INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Ammoniaque à 20% d'NH3............................................... 1,86 Carbonate d'ammonium.................................................. 4,5 Cocoylamidopropylbétaïne/monolaurate de glycérol (25/5) en solution aqueuse à 30%................................................... 1,3 Peptisant...................................................................... 0,8 Alcool isostéarylique (TEGO ALKANOL 66 vendu par la société GOLDSCHMIDT)............................................. 12 Agent séquestrant.......................................................... 0,4 Parfum ......................................................................... 0,4 Eau déminéralisée ................................ 100
Cette composition réductrice a été appliquée sur une mèche de cheveux humides, préalablement enroulée sur un bigoudi de 9 mm de diamètre.
On a ensuite appliqué la composition oxydante suivante : Composition oxydante : (quantités exprimées en grammes de matière active) : -Silicone selon l'invention : DC2-8299 de la société DOW CORNING.......2 - Eau oxygénée 8 volumes - Pyrophosphate tétrasodique (0,02g ) et stannate de sodium (0,04 g) - Agent séquestrant : pentaacétate pentasodique ........................... 0,06 - Eau déminéralisée.............................. q.s.p........................... 100 Après 10 minutes de temps de pause, on a rincé à nouveau abondamment la mèche.
La mèche a été ondulée avec un très bon état cosmétique.
UTILISATION DE SILICONES AMINEES PARTICULIERES EN POST TRAITEMENT DE COLORATIONS DIRECTES OU D'OXYDATION DE FIBRES KERATINIQUES La présente invention a pour objet l'utilisation, en post traitement d'une coloration directe ou d'oxydation des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, d'une composition comprenant au moins une silicone aminée particulière.
Elle a aussi pour objet un procédé de coloration directe ou d'oxydation des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux comprenant un post traitement avec une composition comprenant au moins une silicone aminée particulière.
Il existe principalement deux types de coloration des fibres kératiniques. La coloration directe, mettant en oeuvre en présence ou en l'absence d'agents oxydants, des colorants directs et/ou des pigments qui sont des molécules colorées, conférant aux fibres une couleur temporaire qui s'estompe après quelques shampooings, et la coloration dite "coloration d'oxydation"mettant en oeuvre des précurseurs de colorants d'oxydation et un agent oxydant, qui confère aux fibres une couleur plus tenace que la précédente.
L'utilisation d'un agent oxydant entraîne en général une certaine dégradation de la fibre kératinique.
On constate actuellement une tendance très nette à l'augmentation de la fréquence des shampooings, ce qui se traduit par une dégradation plus importante des colorations entre deux applications.
Les peptides présentant un RF < 5 à la concentration de 10-8 M sont considérés comme des bons traceurs utilisables dans le test de liaison.
Le peptide UNKI qui a donné les meilleurs résultats a été utilisé pour optimiser le test de liaison.
2) temps, pH, concentration du peptide traceur De manière à disposer d'un test sensible et spécifique de DP4, la concentration en molécules HLA-DP4, la concentration du peptide biotinylé, le pH et le temps d'incubation peptides-molécule HLA-DP4 ont été optimisés avec le peptide b UNK 1. a) Matériels et méthodes Les molécules HLA-DP4 purifiées selon le protocole décrit à l'exemple 1 ont été diluées au 1/10, 1/20,1/40 et 1/80, en tampon phosphate 10 mM ; NaCI 150 mM, DM 1 mM ; citrate 10 mM, thimérosal 0,003 % à différents pH (pH 4 ; 5 ; 5, 5 ; 6 ; 6,5 et 7), avec le peptide bUNKl à différentes concentrations et plusieurs concentrations de peptides compétiteurs dans des plaques 96 puits en polypropylène. A la fin