INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le courant électrostatique capté par le palpeur (2) peut être de différente matière conductrice - 4 Ie ; ^ e ; v Il ue ; 1 val L le ; l'Ivue ; ue ; 1 lallVI vi IVI ; : :'I jJc ; l 111e ; LLal Il la 1 Vl UVII uall Ie ; ; : :, ; : :, c ; 1.. J) vu flexibie ou rigide suivant'e mode de rotation choisi permettant la rotation dans'es sens (=) ou -o larr r u \ 6) provoqués par le passage des véhicules par dessus et ce, de devant ou d'arrière Le courant électrostatique ainsi récupéré par ! e pa ! peur est mis à terre par l'intermédiaire de ! a tresse (O) qui peut etre de p'usieurs formes.
une porte coulissante.
Les figures 5 à 9 représentent un appareil à portes latérales coulissantes pour une automotrice selon un deuxième mode de réalisation de
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la présente invention. Dans le premier mode de réalisation décrit cidessus, la manette 28b de la manette d'urgence 28 est verticale après avoir été pivotée de 90 depuis la position de repos, comme indiquée sur la figure 3, et la manette 28b est parallèle à la face d'extrémité du corps mobile 4 et en S contact avec celle-ci. La face d'extrémité plate de la partie de came 28a est parallèle à une surface inférieure du bras de déverrouillage 38 et en contact avec celle-ci. Si la porte coulissante 1 est volontairement fermée manuellement pour une raison quelconque, dans un cas o la porte coulissante 1 est ouverte manuellement dans cet état déverrouillé, le corps mobile 4 heurte la manette 28b de la manette d'urgence 28 par le côté gauche sur la figure 3. De ce fait, la manette d'urgence 28 tente de tourner en sens inverse horaire et de se rétracter, mais la manette d'urgence 28 de la figure 3 risque d'être fortement heurtée lors de la collision comme décrit ci après. En particulier, dans l'état déverrouillé illustré sur la figure 3, la face d'extrémité plate de la partie de came 28a de la manette d'urgence 28 est en contact avec la surface inférieure du bras de déverrouillage 38 et le centre de la surface de contact de la partie de came 28a avec le bras de déverrouillage 38 dans la direction horizontale de la figure 3 est situé juste au-dessus d'un axe 36 servant de point pivot pour la manette d'urgence 28. Donc, la manette d'urgence 28 tourne en sens inverse horaire à l'encontre d'une forte résistance car le bras de déverrouillage 38 doit être poussé une fois vers le haut à l'encontre de la force du ressort de blocage 24. La manette 28b est
parallèle à la face d'extrémité du corps mobile 4 et en contact avec celle-ci.
Donc, un point d'application d'une force F. lorsque le corps mobile 4 heurte la manette 28b, n'est pas constant. Supposons que la force F du choc soit appliquée à la manette 28b par le haut de la face d'extrémité du corps mobile 4 comme représenté sur la figure 3, la longueur du bras du couple résultant de la rotation autour de l'axe 36 est réduite, ce qui rend plus difficile la rotation
de la manette d'urgence 28.
Pour les raisons indiquées ci-dessus, dans l'état représenté sur la figure 3, lorsque la porte coulissante 1 heurte la manette d'urgence 28, un grand choc est appliqué à la manette 28b, ce qui endommage la manette d'urgence 28. Le deuxième mode de réalisation de la présente invention a pour objet de
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Sur la figure 5, la partie de came 28a de la manette d'urgence 28 a la forme d'un triangle avec une extrémité pointue et la face d'extrémité de la partie de came 29a, qui est mise en contact avec le bras de déverrouillage 38 en état déverrouillé, est arrondie et a la forme d'un arc. Si la manette S d'urgence 28 est logèrement tournée en sens horaire (dans une direction indiquée par une flèche) dans l'état verrouillé représenté sur la figure 5, la partie de came 28a commence à pousser vers le haut le bras de déverrouillage 38. A cette occasion, l'interrupteur de manette d'urgence 39 est mis hors tension pour transmettre un signal de fonctionnement d'urgence au côté de l'automotrice. Cela coupe l'alimentation électrique du moteur linéaire 5. Si la manette d'urgence 28 est pivotée encore plus dans la direction indiquée par la flèche depuis la position d'actionnement indiquée sur la figure 6, le bras de déverrouillage 38 est également poussé vers le haut pour que la tige de verrouillage 22 sorte du trou de blocage 26 et pour déverrouiller la porte coulissante 1. A ce moment, la manette d'urgence 28 presse le corps mobile 4 vers la gauche au moyen d'une face latérale extérieure arrondie d'un coin en L au niveau duquel la partie de came 28a et la manette 28b sont reliées l'une à l'autre. La figure 7 représente l'état déverrouillé après que la manette d'urgence a été pivotée de 45 depuis la position de repos. La partie de came 28a est mise en contact avec la butée 37 pour limiter la position de la manette d'urgence. Dans cet état, un espace S est crée entre la porte coulissante 1 et la porte coulissante 2 de façon que ces portes puissent être
ouvertes manuellement.
