INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
. ni et n2, indépendamment l'un de l'autre représente un nombre entier compris entre 1 et 3, . Z représente : * un groupe électro-attracteur tel que CN, N02, ou C02 , * ou un groupe CH2NRIR2, dans lequel Ri et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, H, ou un groupe alkyle linéaire, ramifié, ou cyclique, de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe aryle ou alkylaryle, ou un anticorps déterminé, le cas échéant lié à la partie CH2N dudit groupe via un espaceur, * ou un groupement aryle substitué par une fonction S03R3, ou S02R3, dans laquelle R3 représente H, ou un cation choisi parmi les métaux alcalins tels que Na+, ou K+, ou R3 représente un groupe NR4R5 dans lequel R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle linéaire, ramifié, ou cyclique, de 1 à 8 atomes de carbone, ou R3 représente un groupe para-nitro aryle, . W représente un groupe CO2- ou COOR6 dans lequel R6 représente H ou un groupe alkyle linéaire, ramifié, ou cyclique, de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe aryle, ou un alcool appauvri en électrons tel qu'un groupe para-nitro phénol ou orthopara-nitro phénol, . ou Z et W forment en association avec l'atome de carbone qui les portent (indiqué par une flèche ci-après) un cycle désigné acide de Meldrum de formule suivante : alors B forme avec D une chaîne, dite chaîne B-D, de formule (1) susmentionnée, lesdites chaînes A-C, et B-D, étant situées indépendamment l'une de l'autre, au dessus (position a) ou au dessous (position ss) du plan du macrocyle porphyrinique, - ou lorsque A forme avec D une chaîne, dite chaîne A-D, de formule (1) susmentionnée, alors B forme avec C une chaîne, dite chaîne B-C, de formule (1) susmentionnée, l'une desdites chaînes A-D ou B-C, étant située au dessus (position a) du plan du macrocyle porphyrinique, tandis que l'autre chaîne A-D ou B-C, est située ou au dessous (position ) du plan du macrocyle porphyrinique,
- E représente en association avec F, et H représente en association avec G, indépendamment les uns des autres, CH=CH, ou CH2-CH2.
L'invention a plus particulièrement pour objet les composés de formule (I) susmentionnés, caractérisés en ce que les enchaînements de formule (1) sont choisis parmi les suivants dans lesquels les groupes Z et W sont : - soit dirigés vers l'intérieur desdits composés et sont situés au dessus ou au dessous du plan du macrocycle porphyrinique suivant que lesdits enchaînements de formule (1) sont situés respectivement en a ou en p, et sont respectivement désignés Zia et Wia, ou Zip ou Wip, - soit dirigés vers l'extérieur desdits composés, et sont respectivement désignés Ze et We.
L'invention a plus particulièrement encore pour objet les composés tels que définis ci-dessus, caractérisés en ce que A, B, C, et D sont en ortho, ainsi que ceux caractérisés en ce que E représente en association avec F, et H représente en association avec G, CH2-CH2.
L'invention concerne plus particulièrement les composés tels que définis cidessus, caractérisés en ce que A forme avec C, et B forme avec D, des enchaînements de formule (1) respectivement désignés A-C et B-D, ces deux enchaînements étant situés en a, lesdits composés étant encore désignés composés de formule (la).
La polybétaïne (B) selon l'invention peut être un homopolymère formé d'unités bétaïnes semblables, ou un copolymère formé d'unités bétaïnes dont deux au moins sont différentes.
Ladite polybétaïne (B) peut en outre contenir au moins une unité non-ionique ou non-ionogène au pH de la composition ou au pH d'utilisation de la composition comprenant la polybétaïne (B). Les unités non-ioniques éventuelles peuvent être hydrophiles ou hydrophobes. Les unités non-ioniques ou non-ionogènes sont en nombre limité pour conserver à la dite polybétaïne (B) sa caractéristique principale de zwitterion. Les unités non-ioniques ou nonionogènes peuvent représenter jusqu'à 80% du poids de polybétaïne (B) D'une manière préférentielle, la polybétaïne (B) peut contenir moins de 50% de son poids ou plus précisément moins de 70% molaire d'unités non-ioniques ou non-ionogènes ; tout préférentiellement la polybétaïne (B) peut contenir moins de 50% molaire d'unités non-ioniques ou non-ionogènes.
