INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
ART ANTERIEUR Dans de nombreuses applications, on cherche à préserver les articles textiles contre le feu et à diminuer la propagation des flammes de ces articles. Il est par exemple important de mettre en oeuvre des matériaux de construction ou de revêtement et des vêtements ignifugés. L'ignifugation des compositions thermoplastiques a été étudiée depuis très longtemps. Il existe ainsi de nombreux agents ignifugeants pour des compositions à base de matrice thermoplastiques.
On recherche de manière constante des compositions à base de matrice thermoplastique ayant des propriétés d'ignifugation de plus en plus élevée pour la fabrication de fils, fibres, filaments et articles textiles. Par ailleurs, les agents ignifugeants, utilisés généralement dans des quantités importantes conduisent à des problèmes de mise en forme des fils, fibres et filaments. De plus, certains agents ignifugeants contenant des halogènes ou du phosphore rouge peuvent générer des gaz ou vapeurs toxiques lors de la combustion de la composition polyamide. En outre, les agents ignifugeants sont connus pour être instables à des températures élevées. Ainsi, une partie des agents ignifugeants se dégrade lors du procédé de fabrication du polyamide, diminuant ainsi leur efficacité ignifugeante. De plus les agents ignifugeants appliqués sur la surface des articles textiles tissés ou tricotés ne résistent pas au lavage. Les articles textiles ignifugés de cette manière perdent ainsi leur capacité d'ignifugation avec le temps.
Il existe ainsi un besoin de développer des fils, fibres et filaments à base de matrice thermoplastique ayant des propriétés mécaniques satisfaisantes, une bonne ignifugation, et une bonne résistance au lavage, tout en évitant les inconvénients mentionnés précédemment.
INVENTION La demanderesse a mis en évidence que l'ajout d'un agent d'ignifugation lors du procédé de fabrication des fils, fibres et/ou filaments permet d'obtenir des surfaces et articles textiles ayant un bonne résistance à la propagation de la flamme et à la carbonisation, même après de nombreux lavages.
Comme l'agent d'ignifugation n'est pas intégré dans la matrice thermoplastique lors de sa mise en forme, l'agent d'ignifugation n'est pas modifié ni altéré négativement et garde ses capacités d'ignifugation. Il ne réagit pas non plus de manière négative avec la matrice thermoplastique et ne cause donc pas de problème de dégradation, de coloration ou de jaunissement de ladite matrice.
L'introduction de l'agent d'ignifugation lors du procédé de filage des fils, fibres et/ou filaments permet également de satisfaire les propriétés recherchées au niveau du coût et de la facilité de mise en oeuvre.
EXPOSE DETAILLE DE L'INVENTION La présente invention concerne un procédé de fabrication de fils, fibres et/ou filaments ignifugés à base de matrice thermoplastique, dans lequel on dépose sur les fils, fibres et/ou filaments, au cours de leur cheminement pendant leurs procédés de fabrication et/ou de traitement, au moins un agent d'ignifugation et/ou une composition comprenant au moins un agent d'ignifugation.
Selon la présente invention, on peut mettre en contact les fils, fibres et/ou filaments avec l'agent d'ignifugation à n'importe quel moment de la fabrication de la matrice thermoplastique en fils, fibres et/ou filaments. On peut effectuer un ou plusieurs dépôts sur les fils, fibres et/ou filaments.
Les valeurs essais (molécules) sont comparées à la valeur témoin (sans molécule), les résultats sont exprimés en % de la valeur témoin.
Les résultats obtenus pour les molécules A et B sont les suivants :
à 50 M % Inhibition 15-PGDH Molecule A 43 Molecule B 57
DÉRIVÉS DE PER(3,6-ANHYDRO)CYCLODEXTRINES, LEUR PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION POUR VÉHICULER DES ÉLÉMENTS MÉTALLIQUES VERS DES CIBLES BIOLOGIQUES OU POUR DECONTAMINER DES CIBLES OU FLUIDES BIOLOGIQUES.
DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention a pour objet de nouveaux dérivés de per(3,6-anhydro)cyclodextrines modifiées chimiquement, utilisables pour fixer des éléments métalliques et plus particulièrement pour véhiculer, grâce à la modification chimique, de tels éléments vers une cible biologique ou éliminer ces éléments d'une cible ou d'un fluide biologique.
La présente invention a également trait à des per(3,6-anhydro)cyclodextrines réticulées, lesdits dérivés de per(3,6-anhydro)cyclodextrines pouvant être utilisés pour éliminer des éléments métalliques d'un fluide biologique.
La présente invention peut être appliquée en particulier dans le domaine du diagnostic, de la thérapie par des éléments métalliques ou encore dans le domaine de la décontamination humaine in vitro et in vivo.
ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE Les cyclodextrines ou cyclomaltooligosaccharides, sont des composés d'origine naturelle formés par l'enchaînement cyclique d'unités glucose
liés en a-(1,4). Des dérivés de celles-ci peuvent être constitués par des unités maltose liés en a-(1,4).
De nombreux travaux ont montré que ces composés pouvaient former des complexes d'inclusion avec des molécules hydrophobes permettant ainsi leur solubilisation dans des milieux aqueux. De nombreuses applications ont été proposées pour tirer profit de ce phénomène, en particulier dans le domaine pharmaceutique, comme il est décrit par D. Duchêne "Pharmaceutical application of cyclodextrins" dans "Cyclodextrins and their industrial uses". D. Duchêne Ed., Editions de Santé, Paris, 1987, pages 213-257 [1].
Parmi les très nombreux dérivés modifiés de ces cyclodextrines, ceux pour lesquels la cavité est retournée sur elle-même présentent des propriétés intéressantes même si leur capacité à inclure des molécules organiques est perdue ou très limitée. Des composés de ce type sont les per(3,6anhydro)cyclodextrines.
La synthèse de ces peranhydrocyclodextrines a été décrite dès 1991 dans le document [2] Gadelle A. et Defaye J., Angew. Chem. Int. Ed. Engl., (1991), 30, pages 78-79 ; etle document [3] Ashton P. R., Ellwood P., Staton I. and Stoddart J.F., Angew. Chem.
Int. ed. Engl., (1991) 30, pages 80-81), et il a été montré que ces dérivés présentent des solubilités intéressantes aussi bien dans l'eau que dans les solvants organiques. Quelques études ultérieures (document [4] : Yamamura H. and Fuj i ta K . Chem. Pharm.
Bull., (1991) 39, pages 2505-2508 ; document[5] : Yamamura H., Ezuka T., Kawase Y., Kawai M., Butsugan Y.
and Fujita K., J. Chem. Soc., Chem. Com., (1993), pages 636-637 ; et document [6] Yamamura H. Nagaoka H., Kawai M. and Butsugan Y., Tetrahedron Lett. (1995) 36, pages 1093-1094) ont de plus montré que ces dérivés peranhydro pouvaient complexer des ions alcalins avec une sélectivité non négligeable.
Les documents FR-A 2 744 124 [7], le document FR-A 2 764 525 [8] et le document FR-A 2 807 044 [9] mentionnent d'autres dérivés de per(3,6anhydro)cyclodextrines substituées en position 2, utilisés pour la séparation de différents ions, notamment le potassium et le césium dans le cas du document [7] grâce à la présence du substituant acétyle, ou le plomb dans le cas du document [8] grâce à la présence d'un substituant méthoxy ou des ions polluants tels que l'ion cobalt, uranyle et les ions de lanthanides dans le cas du document [9] grâce à la présence d'un substituant -O-CH2-C02H.
Comme filtres minéraux, on peut notamment citer des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires : généralement entre 5nm et 10 nm, de préférence entre 10 et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non, comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs bien connus en soi agissant par blocage physique (réflection et/ou diffusion) du rayonnement UV. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP-A-0 518 772 et EP-A-0 518 773.
