INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La propriété de non-réactivité de la matrice vis-à-vis du sel est vérifiée par exemple à l'aide des techniques spectroscopiques habituelles telles que la RMN 1H, 13C, la spectrométrie de masse, ou par analyse HPLC.
Une autre composition avantageuse de la présente invention est caractérisée en ce que A2+ est un cation fonctionnel.
Une autre composition avantageuse de la présente invention est caractérisée en ce que les anions X1- et X2 sont identiques.
Ce cas particulier concerne notamment le cas des gros anions tels que NTf2-, BF4- , PF6 , CF3S03 couramment utilisés pour la préparation de liquides ioniques. Ce mode de réalisation particulier favorise également la solubilité d'un sel dans l'autre.
Une autre composition avantageuse de la présente invention est caractérisée en ce que les anions XI- et X2- sont différents. Ce cas particulier concerne le cas général où un sel fonctionnalisé, par exemple un halogénure (Cl-, Br-, r, F-) est dissous dans une matrice liquide ionique. Ce mode de réalisation particulier présente l'avantage particulier de permettre la dissolution de sels peu coûteux.
Selon un mode de réalisation avantageux, une composition selon la présente invention est caractérisée en ce que : - les anions XI- et X2 sont choisis parmi les deux familles suivantes : * les anions non complexes, choisis notamment parmi les anions BF4-, PF6-, CF3S03 ; CH3COO-, CF3C02', -N(SO2CF3)2 (ou NTf2-), les halogénures, les anions BR4-, RC02- ou RS03-, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, ledit groupe R pouvant également représenter un groupe perfluoré ou partiellement fluoré, ou les anions R'S04-, R' étant un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle ; * les anions complexes, résultant de la combinaison d'un acide de Lewis et d'un halogénure, de préférence Cl- ou F-, de formule générale MXj, j étant un nombre entier compris entre 1 et 7, et M représentant un métal, notamment choisi parmi l'aluminium, l'étain, le zinc, le bismuth, le manganèse, le fer, le cuivre, le molybdène, l'antimoine, le gallium ou l'indium ; - les cations A1+ et A2+ sont choisis parmi les cations onium, tels que les cations pyridinium, imidazolium, ammonium, phosphonium ou sulfonium, substitués ou non, et de préférence ammonium ou phosphonium.
Une composition avantageuse de la présente invention est caractérisée en ce que le cation fonctionnel A2+ correspond à une entité cationique Y±, liée, éventuellement par l'intermédiaire d'un bras L, notamment un groupe alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, à une fonction Fo, ladite fonction Fo étant choisie parmi les fonctions classiques de la chimie organique, telles que les fonctions hydroxyle, carboxylique, amide, sulfone, amine primaire, amine secondaire, aldéhyde, cétone, éthényle, éthynyle, diényle, éther, époxyde, phosphine (primaire, secondaire ou tertiaire), azoture, imine, cétène, cumulène, hétérocumulène, thiol, thioéther, sulfoxyde, groupements phosphorés, hétérocycles, acide sulfonique, silane, stannane ou aryle fonctionnel.
Selon un mode de réalisation avantageux, une composition de l'invention est caractérisée en ce que le liquide ionique est choisi parmi les suivants :
2-toxicité - -- - La toxieité -anormale-est rcherchée-che 3-sout-is- recevant 4 -dose # humaine (100 g) selon la pharmacopée.
B. Résultats : 1-Absence de toxicité de l'hétérocomplexe in vivo et in vitro Les souris immunisées aussi bien par la préparation de gp160-Tat GM que par le Tat toxoide uniquement ne présentent aucun signe clinique et aucune lésion anatomique. Le test d'immunosuppression montre que des doses de 100 ng/ml à 1 g/ml de gp160-Tat toxoide ne diminuent pas la prolifération des lymphocytes.
2-Réponse humorale La réponse humorale est mesurée par la présence dans le sérum d'anticorps de type IgG dirigés contre le Tat, déterminée par ELISA et exprimée en titre (inverse de la dilution donnant une densité optique supérieure à 0. 3). Le tableau 1 représente les titres en anticorps obtenus.
