INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L'angle de mouillage a été pris égal à 140° en suivant les recommandations de l'ouvrage « Techniques de l'ingénieur, traité analyse et caractérisation », pages 1050-1055, écrit par Jean Charpin et Bernard Rasneur. Afin d'obtenir une meilleure précision, la valeur du volume poreux total correspond à la valeur du volume poreux total mesuré par intrusion au porosimètre à mercure mesurée sur l'échantillon moins la valeur du volume poreux total mesuré par intrusion au porosimètre à mercure mesurée sur le même échantillon pour une pression correspondant à 30 psi (environ 0,2 MPa).
Les teneurs en éléments du groupe VIII, du groupe VIB et du phosphore sont mesurées par fluorescence X.
Définition du coefficient de répartition R Les profils de répartition des éléments au sein des grains de catalyseurs sont obtenus par microsonde de Castaing. Au moins 30 points d'analyses sont effectués le long du diamètre de la bille ou de l’extrudé à raison d'une dizaine de points sur la croûte d’un élément actif (ici les éléments du groupe VIB, du groupe VIII et le phosphore) et d'une dizaine de point au centre du grain. Il est ainsi obtenu le profil de répartition c(x) pour x € [-r ; +r] avec c la concentration massique locale de l'élément, r le rayon de la bille ou de l’extrudé et x la position du point d'analyse le long du diamètre du grain par rapport au centre de ce grain.
La répartition des éléments est caractérisée par un coefficient de répartition R adimensionnel pondérant la concentration locale par un poids croissant en fonction de la position sur le diamètre. Par définition :
Ainsi un élément dont la concentration est uniforme présente un coefficient de répartition R égal à 1, un élément déposé en dôme (concentration au cœur plus importante que la concentration aux bords du support) présente un cœfficient supérieur à 1 et un élément réparti en croûte (concentration aux bords plus importante que la concentration au cœur du support) présente un coefficient inférieur à 1. L'analyse par microsonde de Castaing donne les valeurs des concentrations en un nombre fini de valeurs de x, R est ainsi évalué numériquement par des méthodes d'intégration bien connues de l'homme du métier. De préférence, R est déterminé par la méthode des trapèzes.
Comme cela sera décrit plus en détail par la suite, le dispositif 10 comprend en outre un joint d’étanchéité 32 externe pour empêcher l’intrusion de polluants vers le palier 18. Le joint d’étanchéité 32 ferme l’espace axial défini entre le capot de support 16 inférieur et le capot d’appui 14 supérieur compte tenu de l’interposition du palier 18 entre ces capots, ce dit espace étant ouvert par un passage 38 extérieur annulaire entre les capots 14 et 16.
Le capot d’appui 14 supérieur comprend une portion radiale 14a, une jupe interne 14b axiale annulaire, et une jupe externe 14c axiale annulaire entourant radialement la jupe interne. La portion radiale 14a présente une surface supérieure 15 destinée à venir en regard du siège d’appui supérieur, et une surface inférieure 17 opposée en contact avec le palier 18. Les surfaces supérieure et inférieure 15, 17 définissent l’épaisseur de la portion radiale 14a. Dans l’exemple illustré, la portion radiale 14a présente une forme étagée.
La jupe externe 14c du capot d’appui entoure radialement en partie le capot de support 16 inférieur. La jupe externe 14c s’étend axialement. La jupe externe 14c s’étend axialement à partir de la portion radiale 14a. Dans l’exemple illustré, la jupe externe 14c prolonge un bord de grand diamètre de la portion radiale 14a de manière à former une angle interne annulaire de jonction.
La jupe interne 14b du capot d’appui s’étend à l’intérieur de l’alésage du capot de support 16 inférieur. Les jupes interne et externe 14b, 14c s’étendent axialement vers le bas à partir de la portion radiale 14a. La jupe interne 14b prolonge un bord de petit diamètre de la portion radiale 14a.
