INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
partie entière Ml de la consigne M et sur une deuxième entrée la partie entière Ml décrémentée d'une unité, soit Ml-1. La valeur Ml-1 est délivrée par un bloc de décrémentation DECB recevant en entrée la partie entière Ml. La sortie du multiplexeur MUX1 est appliquée sur une entrée d'un multiplexeur MUX2 dont l'autre entrée reçoit la partie entière Ml incrémentée d'une unité, soit M1+1. La valeur M1+1 est délivrée par un bloc d'incrémentation INCB recevant en entrée la sortie du multiplexeur MUX1 (ou la partie entière Ml).
La consigne variable MV peut ainsi être égale à Ml- 1, Ml et Ml+1. Il en résulte que selon la valeur de la consigne MV appliquée au diviseur DIV1 au terme de chaque cycle de décomptage, la période de l'impulsion suivante du signal Hs peut être égale à TO*(M1-1), TO*M1 ou TO*(M1+1).
Les multiplexeurs MUX1, MUX2 sont pilotés respectivement par des signaux DEC, INC délivrés par le circuit DISCT. Lorsque DEC=1 et INC=0, le circuit MODCT délivre une consigne MV égale à Ml-1. Lorsque DEC=0 et INC=1, le circuit MODCT délivre une consigne MV égale à M1+1. Lorsque DEC=0 et INC=0, le circuit MODCT délivre une consigne MV égale à Ml (le cas où DEC=1 et INC=1 n'est pas utilisé ici et est équivalent au cas où DEC et INC sont égaux à 0).
Le circuit DISCT est un circuit de répartition de modulation qui reçoit en entrée le numérateur M3 de la partie décimale M2, laquelle est ici un nombre rationnel M3/M3max (M3max étant ici prédéterminé, seul le numérateur M3 est stocké dans le registre BRREG2). Le circuit DISCT répartit les périodes de modulation conformément à la méthode 3 décrite plus haut. Comme à chaque groupe de N impulsions le nombre de période Ts à moduler n'est jamais supérieur à M3max/2 soit 8 périodes à moduler au maximum, le circuit DISCT module
préférentiellement la période des premières et des dernières impulsions sans moduler la période des impulsions centrales du groupe (qui définissent les échantillons pris en compte pour le calcul de valeur majoritaire). Le nombre rationnel M2 est ainsi une fraction comprise entre -N/(2(N-1)) et +0,5 ou entre-0,5 et +N/(2(N-1)) par pas égaux à 1/N. On choisit ici la convention de codage suivante : Convention de codage de la partie décimale M2 : M3 = 0001 => M2 = +1/16 = 0,06 M3 = 0010 => M2 = +2/16 = 0,13 M3 = 0011 => M2 = +3/16 = 0,19 M3 = 0100 => M2 = +4/16 - 0,25 M3 = 0101 => M2 = +5/16 = 0,31 M3 = 0110 => M2 = +6/16 = 0,38 M3 = 0111 => M2 = +7/16 = 0,44 M3 = 1000 => M2 = -8/16 = - 0,5 M3 = 1001 => M2 = -7/16 = - 0,44 M3 = 1010 => M2 = -6/16 = - 0,38 M3 = 1011 => M2 = -5/16 = - 0,31 M3 = 1100 => M2 = -4/16 - - 0,25 M3 = 1101 => M2 = -3/16 = - 0,19 M3 = 1110 => M2 = -2/16 = - 0,13 M3 = 1111 => M2 = -1/16 = - 0,06 Afin d'effectuer la répartition proposée plus haut, le circuit DISCT reçoit un signal SCOUNT qui lui indique le rang de chaque impulsion du signal d'horloge Hs au sein de chaque groupe de N impulsions. Le signal SCOUNT est compris ici entre 0 et 15 et est ici prélevé à la sortie du décompteur DCT2, soit à l'entrée du comparateur
COMP3. Pour la bonne synchronisation du signal SCOUNT avec les caractères de 8 bits de données reçus par le circuit UART, le décompteur DCT2 est remis à zéro à chaque fois qu'un bit de démarrage STB est reçu par l'UART. A cet effet, le décompteur DCT2 reçoit un signal DET délivré par le circuit STBDET (fig. 4), qui passe à 1 lorsque le bit STB est détecté.
