INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
(exemple 348) - Ta représente un groupe -CH2-, Tb représente un groupe-2- pyridyl-, Tc représente un groupe-CO-NH- (en position para), Na est absent, Nb représente un groupe-3-pyridyl-, Ra représente un atome d'oxygène (en position para) et Rb représente un groupe -phényl- substitué par un atome de chlore (en position 4) (exemple 349) (exemple 349) - Ta représente un groupe -CH2-,Tb représente un groupe-2- pyridyl-, Tc représente un groupe-CO-NH- (en position para), Na est absent, Nb représente un groupe-3-pyridyl-, Ra représente un atome d'oxygène (en position para) et Rb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -0- CH3 (en position 4) (exemple 350) (exemple 350) - Ta représente un groupe -CH2-, Tb représente un groupe-2- pyridyl-, Tc représente un groupe-CO-NH- (en position para), Na est absent, Nb représente un groupe-3-pyridyl-, Ra représente un atome d'oxygène (en position para) et Rb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe-CN (en position 4) (exemple 351) (exemple 351)
Ta représente un groupe -CH2-, Tb représente un groupe-2- pyridyl-, Tc représente un groupe-CO-NH- (en position para), Na est absent, Nb représente un groupe-3-pyridyl-, Ra représente un atome d'oxygène (en position 6) et Rb représente un groupe -phényl- substitué par un atome de chlore (en position 4) (exemple 352) (exemple 352) Ta représente un groupe -CH2-,Tb représente un groupe-2pyridyl-, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -fluoren-3-one, Ra est absent et Rb est absent (exemple 353) (exemple 353) Ta représente un groupe -CH2-, Tb représente un groupe-2pyridyl-, Tc représente un groupe-CO-NH- (en position para), Na est absent, Nb représente un groupe -phényl-, Ra représente un groupe -CO- (en position para) et Rb représente un groupe -phényl- substitué par un atome de chlore (en position 4) (exemple 354) T) # O # # # # N Cl # # # H O (exemple 354)
- Ta représente un groupe -CH2-, Tb représente un groupe -: pyridyl-, Tc représente un groupe-CO-NH- (en position para), Na est absent, Nb représente un groupe -3-pyridyl Ra représente un atome d'oxygène (en position para) et R représente un groupe -phényl (exemple 355) (exemple 355) - Ta représente un groupe - (CH2)2-, Tb représente un groupe phényl-, Tc représente un groupe-CO-NH- (en position para), Na est absent, Nb représente un groupe -phényl-, représente un atome d'oxygène (en position para) et Rb représente un groupe -phényl- substitué par un atome de chlore (en position 4) (exemple 356) (exemple 356) - Ta représente un groupe -CH2-, Tb représente un groupe - cyclohexyl-, Tc représente un groupe-CO-NH- (en positic para), Na est absent, Nb représente un groupe -phényl-, représente un atome d'oxygène (en position para) et Rb représente un groupe -phényl- substitué par un atome de chlore (en position 4) (exemple 357) (exemple 357)
- Ta représente un groupe -CH (CH2-phényl-OH (en position para))-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -CF3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 358) 0 (exemple 358) - Ta représente un groupe -CH(CH2-phényl-OH(en position para))-, Tb est absent, Tc représente un groupe -CO- pipérazyl-, Na est absent, Nb représente un groupe - phényl- (en position para) substitué par deux atomes de chlore (en position 3 et 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 359) (exemple 359) - Ta représente un groupe -CH (CH2-phényl-OH (en position para))-, Tb est absent, Tc représente un groupe -CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -C(CH3)3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 360)
carbamylalkyle en Ci-C6 ; un radical trifluoroalkyle en CI-C6 ; un radical trialkyl(Ci-C6)silanealkyle en Ci-C6 ; un radical sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(Cl-C6)carboxyalkyle en Ci-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en Ci-C6 ; un radical alkyl(C1C6)sulfonylalkyle en CI-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(Cl-C6)carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical Nalkyl(Ci-C6)sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; # x est 0 ou 1 1 - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M, # Y représente un contre ion.
