INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
- les sels d'acides carboxyliques polyoxyéthylénés, comme le lauryl éther carboxylate de sodium (C12-14-16 65/25/10) oxyéthyléné (6 OE) commercialisé sous la dénomination AKYPO SOFT 45 NV# par la société Kao Chemicals ; les acides gras d'huile d'olive polyoxyéthylénés et de carboxyméthyle, produit commercialisé sous la dénomination OLIVEM 400# par la société Biologia E Tecnologia ; le tri-decyl éther carboxylate de sodium oxyéthyléné (6 OE) commercialisé sous la dénomination NIKKOL ECTD-6NEX par la société Nikkol ; - les acétates tels que le 2-(2-hydroxy alkyloxy)acétate de sodium commercialisé sous la dénomination BEAULIGHT SHAA par la société Sanyo ; - les sels alcalins de N-acylaminoacides, comme par exemple (1) les sarcosinates, comme le lauroyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination SARKOSYL NL 97# par la société Ciba ou sous la dénomination ORAMIX L 30# par la société Seppic, le myristoyl sarcosinate de sodium, commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE MN# par la société Nikkol, le palmitoyl sarcosinate de sodium, commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE PN # par la société Nikkol ; (2) les alaninates comme le Nlauroyl-N-methylamidopropionate de sodium, commercialisé sous la dénomination SODIUM NIKKOL ALANINATE LN 30# par la société Nikkol ou sous la dénomination ALANONE ALE@ par la société Kawaken, et le N-lauroyl Nmethylalanine triéthanolamine, commercialisé sous la dénomination ALANONE ALTA par la société Kawaken ; (3) les acylglutamates comme le monococoylglutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE CT-12 par la société Ajinomoto, et le lauroyl-glutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE LT-12 par la société Ajinomoto ; (4)les aspartates comme le mélange de N- lauroylaspartate de triéthanolamine et de N-myristoylaspartate de triéthanolamine, commercialisé sous la dénomination ASPARACK par la société Mitsubishi ; (5)les glycinates comme le N-cocoyl glycinate de sodium commercialisé sous les dénominations AMILITE GCS-12 et AMILITE GCK 12 par la société Ajinomoto ; - Les citrates tels que le mono-ester citrique d'alcools de coco oxyéthylénés (9 OA) commercialisé sous la dénomination WITCONOL EC 1129 par la société Goldschmidt ; - les galacturonates comme le Dodecyl D- galactoside uronate de sodium commercialisé par la société SOLIANCE ; - les savons qui sont des sels d'acides gras d'origine naturelle ou synthétique, salifiés par une base minérale ou organique. La chaîne grasse peut comporter de 6 à 22 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone. La base minérale ou organique peut être choisie parmi les métaux alcalins ou alcalinoterreux, les aminoacides, et les aminoalcools. Comme sels, on peut utiliser par exemple les sels de sodium, de potassium, de magnésium, de triéthanolamine, de N-méthylglucamine, de lysine et d'arginine. Comme savons, on peut citer par exemple les sels de potassium ou de sodium des acides laurique, myristique,
palmitique, stéarique (laurate, myristate, palmitate et stéarate de potassium ou de sodium), et leurs mélanges.
Comme alkyl sulfates oxyéthylénés ou non, on peut citer par exemple le lauryl éther sulfate de sodium (C12-14 70/30) (2,2 OE) commercialisé sous la dénomination SIPON AOS 225# par la société Cognis, le lauryl éther sulfate d'ammonium (C12-14 70/30) (3 OE) commercialisé sous la dénomination SIPON LEA 370# par la société Coqnis, l'alkyl (C12-C14) éther (9 OE) sulfate d'ammonium commercialisé sous la dénomination RHODAPEX AB/20@ par la société Rhodia Chimie, le mélange de lauryl et oleyl éther sulfate de sodium et magnésium commercialisé sous la dénomination EMPICOL BSD 52 par la société Albright & Wilson.
