INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Dans chacune des réactions électro-initiées mentionnées ci-dessus, le courant sert essentiellement à augmenter la densité de greffons par unité de surface (puisque chaque réaction de transfert de charge est associée à la formation d'une liaison d'interface), alors que la croissance du film organique - lorsqu'elle a lieu (comme par exemple dans le cas de l'électro-greffage de polymères vinyliques) - n'est contrôlée que par des réactions chimiques. Le nombre maximal de chaînes greffées par unité de surface est égal au nombre de sites par unité de surface (soient environ 1015 sites/cm2), avec lesquels la formation d'une liaison d'interface carbone/métal est possible. Si le taux de couverture maximal - quel qu'il soit - peut être obtenu, par exemple à potentiel imposé, en
polarisant pendant environ 1 minute, on en déduit que les courants électriques mis en jeu sont de l'ordre de la dizaine à la centaine de micro-ampères par cm2 de surface réelle, quelle que soit le type de réaction électro-initiée considérée. Comme on le verra dans les exemples de réalisation, cet ordre de grandeur s'avère tout à fait correct dans la plupart des cas, à rugosités de surface identiques. Ces courants sont donc de deux à trois ordres de grandeur inférieurs - à épaisseur comparable - à ceux que l'on peut rencontrer dans des réactions électro-suivies (électrodéposition de polymères conducteurs, de métaux, de poly- électrolytes, etc.), où la croissance de la couche est en général reliée à la charge (c'est-à-dire à l'intégrale temporelle du courant).
Ainsi, si l'on considère une surface non équipotentielle électrique, par exemple une plaquette pour la fabrication d'un circuit intégré ( wafer ) d'un matériau semi-conducteur comme le silicium, ou encore une surface recouverte d'une couche barrière semi-conductrice de nitrure métallique comme le nitrure de titane ou de tantale, deux points quelconques de cette surface entre lesquels existe une résistance par exemple de l'ordre de la dizaine de kilo-ohms verront un potentiel électrochimique différent de seulement quelques centaines de millivolts dans le cas d'une réaction électro-initiée, alors que la différence de potentiel pourra atteindre plusieurs volts voire plusieurs dizaines de volts dans le cas d'une réaction électro-suivie. Si la nature des réactions électrochimiques qui ont lieu sur une surface polarisée
est sensible à des écarts de potentiel de l'ordre du volt ou de quelques volts, on peut par contre espérer des effets bien moindres de la part de situations espacées de quelques centaines de millivolts seulement.
Ainsi les réactions électro-initiées sont intrinsèquement moins sensibles aux effets de chute ohmique mineure, comme ceux pouvant apparaître dans une cellule électrochimique imparfaite. De plus, les réactions électro-suivies sont intrinsèquement des réactions à seuil de potentiel , c'est-à-dire qu'il existe un potentiel électrique au-delà duquel les caractéristiques (notamment taux de greffage et épaisseur) du film déposé, à composition de solution égale, sont tout simplement insensibles aux effets de chute ohmique : appelons Vbioc le potentiel au-delà duquel (en valeur absolue) on obtient le taux de greffage maximal (saturation de la surface), par exemple suite à un dépôt à potentiel imposé. Effectuer une polarisation à Vbioc + 5V, au-delà du potentiel de blocage, conduira - dans la même solution - au même film, puisqu'à ce potentiel, on obtient également le taux de greffage maximal. Comme l'épaisseur, à taux de greffage maximal, ne dépend que de la longueur des chaînes et donc uniquement de la composition chimique de la solution, un film ayant les mêmes caractéristiques est obtenu pour tout protocole de potentiel impliquant au moins une gamme supérieure à Vbloc' Le potentiel Vbloc peut facilement être déterminé pour un polymère donné en traçant un graphique de la quantité de polymère greffé en fonction du potentiel appliqué, le potentiel Vbioc correspond sur ce graphique
au potentiel (en valeur absolue) à partir duquel le taux de greffage du polymère est maximal.
En résumé, les réactions électro-initiées possèdent une propriété intrinsèque que ne possèdent pas les réactions électro-suivies : elles peuvent avantageusement niveler les effets de chute ohmique sur une surface ne constituant pas une équipotentielle électrique. Un revêtement homogène et d'épaisseur uniforme peut ainsi être facilement obtenu sur une surface non équipotentielle à l'aide d'un dépôt issu d'une réaction électro-initiée : il suffit de polariser la surface à l'aide d'un protocole comportant une gamme de potentiel supérieure (en valeur absolue) à Vbioc + 5V, où 5V est la plus grande chute de potentiel sur la surface à traiter du fait de la prise de contact électrique qui a été effectuée. Cette caractéristique des réactions électro-initiées permet notamment d'obtenir des revêtements conformes même sur des surfaces ayant des ratios d'aspect élevés, et donc des zones à très faible rayon de courbure (arrêtes, pointes, etc.) : les réactions électro-initiées s'avèrent essentiellement sensibles à la topologie géométrique, et non à la cartographie de chutes ohmique de la surface.