Lorsque x est égal à 0 alors R11 est de préférence choisi parmi un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en Ci-C6, un radical amido, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono- ou di-substitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(Ci-C6)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 et R12 est choisi parmi un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(CI-C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical alcoxy(Ci- C6)alkyle en Ci-Ce, un radical carbamylalkyle Ci-Ce.
un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est mono- ou disubstituée par un radical alkyl(Ci-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, un radical amido ou un radical alkyl(C1-C6)sulfonyle ; un radical carbamylalkyle en CI-C6 ; un radical trialkyl(Ci-C6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(Ci-C6)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(CiC6) carbamylalkyle en Ci-Ce ; R11 est choisi parmi un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(CI-C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono- ou di- substitué par un radical alkyl(CI-C6), alkyl(CiC6)carbonyle, amido ou alkyl(CI-C6)sulfonyle ; et R12 est choisi parmi un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(CiC6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical alcoxy(Ci-Ce)alkyle en Ci-Ce, un radical carbamylalkyle Ci-Ce.
Dans le cadre de l'invention, R2 peut aussi représenter un radical guanidine de formule -X-C=NRi5-NRi6Ri7, X représente un atome d'oxygène ou un radical -NR18, R15, R16, r17 et Ris représentant un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle.
hydrogène, Ri6 et R17 sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle, de préférence méthyle.
A titre d'exemples de dérivés de formule (I), on peut citer : Formule Nomenclature formule Nomenclature \* [1-(4-Amino-phényl)- [1-(4-Amino-phényl)- ,##< pyrrolidin-3-yl]- r-f \ 213 pyrrolidin-3-yl]Sr ci triméthyl-ammonium; Uf N Br diméthyl-tetradécylA chlorure A ammonium; bromure O (i) ly (2) NHZ NHZ NHfNH N'-[1-(4-Amino-phényl)- NH./N" HCI N-[l-(4-Aminorj 1N pyrrolidin-3-yl]-N,N- rj NHZ HCI phényl)-pyrrolidin-3V diméthyl-guanidine J yl]-guanidine fi (3) fi (4) nh2 NH, fwt- 3-[1-(4-Amino-phényl)- . [l-(4-Amino-phényl)N pyrrolidin-3-yl]-l- OH pyrrolidin-3-yl]-(2- [J ci- méthyl-3H-imidazol-1- NJ ci OH hydroxy-ethyl)N ium; chlorure Q diméthyl-ammonium; (il (5) 1 ,-:; chlorure NH, NH2 (6) NH2 \ [l-(4-Amino-phényl)- J [l-(4-Amino-phényl)I fV pyrrolidin-3-yl]- ci- pyrrolidin-3-yl]-(N CI- V diméthyl-(3- 1 , triméthylammoniumJ /Sh" triméthylsilanyl- O ci- hexyl)-diméthyl- [!J propyl)-ammonium ; NH, ammonium; T chlorure dichlorure 2 (7) (8) [1-(4-Amino-phényl)- r-f {2-[l-(4-Amino- b pyrrolidin-3-yl]- l..) y" phényl)-pyrrolidin-3N VA.*' oxophosphorylcholine Jf c,- yloxy]-ethyl}- 1 (9) 1 triméthyl- . 1 ammonium; chlorure NH2 NH2 (10)
l-{2-[l-(4-Amino- -(o\ 3-{3-[1-(4-AminoL J phényl)-pyrrolidin-3- k J "1 phényl)-pyrrolidin-3V yloxy]-ethyl}-l-méthyl- 1 N yloxy]-propyl}-lJ pyrrolidinium; chlorure [ :J. méthyl-3H-imidazoly* (11) t( / CI- 1-ium ; chlorure NH2 NH2 12 1-{2-[1-(4-Amino- 3-{3-[1-(5N /N phényl)-pyrrolidin-3- \ 1 triméthylsilanylethyl- - yloxy]-ethyl}-l-méthyl- 1: I 4-Amino-3jjj Cl piperidinium; chlorure ,\ NH, \" triméthylsilanylethyl b (13) SI phényl)-pyrrolidin-3NH2 yloxy]-propyl}-lméthyl-3H-imidazol- 1-um ; chlorure (14 \ [1-(4-Amino-3-méthyl- \. [1-(4-Amino-3I rV phényl)-pyrrolidin-3-yl]- -(\-(CH2)13CH3 méthyl-phényl)l.N) ci" triméthyl-ammonium; l.N) ci