INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Dans le second exemple de réalisation, l'utilisateur passe devant la borne sans nécessairement sortir son terminal de sa poche, de sa sacoche.... Cet exemple est réalisable dans son principe avec les quatre versions de l'invention décrites ci-dessus. Cet exemple de réalisation est décrit ci-dessous avec la seconde variante.
Le troisième exemple de réalisation s'appuie sur l'exemple d'un utilisateur souhaitant connecter son terminal à une borne publique Bluetooth, RLANs... pour une session assez longue, par exemple un accès Internet. Pour se prémunir des perturbations (par exemple, autre mobiles dans les environs), l'utilisateur a la possibilité de positionner son terminal 10 juste devant la borne 11 et il bénéficie
alors de la pleine bande passante. Cet exemple est également réalisable dans son principe avec les quatre versions de l'invention décrites ci-dessus. Cet exemple de réalisation est décrit ci-dessus avec la troisième variante.
D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3- ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ;
l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy- pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-5- yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino- pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[l,5-a]pyridine-3,7-diamine la 7-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5- diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2- [(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-
amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(P-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition.
La composition selon l'invention contient de préférence un ou plusieurs coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d' addition.
A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4diamino l-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-
hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5diamino-2,6-diméthoxypyridine, le l-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition.
Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - l-amino-2 nitro-4-B- hydroxyéthylaminobenzène
ESI-MS m/z 373 [M+H]" Exemple 78 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 4-cyanophenyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 384 [M+H]+ Exemple 79 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 4-nbutylphenyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 415 [M+H]+
Exemple 80 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 4-butoxyphenyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 431 [M+H]' Exemple 81 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de phenyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 359 [M+H]+ Exemple 82 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 4- benzyloxyphenyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 465 [M+H]+ Exemple 83 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 9H-fluoren-2- yl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 447 [M+H] Exemple 84 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 4-isocyanato- 3-methyl-5-phenylisoxazole selon la méthode A.
1H-NMR (DMSO-d6) 8 1. 55-1.63 (m, 8H) ; (s, 3H) ; (s, 2H) ; 3. 33 (m, 2H) ; (s, 2H) ; (s, 2H) ; 7. 80 (m, 5H) ; (s, 1H) ESI-MS m/z 440 [M+H]+ Exemple 85 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 2,3-dihydro- 1,4-benzodioxin-6-yl isocyanate selon la méthode A.
1H-NMR (DMSO-d,) 8 1.53-1.63 (m, 8H) ; (s, 2H) ; (t, 2H) ; 4.02(s, 2H) ; 4. 19 (m, 4H) ; 4. 68 (s, 2H) ; 6. 72- 7. 02 (m, 3H) ; (s, 1H) ESI-MS m/z 417 [M+H]+ Exemple 86 :
Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 3- (cyclopentyloxy)-4-methoxyphenyl isocyanateselon la méthode A.
1H-NMR (DMSO-d6) 8 1.54-1.87 (m, 16H) ; (s, 2H) ; 3. 37 (t, 2H) ; 3. 68 (s, 3H) ; (s, 2H) ; (m, 3H) ; 7. 14 (m, 3H) ; (s, 1H) ESI-MS m/z 473 [M+H]+ Exemple 87 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 2,6-dichloro- 4-pyridyl isocyanate selon la méthode A.
'H-NMR (DMSO-d6) 8 1. 55-1.63 (m, 8H) ; 3. 02 (s, 2H) ; (t, 2H) ; 4.12(s, 2H) ; 4. 68 (s, 2H) ; 7. 50 (s, 2H) ; 10.61(s, 1H) ESI-MS m/z 428 [M+H]+ Exemple 88 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 2-(2- thienyl)ethyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 393 [M+H]+ Exemple 89 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 3,5- dimethylisoxazol-4-yl isocyanate selon la méthode A.
1H-NMR (DMSO-d6) # 1.53-1.63 (m, 8H) ; 2. 08 (s, 3H) ; 2. 24 (s, 3H) ; (s, 2H) ; (t, 2H) ; 4. 02 (s, 2H) ; (s, 2H) ; (s, 1H) ESI-MS m/z 378 [M+H]+ Exemple 90 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 4-(6-methyl-2- benzothiazolyl) phenyl isocyanate selon la méthode A.