de l'incubation à 37 C, les échantillons ont été neutralisés avec 50 J. I de tampon Tris-HCI 450 mM, pH 7,5, thimérosal 0,003 %, BSA 0,3 %, DM 1 mM. Ils ont ensuite été transférés sur des plaques ELISA maxisorp 96 puits sur lesquelles les anticorps anti-DP ont été préalablement adsorbés. Très exactement, 10 g/ml d'anticorps anti-DP ont été incubés une nuit à 4 C (100 j. I/puits) puis les plaques ont été saturées avec le tampon Tris-HCI 100 mM pH 7,5, BSA 0,3 %, thimérosal 0, 003 % pendant une nuit à 4 C. L'incubation des échantillons sur ces plaques a été réalisée pendant deux heures à température ambiante, comme la suite du test puis des lavages extensifs ont été effectués entre chaque étape en tampon Tris-cl 0,1 M, pH 7,5, Tween-20 0,05 %. Le peptide biotinylé lié aux molécules HLA-DP a été détecté par l'ajout de 100 ul/puits du conjugué streptavidine-phosphatase alcaline (45 minutes) diluée au 1/2000 dans le tampon Tris 10 mM pH 7, NaCI 0,15 M, Tween 20 0,05 %, BSA 0,2 %, thimérosal 0,003 %, puis par l'ajout de 200 ll/puits du substrat MUP 100 M en tampon NaHC03 0,05 M, pH 9,8, MgCL 1 mM. L'émission de fluorescence par le produit de la réaction enzymatique a été mesuré à 450 nm après excitation à 365 nm. La liaison maximale a été déterminée en incubant le peptide biotinylé avec la molécule de CMH II en l'absence de peptide compétiteur. La spécificité de liaison a été contrôlée par l'ajout d'un excès de peptide non biotinylé. Le bruit de fond obtenu ne diffère pas significativement de celui obtenu en incubant le peptide biotinylé sans les molécules de CMH II.
Les résultats sont exprimés sous la forme de la concentration de peptide compétiteur qui inhibe 50 % de la liaison maximale du peptide marqué (ICo). b) Résultats Les conditions optimales sont présentées dans le Tableau VI : Tableau VI : Conditions du test de liaison aux molécules DP4
Molécules DPA1*0103/DPB1*0401 DPA1*0103/DPB1*0402 Peptide biotinylébUNK 1-17 bUNK 1-17 Concentration 10 nM 10 nM Ph 5 5 Temps d'incubation 24h 24h Concentration en HLA-DP4Dilution 1/20 à 1/40* * les dilutions indiquées sont effectuées à partir de la préparation de molécules HLA-DP4 purifiées obtenues à l'exemple 1.
EXEMPLE 3 : SENSIBILITE ET SPECIFICITE DU TEST DE LIAISON AUX MOLECULES DP4 a) Spécificité Les résultats, illustrés par la figure 1 montrent que l'activité de liai- son mesurée dans le test est spécifique d'HLA-DP4 dans la mesure où : - des peptides connus pour être des ligands de molécules DP4 lient effectivement les molécules HLA-DP*0401 et 0402. Il s'agit du peptide IL3 127-147 1 (naturellement présent sur une molécule DP4), des peptides spécifiques de lymphocytes T CD4+ restreints à DP4 : NS-P2, TT947-963 et dans une moindre mesure le peptide MAG 245-258, et - des peptides connus pour lier d'autres molécules HLA II ne se lient pas aux molécules HLA-DP*0401 et 0402. Il s'agit des peptides : DQB 43-57 (DVEVYRAVTPLGPPD, SEQ ID NO : 23), HCI 46-63 (EPRAPWIEQEGPEYWDQE, SEQ ID NO : 24) et HA 306-318 (SEQ ID NO : 21) qui sont connus pour se lier respectivement à des molécules HLA-DQ3, HLA-DQ2 et HLA-DR (MARSHALL et al., précité, JOHANSEN et al., Immunogencics, 1996,45, 142).
La spécificité du test résulte de l'utilisation : - d'un anticorps spécifique des molécules HLA-DP pour la purification et pour l'adsorption sur les plaques ELISA, et - du peptide biotinylé qui se lie avec une forte affinité, la figure 1 montre que le peptide UNK qui est la contrepartie non biotinylé du peptide traceur bUNK inhibe totalement la liaison du traceur aussi bien sur la molécule HLADPB 1 *0401 que sur la molécule DPB 1 *0402. b) Sensibilité La sensibilité du test est reflétée par l'IC5o observée avec le peptide non-biotinylé (UNK1) correspondant au traceur (bUNKI). La figure 1 indique des valeurs de respectivement 8 et 9 nM pour DPB 1*0401 et DPB 1 *0402, traduisant une bonne sensibilité.