pyrrolidin-3-yl]- ,L chlorure A diméthyl-tetradecyl- [!J[ (15) lr' ammonium; chlorure NHZ NH 16 NH-f'NH N'-[I-(4-Amino-3- NHfH N-[I-(4-Amino-3- ! J n-, méthyl-phényl)- cf NH2 méthyl-phényl)N Ha pyrrolidin-3-yl]-N,N- N pyrrolidin-3-yl]rri diméthyl-guanidine l '<:::: HCI guanidine T (17) b (18) NH2 NH2 ft- 3-[1-(4-Amino-3-méthyl- 1. [1-(4-Amino-3- -(NJ phényl)-pyrrolidin-3-yl]- ,## méthyl-phényl)l.) ci 1-méthyl-3H-imidazol-1- l.N) ci OH pyrrolidin-3-yl]-(2N ium; chlorure hydroxy-ethyl)f (19) 1 b diméthyl-ammonium Y chlorure NHZ NH2 I I NHg ] (20)
1. [1-(4-Amino-3-méthyl- \ + [1-( 4-Amino-3- ##\ phényl)-pyrrolidin-3-yl]- CJ/\ méthyl-phényl)k c- 1 / diméthyl-(3- " , pyrrolidin-3-yl]-(JL x '""" triméthylsilanyl-propyl 1 /N~-- triméthylammonium- 1 JL ammonium ; chlorure Cl hexyl)-diméthylNH2 (21) NH2 ammonium dichlorure 22 o-p"o [l-(4-Amino-3-méthyl- nO f 2-[1-(4-Amino-3cf 0- b phényl)-pyrrolidin-3-yl]- LJ +/ méthyl-phényl)N l\{. oxophosphorylcholine 1 C1- pyrrolidin-3-yloxy]- 1 (23) 1 ethyl}-triméthylvfs l" ammonium; chlorure NH2 (24) 1-{2-[1-(4-Amino-3- \ 3-{3-[1-(4-Amino-3J /NO méthyl-phényl)- l méthyl-phényl)J' pyrrolidin-3-yloxy]- (')) pyrrolidin-3-yloxy]- 1 Cl ethyl}-l-méthyl- 1 }Ji propyl}-1-méthyl-3Hy pyrrolidinium ; Cl imidazol-1-um ; NH2 chlorure NH2 chlorure (25) (26) / -a l-{2-[l-(4-Amino-3- [l-(4-Amino-3J /NO méthyl-phényl)- r # f triméthylsilanylethyl- 9-N - pyrrolidin-3-yloxy]- > cr phényl)-pyrrolidin-3- 1 Cl ethyl}-l-méthyl- yl]-triméthylY piperidinium; chlorure 1 ammonium; chlorure NH2 (27) NH2 s(... (28) ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~4~~~~~~~~~~~~ Nt- 3-[1-(4-Amino-3- z0, 3-{3-[l-(4-Amino-3r---(N-2' triméthylsilanylethyl- LNJ l triméthylsilanylethyl - [J ci phényl)-pyrrolidin-3-yl]- 1 (N')) phényl)-pyrrolidin-3Jt l-méthyl-3H-imidazol-l- f 1 yloxy]-propyl}-lh ium; chlorure 1[ Cl méthyl-3H-imidazol- \ /Sii (29) NH2 y 1-um ; chlorure NH2 ks. (30)
Age de la Milieu Traitement Densité de suspension électrochimique courant électrique du pic de réduction de l'O2 ( A/cm2) 7 jours NaOH 1M --- 578 43 mois NaOH 1M --- 570 43 mois NaOH 1M 350 cycles 575 25 mois H2S04 1M 237 25 mois H2S04 1M 100 cycles 235 Exemple 8 : Stabilité en milieu acide du deuxième enrobage organique de nanoparticules greffées La stabilité en milieu acide du deuxième enrobage organique de nanoparticules greffées est appréciée en soumettant des films LB de nanoparticules greffées, préparés comme décrit dans l'exemple 4, à des cycles électrochimiques prolongés, dans une solution
d'acide sulfurique 1M, et en analysant ces films par spectroscopie de photoélectrons induits par rayons X avant et après ces cycles.
Dans cette expérience, les cycles électrochimiques sont effectués à la vitesse de 50 mV/s sous atmosphère d'oxygène, et entre 800 et-50 mV/ESH.
A titre d'exemple, les figures 7A et 7B montrent les spectres enregistrés pour des films de nanoparticules greffées par la réaction illustrée sur la figure 2A. La figure 7A concerne les électrons 4f du platine, tandis que la figure 7B concerne les électrons S2p du soufre.
Les allures des spectres obtenus respectivement avant (spectres 1 et 3) et après les cycles (spectres 2 et 4) montrent, pour chaque type d'électrons, une remarquable similitude, témoignant d'une remarquable stabilité du deuxième enrobage organique.
Pour le soufre, le pic centré sur 163 eV correspond au deuxième enrobage organique des nanoparticules, tandis que le pic centré sur 169 eV correspond aux ions sulfate qui se trouvent insérés dans les films.
