INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Qu'elles soient destinées à la décoloration ou à la déformation permanente, les compositions réductrices contiennent en principe un agent destiné à complexer les cations métalliques susceptibles de se trouver à l'état de traces dans ces compositions, ainsi que ceux pouvant être présents sur les cheveux et provenant de l' air ambiant, de l' eau avec laquelle les cheveux ont été lavés ou encore des shampoings ou autres produits capillaires avec lesquels ils ont été traités.
Il est, en effet, très important de neutraliser ces cations métalliques, dans la mesure où ils sont susceptibles de catalyser les réactions de
réduction et ce, de façon non contrôlée, ce qui peut se traduire par des effets indésirables sévères tels qu'une cassure des cheveux ou des brûlures du cuir chevelu.
Actuellement, les agents complexants les plus couramment utilisés dans les compositions réductrices pour la décoloration ou la déformation permanente de fibres kératiniques sont l'acide éthylènediamine tétraacétique (EDTA) et ses dérivés comme l'acide diéthylènetriamine pentaacétique (DPTA), généralement dans des proportions pondérales de l'ordre de 0,1 à 1%.
Un agent complexant destiné à entrer dans la constitution de compositions réductrices pour la décoloration ou la déformation permanente de fibres kératiniques, doit satisfaire à de nombreuses exigences.
En effet, outre qu'il doit présenter un pouvoir complexant élevé vis-à-vis des métaux de manière à supprimer ou, à tout le moins, réduire le plus possible le risque d'une catalyse de la réaction de réduction des fibres kératiniques par les métaux susceptibles d'être présents, même à l'état de traces, dans ces compositions et sur ces fibres, il doit être
compatible, et notamment ne pas réagir, avec les autres constituants de ces compositions, et en particulier avec le ou les agents réducteurs.
Il doit également être stable en milieu aqueux, les compositions réductrices étant, en effet, appliquées généralement sur les fibres kératiniques sous forme de compositions aqueuses.
Il doit aussi être d'une innocuité totale pour ces fibres et pour la peau, et être notamment dénué de tout caractère allergène.
Or, après de longues recherches menées sur la question, la Demanderesse a constaté que, de manière surprenante, certains acides polycarboxyliques et leurs sels sont susceptibles de répondre à toutes ces exigences et de représenter, par conséquent, des agents complexants de choix dans des compositions réductrices pour la décoloration et la déformation permanente de fibres kératiniques.
produits de polymérisation de diols comme la glycérine, le triméthylol-propane, le 1,2,6-hexanetriol, le sorbitol, le pentaérythritol, les polyéther polyols, les polyester polyols et composés de la même famille avec des polyisocyanates comme le 2,4tolylène diisocyanate, le 2,6-tolylène diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 1,6-héxaméthylène diisocyanate, le 4,4'-dicycohéxylméthane diisocyanate et les composés de la même famille; leurs copolymères et leurs mélanges.
Préférentiellement, la matrice thermoplastique selon l'invention est composée d'un polyamide thermoplastique choisi parmi le groupe constitué par : les polyamides 6, 6.6, 4. 6, 6. 10, 6. 12, 11,12, leurs copolymères et/ou mélanges ; les copolyamides 6/6.6, 6/6.9, 6/6.10, 6/6. 18, 6/6.36 et/ou leurs mélanges; les mélanges de polyamides : et 6. 6, 6 et 6/6. 18, 6 et 6/6.36, 6 et 6/6.10 et/ou leurs mélanges.
Selon une variante particulière de l'invention, la matrice thermoplastique est un polymère comprenant des chaînes macromoléculaires étoiles ou H, et le cas échéant des chaînes macromoléculaires linéaires. Les polymères comprenant de telles chaînes macromoléculaires étoiles ou H sont par exemple décrits dans les documents FR 2743077, FR 2779730, US 5959069, EP 0632703, EP 0682057 et EP 0832149. La matrice thermoplastique de l'invention peut également être un polymère de type arbre statistique, de préférence un copolyamide présentant une structure arbre statistique. Ces copolyamides de structure arbre statistique ainsi que leur procédé d'obtention sont notamment décrits dans le document WO 99/03909. La matrice thermoplastique de l'invention peut également être une composition comprenant un polymère thermoplastique linéaire et un polymère thermoplastique étoile, H et/ou arbre tels que décrits ci-dessus. La matrice thermoplastique de l'invention peut également comprendre un copolyamide hyperbranché du type de ceux décrits dans le document WO 00/68298. La matrice thermoplastique de l'invention peut également comprendre toute combinaison de polymère thermoplastique étoile, H, arbre, copolyamide hyperbranché décrit ci-dessus.
