REVENDICATIONS 1 Procédé de traitement thermique impliqué dans une synthèse chimique, du type diélectrique, caractérisé en ce que ledit chauffage diélectrique est mis en #uvre de manière intermittente c'est-à-dire que le ou les réactifs sont soumis à des ondes électromagnétiques de manière intermittente, en combinaison avec un système de recirculation. 2 Procédé selon la revendication 1 caractérisée en ce que les ondes électromagnétiques sont choisies dans les fréquences allant de 300GHz à 3MHz. 3 Procédé selon la revendication 2 caractérisée en ce que les fréquences sont choisies parmi : > Les fréquences MO et HF - les fréquences micro-ondes MO qui sont comprises entre environ 300 MHz et environ 30 GHz, préférentiellement à 915 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 1. 4%) ou à 2. 45 GHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 2%). les hautes fréquences HF qui sont comprises entre environ 3 MHz et environ 300MHz, préférentiellement à 13. 56 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 0. 05%) ou à 27. 12 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 0.6%). 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que tout le volume réactionnel n'est pas exposé en permanence aux ondes diélectriques mais que toutes les molécules du mélange réactionnel sont de manière intermittente soumises au champ. 5 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le ou les réactifs peuvent être choisis parmi les produits absorbants peu les ondes électromagnétiques ou les produits absorbants beaucoup ou un mélange des deux, additivés ou non d'un ou de plusieurs catalyseurs ou adjuvants absorbant peu ou beaucoup et/ou de gaz de process. 6 Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que le ou les réactifs sont choisis parmi : huiles d'origine végétale l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile d'arachide, l'huile d'olive, l'huile de noix, l'huile de maïs, l'huile de soja, l'huile de lin, huile de carthame, huile de noyaux d'abricot, l'huile d'amande douce, l'huile de chanvre, l'huile de pépins de raisin, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de graine de coton, l'huile de babassu, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile d'argan, l'huile de chardon marie, huile de pépins de courge, huile de framboise, l'huile de Karanja, l'huile de Neem, l'huile d'oeillette, l'huile de noix du Brésil, l'huile de ricin, l'huile de ricin déshydratée, l'huile de noisette, l'huile de germe de blé, l'huile de bourrache, l'huile d'onagre, l'huile de Tung, l'huile de tall ou tall oil . # huiles ou graisses d'origine animale l'huile de cachalot, l'huile de dauphin, l'huile de baleine, l'huile de phoque, l'huile de sardine, l'huile de hareng, l'huile de squale, l'huile de foie de morue, l'huile de pied de b#uf, les graisses de b#uf, de porc, de cheval, de mouton (suifs). # composants d'huiles animales ou végétales le squalène extrait des insaponifiables des huiles végétales (l'huile d'olive, l'huile d'arachide, l'huile de colza, l'huile de germe de maïs, l'huile de coton, l'huile de lin, l'huile de germe de blé, l'huile de son de riz) ou bien contenu en grande quantité dans l'huile de squale. # hydrocarbures insaturés : seul ou en mélange, un alcène, par exemple un ou des hydrocarbures terpéniques, c'est à dire un ou des polymères de l'isoprène, ou un ou des polymères de l'isobutène, du styrène, de l'éthylène, du butadiène, de l'isoprène, du propène, ou un ou des copolymères de ces alcènes. saturés les alcanes, par exemple l'éthane, le propane. # esters saturés et/ou insaturés seul ou en mélange un ou des esters obtenus par estérification entre un monoalcool et/ou polyol et au moins un acide gras saturé et/ou insaturé ; des cires ; des beurres, des phospholipides ; des spingolipides ; des glucolipides. # acides saturés et/ou insaturés seul ou en mélange un ou des acides saturés comme l'acide caprylique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide lignocérique, l'acide cérotique, un ou des acides gras monoinsatirés comme l'acide oléique, l'acide palmitoléique, l'acide myristique, l'acide pétrosélénique, l'acide érucique ; un ou des acides gras polyinsaturés comme par exemple l'acide linoléique, les acides alpha et gamma linolénique, l'acide arachidonique ; l'EPA acide eicosapenten-5c- 8c-11 c-14c-oïque, le DHA acide dodosahexen-4c-7c-10c-13c-16c-19c-oïque, un ou des acides