INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Mais des problèmes d'instabilité ou de décalages (on parle parfois de "sauts d'offset") empêchent en pratique de descendre vers la détection de très faibles champs magnétiques. Le signal temporel de mesure pourrait théoriquement présenter un bruit de l'ordre du nanoTesla, mais est en pratique très dégradé par la présence d'instabilités ou de sauts, pouvant être de l'ordre de 100 à 1000 nanoTeslas. Ces sauts se produisent à quelques Hz, mais aussi à une fréquence de l'ordre de toutes les secondes, toutes les minutes, toutes les heures, voire à une fréquence quotidienne.
L'invention a pour objet un capteur de champ magnétique, dont la configuration, pouvant être mise en oeuvre par les techniques de microtechnologie, permette une mesure de faibles champs, tels les champs magnétiques terrestres, tout en minimisant les instabilités ou les sauts.
Elle propose à cet effet un capteur miniature de champ magnétique comportant un noyau magnétique coopérant avec au moins un bobinage d'excitation et un bobinage de détection, caractérisé en ce noyau est ouvert et comporte au moins un barreau ayant des extrémités effilées.
Selon des dispositions préférées, éventuellement combinées : - le noyau comporte au moins un second barreau ayant des extrémités effilées, - le noyau est formé de deux barreaux symétriques l'un de l'autre vis-à-vis d'une ligne les séparant, - les extrémités d'au moins ce barreau sont symétriques l'une de l'autre,
l'une au moins des extrémités de ce barreau est symétrique par rapport à une ligne médiane longitudinale de ce barreau, - l'une au moins des extrémités de ce barreau est dissymétrique par rapport à une ligne médiane longitudinale de ce barreau, - l'une au moins des extrémités est délimitée par des bords rectilignes qui convergent l'un vers l'autre, - l'une au moins des extrémités se termine par une pointe aiguë, - cette pointe forme un angle inférieur à 45 , de préférence inférieur à 30 , - l'une au moins des extrémités se termine par une pointe arrondie - l'une au moins des extrémités a une longueur supérieure à la largeur du barreau, - les extrémités sont situées en dehors des bobinages d'excitation et de détection, - ce capteur comporte deux bobinages d'excitation disposés de part et d'autre d'un bobinage de détection, - ce capteur est formé d'un empilement de couches.
Des objets, caractéristiques et avantages de l'invention ressortent de la description qui suit, donnée à titre d'exemple illustratif non limitatif, en regard des dessins annexés sur lesquels : # la figure 1 est un schéma d'un capteur de champ magnétique classique, # la figure 2 est un schéma d'un capteur de champ magnétique selon l'invention, # les figures 3A à 3D sont des représentations schématiques de barreaux pouvant être intégrés au capteur de la figure 2, # les figures 4A à 4D sont des schémas représentant quatre étapes successives de la fabrication d'un capteur selon l'invention, et # la figure 5 est un diagramme corrélant, pour un capteur conforme à l'invention, le bruit (en dBV / #Hz) et le signal (en dBV) au numéro de puce analysée dans un lot.
La figure 2 représente un capteur conforme à l'invention.
Ce capteur désigné sous la référence générale 10 comporte notamment un noyau magnétique ouvert, ici formé de deux barreaux parallèles 11 et 12 en matériau magnétique, coopérant avec des bobinages d'excitation 13 et des bobinages de détection 14, et des pistes métalliques 15 connectées à ces bobinages. Ce circuit comporte des pistes 16 en contact avec certaines des spires des bobinages, délimitant ainsi les bobinages 13 et 14.
Selon l'invention, les barreaux parallèles 11 et 12 ont des extrémités effilées ou en pointe. Dans le contexte de l'invention, une extrémité effilée ou en pointe est une extrémité de largeur non pas constante, mais décroissante jusqu'à une extrémité étroite, aiguë ou arrondie. Sur la figure 2, les extrémités effilées des deux barreaux sont en saillie vis-à-vis des bobinages. Toutefois, en variante non représentée, elles peuvent se situer en tout ou partie à l'intérieur des bobinages.
