INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
RMN II (200 MHz, D20) : 2,05- 2,32 (m, 4H) ; 3,1 (s, 6H) ; 3,35-3,55 (m, 2H) ; 4,18 (t, 2H, J = 5,55 Hz) ; (t, 2H, J = 5,80 Hz) 5,90 (dd, 1H, J1 = 1,92 Hz ; J2 = 10,68) ; 6,05 (dd, 1H, Ji = 17,2 Hz ; J2 = 10,7 Hz) ; (dd, 1H, Ji = 1,9 Hz ; J2 = 17,2 Hz) ; 7,62 (d, 2H, J = 8,58 Hz ) ; 7,82 (d, 2H, J = 7,82 Hz) RMN 13C (50 MHz, D20) : 22,09 ; 22,86 ; 51,39 (t, J = 4,2 Hz) ; 62,13 ; 62,65 ; 63,03 ; 63,35 ; 101,78 ; 127,53 ; 128,92 ; 131,13 ; 133,05 ; 139,63 ; 168,07 ; 168,45
Spectrométrie de masse (FAB) pour C18H25NO4I Masse Théorique calculée pour (C+) 426,0828 Masse Trouvée 446,0821 18b : Dans un ballon de 100ml on introduit une solution de 1,0g (1,80 mmol) de 18a dans 5 ml d'eau distillée. A cette solution on ajoute une solution de 2 mmol de LiNTf2 dans l'eau.
Après 2 heures d'agitation à température ambiante on extrait 18b par 3 x 5 ml de chlorure de méthylène.
Huile incolore Rdt= 78% RMN 1H (200 MHz, Acétone D6) : 2,31-2,65 (m, 4H) ; 3,5 (s, 6H) ; 3,75-3,93 (m, 4H) ; 4,32 (t, 2H, J = 6,05 Hz), 4,55 (t, 2H, J = 6,1 Hz) ; 5,95 (dd, 1H, J1 = 1,9 Hz, J2 = 10,3 Hz) ; 6,2 (dd ; 1H ; J1 = 17,2 Hz ; J2 =10,3 Hz) ; 6,43 (dd ; 1H ; J1 =1,9 Hz ; J2 = 17,2 Hz) ; (d, 2H, J = 8,09 Hz) ; 2H, J = 8,09 Hz) RMN 13C (50 MHz, Acétone D6) : 23,49 ; 23,54 ; 52,12 (t, J = 4,31 Hz) ; 62,16 ; 62,89 ; 100,84 ; 121,09 (q, JCF3 = 321 Hz ) ; 124,56 ; 129,38 ; 130,82 ; 132,22 ; 132,38 ; 139,23 ; 166,66.
Applications à la synthèse - Protocole général des différentes réactions : 1/ réaction de Diels-Alder : Une solution de l'ester acrylique supporté (du mono au ttra-fonctionnalisé) et de 10 équivalents du cyclopentadiène dans 2 ml de chlorure de méthylène est agitée pendant deux heures à température ambiante. L'excès du réactif et le solvant sont ensuite éliminés sous vide et le produit de réaction ainsi obtenu est mis en solution dans du méthanol en présence de trois gouttes d'acide chlorhydrique 12 N.
Après douze heures à reflux, la transestérification est totale et le produit est alors extrait avec du pentane après évaporation de l'alcool sous vide.
2/ réaction de Heck : 1,5 mmol de substrat supporté sont dissous dans 2 ml de solvant. A cette solution, on ajoute 5 équivalents d'halogénure d'aryle, 1 équivalent de K2C03 comme base et
1 % molaire d'acétate de palladium. A la fin de la réaction on élimine le solvant et l'excès du réactif par lavage à l'éther puis on ajoute le méthanol (2ml), l'acide chlorhydrique 12 N (3 gouttes) et on porte à reflux.
Après 12 heures, le produit de couplage est extrait à l'éther après évaporation de l'alcool. La solution éthérée est ensuite évaporée à sec.
