INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Parmi les polymères amphiphiles anioniques selon l'invention comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse, on préfère ceux comportant au moins un motif éther d'allyl à chaîne grasse et au moins un motif hydrophile constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique, un acide méthacrylique ou leurs mélanges, le motif éther d'allyl à chaîne grasse correspondant au monomère de formule (III) suivante : CH2 = C(R1) CH2 O Bn R (I II) dans laquelle R1 désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl, comprenant de 10 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).
Les polymères amphiphiles anioniques peuvent être également choisis parmi ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe exclusivement de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé, utilisés selon l'invention, sont choisis de préférence parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (IV) suivante : formule dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (V) suivante :
formule dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R2désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22.
Les polymères amphiphiles anioniques utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent désigner plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) essentiellement de l'acide acrylique, un ester de formule (VI) suivante : dans laquelle R1 désigne H ou CH3, R2désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et un agent réticulant, tels que par exemple ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en Ci 0-030 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant,
(ii) essentiellement de l'acide acrylique et du méthacrylate de lauryle tel que celui formé à partir de 66% en poids d'acide acrylique et 34% en poids de méthacrylate de lauryle.
CH=c# Ledit réticulant est un monomère contenant un groupe @ avec au moins un autre groupement polymérisable dont les liaisons insaturées sont non conjuguées l'une par rapport à l'autre. On peut notamment citer les polyallyléthers tels que notamment le polyallylsucrose et le polyallylpentaérythritol.
Par polymériser , polymérisable , polymérisation ,.... on entend respectivement polymériser et/ou réticu ! er , po ! ymérisab) e et/ou réticu) ab) e , polymérisation et/ou réticulation ,....
Par fonction réactive , on entend une fonction susceptible d'intervenir dans la réaction de polymérisation de l'ensimage, la polymérisation pouvant être effectuée à la température habituelle de production des fils, c'est-à-dire sans apport thermique supplémentaire, ce qui est préféré, ou à une température plus élevée (polymérisation thermique).
Par système de base polymérisable , on entend l'ensemble des composants indispensables qui permettent d'obtenir la structure polymérisée attendue de l'ensimage.
Par la suite, par composant (s) époxy , par composant (s) amine et par composant (s) hydroxy , on entend, respectivement composant (s) présentant au moins une fonction réactive époxy , composant (s) présentant au moins une fonction réactive amine et composant (s) présentant au moins une fonction réactive hydroxy .
La composition d'ensimage selon l'invention est compatible avec les conditions d'obtention des fils de verre imposées par le procédé direct, la viscosité de la composition étant adaptée en fonction de la vitesse d'étirage et du diamètre des filaments amenés à la traverser. La composition selon l'invention présente également une vitesse de mouillage sur le fil compatible avec la vitesse d'étirage des fils.
En règle générale, le système de base polymérisable représente entre 60 et 100 % en poids de la composition d'ensimage selon l'invention principalement
entre 75 et 100 % en poids de la composition et, dans la plupart des cas, entre 80 et 100 % en poids de la composition.
Le système de base est en majorité constitué (de préférence à 80 % en poids et jusqu'à 100 % en poids dans la majorité des cas) de (s) composant (s) époxy, de (s) composant (s) amine et de (s) composant (s) hydroxy, l'utilisation de ce mélange de composants permettant l'obtention, après polymérisation, de polymères résultant de la réaction des différentes fonctions amines époxy et hydroxy des constituants de départ. En particulier, ce sont les terpolymères époxyamine-hydroxy qui participent majoritairement à la structure de l'ensimage polymérisé, et de cette structure découlent directement les propriétés des fils de verre ensimés.
En outre, le système de base comprend une majorité (de préférence au moins 70 % en poids et jusqu'à 100 % en poids) de composant (s) de masse moléculaire inférieure à 750, ce (s) composant (s) faisant normalement partie, pour la plupart des composants époxy, amine et hydroxy précités.
De préférence et en général selon l'invention, les composants de masse moléculaire inférieure à 750 précédemment mentionnés sont de masse moléculaire inférieure à 500.
Lorsque le système de base renferme des composants de masse moléculaire supérieure à 750, il comprend avantageusement un ou plusieurs composants époxy de masse moléculaire supérieure à 1000 (prépolymères). La teneur en ces composants est généralement inférieure à 20 % en poids de la composition d'ensimage car au-delà la viscosité de même que la réactivité de la composition deviennent trop importantes pour permettre le dépôt de l'ensimage sur les fils de verre dans les conditions du procédé susmentionné.
Selon certains modes de réalisation, le système de base selon l'invention peut éventuellement comprendre une faible proportion (moins de 25 %) de composant (s) participant à la structure de l'ensimage polymérisé mais ne présentant pas de fonctions époxy, amine ou hydroxy et/ou présentant une masse moléculaire plus élevée. De préférence, la proportion de ces composants est inférieure à 15 % et mieux encore est au moins égale à 5 %.
