INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
EXEMPLE II : Compositions d'huiles silicones fluides selon l'invention Les exemples ci-après démontrent qu'avec des compositions très fluides telles que celles présentées, on peut couvrir une large gamme de dureté des élastomères tout en conservant des propriétés mécaniques raisonnables.
Les compositions présentées sont comme dans le premier exemple préparées à froid par simple mélange. Néanmoins leur préparation se fait de manière à disposer de deux parties, A et B, qui sont associées entre elles selon le ratio 100 A/ 10 B, juste avant leur utilisation.
Les tableaux (I) et (II) ci-après décrivent ces compositions et les propriétés qu'elles développent.
TABLEAU I 2-1 2-2 2-3 Partie A Résine M Mvi Dvi D Q titrant 0. 6% Vi, constituée de 17% M 92 90 45 0. 5% Mvi, 75% D, 1.5% DV1, 6% Q Poly diMe Me Vi siloxane a,co-vinylé à 2. 5% Vi et 0. 4 Pa. s 0 0 45 Tétra Me, tétra Vi tétrasiloxane 0 2 0 Poly di Me di Me hydrogéno a,co-SiH à 7. 5% SiH et 0. 3 Pa. s 8 13 0 Poly di Me hydrogéno [alpha]# Me3 de viscosité 0. 02 Pa.s 0 0 8 Tri méthoxysilane de gamma méthacryloxypropyle 1 1 1 Tri méthoxysilane de gamma glycidoxypropyle 1 1 1 250 250 250 Ethynylcyclohexanol , 250 250 ppm ppm ppm Partie B Résine M Mv1 Dv1 D Q titrant 0. 6% Vi, constituée de 17% M 96 96 38 0. 5% Mvi, 75% D, 1.5% D"', 6% Q Poly diMe Me Vi siloxane [alpha],#-vinylé à 2. 5% Vi et 0. 4 Pa.s 0 0 58 Orthotitanate de tétrabutyle 4 4 4 215 215 215 Catalyseur de Karstedt à 10% de platine ppm ppm ppm Dureté Shore A 40 45 67 Résistance à la rupture MPa 3. 6 4. 5 0.8 Elongation à la rupture % 150 100 15 Viscosité A mPa.s 2760 2040 2950 Viscosité B mPa.s 4150 4190 2480 Viscosité A+B mPa.s 3400 2250 2920
TABLEAU II 3-1 3-2 3-4 3-3 Partie A Suspension à 25% de silice renforçante dans un PDMS [alpha]# vinylée de viscosité 1. 5 Pa. s PDMS [alpha]# vinylée de viscosité 1.5 Pa.s 55 55 35 37 PDMS [alpha]# vinylée de viscosité 100 Pa. s 5 5 5 12 Poly diMe Me Vi siloxane [alpha],#-vinylé à 2. 5% Vi et 0.4 0 0 18 9 Pa. s Poly di Me di Me hydrogéno [alpha],#-SiH à 7. 5% SiH et 0.3 1. 1 2. 3 5 3.8 Pa. s PDMS [alpha]# SiH à 5% de SiH 4. 2 0 0 0 Tri méthoxysilane de gamma méthacryloxypropyle 1111 Tri méthoxysilane de gamma glycidoxypropyle 1111 500 500 500 400 Ethynylcyclohexanol ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm Partie B Suspension à 25% de silice renforçante dans un PDMS 40 40 40 40 [alpha]# vinylée de viscosité 1. 5 Pa. s PDMS [alpha]# vinylée de viscosité 1. 5 Pa. s 56 56 56 56 Orthotitanate de tétrabutyle 4 4 4 4 215 215 215 215 Catalyseur de Karstedt à 10% de platine ppm ppm ppm ppm Dureté Shore A 8 30 49 42 Résistance à la rupture MPa 0. 76 1 1. 5 2.25 Elongation à la rupture % 250 170 65 135 Viscosité A mPa.s 2910 3800 2580 4330 Viscosité B mPa. s 3400 3400 3400 3280 Viscosité A+B mPa.s 3270 4190 2870 4760
Les feux de signalisation de véhicule automobile comportent une série de lampes correspondant aux différentes fonctions, celles-ci étant masquées par une vitre extérieure généralement réalisée en une matière plastique telle
que du polyméthacrylate de méthyle.
