INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Par ailleurs, quand il sont présents, les monomères bifonctionnels (II) sont des éléments d'espacement dans la structure tridimensionnelle. Ils permettent un contrôle de la densité de branchement..
Quand ils sont présents, les monomères (III) forment des noyaux. Les monomères monofonctionnels (IV) "limiteur de chaîne", sont eux, situés en périphérie des dendrimères.
La présence de monomères (III) et (IV) permettent de contrôler le poids moléculaire.
D'une manière préférentielle, les polymères dendritiques (P) mis en #uvre selon l'invention, sont des polyamides hyperbranchés ; ils sont obtenus à partir d'au moins un monomère de formule (I) présentant comme fonctions réactives de polycondensation, des fonctions amino, et des fonctions antogonistes carboxy, ou d'une composition monomère contenant en outre au moins un monomère de formule (II) et/ou (III) et/ou (IV) présentant le ou les même (s) type (s) de fonction (s) de polycondensation, tout ou partie du ou des monomères de formule (II) pouvant être remplacé par un lactame.
Exemple 8: Potentialisation du caractère furtif apporté par le procédé de post-insertion Une étude in vivo réalisée dans les mêmes conditions que les précédentes a été conduite avec 4 formulations différentes. Ainsi, afin d'évaluer l'intérêt du procédé de post-insertion, la demanderesse a comparé le caractère furtif de trois formulations réalisées selon ledit procédé de postinsertion au caractère furtif de la meilleure formulation réalisée selon le procédé classique. Les quatre formulations qui ont fait l'objet de cette étude in vivo sont les suivantes : Formulation 2k-3,34: Nanocapsules-HSPC-PEG2ooo (3,34 mol%), nanocapsules conformes à l'invention à base de PEG2ooo, quantité maximale incorporable selon le procédé classique pour HSPC. Cette formulation correspond à la formulation 4 de l'exemple 7, injectée à un nouveau groupe de 4 rats ; Formulation 2k-6% : Nanocapsules à base de HSPC ayant fait l'objet de l'incorporation d'une quantité de DSPE-PEG2ooo correspondant à 6 mol% de la totalité des lipides de la surface des nanocapsules conformes à l'invention selon le procédé de post-insertion, tel que détaillé au niveau de l'exemple 3 ; Formulation 5k-6% : Nanocapsules à base de la même formulation mère comprenant de l'HSPC, réalisée pour l'obtention des nanocapsules de la formulation 2k-6%, mais ayant fait l'objet de l'incorporation de DSPE- PEGsooo par le procédé de post-insertion, nanocapsules conformes à l'invention ; Formulation 2k-10% : Nanocapsules à base de la même formulation mère comprenant de l'HSPC, réalisée pour l'obtention des nanocapsules de la formulation 2k-6%, mais ayant fait l'objet de l'incorporation de 10 mol% de
DSPE-PEG2000 par le procédé de post-insertion, nanocapsules conformes à l'invention.
Les résultats obtenus au niveau de l'élimination sanguine des trois formulations détaillées ci-dessus sont présentés au niveau de la figure 6.
Les données présentées au niveau de la figure 6 démontrent l'intérêt du procédé de post-insertion. En effet, ledit procédé de post-insertion permet d'obtenir des nanocapsules conformes à l'invention dont le caractère furtif est nettement supérieur à celui de nanocapsules conformes à l'invention mais réalisées selon le procédé classique. Par ailleurs, cette étude démontre également la stabilité et la conservation du caractère furtif dans le temps des nanocapsules conformes à l'invention. La formulation 2k-3,34 a été réalisée 3 mois plus tôt et injectée de nouveau pour la présente étude. Les profils obtenus sont comparables (on retrouve une quantité légèrement supérieure à 22% de la dose injectée au bout de la 4e heure, comme au niveau de la figure 4). Les formulations présentées sur la figure 6 présentent un caractère furtif prononcé. Les formulations de nanocapsules témoins (sans DSPEPEG) présentent toutes (formulation 1 de l'exemple précédent et celle de l'étude de l'art antérieur) moins de 10% de la dose résiduelle au bout de deux heures.