La matrice thermoplastique peut également comprendre des additifs, tels que des pigments, délustrants, matifiants, catalyseurs, stabilisants chaleur et/ou lumière, ignifugeants, agents anti-bactériens, anti-fongiques, et/ou anti-acariens. Il peut
par exemple s'agir d'un agent matifiant, par exemple choisi parmi les particules de dioxyde de titane et/ou de sulfure de zinc.
La présente invention concerne également des fils, fibres et/ou filaments ayant un bon niveau d'ignifugation comprenant une faible proportion d'agent d'ignifugation, par exemple, comprise entre 0,01 à 5 % en poids, préférentiellement 0,02 à 3 % en poids, d'agent d'ignifugation par rapport au poids total des fils, fibres et/ou filaments.
Les fils, fibres et/ou filaments ignifugés selon l'invention comprennent avantageusement un agent d'ignifugation choisi parmi les composés phosphorés organiques ou inorganiques, lesdits fils, fibres ou filaments comprenant de 0,001 à 1 % en poids, préférentiellement de 0,005 à 0,2 % en poids, de phosphore provenant de l'agent d'ignifugation ou de ses dérivés, par rapport au poids total des fils, fibres ou filaments.
La présente invention concerne également des articles textiles comprenant au moins des fils, fibres et/ou filaments ignifugés tels que décrit précédemment. On entend par article textile un objet en matière textile comprenant au moins une surface textile telle que définie précédemment.
Comme articles, on peut citer par exemple des articles tissés, non tissés et/ou tricotés. Ces articles peuvent également comprendre d'autres composants. Ces composants peuvent être par exemple des fibres courtes, des supports, des articles obtenus à partir de fils, fibres, filaments tels que des articles non tissés.
Les fils, fibres, filaments, et/ou articles peuvent être mis en #uvre dans la fabrication de tout produit tels que par exemple les moquettes, les tapis, les revêtements d'ameublement, les revêtements de surface, les canapés, les rideaux, la literie, les matelas et oreillers, les vêtements et les matériaux textiles médicaux. Pour la fabrication de fibres, les filaments peuvent par exemple être réunis sous forme de mèche ou de nappe, directement après le filage ou en reprise, étirés, texturés et coupés. Les fibres obtenues peuvent être utilisées pour la fabrication de non tissés ou de filés de fibres. Les compositions peuvent également être utilisées pour la fabrication de câble flock. Les fils, fibres et filaments, et les articles obtenus à partir des fils, fibre et filaments peuvent être teints. On cite en particulier les procédés de teinture en bain ou par jets. Les teintures préférées sont les teintures acides, métallifères ou non métallifères.
La présente invention a aussi pour objet l'utilisation d'au moins un agent d'ignifugation et/ou une composition comprenant au moins un agent d'ignifugation, pour le revêtement de fils, fibres et/ou filaments au cours du cheminement des fils, fibres et/ou filaments pendant leurs procédés de fabrication et/ou de traitement.
La présente invention a également pour objet une composition d'ensimage comprenant au moins un agent d'ignifugation et un composé modifiant les propriétés de surface des fils, fibres et/ou filaments.
La composition d'ensimage peut notamment comprendre des lubrifiants, des agents qui permettent de donner de la cohésion entre les filaments et de la raideur plus ou moins forte au fil, tel que des composés filmogènes collants polymères comme par exemple l'acétate de polyvinyle, les polyesters, les époxydes ou des copolymères, des agents de pontage pour favoriser la liaison du fils avec d'autres composés tels que du verre et/ou des agents antistatiques pour éliminer les charges électrostatiques.
L'invention concerne aussi l'utilisation d'une composition d'ensimage comprenant au moins un agent d'ignifugation pour la fabrication de fils, fibres et/ou filaments ignifugés.
PARTIE EXPERIMENTALE Exemple 1 : Composition d'ensimage Différentes compositions d'ensimage ont été préparées par mélange des différents composés mentionnés dans le tableau suivant :
La figure lOd reprend le signal de la figure 8d pour le passage en U en incluant la variante 1 de l'invention. Dans ce cas le front descendant du signal est formé d'un signal comprenant un palier intermédiaire suivi d'une rampe descendante, elle même suivie d'un front descendant abrupt.
La figure 10e reprend le signal de la figure 9d pour le passage en U en incluant la variante 1 de l'invention. Dans ce cas le front descendant du signal est formé d'un signal en créneau comprenant trois paliers successifs.
Pour chacun des signaux illustrés sur la figure 10, la chute entre deux paliers successifs du front descendant ne doit pas dépasser la valeur seuil critique AV.
