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Les premiers colorants capillaires étaient semi-permanents. L'un des colorants naturels les plus connus est celui issu de la plante du henné. Le henné continue à être utilisé pour embellir les femmes en colorant les cheveux, les ongles, ou pour colorer le cuir, la soie et la laine, etc. Il est également utilisé traditionnellement pour des événements importants, célébrations et croyances diverses.
Le henné rouge est constitué de feuilles d'arbustes du genre Lawsonia de la famille des Lythracées qui est basé sur le principe de la coloration par l'actif Lawsone : 2-hydroxy- 1,4-naphtoquinone. La lawsone [83-72-7] (Cl Natural Orange 6; Cl 75420) aussi connue sous le nom de isojuglone, peut se trouver dans les arbustes de Henné (Lawsonia alba, Lawsonia inermis) (« Dyes, Natural », Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, « Henna »Encyclopedia Brittanica).
Ce colorant procure une coloration rouge orangée aux cheveux blancs, et une couleur « chaude » c'est-à-dire cuivrée à rouge aux cheveux châtains. Le procédé de coloration à partir du henné est compliqué à mettre en oeuvre. Il est d'abord réalisé une sorte de « pâte », souvent appelée « cataplasme », à partir de broyat ou de poudre de feuilles de henné que l'on dilue alors au moment de l'emploi à l'aide d'eau chaude et ladite pâte est ensuite appliquée sur les fibres kératiniques. Cependant ce procédé à partir de ladite pâte présente des inconvénients. Lors de la préparation et de l'application de la composition sur les fibres kératiniques, il n'est pas possible d'obtenir toujours une imprégnation satisfaisante du fait de la mauvaise consistance de la composition obtenue à partir de la poudre grossièrement broyées. De plus, il est très difficile d'espérer reproduire exactement les teintes car la teneur en Lawsone varie très souvent d'un lot à l'autre, et des broyats différents. Un autre colorant naturel très connu est l'indigo (voir Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, « hair preparation », point 5.2.3, 2006 VViley-VCH Verlag GmbH & Co.
Il est également connu d'utiliser un fer chauffant associé à une coloration directe non naturelle pour colorer les cheveux (EP 1 631 241). Néanmoins, les colorations ne sont pas toujours satisfaisantes du point de vue de la couleur notamment en termes de sélectivité de la racine à la pointe et de rémanence, et de la cosmétique des fibres. Pour remédier au problème de faible efficacité tinctoriale des colorants naturels, il est par ailleurs connu de « doper» la coloration en ajoutant des colorants directs généralement 5 employés en coloration directe tels que les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques (DE 199 05 707, EP 0 806 199, JP 20100001278). Cette option présente l'inconvénient pour les utilisateurs de produits naturels, ou les partisans du « naturel/bio», que la coloration soit en partie réalisée à partir de colorants 10 synthétiques. Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations à partir de colorant naturels qui permettent d'obtenir des colorations puissantes à partir de henné et/ou de plante(s) indigofère(s), tout en respectant la cosmétique des fibres kératiniques. En 15 particulier, il existe un besoin de mettre à disposition des procédés de coloration de fibres kératiniques à partir de colorants naturels, faciles d'emploi, et rapides qui permettent notamment d'obtenir des colorations moins agressives pour les cheveux et dans un même temps qui résistent aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings), qui soient tenaces et homogènes tout en restant puissantes et chromatiques. 20 Ce(s) but(s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet une composition cosmétique A comprenant : a) au moins 10 % en poids de poudre de henné et/ou de plante(s) indigofère(s) ; b) au moins une huile ; 25 c) au moins un saccharide éventuellement réduit ; étant entendu que : - le rapport pondéral b)/c) est supérieur à 1, i.e. la quantité en poids d'huile(s) est supérieure à la quantité en poids de sucre ; et - lorsque la composition contient de la poudre de plante(s) indigofère(s), le saccharide est 30 différent du glucose. La composition cosmétique A est de préférence sous forme compacte et/ou anhydre, Un autre objet de l'invention est la composition aqueuse : composition B, issue du 35 mélange entre la composition A telle que définie précédemment, de préférence compacte et/ou anhydre, avec une composition aqueuse et plus préférentiellement de l'eau. Doublon avec page. L'invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, 40 notamment humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre les compositions A ou B telles que définies précédemment.
