INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
En plus des agents de durcissement, on peut ajouter des modificateurs de durcissement à une composition de résine époxy durcissable de la présente invention pour modifier la vitesse de durcissement de la résine époxy. Dans diverses réalisations, des modificateurs de durcissement utiles dans la présente invention peuvent comprendre un accélérateur de durcissement ou un inhibiteur de durcissement. Les modificateurs de durcissement peuvent comprendre des composés contenant des hétéroatomes qui possèdent des doublets électroniques libres. Dans diverses réalisations, les modificateurs de durcissement comprennent des alcools comme des polyols tels que des diols, des triols, etc., et des bisphénols, des trisphénols, etc. En outre, le groupe alcool dans ces composés peut être primaire, secondaire ou tertiaire ou il peut s'agir de mélanges de ceux-ci. Dans des réalisations particulières, le groupe alcool est secondaire ou tertiaire. On peut citer comme exemples représentatifs, l'alcool benzylique, le cyclohexaneméthanol, des alkyldiols, le cyclohexanediméthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le butanediol, le pentanediol, l'hexanediol, l'heptanediol, l'octanediol, le polyéthylèneglycol, le glycérol, des polyétherpolyols, comme ceux vendus sous la marque commerciale VORANOL par The Dow Chemical Company, et analogues. On peut également utiliser des phosphites comme modificateurs de durcissement. On peut citer comme exemples représentatifs de phosphites, des phosphites de trialkyle, des phosphites de triaryle, des thiophosphites de trialkyle et des thiophosphites de triaryle. Dans certaines réalisations, les phosphites comprennent le phosphite de triphényle, le phosphite de benzyle et de diéthyle ou le phosphite de tributyle.
D'autres modificateurs de durcissement appropriés comprennent des amines stériquement encombrées et des restes 2,2,6,6-tétraméthyl-
pipéridyle, comme, par exemple, le sébaçate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle). On peut également employer des mélanges de modificateurs de durcissement.
En plus des résines époxy et des agents de durcissement, on peut éventuellement ajouter un ou plusieurs catalyseurs de durcissement auxiliaires à la composition. Dans diverses réalisations, le catalyseur de durcissement auxiliaire comprend un sel organométallique, un sel de sulfonium ou un sel d'iodonium. Dans des réalisations particulières, le catalyseur de durcissement auxiliaire comprend au moins un composé choisi parmi un carboxylate de métal, un acétylacétonate de métal, l'octoacte de zinc, l'octoate stanneux, un hexafluorophosphate de triarylsulfonium, un hexafluoroantimoniate de triarylsulfonium (comme le produit CD1010 vendu par Sartomer Corporation), un hexafluoroantimoniate de diaryliodonium ou un tétrakis(pentafluorophényl)borate de diaryliodonium. Dans diverses réalisations, la quantité de catalyseur de durcissement auxiliaire est inférieure à environ 10 % en poids par rapport au poids combiné de la composition de résine époxy durcissable. Dans d'autres réalisations, la quantité de catalyseur de durcissement auxiliaire est d'environ 0,05 % en poids à environ 10 % en poids par rapport au poids combiné de la composition de résine époxy durcissable.
La présente invention fournit également une composition diffusant la lumière comprenant (a) une composition de résine époxy durcissable qui comprend :(1) au moins une résine époxy présentant plusieurs groupes oxirane et dépourvue de motifs aromatiques, et (2) au moins un agent de durcissement choisi dans l'ensemble constitué par des polyamines aliphatiques, des polyamines cycloaliphatiques, des polyamides, des anhydrides aliphatiques, des anhydrides cycloaliphatiques et des mélanges de ceux-ci, et (b) des particules d'au moins un matériau diffusant la lumière dispersées dans ladite composition de résine époxy durcissable. La taille des particules du ou des matériau(x) diffusant la lumière se situe classiquement dans l'intervalle allant
d'environ 100 à 2000 nm, de préférence d'environ 100 à 400 nm, et mieux encore d'environ 250 à 350 nm. Des matériaux diffusant la lumière appropriés sont des composés des groupes II, III, IV, V et VI de la classification périodique. On peut citer comme exemples, mais sans s'y limiter, l'oxyde de titane, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de hafnium, l'oxyde d' aluminium, l'oxyde de gallium, l' oxyde d' indium, l'oxyde d'yttrium, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zinc, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de calcium, le séléniure de zinc, le sulfure de zinc, le nitrure de gallium, le nitrure de silicium, le nitrure d'aluminium ou des alliages de deux métaux ou plus des groupes II, III, IV, V et VI. Le matériau diffusant la lumière recommandé est l'oxyde de titane. Un matériau diffusant la lumière peut classiquement représenter d'environ 10 à environ 85 % en poids de la composition totale diffusant la lumière. Par exemple, pour Ti02, la quantité est d'environ 50 % en poids. Il faut comprendre que l'on peut optimiser cette quantité pour d'autres matériaux diffusant la lumière qui peuvent présenter des densités différentes de celle de Ti02 et pour l'application particulière envisagée. On peut disperser des particules du matériau diffusant la lumière dans une composition de résine époxy à l'aide, par exemple, d'un mélangeur à cisaillement élevé fonctionnant à une vitesse pouvant aller jusqu'à 4000 à 5000 tours par minute. De plus, on peut avantageusement ajouter des particules d'un matériau luttant contre l'endommagement par les rayonnements, comme l'oxyde de chrome, à la composition afin d'absorber de manière importante un rayonnement de haute énergie dissipée.