Compte tenu des impératifs de la réglementation, la vitre est divisée en zones, soit une zone ambre pour les indicateurs de changement de direction, soit une zone rouge pour les feux arrière, une zone pour le feu arrière de
brouillard et une zone cristal pour le feu de recul.
Ceci conduit à réaliser une glace qui est très
souvent inesthétique.
Les paraphénylènediamines tertiaires non cationiques utilisables au sens de la présente demande correspondent de préférence aux composés de formule générale (V) et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle R' est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 ou hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C2-C6, R'2 est un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C2-C6, R'3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Ce, ou alcoxy en Ci-Ce ou un atome d'halogène et R'4 est un radical situé sur l'une quelconque des positions libres du cycle benzénique et désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifié, ou alcoxy en Ci-Ce linéaire ou ramifié ou un atome d'halogène.
Ces composés ainsi que leur synthèse sont décrits dans la demande DE 2 240 495.
Lorsque R'1, R'3 ou R'4 désignent un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifié, il s'agit de préférence d'un radical choisi parmi les
radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, s-butyle, tert-butyle, n-amyle, isoamyle, n-hexyle.
Lorsque R'1ou R'2 désignent un radical hydroxyalkyle en C2C6 linéaire ou ramifié, il s'agit de préférence d'un radical choisi parmi les radicaux monohydroxyalkyle, dihydroxyalkyle, trihydroxyalkyle.
Plus particulièrement, il s'agit des radicaux 2-hydroxyéthyle, 3hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, tris (hydroxyméthyle)-méthyle, 1,3- dihydroxy-2-méthylpropyle, 2,3-dihydroxypropyle, 1,3dihydroxy-2-propyle.
Lorsque R'3 et R'4 désignent un halogène, il s'agit de Cl, Br, I, ou F.
Lorsque R'3 ou R'4 désignent un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, il s'agit de préférence d'un radical choisis parmi les radicaux méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, n-amyloxy, isoamyloxy, n-hexyloxy.
De préférence, la paraphénylènediamine tertiaire non cationique utilisée dans la composition selon la présente demande est la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine dont la synthèse est décrite dans le brevet US 3 884 627.
Selon la présente invention, la ou les paraphénylènediamines tertiaires non cationiques représentent de 0,001 à 15% et de manière préférée de 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les coupleurs benzomorphiniques utilisables dans les compositions selon la présente demande correspondent aux composés de formule (V') ainsi que leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle X représente un atome de soufre (S) ou un atome d'oxygène (0), R"représente un groupement hydroxyle ou amino en position 5,6 ou 7, R" et R"2 représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié ou un radical hydroxyalkyle en C2-C6 linéaire ou ramifié, le noyau benzénique pouvant comporter en outre un autre radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifié.
Lorsque R''1, R"2 désignent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, il s'agit de préférence d'un radical choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, s-butyle, tert-butyle, n-amyle, isoamyle, n-hexyle.
Lorsque R" ou R"2 désignent un radical hydroxyalkyle en C2C6 linéaire ou ramifié, il s'agit de préférence d'un radical choisi parmi les radicaux monohydroxyalkyle, dihydroxyalkyle, trihydroxyalkyle.
Plus particulièrement, il s'agit des radicaux 2-hydroxyéthyle, 3hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, tris (hydroxyméthyle)-méthyle, 1,3-dihydroxy-2-méthylpropyle, 2,3-dihydroxypropyle, 1,3-dihydroxy- 2-propyle.
De préférence, X désigne un atome d'oxygène.
Plus particulièrement, on utilise, en tant que coupleurs benzomorphiniques, les composés suivants : l'hydroxy-7benzomorpholine, l'amino-7-benzomorpholine, l'hydroxy-6benzomorpholine, l'amino-6-benzomorpholine, l'hydroxy-5benzomorpholine, l'amino-5-benzomorpholine, la méthyl-l-hydroxy-7benzomorpholine, la méthyl-2-hydroxy-7-benzomorpholine, l'hydroxy- 5-méthyl-7-benzomorpholine. De manière préférée, on utilise l'hydroxy-6-benzomorpholine.
Selon la présente invention, le ou les coupleurs benzomorphiniques représentent de 0,001 à 15% et de manière préférée de 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Avantageusement, les compositions selon la présente demande comprennent au moins une paraphénylènediamine tertiaire cationique contenant un noyau pyrrolidinique, au moins une paraphénylènediamine tertiaire non cationique, au moins un coupleur benzomorpholinique et au moins un colorant choisi parmi les
paraaminophénols de formule V" et les coupleurs hétérocycliques de formule (V"') et leurs mélanges.