Le circuit DISCT est réalisé ici au moyen d'un compilateur VHDL. Sa structure étant trop complexe pour être illustrée par un schéma logique, on décrira ci-après un exemple d'algorithme VHDL permettant de réaliser ce circuit.
Algorithme VHDL pour la compilation du circuit DISCT DEC = '1' -- case "-8/16" when M3 = "1000" and SCOUNT = 13 or 12 or 11 or 10 or 3 or 2 or 1 or 0 or -- case "-7/16" when M3 = "1001" and SCOUNT = 13 or 12 or 11 or 3 or 2 or 1 or 0 or -- case "-6/16" when M3 = "1010" and SCOUNT = 13 or 12 or 11 or 2 or 1 or 0 or -- case "-5/16" when M3 = "1011" and SCOUNT = 13 or 12 or 2 or 1 or 0 or -- case "-4/16" when M3 = "1100" and SCOUNT = 13 or 12 or 1 or 0
or -- case "-3/16" when M3 = "1101" and SCOUNT = 13 or 1 or 0 or -- case "-2/16" when M3 = "1110" and SCOUNT = 13 or 0 or -- case "-1/16" when M3 = "1111"' and SCOUNT = 0 else '0' *** INC = '1' -- case "+1/16" when M3 = "0001" and SCOUNT = 13 or -- case "+2/16" when M3 = "0010" and SCOUNT = 13 or 0 or -- case "+3/16" when M3 = "0011" and SCOUNT = 13 or 12 or 0 or -- case "+4/16" when M3 = "0100" and SCOUNT = 13 or 12 or 1 or 0 or -- case "+5/16" when M3 = "0101" and SCOUNT = 13 or 12 or 11 or 1 or 0 -- case "+6/16"
when M3 = "0110" and SCOUNT = 13 or 12 or 11 or 2 or 1 or 0 -- case "+7/16" when M3 = 0111" and SCOUNT = 13 or 12 or 11 or 10 or 2 or 1 or 0 else '0' Considérons à titre d'illustration la séquence suivante : DEC = '1' -- case "-8/16" when M3 = "1000" and SCOUNT = 13 or 12 or 11 or 10 or 3 or 2 or 1 or 0" Cette séquence signifie qu'un ajustement de-8/16 est appliqué à la période bit Tb lorsque le numérateur M3 est égal à "1000" (voir convention de codage plus haut) et que le signal DEC appliqué au circuit MODCT par le circuit DISCT est porté à 1 (MV=M1-1) pendant la détermination de la période des impulsions du signal Hs de rang 0,1, 2,3, 10, 11, 12 ou 13 (la valeur par défaut de DEC et INC étant 0).
L'algorithme VHDL exécuté par le circuit DISCT peut aussi être décrit en termes logiques simples : Valeur par défaut de DEC et INC : 0 Si M2=+1/16 => INC=1 quand SCOUNT=13 Si M2=+2/16 => INC=1 quand SCOUNT=13,0 Si M2=+3/16 => INC=1 quand SCOUNT=13,12,0 Si M2=+4/16 => INC=1 quand SCOUNT=13,12,1,0 Si M2=+5/16 => INC=1 quand SCOUNT=13,12,11,1,0 Si M2=+6/16 => INC=1 quand SCOUNT=13,12,11,2,1,0
Le Sten Foot repose sur un tissu renforcé caoutchouc incliné de l'arrière vers l'avant passant au-dessus d'un talon en mousse et au-dessous d'un enchaînement fait d'une alternance de pièces de bois et pièces de caoutchouc haute densité allant de la cheville à l'avant pied. La couverture externe est en polyuréthane.
Le Dynamic Foot comporte une base inférieure avec un talon incliné de l'arrière vers l'avant en polyuréthane souple et un avant-pied en mousse de polyuréthane haute densité, sur lesquels repose un noyau en bois dur s'étendant jusqu'à la portion médiane du pied. La couverture externe est en polyuréthane.
Le Carbon Copy II , le Seattle Foot, le Flex-Foot, le Multiflex, et le Quantum ont une capacité d'accumulation d'énergie supérieure.