Un ou plusieurs stabilisants thermiques ou stabilisants envers les rayonnements ou mélanges de ceux-ci peuvent éventuellement être présents dans les compositions de l'invention. Ces stabilisants peuvent réduire la formation de couleur pendant la mise en #uvre du polymère.
Des stabilisants appropriés pour améliorer la stabilité thermique et/ou la stabilité sous bombardement par des rayons sont décrits, par exemple, dans le document de J. F. Rabek, Photostabilization of Polymers,
Selon une forme préférée de réalisation, le fluide possédant des propriétés de conduction thermique est un gaz.
Les micro-canaux peuvent s'étendre de manière continue d'un bord à l'autre de la semelle et déboucher sur les faces latérales de ladite semelle, mais, préférentiellement, lesdits micro-canaux, par leurs extrémités, sont à écartement de la circonférence de ladite surface de contact. Selon un autre aspect, la face de contact est pourvue d'une bordure périphérique continue formant une barrière périphérique, les micro-canaux étant formés à l'intérieur de la zone délimitée par cette bordure, l'élément à traiter prenant appui également sur ladite bordure.
Selon un autre aspect, le système de répartition uniforme de la chaleur est constitué par une chambre creusée dans la semelle depuis la surface de contact et délimitée par une bordure continue périphérique, le fond de ladite chambre comportant au moins une saillie venant au contact de l'élément à traiter, le fluide gazeux circulant dans ladite chambre autour de la saillie et l'élément à traiter prenant appui tant sur la bordure que sur la saillie On peut ainsi avoir plusieurs saillies délimitant les micro-canaux.
Une autre caractéristique de l'invention réside dans le mode de réalisation de ces micro-canaux par la technique de sérigraphie de couches épaisses L'intérêt d'une telle technique réside essentiellement dans le fait qu'elle permet une très grande souplesse dans la réalisation, la répartition et la forme des micro-canaux et/ou des saillies délimitant ces derniers Le cas
échéant on peut avoir des répartitions non uniformes des saillies et des microcanaux à la surface de la semelle ce qui permet d'obtenir dans les zones non occupées par les saillies, des vitesses d'écoulement du fluide caloporteur plus élevées que dans les zones occupées par ces saillies et micro-canaux. En d'autres termes, ces saillies et micro-canaux piègent le fluide caloporteur et ralentissent sa vitesse d'écoulement. Ainsi ce fluide reste plus longtemps au contact de la surface de l'élément à traiter Grâce à la possibilité de répartition des saillies et des micro-canaux, il est possible d'accentuer le refroidissement de certaines zones de la pièce à traiter tout en garantissant un refroidissement approprié des autres zones.
Enfin une autre caractéristique de l'invention réside dans le principe de mesure de la pression de collage d'une plaquette sur un dispositif de maintien électrostatique.
D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront à la lecture de la description ci-après, de formes de réalisation données à titre d'exemple, non limitatifs et illustrés par les dessins joints dans lesquels : - la figure 1 représente une vue en coupe de la surface d'une semelle sur laquelle est disposée l'élément.
- la figure 2 représente la surface de la semelle en vue de dessus.
- la figure 3 montre un exemple de répartition non homogène des saillies.
Comme on peut le voir sur la figure 1, l'élément 1 est posé sur une semelle 2. L'élément 1 peut par exemple être une plaquette de matériau semiconducteur maintenu sur la semelle par un dispositif de collage électrostatique.
Cette application de l'invention est donnée à titre d'exemple illustratif dans la description qui suit mais n'est en aucun cas limitatif. La présente invention peut être adaptée par exemple à des dispositifs de chauffage d'un élément pour lequel une parfaite répartition de la température est requise.
La plaquette de matériau semi-conducteur 1 est par exemple recouverte d'une résine de masquage 3 dont la tenue en température est limitée.
