INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les compositions selon l'invention, sous forme d'émulsions aqueuses, ont une teneur en matière sèche qui peut varier, en général, de 10% à 60% en poids, mais de préférence de 30% à 50% en poids.
Lesdites compositions sous forme d'émulsions aqueuses sont utilisées par pulvérisation sur les surfaces à protéger, la charge utile déposée par unité de surface étant comprise entre 50 g/m2 et 150 g/m2 pour atteindre la protection totale, c'est-à-dire une absence d'évaporation desdites surfaces.
Les compositions selon l'invention, qui sont des émulsions aqueuses, sont stables au stockage, même prolongé.
De plus, quand ces compositions selon l'invention sont mises en oeuvre, elles se révèlent avoir une très grande efficacité car, par opposition aux compositions de l'état de la techniques, elles nécessitent une quantité de matière sèche active déposée par m2 à protéger infiniment plus faible, les rendant ainsi à la fois très efficaces et très économiques.
L'invention concerne également un procédé de préparation des compositions de protection contre l'évaporation d'eau de surfaces de mortiers et/ou bétons fraîchement coulés, qui comporte les étapes successives d'introduction des divers composants dans une zone de préparation très fortement soumise à agitation, dont le contenu peut être chauffé et/ou refroidi, ces étapes étant :
L'invention concerne également un procédé de réalisation d'un dispositif photovoltaïque multijonctions caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : - réalisation de tout ou partie d'une première cellule,
- réalisation de tout ou partie d'une deuxième cellule à partir d'un substrat support, cette étape comportant en outre la réalisation d'une zone apte à permettre le retrait du substrat support, - dépôt sur l'une au moins des deux cellules d'une couche isolante, - collage des deux ensembles ainsi constitués, une couche isolante séparant ainsi les deux cellules, - retrait du substrat support de la deuxième cellule, - gravure des puits permettant la reprise de contact en face avant et/ou arrière du dispositif, isolation des flancs des puits, remplissage des puits par dépôt métallique, - réalisation des lignes métallisées permettant la collection du courant des puits en face avant et/ou arrière du dispositif.
Avantageusement, le procédé comprend une étape de finition des cellules réalisée préalablement à la gravure des puits.
Avantageusement, on réalise une passivation des flancs des puits avant l'isolation de ceux-ci. On réalise les lignes métallisées situées en face avant du dispositif de sorte qu'elles aient une section triangulaire. On peut réaliser ces lignes de section triangulaire par dépôt métallique, puis lithographie et enfin gravure. Le collage des deux ensembles peut se faire par adhésion moléculaire.
Avantageusement, la réalisation de la zone apte à permettre le retrait du substrat support
consiste en la réalisation entre le substrat support et les couches actives de la cellule d'une couche d'arrêt à la gravure chimique du substrat support. Le retrait du substrat support peut s'effectuer par abrasion mécanique puis gravure chimique dudit substrat support.
La réalisation de la zone apte à permettre le retrait du substrat support peut consister en la réalisation dans le substrat support d'une zone fragilisée apte à permettre la séparation de ce substrat support. La réalisation dans le substrat support de la zone fragilisée peut s'effectuer par implantation ionique. Le retrait du substrat support peut s'effectuer par traitement thermique et/ou application de forces mécaniques.
Avantageusement, la réalisation de la zone apte à permettre le retrait du substrat support consiste en la réalisation entre le substrat support et les couches actives de la cellule d'une couche sacrificielle présentant une dissolution sélective par rapport au substrat support et à ces dites couches. Le retrait du substrat support peut s'effectuer par dissolution sélective de la couche sacrificielle.
Le dispositif de l'invention peut notamment être utilisé dans des cellules à concentration.
BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure 1 illustre un assemblage de cellules multi-jonctions de l'art connu.
La figure 2 illustre le dispositif photovoltaïque multi-jonctions selon l'invention.
La figure 3 illustre une caractéristique avantageuse du dispositif de l'invention.