L'angle de la pointe est avantageusement aigu (c'est à dire inférieur à 90 ).
Un barreau 20 similaire à ceux représentés à la figure 2 est représenté à la figure 3A (en partie, dans la mesure où seule son extrémité gauche est représentée) ; la forme de cette extrémité notée 20A correspond à une géométrie symétrique, avec un angle très aigu (inférieur à 45 ; cet angle est même inférieur à 30 sur la figure 2), la longueur L de cette extrémité effilée étant substantiellement supérieure à la largeur du barreau.
Mais bien d'autres formes d'extrémités en pointe sont possibles.
C'est ainsi que la figure 3B représente un barreau 21 ayant une extrémité effilée 21 A dont la pointe est plus courte que la largeur du barreau, l'extrémité de cette pointe étant en outre légèrement décalée vers le bas par rapport à l'axe médian de ce barreau. En effet, cette pointe n'est pas symétrique.
- la somme x + y est comprise entre 1 et 3.
A titre illustratif, on peut citer parmi les radicaux organiques R, directement liés aux atomes de silicium : les groupes méthyle ; éthyle ; propyle ; isopropyle ; butyle ; isobutyle ; n-pentyle ; t-butyle ; chlorométhyle ; dichlorométhyle ; a-chloroéthyle ; [alpha],ss-dichloroéthyle ; fluorométhyle ; difluorométhyle ; [alpha],ss-difluoroéthyle ; trifluoro-3,3,3 propyle ; trifluoro cyclopropyle ; trifluoro-4,4,4 butyle ; hexafluoro-3,3,4,4,5,5 pentyle ; ss-cyanoéthyle ; y-cyanopropyle ; phényle : p-chlorophényle ; m-chlorophényle ; dichloro- 3,5 phényle ; trichlorophényle ; tétrachlorophényle ; o-, p- ou m-tolyle ; a,a,atrifluorotolyle ; xylyles comme diméthyl-2,3 phényle, diméthyl-3,4 phényle.
La nature du polyorganosiloxane et donc les rapports entre les motifs siloxyles (I) et (II) et la répartition de ceux-ci est comme on le sait choisie en fonction du traitement de réticulation qui sera effectué sur la composition durcissable (ou vulcanisable) en vue de sa transformation en élastomère.
Il est possible d'utiliser une grande variété de compositions monocomposantes ou bicomposantes réticulant par des réactions de polyaddition ou de polycondensation en présence d'un catalyseur métallique et éventuellement d'une amine et d'un agent de réticulation.
Les compositions polyorganosiloxanes bicomposantes ou monocomposantes réticulant à température ambiante ou à la chaleur par des réactions de polyaddition, essentiellement par réaction de groupements hydrogéno-silylés sur des groupements alkényl-silylés, en présence généralement d'un catalyseur métallique, de préférence au platine, sont décrites par exemple dans les brevets US-A-3 220 972,3 284 406, 3 436 366,3 697 473 et 4 340 709. Les polyorganosiloxanes entrant dans ces compositions sont en général constitués par des couples à base d'une part d'un polysiloxane linéaire, ramifié ou réticulé constitué de motifs (II) dans lesquels le reste Z représente un groupement alkényle en C2 - Cg et où x est au moins égal à 1, éventuellement associés à des motifs (1), et d'autre part d'un hydrogéno-polysiloxane linéaire, ramifié ou réticulé constitué de motifs (II) dans lesquels le reste Z représente alors un atome d'hydrogène et où x est au moins égal à 1, éventuellement associés à des motifs (1).
