INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
'H (300 MHz, CDCIs, 8 en ppm) : de 2, 80 à 2, 95 (mt : 2H) ; 2, 87 (s : 3H) ; 3, 51 (t dédoublé, J = 7 et 1, 5 Hz : 2H) ; 4, 18 (s : 1H) ; 4, 65 (mt : 1H) ; de 7, 15 à 7, 35 (mt : 8H) ; 7, 37 (dd large, J = 8 et 5 Hz : 1H) ; 7, 64 (d démultiplié, J = 8 Hz : 1H) ; 8, 52 (d large, J = 2 Hz : 1H) ; 8, 61 (d large, J = 5 Hz : 1H)]. exemple 2 : Le N- {l- [bis- (4-chlorophényl) méthyl] azétidin-3-yl}-N- (3, 5-difluorophényl)méthylsulfonamide peut être préparé en opérant de la façon suivante : A un mélange de 1, 23 g de méthylsulfonate de l- [bis (4-chlorophényl) méthyl] azétidin-3-yle et de 0, 66 g de N- (3, 5-difluorophényl) méthylsulfonamide, dans 25 cm3 de dioxane, on ajoute 1, 0 g de carbonate de césium. Après 5 heures d'agitation à la température du reflux puis 20 heures à 20 C, le mélange réactionnel est additionné de 50 cm3 d'oxyde de diéthyle et de 30 cm3 de saumure, puis est agité et décanté. La phase organique est séchée sur sulfate de magnésium, filtrée puis concentrée à sec à 50 C sous pression réduite (2, 7 kPa). L'huile orange obtenue est chromatographiée sur une colonne de gel de silice (granulométrie 0, 040-0, 063 mm, hauteur 25 cm, diamètre 2, 0 cm), en éluant sous une pression de 0, 5 bar d'argon avec un mélange de cyclohexane 3 et d'acétate d'éthyle (65/35 en volumes) et en recueillant des fractions de 10 cm3.
Les fractions 6 à 10 sont réunies et concentrées à sec sous pression réduite (2, 7 Kpa).
Le résidu est chromatographié sur une colonne de gel de silice (granulométrie 0, 040- 0, 063 mm, hauteur 15 cm, diamètre 1, 0 cm), en éluant sous une pression de 0, 5 bar d'argon avec un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (65/35 en volumes) et
3 en recueillant des fractions de 5 cm3. La fraction 7 est concentrée à sec sous pression réduite (2, 7 kPa). On obtient 0, 11 g de N- {I-[bis- (4-chlorophényl) méthyl]azétidin-3yl} -N- (3, 5-difluorophényl) -méthylsulfonamide, sous la forme d'une poudre blanche spectre de R. M. N'H (300 MHz, CDCb, 8 en ppm) : 2,82 (s : 3H) ; 2,85 (mt : 2H) ; 3,52 (t dédoublé, J = 7 et 2 Hz : 2H) ; 4,22 (s : 1H) ; 4,47 (mt : 1H) ; de 6,75 à 6,90 (mt : 3H) ; de 7, 20 à 7, 35 (mt : 8H)].
