INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
- Ta représente un groupe -(CH2)2-' Tb représente un groupe - 0-(CH2)2-, Tc représente un groupe -0-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -CH(CH3)2 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 157) (exemple 157) - Ta représente un groupe -(CH2)2-' Tb représente un groupe - O-(CH2)2-, Tc représente un groupe -0-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un atome de chlore (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 158) (exemple 158) - Ta représente un groupe -(CH2)2-' Tb représente un groupe - O-(CH2)2-, Tc représente un groupe -O-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -C2H5 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 159) (exemple 159) - Ta représente un groupe -(CH2)2-' Tb représente un groupe - O-(CH2)2-, Tc représente un groupe -0-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par
Par "copolymère à gradient de composition", on entend au sens de la présente invention un copolymère dont la distribution d'au moins un monomère des chaînes polymériques est évolutive dans un sens donné tout au long de ces chaînes et reproductible d'une chaîne à l'autre.
Les copolymères à gradient de composition utilisés dans l'invention comprennent au moins deux monomères différents, et présentent une dispersité en masse faible, ainsi que, de préférence, une dispersité en composition faible.
Une faible dispersité en masse signifie que les longueurs de chaînes sont approximativement identiques.
La dispersité en masse peut être représentée à l'aide de l'indice de polydispersité en masse (Ip) du copolymère qui est égal au rapport de la masse moléculaire moyenne en poids (Mp) à la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn).
Le copolymère à gradient de composition utilisé dans l'invention présente un indice de polydispersité en masse inférieur ou égal à 2,5, de préférence compris entre 1,1 et 2,3, mieux encore entre 1,15 et 2,0, plus préférentiellement entre 1,2 et 1,9 ou 1,8.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mp) du copolymère à gradient est de préférence comprise entre 5 000 et 1 000 000 g/mol, mieux encore entre 5 500 et 800 000 g/mol, et encore plus préférentiellement entre 6 000 et 500 000 g/mol.
De préférence, la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) du copolymère à gradient de composition est comprise entre 5 000 et 1 000 000 g/mol, mieux encore entre 5 500 et 800 000 g/mol, et encore plus préférentiellement 6 000 et 500 000 g/mol.
Les masses moléculaires moyennes en poids (Mp) et en nombre (Mn) peuvent être notamment déterminées par chromatographie liquide par perméation de gel (GPC) avec un détecteur réfractométrique et du tétrahydrofurane (THF) comme éluant, la courbe d'étalonnage étant établie avec des étalons de polystyrène linéaire.
Les copolymères à gradient de composition utilisés dans l'invention présentent également préférentiellement une faible dispersité en composition. Ceci signifie que toutes les chaînes de copolymères ont une composition (c'est-à-dire un enchaînement de monomères) approximativement analogue et sont donc homogènes en composition.
Afin de montrer que toutes les chaînes de copolymères ont une composition analogue, on pourra utiliser, de manière avantageuse, la chromatographie d'adsorption liquide (ou CAL) qui permet de séparer les chaînes de copolymères, non pas selon leur poids moléculaire mais selon leur polarité. Cette dernière permet de déterminer la composition chimique des polymères constituant le matériau, les monomères étant connus.
On pourra se reporter à la publication Macromolecules (2001), 34,2667 qui décrit la technique de CAL.
On peut notamment définir la dispersité en composition à partir de la courbe de chromatographie d'adsorption (CAL) qui est une courbe représentant la proportion de polymères en fonction du volume d'élution. Si l'on nomme "V1/2 min" la valeur minimum du volume d'élution à mi-hauteur de la courbe, et "V1/2 max" la valeur maximum du volume d'élution à mi-hauteur de la courbe, la polydispersité en composition est considérée comme faible si la différence (V1/2 max V1/2 min) est inférieure ou égale à 3,5, de préférence comprise entre 1 et 2,8 et mieux encore entre 1,2 et 2,5.
Par ailleurs, la courbe de CAL présente un profil de courbe de Gauss et plus particulièrement un profil de courbe de Gauss définie par la formule :
dans laquelle : - X0 représente la valeur de x (volume d'élution) au centre du pic, - w est égal à 2 fois l'écart type de la distribution gaussienne (soit 2#) ou encore correspond à approximativement 0,849 fois la largeur du pic à mi-hauteur, - A représente la surface sous le pic, - yo représente la valeur de y correspondant à xo.
