INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L'actionnement de cette languette élastique, dans un sens de sortie hors de l'évidement dans laquelle elle est logée, permet, par translation longitudinale suivie d'un mouvement transversal, de démonter le module par rapport au boîtier. Ce démontage est réalisé instantanément et permet d'accéder à l'intérieur du boîtier. Il est remarquable de noter que ce démontage est effectué sans déconnecter les câbles conducteurs du module. Une intervention sur un boîtier peut donc être effectuée de façon simple et très rapide puisqu'évitant toutes opérations ultérieures de câblage, le module qui a été désolidarisé du boîtier avec les câbles qui lui sont raccordés pouvant être immédiatement remonté sur le boîtier après intervention sur ce dernier, ou remplacement de ce dernier.
Afin de faciliter le travail de l'opérateur, les longueurs respectives des ergots du boîtier et des évidements des retours du module sont déterminées pour former détrompeurs et pour ne permettre le montage que dans un sens du module sur le boîtier.
En vue de simplifier le démontage du module de raccordement, celui-ci comporte, dans sa face adjacente à sa face d'assemblage avec le boîtier, un évidement donnant accès à la languette élastique de verrouillage pour l'actionnement de celle-ci à l'aide d'un outil.
Suivant une forme avantageuse d'exécution de ce dispositif, un module de raccordement comprend un corps à l'intérieur duquel sont montés un certain nombre de tiroirs dont chacun contient une pièce de connexion à une broche plate du boîtier et au moins une pièce de fixation d'un câble conducteur.
PROCEDE D'OBTENTION D'UN PRINCIPE ACTIF A PARTIR DE SPIRAEA ULMARIA POUR LUTTER CONTRE LA SEBORRHEE, PRINCIPE ACTIF OBTENU ET COMPOSITIONS COSMETIQUES L'INCLUANT La présente invention concerne un procédé d'obtention d'un principe actif à partir de Spiraea Ulmaria pour lutter contre la sécrétion excessive de sébum et le principe actif obtenu. L'invention couvre aussi les compositions cosmétiques incluant un tel principe actif.
Certaines personnes, notamment dans la tranche d'âge 12/25 ans, présentent une peau dite grasse, qui conduit à des sensations d'inconfort d'ordre esthétique mais aussi psychologique.
Ces symptômes physiologiques peuvent prendre des formes assez accentuées très inesthétiques avec présence de points noirs, de comédons, de kystes.
On sait que la séborrhée résulte de plusieurs facteurs comme un déséquilibre du rapport androgènes/oestrogènes mais la sueur, la génétique ou la nutrition sont également des facteurs influents.
L'objet de la présente invention n'est pas de lutter contre les raisons de l'apparition de la séborrhée mais d'apporter, par des produits cosmétiques, des moyens pour contrôler la production de sébum en limitant sa synthèse ou sa libération et à protéger la peau contre les risques de complication ou d'aggravation des phénomènes.
On sait que des produits sous forme de poudre, telles que des talcs, ont été depuis longtemps utilisés pour assurer un effet masquant.
Certes le résultat est immédiat mais il ne dure pas car très rapidement, la poudre, très absorbante par nature et très sèche, ne fait que retirer l'excès de sébum en surface. Une telle poudre n'agit pas avec une action préventive ou de contrôle mais uniquement de façon passive par effet masquant.
La physiologie des glandes sébacées sont complexes et ces glandes sont de plus réparties de façon inégale, tant en taille qu'en nombre.
Ainsi, le visage notamment présente de nombreuses glandes, particulièrement volumineuses entre 400 à 900/cm2 contre 100/cm2 pour le reste du corps.
Les cellules centrales des glandes sébacées produisent le sébum. Les cellules chargées de lipides sont stockées dans des réservoirs, infundibulum, au collet des glandes. La désintégration de ces réservoirs provoque la libération des lipides et donc l'apparition de sébum en surface de la peau par le pore folliculaire, après migration par le canal folliculaire.
Le sébum est composé de lipides parmi lesquels, on distingue quatre catégories essentielles : - les triglycérides, (50 à 60%) - les stérols (5%), notamment le cholestérol, - le squalène (10 à 15%), précurseur de la synthèse du cholestérol, - les cires (15%), esters d'acide et d'alcool gras synthétisés et libérés directement par les glandes sébacées.
Pour lutter contre ces conséquences d'une production de sébum en excès, il est nécessaire d'agir sur trois plans : - diminution de l'activité sécrétrice, - limitation de l'excrétion de sébum en surface, et - suppression de la prolifération bactérienne.
A cet effet, la présente invention a pour objet la purification d'un principe actif à partir de Spiraea Ulmaria en sorte d'agir en combinaison sur ces trois plans.