comprenant des diènes conjugués ou des triènes conjugués comme l'acide licanique, les isomères des acides linoléiques et linoléniques ; un ou des acides comprenant un ou plusieurs groupes hydroxyles comme l'acide ricinoléique. # alcools le glycérol, le sorbitol, le sucrose, le mannitol, le xylitol, le néopentylglycol, le pentaérythritol, le saccharose, la galactose, le glucose, le maltose, le maltotriose, le fructose, le maltitol, le lactitol, le lactose, le ribose, le mellibiose, le cellobiose, le gentiobiose, l'altrose, le gulose, les polyalkylèneglycols, les polyglycérols, les polyphénols, les alkylpolyglucosides, les polyglucosides, le glycol, le pentaérythritol, l'éthane 1,2 diol, le 1,4 butanediol, 1,6 hexanediol, les aminoalcools (par exemple la diéthanolamine DEA la triéthanolamine TEA, 3-amino 1,2 propanediol), les époxyalcools, les alcools gras saturés ou insaturés (exemple : myristyl alcool, oleyl alcool, lauryl alcool), les alcools linéaires ou ramifiés, les vitamines (par exemple tocophérol, acide ascorbique, rétinol), les stérols (dont les phytostérols), les hémiacétals (par exemple 1-éthoxy -1-éthanol), les aminoalcools (par exemple 2-2'amino éthoxy éthanol), les époxyalcools (par exemple 2-3 époxy-1propanol), le propanol, l'éthanol, le méthanol, le tétradécyl alcool et leurs analogues # époxydes seul ou en mélange l'acide vernolique, l'acide cooronarique, 1,2-epoxy- 9-décène, 3-4 époxy-1-butène, 2-3 époxy-1-propanol, des esters gras obtenus par estérification entre 2-3 époxy-1-propanol et un acide gras (par exemple Cardura E10#). # aminoalcools seul ou en mélange la monoéthanolamine MEA, la diéthanolamine DEA la triéthanolamine TEA, 3-amino 1,2 propanediol, 1-amino 2propanol, 2-2'-amino éthoxy éthanol. # amines l'ammoniaque, les amines alkyles primaires, secondaires, tertiaires (ex: méthylamine; diméthylamine; triméthylamine; diéthylamine), les amines grasses (ex : amines oléiques; amines alkyles de coco), les aminoalcools (ex : monoéthanolamine MEA ; diéthanolamine DEA; triéthanolamine TEA ; 3-amino 1,2-propanediol; 1-amino 2-propanol), les amines éthoxylées (2-2'-amino éthoxy éthanol; amino 1-méthoxy-3propane), ces amines pouvantt être saturées ou non, linéaires ou ramifiées. 7 Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que les huiles et graisses d'origine animale ou végétale, ainsi que leurs dérivés, peuvent subir un traitement préalable visant à les rendre plus réactifs ou au contraire moins réactifs ( aussi bien un réactif isolé qu'un mélange réactionnel comportant deux ou plusieurs composants, ces mélanges réactionnels pouvant comporter des proportions équivalentes de chaque composant ou certains composants pouvant être majoritaires). 8 Procédé selon la revendication 6 ou 7 caractérisé en ce que les alcools ainsi que leurs dérivés peuvent subir un traitement préalable visant à les rendre plus réactifs ou au contraire moins réactifs comme par exemple l'hydrogénation, l'hydroxylation, l'époxydation, la phosphitation, lasulfonation. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que il emploie comme catalyseurs ou adjuvants: # catalyseurs les catalyseurs acides usuels (acide paratoluènesulfonique, acide sulfurique, acide phosphorique, acide perchlorique...), les catalyseurs basiques usuels (soude, potasse, alcoolate de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux, acétate de sodium, triéthylamines, dérivés de pyridine...), les résines acides et/ou basiques de type AmberliteTM, AmberlystTM, PuroliteTM, DowexTM, LewatitTM,les zéolithes et les enzymes, les noirs de carbone et les fibres de carbone activées. 10 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que le volume exposé aux ondes électromagnétique est : avec - 1 générateur à magnétrons de 6kW fonctionnant à la fréquence de 2450MHz pour les traitements laboratoires - 1 générateur à magnétrons de 60kW fonctionnant à la fréquence de 915MHz pour les traitements industriels D (mm) H (mm) Vexp Nombre de Vexp total unitaire réacteurs Pilote 30 45 32 mL 1 32mL Industriel 100 124 1 L 4 4 L Avec : D = diamètre des réacteurs cylindriques = 2R H = hauteur du guide d'onde Vexp unitaire = volume exposé en permanence aux ondes pour un réacteur Vexp total= volume exposé en permanence aux ondes pour les réacteurs V (exposé au champ) = # * R2* H 11 Dispositif pour la mise en #uvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisé en ce que il