INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en Ci-Ce ; - Rs et Re représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en Cs-C aminoalkyl en C1-C4 ou un bras de liaison Y ; - Ry, Rg, Rg, Rio, Pu et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C1-C4 ; étant entendu que les composés de formule (VIII) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule.
Parmi les groupements azotés de la formule (VIII) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl (Cl-C4) amino, dialkyl (C1-C4) amino, trialkyl (Ci-C4) amino, monohydroxyalkyl (Ci-C4) amino, imidazolinium et ammonium Parmi les bases doubles de formules (VIII) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N, N'-bis-(ss-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-1,3-diamino-propanol, la N, N'-bis- (ss-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-éthylènediamine,laN,N'-bis(4-aminophényl)- tétramèthylènediamine, la N, N'-bis-(ss-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(4-méthyl-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(éthyl)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-méthylphényl)-éthylènediamine, le 1, 8-bis- (2, 5- diaminophénoxy)-3, 5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi ces bases doubles de formule (VIII), le N, N'-bis-(ss-hydroxyéthyl)-N,N'-bis- (4'-aminophényl) -1, 3-diamino-propanol, le 1, 8-bis- (2, 5-diaminophénoxy)-3, 5-dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés.
- (III) les para-aminophénols répondant à la formule (IX) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle :
R13 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy (Ci-C4) alkyle (Ci-C4) ou aminoalkyl en C1-C4, ou hydroxyalkyl (C1-C4) aminoalkyle en Ci-C4.
R14 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en 02-C4, aminoalkyl en C1-C4, cyanoalkyl en C1-C4 ou alcoxy (Ci-C4) alkyle (Ci-C4).
La préparation de II est faite facilement, selon une procédure connue, à partir de l'acide 2-halogéno-5-nitro-benzoïque (IX) par réaction avec SOClz pour former in situ le chlorure d'acide auquel on ajoute du benzène et AlCl3 pour conduire à la 2-bromo-5nitro-benzophénone (II) avec un rendement de 75%.
EXEMPLE 1 : Préparation de l'acide 2-aminophénylboronique (V) par la séquence de réactions (VITI) -7 (VII) -7 (VI)-7 (V).
# 1ère étape - préparation de l'acide métachlorophénylboronique (VII) à partir de (VIII).
(VIII) (VII) L'organomagnésien de VIII est formé par l'addition de 100 g (0,52 mole) de métabromochlorobenzène dans 250 ml d'éther anhydre sur 12,7 g (0,52 mole) de magnésium recouvert d'éther anhydre et contenant un cristal d'iode. A la fin de l'addition à reflux, le milieu est maintenu 2 h à reflux puis refroidi à température ambiante.
L'organomagnésien ainsi formé et 57 g (0,53 mole) de triméthylborate sont additionnés en alternance par petites portions sur 250 ml d'éther anhydre, refroidi à -60 C, pendant environ 1 heure. A la fin de l'addition, on laisse revenir le milieu à 0 C.
35 g d'eau sont ajoutés puis un mélange de 300 g d'eau et de 25,6 g d'acide sulfurique concentré sont également ajoutés en maintenant la température inférieure à +15 C. La solution est agitée 2 heures supplémentaires. Les deux phases sont décantées. La phase aqueuse est extraite 3 fois avec 50 ml d'éther. Les phases organiques regroupées sont évaporées. Vers la fin de la distillation de l'éther, 290 g d'eau sont ajoutés goutte à goutte. Le chauffage est poursuivi jusqu'à 97-98 C. Après refroidissement à température ambiante, le produit est récupéré par filtration. Le solide est lavé 2 fois par 150 ml d'éther de pétrole. Après séchage, on récupère 77 g d'une poudre blanche (rendement de 95%) qui correspond à l'acide 3-chlorophénylboronique (VII).
RMN1H (DMSO - d6) 8 8,3 (s. 2H, OH) ; (s, 1H, ArH) ; 7,7 (d, J=6,8 Hz, 1H, ArH) ; 7,3-7,5 (m, 2H, ArH) ; RMN13C (DMSO-d6) 8 133,7 (CH) ; 132,9 (C-Cl) ; 132,7 (CH) ; 130,0 (CH) ; 129,7 (CH).
