INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les exemples qui suivent illustrent : - la préparation des suspensions de charge renforçante dans une matière silicone, conformes à l'invention, - l'application de ces suspensions comme matière première pour l'obtention de compositions bi-composantes réticulables en élastomères silicones RTV II de polyaddition, - ainsi que l'évaluation des propriétés viscoélastiques des suspensions et des propriétés mécaniques des élastomères réticulés par polyaddition obtenus à partir desdites suspensions.
EXEMPLES Préparation 1 : Dans un mélangeur uniaxial équipé d'un agitateur papillon tripale, 200 g de silice précipitée Zeosil# 132 de Rhodia sont incorporées dans 465 g d'eau déminéralisée et la suspension est mélangée à 336 Tr/min jusqu'à l'obtention d'une pâte lisse et homogène.
41,2 g d'hexaméthyldisilazane (HMDZ) sont alors ajoutés en une heure sous agitation et le mélange est poursuivi trente minutes à 336 Tr/min. 272 g d'huile polydiméthylsiloxane a,ro-dihydroxylée (huile hydroxylée ) de viscosité environ 14000 mPa.s sont ajoutés dans la cuve. L'ensemble forme une pâte.
Au bout de dix minutes, il se produit alors la séparation de phase décrite dans le brevet WO 02/44259 mais l'agitation est poursuivie une heure à 300 Tr/min.
La phase aqueuse contenant 388 g d'eau limpide (sans silice) est retirée du mélangeur et la phase silicone, restée dans la cuve est remise sous agitation On ajoute alors 175 g d'huile polydiméthylsiloxane a,co-dihydroxylée (huile hydroxylée ) de viscosité environ 50000 mPa.s dans la cuve et l'ensemble est chauffée sous balayage d'azote pendant lh30 à environ 100 C.
On prélève alors un échantillon pour en analyser la rhéologie.
Préparations 2 à 6 : Dans un mélangeur uniaxial équipé d'un agitateur papillon tripale, 200 g de silice précipitée Zeosil 132 de Rhodia sont incorporées dans 465 g d'eau déminéralisée et la suspension est mélangée à 336 Tr/min jusqu'à l'obtention d'une pâte lisse et homogène. 41,2 g d'hexaméthyldisilazane (HMDZ) sont alors ajoutés et on laisse le traitement de la silice se faire pendant lh30 à 336 Tr/min. 272 g d'huile polydiméthylsiloxane [alpha],#- dihydroxylée (huile hydroxylée ) de viscosité environ 14000 mPa.s sont ajoutés dans la cuve. Au bout de dix minutes, les deux phases commencent à se séparer mais l'agitation est poursuivie une heure à 300 Tr/min.
La phase aqueuse contenant environ 380-400 g d'eau limpide (sans silice) est retirée du mélangeur et la phase silicone, restée dans la cuve est remise sous agitation. On ajoute alors dans la cuve 175 g d'huile polydiméthylsiloxane a.co-dihydroxylée (huile hydroxylée ) de viscosité environ 50000 mPa.s puis une quantité x d'huile polydiméthylsiloxane a,co-dihydroxylée (huile hydroxylée ) de très faible viscosité (4-5 Si par chaîne) et l'ensemble est chauffée sous balayage d'azote pendant 1h30 à environ 100 C. On poursuit encore le chauffage à 150 C pendant 2 h sous vide (environ 20-50 mmHg).
On refroidit alors et quand la température est descendue à environ 60 C on ajoute sous agitation 143 g d'huile a,ro-triméthylsilylpolydiméthylsiloxane (huile méthylée ) de viscosité environ 50 mPa.s et 21,6 g de huile hydroxylée fluide. Après 30 min de mélange (toujours à 336 Tr/min), on vidange la cuve.