Méthode 2 A une solution de 1,41 g de 1-[bis- (4-chlorophényl) méthyl]azétidin-3-o1 et de 0,95 g de N- (3, 5-difluorophényl) méthylsulfonamide dans 100 cm3 de tétrahydrofuranne anhydre, on ajoute sous argon 0,78 cm3 d'azodicarboxylate de diéthyle et 1,31 g de triphénylphosphine. Après 16 heures d'agitation à 20 C, 300 cm3 d'acétate d'éthyle sont additionnés, le mélange réactionnel est lavé 2 fois avec 100 cm3 d'eau, séché sur sulfate de magnésium et concentré à sec sous pression réduite (2,7 kPa). Le résidu est chromatographié sur une colonne de gel de silice (granulométrie 0,20-0, 063 mm, hauteur 50 cm, diamètre 4 cm), en éluant sous une pression de 0,6 bar d'argon avec un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (75/25 en volumes) et en recueillant 3 des fractions de 125 cm3. Les fractions 6 à 12 sont réunies et concentrées à sec sous pression réduite (2,7 kPa). On obtient 1,8 g d'un solide qui est dissous à chaud dans un mélange acétate d'éthyle/diisopropyle éther (15/2 en volume), refroidi, dilué avec 100 cm3 de pentane pour amorcer la cristallisation. Après filtration et séchage, on obtient 1, Og de N- {l-[bis- (4-chlorophényl) méthyl]azétidin-3-yl} -N - (3, 5- difluorophényl)-méthylsulfonamide sous la forme de cristaux blancs fondants à 154 C Le N-(3,5-difluorophényl)méthylsulfonamide, peut être préparé en opérant de la façon suivante : A une solution de 3,5 g de 3,5-difluoroaniline dans 75 cm3 de dichlorométhane, on ajoute lentement 2,0 cm3 de chlorure de méthylsulfonyle, 3,8 cm3 de triéthylamine et 20 mg de 4-diméthylaminopyridine. Après 20 heures d'agitation à 20 C, le mélange réactionnel, additionné de 20 cm3 de dichlorométhane et de 20 cm3 d'eau, est agité puis décanté. La phase organique est séchée sur sulfate
de magnésium, filtrée, puis concentrée à sec sous pression réduite (2,7 kPa). Le résidu est chromatographié sur une colonne de gel de silice (granulométrie 0,063- 0,200 mm, hauteur 20 cm, diamètre 2,0 cm), en éluant sous une pression de 0,1 bar 3 d'argon avec du dichlorométhane et en recueillant des fractions de 25 cm3. Les fractions 14 à 20 sont réunies et concentrées à sec sous pression réduite (2,7 kPa). On obtient 0,66 g de N- (3, 5-difluorophényl) méthylsulfonamide, sous la forme d'une poudre blanche.
*Le méthylsulfonate de l- [bis (4-chlorophényl) méthyl] azétidin-3-yle peut être préparé en opérant de la façon suivante : A une solution de 12 g de 1-[bis- (4chlorophényl) méthyl] azétidin-3-ol dans 200 cm3 de dichlorométhane, on ajoute sous argon en 10 minutes 3, 5 cm3 de chlorure de méthylsulfonyle, puis refroidit à +5 C et coule en 10 minutes 3,8 cm3 de pyridine. Après 30 minutes d'agitation à +5 C puis 20 heures à 20 C, le mélange réactionnel est dilué avec 100 cm3 d'eau et 100 cm3 de dichlorométhane. Le mélange, d'abord filtré est décanté. La phase organique est lavée avec de l'eau, puis séchée sur sulfate de magnésium, filtrée et concentrée à sec sous pression réduite (2,7 kPa). L'huile obtenue est chromatographiée sur une colonne de gel de silice (granulométrie 0,063-0, 200 mm, hauteur 40 cm, diamètre 3,0 cm), en éluant sous une pression de 0,5 bar d'argon avec un mélange de cyclohexane 3 et d'acétate d'éthyle (70/30 en volumes) et en recueillant des fractions de 100 cm3. Les fractions 4 à 15 sont réunies et concentrées à sec sous pression réduite (2,7 kPa). On obtient 6,8 g de méthylsulfonate de 1-[bis (4-chlorophényl) méthyl] azétidin-3-yle, sous la forme d'une huile jaune.
giratoire de la charge est généré dans la chambre de combustion à l'aide du premier canal d'admission, caractérisé en ce que le mélange air/gaz d'échappement s'écoulant à l'intérieur de la chambre de combustion est guidé dans une première zone de chambre de combustion, de préférence radialement extérieure, en ce que de l'air est aspiré par un deuxième canal d'admission et est guidé vers une deuxième zone de chambre de combustion, et où du carburant est injecté dans la deuxième zone de chambre de combustion.
Selon d'autres avantageuses dispositions adoptées de préférence, seules ou en combinaison, au moyen d'un injecteur disposé dans la chambre de combustion, du carburant est injecté de manière que ce carburant se concentre dans la deuxième zone de chambre de combustion qui, de préférence, est centrale ; - la quantité globale de carburant injectée dans la chambre de combustion est injectée en fonction de la charge du moteur à combustion interne, en tant que quantité injectée principale pendant la course de compression et, ensuite, une quantité d'injection d'allumage est injectée dans la zone du point mort haut ; au moyen d'un dispositif d'allumage disposé dans la chambre de combustion, on induit l'allumage de la charge de la chambre de combustion en fonction de la charge du moteur à combustion interne, pendant ou avant le début de l'injection de la quantité d'injection d'allumage ; - le moteur à combustion fonctionne avec au moins trois soupapes d'admission par unité de cylindre, un troisième canal d'admission étant coupé au moins partiellement pour former un déplacement giratoire de la charge dans la chambre de combustion.
