INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Un tel dispositif de protection remplacera en quelque sorte par sa propre adresse de protocole l'adresse de protocole de chaque terminal relié au réseau de communication secondaire protégé par ledit dispositif de protection, et communiquera cette adresse au dispositif de gestion. De cette manière, tout paquet de données destiné à un terminal protégé par ce dispositif de protection sera expédié via le réseau de communication principal vers ledit dispositif de protection, qui pourra contrôler son transfert vers le terminal considéré, chaque terminal étant identifié par le dispositif de protection par un numéro de connexion spécifique.
De la sorte, des terminaux non-connectés au réseau de communication secondaire pourront extraire du dispositif de gestion une adresse de destination finale qui pourra être attribuée à des paquets de données destinés à des terminaux connectés à un réseau secondaire via un dispositif de protection.
L'invention concerne également, selon un autre aspect de l'invention, un procédé de transmission de données autorisant un adressage dynamique au moyen d'identifiants statiques entre au moins un premier et un deuxième terminal aptes à échanger des données représentatives de documents écrits via un réseau de communication principal, chaque terminal étant muni d'un identifiant de ressource standardisé et d'une adresse dite de protocole compréhensible par un protocole de transmission dédié audit réseau principal, lequel procédé inclus en outre les étapes suivantes, destinées à être exécutées par un dispositif de gestion : . une étape de mise à jour d'une table de correspondance entre l'identifiant de ressource standardisé de chaque terminal et l'adresse de protocole courante dudit terminal, . une étape de réception depuis un terminal émetteur d'une requête d'adresse de protocole courante d'un terminal destinataire identifié par son identifiant de ressource standardisé, . une étape d'émission en retour vers ledit terminal émetteur de l'adresse de protocole courante dudit terminal destinataire, . au moins une étape de réception par le dispositif de gestion d'au moins un message de mise à jour de l'adresse de protocole dudit terminal, ledit message de mise à jour incluant une adresse de contrôle d'accès propre audit terminal et une nouvelle adresse de protocole courante dudit terminal, procédé caractérisé en ce que ladite clé de contrôle d'accès est un identifiant dudit terminal qui relève de la couche physique du modèle OSI, préférentiellement une adresse de type MAC ou IEEE dudit terminal.
Si au moins l'un des terminaux appartient à un réseau de communication secondaire qui est connecté au réseau de communication principal via un dispositif de protection par filtrage, un procédé tel que décrit plus haut pourra en outre inclure une
étape de génération d'un message de mise à jour d'une adresse de protocole d'un terminal connecté audit dispositif de protection, ledit message de mise à jour incluant : . un champ contenant l'identifiant de ressource standardisé associé au terminal considéré, . un champ contenant l'adresse de protocole du dispositif de protection, et . un champ contenant ledit identifiant dudit terminal qui relève de la couche physique du modèle OSI, préférentiellement une adresse de type MAC ou IEEE dudit terminal.
Un procédé tel que décrit plus haut pourra en outre inclure une étape d'attribution à au moins un terminal dudit réseau secondaire d'une adresse de protocole dérivée d'une adresse de protocole propre audit dispositif de protection, d'une part, et d'un numéro de connexion du terminal considéré audit dispositif de protection, préférentiellement un numéro de port, d'autre part.
Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne également, en tant que moyen utile à sa mise en #uvre, un terminal destiné à être inclus dans un système de transmission tel que décrit plus haut, et incluant au moins un module électronique de type carte LAN ou ASIC apte à gérer une connexion dudit terminal à un réseau secondaire de type Ethernet. Un tel terminal pourra être matérialisé par un télécopieur, mais aussi par un ordinateur ou par un organiseur personnel munis de moyens pour émuler un télécopieur Selon encore un autre de ses aspects, l'invention concerne également, en tant que moyen utile à sa mise en #uvre, une trame porteuse d'un message de mise à jour de l'adresse de protocole d'un terminal inclus dans un système de transmission tel que décrit plus haut, caractérisée en ce que ledit message inclut au moins une clé de contrôle d'accès propre audit terminal et une nouvelle adresse de protocole courante dudit terminal, une partie de la trame associée à ladite clé de contrôle d'accès comportant une référence en ASCII, une référence en binaire ou une référence cryptée à une adresse de type MAC ou IEEE dudit terminal.
