INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
2. Lecture du fichier de référence obtenu pour une plaque non fragmentée et étalonnage, comme au paragraphe précédent, par application d'un facteur multiplicatif complexe afin de les normer aux valeurs arbritrairement choisies à l'étape précédente afin que le traitement des signaux soit reproductible quelleque soit l'instrumentation utilisée.
La composition prête à l'emploi selon l'invention peut également contenir dans la composition colorante (A) et/ou la composition oxydante (B) des agents d'ajustement de la rhéologie tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose..), la gomme de guar et ses dérivés( hydroxypropylguar..), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane..), les épaississants synthétiques ne possédant pas une chaîne grasse tels que les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les épaississants synthétiques comportant au moins une chaîne grasse.
Les polymères épaississants comportant au moins une chaîne grasse sont de type non ionique, anionique, cationique ou amphotère.
Parmi les polymères épaississants comportant au moins une chaîne grasse et de type anionique, on peut citer : -(I) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide
méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (XXIII) suivante : CH2 = C R' CH2 O Bn R (XXIII) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (XXIII) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C,8).
Parmi ces polymères épaississants anioniques à chaîne grasse, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (XXIII), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (XXIV) suivante :
dans laquelle, Ri désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (XXV) suivante : dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22, Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.
Parmi ce type de polymères épaississants anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant (i) essentiellement de l'acide acrylique, (ii) un ester de formule (XXV) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, (iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ce type de polymères épaississants anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyies en C10C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précedemment.
préférentiellement le PEMULEN TR1, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX .
Polymères associatifs de type cationique On peut citer parmi eux : -(I) les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N -0009609; elle peut être représentée par la formule générale (la) suivante :
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (la) dans laquelle : R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène ; X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ; P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25, n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.
Dans un mode de réalisation préféré de ces polyuréthanes, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne.
Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (la) décrite ci-dessus et dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent entre 1 et 1000 et L, L', L", P, P', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (la) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent 0, et L, L', L", Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation. Les fonctions amine protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de
l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.
Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (la) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire, n et p valent zéro, et L, L', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes :
dans lesquelles : R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, 0, P ; R1 et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, 0, P ; A- est un contre-ion physiologiquement acceptable.
Lorsque la composition prête à l'emploi résulte du mélange extemporané de plusieurs compositions, la silicone aminée selon l'invention peut être présente dans une ou plusieurs ou dans la totalité des compositions mélangées.
De la sorte, la silicone aminée selon l'invention peut être présente dans une composition anhydre sous forme de poudre de préférence pulvérulente ou de crème et/ou dans une ou plusieurs compositions aqueuses.
De préférence selon l'invention, la ou les silicones aminées selon l'invention sont présentes dans au moins une composition aqueuse que l'on mélange au moment de l'emploi avec une composition soit aqueuse soit anhydre sous forme de poudre ou de crème et contenant au moins un agent réducteur.
Une autre forme préférée de l'invention est une composition unique contenant le ou les agents réducteurs et le ou les silicones aminées selon l'invention.
Un autre objet visé par la présente invention est l'utilisation de ces silicones aminées dans une composition anhydre contenant au moins un agent réducteur, ladite composition étant destinée à être diluée avant application sur les fibres.
L'invention vise également un procédé de décoloration et un procédé de déformation permanente des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux utilisant la composition de décoloration ou de déformation permanente prête à l'emploi telle que décrite ci-avant, l'application de ladite composition pouvant être suivie, dans le cas de la déformation permanente, par l'application, éventuellement après rinçage, d'une composition oxydante.
Ainsi, un dispositif à deux compartiments comprend un premier compartiment contenant au moins une poudre ou une crème anhydre ou une composition aqueuse, et le deuxième compartiment une composition aqueuse, l'un au moins des deux compartiments comprenant au moins un agent réducteur et l'un au moins des deux compartiments comprenant au moins une silicone aminée selon l'invention.
Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées sont mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes styragel. L'éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 pl d'une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.
dans laquelle R19 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical ou x=2 et p=z ou 3, ou bien x=3 et p= ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine ; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (XV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine : c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.
Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont dé préférence les sels de sodium ou de potassium.
Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ouméthacrylamides ou l'acétate de vinyle.