Ce problème est également résolu par un moteur à combustion interne muni d'une injection directe de carburant, présentant une chambre de combustion, un dispositif d'alimentation en carburant, au moins une soupape d'échappement, au moins deux soupapes d'admission
par unité de cylindre, chaque fois un canal d'admission menant aux soupapes d'admission, où les canaux d'admission s'étendent depuis un tube d'aspiration jusqu'à une chambre de combustion, où un dispositif de recirculation des gaz d'échappement est relié à un premier canal d'admission pour former un mélange air/gaz d'échappement, et où le premier canal d'admission est disposé latéralement pour former un mouvement giratoire dans la chambre de combustion, caractérisé en ce que le mélange air/gaz d'échappement est susceptible d'être amené dans une première zone de chambre de combustion, de préférence radialement extérieure, où de l'air est susceptible d'être amené dans une deuxième zone de chambre de combustion, de préférence centrale, au moyen d'un deuxième canal d'admission orienté vers le centre de la chambre de combustion et, en outre, où au moyen du dispositif d'alimentation en carburant, du carburant est susceptible d'être amené approximativement dans la deuxième zone de chambre de combustion pratiquement remplie d'air.
D'autres variantes de réalisation résultent des avantageuses dispositions suivantes, prises seules ou en combinaison : - le dispositif d'alimentation en carburant présente un injecteur disposé dans la zone centrale de la chambre de combustion ; - dans la chambre de combustion, est disposé un dispositif d'allumage produisant une étincelle d'allumage dans la deuxième zone de chambre de combustion ; - le moteur à combustion interne présente au moins trois soupapes d'admission par unité de cylindre, un troisième canal d'admission étant susceptible d'être coupé, de sorte que, en cas de mise de coupure du troisième canal d'admission, on obtient un mouvement giratoire dans la chambre de combustion ; tant le premier, qu'également le troisième canal d'admission sont disposés latéralement, et le deuxième canal d'admission est disposé centralement.
La présente invention prévoit un procédé pour lequel, grâce à au moins deux canaux d'admission, on transporte de l'air dans la chambre de combustion, sachant que des gaz d'échappement, prélevés dans un canal d'échappement, sont recyclés dans un premier canal d'admission et sont mélangés à de l'air aspiré, ceci dans un premier canal d'admission, dans le but de former un mélange air/gaz d'échappement. Le premier canal d'admission sert à la formation d'un déplacement giratoire de la charge dans la chambre de combustion, d'un type tel que le mélange air/carburant, qui s'introduit dans la chambre de combustion, soit guidé vers une première zone de cette chambre de combustion. Dans le deuxième canal d'admission, on transporte de l'air pur dans la chambre de combustion et on le guide vers une deuxième zone de chambre de combustion, sachant que le deuxième canal d'admission est orienté sur le centre de la chambre de combustion. On concentre de ce fait l'air véhiculé par le deuxième canal d'admission, n'ayant pas de mouvement giratoire, dans la zone centrale de la chambre de combustion, le long de l'axe de cylindre.
Ensuite, au moyen d'un injecteur, on injecte du carburant dans la deuxième zone de chambre de combustion, là où il y a concentration d'air d'alimentation pratiquement neuf.
Grâce au procédé selon l'invention, on réalise dans la chambre de combustion deux zones différentes, ayant chacune une autre composition. La première zone de chambre de combustion est remplie essentiellement du mélange air/gaz d'échappement. Cette zone est définie ou déterminée à l'aide de l'écoulement giratoire obtenu grâce au premier canal d'admission. La masse d'air mélangée à des gaz d'échappement issus de la recirculation y arrive.
