INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Nota : dans les 2 figures, le témoin correspond aux résultats d'adhérence obtenus lorsque le tissu est traité avec l'émulsion préparée comme décrit au ≈1.2 de l'exemple 1, sans ajout de promoteur d'adhérence supplémentaire.
Le test du pelage à 180 sur support fibreux est une mesure de l'adhérence d'émulsions de PA. La procédure de ce test est la suivante : 1. Principe Mesure de la force nécessaire pour décoller 2 bandes de supports enduits du mélange à tester et réticulées sur les textiles architecturaux.
2. Réactifs Utilisation de Bleu de Méthylène pour faciliter le repérage de la superposition des 2 lamelles de tissu enduites (non indispensable à la mesure).
- 2 étuves : une à 80 C et une à 160 C - installation pour application par mode sérigraphique (utilisation d'une toile de mailles de diamètre - 200 m).
- 1 Balance - 1 Dynamomètre LHOMARGY DY 30.
4. Mode opératoire a- Préparation des éprouvettes * Tissu support utilisé : Découpe de bandes de -12 sur 17 cm dans le textile architectural.
Paramètre Valeur Remarque Séquence 266 acides aminés Absence de la méthionine N-terminale Masse moléculaire 27 729 Da Vérifiée par ESI/MS Coefficient Faible, présence d'un d'extinction* molaire s 280nm 9530 M-1cm-1 tryptophane et de trois tyrosines dans la séquence Absorbance* à 280 nm A280nm0.1% = 0,348 d'une solution à 0,1 % (1 mg/ml) Point isoélectrique pI* 9,79 charge nette (+) à pH neutre @ (*): estimé par calcul, d'après la séquence peptidique.
Tableau I: Caractéristiques physico-chimiques de H-MabA 4. ACTIVITE CATALYTIQUE DE MABA L'attribution d'une activité potentielle à une protéine de fonction inconnue est souvent orientée par la similitude de séquence qu'elle présente avec des protéines connues. L'examen de la structure primaire de la protéine MabA met en évidence une forte identité avec la séquence de la ss-cétoacyl-ACP réductase FabG de E. coli (44% d'identité sur 241AA), ainsi qu"avec les sscétoacyl-ACP réductases d'autres bactéries ou de plantes. Cette activité enzymatique correspond à l'une des étapes de la voie classique de biosynthèse d'acides gras. L'élongation d'acides gras par le système mycobactérien FAS-II implique la protéine InhA, qui catalyse l'étape d'énoylACP réduction NADH-dépendante . Le système d'élongation FAS-II étant composé de plusieurs enzymes agrégées, il était logique d'envisager la présence de la protéine MabA associée à InhA dans le même complexe enzymatique. Un argument fort en faveur de l'implication de MabA et
InhA dans la même voie métabolique repose sur l'organisation en opéron des gènes mabA et inhA chez M. tuberculosis. Les gènes impliqués dans la biosynthèse d'acides gras sont souvent groupés en "cluster" comme par exemple chez E coli (Rawlings & Cronan, 1992) et chez Vibrio harveyi (Shen & Byers, 1996).
Mettre en évidence l'activité /?-cétoacyl réductase de la protéine MabA purifiée est la première étape de sa caractérisation en tant que partenaire potentiel de InhA dans la biosynthèse d'acides gras.
4. 1 CARACTERISATION ENZYMATIQUE DE LA PROTEINE MABA 4. 1.1. Mise en évidence de l'activité catalytique de MabA 4. 1.1.1. Description du test enzymatique L'activité de la protéine H-MabA purifiée a tout d'abord été testée en présence du seul sscétoacyl-CoA commercialisé, l'acétoacétyl-CoA, et de NADPH comme donneur d'électrons.
L'addition de MabA pure aux substrats déclenche la réaction. L'évolution de la réaction est suivie pendant 5 min par la mesure de la décroissance de l'absorbance à 340 nm, traduisant la disparition du co-substrat NADPH en faveur de sa forme oxydée NADP+ (qui n'absorbe pas à" cette longueur d'onde).