La figure 1 montre également que les activités de liaison des peptides aux molécules DPB 1*401 et DPBI*402, bien que comparables, sont distinctes. Ces résultats confirment que les molécules DPB 1*401 et DPB 1*402 présentent des différences qui peuvent être détectées par ce test de liaison.
EXEMPLE 4 : CRIBLAGE DE PEPTIDES LIGANDS DE HLA-DP4 A PARTIR D'UNE BANQUE DE PEPTIDES 1) Matériels et méthodes Les peptides chevauchants couvrant la séquence totale de l'allergène majeur du venin d'abeille (Api ml), décrits dans le Brevet FR 99 00879, ont été synthétisés et soumis aux tests de liaison à la molécule DP401 et à la molécule DP402, dans les conditions définies dans le Tableau VI.
2) Résultats Les résultats sont présentés dans le Tableau VII, ci-après :
Tableau VII : Liaison des peptides de Api ml aux molécules HLA-DPB1*0401 etDPBl*0402
peptid iso (nM) DP0401 DP0402 1-18 > 10000 > 10000 5-22 > 10000 > 10000 . 9-26 > 10000 > 10000 13-30 > 10000 > 10000 17-34 > 10000 > 10000 21-38 > 10000 > 10000 25-42 > 10000 > 10000 29-46 > 10000 > 10000 33-50 > 10000 > 10000 37-54 > 10000 > 10000 41-58 > 10000 > 10000 45-62 > 10000 > 10000 49-66 > 10000 > 10000 53-70 > 10000 > 10000 57-74 > 10000 > 10000 61-78 > 10000 > 10000 65-82 50000 6500 69-86 > 10000 > 10000 73-90 > 10000 > 10000 77-94 450 175 81-98 2250 1225 85-102 > 10000 > 10000 89-106 > 10000 > 10000 93-110 > 10000 > 10000 97-114 > 10000 > 10000 101-118 > 10000 > 10000 105-122 > 10000 > 10000 109-126 > 10000 > 10000 113-130 > 10000 > 10000 117-134 > 10000 > 10000
Ces résultats montrent que le peptide 77-94 de l'antigène majeur du venin d'abeille 94 (Api ml 77-94 : TISSYFVGKMYFNLIDTK, SEQ ID NO : 17) est un peptide ligand des molécules DPB 1 *0401 et DPB 1 *0402.
EXEMPLE 5 : DETERMINATION DES MOTIFS DE LIAISON AUX MOLECULES DP4 1) Matériel et méthodes a) détermination d'un peptide minimum dérivé d'UNKI capable de se lier aux molecules DP4 Des peptides dérivés du peptide UNK1 (UNK 1-17, SEQ ID NO : 14) comprenant des délétions croissantes à l'une des extrémités NH2 ou COOH ou bien aux deux extrémités, ont été synthétisés. La séquence de ces peptides (UNK 1-11, 1- 12, 1-13, 2-14, 3-15, 4-16, 5-17, 6-17, 7-17, 3-17 et 1-15) correspondant respectivement aux SEQ ID NO : 25-26, 16 et 27-34 est présentée dans le Tableau IX. L'activité de liaison des peptides, exprimée par la valeur IC50, a été déterminée par le test de liaison en compétition, dans les conditions définies au Tableau VI. b) détermination des résidus du peptide UNKI impliqués dans la liaison aux molécules DP4 Des mutants du peptide UNK 3-15 (KYFAATQFEPLAA ; SEQ ID NO : 28) ont été synthétisés ; chaque mutant contient un seul des résidus Y4, F5, T8, Q9, F10, El 1, P12, L13 substitué en alanine ou en lysine, le résidu K3 substitué en alanine, ou bien l'un des résidus A6, A7, A14 et A15 substitué en lysine.
La séquence de ces peptides (UNK K3A, Y4A, F5A, T8A, Q9A, FlOA. EllA, PI2A, L13A, Y4K, F5K, A6K, A7K, T8K, Q9K, FI0K, EllK, P12K, Ll3K, A14K et A15K) correspondant respectivement aux séquences SEQ ID NO : 35 à 55 est présentée dans le Tableau X.
