INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
C’est pourquoi, afin que le dispositif optoélectronique soit apte à représenter des images multicolores, il est connu de disposer de pixels pour lesquels chaque sous-pixel est apte à émettre des couleurs différentes. Pour ce faire, chaque sous-pixel peut comprendre un module de conversion lumineuse qui comprend au moins un plot de conversion apte à émettre des rayonnements de couleurs différentes de la couleur originelle de la LED que comprend le sous-pixel. Plus précisément, les plots de conversion comprennent un matériau photoluminescent (ou autrement dit luminophore). On parle également de plots photoluminescents. Chaque plot de conversion est conçu de sorte à absorber au moins une partie de la lumière, par exemple de couleur bleue, émanant de la LED que comprend le sous-pixel et à émettre en réponse une lumière de couleur différente, par exemple verte ou rouge.
Les plots de conversion comprennent généralement une matrice liante d’une résine appropriée, par exemple une résine photo- ou thermosensible, au sein de laquelle sont incorporés des cristaux de taille nanométrique d’un matériau semi-conducteur ou autrement dit des boîtes quantiques (connues également sous la dénomination anglophone de « quantum dots »). A titre d’exemple, il peut s’agir de nanocristaux de séléniures de cadmium dont la taille moyenne est de l’ordre de 3,6 nm qui sont appropriés pour convertir la lumière bleue en lumière rouge ou bien de nanocristaux de séléniures de cadmium dont la taille moyenne est de l’ordre de 1,3 nm qui sont appropriés pour convertir la lumière bleue en lumière verte.
Cependant, l’utilisation de boîtes quantiques en tant que constituants des plots de conversion posent les difficultés suivantes : - des problèmes de toxicité (en particulier lorsqu’il s’agit de cadmium, sélénium, tellure ou indium) ; - des problèmes de procédé du fait que leur mise en œuvre au sein de dispositifs optoélectroniques est complexe. En effet, lors de la fabrication des plots de conversion, on utilise généralement la technique de photolithographie pour déposer autour de la LED (qui se présente avantageusement sous la forme d’un nano-fil) un mélange contenant les boîtes quantiques et la résine photo- ou thermosensible. Or, ce mélange est complexe à déposer avec la technique de photolithographie. - des problèmes de fiabilité : les boîtes quantiques, en particulier celles comprenant du cadmium ou de l’indium sont sensibles au milieu environnant, en particulier à l’oxydation du fait d’agents externes tels que l’eau, l’air ou les radicaux libres issus des réactions de polymérisation de la résine photo- ou thermosensible. De plus, leur stabilité peut être faible (de l’ordre de quelques heures) lorsqu’elles sont soumises à un flux de chaleur et/ou de lumière, ce qui est le cas dans les dispositifs optoélectroniques.
Ainsi, l’utilisation de boîtes quantiques en tant que constituants des plots de conversion n’est pas satisfaisante. C’est pourquoi, on est à la recherche d’autres constituants qui pourraient se substituer aux boîtes quantiques.
Les terres rares sont un groupe de métaux aux propriétés voisines entre eux qui comprend le scandium et l’yttrium et les 15 lanthanides allant du lanthane au lutécium. Les lanthanides sont généralement désignés par le symbole chimique collectif « Ln ». Ils forment tous des cations trivalents Ln 3+ .
Les terres rares, et en particulier les lanthanides, présentent des propriétés optiques très intéressantes et uniques : leurs bandes d’émissions sont précises et étroites et vont du visible au proche infrarouge (supérieur à 1200 nm). Elles sont en effet beaucoup plus étroites que celles des boîtes quantiques. Enfin, la position de ces bandes d’émissions ne varie pas en fonction de l’environnement (par exemple la température). Chaque terre rare possède ainsi des propriétés spectrales distinctes. En outre, à l’exception des ions La(III) et Lu(III), les ions lanthanides sont luminescents. C’est pourquoi, les terres rares sont souvent utilisées pour leurs propriétés de luminescence.
