INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les applications interactives sont installées en un point du réseau de transmission numérique afin de permettre une transmission de ces applications interactives, soit sur demande d'un utilisateur dans le cas où ces applications interactives sont transmises par l'intermédiaire du WWW ("World Wide Web"), sous forme de documents HTML, soit encore télédiffusées de manière cyclique lorsque le canal de transmission numérique est un canal de télévision, comme dans l'exemple représenté sur la figure 1. En particulier, les données cycliques peuvent contenir des documents XML ou HTML et des applications en langage interprété JAVA, par exemple avec le système
d'accès MHP-DVB indiqué ci-avant. En variante, la transmission de documents HTML peut être effectuée à partir d'un site WWW et d'un serveur dédié. Cependant, comme on le verra plus loin, la présente invention permet avantageusement de s'affranchir d'une voie d'accès à un site WWW, puisque l'utilisateur peut, lui-même, selon son profil, programmer directement son terminal 1, pour sélectionner les rubriques du menu diffusé cycliquement, qu'il souhaite éditer sur son poste.
Chaque application interactive consiste en une succession de scènes thématiques qui peuvent incorporer des images en mode point ou des images vidéo (portant la référence IM sur la figure 1), des séquences sonores et des informations sous forme de fichier texte. Ainsi, en se référant à la figure 1, sur l'écran ECR du poste de la plate-forme d'exécution, il apparaît une image IM vidéo ou en mode point sur un fond d'écran BCG, ainsi qu'un texte TXT, le cas échéant se référant à un événement représenté dans l'image IM, et un pictogramme PIC permettant à l'utilisateur de démarrer une séquence animée vidéo ou une séquence sonore, en relation avec un événement représenté dans l'image IM. Sur une partie inférieure de l'écran ECR apparaît une barre de menus BM qui, dans l'exemple représenté, se présente sous la forme d'un bandeau déroulant comprenant des rubriques de menus (dans l'exemple représenté guide de programme radio, actualités, météorologie, guide de programmes TV, retour au menu précédent ou quitter l'application "menu"). Les rubriques représentées sur la barre de menus BM sont, en partie au moins, sélectionnables à partir d'un organe de saisie 11 (tel qu'une télécommande). Un curseur CU se
déplace le long de la barre de menus BM pour indiquer visuellement à l'utilisateur la rubrique courante qu'il peut sélectionner. Par exemple, lorsque la plate-forme d'exécution utilise le système d'accès OPEN TV, le système d'exploitation est, en principe, dédié à l'application interactive considérée et le module de commande permettant la sélection de rubriques dans le déroulement de l'application interactive est constitué par un module de commande 11, telle qu'une télécommande universelle à boutons, permettant de commander le téléviseur muni du moniteur d'affichage ECR. On comprendra ainsi que la plate-forme d'exécution précitée comprend un poste de télévision muni d'un écran d'affichage ECR, une télécommande universelle 11 à boutons, le terminal d'accès 1 et, le cas échéant, l'antenne de réception AT.
En se référant aux figures 6A, 6B et 6C, l'écran de la plate-forme d'exécution peut afficher des séquences animées vidéo (issues par exemple de fichiers MPEG, AVI ou autres), des images fixes (par exemple des images en mode point "bit map"), des pictogrammes PIC (par exemple des images en mode vectoriel), ainsi qu'un texte TXT (auquel est associé une fonte choisie, une taille de caractères choisie, ou autres). En particulier, l'écran est séparé en deux zones Zl et Z2, une zone supérieure dans laquelle sont présentés les éléments d'habillage graphique d'une rubrique du menu et une zone inférieure Z2 dans laquelle est représentée la barre de menus BM avec les noms de ces rubriques. Bien entendu, la délimitation (représentée ici en traits pointillés) entre les zones supérieure et inférieure de l'écran n'apparaît pas, en pratique, sur l'écran de la plate-forme d'exécution. L'utilisateur du
terminal, lorsqu'il sélectionne par exemple la rubrique TV, voit apparaître à l'écran un guide de programmes de télévision présenté sous la forme d'une suite d'images IM et de textes TXT en correspondance de ces images IM (figure 6A). Lorsque l'utilisateur actionne avec son organe de saisie 11, une flèche "droite", l'habillage graphique associé à la nouvelle rubrique "NEWS" (pour les actualités) apparaît sur l'écran de la plate-forme d'exécution avec de nouvelles images et, dans l'exemple représenté sur la figure 6B, des pictogrammes en correspondance de ces images IM.