On peut citer à titre d'exemples de polymères préférés, Carbopol ETD-2020 (copolymère acide acrylique/méthacrylate d'alkyle en Clo-C3o, réticulé - commercialisé par la société Noveon) ; 1382, Pemulen TR1, Pemulen TR2 (copolymères acide acrylique/acrylate d'alkyle en C10-C30, réticulés commercialisés par la société Noveon) le copolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyéthyléné (55/35/10) ; le copolymère acide (méth)acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyéthyléné 25 OE (Aculyn 28 commercialisé par Rohm & Haas) et le copolymère réticulé acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/stéareth-10 allyl éther.
Des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou cationiques convenant à la mise en #uvre de l'invention sont notamment les suivants : # tensioactifs anioniques : A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques susceptibles d'être utilisés, seuls ou en mélanges, on peut citer les sels, en particulier les sels alcalins (sels de sodium, sels de magnésium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools, ...) des composés suivants : alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, (X-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; alkyl(C6C24) sulfosuccinates, alkyl (C6-C24) éthersulfosuccinates, alkyl (C6-C24) amidesulfosuccinates, alkyl (C6-C24) sulfoacétates ; acyl (C6-C24) sarcosinates et acyl (C6-C24) - glutamates.
On peut aussi citer les esters d'alkyl(C6- C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylpolyglucoside citrates, les alkylpolyglucoside tartrates, les alkylpolyglucoside sulfosuccinates et les alkylpolyglucoside sulfosuccinamates ; acyl-
Une fois ce code fabriqué, il est incorporé dans la page B qui s'est ainsi enrichie pour devenir la
page Bbis, page qui s'est également vue attribuée un certain nombre de fonctionnalités lui permettant, en phase de production, de réaliser des processus spécifiques. C'est ainsi, par exemple, que la balise BODY se voit attribuée une réaction spécifique à l'événement onLoad, ceci par le biais d'une fonction create~rb() , dont nous expliquerons le mécanisme dans le chapitre relatif à la phase de production.
Conjointement, pour avoir accès à cette fonction, la page Bbis, doit inclure une référence au fichier rb.js la contenant.
Toujours au cours de cette phase de développement, la page Bbis ainsi obtenue, a été placée à l'URL de la page B, de façon à être appelée par la page S en lieu et place de la page B initiale.
Nous notons sur la figure 19 : S : Page web de consultation rb : Rich-Banner b : bandeau Code Menu : Javascript (permet de déployer l'arbre sur la plate-forme cliente) MP : Mini-Page B : page de l'agence contenant b avant sa transformation en Bbis Bbis : : Page web obtenu à partir de B dans la phase de développement T : Structure arborescente A: Page web de l'annonceur Al à A9 : phase d'affichage Ul & U2 : : phase d'utilisation IF1: tag iframe de la régie et placé sur la page web de consultation H : hauteur de b et de IF1
W : largeur de b et de IF1 urlBbis . url de la page B Plus précisement, la page support S est la page que consulte l'internaute.
Le tag publicitaire correspond au tag que la régie demande au Webmestre de placer dans le code source de la page S.
Le tag agence est de la forme document.write(' ') et est écrit dynamiquement dans le DOM de la page de consultation S . C'est l' iframe que nous noterons IF1 La valeur de l'attribut src (pour source) de l'iframe IF1 : c'est l'URL de la page B.
L'internaute consulte la page support S (Al et A2).
Le tag publicitaire requête l'adserver de la régie en lui fournissant, par exemple, l'URL de la page appelante (A3), ce qui permet au processus serveur de la régie de déterminer le tag Agence à sélectionner et restituer (A4). Nous considérons ici que le tag Document.write(' ') est choisi : l'iframe IF1 est alors chargé dans la page de consultation S.
Ceci entraîne le chargement de la page Bbis (A5) en non plus de la page B originelle, puisque la page B a été remplacée par la page Bbis au cours de la phase de développement.
A la fin du chargement de la page Bbis, l'événement onLoad de sa balise BODY est notifié.
La valeur de l'attribut onLoad est la fonction JavaScript create- rb() qui est accessible puisque définie dans le
fichier rb.js référencé dans la balise SCRIPT de la page Bbis.
Cette fonction utilise l'instruction parent.parent.document afin de lui permettre, à partir de la page Bbis, de sortir de la balise DIV, puis d'accéder au DOM (document object model) de la page support S.