1H-NMR (DMSO-d,) 8 1.57-1.63 (m, 8H) ; (s, 3H) ; (s, 2H) ; (t, 2H) ; (s, 2H) ; (s, 2H) ; 8. 00 (m, 7H) ; (s, 1H) ESI-MS m/z 506 [M+H]+ Exemple 91 :
EXEMPLE 16 : 3-bromo-3'-O-carboxymethyldiosmétine (R5=R7=H ; R'3=0- carboxyméthyle ; R'4=OCH3 ; X=Br ; R6=R8=R'2=R'5=R'6=H)
A 0,055 g (0,1 mmol) de 3-bromo-3'-O-éthoxycarbonylméthyldiosmétine diacétate en solution dans 3 ml de tétrahydrofuranne, on ajoute 5 ml de soude aqueuse 2N. Après 3 heures sous agitation à température ambiante, le milieu réactionnel est dilué à l'eau permutée, acidifié à pH 6 par addition d'acide chlorhydrique IN puis extrait deux fois par 30 ml de n-butanol. Les phases organiques réunies sont lavées à l'eau permutée puis évaporées à sec pour fournir 0,027 g de 3-bromo-3'-Ocarboxymethyldiosmétine pure (Rendement 75%).
RMN 1H (DMSO d6, 8 ppm) : 3,89 (s, 3H, OCH3) ; 4,48 (s, 2H, OCH2CO2H) ; 6,34 et 6,56 (2d, J = 2,5 Hz, H6 et H8) ; (d, J = 9 Hz, H5') ; 7,36 (d, J = 2,5 Hz, H2') ; 7,49 (dd, J= 9 et 2,5 Hz, H6') ; 12,35(COOH).
EXEMPLE 17: 3-bromoacacétine diacétate (R5=R7=COCH3, R'4=OCH3 ; X=Br ; Rb=R8=R' 2=R' 3=R' S=R' 6=H)
En suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, l'acacétine fournit avec un rendement global de 93% la 3-bromo-acacétine diacétate qui cristallise dans le méthanol.
P.F.: 167-169 C RMN 'H (CDCl3, # ppm) : 2,35 ; 2,48 (2s, 6H, 2 groupes OCOCH3) ; (s, 3H, OCH3) ; 6,90 et 7,30 (2d, J = 2,5 Hz, H6 et H8) ; 7,05 (d, J = 9 Hz, H3' et H5') ; 7,83 (d, J= 9 Hz, H2' et H6').
EXEMPLE 18 : 3-bromolinarine heptacétate (R5=COCH3; R7=peracétylrutinosyle ; R'4=OCH3 ; X=Br ; R6=R8=R'2=R'3=R'5=R'6=H)
En suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, la linarine fournit avec un rendement global de 95% la 3-bromolinarine heptacétate pure à l'état amorphe.
RMN 1H (CDCl3, 8 ppm) : 1,13 (d, J= 6 Hz, CH3 du reste rhamnosyle) ; (6s, 18H, 6 groupes OCOCH3 de la partie sucrée) ; (s, 3H, 1 groupe OCOCH3) ; 3,88 (s, 3H, OCH3) ; 6,68 et 6,87 (2d, J= 2,5 Hz, H6 et H8) ; 7,02 (d, J= 9 Hz, H3' et H5') ; 7,77 (d, J= 9 Hz, H2' et H6').
EXEMPLE 19 : 3-bromolinarine (R5=H ; R7=rutinosyle, R'4=OCH3 ; X=Br ; R6=R8=R'2=R'3=R'5=R'6=H)
En suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 8, la 3-bromolinarine heptacétate fournit avec un rendement global de 75% la 3-bromolinarine pure RMN 1H (DMSO d6, 8 ppm) : 1,08 (d, J= 6 Hz, CH3 du reste rhamnosyle) ; 3,81 (s, 3H, OCH3) ; 4,58 (s élargi, H anomérique du reste rhamnosyle) ; 5,09 (d, J= 7Hz, H anomérique du reste glucosyle) ; et 6,68 (2d, J= 2,5 Hz, H6 et H8) ; (d, J= 9 Hz, H3' et H5') ; 7,88(d, J= 9 Hz, H2' et H6').
SM (ionisation par électrospray) : doublet isotopique à m/z 693 et 695 (M + Na)+ Hydrosolubilité à 20 C : jusqu'à 25 g/litre.
EXEMPLE 20 : 3-chlorolinarine (R5=H ; R7=rutinosyle ; R'4=OCH3 ; X=Cl ; R6=R8=R'2=R'3=R'5=R'6=H)
En suivant le mode opératoire décrit dans les exemples 2 et 8, la linarine conduit à la 3-chlorolinarine avec un rendement global de 73%.