comprend ou est constitué : -A - de pompes - de réacteurs soumis au champ électromagnétique - d'un système diélectrique : applicateurs cheminées, guides d'ondes générateur, iris, piston de court circuit, systèmes de refroidissement - de réacteurs tampon - de bacs - d'un circuit de gaz, préférentiellement de gaz inerte tel que l'azote - de condenseurs - d'appareils de mesure -et notamment B - de pompes La ou les pompes sont à débit variable. Il peut s'agir de pompe doseuse d'alimentation et/ou de pompe de recirculation et/ou de pompe à vide. Le débit de la pompe de recirculation influe sur le temps de passage d'une molécule sous les ondes. Les pompes peuvent être choisies à titre indicatif parmi les pompes à palettes ou à piston. -d'un ou de plusieurs réacteurs soumis aux ondes électromagnétiques a) Les réacteurs soumis au champ électromagnétique n'absorbent pas les ondes (pyrex, quartz...). b) Ils sont traditionnellement de forme cylindrique. c) Ils sont positionnés à l'intérieur des applicateurs. - d'un système diélectrique: applicateurs d'énergie, cheminées, guides d'ondes, générateur, iris, piston de court circuit, systèmes de refroidissement a) Les applicateurs sont formés de cavités monomodes qui résonnent à la fréquence d'émission selon un rayonnement dans le sens du guide d'onde. b) Les cheminées empêchent les fuites d'ondes vers l'extérieur du guide d'onde. Elles sont préférentiellement de forme cylindrique conique, comme indiqué dans la demande de brevet FR N 0108906 du présent Demandeur pour limiter la présence d'arcs électriques. c) Le ou les guides d'onde véhiculent les ondes électromagnétiques. Chaque guide d'onde peut être subdivisé en deux et seulement deux guides d'ondes. d) Les générateurs utilisés sont des générateurs micro-ondes ou hautes fréquences e) Les fréquences micro-ondes MO sont comprises entre environ 300 MHz et environ 30 GHz, préférentiellement à 915 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 1. 4%) ou à 2. 45 GHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 2%). f) Les hautes fréquences HF sont comprises entre environ 3 MHz et environ 300MHz, préférentiellement à 13. 56 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 0. 05%) ou à 27. 12 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 0.6%). g) Les générateurs sont munis d'organe de sécurité qui laisse passer les ondes incidentes et fait dériver les ondes réfléchies vers une charge à eau où les ondes sont absorbées h) Ils nécessitent également l'usage d'iris, de piston de court circuit pour atténuer la puissance réfléchie et favoriser l'absorption de la puissance émise par le générateur par le mélange réactionnel. i) Le système est muni de systèmes de refroidissement pour éviter toute surchauffe. -de réacteurs tampon Les réacteurs tampon permettent de traiter une plus grande quantité de mélange réactionnel. -de bacs Le système est muni de bac(s) d'alimentation, de bac (s) de bac (s) de filtration. - de circuits de gaz Les traitements thermiques sont réalisés sous une atmosphère normale ou riche en oxygène ou de préférence inerte. - d'appareils de mesure Le système est équipé d'appareils de mesure tels que des manomètres, des thermocouples, des débitmètres. 12 Dispositif selon la revendication 11 caractérisé en ce que le procédé peut être utilisé en dynamique ou continu. 13 Dispositif selon la revendication 11 ou 12 caractérisé en ce que il emploie comme applicateur d'énergie # type d'applicateurs d'énergie Pour les applicateurs hautes fréquences, il s'agit essentiellement : - d'applicateurs de type capacitif formés de deux armatures de condenseur entre lesquelles est appliquée la tension haute fréquence du générateur. Ils sont utilisés pour le traitement thermique de matériaux dont le volume constitue un parallélépipède dont l'un des côtés est suffisamment épais (>10mm). - d'applicateurs à barreaux pour matériaux plans, constitués d'électrodes tubulaires ou en barres. Ils sont utilisés pour le traitement thermique de matériaux dont le volume constitue un parallélépipède dont l'un des côtés n'est pas suffisamment épais ( - d'applicateurs pour matériaux filiformes, formés de boucles. Pour les applicateurs micro-ondes, on peut citer : - les applicateurs à champ localisé : cavité monomodale - les applicateurs à champ diffus : cavité multimodale - les applicateurs à champ proche : guide à antennes rayonnantes, 14 Dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 à 13 caractérisé en ce que - Le système monomode (champ localisé) qui est formé de cavités mono-modes résonnant à la fréquence d'émission selon un rayonnement dans le sens du guide, est préféré au multimode (champ diffus). - L'applicateur est muni de cheminées cylindriques usuelles. - Le dispositif comprend une bonne ventilation par de l'air humide ou par un autre gaz comparable au niveau de ses constantes diélectriques (exemple: hexafluorure de souffre SF6 sous 1 bar) ou des formes de cheminées adaptées de manière à évacuer l'électricité statique qui se forme sur la paroi externe du réacteur. 