Ainsi, l'expression parent.parent.document. getElementByTagName('iframe') permet-elle, par exemple, d'atteindre une balise iframe du DOM de la page S.
Les composés de formule (VI) sont déprotégés par transestérification par traitement par du méthanolate de sodium dans le méthanol (étape 8).
La déprotection du carbonyl en position 17 protégé par un acétal est réalisée par traitement par une solution d'acide perchlorique et permet ainsi
l'obtention de la 7a OH DHEA.
L'ensemble des composés de formule (III) (IV), (V), (Vbis), (VI) et (VIbis) peut être regroupé sous une seule formule (A) : dans laquelle - n=l, 2 - Ri, R2 représentent =0 ou un groupement -0-W-O- dans lequel W représente un groupement alkyle en C2-C8, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé ; préférentiellement W représente -CH2-CH2-, - Z1, Z2 représentent =0, (H,OH) ou (H, H), (H, R5CO2-), R5 étant choisi parmi les composés répondant à la formule R4Ph, R4 étant choisi parmi H-, N02-, CH30-, CN-, Cl-, Br-, F- et R5 pouvant également être choisi parmi le groupe constitué de : CH3-, C1CH2- , C12CH-, Cl3C-, CH3CH2- ; - R représente un groupement de formule (II bis) (HO)m-OC-(X)-CO- (II bis) dans laquelle : m représente 0 lorsque n=2 et m représente 1 lorsque n=l, X représente un groupement choisi parmi les alkyles en C2- C2o, saturés ou insaturés, linéaires, ramifiés ou cycliques, les aryles en C6-C20, les aralkyles en Cs-C2o, étant entendu que lorsque n=l et Z1, Z2 représente (H, H), X est distinct de -(CH2)2- et de -(CH2)6-, Selon la présente invention, les composés répondant à la formule (VII) :
dans laquelle - Ri, R2 représentent =0 ou un groupement -0-W-O- dans lequel W représente un groupement alkyle en C2-C8, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé ; préférentiellement Ri, R2 représente -0-CH2-CH2-0-, R représente un groupement de formule (II ter) HO-OC- (X)-CO- (II ter) dans laquelle X représente un groupement choisi parmi les alkyles en C2-C20, saturés ou insaturés, linéaires, ramifiés ou cycliques, les aryles en C6-C20, les aralkyles en Cg-C2o.
- Z1, Z2 représentent =0, (H,-OH) ou (H,H), et qui répondent à la formule (A) dans le cas où n=l, peuvent être utilisés pour la préparation d'autres composés actifs utilisables notamment en cosmétique.
Les composés de formules (VII) correspondent aux hémiesters (cas où n=l) de formule (III), (IV), (V) et (VI).
Les composés de formule (VII) comportent une fonction acide carboxylique qui peut être utilisée pour réaliser un couplage sur une autre molécule qui peut être choisie notamment parmi les principes actifs de cosmétique comprenant au moins une fonction susceptible de former une liaison covalente avec la fonction acide carboxylique. C'est le cas par exemple du rétinol, des a hydroxyacides, des a céto acides.
De façon générale, on greffe sur la molécule (VII) par l'intermédiaire de sa fonction acide carboxylique une molécule active en cosmétique ou en dermatologie comportant au moins une fonction alcool ou une fonction amine de façon à former soit une fonction ester soit une fonction amide. Si la molécule active comporte d'autres fonctionnalités susceptibles de réagir lors du couplage avec la molécule (VII) celles-ci sont avantageusement protégés à l'aide d'un groupe
protecteur approprié selon des méthodes bien connues de l'homme du métier (cas des a hydroxy acides par exemple).
Dans le cas où la molécule (VII) comporte également une fonctionnalité susceptible d'interférer avec cette réaction de couplage, celle-ci est avantageusement protégée à l'aide d'un groupement protecteur approprié (cas où (Z1,Z2)=(H,OH).