Parmi les unités non-ioniques pouvant être présentes, on peut mentionner celles dérivées de monomères non-ioniques éthyléniquement insaturés comme l'acrylamide, l'acétate de vinyle (susceptible de former par hydrolyse des unités alcool vinylique), les esters d'alkyle en C1-C4 de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, les esters d'hydroxyalkyle en C1-C4 de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, notamment l'acrylate et le méthacrylate d'éthylène glycol et de propylène glycol, les esters polyalkoxylés de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, notamment les esters de polyéthylène glycol et de polypropylène glycol ....
Parmi les unités non-ionogènes à pH inférieur ou égal à 3, on peut mentionner celles dérivées de monomères éthyléniquement insaturés comme # des monomères possédant au moins une fonction carboxylique, comme les acides carboxyliques [alpha]-ss éthyléniquement insaturés ou les anhydrides correspondants, tels que les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, maleique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, le N-méthacroyl alanine, le N- acryloylglycine et leurs sels hydrosolubles
# des monomères précurseurs de fonctions carboxylates, comme l'acrylate de tertiobutyle, qui engendrent, après polymérisation, des fonctions carboxyliques par hydrolyse.
Parmi les unités non-ionogènes à pH supérieur ou égal à 9, on peut mentionner celles dérivées de monomères éthyléniquement insaturés comme #les N,N(dialkylaminowalkyl)amides d'acides carboxyliques as monoéthyléniquement insaturés comme le N,N-diméthylaminométhyl -acrylamide ou -méthacrylamide, le 2(N,N-diméthylamino)éthyl-acrylamide ou -méthacrylamide, le 3(N,N-diméthylamino)propyl-acrylamide ou -méthacrylamide, le 4(N,N-diméthylamino)butyl-acrylamide ou -méthacrylamide # les aminoesters [alpha]-ss monoéthyléniquement insaturés comme le 2(diméthyl amino)éthylméthacrylate (DMAM), le 3(diméthyl amino)propylméthacrylate, le 2(tertiobutylamino)éthylméthacrylate, le 2(dipentylamino)éthylméthacrylate, le 2(diéthylamino)éthylméthacrylate # des monomères précurseurs de fonctions amines tels que le N-vinyl formamide, le N-vinyl acétamide,... qui engendrent des fonctions amines primaires par simple hydrolyse acide ou basique.
D'une manière préférentielle, la polybétaïne (B) ne contient pas d'unités monomères autres que bétaïnes portant autant de charge (s) que de charge (s) permanente (s) un pH allant de 1 à 14.
Ladite polybétaïne (B) peut notamment être obtenue par polymérisation radicalaire en solution aqueuse de monomères bétaïnes éthyléniquement insaturés, notamment de monomères éthyléniquement insaturés portant au moins une fonction bétaïne de formule (I) à (X) ci-dessus.
Lesdits monomères peuvent présenter, à titre d'exemple, : # un ou plusieurs radicaux hydrocarbonés mono- ou poly-éthyléniquement insaturés (notamment vinyle, allyle, styrényle ...) # un ou plusieurs radicaux esters mono- ou poly-éthyléniquement insaturés (notamment acrylate, méthacrylate, maléate ...) # un ou plusieurs radicaux amides mono- ou poly-éthyléniquement insaturés (notamment acrylamido, méthacrylamido ...) On peut notamment mentionner à titre d'exemple, les polybétaïnes dérivées des monomères bétaïnes suivants : # les alkylsulfonates ou phosphonates de dialkylammonium alkyl acrylates ou méthacrylates, acrylamido ou méthacrylamido, comme : # le sulfopropyl diméthyl ammonium éthyl méthacrylate, commercialisé par RASCHIG sous le nom SPE :
> le sulfoéthyl diméthyl ammonium éthyl méthacrylate et le sulfobutyl diméthyl ammonium éthyl méthacrylate : dont la synthèse est décrite dans l'article Sulfobetaine Zwitterionomers based on n-butyl acrylate and 2-Ethoxyethyl acrylate : monomer synthesis and copolymerization behavior , Journal of Polymer Science 40, 511-523 (2002).
# le sulfohydroxypropyl diméthyl ammonium éthyl méthacrylate >- le sulfopropyl diméthylammonium propyl acrylamide : dont la synthèse est décrite dans l'article "Synthesis and solubility of the poly(sulfobetaine)s and the corresponding cationic polymers: 1. Synthesis and characterization of sulfobetaines and the corresponding cationic monomers by nuclear magnetic résonance spectra", Wen-Fu Lee and Chan-Chang Tsai, Polymer, 35 (10), 2210-2217 (1994).