Les compositions polyorganosiloxanes bicomposantes ou monocomposantes réticulant à température ambiante par des réactions de polycondensation sous l'action de l'humidité, en présence généralement d'un catalyseur métallique, par exemple un composé de l'étain sont décrites par exemple pour les compositions monocomposantes dans les brevets US-A-3 065 194, 3 542 901, 3 779 986, 4 417 042, et dans le brevet FR-A-2 638 752, et pour les compositions bicomposantes dans les brevets US-A- 3 678 002, 3 888 815, 3 933 729 et 4 064 096. Les polyorganosiloxanes entrant dans ces compositions sont en général des polysiloxanes linéaires, ramifiés ou réticulés constitués de motifs (II) dans lesquels le reste Z est un groupement hydroxyle ou un atome ou groupement hydrolysable et où x est au moins égal à 1, avec la possibilité d'avoir au moins un reste Z qui est égal à un groupement hydroxyle ou à un atome ou à un groupement hydrolysable et au moins un reste Z qui est égal à un groupement alkényle quand x est égal à 2 ou 3, lesdits motifs (II) étant éventuellement associés à des motifs (1). De pareilles compositions peuvent contenir en outre un agent de réticulation qui est notamment un silane portant au moins trois groupements hydrolysables comme par exemple un silicate, un alkyltrialkoxysilane ou un aminoalkyltrialkoxysilane.
Les constituants polyorganosiloxanes de ces compositions réticulant par des réactions de polyaddition ou de polycondensation présentent avantageusement une viscosité à 25 C au plus égale à 100 000 mPa.s et, de préférence, comprise entre 10 et 50 000 mPa.s.
Il est possible de mettre en oeuvre, dans le cas de compositions réticulant à température ambiante par des réactions de polyaddition ou de polycondensation, des constituants polyorganosiloxanes ayant une viscosité à 25 C supérieure à 100 000 mPa.s, comme celle se situant dans l'intervalle allant d'une valeur supérieure à 100 000 mPa.s à 300 000 mPa.s.
Il est encore possible de mettre en oeuvre, dans le cas de compositions réticulant à la chaleur par des réactions de polyaddition et plus précisément de compositions dites de type EVC de polyaddition (EVC = Elastomère Vulcanisable à Chaud), des constituants polyorganosiloxanes, et en particulier le (ou les) constituant(s) polyorganosiloxane(s) porteur (s) de groupements alkényl-silylés, ayant une viscosité à 25 C au moins égale à 500 000 mPa.s et, de préférence comprise entre 1 million de mPa.s et 10 millions de mPa.s et même davantage.
Il peut aussi s'agir de compositions durcissables à température élevée sous l'action de peroxydes organiques tels que le péroxyde de dichloro-2,4 benzoyle, le peroxyde de benzoyle, le perbenzoate de t-butyle, le péroxyde de cumyle, le péroxyde de di-t-butyle. Le polyorganosiloxane ou gomme entrant dans de telles compositions (dénommées simplement de type EVC) est alors constitué essentiellement de motifs
siloxyles (1), éventuellement associés à des motifs (II) dans lesquels le reste Z représente un groupement alkényle en C2 - C6 et où x est égal à 1. De tels EVC sont par exemple décrits dans les brevets US-A-3 142 655, 3 821 140,3 836 489 et 3 839 266).
La réaction de réticulation pour ce système est une condensation des groupes SiOH. Elle est catalysée par le catalyseur. La réticulation est progressive, par action du catalyseur, une fois que celui-ci est mis en présence du polyorganosiloxane. époxyde Un troisième système polyorganosiloxane réticulable comprend un polyorganosiloxane comprenant un ou plusieurs groupes de réticulation réactifs époxydes de formule : #Si-RC-CR2 V O où les groupes R et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant 1 à 30 atomes de carbone, et un photo-amorceur. Le photo-amorceur est par exemple un iodonium.
Pour ce troisième système, on parle souvent de POS réticulables par voie cationique ou radicalaire.
A. en présence d'une quantité efficace de systèmes amorceurs cationiques (amorceurs thermiques et/ou photoamorceurs)- les amorceurs du type borate d'onium ou de complexes organo-métalliques, les solvants organiques donneurs de protons (alcool isopropylique, alcool benzylique... ), B. et/ou selon le cas en présence d'un initiateur radicalaire, par l'intermédiaire d'une activation par rayonnement actinique (UV) ou par faisceaux d'électrons.
L'interprétation histopathologique des coupes prend en compte l'épaisseur et la régularité du tissu épithélial ainsi que la morphologie, la cohésion et la capacité des cellules à proliférer après le traumatisme opéré.
Des photographies établissent, pour chaque condition, les coupes transversales des épithéliums réalisées aux différentes étapes du traitement.
