INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
et (Illc) dans lesquelles les groupes solubilisants sont de préférence un groupement acide carboxylique ; un groupement acide sulfonique ; un radical amine tertiaire ; un radical ammonium quaternaire tel que -NR'3+ Z- avec Z= Br, CI, alkyl(C1-C4)-OSO3 et R' alkyles identiques ou non, linéaires ou ramifiés en C1 à C20, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux ; lesdits groupes étant éventuellement reliés au cycle par un espaceur. Les fonctions acides carboxyliques ou sulfoniques peuvent ou non être neutralisées.
Ainsi, la polymérisation peut être réalisée par oxydation chimique ou électrochimique du monomère thiophène correspondant ou bien encore par polycondensation.
A titre d'illustration, les polythiophènes de formules (I) et (II) peuvent être obtenus par polymérisation par oxydation (par exemple avec une catalyse FeCl3) ; par polycondensation de thiophène dihalogéné catalysée par des complexes de nickel ou de palladium (ex. : NiCl2(dppe)2) ; par couplage de Suzuki (couplage entre une fonction halogène, brome par exemple et un acide boronique, catalyse : complexe de palladium et base ; on a alors couplage de type AA-BB (réaction de monomères de type A-X-A avec B-X'-B ) ou de type A-B (réaction de plusieurs monomères de type A-X-B)) ; par couplage de Stille (formation de liaison carbone-carbone en présence d'une catalyse à base de Pd- type AA-BB ou A-B) ; parpolymérisation de Reike (organozinc en présence d'un complexe de nickel) ; par polymérisation de type McCulloch, etc.
Les polythiophènes vinylènes de formule (III) avec Z représentant-CH=CH-, peuvent notamment être obtenus par polymérisation de Gilch en présence d'une base forte (tertiobutylate de potassium), de 2,5 bis (bromoalkylène) thiophène ; par polymérisation par la méthode de Wessling via l'utilisation de précurseur à base de sels de sulfonium et pyrolyse ; par réaction de Wittig Wittig-Horner.
Les polythiophènes éthynylènes de formule (III) avec Z représentant-C#C- peuvent être obtenus par couplage de Heck-Sonogashira (de type AA-BB ou A-B ;formation de liaison carbone-carbone entre une fonction acétylénique terminale (ou acétylénique vraie) et une fonction bromo ou iodo catalysée par un complexe de palladium/cuivre (PdCl2(PPh3)3, Cul ou Cu(Oac)2) en présence d'une base telle que la triéthylamine, diisopropylamine, piperidine etc...) ; par méthathèse d'alkynes en présence d'un complexe de molybdène (de MO(CO)6).
En général la fonctionnalisation des polythiophènes, en d'autres termes, l'apport du ou des groupes solubilisants ou non, est réalisée sur le monomère avant sa polymérisation.
Dans certains cas, l'obtention du groupe solubilisant est obtenu par suite de traitement de polymère. C'est notamment le cas de la fonction acide carboxylique qui peut être obtenue par hydrolyse de l'ester correspondant.
De préférence, les groupes solubilisants sont choisis parmi les groupements acide carboxylique ; acide sulfonique ; les radicaux amine tertiaire ; ammonium quaternaire tels que-NR'3+ Z- avec Z= Br, CI, alkyl(C1-C4)-OSO3 et R', identiques ou non, représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20 ; éventuellement relié au cycle par un espaceur, de préférence un radical alkyle en C1-C20 ; ainsi que leurs sels.
Les fonctions acides carboxyliques ou sulfoniques peuvent ou non être neutralisées.
Les polymères conducteurs sont généralement présents dans la composition dans des proportions d'au moins 0,001 % en poids, plus particulièrement d'au moins 0,01 % en poids, de préférence d'au moins 0,1 % en poids et de manière encore plus préférée, d'au moins 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs, la teneur en polymère conducteur est avantageusement d'au plus 50 % en poids, plus particulièrement d'au plus 30 % en poids, de préférence d'au plus 20 % en poids et de manière encore plus préférée d'au plus 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la teneur en polymère conducteur est comprise entre 0,1 et 50% en poids, plus particulièrement entre 0,1 et 30% en poids, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Comme indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend des particules rigides non filmogènes.
Les particules peuvent être de nature organique ou minérale.