Le mélange air/gaz d'échappement formé s'écoule avec un déplacement giratoire de la charge accentué, pour pénétrer dans la chambre de combustion et se concentre en forme d'anneau essentiellement le long de la paroi de cylindre entre la culasse et le fond de piston. Le déplacement
giratoire de la charge réalisé dans la première zone de chambre de combustion, pendant un cycle de combustion, c'est-à-dire de la course d'aspiration jusqu'à la combustion, est conservé. La circulation se produisant a lieu de préférence dans la zone radialement extérieure de la chambre de combustion, le long de la paroi du cylindre.
La deuxième zone de chambre de combustion est d'abord remplie avec de l'air pur, à l'aide du canal de remplissage orienté sur le centre de la chambre de combustion. La masse d'air y étant transportée se concentre dans la zone intérieure de la chambre de combustion, entre la culasse et le fond de piston, de préférence le long de l'axe de cylindre, de sorte que l'air y étant introduit est enveloppé ou entouré par le mélange air/gaz d'échappement mis en circulation. Ensuite, le carburant est injecté, de manière à ce qu'il se mélange pratiquement à l'air dans la deuxième zone, faisant qu'est formé un mélange air/carburant. C'est-à-dire que le mélange air/carburant est entouré par le mélange air/gaz d'échappement, de sorte que le mélange air/carburant pouvant être allumé n'est pratiquement pas mélangé au mélange air/gaz d'échappement. Dans le cas où se produit un faible mélange, alors on observe une concentration d'un mélange de ce type, dans la zone de transition entre la première et la deuxième zones de la chambre de combustion, sachant qu'un léger mélange peut s'effectuer dans l'ensemble de la zone de la chambre de combustion.
Grâce au procédé selon l'invention, la combustion du mélange air/carburant pouvant être allumé se produit dans la zone intérieure centrale de la chambre de combustion, sachant que, du fait du mélange air/gaz d'échappement, les températures de combustion sont maintenues à un faible niveau, de sorte que l'on bénéficie d'une minimisation de la formation des NOx. Du fait que les gaz d'échappement recirculés se mélangent partiellement ou légèrement au mélange air/carburant, la tranquillité de fonctionnement du moteur à combustion interne n'est pas dégradée. Grâce à
l'abaissement de la formation de NOx, en particulier on peut faire fonctionner plus longtemps un moteur à combustion interne à injection directe à allumage extérieur en un fonctionnement stratifié, c'est-à-dire une injection du carburant se faisant dans la course de compression. Ceci mène à ce que, pour de tels moteurs à combustion interne, ainsi que pour de tels moteurs équipés d'un auto-allumage, la régénération d'un catalyseur accumulateur des NOx installé en aval peut se faire moins fréquemment, faisant que l'on obtient des avantages supplémentaires en termes de consommation.
De plus, la stratification se produisant dans la chambre de combustion, entre le mélange air/carburant se trouvant dans la zone intérieure de la chambre de combustion et le mélange air/gaz d'échappement se trouvant dans la zone extérieure de la chambre de combustion, permet d'avoir une inflammation stable grâce au fait d'avoir des conditions de combustion avantageuses, faisant que la tranquillité de fonctionnement du moteur à combustion interne est améliorée. On peut de ce fait avoir des taux de recirculation des gaz d'échappement AGR plus élevés que pour un moteur à combustion interne n'ayant pas une telle stratification, faite à dessein. Dans le cas où l'on a un taux de recirculation des gaz d'échappement AGR augmenté, on n'observe pratiquement pas de fluctuations de la pression moyenne, du fait que les gaz d'échappement recirculés sont mélangés légèrement au mélange pouvant être allumé et que de ce fait la propagation des flammes dans la chambre de combustion n'est pas entravée ni influencée de façon négative. En plus, il y a une diminution des pertes thermiques par la paroi du fait que la combustion se déroule essentiellement dans la zone intérieure de la chambre de combustion. Tout transfert direct de la chaleur dégagée lors de la combustion à la paroi de cylindre est ainsi empêché ou évité et le rendement du moteur à combustion interne est par conséquent augmenté.