De plus, l'invention a pour objet l'utilisation des compositions A et B telles que définies précédemment pour colorer les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux.
Les compositions A et B selon l'invention présentent l'avantage de colorer les fibres kératiniques notamment humaines, avec des résultats de colorations puissantes, chromatiques, résistantes aux lavages, la transpiration, le sébum et à la lumière et de plus durables sans altération desdites fibres. De plus les colorations obtenues donnent des couleurs homogènes de la racine à la pointe d'une fibre (faible sélectivité de coloration). De plus, l'application des compositions selon l'invention ne dégage pas de poussière de matières premières (« dust-free »). Les compositions A et B ou le cataplasme s'utilisent facilement, en toute sécurité et sans risque de tachage. En outre la composition et l'actif restent stables au stockage. Les fibres kératiniques traitées ont une cosmétique très agréable, leur intégrité est respectée. En outre la composition de l'invention même sous forme compacte est très miscible dans l'eau même froide (notamment entre 10 °C et la température ambiante, 25°C), et la composition B conduit à un cataplasme qui est particulièrement onctueux, et/ou possède une excellente adhésion sur les cheveux. Par ailleurs, le temps et/ou facilité de délitement de la composition lorsqu'elle est sous forme compacte, et de préférence anhydre, est plus rapide ou facile, à quantité égale, que les compositions compactes du marché. Par ailleurs, le temps dévolu à la coloration à partir de produit naturel selon le procédé de l'invention est plus rapide et plus facile, sans avoir besoin de garder une composition telle qu'un cataplasme sur tête longtemps (pendant plusieurs heures voire une nuit) ou de laisser reposer la composition (le cataplasme par exemple) avant application pendant longtemps (plusieurs heures ou plusieurs jours). a) le henné et/ou plante (s) indigofère(s) en poudre La composition A ou B comprend a) de la poudre de henné et/ou de plantes indigofère. Il est entendu que la poudre de henné et/ou de plante indigofère est différente d'extrait. En effet un extrait est un produit de macération dans des solvants généralement organiques, alors que la poudre selon l'invention est un produit naturel pur provenant des plantes de henné ou indigofères, réduit par broyage ou autres moyens mécaniques, en fines particules.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition utilisée dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme seul ingrédient a) au moins 10 % en poids de henné sous forme de poudre, de préférence en fines particules, par rapport au poids total de ladite composition. De préférence le henné utilisé dans l'invention est du henné rouge (Lawsonia inermis, alba).
De préférence lesdites particules de henné sont issues des feuilles de henné. La composition B selon l'invention comprend de la poudre de henné en quantité particulièrement comprise inclusivement entre 10 % et 90 % en poids, plus particulièrement entre 15 et 70 (:)/0, voire entre 20 et 60 % en poids, plus particulièrement entre 25 et 50 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
La composition A comprend de la poudre de henné en quantité particulièrement comprise inclusivement entre 15 % et 100 % en poids, plus particulièrement entre 20 et 80 (:)/0, voire entre 25 et 70 % en poids, plus particulièrement entre 25 et 60 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition A ou B utilisée dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend au moins 10 % en poids de la poudre de plante(s) indigofère(s), de préférence en fines particules, par rapport au poids total de la composition. Comme plante indigofère on peut citer de nombreuses espèces issues des genres : - Indigo fera tel que Indigo fera tinctoria, Indigo suffraticosa, Indigo fera articulata Indigo fera arrecta, Indigo fera gerardiana, Indigo fera argenta, Indigo fera indica, Indigo fera longiracemosa ; - Isatis tel que Isatis tinctoria ; - Polygonum ou Persicaria tel que Polygonum tinctorium (Persicaria tinctoria) ; - Wrightia tel que Wrightia tinctoria ; - Calanthe tel que Calanthe veratrifolia ; et - Baphicacanthus tel que Baphicacanthus cusia. De préférence la plante indigofère est du genre Indigo fera et plus particulièrement est Indigo fera tinctoria.