Cette réaction conduit avantageusement aux molécules de formule (VIII) : dans laquelle R1, R2, Z1, Z2 et X ont la même signification que cidessus, et MA désigne une molécule active en cosmétique, comme par exemple le rétinol pour ses propriétés cosmétiques (anti-rides, anti-vieillissement), des a hydroxy acides ou des a céto acides pour leurs propriétés exfoliantes, l'a-bisabolol pour ses propriétés anti-inflammatoires, le tout trans famesol pour ses propriétés bactériostatiques, l'a-tocophérol pour ses propriétés anti-oxydantes, un acide aminé comme notamment les acides aminés naturels.
L'invention a en outre pour objet les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques comprenant au moins un composé de formule (VIII) dans un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable.
De telles compositions sont destinées notamment à prévenir et/ou retarder et/ou traiter l'apparition des signes du vieillissement cutané.
PARTIE EXPERIMENTALE Préparation du 3p-hydroxy-17,17-éthylènedioxy DHEA
A une solution de DHEA (50 g, 0.173 mol) dans du toluène (170 ml) placée dans un tricol surmonté d'un Dean Stark et d'un réfrigérant, on ajoute de l'acide paratoluène sulfonique (0.29 g, 1.5 mmol) et de l'éthylène glycol (65 ml, 1.17 mol) et on porte l'ensemble à reflux. Le mélange réactionnel est laissé 4 heures sous agitation, on laisse revenir à température ambiante, puis on ajoute du bicarbonate de sodium (100 mg). L'éthylène glycol résiduel est éliminé par simple décantation et la phase organique est concentrée. L'huile résultante est reprise par de l'acétate d'éthyle (300 ml). La phase organique est lavée 2 fois par une solution saturée en chlorure de sodium et 2 fois par de l'eau. Après séchage sur MgS04, elle est concentrée et le précipité obtenu est recristallisé dans un minimum d'éthanol.
Solide blanc Rdt = 96% Pf = 154-156 C RMN 1H (200 MHz, Acétone D6) : 2,45-2,59 (m, 2H) ; 3,40 (s, 9H) ; 3,79-3,85 (m, 2H) ; (t, 2H, j=5,96 Hz) ; (dd, 2H, Ji=l,91 Hz ; J2= 7,73 Hz ) ; 8,00 (dd, 2H,J1=l,91Hz;J2=7,7Hz) RMN 13C (50 MHz, Acétone D6) : 22,96 ; 53,23 (t, J = 4,01 Hz) ; 62,31 ; 64,34 ; 128,06 ; 129,48 ; 131,79 ; 132,25 ; 165,63 RMN 19F (282 MHz, Acétone D6) : -71,6 (d ; J = 707,3Hz ; P-F) RMN 31P (Acétone, 129,5 MHz) #: -142 (m, J = 0,7 Hz, P-F6) Spectrométrie de masse (FAB) pour C26H38F6N2Br2O4P Masse Théorique calculée pour (2C+, PF6-) 745,0840 Masse Trouvée 745,0824 * 7d: A une solution de 1 g (2,98 mmol) de lb dans 3 ml d'eau on ajoute 1 ml de HBF4 en solution dans l'eau à 40%. Après l'ajout de ce dernier, on observe la formation d'un solide blanc. Le mélange réactionnel est laissé agité deux heures à température ambiante. Le solide blanc obtenu après filtration est lavé par l'eau (pour éliminer l'excès de HBF4) puis deux fois par 30 ml d'éther et enfin séché sous vide.
Solide blanc Rdt = 98% Tf=154-156 C RMN IH (200 MHz, Acétone D6) :2,39-2,57 (m, 2H) ; 3,35 (s, 9H) ; 3,70-3,87 (m, 2H) ; 4,50 (t, 2H, J = 5,91 Hz), 7,73 (dd, 2H, J1 = 1,97 Hz ; J2 = 6,77 Hz) ; (dd, 2H, J1 = 1,77 Hz ; J2 = 6,47 Hz) R1VIN 13C (SO MHz, Acétohe D6) : 22,96 ; 53,14 (4,1 Hz) ; 62,35 ; 64,29 ; 128,01 ; 129,52;131,85 ; 132,24; 165,61 RMN 19F (282 MHz, Acétone D6) : -150.16(s, B-F) Spectrométrie de masse (FAB) pour C26H38F4N2O4BrB Masse Théorique calculée pour (2C+, BF4-) 689,1228 Masse Trouvée 689,1234
III) SELS D'ONIUM À ANION FONCTIONNALISÉ : /#\OOH #N# Dans un ballon monocol de 10 mL, on introduit 0,1 g (2,1 mmol) de fluorure de tétraméthylammonium anhydre. Puis on ajoute 1 mL de THF (anhydre) et on homogénéise la solution en chauffant si nécessaire. Enfin, on introduit 0,13 g d'acide phénylboronique (2,1 mmol). On laisse agiter durant environ 2 heures à température ambiante.
