INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Pour augmenter la surface d’échange entre l’enzyme (phase aqueuse) et les triglycérides (phase organique) et pour réduire la possibilité d’hydrolyse par l’eau, du glycérol est ajouté. Ensuite, la lipase est ajoutée dans le milieu réactionnel pendant un certain temps pour s’adapter avec le milieu avant d’ajouter l’alcool et en même temps pour hydrolyser une certaine quantité de triglycérides ce qui accélère la vitesse réactionnelle en amenant la réaction d’estérification qui est plus rapide que la réaction de trans-estérification. Cette étape améliore l’efficacité de l’enzyme qui augmente à son tour, la réaction et réduit le temps nécessaire pour transformer les triglycérides des lipides en biodiesel. Enfin, l’alcool est ajouté en plusieurs fois pour déclencher la trans-estérification des triglycérides.
B. Conditions opératoires pour le traitement d’une huile végétale acide
Une huile végétale peut présenter un fort taux d’acide gras libres. L’objectif est de valoriser l’intégralité des glycérides et acides gras présents dans l’huile végétale acide usagée via deux réactions : une estérification et une trans-estérification, toutes les deux catalysées par des enzymes. L’estérification est une réaction permettant de transformer les acides en esters en les faisant se condenser avec un alcool.
Trois méthodes peuvent être utilisées pour faire cette réaction. Soit la réaction se passe en deux étapes. Durant la première étape, l’huile végétale acide usagée ayant subie le prétraitement est mise en réaction avec de l’éthanol ou du méthanol et une première enzyme pour estérifier les acides gras libres en esters éthyliques ou méthylique. Ce mélange est ensuite récupéré, puis mis en réaction avec une deuxième enzyme afin de trans-estérifier les glycérides restantes. Tous les composés de l’huile végétale acide usagée sont ainsi devenus des esters éthyliques ou méthylique. L’estérification, contrairement à la trans-estérification, générera de l’eau.
Une deuxième méthode consiste à faire réagir le mélange éthanol ou méthanol/huile végétale acide avec une seule enzyme qui effectue l’estérification et la trans-estérification.
Selon un mode de réalisation préféré, un revêtement à faible émissivité est interposé entre la première feuille de verre et le revêtement minéral transparent. L’émissivité normale de ce revêtement, mesurée à température ambiante, est de préférence inférieure à 0,50, notamment à 0,30 et même à 0,20 ou encore à 0,10.
L’indice de réfraction de ce revêtement ainsi que le cas échéant sa couleur peuvent influer sur l’esthétique finale du vitrage.
Le revêtement à faible émissivité est de préférence un empilement de couches minces. L’empilement de couches minces est de préférence au contact de la première feuille de verre. Il recouvre de préférence la totalité, ou au moins 90% de la surface de la première feuille de verre.
Par « contact », on entend dans le présent texte un contact physique. Par l’expression « à base de » on entend de préférence le fait que la couche en question comprend au moins 50% en poids du matériau considéré, notamment 60%, voire 70% et même 80% ou 90%. La couche peut même essentiellement consister ou consister en ce matériau. Par « essentiellement consister », il faut comprendre que la couche peut comprendre des impuretés sans influence sur ses propriétés. Les termes « oxyde » ou « nitrure » ne signifient pas nécessairement que les oxydes ou nitrures sont stœchiométriques. Ils peuvent en effet être sous-stœchiométriques, sur-stœchiométriques ou stœchiométriques.
Ces couches sont particulièrement appréciées pour leur faible émissivité, qui confère aux vitrages d’excellentes propriétés d’isolation thermique. Dans les vitrages équipant les véhicules automobiles, les vitrages bas-émissifs permettent par temps chaud de réfléchir vers l’extérieur une partie du rayonnement solaire, et donc de limiter l’échauffement de l’habitacle desdits véhicules, et le cas échéant de réduire les dépenses de climatisation. A l’inverse, par temps froid, ces vitrages permettent de conserver la chaleur au sein de l’habitacle, et par conséquent de réduire l’effort énergétique de chauffage.