Comme sulfonates, on peut citer par exemple (1) les alpha-oléfines sulfonates comme l'alpha-oléfine sulfonate de sodium (C14-16) commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40 pa s dénominations BIO-TERGE AS-40 et dénomination BIO-TERGE AS-40 par la société Stepan, sous les dénominations WITCONATE AOS PROTEGE et SULFRAMINE AOS PH 12# par la société Witco, l'oléfine sulfonate de sodium secondaire commercialisé sous la dénomination HOSTAPUR SAS 30# par la société Clariant ; (2) les iséthionates comme le cocoyl-iséthionate de sodium, tel que le produit commercialisé sous la dénomination JORDAPON CI P# par la société Jordan, (3) les taurates comme le sel de sodium de méthyltaurate d'huile de palmiste commercialisé sous la dénomination HOSTAPON CT PATE par la société Clariant ; les N-acyl Nméthyltaurates comme le N-cocoyl N-methyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination HOSTAPON LT-SF par la société Clariant ou commercialisé sous la dénomination NIKKOL CMT-30-T par la société Nikkol, le palmitoyl methyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL PMT# par la société Nikkol.
Comme sulfosuccinates, on peut citer par exemple le mono-sulfosuccinate d'alcool laurylique (C12/C14 70/30) oxyéthyléné (3 OE) commercialisé sous les dénominations SETACIN 103 SPECIAL, REWOPOL SB-FA 30 K 4# par la société Witco, le sel di-sodique d'un hemi-sulfosuccinate des alcools C12-C14, commercialisé sous la dénomination SETACIN F SPECIAL PASTE par la société Zschimmer Schwarz, l'oléamidosulfosuccinate di-sodique oxyéthyléné (2 OE) commercialisé sous la dénomination STANDAPOL SH 135# par la société Cognis, le mono-sulfosuccinate d'amide laurique oxyéthyléné (5 OE) commercialisé sous la dénomination LEBON A-5000 par la société Sanyo.
Comme phosphates, on peut citer par exemple les monoalkylphosphates et les dialkylphosphates, tels que le mono-phosphate de lauryle commercialisé sous la dénomination MAP 20# par la société Kao Chemicals, le sel de potassium de l'acide dodécyl-phosphorique, mélange de mono- et di-ester (diester majoritaire) commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-31 par la société Cognis, le mélange de monoester et de di-ester d'acide octylphosphorique, commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-20 par la société Cognis, le mélange de monoester et de diester d'acide phophorique de 2-butyloctanol éthoxylé (7 moles d'OE), commercialisé sous la dénomination ISOFOL 12 7 EO-PHOSPHATE ESTER@ par la société Condea.
Comme polypeptides (qui sont des composés obtenus par condensation d'une chaîne grasse sur les aminoacides de céréale et notamment du blé et de l'avoine), on peut citer par exemple le sel de potassium de la lauroyl protéine de blé hydrolysée, commercialisé sous la dénomination AMINOFOAM W OR@ par la société Croda ; le sel de triéthanolamine de cocoyl protéine de soja hydrolysée, commercialisé sous la dénomination MAY-TEIN SY# par la société Maybrook ; le sel de sodium des lauroyl amino-acides d'avoine, commercialisé sous la dénomination PROTEOL OAT# par la société Seppic ;l'hydrolysat de collagène greffé sur l'acide gras de coprah, commercialisé sous la dénomination GELIDERM 3000 par la société Deutsche Gélatine ; les protéines de soja acylées par des acides de coprah hydrogénés, commercialisées sous la dénomination PROTEOL VS 22# par la société Seppic.
Comme dérivés anioniques d'alkyl-polyglucosides, on peut citer notamment des citrates, tartrates, sulfosuccinates, carbonates et éthers de glycérol obtenus à partir des alkyl polyglucosides. On peut citer par exemple le sel de sodium d'ester tartrique de cocoylpolyglucoside (1,4), commercialisé sous la dénomination EUCAROL AGE-ET par la société Cesalpinia ; le sel di-sodique d'ester sulfosuccinique de cocoylpolyglucoside (1,4), commercialisé sous la dénomination ESSAI 512 MP# par la société Seppic ; le sel de sodium d'ester citrique de cocoyl polyglucoside (1,4) commercialisé sous la dénomination EUCAROL AGE-EC par la société Cesalpinia, le Lauryl polyglucoside éther carboxylate de sodium commercialisé sous la dénomination PLANTAPON LGC SORB par la société Cognis.