La figure lia reprend le signal de la figure 2 pour le passage en T en incluant la variante 1 de l'invention. Dans ce cas le front descendant du signal est formé d'un front abrupt.
La figure llb reprend le signal de la figure 6e pour le passage en T en incluant la variante 1 de l'invention. Dans ce cas le front descendant du signal est formé d'un signal en créneau comprenant un palier intermédiaire unique.
La figure 11c reprend le signal de la figure 7e pour le passage en T en incluant la variante 1 de l'invention. Dans ce cas le front descendant du signal est formé d'un signal en créneau comprenant deux paliers successifs, le second de ces paliers ayant une amplitude supérieure au premier.
La figure 11d reprend le signal de la figure 8e pour le passage en T en incluant la variante 1 de l'invention. Dans ce cas le front descendant du signal est formé d'un signal comprenant un palier
intermédiaire suivi d'une rampe ascendante, elle même suivie d'un front descendant abrupt.
La figure 11e reprend le signal de la figure 9e pour le passage en T en incluant la variante 1 de l'invention. Dans ce cas le front descendant du signal est formé d'un signal en créneau comprenant trois paliers successifs, d'amplitude respectivement croissante d'un palier au palier suivant.
Pour chacun des signaux illustrés sur la figure 11, le front descendant comprend au moins une chute brusque supérieure à la valeur seuil critique AV.
De manière plus générale, lorsque le BiNem est en mode multiplexé, la variante 1 de l'invention consiste à remplacer le flanc classique abrupte de montée du signal de cassure par un signal en pente de durée #R.
Le signal ligne correspondant est schématisé sur la figure 12. Il comprend un front montant en pente et un front descendant en créneau comprenant un palier intermédiaire unique.
Variante 2 de l'invention On va maintenant décrire une seconde variante de réalisation conforme à la présente invention, en regard des figures 13,14 et 15 annexées.
On retrouve sur les figures 13 à 15, le flanc de montée Fm du signal destiné à casser l'ancrage (phase C) ayant la forme d'une rampe.
Soit #R la durée de cette rampe.
d'hydroxyde de tétraméthylammonium (TMAOH) conduit à l'obtention de ferrofluides "alcalins".
Les ferrofluides alcalins ne conviennent pas à l'invention en ce que leur procédé d'obtention est tel que l'on ne peut pas contrôler facilement leur taille hydrodynamique et qu'après greffage des composés de formule (1), ils nécessitent des étapes de purification longues et laborieuses de type dialyse ou filtration sur résines. En outre, le TMAOH étant toxique, l'application biomédicale des ferrofluides alcalins résultants nécessite de procéder à des traitements supplémentaires visant à éliminer toute trace de TMAOH.
En revanche, on peut envisager, dans le cadre de la présente invention, l'utilisation de ferrofluides "acides" résultant de la conversion de ferrofluides "alcalins" selon des procédés décrits dans la littérature, notamment dans les publications suivantes : R. Massart, V. Cabuil (Journal de ChimiePhysique, 1987,84, n 7-8, p. 967-973) ; R. Massart, CR Acad. Sc. Paris, t. 291 (7 juillet 1980), série C1.
Selon un mode de réalisation préféré du procédé selon l'invention, le ferrofluide acide mis en oeuvre à l'étape a) comprend des particules magnétiques à base de ferrite, de préférence de maghémite ou de magnétite.
Dans ce cadre, on préfère particulièrement les ferrofluides acides à base de ferrite résultant d'un traitement supplémentaire par une solution de Fe(N03)3.
Ce traitement supplémentaire, effectué à l'issue de l'étape a), permet de réaliser une oxydation à c#ur des particules magnétiques (p) à base de ferrite, et avantageusement de réduire les phénomènes de toxicité cellulaire liés à la présence d'ions Fe2+. En outre, ce traitement permet d'accroître la stabilité de la solution de ferrofluide finale obtenue à l'issue de l'étape d).
Avantageusement, le traitement mis en oeuvre à l'étape b) permet de contrôler la taille hydrodynamique des particules magnétiques obtenues à l'étape a).
Ainsi, les inventeurs ont découvert de façon inattendue que la taille des particules magnétiques obtenues à l'étape a) pouvait être diminuée sous réserve d'adapter les concentrations et la durée de traitement par l'acide nitrique.
De préférence, on met en #uvre à l'étape b) une solution d'acide nitrique de concentration comprise entre 1,5 et 4 Mole/L. En particulier, dans ce cas, le
traitement est appliqué pendant une durée variant généralement de 1 heure à 48 heures et de préférence pendant une durée au moins égale à 2 H et de préférence inférieure à 24 H.