Le Carbon Copy II repose sur un talon en mousse puis sur deux lames composite de carbone en sandwich avec un renforcement kevlar au niveau de la partie qui correspond aux orteils. Au-dessus du talon s'ancre un noyau en composite rigide. Les deux lames de carbone plient et se compriment au moment de la phase d'appui puis restituent l'énergie au moment de l'impulsion vers l'avant. La couverture externe est en polyuréthane.
Le Seattle Foot a une cheville sous forme d'une lame ressort en arc de cercle en delrin (résine plastique) qui revient vers le talon puis repart vers l'avant pour s'appuyer sur une palette en kevlar située à un endroit correspondant aux orteils. La couverture externe est en polyuréthane. Doté d'une forte capacité d'accumulation de l'énergie à l'appui, il présente un talon très ferme adapté à la pratique sportive.
Le Flex-Foot correspond à un ensemble cheville-pied. Une première lame composite carbone-graphite réalisant le pilon, la cheville et l'avant-pied est en arc de cercle et vient directement s'insérer dans l'emboîture du moignon, tandis qu'une autre lame en carbone-graphite, fixée sur la précédente, constitue le talon. Il possède une très forte capacité d'accumulation de l'énergie, et est adapté à la pratique sportive.
D'autres pieds à accumulation d'énergie existent comme l'Allurion, l'Otto Block 1C40 C-Walk, le Lambda Foot, l'Impulse Foot, le 1D25 Dynamic-plus-Foot, le Mercury Foot, le Dynapro II, le FlexWalk, le G-Foot, le Dynastep, le Flex-Foot Modular II, le Copart, le Flex -Spring avec des caractéristiques de souplesse, d'amortissement des chocs variable et à tendance plus ou moins sportive.
Le Free-Flow Foot, le Talux, le Quantum, le Greissinger Plus Foot, le Multi-Flex, le Phoenix Foot et le Vari-Flex sont des pieds prothétiques à accumulation d'énergie dotés d'articulations pieds cheville multiaxes pour assurer une meilleure éversion-inversion et donc une meilleure stabilité.
Un système intitulé "D.A.S. Multi-Axial Rotation System "permet d'adapter l'articulation chevillepied à n'importe quel moment du cycle de marche, et assure l'inversion-éversion appropriée.
Le Collège Park Trustep Foot est doté d'un système de transfert de poids pour assurer une meilleure stabilité.
Le Pathfinder est pourvu d'un système de restitution d'énergie, en même temps jouant le rôle d'amortisseur de chocs, sous forme d'un ensemble cylindre-piston.
ETAT DE L'ART DANS LES CAPTEURS POUR ROBOTS MARCHEURS: La formalisation des tâches à effectuer en termes d'automatique a permis d'intégrer très efficacement dans la commande des capteurs de force, de pression, de rotation, de torsion, de contact, de position, de vitesse, de mouvement, d'angle, d'orientation , de proximité et de détecteurs de forme. (C. Samson, M. Le Borgne, B. Espiau, Robot Control: the Task Function Approach, Oxford University Press, 1990 ; M. Spong, M. Vidyasagar, Robot Dynamics and Control, Wiley, 1989).
Les détecteurs de position miniaturisés font appel à des micro-caméras avec analyse d'image, ou aux diodes lasers, ou aux détecteurs infra-rouges comme dans les goniomètres. Les détecteurs d'orientation miniaturisés font appel des micro-gyroscopes. Les détecteurs d'accélération font appel à des microaccéléromètres. Les détecteurs d'angle font appel à des systèmes optiques ou opto-électroniques. Les détecteurs miniaturisés de forme ou de mouvement et de forme font aujourd'hui principalement appel à des micro-caméras avec analyse d'image.
Par ailleurs, la robotique utilise largement des algorithmes basés sur des méthodes probabilistes pour la planification du mouvement en robotique.
Selon Bernard Espiau, de l'INRIA Grenoble (Isère, France), les recherches en vision par ordinateur ont franchi des étapes décisives en intégrant élégamment des outils mathématiques puissants (R.