(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (XVIi), (XVIII), (XIX) suivantes : le motif (XVII) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (XVIII) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (XIX) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (XIX), R25 représente un radical de formule : dans laquelle q désigne zéro ou 1 ;
si q=0, R26, R27 et R28. identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R26, R27 et R28 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R26, R27 et R28 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
(7) Les polymères répondant à la formule générale (XX) tels que ceux décrits par exemple dans le brevet français 1 400 366 : R29 1 (CH-CH2) COOH CO N-R 1 30 (XX) R33 N-R32 R31 r dans laquelle R29 représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R30 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R31 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R32 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R33-N(R31)2, R33 représentant un groupement-CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R31 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone,
nexé qui représente un schéma synoptique illustrant la structure générale et le fonctionnement d'un système de détermination de l'état de charge d'une batterie selon l'invention.
On a en effet représenté sur cette figure, un système de détermination de l'état de charge d'une batterie de stockage d'énergie électrique notamment pour véhicule automobile.
Ce système comporte des moyens de mesure de courant dans la batterie désignés par la référence générale 1 et comportant tout capteur approprié, raccordés à des moyens d'intégration 2 pour délivrer une information d'état de charge de celle-ci. L'information d'état de charge est en effet délivrée en 3 en sortie de ces moyens d'intégration.
Ces moyens d'intégration sont également associés à une boucle de recalage désignée par la référence générale 4, comportant des moyens 5 de modélisation du fonctionnement de la batterie pour délivrer à partir de l'information d'état de charge issue des moyens d'intégration 2, une tension de batterie estimée en 6, à des moyens 7 de comparaison de cette tension estimée à une tension mesurée aux bornes de la batterie grâce à un capteur correspondant 8, la tension mesurée par ce capteur 8 étant délivrée en 9 à ces moyens de comparaison 7.
Ces moyens de comparaison 7 sont alors adaptés pour délivrer une information d'écart de tension en 10, à des moyens de traitement de celui-ci, désignés par la référence générale 11, pour déterminer un courant de correction en 12, à appliquer au courant mesuré par le capteur 1, appliqué aux moyens d'intégration 2, afin de recaler la détermination de l'état de charge.
Un additionneur 13 est alors connecté en entrée des moyens d'intégration 2 et reçoit d'une part, le courant mesuré sur la batterie et d'autre part, le courant de correction à appliquer à celui-ci.
En fait, ces moyens de traitement 11 sont adaptés pour délivrer un courant de correction négatif si la tension estimée est plus grande que la tension mesurée et un courant de correction positif si la tension estimée est plus petite que la tension mesurée.
Les moyens de traitement 11 peuvent par exemple comporter des moyens à seuil désignés par la référence générale 14, pour n'appliquer un cou-
rant de correction que si l'écart de tension dépasse un premier seuil prédéterminé.
Ces moyens de traitement peuvent également être associés à des moyens d'émission d'un signal d'alerte dans le cas où l'écart de tension dépasse un second seuil prédéterminé.
Ces moyens de traitement comprennent également des moyens d'amplification désignés par la référence générale 15, qui peuvent par exemple se présenter sous la forme de moyens d'amplification non linéaires.
Les moyens de modélisation du fonctionnement de la batterie désignés par la référence générale 5 sur cette figure, peuvent également recevoir en entrée, des informations de courant dans la batterie et de température de celle-ci, respectivement 1 bat et T bat.
Bien entendu, la complexité de ces moyens de modélisation dépend des capacités du calculateur de mise en oeuvre disponible et de la précision souhaitée.
Ces moyens peuvent alors recevoir en entrée des informations relatives-à un nombre plus ou moins important de grandeurs physiques à intégrer dans la modélisation On conçoit alors que ce système permet de déterminer l'état de charge de la batterie en combinant une méthode ampèrométrique classique avec un modèle interne.
Ce modèle a comme entrée l'état de charge de la batterie, le courant de batterie et la température de celle-ci et comme sortie une estimation de la tension batterie.
Cette tension estimée est comparée à la tension mesurée sur la batterie.
De préférence, le chlore est injecté dans le milieu aqueux, en continu, sous forme gazeux, pendant toute la durée de l'oxydation.
A l'issue de l'étape d'oxydation selon l'invention, le produit obtenu est essoré, puis lavé et enfin séché pour donner de l'AZDN de granulométrie moyenne souhaitée.
Les cristaux d'AZDN (semences) peuvent être préparées à partir du dihydrocitogène par un procédé d'oxydation classique (poc), suivi d'une étape (r1) dans laquelle on fait réagir le dihydrocitogène avec du chlore dans un milieu aqueux comprenant une partie de la suspension provenant du procédé classique (poc).
Suivant la granulométrie moyenne d'AZDN souhaitée, on peut de nouveau faire réagir (r2) le dihydrocitogène avec le chlore dans un milieu aqueux comprenant une partie de la suspension provenant de l'étape précédente (r1).