Lorsqu'une zone 4 de la plaquette subit un traitement provoquant une élévation de la température, il est nécessaire que cette chaleur soit dissipée. À cet effet, la surface 4 de la semelle est pourvue de micro-canaux 5 dans lesquels un
fluide caloporteur circule. On entend par fluide caloporteur tout fluide possédant une bonne conductivité thermique. Préférentiellement le fluide caloporteur est un gaz caloporteur. Pourront être employés l'hélium et l'argon qui possèdent cette caractéristique de très bonne conductivité thermique.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les micro-canaux 5 sont préférentiellement réalisés dans la semelle 2 par la technologie connue de sérigraphies de couches épaisses de diélectriques céramiques.
Les micro-canaux (5) sont réalisés selon plusieurs axes dans le plan de la surface (4) afin de former au moins une trame (6) telle que représentée sur la figure 2. Comme on peut le voir cette trame est entourée de toute part d'une bordure lisse formant plan de jointoiement presque étanche avec l'élément à traiter. Entre l'élément à traiter et cette bordure demeure une fuite de gaz de l'ordre de 3 cm3/mn maximum.
l'organisme ont déjà été largement démontrés.
Parmi les polyphénols on distingue plus particulièrement les OPC ou oligomères procyanidoliques (proanthocyanes) qui au méme titre que ceux isolés des feuilles de thé vert ou des pépins de raisin (picnogénol) protégent l'organisme contre le stress et les agressions
nocives des radicaux libres.
s I1 est apparu souhaitable de rechercher de nouvelles applications pour cette source de composés polyphénoliques et la Demanderesse a trouvé qu'ils pouvaient servir de base à un actif spécialement conçu pour renforcer les systèmes de protection de la peau contre la
pollution et la réponse inflammatoire de la peau.
La Demanderesse a pu mettre en évidence une propriété inattendue d'un extrait de cacao et a montré que le cacao, extrait en milieu liquide selon des méthodes connues de l'homme de l'art,
permettait d'obtenir une préparation susceptible de limiter les phénomènes d'hyper-
sensibilisation cutanée et la propagation de la réponse inflammatoire de la peau en cas d'agression par des agents irritants de toute sorte, comme par exemple le nickel, les gaz d'échappement, la fumée de cigarette, les rayonnements ultra-violet etc. Par milieu liquide, on entend au sens de l'invention l'extraction des cabosses ou autres parties du fruit de cacaoyer au moyen d'un solvant liquide. Le choix du solvant et les conditions
d'extraction comme par exemple la température d'extraction, la durce d'extraction...
dépendent de la matière première utilisée.
Comme solvant, on choisira préférentiellement selon l'invention, l'eau, le monopropylène glycol pur et/ou un mélange eau/monopropylène glycol selon un ratio compris entre 10/90 et
90/10 respectivement en eau et autres solvants.
La température d'extraction sera comprise entre 10 et 100 C, préférentiellement de 50 à C selon l'invention et cette extraction pourra étre précédée par une étape de macération à une température comprise entre 4 et 30 C, et à température ambiante préférentiellement selon
Le temps d'extraction sera compris entre 30 minutes et 24 heures, préférentiellement 2 heures selon l'invention. D'autre part, la matière première pourra être "épuisoe" c'est-à-dire ré-extraite plusieurs fois selon les différentes conditions de températures et de temps décrits cidessus
diisocyanates (cyclo)aliphatiques, on prévient de manière plus fiable le jaunissement des compositions obtenues par réticulation des polyuréthanes linéaires insaturés préparés à partir desdits diisocyanates (cyclo)aliphatiques. Pour la préparation desdits polyuréthanes linéaires insaturés, on préconise tout particulièrement l'intervention, seuls ou en mélange, des diisocyanates ci-après le dicyclohexylméthane diisocyanate, l'isophorone diisocyanate, l'hexaméthylène diisocyanate, le tétraméthylxylène diisocyanate et le tolylène diisocyanate.
On a parlé ci-dessus de l'intervention éventuelle de diisocyanates insaturés. De tels diisocyanates insaturés ont notamment été décrits dans "Chemistry and technology of isocyanates, Henri Ulrich, John Wiley & Sons, p 149-151". De préférence, dans le cadre de la présente invention on utilise des diisocyanates insaturés, porteurs de fonctions acrylate, tels que celui commercialisé par la société BAYER, sous la dénomination ROSKYDAL UAVPLS2337.
# Les diamines, susceptibles d'intervenir elles pour la synthèse en amont des polyuréthanes-urées, peuvent être des diamines à chaîne courte (masse molaire 500).