L’empilement de couches minces est de préférence déposée par pulvérisation cathodique, notamment assistée par champ magnétique. Dans ce procédé, un plasma est créé sous un vide poussé au voisinage d’une cible comprenant les éléments chimiques à déposer. Les espèces actives du plasma, en bombardant la cible, arrachent lesdits éléments, qui se déposent sur la feuille de verre en formant la couche mince désirée. Ce procédé est dit « réactif » lorsque la couche est constituée d’un matériau résultant d’une réaction chimique entre les éléments arrachés de la cible et le gaz contenu dans le plasma. L’avantage majeur de ce procédé réside dans la possibilité de déposer sur une même ligne un empilement très complexe de couches en faisant successivement défiler la feuille de verre sous différentes cibles, ce généralement dans un seul et même dispositif.
La représente quant à elle la situation à la fin de la course d’éjection, lorsque l’extrémité basse d’éjection 60 de l’éjecteur, en position extrême basse d’éjection, a éloigné suffisamment le capillaire 21 pour que ce dernier ne présente plus de contact avec la surface extérieure 36 de l’embout 16. A ce stade, la portion mobile de rétention 44 a retrouvé sa position droite du fait qu’elle n’est plus contrainte par le capillaire 21, et sous l’effet de l’effort élastique de rappel produit par les zones souples 52 de la liaison. Lorsque l’éjecteur 20 est relâché par l’opérateur et revient sous l’effet d’un ressort à sa position extrême haute de repos, l’organe de verrouillage 64 retrouve le contact avec la surface de came inclinée 62 de levier, conduisant au verrouillage de ce dernier comme sur la .
A titre indicatif, il est noté que l’opération initiale de mise en place du capillaire 21 sur l’embout 16 s’effectue de manière classique et conventionnelle, à force, en déplaçant la pipette verticalement vers le bas. La prise du capillaire 21 s’effectue alors grâce à une légère déformation élastique de la portion mobile de retenue 44, jusqu’à la l’obtention de la coopération souhaitée entre le bourrelet 38 de l’embout et la saillie 40 du capillaire. Pendant cette opération de prise du capillaire 21, le levier 54 reste immobile dans sa position verrouillée.
La représente un second mode de réalisation préféré de l’invention, dans lequel les zones souples 52 sont remplacées par une liaison pivot ou rotule 66, prenant ici la forme de deux demi-liaisons assurant la jonction entre les deux secteurs de couronne intermédiaire 50a, 50b. La liaison pivot 66, d’axe passant par les deux demi-liaisons, est réalisée de manière classique, par exemple à l’aide d’un axe, d’une chape, etc. La liaison 66 peut être équipée de moyens élastiques de rappel forçant la portion mobile de rétention 44 vers sa position active de retenue du capillaire. En alternative, la position de la portion mobile de rétention 44 peut être dictée par la position relative de l’organe de verrouillage 64 de l’éjecteur dans une rainure inclinée 62’ pratiqué sur le levier 54.
Durant la course d’éjection, l’organe de verrouillage 64 en forme de pion ou de galet, en se déplaçant dans la rainure 62’, entraîne le basculement du levier 54 radialement vers l’extérieur, conduisant alors à un basculement de la portion mobile 44 radialement vers l’intérieur depuis sa position active de retenue du capillaire 21, vers sa position escamotée de libération du capillaire.
Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l’homme du métier à l’invention qui vient d’être décrite, uniquement à titre d’exemples non limitatifs, et dont la portée est définie par les revendications annexées. En particulier, les modes de réalisation préférés décrits ci-dessus correspondent à la mise en œuvre de l’invention sur une pipette manuelle et monocanal, mais tous les enseignements peuvent être transposés sur d’autres types de pipettes, motorisées et/ou multicanaux, ou encore sur des automates.