Avantageusement, les semences peuvent être obtenues en faisant réagir n fois, n étant un nombre entier supérieur à 2, de préférence allant de 3 à 5, le dihydrocitogène avec le chlore dans un milieu aqueux comprenant à chaque
fois une partie de la suspension provenant de la réaction d'oxydation qui précède.
De préférence, le milieu aqueux pour l'étape réactionnelle (rn) comprend la moitié de la quantité de la suspension résultante de l'étape réactionnelle (r (n-1)).
La préparation des semences d'AZDN décrite ci-dessus peut être appliquée à d'autres composés azoïques A, oxydants et milieu liquide.
Lorsque la granulométrie moyenne des semences destinées à l'étape d'oxydation selon l'invention est atteinte, il n'est pas nécessaire de procéder comme décrite ci-dessus pour fabriquer de nouvelles semences. Il suffit après chaque batch d'oxydation de vidanger seulement une partie de la suspension résultante et d'en laisser le reste pour l'étape d'oxydation suivante. Ceci permet de s'affranchir des semences de granulométrie intermédiaire.
On peut également utiliser comme semences, les cristaux de composé A obtenus après essorage d'une suspension résultant de l'étape d'oxydation selon l'invention, suivi éventuellement d'un séchage.
La demanderesse a constaté que le composé A obtenu après l'étape d'oxydation décrite ci-dessus facilite les opérations ultérieures d'essorage et de séchage et permet ainsi d'augmenter la productivité de l'installation de fabrication. La granulométrie du composé A séché est moins étalée et le composé A séché présente moins de poussières et offre une meilleure coulabilité.
PARTIE EXPERIMENTALE Préparation des semences Essai 1 Dans un réacteur de capacité 1,5 1 muni d'un système d'agitation permettant le brassage d'une suspension, on introduit successivement : - 216 g (1,3 moles) du dihydrocitogène sec - 1350 g d'eau - 0, 1 g de di (2 éthylhexyl) sulfosuccinate (DOS) - 0, 6 g de bromure de sodium.
On introduit ensuite en continu, à l'aide d'une arrivée de gaz plongeant dans le réacteur, dans le milieu aqueux ainsi formé, 95 g de chlore sur une durée totale de 5,5 heures. Au cours de la réaction, le milieu est maintenu à une température comprise entre 18 à 200 C. On arrête l'agitation une heure après la fin de l'introduction du chlore.
On filtre ensuite la suspension, puis on lave le solide obtenu jusqu'à l'obtention d'un pH des eaux de lavage voisin de 7.
Enfin on sèche sous vide à 30 C pendant 12 heures le solide lavé pour atteindre une humidité finale inférieure à 0,05% en poids. Le solide séché (cristaux de l'azobisisobutyronitrile (AZDN)) a une granulométrie moyenne (d50) de 45 J. 1m et une granulométrie (d10) de 20 J. 1m. La coulabilité de ce solide est très mauvaise.
Essai 2 On opère comme décrit à l'essai 1, sauf que l'on ajoute 25 g de solide séché provenant de l'essai 1 avant d'introduire le chlore.
Le corps creux est inséré à force dans l'alésage du goulot pour que la soupape reste fixée à l'intérieur du goulot pendant toute la durée d'utilisation du tube souple distributeur. Elle doit en effet résister à la dépression qui se produit à l'intérieur du tube et augmente au fur et à mesure de la consommation du produit contenu par le tube. L'insertion à force correspond à un serrage, c'est- à-dire que sur au moins une partie de la surface de contact, le diamètre de l'alésage est, au repos, inférieur à celui du corps creux. Typiquement, avec les géométries et matières plastiques courantes des tubes souples (contenance d'une centaine de millilitres, tête en polyéthylène basse densité, soupape en polyéthylène haute densité), le serrage doit résister à des efforts de l'ordre de 20 N et correspond à un écart de diamètre compris entre 0, 08 et 0, 40 mm pour un diamètre de 8 mm, soit un serrage typiquement compris entre 1 et 5 %.
De préférence, la paroi extérieure du corps creux est essentiellement une paroi axisymétrique composée de deux parois cylindriques reliées entre elles par un épaulement. La première paroi cylindrique est munie de la première extrémité.
La deuxième paroi cylindrique a un diamètre supérieur et est munie de la deuxième extrémité. L'alésage du goulot présente une géométrie identique : deux parois cylindriques reliées entre elles par un épaulement, une paroi
cylindrique à la base du goulot de diamètre supérieur à celui de la partie cylindrique située au voisinage de l'orifice de distribution.