15 Dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisé en ce que on emploie une géométrie de cheminée, notamment cheminée conique. 16 Dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 à 15 caractérisé en ce que le réacteur est traditionnellement de forme cylindrique, son diamètre ne pouvant pas dépasser la largeur du guide d'onde. 17 Dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 à 16 caractérisé en ce que dans le cas des applicateurs micro-onde monomode, sous 2450MHz, la largeur du guide d'onde préconisée pour rester en mode TE 0.1(Transverse Electrique) se situe entre 70 et 100 mm environ, et plus particulièrement à 90mm. 18 Dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 à 16 caractérisé en ce que dans le cas des applicateurs micro-onde monomode, sous 915MHz, la largeur du guide d'onde préconisée pour rester en mode TE 0. 1 (Transverse Electrique) se situe vers 250mm. 19 Dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 à 18 caractérisé en ce que le système diélectrique comporte des applicateurs, cheminées, guides d'ondes, générateur, iris, piston de court circuit, systèmes de refroidissement, comme suit : Les applicateurs sont formés de cavités monomodes qui résonnent à la fréquence d'émission selon un rayonnement dans le sens du guide d'onde. Les cheminées empêchent les fuites d'ondes vers l'extérieur du guide d'onde. Elles sont préférentiellement de forme cylindrique conique, comme indiqué dans la demande de brevet FR N 0108906 du présent Demandeur pour limiter la présence d'arcs électriques. Le ou les guides d'onde véhiculent les ondes électromagnétiques. Chaque guide d'onde peut être subdivisé en deux et seulement deux guides d'ondes. on fait également l'usage d'iris, de piston de court circuit pour atténuer la puissance réfléchie et favoriser l'absorption de la puissance émise par le générateur par le mélange réactionnel. 20 Procédé et Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 caractérisé en ce que les traitements thermiques sont réalisés sous une atmosphère normale ou riche en oxygène ou de préférence inerte. 21 Applications du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 20 et du dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 à 19 dans toutes les applications thermiques c'est-à-dire les synthèses chimiques impliquant un traitement thermique et qui font intervenir un seul réactif, ou un mélange de réactifs, en proportions variables, avec ou sans catalyseurs, avec ou sans gaz de process . 22 Applications selon la revendication 21 caractérisées en ce que en tant qu' applications thermiques , on peut citer, à titre d'exemples non limitatifs, les réactions d'estérification, transestérification, époxydation, sulfatation, phosphitation, hydrogénation, peroxydation, isomérisation, déshydratation, quaternisation, amidification, polymérisation, polycondensation, et tous les traitements usuels comme la décoloration, la désodorisation et les autres systèmes d'élimination de composés volatils. 23 Applications du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 21 et du dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 à 19 à toutes les réactions de la lipochimie . 24 Applications du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 21 et du dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 à 19 pour fabriquer des polymères d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés ou de dérivés de ces produits à l'aide d'un chauffage diélectrique intermittent sous micro-ondes. 25 Applications particulières du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 21 et du dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 à 19 à la synthèse de : polyglycérol esters de polyglycérol diolétate de polyglycérol-6 tristéarate de polyglycérol-2