Dans le cas du Témoin (non traité, non agressé), on observe, au 2ème jour de culture, un épithélium vivace composé de 6 à 7 couches de cellules, régulières dans leur forme (aspect pavimenteux), jointives. Au 7ème jour de traitement, on observe un épaississement de l'épithélium formé d'une dizaine de couches de cellules, toujours jointives et régulières. On note la présence d'une couche kératinisée en surface.
Dans le cas du traitement avec la composition trophique selon tableau 2, on observe, sur la photographie prise au 2ème jour, la lésion réalisée au niveau de l'épithélium mettant à nu le support membranaire. De part et d'autre de la plaie, l'épithélium est vivace. Il n'y a pas de kératinisation. Au 4ème jour, on observe une recolonisation cellulaire du support. L'épithélium comporte 3 à 4 couches de cellules dont certaines sont en division. Au 7ème jour de traitement, on observe au niveau du repère réalisé à l'encre de Chine, un épithélium réparé, continu, formé de plusieurs couches de cellules relativement régulières (d'aspect plus arrondi que dans le cas du Témoin), non nécrosées.
On note la présence d'une zone de kératinisation dans les couches superficielles.
Dans le cas du traitement avec une solution saline tamponnée (PBS), on visualise au 2ème jour la zone lésée marquée par une perte de substance importante au niveau de l'épithélium. Au 4ème jour, l'épithélium se reconstitue, composé seulement d'une à deux couches de cellules arrondies.
Au 7ème jour, l'épithélium est réparé, constitué de 5 à 6 couches de cellules, d'aspect arrondi, turgescentes pour certaines, avec la présence de vacuoles.
Dans les conditions expérimentales ainsi définies, la composition trophique permet la reconstitution d'un épithélium de cornée humain préalablement lésé. L'épithélium réparé est continu, vivace, pluristratifié, composé de cellules jointives et régulières.
L'application d'une solution saline tamponnée permet également une réparation de l'épithélium. Celui-ci n'est cependant formé que de 3 à 4 couches de cellules, témoin d'une régénération inférieure à celle observée avec la composition trophique. D'autre part, les cellules sont arrondies avec présence de nombres vacuoles.
PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UNE SUSPENSION DE SILICE DANS UNE MATIERE SILICONE EVENTUELLEMENT RÉTICULABLE Le domaine de l'invention est celui des silicones chargés et en particulier des élastomères silicones réticulables par polyaddition ou polycondensation et des compositions silicone anti-mousses.
Plus précisément, la présente invention est relative à la préparation d'un produit intermédiaire utile pour l'obtention de ces élastomères et de ces compositions silicone anti-mousses. Ce produit intermédiaire est constitué par une suspension de charge fine (telle que définie ci-dessous) : # dans un polyorganosiloxane (POS) non porteur de fonctions réactives, # ou dans un polyorganosiloxane porteur de fonctions Si-alcényle - de préférence Si-Vi - susceptibles de réagir par polyaddition avec les fonctions réticulantes Si-H d'un autre POS, # ou dans un polyorganosiloxane porteur de fonctions Si-OR (de préférence Si-OH) susceptibles de réagir par hydrolyse/poly-condensation.
Dans le cas des élastomères silicones, les charges considérées sont des charges renforçantes, à distinguer des charges non renforçantes.
Les charges renforçantes les plus couramment utilisées sont de préférence des silices pyrogénées ayant une surface BET #50 m2/g. Elles doivent leur effet de renforcement d'une part, à leur morphologie et d'autre part, aux liaisons hydrogène qui se forment entre les groupes silanols sur la surface des silices et les chaînes polyorganosiloxanes. Ces interactions entre la charge et le polymère augmentent la viscosité et modifient le comportement du polymère au voisinage de la surface solide des charges. Par ailleurs, les liaisons entre polymère et charge améliorent les propriétés mécaniques mais peuvent également provoquer un durcissement prématuré préjudiciable (" structuration ") des compositions précurseurs des élastomères.