Le capot d’appui 14 supérieur peut être constitué d’une seule pièce, par exemple en matière plastique, par exemple tel qu’un polyamide PA 6.6, qui peut ou non être renforcé par des fibres de verre.
Le palier 18 est entièrement situé radialement entre les jupes 14b, 14c du capot d’appui 14 supérieur. Le palier 18 comprend une bague supérieure 20 en contact avec le capot d’appui 14 supérieur, une bague inférieure 24 en contact avec le capot de support 16 inférieur, et une rangée d’éléments roulants 22, ici des billes, disposés entre les chemins de roulement formés sur les bagues. Dans l’exemple illustré, le palier 18 est du type à contact oblique. La bague supérieure 20 est en contact avec la surface inférieure 17 du capot d’appui supérieur. La bague inférieure 24 est en contact avec une surface supérieure du capot de support 16 inférieur. La bague supérieure 20 est positionnée vers l’extérieur du dispositif 10, et la bague inférieure 24 est positionnée vers l’intérieur du dispositif 10.
Le capot de support inférieur 16 comprend un corps 26, un insert de rigidification 28, et un amortisseur 30.
Le corps 26 du capot de support 16 inférieur comprend une portion radiale annulaire 26a en forme de plateau, et une jupe 26b axiale annulaire qui prolonge un bord de petit diamètre de la portion radiale 26a. La jupe 26b s’étend axialement à l’opposé du capot d’appui 14 supérieur et du palier 18. La jupe 26b permet le centrage d’un ressort de suspension (non illustré). La portion radiale 26a présente une surface radiale annulaire inférieure, et une surface supérieure 34 en contact avec la bague inférieure 24 du palier et de forme complémentaire. De manière avantageuse, la surface supérieure 34 comprend une saillie axiale 26c annulaire pourvue d’une surface concave annulaire en concordance de forme et formant support de la bague inférieure 24 du palier à roulement 18.
Le corps 26 du capot de support 16 inférieur est constitué d’une seule pièce en matière plastique, par exemple tel qu’un polyamide PA 6 à 6.6, qui peut ou non être renforcé par des fibres de verre GF 30 à 60.
Dans l’exemple illustré, le capot de support 16 comprend un amortisseur 30 pourvu à la surface inférieure du corps 26. L’amortisseur est réalisé monobloc en matériau élastique, et comprend une première portion à la surface radiale inférieure de la portion radiale 26a, et une seconde portion à la surface cylindrique extérieure de la jupe axiale 26b. L’amortisseur 30 présente une surface radiale annulaire inférieure assurant le support d’un ressort de suspension. L’amortisseur 30 permet d’amortir les chocs et vibrations transmis par le ressort de suspension au capot de support inférieur 16. De manière alternative, le capot de support inférieur 16 ne comprend pas d’amortisseur, la surface radiale annulaire inférieure de la portion radiale 26a du corps 26 formant alors un support direct pour le ressort de suspension.
Le capot de support inférieur 16 comprend en outre un insert de rigidification 28 avec une portion d’insert radiale annulaire 28a s’étendant dans la portion de support radiale annulaire 26a du corps 26, et une portion tubulaire d’insert axiale annulaire 28b s’étendant dans la jupe de support axiale annulaire 26b, ladite portion tubulaire d’insert axiale prolongeant un bord de petit diamètre de ladite portion d’insert radiale.
L’insert de rigidification 28 est formé en matière métallique, par exemple en acier. La matière plastique du corps 26 du capot 16 inférieur est surmoulée autour de l’insert 28.
Comme indiqué précédemment, un joint d’étanchéité 32 externe est pourvu entre le capot de support 16 inférieur et capot d’appui 14 supérieur afin d’assurer l’étanchéité du palier logé dans l’espace annulaire radial défini entre lesdits capots. Le joint d’étanchéité 32 est fixe relativement au capot de support 16.
