INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Dans le cas d'une cellule présentant la structure de la figure 1A, 1B de l'art antérieur, la zone de décharge Zb s'étend le long d'un élément d'électrode qui présente une largeur uniforme sur toute la demi-longueur de cellule, de sorte que la capacité locale de la portion de couche diélectrique 13 comprise entre cet élément d'électrode et la gaine cathodique a une valeur constante en tout point de la zone d'allumage et de la zone d'expansion, quelque soit la position de la gaine cathodique pendant sa période d'expansion, c'est à dire quelque soit l'état de la décharge. Pour un matériau diélectrique donné constituant la couche diélectrique 13 recouvrant l'élément d'électrode, cette capacité locale est toujours maximale puisque l'élément d'électrode correspond à la totalité de la zone de décharge. La répartition du potentiel à la surface de la couche diélectrique recouvrant l'élément d'électrode de la zone de décharge est représenté sur la courbe A de la figure 5 à un instant T qui précède immédiatement le début de la décharge et en fonction de la distance x au bord d'allumage, mesurée sur l'axe Ox de la figure 1-A, qui est ici un axe de symétrie longitudinale de l'élément d'électrode de la cellule considérée. Cette répartition est obtenue à l'aide du logiciel de modélisation 2D dénommé SIPDP2D version 3. 04 de la société Kinema Software, dont le fonctionnement est décrit ultérieurement. On voit que ce potentiel de surface est uniforme et constant sur toute la longueur de l'élément d'électrode, puisque la capacité locale de la couche diélectrique est constante en tout point de la surface de cette couche, et il n'existe pas de champ électrique transverse favorable au déplacement de la décharge sur la surface de la couche diélectrique après la phase d'allumage. Le
courant de décharge représenté en figure 2B possède alors les caractéristiques décrites plus haut, selon lesquelles une part importante de l'énergie électrique est dissipée avant que le champ transverse d'étalement de décharge ne soit suffisamment formé pour provoquer un déplacement de la gaine, et une faible part d'énergie électrique est dissipée pendant le déplacement et en fin de déplacement de la gaine, pendant que la décharge atteint le maximum de rendement lumineux. Le rapport 11 sur 12 est alors élevé.
Dans la structure de cellule décrite en figure 3A, chaque élément d'électrode Y ou Y' présente, perpendiculairement à l'axe Ox, une largeur qui n'est pas uniforme quand on se déplace le long de la direction moyenne de déplacement de la gaine cathodique de la décharge, c'est à dire le long de l'axe Ox. On appelle capacité longitudinale spécifique de la couche diélectrique recouvrant un élément d'une électrode coplanaire, la capacité d'une zone de cette couche s'étendant selon une très petite longueur dx positionnée en x sur l'axe Ox correspondant à une tranche de longueur et s'étendant selon une largeur We(x) correspondant à celle de l'élément d'électrode à la même position x sur l'axe Ox. Dans le cas présent, la capacité longitudinale spécifique de la couche diélectrique recouvrant l'élément d'électrode représenté à la figure 3A est forte dans la zone d'allumage Za où l'élément d'électrode est constitué par la première barre transversale 31, puis faible dans la zone d'expansion Zb où l'élément d'électrode est constitué par le jambage central 32, et enfin de nouveau forte dans la zone de fin de décharge Zc où l'élément d'électrode est formé de la seconde barre transversale 33. L'évolution de l'intensité 1 du courant électrique de la décharge en fonction de l'instant T de cette décharge est représentée en figure 3B pour la structure de cellule de la figure 3A. La distribution du potentiel V en surface de la couche diélectrique recouvrant l'élément d'électrode Y est représenté sur la courbe C en pointillés de la figure 5, à un instant précédant le début d'une décharge. On voit que cette distribution présente un creux dans la zone d'expansion, qui forme une barrière de potentiel entre la zone d'allumage et la zone de stabilisation. La décharge s'initie au dessus de la surface diélectrique recouvrant de la zone d'allumage Za. On a constaté que, la zone d'expansion formée par le jambage 32 entre les deux barres transversales 31,33 ayant en toute position x une capacité
longitudinale spécifique faible, le potentiel de surface de la couche diélectrique recouvrant ce jambage était inférieur ou égal à celui de la couche diélectrique recouvrant la barre transversale 31 de la zone d'allumage, suivant que la largeur de ce jambage 32 est respectivement strictement inférieure ou supérieure à la longueur de la barre transversale 31 dans la zone d'allumage dans la cellule. Il existe donc, au niveau de la transition entre la zone d'allumage Za et la zone d'expansion Zb, soit un champ transverse opposé à la direction Ox d'expansion de la décharge le long de la surface diélectrique recouvrant le jambage 32, soit un champ transverse nul. Pour cette structure, il ne peut donc y avoir de champ transverse permettant l'étalement de la décharge que lorsqu'une différence de potentiel est générée par l'accumulation de charges négatives puis positives déposées. Un tel dépôt de charges ne peut être obtenu qu'en dissipant une forte part de l'énergie électrique de la décharge dans la zone d'allumage, de sorte que le courant 11 reste élevé. En revanche la capacité longitudinale de l'élément d'électrode étant faible dans la zone du jambage 32 de la zone d'expansion Zb, le dépôt de charges dans cette zone est rapide, donc le champ transverse nécessaire au déplacement de la gaine est rapidement créé en tout point de cette zone, ce qui favorise le déplacement rapide de la gaine cathodique le long du jambage 32 jusqu'à la deuxième barre transversale ou bus 33.