Les charges non renforçantes ont une interaction extrêmement faible avec le polymère silicone. Il s'agit par exemple de la craie, de la poudre de quartz, de la terre de diatomées, du mica, du kaolin, des alumines ou des oxydes de fer. Leur effet est souvent d'augmenter la viscosité des précurseurs non vulcanisés des élastomères, ainsi que la dureté Shore et le module d'élasticité de ces derniers.
Les élastomères silicones peuvent également contenir, entre autres, des catalyseurs, des inhibiteurs, des réticulants, des pigments, des agents antiadhésifs, des plastifiants et des promoteurs d'adhérence.
Ces élastomères réticulables par polyaddition ou polycondensation, sont façonnés avant réticulation par coulée, extrusion, calandrage, enduction, au pinceau ou au pistolet, ou par moulage par compression, par injection ou par transfert.
Un agent complexant destiné à entrer dans la constitution de compositions cosmétiques doit satisfaire à de nombreuses exigences. En effet, outre qu'il doit présenter un pouvoir complexant élevé vis-à-vis des métaux de manière à supprimer ou, à tout le moins, réduire le plus possible le risque d'une catalyse des réactions d'oxydation des fibres kératiniques par les traces métalliques susceptibles d'être présentes dans ces compositions et sur ces fibres, il doit être compatible, et notamment ne pas réagir, avec les autres constituants. Il doit également être stable en solution. Il doit aussi être d'une innocuité totale pour ces fibres et pour la peau, et notamment être dénué de tout caractère allergène.
La demanderesse a maintenant découvert que l'association d'un séquestrant particulier avec des agents protecteurs ou conditionneurs permet d'augmenter le dépôt de l'agent protecteur ou conditionneur des matières kératiniques et par la même d'augmenter la protection ou le conditionnement.
Ainsi, selon la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques, comprenant, dans un milieu physiologiquement et en particulier cosmétiquement acceptable, au moins un agent protecteur ou conditionneur des matières kératiniques et au moins un acide polycarboxylique de formule (I) ci-dessous ou ses sels.
Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'au moins un acide polycarboxylique de formule (I) ci-dessous ou ses sels dans, ou pour la fabrication d'une composition cosmétique comprenant un agent protecteur ou conditionneur des matières kératiniques.
L'invention a également pour objet l'utilisation d'au moins un acide polycarboxylique particulier ou ses sels dans une composition comprenant un agent protecteur ou conditionneur des matières kératiniques pour augmenter l'efficacité de cet agent protecteur ou conditionneur des matières kératiniques.
La présente invention a aussi pour objet l'utilisation d'au moins un acide polycarboxylique particulier ou ses sels dans une composition comprenant un agent protecteur ou conditionneur des matières kératiniques pour améliorer le dépôt et/ou la fixation dudit agent protecteur ou conditionneur sur les matières kératiniques.
Les acides polycarboxyliques particuliers ou leurs sels répondent à la formule générale (1) suivante : R-N- (CH(R')COOX)2 (1) dans laquelle : - R représente un atome d'hydrogène ou un groupe -CH(COOX)-(CH2)2COOX, -CH2CH20H, -CH (CH3)-COOX ou -(CH2)2-N(COR")-CH2-COOX ; - R" représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone ou cyclique comportant de 3 à 30 atomes de carbone ; - R' représente un groupe --CH2COOX lorsque R représente un atome d'hydrogène, tandis que R' représente un atome d'hydrogène lorsque R est différent d'un atome d'hydrogène ; et - X représente un atome d'hydrogène ou un cation monovalent ou divalent issu d'un métal alcalin, alcalino-terreux, d'un métal de transition, d'une amine organique ou d'un ion ammonium.
Plus précisément, les agents complexants correspondent à : . des composés comprenant quatre fonctions acides carboxyliques ou carboxylates, lorsque R représente un atome d'hydrogène et R' représente un groupe-CH2-COOX , ou lorsque R représente le groupe -CH(COOX)-(CH2)2-COOX et R' représente un atome d'hydrogène ; . des composés comprenant trois fonctions acides carboxyliques ou carboxylates, lorsque R représente le groupe -CH(CH3)-COOX et R' représente un atome d'hydrogène, ou lorsque R représente un groupe - (CH2)2-N(COR")-CH2-COOX et R' représente un atome d'hydrogène ; et à # des composés comprenant deux fonctions acides carboxyliques ou carboxylates, lorsque R représente le groupe-CH2-CH2-OH et R' représente un atome d'hydrogène.