Le procédé de post-insertion permet d'incorporer des quantités de DSPE-PEG supérieures à celles qu'il est possible d'incorporer selon le procédé classique, comme le montrent les profils sanguins de la figure 6, ce qui permet d'améliorer la furtivité des préparations et de les adapter à des applications nécessitant des proportions supérieures de nanocapsules dans le sang au cours des 12 premières heures suivant leur injection. Ainsi, les formulations réalisées selon ledit procédé de post-insertion présentent toutes environ 60% de la dose injectée au bout de la 4e heure. A la 8e heure la dose résiduelle de nanocapsules de la formulation 2k-6% est de plus de 18%. Une même proportion de 6 mol% de DSPE-PEG, mais présentant des chaînes de PEG plus longues (DSPE-PEG5000) permet d'obtenir plus de 40% de la dose injectée à la 8e heure. Lorsque l'on introduit davantage de DSPE-PEG2ooo, jusqu'à 10 mol%, il est possible d'obtenir un profil légèrement supérieur à
celui de la formulation 5k-6% avec 50% de la dose injectée à la 8e heure. Le caractère furtif des formulations de nanocapsules conformes à l'invention réalisées selon le procédé de post-insertion est ainsi nettement supérieur à celui observé pour des nanoparticules pleines dites furtives, telles que décrites dans la littérature.
COMPOSITION POUR LE TRAITEMENT DES ARTICLES EN FIBRES TEXTILES COMPRENANT UN POLYMERE DENDRITIQUE La présente invention a pour objet une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en oeuvre pour le lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles comprenant un polymère dendritique (un polyamide hyperbranché notamment). L'invention a également pour objet l'utilisation, dans une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en #uvre pour le lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles, d'un polymère dendritique (polyamide hyperbranché notamment) comme agent antifroissage ( anti-wrinkling ) ou d'aide au repassage ( ease-of-ironing ).
Le nettoyage du linge en machine lave-linge, qui comporte une opération d'essorage, conduit à un linge froissé ; le froissage s'accentue au cours du séchage, notamment par la formation de liaisons hydrogènes inter-fibres. Une opération de repassage est donc nécessaire pour obtenir un aspect présentable du linge.
Il a été proposé de mettre en oeuvre, dans les compositions détergentes pour le lavage des articles en fibres textiles, des polymères hyperbranchés de type DAB(PA)n de DSM présentant un coeur diaminobutane et des ramifications oméga-aminopropyles sur l'azote, pour éviter le transfert des couleurs (US-A-5,872,093 et EP-A-875521).
La Demanderesse a trouvé que l'utilisation de certains polymères dendritiques hydrosolubles ou hydrodispersables, dans des compositions pour le lavage et/ou le rinçage, séchage en sèche-linge ou repassage du linge, permettait d'apporter à ce dernier des propriétés d'anti-froissage ( antiwrinkling ) ou de facilité de repassage ( ease-of-ironing ).
Les polymères dendritiques (dendrimères et polymères hyperbranchés) sont des structures polymères présentant des branchements nombreux.
Un premier objet de l'invention consiste en une composition de traitement des articles en fibres textiles destinée à être mise en #uvre pour le lavage et/ou rinçage, séchage dans un sèche-linge ou repassage d'articles en fibres textiles, comprenant au moins un polymère dendritique ou hyperbranché hydrosoluble ou hydrodispersable (P) susceptible d'être obtenu par : (1) polycondensation d'au moins un monomère plurifonctionnel de formule (1), comprenant au moins trois fonctions réactives de polycondensation,
A-R- (B)f (I) formule dans laquelle . f est un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence va de 2 à 10, tout particulièrement est égal à 2 . le symbole A représente une fonction réactive ou un groupe porteur d'une fonction réactive choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato, ou leurs précurseurs . le symbole B représente une fonction réactive ou un groupe porteur d'une fonction réactive choisie parmi les fonctions amino, carboxy, hydroxy, oxiranyle, halogéno, isocyanato ou leurs précurseurs, antagoniste de A . le symbole R représente un reste hydrocarbonné polyvalent aliphatique linéaire ou ramifié, cycloaliphatique ou aromatique contenant de 1 à 50 , de préférence de 3 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore, ledit reste portant éventuellement des fonctions ou des groupes fonctionnels non susceptibles de réagir avec les fonctions A et B.