> Exemple 1A : Synthèse du 2-méthyl-2-[N-tertiobutyl-N-(l-diéthoxyphosphoryl-2,2-diméthylpro- pyl)aminoxy] propionate de tertiobutyle.
Réactifs : Benzène (18 ml + 18 ml). CuBr : 1,47 g (10,2 mmol), Cu : 0,65 g (10,2 mmol), PMDETA : 4,3 ml (20,4 mmol), SG1 : 2 g (6,8 mmol) ; 2-bromo-2-méthylpropionate de tertiobutyle : 2,23 g (10,2 mmol). L'alcoxyamine obtenue, est purifiée sur colonne de silice en utilisant comme éluant un mélange pentane/ éther éthylique 3/1.
L'alcoxyamine se solidifie à -18 C pour donner une poudre blanche. Rendement 70 %. kd (120 C) = 0,2 s-1.
Fusion : 44-46 C RMN31P (CDCl3, 121,59 MHz) : # 25,50 ppm.
RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : ô 1,12 ppm (s, 9 H) : 1,20 (s, 9 H), 1,29 (m, 6 H) : 1,46 (s, 9 H), 1,55 (s, 3 H) ; 1,67 (s, 3 H) ; 3,28 (d, JI+P = 27 Hz,1 H) ; 3,90-4,16 (m, 2 H) ;4,27- 4,45 (m, 2 H). RMN 13C (CDC13, 75,48 MHz) : ô 16,27 ppm (d, J = 6,8 Hz, 0-CH2-ÇH3) 16,65 (d, J = 5,3 Hz, O-CH2-H3) : 22,01 (s, ÇH3-C(CH3)-C=O) ; 27,93 (s, tBu) ; 28,15 (s, tBu) ; 28,77 (s, ÇH3-C(CH3K=O) ; 30,18 (d, Jc-p = 4,52 Hz, CH-C-(CH, 1)3 ; 36,00 (d, Jc-p = 6,0 Hz, CH-Ç-(CH3)3) : 58,62 (d, Jc-p = 7,5 Hz, O-H2-CH3) ; 61,68 (d, J = 6,0 Hz, O-ÇH2CH3) : 62,08 (s, Nez3)3) : 69,93 (d, Jc-P = 137,4 Hz, CH-P) ; 80,81 (s, O--(CH3)3) ; 84,41 (s, (CH3z-Ç-C=0) ; 174,39 (s, C=0).
>Exemple 1 B : Synthèse du 2-méthyl-2-[N-tertiobutyl-N-(1-diéthoxyphosphoryl-2,2-diméthylpro- pyl)aminoxy] propionate de méthyle.
Réactifs :identiques à l'exemple 1A, excepté que l'on remplace le 2-bromo-2-méthylpropionate de tertiobutyle par la même quantité molaire de 2-bromo-2méthylpropionate de méthyle : (10,2 mmol).
L'alcoxyamine est obtenue sans purification supplémentaire et se solidifie à -18 C pour donner une poudre blanche. kd (lzo C) = 0,8 e-1.
Fusion : 56-58 C RMN du 31P, 13C et 1H sont en accord avec celles mentionnées dans la demande de brevet français n 2 789 991.
> Exemple 1C : Synthèse du z-méthyl-z-[N-tertiobutyl-N-(1-diéthoxyphosphoryl-z,z-diméthylpro- pyl)aminoxy] propionate de sodium.