La figure 8 représente un état dans lequel la manette d'urgence 28 a été ramenée en position d'origine. Lorsque la manette d'urgence 28 a été ramenée de la position à 45 vers une position à 0 , I'interrupteur de manette d'urgence 39 est mis sous tension pour fournir une énergie au moteur linéaire , ce qui provoque le déplacement de la porte coulissante 1 dans la direction de fermeture et son verrouillage automatique du fait de l'action normaie de fermeture. Dans le deuxième mode de réalisation, dans l'état déverrouillé de la figure 7, la surface arquée de l'extrémité de la partie de came 28a est en contact avec le bras de déverrouillage 38 et le point de contact est dévié en sens inverse horaire sur la figure 7 depuis une position située juste au-dessus de l'axe 36. Si la porte coulissante 1 qui a été ouverte manuellement est de nouveau fermée manuellement et qu'une force G est appliquée sur la manette d'urgence 28 en raison d'une collision avec le corps mobile 4, la manette d'urgence 28, qui s'est rétractée du fait de cette collision, se déplace dans une direction telle que la partie de came 28a s'éloigne du bras de déverrouillage 38 afin que la manette d'urgence 28 puisse être aisément tournée en sens inverse horaire sans être gênce par la force de réaction du ressort de blocage 24 agissant sur elle par l'intermédiaire de la partie de came 28a. En outre, puisque le point d'application de la force G appliquée par le corps mobile 4 se trouve sur la surface arquée dans le coin de la manette d'urgence 28, le bras du couple résultant de la rotation autour de l'axe 36 provoquce par la force G de coilision est constant de sorte que la manette d'urgence 28 puisse tourner (se rétracter) de manière stable. En conséquence, dans le deuxième mode de réalisation, la force G de collision appliquée lorsque la porte coulissante 1 heurte la manette d'urgence 28 est réduite comparée à celle appliquée dans le premier mode de réalisation (G < F) et il est peu probable que la force G de collision endommage la manette
d'urgence 28.
Si la manette d'urgence 28 revient vers la position à 0 dans le cas o eile se rétracte depuis la position de travail de 45 à la suite de la collision avec la porte coulissante 1, celle-ci est automatiquement verrouillée comme indiqué plus haut et ne peut plus être ouverte manuellement. Pour résoudre ce problème, I'appareil à portes latérales coulissantes illustré est muni d'un mécanisme de freinage 40 qui arrête la manette d'urgence 28, qui s'est rétractée du fait de la collision avec la porte coulissante 1, devant la position dans laquelle la porte coulissante 1 est de nouveau verrouillée. La figure 9 est une vue en plan agrandie représentant le mécanisme de freinage, sur laquelle la manette d'urgence 28 de la figure 5 est vue de dessus. Sur la figure 9, la section actionnant un interrupteur 28c a la forme d'un cylindre carré en saillie vers le côté de la partie de came 28a et un trou rond est formé dans la section actionnant un interrupteur 28c et la traverse dans la direction axiale de sorte qu'elle se trouve juste au-dessus de l'axe 36 dans l'état verrouillé de la figure 5. Une bille 41 est placée dans le dos du trou rond sur la figure 5, c'est-à-dire dans l'extrémité supérieure du trou rond sur la figure 9 de façon qu'elle puisse entrer et sortir du trou rond, et la bille 41 est soumise à une contre-pression provenant d'un ressort de compression 42. Le ressort de compression 42 est comprimé par une vis de réglage 43 comprenant un
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Avant de fixer l'axe (6) du pédalier (l) aux extrémités de la fourche (15), il faut, d'abord, fixer un organe de fixation (20) à chaque extrémité de cette fourche (15) de manière à faire coïncider l'axe longitudinal de la branche de la fourche (15) avec l'axe de l'élément fixe (21) de l'organe de fixation (20) ; les deux organes de fixation (20) sont disposés de manière à placer leur élément amouvible (22), l'un parallèle à l'autre.