Plus la largeur du jambage 32 est faible, plus la capacité longitudinale spécifique sera faible et plus la vitesse de déplacement de la gaine cathodique sera rapide. Lorsque la largeur du jambage 32 est supérieure à la longueur de la barre transversale 31 dans la cellule (qui constitue la zone d'allumage Za), le comportement de la décharge est proche de celui décrit pour la structure de la figure 1A (champ transverse nul). On ne s'intéresse ici qu'aux cas où la largeur du jambage 32 est inférieure ou égale à la longueur de la barre transversale de la zone d'allumage Za. Par ailleurs, à l'anode, on retrouve, avant le début de chaque décharge, le même type de distribution de potentiel représenté à la figure C de la figure 5, qui présente une barrière de potentiel. La différence de potentiel inverse générée par le jambage 32 perturbe l'étalement des électrons à l'anode. En effet, au démarrage de la décharge, les électrons ne s'étalent plus d'emblée sur la totalité de l'anode comme dans la structure de la figure 1, mais
uniquement sur la partie de l'élément d'anode qui est située en amont de la barrière de potentiel, à savoir sur la partie située au niveau de la première barre transversale. ensuite, dès que la charge accumulée sur l'anode permet de passer la barrière de potentiel, les électrons s'étalent sur le reste de l'anode rapidement et la différence de potentiel, entre la surface de la couche diélectrique située au dessus de l'anode et la surface de la couche diélectrique située au dessus de la cathode au niveau de la position de la gaine, diminue rapidement. Comme, le long des lignes de champ entre l'anode et la cathode, la partie la plus importante de chute de potentiel correspond à la zone de gaine cathodique, le champ électrique au sein de cette gaine diminue rapidement au fur et à mesure du dépôt des charges à l'anode, ce qui provoque une dilatation de cette gaine, une diminution de l'énergie des ions qui frappent la couche de magnésie, et une diminution de la vitesse de production de charges sur cette couche ; sous l'effet de cette dilatation, la vitesse de déplacement de la gaine cathodique diminue à son tour, et la décharge s'éteint avant d'avoir atteint la seconde barre transversale. Pour atteindre la seconde barre transversale 33 en bout de zone d'expansion, il faut augmenter le potentiel appliqué entre les électrodes, de manière à compenser la faible capacité longitudinale de l'élément d'électrode au niveau du jambage 32 et la diminution rapide du champ électrique dans la gaine cathodique provoquée par le dépôt rapide d'électrons à l'anode. La seconde barre transversale 33 formant la zone de fin de décharge Zc présentant une capacité longitudinale spécifique forte, la décharge allongée s'immobilise sur cette barre tant que le dépôt de charges sur la surface diélectrique recouvrant la seconde barre transversale 33 n'a pas totalement compensé le potentiel appliqué entre les électrodes. On augmente alors la part d'énergie électrique de la décharge qui est dissipée à la fin de la période d'expansion, et l'intensité du courant électrique 12 augmente.
Comme illustré à la figure 3B, le rapport 11 sur 12 diminue alors par augmentation de 12 ; néanmoins une forte part de l'énergie électrique de la décharge reste perdue dans la zone d'allumage pour déposer des charges sur la surface diélectrique et créer un champ transverse suffisamment fort pour permettre le passage de la gaine cathodique de la première barre 31 à la
seconde barre transversale 33, et franchir la barrière de potentiel générée par le jambage 32.