L'alcoxyamine acide propionique / SG1 obtenue à l'exemple 1 est dissoute dans un minimum de méthanol. Puis, on y ajoute 1,05 équivalent de soude dissoute dans un minimum d'eau. Le mélange eau/ méthanol est évaporé sous pression réduite jusqu'à obtention du sel de sodium qui se présente sous forme d'un solide blanc. On rajoute du cyclohexane afin d'éliminer les traces d'eau par distillation de l'azéotrope eau/ cyclohexane.
Analyse élémentaire (formule brute C17H35N06PNo) Pourcentage calculé : C = 50,61 ; H = 8,74 ; N = 3,47 Pourcentage trouvé : C = 49,29 ; H = 8,97 ; N = 3,01 kd (120 C) = 0,2 s-1
# RMN 31P (C6D6): 8 28,05 # RMN 1H (C6D6): # 1,24-1,48 (massif, 24H sur carbones 4, 7, 15, 17, 21 et 24), 8 1,91 (singulet, 3H sur carbone 18), 8 2,07 (singulet, 3H sur carbone 13), 8 3,43 (doublet, 1H sur carbone 9), 8 4,15-4,6 (massif, 4H sur carbone 3 et 6) . RMN 13C (C6D6) :
N atome de carbone : # 3,6 61,33-61,42 4,7 16,55-16,70 9 71,08 12 86,36 13/18 24-29,10 14 36,24 15,21 et 22 30,23 16 62,42 17,28 et 24 29,27 19 180,74 > Exemples 2. 3 et 4 : Utilisation de l'acide 2-méthyl-2-[N-tertiobutyl-N-(diéthoxyphosphoryl-2,2- diméthylpropyl)aminoxy] ci-après acide propionique/SGl comme amorceur dans la polymérisation de l'acrylate de butyle.
Mode opératoire général: Dans un réacteur en verre de 100 ml, muni d'un réfrigérant, d'une arrivée de gaz inerte (N2) et d'une sonde de température, nous avons introduit x g d'alcoxyamine et 60 g d'acrylate de butyle (BA). Le milieu a été dégazé par barbotage d'azote pendant 20 minutes, puis placé sous agitation magnétique dans un bain d'huile thermostaté à 120 C. A intervalles de temps réguliers, des échantillons ont été prélevés sous atmosphère inerte.
La RMN du proton nous a permis de suivre la conversion du monomère. La détermination des masses molaires moyennes du polymère et de leur indice de polymolécularité a été réalisée par chromatographie d'exclusion stérique (CES), grâce à une calibration universelle utilisant des standards de polystyrène et les coefficients de Mark-Houwink du polyacrylate de butyle dans le THF. Les chromatogrammes ont
L'étape de configuration préalable (500) consiste à configurer l'unité locale d'actionnement (100) sous le conkôle de l'unité de traitement déportée (400), à attendre l'événement initiateur et la réception des données. Cette étape consiste, par exemple, à définir l'événement initiateur ainsi que les données à kansmetke et leur fréquence d'échantillonnage, est normalement engagée par une unité de kaitement déporté (400). A l'aide d'une kame de communication spécifique, du type " Request Data ", cette unité renseigne à distance la mémoire (7) de l'unité locale d'actionnement (100) sur, par
1 0 exemple:
- Quelles données kansmetke ? - A quelle fréquence d'échantillonnage ? Sur quel événement initiateur ? - Jusqu'à quel événement final ? A tike d'exemple, il est donné un ordre de configuration, tel que, dès la commande de mise en route moteur, dans un premier sens de rotation, il y ait kansmission toutes les 10 millisecondes de la valeur des tensions appliquées aux deux enroulements dudit moteur, et de cessation de cette
kansmission, si la commande d'arrêt est activée.