L'activité de liaison des peptides, exprimée par la valeur IC$o, a été déterminée par le test de liaison en compétition, dans les conditions définies au Tableau VI. La perte de liaison des peptides mutants est exprimée par le rapport des IC50 du peptide mutant et du peptide UNKI. c) détermination des motifs de liaison aux molécules DP401 et DP402 Les résidus F en PI, T en P4, F en P6 ou L en P9 du peptide UNK1 ont été substitués par l'un des résidus suivants : -Pl : Y, L, E, NouT - P4 : F, L, E, D, N, Y, R ou S - P6 : Y, L, W, E, N ou T
La porosité se mesure par la fixation à 37 C et à pH10, en 2 minutes, de la 2-nitro paraphénylènediamine à 0,25% dans un mélange éthanol/tampon pH 10 (rapport volumique 10/90).
Un premier objet de l'invention concerne donc l'utilisation, en post traitement d'une coloration d'oxydation ou d'une coloration directe des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, d'une composition comprenant au moins une silicone aminée aminoéthy) iminoaikyi (C-Cg).
Un second objet de l'invention concerne un procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, une composition colorante directe ou d'oxydation pendant un temps suffisant pour développer la couleur, et de faire suivre cette application, après rinçage ou non rinçage, séchage ou non séchage, par l'application d'une composition comprenant au moins une silicone aminée aminoéthyliminoalkyl (C4-C8).
Cette méthode consiste à activer dans un premier temps les diacides phosphoniques par réaction du mono-sel de n-tributylammonium sur le chlorure de phosphate de diphényle (réaction généralement rapide) pour conduire à un anhydride phosphonique activé . Ce dernier réagit sans être isolé dans la pyridine, avec l'orthophosphate de n-tributylammonium, pour donner le pyrophosphonate attendu.
Cette réaction se déroule en deux étapes sans purification du composé intermédiaire : la première étape s'effectue en deux heures et le déplacement du groupement phosphate de diphényle nécessite huit heures de réaction. Les deux réactions sont totales et les rendements sont satisfaisants.
Le produit final est isolé par des méthodes de purification bien connues de l'homme du métier (chromatographie sur gel de silice par exemple). Cette réaction donne lieu à la formation de produits secondaires : triphosphonate, diphosphonate symétrique, triphosphonate symétrique etc..., qui présentent un intérêt dans la présente invention et sont isolés par chromatographie.
Dans le cas où A est porteur de groupements fonctionnels C > susceptibles d'être affectés par les réactions évoquées ci-dessus telles que les réactions de bromation, oxydation, adjonction d'un méthylène phosphonate de dialkyle, déprotection du phosphonate de dialkyle, phosphonylation, etc... on a recours à des groupements protecteurs appropriés de ces groupements fonctionnels. De tels groupements protecteurs sont bien connus de l'homme du métier et sont choisis de façon à résister aux conditions de réaction évoquées ci-dessus et de façon à pouvoir être retirés dans des conditions suffisamment douces pour ne pas affecter l'intégralité du reste de la molécule.
Afin de mieux illustrer les procédés susceptibles d'être mis en oeuvre pour la préparation des molécules selon l'invention, on donnera, à titre d'illustration les schémas de synthèse suivants : Dans le cas où A comporte un pont éther, de préférence en ex d'une fonction allylique :
R3, R4, Rs, représentant indépendamment l'un de l'autre un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé en C ! - C40, ce groupement alkyle (alcényle, alcynyle) étant susceptible d'être porteur d'un ou de plusieurs groupements aromatiques, de comporter un ou plusieurs ponts éther, une ou plusieurs fonctions choisies parmi : un acide carboxylique, un ester, un amide, un nitrile, un hydroxyle, un aldéhyde, une cétone, un halogène, une amine, un thiol, une thio-cétone, un épisulfure, un sélénol, une séléno-cétone, un sulfure, une sulfone, un sulfoxyde, d'être porteur d'un ou de plusieurs hétérocycles, x étant un entier égal à 0 ou 1.
