INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Valoriser nos ressources biologiques renouvelables est devenu un impératif écologique et économique majeur, face à l'épuisement et à la montée des prix des matières fossiles comme le pétrole. C'est dans ce contexte que s'inscrit depuis plusieurs années le développement des 1 ,4:3,6- dianhydrohexitols.
Ces produits, également appelés isohexides, sont obtenus par déshydratation interne de sucres hydrogénés en C6(hexitols) tels que le sorbitol, le mannitol et l'iditol. Dans la présente demande, le terme « dianhydrohexitols » englobe l'isosorbide (1 ,4 - 3,6- dianhydro-sorbitol), l'isomannide (1 ,4 - 3,6 dianhydro-mannitol), l'isoidide (1 ,4 - 3,6- dianhydro-iditol) de formules suivantes, ainsi que les mélanges de ces produits :
Il existe aujourd'hui un fort potentiel de développement industriel pour les isohexides, et notamment pour l'isosorbide dont on envisage l'utilisation pour la préparation : - de 2-nitrate, 5-nitrate ou 2,5 dinitrate d'isosorbide, utiles dans le traitement thérapeutique de maladies, notamment cardiaques et/ou vasculaires ; de dérivés alcoylés, en particulier diméthylés, de l'isosorbide, utiles notamment comme solvants dans le cadre de la préparation de compositions pharmaceutiques ou cosmétologiques ; - de dérivés d'isosorbide à destination de compositions détergentes pour carburants de dérivés alcoylés ou alcénylés utilisables comme plastifiants de polymères, d'adhésifs ou d'encres ; - de biphosphites particuliers utilisables comme agents stabilisants de polymères ou lubrifiants ; - d'articles à base d'alcool polyvinylique, de polyuréthannes, ou de polymères et copolymères tels que des polyesters et des polycarbonates ; - de polycondensats biodégradables ; - de laques aqueuses ou de compositions à action recouvrante et/ou colorante de surfaces.
Pour chacune des expériences, les fractions de conditionnement, de percolation, de lavage, et d’élution, récupérées en bas des cartouches, ont été analysées par la procédure LC/MS de l’exemple A. Ainsi, la quantité de chlordécone et de chlordécol, présent dans les différentes fractions a été déterminée et la moyenne des résultats a été calculée sur les 3 expériences (MIP et NIP).
La montre les résultats obtenus pour le chlordécone. L’étape de percolation permet de retenir, sur le MIP, la totalité de chlordécone contenue dans l’échantillon percolé. Lors de l’étape de lavage, seul 8% de chlordécone est lavé de la cartouche, dans le cas du MIP, tandis que la majorité de chlordécone est lavée dans le cas du NIP. Ces résultats montrent que le MIP a la capacité de retenir le chlordécone , par rapport au NIP qui ne retient pas ce produit. L’étape d’élution permet ensuite de récupérer le chlordécone retenu sur le MIP.
La montre les résultats obtenus pour le chlordécol, qui est plus retenu sur le MIP que sur le NIP.
Exemple 4 – Purification/détection d’un échantillon de sérum bovin commercial (sigma Aldrich)
Après prélèvement de l’échantillon, 1.5 mL de sérum ont été traités avec 4,5 ml d’acétonitrile (précipitation des protéines). 4 mL d’eau a été ajoutée au surnageant ainsi obtenu. Des sels (QuEChERS Extraction Packets, composés de 4 g de sulfate de magnésium anhydre, 1 g de chlorure de sodium, 1 g de dihydrate de trisodium citrate, et de 0,5 g sesquihydrate de disodiumdihydrogencitrate), permettant de transférer le chlordécone vers la phase acétonitrile, ont été ajoutés.
Les étapes de conditionnement du MIP, de percolation, de lavage et d’élution ont été effectuées sur une cartouche selon l’exemple 1, et utilisant la procédure de l’exemple 3. Une analyse LC/MS des différentes fractions montre que pour le chlordécone, aucune perte n’est observée lors du conditionnement, une perte de 8% est observée lors du lavage, et que 81% du chlordécone est récupéré lors de l’élution sur le MIP.