Horaud, 0. Monga, Vision par ordinateur : outils fondamentaux, Hermès, 1993 ): géométrie projective, géométrie algébrique, probabilités, statistiques, comme dans l'analyse et la segmentation du mouvement par méthodes hiérarchiques markoviennes, et la mise au point de techniques de reconstruction affine, projective ou euclidienne-à partir d'images multiples sans étalonnage lourd. Les améliorations des algorithmes d'analyse d'images ouvrent aux robots la perspective d'être capables de se localiser et de reconnaître leur environnement par la vision. Parallèlement, les techniques avancées de modélisation 3D issues de la géométrie algorithmique et de l'infographie se sont largement diffusées.
1.10-2s-1 et 1.103s-1. Dans la mesure où ce rapport dépasse 7, l'écoulement est donc discontinu et inhomogène.
- le mascara Illusionist n'est pas capable de supporter des cisaillements de 1 OOOs-1 puisque #max = 400s-1.
La figure 2 confirme pour ce type de mascara un écoulement discontinu et non homogène.
Ce mascara confère un maquillage nature (peu épais) aux cils et forme un dépôt granuleux.
Mascara émulsion cire dans eau avec tensioactif non ionique (correspondant à une phase lamellaire) exclusivement et présentant un écoulement homogène et continu Composition : Cire d'abeille 4,63% Huile de jojoba hydrogénée 0,11% Cire de carnauba 3,41% Cire de son de riz 0,11% Cire de paraffine 14,64% Cire de candellila 0,32% Oxyde de fer noir 7,42% Hydroxyéthyl cellulose 0,94% Gomme arabique 3,59% Monostéarate de glycéryl 300E 2,54%
(= Tagat S) Mélange de poly dimethylsiloxane à groupements alpha-oméga hydroxyle et de cyclopentadimethylsiloxane (15/85)8,5% Alcool stearylique 2 OE 1,5% Alcool stearylique 20 OE 1% Anti-mousse qs Conservateur qs Eau qsp Extrait sec mesuré = 45,24% Pour cet exemple, !1 varie 3 Pour cet exemple, ## varie de 1,5.10-3 a ## 3,9 dans la gamme des cisaillements compris entre 1.10-2s-1 et 1.103s-1. Ce mascara présente donc un écoulement continu et homogène.
Ce mascara de l'exemple 1 est capable de supporter des cisaillements élevés de l'ordre de 1000s- 1, ce qui est confirmé par la figure 3.
Ce mascara confère de bonnes propriétés volumateur (maquillage épais des cils) et forme un dépôt lisse et homogène.
EXEMPLE COMPARATIF 2 : de Dior Extrait Sec = 42,5% mesuré
##/## varie de 1,2.10-3 à 30,8 dans la gamme ## des cisaillements compris entre 1.10-2 s-1 et 1.103 S-1.
Ce mascara ne rentre pas dans le cadre de notre invention car l'écoulement est inhomogène au-delà de 10-2S-1, ce qui est confirmé par la figure 4.
Ce mascara confère un maquillage naturel aux cils (maquillage peu épais) et forme un dépôt non lisse.
EXEMPLE COMPARATIF 3 : Faux cils d'Yves Saint Laurent Extrait Sec = 52,7% mesuré ##/## varie de 1,8.10-3s-1 à 7,5 dans la gamme des ## cisaillements compris entre 1.10-2 s-1 et 1.103 S-1.
Le mascara EFC ne rentre pas dans le cadre de notre invention, car l'écoulement est inhomogène audelà de 10 s-1, ce qui est confirmé par la figure 5.
Ce mascara confère un maquillage chargeant des cils mais forme un dépôt inhomogène.
A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation de formule (1) avec un agent oxydant, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.
EXEMPLES EXEMPLES DE SYNTHESE Exemple 1 : synthèse de la 4-(3-imidazolyl-1yl-pyrrolidin-1yl)phénylamine I. Synthèse de l'ester d'acide méthanesulfonique et de 1-(4-nitro-phényl)- pyrrolidin-3vl (2) A 83,3g (0,4mole) de N-(4-nitrophényl)-3-hydroxypyrrolidine en solution dans 625ml de THF anhydre et 72,7ml (0,6mole ) de triéthylamine, on ajoute goutte à goutte 40ml (0,516mole ) de chlorure de mésyle à 5 C. On laisse revenir à température ambiante, puis on verse dans la glace pour former un précipité.
Après essorage et séchage du précipité, on obtient 109 g de poudre jaune (2).