De plus, les terres rares présentent l’avantage d’être des matériaux inertes. C’est pourquoi, au vu de toutes ces propriétés, elles semblent constituer des matériaux de choix en tant que matériaux entrant dans la composition des plots de conversion.
Cependant, les coefficients d’extinction molaires des terres rares et en particulier des ions Ln(III) sont faibles. C’est pourquoi, il est nécessaire d’utiliser des sources lumineuses intenses (telles que le laser) pour pouvoir les exciter de manière directe.
Il est en outre connu d’exciter de manière indirecte les terres rares via un « effet d’antenne ». Pour ce faire, on associe la terre rare à un chromophore qui possède un coefficient d’extinction molaire élevé et qui joue ainsi le rôle de collecteur de photons. En effet, un chromophore soumis à une excitation lumineuse va absorber l’énergie lumineuse et peupler ses états excités. Puis, un transfert d’énergie a lieu vers la terre rare permettant ainsi le peuplement efficace de ses états excités. Enfin, les états excités de la terre rare sont relaxés par un processus radiatif, conduisant à l’émission de la lumière. Grâce au chromophore, la terre rare peut ainsi réémettre de la lumière.
Cette suite de transferts d’énergie implique une différence d’énergie adéquate entre l’absorption de photons par le chromophore (autrement dit « l’antenne ») et l’émission de photons lors de la relaxation de la terre rare. Cela se traduit par un déplacement de Stokes important.
L’efficacité du transfert d’énergie dépend de la distance entre le chromophore et la terre rare. Ainsi, plus le chromophore est proche de la terre rare, plus le transfert d’énergie sera efficace et plus l’émission de luminescence de la terre rare sera importante. L’efficacité du transfert d’énergie dépend également du recouvrement entre les spectres d’absorption de la terre rare et d’émission du chromophore.
C’est pourquoi, il est connu dans l’état de l’art d’utiliser des composés qui forment des complexes avec les terres rares et qui en outre sont reliés de façon iono-covalente à au moins un chromophore. Par exemple, dans le brevet FR 3 061 714 B1, ces composés sont des dendrimères et dans le brevet FR 3 061 713 B1, ces composés sont des dérivés d’acide triéhylènetétramine-N,N,N ’ , N’’,N’’,N’’’-hexaacétique. Ces composés permettent de rapprocher la terre rare du chromophore (autrement dit l’antenne) pour que l’effet d’antenne puisse se produire et ainsi que la terre rare réémette de la lumière. Les applications connues de tels systèmes sont notamment les domaines de l’imagerie médicale et du photovoltaïque.
Les inventeurs de la présente invention ont mis au point une autre manière de rapprocher la terre rare du chromophore pour obtenir l’effet d’antenne, et ce en s’affranchissant de composés formant un complexe avec la terre rare. En effet, les inventeurs ont découvert de manière tout à fait surprenante que cet effet d’antenne pouvait parfaitement être obtenu avec un empilement d’une couche de terre rare sur une couche de chromophore ou avec un empilement d’une superposition de couches de terre rare sur des couches de chromophore.
C’est pourquoi, la présente invention a pour objet un empilement de matériaux à effet d’antenne qui se caractérise en ce qu’il comprend au moins une couche de terre rare sur au moins une couche d’un chromophore, ladite terre rare étant différente du lutécium et du lanthane. Les caractéristiques techniques de cet empilement sont décrites plus en détail ci-dessous.
La présente invention a aussi pour objet un dispositif optoélectronique comprenant au moins un émetteur de lumière et il se caractérise en ce qu’il comprend en outre au moins un empilement de matériaux à effet d’antenne selon l’invention.
