INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon une seconde forme de réalisation de l'invention, l'enveloppe contenant le c#ur est constituée par un matériau inorganique choisi parmi les oxydes métalliques et les polymères organométalliques.
L'enveloppe, la capsule constituée par un matériau organique ou inorganique a généralement une épaisseur de 2 à 300 nm, de préférence de 5 à 250 ; préférence encore de 10 à 100.
Il est à noter que cette enveloppe, cette capsule, et conformément à la définition bien connue de l'encapsulation dans le domaine de la technique, n'est pas une monocouche, une couche moléculaire mais bien une couche que l'on peut qualifier de paroi "épaisse" dont l'épaisseur est généralement comprise dans la plage définie ci-dessus.
Selon l'invention, la capsule, enrobage ou enveloppe, en matériau organique ou inorganique est reliée au noyau ou coeur par une liaison physique, sans liaisons covalentes. En d'autres termes, dans les particules incorporées dans les compositions de l'invention, l'interface noyau/enveloppe est définie comme ne présentant pas de liaisons covalentes.
La formation de l'enveloppe, de la capsule, en matériau organique autour du noyau métallique, (constitué par la particule métallique stabilisée par le colloïde protecteur) dans les particules enrobées des compositions de l'invention peut être réalisée par divers procédés.
Ces procédés qui sont généralement désignés par les termes de procédé d'encapsulation ou de nanoencapsulation sont connus de l'homme du métier dans ce domaine de la technique et peuvent être généralement divisés en deux grandes familles : à savoir d'une part les procédés physico-chimiques et d'autre part les procédés chimiques.
Les procédés physico-chimiques peuvent être choisis parmi la séparation de phase ou coacervation, l'évaporation, l'extraction de solvant, la gélification thermique, la précipitation contrôlée, et tous les
autres procédés physico-chimiques de microencapsulation connus.
Les procédés chimiques peuvent être choisis parmi la polycondensation interfaciale, la polymérisation interfaciale, la polymérisation en milieu dispersé, la polycondensation in-situ, la polymérisation en émulsion, et tous les autres procédés chimiques de microencapsulation connus.
Pour les procédés physico-chimiques et chimiques, on pourra aussi se reporter au document "Microencapsulation Methods and Industrial Applications", (ISBN 0-8247-9703-S).
Parmi les divers procédés d'encapsulation utilisable, on préfère l'encapsulation par polymérisation en émulsion et encore plus spécifiquement l'encapsulation par polymérisation en émulsion telle que décrite dans l'article "Preparation of Polymer Coated Fonctionalised Silver Nanoparticles" (J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 10642-10643).
Telle qu'elle est décrite dans le précédent article, l'encapsulation des nanoparticules est obtenue par un classique procédé de polymérisation radicalaire en émulsion. Toutefois, afin d'obtenir une polymérisation spécifique sur la surface des nanoparticules métalliques, la phase micellaire de l'émulsion est constituée par un composé amphiphile ou un mélange de composés amphiphiles dont la partie polaire ou la partie hydrophobe est affine avec la surface métallique.
Un tel procédé permet d'obtenir un système noyau (coeur)-enveloppe ("core shell") constitué par un
noyau métallique (constitué par une particule métallique stabilisée par un colloïde protecteur) et une capsule de polymère d'une épaisseur supérieure à 2 nm et classiquement comprise entre 2 nm et 300 nm.
Parmi les divers constituants exploitables pour réaliser la polymérisation en émulsion décrite précédemment sont préférés : - l'eau et/ou l'éthanol ou leurs mélanges comme phase continue de l'émulsion, l'eau étant préférée.
Les agents alcalinisants peuvent, eux, être notamment choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins ou d'ammonium, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines, les éthylène-diamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés répondant à la formule (XIX) suivante : dans laquelle : # R15 est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; tandis que # R16, R17, R18 et R19, qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4.