D'une manière générale, les particules peuvent être sphériques ou non. Dans le second cas, elles peuvent être ovoïdes, en forme de plaquettes ou en forme de tubes (quelle que soit la forme de la section, circulaire ou non). Elles peuvent aussi être polygonales, comme par exemple de forme cubique, parallélipédique, tétraédrique, etc.
Leur taille moyenne peut varier de 1 nm à 5 m dans la plus grande longueur, dans le cas des sphères, ovoïdes, ou plaquettes. Plus particulièrement, la taille moyenne des particules est inférieure ou égale à 1 m, de préférence inférieure ou égale à 500 nm, plus préférentiellement inférieure à ou égale 300 nm.
Dans le cas où les particules ont la forme de tube ou d'autres formes différentes de celles mentionnées en premier lieu, leur taille moyenne varie habituellement de 10 nm à 100 m.
I. Exemple 1 : Préparation et description des composés finaux et intermédiaires.
Les analyses de résonance magnétique nucléaire ont été effectuées sur un appareil Brüker à 300 MHz.
Les déplacements chimiques (#) sont indiqués en ppm.
Abréviations : s : singulet ; d : doublet ; t : triplet ; q : quadruplet ; m : massif.
L'ensemble des réactifs utilisés sont des réactifs commerciaux.
A) Méthodes générales.
1. 1) Méthode A : Préparation de carbamates à partir d'un isocyanate.
On place dans un ballon 0.71 mmol d'un alcool dans 7 mL de toluène dans lequel est ajouté 0.71 mmol d'un isocyanate. Le milieu réactionnel est chauffé à reflux pendant 15h, puis il est agité à 0 C pendant 3h. Si un précipité se forme, celui-ci est filtré, rincé avec du toluène froid et séché sous vide ; sinon le milieu réactionnel est évaporé à sec sous vide, puis
trituré dans de l'éther diéthylique. Le précipité éventuellement formé est filtré et rincé à l'éther diéthylique froid.
Le produit brut obtenu est purifié si nécessaire par chromatographie sur gel de silice (éluant dichlorométhane/méthanol ou toluène/acétate d'éthyle dans des proportions adaptées au produit final attendu) ou par HPLC semi-préparative en phase inverse (colonne C18 - mode isocratique H20/CH3CN dans des proportions adaptées au produit final attendu).
1. 2) Méthode B : Préparation de carbamates à partir d'une amine.
On solubilise dans un ballon 0. 7 mmol de triphosgène dans 4 mL de toluène anhydre. On ajoute ensuite une solution de 1.9 mmol d'une amine et de 3. 7 mmol de triéthylamine dans 6 mL de toluène anhydre. Le mélange est chauffé à 70 C pendant 2 heures, puis mis à température ambiante. Le milieu est filtré et l'on ajoute au filtrat 1. 9 mmol d'un alcool. Le mélange est chauffé à reflux pendant 2h puis concentré sous vide.
1. 3) Méthode C : Préparation de carbamates à partir d'un acide.
Dans un ballon, on ajoute 0. 658 mmol d'un acide carboxylique dans 3. 3 mL de toluène anhydre. On ajoute ensuite 0.789 mmol de triéthylamine et 0. 757 mmol de diphenylphosphoryl azide. Après 2h30 à 85 C, on ajoute 0.789 mmol d'un alcool. La réaction se poursuit à 85 C pendant 15h.
Après retour à température ambiante, on ajoute de l'acétate d'éthyle et on lave la phase organique par une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium puis par une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium. La phase organique est séparée et séchée sur sulfate de magnésium anhydre puis concentrée sous vide.