PROCEDE DE RECUPERATION SELECTIVE DE L’OR PAR VOIE DE CHIMIE VERTE A PARTIR D’UN ELEMENT CONTENANT DE L’OR ET UN PLATINOIDE La présente invention se rapporte au domaine général de la récupération et de la valorisation de l’or à partir d’un support contenant d’autres éléments, et notamment des métaux précieux tel que le platine.
L’invention concerne un procédé de récupération sélective de l’or.
L’invention est particulièrement intéressante puisqu’elle permet de récupérer sélectivement l’or même si le déchet contient des platinoïdes.
L’invention trouve des applications dans de nombreux domaines industriels, et notamment pour la valorisation de l’or à partir d’un déchet ou résidu provenant d’un déchet d’équipements électrique et électronique (DEEE).
État de la technique antérieure Actuellement, comptes tenu des ressources disponibles et de la demande croissante dans les technologies innovantes, la récupération et le recyclage des métaux nobles représentent un axe stratégique pour de nombreux industriels.
Par exemple, parmi les déchets d’équipements électriques et électroniques (DEEE), les petits équipements électroniques et de télécommunication possèdent la fraction métallique la plus riche. Ils peuvent contenir jusqu’à 40 métaux différents dont des métaux précieux, notamment, l’or et le palladium représentent plus de 80% de la valeur économique de ces déchets. Par exemple, dans les cartes électroniques l’or et le palladium permettent de réaliser des contacts ou soudures inoxydables et sont également présents dans les composants électroniques (résistances, condensateurs…). Les teneurs en or et en palladium de ces déchets sont généralement très supérieures à celles que l’on trouve dans les mines. A titre illustratif, la teneur en or des cartes électroniques est comprise entre 10g/t et 1 000 g/t, alors que la teneur des mines d’or atteint 10g/t dans les mines souterraines les plus riches et seulement 1g/t dans les mines à ciel ouvert. La teneur en palladium varie entre 5 et 100 g/t dans les cartes électroniques et culmine à 7g/t dans les mines souterraines.
Il est donc essentiel de pouvoir recycler et valoriser ces déchets. Le procédé de recyclage des DEEE comprend classiquement trois grandes étapes : la collecte, le désassemblage pour pouvoir récupérer les éléments des DEEE contenant la plus forte teneur en éléments valorisables et le traitement mettant en œuvre des procédés physico-chimiques pour récupérer les phases métalliques.
Typiquement, après avoir été désassemblés, la partie d’intérêt des DEES est broyée pour obtenir des particules. Une phase de séparation permet de récupérer la fraction des métaux non ferreux (par courant de Foucault ou séparation magnétique par exemple). Cette fraction est ensuite traitée par des procédés mixtes couplant pyrométallurgie et hydrométallurgie.
Des haut-fourneaux destinés à l’exploitation de minerais de cuivre sont utilisés pour la phase de traitement thermique. Dans ces fourneaux, une série d’étapes pyrométallurgiques permet d’incinérer les plastiques résiduels mais également de récupérer certains métaux sous forme de sels ou d’oxydes (Zn, Fe…). Malgré les pertes notables d’éléments comme l’aluminium ou le tantale, elle permet de concentrer les métaux précieux et le cuivre dans une phase nommée « black copper ». Cette phase est ensuite traitée par électrolyse pour obtenir, d’une part, des cathodes de cuivre de haute pureté et, d’autre part, une boue anodique chargée en or, platinoïdes et argent.
Le traitement de ce résidu anodique repose essentiellement sur des procédés hydrométallurgiques utilisant des cyanures pour dissoudre l’or (procédé Mc-Arthur-Forest notamment) ou l’eau régale pour dissoudre les platinoïdes. Les métaux dissous sont ensuite séparés et récupérés sous la forme métallique, de sels ou bien de solution.
D’autres systèmes lixiviants existent (Thio-urée, Thiocyanate, eau régale…). Cependant, leur efficacité reste inférieure à celle de la cyanuration et leur avantage environnemental est contestable. De nombreuses solutions solvométallurgiques (hydrométallurgie dans des solvants organiques) ont été également étudiées. Cependant, l’aspect durable du procédé est contestable car ces solvants organiques sont souvent volatils ce qui induit des pertes conséquentes.