Ces réactions constituent donc des réactions adéquates pour l'obtention de films organiques conformes selon l'invention, dans lesquels on pourra abriter la formation du matériau métallique à partir de son précurseur, comme illustré dans les exemples de réalisation présentés ci-après.
Une autre catégorie de réactions pouvant être utilisée pour la réalisation de films organiques minces et homogènes sur les surfaces de conducteur et de semiconducteur dans le procédé de la présente invention est consituée des réactions d'électro-polymérisation conduisant à des polymères isolants électriques.
Les réactions d'électro-polymérisation sont des réactions de polymérisation initiées par une réaction de transfert de charge, et dont la progression résulte d'une succession de réactions, dont, notamment, des réactions de transfert de charge. Il s'agit donc de réactions intrinsèquement différentes des réactions d'électro-greffage précédemment décrites, car elles ne sont pas électro-initiées mais électro-suivies : la formation de l'électro-polymère se poursuit tant que le potentiel de l'électrode de travail est suffisant pour maintenir l'ensemble des réactions de transfert de charge. Ces réactions conduisent en général à un dépôt organique sur la surface, par précipitation du polymère formé au voisinage de la surface. Les réactions d'électro-polymérisation ne conduisent en général pas à un greffage, au sens du paragraphe précédent. Un bon moyen de les distinguer consiste par exemple à réaliser leur dépôt sur une électrode tournante ayant une vitesse de rotation élevée. Dans le cas de l'électropolymérisation du pyrrole, on n'observe plus de polymère sur l'électrode - en fin de réaction - dès que sa vitesse de rotation est supérieure à 5000 tours/minute. Dans le cas de l'électro-greffage du méthacrylonitrile, on obtient du polymère sur la surface de l'électrode même à 10. 000 tours/minute,
c'est-à-dire au seuil de turbulence. De plus, on observe que la quantité de polyméthacrylonitrile greffé est la même que lorsque l'électrode ne tourne pas comme cela est décrit dans P. Viel, C. Bureau, G. Deniau, G.
Zalczer and G . Lécayon, Electropolymerization of methacrylonitrile on a rotating disk at high spinning rate , Journal of Electroanalytical Chemistry, 470,14 (1999) .
De même que l'on ne peut électrogreffer que des molécules porteuses de groupements vinyliques ou de cycles clivables par attaque nucléophile ou électrophile, seuls certains précurseurs spécifiques peuvent être électro-polymérisés. Selon l'invention, sont utilisables en particulier le pyrrole, l'aniline, le thiophène, l'acétylène et leurs dérivés, qui conduisent à la formation de polymères conducteurs. Les polymères formés à partir de ces précurseurs étant conducteurs, leur formation et leur précipitation sur la surface ne bloquent pas l'électrode de travail, et ces polymères peuvent pousser sur eux-mêmes tant que le courant électrique est maintenu. La quantité de polymère formée est reliée à la charge électrique (c'est-à-dire à l'intégrale temporelle du courant) passée dans le circuit : il se forme donc davantage de polymère dans les zones de champ électrique fort, là où les courants locaux sont plus intenses. Cette caractéristique fait de l'électro-polymérisation des précurseurs de polymères conducteurs des réactions moins intéressantes pour l'obtention de films homogènes - et notamment conformes - sur des surfaces présentant une topologie non uniforme de chutes ohmiques, et
notamment lorsque la surface de l'électrode de travail est très structurée, comme c'est notamment le cas dans la microélectronique. Leur utilisation pour la présente invention, sera plus appropriée aux situations où les écarts d'épaisseurs entre deux zones de l'électrode de travail demeurent inférieurs à la tolérance admise pour conclure à l'homogénéité et de la conformité du dépôt.
Il existe cependant certains précurseurs de films organiques qui peuvent être électro-polymérisés, mais dont l'électro-polymère produit est isolant. C'est le cas par exemple des diamines, et notamment de l'éthylène diamine, du 1,3-diamino propane, et autres diamines. L'électro-polymérisation de l'éthylène diamine, par exemple, conduit à la formation de polyéthylène imine (PEI) qui est un polymère isolant hydrophile. A la différence des précurseurs de polymères conducteurs, les diamines conduisent à un polymère isolant, qui précipite sur la surface et la passive : la croissance de l'électro-polymère est donc auto-limitée, en l'occurrence par sa précipitation, qui est un phénomène non électrochimique. En conséquence, tout comme pour les réactions d'électro-greffage, la formation de la couche devient indépendante du courant électrique et n'est dictée que par la précipitation, ce qui fait qu'elle est également indépendante de la topologie de potentiel électrique et permet donc l'obtention de revêtements homogènes- et en particulier conformes utilisables pour la mise en #uvre du procédé de la présente invention.
La figure 3 est un schéma synoptique du procédé et dispositif pour déterminer une loi de comportement d'une artère selon l'invention comporte des cartes électroniques : (11) (acquisition des mesures de pression sanguine), (12) (traitement des signaux pour mesurer les diamètres interne/ externe et calcul de la rigidité artérielle), (13) (mémorisation et visualisation des résultats de mesure et calcul), des bus de transfert de données : (16) (échange de données 11 - 12), (17) (16 vers 13), (18) (13 vers liaison externe), (19) et (20) (vers capteurs (1) et (2). Contrôleurs d'accès (14) et (15).
En outre, l'hypothèse de paroi mince peut être remplacée par une paroi épaisse avec en plus l'hypothèse de déformation uniforme dans l'épaisseur.
Pour déterminer la rigidité artérielle, on utilise généralement une technique de calcul numérique, par exemple la méthode des éléments finis, ou tout autre simulation numérique, pour calculer les contraintes et déformations d'une artère.
La liste des lois de comportement possibles peut comporter des paramètres tels que : température, vitesse de déformation, ...
On visualise sur l'écran (4) les histogrammes.
Emulsion photoprotectrice fine du type huile-dans-eau, son procédé de fabrication et son utilisation dans les domaines cosmétique et dermatologique L'invention se rapporte à une émulsion photoprotectrice huile-dans-eau dans laquelle les globules d'huile de l'émulsion ont un diamètre moyen d'au plus 500 nm contenant au moins des particules de polymère ionique et au moins un système filtrant les radiations UV, caractérisée par le fait que le système filtrant comprend au moins un filtre UV-A du type 4,4-diarylbutadiène.
Il est bien connu que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré.
On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo toxiques ou photo allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.
Les rayons UVA et UVB doivent donc être filtrés et il existe actuellement des compositions cosmétiques protectrices de l'épiderme humain renfermant des filtres UVA et UVB.
Pour diverses raisons liées en particulier à leur grand confort d'utilisation et à leur fraîcheur, les compositions cosmétiques, et en particulier celles destinées à la photoprotection de la peau contre les rayons UV-A et UV-B, appelées compositions solaires, se présentent le plus souvent sous la forme d'une émulsion du type huile-danseau, comportant une phase huileuse dispersée de manière homogène dans une phase aqueuse. Dans ces émulsions classiques, qui contiennent des agents émulsionnants (ou tensioactifs) et d'éventuels additifs cosmétiques, la taille des globules constituant la phase grasse est généralement supérieure à plusieurs microns. De telles émulsions peuvent avoir des propriétés cosmétiques (toucher huileux) et physiques (stabilité) insuffisantes.
L'un des objectifs majeurs des compositions antisolaires de type H/E connues à ce jour est d'avoir une parfaite stabilité de l'émulsion associée à une photoprotection la plus large possible et une innocuité améliorée. Par stabilité de l'émulsion, il est entendu que la dispersion reste stable macroscopiquement et microscopiquement (granulométrie) sur une période de temps d'au moins 30j.
Par ailleurs, on observe que, malgré la présence des agents émulsionnants (ou tensioactifs), certaines de ces émulsions présentent un manque de stabilité dans le temps, manque de stabilité se traduisant par l'apparition d'un phénomène de séparation déphasage) entre les phases aqueuse et huileuse de l'émulsion. Cette instabilité nuit à la conservation des émulsions.
Aussi, pour éviter ce phénomène indésirable, il est souvent nécessaire de faire appel à des agents dits épaississants, que l'on introduit alors dans l'émulsion et dont la fonction première est de créer, au sein de la phase aqueuse, une matrice gélifiée servant à figer
dans son réseau tridimensionnel les globules de la phase grasse, assurant ainsi un maintien mécanique de l'ensemble de l'émulsion. Toutefois, cette addition d'épaississant limite les formes galéniques possibles, en excluant notamment les compositions très fluides.