Cette analyse montre que pour le chlordécone, 3% de perte est observé lors de la percolation, une perte de 62% est observée lors du lavage, et que seul 23% du chlordécone est récupéré lors de l’élution sur le polymère non imprimé.
Ceci démontre la spécificité du MIP vis-à-vis du chlordécone.
Exemple 5 – Purification/détection d’un échantillon alimentaire
Pour un échantillon alimentaire, 5g d’échantillon broyé sont prélevés, auxquels sont ajoutés 10 mL d’eau ultrapure et 10 mL d’acétonitrile. Après agitation, et ajout de sels composés de 4 g de sulfate de magnésium anhydre, 1 g de chlorure de sodium, 1 g de dihydrate de trisodium citrate, et de 0,5 g sesquihydrate de disodiumdihydrogencitrate, la phase acétonitrile est percolée sur le support selon l’exemple 1. Une spécificité du MIP vis-à-vis du chlordécone et du chlordécol est observée.
Procédé de fabrication d'un mélange de polyphénols alcoxylés et utilisation de ce mélange. La présente divulgation relève du domaine des polyphénols alcoxylés, en particulier des lignines alcoxylées. Plus précisément la présente invention vise un procédé de fabrication en une seule étape, dans un seul pot ("one-pot reaction" en anglais) et dans des conditions douces d’un mélange de polyphénols alcoxylés. Ces polyphénols alcoxylés peuvent ensuite être utilisés directement pour fabriquer différents matériaux en polyuréthane, en particulier pour fabriquer des mousses polyuréthane.
La recherche de produits biosourcés pouvant se substituer aux produits d'origine pétrolière constitue une stratégie d'avenir pour réduire notre dépendance aux ressources fossiles. Les polyuréthanes constituent une famille importante de polymères, très demandeuse de composés d'origine biosourcés. Le secteur de l'industrie du bâtiment recherche des matériaux biosourcés et durables, notamment dans le domaine des mousses qui peuvent être utilisées pour l'isolation thermique et/ou acoustique dans le bâtiment. Les utilisations des polyuréthanes dans ce secteur se font essentiellement sous forme de mousses rigides polyuréthane (PUR) et polyisocyanurate (PIR).
Les matériaux en polyuréthane (mousses rigides et souples, élastomères, adhésifs, …) reposent sur la réaction de polyaddition entre un polyol, par exemple un polyphénol, et un composé polyisocyanate. Un polyol doit présenter des propriétés spécifiques pour être utilisé dans la fabrication des matériaux polyuréthane. Par exemple, un polyol destiné à la fabrication d'une mousse présente préférablement une viscosité à 25°C comprise entre 0,5 Pa.s et 100 Pa.s et un indice hydroxyle compris entre 100 mg(KOH).g -1 et 700 mg(KOH).g -1 . En effet, un polyol présentant une telle viscosité est liquide et se mélange facilement avec le composé polyisocyanate et d'éventuels additifs lors de la fabrication classique d'une mousse polyuréthane à la température ambiante. De plus la gamme d'indice hydroxyle indiquée ci-dessus permet l'obtention d'un réseau tridimensionnel réticulé conférant à la mousse, entre autres, ses propriétés de stabilité dimensionnelle et sa résistance à la compression.
Les lignines et les tanins sont les polyphénols biosourcés les plus répandus. Ils suscitent donc un intérêt croissant pour la fabrication de matériaux en polyuréthane. De nombreuses modifications chimiques des lignines et des tannins ont donc été étudiées pour améliorer/modifier leurs propriétés, en particulier leur viscosité et leur indice hydroxyle. L'une de ces modifications chimiques est l'éthérification. Elle permet de remplacer le groupement phénolique OH de ces polyphénols par alkylation. L'éthérification peut être réalisée selon deux principes : l'ouverture de cycle d’époxydes ou la réaction avec des carbonates cycliques.