On peut utiliser tout ou partie (en particulier les feuilles notamment pour lndigofera tinctoria) de la plante indigofère. La poudre plante indigofère peut être tamisée pour obtenir des particules de tailles limites supérieure correspondant aux orifices ou tailles des mailles du tamis compris particulièrement entre 35 et 80 mesh (US).
Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates d'éthylcellulose. (D) Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses(par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses(par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses(par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl- méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L'agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium ( par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l'hydroxyéthylcellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d'AM ERCHOL). - Parmi les polymères épaississants associatifs de l'invention on peut citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22; - les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; - les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AM ERCHOL. - les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; - les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL; - A titre de dérivés de guar associatifs on peut utiliser les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE; Ainsi, plus particulièrement les polysaccharides de l'invention sont choisis parmi les celluloses, les gommes de guar et de xanthane, les chitines et chitosans, les amidons dont l'amylose, l'amylopectine, les dextranes, et les inulines.
Il est entendu que par polysaccharides on entend également leurs isomères optiques, leurs anomères a et 3, et leurs formes L (lévogyre) et D (dextrogyre). Selon un mode particulier de l'invention le ou les saccharides de l'invention sont différents du saccharose.
Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention, le ou les saccharides de l'invention sont choisis parmi les mono et disaccharides, et en particulier parmi les aldoses, cétoses, et leurs formes réduites que sont les sucres alcools tels que le sorbitol . Préférentiellement le ou les sucres sont choisis parmi les sucres alcools des aldoses et cétoses de monosaccharide tel que le sorbitol.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les saccharides ou leurs formes réduites , ingrédient c), se trouvent en quantité comprise inclusivement entre 0,2 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition A, plus particulièrement comprise entre 2 et 30 % en poids, préférentiellement comprise entre 3 et 20 % en poids, et plus préférentiellement comprise entre 5 et 15 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. Le ou les saccharides ou leurs formes réduites , ingrédient c), se trouvent en quantité comprise inclusivement entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition B, plus particulièrement comprise entre 0,5 et 25 % en poids, préférentiellement comprise entre 1 et 20 % en poids, et plus préférentiellement comprise entre 2 et 15 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. Le rapport pondéral b)/c) est supérieur à 1, i.e. la quantité en poids d'huile(s) est supérieure à la quantité en poids de saccharide(s). De préférence ce rapport varie de 1,05 à 100, mieux de 1,1 à 10.
Forme des compositions Selon un mode de réalisation préféré de l'invention la composition A se trouve sous forme compacte et de différentes formes en fonction du compactage souhaité, et notamment en forme de galets, en forme de palets, en forme de savons, en forme de pyramides, en forme de berlingots, en forme de plaquettes. La composition cosmétique A de l'invention peut également se présenter sous des formes galéniques non compactes, telles qu'une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elle peut également être conditionnée en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. Les compositions Les compositions A et B utilisées dans le procédé de l'invention sont cosmétiques, i.e. qu'elle est cosmétiquement acceptable donc convenant à l'utilisation pour l'application sur les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition i) utilisée dans le procédé de l'invention contient un ou plusieurs « mordants » i.e. de sels métalliques utilisés classiquement dans le « mordançage » (voir par exemple Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (« Textile Dyeing », Herbert Leube et al., D01: 10.1002/14356007.a26_351, et en particulier le point 4.8.2, p. 72; ibid, « Metalcomplex dyes », Klaus Gryschtol et al., D01: 10.1002/14356007.a16_299).