Comme exemples de filtres solaires complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer : l'acide p-aminobenzoïque, le p-aminobenzoate oxyéthyléné (25 mol), le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle, le p-aminobenzoate d'éthyle N-oxypropyléné, le p-aminobenzoate de glycérol, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4-isopropylbenzyle, le 4-ter-butyl-4'-méthoxy-dibenzoylméthane (PARSOL 1789 de GIVAUDAN ROURE) le p-méthoxycinnamate de 2-éthylhexyle (PARSOL MCX de GIVAUDAN ROURE) le 4-isopropyl-dibenzoylméthane (EUSOLEX 8020 de MERCK), l'anthranilate de menthyle, le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, (UVINUL N539 de BASF), l'éthyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, l'acide 2-phényl benzimidazole 5-sulfonique et ses sels, le 3-(4'-triméthylammonium)-benzylidèn-bornan-2-on-méthylsulfate, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone (UVINUL MS 40 de BASF), le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonate (UVINUL MS 40 de BASF), le 2,4-dihydroxybenzophénone (UVINUL 400 de BASF), le 2,2', 4,4'-tétrahydroxybenzophénone (UVINUL D 50 de BASF), le 2,2'-dihydroxy-4,4'-diméthoxybenzophénone (HELISORB Il de NORQUAY), le 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone,
l'acide a-(2-oxoborn-3-ylidène)-tolyl-4-sulfonique et ses sels, le 3-(4'-sulfo)benzylidèn-bornan-2-one et ses sels, le 3-(4'-méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3-benzylidène-d,l-camphre, l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses sels (MEXORYL SX de CHIMEX), l'acide urocanique, le 2,4-6-tris-[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, le 2-[p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis [p-(2'-éthylhexyl-1'oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, le 2,4-bis [4-2-éthyl-hexyloxyl]-2-hydroxyl-phenyl -6-(4-méthoxy-phenyl)- 1,3,5-triazine, le polymère de N-(2 et 4)-[2-oxoborn-3-ylidèn)méthyl)benzyl]-acrylamide, l'acide 4,4-bis-benzimidazolyl-phénylèn-3,3',5,5'-tétrasulfonique et ses sels, le 2,2'-méthylèn-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl) phénol], les polyorganosiloxanes à fonction malonate.
L'invention porte en particulier sur un procédé cosmétique pour le traitement et/ou la prévention des peaux grasses consistant à appliquer sur la peau, les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, une composition comprenant un extrait de grains de café décaféiné.
Les caractéristiques de l'invention mentionnées ci-dessus, ainsi que d'autres, apparaîtront plus clairement à la lumière des exemples présentés ci-après.
EXEMPLES Exemple 1 : Préparation d'un extrait de Coffea robusta torréfié 0,5 kg de grains de café torréfié est réduit en poudre par broyage au Turrax à 24 000 T/min durant 1 minute à 4 C (bain de glace).
La poudre obtenue est mélangée à 5 litres de tampon phosphate 0,05 M à pH 8,5. L'ensemble est agité durant 30 minutes à 4 C, puis centrifugé à 10 000 G à 4 C. Le surnageant est filtré à 0,22 m (filtration stérilisante).
L'extrait est ensuite lyophilisé. On obtient ainsi 29,5 grammes d'extrait actif dénommé extrait lyophilisé .
La caféine est ensuite éliminée par chromatographie supercritique (le CO2 étant utilisé comme gaz vecteur). On obtient ainsi 25,5 gramme d'extrait actif dénommé extrait lyophilisé décaféiné .
Exemple 2 : Mise en évidence de l'activité sébomodératrice d'un extrait de grains de café décaféiné par rapport à un extrait de grains de café non décaféiné.