Après 2 heures d'agitation, on rajoute de l'éther anhydre pour une meilleure cristallisation puis on filtre le solide sur verre fritté. Le solide est lavé 2 à 3 fois par 20 ml d'éther et pour finir, il est placé sous vide pour le sécher.
Solide blanc Rdt= 82% Pf = 162-164 C RMN 1H (200 MHz, Acétone D6) : 3,15 (s, 12H) ; (m, 3H) ; 7,50-7,70 (m, 2H) RMN 13C (50 MHz, Acétone. D6) : 56,19 (t, JC-N = 3,97 Hz) ; 127,47 ; 128,36 ; 130,91 ; 132,98 ; 135,96 Spectre RMN 19F (300 MHz, Acétone. D6) : -136,40 (multiplet) Spectre RMN 11B (300 MHz, Acétone. D6) :4,66 (D, J B-F = 27,4 Hz) (56%) ; 28,5 (44%) IV) ESTERS DÉRIVÉS DE LA GLYCINE : (####0 2,0 g (11,3 mmol) de N-Boc-glycine et 1,6 g de 1b (11,2 mmol) sont dissous dans 15 ml de chlorure de méthylène, on ajoute 11,2 mmol de la DCC et 5% molaire de DMAP. Le mélange est agité à température ambiante pendant 18 heures. Après filtration du précipité formé au cours de la réaction, le filtrat est évaporé à sec et le produit obtenu est lavé par 5 x 20 ml d'éther puis séché sous vide.
Huile incolore Rdt = 92%
RMN IH (200 MHz, D2O) :1,39 (s, 9H) ; 2,4-2,5 (m, 2H) ; 3,08 (s, 9H) ; 3,35- 3,45 (m, 2H) ; (s, 2H) ; (t, 2H, J = 6,9Hz) RMN 13C (50 MHz, D2O) : 23,82 ; 39,07 ; 47,31 ; 53,69 (t, JC-N = 3,97 Hz) ; 61,62 ; 65,33 ; 166,92 ; 178,06 10 8 (D Il n# On fait barboter de l'acide chlorhydrique dans une solution de l'ester 9 dans 15 ml de chlorure de méthylène pendant 6 heures. Le précipité blanc qui se forme après 24 heures d'agitation à température ambiante est lavé deux fois à l'éther. Le produit ainsi obtenu est ajouté à une solution de diphénylméthylène imine (2 g, 11mmol) dans 15 ml de chlorure de méthylène. Le mélange réactionnel est ensuite agité à température ambiante pendant 24 heures. On filtre le précipité qui se forme et on évapore le solvant puis on lave par 3 x 10 ml d'éther.
Rdt en 2 étapes 62% RMN1H (200 MHz,D20) : 2,49-2,52 (m, 2H) ; 3,18 (s, 9H) ; 3,43-3,49 (m, 2H) ; 4,19 (s, 2H) ; 4,31(t, 2H, J = 6,89 Hz) ; 7,18-7,67 (m, 8H) ; 7,82 (m, 2H) RMN 13C (50 MHz, D2O) : 23,89 ; 54,03 ; 55,14 (t, JC-N = 3,97 Hz) ; 61,98 ; 65,74 ; 127,98 ; 128,33 ; 128,94 ; 129,19 ; 130,67 ; 130,93 ; 140,03 ; 167,68 ; 177,38 V) SELS D'ONIUM BIFONCTIONNELS : 1/ Synthèse des sels 11, : \@/"oH 1111 " -OH lia X=Cl ÏÏb X = NTf2
* 11a : A une solution de 4,5g de la diméthylamine (0,1 mole) à 45 % dans l'eau est solubilisé dans 30 ml d'acétonitrile on ajoute 17 g de K2CO3, 150 mg de Nal et 25 ml (0,3 mol) de chloropropanol. Le mélange réactionnel est chauffé à 70 C durant une nuit.