L'invention est maintenant décrite en détail, en explicitant les mécanismes d'actions du principe actif. Des tableaux récapitulatifs des résultats obtenus sont annexés sous forme de figures.
- figure 1, tableau de résultats obtenus concernant la diminution du taux d'ARNm synthétisé, - figure 2, tableau récapitulatif des tests sur volontaires concernant l'indice lipidique, - figure 3, un tableau récapitulatif des tests sur volontaires concernant la densité des spots, - figures 4A et 4B, des photographies permettant, avant et après application, une visualisation de l'effet du principe actif sur la densité des spots, - figure 5, un tableau récapitulatif de l'action anti-bactérienne du principe actif, - figure 6, un tableau récapitulatif des tests sur volontaires concernant les variations des diamètres de pores, et - figures 7A et 7B, des photographies permettant une visualisation des variations des diamètres de pores.
Le premier mécanisme est la lutte contre l'activité sécrétrice qui est hormono-dépendante. On sait que la production locale de dihydrotestostérone stimule le follicule pilo-sébacé. Or cette production locale de dihydrotestostérone est liée à la transformation de la testostérone sous l'action d'une enzyme 5a-réductase. Le but est donc de diminuer la synthèse et l'activité de cette enzyme 5a-réductase.
Polymères associatifs utilisables selon l'invention Les polymères associatifs sont des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associerréversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.
Polvmères associatifs de type anionique : On peut citer parmi eux : - (1) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (1) suivante : dans laquelle R'désigne H ou CHs, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (1) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R'désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (Cis).
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de-potyéthytènegtycot (10 OE) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC z et SALCARE Suc90@ qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).
-(II) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (Cic-Cgo) d'acide carboxylique insaturé.
dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (Clo-Cso) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III) suivante dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2Hs (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en Cic-Cso, et de préférence en C12-C22.
Des esters d'aiky) es (Clo-Cso) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryl, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en Cic-Cso (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en Gio-Cso (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précedemment.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1@, PEMULEN Tir2@, CARBOPOL dz et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1#, et le produit vendu par la société S. E. P. P. I. C. sous ta. dénomination COATEX SX@.
- ( !))) tes terpoiymères d'anhydride maléique/a-oléfine en Cso-Csgy maiéate d'atkyie te) que le produit (copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C3o-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 16088 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.
Pour ce qui est de la production d'acide acrylique proprement dite, un bilan rédox est composé de 60 cycles rédox. Un cycle rédox représente : - 9, 5 ou 12 secondes de propane, selon le cas, dans un flux continu d'hélium-krypton/eau, - 45 secondes de flux continu d'héliumkrypton/eau,
- 20 secondes d'oxygène dans un flux continu d'hélium-krypton/eau, - 45 secondes de flux continu d'hélium-krypton/eau.
Pendant le bilan, quatre prélèvements liquides sont faits, chacun représentant 15 cycles. On effectue aussi 4 prélèvements de gaz à l'aide de poches à gaz, chaque prélèvement représentant environ 15 cycles.
Chaque petit flacon laveur (de 25 ml de contenance et rempli de 20 ml d'eau) est équipé d'une poche à gaz, et lorsque l'on connecte le flacon à la sortie du réacteur (dès que le liquide fait des bulles), la poche est ouverte et le chronomètre est déclenché.
Un dosage de l'acidité est effectué sur chaque flacon pour déterminer le nombre exact de moles d'acide produites au cours de chaque micro-bilan et valider les analyses chromatographiques.
Le résultat final qui est rendu correspond à la moyenne des micro-bilans effectués sur les 4 flacons laveurs et les 4 poches à gaz. b) Résultats bl) Tests Tl et T2 Un premier test Tl a été effectué avec 5 g du catalyseur A. La durée des impulsions de propane avait été ajustée à environ 9,5 s, en réglant le temps d'ouverture du débitmètre massique. Le nombre de moles de propane envoyé sur le catalyseur est ainsi prédéterminé.
On procède comme décrit plus haut. Les résultats obtenus sont regroupés dans le Tableau 1.
Un deuxième test T2 a été effectué, en chargeant dans le réacteur, au lieu des 5 g de catalyseur A, un mélange mécanique de 5 g de catalyseur A et 5 g de cocatalyseur B. Les paramètres de fonctionnement étaient identiques. Les résultats obtenus sont consignés dans le Tableau 1 suivant.