Leur nature est choisie en fonction des propriétés mécaniques désirées pour le polymère polyuréthane-urée recherché. L'intervention conjointe d'au moins une diamine à chaîne courte et d'au moins une diamine à chaîne longue n'est pas exclue.
Sont notamment susceptibles d'intervenir, à titre de diamines à chaîne longue, des polyéther diamines, telles que celles commercialisées par la société Huntsman corp. sous la dénomination Jeffamine# Polyoxyalkylene diamines. Ces diamines renferment des groupes amines primaires aux extrémités d'une chaîne polyéther. La chaîne polyéther est à base, soit de motifs propylène oxyde (PO), soit de motifs éthylène oxyde (EO), soit de motifs propylène oxyde et éthylène oxyde (PO/EO)... A titre d'exemples de telles polyéther diamines, on peut citer : + le polyéthylène glycol terminé en ses deux extrémités par un groupement 3-aminopropyl ; + le polypropylène glycol terminé en ses deux extrémités par un groupement 2-aminopropyléther ;
+ le copolymère bloc polypropylène glycol-polyéthylène glycolpolypropylène glycol terminé en ses deux extrémités par un groupement 2-aminopropyléther.
On préfère tout particulièrement, à titre de telles diamines à chaîne longue, celles dont la masse molaire est comprise entre 600 et 2 000.
Sont notamment susceptibles d'intervenir, à titre de diamines à chaîne courte, des diamines aliphatiques, des polyéther diamines de faible masse molaire (< 500) et des diamines aromatiques.
On cite, de façon nullement limitative : - à titre de telles diamines aliphatiques : l'éthylène diamine, la propane diamine, la butane diamine, la pentane diamine, l'hexane diamine, la pipérazine, la 2,5-diméthylpipérazine, le bis (aminocyclohexyl méthane) ; - à titre de telles polyéther diamines : le polypropylène glycol terminé en ses deux extrémités par un groupement 2-aminopropyléther, dont la masse molaire est comprise entre 230 et 400 ; - à titre de telles diamines aromatiques : celle dérivée du diaminodiphénylméthane, la m-phénylène diamine. La diéthyltoluène diamine peut aussi être utilisée. Elle est bien connue comme motif d'extension de chaîne des polyuréthanes-urées.
Selon une première variante, les polyuréthanes ou polyuéthanes-urées, linéaires, insaturés, en cause sont des polymères non segmentés. Ils résultent de la réaction classique d'au moins un diisocyanate, d'au moins un diol et éventuellement d'au moins une diamine ; un unique diol ou plusieurs diols de même type, en référence à leur longueur de chaîne, une unique diamine ou plusieurs diamines dudit même type, en référence à leur longueur de chaîne.
Avantageusement, dans le cadre de cette première variante, le ou les diols intervenant sont des diols à chaîne courte. Très avantageusement, lesdits diols à chaîne courte, insaturés, répondent aux formules (I), (la), (Ib) ou (Ibi) précisées ci-dessus.
De tels diols insaturés à chaîne courte sont tout à fait susceptibles d'intervenir en mélange avec d'autres diols à chaîne courte, ne portant pas d'insaturation et/ou avec des diamines, ne portant pas d'insaturation (pour la préparation de polyuréthanes-urées).
On a précisé plus haut la nature de diamines susceptibles d'intervenir. Dans le présent contexte (celui de polymères non segmentés), on fait intervenir des diamines à chaîne courte.
En référence aux autres diols à chaîne courte, ne portant pas d'insaturation, on peut préciser ce qui suit. Il peut notamment s'agir de l'éthylène glycol, du propylène glycol, du 1,4-butane diol, du 1,6-hexane diol, de l'heptane diol, du néopentyl glycol, du diéthylène glycol, du triéthylène glycol, du tétraéthylène glycol, du dipropylène glycol, d'un polyéthylène glycol de masse molaire inférieure à 500, du dihydroxy bisphénol A éthoxylé, de la bis(hydroxyéthyl)hydroquinone. Cette liste n'est évidemment pas exhaustive.
Les polyuréthanes ou polyuréthanes-urées non segmentés, obtenus avec de tels diols (et diamines) à chaîne courte, présentent des propriétés mécaniques adéquates qui les rendent aptes à constituer des revêtements photochromiques performants (plus particulièrement, en termes de résistance mécanique).