# 2ème étape - préparation de l'acide 5-chloro-2-nitrophénylboronique (VI) à partir de (VII).
Une suspension de 50g (0,30 mole) d'acide m-chlorophénylboronique dans 160g d'anhydre acétique est refroidie à 0-5 C. Quelques grains de nitrite de sodium sont ajoutés. 30,2g (0,48 mole, 1,5 éq) d'acide nitrique concentré sont ajoutés lentement en maintenant la température du milieu autour de 5 C.
Il y a successivement précipitation puis homogénéisation du milieu. Le mélange est laissé revenir lentement à température ambiante. L'agitation est poursuivie 2 heures supplémentaires. Il y a une légère exothermie à 25-30 C et reprécipitation du milieu. Le mélange à 20 C est coulée sur 400g d'eau. Une solution de 131,4g de soude et 300g d'eau est ajoutée goutte à goutte en maintenant la température autour de 10 C. Le pH est contrôlé au papier pH et ajusté autour de 7 par addition de soude à 30%. Le milieu hétérogène obtenu est extrait par 400 ml puis 2 x 50 ml de MTBE (méthyl tert butyl éther).
Après évaporation du solvant, 70g d'un solide jaune est obtenu (rendement supérieur à 90%).
RMN1H(DMSO-d6) # 8,4 (s, 2H, OH), 8,15 (d, J=8,6 Hz, 1H, ArH), 7,6-7,7 (m, 2H, ArH) ; RMN13C(DMSO-d6) # 148,6 (C-N02), 139,6 (C-Cl), 132,0 (CH), 129,1 (CH), 124,9 (CH).
# 3ème étape - préparation de l'acide 2-aminophénylboronique (V) à partir de (VI).
Dans un autoclave, un mélange d'acide 5-chloro-2-nitro-phényl-boronique (10 g ; 0,05 mole), de triéthylamine ( 5,7 g ; 0,055mole), et de charbon palladié à 5% (1 g) dans 50 ml de méthanol, sont placés sous une pression de 7 bar de dihydrogène.
L'exothermie des Ires 30 min. est contrôlée pour maintenir le milieu à 38-40 C. Le chauffage à 38-40 C est ensuite poursuivi pendant 2 heures. L'évolution de la réaction est contrôlée par CPG par dérivatisation en ester. A la fin de la réaction et après refroidissement à 20 C, le charbon palladié est éliminé par filtration sur célite. Le méthanol est évaporé sous vide, et il est remplacé par de l'acétate d'éthyle (50-60 ml). De l'eau (40 ml) est ajoutée, et les deux phases sont décantées. La phase aqueuse est extraite avec 2 fois 10 ml d'acétate d'éthyle. Le solvant est concentré sous vide, et en fin de concentration de l'éther de pétrole (50 ml) est ajouté. Le produit (2-dihydroxyboranyl-aniline) est récupéré par filtration pour donner après séchage 2,5 g d'un solide beige (rendement = 37 % pour une pureté > 95%).
Le polynucléotide régulateur peut être indifféremment un polynucléotide répresseur de la transcription ou de la traduction ou au contraire un polynucléotide activateur de la transcription ou de la traduction.
L'invention est également relative à des procédés d'obtention d'une plante transformée capable de produire des graines à développement de germe affecté, ainsi que les parties d'une telle plante, notamment ses semences.
L'invention a également pour objet un produit de transformation d'une graine à développement du germe affecté produite par ladite plante transformée, de préférence un amidon.
L'invention a encore pour objet le polypeptide ISUM2A, ou un fragment de ce polypeptide, codé par un acide nucléique tel que défini cidessus, ainsi que des anticorps dirigés contre le polypeptide ISUM2A.
L'invention a également trait à des procédés pour détecter la présence du polypeptide ISUM2A dans un échantillon et à des procédés pour détecter la présence d'un acide nucléique codant pour ce polypeptide dans un échantillon.
DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION Selon l'invention, on a généré une population de 25.000 plantes fortement mutagénisées par l'insertion au hasard, dans leur génome, du transposon mutator décrit par Bennetzen, J. L. P. S. Springer, A. D. Cresse, et M. Hendrickx (1993), Chandler, V. L. et K. J. Hardeman (1992). Les plantes ont été mises en culture avant analyse de leur ADN.
Pour l'une des plantes mutantes, désignée G2422, il a été montré que l'insertion du transposon mutator était localisée dans le premier intron d'un gène particulier, ce gène ayant été désigné isum2A, à une distance de 3 pb du second exon de ce gène.
Sur une autre plante mutante, les inventeurs ont observé une coségrégation entre la présence d'un phénotype graines sans germe et l'insertion du transposon mutator dans le même gène isum2A.
Le gène isum2A, dont il est montré selon l'invention qu'il est nécessaire au développement normal de l'embryon de la graine, a ensuite été isolé et caractérisé en totalité.
Le gène isum2A comprend trois exons et deux introns. Le cadre ouvert de lecture débute dans le premier exon et se termine dans le troisième exon de ce gène.
Un produit partiel de transcription du gène isum2A a aussi été isolé et caractérisé et la structure d'une grande partie de la protéine ISUM2A a été déduite de l'ADNc correspondant au produit de transcription du gène.
Il a été montré selon l'invention que le gène isum2A était exprimé dans l'embryon et l'albumen 12 jours après pollinisation, ainsi que dans la feuille et la racine.
De plus, le demandeur a montré que l'insertion du transposon mutator dans l'intron n 2 du gène a provoqué un blocage de l'expression du gène isum2A, puisque la présence de son produit de transcription n'était plus détectable dans un albumen d'une plante homozygote pour l'interruption du gène isum2A (isum2A : : Mu/isum2A : : Mu).
On a ainsi montré selon l'invention que des plantes homozygotes pour une mutation dans le gène codant pour le polypeptide ISUM2A produisaient des graines essentiellement constituées de l'albumen, et ayant un développement du germe affecté. Le germe est également appelé embryon.
Le demandeur a également montré que les semences qui représentent un quart des graines produites par des plantes hétérozygotes et dont les deux copies du gène isum2A comprennent une mutation ne permettaient pas l'obtention d'une plante viable et fertile.
Il a plus particulièrement été montré selon l'invention que les semences qui représentent un quart des graines produites par des plantes hétérozygotes pour l'allèle ou les allèles mutés conduisant à la mutation récessive du type emb ne permettraient pas l'obtention d'une plante viable et fertile.
- type = valeur décimale attribuée par famille d'équipements domestiques (voir tableau récapitulatif s ci-après) 1 - information = valeur décimale attribuée selon l'action (voir tableau récapitulatif ci-après).
Le séparateur utilisé entre les différents champs est le point-virgule. Un exemple de commande peut être le suivant : http : //192. 168.112.
102/scenario~exe. htm ; 3 ; 15 ; 1.
La demande d'état La demande d'état consiste à envoyer par le protocole FTP une commande GET du ou des fichiers du serveur domestique 4 comportant l'état des différents équipements communicants du réseau domestique.
URL Comande FTP Fichier GET Chaîne de caractères avec : - URL = adresse Internet du serveur domestique.
- Commande = GET (protocole FTP).
- Fichier = nom du (ou des) fichier (s) du serveur domestique comportant l'état des différents équipements communicants du réseau domestique.
La configuration La configuration consiste à envoyer par le protocole FTP (PUT) un ou plusieurs nouveaux fichiers
de configuration. Son format est le suivant :
URL Commande FTP Fichier PUT Chaîne de caractères avec : - URL = adresse Internet du serveur domestique.
- Commande = PUT (protocole FTP).
- Fichier = nom du (ou des) fichier (s) de configuration du serveur domestique concerné, intégrant en particulier les fonctions suivantes : Configuration TCP/IP, Configuration PPP, a Configuration des équipements du réseau domestique, "Configuration des scénarios, * Configuration SMTP (courriers électroniques).
