INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
RMN 1H (CDC13, # ppm) : 1,13 (d, J= 6 Hz, CH3 du reste rhamnosyle) ; 1,9-2,1 (6s, 18H, 6 groupes OCOCH3 de la partie sucrée) ; 2,38 ; 2,47 (2s, 6H, 2 groupes OCOCH3) ; 3,92 (s, 3H, OCH3) ; 6,68 et 6,90 (2d, J= 2,5 Hz, H6 et H8) ; 7,08 (d, J= 9 Hz, H5') ; 7,62 (d, J= 2,5 Hz, H2') ; (dd, J= 9 et 2,5 Hz, H6').
EXEMPLE 5 : 7-0-glucosyl-3-bromodiosmétine hexaacétate (Rs=COCH3 ; R7=peracétyl-P glucosyle ; R'3=OCOCH3 ; R'4=OCH3 ; X=Br ; R6=R8=R'2=R'5= R'6=H) En suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, en remplaçant la diosmétine par la 7-0-glucosyldiosmétine, la 7-O-glucosyl-3-bromodiosmétine hexaacétate est obtenue en premier jet de cristallisation avec un rendement de 66%.
P.F. : 193-196 C RMN 1H (CDC13, 8 ppm): 1,9-2,1 (4s, 12H, 4 groupes OCOCH3 de la partie sucrée) ; 2,36 ; 2,44 (2s, 6H, 2 groupes OCOCH3) ; 3,93 (s, 3H, OCH3) ; 6,70 et 6,93 (2d, J= 2,5 Hz, H6 et H8) ; (d, J= 9 Hz, H5') ; 7,52 (d, J= 2,5 Hz, H2') ; 7,74 (dd, J= 9 et 2,5 Hz, H6').
EXEMPLE 6 : 3-bromodiosmétine (R5=R7=H; R'3=OH ; R'4=OCH3 ; X=Br ; R6=R8=R'2=R'5=R'6=H) a) A partir de la 3-bromodiosmétine triacétate A 0,152 g (0,3 mmol) de 3-bromodiosmétine triacétate en solution dans 3 ml de tétrahydrofuranne, on ajoute 10 ml de soude aqueuse 0,5 N. Après 3 heures à température ambiante, le milieu réactionnel est dilué à l'eau, acidifié à pH 6 par addition d'acide chlorhydrique 1N puis extrait deux fois par 50 ml d'acétate d'éthyle. Le traitement habituel des phases organiques réunies fournit un résidu sec de 0,102 g de 3bromodiosmétine pure qui cristallise dans le méthanol (Rendement 90%). b) A partir de la 3-bromodiosmine octoacétate Une solution de 0,306 g (0,3 mmol) de 3-bromodiosmine octoacétate dans 5 ml d'HCl 11N est chauffée à 50 C pendant 2 heures. Le milieu réactionnel cristallisé est refroidi à température ambiante puis filtré. Les cristaux sont lavés à l'eau puis séchés sous vide de P2O5. Les cristaux sont solubilisés par chauffage à reflux dans un mélange dichlorométhane-méthanol 1-1. Après élimination du dichlorométhane et refroidissement, le résidu méthanolique fournit après cristallisation 85 mg de 3bromodiosmétine pure (Rendement 75%).
P. F > 295 C RMN 1H (DMSO d6, # ppm) : 3,88 (s, 3H, OCH3) ; 6,23 et 6,38 (2d, J= 2,5 Hz, H6 et H8) ; 7,08 (d, J= 9 Hz, H5') ;7,26 (d, J= 2,5 Hz, H2') ; 7,32 (dd, J= 9 et 2,5 Hz, H6') ; 12,40(s,C5-OH).
SM (impact électronique) : doublet isotopique à m/z 378 et 380 (M+).
UV (EtOH, #max nm) : 205, 258, 269, 343.
EXEMPLE 7 : 3-chlorodiosmétine (R5=R7=H; R'3=OH ; R'4=OCH3 ; X=Cl ; R6=R8=R'2=R'5=R'6=H)
En suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 6 a), la 3-chlorodiosmétine triacétate fournit la 3-chlorodiosmétine avec un rendement de 92%.
Un tel composé est un composé protégé dans lequel le noyau B porte au moins un substituant.
Un composé avantageux de l'invention est un composé tel que défini ci-dessus répondant à la formule (III) dans laquelle au moins 3 des groupes choisis parmi R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 sont des atomes d'hydrogène.