Ainsi, utilisés seuls ou en mélanges, ils peuvent notamment être choisis parmi les alcools, les a-diols, les alkylphénols polyéthoxylés et polypropoxylés ayant une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupes oxydes d'éthylène ou oxydes de propylène pouvant être notamment de 2 à 50 ; copolymères
d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, les amides gras polyéthoxylés ayant, de préférence, de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 et, plus spécialement, de 1,5 à 4, groupes glycérol ; les esters d'acide gras du sorbitan oxyéthylénés comportant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol ; alkylpolyglycosides ; les dérivés de N-alkyl glucamine et les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl(C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.
On peut également citer les alkyl(C8- C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl (C1-C6) bétaïnes et les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1C6)sulfobétaïnes.
Lorsque la composition réductrice comprend un ou plusieurs agents tensioactifs, alors celui-ci ou ceux-ci représentent généralement de 0,01 à 40% en poids et, mieux encore, de 0,1à 30% du poids total de cette composition.
Comme exemples de polymères synthétiques, on peut citer, la polyvinylpyrrolidone, l'acide polyacrylique, le polyacrylamide, l'acide poly-2acrylamidopropanesulfonique non réticulé (Simugel EG de la société SEPPIC), l'acide poly-2-acrylamido-2méthylpropane sulfonique réticulé, libre ou partiellement neutralisé par l'ammoniaque (Hostacerin AMPS de Clariant), des mélanges d'acide poly-2acrylamido-2-méthylpropane sulfonique non réticulé avec des éthers d'hydroxyalkylcellulose ou avec des poly(oxyde d'éthylène) tels que décrits dans le brevet US 4,540,510 ; des mélanges d'acide poly(méth)acrylamido-alkyl(Cl-C4))-sulfonique, de
préférence réticulé, avec un copolymère réticulé de l'anhydride maléique et d'un alkyl(C1-C5)vinyléther (Hostacerin AMPS/Stabileze QM de la société ISF).
Les polymères épaississants d'origine naturelle sont de préférence des polymères comportant au moins un motif sucre, comme les gommes de guar non ioniques, modifiées ou non par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6 ; les gommes de biopoly saccharides d'origine microbienne telles que les gommes de scléroglucane ou de xanthane ; gommes issues d'exudats végétaux telles que les gommes arabique, ghatti, karaya, tragacanthe, carraghénanne, agar et caroube ; les pectines ; les alginates ; les amidons ; les hydroxyalkyl (C1-C6) celluloses et carboxyalkyl(C1- C6) celluloses.
Notons que les termes "motif sucre" désignent une portion monosaccharidique (c'est-à-dire monosaccharide ou oside ou sucre simple), une portion oligosaccharidique (chaînes courtes formées de l'enchaînement d'unités monosaccha ridiques, éventuellement différentes) ou une portion polysaccharidique [longues chaînes constituées d'unités monosaccharidiques, éventuellement différentes, c'est- à-dire polyholosides ou polyosides]. Les unités saccharidiques peuvent être en outre substituées par des radicaux alkyle, ou hydroxyalkyle, ou alcoxy, ou acyloxy, ou carboxyle, les radicaux alkyle en C1-C4.
L'activité réparatrice des extraits et/ou molécules apparaît particulièrement intéressante quand ils sont associés à des substances ayant un effet cicatrisant (protéines, acide hyaluronique, acides aminés) ou anti-inflammatoire.
Pour l'utilisation cosmétique, les extraits et/ou molécules selon la présente invention peuvent être formulés sous forme galénique : crèmes, gels, lotions, laits, émulsions H/E et E/H, solutions, onguents, pulvérisateurs, huiles corporelles, lotions capillaires, shampooings, lotions après-rasage, savons, bâtons protecteur des lèvres, bâtons et crayons pour maquillage à des teneurs de 0. 01 et 5% en poids, préférentiellement entre 0,1 et 2,5% sous forme de poudre et à des teneurs comprises entre 0,01 et 25%, préférentiellement entre 0,5 et 10% sous forme encapsulée.