BREVE DESCRIPTION DES DESSINS Les caractéristiques de l'invention mentionnées ci-dessus, ainsi que d'autres, apparaîtront plus clairement à la lecture de la description suivante d'un exemple de réalisation, ladite description étant faite en relation avec les dessins joints, parmi lesquels : La Fig.1est un diagramme fonctionnel qui illustre une exécution d'une phase de mise à jour dans un système de transmission conforme à un mode de réalisation particulier de l'invention, La Fig. 2 est un diagramme fonctionnel qui illustre une exécution d'une phase de transmission dans un tel système, et La Fig. 3 est un diagramme fonctionnel qui représente une variante d'un tel système selon laquelle au moins un terminal appartient à un réseau de communication secondaire.
DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION PARTICULIERS DE L'INVENTION La Fig.lreprésente schématiquement un système de transmission de données SYST incluant au moins un premier terminal FAX1 et un deuxième terminal FAX2, par exemple des télécopieurs, aptes à échanger des données représentatives de documents écrits via un réseau de communication principal INTW, dans cet exemple le réseau Internet. Lors de la fabrication de chaque terminal FAX1 ou FAX2, une adresse de contrôle d'accès propre AMAC1 ou AMAC2 aura été attribuée audit terminal, laquelle adresse sera de préférence constituée par une information de type MAC, qui aura été enregistrée de manière indélébile par ledit terminal, par exemple au cours d'une opération d'écriture dans une mémoire dont seule une lecture ultérieure sera autorisée.
Chaque terminal FAX1 ou FAX2 est en outre muni d'un identifiant de ressource standardisé URI1 ou URI2, respectivement, cette adresse étant choisie par un utilisateur du terminal considéré et exprimée en un format aisément mémorisable par un esprit humain, tel le format URI. L'identifiant de ressource standardisé URIi du terminal FAXi (pour i=l ou 2) sera par exemple saisi via un clavier dont est muni le
terminal FAXi par son utilisateur, et pourra par exemple revêtir une forme du type "Useri. netfax. sagem" Chaque terminal FAXI ou FAX2 est destiné à être muni par un gestionnaire dynamique d'hôtes DHCP d'une adresse de protocole compréhensible par un protocole de transmission dédié au réseau principal INTW, c'est-à-dire d'une adresse IP dans le présent exemple. A cet effet, chaque terminal FAXI ou FAX2 devra émettre vers ledit gestionnaire dynamique d'hôtes DHCP une requête AIPiRq d'attribution d'une telle adresse de protocole, et recevra en retour une adresse de protocole AIPi (pour i=l ou 2) Le système SYST inclut en outre un dispositif de gestion NFS des terminaux FAXI et FAX2, apte à tenir à jour une table de correspondance TAB entre l'identifiant de ressource standardisé URIi de chaque terminal FAXi et l'adresse de protocole courante AIPi dudit terminal FAXi. Ce dispositif de gestion pourra par exemple être constitué par un serveur.
Une consultation de la table de correspondance TAB tenue à jour par le dispositif de gestion NFS permettra à chaque terminal FAX1 ou FAX2 de prendre connaissance, de manière transparente pour son utilisateur, de l'adresse de protocole courante de tout autre terminal, dans cet exemple FAX2 ou FAXI, que ledit utilisateur aura identifié en tant que destinataire au moyen de l'identifiant de ressource standardisé URI2 et URI1, respectivement, de cet autre terminal FAX2 ou FAXI.
Il est à noter que la composition selon l'invention, si elle est utilisée pour traiter des fibres kératiniques, telles que des cheveux châtains par exemple, permet d'atteindre les résultats suivants : Si l'on mesure la réflectance des cheveux lorsqu'on les irradie avec de la lumière visible dans la gamme de longueurs d'onde allant de 400 à 700 nanomètres, et que l'on
compare les courbes de réflectance en fonction de la longueur d'onde, des cheveux traités avec la composition de l'invention et des cheveux non traités, on constate que la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités, dans une gamme de longueur d'onde allant de 500 à 700 nanomètres, est supérieure à celle correspondant aux cheveux non traités., Cela signifie que, dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 700 nanomètres, et de préférence de 540 à 700 nanomètres, il existe au moins une plage où la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités est supérieure à la courbe de réflectance correspondant aux cheveux non traités. On entend par "supérieure", un écart d'au moins 0,05% de réflectance, et de préférence d'au moins 0,1%.