Un tel composé est un composé non protégé dans lequel le noyau B porte 1 ou 2 substituants.
Un composé avantageux de l'invention est un composé tel que défini ci-dessus répondant à la formule (I) dans laquelle R6 ou R8 est différent d'un atome d'hydrogène.
Un tel composé comprend 3 substituants sur le cycle A ; il peut correspondre à un dérivé de la norwogonine ou de la baïcaléine.
Il peut notamment répondre à l'une des formules suivantes :
R5, R7 et X étant tels que définis précédemment à propos de la formule (I).
Un composé avantageux de l'invention est un composé tel que défini ci-dessus répondant à la formule (I) dans laquelle R6 et Rg représentent des atomes d'hydrogène, et dans laquelle X est différent d'un atome de chlore, et est notamment un atome de brome.
Un tel composé répond à la formule suivante : dans laquelle X est différent de Cl et R5, R7, R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 sont tels que définis précédemment à propos de la formule (I).
Un tel composé correspond notamment à certains dérivés protégés de la chrysine.
Un composé avantageux de l'invention est un composé tel que défini ci-dessus répondant à la formule (III) dans laquelle R7 représente un atome d'hydrogène, et dans laquelle les groupes R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 sont des atomes d'hydrogène.
Un tel composé avantageux répond à la formule suivante : dans laquelle R6, Rs et X sont tels que définis précédemment à propos des composés de formule (III).
Les composés répondant à la formule susmentionnée sont des composés déprotégés dérivés de la chrysine.
La présente invention concerne également un composé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale suivante (IV) : dans laquelle : - X, R5, R7 et R'3 sont tels que définis ci-dessus ; - R'4 représente : * un groupe OH, * un groupe alcoxy comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, et notamment un groupe OMe, * un groupe OCOR4, R4 étant tel que défini ci-dessus.
Les composés répondant à la formule (IV) sont à la fois des composés protégés et déprotégés sur les fonctions hydroxyle.
Les composés protégés de formule (IV) répondent à la formule suivante (IV-a) : dans laquelle : - X est tel que défini ci-dessus ; - R7 représente un groupe acyle COR4, R4 étant tel que défini précédemment, ou une chaîne sucrée peracylée telle que définie précédemment ; - R'3est tel que défini précédemment dans la formule (II) ; - R'4 représente un groupe alcoxy tel que défini ci-dessus ou un groupe OCOR4, R4 étant tel que défini précédemment.
Selon l'invention, un feu de signalisation pour véhicule, du genre défini précédemment, est caractérisé en ce que l'écran est en une matière transparente ou translucide, et comporte un ensemble de motifs permettant d'assurer en sortie dudit écran, par transmission directe et / ou par réflexion interne, une répartition spatiale de l'énergie lumineuse dans des zones localisées, quasiment ponctuelles, en transférant l'essentiel de l'énergie lumineuse entrant dans l'écran. De préférence il y a une source lumineuse du type lampe à incandescence. Cependant, il est également possible de les remplacer par une ou plusieurs diodes électroluminescentes (led). On comprend par exemple par l'essentiel de l'énergie lumineuse , le fait que l'écran travaille optiquement comme s'il s'agissait, schématiquement, d'un écran plat et neutre, on récupère donc en sortie d'écran quasiment toute l'énergie lumineuse.
Les zones localisées de distribution de l'énergie lumineuse ont 10 l'apparence de pixels ou points élémentaires.
L'ensemble de motifs est avantageusement constitué par la répétition selon une disposition géométrique déterminée, par exemple hexagonale (en nids d'abeille) ou matricielle, d'un motif élémentaire. De préférence, les motifs sont jointifs, pour avoir le rendement optique maximum, mais on peut aussi prévoir des zones entre les motifs ne présentant pas les propriétés optiques desdits motifs.
Le motif élémentaire présente avantageusement la forme d'un entonnoir délimité, du côté de la sortie, par une surface sensiblement tronconique de révolution d'axe parallèle à celui du faisceau lumineux, qui se raccorde par sa petite base à un pion cylindrique coaxial en saillie vers l'avant, cet entonnoir étant délimité du côté de l'entrée par une cavité de révolution à méridienne en gradins, de préférence à angle droit, favorisant la réflexion totale.