Dans les conditions d'essai enzymatique standard défmies (voir Matériel et Méthodes), HMabA est capable de réduire l'acétoacétyl-CoA. La protéine purifiée H-MabA est donc fonctionnelle : elle correspond à une ss-cétoacyl réductase (KAR: keto-acyl reductase). La présence de l'étiquette poly-His en position N-terminale ne semble pas entraver son activité.
La substitution du NADPH par le NADH à la même concentration dans le test cinétique entraîne une perte totale de l'activité. La protéine MabA est donc strictement NADPHdépendante. La présence dans la séquence peptidique de MabA d'un motif de fixation du NADP (H) confirme ce résultat. Les KAR d'autres organismes sont le plus souvent NADPHdépendantes et présentent une spécificité stricte pour le coenzyme nucléotidique.
4. 1.1.2 Paramètres affectant l'activité de la protéine MabA L'activité d'une enzyme est directement affectée par la concentration de ses substrats, mais également par des paramètres tels que la nature du tampon, le pH, la force ionique, la température. Afin d'optimiser les conditions réactionnelles, nous avons étudié l'effet du pH et de la force ionique sur l'activité de MabA.
# Effet du pH Nous avons évalué l'effet du pH sur l'activité enzymatique de MabA en utilisant dans le milieu réactionnel, des solutions de tampon phosphate de sodium de pH 5,0 à 8,0. La comparaison des résultats pour la gamme de pH choisie montre que l'activité optimale de MabA est obtenue pour un pH égal à 5,5. Toutefois, à pH acide (5,0 à 6,5), le NADPH est très instable et s'oxyde spontanément, ce qui entraîne une variation de l'absorbance au cours du temps en absence d'enzyme. Nous avons donc décidé de travailler à des pH proches du pH physiologique (entre 7,0 et 7,5), pour lesquels la ligne de base présente une pente négligeable par rapport à la pente de catalyse (inférieure à 5-10 %). D'autres -cétoacyl-ACP réductases présentent un pH optimal acide (autour de 6,0-6,5) [(Shimakata & Stumpf, 1982); (Caughey & Kekwick, 1982)].
Si MabA présente une meilleure activité à pH 5,5, c'est probablement lié à un événement de protonation impliqué dans la fixation des substrats ou dans la catalyse. Cet événement pourrait concerner deux résidus His de la protéine, H46 et H247 (le pKa du noyau imidazole du résidu histidine est égal à 6,0-6,5), potentiellement impliqués dans le site actif, d'après le modèle structural de MabA.
.). Effet de la force ionique L'activité de MabA testée est constante pour des concentrations en tampon phosphate variant entre 20 et 100 mM. Nous avons opté pour un tampon 80 mM, pH7,0.
#Effet de dilution Les tests enzymatiques nécessitant une préincubation de H-MabA au cours du temps ont révélé que l'activité catalytique décroît rapidement si l'enzyme est incubée à faible concentration (concentration molaire < 1 M). L'inactivation par dilution des ss-cétoacyl-ACP réductases de E. coli et de plantes (Brassica napus, Persea americana) a été déjà rapportée (Schulz & Wakil, 1971) ; (Sheldon et al., 1990) ; (Sheldon et al., 1992) ].
4. 1.2. Détermination des paramètres cinétiques de MabA La caractérisation d'une enzyme comprend généralement la détermination de la vitesse réactionnelle maximale, Vmax et de la "constante de Michaelis", Km, pour chaque substrat. La connaissance de ces paramètres s'avère très utile pour les études biochimiques (comparaison de l'affinité pour différents substrats, interaction avec d'autres molécules, comparaison d'isoenzymes de différents organismes) et notamment pour définir l'efficacité d'inhibiteurs ou d'activateurs de l'enzyme.
4. 1.2.1 Mesure du Km pour le NADPH La détermination des paramètres cinétiques V max et Km commence par l'estimation de la valeur du Km, en testant deux concentrations de substrat, l'une faible et l'autre élevée. Les vitesses réactionnelles initiales sont ensuite déterminées pour une gamme de concentrations en substrat, de préférence large, couvrant si possible de Km/2 à 5 Km. Nous avons tracé la droite S/v = f (S) ou 1/v = f(l/S) pour visualiser les données, puis nous avons comparé les valeurs de Km et Vmax calculées par cette méthode et celles obtenues par la méthode des moindre-carrés. Les valeurs obtenues sont la moyenne de trois manipulations. La détermination S/v = f (S) donne des résultats proches de ceux obtenus par la méthode des moindre-carrés. La valeur de Km obtenue pour le NADPH, 39 M est environ cinq fois supérieure à celle de la protéine InhA pour son cofacteur NADH (8 M). Ce Km plus élevé est probablement le reflet d'une affinité moins grande de MabA pour son coenzyme. Les Km des -cétoacyl réductases d'autres organismes pour leur cofacteur sont du même ordre de grandeur que celui de obtenu pour MabA.