Ta représente un groupe -(CH2)2-' Tb est absent, Tc représente un groupe-NH-CO-, Na est absent, Nb représente un groupe-2-pyridyl- substitué par un groupe -C4H9 (en position 5), Ra est absent et Rb est absent (exemple 389) Ta représente un groupe -(CH2)2-' Tb est absent, Tc représente un groupe-NH-CO-, Na est absent, Nb représente un groupe-2-furyl-, Ra est absent et Rb représente un groupe -phényl- (en position 4) substitué par un atome de chlore (en position 4) (exemple 390) Ta représente un groupe -(CH2)2-' Tb est absent, Tc représente un groupe-NH-CO-, Na représente un groupe - CH2-O-, Nb représente un groupe-2-naphtyl, Ra est absent et Rb est absent (exemple 391)
- Ta représente un groupe -(CH2)2-' Tb est absent, Tc représente un groupe-NH-CO-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl-, Ra représente un groupe -CO- (en position para) et Rb représente un groupe -phényl (exemple 392) 0 i o (exemple 392) - Ta représente un groupe -(CH2)2- , Tb est absent, Tc représente un groupe-NH-CO-, Na est absent, Nb représente un groupe-2-indole- substitué par un groupe-OH (en position 5), Ra est absent et Rb est absent (exemple 393)
Une troisième section préférée de composés selon l'invention est celle dans laquelle Ta représente -CH(Rl)- (CH2)p- où p est 0 ou 1 et R1 représente un groupe-COOH, Tb est absent et Tc représente un groupe de formule-CR3-NR4- ou -CR3-pipérazyl-, dans lesquelles R3 et R4 ont les mêmes significations que précédemment.
L'invention envisage tout particulièrement les composés de formule (I) ci-dessous dans lesquels : - Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2- Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na représente un groupe - CH2-, Nb représente un groupe-2-furyl-, Ra est absent et Rb est absent (exemple 394)
Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na représente un groupe - CH2-, Nb représente un groupe-cyclopropyl, Ra est absent et Rb est absent (exemple 395) Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par deux atomes de chlore (en position 3 et 5), Ra est absent et Rb est absent (exemple 396) 396) À-! y NHO 00 Zizi ci (exemple 396) Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2-,Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -CH2-CO-O-C2H5 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 397) Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un atome de chlore (en position 2), Ra est absent et Rb est absent (exemple 398)
Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2-, Tb est absent, Tc représente un groupe -CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -CF3 (en position 3) et un groupe -NO2 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 399) Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2-,Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un atome de chlore (en position 2) et par un groupe -CF3 (en position 5), Ra est absent et Rb est absent (exemple 400) Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2-, Tb est absent, Tc représente un groupe -CO-pipérazyl-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- (en position para) substitué par un atome de fluor (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 401)
(exemple 401) Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2-,Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na représente un groupe - (CH2)2-' Nb représente un groupe-3-indole, Ra est absent et Rb est absent (exemple 402) Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2-, Tb est absent, Tc représente un groupe -CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe-5-indazole, Ra est absent et Rb est absent (exemple 403) Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -CF3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 404)
- Ta représente un groupe -CH (COOH) -CH2-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-pipérazyl-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- (en position para) substitué par un groupe -CO-CH3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 405) - Ta représente un groupe -CH(COOH)-CH2-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-pipérazyl-, Na est absent, Nb représente un groupe-2-pyridyl (en position para), Ra est absent et Rb est absent (exemple 406)
Une quatrième section préférée de composés selon l'invention est celle dans laquelle : Ta représente un groupe de formule -CH(R1)-(CH2)p- où p est 0 ou 1 et RI représente un groupe choisi parmi : -CH3, -CH2- CH(CH3)2, -Pa-phényl-Pb- où Pa peut être absent ou s'il est présent représente un groupe -CH2- et Pb peut être absent ou s'il est présent représente un groupe-OH, -CH3ou un halogène, ou encore RI représente un groupe -CH2-imidazole, -CH2-indole ou -CH2-(N-méthyl indole), Tb est absent, et Tc représente un groupe de formule-CR3-NR4- ou-CR3- pipérazyl-, dans lesquelles R3 et R4 ont les mêmes significations que précédemment.