Sens serveur domestique 4 vers serveur réseau central 10 Dans le sens serveur domestique 4 vers le serveur réseau central 10 les demandes portent plus particulièrement sur deux types d'actions : * La notification d'évènements relatifs au réseau local domestique, * L'accusé de réception.
La notification La notification consiste à envoyer par le
protocole SMTP une séquence permettant de désigner un équipement domestique ainsi que le descriptif de la notification associée.
Conditions d'élimination double rinçage à l'acétone Balayage au gaz inerte pour éliminer l'excédent d'acétone avant qu'il ne sèche afin de bien nettoyer la surface mais avec un air sec exempt de traces de substances polluantes : donc un gaz propre tel que ceux utilisés pour nettoyer les objectifs d'appareils photo par exemple, se présentant en bombe aérosol, et connus de l'homme de métier.
2-Bain électrolytique Composition du bain : Produit A eau déminéralisée 1 litre Produit B cyanure de potassium 0, 5 - 2 g 1 litre Produit C auro-cyanure 683 0100 0, 5-3 g/litre (sel de cyanure d'or dont le titre d'or minimum garanti est de 683 millièmes) Produit D sodium phosphate dibasique, anhydre 30 - 80 g 1 litre Produit E sodium sulfite anhydre 5-20 g/litre Température d'utilisation : 60-90 degrés centigrades Vitesse d'agitation : 180 tours/min environ.
3-Nature du courant électrique : Courant continu Différence de potentiel 1700 mV environ.
Contrôle par électrode de référence 4-Temps d'application : 35 minutes environ.
5-Diffusion de la couche de transfert : Séchage : Température 120 C Durée 1 minute Diffusion : Température initiale 300 C Temps de montée du plateau 9 minutes
Rampe 55 C/min.
Température finale 610 C Temps d'application 0 seconde Refroidissement 10 secondes
6-Application des premières couches de céramique : Produit 1 Redoxopaquer Ducéragold rouge TM Produit 2 Redoxopaquer Durécagold jaunâtre TM (produits spécifiques de fabricants connus de l'homme de métier et qui améliorent la liaison or-céramique) Produit 3 Opaque standard (traditionnellement c'est une des premières couches de matériau céramique à but cosmétique puisque c'est son opacité qui va cacher le substrat sous-jacent et sa couleur qui par transparence relative des couches supérieures va intervenir sur la couleur finale de la dent prothétique).
Avec pour chaque Produit 1 Produit 2 Produit 3 programme : Température initiale 300 C 300 C 300 C Temps de montée 9 min 9 min 9 min du plateau Rampe 55 C/min 55 C/min 55 C/min Température finale 8200C 805 oC 755 oC Temps d'application 1 min 1 min 1 min Contrôle de la -- 73 cmHg -- 73 cmHg -- 73 cmHg pression atmosphérique Refroidissement 10sec 10sec 10sec La couche d'or pur peut présenter une épaisseur comprise entre 5 et 100 microns, de préférence entre 20 et 40 microns.
La couche de céramique présente, en applications dentaires, une épaisseur de 0,5 à 3 millimètres, de préférence de 1,2 à 1,8 millimètres.
On dépose la couche de céramique par un procédé à chaud avec cuisson, de manière connue, et comme indiqué ci-dessus.
Pour ce qui est du cosmétique employé il s'agit ici de la céramique Duceratin", céramique spécialement développée par Ducera"pour le titane avec une température de cuisson et un coéfiçient d'expansion thermique adapté mais dont la liaison céramo-titane laisse fortement à désirer en absence du procédé de l'invention.
Exemples de réalisation D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre, et en se référant au dessin annexé sur lequel : la figure 1, qui se compose des figures 1 a, 1 b, et 1 c représente trois exemples de réalisation expérimentale et non clinique de prothèses dentaires selon l'invention en alliage de titane : TA6V. la figure 2, qui se compose des figures 2a, 2b représente un dispositif de flexion trois points, en place sur la machine de traction Zwick (Figure 2a à gauche) et en cours d'essai (éprouvette 1, Triceram avec appuis espacés de 20 mm) (Figure 2b à droite).