Une troisième méthode consiste à transformer les acides dans l’huile végétale acide usagée en triglycérides par l’estérification avec le glycérol à température élevée et puis la transformation de ces triglycérides en biodiesel en présence de l’éthanol ou du méthanol par catalyse enzymatique.
Plusieurs enzymes commerciales immobilisées comme Lipozyme ® TL IM, Novozym ® 40086, Lipozyme ® RM IM, CalB Sigma ®, CalB Immoplus ®, NovoLime ®, Novozym ® 435, ainsi que des enzymes commerciales libre en forme liquide comme TL Sigma ®, Callera TM, Eversa ®, Novozym ® 40116, RM liquide, Pallatase ® de Candida rugosa ont été testées.
Ces trois méthodes dépendent principalement de la nature de l’enzyme. Certaines enzymes sont 1,3-spécifique, 3 spécifique ou ne possèdent aucune spécificité. De la même façon, certaines enzymes sont plus affines pour l’estérification, la trans-estérification ou les deux.
Par exemple, la Novozym ® 435 ne possède pas de spécificité et peux donc réagir avec les acides gras libres et les glycérides et donc faire l’estérification et la trans-estérification en même temps. Cela modifie cependant la cinétique réactionnelle de chaque réaction.
La Lipozyme ® RM IM est une enzyme très efficace en estérification. La Lipozyme ® TL IM est très efficace en trans-estérification et Il est possible de faire réagir huile acide et éthanol tout d’abord avec la Lipozyme ® RM IM, puis avec la Lipozyme ® TL IM.
L’enzyme immobilisée Novozym ® 435 peut transformer l’huile acide à 75% d’acides libres en biodiesel contenant 95% d’esters éthyliques, après 24 heures en présence de l’éthanol comme accepteur d’acyle.
C. Conditions opératoires pour le traitement d’une graisse animale usagée (gras de bœuf)
Pour le traitement d’une graisse animale usagée, à l’instar d’une huile végétale, une réaction enzymatique est optimisée.
Deux méthodes de trans-estérification ont été utilisées :
la trans-estérification dans un solvant organique : la graisse animale usagée est mise en réaction avec l’éthanol ou le méthanol et une enzyme commerciale en présence d’hexane permettant une meilleure dissolution des graisses. la trans-estérification sans solvant organique : la graisse animale usagée est mise en réaction directement avec l’éthanol ou le méthanol et une enzyme commerciale à température qui permet de garder la graisse en forme liquide. Cette méthode demande une agitation beaucoup plus forte, surtout en début de réaction et présente une cinétique plus lente. Une deuxième façon d’optimiser la cinétique de cette réaction est de faire la réaction à plus haute température (comprise entre environ 40 °C et environ 50 °C) avec des enzymes adaptées ou résistantes à ces températures. Par exemple, l’activité de Lipozyme ® TL IM est fortement diminuée au-delà de 35 °C. A l’inverse, certaines enzymes comme la Novozym ® 40086 ont des plages d’activité par rapport à la température réactionnelle beaucoup plus importantes.
Trois types d’enzymes ont été testées : immobilisées (TL-IM, Novozyme ® 40086, Lipozyme ® RM IM, CalB Sigma ®, CalB Immoplus ®, NovoLime ®, Novozym ® 435), libres en solution comme TL Sigma ®, Callera TM, Eversa ®, Novozym ® 40116, RM liquide, Lipozyme ® TL IM, Pallatase ®, Candida rugosa) et lyophilisées (Candida rugosa).
L’enzyme libre Novozym ® 40116 a pu transformer une graisse de bœuf en biodiesel à 80% d’esters éthyliques à 40°C après 24 heures.