Afin de permettre la projection de fluide de nettoyage dans la zone appropriée, chaque orifice de projection 37, ainsi que les éléments de projection additionnels 39, sont formés dans une portion tubulaire 34 du corps de balai 23, de manière à déboucher à une extrémité dans le canal de circulation de fluide de nettoyage, avec une orientation distincte entre les orifices de projection formant les premiers moyens de projection et le ou les éléments de projection additionnels formant les deuxièmes moyens de projection. Plus particulièrement, les orifices de projection 37 et les éléments de projection additionnels 39 peuvent consister des trous percés dans le corps de balai 23, et délimités par de la matière constituant le corps du balai 23.
L’orientation de chacun de ces orifices de projection 37 est définie par un axe d’allongement 370 et par l’angle défini entre cet axe d’allongement et un axe de référence. Plus particulièrement, l’orientation longitudinale de chacun des orifices de projection est définie en considérant, dans un plan sensiblement parallèle à la surface vitrée à nettoyer, ou encore dans un plan de coupe du balai longitudinal et transversal, tel qu’illustré sur la , l’angle entre l’axe d’allongement 370 correspondant et une droite perpendiculaire à l’axe longitudinal du canal de circulation 35 de fluide.
Et l’orientation verticale de chacun des orifices de projection est définie en considérant, dans un plan sensiblement perpendiculaire à la direction d’allongement longitudinal du balai, c’est-à-dire dans un plan de coupe du balai longitudinal et transversal, tel qu’illustré sur la , l’angle entre l’axe d’allongement correspondant et un plan perpendiculaire à une droite perpendiculaire à l’axe longitudinal du canal de circulation de fluide.
L’axe d’allongement 370 est défini comme l’axe passant par le centre de la section de passage au niveau de la jonction de l’orifice de projection 37 et du canal de circulation 35 et par le centre de la section de passage au niveau de la jonction entre l’orifice de projection 37 et la surface externe du corps de balai 23. Dans l’exemple illustré, avec des orifices de projection qui sont tous formés par un perçage dans l’épaisseur du corps de balai, l’axe d’allongement 370 consiste en un axe de révolution de l’orifice correspondant.
Les axes d’allongement 370 des orifices de projection 37 formant les premiers moyens de projection 21 sont sensiblement parallèles entres eux et non confondus. Il peut être déduit de l’orientation angulaire, respectivement longitudinale et verticale, de l’ensemble des axes d’allongement 370 des orifices de projection 37 une orientation moyenne, respectivement longitudinale et verticale, des orifices de projection de fluide, qui peut différer le cas échéant de quelques degrés ou dixièmes de degrés par rapport à chacun des axes d’allongement pour tenir compte des jeux de fabrication notamment.
Selon l’invention, l’au moins un élément de projection additionnel 39, qui forme les deuxièmes de projection 22 configurés pour projeter le fluide de nettoyage hors de la zone de visibilité tel que précédemment évoqué, de sorte à pouvoir nettoyer un élément agencé hors de la zone de visibilité, est formé dans le corps de balai 23 de manière à présenter une orientation angulaire, longitudinale et/ou verticale, différente de l’orientation moyenne correspondantes des orifices de projection 37 formant les premiers moyens de projection 21.
Notamment, pour les éléments de projection additionnels disposés à une extrémité longitudinale du balai, la différence d’orientation peut être relative à l’orientation angulaire longitudinale des différents moyens de projection. Tel que cela est visible sur la , un angle d’écartement longitudinal α est formé entre l’axe d’allongement 390 d’un élément de projection additionnel 39 et l’axe représentatif de l’orientation moyenne des axes d’allongement 370 des orifices de projection 37. A titre d’exemple non limitatif, cet angle d’écartement peut être de l’ordre d’au moins 10° pour que la différence d’orientation du jet de fluide de nettoyage par ces éléments de projection additionnels soit significative et permettre d’atteindre des zones Z1, Z3 du montant de baie pour lesquelles le balai du dispositif d’essuyage n’est pas en regard.
Pour les éléments de projection additionnels disposés au centre du balai, et de manière complémentaire pour ces éléments de projection additionnels disposés à une extrémité longitudinale du balai, la différence d’orientation peut être relative à l’orientation angulaire verticale des différents moyens de projection, tel que cela va être décrit ci-après en référence aux figures 5 et 6 notamment.