WO 2018/065728 décrit un procédé de fabrication de polyphénols alcoxylés en deux étapes, basé sur le principe de l'ouverture de cycle d’époxydes. Ce procédé met en œuvre un agent alcoxylant choisi parmi l'oxyde de propylène, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de butylène et leurs mélanges. Ces agents alcoxylants sont particulièrement dangereux à manipuler car ils sont toxiques, cancérigènes et très inflammables, voire explosifs. Ces agents alcoxylants imposent en outre que l'étape d'éthérification soit réalisée à haute pression car ils présentent un point d'ébullition inférieur à la température à laquelle la réaction est mise en œuvre. Une étape d'élimination des agents alcoxylants résiduels est également nécessaire car, pour des raisons de sécurité, le produit formé à partir des polyphénols alcoxylés ne doit pas contenir ces produits dangereux. Il existe donc un besoin de remplacer ces agents alcoxylants et de simplifier la mise en œuvre des polyphénols modifiés.
US 2019/0144674 décrit un procédé de fabrication de polyphénols alcoxylés comprenant les deux étapes suivantes : a) dispersion de lignine dans un solvant pour obtenir une dispersion de lignine, b) mise en contact de la dispersion de lignine avec un carbonate cyclique tel que l’éthylène carbonate pour obtenir une dispersion de lignine alcoxylée. Le solvant mis en œuvre dans ce procédé est un composé comprenant des fonctions alcool et présentant un point d'ébullition compris entre 120°C et 300°C. Ce composé peut, par exemple, être l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le glycérol, le diméthoxyéthane ou leurs mélanges. Ce procédé requiert une étape c) d'élimination du solvant compris dans la dispersion de lignine alcoxylée pour obtenir une lignine alcoxylée présentant la viscosité adaptée à la fabrication de mousse. Un composé adaptateur de viscosité peut également être ajouté à la dispersion de lignine alcoxylée obtenue par ce procédé. Un tel adaptateur est nécessaire pour fabriquer une mousse polyuréthane avec la lignine alcoxylée solide de l'Exemple 1. La fabrication de mousse polyuréthane par les lignines alcoxylées obtenus par ce procédé n'est donc pas simple.
alkyle ; alcoxy, alkylthio ; hydroxyle, mercapto ; nitro, nitroso ; R o —C(X)—X′—, R o —X′—C(X)—, R o —X′—C(X)—X″— avec R o représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle ou aryle ; X, X′ et X″, qui peuvent être identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène ou de soufre, ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle ; (O) 2 S(O − )—, M + avec M + représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ; (O)CO − —, M + avec M + tel que défini précédemment ; R″—S(O) 2 —, avec R″ représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, aryle, (di)(alkyl)amino ou aryl(alkyl)amino ; de préférence, un groupe phénylamino ou phényle ; R′″—S(O) 2 —X′— avec R′″ représentant un groupe alkyle ou un groupe aryle éventuellement substitué, X′ tel que défini précédemment ; (di)(alkyl)amino ; aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O) 2 S(O − )—, M + et iv) alcoxy, avec M + tel que défini précédemment ; hétéroaryle éventuellement substitué ; de préférence, un groupe benzothiazolyle ; cycloalkyle ; en particulier cyclohexyle ; Ar—N═N— avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; de préférence, un phényle éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupes alkyle, (O) 2 S(O—)—, M+ ou phénylamino ; ou ou en variante deux groupes contigus R 7 avec R 8 ou R 8 avec R 9 ou R 9 avec R 10 forment conjointement avec un groupe benzo fusionné A′ ; et R′ 7 avec R′ 8 ou R′ 8 avec R′ 9 ou R′ 9 avec R′ 10 forment conjointement un groupe benzo fusionné B′ ; avec A′ et B′ éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O) 2 S(O—)—, M+ ; iv) hydroxyle ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R o —C(X)—X′— ; viii) R o —X′—C(X)— ; ix) R o —X′—C(X)—X″— ; x) Ar—N═N— et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué ; avec M + , R o , X, X′, X″ et Ar précédemment définis ; et
W représente une liaison sigma 6, un atome d’oxygène ou de soufre, ou un radical divalent i) —NR—, avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène —C(R a )(R b )—, avec R a et R b , qui peuvent être identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe aryle, ou en variante, R a et R b forment, avec l’atome de carbone qui les supporte, un spiro cycloalkyle ; de préférence, W représente un atome de soufre ou R a et R b forment conjointement un cyclohexyle ;
étant entendu que les formules (II) et (III) comprennent au moins un radical sulfonate (O) 2 S(O − )—, M + ou un radical carboxylate (O)CO − —, M + sur un des cycles A, A′, B, B′ ou C ; de préférence, du sulfonate de sodium.