4. 1.2.2 Mesure du Km pour l'acétoacétyl-CoA Le Km pour l'acétoacétyl-CoA, déterminé en présence de NADPH, est de 1582 M. Ce Km, relativement élevé, est bien supérieur aux Km décrits pour d'autres -cétoacyl-ACP réductases de plantes. Le fait que MabA présente un Km plus élevé que ces enzymes qui appartiennent à des systèmes de synthèse de novo, donc spécifiques de substrats à chaîne courte suggérait que MabA pouvait avoir une préférence pour des substrats plus longs que 4 carbones. L'étude de la spécificité de MabA pour des substrats à chaîne hydrocarbonée plus longue nous semblait ainsi doublement importante, d'une part pour mieux caractériser l'activité enzymatique de cette protéine et d'autre part, pour comparer la spécificité de substrat de MabA et celle de InhA. La protéine InhA a été montrée spécifique de substrats à longue chaîne (12-24 atomes de carbone),
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture approfondie de la description détaillée qui suit de l'invention et des figures annexées dans lesquelles les mêmes nombres désignent les mêmes éléments.
La figure 1 illustre un procédé de fabrication d'un réseau détecteur comprenant plusieurs pixels scintillateurs séparés par une composition époxy diffusant la lumière de la présente invention.
La figure 2 illustre un autre procédé de fabrication d'un réseau détecteur qui utilise une composition époxy diffusant la lumière de la présente invention.
On peut citer comme résines époxy que l'on peut utiliser pour la présente invention, celles que l'on peut produire par réaction d'un composé contenant un groupe hydroxyle, carboxyle ou amino avec de l'épichlorhydrine, de préférence en présence d'un catalyseur basique, comme un hydroxyde de métal, et par exemple l'hydroxyde de sodium.
Les résines époxy que l'on peut utiliser pour la présente invention comprennent également celles que l'on peut produire par réaction d'un composé contenant au moins une, et de préférence deux ou plus de deux, doubles liaisons carbone-carbone avec un peroxyde, comme un peroxyacide.
La présente invention fournit des compositions de résine époxy durcissables qui comprennent : (a) au moins une résine époxy présentant plusieurs groupes oxirane et dépourvue de motifs aromatiques, et
(b) au moins un agent de durcissement choisi dans l'ensemble constitué par des polyamines aliphatiques, des polyamines cycloaliphatiques, des polyamides, des anhydrides aliphatiques, des anhydrides cycloaliphatiques, et des mélanges de ceux-ci. L'expression motif aromatique signifie un groupe formé d'un ou plusieurs groupes hydrocarbonés cycliques insaturés, substitués ou non substitués, contenant un ou plusieurs cycles à 6 atomes de carbone.
Dans diverses réalisations, les résines époxy destinées à la présente invention peuvent comprendre des résines époxy aliphatiques et/ ou cycloaliphatiques. Les résines époxy aliphatiques des compositions de résines époxy de la présente invention comprennent des composés qui contiennent au moins un groupe aliphatique et plusieurs groupes époxy. On peut citer comme exemples de résines époxy aliphatiques, le dioxyde de butadiène, le dioxyde de diméthylpentane, l'éther diglycidylique, l'éther diglycidylique de 1,4-butanediol, l'éther diglycidylique de diéthylèneglycol, le dioxyde de dipentène, et un éther diglycidylique de polyol. On peut citer comme résine époxy aliphatique appropriée, l'éther diglycidylique de 1,4-butanediol.