3. Les tensioactifs amphotères et zwitterioniques On peut utiliser par exemple comme tensioactifs amphotères et zwitterioniques, les alkylbétaïnes, les N-alkylamidobétaïnes et leurs dérivés, les sultaïnes, les alkyl-polyaminocarboxylate (APAC), les alkylamphoacétates et leurs mélanges.
et Xi désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
(9) Les copolymères alkyl(C1-C5)vinyléther/anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N, N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropyl-amine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent être solubles ou insolubles dans l'eau, et elles peuvent être en particulier des polyorganosiloxanes insolubles dans l'eau ; elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.
Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 C et 260 C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et, de préférence, 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétra-siloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique : (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25 C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200"
par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol.
91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
Parmi les silicones non volatiles, on peut notamment citer les polyalkylsiloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicones, les polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : # des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone-copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET# L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl(C12)-méthicone-copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; # des groupements aminés substitués ou non, comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les
produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Ci-C4 ; # des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; # des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX# 2428,2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; # des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 .
# des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732.
# des groupements anioniques du type acide carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou du type alkyl-carboxylique comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHINETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL# S201" et "ABIL# S255".
# des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorgano-siloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.
On peut notamment citer comme huiles d'origine végétale, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, le beurre de karité, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum ; comme huile d'origine animale, le perhydrosqualène ; comme huiles d'origine minérale, l'huile de paraffine et l'huile de vaseline.
équipé d'un thermomètre. 300g de 1,2, 4-triméthylbenzène, 0,2g d'acide acétique, 54,57g d'acide amidosulfonique et 27,28g d'eau sont ajoutés. Le mélange est refroidi jusqu'à -5 C dans un bain d'acétone et de glace carbonique. 63,54g de NaC102 sont ensuite dissous dans 190,6g d'eau et la solution ainsi obtenue est ajoutée au mélange précité, goutte à goutte pendant 100 minutes, à une température de réaction de l'ordre de -8 C à - 4 C. Après 2 heures de réaction à cette température, 425g d'une solution aqueuse de Na2S03 (20%) sont ajoutés, goutte-à-goutte, pendant 30 minutes, à une température de réaction de l'ordre de -5 C à -3 C. Le mélange est mis sous agitation pendant 30 minutes à 40 C -50 C de façon à décomposer entièrement les peroxydes. Après séparation de phases, la phase organique est lavée deux fois avec 250g de saumure à 5%, et 980g d'une solution d'acides carboxyliques dans du 1,2, 4-triméthylbenzène sont ainsi obtenus. 73,1g d'une solution à 28% de méthylate de sodium sont ajoutés de manière à transformer les acides carboxyliques en sels de sodium. 150g d'eau sont ensuite ajoutés à ce mélange et la phase supérieure neutre est séparée de la phase inférieure contenant les sels d'acides carboxyliques. La phase supérieure est éliminée et la phase inférieure est lavée deux fois avec 200 ml d'heptane. 200ml d'heptane et 94,3g d'une solution aqueuse à 20% d' acide sulfurique sont ajoutés. Les sels d' acides carboxyliques sont ainsi transformés en acides carboxyliques et extraits à l'heptane. Le solvant est évaporé en chauffant sous vide et la fraction recueillie est distillée sous vide. On obtient 95,Og d'un mélange d'acides carboxyliques (ci-après désigné par Syn-1 ) représentés par la formule (I) (pureté de 92%). Le rendement est de 35,2%.
Test de l'activité de promotion de la synthèse de collagène Evaluation des effets sur la synthèse du collagène par les fibroblastes de peau humaine.