Le joint d’étanchéité 32 est annulaire et entoure radialement le palier 18. Le palier 18 est situé radialement du côté intérieur du joint d’étanchéité 32. Le joint d’étanchéité 32 est situé en amont du palier 18 du côté extérieur du dispositif 10. Le joint d’étanchéité 32 est situé radialement en partie entre la jupe externe 14c du capot d’appui et le palier 18.
Le joint d’étanchéité 32 comprend une lèvre d’appui annulaire 40 solidaire par liaison mécanique au capot de support inférieur 16, une lèvre d’étanchéité 42 s’étendant la lèvre d’appui 40, et une portion intermédiaire de raccordement 44 entre les lèvres 40, 42.
La lèvre d’appui annulaire 40 s’étend obliquement vers l’extérieur et vers le bas du dispositif du dispositif de butée de suspension 10. La lèvre d’appui 40 est montée en appui sur une surface d’appui tronconique 46 annulaire de la portion de support radiale inférieure 26a du corps 26 du corps de support inférieur 16. La surface d’appui tronconique 46 est de concordance de forme avec la lèvre d’appui 40, en ayant une inclinaison similaire. Dans l’exemple illustré en , la surface d’appui tronconique 46 est en périphérie extérieure de la portion radiale de support inférieure 26a.
Définition de l'épaisseur de croûte des éléments du groupe VIB, VIII et du phosphore
Afin d'analyser la répartition de la phase active d’éléments du groupe VIB, d’éléments du groupe VIII et du phosphore au sein du support, on mesure une épaisseur de croûte par microsonde de Castaing (ou microanalyse par microsonde électronique). L'appareil utilisé est un CAMECA® XS100, équipé de quatre cristaux monochromateurs permettant l'analyse simultanée de quatre éléments. La technique d'analyse par microsonde de Castaing consiste en la détection de rayonnement X émis par un solide après excitation de ses éléments par un faisceau d'électrons de hautes énergies. Pour les besoins de cette caractérisation, les grains de catalyseur sont enrobés dans des plots de résine époxy. Ces plots sont polis jusqu'à atteindre la coupe au diamètre des billes ou extrudés puis métallisés par dépôt de carbone en évaporateur métallique. La sonde électronique est balayée le long du diamètre de cinq billes ou extrudés pour obtenir le profil de répartition moyen des éléments constitutifs des solides.
Lorsque l’élément analysé est reparti en croûte, sa concentration locale diminue généralement progressivement lorsqu'elle est mesurée en partant du bord du grain catalytique vers l'intérieur. Afin de mesurer une épaisseur de croûte qui est significative pour la majorité des particules d’éléments du groupe VIB, d’éléments du groupe VIII et de phosphore, l'épaisseur de croûte est définie comme la distance au bord du grain contenant 80 % en poids de l’ensemble des éléments du groupe VIB, du groupe VIII et du phosphore.
Elle est définie dans la publication de L. Sorbier et al. “ Measurement of palladium crust thickness on catalyst by EPMA” Materials Science and Engineering 32 (2012). Pour mesurer une épaisseur de croûte qui est significative pour la majorité des particules, l'épaisseur de croûte peut de façon alternative être définie comme la distance au bord du grain contenant 80% en poids de l’ensemble des éléments du groupe VIB, de l’élément du groupe VIII et du phosphore. A partir du profil de répartition obtenu par la microsonde de Castaing (c(x)), on peut calculer la quantité cumulée Q(y) de chaque élément dans le grain en fonction de la distance y au bord du grain de rayon r.
Pour une bille :
Pour un extrudé :
r : rayon du grain ;
y : distance au bord du grain ;
x : variable d’intégration (position sur le profil).
On suppose que le profil de concentration suit le diamètre pris de x = - r à x = + r (x = 0 étant le centre).
Q(r) correspond ainsi à la quantité totale de l'élément dans le grain. On résout ensuite numériquement l'équation suivante en y :
c étant une fonction strictement positive, Q est donc une fonction strictement croissante et cette équation possède une seule solution qui est l'épaisseur de croûte.