La dispersité en composition peut également être définie par la valeur de w telle que définie ci dessus. De préférence, ladite valeur w est comprise entre 1 et 3, mieux encore entre 1,1 et 2,3 et encore plus préférentiellement entre 1,1 et 2,0.
Les copolymères à gradient utilisés dans l'invention peuvent être obtenus par polymérisation vivante ou pseudo-vivante.
Il semblerait, mais sans vouloir être lié par aucune théorie, que les particules métalliques spécifiques mises en #uvre dans les compositions de l'invention limitent l'aggrégation des nanoparticules métalliques dans les milieux polaires comme l'eau et/ou l'éthanol et permettent ainsi d'obtenir des dispersions colloïdales d'une grande stabilité, sans séparation de phases.
L'invention a trait en particulier à une composition cosmétique capillaire, notamment à une composition cosmétique capillaire en particulier pour apporter aux cheveux de la brillance.
L'invention concerne en outre un procédé cosmétique de traitement des matières kératiniques telles que les cheveux en particulier pour apporter de la brillance aux matières kératiniques et en particulier aux les cheveux, comprenant l'application sur les matières fibres kératiniques telles que les cheveux d'une composition telle que décrite ci-dessus.
On entend par agent présentant une activité cosmétique, ou actif cosmétique, au sens de la présente invention, tout composé actif ayant une activité cosmétique ou dermatologique ou encore tout composé susceptible de modifier l'aspect et/ou le toucher et/ou les propriétés physicochimiques des matières kératiniques telles que les cheveux.
Le ou les agent(s) présentant une activité cosmétique (1 e (ou les) actif(s) cosmétique(s)) selon l'invention est (sont) généralement choisi(s) parmi : # les saccharides, les oligosaccharides, les polysaccharides hydrolysés ou non, modifiés ou non, # les acides aminés, les oligopeptides, les peptides, les protéines hydrolysées ou non, modifiées ou non, les polyacides aminés, les enzymes, # les acides et alcools gras ramifiés ou non, # les cires animales, végétales ou minérales, # les céramides et les pseudo-céramides, # les acides organiques hydroxylés, # les filtres UV, # les antioxydants et les agents anti-radicaux libres, # les chélatants, # les agents antipelliculaires, # les agents régulateurs de séborrée,
# les agents apaisants, # les tensioactifs cationiques, # les polymères cationiques, amphotères, # les silicones organomodifiées ou non, # les huiles minérales, végétales ou animales, # les polyisobutènes et poly(a-oléfines), # les esters, # les polymères anioniques solubles ou dispersés, # les polymères non-ioniques solubles ou dispersés, # les agents réducteurs, # les agents colorants et matières colorantes, et notamment les colorants capillaires, # les agents moussants, # les agents filmogènes, # les particules (autres que les particules à structure c#ur-enveloppe de l'invention), # et leurs mélanges.
On peut notamment citer comme huiles d'origine végétale, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, le beurre de karité, l'huile
de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum ; comme huile d'origine animale, le perhydrosqualène ; comme huiles d'origine minérale, l'huile de paraffine et l'huile de vaseline.
Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères monoacides ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène
ou soufre, R4 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R6 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
Dans la formule (XIII) ci-dessus, un groupement alkyle inférieur comporte de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et désigne en particulier, les groupements méthyle et éthyle.
Les polymères anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD par la société BASF Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421,423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques.
B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande n 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide
éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER# MAEX par la société BASF.
C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les ester allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a ou P-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français numéros 1 222 944,1 580 545,2 265 782,2 265 781,1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH.
D) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces polymères peuvent
La solution ainsi obtenue est purifiée par dialyse dans l'éthanol puis concentrée pour atteindre un extrait sec de 6 % en masse. L'extrait sec, dont la composition est déterminée par analyse thermogravimétrique, comprend 60% en masse d'oxyhydroxyde d'aluminium pour 40% en masse de (3-méthacryloxypropyl) triméthoxysilane greffé.