2) et éventuellement fonctionnalisation hydrophile au moins partielle du polymère obtenu à l'étape de polycondensation.
Le symbole B représente une fonction réactive antagoniste de la fonction réactive A ; cela signifie que la fonction B est susceptible de réagir avec la fonction A par condensation.
Ainsi, les fonctions antagonistes . d'une fonction amino, sont notamment les fonctions carboxy (formation d'un amide), isocyanato (formation d'une urée), oxiranyle (formation d'une amine secondaire ou tertiaire ss-hydroxylée) . d'une fonction carboxy, sont notamment les fonctions amino (formation d'un amide), hydroxy (formation d'un ester), isocyanato (formation d'un amide).
Lorsque le réactif B est un bromure ou un chlorure, le schéma réactionnel est le suivant : Polysacch-OH + X-RF Polysacch-ORF + HX avec X= Br ou Cl Lorsque le réactifB est un époxyde, le schéma réactionnel est le suivant : - une transéthérification en utilisant un réactif B portant un groupe E acétal -0-D, D étant de préférence un alkyle en C1-C4, mieux un alkyle en C1-C2.
- une estérification ou une transestérification en utilisant un réactif B choisi parmi les acides carboxyliques (en opérant de préférence dans ce cas en présence de dicyclohexylcarbodiimide), les acides sulfoniques, les acides phosphoriques, ou leurs dérivés chlorures d'acides, ou leurs dérivés alkyl (CI-C4) esters d'acides, de préférence les alkyl (C1-C2) esters d'acides, ou les anhydrides d'acide carboxylique. La transestérification peut être réalisée également en utilisant un réactif B portant un groupe E carbonate d'alkyle (C1-C4), de préférence carbonate d'alkyle (C1-C2).
- une réaction d'addition en utilisant un réactif B portant un groupe E isocyanate ou isothiocyanate, selon les schémas réactionnels suivants : - une réaction avec un réactif B portant un groupe E monoalcoxysilane.
Les réactions préférées ont lieu avec un réactif B choisi parmi les époxydes, les composés éthyléniques insaturés, les acétals, les acides carboxyliques ou sulfoniques, les chlorures d'acides carboxyliques ou
sulfoniques, les anhydrides d'acides carboxyliques, les isocyanates et les monoalcoxysilanes.
Lorsque le polysaccharide A appartient à la deuxième classe de polysaccharides définie précédemment et est choisi parmi les alkyl (C1-C4) esters de polysaccharides, de préférence parmi les acétates de cellulose, les propionates de cellulose, les butyrates de cellulose, les acétopropionates de cellulose, les acétobutyrates de cellulose, la réaction avec le réactif B peut également se faire sur les groupes esters du polysaccharide A par transestérification. Dans ce cas, le réactif B porte un groupe E carboxyle et possède de préférence un nombre de carbones supérieur à quatre pour que la transestérification puisse se faire facilement.
Lorsque le polysaccharide A appartient à la troisième classe définie précédemment, c'est à dire lorsqu'il possède un groupe amine, la réaction avec le réactif B peut se faire, comme précédemment avec les groupes carboxyles s'ils sont présents, éventuellement également comme précédemment avec les groupes hydroxyles résiduels lorsqu'ils sont présents, ou avec les groupes amines. La réaction se fait de préférence sur les groupes amines, plus réactifs que les hydroxyles résiduels (en particulier en l'absence de groupes carboxyles). Les réactions sur les groupes amines sont choisies parmi : - une réaction d'amidification ou transamidification avec un réactif B choisi parmi les acides carboxyliques (en opérant dans ce cas de préférence en présence de dicyclohexylcarbodiimide), les acides sulfoniques, les acides phosphoriques, ou leurs dérivés chlorures d'acide, ou leurs dérivés alkyl (CI- C4) esters d'acides, de préférence les alkyl (CI-C2) esters d'acides, ou les anhydrides d'acide carboxylique.