RMN 1H (DMSO d6, 8 ppm) : 1,08 (d, J= 6 Hz, CH3 du reste rhamnosyle) ; 3,81 (s, 3H, OCH3) ; 4,58 (s élargi, H anomérique du reste rhamnosyle) ; (d, J= 7Hz, H anomérique du reste glucosyle) ; 6,52 et 6,76 (2d, J= 2,5 Hz, H6 et H8) ; 7,19 (d, J= 9 Hz, H3' et H5') ; 7,92 (d, J= 9 Hz, H2' et H6').
SM (ionisation par électrospray) : isotopique à m/z 649 et 651 (M + Na)+
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2--hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2--acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis- (4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis- (4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylène diamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation représentent plus particulièrement de 0,0005 à 12 % en poids, de préférence de 0,005 à 6 % en poids, du poids total de la composition.
Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition peut également comprendre, en plus des colorants fluorescents et des bases d'oxydation, au moins un
coupleur de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en #uvre les colorants fluorescents et la ou les bases d'oxydation.
Les coupleurs utilisables dans la composition peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4- diamino 1-([i-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(i-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
S'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids, de préférence de 0,005 à 5 % en poids, du poids total de la composition.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans les compositions (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les tosylates, les benzènesulfonates, les lactates et les acétates.
Les sels d'addition avec un agent alcalin utilisables dans les (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec les métaux alcalins ou alcalino-terreux, avec l'ammoniaque, avec les amines organiques dont les alcanolamines et les composés de formule (A).
La composition peut également comprendre divers adjuvants utilisés, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des cations, des polymères cationiques ou amphotères, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents stabilisants, des agents opacifiants.
Les prélèvements de selles sont faits dans des tubes à hémolyse stériles et sont pesés aseptiquement puis dilués en solution préréduite de Ringer diluée au quart et supplémentée en chlorhydrate de cystéine (0,3 g/l), de façon à obtenir des dilutions au dixième allant de 10-1 à 10-4. Le contenu est enfin déposé à raison de 100 l par boîte, sur différents milieux de culture contenus dans des boîtes de Pétri : - Milieu de Beerens (Be) (composé de 35 g/1 de base gélose Columbia, 5 g/1 de glucose, 0,3 g/1 de chlorhydrate de cystéine, 0,5 % d'acide propionique et ajusté à pH 5) pour la recherche et le dénombrement de Bifidobacterium,. après étalement de dilutions allant de 10-1 à 10-4 ; - Milieu Bacteroïdes Bile Esculine (BBE) (composé de 37 g/1 de tryptone, 32 g/1 de Bile Esculin Agar (DIFCO), 0,5 g/1 d'esculine, 0,5 g/1 de citrate de fer ammoniacal, 0,2 % d'une solution d'hémine à 5 mg/ml, 0,25 % d'une solution de
gentamicine à 40 mg/ml et 10 g/l d'agar ; ajusté à pH 7 et autoclavé 15minutes à 120 C) pour la recherche et le dénombrement de Bacteroides Fagilis, après étalement de dilutions allant de 10-1 à 10-3.
L'identification des bactéries est réalisée d'une part après description des colonies obtenues sur chacun des milieux et d'autre part à J'aide d'une coloration de Gram.
Les résultats concernant l'évolution de Bifidobacterium et de Bacteroides f-agilis dans les selles des souris sont reportés respectivement dans les Tableaux Il et III suivants : TABLEAU II Bifidobacterium
TO T7 T15 T21 3,8 0,5 4,3 0,55 4,75 1,15 nd Fraction filtrée (9) (Il) (9)* ~~~~~~~~ n=18 n=18 n = 18 - 4,02 0,74 4,54 ~ 1,0 4,56 0,36 4,76 0,27 Fraction exclue (8) (il) (12)* (6) * n= 18 n= 18 n= 12 n=6 nd : non déterminé, * : p TABLEAU III Bacteroides fragilis
TO T7 T15 T21 4,4 0,7 4,4 0,5 4,3 0,7 4,1 0,9 Fraction filtrée (15) (12) (12) (7) n = 18 n=18 n=18 n=12
4,28 0,35 3,99 0,37 3,74 0,28 3,2 t 0,16 Fraction exclue (18) (8) (9) (4)** n= 18 n=18 n=12 n-6 - nd : non déterminé, * : p<0,025 ; ** : p<0,05
Dans ces tableaux, les résultats obtenus sont exprimés en moyenne et écart-type du log du nombre d'UFC/g de selles. et n est le nombre de souris utilisées pour chaque produit et jours testés (comparaison de rang par test de Wilcoxon pour échantillons appariés), les astérisques indiquent les résultats significatifs par rapport au temps TO. Dans ces tableaux, le chiffre mentionné entre parenthèse correspond au nombre de souris dans lesquelles est présente la bactérie en question au dessus du seuil de détection. Les résultats correspondants au milieu non ensemencé sont similaires à la valeur obtenue à TO et restent constants au cours du temps pendant les 21 jours de l'expérience (résultats non représentés dans les tableaux).