Point de fusion = 203 C RMN 1 H (400MHz-DMSO) ppm 8.09 (d, 2H) ; 6.68 (d, 2H) ;5.47(m,1H) ; 3.77-3.48 (m, 4H) ; 3.28 (s,3H) ; 2.35 (m,2H).
Il Synthèse du 1-ri-(4-nitro-phénvn-pyrroliclin-3-vn-1H-imidazole (3) 22g (0,0767mole) d'ester d'acide méthanesulfonique et de 1-(4-nitro-phényl)pyrrolidin-3yl (2) sont chauffés 2 heures à 95 C dans 170g d'imidazole (2,5 mole), Ce mélange est versé dans 11d'eau glacée jusqu'à cristallisation. Après filtration et séchage, on chromatographie la poudre jaune obtenue, éluant dichlorométhane et on récupère 14,5g de dérivé (3) (rendement 73,2%) point de fusion =163 C RMN 1 H (400MHz-DMSO) ppm 8.20 (m, 7. 87 (s, 1 H) ; 7.38(s,1 H) ; 7.06 (s, 1H) ; 6.81 (m, 2H) ;5.17(m,1 H) ; 4.06 (m, 1 H) ; de 3. 79 à 3.65 (m,3H) ; 2.66(m,1 H) ; 2.50(m,1 H) ; Masse ESI+ : m/z=259 [M+] III. Synthèse de la 4-(3-imidazolyl-1yl-pyrrolidin-1yl)phénylamine ; chlorhydrate (4) 13,5g (0,0522 mole) du dérivé précédent en solution dans 700ml d'éthanol sont hydrogénés en présence de palladium sur charbon sous une pression d'hydrogène de 8 bars. Après filtration du catalyseur, le dérivé (4) attendu est isolé sous forme de chlorhydrate. On obtient 13g de poudre blanche, rendement 82,7%.
RMN 1 H (400MHz-DMSO) ppm 9.29(s, 1 H) ; 7.84 (t, 1 H) ; 7. 71 (t, 1 H) ; 7.26 (m, 2H) ; 6.67 (m, 2H) ; 5.29(m,1 H) ; 3.77 (m, 1 H) ; 3. 68 (m, 2H) ; 3.38(m,1 H) ; 2. 51 (m,1 H) ; 2. 46 (m, 1 H) ; Masse ESI+ : m/z=229 [M+] Exemple 2 : synthèse du 4-(-[1,3'lbi pyrrol i nyl-l'-yl)phényl amine
1. Synthèse du 1'-(4-nitro-phenyl)-[1,31bipyrrolidinyl (5) 5 g (0.0174 mole) de l'ester de l'acide méthanesulfonique et du 1-(4-nitro-phenyl)pyrrolidin-3yl (2) sont chauffés 2 heures à 85 C dans 30 ml de pyrrolidine (mole). Ce mélange est versé dans de l'eau glacée jusqu'à cristallisation. Après filtration et séchage, on chromatographie la poudre jaune obtenue, éluant dichlorométhane/ méthanol (98/2) et récupère 2,6 g de dérivé (5).(rendement 53 %) point de fusion=114 C RMN 1 H (400MHz-DMSO) ppm 8.04(m, 2H) ; 6.61 (m, 2 H) ; 3.60 (m, 2H) ; 3.40 (m, 1 H) ; 3.24 (m, 1 H); 2.86(m,1 H) ; 2.50 (m, 2H) ; 2.16 (m, 1H) ; 1.92 (m, 1 H) ; 1.70 (m, 4H).
Masse ESI+ : m/z=262 [M+] II. Synthèse de la 4-(-[1.3'lbipyrrolinyl-1'-yl)phenvlamine; chlorhydrate (6) 2,5 g (0,0096 mole) du dérivé précédent (5) en solution dans 400ml d'éthanol sont hydrogénés en présence de palladium sur charbon sous une pression d'hydrogène de 8 bars à une température de 50 C; après filtration du catalyseur, le dérivé (6) attendu est isolé sous forme de chlorhydrate. On obtient 1. 3g de poudre blanche, rendement 44%.