- une réaction d'addition avec un réactif B portant un groupe E époxyde, selon le schéma réactionnel suivant :
- une réaction d'addition avec un réactif B porteur d'une liaison éthylénique insaturée (addition de Michaels) - une réaction d'addition avec un réactif B portant un groupe E isocyanate ou isothiocyanate. Lorsque E est un groupe isocyanate, le schéma réactionnel est le suivant : Polysacch-NH2+ OCN-RF# Polysacch-NH-CO-NH-RF - une réaction avec un réactif B portant un groupe E monoalcoxysilane.
Les réactions préférées ont lieu avec un réactif B choisi parmi les acides carboxyliques, les chlorures d'acides carboxyliques et sulfoniques, les anhydrides d'acides carboxyliques, les époxydes, les isocyanates et les composés éthyléniques insaturés.
Lorsque le polysaccharide appartient à la quatrième classe définie précédemment, la réaction d'accroches des groupes fluorés ou perfluorés peut être une réaction de transestérification avec un réactif B portant un groupe E carboxyle. Dans ce cas, B de préférence aura un nombre d'atomes de carbones supérieur à 4 pour que la transestérification puisse se faire facilement.
Selon la nature du groupe réactif E, la structure du réactif B varie.
Lorsque E est un groupe hydroxyle, le réactif B est alors un alcool primaire, secondaire ou tertiaire, de préférence primaire, et le groupe monofonctionnel RF est alors de préférence : a) soit un radical monovalent hydrocarboné en C1-C40, dont tous les hydrogènes ou une partie seulement sont substitués par des atomes de fluor, ledit radical étant soit une chaîne linéaire ou ramifiée en C1-C40, pouvant comporter des insaturations conjuguées ou non conjuguées, et éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que 0, S, N, Si et P, soit un groupe cycloalkyle en C4-CIO ou aryle en C5-C10, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles ou alcoxy linéaires ou ramifiés en CI-C4, fluorés ou non fluorés. b) soit un radical monovalent perfluoro polyéther, de formule
où i est un entier de 1 à 10, j un entier de 1 à 100, et k un entier de 0 à 100.
Les alcools fluorés ou perfluorés en C1-C40 tels que définis ci-dessus sont choisis de préférence parmi : 1) les alcools aliphatiques primaires de formule générale où a est un entier compris entre 1 et 50, de préférence entre 1 et 20, mieux entre 1 et 10, et RF1 un radical hydrocarboné en C1-C40, linéaire ou ramifié, dont les atomes d'hydrogène ont été substitués en partie ou totalité par des atomes de fluor. Parmi ces composés, on peut citer plus particulièrement les alcools aliphatiques primaires de formule où X est le groupe -CF3 ou l'hydrogène, b est un entier de 0 à 20 si X est le groupe-CF3, et de 1 à 20 si X est l'hydrogène, et a est un entier de 1 à 10, de préférence de 1 à 5. Il existe de nombreux alcools correspondants à cette formule, commercialisés par différentes sociétés.
2) les alcools aliphatiques secondaires, de préférence ceux répondant à la formule où RF2 et RF3 sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C20, de préférence linéaires, dont tous les H ou une partie seulement sont substitués par des atomes de fluor et a et b sont des nombres entiers compris entre 1 et 50, de préférence entre 1 et 20, mieux entre 1 et 10. On peut citer par exemple le 3,3,4,4,5,5,5heptafluoropentan-2-ol et le 3,3,4,5,5,5-hexafluoropentan-2-ol, commercialisés, par exemple, par la société ABCR.