Schéma 3 : L'alcool est traité par le 3,4-dihydropyrane et le p-toluène sulfonate de pyridinium pour donner le dérivé
avec un rendement quantitatif, dans les conditions bien connues de l'homme du métier (Miyashita, N. ; Yoshikoshi, A. ; Grieco, P. A. J Org. Chem. 1977, 42, 3772-3774).
L'éther résultant est oxydé par action d'une quantité catalytique de dioxyde de sélénium en présence d'hydropéroxyde de t-butyl pour régénérer in situ l'agent oxydant à partir du sélénium formé (Umbreit, M. A. ; Sharpless, K. B. J Am. Chem. Soc. 1977, 99, 5526-5528), (Bhalerao, U. T. ; Rapaport, H. J Am. Chem. Soc.
1971, 93, 4835-4840), (Rabjohn, N. Org. React. 1976,24, 261-426).
L'oxydation avec le dioxyde de sélénium est un moyen très sélectif pour l'obtention d'une fonction alcool ou aldéhyde suivant le protocole expérimental utilisé. Ce réactif oxyde préférentiellement les méthyles allyliques en formant un composé de stéréochimie E. Suivant les conditions employées, on obtient donc soit un alcool soit un aldéhyde
Le couplage se fait par traitement de l'alcool par l'hydrure de sodium au reflux du THF suivi de l'addition du bromure d'alkyle R3-Br.
Dans le cas particulier où A est un dérivé de type 4- (méthyl oxyalkyl) benzophénone, la 4- (bromométhyle) benzophénone est préalablement préparée par traitement de la 4-méthylbenzophénone par le brome au reflux du tétrachlorure de carbone.
La déprotection de l'éther est réalisée par l'action d'une quantité catalytique de p-toluène sulfonate de pyridinium dans le méthanol donnant ainsi avec des rendements quantitatifs les composés
(Miyashita, N. ; Yoshikoshi, A. ; Grieco, P. A. JOrg. Chem.
1977, 42, 3772-3774) Suivant le schéma 2 exposé ci-dessus, l'alcool est ensuite oxydé en aldéhyde puis transformé en alkyle phosphonate.
RMN'H (D20), (ppm) : 1, 49 (s, 6H, 2CH3) ; 1, 56 (s, 3H, CH3) ; 1, 73 (s, 3H, CH3) ; 1, 73-2, 10 (m, 8H, H-5, H-6, H-9 et H-10) ; 4, 93-5, 12 (m, 2H. H-7 et H-9) ; 5, 5- 578 (m, IH, H-l) ; 5, 98 (d, J3-2 11, 0 Hz, IH, H-3) ; 6, 88-7, 13 (m, IH, H-2).
RMN up (D20), 5 (ppm) :-9, 9 (d, Jp-a 22, 2 Hz, P-ss) ; 8, 4 (d, P-a).
RMN'C (D20), 5 (ppm) : 15, 87-16, 75-16, 89-17, 48 (4C, C-13, C-14, C-15 et C-16) ; 25, 52-26, 58 (2C, C-5 et C-9) ; 39, 59-40, 03 (2C, C-6 et C-10) ; 120, 91 (d, J1-p 188, 9 Hz, lC, C-l) ; 124, 36-124, 80 (2C, C-7 et C-l1) ; 125, 04 (d, J3-p 21. 2 Hz, 1 C, C- 3) ; 132, 56-136, 38 (2C, C-8 et C-12) ; 140, 52 (lC, C-2) ; 146, 90 (IC, C-4).
SM FAB < 0 m/z (GT) : 377 [M-3NH4+2Hr.
Exemple 9 : (E, E, E)-4, 8, 12-Triméthylhexadéca-1, 3,7, 11tétraényltriphosphonate de tétraammonium (5) : Rdt=18% Rif=0, 25 (4 : 6, ammoniaque 27% : isopropanol)
RMN'H (D20), 8 (ppm) : 1, 47 (s, 6H, 2CH3) ; 1, 54 (s, 3H, CH ; 1, 71 (s, 3H, CH3) ; 1, 73-2, 08 (m, 8H, H-5, H-6, H-9 et H-10) ; 4, 91-5, 10 (m, 2H, H-7 et H-9) ; 5, 48- 5. 76 (m, 1H, H-1) ; 5, 97 (d, dz 211, 0 Hz, 1H, H-3) ; 6, 86-7, 12 (m, 1H, H-2).