La figure 4A présente une structure voisine de celle décrite sur la figure 3A. Au lieu d'un seul jambage centré sur l'axe Ox pour relier les deux mêmes barres transversales, on trouve deux jambages 42a, 42b reportés en limite de cellule et positionnés ici sur le haut des barrières 15. A l'aide du même logiciel SIPDP-2D précédemment cité, on obtient la distribution du potentiel, avant le début d'une décharge, à la surface de la couche diélectrique recouvrant l'élément d'électrode constitué par ces deux barres transversales et ces deux jambages ; cette distribution est présentée sur la courbe B1 de la figure 5. L'axe Ox correspond globalement à l'axe de symétrie de la zone de déplacement de la gaine cathodique. Cette distribution de potentiel présente ici une barrière de potentiel plus élevée entre les deux barres transversales, résultant de l'absence d'un jambage au centre de la zone de décharge entre lesdites barres. La chute de potentiel entre les deux barres est néanmoins limitée par la présence des jambages 42a, 42b positionnés le long des parois de la cellule. L'intensité du courant électrique # généré par la décharge est présenté en figure 4B en fonction du temps T.
La décharge s'amorce sur la surface de la couche diélectrique recouvrant la première barre transversale (zone d'allumage Za) comme précédemment, puis se heurte ici à la barrière de potentiel provoquée par l'absence de jambage central. Comme l'étalement des électrons à l'anode n'est pas possible, la décharge s'éteint rapidement. Le champ électrique transverse est ici opposé à la direction d'expansion de la décharge de l'avant vers l'arrière de l'élément conducteur. Pour inverser ce champ transverse, il faut déposer suffisamment de charges sur la première barre transversale de manière à compenser la barrière de potentiel. Dès lors, toujours à l'aide du même logiciel de modélisation, on obtient, en cours de décharge et juste avant le début de son expansion, la distribution de potentiel décrite en figure 5 courbe B2 qui permet à la décharge de commencer à se déplacer pour passer ici directement de la barre transversale constituant la zone d'allumage Za à la seconde barre transversale délimitant la zone de fin de décharge Zc, sur laquelle une seconde
gaine cathodique va se créer. Ce passage de la première à la deuxième barre transversale s'effectue sans perte d'énergie et permet d'atteindre un étalement de décharge important. En revanche il est nécessaire d'augmenter fortement le potentiel appliqué aux électrodes de manière à pouvoir sauter la barrière de potentiel et créer et maintenir la formation de seconde gaine cathodique sur la seconde barre transversale; la première partie de la décharge s'effectue donc à une tension très supérieure à la tension normale de fonctionnement, avec pour conséquence une contraction importante de la gaine cathodique sur la première barre transversale et une pulvérisation importante de la surface de magnésie par bombardement ionique et une intensité de courant électrique I1 plus importante que l'intensité 12 de la seconde décharge. Le rapport 11 sur 12 pour ce type de décharge est encore amélioré grâce à la formation d'une seconde décharge sur la barre transversale constituant la fin de zone d'expansion.
Pour améliorer le rendement lumineux et la durée de vie des panneaux à plasma, il s'agit donc d'inverser la distribution de l'énergie dissipée pendant le déroulement des décharges de manière à dissiper une part importante de l'énergie pendant la période de rendement élevé de la décharge, par exemple de sorte que le rapport 11 sur 12 soit minimal. Comme expliqué ultérieurement plus en détail, l'invention vise le maintien et le contrôle du champ électrique transverse de déplacement de la gaine cathodique à un niveau suffisamment élevé pour allonger rapidement la décharge tout en dissipant le minimum d'énergie électrique, puis pour stabiliser la décharge une fois allongée et dissiper alors le maximum d'énergie électrique.
La figure 6 représente schématiquement une zone de décharge 3 de forme rectangulaire délimitée entre ses plus grandes faces par une dalle coplanaire 1 portant une paire d'éléments d'électrodes symétriques 4,4' disposées de part et d'autre d'un intervalle inter-électrode ou gap 5 et par une dalle d'adressage 2 portant, mais pas nécessairement, une électrode d'adressage X de direction générale perpendiculaire aux éléments d'électrodes 4,4' et revêtue d'une couche diélectrique 7 ; les extrémités des éléments d'électrodes opposées au gap sont reliées électriquement à un bus conducteur
Yc non représenté, qui sert à les alimenter en tension ; les électrodes coplanaires 4,4' sont revêtues d'une couche diélectrique 6.
