de carcasse ancrée dans les deux bourrelets. Un bandage non-pneumatique, quant à lui, comporte usuellement une base, conçue par exemple pour le montage sur une jante rigide, une armature de sommet, assurant la liaison avec une bande de roulement et une structure déformable, tels que des rayons, nervures ou alvéoles, cette structure étant disposée entre la base et le sommet. De tels bandages non-pneumatiques ne comprennent pas nécessairement de flanc. Des bandages non-pneumatiques sont décrits par exemples dans les documents WO 03/018332 et FR2898077. Selon l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention, le pneumatique selon l’invention est préférentiellement un bandage pneumatique.
Sauf indication contraire, les taux des unités résultant de l’insertion d’un monomère dans un copolymère tel que le copolymère utile à l’invention sont exprimés en pourcentage molaire par rapport à la totalité des unités monomères du copolymère.
Dans le cadre de la présente invention, les dispersions susmentionnées peuvent être désignées indifféremment par le terme "émulsions".
Au regard de la nature des phases, une émulsion selon l’invention est une émulsion de type huile-dans-eau (ou émulsion directe), la phase grasse dispersée et la phase continue aqueuse étant non miscibles entre elles à température ambiante et pression atmosphérique. Ainsi, la solubilité de la phase grasse dispersée dans la phase continue aqueuse est avantageusement inférieure à 5 % en masse, et inversement.
Selon un autre mode de réalisation, une dispersion selon l’invention ne comprend pas de tensioactif.
Selon un mode de réalisation, une dispersion selon l’invention ne comprend pas de trioctanoate de glycéryl, de tricaprylate/caprate de glycérol, et leur mélange.
Selon un mode de réalisation, une dispersion selon l’invention ne comprend pas :
- d’ester de dextrine et d’acide(s) gras, et en particulier de palmitate(s) de dextrine, et/ou de silice éventuellement traitée hydrophobe, par exemple la silice pyrogénée, et/ou
- d’Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, en particulier de Pemulen™ EZ-4U Polymeric Emulsifier de Lubrizol ; et/ou
- de Cetyl Ethylhexanoate.
De préférence, les gouttes présentent avantageusement une monodispersité apparente (i. e. qu’elles sont perçues à l’œil comme des sphères identiques en diamètre).
Les gouttes sont avantageusement sensiblement sphériques.
Les gouttes d’une dispersion selon l’invention sont dénuées d’écorce ou de membrane, en particulier de membrane polymérique ou formée par polymérisation interfaciale. En particulier, les gouttes d’une dispersion selon l’invention ne sont pas stabilisées à l’aide d’une membrane de coacervat (type polymère anionique (carbomère)/polymère cationique (amodiméthicone)). En d’autres termes, le contact entre la phase continue aqueuse et la phase grasse dispersée est direct.
Ainsi, selon un mode de réalisation, une dispersion selon l’invention ne comprend pas d’écorce, en particulier d’écorce formée d’une couche de coacervat interposée entre la phase grasse dispersée et la phase aqueuse continue.
En particulier, une dispersion selon l’invention ne comprend pas (est dénuée) de polymère cationique lipophile répondant à la formule suivante :
Selon un mode de réalisation particulier et non limitatif, le facteur de pondération dépend d’une distance entre le véhicule et l’objet courant et/ou d’une vitesse du véhicule.
Par exemple, plus la vitesse du véhicule est lente et/ou plus la distance entre le véhicule et l’objet courant est importante et plus la facteur de pondération est proche de 0. A l’opposé, plus la vitesse du véhicule est importante et/ou plus la distance entre le véhicule et l’objet courant est faible et plus la facteur de pondération est proche de 1.
L’obtention du deuxième indicateur I 2 est ainsi plus ou moins influencé par le premier indicateur I 1 selon la vitesse du véhicule et/ou la distance qui sépare le véhicule de l’objet courant.
Selon une variante, un deuxième indicateur I 2 , associé à un objet courant, est obtenu par une somme pondérée de valeurs obtenues périodiquement du premier indicateur, associé à l’objet courant, si l’objet courant a été détecté par une caméra.
Le processus ci-dessus est décrit par modification d’une même liste L d’objets détectés. Cette liste L comprend des éléments qui correspondent à des objets détectés. Chaque élément relatif à un objet détecté peut comprendre un attribut A 1 (première opération), un attribut A 2 (deuxième opération). Cet élément peut aussi comprendre un premier indicateur I 1 (troisième opération) et un deuxième indicateur I 2 (quatrième opération).