La figure 16 est un organigramme qui représente un mode de réalisation d'une procédure "rangs & offres possibles". La procédure commence au niveau d'un bloc 1600. Au niveau d'un bloc 1602, la valeur de la variable "offres" est établie de manière à être égale au jeu d'offres pour le terme ou l'expression de recherche courant (e) pour tous les rangs. Au niveau d'un bloc 1604, les offres sont triées depuis l'offre la plus basse jusqu'à l'offre la plus élevée. Au niveau d'un bloc 1606, la variable de "pire rang" est établie de manière à être égale au rang de l'offre de rang le plus bas. Au niveau d'un bloc 1608, la variable de "rang courant" est initialisée à la valeur de pire rang. Au niveau d'un bloc 1610, la variable de "offre courante" est initialisée selon la première entrée dans le réseau "offres". Au niveau d'un bloc 1612, la variable est initialisée selon la paire de valeurs : la valeur de pire rang plus l'unité et l'offre minimum.
Une opération de bouclage démarre au niveau d'un bloc 1614, en utilisant la variable x sur le jeu d'autres offres. Au niveau d'un bloc 1616, la variable x est comparée à la valeur de l'offre courante. Si x est égal à l'offre courante, la commande passe à un bloc 1620. Si x n'est pas égal à l'offre courante, au niveau d'un bloc 1618, la paire de valeurs "rang courant et offre courante" plus la valeur d'offre possible
minimum" sont additionnées à la fin du réseau de "réponses". Au niveau d'un bloc 1620, la valeur de la variable "offre courante" est établie de manière à être égale à la valeur de x. Au niveau d'un bloc 1622, la valeur de la variable de "rang courant" est décrémentée d'une unité. L'opération de bouclage se termine au niveau d'un bloc 1624 et la commande est retournée sur un bloc 1614 sauf si l'offre la plus élevée a été atteinte.
Au niveau d'un bloc 1626, une entrée qui dispose d'une paire de valeurs constituée par rang 1 et par une offre égale à l'offre courante plus le montant d'offre minimum est additionnée au réseau de "réponses". Au niveau d'un bloc 1628, la procédure retourne le réseau de "réponses". La procédure se termine au niveau d'un bloc 1630.
Un second mode de réalisation de la procédure "rangs & offres possibles" est présenté conformément au pseudo-code qui suit.
Procédure "rangs et offres (Ti) possibles" Assignation de "offres" = le jeu de offre(T,, j) pour tous les rangs j ; Assignation de "offres" = tri des offres depuis l'offre la plus basse jusqu'à l'offre la plus élevée ; Assignation de "pire rang" = longueur (offres) ; Assignation de "rang courant" = "pire rang" ; Assignation de "offre courante" = premières (offres) ; Assignation de "réponse" = [ ] ; Bouclage de x sur rest(offres) ; Si x <> offre courante Addition à fin de "réponse" Fin de Si Assignation de "offre courante" = x ; Assignation de "rang courant" = rang courant -1 ; Fin de Boucle ; Addition de à fin de "réponse" ; Retour de "réponse" ; Fin de Procédure ;
La procédure "combinaison courante" considère en tant qu'entrée la combinaison courante, qui est la combinaison offre/rang pour chaque terme ou expression {T1, T2, Tk} et calcule, en ce qui la concerne : 1) le nombre total de cliquages, 2) l'offre moyenne, 3) le coût total et 4) le profit de publicitaire total. Le nombre total de cliquages est la somme des cliquages pour chaque terme ou expression à son rang sélectionné sur la durée de campagne restante.
Le coût total est la somme des coûts de chacun des termes ou de chacune des expressions à son rang sélectionné sur la durée de campagne restante. L'offre moyenne est le coût total divisé par le nombre total de cliquages. Le profit total du publicitaire est la somme des profits pour chaque terme ou expression.
La procédure précédente "rangs & offres possibles" calcule la liste de doublets possibles pour un terme ou une expression. La procédure "initialisation de paramètres de calcul" initialise "rangs & offres (T,)" pour la liste de doublets possibles pour le terme ou l'expression Ti. La "combinaison courante" qui est considérée est définie au moyen du doublet sélectionné pour chaque terme ou chaque expression. Le doublet qui est sélectionné pour le terme ou l'expression T, est défini par index (T,). Si index (T,) = 0, alors le terme ou l'expression Ti dispose d'une offre de 0 (ce terme ou cette expression n'est pas sélectionné(e) dans la combinaison courante). Si index (T,) = 1, alors le premier doublet rangs & offres (1 ) définit l'offre et le rang pour le terme ou l'expression Ti, et de façon similaire pour d'autres valeurs de index (Ti). Rappelons que la liste de doublets est triée par offre croissante de telle sorte que le premier doublet présente l'offre la plus faible, ce qui correspond au pire rang.