RMN 1H (400MHz-D20) ppm 7.33 (m, 6.86 (m, 2H) ; 4.11 (m, 1 H) ; 3.75 (m, 3H) ; 3. 60 (m, 2H) ; 3.39 (m, 1 H) ; 2. 60 (m,1 H) ; 2.31 (m, 1 H) ; 2.18 (m, 2H), 2.06 (m,
Après douze heures à reflux, la transestérification est totale et le produit est alors extrait avec du pentane. Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau VI cidessous : TABLEAU VI essai Solvant ou Taux de Endo/exo essai n X2 Matrice liquide R conv (%) % 1 4 NTf2 Me3N,~,-- ,Tf2 Me 85 80/20 2 1 NTf2 Me3N e Me 94 81/19 3 1 NTf2 Sans solvant' Me 96 83/17 4 1 NTf2 CH2C12 Me 86 80/20 5 1 NTf2 NT2 Me 93 80/20 6 1 NTf2 Me3 oH , fz Me 95 82/18 7 1 NTf2 Et '89 82/18 8 1 NTf2 Pr 97 81/19 9 1 Cl Me 95 78/22 10 1 BF4 Me 92 80/20 i : 2 , -N(S02CF3)2 est liquide à température ambiante.
Les résultats de ce tableau montrent que la longueur de la chaîne alkyle du bras L influence la vitesse de la réaction. En effet en augmentant la chaîne de 3 carbones, on
réduit la vitesse de réaction sans l'inhiber (comparer les essais 1 et 2). En revanche, aucune influence sur la réactivité et sur la sélectivité n'est observée pour les différentes matrices ioniques et anions du support (essais 5 à 10).
La régiospécificité de cette réaction est comparable à celle observée dans le cas du substrat non supporté, c'est à dire l'acrylate de méthyle.
Enfin, nous avons testé la possibilité de recyclage de la solution du support ionique, dans deux cas différents. Les résultats que nous avons obtenus sont regroupés dans le tableau VII qui suit : TABLEAU VII essai X2 Matrice liquide Rendement de 2 étapes 1 ère réaction NTf2 #> e 78 1er recyclage NTf2 Me rfz 75 2éme NTf 8 77 Me3N. NTf2 3érine NTf. (E) 8 81 3éme Me3N, ,NTf2 ler réaction Cl N- 83 1 er recyclage Cl N 80 recyclage cul 2éme ci f@\ 8 85 2éme ........ N"-../ N------ ,NT Quelle que soit la nature de l'anion les rendements en produit 18 isolé sont identiques ainsi que le pourcentage des deux isomères. Il faut aussi noter que dans le deuxième cas (6b), après trois recyclages, plus de 85% du sel fonctionnalisé la est isolé de la matrice par simple filtration après précipitation dans l'acétone. Cette opération de récupération du sel fonctionnalisé peut s'avérer intéressante pour le recyclage de la matrice et du sel fonctionnalisé.
EXEMPLE 3 : REACTION DE BAYLIS-HILMAN Le troisième exemple utilisé pour valider le principe SOSLI est la réaction de Baylis-Hilman, qui consiste en la condensation d'un aldéhyde sur la double liaison du substrat acrylique 6 en présence de 3-hydroxyquinuclidine (voir schéma ci-après).
Procédure générale : Un mélange de 2 mmol de 6 et de 10 mmoles d'aldéhyde dans un solvant ou dans une matrice ionique est agité à température ambiante en présence de 2 mmoles de 3hydroxyquinuclidine comme base.
Après 24 heures, on lave à l'éther pour éliminer l'excès de réactif et le taux de conversion est,déterminé par RMN. Les résultats sont regroupés dans le tableau VIII qui suit.
TABLEAU VIII Solvant ou essai Ar Rdt % en 19' matrice liquide 9 (t C2HsOH 40 1 I j OMe /N N , NTf2 45 NN NTf2 42 OMe
Çf / N N , NTf2 65 4 y NOZ /N N , NTf2 75 N02 /N , NTf2 64 Br 6 9 " 60 ci 7 75 F 8' /N N , NTf2 39 10 , /N N , NTf2 50 il 0 Me3N,~,.- , NTf2 46 12 Me3NOH,NTf2 60 13 /N NpH ,NTf2 71 14 0 PF6 55 15 fJ3 PCgH133C14H29 NTf2 25 i : rendement en produit isolé après transestérification. ii : essai avec l'acrylate de méthyle comme substrat.