Catalyseur Le catalyseur selon l’invention comprend, de préférence est constitué de, une phase active contenant au moins un élément du groupe VIB, au moins un élément du groupe VIII et du phosphore, et un support poreux contenant au moins de l’alumine, ledit catalyseur étant caractérisé en ce qu’au moins 80 % en poids des éléments du groupe VIB, du groupe VIII et du phosphore soient répartis sur une croûte en périphérie dudit support, l’épaisseur de ladite croûte étant comprise entre 100 et 1200 µm, la teneur en élément du groupe VIB, mesurée sous forme oxyde, étant comprise entre 1 et 8% en poids par rapport au poids total du catalyseur, la teneur en élément du groupe VIII, mesurée sous forme oxyde, étant comprise entre 0,5 et 5% poids par rapport au poids total du catalyseur, et la teneur en phosphore, mesurée sous sa forme oxyde P 2 O 5 , étant comprise entre 0,2 et 3% poids par rapport au poids total du catalyseur, ledit support comprenant une surface spécifique comprise entre 100 m²/g et 250 m²/g.
Avantageusement, lesdits éléments du groupe VIB, du groupe VIII et le phosphore sont répartis en périphérie du support poreux avec un coefficient de répartition R, mesuré par microsonde de Castaing, inférieur à 0,8, de préférence inférieur à 0,7.
Avantageusement, au moins 80% en poids des éléments du groupe VIB, du groupe VIII et du phosphore est réparti dans une croûte à la périphérie dudit support, l'épaisseur de ladite croûte étant comprise entre 100 et 1200 µm, de préférence entre 200 et 1000 µm.
De façon avantageuse, la composition selon l’invention permet également de lisser la peau et d’améliorer l’hydratation, la douceur, l’apparence et l’éclat de la peau.
Ainsi, l'invention a également pour objet l'utilisation de la composition cosmétique telle que définie ci-dessus comme produit de soin, de préférence pour hydrater, protéger, traiter la peau et/ou atténuer les signes de vieillissement cutané.
La présente invention a également pour objet un procédé cosmétique de soin de la peau comprenant l’application sur la peau d’une composition telle que définie ci-avant.
Exemples L’invention est illustrée plus en détail par les exemples non limitatifs présentés ci-après. Les composés ou matières premières utilisés sont nommés par leur nom INCI. En l’absence d’indication contraire, les pourcentages indiqués sont des pourcentages massiques. La mention “qsp” signifie que la quantité doit être suffisante pour que la composition atteigne 100% de sa masse finale.
Les compositions selon les exemples 1 à 5 sont préparées selon le mode opératoire décrit ci-après avec les proportions en % indiquées dans le tableau 1 ci-dessous. Les différentes compositions sont également évaluées au niveau de leur aspect, de leur stabilité dans le temps et de leurs propriétés d’application.
Compositions Hors invention Invention P NOMS INCI (%) 1 2 3 4 5 A AQUA/WATER/EAU 58,87 58,87 58,87 58,87 58,87 SODIUM PHYTATE (a) 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 CITRIC ACID (h) 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 B PROPANEDIOL (i) 3 3 3 3 3 ETHYLHEXYLGLYCERIN (b) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 C GLYCERIN (j) 5 5 5 5 5 BUTYLENE GLYCOL (k) 2 2 2 2 2 XANTHAN GUM (and) AQUA/WATER/EAU (c) 1 0,7 0,7 0,7 0,7 GELLAN GUM (d) - - 0,3 0,3 0,3 ALGIN (e) - 0,3 - - - D SORBITAN STEARATE (and) SUCROSE COCOATE (f) 5 5 5 - 3 E POLYGLYCERYL-6 STEARATE (and) POLYGLYCERYL-6 BEHENATE (g) - - - 5 2 SQUALANE (l) 8 8 8 8 8 COCOS NUCIFERA (COCONUT) OIL (m) 3 3 3 3 3 BUTYROSPERMUM PARKII (SHEA) BUTTER (n) 5 5 5 5 5 CETYL ALCOHOL (o) 5 5 5 5 5 F ALCOHOL (p) 5 5 5 5 5 ETHYLENE BRASSYLATE (q) 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 G AQUA/WATER/EAU 0,72 0,72 0,72 0,72 0,72 CITRIC ACID (h) 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 Total : 100 100 100 100 100 % d’ingrédients d’origine naturelle 99.69 99.69 99.69 99.69 99.69
