INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
doucement l'ensemble et l'objet se solidifie dès que sa température descend en dessous de la température de cristallisation Tc. Après complet refroidissement on sépare l'objet de la poudre qui peut être réutilisée pour une autre opération.
Il est recommandé que la poudre ait un écart Tf - Tc le plus grand possible afin d'éviter les phénomènes de déformation (ou "curling") lors de la fabrication. En effet au temps to, immédiatement après l'action du faisceau laser, la température de l'échantillon est supérieure à la température de cristallisation (Tc) de la poudre mais l'apport d'une nouvelle couche de poudre plus froide fait chuter rapidement la température de la pièce en dessous de Tc et entraîne des déformations.
Par ailleurs une enthalpie de fusion (AHf) la plus élevée possible est requise afin d'obtenir une bonne définition géométrique des pièces fabriquées. En effet si cette dernière est trop faible, l'énergie amenée par le laser est suffisante pour fritter par conduction thermique les particules de poudre proches des parois en construction et ainsi la précision géométrique de la pièce n'est plus satisfaisante.
Il est clair que tout ce qui vient d'être expliqué pour l'agglomération de poudres de polyamide sous faisceau laser est valable quelque soit le rayonnement qui provoque la fusion.
Le brevet US 6245281 décrit l'utilisation de poudres de polyamide 12 (PA 12) dans la technologie d'agglomération de poudres sous faisceau laser.
D4 - C3 - B2 - Al, QUATRE CARRES DE QUATRE SOUS CACES (A 19) 11 - 12 - 13 - 14, QUATRE CARRES DE QUATRE SOUS CASES (19) FIGURE (Q) VUE DES COUPES DE PANNEAUX OU PLATEAUX (B) (20 - 22 - 24) DE SUPPOT MJLTIFONCTIONS A UTILISATIONS DES PASTILLES MOBILES, DES PIECES DE PLUSIEURS GRANDEURS AVEC (L) (N), UNE BASSE COMMUNE DE PENETRATIONS(N) DANS LE PLATEAU (B) FIGURES (M) (M') LA PASTILLE (M) DE CARTES LUDIQUE DESTINER AU PLATEAU (B) A SUPPORT DE COMMUNICATIONS, D'INFERMATIONS DU PANNEAUX MOBILE.
LA PASTILLE (M') DES CARTES LUDIQUES DESTINER AU PLATEAU (Bl), (B), FIXE ET MOBILE PAR RAYONNEMENT FIGURE (N') VUE DES COUPES DE LA PIECE PORTE (IL) PASTILLE(7FM) PENETRATIONS 1' ,2',3' ,4' , SUR LA MEME BASSE COMMUNE EN QUATRE NIVEAU (N) FIGURE (R) ROTOUR DANS LES RONDS OU CREUX CENTRALE VERTICALE (1) HORIZONTALE (2) (3) OK, CONFIRMATION DES DONNEE A SAISIE EN MEMOIRE ET VISUALISATION.
(4) (5) CLAVIER D'ENTREE DES CODE DE SERIE ALPHA - NUMERIQUE (6) BOUTON TROIS EN UN, LEJOUEUR (6-1) CLIUNE FOIS LORSQUE LA SAISIE DE CODE DE SERIE ALPHA - NUMERIQUE ET TERMINER. (6-2) CLIC DEUX FOIS, POUR SAISIE DE CODE DE SERIE DU JEUX.
(6-3) (7) CLIC TROIS FOIS VERIFIER EN VISUALISATION DE SON CREDIT ET CLASSEMENT REGROUPES DANS UN BOITIER D'INTERFACE ET DU SYSTEME DE JEU CHOISI, TOUT EN TENANT COMPTE DE
-IA1ICAP DE CHAQUE JOUEUR. ECRAN DIGITAL POUR L'AFFICHAGE. PAR AILLEURS, LA LECTURE DU SERIE DE JEUX DE CHAQUE JOUEURS ENTRAINE EGALEMENT LA SAISIE DANS LA MEMOIRE DE DOSEES LE CREDIT.
IL SE MET AUTOMATIQUEMENT HORS TENSION APRES UNE A TROIS MINUTE, SI AUCUNE FONCIION N'EST ACTIVEE.
(8) DE MANIERE AUTOMATIQUE REGROUPES DANS TOUTE LES DOMAINE PAR CODE DE JOUEURS UNE FOIS QU'IL EST INTRODUIT ET ENREGISTRE EN MEMOIRE UNE PREMIEUR FOIS. LE DECLIC (8-1) VISUALISATION DU DERNIER PARCOURU. DEUX CLICS, LE CODE DE JOUEUR CONTROLE DES SAISIE GENERALE. TROIS DECLIC (8-3) LES SCORES ENREGISTRE PAR LES JOUEURS.