A l'issue de ce traitement, le floculat obtenu est isolé à l'étape c) avantageusement par simple décantation magnétique et lavé plusieurs fois avec un solvant organique tel que l'acétone.
Enfin, le floculat isolé à l'étape c) est mis en suspension dans un volume de solvant aqueux, éventuellement en présence d'un solvant organique miscible dans l'eau permettant la peptisation, c'est-à-dire la désagrégation du floculat et l'obtention d'une solution colloïdale de ferrofluide acide.
L'invention vise également les compositions comprenant des particules magnétiques acides (p) complexées par des composés de formule (I) et couplées à des biovecteurs susceptibles d'être obtenues selon les étapes (i) et (ii) du procédé selon l'invention.
Selon un autre aspect, l'invention a pour objet une composition comprenant les particules magnétiques acides (p) complexées par des composés de formule (1), susceptibles d'être obtenues à l'étape (i) du procédé selon l'invention.
Sont également comprises dans l'invention les compositions comprenant un mélange de ces particules magnétiques avec les particules magnétiques couplées à des biovecteurs.
APPLICATIONS L'invention concerne aussi des produits de contraste pour l'imagerie médicale par résonance magnétique qui comprennent les compositions de particules magnétiques acides (p) éventuellement couplées à des biovecteurs, éventuellement associées à un véhicule et à des additifs pharmaceutiquement acceptables.
Dans ce cadre, un biovecteur susceptible de se lier spécifiquement à un récepteur des cellules souches est couplé sur les particules magnétiques (p). Les cellules souches ainsi marquées administrées à un patient, permettent alors de suivre, sous l'application d'un champ magnétique, le mouvement, la localisation et la survie des cellules exogènes par visualisation IRM. Cette application est particulièrement utile pour détecter des pathologies liées à un dysfonctionnement cellulaire.
Enfin, les compositions de particules magnétiques (p) couplées à des biovecteurs sont particulièrement utiles pour le tri magnétique cellulaire, réalisé in vitro. Dans ce cas, le biovecteur est généralement un ligand choisi de manière à différencier et/ou séparer les composés portant un récepteur dudit biovecteur de ceux ne portant pas ledit récepteur. A titre d'exemple, le biovecteur peut représenter une annexine spécifique, ligand capable de se lier à la phosphatidyl sérine (PS) ou la phosphatidyl éthanolamine (PE), en présence de Ca2+. Dans ce cas, l'utilisation selon l'invention permet de différencier et/ou de séparer les cellules présentant un état anormal, i. e. capables de se lier aux particules magnétiques (p) couplées à des biovecteurs annexines, des cellules saines incapables de lier ces particules.
Les termes "pharmaceutiquement acceptable" font référence à une composition ou une entité moléculaire ne produisant pas de réaction allergique, d'effets secondaires ou indésirables lorsqu'elle est administrée à un animal ou à un être humain de façon appropriée.
L'expression "véhicules pharmaceutiquement acceptables" peut désigner au sens de la présente description un solvant, un milieu de dispersion, des
agents antibactériens et antifongiques. L'utilisation de tels milieux et agents relève des compétences de l'homme du métier.
A moins que les milieux ou agents conventionnels ne soient incompatibles avec les particules magnétiques (p) complexées par des composés de formule (1), et couplées à des biovecteurs, leur utilisation dans les compositions de diagnostique peut être envisagée. Des ingrédients actifs supplémentaires peuvent également être incorporés dans les compositions selon l'invention.
Les compositions de l'invention sont préférablement administrées par voie parentérale, par voie orale, les autres voies d'administration n'étant cependant pas exclues, telles que par exemple l'administration par voie rectale, l'administration sous forme d'une injection intraveineuse étant particulièrement préférée.
Lorsque l'administration par voie orale est envisagée, les compositions de l'invention se trouvent sous la forme de gélules, comprimés effervescents, comprimés nus ou enrobés, sachets, dragées, ampoules ou solutés buvables, microgranules ou formes à libération prolongée ou contrôlée.
Lorsque l'administration par voie parentérale est envisagée, les compositions de l'invention se trouvent sous la forme de lyophilisats prêts à être reconstitués ou de solutés et suspensions injectables conditionnées en ampoules ou flacons ou seringues pré-remplies, pour perfusion veineuse lente ou injection intra-veineuse en bolus.
Les formes pour l'administration orale sont préparées par mélange des particules magnétiques (p) éventuellement couplées à des biovecteurs, notamment à une substance active, avec différents types d'excipients ou de véhicules tels que des charges, des agents de délitement, des liants, des colorants, des agents correcteurs de goût et analogues, et puis, mise en forme du mélange en une gélule à libération contrôlée notamment.