Il est précisé toutefois qu'il peut exister dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 700 nanomètres, et de préférence de 540 à 700 nanomètres, une ou plusieurs plages où la courbe de réflectance correspondant aux fibres traitées est soit superposable, soit inférieure à la courbe de réflectance correspondant aux fibres non traitées.
De préférence, la longueur d'onde où l'écart est maximal entre la courbe de réflectance des cheveux traités et celle des cheveux non traités, se situe dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres.
En outre, et de préférence, la composition selon l'invention est susceptible d'éclaircir les cheveux et la peau dans une nuance qui, chiffrée dans le système C.I.E.L L*a*b* présente une variable b* supérieure ou égale à 6, avec un rapport b*/valeur absolue de a*, supérieur à 1,2 selon le test de sélection décrit ci-dessous.
Test de sélection La composition est appliquée sur des fibres kératiniques châtain, plus particulièrement des cheveux, à raison de 10 grammes de composition pour 1 gramme de fibres châtain.
La composition est étalée de façon à recouvrir l'ensemble des fibres. On laisse la composition agir pendant 20 minutes à température ambiante (20 à 25 C). Les fibres sont ensuite rincées à l'eau puis lavées avec un shampooing à base de lauryléther sulfate. Elles sont ensuite séchées. On mesure alors les caractéristiques spectrocolorimétriques des fibres pour en déterminer les coordonnées L*a*b*.
Dans le système C.I.E.L L*a*b*, a* et b* indiquent deux axes de couleurs, a* indique l'axe de couleur vert/rouge (+a* est rouge, -a* est vert) et b* l'axe de couleur bleu/jaune (+b* est jaune et-b* est bleu) ; des valeurs proches de zéro pour a* et b* correspondent à des nuances grises.
Composé fluorescent On fait réagir 93 g de 2-picoline avec 120g de 1,6 dibromohexane dans le diméthylformamide à 110 C pendant 5 heures.
On récupère le produit précipité, et on le filtre.
On solubilise 109 g du produit obtenu précédemment dans du méthanol et l'on ajoute 82,82 g de p-diméthylaminobenzaldéhyde en deux fois, en présence de pyrrolidine.
On laisse ensuite pendant 30 minutes.
On récupère le produit sous forme précipitée.
Analyse par spectroscopie de masse : 266.
Au sens de la présente demande, on entend par "groupement hydrocarboné en C1-C20", une chaîne aliphatique en C1-C20, de préférence en C6-C18 pouvant être interrompue par un ou plusieurs (de @ 1 à 5) cycles hétéroatomes comme l'azote, l'oxygène, le soufre ou le phosphore, cette chaîne pouvant comprendre un ou plusieurs (de 1 à 5) cycles aromatiques, un ou plusieurs (de 1 à 5) hétérocycles aromatiques ou saturés, un ou plusieurs (de 1 à 5) cycles aliphatiques ou pouvant être substitués par un ou plusieurs (de 1 à 5) groupements choisis parmi les groupements hydroxy, carboxy, alcoxy( en C1- C4)carbonyles, hydrogénocarbonyles, alcoxy en C1-C4, acyle en C2-C4, amino, mono ou dialkylamino, mono ou di(hydroxyalkyl en C1- C4)amino, cyano, nitro, sulfonato.
Le rattachement des colorants Col 1 ou Col 2 au groupe Z peut se faire directement sur les groupements azotés cationiques des colorants sur un ou plusieurs autres atomes de la molécule colorante ou via un ou plusieurs bras de liaison.
Selon la présente invention, la structure du groupement Z peut ainsi répondre à la formule (II) : dans laquelle : Z1 et Z3, indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupe hétérocyclique, le ou les hétéroatomes du groupe sont choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre ou le phosphore. Ces groupes hétérocycliques peuvent comporter de 5 à 8 chaînons et éventuellement être condensés avec un noyau benzénique. Ils peuvent être substitués par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, hydroxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou di(hydroxyalkyle C1C4)amino.