On peut citer comme autres résines époxy aliphatiques appropriées pour une composition de résine époxy durcissable de la présente invention, celles qui présentent un ou plusieurs groupes cycloparaffiniques. L'expression groupe cycloparaffinique signifie un ensemble de groupes hydrocarbonés cycliques saturés, substitués ou non substitués, contenant un ou plusieurs cycles, chaque cycle comportant 3 à 10 atomes de carbone. On peut citer comme exemples de ce groupe de résines époxy aliphatiques, sans s'y limiter :
et des mélanges de ceux-ci, où A représente le groupe éther glycidylique
R1 et R2sont indépendamment choisis dans l'ensemble constitué par des groupes hydrocarbonés saturés à chaîne linéaire, hydrocarbonés saturés à chaîne ramifiée, hydrocarbonés insaturés à chaîne linéaire, hydrocarbonés insaturés à chaîne ramifiée et hydrocarbonés halogénés divalents comportant 1 à 10 atomes de carbone, R3et R7 sont indépendamment choisis dans l'ensemble constitué par OH, des groupes alkyle, alcényle, hydroxyalkyle, hydroxyalcényle et alcoxy comportant 1 à 10 atomes de carbone, R4, R8 et R9 sont indépendamment choisis dans l'ensemble constitué par -C(R5)(R6)-, R1, R2, des groupes hydroxyalkyle, hydroxyalcényle, -R'-N(R')(R')-, et -R'-S-R'-, où R5 et R6 sont indé- pendamment choisis dans l'ensemble constitué par H, OH, des groupes alkyle, alcoxy, hydroxyalkyle, alcényle et hydroxyalcényle comportant 1 à 10 atomes de carbone, n représente un nombre entier de 2 à 6, bornes incluses, m représente un nombre entier de 0 à 4, bornes incluses, 2 2<p+r<5, et 2<q+s<5.
Les résines époxy cycloaliphatiques appropriées pour être utilisées pour la composition de résine époxy de la présente invention sont des composés qui contiennent au moins environ un groupe cycloaliphatique et au moins un groupe oxirane. Dans diverses réalisations,
les résines époxy cycloaliphatiques comprennent des composés qui contiennent au moins un groupe cycloaliphatique et au moins deux cycles oxirane par molécule. On peut citer comme exemples particuliers, le 2-(3,4-époxy)cyclohexyl-5,5-spiro-(3,4-époxy)cyclohexane-mdioxane, le 3,4-époxycyclohexanecarboxylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le 3,4-époxy-6-méthylcyclohexanecarboxylate de 3,4- époxy-6-méthylcyclohexylméthyle, le dioxyde de vinylcyclohexane, l'adipate de bis(3,4-époxycyclohexylméthyle), l'adipate de bis(3,4- époxy-6-méthylcyclohexylméthyle), l'éther d'exo-exo-bis(2,3-époxycyclopentyle), l'éther d'endo-exo-bis(2,3-époxycyclopentyle) , le 2,2bis(4-(2,3-époxypropoxy)cyclohexyl)propane, le 2,6-bis(2,3-époxypropoxycyclohexyl-p-dioxane), le 2,6-bis(2,3-époxypropoxy)norbornène, l'éther diglycidylique du dimère d'acide linoléique, le dioxyde de limonène, le 2,2-bis (3,4-époxycyclohexyl)propane, di- oxyde de dicyclopentadiène, le 1,2-époxy-6-(2,3-époxypropoxy)hexa- hydro-4,7-méthanoindane, le 1,2-bis{5-(1,2-époxy)-4,7-hexahydro- méthanoindanoxyl}éthane, l'éther diglycidylique du cyclohexanediol, et l'hexahydrophtalate de diglycidyle. Dans des réalisations particulières, on peut citer comme résines époxy cycloaliphatiques, le 3,4- époxycyclohexanecarboxylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, et le 3,4-époxy-6-méthylcyclohexanecarboxylate de 3,4-époxy-6-méthylcyclohexylméthyle.
Une composition de résine époxy durcissable de la présente invention peut comprendre plusieurs résines époxy choisies parmi celles décrites ci-dessus de manière à produire une composition présentant une propriété voulue avant ou après durcissement, comme une viscosité, une température de durcissement ou une température de transition vitreuse voulue.