Selon un auke exemple, s'agissant d'un moteur à courant continu, il est donné un ordre de configuration, tel que, dès la mise en repos, il y ait kansmission toutes les 2 secondes de la valeur de la tension appliquée aux bornes du stator, et de cessation de cette kansmission, dès la mise sous tension. La configuration préalable peut êke figée par construction, mais cela prive le produit de la flexibil*é apportée par l'invention. On pourrait, par exemple, concevoir que l'événement initiateur et/ou que les données à
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transmettre soient définies de manière pré-établie. Un compromis peut être éventuellement trouvé entre un jeu partiel de données choisies de manière immuable et un jeu partiel de données choisies de manière variable. Notons que l'étape de configuration préalable (500) peut être changée plusieurs fois pour une même unité locale d'actionnement (100), et qu'il est possible de définir plusieurs jeux de paramètres de transmission liés à des évènements initiateurs différents. Enfin, une même étape de configuration préalable (500) peut permettre de configurer collectivement une pluralité d'unité locale
d'actionnement (100) identiques.
L'étape d'activation (502) consiste à activer l'étape suivante de traitement (504). Cette étape correspond à la reconnaissance par l'unité locale d'actionnement (100) de l'événement initiateur défini dans l'étape de configuration préalable (500), et à faire exécuter par l'unité locale d'actionnement (100) les ordres liés à cet événement initiateur. Par exemple, l'unité locale d'actionnement (100) reçoit un ordre de montée provenant du transmetteur d'ordres (200) et met en route le moteur selon le premier sens de rotation. On peut tout aussi bien imaginer que l'ordre de commande émis par le transmetteur d' ordres (200) soit en fait capté par l' unité de traitement déportée (400) et ré-émis vers l'unité locale d'actionnement (100) par cette dite
unité déportée (400).
L'étape de kaitement déporté (504) consiste: Pour l'unité locale d'actionnement (100) - à mesurer et à émettre la mesure faite; - à attendre un ordre; - à procéder à un bouclage sur la mesure suivante, à la fréquence d'échantillonnage; et pour l'unité déportée de traitement (400) - à procéder à la réception de la mesure; - à procéder au traitement et au test sur le résultat du traitement; - à procéder au bouclage sur l'attente de réception de la mesure suivante si le test est négatif; S L'étape de traitement (504) consiste par exemple, pour l'unité locale d'actionnement (100), à émettre vers l'unité déportée (400) les données demandées en respectant la fréquence d'échantillonnage demandée. Ces données sont donc reçues et traitées par l'unité de traitement déportée (400) qui possède une capacité de kaitement plus puissante que l'unité locale lO d'actionnement (100). Par exemple, la comparaison dynamique des variations des tensions appliquées aux bornes des deux enroulements du moteur, par un
algorithme complexe, fait ressortir une image précise du couple moteur.
Ce traitement n'a pas à étre absolument synchrone avec l'échantillonnage. Il suffit donc que les inévitables collisions ou brouillages lors de la transmission radio ne perturbent pas, outre mesure, cette transmission. Un algorithme robuste permet de suppléer à l' absence
éventuelle d'une ou plusieurs données manquantes.
L' étape de désactivation (506) est engagée à l' initiative de l' unité déportée. Cette étape de désactivation de l'étape de traitement (504) consiste: pour l'unité déportée de traitement (400) - à procéder à l'élaboration d'un ordre de commande si le test est positif; - à procéder à l'émission de cet ordre; et pour l'unité locale d'actionnement (100) - à procéder à la réception de l'ordre de commande;
Dans ces conditions, l'invention permet d' éliminer une des principales causes de la dispersion en taille des nano-structures de silicium obtenues par CVD en une seule étape. Cette cause, qui est intrinsèque à cette méthode d'élaboration en une étape de dépôt, est que les phases de nucléation et de croissance sont simultanées. En effet, dans le cas du dépôt de nano-cristaux de silicium sur diélectrique, il a été mesuré que la taille moyenne et la densité de ces nano-cristaux augmentent continuellement et simultanément jusqu'à la coalescence (voir le document [5] à la fin de cette description). L'invention permet de dissocier ces étapes de nucléation et de croissance conduisant à la formation des nano-structures de silicium par CVD. Il en résulte une dispersion en taille nettement plus petite des nano-structures obtenues par rapport au procédé en une seule étape de CVD décrit dans la littérature. Par exemple, alors que les nano-structures de silicium élaborées par CVD à partir de silane en une seule étape ont une dispersion en taille de 50% [1], les nano-cristaux de silicium élaborés suivant le procédé en deux étapes de dépôt
décrit ci-dessus, en utilisant le silane dans la première étape et le dichlorosilane dans la deuxième étape de CVD, ont une dispersion en taille inférieure à 20%.