- la figure 3 représente un histogramme des résultats de tests d'adhérence comparant différents procédés commerciaux de céramisation disponibles dans le commerce la figure 4 représente un histogramme des tests relatifs à des armatures coulées en titane pur grade 4 et en alliage de titane TA6V et TA6Nb7 montrant son efficacité quel que soit le substrat.
La figure 5 (Figures 5 a, b, c, d) montre des faciès d'armature après application de l'essai de flexion 9693. la figure 6 montre une fracture sur une éprouvette traitée selon le procédé de l'art antérieur.
- Les Figures 6a et 6b montrent sous des angles différents l'éprouvette de titane grade 2 traitée selon l'art antérieur, et où la fracture en mode adhésif est clairement visible.
Acide 4, 8-diamino-quinoléine-2-carboxylique 17'b En remplaçant dans l'exemple 7, la 4-hydroxy-8-amino-quinoléine-2-carboxylate de méthyle par la 4,8-diamino-quinoléine-2-carboxylate de méthyle 17b, on obtient de la même façon le produit titre. Rdt : 62%.'H-RMN (200 MHz, DMSO- d) : 7,53-7, 40 (m, 2H arom. ), 7,20 (s, IH arom. ), 7,16 (d, IH, J= 9Hz, IH arom.).
EXEMPLE 8 Acide 4-hydroxy-8-benzyloxy-quinoléine-2-carboxylique 3y Dissoudre la 4-hydroxy-8-benzyloxy-quinoléine-2-carboxylate de méthyle 2a (300mg, 0,97 mmole) dans un mélange 1/1 de THF/eau (20ml). Rajouter à cette solution l'hydroxyde de lithium hydraté (216mg, 5, Immole). Laisser tourner à température ambiante une nuit. Evaporer le THF puis refroidir le milieu à 0 C.
Acidifier à pH = 2 avec une solution d'acide chlorhydrique concentré. Filtrer le précipité formé. Rdt : 30%.'H-RMN (200 MHz, DMSO-d) : 8,90 (très large s, 2H, COOH, OH), 7,70-7, 29 (m, 8H arom. ), 6,67 (s, IH arom. ), 5,40 (s, 2H, Oc2).
Acide 8-amino-quinoléine-2-carboxylique 4f En remplaçant dans l'exemple 8, la 4-hydroxy-8-benzyloxy-quinoléine-2carboxylate de méthyle par la 8-amino-quinoléine-2-carboxylate de méthyle 5f, on obtient de la même façon le produit titre. Rdt : 85%.'H-RMN (300 MHz, DMSO- d) : 12,84 (large s, 1H, COOH), 8,37 (d, IH, J= 8Hz, IH arom. ), 8,06 (d, IH, J = 8Hz, 1H arom. ), 7,44 (m, 1H arom. ), 7,12 (d, 1H, Y= 7Hz, 1H arom. ), 6,90 (d, IH, J= 7Hz, IH arom. ), 6,57 (large s, 2H, NH2). Acide 8-benzylamino-4-hydroxy-quinoléine-2-carboxylique 30a En remplaçant dans l'exemple 8, la 4-hydroxy-8-benzyloxy-quinoléine-2carboxylate de méthyle par la 8-benzylamino-4-hydroxy-quinoléine-2-carboxylate
de méthyle 29a on obtient de la même façon le produit titre. Rdt : 69%.'H-RMN (300 MHz, DMSO-d) : 8 11, 60 (très large s, 2H, COOH et OH), 7,96 (large s, IH, NH), 7,44-6, 61 (m, 9H arom. ), 4,55 (s, 2H, OCH2).