# le sulfopropyl diméthylammonium propyl méthacrylamide, commercialisé par RASCHIG sous le nom SPP : >- le sulfopropyl diéthyl ammonium éthyl méthacrylate :
dont la synthèse est décrite dans l'article Poly(sulphopropylbetaines) : 1.
Synthesis and characterization , V. M. Monroy Soto and J. C. Galin, Polymer, 1984, Vol 25,121-128.
# les monomères bétaïnes hétérocycliques , comme : >- les sulfobétaines dérivées de la pipérazine : dont la synthèse est décrite dans l'article Hydrophobically Modified Zwitterionic Polymers : Synthesis, Bulk Properties, and Miscibility with Inorganic Salts , P. Koberle and A. Laschewsky, Macromolecules 27,2165- 2173(1994) # les sulfobétaines dérivées des 2-vinylpyridine et 4-vinylpyridine, comme la 2-vinyl (3-sulfopropyl) pyridinium bétaïne (2SPV), commercialisée par RASCHIG sous le nom SPV, et la 4-vinyl (3-sulfopropyl) pyridinium bétaïne (4SPV) dont la synthèse est décrite dans l'article Evidence of ionic aggregates in some ampholytic polymers by transmission electron microscopy , V. M. Castano and A. E.
Gonzâlez, J. Cardoso, O. Manero and V. M. Monroy, J. Mater. Res., 5 (3), 654-657 (1990) :
L'invention consiste à utiliser le cyano-acétate d'éthyle (NC-CH2-C02Et) au lieu du malonate d'éthyle lors de la synthèse décrite dans la figure 1, et à l'appliquer, en plus de l'isomère aaaa, aux isomères [alpha][alpha]ssss et apap. Dans le cas de l'isomère aaaa, trois porphyrines sont ainsi obtenues, parmi lesquelles on peut purifier la porphyrine 5 qui possède la fonction ester orientée vers l'intérieur (figure 4).
Cette orientation de la fonction ester permet de rendre ces composés utilisables pour une coordination de métaux tels que le bismuth (ET) ou les lanthanides. Par spectroscopie du proton, il est immédiat d'attribuer à une molécule la structure 5 du fait de sa symétrie et du blindage significatif subi par les groupes éthyles orientés vers l'intérieur de la cavité. En effet, par analogie avec le spectre de spectroscopie RMN du composé 2, les composés 5 et 6 sont facilement discernables. De plus, le composé 7 représente un ligand de même conformation, mais avec un seul groupement éthoxycarbonyl pour coordonner le métal.
Donc, après saponification dans un premier temps, et réduction de la fonction CN en CH2-NH2 dans un deuxième temps, on obtient des produits dont la conformation est parfaitement connue et qui possèdent deux points de fonctionnalisation ultérieure (figure 5).
De même que décrit pour la figure 2, cette variante appliquée à l'atropisomène [alpha][alpha]ssss donnera lieu aux six ligands représentés sur la figure 6.
L'intérêt des porphyrines, représentées dans la figure 6, réside dans l'identité de leurs deux faces tant pour la coordination du métal que pour le greffage à un anticorps.
Cette structure est utilisable pour la construction d'anticorps monoclonaux bi- spécifiques. Ces derniers résultent de l'assemblage de deux demi-anticorps sur un espaceur bi-fonctionnel (tel qu'un dérivé de type bis-maléimide). La porphyrine 16 peut être considérée dans ce cadre à la fois comme élément complexant et comme élément pontant comme représenté schématiquement sur la figure 7.
Notons que la porphyrine a été greffée sur deux fragments Fab'via un espaceur bifonctionnel appelé SIAB pour (N-succinimidyl(4-iodoacétyl)-aminobenzoate. Ces deux fragments peuvent être de spécificité différente afin d'améliorer la spécificité de reconnaissance.
Notons également que deux fonctions thiols sont présentées sur le fragment Fab', et que par conséquent différents schémas de connexion sont possibles entre la porphyrine et l'anticorps.
Enfin, le fait d'obtenir le composé 3 (figure 1) à partir de l'atropisomère aaaa démontre que la même séquence réactionnelle appliquée à l'atropisomère [alpha]ss[alpha]ss donne lieu au composé 18, de type bis-ansa (figure 8). Ce type de composé est intéressant pour interdire toute interaction intermoléculaire comme la formation de dimères telle que décrite pour des porphyrines à piquets aliphatiques (Michaudet et al., 2000, susmentionné).