Par ailleurs, les analyses semiquantitatives issues de ces caractérisations avant et après traitement des films en milieu acide ont permis de montrer que le rapport entre les intensités des pics de platine et des pics de soufre du deuxième enrobage organique n'évolue pas de façon significative (1,72 après les cycles versus 1,44 avant les cycles),
témoignant ainsi d'une remarquable stabilité de la composition globale des nanoparticules.
Exemple 9 : Importance des caractéristiques des molécules formant le deuxième enrobage organique sur l'activité électrochimique de nanoparticules greffées Des films LB de nanoparticules greffées par la réaction illustrée sur la figure 2F, préparés comme décrit dans l'exemple 4, sont soumis à des tests de voltampérométrie cyclique en milieu acide (H2SO4 1M) dans les mêmes conditions que celles décrites à l'exemple 4, en polarisant ou non ces films.
Les résultats sont illustrés sur la figure 8 qui représente les voltampérogrammes, enregistrés à une vitesse de balayage de 20 mV/s, pour un film non polarisée (courbe 1), pour des films polarisés pendant 30 secondes à 1,95 V/ESH (courbes 2 et 3) et pour des films polarisés pendant 15 minutes à 1,95 V/ESH (courbes 4 et 5). Comme précédemment, les potentiels sont exprimés sur cette figure en mV par rapport à une électrode standard à hydrogène (ESH).
Cette figure démontre l'importance du choix des molécules formant le deuxième enrobage organique des nanoparticules sur leur activité catalytique.
En effet, dans le cas des nanoparticules greffées par la réaction illustrée sur la figure 2F, la partie essentielle des molécules du deuxième enrobage organique étant constituée de liaisons C-C de type Sp3, elle s'oppose à l'expression par les nanoparticules de propriétés catalytiques. Ces nanoparticules ne manifestent donc aucune activité électrochimique en
l'absence d'un traitement préalable, comme en témoigne la courbe 1 de la figure 8, contrairement aux nanoparticules greffées par les réactions illustrées sur les figures 2A à 2E (voir notamment exemples 4 à 6) .
Par contre, lorsqu'on soumet les monocouches de nanoparticules greffées par la réaction illustrée sur la figure 2F à des potentiels d'oxydation élevés, on voit apparaître une réponse électrochimique, qui est d'autant plus marquée que le potentiel d'oxydation est appliqué plus longtemps, et qui témoigne d'une dégradation des molécules du deuxième enrobage organique des nanoparticules par ces potentiels d'oxydation.
Exemple 10 : Modulation de l'activité électrochimique de nanoparticules greffées par le choix du deuxième enrobage organique Des films LB respectivement composés de nanoparticules greffées par les réactions illustrées sur les figures 2F, 2A et 2G, et préparés comme décrit dans l'exemple 4, sont soumis à des tests de voltampérométrie cyclique en milieu acide (H2SO4 1M) dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 4.
RMN 13C (50 MHz, Acétone D6) : 27,52 ; 53,35 (t ; JC-N = 4,1 Hz) ; 64,58.
* le : 10 g du sel d'ammonium (1b) (65,3 mmol) sont dissous dans 10 ml d'eau. Cette solution est ajoutée à 20 g de bis-trifluorométhanesulfonamidure de lithium (71,9 mmol) dans 10 ml d'eau. Le mélange est agité pendant 2 heures à température ambiante. Les deux phases obtenues sont séparées, et la phase aqueuse est extraite 2 fois par 15 ml de chlorure de méthylène. Enfin le solvant est évaporé et le produit est séché sous vide.
Huile visqueuse incolore Rdt = 86% RMN IH (200 MHz, Acétone D6) : 2,00-2,21 (m, 2H) ; 3,25 (s, 9H) ; 3,50-3,80 (m, 4H).
RMN 13C (50 MHz, Acétone D6) : 29,14 ; 54,27 (t ; JC-N = 4,1 Hz ) ; 60,05 ; 66,09 ; 121,05 (q, J = 321,2 Hz).
* If: Dans un ballon de 250 ml on met 2 ml (23,90 mmol) de 3-chloropropanol, 4 ml d'une solution de triméthylamine à 45% dans l'eau (40 mmol). Le mélange est ensuite porté à reflux pendant 24 heures. Les solvants sont ensuite évaporés sous vide. Le solide blanc obtenu est lavé par 2 fois 30 ml d'éther.