Test Tl T2 Catalyseur 5 g de A 5 g de A Co-catalyseur-5 g de B Perte de charge 0,18 0,40 (bars) Durée des 9,5 9,5 impulsions (s) Rend. (%) Sélec. (%) Rend. (%) Sélec. (%) Acide acrylique 10,5 59,6 10,5 49,3 Acide acétique 1,05 5,96 1,39 6,54 Acroléine 0,00 0,00 0,07 0,31 Acétone 0,17 0,98 0,06 0,29 Acide 0,08 0,45 0,02 0,10 propionique Alcool 0,00 0,00 0,00 0,00 allylique Acrylate 0,00 0,00 0,00 0,00 d'allyle Propanaldéhyde 0,00 0,00 0,00 0,00 Acétaldéhyde 0,00 0,00 0,00 0,00 CO 1, 37 7,78 3,46 16,3 CO21, 27 7,22 3,59 16,9 Propylène 3,17 18,0 2,20 10,3 Propane 77, 1 73, 8 Bilan carbone 94,7 95,1 (%) Rapport acides propionique/0,75 % 0,20% acrylique Rapport acétone/acide 1,64 % 0,59% acrylique
On constate donc que l'ajout du co-catalyseur permet de réduire le rapport acide propionique/acide acrylique de 0,75% à 0,20%.
En outre, le rapport acétone/acide acrylique chute de 1,64% à 0,59%. b2) Tests T3 et T4 Un troisième test T3 a été effectué avec 5 g du catalyseur A. La durée des impulsions de propane avait été ajustée à environ 12 s, en réglant le temps d'ouverture du débitmètre massique. Le nombre de moles de propane envoyé sur le catalyseur est ainsi prédéterminé.
On procède comme décrit plus haut. Les résultats obtenus sont regroupés dans le Tableau 2.
Un quatrième test T4 a été effectué, en chargeant dans le réacteur, au lieu des 5 g de catalyseur A, un mélange mécanique de 5 g de catalyseur A et 5 g de cocatalyseur C. Les paramètres de fonctionnement étaient identiques. Les résultats obtenus sont consignés dans le Tableau 2 suivant.
Lorsque le fil ensimé est sous la forme d'enroulements notamment, il peut se produire une modification de la répartition des constituants de l'ensimage par migration irrégulière et/ou sélective, une coloration du fil et une déformation de l'enroulement. La déformation s'observe aussi, en l'absence de séchage, sur des enroulements à bords droits (ou stratifils) de fils fins (masse linéique ou titre inférieur à 600 tex (g/km)) revêtus d'un ensimage aqueux.
Afin de résoudre les problèmes précités, il a été proposé des compositions d'ensimage dites anhydres, c'est-à-dire qui comprennent moins de 5% en poids de solvant. De telles compositions sont décrites par exemple dans les demandes de brevets suivants : Dans FR-A-2 727 972, on propose une composition pour l'ensimage de fils de verre qui polymérise sous l'action d'un rayonnement UV ou d'un faisceau d'électrons. Cette composition comprend un système de base polymérisable qui contient au moins un composant de masse moléculaire inférieure à 750 présentant au moins une fonction époxy et comprenant au moins 60% en poids d'un ou plusieurs composant (s) de masse moléculaire inférieure à 750 présentant au moins une fonction époxy, hydroxy, vinyléther, acrylique ou méthacrylique.
Dans FR-A-2 772 369, on décrit une composition d'ensimage pour fils de verre, qui ne nécessite pas d'étape de traitement thermique postérieurement au dépôt sur le fil. Cette composition comprend au moins 60 % en poids de composants susceptibles de polymériser, ces composants étant pour au moins 60 % d'entre eux des composants de masse moléculaire inférieure à 750 et ces composants polymérisables comprenant au moins un mélange de composant (s) ayant au moins une fonction réactive acrylique et/ou méthacrylique et de composant (s) ayant au moins une fonction amine primaire et/ou amine secondaire, au moins 20 % en poids de ces composants présentant au moins
deux fonctions réactives acrylique, méthacrylique, amine primaire et/ou amine secondaire.
Les compositions anhydres qui viennent d'être citées contiennent une forte proportion de monomères susceptibles de polymériser à la température ambiante.
Etant donné qu'il s'écoule très peu de temps, en général moins d'une seconde entre le dépôt de la composition sur les filaments de verre et le bobinage du fil, les spires de l'enroulement sont généralement revêtues d'un ensimage incomplètement polymérisé. Dans les conditions de bobinage direct du fil pour former un enroulement à bords droits (stratifils), la cinétique de polymérisation est souvent insuffisante pour permettre un blocage efficace des premières couches de fil. Sous l'effet de l'accumulation des couches suivantes, les couches inférieures ont tendance à s'affaisser, entraînant ainsi une modification des caractéristiques dimensionnelles de l'enroulement en cours de bobinage. Les défauts observés (déformation, accroissement de la longueur,...) rendent de tels enroulements inutilisables sur les dispositifs auxquels ils sont destinés.