L'invention envisage tout particulièrement les composés de formule (I) dans lesquels ci-dessous :
Ta représente un groupe -CH(CH2-phényl-OH(en position para) -, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -CF3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 358) Ta représente un groupe -CH(CH2-phényl-OH(en position para))-, Tb est absent, Tc représente un groupe -COpipérazyl-, Na est absent, Nb représente un groupe - phényl- (en position para) substitué par deux atomes de chlore (en position 3 et 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 359) Ta représente un groupe -CH(CH2-phényl-OH(en position para))-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -C(CH3)3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (Composé 360)
(Composé 360) Ta représente un groupe -CH(CH2-phényl-OH(en position para))-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -N(CH3)2 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 361) Ta représente un groupe -CH(CH2-phényl)-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -CF3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 362) Ta représente un groupe -CH(CH2-phényl)-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe - C(CH3)3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 363)
Ta représente un groupe -CH(CH2-phényl)-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -CF3 (en position 3), Ra est absent et Rb est absent (exemple 364) o F (exemple 364) Ta représente un groupe -CH(CH2-phényl)-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -CF3 (en position 3) et par un atome de chlore (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 365) Ta représente un groupe -CH(CH2-indole)-, Tb est absent, Tc représente un groupe -CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -
C(CH3)3 (en position 4) , Ra est absent et Rb est absent (exemple 366) (exemple 366) Ta représente un groupe -CH(CH2-indole)-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl-, Ra représente un groupe-0- CH2- (en position para) et Rb représente un groupe -phényl (exemple 367) D9 O#NH -NH (exemple 367) Ta représente un groupe -CH(CH2-indole)-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe - CH(CH3)2 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 368) 0 NH -NH
(exemple 368) - Ta représente un groupe -CH(CH2-indole)-, Tb est absent, Tc représente un groupe -CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -C4H9 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 369) (exemple 369) - Ta représente un groupe -CH(CH2-indole)-, Tb est absent, Tc représente un groupe -CO-pipérazyl-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- (en position para) substitué par un groupe -CF3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 370) - Ta représente un groupe -CH(CH2-indole)-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb
représente un groupe -phényl- substitué par un groupe - C(CH3)3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 371) 0 Ta représente un groupe -CH(CH2-(N-méthyl indole))-, Tb est absent, Tc représente un groupe -CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe -C(CH3)3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 372) Ta représente un groupe -CH(CH2-4,5-imidazole)-, Tb est absent, Tc représente un groupe-CO-NH-, Na est absent, Nb représente un groupe -phényl- substitué par un groupe - C(CH3)3 (en position 4), Ra est absent et Rb est absent (exemple 373) o N H o ND)
1H-NMR (DMSO-d6) 8 1. 20 (s, 9H) ; (m, 4H) ; (s, 4H) ; 3. 02 (s, 2H) ; (t, 2H) ; (t, 2H) ; (s, 2H) ; 6. 81 (s, 1H) ESI-MS m/z 339 [M+H]+ 4. 6) Composés préparés à partir de l'intermédiaire 3 par la méthode B.
Exemple 105 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 4-(4-chloro- phenoxy)-phenylamine selon la méthode B.
1H-NMR (DMSO-d6) 8 1.55-1.63 (m, 8H) ; (s, 2H) ; (t, 2H) ; (t, 2H) ; (s, 2H) ; (m, 4H) ; 7.39 (d, 2H) ; 7.48 (d, 2H) ; 9.66 (s, 1H) ESI-MS m/z 485 [M+H]+ Exemple 106 : Préparé à partir de l'intermédiaire 3 et de 2-(4- chlorophenyl)ethylamine selon la méthode B.
1H-NMR (DMSO-d6) 8 1.45 (t, 4H) ; 1.63 (s, 4H) ; (t, 2H); 3. 02 (s, 2H) ; (m, 2H) ; (t, 2H) ; (t, 2H) ; (s, 2H) ; (m, 5H) ESI-MS m/z 421 [M+H]+ 4. 7) Composés préparés à partir de l'intermédiaire 4 par la méthode A.
Exemple 107 : Préparé à partir de l'intermédiaire 4 et de 4- isopropylphenyl isocyanate selon la méthode A.
1H-NMR (DMSO-d,) 8 1.20 (d, 6H) ; 1.50-1.64 (m, 8H) ; 2. 86 (m, 1H) ; (s, 2H) ; (t, 2H) ; 4.01 (t, 2H) 4. 67 (s, 2H) ; 7.13(d, 2H) ; 7. 35 (d, 2H) ; 9. 47 (s, 1H) ESI-MS m/z 415 [M+H]+
Exemple 108 : Préparé à partir de l'intermédiaire 4 et de 2,3- dichlorophenyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 441 [M+H]+ Exemple 109 : Préparé à partir de l'intermédiaire 4 et de 4- trifluoromethylphenyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 441 [M+H]+ Exemple 110 : Préparé à partir de l'intermédiaire 4 et de 3-nitrophenyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 418 [M+H]+ Exemple 111 : Préparé à partir de l'intermédiaire 4 et de 4- phenoxyphenyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 465 [M+H]+ Exemple 112 : Préparé à partir de l'intermédiaire 4 et de 4-chlorophenyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 407 [M+H]+ Exemple 113 : Préparé à partir de l'intermédiaire 4 et de 3,5- dichlorophenyl isocyanate selon la méthode A.