Les souches cellulaires NB1RGB provenant de fibroblastes normaux de peau humaine (désignés ci-après par le terme : les cellules ) sont cultivées en utilisant un milieu de culture du type DMEM, contenant 10% de sérum d'embryon bovin (dénommé ci-après FBS ), sur une micro plaque contenant 96 puits avec une concentration respective de 2,0x104 cellules /puit. Cette micro plaque est mise dans un incubateur à CO2 (37 C, 5% de C02) et cultivée pendant 24 heures. Le milieu de culture est évacué des puits et changé pour un milieu contenant les composés de type acide labdènoïque obtenus comme indiqué précédemment et 0,5% de FBS. Les souches cellulaires restent adhérentes à la surface des puits. La culture est poursuivie pendant 5 jours. La culture terminée, le surnageant de la culture est recueilli et après un lavage avec du PBS (-) (milieu salin tamponné par du phosphate), les cellules restantes dans les micro plaques sont comptées selon la méthode neutral red .
L'activité de synthèse du collagène des cellules est évaluée en dosant la quantité de peptides sur l'extrémité C de pro collagène de type 1 (ci-après dénommé par PIP) secrété par les cellules et contenu dans le surnageant de la culture, selon la méthode de dosage E.L.I.S.A.. Le taux de PIP par cellule est alors déterminé. On affecte la valeur relative de 100% à un échantillon de contrôle. Les résultats obtenus sont résumés dans les tableaux 1 et 2 suivants.
Activité en tant que promoteur de la synthèse de collagène de Ext-1 TABLEAU 1
concentration activité de synthèse du collagène (%) contrôle 100 1,56 ppm 194 3,13 ppm 240 Activité en tant que promoteur de la synthèse de collagène de Syn-1 TABLEAU 2
concentration activité de synthèse du collagène (%) contrôle 100 1,56 ppm 244 3,13 ppm 372
Les résultats précédents démontrent que le mélange Ext-1 obtenu dans l'exemple 1 et le mélange Syn-1 obtenu dans l'exemple 2 ont, tous deux, une action de promotion de la fonction de synthèse de collagène de type 1 sur les fibroblastes normaux de peau humaine.
Exemple 3 Une crème a été préparée en mélangeant de manière connue tous les ingrédients répertoriés dans le tableau 3.
ingrédient proportion en masse % acide stéarique 6,0 monostéarate de sorbitanne 2,0 monostéarate de sorbitanne 1,5 polyoxyéthyléné (20 moles) propylèneglycol 10,0 mélange Ext-1 de l'exemple 1 1,0 trioctanoate de glycérol 10,0 squalène 5,0 bisulfite de sodium 0,01 hydroxybenzoate d'éthyle (ethyl 0,3 paraben) parfum quantité appropriée eau purifiée restant total 100% Exemple 4 Un lait a été préparé en mélangeant de manière connue tous les ingrédients répertoriés dans le tableau 4.
ingrédient proportion en masse % acide stéarique 2,5 alcool cétylique 1,5 vaseline 5,0 paraffine liquide 10,0 monooléate polyoxyéthyléné (10 mol) 2,0 polyoxyéthylèneglycol 1500 3,0 triéthanolamine 1,0 mélange Syn-1 obtenu dans l'exemple 0,1 2 bisulfite de sodium 0,01 hydroxybenzoate d'éthyle (ethyl 0,3 paraben) polymère carboxyvinylique 0,05 parfum quantité appropriée eau purifiée restant total 100% Exemple 5 Un onguent a été préparé en mélangeant de manière connue tous les ingrédients répertoriés dans le tableau 5.
ingrédient proportion en masse % cétyl éther polyoxyéthyléné (30 mol) 2,0 monostéarate de glycérol 10,0 paraffine liquide 10,0 vaseline 40,0 alcool cétylique (cetanol) 6,0 p-hydroxybenzoate de méthyle (methyl 0,1 paraben) paraoxybenzoate de butyle (butyl 0,1 paraben) monostéarate de glycérol 2,0 mélange Ext-1 obtenu dans l'exemple 1 2,0 propylèneglycol 10,0 parfum quantité appropriée eau purifiée restant total 100% Exemple 6 Un dentifrice a été préparé en mélangeant de manière connue tous les ingrédients répertoriés dans le tableau 6.