La solubilité aqueuse et la faible osmolalité des particules de l'invention permettent de préparer des solutions aqueuses isotoniques, de forte concentration et de viscosité acceptable pour l'injection.
Les formes pour l'administration parentérale sont obtenues de façon conventionnelle par mélange des particules magnétiques (p) éventuellement
couplées à des biovecteurs avec des tampons, des agents stabilisants, des conservateur, des agents solubilisants, des agents isotoniques et des agents de mise en suspension. Conformément aux techniques connues, ces mélanges sont ensuite stérilisés puis conditionnés sous la forme d'injections intraveineuses ou de lyophilisats prêts à être reconstitués dans un véhicule stérile pharmaceutiquement acceptable.
Les solutions peuvent être préparées extemporanément à partir de la poudre lyophilisée contenant les particules magnétiques (p) éventuellement couplées aux biovecteurs et éventuellement des additifs et un solvant stérile ou, du fait de la grande stabilité des particules magnétiques couplées aux biovecteurs en solution, les solutions peuvent être fournies au radiologue en flacons, ampoules seringues ou poches.
Pour la préparation de suppositoires, les particules magnétiques selon l'invention sont mélangés de façon connue en soi à un constituant de base approprié tel que du polyéthylèneglycol ou des glycérides hémi-synthétiques.
Les doses unitaires seront fonction de la composition des particules magnétiques (p), couplées à des biovecteurs, de la voie d'administration, du type de diagnostic à établir, ainsi que du patient. Les doses unitaires seront en général de 0,01 pmole à 100 pmole de particules magnétiques pour un homme de taille moyenne (75 kg).
Ces premières investigations très encourageantes sont réalisées avec l'anhydride isobutylcarbonique du DTPA comme agent complexant, dont la formule est indiquée cidessous.
Par la suite, d'autres types de ligands ont été synthétisés afin de parfaire la sphère de coordination du métal et d'induire une plus grande stabilité des complexes formés. Des exemples sont illustrés ci-après avec le DOTA et le cyclohexylbenzyl DTPA (cyDTPA).
Le cyDTPA, représenté ci-dessus, est actuellement le ligand le plus prometteur.
La métallation de ce ligand est très rapide (Brechbiel, M.;Pippin, C.;McMurry, T.; Milenic, D.;Roselli, D.;Colcher,D.; Gansow, O.J. Chem. Soc., chem. Soc. 1991, 1169), et le complexe formé est relativement stable, in vivo.
Le choix des porphyrines comme ligand n'est pas anodin puisque des études font état d'une accumulation préférentielle des porphyrines dans les tumeurs (Moan, J.; Berg, K. Photochem. Photobiol. 1992,55, 931), et de leur caractère biocompatible. De plus, ce macrocycle possède des propriétés uniques de par sa forme en disque et sa relative rigidité.
Des études préliminaires, réalisées par les Inventeurs, sur des porphyrines dites planes, telle l'octaéthylporphyrine, ont montré que le métal se situait au dessus du plan
de la porphyrine. Le contre-anion a également son importance puisque, dans les complexes isolés, le métal est lié à des anions triflate et nitrate (contre-anion oxygéné).
Les Inventeurs ont également tenté de métaller la tétraphénylporphyrine par différents sels de bismuth et notamment le chlorure de bismuth, lorsque la réaction est effectuée sous argon, et suivie par spectroscopie UV-visible, on note un début de métallation mais la majeure partie du ligand de départ n'est pas consommée, et le complexe obtenu n'est pas stable.
La présente invention a pour but de fournir de nouveaux composés permettant la complexation de radioéléments tels que les émetteurs a, et plus particulièrement le bismuth, permettant par rapport aux composés de l'art antérieur de former avec les radioéléments susmentionnés des complexes plus stables, par la présence d'anses préorganisées ne modifiant pas la géométrie du noyau tétrapyrrolique ni ses propriétés électroniques.
L'invention a également pour but de fournir de nouvelles compositions pharmaceutiques susceptibles de pouvoir être utilisées en radiothérapie ou radioimmunothérapie.
La présente invention a pour objet les composés répondant à la formule générale (I) suivante : dans laquelle : - lorsque A forme avec C une chaîne, dite chaîne A-C, de formule (1) suivante : -X-Y-C6H4-(CH2)nl-CtZ-(CH2)n2-C6H4-Y-X- (1) dans laquelle : . lorsque X représente NH, 0, CO ou CH2, Y représente respectivement CO, CH2, NH, ou 0,