Le module ou l’étape 3 de recyclage des enzymes
Avantageusement et afin d’améliorer en termes économique et écologique, la production du biodiesel, les enzymes utilisées immobilisées peuvent être recueillies du milieu réactionnel et nettoyées afin de les recycler et les réutiliser, de préférence dans le procédé de l’invention. Pour cela, l’enzyme est lavée en circuit fermé dans le module 3 avec de l’hexane absolu et est puis séchée pendant une nuit à température ambiante. En utilisant cette méthode de lavage, l’enzyme a été réutilisée plusieurs fois en gardant presque 95% de son activité. Ce module et cette étape 3 n’est utile que pour les enzymes immobilisées. Par exemple, en appliquant cette méthode de recyclage, Novozym ® 435 a été réutilisée 10 fois pendant une durée d’un mois et en gardant presque 95% de son activité initiale.
Pour les enzymes libres présente en forme liquide, le recyclage de l’enzyme est complexe, car il est difficile à récupérer du milieu réactionnel. Cependant, l’enzyme Eversa ® a été pu être réutilisé deux fois en la laissant dans le milieu réactionnel et en ajoutant de nouveau des réactifs (huiles et alcool) sans addition d’eau.
Le module ou l’étape 4 de raffinage du biodiesel obtenu
Cette différence structurelle peut également consister en une modification d’une molécule de la dolostatine 10, de l’auristatine PE ou de l’auristatine E, par exemple au niveau de son amine tertaire en position N-terminale, pour rendre cette fonction compatible avec l’établissement d’une liaison covalente avec le bras de liaison considéré.
Il est des connaissances générales de l’homme du métier de sélectionner les modifications les plus adéquates à ces fins.
Selon un mode de réalisation préféré, A est la monométhyl auristatine E, la doxorubicine ou un dérivé de ceux-ci.
De préférence, A est représenté par la formule (A-1) suivante :
Dans le cadre de la présente invention un « groupe électroattracteur » se réfère à la propriété d’un atome ou d’un groupe d’atomes d’attirer les électrons.
On peut par exemple citer les groupes choisis dans le groupe constitué par le groupe NO 2 , les esters, le groupe CN, les atomes d’halogène et les groupes alkoxy. De préférence, ledit groupe est choisi dans le groupe constitué par le groupe NO 2 , le groupe CO 2 Me, le groupe CN, l’atome de fluor, l’atome de brome, l’atome d’iode, l’atome de chlore et le groupe méthoxy.
Dans le cadre de la présente invention un « groupe électro donn eur » se réfère à la propriété d’un atome ou d’un groupe d’atomes de donner des électrons.
On entend par groupe électrodonneur, un groupe choisi dans le groupe constitué par le groupe phényle, le groupe hydroxy (OH), un alkyle en C1 à C10, de préférence en C1 à C6, linéaire ou ramifié, un atome d’halogène, un atome d’hydrogène et un groupe alkoxy,
De préférence, Y est un groupe électroattracteur, notamment choisi dans le groupe constitué des atomes d’halogène, de NO 2 et de CF 3 . Préférentiellement, Y est NO 2 .
Dans les composés de formule (I) selon l’invention, comme indiqué plus haut, le linker L est tel que le groupe A 6 est relié au groupe L’ et le groupe A 1 est relié à l’atome de carbone portant le groupe -O-C(=O)-A et le phényle susmentionné.
Selon la présente demande, le terme « alkyle » signifie un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé qui peut être linéaire ou ramifié ayant, sauf indication contraire, 1 à 12 atomes de carbone dans la chaîne. Les groupes alkyles préférés ont 1 à 6 atomes de carbone dans la chaîne. « Ramifié » signifie qu'un ou des groupes alkyles inférieurs tels que méthyle, éthyle ou propyle sont attachés à une chaîne alkyle linéaire. « Alkyle inférieur » signifie 1 à 4 atomes de carbone dans la chaîne qui peut être droite ou ramifiée.
Le terme « alkylène » tel qu'utilisé ici fait référence à un radical divalent comprenant, sauf indication contraire, de 1 à 6 atomes de carbone. Un radical alkylène correspond à un radical alkyle avec un atome d’hydrogène en moins. Ledit radical lorsqu’il est linéaire peut être notamment représenté par la formule (CH 2 ) n dans laquelle n est un nombre entier variant de 1 à 6.