Selon la présente invention, la structure du groupement Z peut aussi répondre à la formule (III) : dans laquelle :
n représente un nombre entier de 1 à 10, de préférence de 2 à 5, p représente un nombre entier de 1 à 10, de préférence de 2 à 5, Z4 représente un groupe cationique et de préférence dicationique comprenant entre 2 et 16 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 12 atomes de carbone, ce groupe étant aliphatique, saturé ou insaturé, carbocyclique ou polycarbocyclique, aromatique ou polyaromatique, hétéroaromatique ou polyhétéroaromatique, substitué ou non substitué par un à cinq substituants choisis parmi les groupements hydroxy, carboxy, alcoxy en C1-C4carbonyles, hydrogénocarbonyles, alcoxy en CI-C4, amino, mono ou dialkylamino, mono ou di(hydroxyalkyl en C,-C4)amino, cyano, nitro, sulfonato.
Z peut être un groupement aliphatique, et plus préférentiellement, un groupe de formule (IV) : dans laquelle n représente un nombre entier de 1 à 10, de préférence de 2 à 5, m représente un no mbre entier de 1 à 15, de préférence de 2 à 10 p représente un nombre entier de 1 à 10, de préférence de 2 à 5,
R1, R2, R3, R4 désignent indépendamment les uns des autres un radical alkyle en C1-C6.
De préférence, les groupements Col1 et Col2 désignent indépendamment l'un de l'autre, un colorant azoïque ou un colorant méthinique.
Les composés de l'invention sont des composés connus en euxmêmes.
Parmi ceux-ci, on peut citer les composés suivantes : Ammonium, [2-[p-[[2-chloro-4-(méthylsulfonyl)phényl]azo]-N- éthylanilino]éthyl][2-[N-éthyl-p-[(5-nitro-2- thiazolyl)azo]anilino]éthyl]diméthyl-, p-toluènesulfonate (2-{[4-(2-Chloro-4-nitro-phénylazo)-2-methoxy-5-méthyl-phényl]- méthyl-amino }-éthyl)-(2-{ [4-(2-chloro-4-nitro-phényazo)-phényl]- éthyl-amino}-éthyl)-diméthyl-ammonium Tétraiodure de Quinolinium, l-[3-[[3-[diméthyl[3-[2-[(3- méthylbenzothiazolium-2-yl)méthylène]-3(2H)- benzothiazolyl]propyl]ammonio]propyl]diméthylammonio]propyl]-4- [(3-méthyl-2(3H)-benzothiazolylidène)méthyl]- Tétraiodure de Quinolinium, 1-[3-[[3-[diméthyl[3-[4-[(3-méthyl-2(3H)- benzothiazolylidène)méthyl]quinolinio]propyl]ammonio]propyl]diméth ylammonio]propyl]-4-[5-(3-méthyl-2(3H)-benzothiazolylidène)-1,3- pentadiényl]- Tétraiodure de Quinolinium, 1-[3-[[3-[diméthyl[3-[2-[5-(3-méthyl- 2 (3H)- benzothiazolylidène)-1,3-pentadiényl]benzothiazolium-3-
yl] propyl] ammonio]propyl] diméthylammonio] propyl]-4-[(3-méthyl- 2 (3H)- benzothiazolylidène)méthyl]- Tétraiodure de Quinolinium, 1-[5-[diméthyl[3-[diméthyl[3-[4-[(3- méthyl-2(3H)- benzothiazolylidène)méthyl]quinolinio]propyl] ammonio]propyl]ammonio]pentyl]-4-[3-(3-méthyl-2(3H)- benzothiazolylidène) -1-propenyl]- Tétraiodure de Quinolinium, 1-[3-[[3-[[4-[2-[5-(1,3-dihydro-1,3,3- triméthyl-2H-indol-2-ylidène)-l,3-pentadiényl]benzothiazolium-3- yl]butyl]diméthylammonio]propyl]diméthylammonio]propyl]-4-[(3- méthyl-2(3H)-thiazolylidène)méthyl]- Tétraiodure