Pour la préparation de ces compositions, les extraits et/ou molécules sont mélangés aux excipients généralement employés dans la technique cosmétique.
La forme de la composition cosmétique de la présente invention pourrait être une crème dans laquelle les extraits et/ou molécules sont associés aux excipients couramment utilisés dans la cosmétologie.
Les compositions cosmétiques suivant l'invention peuvent aussi prendre la forme de lotion ou solution dans laquelle les extraits et/ou molécules sont sous forme encapsulée.
Les microsphères suivant l'invention peuvent par exemple être constituées de corps gras, d'agar et d'eau. Les extraits et/ou molécules peuvent être incorporés dans des vecteurs de
type liposomes, glycosphères, dans des chylomicrons, des macro-, micro-, nanoparticules ainsi que les macro-, micro- et nanocapsules et aussi être adsorbés sur des polymères organiques poudreux, les talcs, bentonites et autres supports minéraux.
Les compositions cosmétiques de l'invention peuvent aussi contenir des additifs ou des adjuvants usuels en cosmétologie, comme par exemple des agents antibactériens ou des parfums mais aussi des lipides d'extraction et/ou de synthèse, polymères gélifiants et viscosants, tensio-actifs et émulsifiants, principes actifs hydro ou liposolubles, extraits de plantes, extraits tissulaires, extraits marins, actifs de synthèse.
L'utilisation cosmétique ou dermocosmétique d'extraits et/ou molécules comprend tous les soins du corps et de la peau y compris les produits solaires, protecteurs et bronzants, les produits anti-âge, anti-seborrhéïques, toniques, les produits assurant l'amélioration de l'aspect de la peau y compris le traitement acnéique, les rougeurs cutanées, le traitement du cuir chevelu et celui de la chute des cheveux.
Les compositions cosmétiques de la présente invention peuvent aussi comprendre d'autres principes actifs complémentaires choisis pour leur action, par exemple pour la protection solaire, l'effet anti-rides, l'activité antiradicalaire et antioxydante, l'activité anti-irritante, la nutrition cellulaire, la respiration cellulaire, l'hydratation et la régénération cellulaire, les traitements anti-séborrhéïques, ainsi que d'autres principes actifs ayant une action sur la tonicité cutanée, la protection du cheveu.
Les extraits et/ou triterpènes issus du genre Psophocarpus peuvent aussi être utilisés dans des produits dermocosmétiques pour leur activité anti-inflammatoire, anti-virale et
La description abstraite de la classe de l'objet permet de construire une liste de fonctions comme suit. A chaque noeud terminal correspond une liste de fonctions, la première renvoie un décompte, la multiplicité effective du noeud, c'est-à-dire le nombre de copies du noeud. Ensuite, pour chaque entier i (par convention positif ou nul, i. e. 0 est inclus), une fonction renvoie la valeur du ième éléments.
Le type renvoyé par ces dernières fonctions est celui associé au noeud.
Pour les besoins de cette spécification, les notations suivantes sont introduites (l'usage formel des noms de fonction est développé au sein des adaptations du langage C++).
- "id .size()" est l'attribut renvoyant le nombre effectif de noeuds de id .
- "id" retourne la valeur du noeud dans le cas où la multiplicité est implicitement 1..1.
- "id [i]", où i est un entier naturel retourne la valeur de la (i+1)ème copie.
Quand un noeud n'est pas terminal, la notation avec point permet de construire récursivement toutes les fonctions.
6. 1 Fonctions définies pour une représentation Les labels d'une description CSN.l déterminent une liste de fonctions, chacune renvoyant soit 'non instancié' soir une chaîne de symboles.
Pour chaque fonction définie à partir de la description abstraite, une représentation doit fournir une fonction correspondante. La correspondance est basée sur l'identité des noms, ainsi que, pour les fonctions correspondant aux noeuds terminaux, sur l'existence d'une règle de transcodage permettant de passer
d'une chaîne de symboles à la valeur abstraite.