Préparation 2 3 4 5 6 X 0 1 3 5 7 Préparation 7 : Dans un mélangeur uniaxial équipé d'un agitateur papillon tripale, 200 g de silice précipitée Zeosil 132 de Rhodia sont incorporées dans 465 g d'eau déminéralisée et la suspension est mélangée à 336 Tr/min jusqu'à l'obtention d'une pâte lisse et homogène. 41,2 g d'hexaméthyldisilazane (HMDZ) sont alors ajoutés et on laisse le traitement de la silice se faire pendant lh30 à 336 Tr/min. 272 g d'huile polydiméthylsiloxane [alpha],#- dihydroxylée (huile hydroxylée ) de viscosité environ 14000 mPa.s sont ajoutés dans la
cuve. Au bout de dix minutes, les deux phases commencent à se séparer mais l'agitation est poursuivie une heure à 300 Tr/min.
La phase aqueuse contenant 402 g d'eau limpide (sans silice) est retirée du mélangeur et la phase silicone, restée dans la cuve est remise sous agitation. On ajoute alors dans la cuve 122.5 g d'huile polydiméthylsiloxane u,co-dihydroxylée (huile hydroxylée ) de viscosité environ 50000 mPa.s puis 5 g d'huile polydiméthylsiloxane a,c-dihydroxylée (huile hydroxylée ) de très faible viscosité (4-5 Si par chaîne) et l'ensemble est chauffée sous balayage d'azote pendant lh30 à environ 100 C.
Résultats La rhéologie des préparations est étudiée soit au moyen d'un rhéomètre Haake RS75 en géométrie cône-plan, soit au moyen d'un viscosimètre à aiguille Brookfield Etude de la consistance et de l'impact de l'ajout d'huile hydroxylée fluide sur la consistance du mélange On réalise une mesure d'écoulement (cône Ti de 20 mm de diamètre pour 2 d'angle, à 23 C). Le tableau 2 ci-dessous donne les valeurs des gradients (en s-1) en fonction de la contrainte. Plus le gradient est faible plus la consistance du produit est élevée.
Préparation 1 Préparation 7 Taux de silice Environ 29 % Environ 31,2 % Contrainte (Pa) Gradient (s-1) Gradient (s-1) 1000 0,053 0,28 4000 0,34 1,66 Commentaires : On le constate, l'ajout d'huile hydroxylée a eu un fort effet de diminution de la consistance du produit puisque malgré l'augmentation sensible du taux de silice, les valeurs de gradients sont beaucoup plus faible dans la préparation 7 que dans la préparation 1. Ceci permet de consommer moins de puissance pendant le procédé.
Etude de la viscosité finale des produits La viscosité des produits est suivie en fonction de x. La mesure est réalisée avec l'aiguille 7 du viscosimètre Brookfield en réalisant un gradient de vitesse. La valeur de viscosité est prise au bout d'une minute.
Le tableau 3 ci-après donne les conditions et les résultats expérimentaux.
Préparation Préparation Préparation Préparation Préparation 23456 x 0 1 3 5 7 Taux de silice (%) 23,0 23,0 22,9 22,9 22,8 Vitesse de rotation Viscosité (mesure après 1 semaine de stockage) )(Pa.s)
, i, # -n /t i # Viscosité (mesure après 1 semaine de stockage) (Pa.s) de 1 aiguille (Tr/min)
Exemple : On applique sur une mèche de cheveux naturels de 2,7g, en utilisant la chaleur comme activateur, une composition contenant un composé de formule (I). On procède comme suit : - Application d'une solution aqueuse contenant 10% de 5,5'-diméthyldioxan- 2-one durant 30 minutes, - Séchage durant une heure à l'air sans rinçage, - Séchage durant 30 minutes à 70 C, - Rinçage.
La présente invention concerne un procédé de production d'un L-aminoacide et une bactérie utilisée dans ce procédé. Plus précisément, la présente invention concerne une bactérie utilisant le méthanol ayant une capacité de production de L-aminoacides améliorée et un procédé pour produire un L-aminoacide utilisant cette bactérie.
Conventionnellement, les L-aminoacides comme la L-lysine, l'acide L-glutamique, la L-thréonine, la L-leucine, la L-isoleucine, la Lvaline et la L-phénylalanine sont produits par fermentation au moyen de bactéries coryneformes appartenant aux genres Brevibacterium, Corynebacterium ou Microbacterium (Amino Acid Fermentation, the Japan Scientific Societies Press [Gakkai Shuppan Center], p. 195-215,1986). De plus, il est possible aussi d'utiliser des micro-organismes appartenant aux genres Bacillus, Streptomyces, Penicillium (brevet U.S. n 3 220 929), Pseudomonas, Arthrobacter, Serratia, Aerobacter, Candida (brevet U.S. n 3 563 857) et Escherichia (demande de brevet japonais mise à la disposition du public (Kokai) n 5-244970) dans la production de Laminoacides.