La zone de décharge 3 est délimitée non seulement par les dalles, mais également par des barrières disposées perpendiculairement aux dalles (non représentées), et forme ainsi une cellule de décharge.
On appelle Le, Wc, et Hc respectivement la longueur, la largeur et l'épaisseur de la cellule de décharge ; chaque élément d'électrode 4,4' s'étend le long de la plus grande dimension de la cellule, à savoir sa longueur Lc; on appelle Le la longueur de chaque élément d'électrode le long de cette dimension, entre son bord d'allumage et son bord de fin de décharge ; on appelle E1 l'épaisseur et P1 la permittivité relative de la couche diélectrique au dessus de chaque élément d'électrode 4, 4' ; E2 l'épaisseur et P2 la permittivité relative de la couche diélectrique au dessus de l'électrode d'adressage X ou de la dalle 2 en l'absence d'électrode d'adressage ; la distance Hc correspond donc à l'épaisseur de gaz entre les deux dalles 1 et 2 ; les éléments d'électrode 4,4' décrits sur la figure sont en forme de T comme dans l'art antérieur.
- les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homoou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US-A-5 156 911, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s) tels que décrits dans le document WO-A-01/19333, et leurs mélanges. Dans ces deux derniers cas, la ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes.
A) Polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables On peut citer en particulier ceux définis dans le document US-A-5156911 et WO-A-01/19333. Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne latérale hydrophobe cristallisable.
. Ces homo- ou co-polymères sont de toute nature du moment qu'ils présentent les conditions indiquées précédemment.
Ils peuvent résulter : de la polymérisation notamment radicalaire d'un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive(s) ou éthyléniques vis-à-vis d'une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique.
Les chaînes -S-C cristallisables peuvent être aliphatiques ou aromatiques, éventuellement fluorées ou perfluorées. S représente notamment un groupe (CH2)n ou (CH2CH20), ou (CH20), linéaire ou ramifié ou cyclique, avec n entier allant de 0 à 22. De préférence S est un groupe linéaire. De préférence, S et C sont différents.
Lorsque les chaînes -S-C cristallisables sont des chaînes aliphatiques
hydrocarbonées, elles comportent des chaînes alkyle hydrocarbonées à au moins 11 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone et mieux au plus 24 atomes de carbone. Il s'agit notamment de chaînes aliphatiques ou chaînes alkyle possédant au moins 12 atomes de carbone et de préférence, il s'agit de chaînes alkyles en C14C24. Lorsqu'il s'agit de chaînes alkyle fluorées ou perfluorées, elles comportent au moins 6 atomes de carbone fluorés et notamment au moins 11 atomes de carbone dont au moins 6 atomes de carbone sont fluorés.
Comme exemple de polymères ou copolymères semi-cristallins à chaîne(s) cristallisable(s), on peut citer ceux résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères suivants : les (mêth)acrylates d'alkyle saturés avec le groupe alkyle en C14-C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle avec un groupe alkyle perfluoro en Cn-Cis, les N-alkyl (méth) acrylamides avec le groupe alkyle en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en C14 à C24 (avec au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle), les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en C14 à C24 et au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle, les alphaoléfines en C14 à C24 comme par exemple l'octadécène, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, leurs mélanges.
Lorsque les polymères objets de l'invention sont des copolymères, ils contiennent, en plus, de 0 à 50 % de groupes Y ou Z résultant de la copolymérisation : a ) de Y qui est un monomère polaire ou non polaire ou un mélange des deux : . Lorsque Y est un monomère polaire, c'est soit un monomère porteur de groupes polyoxyalkylénés (notamment oxyéthyléné et/ou oxypropyléné), un (méth)acrylate d'hydroxyalkyle comme l'acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylamide, un Nalkyl(méth)acrylamide, un N,N-dialkyl(méth)acrylamide comme par exemple le N, N-diisopropylacrylamide ou la Nvinyl-pyrolidone (NVP), le N-vinyl caprolactame, un monomère porteur d'au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth)acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ou porteur d'un groupe anhydride d'acide carboxylique comme l'anhydre maléique, et leurs mélanges.
. Lorsque Y est un monomère non polaire il peut être un ester du type (méth)acrylate d'alkyle linéaire ramifié ou cyclique, un ester vinylique, un alkyl vinyl éther, une alpha-oléfine, le styrène ou
styrène substitué par un groupe alkyle en Ci à Clo, comme l'a-méthylstyrène, un macromonomère du type polyorganosiloxane à insaturation vinylique.