de Quinolinium, 1-[3-[[3-[[3-[2-[5-(1,3-dihydro-1,3,3- triméthyl-2H-indol-2-ylidène)-l,3-pentadiényl]benzothiazolium-3yl]propyl]diméthylammonio]propyl]diméthylammonid]propyl]-4-[(3- méthyl-2(3H)-thiazolylidène)méthyl]- Tétrachlorure de Quinolinium, 1-[3-[[3-[diméthyl[3-[4-[(3-méthyl- 2(3H)- benzothiazolylidène)méthyl]quinolinio]propyl] ammonio]propyl]diméthylammonio]propyl]-4-[5-(3-méthyl-2(3H)benzothiazolylidène)-1,3-pentadiényl]- Tétrachlorure de Quinolinium, 1-[3-[[3-[diméthyl[3-[2-[5-(3- méthyl2(3H)- benzothiazolylidène)-1,3-pentadiényl]benzothiazolium-3- yl]propyl]ammonio]propyl]diméthylammonio]propyl]-4-[(3-méthyl- 2 (3H)- benzothiazolylidène)méthyl]- Tétrachlorure de Quinolinium, 1-[4-[[3-[diméthyl[3-[4-[(3-méthyl- 2(3H)- benzothiazolylidène)méthyl]quinolinio]propyl] ammonio]propyl]diméthylammonio]butyl]-4-[3-(3-méthyl-2(3H)- benzothiazolylidène)-l-propenyl]- Tétraiodure de Quinolinium, 1-[3-[[3-[[5-[2-[5-(1,3-dihydro-1,3,3- triméthyl-2H-indol-2-ylidène)-1,3-pentadiényl]benzothiazolium-3- yl]pentyl]diméthylammonio]propyl]diméthylammonio]propyl]-4-[(3- méthyl-2(3H)-benzothiazolylidène)méthyl]-, Tétrachlorure de Quinolinium, 1-[3-[[3-[[4-[2-[5-(1,3-dihydro-1,3,3- triméthyl-2H-indol-2-ylidène)-l,3-pentadiényl]benzothiazolium-3- yl]butyl]diméthylammonio]propyl]diméthylammonio]propyl]-4-[(3- méthyl-2(3H)-benzothiazolylidène)méthyl]- Tétrachlorure de Quinolinium, 1-[3-[[3-[[3-[2-[5-(1,3-dihydro-1,3,3-
triméthyl-2H-indol-2-ylidène)-l,3-pentadiényl]benzothiazolium-3- yl]propyl]diméthylammonio]propyl]diméthylammonio]propyl]-4-[(3méthyl-2(3H)-benzothiazolylidène)méthyl]- Tétrachlorure de Quinolinium, 1-[6-[[3-[diméthyl[3-[4-[(3-méthyl- 2(3H)- benzothiazolylidène)méthyl]quinolinio]propyl] ammonio]propyl]diméthylammonio]hexyl]-4-[3-(3-méthyl-2(3H)- benzothiazolylidène)-l-propenyl]- Tétrachlorure de Quinolinium, 1-[5-[[3-[diméthyl[3-[4-[(3-méthyl- 2(3H)- benzothiazolylidène)méthyl]quinolinio]propyl]ammonio] propyl]diméthylammonio]pentyl]-4-[3-(3-méthyl-2(3H)- benzothiazolylidène)-l-propenyl]-, Tétraiodure de Naphtho[1,2-d]thiazolium, 2,2'-[1,3- propanediylbis[(diméthyliminio)-3,1-propanediyl-1 (4H)-quinolinyl-4- ylidèneméthylidyne]]bis[l-méthyl- Tétrachlorure de Phénanthridinium, 3,8-diamino-5-[3-[[3-[diméthyl[3- [4-[(3-méthyl-2(3H)- benzothiazolylidène)méthyl]quinolinio]propyl] ammonio]propyl]diméthylammonio]propyl]-6-phényl]- Quinolinium, 1-[3-[diméthyl[3-[diméthyl[3-[4-[(3-méthyl-2(3H)- benzothiazolylidène)méthyl]quinolinio]propyl]iminio]propyl]iminio] propyl]- 4-[3-(3-méthyl-2(3H)-benzothiazolylidène)-l-propenyl]- La concentration en colorant(s) direct(s) polycationique de formule (I) peut varier d' environ 0,001% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition tinctotriale, et de préférence d'environ 0,05% à 2%.