Par exception, l'existence d'une valeur par défaut permet d'accepter un renvoi 'non instancié' pour un noeud. (La valeur est alors la valeur par défaut.) Le transcodage pour un noeud terminal est obtenu soit par application de règles par défaut, soit par la spécification dans la description de transfert d'une fonction de transcodage.
6. 2 Règles par défaut 6. 2.1 Enumérés Si des valeurs numériques d'encodage sont spécifiées dans la description abstraite, le décodage est celui d'un entier comme spécifié dans la section suivante, suivi du transcodage dérivé de la description abstraite.
Si aucune valeur d'encodage n'est donnée, le décodage par défaut est le décodage d'un entier suivi par le transcodage appliquant à i la (i+1)ème valeur de la liste défini dans la description du type abstrait.
6. 2.2 Entiers Ces règles ne s'appliquent qu'aux cas où la description abstraite est celle d'un entier non étendu.
6. 2.3 Symboles binaires Si la borne inférieure de l'ensemble d'entiers est positive ou nulle, le décodage est celui de la numérotation binaire, le premier bit de la chaîne étant le bit de poids fort. Le décodage est complet (toute chaîne est acceptable), mais non bijectif (l'ajout de 0 à l'avant ne change pas la valeur). Typiquement, l'encodage cherchera à limiter au mieux le nombre de 0 à l'avant.
Si la borne inférieure est strictement négative, le décodage est celui du code par complément à 2, le bit de poids fort étant le premier. Le décodage est complet, mais non bijectif (l'ajout à l'avant d'un bit identique au premier bit ne change pas la valeur).
Plus récemment, la demande de brevet internationale WO-A-02/03913 décrit des compositions de vernis à onges contenant des particules sous forme de plaquettes d'aluminium dans des proportions pondérales de 0,4 à 0,75% et des agents filmogènes ayant des poids moléculaires élevés pour l'obtention d'un maquillage de type miroir, c'est-à-dire en l'occurrence un maquillage ayant non seulement la couleur de l'aluminium mais également une brillance et une capacité à réfléchir les éléments distincts d'un objet.
Ce document ne décrit pas toutefois ni la mise en #uvre de nanoparticules encapsulées, ni la mise en #uvre de nanoparticules stabilisées.
Il existe encore un besoin pour une composition cosmétique et en particulier une composition capillaire qui, tout en présentant une brillance élevée et sur une longue durée possède aussi une grande stabilité dans le temps.
Ce but, et d'autres encore, sont atteints, conformément à l'invention par une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un agent présentant une activité cosmétique et des particules, lesdites particules étant constituées en majorité par au moins un métal, lesdites particules étant des particules stabilisées, traitées par au moins un colloïde protecteur choisi parmi les polymères peignes comprenant une chaîne principale et des chaînes latérales reliées à la chaîne principale, et la taille desdites particules étant inférieure ou égale à 500 nm.
Des compositions cosmétiques contenant les particules spécifiques incorporées dans les compositions selon l'invention, qui sont définies par une structure spécifique, des constituants spécifiques en particulier en ce qui concerne l'agent stabilisant des particules, et une taille de particule spécifique, n'ont jamais été mentionnées dans l'art antérieur.
De manière étonnante, du fait de l'incorporation dans les compositions de l'invention de ces particules spécifiques, que l'on peut qualifier de nanoparticules métalliques stabilisées, les compositions de l'invention et en particulier des compositions capillaires permettent d'obtenir une brillance élevée immédiatement après leur application, c'est-à-dire juste après le traitement.