Il convient de noter que la n’est qu’une représentation partielle de la dimension longitudinale du corps du balai et que d’autres orifices de projection peuvent être présents, et qu’également d’autres éléments de projection additionnels peuvent être présents. Tel que cela est visible sur la notamment, par la représentation qui a été faite de la projection de fluide de nettoyage hors de la zone de visibilité en direction de capteurs agencés sur le montant de baie, le dispositif d’essuyage comprend avantageusement une pluralité d’éléments de projection additionnels agencés sur le corps de balai et répartis le long de l’axe de longitudinal du balai d’essuyage. Ces éléments de projection additionnels peuvent présenter des orientations angulaires, longitudinale et/ou verticale, qui sont les mêmes d’un élément de projection additionnel à l’autre, ou qui au contraire varient selon leur position sur le balai pour atteindre telle ou telle zone sur un montant de baie, dès lors que chaque élément de projection additionnel présente conformément à l’invention une orientation différente de l’orientation moyenne des orifices de projection formant les premiers moyens de projection.
La illustre une vue en coupe, selon un plan vertical et transversal, perpendiculaire à la direction d’allongement longitudinale du balai, d’un premier mode de réalisation du dispositif d’essuyage tel qu’il vient d’être évoqué, avec les premiers moyens de projection et les deuxièmes moyens de projection qui sont disposés dans le même canal d’alimentation, la vue en coupe ne permettant de rendre visible qu’un orifice de projection.
La illustre un deuxième mode de réalisation, qui diffère de ce qui précède en ce que le corps de balai 23 comporte, outre la portion tubulaire 34 précédemment décrite, une portion tubulaire additionnelle 34’ qui délimite en son sein un canal de circulation additionnel 35’, et en ce que l’au moins un élément de projection additionnel 39 formant les deuxièmes moyens de projection 22 est formé dans cette portion tubulaire additionnelle 34’.
De manière analogue à ce qui a été décrit pour la portion tubulaire 34, la portion tubulaire additionnelle 34’ est reliée au dispositif d’alimentation 17, de sorte que chacun des canaux de circulation 35, 35’ peut être alimenté en fluide de nettoyage. Lorsque du fluide de nettoyage circule dans la portion tubulaire 34 et son canal de circulation 35, le fluide de nettoyage est apte à sortir par les orifices de projection formant les premiers moyens de projection 21. Lorsque du fluide de nettoyage circule dans la portion tubulaire additionnelle 34’ et son canal de circulation additionnel 35’, le fluide de nettoyage est apte à sortir par le ou les éléments de projection additionnels formant les deuxièmes moyens de projection 22, étant entendu que chaque élément de projection additionnel 39 est en communication fluidique avec le canal de circulation additionnel 35’.
Il convient de noter que cette permet d’illustrer la caractéristique selon laquelle l’orientation angulaire verticale des éléments de projection additionnels, formant les deuxièmes moyens de projection, est différente de celle des orifices de projection formant les premiers moyens de projection. Cette caractéristique est ici représentée dans le contexte de deux canaux de circulation en parallèle, afin de faciliter la compréhension du lecteur dans un même plan de coupe, mais il convient de noter que la caractéristique d’orientation angulaire verticale différente entre les premiers et deuxièmes moyens de projection, telle qu’elle a été décrite dans le premier mode de réalisation, pourra être comprise à la lumière de ce qui est ici représentée.
Tout particulièrement, quel que soit le mode de réalisation, au moins un élément de projection additionnel peut présenter une orientation angulaire verticale différente de celle des orifices de projection formant les premiers moyens de projection, vu dans un plan transversal et vertical, perpendiculaire à la direction longitudinale du balai du dispositif d’essuyage.