Deux extraits de café lyophilisés, décaféiné (EXTRAIT 1) et non décaféiné (EXTRAIT 2) ont été testés sur un modèle de sébocytes humains immortalisés en culture, issus de la lignée SZ95 décrite dans Zouboulis,
C. C., Seltmann, H., Neitzel, H. & Orfanos, C.E., Establishment and Characterization of an Immortalized Human Sebaceous Gland Cell Line, J.
Invest. Dermatol., 113,1011-1020 (1999). Ces extrait on été préparé selon l'exemple 1, la dernière étape étant omise pour l'EXTRAIT 2.
Le test a consisté à mesurer la quantité de lipides produite par les sébocytes de la lignée (à confluence), en présence ou non d'agents actifs dilués dans le milieu de culture. Après 2 jours de traitement, les cellules adhérentes sont traitées par du Rouge de Nile (1 g/ml). Le contenu en lipides est ensuite quantifié par mesure de la fluorescence du colorant (deux couples d'excitation/émission : 485-540nm pour les lipides neutres et 540-620 nm pour les lipides non neutres). Les résultats sont donnés pour les lipides neutres (constitutifs du sébum) (1ère ligne du tableau).
mouvement qui conditionne la physique des chocs des corps en suspension. Les forces ainsi appliquées lors des chocs particule-cellule favorisent la reconnaissance de la molécule cible par la molécule de reconnaissance. Celles-ci, du fait de leur affinité, se lient l'une à l'autre et forment ainsi un lien entre la particule et la cellule correspondante.
Les cellules capturées par des particules magnétiques peuvent être observées en cytométrie de flux. Elles peuvent également être triées en gradient de champ magnétique et séparées des cellules non capturées.
L'utilisation d'un système cône plan dans lequel le cisaillement appliqué est le même dans la totalité du milieu permet de faire les observations suivantes : - On obtient, par l'application d'un cisaillement contrôlé, notamment rotatif, des rendements de capture beaucoup plus élevés qu'avec les systèmes d'agitation de l'art antérieur ; - Le rendement de la capture est fonction du taux de cisaillement appliqué ; - Pour un fluide donné, l'évolution de la capture en fonction du taux de cisaillement appliqué présente un plateau à partir d'une valeur du taux de cisaillement que l'on nomme taux cisaillement seuil : # s, le rendement n'étant pas améliorable au-delà de ce cisaillement seuil.
Préférentiellement, selon le procédé de l'invention, pour un fluide donné, on applique au fluide de suspension des cellules et des particules, une distribution de cisaillement telle que dans tout le fluide le taux de cisaillement soit supérieur ou égal à 1% du taux de cisaillement seuil, # s, de ce fluide, encore plus préférentiellement supérieur ou égal à 2% de ce taux de cisaillement seuil. Avantageusement, on choisit d'appliquer un taux de cisaillement supérieur ou égal à 5% du taux de cisaillement seuil, encore plus avantageusement supérieur ou égal à 10%, ou mieux à 20% du taux de cisaillement seuil.
De préférence encore, on applique un taux de cisaillement supérieur ou égal à 50% du taux de cisaillement seuil, encore plus avantageusement supérieur ou égal à 100% du taux de cisaillement seuil.
L'invention a également pour objet un procédé de mise en contact de particules porteuses d'une molécule de reconnaissance avec des cellules porteuses d'une molécule cible (primaire ou secondaire), présentant une affinité pour la molécule de reconnaissance, les particules et les cellules étant en suspension dans un fluide aqueux, ce procédé étant caractérisé en ce que : (i) dans une première étape, on mesure le taux de cisaillement seuil de ce fluide, (ii) dans une seconde étape, on applique à ce fluide un mouvement de cisaillement contrôlé, notamment rotatif, d'une vitesse telle que le taux de cisaillement
dans le fluide soit partout supérieur ou égal à 1% du taux de cisaillement seuil, # s, de ce fluide, encore plus préférentiellement supérieur ou égal à 2% de ce taux de cisaillement seuil. Avantageusement, on choisit d'appliquer un taux de cisaillement supérieur ou égal à 5% du taux de cisaillement seuil, encore plus avantageusement supérieur ou égal à 10%, ou mieux à 20% du taux de cisaillement seuil. De préférence encore, on applique un taux de cisaillement supérieur ou égal à 50% du taux de cisaillement seuil, encore plus avantageusement supérieur ou égal à 100% du taux de cisaillement seuil.