RMN 3'P (D20), 8 (ppm) :-21, 3 (dd, 23,1 Hz, Jss-γ 20,0 Hz, P-ss) ;-6, 3 (d, P- y) ; 8,6 (d, P-a).
RMN 13C(D2O), # (ppm) : 15, 83-16, 72-16,91-17, 52 (4C, C-13, C-14, C-15 et C-16) ; 25, 53-26, 62 (2C, C-5 et C-9) ; 39, 59-40,09 (2C, C-6 et C-10) ; 120,99 (d, J1-P 189,2 Hz, lC, C-1) ; 124, 34-124, 81 (2C, C-7 et C-11) ; 125,14 (d, J3-p 22,3 Hz, 1C, C- 3) ; 132, 40-136, 43 (2C, C-8 et C-12) ; 140, 58 (lC, C-2) ; 146,92 (1C, C-4).
SM FAB < 0 m/z (GT) : 457 [M-4NH4+3Hr.
- Exemple 10 : Méthode générale de protection des alcools sous forme d'éther THP : Aup-toluènesu1fonate de pyridinium (9,84 mmol, 0,1 éq) dissous dans 20 ml de dichlorométhane sont ajoutés l'alcool (98,45 mmol, 1 éq) et le 1,2-dihydropyrane (147,68 mmol, 1, 5 éq). Le mélange réactionnel est maintenu sous agitation magnétique, à température ambiante et sous atmosphère d'azote pendant quatre heures.
Le mélange est repris dans de l'éther éthylique (50 ml), lavé trois fois à l'eau, séché sur Na2S04 concentré et chromatographié sur gel de silice (3 : 7, éther éthylique : éther de pétrole) pour donner une huile.
- Exemple 11 : 3-méthyl-1-tétrahydropyranyl-2'-oxy-but-2-ène (6) : Rdt=100% Rut=0. 75 (3 : 7, éther éthylique : éther de pétrole)
RMN'H (CDC ! 3), 5 (ppm) : 1,40-1, 90 (m, 6H, H-3', H-4'et H-5') ; 1, 50 (s, 3H, CH3) ; 1,65 (s, 3H, CH3) ; 3, 40-3, 50 (m, IH, H-6') ; 3, 72-3,82 (m, IH, H-6') ; 3, 86-3,97 (dd, Jla-Ib 11, 7 Hz, La-2 7, 7 Hz, IH, H-la) ; 4, 08-4, 21 (dd, J1b-2 6, 6 Hz, IH, H-lb) ; 4, 50 (m, IH, H-2') ; 5, 30 (m, lH, H-2).
SM FAB > 0 m/z (NOBA) : 171 [M+H] +. - Exemple 12 : (E)-3, 7-Diméthyl-1-tétrahydropyranyl-2'-oxy-octa-2, 6-diène (7) : Rdt=99%.
Rf=0, 75 (3 : 7, éther éthylique : éther de pétrole) RMN'H (CDCt3), 8 (ppm) : 1,40-1, 90 (m, 6H, 2H-3', 2H-4'et 2H-5') ; 1, 55 (s, 3H, CH3) ; 1, 64 (s, 6H, 2CH3) ; 1, 90-2, 10 (m, 4H, 2H-4 et 2H-5) ; 4, 45 (m, IH, H-2') ; 3, 85 (m, IH, H-2') ; 4, 0 (dd, Jla-lb 11, 8 Hz, J1a-2 7, 3 Hz, IH, H-la) ; 4, 25 (dd, Jib-2 6, 4 Hz, IH, H-lb) ; 4, 57 (m, IH, H-2') ; 5, 04 (t, J6-5 6, 9 Hz, lH, H-6) ; 5, 30 (dd, IH, H-2).
SM FAB > 0 m/z (NOBA) : 239 [M+Ht.