RMN'H (CDCl3, 200MHz) ô (ppm) : 6,31 ( 1 H, s, H-4') ; 6,23 (li, s, H-2') ; 6,14 ( 1 H, d, JlO-JOa=I,8Hz, H-10') ; 4,78 (1H, d, JI-2=5,lHz, H-l) ; 4,14-3,41 (16H, m, H-CH20, H-2, H-3, H-4, H-5) ; 3,17 (1H, dd, Jloa-6a=9,9Hz, JlOa-lO=I,8Hz, H-10'a) ; 2,47 (2H, t, J,".2"=7,4Hz, H-l") ; 2,11 (2H, m, H-8') ; 1,92-1,85 (3H, m, H-6'a, OH) ; 1,65 (3H, s, H-ll') ; 1,58 (2H, q, J2"-I,,=7,4Hz, H-2") ; 1,39 (3H, s, H-6'a) ; 1,31-1,26 (6H, m, H-7', H-3", H-4") ; 1,3 (3H, d, J6-5=4,4Hz, H-6) ; 1,10 (3H, s, H-6'p) ; 0,88 (3H, t, J5"-4"=6,6Hz, H-5").
RMN 13C (CDC13, 100MHz) #(ppm) : 158,1 (C-l') ; 154,8 (C-4'a) ; 142,9 (C-3') ; 133,4 (C-9') ; 125,5 (C-10') ; 110,9 (C-4') ; 110,8 (C-10'p) ; 110,6 (C-2') ; 100,2 (C-l) ; 77,8 (C-6') ; 73,4 (C-4) ; 72,3 (C-3) ; 71,4 (C-2) ; 71,3, 71,2, 70,6,70,3 (4*C-CH20) ; 68,5 (C-5) ; 67,8 (C-CH20) ; 66,9 (C-CH20) ; 46,2 (C-6'a) ; 36,4 (C-l") ; 34,3 (C- 10'a) ; 32 (C-7') ; 31,7 (C-2") ; 31,3 (C-3") ; 28 (C-6'p) ; 25,5 (C-8') ; 23,9 (C-ll'); 23 (C-4") ; 19,6 (C-6'a) ; 18 (C-6) ; 14,5 (C-5").
SM (FAB+/NOBA) m/z : 615 [M+Na]+ ; 593 [M+H]+ ; 445 [M-sucre]+.
a-L-rhamnopyranoside de 17-(d9)-tétrahydrocannabinoyl-3,6,9,12,15-
pentaoxaheptadécyle 21 L'élution par un gradient de méthanol (0-5%) dans du dichlorométhane conduit à l'a-L-rhamnopyranoside de 17-(9)- tétrahydrocannabinoyl-3,6,9,12,15-pentaoxaheptadécyle 21 sous forme de mousse collante jaune pâle (Rdt=72%).
Rf 0,55 (CH2Cl2/MeOH 97/3).
[a]D -115,2(c=l,O5,CHCl3).
RMN 1H (CDC13, 200MHz) 8(ppm) : 6,32 ( 1 H, s, H-4' ) ; 6,24 (1H, s, H-2') ; 6,14 ( 1 H, d, JIO-IOa.=1,8Hz, H-10') ; 4,85 (1H, d, JI-2=1,3Hz, H-l) ; 4,14 (2H, m, H-OCH2CfuOAr) ; 3,96-3,89 (3H, m, H- OCH2CH2O-Ar, H-5) ; 3,84-3,59 (24H, m, H-CH20, H-2, H-3, H-4) ; 3,18 (1H, dd, Joa-6 10,8Hz, J1Oa-io=l,8Hz, H-10'a) ; 2,91 (2H, m, OH) ; 2,62 (1H, m, OH) ; 2,47(2H, t, J1"-2"=7,7Hz, H-l") ; 2,11 (2H, m, H-8') ; 1,92-1,87 (3H, m, H-6'a) ; 1,68 (3H, s, H-ll') ; 1,57 (2H, q, J2"-1"=7,4Hz, H-2") ; 1,4 (3H, s, H-6'a) ; 1,36-1,24 (6H, m, H-7', H-3", H-4") ; (3H, d, J6-5=6,2Hz, H-6) ; 1,07 (3H, s, H-6'p) ; 0,88 (3H, t, J5"-4"=6,6Hz, H-5").
RMN 13C (CDCl3, 100MHz) 5 (ppm) : 157,9 (C-l') ; 154,8 (C-4'a) ; 142,9 (C-3') ; 133,4 (C-9') ; 125,5 (C-10') ; 110,9 (C-4') ; 110,8 (C-10'p) ; 104,3 (C-2') ; 100,4 (C-1) ; 77,4 (C-6') ; 73,5 (C-4) ; 72 (C-3) ; 71,1 (C-2) ; 71,70,9, 70,8,70,6, 70,2 (7*C-CH20) ; 68,5 (C-5) ; 67,7 (C-CH20) ; 66,8 (C-CH20) ; 46,2 (C-6'a) ; 36,4 (C-l") ; 34,3 (C- 10'a) ; 32 (C-7') ; 31,7 (C-2") ; 31,4 (C-3") ; 28,2 (C-6'p) ; 25,5 (C-8') ; 23,9 (CIl') ; 23 (C-4") ; 19,6 (C-6'a) ; 18 (C-6) ; 14,5 (C-5").