De façon avantageuse, les particules porteuses de la molécule de reconnaissance sont des particules magnétiques : Les cellules cibles capturées par des particules magnétiques peuvent être mises en évidence en utilisant la cytométrie en flux. Elles peuvent être isolées physiquement du mélange de cellules initialement présent dans le fluide par application du champ magnétique.
L'invention a en outre pour objet un procédé de tri d'une sous-population de cellules dans un fluide aqueux, lesdites cellules étant porteuses d'une molécule cible (primaire ou secondaire), ce procédé étant caractérisé en ce qu'il comporte au moins une étape de mise en contact des cellules contenues dans le fluide avec des particules magnétiques porteuses de molécules de reconnaissance présentant une affinité pour les molécules cibles, suivant la méthode décrite ci-dessus.
Généralement, ce procédé comporte en outre au moins une autre étape : l'application d'un champ magnétique.
Le fluide aqueux à traiter peut être le résultat d'un prélèvement biologique tel qu'un échantillon de sang ou de moelle, une suspension aqueuse de cellules prélevées par biopsie ou par toute autre méthode.
Il peut également être le résultat de la mise en culture de cellules.
Outre les cellules à trier, le fluide aqueux peut donc comporter d'autres cellules et des molécules biologiques de toute nature, des sels ou des polymères.
Il peut être un fluide issu directement d'un prélèvement biologique ou avoir déjà subi un premier tri par toute méthode connue de l'homme du métier.
La dilution du fluide doit être suffisante pour éviter l'agrégation des cellules entre elles.
Les particules employées dans le procédé de l'invention sont d'une taille allant préférentiellement de quelques dizaines de nanomètres à quelques microns.
Les inconvénients ci-dessus sont éliminés conformément à l'actionneur de déplacement de barrière décrit et revendiqué ici.
Selon une forme de réalisation, un appareil destiné à générer des signaux de position est disposé à distance d'un dispositif de commande de l'appareil et fournit périodiquement des signaux de position au dispositif de commande. Le capteur de position peut 20 comprendre avantageusement un circuit destiné à produire une représentation analogique d'une position et un convertisseur analogique/numérique destiné à fournir périodiquement des signaux numériques de position au dispositif de commande.
Une forme de réalisation comprend aussi la possibilité de fonctionner avec un nombre accru de dispositifs de sécurité tels que des détecteurs de bords par contact et des détecteurs optiques d'obstacles. Les deux types de dispositifs de sécurité 30 produisent avantageusement des signaux normaux et de sécurité qui n'interfèrent pas afin que différents types de dispositifs de sécurité puissent être connectés à la même borne d'entrée. A la réception d'un signal d'alerte de sécurité, le dispositif de commande 35 détermine le type de dispositif ayant généré le signal puis exécute l'action de sécurité associée au type de dispositif générant le signal.
Le système décrit et revendiqué de déplacement de barrière peut également réagir à des ordres transmis 5 sans fil par un utilisateur. Le dispositif de commande comprend avantageusement un décodeur unique qui apprend des ordres d'entrée sans fil portant sur différentes fonctions de l'actionneur telles qu'un mouvement d'une barrière, un mouvement d'une autre barrière et un 10 mouvement des deux barrières. Les ordres sans fil sont appris d'une manière pouvant être utilisée pour reproduire l'action appropriée lorsque des réceptions ultérieures du même ordre sans fil se produisent pendant un mode de fonctionnement du dispositif. Le 15 fait qu'un ordre reçu sans fil concorde avec un ordre appris précédemment est indiqué au dispositif de commande par une voix de communication séparée associée aux fonctions devant être exécutées.