Pour ce faire, on continue le tournage jusqu'à ce que l'abrasion de la face de dépouille soit de 0,2 mm.
La tableau 2 regroupe les résultats des test précités.
La figure 3 montre la relation entre le taux de surface des sulfures du type MnS à l'eutectique et l'aptitude à former des copeaux pour les acier MAI à MA10 et MB1 à MB10 du tableau 1. A titre comparatif, la figure 3 montre également la droite représentant la masse de copeaux représentative pour les aciers MCI à MC3. L'axe des ordonnées de la figure 3 correspond à la masse représentative de 10 copeaux, l'unité étant le gramme pour 10 copeaux (g pour 10 pièces, g/lOp). Comme déjà exposé, l'axe des abscisses qui représente la fraction de surface des sulfures du type MnS à l'eutectique correspond à la valeur moyenne des taux de surface occupée par les sulfures du type MnS à l'eutectique obtenus dans le cas des observations sur 12 vues avec un microscope optique ayant un grossissement de 200x.
On comprend d'après la figure 3 que, lorsque le taux de surface occupée par les sulfures du type MnS augmente, l'aptitude à former des copeaux augmente également. Il est clair de la figure 3 et du tableau 2 que lorsque le taux de surface occupée par les sulfures du type MnS eutectique est d'au moins 40%, on obtient la même aptitude à des copeaux qu'un acier de décolletage contenant 0,05% de Pb (acier MCI), tandis que lorsque ce taux est d'au moins 80%, on obtient la même aptitude à former des copeaux qu'un acier de décolletage contenant de 0,14 à 0,25 % de Pb (acier MC2 et MC3).
La figure 4 ne comporte pas les aciers de décolletage au plomb MCl à MC 3, et montre l'influence de la valeur de Ca/0 et du taux de MnO contenu dans les inclusions d'oxydes sur le taux de surface occupée par les sulfures du type MnS eutectique. L'axe des ordonnées de la figure 4 correspond au taux de MnO contenu dans les inclusions d'oxydes, tandis que l'axe des abscisses correspond à la valeur de Ca/O. Dans cette figure, lorsque la fraction de surface occupée par les sulfures du type MnS à l'eutectique est d'au moins 40%, les points sont représentés par O. Lorsque la fraction de surface occupée par les sulfures du type MnS est inférieure à 40%, les points sont représentés par *.
On voit sur la figure 4 que lorsque la valeur de Ca/O est inférieure à 0,8 et que la fraction de MnO contenue dans les inclusions d'oxydes est inférieure à 0,05, le taux de surface occupée par les sulfures du type MnS à l'eutectique devient, de manière certaine et constante, supérieure ou égale à 40%.
Lorsque la valeur de Ca/O dépasse 0,8, le calcium commence à se dissoudre dans les sulfures et il y a formation aisée de sulfures du type CaS contenant la solution solide de Ca. Les sulfures formant la solution solide de Ca cristallisent à une température plus élevée que les sulfures du type MnS eutectique et deviennent des sulfures qui sont parsemés sous forme solitaire, sans relation avec la texture de la solidification du lingot. On peut penser que ces sulfures formant la solution solide de Ca abaissent le taux de surface occupée par les sulfures du type MnS eutectique.
Lorsque le taux de MnO contenu dans les inclusions d'oxydes dépasse 0,05, il y a formation de sulfures contenant beaucoup de MnO qui, comme les sulfures de la solution solide de Ca cristallisés, cristallisent à une
température plus élevée que les sulfures du type MnS à l'eutectique ; ce sont des sulfures qui sont parsemés sous forme solitaire, sans relation avec la texture de solidification du lingot, et l'on peut donc penser qu'ils diminuent le taux de surface occupée par les sulfures du type MnS à l'eutectique.
La figure 5 regroupe les résultats des figures 3 et 4, en excluant les aciers de décolletage au plomb MCI à MC 3, et montre l'influence de la valeur de Ca/O et du taux de MnO contenu dans les inclusions d'oxydes sur l'aptitude à former des copeaux. Sur cette figure, lorsque la masse représentative de 10 copeaux ne dépasse pas 20g, les points sont représentés par 0, dans le cas contraire, les points sont représentés par *.