Ces nano-structures de silicium ou de germanium peuvent être dopées par co-déposition ou par implantation avec des éléments tels que le bore, le phosphore, l'arsenic, l'erbium pour, par exemple, améliorer leurs propriétés de luminescence ou de rétention.
Ces nano-structures peuvent également être encapsulées par dépôt d'un diélectrique. Par exemple, ces nano-structures ainsi encapsulées pourront être utilisées pour une application mémoire, où la charge sous forme d'électrons accède aux nano-structures, qui sont ici des points de stockage, au travers d'un film mince de diélectrique. De même, ces nano-structures encapsulées pourront être utilisées pour une application de lecture.
On va maintenant décrire plus précisément deux exemples de réalisation d'un dispositif selon l'invention.
Le premier exemple illustre la réalisation de nano-structures de germanium sur un substrat de silicium présentant une fine couche de diélectrique sous forme de silice. Le substrat de base est du silicium de résistivité comprise entre 7 et 10 Q.m et dopé p. On procède à une oxydation de ce
substrat à 800 C dans un four : une couche d'oxyde de 7 nm d'épaisseur est ainsi formée.
Pendant la première étape de CVD, des germes de silicium sont déposés à partir du précurseur SiH4 à 600 C, sous une pression partielle d'environ 8 Pa (60 mTorr) et pendant une durée de 15 s. Les germes de silicium obtenus sont de taille inférieure à 1 nm et sont non détectables en microscopie à balayage haute résolution.
Au cours de la deuxième étape, des nanostructures de germanium vont être déposées par CVD à partir du précurseur GeH4 à 600 C, sous une pression partielle d'environ 1,20 Pa (9 mTorr) et pendant une durée de 15 s. On obtient des nano-cristaux de germanium de 15 nm de diamètre en moyenne, avec une dispersion en taille inférieure à 20%. Leur densité est de 5.109 nano-cristaux/cm2 et la quantité de silicium dans la nano-structure de germanium est si faible qu'elle est indétectable par des techniques telles que l'XPS.
Le deuxième exemple illustre quant à lui la réalisation de nano-structures de silicium sur un substrat de silicium présentant une fine couche de diélectrique sous forme de silice. Le substrat de base est du silicium de résistivité comprise entre 7 et 10 Q.m et dopé p. On procède à une oxydation de ce substrat à 800 C dans un four : une couche d'oxyde de 7 nm d'épaisseur est ainsi formée.
Pendant la première étape, des nanostructures de silicium sont déposées par CVD à partir du précurseur SiH4 à 600 C, sous une pression partielle
d'environ 8 Pa (60 mTorr) et pendant une durée de 15 s. Les germes de silicium obtenus sont de taille inférieure à lnm et sont non détectables en microscopie à balayage haute résolution.
Pendant la deuxième étape, des nanostructures de silicium vont être déposées par CVD à partir de SiH2Cl2 à 650 C, sous une pression partielle d' environ 8 Pa (60 mTorr) et pendant une durée de 300 s. On obtient des nano-cristaux de silicium de 5 nm de diamètre moyen avec une dispersion en taille inférieure à 20%. La densité est de 5.109 nano- cristaux/cm2.
BIBLIOGRAPHIE [1] T. BARON, F. MARTIN, P. MUR, C. WYON, Journal of Crystal Growth 209,1004-1008 (2000).
[2] H. ISHII, Y. TAKAHASHI, J MUROTA, Applied Physics Letter 47,863-865 (1985).
[3] OZTURK, MEHMET, WORTMAN, JIMMIE, US Patent n 5, 250, 452.
Dans les exemples suivants, le dispositif 1 est une carte à puce destinée à exécuter un programme cryptographique. A cette fin, le dispositif 1 réunit dans une puce des moyens de calcul programmés, composés d'une
unité centrale 2 reliée fonctionnellement à un ensemble de mémoires dont : - une mémoire 4 accessible en lecture seulement, dans l'exemple du type ROM masque, aussi connue sous l'appellation anglaise "mask read-only memory (mask ROM)", - une mémoire 6 re-programmable électriquement, dans l'exemple du type EEPROM (de l'anglais "electrically erasable programmable ROM"), et - une mémoire de travail 8 accessible en lecture et en écriture, dans l'exemple du type RAM (de l'anglais "random access memory"). Cette mémoire comprend notamment des registres de calcul utilisés par le dispositif 1.
Le code exécutable correspondant à l'algorithme de multiplication scalaire est contenu en mémoire programme.
Ce code peut en pratique être contenu en mémoire 4, accessible en lecture seulement, et/ou en mémoire 6, réinscriptible.
L'unité centrale 2 est reliée à une interface de communication 10 qui assure l'échange de signaux vis-àvis de l'extérieur et l'alimentation de la puce. Cette interface peut comprendre des plots sur la carte pour une connexion dite "à contact" avec un lecteur, et/ou une antenne dans le cas d'une carte dite "sans contact".
L'une des fonctions du dispositif 1 est de chiffrer ou déchiffrer un message m confidentiel respectivement transmis vers, ou reçu de, l'extérieur. Ce message peut concerner par exemple des codes personnels, des informations médicales, une comptabilité sur des transactions bancaires ou commerciales, des autorisations d'accès à certains services restreints, etc. Une autre fonction est de calculer ou de vérifier une signature numérique.
Pour réaliser ces fonctions, l'unité centrale 2 exécute un algorithme cryptographique sur des données de
programmation qui sont stockées dans les parties ROM masque 4 et/ou EEPROM 6.
L'algorithme utilisé ici est un algorithme à clé publique sur courbe elliptique dans le cadre d'un modèle sous forme d'une quartique. On s'intéressera plus précisément ici à une partie de cet algorithme, qui permet de réaliser des opérations de base, c'est-à-dire des opérations d'addition : addition de deux points distincts, de deux points identiques (c'est-à-dire une opération de doublement d'un point), de un point quelconque et du point neutre.
On rappelle que, selon l'invention, ces trois opérations sont réalisées à partir de la même formulation et sont donc non distinguables l'une de l'autre depuis l'extérieur pour une attaque à canal caché simple.
Dans le cadre de l'invention, on s'intéresse aux modèles de courbes elliptiques définies par une équation quartique au lieu de l'équation cubique de Weierstrass habituellement utilisée.
La forme générale d'une quartique, en coordonnées affines, est donnée par la relation : Y2 = aO.X4 + al.X3+ a2.X2 + a3. X + a4 (F10) ou, en coordonnées projectives de Jacobi par la relation : V2 = aO.U4 + al.U3W + a2.U2W2 + a3.UW3 + a4.W4 (F11) sachant que les coordonnées affines et les coordonnées projective de Jacobi d'un même point sont liées par la relation : (X , Y) = (U/W , V/W2) (F12) Dans un premier exemple de mise en #uvre de l'invention, on considère une courbe elliptique quelconque, et on réalise une opération de type P3 = P1+P2, avec P1, P2, deux points quelconques de la courbe elliptique. P2 peut être différent de P1, égal à P1 et/
ou égal au neutre 0 de la courbe. L'opération d'addition est réalisée en coordonnées projectives de Jacobi.