Après évaporation de l'acétonitrile on extrait le sel par 3 x 10ml de méthanol et il est ensuite cristallisé dans l'acétone.
Solide blanc Rdt = 87% Tf=112-114 C RMN IH (200 MHz, D20) : 1,7-1,85 (m, 4H) ; 2,85 (s, 6H) ; 3,05-3,2 (m, 4H) ; 3,4 (t, 4H,J = 6,06 Hz) RMNI3C (50 MHz, Dz0) : 25,25 ; 51,10 (t, Jc-N = 4,1 Hz) ; 58,94 ; 62,01 (t, JC-N = 4 Hz) Spectrométrie de masse (FAB) pour C16H40N2O4Cl Masse Théorique calculée pour (2C+, CI) 359,2677 Masse Trouvée 359,2675 * llb : Dans un ballon de 100ml on introduit une solution de 5 g (25,30 mmol) de 11a dans 10 ml d'eau distillée. A cette solution on ajoute une solution de 10 g (32,89 mmol) de LiNTf2 dans l'eau.
Après 2 heures d'agitation à température ambiante on évapore l'eau et on extrait le produit par 3 x 10 ml d'acétone.
Huile incolore Rdt = 90% RMN 1H (200 MHz, D2O) : 1,82-2,05 (m, 4H) ; (s, 6H) ; (m, 4H) ; 3,465(t, 4H, J = 6,92 Hz) RMN 13C (50 MHz, Dio) : 25,34 ; 51,09 ; 58,53 ; 62,13 ; 121,05 (q, J = 321,2 Hz) 2/ Synthèse des diesters 12 : 0 12 x ,"N 0
* X = NTf2 Une solution de 2,7 g (6,02 mmol) de llb et de 6 équivalents de chlorure d'acryloyle dans l'acétonitrile est chauffée à 80 C en présence de 10 équivalents de K2C03 solide pendant 2 heures. Le mélange est ensuite placé sous vide à 40 C pour éliminer le solvant et l'excès du réactif. L'acrylate d'ammonium ainsi obtenu par extraction par le dichlorométhane est stable à 4 C et peut être stocké pendant plusieurs mois.
Huilejaune pâle Rdt = 87 % RMN 1H (200 MHz, Acétone D6) : 2,3-2,5 (m, 4H) ; 3,42 (s, 6H) ; (m, 4H) ; 4,32 (t, 2H, J= 5,8 Hz) ; (dd, 2H, J1 = 1,76 ; J2 = 10,09) ; 6,18 (dd, 2H, J1 10,09 Hz ; J2 = 17,15 Hz) ; 6,4 (dd, 2H, J1 = 2,09 Hz ; J2 = 17,15 Hz) RMN 13C (50 MHz, Acétone D6) : 22.52 ; 51,14 ; 61,89 ; 61,95 ; 121,05 (q, J=321,2Hz) ; 128,78 ; 131,02 ; 165,81 Spectrométrie de masse (FAB) pour C14H2404N Masse Théorique calculée pour (C+) 270,1750 Masse Trouvée 270,1703 2/ Synthèse des diesters 13 : 0 o)L X"0\J-Br 13 X N /N'-"-,,0 --C)-Br 0 13a X=Cl 13b X = BF4 * 13a : Dans un ballon de 100 ml on introduit 1 g (5,06 mmol) de chlorure de 11a, 10 ml d'acétonitrile, 4,3 g de K2C03 en poudre et 4,2 g (19,14 mmol) du chlorure d'acide du 4-bromobenzoïque. Après une nuit d'agitation à température ambiante, on filtre et on lave K2C03 par 3 fois 15 ml de chlorure de méthylène et enfin on évapore à sec. On
reprend à l'eau et on élimine l'excès de l'acide 4-bromobenzoïque qui cristallise par filtration. Le produit est ensuite cristallisé dans l'acétone après évaporation d'eau.