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition i) utilisée dans le procédé de l'invention ne contient pas de « mordants ». Et préférentiellement le procédé de coloration de l'invention ne met pas en oeuvre de mordants. Composition aqueuse B La composition B de l'invention telle que définie précédemment comprend de l'eau. Cette eau constitue une partie ou la totalité d'une phase aqueuse C. Par « phase aqueuse » on entend une phase qui comprend essentiellement de l'eau, et comprend en outre d'autres ingrédients miscibles ou solubles dans l'eau, à température ambiante et à pression atmosphérique. On peut citer comme liquide ou solide susceptibles de se trouver dans la phase aqueuse : les solvants organiques tels que définis ci après, polaires ou protiques polaires, les sels de d'acide ou de base, minérale ou organique, ou les actifs cosmétiques solubles dans l'eau. La composition B de l'invention contient de l'eau de préférence en une quantité allant de 5 à 90 (:)/0, mieux de 20 à 80 (:)/0, particulièrement de 40 à 75 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. Comme mentionné précédemment un autre objet de l'invention est la composition B issu du mélange entre la composition A, de préférence compacte et/ou anhydre, et d'une composition aqueuse C et de préférence d'eau (uniquement d'eau). On peut donc utiliser dans cette composition B le henné et/ou l'indigo a) tel que défini précédemment et éventuellement d'autres colorants naturels tels que définis ci après, associés au(x) huiles(s) b) tel(s) que défini(s) précédemment, au(x) saccharidess) c) tel(s) que défini(s) précédemment et éventuellement un ou plusieurs corps gras différent(s) des huiles. De préférence la composition B se présente sous forme d'un cataplasme.
Pour ce faire la composition A selon l'invention, de préférence sous forme compacte et/ou anhydre comprenant les ingrédients a), b) et c) tels que définis précédemment, est mélangée à une composition aqueuse, et préférentiellement mélangée à de l'eau pour obtenir un cataplasme pour obtenir une consistance onctueuse et agréable. Lorsque la composition est compacte, elle est émiettée dans la composition aqueuse C et préférentiellement la composition compacte est émiettée dans l'eau. Les rapports en composition A selon invention et une composition aqueuse C et préférentiellement l'eau, vont de préférence de 1 part en poids de composition pour 1 part en poids de composition aqueuse C et préférentiellement d'eau (1/1) à 1 part en poids de composition A pour 3 parts en poids de composition aqueuse et préférentiellement d'eau (1/3), plus préférentiellement 1 part en poids de composition A pour 2 parts de composition aqueuse C et préférentiellement d'eau (1/2). Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition B ne comprend que des ingrédients d'origine naturelle. Lors de la préparation du cataplasme il peut être ajouté une ou plusieurs argiles, identiques ou différentes, telles que définis ci après. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition B se trouve à un pH neutre proche de 7 (de préférence allant de 6 à 8, mieux de 6,5 à 7,5). Comme mentionné précédemment, la composition B i.e. mise en oeuvre dans le procédé de l'invention dans la première étape B peut être issue du mélange d'une composition A mélangée avec de l'eau ou une composition aqueuse de préférence pour former un cataplasme. La composition A: La composition A peut être compactée ou en poudre non compactée, elle peut être anhydre ou non anhydre. La composition A peut comprendre de l'eau ou un mélange d'eau et également d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques.
La composition A utilisé comprend de préférence moins de 3 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, de préférence moins de 2 % en poids, voire est exempte d'eau. De préférence la composition A est anhydre i.e. elle ne comprend pas d'eau autre que l'eau liée aux matières premières entrant dans non aqueuses entrant dans sa composition.
La composition A peut se présenter sous forme d'une poudre. Elle peut aussi se présenter sous forme d'une pate. La composition A selon l'invention peut se trouver sous forme compacte. Comme il ressort de ce qui précède, la composition compacte selon l'invention est « solide ». - par « solide », on entend l'état de la composition à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), c'est-à-dire une composition de consistance élevée, qui conserve sa forme pendant le stockage. Par opposition aux compositions dites fluides, elle ne s'écoule pas sous son propre poids. Elle est avantageusement caractérisée par une dureté telle que définie ci-après. - par « composition compacte », on entend que la composition est constituée de mélange de produits dont la cohésion est assurée au moins en partie grâce à un compactage ou pressage pendant la fabrication. En particulier, en réalisant une mesure par un texturomètre TA.XT.plus Texture Analyser vendu par la société Stable Micro Systems, la poudre compacte selon l'invention peut avantageusement présenter une résistance à la pression comprise entre 0,2 et 2,5 kg, notamment entre 0,8 et 1,5 kg, ramenée à la surface du mobile utilisé (en l'occurrence 7,07 mm2). La mesure de cette résistance est réalisée en faisant déplacer un mobile cylindrique à bout plat SMS P/3 au contact de la poudre, sur une distance de 1.5mm et à une vitesse de 0,5 mm/seconde.