Les figures 4A à 4E illustrent un exemple de procédé de réalisation d'une cellule du dispositif de l'invention.
Les figures 5A à 5D illustrent une variante de réalisation du procédé de l'invention.
EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS Comme illustré sur la figure 2, le dispositif photovoltaïque multi-jonctions de l'invention comporte des cellules multi-jonctions indépendantes d'un point de vue physique (leur paramètre de maille peut être très différent) et électrique, ici quatre cellules 20,21, 22 et 23 séparées entre elles par des couches isolantes 26, 27 et 28, dont certains contacts sont reportés en face avant, qui reçoit la lumière, les autres étant reportés en face arrière par des puits métallisés 24. Chacune de ces cellules 20,21, 22 et 23 comporte plusieurs couches semi-conductrices, ici trois couches.
Ces puits 24 peuvent avoir une faible section sans créer une résistance série importante, car leur longueur est faible.
Après digestion, les échantillons sanguins sont décolorés à l'aide d'eau oxygénée 30%. On ajoute alors le liquide de scintillation Hionic Fluor (Canberra) et on laisse les échantillons au repos pendant une nuit. Le dosage de la quantité de nanocapsules marquées présentes dans le sang aux différents temps est alors effectué par comptage de la radioactivité au moyen d'un compteur à scintillation. Le dosage de témoins permet de déterminer le nombre de dpm (désintégrations par minute) correspondant à 100% de la dose. Le volume de sang total chez les rats est de 75 ml/kg. Ainsi il est possible d'exprimer les résultats en pourcentage de la dose totale injectée. Les résultats de ce dosage sont récapitulés à la figure 4.
Le tableau 6 donne le nom, la taille moyenne et la proportion molaire de DSPE-PEG incorporé selon le procédé classique dans l'enveloppe externe desdites nanocapsules lipidiques.
La nomenclature employée rend compte de la masse molaire de la partie PEG (2k, 5k pour 2000 ou 5000) et du pourcentage molaire de DSPEPEG par rapport à l'ensemble des lipides de la surface.
Tableau 6 : Descriptif des formulations employées
Nom Taille (nm) DSPE-PEG 2k-3,34 77 15 3,34 mol% 5k-1,41 61 15 1,41 mol%
Ces résultats montrent que la demi-vie plasmatique de nanocapsules conformes à l'invention se situe entre 2 et 3 heures chez le rat aussi bien pour les nanocapsules à base de DSPE-PEG2ooo à 3,34 mol% que pour les nanocapsules à base de DSPE-PEGsooo à 1,41 mol%. Toutefois, il est important de noter l'effet furtif supérieur apporté par les chaînes de DSPE- PEGsooo. En effet, pour un nombre de moles plus de deux fois inférieur au nombre de moles de DSPE-PEG2ooo à la surface des nanocapsules, les chaînes de PEG plus longues procurent un effet protecteur comparable à celui conféré par les chaînes ayant une masse de 2000 g/mol.
Exemple 7 : Etude comparative des nanocapsules de l'invention par rapport aux nanocapsules de l'art antérieur Une étude, similaire à celle présentée dans l'exemple 6, visant à comparer les vitesses de disparition dans le sang des nanocapsules lipidiques conformes à l'invention et des nanocapsules lipidiques telles que décrites dans l'art antérieur au niveau du brevet N WO 01/64328, a été réalisée. Les résultats obtenus pour les formulations 1 à 4 ont été obtenus sur le rat dans des conditions identiques aux résultats présentés figure 4. Les formulations représentées sont brièvement décrites ci-dessous et les données obtenues sont reportées au niveau de la figure 5. Cette figure comprend également à titre de comparaison les données obtenues par Stolnik et al. (disponibles pour 3 heures de cinétique sanguine seulement) ainsi que par Cahouet et al.
Formulation 1 : Nanocapsules conventionnelles telles que décrites dans le brevet N WO 01/64328 : le tensioactif lipophile est le Lipoïde S75-3, qui n'est pas une lécithine pure (70% de phosphatidylcholine) et les particules sont dépourvues de PEG ;
Formulation 2: Nanocapsules à base de Lipoïd S75-3 mais comportant du DSPE-PEG2000 (1,65 mol%) introduit selon le procédé classique ; Formulation 3: Nanocapsules à base de HSPC (>99% de phosphatidylcholine) et de DSPE-PEG5ooo (1,41 mol%), nanocapsules conformes à l'invention à base de PEG5000 introduit selon le procédé classique ; Formulation 4 : Nanocapsules-HSPC-PEG2ooo (3,34 mol%), nanocapsules conformes à l'invention à base de PEG2ooo, quantité maximale incorporable selon le procédé classique pour HSPC ; FS : Formulation Stolnik : micelles de PLA-PEG en proportion 13:5 (la partie PEG ayant une masse molaire de 2000 g/mol) dont le diamètre est de l'ordre de 75 nm. Les données de la meilleure formulation sont relevées d'après le graphique contenu dans l'article publié (Stolnik et al., J. Drug Target., 9:361, 2001). Ces données ont été également obtenues suite à l'injection intraveineuse chez le rat d'une quantité non saturante pour le SPM de nanoparticules ; NL A.A.: Formulation Nanocapsules conventionnelles de l'Art Antérieur. Ces données ont été relevées à partir des travaux de Cahouet et al. ( 13emes Symposium international sur la Microencapsulation , Angers (France), Sept. 2001). Ces résultats ont également été obtenus suite à l'injection intraveineuse (dose inconnue) chez le rat de Nanocapsules lipidiques réalisées par les auteurs susnommés selon une formulation à base de Lipoïd S75-3 décrite dans le brevet N WO 01/64328.
Les formulations 1 et 2 représentent respectivement des formulations de nanocapsules conventionnelles dont la surface comprend du Lipoïd
S 75-3 (lécithine comprenant des impuretés) et ces mêmes nanocapsules dont la surface comprend en plus 1,65 mol% de DSPE-PEG 2000. Ce taux est proche de la teneur maximale incorporable pour des nanocapsules comprenant du Lipoïd S 75-3 réalisées selon le procédé classique. La teneur en DSPE-PEG2ooo de la formulation 4 est également à son maximum de par le procédé classique. L'absence d'impuretés et l'homogénéité de la phosphatidylcholine HSPC permettent l'incorporation de telles teneurs de DSPE-PEG dans les nanocapsules conformes à l'invention (pratiquement deux fois plus importantes qu'avec le Lipoïd S 75-3).
Ces résultats montrent que les nanocapsules conformes à l'invention (formulations 3 et 4) présentent une clairance significativement moins élevée que les nanocasules lipidiques de l'art antérieur (formulation 1, telle que décrites dans le brevet N WO 01/64328) qui sont très rapidement éliminées du compartiment sanguin. Ainsi, pour la formulation 1 seulement 10% de la dose injectée se trouve encore présente dans le sang au bout d'une heure.
Les nanocapsules de l'art antérieur ne présentent donc aucun caractère furtif. Par ailleurs, l'incorporation de DSPE-PEG2ooo aux nanocapsules de l'art antérieur (formulation 2) n'améliore que très légèrement leur rémanence dans la circulation sanguine : leur temps de demi-vie est également inférieur à une heure. En effet, les augmentations respectives des ASC (Aire sous la Courbe entre 5 minutes et 24 heures) par rapport à la formulation 1 (ASCForm #/ ASCForm 1) sont : - Formulation 2 : 1,09 - Formulation 3 : 2,31 - Formulation 4 : 2,68.
* Par ailleurs, tel que mentionné au niveau de la description de l'art antérieur, les nanocapsules conformes au brevet N WO 01/64328 ont également fait l'objet d'une étude in vivo chez le rat par Cahouet et al. La cinétique d'élimination sanguine de ces nanocapsules présente un profil (formulation NL A.A. en figure 5) qui est légèrement supérieur à celui obtenu
pour la formulation 1 et peu différent de celui de la formulation 2, probablement en raison de la différence de dose injectée (NL A.A. : inconnue). Le temps de demi-vie des nanocapsules de Cahouet et al. (NL A. A.) est inférieur à une heure (45 minutes précisément). Le profil que la demanderesse a obtenu pour la formulation 1 est ainsi peu différent de celui présenté dans l'étude de l'art antérieur. Ces deux formulations témoins qui ne comprennent pas de chaîne de poly(éthylène glycol) supérieure à 1000 g/mol montrent l'inefficacité des courtes chaînes de PEG du Solutol HS15 (660 g/mol) à conférer une protection contre l'élimination rapide de la circulation sanguine. Ainsi ces deux formulations ne présentent pas de caractère furtif ni de circulation prolongée (10% de la dose injectée à la 2e heure) et peuvent être considérées comme références non-furtives permettant d'évaluer l'effet des modifications à la composition des vecteurs (utilisation d'une lécithine de pureté élevée en phosphatidylcholine), notamment l'ajout de longues chaînes de PEG.
La figure 5 représente également les données de l'art antérieur telles que présentées dans la publication de Stolnik et al. (légende FS). Leur formulation de micelles de PLA-PEG présente un caractère furtif avec un peu moins de 40% de la dose injectée encore présente dans la circulation sanguine au bout de deux heures. Toutefois, le caractère furtif de cette préparation colloïdale est inférieur à celui des nanocapsules conformes à l'invention qui présentent plus de 50% et plus de 60% de la dose injectée au bout de la 2e heure pour les formulations 3 (DSPE-PEG5000) et 4 (DSPE- PEG2ooo) respectivement. Étant donné que la proportion de nanocapsules conformes à l'invention (formulations 3 et 4) présentes dans la circulation sanguine au cours des 4 premières heures suivant l'injection est nettement supérieure à celle des nanoparticules furtives de l'art antérieur (formulation FS), la quantité de vecteur susceptible d'atteindre les cellules tumorales solides et/ou circulantes se trouvera avantageusement augmentée, augmentant ainsi les chances de succès du traitement.
présence de la nervure 11.
La nervure 11 présente une section transversale sensiblement rectangulaire, à l'exception de sa face correspondant à la face externe du bandeau qui, comme cela vient d'être exposé, comporte un renfoncement formant une ligne de style 12. Du fait de la présence de la nervure 12, dont la hauteur est très supérieure à la profondeur du logement, le bandeau 7 présente une forme bombée qui place sa région centrale
avoisinant la nervure en saillie du bouclier.
De part et d'autre de cette région centrale, le bandeau est formé par deux flancs courbes 13 à section en S qui se raccordent au bouclier 1 en rejoignant progressivement -4 le fond du logement 2. Ainsi, les bords libres 5, 6 desdits flancs 13 aboutissent à un plan
contenant la face 14 de la nervure opposée à la peau de la pièce translucide.
Comme on le voit à la figure 2, la face 14 de la nervure opposée à la peau 8 présente une multitude de facettes 15 disposées en escalier. Ces facettes constituent des surfaces de réflexion pour des rayons lumineux pénétrant dans la nervure 11 par ses extrémités, comme on le voit sur la figure 2, qui représente deux sources lumineuses ponctuelles 16 disposées chacune en regard d'une face d'extrémité de la nervure, en
étant assujetties à un prolongement 17 de ladite nervure.
On remarque que pour assurer la propagation des ondes lumineuses sur toute la longueur du bandeau, alors que ce dernier est courbe, la nervure 11 est de préférence dimensionnée de manière que sa face opposée à la peau soit proche d'une corde reliant
les deux sources lumineuses 16.
Cette disposition n'est cependant pas indispensable, du fait que les rayons lumineux
peuvent se réfléchir sur la face externe de la peau pour suivre la courbure du pare-chocs.
Les rayons lumineux, après une ou plusieurs réflexions sur la face externe et sur l'une des facettes de la nervure, aboutissent à la peau 8 selon un angle d'incidence voisin de l'angle droit. Les rayons lumineux ainsi orientés quittent alors le bandeau au droit de la nervure, laquelle produit un rayonnement lumineux dans la région centrale de la peau du bandeau. A l'inverse, les bords libres 5, 6 des deux flancs du bandeau ne reçoivent que très peu de lumière du fait de leur proximité avec le fond du logement d'une part, avec les
bandes supérieure et inférieure d'autre part.
Ainsi, les bords des flancs du bandeau prennent une couleur très voisine de celle du bouclier. Les flancs constituent donc des zones continues de transition de couleur entre la
couleur du bouclier et celle du bandeau, au droit de sa nervure.
Comme cela a déjà été expliqué, la nervure de la pièce translucide forme un guide d'ondes lumineuses qui achemine et distribue de manière homogène la lumière issue des
3) les alcools cycloaliphatiques en C4-Clo, notamment le 2,2,3,3tétrafluoro cyclobutanol, commercialisés par la société ABCR.
4) les alcools aromatiques en C5-C10, en particuliers les alcools benzyliques dont une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène a été substituée par des atomes de fluor. On peut citer par exemple l'alcool pentafluoro benzylique, l'alcool 2,4 bis (trifluorométhyl) benzylique, l'alcool 2,3 difluoro benzylique et l'alcool 2-fluoro- 3 (trifluorométhyl) benzylique. Tous sont commercialisés par la société ABCR.
Lorsque E est un groupe amine primaire ou secondaire, il est de préférence représenté par la formule HN(R)- où R est soit un hydrogène, soit une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée en CI-C40, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, P, F, Si, et pouvant comporter des insaturations conjuguées ou non conjuguées, soit un groupe cycloalkyle en C4-C8, soit un groupe aryle en C5-C10, et le groupe monofonctionnel RF du réactif B est alors défmi comme précédemment pour les alcools fluorés ou perfluorés.
Les amines fluorées ou perfluorées préférées sont : 1) les amines aliphatiques primaires de formule où a est un entier de 1 à 50, de préférence de 1 à 20, mieux de 1 à 10, et RF1 un radical hydrocarboné en C1-C40, linéaire ou ramifié, dont les atomes d'hydrogène ont été substitués en partie ou en totalité par des atomes de fluor. On peut citer par exemple le 1H, 1H-heptafluoro butyl amine, le 2,2,3,3,3pentafluoro propyl amine, le 2,2,2-trifluoro éthyl amine, commercialisées par la société ABCR.
2) les amines aliphatiques secondaires de formule où a et b sont des entiers de 1 à 50, de préférence de 1 à 20, mieux de 1 à 10, et les groupes RF1 et RF4 sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C40, linéaires ou
ramifiés, dont les atomes d'hydrogène ont été substitués en partie ou totalité par des atomes de fluor. On peut citer par exemple le bis(trifluoroéthyl) amine, commercialisée par la société ABCR.
3) les amines aromatiques de formule où a est un entier de 1 à 50, de préférence de 1 à 20, mieux de 1 à 10, et RF5 un groupe aromatique en C5-C10, fluoré en partie ou totalement, ladite amine étant choisie de préférence parmi le 2-amino benzo trifluorure, le 3,5-bis (trifluorométhyl) benzylamine, le difluorobenzylamine, le fluoro (trifluorométhyl) benzylamine, le trifluorobenzylamine, le (trifluorométhoxy)-benzylamine, le trifluorométhyl benzylamine, ainsi que leurs différents isomères. Ces amines sont également commercialisées par la société ABCR.
Lorsque E est un groupe époxyde, il répond de préférence aux formules : les hydrogènes du cycle cyclohexane pouvant être eux-mêmes substitués en partie par des atomes de fluor ou par un autre substituant, et RF a de préférence la même définition que pour les alcools ou amines fluorés ou perfluorés.
Les réactifs B époxydés sont de préférence choisis parmi : al) les composés de structure
ou de structure où c est un entier de 1à 20 et a est un entier de 1 à 50, de préférence de 1 à 20, mieux de 1 à 10. On peut citer en particulier le 3,3,3-trifluoro-1,2-époxy propane, le 4,4,4-trifluoro-l,2-époxy butane et le 1H,1H,2H-perfluoro-1,2-époxy hexane, tous commercialisés par la société ABCR ; a2) les composés de structure où a et d sont des nombres entiers de 1 à 50, de préférence de 1 et 20, mieux de 1 et 10, et où c est un entier de 1 à 20. On peut citer en particulier le 1,1 dihydroperfluorobutyl glycidyl éther et le 1,1 dihydroperfluorooctyl glycidyl éther.
Lorsque le groupe E est un halogène, le réactif B est de préférence représenté par les formules X-RF, X-G-RF, RF6-CHX-RF7, ou RF6-CFX-RF7, où - X est un atome de brome ou de chlore ; - RF est défini de la même manière que pour les alcools, les amines et les époxydes; - G est un espaceur hydrocarboné en C1-CSO défini comme précédemment ; - RF6 et RF7 sont définis de la même façon que RF ; Les réactifs B à groupe E halogène particulièrement préférés sont ceux répondant aux formules suivantes: a) RF1-(CH2)a-X où X est un atome de brome ou de chlore, a est un entier de 1 à 50, de préférence de 1 à 20, mieux de 1 à 10, et RF1 un radical
hydrocarboné en C1-C40, linéaire ou ramifié, dont les atomes d'hydrogène ont été substitués en partie ou en totalité par des atomes de fluor. En particulier, on cite les composés de formule CF3-(CF2)b-(CH2)a-X où X est un atome de brome ou de chlore, a un entier de 1 à 10 et b un entier de 0 à 20. A titre d'exemple, on peut citer le 1-bromo-3,3,3-trifluoro propane ; b) RF6-CHX-RF7, où RF6 et RF7 sont définis comme précédemment. A titre d'exemple, on peut citer le 2-chloro-l,3-difluoropropane.
Lorsque le groupe E est un groupe isocyanate, le réactif B est de préférence représenté par les formules OCN-G-Rp ou OCN-RF , où G est défini comme précédemment et où RF est défini de la même manière que pour les alcools, les amines, les époxydes et les halogénures fluorés ou perfluorés. A titre d'exemple, on peut citer le 4-trifluorométhyl phényl isocyanate, le 4- (trifluorométhyl thio) phényl isocyanate ou le 2-(trifluorométhoxy) phényl isocyanate, commercialisés par la société ABCR.
Lorsque le groupe E est un isothiocyanate, le réactif B est de préférence représenté par les formules SCN-G-Rp ou SCN-RF où G est défini comme précédemment et où RF est défini de la même manière que pour les alcools, les amines, les époxydes et les halogénures fluorés ou perfluorés. A titre d'exemple, on peut citer le 2-trifluorométhyl phényl isothiocyanate.
Lorsque le groupe E est un groupe carboxyle ou un dérivé du groupe carboxyle, le réactif B peut être soit de structure RF-COOH ou RF-G-COOH, soit de structure RF-COOR1 où RF - G - COOR1, où RI est un groupe alkyle en C1-C4, soit de structure RF-COCI ou RF-G-COCI, où G est un espaceur hydrocarboné en Ci-Cso, linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant comporter une ou plusieurs insaturations, et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, P et Si, de préférence G étant un groupe -(CH2)a- où a est un entier de 1 à 50, de préférence 1 à 20, mieux de 1 à 10, et où RF est de préférence choisi dans les trois catégories suivantes : 1) une chaîne linéaire aliphatique en C1-C21, dont les atomes d'hydrogène ont été substitués totalement ou en partie par des atomes de fluor.
Le réactif B peut alors répondre aux formules suivantes :
L'invention concerne également les séquences nucléotidiques codant pour les polypeptides tels que décrits précédemment.