La cavité de révolution peut comprendre une partie centrale cylindrique dont le fond est orthogonal à la direction du faisceau pour permettre une transmission directe, l'extrémité ouverte vers l'arrière de cette cavité étant suivie par une première surface annulaire orthogonale à la direction du faisceau puis par une surface cylindrique de plus grand diamètre que la partie centrale, débouchant sur la face arrière de l'écran.
Le feu peut comprendre un écran de style percé de trous propres à recevoir les extrémités des pions, cet écran de style masquant les motifs qui se trouvent derrière lui. De préférence les extrémités des pions font saillie sur l'écran de style.
L'extrémité frontale d'un pion est avantageusement munie d'au 35 moins un motif, du genre tore, propre à assurer la répartition spatiale de la lumière sortante.
De préférence le feu de signalisation comporte un système collimateur propre à former un flux lumineux pseudo-collimaté, c'est à dire parallèle ou sensiblement parallèle, recueilli par la partie arrière de l'écran. Le système collimateur comprend de préférence une lentille de Fresnel, ou en variante un réflecteur parabolique.
La matière utilisée pour l'écran peut être du PMMA (polyméthyl méthacrylate) ou du PC (polycarbonate) selon les contraintes thermiques.
L'écran peut avoir une forme circulaire ou rectangulaire en fonction du style recherché. Il peut être plan ou en trois dimensions notamment avec glissement de chaque motif élémentaire parallèlement à la direction du faisceau lumineux pour obtenir des sorties apparentes, correspondant aux extrémités des pions cylindriques, réparties dans l'espace par exemple selon une surface parallèle à la glace de sortie.
L'inclinaison des génératrices de la surface tronconique d'un motif est choisie de manière à assurer la réflexion totale.
Le rapport du diamètre d'entrée d'un motif au diamètre de sortie est avantageusement de l'ordre de quatre. Le diamètre d'entrée d'un motif peut être de l'ordre de 20 mm tandis que le diamètre de sortie est de l'ordre de 5 mm.
Il est possible en utilisant ce principe via une synthèse soustractive d'améliorer l'aspect rouge d'une fonction de signalisation, telle que feu de recul ou indicateur de direction, lorsqu'elle est éteinte. La glace de sortie rouge comporte des zones rose de surface réduite correspondant à la surface utile éclairée par la sortie d'un motif de l'écran.
L'invention consiste, mises à part les dispositions exposées ci-dessus, en un certain nombre d'autres dispositions dont il sera plus explicitement question ci-après à propos d'exemples de réalisation décrits en détail avec référence aux dessins annexés, mais qui ne sont nullement limitatifs. Sur ces dessins: Fig.l est un schéma en coupe verticale axiale d'un compartiment de feu de signalisation selon l'invention.
Fig.2 montre, semblablement à Fig.l, une variante de réalisation. Fig.3 montre le feu de Fig.l avec une glace de sortie prévue pour améliorer l'aspect rouge.
Fig.4 est une vue en perspective de l'avant d'un motif de l'écran, à plus grande échelle.
aucune fonction ester OCOR4. Ils peuvent être obtenus à partir des composés susmentionnés de formule (II). Les composés répondant à la formule générale (III) sont donc des composés halogénés en position 3 dans lesquels toutes les fonctions hydroxyle de phénols, et le cas échéant d'alcools de la partie sucrée, qui étaient protégées par des restes COR4 dans les composés de formule (II), sont libres.
La présente invention concerne également un composé tel que défini ci-dessus, répondant à la formule (I) dans laquelle au plus 3 des groupes choisis parmi R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 sont des atomes d'hydrogène.
Un tel composé est donc un composé protégé (répondant à la formule (II)) ou déprotégé sur les fonctions hydroxyle (répondant à la formule (III)) dans lequel le noyau B comporte au minimum 2 substituants.
Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne également un composé tel que défini ci-dessus, déprotégé, répondant à la formule (III) dans laquelle au plus 3 des groupes choisis parmi R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 sont des atomes d'hydrogène.
Un tel composé est donc un composé déprotégé dans lequel le noyau B comporte au minimum 2 substituants.
De tels composés peuvent être préparés notamment à partir de l'une des flavones naturelles suivantes : AU \ OMe RO R'O o / OH OH 0 0 R7 = rutinosyle diosmine R7 = glucosyle cynaroside R7 = H diosmétine R7=H lutéoline La présente invention concerne également un composé tel que défini ci-dessus, répondant à la formule (I) dans laquelle quatre des groupes choisis parmi R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 sont des atomes d'hydrogène.