Tel que cela est visible sur la , un angle d’écartement vertical β est formé entre l’axe d’allongement 390 d’un élément de projection additionnel 39 et l’axe représentatif de l’orientation moyenne des axes d’allongement 370 des orifices de projection 37. A titre d’exemple non limitatif, cet angle d’écartement peut être de l’ordre d’au moins 10° pour que la différence d’orientation du jet de fluide de nettoyage par ces éléments de projection additionnels soit significative et permettre d’atteindre des zones Z1 à Z3 du montant de baie qui sont éloignés du balai du dispositif d’essuyage lorsque celui-ci est dans la deuxième position de fin de course.
Par ailleurs, dans l’illustration de ce mode réalisation, comme pour le précédent, la ou les portions tubulaires et les différents moyens de projection sont formés dans l’élément de déflexion d’air 33, mais il convient de rappeler que ces composants de l’invention pourraient être formés avec le même résultat dans le support de lame, dès lors qu’ils sont formés dans le corps du balai 23, entre les embouts.
Etape 1 : 1-Cyclohexyléthanol Acétylcyclohexane Les conditions de réaction sont regroupées dans le tableau suivant :
Produit de départ Produit final Catalyseur Température (°C) Temps (h) 1-Cyclohexylethanol Acétylcyclohexane 63.5% Cu/24.7% ZnO/10.1% Al 2 O 3 /1.3% MgO 205 4
Le 1-Cyclohexyléthanol est converti de manière sélective en Acétylcyclohexane.
Etape 2 : Acétylcyclohexane Acétophénone Les conditions de réaction sont regroupées dans le tableau suivant :
Produit de départ Produit final Catalyseur Température (°C) Temps (h) 1- Acétylcyclohexane Acétophénone 5% Pt/Al2O3 205 4
L’approche en deux étapes permet de s’assurer de la sélectivité de la réaction : blocage de la formation des impuretés, notamment après 14 min de rétention.
A titre de comparaison, la déshydrogénation du 1-Cylohexyléthanol en Acétophénone en une étape :
a également été effectuée, dans les conditions indiquées ci-dessous :
LOHC hydrogéné LOHC déshydrogéné Catalyseurs Température (°C) Temps (h) 1-Cyclohexylethanol Acétophénone 5% Pt/Al 2 O 3 + 63.5% Cu/24.7% ZnO/10.1% Al 2 O 3 /1.3% MgO 210 4
La déshydrogénation partielle et totale peut être obtenue. Plusieurs impuretés sont présentes et seules 4 ont pu être identifiées par GCMS : l’éthylbenzène, l’éthylcyclohexane, 1,3-Dicyclohexylbutane et le 1,3-Diphenylbutane sont présents. L’approche en une étape ne permet pas de s’assurer de la sélectivité de la réaction : il y a formation de nombreuses impuretés après 14 min de rétention.
Exemple 4 : Hydrogénation de l’Acétophénone en 1-Cyclohexyléthanol
LOHC hydrogéné LOHC déshydrogéné Catalyseurs Température (°C) Temps (h) 1-Cyclohexylethanol Acétophénone 5%Pt/Al 2 O 3 230 4
L’hydrogénation totale peut être obtenue selon les conditions ci-dessus.
Exemple 5 : Présence d’une base lors de la déshydrogénation
En se plaçant dans les mêmes conditions que l’exemple 3, l’ajout de 1%mol de NaOH permet d’augmenter significativement la sélectivité de la réaction comme présenté ci-après :
Produit de départ Produit final Catalyseur Température (°C) Temps (h) 1- Acétylcyclohexane Acétophénone 5% Pt/Al2O3 + NaOH 205 4
Le corps principal 2A du châssis 2 a, de préférence, les dimensions suivantes : une hauteur de 1383 mm, une largeur de la structure 20 de support et de guidage des moyens de soulèvement 4 de 345 mm, un espace entre les deux bras 21a de 595 mm, une largeur de la plaque de support 20b entre les montants 20a de 163,40 mm. La masse du corps principal 2A est comprise entre 30 et 35 kg, notamment 33,2 kg.