TABLEAU 10 Titre j-2 J72 souris contrôles souris contrôle 1 -- # - - - - -- - --- - - - - -souris-coRtr-êle-2- # GM: souris 7 Les souris immunisées avec la préparation de gp160-Tat GM présentent des titres d'anticorps de type IgG anti-Tat plus importants que ceux des souris immunisées avec le Tat GM uniquement.
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plusieurs points de l'autre jambe en phase d'oscillation. Sur ladite Figure 13, le pied sans appui avec le sol revient de l'arrière avec une certaine accélération.
Une partie des données concernant la vitesse, l'orientation et l'accélération du pied et de la cheville du membre inférieur en phase d'oscillation peuvent aussi être fournies par des systèmes d'interférométrie communiquant en temps réel à un micro-processeur embarqué les positions de nombreuses cibles coopérativese fixées de manière appropriées aux chaussures, chevilles genoux et pelvis.
Une partie de données concernant la vitesse, l'orientation et l'accélération du pied et de la cheville du membre inférieur en phase d'oscillation peuvent enfin être fournies par des capteurs d'angles et des systèmes de vision par micro-caméras CCD ou CMOS coopérant avec des diodes lasers électrolumiescentes fixées de manière appropriée aux chaussures, chevilles genoux et pelvis, lesquelles mico-caméras envoient leurs informations en temps réel à un micro-processeur embarqué.
La Figure 15 représente la photographie d'un pas effectué par une personne chaussée d'une paire de chaussures autopropulsives de l'invention pourvues chacune d'un kit de perception embarqué constitué de micro-caméras CD ou CMOS (59) fixées sur les genoux et coopérant avec des des diodes électro-luminescentes (41) fixées sur l'autre jambe, et fournissant au microprocesseur du pied en appui les informations en temps réel sur la cinétique de plusieurs points de ladite autre jambe en phase d'oscillation.
Une partie des données concernent la vitesse, l'orientation et l'accélération du pied et de la cheville du membre inférieur en phase d'oscillation peuvent également être fournies par des systèmes de vision par micro-caméras CCD ou CMOS pouvant éxécuter des détection de formes simples coopératives fixées de manière appropriée aux chaussures, chevilles genoux et pelvis, lesquelles mico-caméras envoient en temps réel leurs informations à un microprocesseur embarqué.
La Figure 17 représente la photographie d'un pas effectué par une personne chaussée d'une paire de chaussures autopropulsives de l'invention pourvues chacune d'un kit de perception embarqué constitué de micro-caméras CD ou CMOS (59) fixées à l'arrière desdites chaussures de l'invention et pouvant effectuer des reconnaissances de forme et coopérant avec des des diodes électro-luminescentes (41) fixées sur l'autre jambe, et fournissant au microprocesseur du pied en appui les informations en temps réel sur la cinétique de plusieurs points de ladite autre jambe en phase d'oscillation.
Le traitement en temps réel de ces données par un microprocesseur permet de connaître: 1) la volonté de conserver une vitesse constante du coureur ou du marcheur, détectée par le fait que le système de perception dedites chaussures auto-propulsives de l'invention observe que le système nerveux central, les sens de perception et les sens proprioceptifs du marcheur ou coureur ont décidé de conserver sa vitesse à l'autre jambe en phase d'oscillation. Cette observation vient de la comparaison en temps réel, faite par les capacités de perception connectées auxdits patins autopropulsifs de l'invention, de la vitesse au temps t de la jambe en phase d'oscillation, comparée à la vitesse observée pour la jambe en phase d'oscillation au même moment du cycle au pas précédent. Le système de commande desdites chaussures autopropulsives de l'invention applique audit actionneur principal (Z) du pied en phase d'appui un palier de puissance motrice identique à celui qui a été appliqué au pas de marche ou de course précédent 2) la volonté du coureur ou du marcheur d'accélérer, détectée par le fait que le système de perception dedites chaussures auto-propulsives de l'invention observe que le système nerveux central, les sens de perception et les sens proprioceptifs du marcheur ou coureur ont décidé d'augmenter la vitesse de l'autre jambe en phase d'oscillation. Cette observation vient de la comparaison en temps réel, faite par les capacités de perception connectées auxdits patins autopropulsifs de l'invention, de la vitesse au temps t de la jambe en phase d'oscillation, comparée à la vitesse observée pour la jambe en phase d'oscillation au même moment du cycle au pas précédent. Le système de commande desdites chaussures autopropulsives de l'invention applique applique audit actionneur principal (Z) un palier de puissance motrice supérieur à celui qui a été appliqué au pas de marche ou de course précédent. Le process vaut pour le départ de la marche et le deuxième appui au sol.