Ces résultats montrent que l'administration de l'une quelconque des deux fractions (exclue ou filtrée) conduit effectivement à une augmentation des Bifidobacterium mais que seule la fraction exclue est efficace pour provoquer une diminution de la population en Bacteroides fragilis au sein de la flore intestinale des souris.
A l'âge de 10-12 semaines, début de l'expérience, on constitue trois groupes, un groupe de 18 souris qui recevra pendant toute la durée de l'expérience la fraction exclue des métabolites de Bifidobacterium brève CNCM 1-2219 à la place de l'eau des biberons, à raison de 8-10 ml par jour et par souris pendant que deux autres groupes de 12 et 23 souris recevront respectivement la fraction filtrée ou continueront de recevoir de l'eau stérile (groupe contrôle).
Au 21eme jour, on effectue un prélèvement de selles comme décrit précédemment et les souris sont sacrifiées pour réaliser une étude bactériologique.
salicylique et ses dérivés, l'acide azélaïque, le triclosan, le tricarban, le piroctone olamine, la niacinamide (vitamine PP).
Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition telle que définie cidessus pour la préparation d'une composition destinée au traitement des peaux grasses.
Un autre objet de l'invention consiste en un procédé cosmétique de nettoyage de la peau y compris les paupières et les yeux, du cuir chevelu et/ou des cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique la composition de l'invention, sur la peau, sur le cuir chevelu et/ou sur les cheveux, en présence d'eau, et qu'on élimine la mousse formée par rinçage à l'eau.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids sauf mention contraire. L'indication M.A. signifie matière active .
Par ailleurs, les performances sensorielles de ces exemples ont été évaluées. Ainsi, les qualités de mousse développées par les compositions décrites cidessous ont été évaluées selon le protocole décrit ci-dessous.
Des critères de qualité de la mousse sont évalués à l'étape 4. Ce sont les critères suivants : - Le volume de mousse : la note attribuée est d'autant plus élevée que le volume est grand, et donc le produit est meilleur quand la note est élevée.
- La densité (consistance, tenue de la mousse) : la note attribuée est d'autant plus élevée que la densité est grande, et donc le produit est meilleur quand la note est élevée.
Ces critères sont notés sur une échelle de 0 à 10. Le panel d'évaluation est constitué de 3 experts entraînés. La moyenne des trois notes permet de comparer les produits selon chacun des critères. On considère que, pour un critère donné, il y a une différence de note entre deux compositions lorsque cette différence est supérieure ou égale à 1.
Exemple 1 selon l'invention et exemple 2 comparatif :
Le tableau (1) présente ces exemples.
L'exemple 2 comparatif correspond à l'exemple 1 selon l'invention sans dérivé de polyguanidine.
Composition Exemple 1 selon Exemple 2 l'invention comparatif Mono-phosphate de lauryle (Mono-ester : 6,5 M. A. 6,5 M.A.
75 %) (MAP 20 de KAO) Decylglucoside (MYDOL 10 de KAO à 40% 6,5 M. A. 6,5 M.A.
P.F. : 287-289 C R.M.N 1H (DMSO d6, # ppm) : 3,88 (s, 3H, OCH3) ; 6,23 et 6,39 (2d, J= 2,5 Hz, H6 et H8) ; 7,10 (d, J= 9 Hz, H5') ; 7,32 (d, J= 2,5 Hz, H2') ; 7,38 (dd, J= 9 et 2,5 Hz, H6') ; 12,32 (s, C5-OH).
SM (impact électronique): doublet isotopique à m/z 334 et 336 (M+.).
UV (EtOH, #max nm): 209, 258, 269, 346.