Selon le mode de réalisation préféré de l'invention permettant d'obtenir des résultats particulièrement satisfaisants, le système de base est constitué de composant (s) époxy, de composant (s) amine renfermant deux fonctions réactives
amines et de composant (s) renfermant au moins une fonction réactive hydroxy.
De manière particulièrement avantageuse, les fonctions amine sont primaires et/ou secondaires, et mieux encore primaires.
Chacun des composants époxy, amine ou hydroxy pouvant être utilisé dans le système de base peut présenter une ou plusieurs fonctions réactives époxy, amine ou hydroxy.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162. 025 et 2.280. 361 ; (4) les polyaminoamide solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamide peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bishalohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamide peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2. 252. 840 et 2.368. 508 ; (5) les dérivés de polyaminoamide résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583. 363.
Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination"CARTARET) NE) F, F4 ou F8" par la société SANDOZ.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227. 615 et 2.961. 347.
Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination"HERCOSETT 57"par ! a société HERCULES Inc. ou bien sous la dénomination de"PD 170"ou"DELSETTE@ 101"par la société HERCULES dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (III) ou (IV) : formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; Ri2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; Rio et R, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyl dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle
inférieur (C1-C4) ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080. 759 et dans son certificat d'addition 2.190. 406.
Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination"MERQUAT* 100"par ! a société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination"MERQUAT@ 550".
(8) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : formule (V) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile,
ester, acyle, amide ou-CO-O-Piy-D ou-CO-NH-Ry-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; A 1 et 81 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et x- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A 1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, 81 peut également désigner un groupement (CH2) n-CO-D-OC- (CH2) n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule :-O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-0) x-CH2-CH2- - [C H2-C H (CH3) -O]y-CH2-CH (CH3) - où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule :-NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule :-NH-CO-NH- ; De préférence, X est un anion tel que le chlorure ou le bromure.
Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1.000 et 100.000.
Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320. 330,2. 270.846, 2.316. 271,2. 336.434 et 2.413. 907 et les brevets US 2.273. 780,2. 375.853, 2. 388. 614,2. 454. 547,3. 206.462, 2.261. 002,2. 271.378, 3.874. 870,4. 001.432, 3.929. 990, 3. 966.904, 4.005. 193,4. 025.617, 4.025. 627, 4.025. 653,4. 026.945 et 4.027. 020.
On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : dans laquelle R1, R2, R3 et R4 identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X-est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé de formule (VI) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un radical méthyle et n = 3, p = 6 et X = CI, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (Vll) : formule dans laquelle :
R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, ss-hydroxyéthyle, ss- hydroxypropyle ou -CH2CH2 (OCH2CH2) pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier allant de 1 et 6, sous réserve que R18, R19'R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers allant de 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier allant de 1 et 34, X-désigne un anion tel qu'un halogènure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence - CH2-CH2-0-CH2-CH2-.
Selon une autre caractéristique de l'invention, le dispositif est pourvu, en outre, à l'extrémité de l'enceinte de préfixage et de guidage 5 opposée à celle reliée à l'enceinte de compactage 1, d'un moyen 10 de retenue des fibres ou fils, au début d'une opération de frisage. Ce moyen 10 peut avantageusement être constitué sous forme d'un clapet (figure 5) monté devant la sortie de ladite enceinte 5 et pouvant être actionnée par l'intermédiaire d'un dispositif de motorisation non représentée, dont le déclenchement à l'ouverture et à la fermeture est préférentiellement réalisé par l'intermédiaire d'un automate programmable et/ou par une commande à
impulsion manuelle. Un tel dispositif de motorisation peut notamment être sous forme d'un vérin rotatif ou d'un vérin agissant sur l'axe du clapet par l'intermédiaire d'un levier ou encore sous forme d'un moteur électrique pas à pas. L'automate programmable pouvant commander un tel clapet est également d'un type connu pour l'homme du métier et peut, par exemple, prendre en considération des données numériques préétablies par un réglage d'apprentissage. Ainsi, il suffit, dans un premier temps, de réaliser pour chaque type de produit utilisé un essai de frisage préalable, afin de déterminer les caractéristiques de réglage permettant l'obtention des valeurs de frisage désirées en fonction du titre du produit à traiter et de la vitesse de défilement des fils et de reporter ces données sur un tableau ou une abaque, pour, ensuite, simplement programmer la machine en fonction des données de produit et de matériau final à obtenir. Le réglage préalable peut, par exemple, être réalisé par actionnement du clapet 10 au moyen d'une commande manuelle à impulsion.
En début d'opération de frisage de fils ou de fibres, la machine démarre automatiquement avec le clapet 10 en position de fermeture pendant une durée prédéterminée correspondant à la réalisation d'une frisure primaire initiale correspondant à la frisure à obtenir, puis ledit clapet 10 est automatiquement ouvert et l'opération de frisage peut se poursuivre normalement.