Une modélisation par dynamique moléculaire de la porphyrine 18 montre que la pré-organisation de cette superstructure dirige parfaitement une des deux fonctions carbonyle (appartenant à l'ester) vers le centre de coordination. Ce point signifie que l'on peut de nouveau différencier le groupement éthoxycarbonyl intérieur de celui extérieur , et donc que si l'étape ii) est réalisée avec du cyanoacétate d'éthyle, on obtient de nouveau trois porphyrines 19, 20 et 21 (figure 9).
PARTIE EXPERIMENTALE a-5,10,15,20-Tétrakis {2-[(3-ehlorométhyl)benzoylamido]phényl} porphyrine: 1
Dans un bicol de 100 mL, on introduit 0,2 g de TAPP 4. 0 (0,29 mmol), 0,5 mL de triéthylamine et 20 mL de THF, sous argon. 0,34 mL (2,3 mmol) du chlorure de l'acide 3- (chlorométhyl) benzoïque sont ajoutés au moyen d'une seringue. La réaction est réalisée à température ambiante pendant 12 heures, puis le mélange réactionnel est
évaporé. On purifie par chromatographie sur colonne de silice, le produit désiré est élué avec un mélange de méthanol dans du dichlorométhane (0,1%) puis isolé avec un rendement de 81% (0,3 g, 0,23 mmol).
Analyse élémentaire : C76H54N8Cl4O4, calculée (%) : C, 71,03 ; 4,24 ; N,8,72 ; trouvée (%) : C, 70,89 ; 4,11 ; 8,83 Spectrométrie de masse (FAB) : m/z = 1284,9 [M]+.
Infra-rouge (KBr, cm-1) : 1680 (C=O)amide' 3415 (NH) Spectrométrie de masse HRMS : m/z calculée = 1304,2920 pour C56H46N8O8Na m/z mesurée = 1304,2909 RMN 1H (8 ppm, CDCI3, 300K : 8,99 (s, 8H, p-pyr.) ; 8,89 (d, J = 8,3 Hz, 4H, aro.) ; 8,02 (dd, J = 1,3 Hz, J =7,5 Hz, 4H, aro.) ; (td, J = 1,3 Hz, J = 8,3 Hz, 4H, aro.) ; 7,81 (s, 4H,-NHCO) ; 7,59 (td, J = 0,9 Hz, J = 7,6 Hz, 4H, aro.) ; (large s, 4H, aro piq.) ; 6,51 (d, J = 8,1 Hz, 4H, aropiq) ; 6,40 (d, J = 7,7 Hz, 4H, aropiq') ; 6,40 (d, J = 7,7 Hz, 4H, aropiq) ; 6,00 (t, J = 7,7 Hz, 4H, aropiq) ; 3,23 (s, 8H, -CH2-) ; -2,47 (s, 2H).
RMN 13C (8 ppm, CDCI3, 300K) : 165,2 ; 138,8 ; 137,5 ; 135,6 ; 135,2 ; 132,4 ; 131,3 ; 131,0 ; 130,6 ; 128,4 ; 126,6 ; 126,0 ; 123,9 ; 121,3 ; 115,5 ; 44,6. a-5,10 : a-15,20- Bis-{2,2' -[3,3'-(2,2-(diéthoxycarbonyl)propane-1,3-diyl) dibenzoylamido]diphényl]porphyrine : 2
Dans ce qui suit, des exemples de préparation des compositions selon l'invention sont décrits à titre d'illustration.
EXEMPLES Généralités Dans ce qui suit, les abréviations M, M théorique, N et M/z, ES+ , ES- ,kD et CCM ont les significations suivantes : M : concentration molaire (mole/1).
M théorique : masse moléculaire théorique.
N : normalité.
M/z : masse sur charge déterminé par spectrométrie de masse.
ES+ : électrospray mode positif.
ES- : électrospray mode négatif. kD : unité de masse moléculaire (kilo Dalton) CCM : Chromatographie sur Couche Mince Z ave : diamètre hydrodynamique mesuré par PCS Poly a : polydispersité mesurée par PCS.