Un tel composé est donc un composé protégé (composé de formule (II)) ou déprotégé sur les fonctions hydroxyle (composé de formule (III)) et dans lequel le noyau B comporte un substituant.
Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un composé tel que défini ci-dessus, déprotégé, répondant à la formule (III), dans laquelle quatre des groupes choisis parmi R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 sont des atomes d'hydrogène.
Un tel composé est donc un composé déprotégé de formule (III) dans lequel le noyau B comporte un substituant.
Un tel composé peut être préparé notamment à partir de l'une des flavones naturelles suivantes : R7 = rutinosyle linarine R7 = rutinosyle isorhoifoline R7 = néohespéridosyle fortunelline R7 = néohespéridosyle rhoifoline R7 = H acacétine R7 = glucosyle apigitrine R7 = H apigénine scutellaréine hispiduline La présente invention concerne également un composé tel que défini ci-dessus, répondant à la formule (I) dans laquelle R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 sont des atomes d'hydrogène.
Un tel composé est donc un composé protégé (composés de formule (II)) ou déprotégé sur les fonctions hydroxyle (composé de formule (III)) dans lequel le noyau B n'est pas substitué.
Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un composé tel que défmi ci-dessus, déprotégé, répondant à la formule (III) dans laquelle R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 sont des atomes d'hydrogène.
Un tel composé est donc un composé déprotégé de formule (III) dans lequel le noyau B n'est pas substitué.
Un tel composé peut être préparé notamment à partir de l'une des flavones naturelles suivantes : R7 = glucuronyle baïcaline R8 = H chrysine R7 = H baïcaléine R8 = OH norwogonine La présente invention concerne également un composé tel que défini ci-dessus, répondant à la formule (I) dans laquelle 3 ou 4 des groupes choisis parmi R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 sont des atomes d'hydrogène.
Un tel composé peut être un composé protégé ou un composé non protégé dans lequel le noyau B comporte 1 ou 2 substituants.
Un composé avantageux de l'invention est un composé tel que défini ci-dessus répondant à la formule (II) dans laquelle l'un au moins des groupes R'2, R' 3, R' 4, R'5et R'6 est différent d'un atome d'hydrogène.
Un composé avantageux de la présente invention répond donc à l'une des formules suivantes (VI-a), (VI-b), (VI-c) ou (VI-d) : R7 représentant une cname rutinosyie,
Les composés préférés répondant à la formule (VI-a) ou (VI-b) sont des composés hydrosolubles à des concentrations de l'ordre de 25 à 50 g par litre à température ambiante alors que le composé analogue de départ non halogéné, à savoir la diosmine, est rigoureusement insoluble dans l'eau à toutes les concentrations.
Les composés de l'invention peuvent être notamment choisis parmi les suivants : flavone composé de l'invention composé de l'invention naturelle halogéné et protégé~~~~~~~~~halogène et déprotégé, \ OCORQ \ OH lutéoline RpCO OCOR4 HO / I I / OH OCOR4 O OH 0 I \ OCOR4 OH --. R.O.....0. ,AJ cynarosîde R70 0 OCOR4 7 0 r-" OH cynaroside OCOR4 O OH 0 R7 représentant une chaîne R7 représentant une chaîne glucosyle erac lée glucosyle non acylée apigénine R40C0 / 0 I \ / OCOR4 HO O 1 1 aplgenme )) u" t' OCOR4 0 OH 0 OCOR4 OH R40C0 0 / \ OCOR4 ' () 1 R40CO hispiduline Met -11.x meo MeO 'jf MeO OCOR4 0 OH 0 \ OCOR4 \ OH R40CO Ho scutellaréine R40CO / \ If / \ I 0 RpCO HO OCOR4 0 OH 0
Cor, EH l,o 0 PO 0 1 apigitrine OCOR4 -ex apigitrine 1 1 x OCOR4 Ô OH R7 représentant une chaîne R7 représentant une chaîne glucosyle peracylée glucosyle non acylée cor, OH rhoifoline w / I O I x / OCOR4 R-r0 / O I / rhoifoline cor4 0 OH OCOR, 0 OH R7 représentant une chaîne R7 représentant une chaîne neohes éridosyle peracylée neohespéridosyle non acylée cor, OH isorhoifoline Rr0 / I O I x / OCOR4 RO 0 1 isorhoifoline 1 x OCOR4 0 OH 0 R7 représentant une chaîne R7 représentant une chaîne rutinosyle peracylée rutinosyle non acylée OMe OMe R,O 0 " OJ' linarine 1 1 x OCOR4 O OH 0 R7 représentant une chaîne R7 représentant une chaîne rutinosyle peracylée~~~~~~~~~~~~rutinosyle non acylée OMe OMe R,0 / 0 I / R0 / O f / fortunelline W OCOR,0 OH 0 R7 représentant une chaîne R7 représentant une chaîne neohes éridosyle eracylée neohespéridosyle non acylée