Les paraaminophénols utilisables dans les compositions selon la présente demande sont les composés de formule (V") et leurs d'addition dans laquelle : - R's représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(C1- C4)alkyle(CI-C4), aminoalkyle en CI-C4 ou hydroxyalkyl(C1C4) aminoalkyle en C1-C4, - R'6 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en Cl-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en CiC4, ou alcoxy(Ci-C4)alkyle(Ci-C4), - R'a représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CI-C4.
Lorsque R'5 ou R'6 désigne un radical alkyle en C1-C4, il s'agit de préférence d'un radical choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, npropyle, isopropyle, n-butyle, s-butyle, tert-butyle.
Par "alcoxy" (CI-C4), on entend un radical alkyle(Ci-C4)-O, le radical alkyle ayant la définition donnée ci-dessus.
Lorsque R'5 ou R'6 désigne un halogène, il s'agit de Cl, Br, I ou F.
Plus particulièrement, les composés de formule (V") sont choisis parmi le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-
amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(P-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le N-méthyl paraaminophénol, et leurs sels d'addition.
Les coupleurs hétérocycliques utilisables dans les compositions selon la présente demande sont les composés de formule (V"') et leurs sels d'addition. dans laquelle OH occupe les positions 6 ou 7 du noyau aromatique et R'7 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; R's et R'9, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur en C1-C4, un radical carboxyle ou un radical alcoxy(C1-C4)carbonyle , ainsi que leurs sels.
Parmi les composés de formule V"', les composés particulièrement préférés sont les composés dans lesquels le radical alkyle désigne méthyle, éthyle ; le radical alcoxycarbonyle désigne méthoxy ou éthoxycarbonyle.
Parmi ces composés, on peut citer l'hydroxy-6 indole, l'hydroxy-6 méthoxycarbonyl-3 indole, l'hydroxy-6 méthyl-1 méthoxycarbonyl-3 indole, l'hydroxy-6 méthyl-1 diméthoxycarbonyl- 2,3 indole, l'hydroxy-6 diméthyl-1,2 indole, l'hydroxy-6 méthyl-2 indole, l'hydroxy-6 carboxy-2 indole, l'hydroxy-6 diméthyl-2,3 indole, l'hydroxy-6 carboxy-3 indole, l'hydroxy-6 éthoxycarbonyl-3 indole, l'hydroxy-6 éthoxy carbonyl-2 indole, l'hydroxy-6 méthyl-3 indole, l'hydroxy-6 méthyl-1 indole, l'hydroxy-7 indole, l'hydroxy-7 méthyl-3 indole.
De manière préférée, on utilise l'hydroxy-6 indole.
Selon la présente demande, les composés de formules (V") et/ou (V"') représentent de 0,0001 à 10% et de préférence 0,001 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
EXEMPLES : Tests
Un bon mouillage est la condition nécessaire à un revêtement régulier par le vernis ; on complète le jugement de ce recouvrement par une évaluation de la résistance à la salissure qu'il apporte.
Résistance à la salissure Test salissure L'antisalissure est mesurée par application de noir de fumée sur le revêtement vernis et balayage de la salissure à l'aide de papier absorbant type ouate. On note de 0 à 5 dans une échelle de salissure (cf. figure unique annexée), l'aptitude de ce support à être plus ou moins facilement nettoyé selon une comparaison à des clichés type infra : 0 = reste noir ; 5 = quelques traces noires subsistent.
Aptitude au collage : force d'adhérence Les propriétés d'assemblage sont déterminées par la mesure de la force d'adhésion d'un EVC. Le principe des assemblages est présenté ci dessous.
Principe du test d'adhérence : On dépose à la surface du tissu enduit de RTV et du vernis une plaque d'EVC de 1 mm épaisseur, (généralement type RT21) renforcé avec une toile textile. Ce complexe est ensuite mis sous presse 3 minutes à 180 C pour assurer la réticulation de l'EVC puis on teste l'adhérence entre le vernis et l'EVC au travers d'un test de pelage On mesure une force et on détermine la localisation de la rupture Glissement Les coefficients de glissement Ks et Kd sont déterminés selon la procédure APL/END/ET/T219 sur tissu enduit.