(9)(10) LE BOUTON DES ORIFICES LATERALES EST EQUIPE D'UN DISPOSITIF AUTOMATI- QUE DE LECTURE, DE MANIERE A EFFECTUER UN CONTROLE DE SAISIE PAR LA MISE EN RACCORDEMENT CORRESPONDANT AUX PIECES (N,N') DE DIFFERNTES COULEURS ET GRANDEUR. CHOISIR DE DOMAINE PARMI LES LES SERIES PROPOSEE ET DE NIVEAU DE DIFFICULTE (FACILE, MOYEN, DIFFICILE) IL SUFFIT ENSUITE DE TROUVER LA BONNE REPONSE PARMI CELLES QUI SONT PROPOSEES MIEUX ENCORE, AVEC CETTE MERVEILLE DE TECHNOLOGIE.
(11) LE MICRO PROCESSEUR (11) EMBARQUEE DANS L'OSSATURE DU PLATEAU OU PANNEAU (B) (Bl), PREND EN CHARGE LA MISE AUTOMATIQUE, LEMINI ORDINATEUR DANS LEPLATEAU EN FONCTION DE LA LUMIERE NATURELLE OU ARTIFICIELLE. LA MEMOIRE DE DONNEES, INSCRIT DES INFORMATION (VARIABLESELON LES PLATEAUX) JUSQU'A PLUSIEUR CENTAINES EN MEMOIRE DANS LE PLATEAU SUIVANT LES MODELE PLUS CEUX QUE L'ON PEUT ECRIRE SOI-MEME, LA DATE, HEURE, VILLE OU SERIE NOMBRE DE JOU- EURS. UNE FOIS, LES QUATRE PIECES DE L'ORIFICE (B) LATERALES OCCUPE, UNE PROJECTION DU DISIGN DE LA PASTILLE SUR LE SUPPORT EN APPUYANT SUR LE BOUTON PREVU A CET EFFET.
(12) CADRE SOLAIRE EST CAPABLE DE FONCTIONNER ENTOTALE AUTONOMIE, LE PLATEAU SE RECHARGE SIMPLEMENT A LA LUMIERE NATURELLE OU ARTIFICIELLE PERFORMANTE ELLEPEUT MEME FCNC- TIONNER PENDANT UN CERTAIN TEMPS DANS L'OBSCURITE GRACE A SA PILE RECHARGEABLE QUI STOKE L'ENERGIE RE UE, ET DANS D'AUTRE VARIANTE AVEC PILE ET SUR SECTEUR.
POUR LA REMISE A ZERO D'UNE SERIE (3CLIC) NON TREMINER.
LE PLATEAU FIXE (A) DE JEUX DE STRATEGIQUES PEUT ETRE FABRIQUE AVEC DU PLASTIQUE MARBRES, FIBRE DE VERRES, BOIS, P.C.V, PLASTIQUES D'INJECTIONS, VERRES, IMITATION DE MARBRE.
LE CODE DE SERIE DECLENCHER LE JEUX D'UN JOUEUR, ET CARACTERISE EN SE QU Il COMPORTE DES MOYENS AUTCMqTI(,1UES DE DETECTIONS DE PRESENCE ET DE CONTROLE DE CATEGORIES DES QUESTIONS D'ECHANGE D'INFORMATIONS ENTRE CEUX-CI ET UN EQUIPEMENT ELECTRONIQUE SOUS L'OSSATURE DU PLATEAU. DES MOYENS DE TRAITEMENT DE CES INFORMATIONS ET DE STOCKAGE DES RESULTATS SUR LES PASTILLE DE LA CARTE LUDIQUE AINSSI QUE LEUR AFFICHAGE EVENTUEL OU DE- CLENCHEMENT D'ACTIONS DES PIECES QUI ENVOIE VERS L'EQUIPEMENT ELECTRGMIOJE SOUS LE PLATEAU DE INFORMATIONS PERMETTANT A CELUI-CI DE CONTROLER LES JEUX ET LEURS DEBITS, UNE FOIS LE CONVERTISEUR ANALOGIQUE ET NUMERIQUE, ATRAVER LA TABLE DE MISAGE ET LA CENTRAL D'ORDINA- TEUR ENREGISTRANT LES PASTILLES DES CAETES LUDIQUE DES JEUX.