"Système de charge d'un dispositif de stockage d'énergie électrique, tel qu'un super-condensateur à partir d'une batterie et notamment d'un véhicule automobile, et procédé d'utilisation de ce système".
L'invention concerne un système de charge d'un dispositif de stockage d'énergie électrique, tel qu'un super-condensateur, à partir d'une source d'énergie, telle qu'une batterie, par l'intermédiaire d'un convertisseur de tension continue en tension continue notamment pour un réseau d'alimentation en énergie électrique bitension, pour véhicule automobile.
Dans des systèmes de charge de ce type, qui sont connus, le convertisseur intégré dans le réseau bitension comporte des transistors MOSFET et une inductance monté en série dans le circuit de charge. Or, la diode intrinsèque du transistor MOSFET placée entre l'inductance et la borne positive du dispositif de stockage constitue pendant la charge un court-circuit entre la source et le dispositif de stockage. La résistance dans le circuit de charge a pour fonction de limiter le courant de charge.
Cependant, la présence de cette résistance est problématique lorsque le convertisseur fonctionne soit en mode abaisseur soit en mode élévateur. Il conviendrait alors de court-circuiter cette impédance. Pour résoudre ce problème, il est connu d'utiliser à la place de cette résistance un transistor MOSFET qui travaille en linéaire lors de la charge du dispositif de stockage et est ensuite saturé lors du fonctionnement classique du convertisseur qui consiste à fournir de l'énergie à la batterie ou l'inverse. La tension du dispositif de stockage peut ainsi être élevé par le convertisseur fonctionnant en convertisseur élévateur.
Mais, il s'est avéré que cette solution présente deux problèmes liés qui sont le temps de charge du dispositif de stockage et la puissance dissipée dans le
transistor MOSFET fonctionnant lors de la phase de charge en linéaire, en résistance ohmique. En effet, on souhaite charger le dispositif de stockage en un temps le plus court possible. Si le dispositif de stockage est un super-condensateur de l'ordre de 50F, sa charge implique un courant de l'ordre d'une dizaine d'ampères. La puissance que doit alors dissiper le transistor MOSFET est de l'ordre de 70 Watts, ce qui pose des problèmes thermiques. Or, une diminution de cette puissance serait au détriment du temps de charge.
La présente invention a pour but de proposer une solution au problème énoncé, occasionné par l'utilisation en régime linéaire du transistor MOSFET dans le circuit de charge du dispositif de stockage.
Pour atteindre ce but, le système selon lequel l'invention est caractérisée en ce que l'on prévoit entre la source de tension et le convertisseur DC/DC un dispositif fonctionnant en convertisseur abaisseur dont la tension de sortie est variable jusqu'à la tension de la source.
Selon une caractéristique de l'invention, le convertisseur abaisseur comprend une inductance qui est l'inductance du convertisseur DC/DC.
Afin d'assurer la synchronisation de l'arrivée des huîtres avec le passage des godets 3, la rotation des tapis d'amenée 9 est directement liée à la rotation de l'arbre moteur 61 par un dispositif de renvoi d'angle 66 et de chaînes de transmission 67,68.
La conformité de la machine aux normes de sécurité en vigueur et à la réglementation du travail a été particulièrement étudiée. Outre un dispositif d'arrêt d'urgence de type coup de poing , un système de sécurité vise à détecter toute atteinte grave à l'intégrité corporelle de l'opérateur qui pourrait résulter du fonctionnement de la machine. Les godets 3 sont systématiquement vidés par un moyen mécanique dans une septième trémie, et une cellule photo- électrique vérifie alors qu'aucun obstacle n'entrave le relèvement des godets 3 vides. Dans le cas contraire, le déclenchement du frein électrique 65 est immédiat.
La programmation de la machine permet aussi un respect scrupuleux des dispositions retenues par les organismes professionnels de la conchyliculture en matière de calibrage des huîtres. Les dispositions visées concernent plus particulièrement les calibres, les critères de classification, les poids indicatifs et les poids de référence des colis types, et le contrôle des calibres.
L'installation selon l'invention permet d'atteindre une tolérance meilleure que 2 grammes, au lieu des 5 grammes stipulées par ces dispositions, sur les fourchettes de poids correspondant aux calibres normalisés.