A une itération i, la procédure extrait le rang courant et l'offre courante du terme ou de l'expression T,. Le nombre de cliquages de T, à son rang courant, sur le temps de campagne restant (L), est estimé à partir des données de marché d'historique. Le coût pour Ti est le nombre de cliquages fois l'offre. Le profit pour T, est le produit de : 1) le
nombre de cliquages et 2) le profit/action fois le taux de conversion, moins l'offre. A la fin de l'itération, le coût total est incrémenté du coût pour T,, le nombre de cliquages total est incrémenté des cliquages pour T, et le profit total est incrémenté du profit pour T,.
La boucle se termine lorsque tous les termes T, dans {T1, T2, Tk} ont été considérés. La procédure retourne pour finir quatre valeurs : 1) le nombre de cliquages total, 2) l'offre moyenne, 3) le coût total et 4) le profit total pour les termes ou expressions {T1, T2, ..., Tk}.
La figure 17 est un schéma fonctionnel qui représente un mode de réalisation de la procédure "combinaison courante". La procédure commence au niveau d'un bloc 1700. Au niveau d'un bloc 1702, la variable "coût" est initialisée à une valeur de 0. Au niveau d'un bloc 1704, la variable "cliquages" est initialisée à une valeur de 0. Au niveau d'un bloc 1706, la variable "profit" est initialisée à une valeur de 0.
Au niveau d'un bloc 1708, une opération de bouclage commence en utilisant des termes ou des expressions de recherche du publicitaire en tant qu'index de bouclage. Au niveau d'un bloc 1710, il est déterminé si la valeur d'index pour le terme ou l'expression de recherche courant(e) n'est pas égale à 0. Si l'index pour le terme ou l'expression de recherche courant (e) estégal à 0, la commande passe à un bloc 1724. Sinon, au niveau d'un bloc 1712, la variable "rang" est assignée au rang de l'élément index (T) du réseau rangs & offres pour le terme ou l'expression de recherche T. Au niveau d'un bloc 1714, la variable "offre" est assignée à l'offre de l'élément index (T) du réseau rangs & offres pour le terme ou l'expression de recherche T. Au niveau d'un bloc 1716, le nombre de cliquages pour le terme ou l'expression de recherche T au rang courant est estimé. Au niveau d'un bloc 1718, la valeur de coût courante est établie de manière à être égale à la somme du coût et du produit de l'offre et du nombre de cliquages pour le terme ou l'expression de recherche T. Au niveau d'un bloc 1720, le nombre de cliquages est incrémenté du nombre de cliquages pour le terme ou l'expression de recherche T. Pour finir, au niveau d'un bloc 1722, le profit est incrémenté du produit du nombre de cliquages et du
profit par action multiplié par le taux de conversion moins l'offre pour le terme ou l'expression de recherche. Au niveau d'un bloc 1724, la commande retourne à un bloc 1708 pour une autre itération sur la boucle lorsque la variable "index" pour le terme ou l'expression de recherche courant (e) estégale à 0, on sort de la boucle et au niveau d'un bloc 1726, la procédure retourne les valeurs des quatre variables que sont cliquages, coût par cliquage, coût et profit. La procédure se termine au niveau d'un bloc 1728.
Un second mode de réalisation de la procédure "combinaison courante" est présenté selon le pseudo-code comme suit.
contact de la salive, en moins de 60 secondes, de préférence en moins de 40 secondes, en formant une suspension aisée à avaler.
Le temps de désintégration correspond à la durée comprise entre le moment de la mise en place du comprimé dans la bouche au contact de la salive et le moment de la déglutition de la suspension résultant de la désintégration sans mastication du comprimé au contact de la salive.