Dosage du Fer total: Le fer est dosé par spectroscopie d'absorption atomique (Spectrophotomètre VARIAN AA10 ) après minéralisation par HCI concentré et dilution par rapport à une gamme étalon d'ions ferrique (0, 5, 10, 15 et 20 ppm) Taille des particules : Diamètre hydrodynamique de la particule greffée (Z ave) : Déterminé par PCS (appareil Malvern 4700, laser 488 nm à 90 ) sur un échantillon dilué à - 1 millimolaire avec de l'eau PPI filtrée sur 0.22 m.
PCS = Photon Correlation Spectroscopy = Technique par Diffusion de Lumière Dynamique - Référence : R. Pecora dans J. of Nano. Res. (2000), 2, p 123-131.
Diamètre de la particule magnétique (p) (avant greffage) Déterminé par déconvolution des courbes d'aimantation (mesures effectuées sur un magnétomètre SQUID) à différentes températures. [Référence : R. W.
Chantrell dans IEEE Transactions on Magnetics (1978), 14 (5),p Détermination du taux de greffage par microanalyse : Composé A : exprimé en mole pour cent mole de fer total.
Autres composés : exprimé en mole pour cent mole de fer total et en mole pour cent mole de composé A.
Analyses structurales : Par spectroscopie de masse (appareil MICROMASS VG Quattro Il) avec une source Electrospray.
Mesures de relaxivité : Les temps de relaxation T1 et T2 ont été déterminés par des procédures standards sur un appareil Minispec 120 (Bruker) à 20 Mhz (0,47T) et 37 C . Le temps de relaxation longitudinal T1 est mesuré en utilisant une séquence d'Inversion Récupération et le temps de relaxation transverse T2 est mesuré par une technique CPMG.
Les vitesses de relaxation R1 (=1/T1) et R2 (=11T2) ont été calculées pour différentes concentrations en métal total ( variant de 0,1.10-3 à 1.10'3 mole/L) en solution aqueuse à 37 C . La corrélation entre R1 ou R2 en fonction de la concentration est linéaire, et la pente représente la relaxivité r1 (R1/C) ou r2 (R2/C) exprimées en (1 / seconde) x (1/ mMole/L) soit ( mM-1.s-1).
Exemple de composés de formule (I) Exemple 1 : Préparation du composé A : 1) Diéthyl-1-[éthoxyphosphoryl]vinylphosphonate 13 g (0,433 mole) de paraformaldéhyde et 10 ml (0,097 mole) de diéthylamine sont solubilisés à chaud dans 250 ml de méthanol. 24 g (8,67 10-2 mole) de diéthyl[éthoxy(propyl)phosphoryl]méthylphosphonate sont ensuite additionnés. L'ensemble est porté à reflux pendant 24 heures. Le milieu réactionnel est concentré sous vide. Le concentrat est repris 2 fois par 250 ml de toluène et est ensuite concentré sous vide.
Avantageusement, le rapport pondéral polybétaïne (B)/ agent (s) tensioactif(s), est compris entre 1 /1 et 1 /1000, avantageusement 1/2 et 1/200.
La composition nettoyante ou rinçante selon l'invention, peut en outre comprendre au moins un additif autre, notamment choisi parmi les additis usuels présents dans les compositions de nettoyage ou de rinçage des surfaces dures.
On peut notamment citer : # des agents chélatants, notamment du type phosphonates organiques et aminophosphonates hydrosolubles tels que les - éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, - aminotri(méthylène diphosphonate) - vinyldiphosphonates - sels des oligomères ou polymères de l'acide vinylphosphonique ou vinyldiphosphonique - sels de co-oligomères ou copolymères statistiques de l'acide vinylphosphonique ou vinyldiphosphonique et de l'acide acrylique et/ou de l'anhydride maleïque et/ou de l'acide vinylsulfonique et/ou de l'acrylamidométhylpropane sulfonique - sels d'acides polycarboxyliques phosphonés - polyacrylates à terminaison(s) phosphonate (s) - sels de cotélomères de l'acide vinylphosphonique ou vinyldiphosphonique et d'acide acrylique
comme ceux de la gamme BRIQUEST# ou MIRAPOL A300 ou 400 de RHODIA (à raison de 0 à 10 %, de préférence de 0 à 5% du poids total de composition nettoyante); # des agents séquestrants ou antitartre comme # les acides polycarboxyliques ou leurs sels hydrosolubles et les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques tels que les - éthers polycarboxylates ou hydroxypolycarboxylates - acides polyacétiques ou leurs sels (acide nitriloacétique, acide N,N- dicarboxyméthyl-2-aminopentane dioïque, acide éthylènediamine tétraacétique, acide diéthylènetriamine pentaacétique, éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)- nitrilodiacétates ), - sels d'acides alkyl C5-C2o succiniques - esters polyacétals carboxyliques - sels d'acides polyaspartiques ou polyglutamiques - acide citrique, acide adipique, acide gluconique ou acide tartrique ou leurs sels # des copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléïque ou des homopolymères d'acide acrylique, tels que le Rhodoline DP 226 35 de Rhodia et le Sokalan CP5 de BASF (à raison de 0 à 10 %, du poids total de ladite composition nettoyante) ; # des polyvinylstyrènes sulfonés ou leurs copolymères avec l'acide acrylique, méthacrylique ...