En tant qu’exemples non limitatifs de colorants de formule (II), on peut citer rouge acide 1, rouge acide 4, rouge acide 13, rouge acide 14, rouge acide 18, rouge acide 27, rouge acide 28, rouge acide 32, rouge acide 33, rouge acide 35, rouge acide 37, rouge acide 40, rouge acide 41, rouge acide 42, rouge acide 44, pigment rouge 57, rouge acide 68, rouge acide 73, rouge acide 135, rouge acide 138, rouge acide 184, rouge alimentaire 1, rouge alimentaire 13, orange acide 6, orange acide 7, orange acide 10, orange acide 19, orange acide 20, orange acide 24, jaune 6, jaune acide 9, jaune acide 36, jaune acide 199, jaune alimentaire 3, violet acide 3, violet acide 7, violet acide 14, bleu acide 113, bleu acide 117, noir acide 1, marron acide 4, marron acide 20, noir acide 26, noir acide 52, noir alimentaire 1, noir alimentaire 2 et jaune alimentaire 3 ou jaune orangé.
En tant qu’exemples non limitatifs de colorants de formule (III), on peut citer rouge acide 111, rouge acide 134 et jaune acide 38.
Dans un autre exemple de mode de réalisation, l’agent de coloration capillaire anionique peut être choisi parmi les colorants azoïques anioniques de pyrazolone de formules (IV) et (V) :
R 11 , R 12 et R 13 , qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou d’halogène, un groupe alkyle ou —(O) 2 S(O − ), M + avec M + tel que défini précédemment;
R 14 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe —C(O)O—, M+ avec M tel que défini précédemment ;
R 15 représente un atome d’hydrogène;
R 16 représente un groupe oxo, auquel cas R′ 16 est absent, ou en variante R 15 avec R 16 forment conjointement une double liaison ;
R 17 et R 18 , qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe choisi parmi :
(O) 2 S(O − )—, M + avec M + tel que défini précédemment ; Ar—O—S(O) 2 — avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué, de préférence un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groups alkyle ;
R 19 et R 20 forment conjointement soit une double liaison, soit un groupe benzo D′, qui est éventuellement substitué ;
Le dispositif de réception peut être dépourvu d’organe de protection.
Le dispositif de réception peut être dépourvu d’organe de liaison mécanique de type cardan.
Le dispositif de réception n’est pas monté mobile sur une rampe, mais plutôt fixe ou bien il est directement immergé à l’aide d’une grue ou d’un bossoir plutôt qu’avec une rampe.
Le navire peut être avec ou sans équipage, autonome ou semi-autonome, et par exemple du type USV pour « Umanned Surface Vehicule » en temrinologie anglo-saxonne.
Le dispositif de réception peut être monté sur un ponton, une barge, ou sur un conteneur, plutôt que sur un navire.
Système de récupération et/ou de lancement pour engins marins ou sous-marins, notamment autonomes, semi-autonomes ou remorqués, à partir d’un navire. Domaine technique de l’invention La présente invention concerne un système de récupération et/ou de lancement pour engins marins ou sous-marins, et par exemple du type AUV pour « Autonomous Underwater Vehicle » en terminologie anglo-saxonne ou bien semi-autonome et par exemple du type ROV pour « Remotely Operated underwater Vehicle », ou encore du type remorqué, à partir d’un navire, lui-même marin ou sous-marin.
L’invention concerne également un ensemble pourvu d’un tel système et d’au moins un tel engin, et aussi un navire pourvu d’un tel ensemble et sur lequel est monté un tel système.