Acide 8-hydroxy-4- (toluène-4-sulfonylamino)-quinoléine-2-carboxylique 16a En remplaçant dans l'exemple 8, la 4-hydroxy-8-benzyloxy-quinoléine-2carboxylate de méthyle par la 8-hydroxy-4- (toluène-4-sulfonylamino) -quinoléine- 2-carboxylate de méthyle 15b, on obtient de la même façon le produit titre. Rdt : 62%. IH-RMN (200 MHz, MeOD) : 8 8,25 (s, IH, H arom. ), 7,97 (m, 3H arom.), 7,55 (m, 3H arom. ),, 7,35 (d, IH, J= 7Hz, H arom. ), 2,54 (s, 3H, CH3).
EXEMPLE 9 Acide 8-benzyloxy-7-bromo-quinoléine-2-carboxylique 4c Dissoudre la soude (630mg, 15,8mmole) dans le méthanol (60ml). Ajouter à cette solution le 2-amino-3-benzyloxy-4-bromobenzaldéhyde (600mg, 1, 96mmole) et l'acide pyruvique (0, 27ml, 3, 88mmole). Chauffer ce mélange à 60 C pendant une nuit sous atmosphère d'azote. Laisser refroidir et évaporer le méthanol. Reprendre le résidu huileux rouge dans l'eau et laver avec l'acétate d'éthyle. Reprendre la phase organique, ajuster à pH = 2 avec une solution d'acide chlorhydrique concentré. Filtrer le précipité formé. Rdt : 85%. IH-RMN (300 MHz, DMSO) : 8 13, 57 (large s, IH, COOH), 8, 61 (d, 1H, J= 8Hz, IH arom.), 8, 19 (d, 1H, J= 8Hz, IH arom.), 7, 90 (d, IH, J = 9Hz, IH arom.), 7, 78 (d, IH, J = 9Hz, 1H arom.), 7, 68 (m, 2H arom.), 7, 39 (m, 3H arom.), 5, 61 (s, 2H, OCH2).
EXEMPLE 10 8-Benzyloxy-7-bromo-quinoléine-2-carboxylate de benzyle 5d Dans un ballon sec sous argon, dissoudre l'acide 7-bromo-8-benzyloxyquinoléine-2-carboxylique 4c (300mg, 0, 84mmole) dans le DMF sec (10ml). A température ambiante, rajouter NaH (37mg, 0, 93mmole). Laisser tourner pendant
10mu, puis ajouter à ce mélange goutte à goutte le bromure de benzyle (0, 1 lml, 0, 92mmole). Laisser réagir pendant une nuit, puis évaporer le DMF. Reprendre le résidu huileux dans l'acétate d'éthyle et laver à l'eau. Sécher les phases organiques sur Na2S04, filtrer et évaporer les solvants. Purifier le brut réactionnel par chromatographie sur colonne de gel de silice, éluant : Hex/AcOEt, 4/1 et 3/1.
Rdt : 85%. IH-RMN (200 MHz, CDC) : 8 8,25 (m, 2H arom. ), 7,78 (d, IH, J = 9Hz, 1H arom. ), 7,61 (m, 4H arom. ), 7,49 (d, lH, J= 9Hz, 1H arom. ), 7, 36 (m, 6H arom. ), 5,65 (s, 2H, OCH2), 5,53 (s, 2H, OCH2).
8-Benzyloxy-quinoléine-2-carboxylate de benzyle 5a En remplaçant dans l'exemple 10, l'acide 7-bromo-8-benzyloxy-quinoléine-2carboxylique 4c par l'acide 8-hydroxy-quinoléine-2-carboxylique, on obtient de la même façon le produit titre. Rdt : 78%. IH-RMN (200 MHz, CDCIs) : 8 8,25 (m, 2H arom. ), 8,23-7, 52 (m, 5H arom. ), 7,39-7, 38 (m, 7H arom. ), 7,14 (m, IH arom. ), 5,51 (s, 2H, OCH2), 5,43 (s, 2H, OCH2).