Pour améliorer la productivité de ces micro-organismes, on a utilisé des souches bactériennes isolées à partir de mutants naturels ou artificiels de ces bactéries. De plus, on a décrit différentes techniques pour augmenter la capacité de production de L-aminoacides par stimulation d'enzymes de biosynthèse de L-aminoacides au moyen de techniques de génie génétique (brevets U. S. 4 278 765,4 346 170 et 6 040 160).
Le méthanol est une matière première souvent utilisée dans la fermentation qui est peu coûteuse et d'accès facile. On connaît des procédés de production de L-aminoacides par fermentation du méthanol au moyen de micro-organismes appartenant au genre Achromobacter ou Pseudomonas (demande de brevet japonais publiée (Kokoku) n 45- 25273), Protaminobacter (demande de brevet japonais mise à la disposition du public (Kokai) n 49-125590), Protaminobacter ou Methanomonas (demande de brevet japonais mise à la disposition du public (Kokai) n 50-25790), Microcyclus (demande de brevet japonais mise à la disposition du public (Kokai) n 52-18886), Methylobacillus (demande de brevet japonais mise à la disposition du public (Kokai) n 4- 91793), Bacillus (traduction Japonaise de la demande internationale PCT (Kohyo) n 3-505284 WO 90/12105). La demanderesse a développé des procédés pour produire des L-aminoacides
au moyen de bactéries Methylophilus grâce à des techniques de culture utilisant la mutagenèse artificielle et le génie génétique (demande de brevet japonais n 11-368097).
On connaît aussi des techniques pour améliorer la capacité de production de L-aminoacides par introduction de gènes codant des enzymes glycolytiques comme la glucose-6-phosphate isomérase (demande de brevet international publiée n 01/02542 (WO 01/02542 Al)), la fructose phosphotransférase (demande de brevet international publiée n 01/48146 (WO 01/48146 Al)) et l'énolase (demande de brevet international publiée n 01/02543 (WO 01/02543 Al)).
De nombreuses bactéries utilisant le méthanol, y compris les entérobactéries, disposent de la voie de Entner-Doudoroff parmi d'autres voies de métabolisme du méthanol. Cette voie utilise la 6phosphogluconate déshydratase (dans la suite en abrégé "EDD") qui catalyse une réaction pour produire du 2-céto-3-désoxy-6phosphogluconate à partir de l'acide 6-phosphogluconique, et la 2-céto-3désoxy-6-phosphogluconate aldolase (dans la suite en abrégé "EDA") qui clive le 2-céto-3-désoxy-6-phosphogluconate pour produire le glycéraldéhyde-3-phosphate et l'acide pyruvique. Les gènes codant EDD et EDA ont été clonés à partir de Escherichia coli et Zymomonas mobilis, et leurs séquences nucléotidiques ont été décrites (Mol. Microbiol. 5,2901- 2911, J. Bacteriol. 172 (12), 7227-7240 (1990)). Les séquences nucléotidiques du gène codant EDD (edd) et du gène codant EDA (eda) de Escherichia coli se sont vu attribuer le numéro d'ordre GenBank L20897.
De plus, la séquence nucléotidique du gène eda de Zymomonas mobilis porte le numéro d'ordre GenBank X58364, et la séquence nucléotidique du gène edd porte le numéro d'ordre GenBank M60615 M37982 dans la base de données.
Il existe un net besoin de procédés de production peu coûteux pour obtenir des aminoacides destinés à être utilisés en agriculture et dans l'industrie alimentaire. La relation entre la voie de Entner-Doudoroff et la productivité de L-aminoacides n'a pas été décrite. La présente invention décrit cette relation et un procédé pour l'exploiter.
Ainsi, la présente invention a pour but de répondre au besoin évoqué ci-dessus grâce à un procédé pour améliorer la productivité de Laminoacides dans les bactéries.