En particulier, le procédé selon l'invention prévoit que le carburant soit injecté au moyen d'un injecteur disposé centralement dans la chambre de combustion, de manière que le carburant soit concentré dans la deuxième zone de chambre de combustion et s'y mélange pratiquement à de l'air. De ce fait, en particulier en fonctionnement stratifié du moteur à combustion interne, lorsque l'injection se fait lors de la course de compression pour une contre-pression élevée de la chambre de combustion, en particulier comprise entre 4 et 7 bars, on obtient à dessein une stratification ou une séparation des gaz d'échappement recirculés vis-à-vis de la zone dans laquelle on trouve le mélange pouvant être allumé.
Selon l'invention, il est préféré que la quantité globale de gaz d'échappement ayant été injectée dans la chambre de combustion soit injectée en fonction de la charge du moteur à combustion interne sous la forme d'une quantité d'injection principale pendant la course de compression. Ensuite, il y a injection d'une quantité injectée d'allumage dans la zone du point mort haut.
La phase (D, (t) est obtenue à partir du contenu d'un oscillateur à commande numérique présent dans le circuit d'asservissement de phase de porteuse de chaque canal (il y a un canal par satellite) du récepteur GPS.
La figure 3 représente un exemple de structure d'un canal numérique d'un récepteur GPS comportant un tel circuit d'asservissement de phase. Tous les récepteurs GPS comportent actuellement dans chaque canal un tel circuit d'asservissement de phase de la porteuse, et ce circuit comporte toujours un oscillateur à commande numérique pour établir une phase variant linéairement en dent de scie et représentant à un instant donné, du fait de l'asservissement, la phase de la porteuse du signal satellite.
Le signal radio S~gps issu des satellites et transposé en fréquence, est par exemple échantillonné par un convertisseur analogiquenumérique CAN, qui fournit des échantillons périodiques, en phase (Ibb) et en quadrature de phase (Qbb). Ces échantillons sont multipliés (multiplieurs 12,14, 16,18) par un code pseudo-aléatoire correspondant au canal considéré donc au satellite considéré Deux corrélations différentes peuvent être effectuées simultanément, l'une avec un code ponctuel P (multiplicateurs 12,14) et l'autre avec un code avance-retard E-L (multiplicateurs 16,18). Les codes pseudo-aléatoires sont produits par un générateur de code local 50 piloté par un oscillateur à commande numérique NC01, lui-même commandé par un calculateur 100 associé au récepteur GPS. Les résultats des quatre multiplications sont cumulés dans des accumulateurs 22,24, 26,28 respectifs. Les sorties Ip, Qp (corrélation par code ponctuel P) et Id, Qd (corrélation par code différence E-L) des accumulateurs sont multipliées (multiplieurs 31 à 38) par une valeur cos (D et une valeur sinO représentant respectivement le cosinus et le sinus de la phase z de la porteuse. Les sorties de ces multiplieurs permettent de calculer des sommes et différences de produits, et des accumulations périodiques IpA, QpA, IdA, QdA, de ces sommes et produits, qui représentent des résultats partiels de la corrélation du signal GPS avec le
code et la porteuse localement générés dans le canal. Ces résultats sont fournis au calculateur associé et servent en retour à piloter la boucle d'asservissement pour aligner le code local ponctuel P sur le code présent dans le signal satellite, et pour aligner la phase de porteuse locale sur la phase du signal satellite.
La phase de porteuse locale est établie par un deuxième oscillateur à commande numérique de phase NC02, qui produit une phase a > variant en dent de scie. Cette phase est appliquée à un générateur de sinus et cosinus pour établir les valeurs sin < & , cos < D à partir de la phase (D présente en sortie de l'oscillateur local NC02. C'est cette sortie de l'oscillateur local, transmise par ailleurs au calculateur associé 100, qui représente, à un instant de mesure t, la phase < , (t) de la porteuse dans le canal correspondant au satellite de rang i.
Le calcul de position hybride et le calcul des rayons de protection se fera donc d'une mesure à la suivante en observant la différence entre le contenu de l'oscillateur NC02 à l'instant t et le contenu à l'instant t-1 et en transmettant cette différence au filtre de Kalman selon ce qui a été expliqué précédemment.
Ayant ainsi décrit le fonctionnement du filtre de Kalman en relation avec les variations de phase de porteuse observées sur chaque axe satellite dans le récepteur GPS, on revient maintenant au calcul du rayon de protection des données hybrides D~HYB. Comme on l'a dit, ce rayon de protection est une mesure très importante dans certaines applications où il indispensable de connaître la précision avec laquelle les données sont obtenues.