Mais, contrairement aux compositions de l'art antérieur qui contiennent des particules métalliques différentes de celles incorporées dans les compositions de l'invention, c'est-à-dire des particules métalliques non traitées (stabilisées) par des colloïdes protecteurs spécifiques, la brillance élevée obtenue avec les compositions de l'invention est conservée pendant une durée prolongée.
la fois incompatibles avec le squelette des dérivés cellulosiques et avec le solvant). Ce mécanisme se rencontre dans le cas où R représente un groupe organosiloxane ou polyorganosiloxane, telles que ceux de formules suivantes : -[Si(Ra,Rb)-O-]p-Si (Ra, Rb, Rc) dans laquelle : les Ra, Rb et Rc, identiques ou différents représentent une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 20 atomes de carbone, un phényle ou une chaîne perfluoroalkyle comportant de 3 à 20 atomes de carbone et p étant un entier allant de 0 à 500.
Un second mécanisme responsable de l'effet épaississant des dérivés de cellulose peut consister en une cristallisation des groupements portés par R en présence, par exemple, des solvants esters de la phase organique des compositions de vernis à ongles.
Un tel mécanisme peut être le cas : - des greffons polyoléfines, tels que le polyéthylène, les copolymères (éthylène/propylène), (éthylène/butène), (éthylène/héxène), (éthylène/octène) ; - les groupes perfluoroalkyles linéaires comportant de 6 à 30 atomes de carbone ; - les greffons polyesters, tels que les polyesters aliphatiques comme le polycaprolactone de formule - [ (CH2) 5-C(=O) -O-]r-Rd avec r étant un entier allant de 10 à 500 et Rd représentant un groupe alkyle linéaire
ou ramifié, comportant de 1 à 20 atomes de carbone, ou cyclique, comportant de 3 à 20 atomes de carbone ; ou les polyesters aromatiques telles que le polyéthylènetéréphtalate et le polybutylènetéréphtalate de formules : avec Rd répondant à la même définition que celle donnée précédemment.
Un autre mécanisme responsable de l'effet épaississant des dérivés de cellulose réside dans la création d'interactions hydrogène entre les groupements portés par R, lesdites interactions pouvant avoir au sein d'une même molécule ( interactions intramoléculaires ) ou entre des molécules différentes ( interactions intermoléculaires ), ou de manière similaire dans la création d'interactions acide-base au sens de Lewis. Un tel mécanisme est le cas des groupes R porteurs de groupements aptes à établir des liaisons hydrogène et des groupes R polymères tels que polyamides, polyuréthanes et polyurées.
Enfin, un mécanisme responsable de l'effet épaississant des dérivés de cellulose peut résider en une organisation de type cristaux liquides' des groupes R greffés appropriés. Ceci est le cas, lorsque les groupes R représentent des groupes mésogènes, plus particulièrement des groupes mésogènes thermotropes de type smectique ou nématique, c'est-à-dire qu'ils vont se disposer sous formes de feuillets ( smectique ) ou de fils ( nématique ), qui vont ponter les molécules cellulosiques et piéger les solvants, en particulier, esters de la phase organique de compositions de vernis à ongles dans un réseau tridimensionnel.
Des groupes R appropriés peuvent être des groupes de formule générale : -E-F-E-G, dans laquelle : - les E, identiques ou différents, sont des groupes divalents aromatiques tels que : avec q représentant un entier allant de 1 à 10 ; - F est un groupe divalent insaturé et non cyclique ou une liaison simple tel que : -C=C-,-N=N-, -CH=N-, -CO-0-
5 10 15 G représente un groupe terminal de formules suivantes: -0-Ru, -CO-Ru,-CN, -COOH, -(CH2)q-Ru avec Ru représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 10 atomes de carbone et q représentant un entier allant de 1 à 10.
Des groupes R concernés par ce type de mécanisme peuvent être également des groupes dérivés de l'acide parahydroxybenzoïque répondant à l'une des formules suivantes :
Des groupes R concernés par ce type de mécanisme peuvent être également des dérivés du cholestérol tel que le groupe de formule suivante :
Enfin, des groupes R concernés par ce type de mécanisme peuvent des groupes répondant aux formules suivantes : avec q étant un entier allant de 1 à 10.