OPERATION DE FIXATION.
Pour fixer l'axe (6) du pédalier (l) à la fourche (15), il faut : d'abord, enlever l'élément amouvible (22) sur chaque organe de fixation (20) en le détachant des branches (24) de l'élément fixe (21) de l'organe de fixation (20), après avoir enlevé les écrous (25) des extrémités de cet élément amou- vible (22) ; ensuite, placer à l'intérieur de l'élément fixe (21) de chaque organe de fixation (20), un roulement (19) qui est sur l'axe (6) du pédalier (l) ; enfin, remettre l'élément amouvible (22) sur les branches (24) de l'élément fixe (21) de l'organe de fixation (20).
Dans chaque organe de fixation (20), le roulement (19) est
bloqué à l'intérieur de l'élément fixe (21), par l'élément amouvible (22) et par les parties saillantes des plaquettes (26) : l'axe (6) du pédalier (l) est, alors, fixé aux extrémités de la fourche (15) en même temps que les roulements (19).
PRECISION : sur la bicyclette, les éléments amouvibles (20) des deux organes de fixation (20) doivent être perpendiculaires à l'axe (6) du pédalier (l).
ETUDE DE L'ORGANE DE LIAISON.
L'organe de liaison (4) en question jusqu'ici, est un organe de liaison à deux roues dentées. Pour permettre au cycliste de changer la vitesse de sa bicyclette pendant son parcours, des roues dentées de diamètres différents sont fixées à chaque extrémité de l'axe de l'organe de liaison.
L'organe de liaison (4), en question jusqu'ici, possède un axe qui est une tige métallique pleine ; mais une pièce en métal de forme cylindrique creuse peut être utilisée comme axe de l'organe de liaison : l'organe de liaison est alors à axe creux. Pour installer un organe de liaison à axe creux, sur le cadre de la bicyclette, j'installe d'abord une tige métallique à l'intérieur de cet axe creux, à l'aide des moyens permettant à cet axe de tourner autour de cette tige sans mouvement axial et avec un frottement réduit ; ensuite, je rends cette tige solidaire du cadre de la bicyclette en fixant une extrémité, ou les deux extrémités, de cette tige au cadre de la bicyclette. A préciser que les moyens, en question ci-dessus, sont ceux utilisés pour installer l'axe (6) du pédalier (l) et l'axe (12) de l'organe de liaison (4), dans leur logement, et qui sont décrits en haut.
UN MODE DE REALISATION DU DISPOSITIF Je prends une bicyclette classique actuelle équipée d'un pédalier installé entre les roues de la bicyclette, d'une roue libre installée sur le moyeu de la roue arrière, et d'une chaîne installée sur la périphérie du plateau du pédalier et sur celle du pignon de la roue libre.
PREMIER ETAPE.
Je détache les manivelles de l'axe du pédalier, appelé pédalier initial, après ; ensuite, je fixe une roue dentée à l'extrémité gauche de l'axe du pédalier initial :
la nouvelle roue dentée, le plateau du pédalier intial et l'axe du pédalier initial, forment l'organe de liaison du dispositif de l'invention. L'axe de l'organe de liaison est déjà installé à l'intérieur d'une pièce cylindrique faisant partie du cadre de la bicyclette ; et une chaîne est déjà installée sur la périphérie de la deuxième roue dentée de l'organe de liaison, et sur la périphérie du pignon de la roue libre du dispositif de l'invention.
DEUXIEME ETAPE.
Des extrémités de l'axe de la roue arrière, j'enlève les deux écrous qui fixent l'axe de la roue arrière aux extrémités de la fourche horizontale du cadre de la bicyclette ; je fixe, à chaque extrémité de l'axe de la roue arrière, une manivelle, munie d'une pédale, enlevée sur le pédalier initial ; à gauche de la roue arrière, et entre le moyeu de cette roue et la manivelle, je fixe une roue dentée à l'axe de la roue arrière. Les manivelles munies de pédales, l'axe de la roue arrière et la nouvelle roue dentée, forment le pédalier du dispositif de l'invention.