Etat de la technique On connaît de nombreux système de récupération de véhicules marins ou sous-marins, notamment autonomes. Il peut s’agir par exemple de dispositifs en forme de cage d’accueil remorquée par ou hissée sur un navire, de rampe d’accueil assujettie au navire, ou encore de bossoir prévu pour la préhension de l’engin.
Dans un premier exemple, le véhicule sous-marin peut comprendre un mécanisme d’accroche situé sur une extrémité avant du véhicule sous-marin, lequel mécanisme d’accroche est apte à coopérer avec un câble fixé à un treuil monté sur un navire. Le treuil est actionnable de sorte à enrouler le câble pour rapprocher l’AUV du navire, et l’extraire de l’eau.
Pour remonter le véhicule sous-marin à bord du navire, le système de récupération peut être pourvu d’une rampe montée mobile sur le navire. Dans ce cas, le véhicule sous-marin est amené à proximité immédiate de la rampe puis hissé à bord du navire. En alternative, le système de récupération peut être pourvu d’une cage. Dans ce cas, le véhicule sous-marin est introduit dans la cage et l’ensemble est hissé par le biais de treuils sur le navire.
De manière générale, de telles solutions de récupération sont dédiées aux véhicules sous-marins à récupérer et donc dimensionnées relativement aux dimensions de tels véhicules sous-marins.
L’invention vise à fournir un système de récupération et/ou de lancement pour engins marins ou sous-marins, notamment autonomes, semi-autonomes ou remorqués, à partir d’un navire, qui soit particulièrement simple, sûr et commode d’utilisation.
L’invention a ainsi pour objet, sous un premier aspect, un système de récupération et/ou de lancement pour engins marins ou sous-marins, notamment autonomes, semi-autonomes ou remorqués, par exemple à partir d’un navire, comportant un dispositif de réception au moins partiellement immergeable et pourvu d’un organe d’accueil mobile qui présente une paroi principale définissant un espace d’accueil,
caractérisé en ce que le système de récupération et/ou de lancement comporte en outre une unité de contrôle et de commande configurée pour mettre l’organe d’accueil dans une position déterminée en fonction d’au moins un dit engin (à récupérer, et en ce que l’organe d’accueil est configuré pour maintenir, directement ou indirectement, globalement en regard de son espace d’accueil, l’au moins un dit engin dans la position déterminée de l’organe d’accueil dans laquelle sa paroi principale présente une orientation générale déterminée.
Le système selon l’invention permet, en fonction du type d’engin à récupérer et grâce à son unité de contrôle et de commande, d’adapter la position de l’organe d’accueil et en particulier l’orientation de sa paroi principale de sorte à maintenir l’engin dans une position déterminée. La position de récupération de l’engin peut être déterminée par exemple en fonction de caractéristiques de l’engin en termes de volume et de dimensions.
Le support 1 comprend également une matrice 121 dont un exemple est illustré à la (correspondant à la page 11 du support 1), une matrice 122 dont un exemple est illustré à la (correspondant à la page 12 du support 1) et une matrice 123 dont un exemple est illustré à la (correspondant à la page 13 du support 1). Les matrices 121 à 123 incluent des symboles binaires en noir et blanc et peuvent être considérées comme des codes-barres bidimensionnels. Dans le cas présent, les symboles binaires en noir et blanc présentent des configurations de codage différentes dans les matrices 121 à 123.
Les matrices 121 et 122 sont des matrices système. La matrice 123 (et potentiellement d’autres matrices suivantes) contiennent les données numériques mémorisées à décoder.
Les matrices système 121 et 122 contiennent, de façon compressée : -un interpréteur d’une machine virtuelle de deuxième niveau (par ailleurs implémenté dans le supplément optionnel d’algorithme) complet pour la machine virtuelle de premier niveau ; -un compilateur dynamique quasi complet pour une machine virtuelle de troisième niveau, permettant de multiplier par plus de 15 la vitesse d’exécution à partir du décodage de la deuxième matrice système 122; -le programme complet de décodage des matrices de données 123, incluant la reconstruction du fichier utilisateur en ayant recours, si nécessaire, à deux types de correction d’erreurs Reed-Solomon (méthode très répandue, utilisée par exemple par les QR codes) : correction intra-matrice (15 % de redondance pour corriger jusqu’à 7,5 % d’erreurs dans une même matrice) et correction inter-matrices (3 matrices de redondance par groupe de 17 matrices pour corriger jusqu’à trois blocs de données restées erronées malgré la correction intra-matrice).