GRACE A LA CONNAISSANCE DE CODE DE SERIE DE JEUX PROGRAMME A L'AIDE D'ALPHANUMERIQUE DE 1 A 8, ET DE A A H, SUR LES COTES DE L'ENCADREMENT DU PLATEAU.
L'IDENTIFICATION ELECTRONIQUE ETANT COMPOSE UN APPEL SELECTIF DU JEUX QUE SEUL PEUT DECODE LA SERIE JEUX. LES INFORMATION DECODEE MEMORISEES, ALPHA-NUMERIQUE DANS LA MEMOIRES DE GESTION ELECTRONIQUE DE JEUX.
LA SERIE RESTE VALABLE AUSSI LONTEMP QU'UN NOTRE CODE DE SERIE NE PAS ENTRE DANS L'ORGAMME DE PROGRAMME DE GESTION D'INFORMATION DES JEUX .
(6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une
polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 .
(8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le
polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : et 1,8 : De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3. 227.615 et 2.961.347.
formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et Rs, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou R7 et Rs peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Yest un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.
Les tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, et en particulier les alcools gras mono- ou poly- glycérolés, représentent de préférence de 0,5% à 15%, encore plus préférentiellement de 1% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence de 0,2% à 15%, encore plus préférentiellement de 0,5% à
10% en poids par rapport au poids total de la composition prête à l'emploi avec agent oxydant.
Le rapport des concentrations pondérales paraphénylènediamines tertiaires cationiques à noyau pyrrolidinique utilisé selon l'invention/ tensioactif choisi parmi les acides éther carboxylique oxyalkylénés et leurs sels, les tensioactifs non ioniques monoglycérolés ou polyglycérolés et leurs mélanges utilisé selon l'invention est de préférence inférieur à 5. Encore plus préférentiellement, il est inférieur à 2. De préférence, on utilisera dans l'invention au moins un tensioactif monoglycérolé ou polyglycérolé.
Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer : 1. Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (VI), (VII), (VIII) ou (IX) suivantes:
dans lesquelles: R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2 , identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (Ci-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la
demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845,958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP .
La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation autres que les paraphénylénediamines de formule I. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les phénylènediamines , les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques autres que les paraphénylènediamines hétérocycliques de formule I et leurs sels d'addition.
Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- ss hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'aminophényl) pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl)
1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis- (4'aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis- (4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy) -3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.
Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(P-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine et leurs sels d'addition.
D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy- pyrazolo[l,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-
yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino- pyrazolo[l,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[l,5-a]pyridine-3,7-diamine la 7-morpholin-4-yl- pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[l,5-a]pyridine-3,5- diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2- [(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; 88-169571 ; JP 05-63124 ; 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino l-(P-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino
3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition.
La composition selon l'invention contient de préférence un ou plusieurs coupleurs additionnels, conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques autres que les coupleurs hétérocycliques utiles pour l'invention. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d'addition.
A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le l-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(>3-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition.
Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs additionnels sont généralement présents en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6 %.
Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-8- hydroxyéthylaminobenzène - l-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-Bis(ss -hydroxyéthylamino) -2-nitrobenzène - l-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3- hydroxyéthylamino)-benzène - l-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - l-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(8-hydroxyéthyl)aminobenzène - 1-amino-3-méthyl-4-(3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - l-amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-Diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-0-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-Bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - l-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène
- l-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - l-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - l-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - l-Méthoxy-2-|3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- (3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - l-P-hydroxyéthyIamino-4-j3,Y-dihydroxypropyloxy-2nitrobenzène - 1-(3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2- nitrobenzène - l-p-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - l-(3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1-(3-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1 - P-hydroxyéthylamino-2- nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-i-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène.
Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP- 714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention.
Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]- 1H-Imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1H- Imidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4- [(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium.
On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : -Disperse Red 17 -Acid Yellow 9 -Acid Black 1 -Basic Red 22 -Basic Red 76 -Basic Yellow 57 -Basic Brown 16 -Acid Yellow 36 -Acid Orange 7 -Acid Red 33 -Acid Red 35 -Basic Brown 17 -Acid Yellow 23 -Acid Orange 24 -Disperse Black 9.
On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis- ((3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2- méthoxyphénylazo)-l-naphtalène sulfonique.
Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : -Disperse Red 15 -Solvent Violet 13 -Acid Violet 43 -Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 -Disperse Blue 1 -Disperse Violet 8 -Disperse Blue 3 -Disperse Red 11 -Acid Blue 62 -Disperse Blue 7
-Basic Blue 22 -Disperse Violet 15 -Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -l-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-(3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-(3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.