Un procédé perfectionné pour établir des limites 20 de la course de la barrière est également décrit et revendiqué ici. Au commencement d'une fonction d'apprentissage de limite, une barrière est déplacée jusqu'à une fin de course et un signal d'ordre est envoyé au dispositif de commande qui réagit en 25 mémorisant la fin de course. La barrière est ensuite déplacée jusqu'à l'autre fin de course dont la position est mémorisée par le dispositif de commande en réponse à un autre signal d'ordre. Les signaux d'ordre peuvent être produits par une interaction de l'utilisateur avec 30 un bouton d'ordre du dispositif de commande ou par des transmission sans fil.
La puissance fournie au moteur déplaçant la barrière est réduite lorsqu'une position prédéterminée de course est atteinte par rapport à une fin de course. 35 Cette réduction de puissance est obtenue en réduisant la puissance appliquée selon une fonction non linéaire basée sur la position réelle de la barrière pendant qu'elle ralentit. La réduction non linéaire de puissance peut être obtenue, par exemple, en diminuant la puissance d'une quantité prédéterminée identifiée 5 par une position de la barrière. Une réduction non linéaire peut également être obtenue en calculant la quantité de puissance nécessaire pour réduire la puissance appliquée à une puissance minimale prédéterminée. Lorsque la puissance est réduite, il est 10 possible que la barrière se déplace trop lentement ou même s'arrête. La vitesse du mouvement de la barrière peut être déterminée avantageusement à partir de signaux récents de position et, lorsqu'elle est trop basse, la puissance peut être augmentée pour établir 15 une vitesse minimale de course de la barrière.
La figure 1 est un schéma combiné d'un actionneur de porte automatique; la figure 2 est une vue en coupe transversale d'un 20 dispositif télescopique utilisé pour déplacer les portes de la figure 1; les figures 3 et 4 montrent des parties du bras télescopique dans une position rétractée et une position déployée, respectivement; la figure 5 est un diagramme schématique d'un générateur de signaux de capteur de position; la figure 6 est un schéma fonctionnel et un diagramme structurel combinés de l'équipement de sécurité utilisé dans un actionneur de porte; la figure 7 est un schéma fonctionnel simplifié d'un dispositif de commande pour l'actionneur de porte; la figure 8 est un diagramme schématique des connexions électriques sur un jeu de bornes d'lentrée; les figures 9 et 10 sont des représentations de la puissance appliquée à un moteur pour déplacer la porte du système d'actionneur de porte.
La figure 1 représente un actionneur de déplacement de barrière matérialisé sous la forme d'un système d'ouverture et de fermeture de porte. Bien que les formes de réalisation et les exemples soient décrits en termes d'un actionneur de porte automatique, 10 on doit comprendre que les principes décrits ici sont également applicables à d'autres actionneurs de barrière tels que des actionneurs de portes de garage, des actionneurs de déplacement de portes pleines et des dispositifs de commande de fenêtres ou de volets. Le 15 système d'actionneur de porte comprend deux portes 11 et 13 montées chacune de façon à pivoter sur un pilier respectif 10 monté sur chaque côté d'un passage 51 (figure 6). Un ensemble à bras télescopique 150 est montré entre une colonne 10 et la porte 11 et un autre 20 ensemble à bras télescopique 150 est monté entre l'autre colonne 10 et la porte 13. Les portes sont déplacées individuellement par l'extension et le retrait d'une partie 20 du bras 150. L'extension et le retrait sont commandés par des signaux provenant d'une 25 unité de commande 15 qui se trouve dans la commande globale du système de déplacement de barrière. L'unité de commande 15 réagit à des ordres d'un utilisateur en ouvrant et en fermant les portes et réagit aussi à une information de rétroaction provenant des bras 30 télescopiques 150 et à une information provenant de cellules photoélectriques 17 et 18 et de capteurs 24 et de contact de bords.