Conformément à l'invention, lorsque le ou les composés de formule (1) sont des carboxylates, alors le cation monovalent ou divalent est, de préférence, choisi dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux, les cations divalents de métaux de transition et les cations monovalents issus d'amines organiques ou d'ammonium.
Au sens de la présente invention, on entend par "métal de transition", un métal comportant une sous-couche d incomplète, plus particulièrement à l'état d'oxydation II, tel que le cobalt (Co2+), le fer (Fe2+), le manganèse (Mn2+), le zinc (Zn2+) et le cuivre (CU2+).
Ces POS sont par exemple des époxysilicones et/ou des vinyléthersilicones, linéaires ou cycliques.
De tels POS époxy ou vinyloxyfonctionnels sont décrits notamment dans les brevets DE-4 009 889, EP-0 396 130, EP-0 355 381, EP-0 105 341, FR-2 110 115, FR- 2 526 800.
Les POS époxy fonctionnels peuvent être préparés par réactions d'hydrosylylation entre des huiles à motifs SiH et des composés époxy-fonctionnels tels que le vinyl-4-cyclohexenone ou allyl-glycidyléther.
Les POS vinyloxyfonctionnels peuvent être préparés par réaction d'hydrosilylation entre des huiles à motifs SiH et des composés vinyloxyfonctionnels tels que l'allylvinyléther ou l'allyl-vinyloxyéthoxybenzène.
La réaction de réticulation pour ce système est déclenché par exposition à un rayonnement, par exemple un rayonnement ultra-violet.
Composé d'émulsification interne On décrit dans cette partie des composés d'émulsification interne pouvant être utilisés. Comme mentionné ci-dessus, celui ci peut être un tensioactif particulaire, éventuellement associé à un co-tensioactif, ou un polymère tensioactif peigne ou à blocs comprenant des unités organosiloxane, dont une fraction est soluble dans la phase interne, l'autre dans la phase intermédiaire, la fraction soluble dans la phase intermédiaire étant supérieure à la fraction soluble dans la phase interne. tensioactif particulaire éventuellement associé à un co-tensioactif Selon un mode particulier de l'invention, on utilise comme composé d'émulsification interne un tensioactif particulaire, éventuellement associé à un cotensioactif. Ce mode est plus particulièrement adapté aux phases internes aqueuses.
Le tensioactif particulaire est de préférence choisi parmi les composés particulaires solides, dont l'angle de contact est proche de 0 , associés à au moins un costabilisants choisi parmi les tensioactifs non-ioniques, anioniques, cationiques ou zwitterioniques.
Le tensioactif particulaire est par exemple une silice de précipitation, une silice colloïdale, un silicoaluminate, de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de titane, ou un mélange de ces composés, ces composés comprenant le cas échéant un traitement de surface.
La teneur en tensioactif particulaire est avantageusement de 5 à 20% en poids par rapport à la l'émulsion interne, et la teneur en co-tensioactif est de 0 à 2 % en poids par rapport à l'émulsion interne.
Selon un mode pratique de préparation de l'émulsion interne, le tensioactif particulaire est introduit en mélange dans la phase interne, si elle est aqueuse, et le cotensioactif, s'il est utilisé, est introduit en mélange dans la phase intermédiaire.
Copolymère tensioactif peigne ou à blocs Selon un autre mode de réalisation de l'invention, on utilise comme composé d'émulsification interne un polymère peigne ou à blocs comprenant des unités organosiloxane, dont une fraction est soluble dans la phase interne, l'autre dans la phase intermédiaire, la fraction soluble dans la phase intermédiaire étant supérieure à la fraction soluble dans la phase interne.
Par soluble, on entend désigner des copolymères qui, lorsqu'ils sont mélangés avec un liquide, à une concentration comprise entre 0,1 et 10 % en poids dudit liquide et