\ OMe I\ OMe R40CO Ho acacétine R40C0 1 0 II x lx OCOR4 0 OH 0 R40CO Ho baïcaléine RQOCO 1 1 R40CO \ RqOCO Y OI COR4 IO' X OH I 0 chrysine R,OCO t J OCOR4 O OH 0 norwogonine R40C0 / OCORQ O I / \ HO / Og O / norwogonine Cor,0 OH 0 baicaline R oco 0 \ / I O 0 / O baicaline nro-Y R,OCO HO X OCOR 40 IOH 0 R7 représentant une chaîne R7 représentant une chaîne glucuronyle eracylée glucuronyle non acylée La présente invention concerne également un procédé de préparation d'un composé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : - une réaction d'halogénation d'un composé de formule (B), répondant à la formule suivante :
dans laquelle : - R4 est tel que défini ci-dessus ; - R7 représente l'un des groupes suivants : * un groupe acyle COR4, R4 étant tel que défini ci-dessus, * une chaîne sucrée peracylée telle que définie ci-dessus, dans laquelle les hydrogènes des groupes OH sont remplacés par des groupes COR4, sous réserve que celle-ci ne contienne pas de fonction COOH libre ; - R6 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre l'un des groupes suivants : * un atome d'hydrogène, * un groupe alcoxy comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, * un groupe O-Alk-R3 tel que défini ci-dessus, R3 étant différent de COOH, * un groupe OCOR4, R4 étant tel que défini ci-dessus ; sous réserve que l'un au moins des groupes R6 et Rg représentent un atome d'hydrogène, - R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 représentent indépendamment l'un de l'autre l'un des groupes suivants : * un atome d'hydrogène, * un groupe alcoxy comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, * un groupe 0-Alk-R3 tel que défini ci-dessus, R3 étant différent de COOH, * un groupe OCOR4, R4 étant tel que défini ci-dessus, , * un groupe OR9, R9 représentant une chaîne sucrée peracylée, telle que définie ci-dessus, dans laquelle les hydrogènes des groupes OH sont remplacés par des groupes COR4, sous réserve que ladite chaîne sucrée peracylée ne contienne pas de fonction COOH libre ; avec un agent d'halogénation notamment choisi parmi le N-chlorosuccinimide, l'hypochlorite de tertiobutyle, le chlorure de sulfuryle, le brome, le N- bromosuccinimide, le tribromure de pyridinium, le système iode-nitrate de cérium et d'ammonium,
afin d'obtenir un composé halogéné et peracylé de formule (II) suivante : dans laquelle : - R4, R6, R7, Rg, R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 ont les mêmes significations que dans la formule (B) susmentionnée, - X représente un atome d'halogène, et étant de préférence un atome de chlore ou de brome, - et éventuellement une réaction d'hydrolyse ou d'alcoolyse, afin d'obtenir un composé de formule (III) suivante : dans laquelle : - X est tel que défini précédemment, et - R7 représente l'un des groupes suivants : * un atome d'hydrogène, * une chaîne sucrée non acylée telle que définie ci-dessus ; - R6 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre l'un des groupes suivants : * un atome d'hydrogène, * un groupe OH, * un groupe alcoxy comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique,
* un groupe O-Alk-R3 tel que défini ci-dessus, sous réserve que l'un au moins des groupes R6 et R8 représentent un atome d'hydrogène, - R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 représentent indépendamment l'un de l'autre l'un des groupes suivants : * un atome d'hydrogène, * un groupeOH, * un groupe alcoxy de 1 à 6 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, * un groupe 0-Alk-R3 tel que défini ci-dessus, * un groupe OR9, R9 représentant une chaîne sucrée non acylée telle que définie ci-dessus à propos de R7.