Par "alkyle , on entend au sens au sens de l'invention un groupement saturé notamment en Ca à C24, sauf mention exprès, et mieux en C14 à C24.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les
propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Dans la composition prête à l'emploi ou dans la composition (B), l'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par une solution d'eau oxygénée dont le titre peut varier, plus particulièrement, d'environ 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement d'environ 5 à 40.
Alcool stéarylique oxyéthyléné (20E) 4 Alcool stéarylique oxyéthyléné (21 OE) 3 Alcool cétylstéarylique 1 Mélange myristate/palmitate/stéarate de 1 myrisyle/cétyl/stéaryle (commercialisé sous la dénomination SPERMWAX VEGETAL par la société ROBECO) alkyl sulfate en C18-C22 (produit commercialisé sous la 1,5 dénomination LANETTE par la société COGNIS) Polyuréthane cationique à chaîne grasse obtenu à partir de 1,5 la condensation de l,3bis(isocyanatométhylcyclohexane), de N,N-diméthyléthanolamine quaternisée avec le bromododécane, de N,N-diméthyléthanolamine et de Polyoxyéthylène de poids moléculaire 10000 Alcoyl C12 éther de glycérol (1,5 mole) 2 Merquat 100 en solution aqueuse à 40% 4 Oxyde de titane 0,15 Métabisulfite de sodium 0,71 EDTA (acide éthylènediamine tétra-acétique) 0,2 Ter-butyl hydroquinone 0,3 1,4-diaminobenzène 0,2 Para-aminophénol 1,2 1,3-dihydroxybenzène 0,1 1-hydroxy-3-amino-benzène 0,2
Il existe également des mascaras dits volumateurs qui présentent à la fois un extrait sec élevé et des additifs collants. Mais là encore, le maquillage obtenu au final est inesthétique en raison de la présence de paquets et de l'aspect granuleux du dépôt.
Il existe donc un besoin pour une composition de maquillage des fibres kératiniques alliant un extrait sec élevé avec un profil rhéologique particulier permettant ainsi un dépôt de ladite composition lisse et homogène et conférant un maquillage présentant un effet volumateur.
EXPOSÉ DE L'INVENTION Le but de la présente invention est de fournir une composition de maquillage des fibres kératiniques, notamment les cils, qui réponde entre autres au besoin mentionné ci-dessus.
L'invention a ainsi pour objet des compositions de maquillage des fibres kératiniques, présentant : - une teneur en extrait sec en solides supérieure à 45% du poids total de la composition ; et - un profil rhéologique tel que, pour une gamme de gradient de cisaillement allant 10-2 à 103 s-1, les rapports de la variation du gradient de cisaillement sur la variation de la contrainte de
cisaillement appliquée (ledit rapport étant noté ##/##) ## sont au plus égaux à 7, ladite composition étant apte à subir des cisaillements dans toute la largeur de ladite gamme de gradient de cisaillement. Ces compositions sont donc aptes à subir des contraintes de cisaillement sans fracturation dans toute la largeur de la gamme précitée.
De préférence, lesdits rapports sont inférieurs à 5, de préférence inférieurs à 4,5, mieux encore inférieurs à 1,5.
Ainsi, grâce à ces caractéristiques, on accède à des compositions présentant un écoulement continu (c'est-à-dire sans fracturation) et homogène (c'est-à-dire sans formation de paquets), afin de conduire à un dépôt lisse et homogène, ceci dans- une large gamme de gradient de cisaillement (de 10-2 s-1 à 103 s-1).
La valeur maximale de la gamme de gradient de cisaillement (103 s-1) doit être considérée en prenant en compte les incertitudes de mesure liées à l'appareil utilisé. Dans la gamme considérée, la valeur maximale de 103 s-1 doit être prise en compte avec une incertitude de mesure de 150 s-1.
Avantageusement, une telle composition comporte une teneur en extrait sec en solides supérieure à 46 % en poids, de préférence supérieure à 47 %, encore plus préférentiellement supérieure à 48 % ou mieux encore supérieure à 50 %.
Notamment, la composition a un extrait sec en solides inférieurs à 85 % en poids, de préférence inférieur à 75 %, et mieux inférieur à 65 %.
Ainsi, grâce à la forte teneur globale en solides de la composition, on obtient également une composition permettant un effet épaississant et séparant satisfaisant.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, une telle composition, présentant les caractéristiques précitées, peut être obtenue en incorporant dans la phase grasse au moins un agent structurant de ladite phase grasse présentant des propriétés de collant et de dureté définis.