Solide blanc Rdt = 94% Pf = 118-120 C RMN1H (200 MHz, D2O) : 1,6-1,78 (m, 2H) ; (m, 2H) ; 3,25 (s, 9H) ; 3,4-3,5 (m, 2H) ; (t, 2H, J = 7,2 Hz) RMN13C (50 MHz, D20) : 19,50 ; 28,43 ; 53,18 (t, JC-N = 4,1 Hz) ; 61,11 ; 66,66.
* 1g : Dans un bécher, on prépare une solution de 1 g (O,Olmole) du sel d'ammonium (1f) dans lml d'eau. Dans un autre bécher, on dissout de la même manière 2 g (0,018 mmol) de bis-trifluorométhanesulfonamidure de lithium. On mélange les deux solutions et on agite pendant 2 heures à température ambiante pour que l'échange soit total. Les deux phases obtenues sont séparées dans une ampoule à décanter, et la phase aqueuse est extraite 2 fois par 15 ml de chlorure de méthylène. Enfin le solvant est évaporé et le produit est séché sous vide.
Huile visqueuse incolore Rdt = 86% RMN 1H (200 MHz, Acétone D6) : 1,5-1,65 (m, 2H) ; 1,9-2,2 (m, 2H) ; 3,3 (s, 9H) ; 3,50-3,65 (m, 5H).
RMN 13C (50 MHz, Acétone D6) : 20,91 ; 30,47 ; 53,99 (t ; JC-N = 4,03 Hz) ; 61,88 ; 67,90 ; 121,05 (q, J = 321,2 Hz) * 1h : A une solution de 4 g (34 mmol) de N,N'-diméthylamino-1-butanol dans 10 ml d'acétonitrile, on ajoute 4,71 g (37,4 mmol) de méthyltriflate à 0 C. On laisse remonter à température ambiante sous agitation et on agite ensuite pendant 2 heures. Après quoi le solvant est évaporé à sec et l'huile incolore obtenue est lavée par 3 x 10 ml d'éther et séchée sous vide.
Huile incolore Rdt = 97% RMN 1H (200 MHz, Acétone D6) : 1,65-1,80 (m, 2H) ; (m, 2H) ; 3,12 (s, 9H) ; (m, 2H) ; (t, 2H, J = 6,13 Hz) RMN 13C (50 MHz, Acétone D6) : 28,36 ; 28.99 ; 51,93 (t ; Jc-N = 4,03 Hz) ; 60,47 ; 68,75 (t ; JC-N = 4,03 Hz) ; 121,05 (q, J = 321,2 Hz) * 1i : Dans un ballon de 250 ml on met 5 g (36 mmol) de 6-chlorohexanol, 10 ml d'une solution de triméthylamine à 45% dans l'eau (0,1 mol) et 100 ml d'acétonitrile pour homogénéiser le milieu. On porte ensuite le mélange à reflux pendant 36 heures. Le mélange eau/acétonitrile est évaporé sous vide et le solide blanc obtenu est lavé par 2 fois 30 ml d'éther.
Solide blanc Rdt = 62% Pf = 178-180 C RMN 1H (200 MHz, MeOH) : 1,30-1,65 (m, 6H) ; 1,80-1,95 (m, 2H) ; (s, 9H) ; 3,4-3,6 (m, 2H) ; (t, 2H, J = 6,1 Hz).
RMN 13C (50 MHz, MeOH) : 22,93 ; 25,48 ; 26,15 ; 32,35 ; 52,60 (t; J = 4,1 Hz) ; 61,67 ;66,76.
* 1j : Un mélange d'une solution de 10 g (51,2 mmol) de chlorure de N,N',N"- triméthyle-6-hydroxybutylammonium (li)dans 15ml d'eau et 18,7g (6,66 mmol) de bis-
trifluorométhanesulfonamidure de lithium est agité à température ambiante. Le milieu devient hétérogène immédiatement, et les deux phases sont séparées dans une ampoule à décanter. L'huile incolore obtenue est ensuite lavée deux fois par 3 ml d'eau et séchée à 50 C sous vide poussé.
Huile incolore Rdt = 93 % RMN 1H (200 MHz, Acétone, D6) : 1,41-1,60 (m, 6H) ; 1,88-2,01 (m, 2H) ; 3,30 (s, 9H) ; 3,50-3,65 (m, 4H) ; 2H, J = 6,1 Hz).