3. 3. Elaboration de film à base de méthyltriéthoxysilane (MTEOS) chargés avec des particules de boehmite de facteur de forme F=25, f=25 greffée (3-méthacryloxypropyl)triméthoxysilane.
216 mL d'eau sont ajustés à pH 3,8 par ajout d'HCl concentré. On ajoute ensuite 120 mL de MTEOS et on laisse sous agitation une nuit. La solution est concentrée par élimination d'une partie de l'eau et de l'éthanol formé. On laisse ensuite décanter durant 72 heures. Le surnageant est alors prélevé et le sol redissout dans de l'étheroxyde. On laisse décanter et l'éther est évaporé. On rince ensuite le sol 2 fois au tétrahydrofuranne. On obtient alors 120 mL de solution de MTEOS hydrolysé dans le THF. La concentration massique du sol est de 591,5 g.L-1.
On ajoute ensuite 6,5 g de solution de boehmite à 1,18 g de l'hydrolysat précédemment décrit de façon à obtenir une composition de revêtement finale comportant des particules anisotropes de boehmite dont la masse représente 20% de la masse de l'EST de cette composition.
Les dépôts sont ensuite effectués par spin coating à 1500 tr/mins.
Les films sont cuits 3 heures à 120 C. L'épaisseur obtenue est 2,8 m.
Les exemples comparatifs qui suivent ont été mis en #uvre en utilisant un colloïde commercial Aluminasol - 200, commercialisé par la société Nissan.
Exemple comparatif 1 : Elaboration de film chargé avec des particules Aluminasol-200 non greffées.
11,25 g d'HCl 0,1M sont ajoutés goutte à goutte sous agitation à 50 ml de glycidoxypropyltriméthoxysilane. La température du mélange ne dépasse pas 40 C. La solution est alors laissée deux heures sous agitation.
On ajoute alors 2 g. d'acétylacétonate d'aluminium (Al(Acac)3) et 2 ml de surfactant EFKA 3034 à 5% massique dans le méthanol. On obtient ainsi un hydrolysat A prêt à l'addition de l'Aluminasol#.
La solution colloïdale d' Aluminasol-200 est diluée dans de l'éthanol de façon à obtenir un extrait sec de 8% en masse.
6,5 g. de cette solution sont ajoutés à 2 g. de l'hydrolysat A décrit précédemment de façon à obtenir une composition de revêtement finale présentant un taux de 33% en masse de particules d'Aluminasol@ dans l'EST de cette composition de revêtement.
Les verres ORMA# servant de substrats pour le dépôt subissent le traitement suivant : soude 15% pendant 3 minutes, eau de ville 3 minutes, eau dé-ionisée pendant 3 minutes et alcool isopropylique 3 minutes.
Le procédé peut comprendre avantageusement une étape de sélection d'une cellule individuelle de la mémoire, ladite détermination de la valeur du paramètre analogique intrinsèque s'appliquant spécifiquement à cette cellule.
Le procédé peut être utilisé pour contrôler ledit paramètre analogique intrinsèque se rapportant à chacun d'un ensemble désigné de points répertoriés, chaque point comprenant un dit système, caractérisé en ce que l'on produit les résultats du contrôle obtenus à partir des points sous une forme répertoriée correspondante à des fins d'analyse ou de diagnostic.
Le procédé peut être appliqué à une mémoire, les points répertoriés étant au moins une partie de l'ensemble des cellules de la mémoire, le paramètre analogique intrinsèque étant une valeur de seuil, la
forme répertorié des résultats du contrôle se présentant sous forme de cartographie des valeurs de seuil à l'image de la cartographie des cellules dans leur plan mémoire, définissant ainsi une cartographie bit analogique utilisable en complément d'une cartographie bit binaire classique.
On peut ainsi produire une distribution statistique des valeurs du paramètre analogique intrinsèque obtenus sur les points contrôlés, par exemple sous forme d'histogramme, pour effectuer une analyse statistique des variations de ce paramètre sur l'ensemble des points contrôlés.