3) la volonté du coureur ou du marcheur de freiner, détectée par le fait que le système de perception dedites chaussures auto-propulsives de l'invention observe que le système nerveux central, les sens de perception et les sens proprioceptifs du marcheur ou coureur ont décidé de freiner l'autre jambe en phase d'oscillation. Cette observation vient de la comparaison en temps réel, faite par les capacités de perception connectées auxdits patins autopropulsifs de l'invention, de la vitesse au temps t de la jambe en phase d'oscillation, comparée à la vitesse observée pour la jambe en phase d'oscillation au même moment du cycle au pas précédent. Le système de commande desdites chaussures autopropulsives de l'invention applique audit actionneur principal (Z) un palier de puissance motrice inférieur à celui qui a été appliqué au pas de marche ou de course précédent.
Dans cette option, la détection embarquée d'obstacles au sol n'est pas nécessaire, puisqu'elle est "à la charge" du système nerveux central, des sens de perception et des sens proprioceptifs du marcheur oiu coureur.
ii) COOPERATION FORTE DES CAPACITES CENTRALES DE PERCEPTION ET DE VISION DU ROBOT MARCHEUR, DONT LES PIEDS SONT DOTES DESDITS PATINS AUTOPROPULSIFS DE L'INVENTION, AVEC DES CAPACITES DE PERCEPTION ET DE VISION ANNEXES AUTONOMES DESDITS PATINS AUTOPROPULSIFS .
Les patins de l'invention s'appliquent aussi à un robot marcheur dont les pieds sont dotés desdits patins de l'invention, et dont le système central de commande et de perception commande le mouvement des jambes, alors que le système de perception indépendant autonome annexe desdits patins de l'invention observe le mouvement des jambes et ajuste la mise en action dudit actionneur principal (Z) en fonction de ces observations.
Le traitement en temps réel des données cinétiques concernant la jambe en phase pendulaire du robot marcheur bipède par le microprocesseur faisant partie intégrante du système de commande autonome annexe desdits patins autopropulsifs de l'invention permet au système de perception indépendant autonome annexe desdits patins autopropulsifs de l'invention de connaître: 1) la "volonté" de conserver une vitesse constante dudit robot marcheur bipède, détectée par le fait que les sens de perception autonomes desdits patins autopropulsifs de l'invention observent que le système de commande central dudit robot marcheur a décidé de conserver la vitesse de l'autre jambe en phase d'oscillation. Cette observation vient de la comparaison en temps réel, faite par les capacités de perception autonomes annexes connectées auxdits patins autopropulsifs de l'invention, de la vitesse au temps t de la jambe en phase d'oscillation, comparée à la vitesse observée pour la jambe en phase d'oscillation au même moment du cycle au pas précédent. Le système de commande attaché auxdits patins autopropulsifs de l'invention applique donc audit actionneur principal (Z) un palier de puissance motrice identique à celui qui a été appliqué au pas de marche ou de course précédent.
2) la volonté dudit robot marcheur bipède d'accélerer, détectée par le fait que les sens de perception autonomes desdits patins autopropulsifs de l'invention observent que le système de commande central dudit robot marcheur a décidé d'augmenter la vitesse de l'autre jambe en phase d'oscillation. Cette observation vient de la comparaison en temps réel, faite par les capacités de perception autonomes annexes connectées auxdits patins autopropulsifs de l'invention, de la vitesse-au temps t de la jambe en phase d'oscillation, comparée à la vitesse observée pour la jambe en phase d'oscillation au même moment du cycle au pas précédent. Le système de commande attaché auxdits patins autopropulsifs de l'invention applique donc audit actionneur principal (Z) un palier de puissance motrice supérieur à celui qui a été appliqué au pas de marche ou de course précédent. Le process vaut pour le départ de la marche et le deuxième appui au sol.