Dans le tableau ci-dessus : - la colonne de gauche intitulée “P” indique les phases dans lesquelles les composés sont présents ; - les références entre parenthèses (à côté des noms INCI des composés) indiquent les noms commerciaux des matières premières utilisées comprenant ces composés. Le détail de ces matières premières est donné ci-dessous : (a) DERMOFEEL PA-12 (de nom INCI : sodium phytate) commercialisé par la société EVONIK Nutrition & Care GmbH. (b) SENSIVA SC 50 (ingrédient d’origine synthétique, de nom INCI : ethylhexylglycerin) commercialisé par la société SCHÜLKE FRANCE SARL. (c) RHODICARE XC (de nom INCI : xanthan gum (and) aqua/water/eau) commercialisé par la société DANISCO. (d) KELCOGEL CG-HA (de nom INCI : gellan gum) commercialisé par la société CP KELCO. (e) SATIALGINE VCG 171 (de nom INCI : Algin) commercialisé par la société UNIPEX. (f) ARLACEL 2121 (de nom INCI : sorbitan stearate (and) sucrose cocoate) commercialisé par la société CRODA. (g) TEGO CARE PBS 6 (de nom INCI : polyglyceryl-6 stearate (and) polyglyceryl-6 behenate) commercialisé par la société EVONIK Nutrition & Care GmbH. (h) Acide citrique monohydraté en poudre, commercialisé par la société MERCK (i) ZEMEA Propanediol, commercialisé par la société DuPont Tate & Lyle Bio Products. (j) Wilfarin EP997, commercialisé par la société WILMAR. (k) BRONTIDE BG, commercialisé par la société AZELIS (l) Squalane Neossance ou Squalane Biossance de la société AMYRIS (m) HYDROBASE 24/26 (nom INCI: Cocos nucifera oil), commercialisé par la société LABORATOIRES PROD’HYG (France) (n) Cetiol SB 45 (nom INCI: Butyrospermum parkii), commercialisé par la société BASF (o) Alcool Cetylique 98%, commercialisé par la société STEARINERIE DUBOIS (p) Alcool Surfin 96,2, commercialisé par la société TEREOS (q) MUSK T, commercialisé par la société TAKASAGO
Mode opératoire :
Une phase A est préparée en solubilisant dans un bécher le phytate de sodium puis l’acide citrique dans l’eau sous agitation Rayneri équipé d’une défloculeuse jusqu’à dissolution du phytate de sodium et de l’acide citrique.
Une phase B est préalablement préparée en mélangeant le propanediol et l’éthylhexylglycérine. La phase B est ensuite ajoutée à la phase A et le tout est agité 5 minutes à 300 rpm (rotation par minute).
Une phase C est préparée en mélangeant la glycérine et le butylène glycol puis en prédispersant, dans cette phase, le ou les épaississants aqueux polysaccharidiques (la gomme xanthane et, le cas échéant, la gomme gellane ou l’algin). Puis la phase C est ajoutée au mélange aqueux précédent sous agitation Rayneri équipé d’une défloculeuse. L’agitation est maintenue jusqu’au déploiement des polysaccharides (environ 20 min à 1000 rpm). Le mélange, sous agitation, est chauffé à 55°C à l’aide d’une plaque chauffante.
La phase D (mélange d’émulsionnants ester de sucre et ester de sorbitan) est ensuite ajoutée au mélange aqueux précédent, toujours à 55°C. Puis le tout est agité 15 min sous agitation avec défloculeuse à 75°C.