(à raison de 0 à 10 %, du poids total de composition nettoyante); # des "builders" (adjuvants de détergence améliorant les propriétés de surface des tensioactifs) minéraux du type : ' polyphosphates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines tels que le RHODIAPHOS HD7 commercialisé par la société RHODIA, (à raison de 0 à 70 % du poids total de composition nettoyante) ; ' pyrophosphates de métaux alcalins # silicates de métaux alcalins, de rapport SiO2/M2O pouvant aller de 1 à 4, de préférence de 1,5 à 3,5, tout particulièrement de 1,7 à 2,8 ; il peut s'agir de silicates amorphes ou de silicates lamellaires comme les phases a-, p-, y- et ô- de Na2Si2O5, commercialisées sous les références NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11et NaSKS-6 par CLARIANT ; # borates, carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates alcalins ou alcalino-terreux (en quantité pouvant aller jusqu'à 50 % environ du poids total de ladite composition nettoyante);
# cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins de rapport SiO2/M2O pouvant aller de 1,5 à 3,5, et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) ; peut citer en particulier les cogranulés dans lesquels la teneur pondérale en eau associée au silicate par rapport au silicate sec est d'au moins 33/100, le rapport pondéral du silicate au carbonate pouvant aller de 5/95 à 45/55, de préférence de 15/85 à 35/65, tels que décrits dans EP-A-488 868 et EP-A-561 656, comme le NABION 15 commercialisé par la société RHODIA ; (la quantité totale de "builders" pouvant représenter jusqu'à 90% du poids total de ladite composition nettoyante ou rinçante) ; # des agents de blanchiment du type perborates, percarbonates associés ou non à des activateurs de blanchiment acétylés comme la N, N, N', N'- tétraacétyl-éthylènediamine (TAED) ou des produits chlorés du type chloroisocyanurates, ou des produits chlorés du type hypochlorites de métaux alcalins, ou de l'eau oxygénée (à raison de 0 à 30 % du poids total de ladite composition nettoyante) # des charges du type sulfate de sodium, chlorure de sodium, carbonate de sodium ou de calcium, kaolin, silice, à raison de 0 à 50 % du poids total de ladite composition; # des catalyseurs de blanchiment contenant un métal de transition, les complexes de fer, manganèse et cobalt notamment, comme ceux du type [Mn2(,-O)3(Me3TACN)2](PF6)2, [Fell(MeN4PY)(MeCN)I(CI04)2, [( CoIII)(NH3)5(OAc)](OAc)2, décrits dans US-A-4,728,455 , 5,114,606, 5,280,117 , EP-A-909 809, US-A-5,559,261 , WO 96/23859,96/23860 et 96/23861 (à raison de 0 à 5 % du poids total de ladite composition nettoyante) # des agents influant sur le pH de la composition, solubles dans le milieu nettoyant ou rinçant, notamment - des additifs alcalinisants phosphates de métaux alcalins, carbonates, perborates, hydroxydes de métaux alcalins) ou - des additifs acidifiants éventuellement nettoyants comme les acides minéraux (acide phosphoriques, polyphosphoriques, sulfamique, chlorhydrique, fluorhydrique, sulfurique, nitrique, chromique), les acides carboxyliques ou polycarboxyliques (acide acétique, hydroxyacétique, adipique, citrique, formique, fumarique, gluconique, glutarique, glycolique, malique, maléique, lactique, malonique, oxalique, succinique et tartrique) ou des sels d'acides comme le bisulfate de sodium, bicarbonates et sesquicarbonates de métaux alcalins.