ESI-MS m/z 441 [M+H] Exemple 114 : Préparé à partir de l'intermédiaire 4 et de 3,4- dichlorophenyl isocyanate selon la méthode A.
1H-NMR (DMSO-d,) 8 1.45-1.63 (m, 10H) ; 3. 00 (s, 2H) ; (s, 2H) ; (t, 2H) ; (s, 2H) ; (d, 1H) ; 7.54 (d, 1H) ; 9.96 (s, 1H) ESI-MS m/z 441 [M+H]+ Exemple 115 :
Préparé à partir de l'intermédiaire 4 et de 4-chloro-3- nitrophenyl isocyanate selon la méthode A.
1H-NMR (DMSO-d,) 8 1.26-1, 61 (m, 10H) ; 3.00 (s, 2H); 3, 34 (t, 2H) ; 08 (t, 2H) ; 67 (s, 2H) ; 7,68 (s, 2H) ; 8.21 (s, 1H) ; 24 (s, 1H) ESI-MS m/z 452 [M+H]+ Exemple 116 : Préparé à partir de l'intermédiaire 4 et de 4-chloro-3- trifluoromethylphenyl isocyanate selon la méthode A.
Exemple 266 : Préparé à partir de l'intermédiaire 29 et de N-(3,4- dichlorophenyl)piperazine hydrochloride selon la méthode N.
1H-NMR (DMSO-d6) 8 1.63 (s, 4H) ; 2. 55 (t, 2H) ; 3.03(s, 2H) ; 3. 16-3.54 (m, 8H) ; 4.69(s, 2H) ; 6. 95-7.43 (m, 3H) ESI-MS m/z 452 [M+H]+ Exemple 267 : Préparé à partir de l'intermédiaire 29 et de 4- (trifluoromethyl)aniline selon la méthode N.
ESI-MS m/z 383 [M+H]+ 4. 45) Composés préparés à partir de l'intermédiaire 30.
Exemple 268 : Préparé à partir de l'intermédiaire 30 et de 4- (trifluoromethyl)aniline selon la méthode N.
1H-NMR (DMSO-d6) 8 1.63 (s, 4H) ; 1.76 (t, 2H) ; (t, 2H) ; 3. 01 (s, 2H) ; (s, 1H) ; (s, lH) ; 4. 69 (s, 2H) ; 7. 65 (d, 2H) ; (d, 2H) ; 10. 29 (s, 1H) Exemple 269 : Préparé à partir de l'intermédiaire 30 et de 4-tert- butylaniline selon la méthode N.
1H-NMR (DMSO-d,) 8 1. 18 (s, 9H) ; 1.40-1.79 (m, 6H) ; 1.80 (t, 2H) ; 2. 97 (s, 2H) ; (t, 2H) ; (s, 2H) ; (d, 2H) ; (d, 2H) ESI-MS m/z 385 [M+H]+ Exemple 270 : Préparé à partir de l'intermédiaire 30 et de 3- (trifluoromethyl)aniline selon la méthode N.
1H-NMR (DMSO-d,) 8 1. 63-1.78 (m, 6H) ; (t, 2H) ; 3. 01 (s, 2H) ; (t, 2H) ; 4. 70 (s, 2H) ; (m, 4H) ; 10. 23 (s, 1H) ESI-MS m/z 397 [M+H]+
Exemple 271 : Préparé à partir de l'intermédiaire 30 et de 3,4- dichloroaniline selon la méthode N.
1H-NMR (DMSO-d6) 8 1.63-1.77 (m, 6H) ; (t, 2H) ; (s, 2H) ; (t, 2H) ; (s, 2H) ; (m, 3H) ; 10.18 (s, 1H) ESI-MS m/z 397 [M+H]+ Exemple 272 : Préparé à partir de l'intermédiaire 30 et de 5-methoxy-2- methylaniline selon la méthode N.