La liste L traitée est alors appelée liste L’. Cette liste L’ comprend des éléments qui correspondent à des objets détectés. Chaque élément relatif à un objet détecté peut comprendre un attribut A 1 (première opération), un attribut A 2 (deuxième opération), un premier indicateur I 1 (troisième opération) et un deuxième indicateur I 2 (quatrième opération).
Dans une variante de mise en œuvre, les listes L et L’ sont deux listes distinctes. Un élément est ajouté à la liste L’ à la cinquième opération chaque fois que le premier indicateur I 1 , associé à l’objet courant, est égal à la première valeur V 1 et si le deuxième indicateur I 2 , associé à l’objet courant, est supérieur à une deuxième valeur seuil TH 2 .
illustre schématiquement un dispositif 2 configuré pour réguler la vitesse d’un véhicule à partir d’un objet cible sélectionné à partir d’une liste d’objets détectés par au moins un capteur du véhicule, selon un exemple de réalisation particulier et non limitatif de la présente invention.
Le dispositif 2 est embarqué dans le véhicule.
Le dispositif 2 est par exemple configuré pour la mise en œuvre des opérations décrites en regard de la et/ou des étapes du procédé décrit en regard de la . Des exemples d’un tel dispositif 2 comprennent, sans y être limités, un équipement électronique embarqué tel qu’un capteur, un ordinateur de bord d’un véhicule, un calculateur électronique tel qu’une UCE (« Unité de Commande Electronique »), un téléphone intelligent (de l’anglais « smartphone »), une tablette, un ordinateur portable. Les éléments du dispositif 2, individuellement ou en combinaison, peuvent être intégrés dans un unique circuit intégré, dans plusieurs circuits intégrés, et/ou dans des composants discrets. Le dispositif 2 peut être réalisé sous la forme de circuits électroniques ou de modules logiciels (ou informatiques) ou encore d’une combinaison de circuits électroniques et de modules logiciels. Selon différents exemples de réalisation particuliers, le dispositif 2 est couplé en communication avec d’autres dispositifs ou systèmes similaires, par exemple par l’intermédiaire d’un bus de communication ou au travers de ports d’entrée / sortie dédiés.
Le code informatique du ou des logiciels embarqués comprenant les instructions à charger et exécuter par le processeur est par exemple stocké sur la première mémoire 21.
Selon un exemple de réalisation particulier et non limitatif, le dispositif 2 comprend un bloc 22 d’éléments d’interface pour communiquer avec des dispositifs externes, par exemple un serveur distant ou le « cloud », des capteurs embarqués tels que des radar ou des caméras. Une liste d’objets détectés et des attributs associés à ces objets détectés peuvent être échangés entre le dispositif 2 et ces dispositifs externes. Les éléments d’interface du bloc 22 comprennent une ou plusieurs des interfaces suivantes :
Au sens de la présente invention, les « glycosaminoglycanes » sont des polysaccharides linéaires composés d’unités de répétition de disaccharides, lesdits disaccharides contenant une hexosamine (glucosamine (GlcN) ou galactosamine (GalN)) et un autre ose (acide glucuronique (GlcA), acide iduronique (IdoA) ou galactose (Gal)). L’hexosamine et l’autre ose peuvent être éventuellement sulfatés et/ou acétylés.
L’« héparosane » ou « héparosan » est un glycosaminoglycane dont l’unité de répétition est un disaccharide composé d’acide glucuronique ((GlcA) relié par une liaison α-(1,4) à une N-acétyl glucosamine (GlcNAc). Chaque unité de répétition disaccharidique est reliée à la suivante par une liaison β-(1,4).
Le « chondroïtine sulfate » ou « sulfate de chondroïtine » est un glycosaminoglycane dont l’unité de répétition est un disaccharide composé d'acide glucuronique lié en β-(1,3) au N-acétyl galactosamine sulfaté, c’est-à-dire qu’il comprend au moins un substituant sulfate. Chaque unité de répétition disaccharidique est reliée à la suivante par une liaison β-(1,4).
Le « dermatane sulfate » ou « sulfate de dermatane » est un glycosaminoglycane dont l’unité de répétition est un disaccharide sulfaté, c’est-à-dire comprenant au moins un substituant sulfate, d'acide L-iduronique et de N-acétyl-galactosamine liés par une liaison α(1-3). Avantageusement, le disaccharide est sulfaté en position C-4 de la N-acétyl-galactosamine, en position C-6 de la N-acétyl-galactosamine, en position C-2 de l'acide L-iduronique, ou à une combinaison de ces positions. Chaque unité de répétition disaccharidique est reliée à la suivante par une liaison β-(1,4).