Il ne saurait toutefois être exclu du cadre de cette première variante l'intervention de diols insaturés à chaîne longue (en combinaison, éventuellement, avec des diamines, à chaîne longue). Les polyuréthanes ou polyuréthanes-urées, non segmentés, obtenus avec de tels diols à chaîne longue, ne présentent pas per se les propriétés mécaniques adéquates mais leur intervention, revêtus d'un revêtement protecteur adéquat, fait partie du cadre de l'invention. A titre d'exemple de tels diols insaturés à chaîne longue, on cite le polybutadiène fonctionnalisé hydroxyle (en bout de chaîne), commercialisé notamment par la société Aldrich (Mw : 2 400 à 6 200).
La présente invention concerne un dispositif de fixation externe dynamique pour articulation . Elle trouve particulièrement son application pour les fractures articulaires mais aussi pour les raideurs et les brûlures.
Les fixateurs externes actuellement utilisés pour traiter les fractures articulaires se font soit en montage statique n'autorisant aucune mobilité, soit en montage dit dynamique avec un axe de rotation n'autorisant qu'une mobilité partielle et mettant malgré tout l'articulation en contrainte source de déplacement secondaire. De plus, la force de traction est inconnue car exercée manuellement, source de complications neurologiques et algodystrophiques lors de trop fortes tractions ou de déplacements secondaires lors de tractions insuffisantes.
Cet état de la technique est illustré notamment par la demande de brevet français n 2 794 632 et la demande de brevet international WO 99 25265.
Le but de la présente invention est de remédier aux inconvénients des fixateurs connus.
L'invention concerne ainsi un fixateur externe dynamique pour articulation permettant la mobilité de l'articulation, comprenant un premier dispositif de fixation destiné à être fixé à un premier os adjacent à l'articulation et un second dispositif de fixation destiné à être fixé à un second os adjacent à l'articulation situé à l'opposé du premier os.
Suivant l'invention, ce fixateur est caractérisé en ce que le premier et le second dispositif de fixation sont reliés l'un à l'autre par un organe élastique articulé au premier et au second dispositif de fixation, exerçant entre ces dernières une force de distraction prédéterminée F autorisant la mobilité de l'articulation.
Cette force de distraction élastique permet de maintenir la réduction fracturaire par ligamentotaxis et d'assurer la mobilité de l'articulation dans son secteur de mobilité.
De préférence, la force de distraction F exercée par l'organe élastique est réglable.
Ainsi, le fixateur selon l'invention est dynamisable et permet notamment de diminuer la force de distraction dans le temps, ou l'augmenter dans certains cas.
Le fixateur selon l'invention est adaptable à toutes les articulations, notamment celles des membres supérieurs et inférieurs. La force de distraction exercée sur l'articulation sera adaptée à chaque cas.
Selon une version préférée de l'invention, l'articulation de l'organe élastique à chacun des dispositifs de fixation est telle qu'elle permet une mobilité en flexion et en rotation de l'articulation.
Dans ce cas, l'articulation comprend deux axes de rotation perpendiculaires l'un à l'autre ou l'articulation comprend une rotule.
Dans une première version de l'invention, l'organe élastique comprend au moins une lame en matière élastique qui, lorsque les deux dispositifs de fixation sont fixés de part et d'autre de l'articulation, forme une courbe dont la convexité est dirigée vers l'extérieur.
Du fait de cette courbure, la lame exerce sur l'articulation une force élastique de distraction dont la valeur dépend des caractéristiques de la lame (nature, longueur, épaisseur).
Cette force élastique peut être augmentée en utilisant plusieurs lames.
La lame élastique peut être remplacée par un ressort qui, lorsque les deux dispositifs de fixation sont fixés de part et d'autre de l'articulation, forme une courbe dont la convexité est dirigée vers l'extérieur.
La phase silicone de l'émulsion mise en #uvre dans le procédé selon l'invention comprend des POS destinés à générer l'élastomère par réticulation/durcissement à température ambiante (23 C) selon un mécanisme de polyaddition. Il est possible d'accélérer la réticulation par activation thermique à une température supérieure à l'ambiante. Les élastomères dit vulcanisables à froid de polyaddition et les élastomères vulcanisables à chaud de polyaddition entrent dans le cadre de l'invention.
Ces polyorganosiloxanes, constituants principaux des compositions selon l'invention, peuvent être linéaires, ramifiés ou réticulés, et comporter des radicaux hydrocarbonés et/ou des groupements réactifs comme par exemple des groupes hydroxyles, des groupements hydrolysables, des
groupements alcényles, des atomes d'hydrogène, etc. A noter que les compositions organopolysiloxanes sont amplement décrites dans la littérature et notamment dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones", Academic Press, 1968,2ème édition, pages 386 à 409.
Plus précisément les POS, constituants principaux des compositions selon l'invention, sont constitués de motifs siloxyles de formule générale : et/ou de motifs siloxyles de formule :