Il a été mis en évidence que les composés selon l'invention, qui ont une teneur de dopage en bore se situant dans cette gamme spécifique très étroite, présentaient une capacité spécifique théorique très élevée, qui est, de manière étonnante, beaucoup plus élevée que celles des composés possédant une teneur en bore se situant dans l'intervalle très large du document EP-A2-1 195 825. Ainsi, à titre d'exemple, on a pu montré que la capacité spécifique théorique du composé LiFeo,2sBo,7sP04, qui est le seul composé donné en exemple dans le document EP-A2-1 195 825 était environ 3 fois plus faible que la capacité spécifique théorique du composé LiFeo,95Bo,05P04, conforme à l'invention et où
la teneur en bore se situe dans la plage très étroite selon l'invention.
Ceci montre, de manière évidente, qu'un effet technique nouveau, différent de tout effet obtenu dans la plage de teneur en bore large de la demande européenne citée plus haut, est réalisé dans la plage étroite selon l'invention.
Cet effet concernant une augmentation considérable de la capacité théorique spécifique est surprenant, inattendu. En effet, rien ne laissait prévoir que en choisissant un tel intervalle spécifique, étroit pour la teneur en bore de dopage, on obtiendrait une telle augmentation de la capacité théorique spécifique.
Sans vouloir être lié par aucune théorie, on peut expliquer, a posteriori, que le bore se substitue au métal actif. Or, la capacité spécifique est proportionnelle au nombre d'ions, par exemple, Fe2+, qui se transforment, par exemple, en ions Fe3+, lors de la désintercalation du lithium. On peut donc considérer que toute diminution de la concentration, par exemple, en Fe, sera préjudiciable et que la substitution par le bore doit rester un dopage, c'est-à-dire être faible, c'est-à-dire de l'ordre de moins de 10 %.
L'amélioration importante de la cinétique de la réaction électrochimique obtenue avec les composés de l'invention par rapport aux composés de l'art antérieur, mais aussi, entre autres, l'absence de toxicité, la grande stabilité, le faible coût des composés de l'invention les rend particulièrement adéquats pour une mise en #uvre dans les batteries au
lithium, ainsi que dans d'autres dispositifs, tels que les dispositifs électrochromes.
L'invention concerne également un procédé de préparation du composé d'insertion du lithium dopé au bore de formule (I).
Le procédé consiste à faire réagir les éléments nécessaires à la formation d'un composé de structure olivine ou Nasicon avec au moins un composé du bore, afin d'obtenir le composé d'insertion du lithium de formule (I) selon l'invention. Ledit composé au bore, appelé encore précurseur boré, étant un composé de formule BXO4-#Z# (VI) , où X, Z et 8 ont la signification déjà donnée plus haut.
Dans le procédé selon l'invention et de manière fondamentale, le composé au bore ou précurseur boré est introduit sous une forme très particulière, à savoir la forme B (polyanion). En effet, pour éviter que le bore ne se place dans le produit final de formule (I) dans les sites du polyanion et pour que la structure spécifique du composé (I) selon l'invention soit obtenue, il faut que le bore, lors de la synthèse du composé de formule (I), soit sous une forme telle qu'il ne puisse plus se lier avec les ions oxygène du polyanion. Ce but est atteint dans le procédé de l'invention, en évitant d'utiliser en tant que précurseur boré les borates ou les oxydes de bore et en utilisant spécifiquement un composé du bore sous la forme B (polyanion).
Le composé du bore ou précurseur est choisi préférentiellement parmi les composés BP04, BV04, BAs04 et le verre 2B203-3Si02 et leurs mélanges.
Le procédé de synthèse du composé de l'invention peut être un procédé par voie sèche ou un procédé par voie humide.