RMN 13C (50 MHz, Acétone, D6) :23,02 ; 25,60 ; 26,22 ; 53,01 (t ; J = 4,1 Hz) ; 61,73 ; 66,99 ; 121,05 (q, J = 324,2 Hz).
méthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE SC 92 " par la Société ALLIED COLLOIDS. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE SC 95 " et " SALCARE@ SC 96 " par la Société ALLIED COLLOIDS.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth) acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (XV), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth) acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Comme évoqué précédemment, les éléments rayonnants ERi sont préférentiellement réalisés sous la forme d'une structure multicouches classique comprenant, notamment, un pavé conducteur radiatif inférieur PI, couplé, d'une part, à l'entrée # et/ou à la sortie 0, et d'autre part, à un pavé conducteur radiatif supérieur PS chargé de collecter les ondes provenant de la source S et d'émettre les ondes collectées après transformation. Le couplage entre les pavés radiatifs supérieur PS et inférieur PI d'un élément rayonnant ERi peut s'effectuer soit directement par conduction, via une couche conductrice ou des traversées, soit de façon électromagnétique via une couche de matériau diélectrique.
Il est important de noter que lorsque le sous-réseau SR doit fonctionner selon deux polarisations (mode dual), ses éléments rayonnants ERi doivent être adaptés à cet effet. Par exemple, on peut intégrer dans la structure multicouches des éléments rayonnants ERi deux fentes asymétriques FA1 et FA2, comme illustré sur la figure 13, ou deux fentes symétriques FS1 et FS2, comme illustré sur la figure 14. Ces fentes peuvent être réalisées dans le plan de masse de la structure. Les moyens de
combinaison MC sont alors installés sur la face arrière du plan de masse et leur couplage aux pavés radiatifs s'effectue via les fentes.
Des précisions concernant les structures des éléments rayonnants et les fentes peuvent être notamment trouvées dans les documents suivants : - "Dual-polarised wideband microstrip antenna", S. C. GAO et al, Electronics Letters, 30 août 2001, Vol. 37, n 18, - Aperture coupled patch antennas with wide-bandwidth and dual polarization capabilities , C.M. TAO et al, Antennas and Propagation Society International Symposium, 1988, AP-S, Digest, juin 1988, Vol.3, pages 936-939, - "Dual-polarized array for signal-processing applications in wireless communications", B. LINDMARK et al, IEEE Transactions on Antennas and Propagation, Vol.46, Issue : 6, juin 1998, pages 758-763, - "Wideband dual-polarised microstrip patch antenna", S. C. GAO et al, Electronics Letters, 27 septembre 2001, Vol. 37, n 20, - "Investigations into a power-combining structure using a reflect array of dual feed aperture-coupled microstrip patch antennas", Marek E.
Bialkowsksi, IEEE Transactions on Antennas and Propagation, Vol. 50, Issue : 6, juin 2002, pages 841-849.
L'utilisation de fentes symétriques FS est préférable car elle procure une meilleure isolation entre les deux polarisations et ne génère pas des niveaux élevés de polarisation croisée.
Par exemple, dans le cas d'une application de type SAR en bande X à 9,8 GHz, le substrat S, qui supporte les circuits d'alimentation et les pavés radiatifs inférieurs PI, peut être réalisé dans un matériau de type PTFE présentant une constante diélectrique d'environ 3,2, une tangente de perte d'environ 0,003 à 10 GHz, une épaisseur d'environ 0,79 mm et une épaisseur de cuivre d'environ 17 m. Par ailleurs, les séparateurs placés entre les pavés radiatifs et les fentes FA ou FS peut par exemple être réalisé dans un matériau de type Rohacell 31 présentant une constante diélectrique d'environ 1,05, une tangente de perte d'environ 0,0002 à 2,5 GHz et une épaisseur d'environ 2 mm. Dans ce cas, le pas du réseau (c'est-à-dire la distance entre les éléments rayonnants ERi) est choisi sensiblement égale à 20 mm, ce qui
correspond à 0,65 # lorsque la fréquence est égale à 9,8 GHz.
Les moyens de contrôle de phase MCP de chaque sous-réseau SRi sont préférentiellement réalisés sous la forme de déphaseurs, et plus préférentiellement encore sous la forme de lignes à retard de configurations différentes (de manière à appliquer des déphasages différents), couplées à au moins un système électromécanique micronique de type MEMS, assurant la fonction de commutateur. Ces systèmes sont particulièrement avantageux du fait qu'ils présentent des pertes d'insertion très faibles, typiquement de l'ordre de 0,1 dB pour des fréquences pouvant atteindre environ 40 GHz.
L'état du MEMS est contrôlé par des tensions électriques.