Les deux jambes d’appui 2B sont articulées en rotation au corps principal 2A, de telle sorte que les deux jambes d’appui 2B et le corps principal 2A forment un ensemble ciseaux.
Chaque jambe d’appui 2B se présente sous la forme d’un tube de section transversale carrée ayant une première extrémité reliée au corps principal 2A et une seconde extrémité opposée. Plus particulièrement, le tube de chaque jambe d’appui 2B présente deux sections de tube formant un angle entre elles, à savoir une section de liaison 22a et une section principale 22b, la section principale 22b ayant une longueur supérieure à celle de la section de liaison 22a.
Les deux jambes d’appui 2B sont disposées parallèlement l’une à l’autre, avec les sections de liaison 22a agencées dans un même premier plan et les sections principales 22b agencées dans un même second plan incliné par rapport au premier plan. Les deux jambes d’appui 2B sont reliées entre elles par deux tubes de liaison horizontaux 23 solidaires de la section principale 22b de chaque jambe 2B.
Au niveau de leur première extrémité, les deux jambes 2B sont traversées par un axe d’articulation horizontal A1 apte à être reçu dans le tube de liaison haut 20f du corps principal 2A. Au niveau de chaque jambe 2B, cet axe d’articulation A1 est traversé par une goupille élastique 24 reçue dans des perçages prévus dans les sections de liaison 22a.
Au niveau de sa seconde extrémité, chaque jambe d’appui 2B porte au moins un organe formant bascule 25. Dans le mode de réalisation préféré représenté, chaque jambe 2B porte une paire d’organes formant bascule 25.
Chaque organe formant bascule 25 se présente sous la forme d’une plaque ayant une face en contact avec la jambe 2B et une face opposée, et délimitée par trois bords, dont deux bords rectilignes formant un angle droit entre eux et un bord en arc de cercle reliant ces deux bords rectilignes. Cette forme d’arc de cercle permet à l’organe formant bascule 25 de basculer sur le sol lors du déplacement du châssis entre les positions pliée et déployée au sol. Chaque organe formant bascule 25 présente une ouverture circulaire pour le passage d’un axe de rotation horizontal A2 et plusieurs perçages successifs et espacés les uns des autres, par exemple quatre perçages, pour le passage de l’extrémité d’un ressort de torsion 26.
Les deux organes formant bascule 25 d’une même paire sont disposés en regard l’un de l’autre de part et d’autre de la jambe 2B, à savoir dans un plan perpendiculaire à l’axe d’articulation horizontal A1.
L’axe d’articulation horizontal A1, et donc le tube de liaison haut 20f, sont positionnés par rapport aux montants 20a, et la longueur des jambes d’appui 2B est choisie, de telle sorte que lorsque le châssis 2 est dans sa configuration pliée, les organes formant bascule 25 ne sont pas en contact avec le sol.
L’axe de rotation horizontal A2 est monté à rotation par rapport aux jambes 2B. L’axe de rotation horizontal A2 fait saillie de part et d’autre des deux jambes 2B, au-delà des organes formant bascule 25. Chaque extrémité de l’axe de rotation horizontal A2 est solidaire, par vissage, d’un ensemble tendeur 27 comprenant un ridoir 27a portant un œillet, l’œillet portant lui-même un serre-câble 27b.
Les deux jambes d’appui 2B du châssis 2 ont, de préférence, les dimensions suivantes : une longueur (distance projetée entre l’extrémité d’un organe formant bascule 25 et la première extrémité d’une jambe 2B) de 1105,75 mm et une largeur de 453 mm. L’axe de rotation horizontal A2 a une longueur de 772 mm.
Avec de telles dimensions, les deux jambes d’appui 2B, les organes formant bascule 25, l’axe de rotation A2 et les ensembles tendeurs 27 ont une masse globale de 16,5 kg.
Les moyens de roulement 3 du châssis 2 comprennent un premier ensemble de roulement 3A solidaire du corps principal 2A et un second ensemble de roulement 3B relié aux jambes d’appui 2B.