Aspect visuel On note si le vernis confère un aspect brillant ou mat.
Support -1- L'échantillon support est une enduction de RTV II appliquée sur un tissu polyamide 700 dctex imprégné de RTV 1530 (grammage 45 g/m2) préalablement traité Corona.
Cette enduction RTV II est préparée comme suit : Dans un mélangeur à bras de 100 1, on introduit 40 kg d'une huile de silicone [alpha],# divinylée de viscosité 1,5 Pa. s qui titre 0,1 meq de vinyle (Vi) par gramme d'huile, 0,24 kg d'eau potable et 0,24 kg d'hexaméthyldisilazane. Après homogénéisation, on rajoute par portions en à peu près 2 heures, 13,9 kg d'une silice de combustion caractérisée par sa surface spécifique de 200 m2/g. Après environ 1 heure de mélange, on rajoute en à peu près 1 heure, 2,27 kg d'hexaméthyldisilazane. Deux heures plus tard, on commence une phase de chauffage au cours de laquelle le mélange est placé sous courant d'azote (30m3/h) ; le chauffage continue jusqu'à atteindre environ 140 C, température palier qui est maintenue pendant 2 heures afin d'évacuer les matières volatiles de la composition. La suspension est alors laissée à refroidir.
La partie A contient : 320 g de la suspension, 111 g d'une huile [alpha],# divinylée de viscosité 100 Pa.squi titre 0,03 meq Vi par gramme d'huile, 35 g de quartz broyé de granulométrie moyenne (d50) proche de 2,5 m, 12 g d'une huile polyhydrogéno de viscosité 0,3 Pa. s qui titre 1,6 meq SiH par gramme d'huile, 12 g d'une huile [alpha],# dihydrogéno qui titre 1,9 meq SiH par gramme d'huile, 5 g de triméthoxysilane de y méthacryloxypropyle, 5 g de triméthoxysilane de y glycidoxypropyle, 0,7 g d'éthynylcyclohexanol.
La partie B contient : 480 g de la suspension, 20 g d'orthotitanate de butyle, 1,1 g d'un catalyseur de Karstedt dosé à 10% de platine.
Les parties A et B sont mélangées dans le rapport de 100 à 10 et, après débullage, on prépare les éprouvettes nécessaires à la mesure des propriétés mécaniques et des propriétés d'adhérence.
La réticulation sur le support considéré est effectuée par séjour de 10 minutes dans une étuve ventilée maintenue à 150 C.
L'épaisseur de l'enduction est suffisante (environ 300 m) pour que la surface enduite soit lisse et que la nature du tissu utilisée devienne totalement écrantée.
-2- Les formulations de vernis sont enduites à la barre de Meyer. La couche de vernis a un grammage de l'ordre de 15 g/m2.
La polymérisation est effectuée sur banc UV IST (2 lampes type H de puissance 160 W), avec une vitesse de défilement de 20 m/mn.
Selon un deuxième mode de réalisation, le radical R2 représente le radical onium Z correspondant à la formule (III) dans laquelle # D est une simple liaison ou une chaîne alkylène en C1-C14, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre ou l'azote, et pouvant être substituée
par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C6 ou amino, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone; # les sommets E, G, J, L, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle pyrrolique, pyrazolique, imidazolique, triazolique, oxazolique, isooxazolique, thiazolique, isothiazolique, # q est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus ; # o est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclus ; # q+o est un nombre entier compris entre 0 et 4 ; * les radicaux Rs, identiques ou différents, représentent un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(Ci-C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en CiCe, un radical thio, un radical thioalkyle en Ci-Ce, un radical alkyl(CiC6)thio, un radical amino, un radical amino mono- ou di-substitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(Cl-C6)carbonyle, amido, alkyl(Ci- C6)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; étant entendu que les radicaux R8 sont portés par un atome de carbone, # les radicaux R9, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(Ci- C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en Ci-Ce, un radical carbamylalkyle Ci-Ce, un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en Ci-Ce, un radical benzyle ; étant entendu que les radicaux R9 sont portés par un azote, # R10 représente un radical alkyle en Ci-Ce; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un
radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en C1-C6dont l'amine est substituée par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(Ci-C6)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en C1-C6; un radical carbamylalkyle en C1-C6; un radical trifluoroalkyle en C1-C6; un radical trialkyl(CiC6)silanealkyle en C1-C6; un radical sulfonamidoalkyle en C1-C6; un radical alkyl(Ci-C6)carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(CiC6)sulfinylalkyle en C1-C6; un radical alkyl(Ci-C6)sulfonylalkyle en CiC6 ; un radical alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en Ci-Ce; un radical N- alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6; un radical N-alkyl(CiC6) sulfonamidoalkyle en C1-C6; # x est 0 ou1 - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J ou L, # Y est un contre-ion.