EXEMPLE 8 : 3-bromodiosmine (Rs=H ; R7=rutinosyle ; R'3=OH ; R'4=OCH3 ; X=Br ; R6=R8=R'2=R'5=R'6=H)
A 0,102 g (0,1 mmol) de 3-bromodiosmine octoacétate en solution dans 3 ml de tétrahydrofuranne, on ajoute 5 ml de soude aqueuse IN. Après 3 heures sous agitation à température ambiante, le milieu réactionnel est dilué à l'eau permutée, acidifié à pH 6 par addition d'acide chlorhydrique 1N puis extrait deux fois par 50 ml de n-butanol. Les phases organiques réunies sont lavées à l'eau permutée puis évaporées à sec. Le résidu, hydrosoluble, redissous dans un minimum d'eau permutée, est réévaporé à sec sous pression réduite afin d'éliminer les traces de n-butanol par distillation azéotropique et fournit ainsi 0,057 g de 3-bromodiosmine pure (Rendement 82%).
RMN 1H (DMSO d6, 8 ppm) : 1,08 (d, J= 6 Hz, CH3 du reste rhamnosyle) ; 3,88 (s, 3H, OCH3) ; 4,54 (s élargi, H anomérique du reste rhamnosyle) ; 5,08 (d, J= 7Hz, H anomérique du reste glucosyle) ; 6,49 et 6,68(2d, J= 2,5 Hz, H6 et H8) ; 7,12 (d, J= 9 Hz, H5') ; 7,30 (d, J= 2,5 Hz, H2') ; 7,35(dd, J= 9 et 2,5 Hz, H6').
SM (ionisation par électrospray) : isotopique à m/z 709 et 711 (M + Na)+ UV (EtOH, #max nm) : 205,258, 269,346.
Hydrosolubilité à 20 C : jusqu'à 50 g/litre.
EXEMPLE 9 : 3-chlorodiosmine (Rs=H ; R7=rutinosyle ; R'3=OH ; R'4=OCH3 ; X=Cl ; Rb=R8=R' 2=R' S=R' 6=H)
En suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 8, la 3-chlorodiosmine octoacétate fournit la 3-chlorodiosmine avec un rendement de 88%.
RMN 1H (DMSO d6, # ppm) : 1,08 (d, J= 6 Hz, CH3 du reste rhamnosyle) ; 3,88 (s, 3H, OCH3) ; 4,54 (s élargi, H anomérique du reste rhamnosyle) ; (d, J= 7Hz, H anomérique du reste glucosyle) ; et 6,70 (2d, J = 2,5 Hz, H6 et H8) ; (d, J = 9 Hz, H5') ; 7,35(d, J= 2,5 Hz, H2') ; 7,40 (dd, J= 9 et 2,5 Hz, H6').
SM (ionisation par électrospray) : doublet isotopique à m/z 665 et 667 (M + Na)+ UV (EtOH, #max nm) : 206, 257, 269, 347.
Hydrosolubilité à 20 C : jusqu'à 25 g/litre.
EXEMPLE 10 : 7-0-glucosyl-3-bromodiosmétine (R5=H ; R7=P glucosyle ; R'3=OH; R'4=OCH3; X=Br ; R6=R8=R'2=R'5=R'6=H)
En suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 8, la 7-0-glucosyl-3bromodiosmétine hexaacétate fournit la 7-0-glucosyl-3-bromodiosmétine qui cristallise dans le méthanol (Rendement 86%).
P.F. : 238-240 C RMN 'H (DMSO d6, # ppm) : 3,88 (s, 3H, OCH3); 5,38 (d, J = 7Hz, H anomérique du reste glucosyle) ; 6,53et 6,77 (2d, J= 2,5 Hz, H6 et H8) ;7,11 (d, J= 9 Hz, H5') ; 7,31 (d, J= 2,5 Hz, H2') ; 7,34 (dd, J= 9 et 2,5 Hz, H6').
ESI-MS m/z 445 [M+H]+ 4. 71) Composés préparés par la méthode R.
Exemple 409 : Préparé à partir du composé de l'exemple 340 selon la méthode R.
1H-NMR (DMSO-d6) 8 1. 66 (s, 4H) ; (s, 2H) ; (s, 2H) ; 4. 74 (s, 2H) ; 7. 08-7.17 (m, 3H) ; (m, 4H) ; 7. 88-8.50 (m, 4H) ; 10. 41 (s, 1H) ESI-MS m/z 504 [M-HC1+H]+
Pf = 212-215 C Exemple 410 : Préparé à partir du composé de l'exemple 346 selon la méthode R.
1H-NMR (DMSO-d,) # 1.68 (m, 4H) ; (s, 2H) ; (d, 4H) ; 7. 11-7.18 (m, 3H) ; (m, 3H) ; (m, 2H) ; 8. 52 (s, 1H) ; (s, 1H) ; (s, 1H) ESI-MS m/z 505 [M-2HCl+H]+ Pf = 225-230 C 4. 71) Composés préparés par la méthode S.