SM (FAB+/NOBA) m/z : 747 [M+Na]+ ; 725 [M+H]+.
2- Synthèse du glycoside amphiphile 23 selon la réaction de type Mitsunobu 2,3,4-tri-O-acétyl-a-L-rhamnopyranoside de 17-citrylidène phloroglucinyl- 3,6,9,12,15-pentaoxaoctadécyle 22
Le citrylidène phloroglucinol 16 (30mg, 0,14 mmole), le 2,3,4-tri-Oacétyl-a-L-rhamnopyranoside de 3,6,9,12,15,18-hexaoxaoctadécyle 13 (227mg, 0,46 mmole) et la tributylphosphine (0,13 ml, 0,46 mmole) sont dissous dans du benzène (3 ml). La solution est alors refroidie à 0 C et l'azodicarbonyldipipéridine (136mg, 0,46 mmole) est alors additionné en une seule fois. Après 10 minutes à 0 C, un précipité blanc apparaît et le milieu est dilué avec du benzène (2 ml). La solution est alors abandonnée sous agitation vigoureuse pendant 2 heures à température ambiante.
Après évaporation du benzène, le résidu obtenu est chromatographié sur colonne de gel de silice [éluant : gradient d'acétone (0-2%) dans de l'éther éthylique] pour conduire au composé 22 sous forme d'huile incolore (Rdt=65%).
Rf 0,85 (Et2O/acétone 98/2).
[a]D -33,l(c=l,l,CHCl3).
RMN 'Il (CDC13,200MI-Iz) # (ppm) : 6,08 (2H, s, H-2', H-4') ; 5,32(1H, dd, J3-4=9,8Hz, J3.2=3,5Hz, H-3) ; 5,26 (1H, dd, J2-3=3,5Hz, J2-i=l,7Hz, H-2) ; 5,05 (1H, dd, J4.5=9,6Hz, J4-3=9,6Hz, H-4) ; 4,76 (1H, s, H-l) ; 4,04 (2H, m, H-OCH2CH2OAr) ; 3,92 (1H, dd, J5-4=9,7Hz, J5.6=6,4Hz, H-5) ; 3,84 (2H, m, H-OClhCH20Ar) ; 3,69- 3,64 (20H, m, H-CH20) ; 2,8 (1H, ddd, J9~8 -3,2Hz, J9-12=2,7Hz, J9~g=l,7Hz, H-9') ; 2,21 (1H, ddd, J8a.8p=13,3Hz, Jg ~9=3,2Hz, J8a~iOp=l,6Hz, H-8'a) ; 2,14-2,04 (6H, s, H-COCH3) ; 2,01 (1H, ddd, Ji2.np=ll,4Hz, Ji2-iia=5,lHz, J12-9=2,7Hz, H-12') ; 1,98 (3H, s, H-COCH3) ; 1,83 (1H, dd, J8 ~gR=13,2Hz, J8p~9=l,7Hz, H-8'P) ; 1,76 (1H, ddd, Jiop-ioa=13,5Hz, Jop~,la=5,7Hz, Jo~8 -3,lHz, H-10) ; 1,5 (3H, s, H-14') ; 1,45 (1H, dt, Jlo -top=13,5Hz, J1Oa-nP=13,3Hz, Joa~tl 5,3Hz, H-10'a) ; 1,39 (3H, s, H-16') ; 1,24 (1H, dt, J11 ~y=13,3Hz, Jila.ioa=5,3Hz, Jl,a~2=5,lHz, H-l l'a) ; 1,21 (3H, d, J6- 5=6,4Hz, H-6) ; 1 (3H, s, H-15') ; 0,63 (1H, dddd, JI~o 13,5Hz, Jlp~ty13,3Hz, Jla~12=11,4Hz, Jllp~loa=5,7Hz, H-11'[3).
en poids de (méth)acrylates d'alkyls inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (V), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyl, le (méth) acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.