Formule brute : C19H178NO6, M = 355,35 g.mol-1 Rendement : 92% P.f. : 181 C CCM : Rf = 0,8 éluant : AcOH 60%/BuOH 4/6 (v/v) ESI-MS + : m/z mesuré à 378,1 [M+Na] +, calculé à 378,1 pour C19H17NO6Na RMN 1H (dmso-d6, 500,13 MHz) 8 (ppm) : 12, 60 (si, 2H, COOH) ; 7,89 (d, 2H, H-4/H-4', 3J4-3 = 3J4'-3' = 7,5 Hz) ; 7, 72 (d, 1H, NaH) ; 7, 70 (d, 2H, H-1/H-l' , 3J1-Z = 3je-2' = 7,5 Hz) ; 7,42 (t, 2H, H-3/H-3', 3J3-2 = 3J3-4 = 3j - 3J3' -4' = 7,5 Hz) ; 7,33 (t, 2H, H-2/H-2', 3J2-1 = 3J2-3 = 3J2~1 - 3J2-3 - 7, 5 Hz) ; 4,34 (m, 1H, H-a) ; 4,29 (d, 2H, H-8) ; 4, 22 (t, 1H, H-7) ; 2,73 (dd, 1H, H-ss, 3Jss-[alpha] =
5,5 Hz, 3JI3-I3' = 16,4 Hz) ; 2,58 (dd, 1H, H-(3' , 3 J, = 8, 3 Hz, 3Jss-ss' = 16,4Hz) RMN 13C (dmso-d6, 125,77 MHz) 8 (ppm) 172, 8, 171,8 (CaH-COOH, CpH2-COOH) ; 155,9 (C-9) ; 143,9 (C-5/C-5') ; 140,8 (C-6/C-6') ; 127,7 (C-3/C-3') ; 127,2 (C-2/C- 2') ; 125,4 (C-1/C-1') ; 120,2 (C-4/C-4') ; 65,8 (C- 8) ; 50,6 (C-a) ; 46,7 (C-7) ; 36,1 (C-P) b) Préparation du N',N"-didodécyl-Na-(9- f luo rénylméthoxycarbonyl) -L-a spart amide, ou composé 19, de formule :
Dans un ballon de 500 mL sec, 5,03 g (14,2 mmol ; 1 éq.) du composé 17 sont dissous dans 30 mL de DMF anhydre sous agitation et sous atmosphère inerte. 6,6 mL (42,5 mmol ; 3 éq. ) de N,N'-diisopropylcarbodiimide (DIC) puis 5,74 g (42,5 mmol ; 3 éq.) d'hydroxybenzotriazole (HOBT), en solution dans 20 mL de DMF anhydre, sont successivement additionnés.
La réaction est maintenue pendant 2 heures sous agitation et sous atmosphère inerte à température ambiante. 7,91 g (42,7 mmol ; 3 éq.) de dodécylamine,
en solution dans 100 mL de chloroforme anhydre (fraîchement distillé sur P2O5), sont enfin ajoutés au milieu réactionnel et le tout est laissé pendant 24 heures, sous agitation et sous atmosphère inerte, à température ambiante (un précipité abondant se forme rapidement). Le mélange est ensuite concentré à l'évaporateur rotatif (40 C) et repris dans du DMF. Le solide pâteux est filtré et lavé, d'abord au DMF, puis à l'éther. Après une nuit de séchage à l'étuve à vide, on isole 6,95 g (10,1 mmol) du composé 19 sous forme d'une fine poudre blanche.