Comme cela a été indiqué précédemment, les dérivés de cellulose modifiée décrits précédemment sont des agents épaississants de la phase organique de compositions de vernis à ongles, plus particulièrement lorsque celle-ci comprend des solvants esters. Ces dérivés peuvent également, en plus de leur fonction épaississante, assurer une fonction de filmogène aux compositions de vernis à ongles dans lesquelles ils sont incorporés, étant entendu que les dérivés susmentionnés seront incorporés en plus grande quantité lorsqu'ils seront destinés à assurer en plus de la fonction épaississante une fonction filmogène.
Le ou les dérivés de cellulose modifiés conformes à l'invention peuvent représenter de 0,1 à 60%, de préférence de 0,5 à 40% et mieux encore de 1 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition de vernis à ongles.
De préférence, lorsque que les dérivés de cellulose modifiés sont utilisés à la fois en tant qu'épaississants et en tant que filmogènes, la teneur de ces dérivés dans la composition de vernis à ongles va de 10 à 40 %, de préférence de 20 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, lorsque que les dérivés de cellulose modifiés sont utilisés uniquement en tant qu'épaississants, la teneur de ces dérivés dans la composition de vernis à ongles va de 0,1 à 20 %, de préférence de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
AT+WSPWMS ? +WSPWMS: , , etain> Remarque : renvoie les informations du OK message Will AT+WSPWMS= ? +WSPWMS : (longueur maximale d'une ), (liste des prises en charge), (liste des pris en charge), (plage des pris en charge)
Remarque : valeurs possibles. OK c - Valeurs définies Cette chaîne identifie le canal d'informations sur lequel les données du texte ont été publiées.
Longueur maximale = 64 caractères (0-2) Qualité de service 0 Une fois maximum - Fire and Forget (envoie et oublie) 1 Au moins une fois - Livraison avec accusé de réception 2 Exactement une fois - Livraison assurée valeurpar défaut = 0 (0-1) Indique au courtier que le message doit être conservé et envoyé à tout nouvel abonné à cette rubrique comme message initial.
Valeurpar défaut = 0 Longueur maximale du corps du message. Cette valeur est limitée par la valeur du paramètre .
Si la valeur 0 est attribuée au paramètre , cette valeur n'est plus limitée (pour plus d'informations sur le paramètre , voir le paragraphe sur la commande +WSPGSET). d- Codes d'erreur possibles +WSP ERROR : Fonction du protocole Wavecom SCADA non activée.
+WSP ERROR : Opération non autorisée. Cette erreur est renvoyée lorsqu'un paramètre erroné est détecté.
+ WSP ERROR : Opération non prise en charge par la configuration actuelle. e - Exemples informatifs
Commande Réponses AT+WSPWMS="My Will Topic", 0,0 > Remarque : entre les informations will Remarque : attend la fin du texte sans la longueur du corps. définie par P C.
My body will message fr OK test P C Remarque : entrer le texte. Remarque : texte entré.
AT+WSPWMS="My Will Topic",0,10 +WSP ERROR: 4001 Remarque : entre les informations will Remarque : opération interdite. avec un paramètre ( ) erroné.
AT+WSPWMS ? +WSPWMS : "My Will Topic", 0. 0 My body will message test OK Remarque : lit toutes les informations Remarque : la connexion est établie sur le message Will. avec le courtier.
AT+WSPWMS= ? +WSPWMS :64, (0-2),(0-1),32767 Remarque : valeurs possibles. OK
Remarque : la commande P dans le texte nécessite l'utilisation de la commande d'échappement P P.
3.5 Commandes générales 3. 5.1 Définition du contexte WSP +WSPDCONT a - Description Cette commande définit les valeurs de paramètre d'un contexte WSP identifié par le paramètre d'identification de contexte local, .
Deux contextes WSP maximum peuvent être définis.