Des résines époxy aliphatiques que l'on peut utiliser comme élastifiants dans la composition sont également utiles. Elles comprennent des résines époxy aliphatiques comme des résines d'éther diglycidylique de butanediol et de siloxane.
On peut citer comme agents de durcissement appropriés pour être utilisés comme composant d'une composition de résine époxy durcissable de la présente invention, des polyamines, des polyamides, des polyacides et leurs anhydrides, des polymercaptans et des polyphénols.
jusqu'à récupération complète des molécules actives.
6 2838055
La proportion plante/solvant sera variable en fonction des différents paramètres indiqués ci-
dessus. On pourra mettre en _uvre de 0,01 à 30 % de plante qsp 100 % avec le solvant, et
préférentiellement de 1 à 20 % et en particulier de 5 à 15 % selon l'invention.
L'invention se rapporte plus particulièrement à l'utilisation d'un extrait de cacao pour moduler la réponse inflammatoire cutanée en inhib ant la libération d'une cytokine pro -inflammatoire,
1'IL8.
Parmi les très nombreuses cytokines qui interviennent dans les réactions inflammatoires, 1'IL8 occupe une place prépondérante. Son action se situe essentiellement au niveau des neutrophiles dont elle active les fonctions et pour lesquels elle est chimiotactique, ce qui facilite ainsi leur recrutement sur le site inflammatoire. I1 en est de méme pour d'autres
espèces cellulaires telles les monocytes, les lymphocytes et les basophiles.
L'IL8 est produite notamment par les cellules épidermiques sous l'effet d'autres cytokines telles l'IL1 (a et O et le TNF a, qui sont elles méme libérées suite à un stress. L'IL8 induit la production de leucotriènes LTB4, de NO-synthase et stimule la production de Paf (Platelet
aggregating factor) et d'élastase.
Les exemples et les préparations suivants illustrent l'invention sans la limiter en aucune façon.
Dans les exemples et les préparations, les proportions indiquées sont des pourcentage en poids/volume.
EXEMPLE l
Préparation d'un extrait de cacaoyer On met en _uvre 1 partie de poudre de cacao dograissce et 9 parties du mélange eau/propylène glycol 30/70 L'extraction est effectuée à 90 C pendant 2 heures Le milieu obtenu est filtré selon les méthodes connues jusqu'à obtention d'un extrait
translacide.
Le support matériel 14,16 détenu par l'utilisateur peut aussi permettre une mise à jour ou un chargement contrôlé des données sensibles depuis l'agent personnel 6 (ou tout autre tiers autorisé). L'Applet agent de sécurité 24 assurera alors la validation du chargement ou de la modification sous
contrôle de l'utilisateur, soit en lui présentant la demande de chargement ou de mise à jour avec possibilités d'accepter ou de refuser, soit en exécutant un filtrage automatique sur la base de critères fixés au préalable par l'utilisateur.
L'invention est apte aux transactions financières, notamment pour le traitement du paiement électronique dans un contexte de commerce électronique.
Par exemple, les coordonnées bancaires seront stockées au sein de la carte à puce du support électronique personnel et utilisées de la manière décrite ci-dessus à la section 1.2.
PROCEDE DE DIFFUSION DE MESSAGES ANNONCANT AU MOINS UN EVENEMENT La présente invention concerne un procédé de génération d'au moins un message, notamment vocal, annonçant au moins un événement.
Il est déjà connu de diffuser des annonces d'informations annonçant la survenance d'événements perturbant ou modifiant le trafic routier, notamment autoroutier. Ces annonces d'informations sont élaborées à partir d'événements saisis localement par les opérateurs qui surveillent le trafic routier. Elles sont lues au microphone par un animateur radio et sont diffusées en direct ou en différé sur un programme FM (par exemple diffusé sur 107,7 MHz) qui peut être reçu par les automobilistes.
La présente invention a pour objet un procédé qui permette d'assurer le même service de manière automatique, notamment pendant les plages horaires où l'animateur n'est pas présent.
L'idée de base est d'élaborer des messages adaptés à chaque événement, ces messages pouvant ensuite être diffusés sur un réseau, en particulier sous forme de messages vocaux qui ne nécessitent l'intervention d'un animateur.