Dans les conditions qui viennent d'être exposées, la composition d'ensimage doit pouvoir être déposée sur les filaments à l'état liquide et évoluer rapidement vers un état gélifié pendant le bobinage du fil. Le temps nécessaire pour atteindre l'état gélifié ( temps de gel ) dépend de la température au moment du dépôt, cette température étant généralement de l'ordre de 60 à 100 C dans les conditions habituelles de production des filaments. Le temps de gel dépend aussi du type d'enroulement que l'on souhaite obtenir et il peut varier de manière très sensible selon le mode de construction (rectitude des bords, angle de croisure,...). Ainsi, une composition d'ensimage destinée à former des enroulements à bords droits est considérée comme satisfaisante lorsque son temps de gel mesuré à la température ambiante (de l'ordre de 25 C) est comprise entre 10 et 40 minutes, de préférence 15 et 30 minutes. Lorsqu'il s'agit de former des enroulements du type"gâteaux", on recherche préférentiellement une composition d'ensimage présentant un temps de gel plus important, de l'ordre de 100 minutes. En outre, le temps de gel a aussi une influence sur les propriétés finales du fil, en particulier au niveau de son intégrité qui est généralement d'autant plus faible que la réaction de polymérisation est rapide.
Le dépôt des compositions d'ensimage basées sur la polymérisation de composé (s) époxy et de composé (s) amine (s) peut être réalisé de deux manières :
soit en une seule étape en utilisant une composition renfermant l'ensemble des composés réactifs époxy et aminés, soit en deux étapes en revêtant les filaments d'une première composition comprenant un type de composés réactifs (époxy ou amines) et d'une deuxième composition renfermant l'autre type de composés réactifs (amines ou époxy). Quelle que soit la manière choisie, il s'avère que le temps de gel est relativement long, de l'ordre de deux heures ou plus.
Il est possible de réduire le temps de gel en utilisant des composés ayant une réactivité élevée, en particulier des amines primaires, et/ou en augmentant la quantité de ces composés dans la composition. Toutefois, ces amines sont connues pour avoir un degré de toxicité élevé et une tension de vapeur souvent importante à la température du dépôt (de l'ordre de 60 à 100 C comme indiqué précédemment). C'est pourquoi on préfère limiter leur emploi pour prévenir tout risque de nuire à la santé des personnes qui travaillent dans un tel environnement.
La présente invention a pour but de contrôler le temps de gel de compositions d'ensimage polymérisables destinées à revêtir des fils de verre qui procèdent par réaction de composé (s) renfermant une ou plusieurs fonctions époxy, de composé (s) renfermant une ou plusieurs fonctions amines et de composés renfermant une ou plusieurs fonctions hydroxy permettant ainsi d'adapter ce temps en fonction des applications visées.
Un autre but de la présente invention est de proposer une composition d'ensimage dans laquelle la teneur en amines primaires est maintenue aussi basse que possible, tout en conservant un temps de gel compatible avec les conditions de production du fil de verre.
La présente invention a également pour objet les fils de verre revêtus de la composition d'ensimage précitée, ces fils présentant une raideur et une intégrité élevées et étant aptes à renforcer efficacement des matières organiques et/ou inorganiques en vue de former des composites.
La composition d'ensimage selon l'invention est constituée d'une solution comprenant moins de 5 % en poids de solvant et comprenant un système de base polymérisable thermiquement, ledit système comprenant au moins 60 % en poids de composants de masse moléculaire inférieure à 750 et au moins 60 % en poids de composants d'un mélange : . de composant (s) présentant au moins une fonction réactive époxy
e de composant (s) présentant au moins une fonction réactive amine, de préférence primaire ou secondaire, e et de composant (s) présentant au moins une fonction réactive hydroxy.
Dans la présente invention, les expressions ci-après ont la signification suivante : Par solvant , on entend l'eau et les solvants organiques susceptibles d'être mis en oeuvre pour solubiliser certains composants polymérisables. La présence de solvant (s) en quantité limitée ne nécessite pas de traitement particulier pour les éliminer. Dans la majeure partie des cas, les ensimages selon l'invention sont totalement dénués de solvant.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par
exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3- époxypropyl triméthylammonium.
De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR# C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2. 162.025 et 2.280.361 ; (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bishalohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agentréticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2. 252.840 et 2.368.508 ; (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de
préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.
Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "CARTARETINE F, F4 ou F8" par la société SANDOZ.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.