On montre que toute courbe d'équation Y1 = X3 + a. X + b (équation de Weierstrass) est birationnellement équivalente à une courbe d'équation Y2 = b.X4 + a.X3 + X (F13) L'équation F13 est finalement un cas particulier de l'équation F10, avec aO=b, al=a, a2=0, a3=1, a4=0.
En utilisant les relations d'équivalence F12, on montre que l'équation F13 peut également s'écrire, en coordonnées projectives de Jacobi : V2 = b.U4 + a.U3W + UW3 (F14) Lorsque le dispositif de calcul de multiplication scalaire est sollicité pour réaliser une opération d'addition, l'unité centrale 2 mémorise tout d'abord dans des registres de calcul les coordonnées (Ul : V1 : Wl) et (U2 : V2 : W2) des points P1, P2 de la courbe elliptique, à additionner.
L'unité centrale 2 calcule ensuite les coordonnées du point P3 selon les relations : U3 = 2.b.U12.U22 + (aUl. U2 + W1.W2).(U1.W2+W1.U2) + 2V1.V2 (F15) V3 = (U12.V2+U22.V1)* (4b.(U1.W2+U2.W1).W1.W2 - 8b2.(U1.U2)2 + a.[(2W1.W2)2 - (aUl.U2+Wl.W2)2] +(W12.V2+W22.V1)* [ (aUl.U2+Wl.W2)2-(2aUl.U2)2+4bUl.U2. (Wl .U2+U1.W2) -4bU1.U2.(U1.W1.V2+U2.W2.V1)(aUl.U2-W1.W2) (F16) W3 = (aUl.U2-Wl.W2)2-4bUl.U2 (U1.W2+U2.W1) (F17) Les coordonnées (U3 : V3 : W3) du point P3 sont finalement mémorisées dans des registres de la mémoire de travail 8, pour être utilisées par ailleurs, par exemple pour la suite de l'algorithme de chiffrement.
Masse ESI+ : m/z=232 [M+] Exemple 3 : synthèse de la [1-(4-Amino-phényl)-pyrrolidin-3-yl]-(3-imidazol-1-yl- propyl)-amine
I. Synthèse de la r3-(lmidazol-1-vl)-propvll-ri-(4-nitro-phénvl)-pyrrolidin-3-vn-amine m 30 g (0,105 mole) de l'ester d'acide méthane sulfonique et de 1-(4-nitro-phenyl)- pyrrolidin-3yl (2) sont chauffés 18 heures à 90 C avec 120 g d'aminopropylimidazole (0,958 mole). Ce mélange est versé dans de l'eau glacée et le produit est extrait au dichlorométhane. On chromatographie la poudre jaune obtenue, éluant dichlorométhane/ méthanol (98/2) et récupère 15,2 g de dérivé (7).(rendement 48,2 %) Point de fusion=74 C RMN 1H (400MHz-DMSO) ppm 8.06(m, 2H) ; 7.60(s, 1 H) ; 7.15(s, 1 H) ; 6.84(s, 1H), 6.61(m, 2H) ; 4.35(bs,1H) ; 4.03 (m, 2H) ; 3.(m,2H) ; 3.49 (m,2H) ; 3.24(m,1H) ; 2.15 (m, 1 H) ; 1.85(m, 3H).
Masse ESI+ : m/z=316 [M+] II. Synthèse du f1-(4-Amino-phényl)-pyrrolidin-3-vl1-(3-imidazol-1-vl-propyl)- amine: chlorhydrate (8)
6. 5g (0.0206mole) du dérivé précédent (7)en solution dans 500ml d'éthanol sont hydrogénés en présence de palladium sur charbon sous 10bars; après filtration du catalyseur, le dérivé (8) attendu est isolé sous forme de chlorhydrate. On obtient 7. 07g de poudre blanche, rendement 86%.