Dans ce but, l'invention concerne un procédé de génération de messages annonçant au moins un événement, caractérisé en ce qu'il met en oeuvre : - renseigner une base de données tenant à jour une liste d'évènements, chaque événement étant identifié par un champ représentant le type de l'événement et au moins un champ représentant un élément de message variable caractéristique de l'événement, à insérer dans au moins une région d'insertion d'un message prédéfini commun à tous les évènements de ce type.
- générer pour au moins un événement répertorié dans la base de données un message comportant un dit message prédéfini dont chaque région d'insertion a été complétée, notamment par synthèse vocale, par un élément de message caractéristique à insérer et diffusé notamment par synthèse vocale.
Le procédé peut mettre en oeuvre une diffusion automatique à des périodes prédéfinies, d'annonces d'information comportant au moins un dit message notamment un message vocal.
Pour chaque message prédéfini dans la base de données, un champ de priorité codifiant l'importance de l'événement, peut être renseigné.
Le procédé peut être caractérisé en ce que, lors de la diffusion d'une annonce d'information sur des évènements, les messages correspondant à ces évènements sont diffusés en fonction de leur priorité éventuelle.
En particulier un événement peut être la survenance d'une perturbation sur un réseau routier, notamment un réseau autoroutier, l'évolution ou la fin d'une dite perturbation.
Le procédé peut être caractérisé en ce que la base de données comporte un champ pour recenser les événements selon au moins un type d'événement à diffuser, dont notamment : - accident signalé, accident confirmé, coupure, ralentissement signalé, ralentissement confirmé, bouchon signalé, bouchon confirmé, chantier avec voie (s) neutralisée (s), chantier avec basculement de chaussée, objet sur la chaussée, animal errant, véhicule en panne avec gêne, précipitations importantes, grêle, neige, brouillard, salage de la chaussée.
Le procédé met avantageusement en oeuvre un ordinateur en liaison, notamment via à un réseau local, avec la base de données. L'ordinateur peut générer les messages et/ou les annonces d'information. it peut éventuellement émettre, par l'intermédiaire de sa carte son, des messages vocaux et/ou des annonces d'information, par exemple en numérique, en direction d'une entrée d'un système de diffusion par exemple une radio FM.
Le tissu enduit présente un bel aspect .
Le pouvoir calorifique supérieur mesuré selon NFP92-510 est de 1900 KJ/kg .
La tenue à l'effilochage est bonne , elle est matérialisée par une résistance au peignage mesurée selon DIN54301 supérieure à 35 N.
5. 2 Tissu de verre poids 200 g/m2 Ce tissu est enduit selon le procédé de l'exemple 2 par une émulsion selon l'exemple 1 (mélange d'émulsions A2 + B (sans additif)).
Le pouvoir calorifique supérieur mesuré selon NFP92-510 est de 2150 KJ/kg .
La tenue à l'effilochage est bonne, elle est matérialisée par une résistance au peignage mesurée selon DIN54301 supérieure à 35 N .
Le pouvoir calorifique supérieur mesuré selon NFP92-510 est de 1800 KJ/kg .
Le ou les composés utiles dans le procédé de la présente invention peuvent être mis en #uvre en mélange avec un support de préférence pulvérulent. Un tel support peut être constitué de matière pulvérulente organique, minérale ou végétales servant de charges et d'adjuvants pulvérulents facilitant la mise en #uvre et/ou la teinture. Les charges minérales peuvent être des argiles, des sels. Les charges organiques peuvent être des polymères tels que les sucres (mono-oligo ou polysaccharides). Les charges végétales peuvent être des poudres de racines, de feuilles, de protéines végétales. Les adjuvants pulvérulents peuvent être des agents basifiants ou acidifiants tels que la lysine ou l'acide citrique, des tensio-actifs tels que le laurylsulfate, des réducteurs tels que l'acide ascorbique ou les sulfites, des épaississants naturels ou de synthèse.
A partir du procédé de préparation de l'invention, on obtient une composition tinctoriale qui peut être mise en #uvre soit directement soit après addition de différents composants.
La quantité de bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale obtenue par le procédé de la présente invention est en général comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.
La quantité de coupleurs présente dans la composition tinctoriale obtenue par le procédé de la présente invention est en général comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.