Or, on cherche de plus en plus à préparer des compositions fluides, notamment solaires, plus spécialement dans le but de disposer de produits facilement vaporisables souvent considérés par l'utilisateur comme plus faciles à appliquer que les crèmes.
Enfin, pour limiter au mieux les risques d'intolérance, notamment des peaux dites sensibles , on cherche de plus en plus à limiter dans la fabrications des émulsions huile/eau au maximum l'usage de tensioactifs émulsionnants qui par leur action peuvent fragiliser la fonction barrière de l'épiderme.
223 7.40 3.34 n.d.
224 10.36 28. 12 17. 58 225 10. 34 21. 59 n. d.
226 >100 n. d. n.d.
227 >100 n. d. n.d.
228 >100 n. d. n.d.
229 >100 n. d. n.d.
230 >100 n. d. n.d.
231 >100 n. d. n.d.
232 >100 n.d. n.d. 233 >100 n.d. n.d.
234 >100 n.d. n.d.
235 66. 97 n. d. n.d.
236 86.09 n.d. n.d.
237 67.46 n.d. n.d.
238 46.51 41.33 n.d.
239 >100 >100 n. d.
240 95.01 81.65 n.d.
- Détecteur MIMO à retour de décisions dures utilisant un filtrage avant calculé à partir du critère MMSE (MIMO MMSE/DFE). Cette méthode constitue un bon compromis performance/complexité. Toutefois, l'emploi du DFE présente un sérieux désavantage : les décisions internes ne peuvent être utilisées que pour améliorer les décisions futures compte tenu de la manière séquentielle dont l'algorithme DFE traite les données reçues. Ainsi, seule l'ISI postcurseur peut être soustraite au signal utile. Même dans l'hypothèse optimiste d'une suppression parfaite de l'ISI postcurseur, la performance du DFE est limité par l'ISI précurseur résiduel et l'augmentation du bruit.
PRESENTATION DE L'INVENTION Un but de l'invention est de proposer un récepteur avancé pour les transmissions numériques haut-débit pour canaux sélectifs en fréquence à antennes multiples en émission et réception, qui soit peu complexe - et notamment qui ne nécessite pas des puissances de calcul importantes - tout en permettant de traiter l'interférence spatiale entre antennes et l'interférence temporelle entre symboles.
A cet effet, l'invention propose un dispositif d'égalisation et de décodage itératif pour communications haut-débit sur canaux sélectifs en fréquence à antennes multiples en émission et en réception, comportant un égaliseur à retour de décision qui reçoit les données des différentes antennes de réception, cet égaliseur comportant un filtre avant, ainsi qu'un filtre arrière récursif alimenté par une reconstitution pondérée des données calculée à partir de la sortie d'un décodeur lui-même alimenté par des moyens de prise de décision, le dispositif comportant en outre des moyens pour soustraire la sortie dudit filtre arrière aux données en sortie du filtre avant, les données ainsi soustraites étant transmises en entrée des moyens de prise de décision avec la sortie du décodeur, les moyens de prise de décision générant en outre une statistique transmise à destination d'un décodeur de canal à entrées et sorties pondérées, lesdits moyens de prise de décision prenant en compte la corrélation spatiale du bruit en sortie des moyens de soustraction, lesdits moyens de prise de décision et le décodeur étant séparés par des procédés d'entrelacement spatio-temporel au niveau binaire, caractérisé en ce que le filtre avant et arrière sont adapté de façon itérative pour minimiser l'erreur quadratique moyenne en sortie du soustracteur.
Un tel dispositif est avantageusement complété par les différentes caractéristiques prises seules ou selon toutes leurs combinaisons techniquement possibles : les moyens de décision en sortie des moyens de soustraction de l'égaliseur sont de type blanchiment spatial suivi d'un décodage par sphère ; les moyens de décision en sortie des moyens de soustraction de l'égaliseur sont de type SIC/PIC (suppression d'interférence spatiale résiduelle en sortie des moyens de soustraction de l'égaliseur, en série et/ou en parallèle) - le blanchiment spatial est mis en oeuvre en sortie des moyens de soustraction de l'égaliseur - le blanchiment spatial est mis en #uvre par les moyens de prise de décision ; - le blanchiment spatial est mis en #uvre par les filtres avant et arrière ; - à partir d'une certaine itération, le filtre avant est un filtre adapté, le filtre arrière le même filtre adapté moins le coefficient central.