L'étape d'halogénation peut être effectuée à température ambiante dans un mélange de solvants contenant de la pyridine en présence d'un réactif choisi notamment parmi le brome, le N-bromosuccinimide, le tribromure de pyridinium, le Nchlorosuccinimide ou l'hypochlorite de tertiobutyle. Elle peut aussi être effectuée par le chlorure de sulfuryle dans un solvant comme le dichlorométhane à température ambiante ou encore par le système iode-nitrate de cérium et d'ammonium à chaud dans l' acétonitrile.
Selon des caractéristiques particulières de la présente invention, la réaction d'halogénation est avantageusement conduite à température ambiante en utilisant le Nbromosuccinimide ou le N-chlorosuccinimide dans un milieu solvant constitué par un mélange de dichlorométhane et de pyridine pendant une durée de 20 heures à une semaine.
La dernière étape du procédé susmentionné correspond à une étape de déprotection des composés répondant à la formule (II) afin d'obtenir les composés déprotégés répondant à la formule (III).
Cette étape peut consister soit en une réaction d'hydrolyse en milieu acide, soit en une réaction d'hydrolyse en milieu alcalin, soit en une réaction d'alcoolyse en milieu acide, soit en une réaction d'alcoolyse en milieu alcalin.
Lesdites réactions d'hydrolyse ou d'alcoolyse sont effectuées soit en milieu alcalin pour permettre la transformation des groupes acyles COR4 en des atomes d'hydrogène, et donc des groupes OCOR4 en des groupes OH et, selon
les conditions utilisées, des éventuelles autres fonctions esters d'acide carboxylique en acide carboxylique, soit en milieu acide pour permettre la transformation des groupes acyles COR4 en des atomes d'hydrogène, et donc des groupes OCOR4 en des groupes OH et, selon les conditions utilisées, (a) l'élimination d'éventuelles chaînes sucrées ; (b) le remplacement d'éventuels groupes alcoxy ramifiés ou cycliques tels que les groupes isopropyloxy, cyclopentyloxy ou cyclohexyloxy, par des groupes OH ; (c) la transformation d'éventuelles fonctions esters d'acide carboxylique en acide carboxylique.
Plus exactement, la réaction d'hydrolyse en milieu acide permet la transformation des groupes acyles COR4 en des atomes d'hydrogène, l'élimination d'éventuelles chaînes sucrées, le remplacement d'éventuels groupes alcoxy ramifiés ou cycliques tels que les groupes isopropyloxy, cyclopentyloxy ou cyclohexyloxy, par des groupes OH et la transformation d'éventuelles fonctions esters d'acide carboxylique en acide carboxylique.
La réaction d'hydrolyse en milieu alcalin permet la transformation des groupes acyles COR4 en des atomes d'hydrogène et des éventuelles autres fonctions esters d'acide carboxylique en acide carboxylique.
Les composés déprotégés de formule (IV) répondent à la formule suivante (IV-b) : dans laquelle : - X est tel que défini ci-dessus ; - R7 représente un atome d'hydrogène ou une chaîne sucrée non acylée telle que définie précédemment ; - R'3 est tel que défini précédemment dans la formule (III) ; - R'4 représente un groupe alcoxy tel que défini ci-dessus ou un groupe OH.
La présente invention concerne un composé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce que R'3 représente un groupe OH ou un groupe OCOR4, R4 étant tel que défini cidessus.
Un tel composé répond à l'une des formules suivantes :
X, R5, R7, R4 et R'4 étant tels que définis précédemment à propos de la formule (IV).
La présente invention concerne donc également des composés protégés répondant à la formule suivante : dans laquelle : - X est tel que défini ci-dessus ; - R7 représente un groupe acyle COR4, R4 étant tel que défini précédemment, ou une chaîne sucrée peracylée telle que définie précédemment ;
- R'4 représente un groupe alcoxy tel que défini ci-dessus ou un groupe OCOR4, R4 étant tel que défini précédemment.
La présente invention concerne donc également des composés déprotégés répondant à la formule suivante : RI4 RP OH OH dans laquelle : - X est tel que défini ci-dessus ; - R7 représente un atome d'hydrogène ou une chaîne sucrée non acylée telle que définie précédemment ; - R'4 représente un groupe alcoxy tel que défini ci-dessus ou un groupe OH.
La présente invention concerne également un composé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce que R'4 représente un groupe OMe.
Un tel composé répond à la formule suivante : dans laquelle X, R5, R7 et R'3 sont tels que définis précédemment pour la formule (IV).