Selon un deuxième aspect, l'invention concerne une mise ensuivre du procédé de contrôle le premier aspect, pour l'acquisition de valeurs dudit paramètre analogique dans le cadre d'un test de dispositifs intégrant au moins un dit système, tels que des mémoire programmables, le contrôle étant réalisé sur certains au moins desdits dispositifs sur des lots de fabrication, de façon à réaliser au moins un historique relatif au procédé de fabrication du dispositif, par exemple, dans le cas d'une mémoire programmable, des différents états de certaines au moins des cellules : vierge, effacé, ou écrit, afin de d'obtenir un suivi et gérer des informations sur d'éventuelles dérives et de dispersion de paramètres.
Selon un troisième aspect, l'invention concerne une mise en couvre du procédé de contrôle selon le premier aspect pour l'acquisition de valeurs dudit paramètre analogique dans le cadre d'un diagnostic sur un dispositif défaillant ou en cours de développement, tel qu'une mémoire programmable, dans laquelle au moins une valeur dudit paramètre provenant d'un système défaillant est extraite pour analyse, par exemple à partir d'une cartographie bit analogique.
Selon un quatrième aspect, l'invention concerne une mise en cuivre du procédé de contrôle selon le premier aspect, pour l'acquisition de valeurs dudit paramètre analogique dans le cadre d'une étude de systèmes, par exemple de cellules, d'une mémoire programmable, de manière à établir si les systèmes dans leur ensemble sont saines ou, plus généralement, différentes.
Selon un cinquième aspect, l'invention concerne un dispositif de contrôle d'un système, ce système étant destiné à présenter une grandeur devant être identifiée à l'un parmi un nombre fini de niveaux préétablis, l'identification étant conditionnée par au moins un paramètre analogique intrinsèque du système, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens de détermination de la valeur dudit paramètre analogique intrinsèque.
Les aspects présentés dans le cadre du procédé s'appliquent mutatis mutandis à ce dispositif.
Le dispositif peut être relié à un ensemble de systèmes individuellement identifiables, les moyens de détermination de la valeur dudit paramètre opérant individuellement sur chaque système faisant l'objet d'un contrôle.
Le dispositif peut comprendre des moyens pour répertorier la valeur dudit paramètre déterminé avec une identification du système individuel à partir duquel il a été déterminé, par exemple sous forme de cartographie.
Dans le mode de réalisation préféré, le système est une cellule d'une mémoire non-volatile, le dispositif étant configuré pour effectuer le contrôle sur au moins une cellule de ladite mémoire.
Le dispositif peut dans ce cas avantageusement comprendre des moyens de sélection d'une cellule individuelle de la mémoire, ladite détermination de la
valeur du paramètre analogique intrinsèque s'appliquant spécifiquement à cette cellule.
L'invention concerne également une mémoire, notamment une mémoire programmable, telle qu'une mémoire dite EEPROM, caractérisé en ce qu'elle intègre des moyens pour réaliser au moins un partie du procédé selon le premier aspect et/ou le dispositif selon le deuxième aspect.
oxyde (PEO) ou poly THF, ou basées sur du polybutadiène polyol, ou encore basés sur du polycaprolactonepolyol, - des polyuréthanes avec des terminaisons méthoxy ou éthoxy silane, par exemple du SPUR polymer SP XT 53 et SP XT 55 commercialisés par la société Hanse Chemie, - des polyethers polyols type polypropyleneoxide modifiés silane (SMP); b) et au moins un composant choisi parmi : PVC plastifié, polyesterpolyol amorphe, polyesterpolyol avec des terminaisons méthoxy ou éthoxy silane, prépolymère polyuréthane monocomposant, polyuréthane bi-composant.
De préférence, le matériau comporte un mélange d'au moins deux prépolymères, chacun à base de polyetherpolyol et/ou de polyesterpolyol, et avec des terminaisons isocyanates ou méthoxy ou éthoxy silane.