De préférence, dans la formule (I), A 1 représente un radical -CH 2 -.
Selon l'invention, dans la formule (I), A 2 est un groupe pouvant être obtenu par chimie click. Ce radical est ainsi obtenu par une réaction de chimie click.
Ces réactions de chimie click incluent notamment les cycloadditions de composés insaturés, parmi lesquelles on peut citer les réactions de Diels-Alder entre un diénophile et un diène, et surtout aussi les cycloadditions azoture-alcyne 1,3-dipolaires, et de préférence les cycloadditions catalysées au cuivre cycloaddition azoture-alcyne (CuAAC).
D'autres réactions de chimie click comprennent des réactions impliquant une fonction thiol telles que la formation de thioéthers à partir d'un alcène et de disulfures mixtes, ainsi que des réactions impliquant un groupe carbonyle électrophile de type non aldol, par exemple la formation d'éthers d'oxime à partir d'une oxyamine, d’hydrazones à partir d'une hydrazine ou encore la formation de thiosemicarbazones à partir d'une thiosemicarbazine.
Selon un mode de réalisation, dans la formule (II) susmentionnée, A 6 est un radical -NH-.
Dans la formule (I), comme mentionné ci-dessus, L’ est un radical capable de réagir avec une fonction amino, hydroxyle ou thiol.
Dans le cadre de la présente invention, un « radical susceptible de réagir avec une fonction amino, hydroxyle ou thiol » désigne un radical, généralement un radical hydrocarboné, qui possède une fonction, ou unité chimique, capable d'interagir avec un fonction amino secondaire, hydroxyle ou thiol et d'établir ainsi une liaison covalente entre une molécule conjuguée et une entité chimique distincte portant cette fonction compatible avec la réalisation de cette fonction covalente. Dans le cadre de la présente invention, cette entité chimique distincte est plus particulièrement une macromolécule naturellement présente dans un organisme vivant et avantageusement une molécule d'albumine endogène, comme la sérumalbumine humaine.
Selon un mode de réalisation, L’ comprend un radical maléimide.
Selon un mode de réalisation, L’ répond à la formule suivante :
L’’ représentant un radical (C 1 -C 12 )alkylène, éventuellement substitué par un groupe électroattracteur, notamment un groupe halo(C 1 -C 6 )alkyle, tel que CF 3 , ou un radical phénylène, éventuellement substitué par un groupe électroattracteur, notamment un halogène.
Selon un mode de réalisation préféré, L’ est un groupe maléimidocaproyle.
Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (III) suivante :
A, A 1 , A 3 , A 4 , A 5 , A 6 et L’ étant tels que définis ci-dessus.
Selon un mode de réalisation préféré, les composés de l’invention répondent à la formule (IV) suivante :
i étant un nombre entier compris de 1 à 6,
j étant un nombre entier compris de 1 à 6,
n étant un nombre entier compris de 1 à 12, et
A et L’ étant tels que définis ci-dessus.
- L’ représente un radical apte à réagir avec une fonction amino, hydroxy ou thiol, et de préférence une fonction thiol,
ainsi que les sels pharmaceutiquement acceptables de celui-ci, ou un mélange racémique, diastéréoisomère ou énantiomère de celui-ci.
Les composés de formule (I) selon l’invention sont des composés vecteurs de l’agent anticancéreux A et substrats de la β- N -acétylglucosaminidase.
Les composés de formule (I) peuvent avoir des centres asymétriques. Les composés de la présente invention contenant un atome substitué de manière asymétrique peuvent être isolés sous des formes optiquement actives ou racémiques. Il est bien connu dans le domaine de l’invention comment préparer des formes optiquement actives, comme par résolution de formes racémiques ou par synthèse à partir de matières de départ optiquement actives. Toutes les formes chirales, diastéréoisomères, racémiques et toutes les formes isomères géométriques d'un composé sont visées, à moins que la stéréochimie ou la forme isomère ne soit spécifiquement indiquée.