TROISIEME ETAPE.
Les polymères associatifs amphotères selon l'invention comprennent de préférence de 1 à 10 moles% du monomère comportant une chaîne grasse (monomère de formule (la), (Ib) ou (III)), et de préférence de 1,5 à 6 moles % .
Les poids moléculaires moyens en poids des polymères associatifs amphotères selon l'invention peuvent varier de 500 à 50.000.000 et sont de préférence compris entre 10. 000 et 5 000 000.
Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique/chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium/ méthacrylate de stéaryle.
Polymères associatifs de type non ionique Selon l'invention, ils sont choisis de préférence parmi : -(1 ) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100# vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.
- (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22# (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC.
- (3) le$.-copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.
- (4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Ci-Ce et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208#.
Les polymères associatifs amphotères préférés selon l'invention comprennent, ou sont préparés en copolymérisant : 1) au moins un monomère de formule (la) ou (Ib): dans lesquelles, R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone, Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène, n est un nombre entier de 2 à 5, A- est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure;
2) au moins un monomère de formule (II) R6-CH= CR7-COOH (II) dans laquelle, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; et 3) au moins un monomère de formule (III) : R6-CH= CR7- COXRg (III) dans laquelle R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et Rg désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; l'un au moins des monomères de formule (la), (Ib) ou (III) comportant au moins une chaîne grasse.
Les monomères de formule (la) et (Ib) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate, - le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, - le dinaéthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide, ces monomères étant éventuellement quaternisés, par exemple par un halogénure d'alkyle en C1-C4 ou un sulfate de dialkyle en C1-C4 Plus particulièrement, le monomère de formule (la) est choisi parmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium.
Les monomères de formule (III) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par des acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C12-C22 et plus
particulièrement en C16-C18.
Polymères associatifs de type non ionique Selon l'invention, ils sont choisis de préférence parmi : -(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit
NATROSOL PLUS GRADE 330 CS@ (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.
Le domaine général de l'invention est donc celui des piles à combustible à membrane échangeuse de protons.
ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE Une pile à combustible comporte, généralement, un empilement de cellules élémentaires, au sein desquelles ont lieu des réactions électrochimiques avec deux réactifs qui sont introduits de manière continue. Le combustible, tel que l'hydrogène, pour les piles fonctionnant avec des mélanges hydrogène/oxygène ou le méthanol pour des piles fonctionnant avec des mélanges méthanol/oxygène, ainsi que l'éthanol pour des piles fonctionnant avec des mélanges éthanol/oxygène, est amené au contact de l'anode, alors que le comburant, généralement l'oxygène, est amené au contact de la cathode. L'anode et la cathode sont séparées par un électrolyte, de type membrane échangeuse d'ions. Les réactions électrochimiques, dont l'énergie est convertie en
énergie électrique, se scindent en deux demiréactions : une oxydation du combustible, se déroulant à l'interface anode/électrolyte produisant, dans le cas des piles à hydrogène des protons H+, qui vont traverser l'électrolyte en direction de la cathode, et des électrons, qui rejoignent le circuit extérieur, afin de concourir à la production d'énergie électrique ; - une réduction du comburant, se déroulant à l'interface électrolyte/cathode, avec production d'eau, dans le cas des piles à hydrogène.
Ces deux réactions ont des cinétiques lentes, ce qui conduit à mettre en place des catalyseurs minéraux, tels que des catalyseurs métalliques à base de platine, au niveau des anodes et des cathodes, pour augmenter les cinétiques de ces réactions.
Toutefois, de tels catalyseurs sont d'une efficacité réduite à basse température, ce qui peut conduire à des difficultés de démarrage de la pile et peut amener à surcharger les électrodes de catalyseur, afin d'accélérer ledit démarrage. De plus, ces catalyseurs, principalement à base de métaux nobles, sont des produits onéreux et constituent des polluants potentiels de l'environnement.
Enfin, ces catalyseurs minéraux réalisent une activation de la réaction anodique tout à fait correcte, alors que la réaction cathodique reste encore difficile à catalyser par ce biais et constitue de ce
fait une étape limitant au bon fonctionnement d'une pile à combustible.