En outre, afin d'éviter la formation de condensation lors du démarrage de la machine, les parois supérieure et inférieure de l'enceinte de préfixage et de guidage 5 peuvent avantageusement être équipées d'un moyen intégré de chauffage, électrique ou à circulation de fluide chaud.
Afin de permettre un contrôle de la qualité du ruban de fils frisés 6, il peut être prévu, en outre, au moins une portion de paroi de l'enceinte 5 de préfixage et de guidage en matériau transparent. Ainsi, il est possible de réaliser une surveillance visuelle du ruban 6 et de contrôler la constance des caractéristiques du produit.
Selon une caractéristique de l'invention, non représentée aux dessins annexés, la paroi transparente peut être pourvue, en outre, d'un moyen optique de surveillance du produit obtenu coopérant avec un dispositif électronique de comparaison. Une telle installation de surveillance opto-électronique, qui met en oeuvre des moyens connus de l'homme du métier n'est pas décrite plus en détail. Cette installation permet de procéder à des vérifications par comparaison avec des données
emmagasinées dans une mémoire électronique et, en liaison avec un automate programmable ou avec un système informatique de contrôle et de commande centrale d'agir sur les paramètres de fonctionnement de la machine.
Grâce à l'invention, il est possible de réaliser un frisage de fils dans une boîte à friser avec un contrôle parfait de la régularité de la frisure, cette dernière étant exposée pendant une partie de son passage dans la boîte à friser à un fluide de préfixage réalisant simultanément un guidage dynamique du ruban de fils frisés jusqu'à la sortie de la boîte à friser, ce en mettant en oeuvre au moins un espace uniquement occupé par le fluide de préfixage.
En outre, la géométrie de l'enceinte 5 de préfixage et de guidage permet de conserver de manière parfaite la frisure primaire générée dans l'enceinte de compactage 1.
Toutefois, l'invention permet également, par mise en oeuvre spécialement commandée pendant le frisage du clapet 10 formant le moyen de retenue, de réaliser une frisure irrégulière, à savoir primaire et secondaire, comme cela est possible avec les machines à friser connues actuellement.
PROCEDE DE DETECTION DE LA REGENERATION INCONTROLEE- D'UN FILTRE A PARTICULES IMPLANTE DANS LA LIGNE D'ECHAPPEMENT D'UN MOTEUR A COMBUSTION INTERNE DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention concerne un procédé de détection de la régénération incontrôlée d'un filtre à particules, implanté dans la ligne d'échappement d'un moteur à combustion interne, intervenant lorsque la quantité de suies stockées dans celui-ci est importante.
ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE Les normes concernant la pollution et la consommation des moteurs à combustion interne équipant les véhicules deviennent de plus en plus sévères dans l'ensemble des pays industrialisés. Parmi les systèmes connus pour éliminer les particules de suies émises par les moteurs à combustion interne, on peut citer les filtres à particules insérés dans les lignes d'échappement de ces moteurs. Ces filtres sont adaptés pour piéger les particules de suies contenues dans les gaz d'échappement. Comme illustré sur la figure l, avec son flux de gaz d'échappement entrant 11 et son flux de gaz d'échappement sortant 12, un filtre 10 de ce type comporte plusieurs canaux 14 aux parois poreuses 15.
Des dispositifs de régénération permettent de brûler périodiquement les particules piégées dans les filtres et éviter le colmatage de ces derniers. Les particules de suie, en effet, brûlent à des
températures de l'ordre de 550 C à 6000C. De tels niveaux thermiques ne sont que rarement atteints par les gaz d'échappement d'un moteur diesel automobile puisque, par exemple en ville, la température des gaz d'échappement évolue entre 1500C et 250sec.
La mise en oeuvre de tels systèmes d'aide à la régénération est pilotée par un système électronique de commande qui détermine en fonction d'un certain nombre de paramètres et notamment le chargement du filtre à particules, l'instant de la régénération.
Ces amides d'acides gras conduisent à des compositions de teinture d'oxydation avec de très bonnes qualités rhéologiques mais qui peuvent néanmoins être améliorées encore.
C'est ainsi, qu'après d'importantes recherches menées sur la question, la Demanderesse a maintenant découvert de façon inattendue et tout à fait surprenante qu'il est possible d'obtenir des compositions de teinture d'oxydation dont les conditions d'application sont améliorées par rapport aux compositions de l'art antérieur en utilisant un amide d'acide gras de colza oxyéthyléné.
Les compositions de teinture d'oxydation comprenant un amide d'acide gras de colza oxyéthyléné présentent donc un comportement rhéologique bien plus satisfaisant que celles de l'art antérieur avec d'autres amides d'acides gras (viscosité et/ou stabilité accrues).
Elles permettent en outre d'obtenir des nuances puissantes et chromatiques avec de bonnes tenacités.
La présente invention a ainsi pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant d'oxydation, et caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un amide d'acide gras de colza oxyéthyléné.
Un autre objet de l'invention porte sur une composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques qui comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une composition telle que décrite ci-avant et au moins un agent oxydant.