La figure 4 représente un schéma d'obtention des différents rayons de protection calculés dans la centrale inertielle hybride.
D'une part le rayon de protection propre RPgps du récepteur GPS est calculé (soit dans le récepteur GPS lui-même soit dans le calculateur d'hybridation si celui-ci reçoit toutes les données internes au récepteur GPS nécessaires au calcul du rayon de protection : pseudo-distances Po ;, rapports signal/bruit (SIN), pour chaque axe satellite, etc. ). D'autre part, un rayon de protection hybride RPHO est calculé en supposant qu'il n'y a pas de satellite défectueux dans la constellation de N satellites observée à un
moment donné. Enfin, un rayon de protection hybride RPH1, correspondant à la présence d'un satellite défectueux, est calculé.
On rappelle que le rayon de protection RP d'une mesure, pour une probabilité de non détection d'erreur prédéterminée PND, est une borne supérieure de l'écart entre la valeur calculée et la valeur réelle de la grandeur mesurée, telle qu'on a une probabilité inférieure à PND que la valeur réelle soit éloignée de la valeur calculée d'une distance supérieure à RP. Il y a donc une probabilité maximale PND pour que la valeur réelle soit en dehors d'un cercle de rayon RP autour de la valeur qu'on a trouvée par calcul : probabilité maximale PND pour que l'erreur réelle de mesure excède le rayon de protection annoncé. Ceci revient encore à dire qu'on a une probabilité maximale PND de s'être trompé dans la détermination du rayon de protection.
En général, on se fixe la probabilité maximale PND, en fonction de l'application. Dans l'exemple de l'atterrissage d'un aéronef par exemple, on peut souhaiter une probabilité maximale PND de 10-7/heure de se tromper sur le rayon de protection en raison d'un défaut prévisible ou imprévisible.
Or le rayon de protection est lié directement à la variance de la grandeur mesurée et à la probabilité de non détection d'erreur PND. La variance est le carré de l'écart-type E lié à la grandeur mesurée. La variance de la grandeur hybride mesurée est le coefficient de la diagonale de la matrice de covariance P qui correspond à la grandeur mesurée. Si l'altitude de la centrale inertielle est la grandeur mesurée et se situe au sixième rang dans le vecteur d'état et dans la matrice de variance P, la variance de l'altitude est le sixième coefficient dans la diagonale de la matrice. L'écarttype L est la racine carrée de cette variance. Il se déduit donc de la matrice P dans un filtre de Kalman.
Le rayon de protection RP est lié à l'écart-type E et la probabilité de non-détection PND par le tableau approximatif suivant,
Valeur de PND Valeur de RP 0, 351heure 5. 1 0-2/heure 22 : 10-3/heure 3E 10-7/heure 5, 72 : 10-9/heure 7E
Selon la probabilité de non-détection qu'on se fixe (et donc selon l'application envisagée) on peut donc déterminer un coefficient k tel que le rayon de protection RP soit égal à kE. Le coefficient k prend une valeur comprise entre 1 et 7 dans le tableau précédent.
Dans une variante de dispositif, le ou les acide (s) éther carboxylique polyoxyalkyléné (s) ou leurs sels, agent (s) tensioactif (s) non-ionique (s) et polymère (s) cationique (s) ou amphotère (s) dont la densité de charge cationique est supérieure ou égale à 2 meq/gramme sont réunis dans la même composition colorante ou oxydante et plus particulièrement encore dans la composition colorante.
Acides éther carboxylique oxyalkylénés et leurs sels Par acide éther carboxylique oxyalkyléné, on entend tout composé présentant la formule (1) suivante : dans laquelle : R représente un radical ou un mélange de radicaux alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C8-C22, un radical alkyl(C8-C9)phényl,e un radical R'CONH-CH2-CH2- avec R' désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en Cn-Ci, n est un nombre entier ou décimal allant de 2 à 24, p est un nombre entier ou décimal allant de 0 à 6, A désigne un atome d'hydrogène ou bien Na, K, Li, 1/2Mg ou un reste monoéthanolamine, ammonium ou triéthanolamine.