1H-NMR (DMSO-d6) # 1. 64-1.77 (m, 6H) ; 2.11(s, 3H) ; 2. 95 (t, 2H) ; (s, 2H) ; (t, 2H) ; (s, 3H) ; 4. 69 (s, 2H) ; (d, 1H) ; (t, 2H) ; (s, 1H) ESI-MS m/z 373 [M+H]+ Exemple 273 : Préparé à partir de l'intermédiaire 30 et de 2,5- dimethylaniline selon la méthode N.
1H-NMR (DMSO-d,) 8 1. 64-1.91 (m, 6H) ; (s, 3H) ; 2. 30 (m, 2H) ; 3. 02 (s, 2H) ; (t, 2H) ; (s, 2H) ; 6. 88 (d, 1H) ; (d, 1H) ; (s, 1H) ; (s, 1H) ESI-MS m/z 357 [M+H]+ Exemple 274 : Préparé à partir de l'intermédiaire 30 et de 4- methoxyaniline selon la méthode N.
1H-NMR (DMSO-d,) 8 1. 63-1.76 (m, 6H) ; (t, 2H) ; 3. 01 (s, 2H) ; 3. 39 (t, 2H) ; 3.82(s, 3H) ; 4. 69 (s, 2H) ; 6. 86 (d, 2H) ; 7. 47 (d, 2H) ; (s, 1H) ESI-MS m/z 359 [M+H]+ Exemple 275 : Préparé à partir de l'intermédiaire 30 et de 3- phenoxyaniline selon la méthode N.
1H-NMR (DMSO-d6) 8 1.63-1.76 (m, 6H) ; 2. 18-2.27 (t, 2H) ; 3. 00 (s, 2H) ; (t, 2H) ; (s, 2H) ; (m, 9H) ; 9. 95 (s, 1H)
ESI-MS m/z 421 [M+H]' 4. 46) Composés préparés à partir de l'intermédiaire 31.
Exemple 276 : Préparé à partir de l'intermédiaire 31 et de 4- chloroaniline selon la méthode N.
1H-NMR (DMSO-d,) 8 1.48-1.63 (m, 8H) ; (t, 2H) ; (m, 2H) ; (t, 2H) ; 4.69(s, 2H) ; 7. 33 (d, 2H) ; (s, 1H) ESI-MS m/z 377 [M+H]+ Exemple 277 : Préparé à partir de l'intermédiaire 31 et de 4- (trifluoromethyl)aniline selon la méthode N.
La face d'extrémité distale 12 est entièrement recouverte du revêtement réfléchissant distal 34. La face d'extrémité proximale 14 comporte une surface d'entrée 38 qui n'est pas recouverte par le revêtement réfléchissant proximal 36, et dont la superficie est sensiblement inférieure à la superficie de la face io d'extrémité proximale 14. La surface d'entrée 38 est destinée à laisser pénétrer les rayons Rc dans le guide de lumière 32.
De façon que les rayons lumineux émis par la source de lumière 30 soient concentrés vers la surface d'entrée 38, le dispositif comporte un système de concentration des rayons is lumineux.
Le système de concentration comporte ici un réflecteur ellipsoïdal 40. Le premier foyer du réflecteur 40 est situé sensiblement sur la diode 30, et le second foyer du réflecteur 40 est situé au voisinage de la surface d'entrée 38, sur la ligne directrice 18.
Selon une variante non représentée, le réflecteur ellipsoïdal 40 est formé par un bulbe de matière transparente sur la surface duquel les rayons lumineux émis par la source de lumière 30 sont globalement réfléchis par réflexion totale. Le bulbe peut alors être soit fixé à l'extrémité proximal 14 du guide de lumière 32, soit réalisé venu de matière avec le guide de lumière 32.
Selon une autre variante non représentée, le système de concentration peut comporter une lentille convergente.
Avantageusement, le système de concentration est conçu de manière que la surface d'entrée 38 soit la plus faible possible tout en laissant pénétrer dans le guide de lumière 32 la plus grande quantité de rayons émis.
Lors du fonctionnement du dispositif d'éclairage ou de signalisation, la diode 30 émet des rayons lumineux qui sont concentrés par le réflecteur 40 vers la surface d'entrée 38. Les rayons lumineux Rc pénètrent ainsi dans le guide de lumière 32 à travers la surface d'entrée 38.