Selon un troisième mode de réalisation, R2 représente le radical onium Z correspondant à la formule (IV)
dans laquelle : # D est une simple liaison ou une chaîne alkylène en C1-C14, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C6 ou amino, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone; # les sommets E, G, J, L et M identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle choisi parmi les cycles pyridiniques, pyrimidiniques, pyraziniques, triaziniques et pyridaziniques ; # p est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclus ; # m est un nombre entier compris entre 0 et 5 inclus ; # p+m est un nombre entier compris entre 0 et 5 ; les radicaux R11, identiques ou différents, représentent un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-C6, un radical trialkyl(Ci-C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6,
un radical alkyl(Ci-C6)thio, un radical amino, un radical amino substitué par un radical alkyl(Ci-C6), alkyl(Ci-C6)carbonyle, amido ou alkyl(CiC6)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; étant entendu que les radicaux R11 sont portés par un atome de carbone, # les radicaux R12 , identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6. un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(CiC6) silanealkyle en C1-C6, un radical alcoxy(Ci-C6)alkyle en Ci-Ce, un radical carbamylalkyle Ci-Ce, un radical alkyl(Ci-C6)carboxyalkyle en Ci-Ce, un radical benzyle ; étant entendu que les radicaux R12 sont portés par un azote, # R13 représente un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(CI-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(Ci- C6)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en CI-C6 ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical trifluoroalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(Ci-C6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(CI-C6)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(Ci-C6)sulfinylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(Ci- C6)sulfonylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(CI-C6)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical N- alkyl(C1-C6)sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; # x est 0 ou 1 1 - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M,
# Y représente un contre ion.
Lorsque x est égal à 0 alors R11 est de préférence choisi parmi un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(Ci-C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono- ou di-substitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(Ci-C6)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 et R12 est choisi parmi un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical alcoxy(CiC6)alkyle en Ci-Ce, un radical carbamylalkyle Ci-Ce.
Lorsque x est égal à 1, R13 est de préférence choisi parmi un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou disubstituée par un radical alkyl(Ci-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, un radical amido ou un radical alkyl(C1-C6)sulfonyle ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(CI-C6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(Ci-C6)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(CiC6)carbamylalkyle en Ci-Ce ; R11 est choisi parmi un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono- ou di- substitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(Ci-
C6) carbonyle, amido ou alkyl(CI-C6)sulfonyle ; et R12 est choisi parmi un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(Ci- C6)silanealkyle en CI-C6, un radical alcoxy(Ci-C6)alkyle en Ci-Ce, un radical carbamylalkyle C1-C6.
Selon un sixième mode de réalisation avantageux, l'ensemble de moyens de détection selon l'invention est caractérisé en ce que chaque sonde nucléotidique consiste en un polynucléotide inclus dans la séquence d'un ARN messager ou d'un ADNc correspondant à un gène inductible par
un médiateur de l'inflammation, lequel gène comprend une séquence contenue dans la sixième collection de séquences créée à l'étape a6) du procédé de l'invention, ou en ce que chaque sonde nucléotidique consiste en un polynucléotide dont la séquence est complémentaire de celle d'un polynucléotide inclus dans la séquence d'un ARN messager ou d'un ADNc correspondant à un gène inductible par un médiateur de l'inflammation, lequel gène comprend une séquence contenue dans la sixième collection de séquences créée à l'étape a6) du procédé de l'invention L'ensemble de moyens selon l'invention comprend au moins une sonde nucléotidique choisie parmi les sondes nucléotidiques telles que définies ci-dessus. Avantageusement, l'ensemble de moyens selon l'invention comprend la totalité des sondes nucléotidiques telles que définies ci-dessus.
Selon un septième mode de réalisation avantageux, l'ensemble de moyens comprend plusieurs sondes s'hybridant spécifiquement avec un acide nucléique déterminé, résultant, directement ou indirectement, de la transcription d'un gène inductible par un médiateur de l'inflammation.