Une phase E est préparée en mélangeant les esters de polyglycérol avec les corps gras (le squalane, l’huile de coco, le beurre de karité et l’alcool gras). Cette phase E est ensuite chauffée à 75°C.
L’émulsion est ensuite réalisée en ajoutant, sous agitation défloculeuse Rayneri, la phase E dans le mélange obtenu (phases A, B, C et D). L’agitation est maintenue à 1200 rpm pendant 15 minutes entre 75°C et 70°C. Une émulsion lisse, brillante, blanche et épaisse qui tient à la spatule est obtenue.
Le mélange est ensuite refroidi à 30°C avant d’ajouter la phase F (mélange d’alcool et de brassylate d’éthylène) sous agitation defloculeuse Rayneri. Le mélange obtenu est agité 10 min puis refroidi à 28°C (le pH est alors d’environ 5,9)
Le pH est ensuite ajusté en ajoutant au mélange précédent la phase G (acide citrique dans l’eau) sous agitation défloculeuse (le pH est alors de 4,93).
Avantageusement, la composition selon l’invention est exempte de corps gras siliconés et de corps gras fluorés.
On entend par “hydrocarboné”, au sens de la présente invention, un composé contenant au moins un groupement hydrocarboné (c’est-à-dire un groupement contenant des atomes d’hydrogène et de carbone), et éventuellement des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre et/ou de phosphore. Le composé hydrocarboné peut par exemple contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Plus particulièrement, dans le cadre de la présente invention, un composé hydrocarboné ne contient pas d’atome de silicium ou de fluor.
On entend par “siliconé”, au sens de la présente invention, un composé comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On peut citer par exemple les organopolysiloxanes.
On entend par “fluoré” un composé contenant au moins un atome de fluor.
Comme corps gras utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut par exemple citer les hydrocarbures comprenant 6 à 16 atomes de carbone, les huiles hydrocarbonées comprenant plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées, les huiles végétales (triglycérides, acides gras), les glycérides, les alcools gras, les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les éthers d'acide gras et leurs mélanges.
Les hydrocarbures en C6 à C16 sont de préférence d’origine végétale. Ils peuvent être linéaires ou ramifiés, et sont de préférence des alcanes. A titre d'exemple, on peut citer le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradécane (C14), le n-pentadécane (C15), le n-hexadécane (C16), ou un mélange d’alcanes (par exemple de undécane et tridécane).
Les huiles hydrocarbonées (ou hydrocarbures comprenant plus de 16 atomes de carbone) sont de préférence d’origine végétale. Il peut s’agir de composés linéaires ou ramifiés. A titre d’exemple d’huiles hydrocarbonées, on peut citer le squalane.
Les huiles végétales sont de préférence choisies parmi les triglycérides, tels que les triglycérides d’acides caprylique/caprique. Des exemples non limitatifs d’huiles végétales incluent l’huile d’amande douce, l’huile de macadamia, l’huile de noisette, l’huile d’arachide, l’huile de sésame, l’huile de noix, l’huile d’argan, l’huile de jojoba, l’huile de calendula, l’huile d’abricot, l’huile de tournesol, l’huile d’olive, l’huile de maïs, l’huile de soja, l’huile de chanvre, l’huile de colza, l’huile de coton, l’huile de coprah, l’huile de graine de courge, l’huile de pépins de raisin, l’huile d’arara, l’huile de ricin, l’huile d’avocat, l’huile de mirabelle, l’huile de beurre de karité et leurs mélanges.
Les glycérides sont des esters de glycérol et d’un (monoglycérides) ou plusieurs (diglycérides et triglycérides) acides gras. Ils sont de préférence d’origine naturelle. On peut citer par exemple les triglycérides des acides caprique/caprylique.
Les alcools gras convenant à la mise en œuvre de l’invention peuvent être plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone. Des exemples non limitatifs incluent l’alcool cétylique, l’alcool cétéarylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool oléique ou l’alcool linoléique. Dans le cadre de la présente invention, les alcools gras utilisables comme corps gras sont de préférence d’origine naturelle.