Ces procédés, leurs étapes respectives et les conditions opératoires de ces étapes sont bien connues de l'homme du métier et ne seront pas décrits en détail dans la présente description ; on pourra se référer pour une description détaillée de ces procédés de synthèse aux documents suivants : A Powder Neutron Diffraction Investigation of the Two Rhombohedral Nasicon Analogues : y-Na3Fe2 (P04)3 and Li2Fe2 (P04) 3 par C. MASQUELIER et al., Chem. Matter. 2000,12, 525-532 ; et Optimized LiFeP04 for Lithium Battery Cathodes par A. YAMADA et al., Journal of the Electrochemical Society, 148 (3), A224-A229 (2001). Le procédé selon l'invention est toutefois fondamentalement caractérisé par la mise en #uvre de précurseurs spécifiques qui, seuls, permettent d'obtenir la structure spécifique des composés de formule (I) selon l'invention.
En d'autres termes, le procédé selon l'invention se distingue des procédés connus par le fait qu'il utilise des précurseurs borés spécifiques de type B(polyanion).
Lorsque le procédé se déroule par voie sèche, les matériaux de départ, c'est-à-dire essentiellement les éléments pour obtenir le composé de structure olivine ou Nasicon, nécessaires à la formation de celui-ci, et le composé du bore ou précurseur boré sont sous forme de poudres et le procédé comprend une étape de traitement thermique.
Lorsque le procédé se déroule par voie humide, les matériaux de départ sont ajoutés à un solvant et le procédé comprend une étape de cristallisation.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP- A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578, EP-A-0582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037.
De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères formé a) de 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle, b) de 0 à 40 % en poids d'acide acrylique, c) de 5 à 40 % en poids d'un macromère silicone de formule où v est un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.
D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly (méth)acrylique du type poly (méth)acrylate et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly (méth)acrylate d'isobutyle.
On peut utiliser aussi, comme polymères fixants dans les compositions coiffantes de la présente invention des polyuréthannes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non.
Les polyuréthannes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les documents EP-A-0 751 162, EP-A-0 637 600, FR 2 743 297 et EP 0 648 485 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que les demandes EP-A-0
656 021 ou WO 94/03510 de la société BASF et la demande EP-A-0 619 111 de la société NATIONAL STARCH.
AGENT DE CONDITIONNEMENT Au sens de la présente invention, on entend par "agent de conditionnement", un composé capable d'apporter aux cheveux des propriétés cosmétiques, telles que de la douceur au toucher, du lissage ou du démêlage.
Avantageusement, l'agent de conditionnement est choisi dans le groupe comprenant les organosiloxanes, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés en Cs à C300, les alcools gras linéaires ou ramifiés en C8 à C30, les esters d'acide gras en C8 à C30 et d'alcool en CI à C30, les esters d'acide ou de diacide en Ci à C7 et d'alcool gras en C8 à C30, les céramides ou analogues de céramides, les polymères cationiques.
Parmi les organosiloxanes utilisés conformément à la présente invention, on peut citer à titre non limitatif : I. Les silicones volatiles Celles-ci possèdent un point d'ébullition compris entre 60 C et 260 C. Parmi ce type de silicones, on cite : (i) les silicones cycliques de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclo-tétrasiloxane vendu sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par la Société UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V2#" par la Société RHONE POULENC, le décaméthylcyclopentasiloxane vendu sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158@" par la Société UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V5#" par la Société RHONE POULENC, ainsi que leurs mélanges.
On cite également les cyclopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" vendue par la Société UNION CARBIDE, qui est un cyclocopolymère diméthylsiloxane/méthyloctylsiloxane ; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant
une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m 2/s à 25 C. Il s'agit, par exemple, de l'hexaméthyldisiloxane vendu sous la dénomination "SILBIONE 70041 V0,65" par la Société RHONE POULENC. Ce type de produit est décrit dans l'article de TODD & BYERS "Volatile silicone fluides for cosmetics", Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan 76, pages 27-32.
II. Les silicones non volatiles Elles sont constituées principalement par les polyalkyl (C1-C35)-siloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkyl (Cl-C35)arylsiloxanes, les gommes et résines de silicone et les polysiloxanes organomodifiés, ainsi que leurs mélanges.