EXEMPLE 11 8-Benzyloxy-S-bromo-quinoléine-2-carboxylate de benzyle 5b Dissoudre 0,74g (2 mmoles) de 8-benzyloxy-quinoléine-2-carboxylate de benzyle 5a dans 25 ml de dichlorométhane. Refroidir à-10 C et ajouter par petites spatules, sans que la température ne dépasse-5 C, 0, 90g (2,2 mmoles) de 2,4, 4,6- tetrabromocyclohexa-2, 5-dienone. Laisser remonter à la température ambiante et agiter pendant une nuit. Evaporer à sec et chromatographier sur colonne de gel de silice éluant : AcOEt/Hex : 1/3 pour obtenir le composé titre. Rdt : 86%. IH-RMN (200 MHz, CDCIs) : 88, 66 (d, 1H, J= 9Hz, 1H arom.), 8, 33 (d, 1H, J= 9Hz, 1H arom. ) 7,81 (d, IH, J = 8Hz, IH arom. ), 7,56 (m, 4H arom. ), 7,40-7, 30 (m, 6H arom. ), 7,06 (d, 1H, J= 8Hz, 1H arom. ), 5,55 (s, 2H, OCH2), 5,45 (s, 2H, OCH2).
8-Méthoxy-5-bromo-quinoléine-2-carboxylate de méthyle 5c
En remplaçant dans l'exemple 11, la 8-benzyloxy-quinoléine-2-carboxylate de benzyle 5a par la 8-méthoxy-quinoléine-2-carboxylate de méthyle, on obtient de la même façon le produit titre. Rdt : 89%.'H-RMN (200 MHz, CDClg) : 8 8, 63 (d, 1H, J= 9Hz, 1H arom.), 8, 31 (d, 1H, J= 9Hz, 1H arom.) 7, 82 (d, 1H, J= 8Hz, IH arom.), 6, 97 (d, 1H, J = 8Hz, 1H arom.), 4, 09 (s, 3H, OCH3), 4, 04 (s, 3H, OCHg).
EXEMPLE 12 4-Chloro-8-méthoxy-quinoléine-2-carboxylate de méthyle 8a Dissoudre 0,932 (4 mmoles) de 4-hydroxy-8-méthoxy-quinoléine-2-carboxylate de méthyle dans 2 ml de POC13 et chauffer à reflux pendant 2 heures. Laisser refroidir et verser sur un mélange eau-glace. Extraire deux fois à l'AcOEt, laver avec une solution saturée de NaCl, sécher sur Na2S04 et évaporer à sec.
Chromatographier sur colonne de silice éluant : CH2Clz pour obtenir le composé titre. Rdt : 67%. IH-RMN (200 MHz, CDC) : 8 8,33 (s, IH arom. ), 7,85 (d, IH, J = 8Hz, IH arom.), 7, 85 (t, IH, J= 8Hz, IH arom.), 7, 16 (d, IH, J = 8Hz, IH arom. ), 4,11 (s, 3H, OCH3), 4,06 (s, 3H, OCH3).
EXEMPLE 1 On a préparé un après-shampooing à rincer de composition suivante : En gMA - Phosphate de diamidon de maïs hydroxypropyle 3. 1
- Hydroxyéthylcellulose 0. 6 - Huile de ricin hydrogénée oxyéthylénée (40 OE) 0.5 - Polydiméthylsiloxane de formule (I) vendue par DOW CORNING sous le nom DC2-8299 en 2 émulsion cationique à 60%MA - Parfum qs - Conservateurs qs - Eau déminéralisée qsp 100g Les cheveux traités avec ce shampooing sont durablement doux et lisses.
EXEMPLE 2 On a préparé un après-shampooing à rincer de composition suivante : En g MA - Homopolymère de chlorure de méthacrylate d'éthyle triméthylammonium en émulsion inverse réticulé (SALCARE SC95 de CIBA) 0. 5 - Phosphate de diamidon de maïs hydroxypropyle 3 - Huile de ricin hydrogénée oxyéthylénée (40 OE) 0.5 - Polydiméthylsiloxane de formule (I) vendue par DOW CORNING sous le nom DC2-8299 en émulsion cationique à 60%MA 2 - Parfum qs - Conservateurs qs - Eau déminéralisée qsp 100 g Les cheveux traités avec ce shampooing sont durablement doux et lisses.