Actuellement, les recherches portent, notamment en ce qui concerne les piles à diffusion gazeuse, essentiellement sur de nouveaux catalyseurs à base de métaux moins onéreux ou sur de nouvelles dispositions ou association de catalyseurs existants, afin d'augmenter la réactivité de ces catalyseurs.
Dans le cas des piles fonctionnant en milieu aqueux, les recherches ont porté sur l'amélioration des cinétiques anodiques et cathodiques par l'utilisation d'organismes entiers tels que des bactéries, ou par l'utilisation de systèmes enzymatiques complexes greffées sur des électrodes, par exemple en platine ou en graphite.
Ainsi, le document [1] : Journal of Electroanalytical Chemistry 464 (1999), pp 110-117, décrit l'utilisation d'une enzyme du type laccase, destinée à catalyser la réduction de l'oxygène en eau au niveau du compartiment cathodique d'une pile à combustible fonctionnant en milieu aqueux. Ce document précise que l'utilisation d'une laccase seule pour assurer la réduction de l'oxygène ne permet pas d'améliorer les densités de courant de la pile, dans la mesure où le transfert d'électrons entre la cathode et l'enzyme se fait selon une cinétique très lente. Afin de surmonter cet inconvénient, les auteurs ont eu recours à un médiateur électrochimique dissous dans l'électrolyte, qui assure un transfert rapide des électrons de la cathode vers le site actif de la laccase. Ce médiateur est le 2-2'-azinobis (3-
éthylbenzothiazoline-6-sulfonate). Toutefois, ce médiateur est non seulement coûteux mais se dégrade également de façon prématurée du fait de la production de radicaux libres, lors du transfert d'électrons entre la cathode et le site actif de l'enzyme, via ledit médiateur.
Le document [2] : New J. Chem., 1999, pp.
481-487, décrit des piles à combustible utilisant comme combustible le glucose et comme comburant le peroxyde de cumène et mettant en jeu des surfaces d'électrode fonctionnalisées par un système enzymatique adéquat. Ainsi, du côté anodique, les auteurs ont greffé, à la surface de l'anode en contact avec le glucose, une monocouche comprenant un système enzymatique constitué d'un médiateur électrochimique MB+ associé à une coenzyme de type flavoprotéine, telle que FAD, lui-même associé à une glucose oxydase Gox. Ainsi, le glucose est oxydé, sous l'action de la glucose oxydase Gox en acide gluconique. Les électrons et les protons produits sont transférés successivement à la glucose oxydase associée au coenzyme FAD pour donner un système réduit du type Gox-FADH2, puis au médiateur pour donner MBH2, qui enfin transfère les électrons au circuit extérieur, en direction du compartiment cathodique. De même, du côté cathodique, les auteurs ont greffé sur la surface de la cathode en contact avec le peroxyde de cumène une monocouche constituée d'une microperoxydase destinée à assurer la réduction du peroxyde de cumène.
Les surfaces fonctionnalisées de ces électrodes sont toutefois instables et difficiles à mettre en oeuvre dans le milieu industriel. De plus,
l'utilisation de peroxyde de cumène en tant que comburant ne peut être envisagée à grande échelle.
EXPOSÉ DE L'INVENTION Le but de la présente invention est de proposer une pile à combustible, dont au moins la réaction cathodique, c'est à dire la réaction de réduction de l'oxygène, est catalysée par une enzyme, qui permet de limiter ainsi la charge en catalyseurs minéraux, voire de la supprimer totalement, et dont la mise en oeuvre ne nécessite pas d'organisations particulières de la surface d'électrode en contact avec le réactif cathodique et d'apport de médiateurs électrochimiques.
Le serveur 3 peut vérifier que le demandeur du certificat est autorisé à obtenir un certificat. A cet effet, il accède à l'annuaire 2 à l'aide de l'identifiant reçu, pour consulter les droits attribués au demandeur, et détermine en fonction des droits attribués au demandeur et éventuellement du numéro d'ordre de demande de certificat reçu, si le demandeur peut recevoir un nouveau certificat. Le serveur 3 peut également vérifier dans l'annuaire que l'acquittement d'inscription ou de personnalisation a bien été reçu, ce qui constitue une sécurité supplémentaire.