Pour atteindre ce but, la présente invention concerne un procédé de production d'un L-aminoacide comprenant la culture d'un micro-organisme capable de produire un L-aminoacide dans un milieu, de sorte que ledit L-aminoacide s'accumule dans le milieu, et la collecte dudit L-aminoacide à partir du milieu, où ledit micro-organisme est une bactérie utilisant le méthanol qui dispose de la voie de Entner-Doudoroff et qui est modifiée de telle manière que l'activité 6-phosphogluconate déshydratase et/ou l'activité 2-céto-3-désoxy-6-phosphogluconate aldolase sont augmentées, et ledit L-aminoacide est choisi parmi les L-aminoacides produits par une voie de biosynthèse qui utilise l'acide pyruvique comme intermédiaire.
La présente invention concerne aussi le procédé ci-dessus dans lequel la bactérie utilisant le méthanol est une bactérie appartenant au genre Methylophilus.
La présente invention concerne aussi le procédé évoqué cidessus dans lequel ladite activité 6-phosphogluconate déshydratase et/ou 2-céto-3-désoxy-6-phosphogluconate aldolase est augmentée par augmentation du nombre de copies d'un gène codant la 6phosphogluconate déshydratase et/ou la 2-céto-3-désoxy-6phosphogluconate aldolase, ou par modification d'une séquence régulant l'expression du gène de sorte que l'expression du gène est augmentée dans une cellule de la bactérie.
La présente invention concerne aussi le procédé décrit cidessus dans lequel ledit L-aminoacide est choisi parmi la L-lysine, la Lleucine, la L-isoleucine et la L-valine.
La présente invention concerne également une bactérie utilisant le méthanol disposant de la voie de Entner-Doudoroff où ladite bactérie est modifiée de sorte que l'activité 6-phosphogluconate déshydratase et/ou l'activité 2-céto-3-désoxy-6-phosphogluconate aldolase est augmentée, et qui est capable de produire un L-aminoacide par une voie de biosynthèse qui utilise l'acide pyruvique comme intermédiaire.
Comme exemples de radicaux R substitués, on peut citer les radicaux trifluoro- 3,3,3 propyle, chlorophényle et bétacyanoéthyle.
A titre illustratif de motifs représentés par la formule R2SiO peuvent être cités ceux de formules :
Il doit être indiqué de plus que les polymères hydroxylés de formule (2) peuvent éventuellement comprendre, à côté des motifs D de formule R2SiO, des motifs T de formule RSiO3/2 et/ou des motifs Si02 dans la proportion d'au plus 1 % (ces pourcentages exprimant le nombre de motifs T et/ou Q pour 100 atomes de silicium).
Les réticulants D destinés à réagir avec les POS C de la MS polycondensation sont porteurs de fonctions de réticulation hydroxyles Fd et/ou de fonctions OR (R=alkyle en C1-C20) précurseur des fonctions Fd, ces fonctions de réticulation étant aptes à réagir avec d'autres fonctions Fc du POS C et/ou Fd du réticulant D. Ce dernier est de préférence choisi (s) parmi : # les silanes de formule générale : dans laquelle : - les substituants R, identiques ou différents, ont les mêmes significations générales ou particulières que celles données ci-avant dans la formule (1), - les symboles Y', identiques ou différents, représentent les mêmes groupes hydrolysables ou condensables que ceux mentionnés ci- avant à propos des groupes Y de la formule (1),
# les produits d'hydrolyse partielle d'un silane de formule (3), ledit réticulant D étant obligatoire quand le (ou les) POS C réactif (s) des POS [alpha],#- dihydroxylés, et facultatif (mais souhaitable) quand le (ou les) POS C réactif (s) portent à chaque extrémité de chaînes des groupes condensables (autres que OH) ou hydrolysables.
Comme autres exemples de réticulants D sélectionnés parmi les silanes monomères , on peut citer plus particulièrement les polyacyloxysilanes, les polyalcoxysilanes, les polycétiminoxysilanes et les polyiminoxysilanes, et en particulier les silanes suivants :
Les produits d'hydrolyse partielle, par exemple, des polyalcoxysilanes, appelés habituellement polysilicates d'alkyle, sont des produits bien connus. Le produit le plus couramment utilisé est le polysilicate d'éthyle 40# issu de l'hydrolyse partielle de Si (OC2H5)4.