Le « kératane sulfate » ou « sulfate de kératane » est un glycosaminoglycane dont l’unité de répétition est un disaccharide sulfaté, c’est-à-dire comprenant au moins un substituant sulfate, composé de D-galactose et de N-acétylglucosamine liés par des liaisons alternées β(1-4) et β(1-3).
Au sens de la présente invention, le « chitosane » ou « chitosan » est un polyoside composé d’unités de répétition D-glucosamine liée entre elles en ß-(1-4) dont une partie est N-acétylée. Le chitosane a plus particulièrement un degré d’acétylation inférieur à 50% tandis que la chitine a plus particulièrement un degré d’acétylation supérieur à 50%.
Par « activation d’une fonction acide carboxylique » ou « activer une fonction acide carboxylique », on entend, au sens de la présente invention, le fait de modifier une fonction acide carboxylique (COOH) pour la rendre plus réactive vis-à-vis d’un nucléophile, tel qu’une amine primaire ou secondaire, de sorte à pouvoir réaliser la réaction de couplage entre la fonction acide carboxylique et le nucléophile à une température plus basse que celle qui serait normalement nécessaire pour réaliser la réaction de couplage sans cette activation, et notamment pour permettre de réaliser la réaction de couplage à température ambiante.
Par « température ambiante », on entend, au sens de la présente invention, une température comprise entre 15 et 40°C, de préférence entre 20 et 30°C, notamment d’environ 25°C.
DESCRIPTION DE L’INVENTION Procédé Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet un procédé de formation d’une fonction amide sur support solide, à partir d’au moins une molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou un sel de celle-ci et au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire ou un sel de celle-ci, tel que défini ci-dessus.
Le procédé selon l’invention comporte deux étapes principales :
- une étape (a) de mélange de la molécule M1 avec le support polymérique solide au cours de laquelle la ou les fonctions acide carboxylique de la molécule M1 va/vont réagir avec ce support en déplaçant le groupe partant GP de l’unité de répétition de formule Chem. I, de sorte à activer la ou les fonctions acide carboxylique, la molécule M1 se trouvant alors liée de manière covalente au support polymérique ;
- une étape (b) dans laquelle la molécule M2 est ajoutée au milieu de réaction résultant de l’étape (a) et au cours de laquelle la ou les fonctions amine primaire ou secondaire de la molécule M2 va/vont pouvoir réagir avec la ou les fonctions « acide carboxylique de la molécule M1 », qui se trouve(nt) désormais liée(s) de manière covalente au support polymérique et donc sous une forme activée, de sorte à former une ou des fonctions amide. La molécule M3 comprenant au moins une fonction amide obtenue par ce procédé résulte ainsi du couplage des molécules M1 et M2 via leurs fonctions acide carboxylique et amine primaire ou secondaire respectives.
Molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique
La molécule M1 utilisée dans le procédé selon l’invention comprend une ou plusieurs fonctions acide carboxylique et notamment une seule fonction acide carboxylique ou au moins deux fonctions acide carboxylique. Une combinaison de plusieurs molécules comprenant au moins une fonction acide carboxylique ayant des structures différentes peut être utilisée dans le cadre du procédé selon l’invention.
La molécule M1 sera avantageusement utilisée dans le procédé selon l’invention sous forme d’un de ses sels, et plus particulièrement un sel d’addition de base tel que le sel de sodium. La molécule M1 pourra être introduite dans le milieu de réaction déjà sous la forme de son sel ou ce sel pourra être préparé in situ , notamment par ajout d’une base telle que NaOH (pour former le sel de sodium).
Selon un premier mode de réalisation, la molécule M1 répond à la formule R 9 COOH avec R 9 représentant un groupe hydrocarboné en C1 à Cy éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1, 2, 3 ou 4, groupes choisis parmi COOH, OR 10 et CONR 11 R 12 avec y représentant un nombre entier égale à 50, par exemple égale à 30, 20, 15, 12 ou 10 et R 10 , R 11 et R 12 représentent, indépendamment les uns des autres, H ou (C1-C6)alkyle. De préférence, R 9 représente un groupe hydrocarboné en C1 à Cy éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1, 2, 3 ou 4, groupes choisis parmi OR 10 et CONR 11 R 12 et la molécule M1 comprend alors une seule fonction acide carboxylique.
Les capteurs peuvent être par exemple des radars à ondes millimétriques disposés, notamment, sur l’avant du véhicule. Chaque radar est adapté pour émettre des ondes électromagnétiques et pour recevoir les échos de ces ondes renvoyées par un ou plusieurs objets, dans le but de détecter des obstacles et leurs distances vis-à-vis du véhicule par exemple. Selon un autre exemple, des capteurs peuvent être un ou plusieurs LIDAR(s) (de l’anglais « Light Detection And Ranging », ou « Détection et estimation de la distance par la lumière » en français) et/ou une ou plusieurs caméras (associées ou non à un capteur de profondeur) pour détecter les objets dans l’environnement du véhicule, leur distance par rapport au véhicule et éventuellement leur forme ou une partie de leur forme (par modélisation tridimensionnelle par exemple). Un objet est détecté lorsqu’une position d’un point situé sur cet objet est obtenu par l’un de ces capteurs.
Des attributs sont associés à chaque objet de la liste L d’objets détectés. Par exemple, chaque capteur du système de détection d’objet(s) 10 fournit un attribut A 1 indiquant si un objet a été détecté par ce capteur, et un attribut A 2 indiquant un niveau de confiance NC de ce capteur qui a détecté l’objet. Au moins un capteur fournit un attribut de distance longitudinale Dx qui indique une distance longitudinale de l’objet détecté par rapport au véhicule. Le régulateur ACC comprend aussi un système d’évaluation de trajectoire 11 qui permet d’obtenir un attribut de variance de la distance latérale Dy mentionnée ci-dessus.
Le régulateur ACC peut aussi comprendre d’autres systèmes qui permettent d’obtenir d’autres attributs relatifs à des objets détectés.
Le régulateur ACC dispose aussi d’autres systèmes qui permettent d’obtenir des informations générales du véhicule comme sa vitesse.
Les capteurs du véhicule et le système de perception d’objet(s) 10 sont cadencés selon une période, typiquement 50 ms, pour lancer de nouvelles détections d’objets. La liste L d’objets détectés et les attributs associés à ces objets détectés sont alors remis à jour périodiquement.
Le véhicule comprend aussi un dispositif 2 destiné à mettre en œuvre la présente invention et décrit en relation avec la .
Le dispositif 2 obtient une liste L d’objets détectés et des attributs associés à ces objets détectés à partir d’au moins un capteur du véhicule.
Chaque objet de la liste L est traité par un processus comprenant un ensemble d’opérations suivant. Cet objet est appelé objet courant.
Une fois l’ensemble des objets de la liste L traitée selon la présente invention, la liste L traitée (L’ sur la ) est utilisée par le régulateur ACC du véhicule pour sélectionner un objet cible à partir de la liste L’ à partir lequel la vitesse du véhicule va être adaptée.
Dans une première opération, un premier attribut A 1 de l’objet courant est obtenu à partir d’un ou plusieurs capteurs du véhicule. L’attribut A 1 indique si l’objet courant a été détecté par le ou les capteurs.
Dans une deuxième opération, un deuxième attribut A 2 de l’objet courant est obtenu. Le deuxième attribut A 2 indique un niveau de confiance NC du ou des capteurs qui a (ont) détecté l’objet courant.
Dans une troisième opération, un premier indicateur I 1 est associé à l’objet courant. Une première valeur V 1 est assignée au premier indicateur I 1 si le premier attribut A 1 indique que l’objet courant a été détecté par un ou des capteurs du véhicule et que le deuxième attribut A 2 indique un niveau de confiance NC supérieur à une première valeur seuil TH 1 . Une deuxième valeur V 2 , inférieure à la première valeur V 1 , est assignée au premier indicateur I 1 si le premier attribut A 1 indique que l’objet courant n’a pas été détecté par le ou les capteurs du véhicule.
Typiquement, la première valeur V 1 est égale à 1 et la deuxième valeur V 2 est égale à 0.
Dans une quatrième opération, un deuxième indicateur I 2 est associé à l’objet courant. Le deuxième indicateur I 2 est obtenu par cumul de valeurs obtenues périodiquement du premier indicateur I 1 associé à l’objet courant. Par exemple, une valeur du premier indicateur I 1 associé à l’objet courant est obtenue toutes les 50 ms.