Selon un mode de réalisation préférentiel, le matériau ayant deux températures de transition vitreuse présente le mélange suivant, le pourcentage de NCO étant compris entre 0,5 et 2% : - au moins un polyetherpolyol de fonctionnalité égale à deux, présentant un indice iOH compris entre 25 et 35, une température de transition Tg inférieure à -50 C, de masse moléculaire comprise entre 3500 et 4500; - au moins un polyetherpolyol de fonctionnalité comprise entre 2,3 et 4, présentant un indice iOH compris entre 25 et 800, une empérature de transition Tg inférieure à -50 C; - au moins un polyesterpolyol de fonctionnalité égale à deux, présentant un indice iOH compris entre 20 et 40, une température de transition Tg comprise entre-40 et -20 C; - au moins un polyesterpolyol de fonctionnalité égale à deux, présentant un indice iOH compris entre 30 et 90, une température de transition Tg comprise entre 0 et 30 C et un point de ramollissement compris entre 50 et 70 C; - au moins un isocyanate de fonctionnalité comprise entre 2,1 et 2,7 de type diphénylméthanediisocyanate (MDI) et un pourcentage de NCO compris entre 11et 33% ; - au moins un catalyseur;
Selon un premier exemple du mode de réalisation préférentiel de l'invention, le matériau comporte, le % NCO étant entre 1,8 et 2,2% : entre 180 et 220 g d'un polyetherpolyol de fonctionnalité égale à deux, présentant un indice iOH compris entre 25 et 35, une température de transition Tg inférieure à -50 C, de masse moléculaire comprise entre 3500 et 4500, - entre 75 et 115 g d'un isocyanate de type MDI ,de % NCO égal à 11,9%, - entre 5 et 30 g de noir de carbone; - entre 0,5 et 3 g de catalyseur - entre 10 et 30 g de silice pyrogénée - entre 135 et 180g d'un polyester polyol A, liquide et amorphe d'indice iOH compris entre 27 et 34, de masse moléculaire égale à 3500, de fonctionnalité égale à deux et de température de transition Tg égale à -30 C; entre 35 et 85g d'un polyester polyol B liquide et amorphe d'indice iOH compris entre 27 et 34, de masse moléculaire égale à 3500, de fonctionnalité égale à deux, et de température de transition Tg égale respectivement à +20 C; entre 55 et 110 g d'un isocyanate de type MDI ,de % NCO égal à 11,9%, entre 20 et 80 g de tamis moléculaire.
Selon un second exemple du mode de réalisation préférentiel de l'invention, le matériau comporte, le % NCO étant entre 1,5 et 1,8% : - entre 70 et 130 g d'un polyetherpolyol de fonctionnalité égale à deux, présentant d'indice iOH compris entre 25 et 35, une température de transition Tg inférieure à -50 C, de masse moléculaire comprise entre 3500 et 4500, - entre 70 et 130g d'un polyetherpolyol de fonctionnalité comprise entre 2,3 et 4, présentant un indice iOH compris entre 25 et 800, une température de transition Tg inférieure à -50 C,
- entre 80 et 110 g d'un isocyanate de type MDI, de % NCO égal à 11,9%, - entre 5 et 30 g de noir de carbone, - entre 0,5 et 3 g de catalyseur , - entre 10 et 30 g de silice pyrogénée - entre 250 et 350 g d' un copolyester polyol d'indice iOH compris entre 27 et 34, de masse moléculaire égale à 3500 et de nombre acide maximum égal à deux , de fonctionnalité égale à deux et de Tg égale à -30 C, - entre 100 et 140 g d'un isocyanate de type MDI, de % NCO égal à 11,9%.
- entre 20 et 60 g de tamis moléculaire.
L'invention concerne aussi l'utilisation du matériau amortissant en tant qu'au moins un matériau constitutif d'un profilé. Avantageusement, le profilé présente également des propriétés d'amortissement acoustique et est caractérisé en ce qu'il présente une raideur linéique équivalent K'eq au moins égale à 25 MPa et un facteur de perte équivalent tan8eq au moins égal à 0,25.
On rappelle que la raideur est une grandeur qui relie les déformations du profilé aux efforts qui lui sont appliqués. La raideur est définie par la rigidité des matériaux constituant le profilé et par la géométrie du profilé, la rigidité étant une grandeur caractéristique du matériau qui est fonction essentiellement du module d'Young E'.
De manière connue, la raideur linéique équivalente K*eq est un nombre complexe s'écrivant K*eq = K'eq + j y K"eq avec la partie réelle K'eq, qu'on peut nommer raideur linéique réelle équivalente, et la partie imaginaire K"eq qui correspond au pouvoir de dissipation, c'est-à-dire à la transformation de l'énergie de déformation du profilé en énergie calorifique dans l'ensemble du profilé.