L'invention concerne également un système de communication hautdébit sur canaux sélectifs en fréquence à antennes multiples en émission et en réception, caractérisé en ce qu'il comporte en réception un dispositif d'égalisation et de décodage du type précité.
Avantageusement notamment, les moyens d'émission sont de type ST BICM.
En outre, l'invention propose un procédé d'égalisation et de décodage itératif pour communications haut-débit sur canaux sélectifs en fréquence à antennes multiples en émission et en réception, mettant en #uvre un égaliseur à retour de décision qui reçoit les données des différentes antennes de
réception, cet égaliseur comportant un filtre avant, ainsi qu'un filtre arrière récursif alimenté par une reconstitution pondérée des données calculée à partir de la sortie d'un décodeur lui-même alimenté par des moyens de prise de décision, le dispositif comportant en outre des moyens pour soustraire la sortie dudit filtre arrière aux données en sortie du filtre avant, les données ainsi soustraites étant transmises en entrée des moyens de prise de décision avec la sortie du décodeur, les moyens de prise de décision générant en outre une statistique transmise à destination d'un décodeur de canal à entrées et sorties pondérées, lesdits moyens de prise de décision prenant en compte la corrélation spatiale du bruit en sortie des moyens de soustraction, lesdits moyens de prise de décision et le décodeur étant séparés par des procédés d'entrelacement spatio-temporel au niveau binaire, caractérisé en ce que le filtre avant et arrière sont adaptés de façon itérative pour minimiser l'erreur quadratique moyenne en sortie du soustracteur.
PRESENTATION DES FIGURES D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront encore de la description qui suit, laquelle est purement illustrative et non limitative et doit être lue en regard des dessins annexés, sur lesquels : La Figure 1 illustre le concept de la technique VBLAST ; La Figure 2 illustre le modèle général de communication connu sous le nom de ST-BICM ; La Figure 3 illustre l'architecture d'un récepteur itératif conforme à un mode de réalisation de l'invention ;
La Figure 4 illustre l'architecture d'un récepteur itératif qui peut être utilisé à partir par exemple de la deuxième itération ou des itérations suivantes.
DESCRIPTION D'UN OU PLUSIEURS MODES DE REALISATION DE L'INVENTION Rappels sur la technique BLAST et le codage ST BICM On a représenté sur la figure 1 le schéma général d'une architecture BLAST.
Les données codées dans un dispositif d'encodage vectoriel EV unique, sont transmises, après entrelacement spatio-temporel et démultiplexage spatial, sur une pluralité d'antennes d'émission TX ; à l'autre extrémité des canaux MIMO, les signaux émis sont reçus par une pluralité d'antennes de réception RX qui les renvoient sur des moyens de décodage DE (canaux MIMO) en sortie desquels on récupère les données.
Dans ce qui est décrit ci-après, on se place dans le cas de canaux MIMO sélectifs en fréquence. La présence d'interférences entre symboles augmente la complexité du récepteur.
La figure 2 illustre quant à elle le modèle général de communication connu sous le nom de ST BICM.
A l'émission, les données sont traitées par un code correcteur de canal 1 (codes convolutifs, turbo-codes, codes LDPC...), puis font l'objet d'un entrelacement appliqué au niveau binaire 2, d'un démultiplexage spatial 3, et, pour chaque couche, d'un procédé de modulation 4-1 à 4-M. Après un filtrage de mise en forme 5A à 5M, les données ainsi modulées sont transmises à des antennes émettrices 6-1 à 6-M.
Description des traitements d'émission et de réception A l'émission, les données font l'objet d'un traitement ST-BICM.
Par "en majorité", on entend que la particule est constituée par 50% ou plus en masse d'au moins un métal.
De préférence, la particule est constituée par au moins 80% en masse, de préférence encore par au moins 90%, en masse et mieux par 100% en masse d'au moins un métal.
On entend généralement par métal, l'aluminium et tous les éléments de numéro atomique allant de 21 à 82 et composant les colonnes 3 à 13 de
la classification périodique des éléments selon la nouvelle notation IUPAC : on pourra à ce sujet se référer au "CRC Handbook of Chemistry and Physics", 80th Print Edition.
La particule peut, ainsi également, être constitué dans les pourcentages cités ci-dessus par un mélange de deux ou plus de ces métaux et/ou alliages de ceux-ci.
La particule peut aussi être une particule composite constitué de plusieurs zones, des zones adjacentes étant constituées par des métaux, alliages ou mélanges différents.