On constate une meilleure réactivité du substrat ionique 6 comparé aux résultats réalisés avec l'acrylate de méthyle comme substrat dans un liquide ionique comme solvant (comparer essais 8 et 10). La nature de ce dernier influence nettement la vitesse de réaction. En effet, l'utilisation d'une matrice ionique portant une fonction alcool augmente la réactivité (comparer essais 10, 11 et 12, 13).
L'influence de la nature du réactif sur les rendements est très importante, elle est comparable à celle décrite dans des travaux concernant des substrats non supportés ou lors de l'emploi des supports solides. Il faut toutefois noter que les rendements que nous avons obtenus sont nettement meilleurs comparés à ces derniers.
EXEMPLE 4 : COUPLAGE DE SUZUKI Un autre exemple où nous avons appliqué le principe SOSLI est la réaction de couplage de Suzuki qui consiste au couplage d'un halogénure d'aryle et d'un acide aryle boronique.
Cette étude a été effectuée selon deux approches distinctes : 1- en utilisant un halogénure d'aryle supporté ; 2- en utilisant un acide boronique supporté.
A- Halogénure d'aryle supporté : Dans cette étude on a utilisé comme halogénure d'aryle supporté, l'acide 3iodobenzoïque et l'acide 4-bromobenzoïque. Dans un premier temps et afin de mettre au point les conditions optimales, on a étudié l'influence des différents paramètres sur la réaction de couplage. L'effet de la matrice ionique, de la température et du contre ion du support ionique a donc été étudié.
Ces différentes études ont été effectuées en utilisant l'acide phénylboronique et l'acétate de palladium comme catalyseur, selon le schéma réactionnel suivant :
test à l'uréase, PCR (amorces HS1 et HS2), et culture sur milieu sélectif de H. pylori.
HS1: SEQ ID N 4 5'- AACGATGAAGCTTCTAGCTTGCTAG -3' HS2: SEQ ID N 5 5'- GTGCTTATTCGTTAGATACCGTGTCAT -3' Immunisation thérapeutique Les animaux de cinq lots ont été infectés par voie orale, par la souche H. pylori SS1, selon le protocole décrit précédemment. Trois semaines après la dernière administration de H. pylori, ces animaux ont subi une immunisation orale thérapeutique durant 14 jours selon le protocole d'immunisation présenté au Tableau I.
Les animaux ont été sacrifiés par dislocation cérébrale quatre semaines après la dernière immunisation. La présence de H. pyloria été recherchée dans les biopsies de l'estomac par les tests suivantes : à l'urease, kit ELISA HspA sur selles (Méridiane) et examen microscopique.
Les groupes d'animaux utilisés dans la présente étude sont décris en détail ci-après : Groupe "Témoin non infecté" (TNI). Ce lot a été traité par une solution physiologique en même temps que les autres animaux expérimentaux ont été immunisés ou infectés.
Groupe "Témoin d'infection" (TI). Ces animaux ont été infectés par H. pylori SS1 (avant ou après l'immunisation orale selon le type d'expérience). Au cours des immunisations ils ont reçu la solution physiologique, selon le protocole d'immunisation présenté dans le Tableau I.
Groupe immunisé par un Sonicat de H. pylori (SHP) et la toxine cholérique (CT) ,, (SHP+CT). Au cours de l'immunisation (Tableau I) chaque dose administrée oralement contenait 200 g de SHP et 5 g de CT. Ces animaux ont été infectés par H. pylori SS1 avant ou après leur immunisation orale (thérapeutique ou prophylactique).
Groupe immunisé par B. subtilis CU1 recombinant qui exprime l'antigène Ure B de H. pylori , (Bs CUre1). Le protocole d'immunisation utilisé est décrit dans le Tableau I. Chaque dose contenait environ 109 UFC de B. subtilis CUre1 recombinant. Les animaux ont été infectés par H. pylori SS1 avant ou après leur immunisation orale (thérapeutique ou prophylactique).
Groupe immunisé par B. subtilis CU1 (CU1). Le plan d'immunisation est également présenté dans le Tableau I. Chaque dose contenait environ 109 UFC de B. subtilis CU1. Ces animaux ont été infectés par H. pylori SS1 avant ou après leur immunisation orale (thérapeutique ou prophylactique).