Les agents réticulants D utilisés de préférence dans le cas de l'emploi préféré de POS a, co-dihydroxylés de formule (1), sont les alkyltrialcoxysilanes et les tétraalcoxysilanes de formule (3) où R représente un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et les produits d'hydrolyse partielle de ces silanes préférés.
En troisième lieu, la matière silicone MS peut être du type MS3 réticulable par poçlydéshydrogénocondensation. Les POS B' et C' de MS3 répondent aux mêmes définitions que celles données ci-dessus pour les POS B et C respectivement.
L'homme du métier est à même d'incorporer dans MS3 le catalyseur et les éventuels additifs appropriés.
Ainsi, l'invention vise également un procédé de préparation d'une composition silicone réticulable par polydéshydrogénoconsation caractérisé en ce que en ce que l'on met en oeuvre une MS3 polydéshydrogénocondensation comportant : # au moins un POS de type C' porteur de fonctions de réticulation hydroxyles Fc' et/ou de fonctions OR' (R'= alkyle en C1-C30, alcényle en C2-C30, aryle,
éventuellement substitués (de préférence halogénés)) précurseur des fonctions Fc', ces fonctions de réticulation Fc' étant aptes à réagir avec d'autres fonctions de réticulation Fb' (SiH) d'au moins un POS de type B', ce POS C' étant pris seul ou en mélange avec au moins un POS (E) non réactif ; # au moins une huile silicone réactive POS B', dont les fonctions de réticulation Fb' sont des fonctions hydrogène, ce POS B' comprenant au moins deux groupements =Si-H par molécule (de préférence au moins trois quand le POS A ne comprend que deux =Si-Vi par molécule), ces =Si-H étant avantageusement situés dans la chaîne ; # et/ou au moins un POS E non réactif ; et en ce que on incorpore : o un système catalytique comprenant un catalyseur métallique de polydéshydrogénocondensation (de préférence de nature platinique) et éventuellement un inhibiteur ; o éventuellement une ou plusieurs charge(s) semi-renforçante(s), non renforçante(s) ou de bourrage ; o éventuellement de l'eau ; o éventuellement un ou plusieurs additif(s) choisi (s) parmi des pigments, des plastifiants, d'autres modificateurs de rhéologie, des stabilisants et/ou des promoteurs d'adhérence.
La vocation de la suspension charge renforçante/huile silicone préparée conformément à l'invention est d'être utilisée dans l'obtention de compositions silicones liquides ou pâteuses réticulables par polyaddition ou polycondensation, de préférence, en élastomère silicone dans l'atmosphère ambiante à température normale ou à température plus élevée, ou de compositions silicones liquides ou pâteuses non réactives (anti-mousse).
C'est ainsi que selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé d'obtention d'une composition silicone réticulable par polyaddition, consistant à incorporer notamment dans la suspension telle que préparée selon le procédé tel que défini ci-dessus, les produits suivants: > éventuellement un ou plusieurs POS A tel que défini ci-dessus, > un ou plusieurs POS B tel que défini ci-dessus, éventuellement un ou plusieurs POS E non réactif (s), que défini(s) cidessus, utile (s) commediluant(s),
> un système catalytique comprenant un catalyseur, de préférence de nature platinique, et éventuellement un inhibiteur.
Selon une première variante de ce procédé : - on produit la composition sous forme de systèmes bi-composants Pl et P2 destinés à être mis en contact l'un à l'autre pour produire un élastomère réticulé par polyaddition entre les POS A et B, - et on fait en sorte que l'une seulement des parties P1 ou Pz contienne du catalyseur #, l'autre contenant le POS B.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis- (4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-
méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2- ((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(ss- méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine la pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine- 3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-
pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyrimidin- 7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5- a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5- a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino l-(p-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-
diamino 4-(p-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
La composition selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture d'oxydation classique de fibres kératiniques humaines. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques.
A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4diamino l-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(sshydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le l-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, 1'[alpha]-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le l-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide.