INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon la présente invention, le système monocyclique Nb comprenant 5 atomes est préférentiellement un système monocyclique comprenant de 2 à 5 atomes de carbone et de 1 à 3 atomes, identiques ou différents, choisis parmi l'oxygène, l'azote et le soufre, avantageusement choisi parmi un groupe - pyrrole (-), -thiazole(-), -thienyl (-), -furyl (-), -oxazole (-) ou-isoxazole(-) et préférentiellement choisi parmi les groupes -thienyl(-), -furyl (-) ou -isoxazole(-).
Selon la présente invention, le système monocyclique Nb comprenant 6 atomes est préférentiellement un système monocyclique comprenant de 3 à 6 atomes de carbone et de 1 à 3 atomes, identiques ou différents, choisis parmi l'oxygène, l'azote et le soufre, préférentiellement choisi parmi un groupe -cyclohexyl(-), -phényl (-) ou-pyridyl(-).
Selon la présente invention, le système bicyclique Nb comprenant 9 atomes est préférentiellement choisi parmi un groupe -benzodioxole(-), -benzothiadiazole(-), -indazole(-), - indenyl (-) ou-indole(-).
Selon la présente invention, le système monocyclique ou bicyclique Nb comprenant 10 atomes est préférentiellement choisi parmi un groupe-adamantyl, -naphtyl (-), - benzodioxane(-), -fluorobenzodioxine(-), -benzodioxine(-) ou
Selon la présente invention, le système tricyclique Nb comprenant 13 atomes est avantageusement choisi parmi un groupe -fluorenyl ou-fluorenone.
Par système monocyclique ou bicyclique Rb comprenant de 5 à 10 atomes, identiques ou différents, choisis parmi le carbone, l'oxygène, l'azote et le soufre , on entend selon la présente invention, un groupe avantageusement choisi parmi un groupe-furyl, -thienyl, -phényl, -pyridyl, -cyclopropyl, cyclobutyl,-cyclopentyl, -cyclohexyl,-cycloheptyl, cyclooctyl,-benzothiazole, -benzothienyl, -benzoxazole, -
Dans un ballon de 1 litre, le composé 2 (6,74 g ; 0,0052 mol ; 1 éq.) est mis en suspension dans 550 mL d'eau sous agitation. Une solution aqueuse (12,5 mL ; 0,052 mol ; 10 éq.) d'azoture de lithium à 20% (m/v) (Acros Organics) est ajoutée et le milieu réactionnel est porté à reflux pendant 4 heures puis laissé à température ambiante pendant 4 jours. Après
filtration des insolubles, la solution est concentrée à l'évaporateur rotatif jusqu'à obtenir un volume de 10 mL. Le résidu huileux est repris dans 190 mL d'éthanol puis laissé au réfrigérateur toute la nuit. Le mélange obtenu est porté à ébullition et filtré à chaud. Le solide est lavé à l'éthanol bouillant puis à l'acétone et séché sous vide. Après lyophilisation, le composé 3 est obtenu avec un rendement estimé de 60%.
CCM : Rf = 0,3 éluant : NH40H 6%/EtOH/BuOH 5/5/4 (v/v/v) P.f. : 160 C (décomposition) RMN 1H D20 S (ppm) : 5,2-5,1 (m, 7H, Hi-CD) ; 4,1-3,8 (m, 30H, H3-CD/H5-CD/H6-CD/H6--CD) ; 3,75-3,55 (m, 14H, H2-CD/H4-CD) ESI-MS + : m/z mesuré à 1166,5 pour [M+Li]+, calculé à 1166,4pour C42H69N3034Li d) Préparation du 6I-amino-6I-désoxy-cyclomaltoheptaose, ou composé 4, de formule:
Dans un ballon de 2 litres, le composé 3 (12,53 g ; 0,0108 mol ; 1 éq. ) est dissous dans 800 mL de DMF. Une solution de triphénylphosphine (11,38 g ; 0,043 mol ; 4 éq.) dissoute dans 40 mL de DMF est additionnée lentement. Après 3 heures sous agitation à température ambiante, le milieu réactionnel est
refroidi à 0 C et 410 mL d'ammoniaque à 20% sont ajoutés. le milieu réactionnel est agité toute la nuit à température ambiante puis concentré à l'évaporateur rotatif. Le résidu huileux est repris dans 600 mL d'eau, le précipité blanc formé est filtré et lavé à l'eau (2 X 80 mL). Le filtrat est ensuite concentré sous vide et le résidu solide est repris dans un minimum d'eau puis amené à pH 4,5 (pH initial de 8,9), les insolubles sont filtrés et le filtrat est passé sur de la résine Lewatit SP 1080 (Merck) en batch. Le composé 4 est décroché avec de l'ammoniaque à 6% puis le filtrat est concentré à l'évaporateur rotatif et repris dans un minimum d'eau. Les insolubles sont filtrés et le filtrat est précipité dans l'acétone.
Après séchage sous vide toute la nuit, on récupère 7,25 g de brut dissous à nouveau dans l'eau. Les insolubles sont filtrés sur papier filtre et le filtrat est amené à pH 4,5. La moitié est alors passée sur une colonne de résine Lewatit SP 1080 et l'autre en batch.
Les différentes fractions sont évaporées à sec puis reprises dans un minimum d'eau et enfin lyophilisées. Le composé 4 est obtenu avec un rendement global sur les 2 étapes de 45%.
CCM : Rf = 0,2 éluant : NH40H 6%/EtOH/BuOH : 5/5/4 (v/v/v) P.f. : 160 C (décomposition) RMN 1H D20 8 (ppm) : 5,2-5,05 (m, 7H, Hl-CD) ; 4,1-3,75 (m, 28H, H3-CD/H5-CD/H6II-VII-CD/H6 II-VII-CD) 3,75-3,5 (m,
14H, H2-CD/H4-CD) ; 3,25 (d, 1H, H6I-CD, 3J6-5 = 10 Hz) ; 3, 05 (d, 1H, H6I-CD, 3J6-5 = 10 Hz) ESI-MS + : m/z mesuré à 1134,5 [M+H]+, calculé à 1134,4pour C42H72NO34 e) Préparation du 6I-amidosuccinyl-6I-désoxycyclomaltoheptaose, ou composé 5, de formule:
Dans un ballon de 100 mL propre et sec, le composé 4 (1 g ; 0,88mmol ; 1 éq.) est dissous dans 20 ml de DMF anhydre sous atmosphère inerte. L'anhydre succinique (0,135 g ; 1,34mmol ; 1,5 éq.) dissous dans 6 mL de DMF anhydre est additionné. Le milieu réactionnel est laissé sous atmosphère inerte pendant 18 heures à température ambiante. La réaction est stoppée avec 120 L d'eau puis la solution est précipitée dans 200 mL d'acétone. Le solide obtenu est filtré puis séché au dessicateur. Le solide est repris dans un minimum d'eau, les insolubles sont filtrés et le filtrat lyophilisé. Le composé 5 est obtenu avec un rendement de 55%.
CCM : Rf = 0,6 éluant : DMF/BuOH/H20 1/2/1 (v/v/v) P.f. : 160 C (décomposition)
RMN 1H pyridine-d5 8 (ppm) : 8,75 (s, 1H, NH-CD) ; 7,9- 7,6 (140H) ; 5,8-5,55 (m, 7H, Hl-CD) ; 4,95-3,95 (m, H3- CD/H6-CD/H6'-CD/H5-CD /H4-CD/H2-CD) ; 3 (m, 4H, Hb/Hc) ESI-MS + : m/z mesuré à 1234,5 [M+H]+, calculé à 1234,4pour C46H76NO37 1. 2. Préparation du composé 21 : a) Préparation de l'acide N (9-fluorényl- méthoxycarbonyl)-L-aspartique, ou composé 17, de formule :
Dans un ballon de 250 mL sec, 3,03 g (22,8mmol ; 1,2 éq. ) d'acide L-aspartique (Fluka) sont dissous dans 54 mL (68,8 mmol ; 3,6 éq.) d'une solution aqueuse de carbonate de sodium à 13,5% (m/v). Le milieu est refroidi dans un bain de glace à 0 C, puis une solution de 6,41 g (19,0 mmol ; 1 éq.) de N-(9fluorénylméthoxycarbonyloxy)succinimide (N-Fmoc) dissous dans 44 mL de DMF est additionnée sous forte agitation (un précipité se forme dans le milieu réactionnel).
L'agitation est maintenue pendant 1 heure à température ambiante. Le mélange est alors dilué dans 665 mL d'eau, extrait à l'éther (1 x 80 mL) puis à l'acétate d'éthyle (2 x 60 mL). La phase aqueuse
résultante est refroidie dans un bain de glace et acidifiée à pH 2 avec de l'acide chlorhydrique concentré (6 N). La phase aqueuse contenant le produit précipité (sous forme d'huile) est extraite à l'acétate d'éthyle (6 X 60 mL). La phase organique issue de l'extraction est lavée avec une solution aqueuse saturée en chlorure de sodium (3 X 35 mL), puis à l'eau (2 X 35 mL), séchée sur du sulfate de sodium et concentrée à l'évaporateur rotatif (35 C) jusqu'à obtention d'un petit volume résiduel.
Le composé 17 est recristallisé par ajout d'éther de pétrole (environ 10 fois le volume résiduel) sous forte agitation. Après avoir laissé décanter pendant 2 heures à 4 C, le précipité est filtré puis séché pendant 24 heures à l'étuve à vide. On isole 6,22 g (17,5 mmol) du composé 17 sous forme d'une fine poudre blanche.
En ce qui concerne les dérivés d'imidazolium, ces derniers sont avantageusement choisis parmi les amphocarboxygiycinates et les amphocarboxypropionates.
A titre d'exemples, on peut citer les composés classés dans le dictionnaire CTFA, 9ème édition, 2002, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Capryloampho diacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroampho dipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid, seuls ou en mélanges.
Parmi les tensioactifs non ioniques susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, figurent notamment les alkylpyrrolidones non ioniques. Ces tensioactifs sont de préférence des alkyl(C1-C30)pyrrolidones.
A titre d'exemples, on peut citer les composés classés dans le dictionnaire CTFA, 9ème édition, 2002, sous les dénominations Lauryl pyrrolidone, Caprylyl pyrrolidone, Methyl pyrrolidone, seuls ou en mélanges.
Les éthers d'alcools gras oxyalkylénés ou glycérolés sont plus particulièrement choisis parmi les alcools gras éventuellement hydroxylés linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés éthoxylés et/ou propoxylés et/ou glycérolés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple de 8 à 30 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 200 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 1 à 30.
Il peut s'agir de mono ou de diéthers.
A titre d'exemples on peut citer les composés classés dans le dictionnaire CTFA, 9ème édition, 2002, sous les dénominations Oleyl glyceryl ether, Oleth-2, Oleth-8, Oleth-106, Steareth-20, Laureth-10, PEG-4 ditallow ether, PPG- Beneth-15, PPG-8 Ceteth-1, PPG- 50 Cetyl ether, PPG-6-Decyltetradeceth-12, PPG-2-isodeceth-9,PPG-30 Isocethylether, PPG-4 Laurylether,PPG-10 Oleylether.
Les esters d'acides gras et de monoalcools ou de polyols oxyalkylénés ou glycérolés susceptibles d'être utilisés dans la composition de l'invention sont choisis de préférence parmi les esters d'acides carboxyliques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple de 8 à 30 atomes de carbone.
Dans le cas où il s'agit d'un ester d'acide gras et de monoalcool, ce dernier possède avantageusement une chaîne grasse comportant par exemple de 8 à 30 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éthoxylée et/ou propoxylée ou glycérolée. Par ailleurs, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène de ce monoalcool peut être compris entre 1 et 200 et le nombre de groupements glycérol peut être compris entre 1 et 30.
Dans le cas d'esters d'acides gras et de polyols, ces derniers peuvent être notamment choisis parmi la glycérine, le sorbitol, le glucose, le méthyl glucose, l'anhydride de sorbitol, ou leurs mélanges. Le polyol peut être aussi un polyéthylène glycol ou un polypropylène glycol.
De plus le polyol peut être oxyalkyléné ou glycérolé. Si tel est le cas, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène de ce polyol peut varier entre 1 et 200 et le nombre de groupements glycérol peut varier entre 1 et 30.
A titre d'exemples de ces esters on peut citer les composés classés dans le dictionnaire CTFA, 9ème édition, 2002, sous les dénominations Steareth-12 stearate, Steareth-5 stearate, PEG-15 Oleate, PEG-20 Palmitate, PEG-6 Isopalmitate, PEG-10 Polyglyceryl-2 Laurate, PEG-30 Glyceryl stearate, PEG-32 Dioleate, PEG-30 Dipolyhydroxystearate, PEG-8 Ditallate, PEG-4 Ethylhexanoate, PEG 90 Glyceryl isostearate, PEG-15 Glyceryl trioleate, PEG-20 Methylglucose distearate, PEG-20 Sorbitan cocoate, PPG-17 Dioleate, Methylglucose laurate, Methylglucose dioleate, Sorbitan palmitate, Sorbitan sesquioleate, Sorbitan trioleate.
La teneur en tensioactifs amphotères et/ou en tensioactifs non ioniques tels qu'ils viennent d'être définis, représente plus de manière avantageuse de 0,01 à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,1 à 20 % en poids et de préférence de 0,2 à 10% en poids, du poids total de la composition.
La composition mise en #uvre dans le cadre de l'invention comprend de plus un ou plusieurs colorants fluorescents.
Par colorant fluorescent, on entend au sens de la présente invention un colorant qui est une molécule qui colore par elle-même et donc absorbe la lumière du spectre visible et éventuellement de l'ultraviolet (longueurs d'onde allant de 360 à 760 nanomètres) mais qui, contrairement à un colorant classique, transforme l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde émise dans la partie visible du spectre.
Le colorant fluorescent présent dans la composition selon l'invention est à différencier d'un agent éclaircissant optique. Les agents éclaircissants optiques appelés généralement azurants optiques, ou "brighteners", ou "fluorescent brighteners", ou "fluorescent brightening agents", ou "fluorescent whitening agents", ou "whiteners", ou encore "fluorescent whiteners" en terminologie anglo-saxone, sont des composés transparents incolores. Ces composés ne colorent pas car ils n'absorbent pas dans la lumière visible, mais uniquement dans les ultraviolets (longueurs d'onde allant de 200 à 400 nanomètres). Ils transforment l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde émise dans la partie visible du spectre ; l'impression de couleur est alors uniquement engendrée par la lumière purement fluorescente à prédominante bleue (longueurs d'onde allant de 400 à 500 nanomètres).
La Figure10 représente le suivi de la cinétique de réassociation à partir du pourcentage d'HbAm (HBL) et de Dodécamère (D) et selon la technique de changement de tampon (Centricon ou Dialyse). L'axe des abscisses correspond au nombre de jours et l'axe des ordonnées correspond au pourcentage de dissociation de la molécule native avec la technique Centricon ; la courbe en traits pointillés correspond à HBL avec la technique de dialyse ; la courbe avec les triangles noirs correspond au dodécamère avec la technique Centricon ; la courbe en trait plein correspond au dodécamère avec la technique de dialyse.
La Figure 11 représente la superposition des chromatogrammes de chromatographie d'exclusion au cours de la réassociation correspondant à différents temps de réassociation.
La Figure 12 représente le chromatogramme HPLC obtenu avec les fenêtres de collecte (traits verticaux). Les masses indiquées ont été déterminées par spectrométrie de masse (ESI-TOF). Les codes (d2, al, b3, dl, c) correspondent aux noms des globines telles que mentionnées dans l'article de Zal et al. (1997).
PARTIE EXPÉRIMENTALE La présente invention a pour objectif l'utilisation de l'hémoglobine extracellulaire du polychète marin Arenicola marina (HbAm) comme substitut sanguin chez des vertébrés. Cependant, même si ce ver représente une biomasse importante, la synthèse par génie génétique s'avère une voie indispensable et nécessaire. Il est donc primordial d'étudier les propriétés d'auto-assemblage de cette molécule afin de développer une hémoglobine artificielle, fonctionnelle et stable. Les protocoles de dissociations ainsi que les techniques de purification de chaque sous-unité et chaîne polypeptidique sont développées en détail ci-après, de même que les premières approches de réassociation.
Extraction et purification de l'hémoglobine 1) Espèce étudiée : Arenicola marina; Annélide de l'écosystème intertidal L'Annélide Polychète Arenicola marina est une espèce sédentaire très répandue sur toutes les côtes de l'Atlantique Nord, de la mer Noire et de l'Adriatique situées audessus du quarantième parallèle. Dans la région de Roscoff, l'Arénicole, communément appelée "ver du pêcheur" constitue des populations denses. Le sédiment habité par ces populations présente une surface irrégulière alternant bosses et creux formés respectivement par des monticules de déjections et des dépressions coniques. L'Arénicole vit dans des galeries aménagées dans le sable. La structure de la galerie se présente sous forme de U, avec une branche ouverte sur l'extérieur, l'autre étant fermée.
L'Arénicole est logée dans la partie horizontale, son extrémité céphalique orientée vers la partie aveugle. Elle ingère le sable, en extrait la matière organique assimilable et défèque ensuite par son extrémité caudale, formant ainsi des monticules de tortillons de sable. A l'intérieur de l'étage médiolittoral, la répartition et la densité des peuplements sont essentiellement commandées par la granulométrie, la concentration en matière organique et la salinité.
L'Arénicole, vivant surtout dans les zones de balancement des marées, est amenée à subir des variations de pression d'oxygène. Sa galerie lui permet d'être en contact permanent avec l'eau de mer (riche en oxygène), pendant la marée basse.
2) Méthodes d'étude 2.1. Prélèvement du matériel biologique Les animaux sont récoltés à marée basse, dans la baie de Penpoull, près de Roscoff (France) et maintenus dans l'eau de mer une nuit afin de vider leur tube digestif. Les prélèvements de sang sont effectués à l'aide d'une seringue au niveau du vaisseau dorsal. Les échantillons sont collectés sur de la glace et filtrés sur de la laine de verre. Après une centrifugation à froid (15 000 g pendant 15 min à 4 C) pour éviter la dissociation des molécules et pour éliminer les débris tissulaires, les surnageants sont concentrés au moyen d'une cellule Amicon (Millipore) et d'une membrane de "cut-off' de 500 kDa (ne sont retenues que les masses supérieures à 500 kDa).
2. 2. Purification des hémoglobines Une fois le sang concentré, une filtration basse pression (FPLC) par exclusion (séparation en fonction de la taille de la molécule : plus la molécule est de taille importante plus elle est éluée rapidement) est effectuée sur colonne (100 x 3 cm) de gel Sephacryl S-400 (Amersham)(gamme de séparation comprise entre 20 x 103 et 8000 x 103), en chambre froide (4 C). Chaque purification est effectuée sur 5 mL d'échantillon, élués avec le tampon salé Arenicola marina (10 mM Hepes ; 4 mM KCl ; 145 mM NaCl ; 0,2 mM MgCl2 ajusté à pH 7,5 avec de l'acide chlorhydrique). Le débit utilisé pour cette première purification est de 40 tr/min et ne sont récupérées que les fractions les plus rouges (contenant de l'hème). Ces fractions sont ensuite concentrées à l'aide de tube Centricon-lOkDa retenant les molécules d'un poids supérieur ou égal à 10000 Da.
Une deuxième purification est ensuite effectuée par filtration basse pression (Système HPLC, Waters) d'aliquot de 200 L sur une colonne 1 x 30 cm Superose 12-C (Pharmacia, gamme de séparation comprise entre 5 x 103 et 3 x 105 Da) à température ambiante. Le débit utilisé est de 0,5 ml/min. Les échantillons sont conservés à 4 C et récoltés dans de la glace. L'absorbance de l'éluat est suivie à deux longueurs d'ondes : 280 nm (pic d'absorbance des protéines) et 414 nm (pic d'absorbance de l'hémoglobine). Les fractions contenant de l'hème sont isolées grâce au collecteur (programmé sur une fenêtre de temps correspondant au temps de rétention de l'hémoglobine)(Figure 1). Les échantillons sont concentrés, dosés, puis stockés à -40 C avant utilisation.
2. 3. Dosage des hémoglobines Le réactif de Drabkin (Sigma), utilisé pour le dosage, permet de déterminer la quantité en hème de la solution. L'hémoglobine réagit avec le réactif de Drabkin lequel contient du potassium de ferricyanure, du cyanure de potassium et du bicarbonate de sodium. L'hémoglobine est transformée en methémoglobine par l'action du ferricyanure. Les methémoglobines réagissent ensuite avec le cyanure pour former le cyanmethémoglobine. L'absorbance de ce dérivé à 540 nm est proportionnelle à la quantité d'hème dans la solution. Or, l'hémoglobine extracellulaire de Arenicola marina (HBL) contient en moyenne 1 mol d'hème pour 23 000 g de protéine, ce qui permet par un calcul simple, d'obtenir la concentration en HBL de chaque échantillon.
3) Résultats Ainsi, 800 mg d'hémoglobine extracellulaire de Arenicola marina ont été purifiés.
Chaque lot (aliquots de 1mL) est analysé par FPLC sur colonne Superose 12-C (Pharmacia) afin de s'assurer de la pureté de l'échantillon (un pic unique). De même un spectre UV sur une plage de 400 nm à 700 nm est réalisé pour vérifier la fonctionnalité des hémoglobines de chaque lot (Figure 2). On observe deux maximums d'absorption à 541 et 577 nm. Par comparaison, on rappelle que la méthémoglobine présente un maximum à 540 nm.
Enfin, ces lots sont utilisés par la société Biotrial S. A. (Rennes, France) pour être transfusés à des souris et tester les éventuelles réactions pathologiques et immunogènes.
Dissociation de l'hémoglobine extracellulaire de Arenicola marina en ces différentes sous-unités de base (Trimères, Dimères de linker et Monomères) La dissociation de l'hémoglobine extracellulaire d'Arenicola marina (HbAm) doit être totale et conserver les sous-unités fonctionnelles. Les différentes sous-unités sont ensuite isolées et analysées par des techniques de chromatographie liquide (exclusion et échange d'ions), développées à cet effet.
1) Dissociation de l'HBL 1.1. Technique de dissociation Les études préliminaires de dissociation ont été développées à partir des publications de l'art antérieur (Vinogradov et al., 1979 ; Sharma et al., 1996 ; Mainwaring et al., 1986 ; Polidori et al., 1984 ; Kapp et al., 1984 ; Chiancone et al., 1972 ; Vinogradov et al., 1991 ; et al., 1996), c'est-à-dire en présence d'un réactif dissociant unique : urée, ions hétéropolytungstate ou ions hydroxydes. Les trois agents utilisés agissent différemment sur la molécule : - les ions hydroxydes (OR) déstabilisent les ponts salins - l'urée déstabilise les interactions hydrophobes - l'action des ions polytunsgtate n'est pas encore bien connue mais ils interagissent sur les interactions électrostatiques.
les hydrazides aromatiques de formules (IXa), (IXb) et (IXc) suivantes : les azométhines aromatiques de formules (Xa). (Xb) et (Xc) suivantes :
les esters aromatiques de formules (Xia), (Xlb) et (Xlc) suivantes : formules (1) à (XI) dans lesquelles : n varie de 5 à 10000, notamment de 5 à 1000, plus particulièrement de 10 à 1000 et de préférence de 20 à 700, les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', -COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des groupements solubilisants ; Ar représente un radical comprenant un radical monoaromatique ou polyaromatique X = -NHCO-, -O-, -S-, -S02-, -N=N-, -C(CH3)2-, -CH2-, -CH=CH-, -CH=N- ; Z= -CH=CH- ou -C=C-.
Plus particulièrement, Ar représente au moins un radical choisi parmi les suivants :
Par groupement solubilisant, on entend au sens de la présente invention, un groupement qui assure la solubilisation de ladite molécule dans le milieu cosmétique, de façon que le polymère présente un caractère conducteur après séchage de la composition.
Les groupements solubilisants sont de préférence choisis dans le groupe formé par : # un radical carboxylique (-COOH), carboxylate (-COO-M+ avec M représentant un métal alcalin comme le sodium, le potassium, un métal alcalino-terreux, une amine organique telle que une amine primaire, secondaire ou tertiaire, une alcanolamine, un acide aminé), # un radical sulfonique (-S03H), sulfonate (-S03- M+, M ayant la même définition que ci- dessus), # un radical amine primaire, secondaire, tertiaire, # un radical ammonium quaternaire tel -NR'3+ Z- avec Z= Br, CI, alkyl(C1-C4)-OSO3 et R' alkyles identiques ou non, linéaires ou ramifiés en Ci à C20, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux, # un radical hydroxyle, # un radical polyoxyde d'alcène en C2-C3.
Les fonctions acides carboxyliques ou sulfoniques peuvent ou non être neutralisées par une base, telle que l'hydroxyde de sodium, l'amino-2 méthyl-2 propanol, la triéthylamine ou encore la tributylamine.
Les radicaux amines peuvent ou non être neutralisés par un acide minéral, tel que l'acide chlorhydrique, ou par un acide organique, tel que les acides acétique ou lactique, par exemple.
En outre, il est à noter que lesdits radicaux solubilisants peuvent être reliés au cycle par l'intermédiaire d'un groupement espaceur tel que par exemple un radical -R"-,-OR"-, -OCOR"- ou encore-COOR"- avec R" représentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C20, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que l'oxygène par exemple.
De préférence les radicaux R, Ri à R4 identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène, R',-OR', -OCOR',-COOR' avec R' présentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Ce, et parmi les groupements solubilisants suivants, neutralisés ou non :