Formule brute : C43H67N304, M = 690,02 g.mol-1 Rendement : 71% P.f. : 174 C CCM : Rf = 0,9 éluant : CHC13/MeOH 9/1 (v/v) RMN 1H (CDC13, 500,13 MHz) 8 (ppm) : 7,78 (d, 2H, H-4/H- 4', 3J4-3 = 3J4~3 - 7, Hz) ; 7, 61 (d, 2H, H-1/H-l' , 3j,~@ 3Ji'-2- = 7,5 Hz) ; 7,41 (tt, 2H, H-3/H-3', 3J3~2 = 3J3-4 3J3'-2' = 3J3'-4' = 7,5 Hz) ; 7,32 (tt, 2H, H-2/H-2' , 3Jz~1 = 3J2-3 = 3Jz~1 - 3J2'-3' 7,5 Hz) ; 7,00 (tl, 1H, N' H) ; 6,55 (d, 1H, NaH) ; 5, 85 (tl, 1H, N"H) ; 4,48 (ml, 1H, H-[alpha]) ; 4,42 (d, 2H, H-8, 3J8-7 = 7,2 Hz) ; 4,23 (t, 1H, H-7, 3J7-8 = 7,2 Hz) ; 3,23 (m, 4H, H-la/H-lp) ; 2,87 (d, 1H, H-(3, 3jp~p, = 14,8 Hz) ; 2,52 (dd, 1H, H-(3' , 3JO, = 6,8 Hz , 3Jp-P' = 14,8 Hz) ; 1,49 (m, 4H, H-2a/H- 2p) ; 1,25-1,32 (m, H-3a à H-ll<x/H-3p à H-11(3) ; 0,89 (t, 6H, H-12[alpha]/H-12ss) RMN 13C (CDC13, 125,77 MHz) 8 (ppm) : 170,9, 170,3 (-CON'H,-CO-N"H) ; 156,1 (C-9) ; 143,6 (C-5/C-5') ; 141,2
(C-6/C-6') ; 127,6 (C-3/C-3') ; 127,0 (C-2/C-2') ; 125, 0 (C-1/C-1') ; 119,9 (C-4/C-4' ) ; 67,1 (C-8) ; 51, 6 (C-a) ; 47, 0 (C-7) ; 39,6 (C-1[alpha]/C-1ss) ; 37,9 (C-P) ; 31,8 (C-l0a/C-10(3) ; 29,1-29,6 (C-2a, C-4a à C-9a/C-2(3, C-4ss à C-9p) ; 26,8 (C-3a/C-3p) ; 22, 6 (C-lla/C-ll) ; 14,0 (C-12[alpha]/C-12ss) c) Préparation du N',N"-didodécyl-L-aspartamide, ou composé 21, de formule :
Dans un ballon de 100 mL, 2,09 g (3,03 mmol ; 1 éq.) du composé 19 sont mis en solution dans 40 mL d'une solution à 20% (v/v) de pipéridine dans le chloroforme. La solution est chauffée quelques minutes à 40 C. Le milieu réactionnel, d'abord hétérogène à cause de la faible solubilité du produit de départ dans le chloroforme, devient rapidement limpide. La solution est ensuite évaporée à sec, sous vide primaire (40 C), pour éliminer le maximum de pipéridine (bp 101-106 C). Le résidu solide est repris dans 10 mL de chloroforme pour être ensuite précipité dans 200 mL d'hexane sous agitation. Après avoir laissé
décanter pendant 2 heures à 4 C, le précipité est filtré puis séché. Une ultime étape de recristallisation dans le méthanol (dissolution dans un minimum de méthanol bouillant, filtration des insolubles à chaud et recristallisation à 4 C) permet d'isoler par filtration, et après une nuit de séchage à l'étuve à vide, 1,20 g (257 mmol) du composé 21 sous forme d'une poudre blanche.
Formule brute : C28H57N3O2, M = 467,78g.mol-1 Rendement : 85% P.f. : 121 C CCM : Rf = 0,4éluant : CHC13/MeOH 9/1 (v/v) [[alpha]]D20 + 5 (c 0,27, CHC13) IR : 3311 cm-' (large) v (NH2) ; 1630 cm-' v ( C=0 amides) ESI-MS + : m/z mesuré à 468,5 [M+H]+, calculé à 468,5 pour C28H58N3O2 ; m/z mesuré à 490,5 [M+Na] +, calculé à 490,4pour C28H57N3O2Na.