Par ailleurs, à la place d’un fichier utilisateur, il est prévu que la matrice 123 (et éventuellement suivantes) puisse contenir du code additionnel qui permettra de charger dans le système une version complète d’un compilateur dynamique spécifique, ainsi que tout système d’exploitation ou logiciel utile.
Les matrices système 121 et 122 contiennent des informations de correction d’erreur selon la méthode Hamming(8,4), qui est à la fois simple et éprouvée.
La matrice 123 des données numériques mémorisées à décoder (illustrée à la ) comprend ici : -un cadre continu noir 124 assez épais ceinturant cette matrice 123 ; -un espace blanc 125 sur les quatre côtés, d’épaisseur égale à celle du cadre 124, délimité par une seconde ligne noire 126. L’épaisseur de la ligne noire 126 n’est pas un paramètre important. La succession cadre noir 124, cadre blanc 125, cadre noir 126 permet de détecter facilement la présence d’un cadrage dans l’image. La continuité du cadrage autour de la matrice 123 permet de discriminer celle-ci d’éventuels autres éléments présents dans l’image (des poussières par exemple), et de détecter la position des quatre coins de la matrice 123. Un même système de cadrage peut également être utilisé pour les matrices 121 et 122 ; -trois coins entièrement noircis 127, et un coin 128 partiellement noirci, ce qui permet de détecter l’orientation de la matrice 123 dans l’image (y compris en miroir) et de le discriminer par rapport à une matrice système 121 ou 122 dont le noircissement des coins peut être différent ; -un noircissement 129 d’un (ou plusieurs) gros points dans l’espace blanc à la suite des coins noircis 127, afin d’éventuellement encoder la version de la matrice 123 ; -un espace blanc 130 dans le cadre interne d’un des côtés long de la matrice 123 (celui du coin 128, qui indique le point de démarrage de la lecture optique). Cet espace 130 est utilisé comme guide optique pour parcourir chaque ligne de l’emblème, en s’adaptant à d’éventuelles déformations géométriques ; -un ensemble de lignes crénelées 131 portant de l’information binaire, chaque ligne étant constituée d’un long trait 132 ponctué à intervalle régulier d’un petit trait perpendiculaire 133, le long trait 132 pouvant se poursuivre à une extrémité ou bien à l’autre de chaque petit trait 133 afin de dénoter une valeur de bit à 0 ou à 1. Les lignes 131 sont alternativement décalées d’un demi-intervalle afin que deux petits traits 133 d’une ligne 131 à l’autre ne soient jamais alignés, pour éviter l’éventuelle jonction des deux petits traits 133 qui pourrait être induite par le débordement de l’encre lorsque trop de pixels noirs sont présents dans une zone ;
Chaque ligne crénelée 131 (une zone de lignes crénelées 131 est illustrée à la ) représente optiquement un signal numérique binaire. Les petits traits perpendiculaires 133 constituent l’horloge du signal, à raison d’une marque d’horloge par bit. Cette régularité de l’horloge dans le signal permet de tolérer des déformations optiques importantes, à différentes échelles. Un bit est détecté par le rétrécissement de la largeur de la ligne globale (passage du petit trait 133 au long trait 132 sur le signal). Pour renforcer le contraste de largeur et la position du long trait, l’extrémité du petit trait 133 opposée au long trait 132 (dont la position marque la valeur du bit) est allongée d’un pixel. De plus, l’épaisseur de l’autre extrémité du petit trait qui jouxte le long trait est réduite d’un pixel pour assurer une chute plus brutale du signal vers le long trait, c’est-à-dire compenser le renflement induit par l’assemblage de trop de pixels noirs imprimés.